エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法、粒状物の使用
【課題】より機能性に富んだエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品およびこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法、粒状物の使用を提供する。
【解決手段】５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散相たる粒状物として、分散媒たるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂中に分散等させることでより機能性の富んだエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供できる。またエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法およびこれに用いる粒状物の使用を提供する。
【解決手段】５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散相たる粒状物として、分散媒たるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂中に分散等させることでより機能性の富んだエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供できる。またエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法およびこれに用いる粒状物の使用を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、より機能性に富んだエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品およびこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法、粒状物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境問題など人類の未来を担う問題が真剣に討議され、国際的な問題としてグローバルレベルで研究、報告されている。例えば、このような人類の未来を担う問題を例示すると、石油などの資源の枯渇、二酸化炭素の排出による地球温暖化の問題、環境ホルモンによる人体への健康面での影響、オゾン層破壊による紫外線の影響などが挙げられる。これらは、どれほど深刻な問題であるかもはや証明を要する必要はないほどである。
【０００３】
また、現代社会は雇用や社会的不安の排除に懸命と成らざるをえず、そのためには新規産業の導入を迅速に図らなければならない。次世代産業として次世代ディスプレイ、ＲＦＩＤ技術、情報産業、精密技術産業、半導体業界、医療技術、遺伝子変換技術などが挙げられる。
【０００４】
このような社会背景を受け、次世代に受け継ぐ技術として、樹脂製品の改良技術が挙げられる。今や樹脂製品は、我々の生活に欠かせないものであり、製造業、流通・販売業などは勿論のこととして、情報産業、精密技術産業、半導体業界、医療技術などにも当然のものとして存在し、その存在意義は極めて大きなものと言える。したがって、樹脂製品の機能の向上は、人類にとって欠かせないものであり、人類の次世代を構築するのに不可避な課題である。
【０００５】
例えば樹脂の中で、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）は、例えば、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルムのガスバリア性を補い、食品包装材料、医薬品包装材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等の各種包装材料に用いられている。例えばエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品として、マヨネーズ やケチャップのような粘性のある粘調状食品等を収容した絞り出し（スクイーズ）多層容器はその代表例として挙げられる。絞り出し多層容器は通常エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を中間層とし、その両外層にポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂を積層した構成から成っており、具体的な例としては、低密度ポリエチレンを内外層、中間層をエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂とし、その層間にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂と低密度ポリエチレンを接着する酸変性ポリエチレンを含む接着性樹脂層を配した絞り出し多層容器がある。
【０００６】
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、分散媒たるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層に様々な分散相たるフィラー等をブレンドさせ、機能を向上させる方法が知られている。例えば、ＥＶＯＨにアイオノマーまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体をブレンドした組成物を使用する方法、ＥＶＯＨにポリアミドと金属イオン含有ポリエチレン共重合体をブレンドした組成物を使用する方法、ＥＶＯＨにポリオレフィンとカルボニル基含有熱可塑性重合体をブレンドした組成物を使用する方法、ＥＶＯＨにエチレン−αオレフィン共重合体、グラフト変性重合体、高エチレン含有率のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物をブレンドした組成物を使用する方法、ＥＶＯＨに高エチレン含有率のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリビニルアルコールをブレンドした組成物を使用する方法、ＥＶＯＨに２種のポリビニルアルコールをブレンドした組成物を使用する方法などが提案されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
このようにエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂の機能を向上させるためにフィラー等を分散させるなどして分散媒とこれに分散相を組み合わせたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供する方法が知られているが、次世代の地球環境や産業などに著しく貢献できる機能性に富んだエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品およびこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法が望まれている。
【０００８】
本発明は、上記課題を少なくとも１つを解決することに鑑みてなされたものであり、次世代の地球環境や産業などに貢献できる機能性に富んだエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品およびこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を製造する製造方法、粒状物の使用を提供することをその主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物が分散させられた樹脂層を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であることを特徴とする。
【００１０】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。
【００１１】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。
【００１２】
本発明は、粒状物としてリポソームが分散させられた樹脂層を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であることを特徴とする。
【００１３】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、前記リポソームの粒径は５０〜８００ｎｍであると好適である。
【００１４】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。
【００１５】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含むと好適である。
【００１６】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。
【００１７】
また、本発明は、分散媒たる樹脂層に分散相たる粒状物として５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散させる分散工程を含むことを特徴とする。
【００１８】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。
【００１９】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。
【００２０】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。
【００２１】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物を担持体に担持させる担持工程と、前記粒状物が担持させられた担持体を分散させることで前記分散工程を行うと好適である。
【００２２】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物またはこれが担持された担持体を錠剤とする錠剤化工程と、前記錠剤化工程後に、前記錠剤を前記樹脂中に分散させることで前記分散工程を行うと好適である。
【００２３】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含むと好適である。
【００２４】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。
【００２５】
また、本発明は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造について、５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を粒状物として使用する粒状物の使用を特徴とする。
【００２６】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。
【００２７】
前記粒状物の使用であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。
【００２８】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。
【００２９】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物を担持体に担持させると好適である。
【００３０】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物を錠剤とすると好適である。
【００３１】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子とのうち少なくとも一方を含むと好適である。
【００３２】
前記粒状物の使用であって、前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。
【００３３】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は絞り出し容器であると好適である。
【００３４】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層とを含む多層樹脂層を含むと好適である。
【発明の効果】
【００３５】
より機能性に富んだエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品およびこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法、粒状物の使用を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下本実施形態に係るエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品およびこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法、粒状物の使用について説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではない。
【００３７】
「エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品」
本発明者は、リポソームと５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物とのうち少なくとも一方の粒状物を分散相とし、分散媒となるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂中に分散させると、その分散相となる粒状物によって様々な機能性を有するエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を実現できることを見いだした。このサイズの大きさの粒子が分散しているのであればそれぞれの粒状物の特性を顕著にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に付与することができる。これは理由を一考するに均一分散性などの向上ではないかとも考えられる。
【００３８】
なお、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造における使用とは、含まれるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂と一般的にみなせる樹脂となる前段階での分散等への使用、固体となったエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂への分散を含むものである。すなわち、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂材料の原料となる原油やナフサ（石油製品）、重合前（石油化学原料）に混入するなど、すなわち樹脂材料となる以前の段階でも分散等使用してもよく、また、流動状態から固体となった後に粒状物を分散等に使用してもよいことを含むものである。また、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品がエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂以外の樹脂を含む場合にはこの樹脂に粒状物を使用してもよく、同様に樹脂材料となる以前の段階でも分散等使用してもよく、また、流動状態から固体となった後に粒状物を分散等に使用してもよいことを含むものである。
【００３９】
このような粒状物が分散させられたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は引張強度や破断伸度などに優れた強力なエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品とすることができる。場合によっては粒状物を分散させない同種のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に比べ、二倍以上の強度を確保することもできる。このような二倍以上の強度の確保によって従来よりも１／２以下の厚さのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品で同じ強度を実現できるので、分散媒の量も半分以下にすることができ、大幅に削減できるので地球環境における資源問題の解決に大きく貢献することができる。この理由は一例として一考するに樹脂の結晶性などに何らかの影響を与えた可能性もあるとも考えられなくもないが、別の理由も否定できないとも考えられる。
【００４０】
分散媒に対する粒状物の分散手法は、分散媒が流動状態である場合に限られない。分散媒が固体であってもよい。５０〜８００ｎｍの粒径またはリポソームである粒状物であれば樹脂が流動状態ではなく、固体であっても浸潤する場合が多い。
【００４１】
さらには粒状物としてその粒状物自体の化学的な作用を得ることができるように、粒状物の材料を選択すると好適である。
【００４２】
さらに、粒状物の材料として、例えば結晶化促進剤、帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤、カップリング剤、光触媒等の添加剤、改質剤などの機能を有する樹脂に機能を付加する機能性材料を含むと好適である。
【００４３】
例えば、本実施形態の粒状物が樹脂に合わせた結晶化促進剤を含むと、結晶化促進剤による化学的な結晶促進効果によって結晶化に応じたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供することができる。
【００４４】
本実施形態の粒状物に帯電防止剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、静電気による帯電を防止することができるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供することができる。このようなエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は様々な用途に利用できる。例えば、静電気が帯電しやすい製品一般などその用途は限られることがない。静電気は電化製品などでは、ノイズの要因となったり悪影響を与える。このような静電気の悪影響を取り除くことができるので、静電気で困難となっていた新技術の開発を促進させ、従来からの技術に対しては静電気の影響を取り除くことができるのでさらなる高精度な電化製品の提供が確保される。このような新技術および高精度製品の出現によって、世界産業は次世代産業を確立することが可能となり、巨額の経済性を得ることができる。
【００４５】
帯電防止剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、４級アンモニウム塩、下記界面活性剤から選ばれる物質などを一例として挙げることができる。
【００４６】
本実施形態の粒状物に二酸化炭素減少剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、樹脂製品の焼却時に二酸化炭素の排出量を減少させることができる。二酸化炭素の排出量は、京都議定書（１９９７年１２月、気候変動枠組条約の目的を達成するため、京都で開かれた第３回締約国会議（ＣＯＰ３）にて採択された議定書）により、６％の削減が急務とされている。エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の焼却時に二酸化炭素の排出量が抑制されれば二酸化炭素の削減に大きく貢献でき、巨額で取引される排出権を他の先進国等に売却することも可能となり、巨額の利益を得ることができる。
【００４７】
二酸化炭素減少剤としては、金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子が挙げられる。これらは炭素と酸素の結合を阻害して、あるいは、生成した二酸化炭素を還元して炭素と酸素に分解することで二酸化炭素が減少するものであるとも考えられる。
【００４８】
金属ポルフィリン錯体とは下記化学式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される物質である。
【００４９】
【化１】
【００５０】
【化２】
【００５１】
金属ポルフィリン錯体を形成するポルフィリン化合物は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−チオフリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−チオフリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−ピロリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−ピロリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−フリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−フリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−メルカプトフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−メルカプトフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−メルカプトフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−アミノフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−アミノフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−アミノフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−ヒドロキシフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−ヒドロキシフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ポルフィリン、［５，１０，１５−トリス（２−チオフリル）−２０−モノ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１０，１５−トリス（３−チオフリル）−２０−モノ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１０−ビス（２−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１０−ビス（３−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１５−ビス（２−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１５−ビス（３−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５−モノ（２−チオフリル）−１０，１５，２０−トリ（フェニル）］ポルフィリン、［５−モノ（３−チオフリル）−１０，１５，２０−トリ（フェニル）］ポルフィリンなどを好適例として挙げることができる。
【００５２】
また、上記化学式（ＩＩ）で示された化合物Ｌで表示される配位子は適宜選択して用いることができるが例えば、イミダゾール誘導体、ピリジン誘導体、アニリン誘導体、ヒスチジン誘導体、トリメチルアミン誘導体、チオフェノール誘導体、システィン誘導体、メチオニン誘導体、安息香酸誘導体、酢酸誘導体、フェノール誘導体、脂肪族アルコール誘導体が一例として挙げられる。
【００５３】
イミダゾール誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、メチルイミダゾール、エチルイミダゾール、プロピオイミダゾール、ジメチルイミダゾール、ベンズイミダゾールなどが一例として挙げられる。
【００５４】
ピリジン誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、メチルピリジン、メチルピリジンアセテート、ニコチンアミド、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジンなどが一例として挙げられる。
【００５５】
アニリン誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、アミノフェノール、ジアミノベンゼンなどが一例として挙げられる。
【００５６】
ヒスチジン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、ヒスチジンメチルエステル、ヒスタミン、ヒップリル−ヒスチジン−ロイシンなどが一例として挙げられる。
【００５７】
トリメチルアミン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミンなどが一例として挙げられる。
【００５８】
チオフェノール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、チオクレゾール、メルカプト安息香酸、アミノチオフェノール、ベンゼンジチオール、メチルベンゼンジチオールなどが一例として挙げられる。
【００５９】
システィン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが例えばシスティンメチルエステル、システィンエチルエステルなどが一例として挙げられる。
【００６０】
メチオニン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えばメチオニンメチルエステル、メチオニンエチルエステルなどが一例として挙げられる。
【００６１】
安息香酸誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、サリチル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが一例として挙げられる。
【００６２】
酢酸誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、トリフルオロ酢酸、メルカプト酢酸、プロピオン酸、絡酸などが一例として挙げられる。
【００６３】
フェノール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、クレゾール、ジヒドロキシベンゼンなどが一例として挙げられる。
【００６４】
脂肪族アルコール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、エチルアルコール、プロピルアルコールなどが一例として挙げられる。
【００６５】
ポルフィリン化合物の入手方法は、市場からの購入、合成により得る方法など、特に限られることなく適宜選択すればよいが、例えば、一例としてＷＯ２００３／０５４５３６号に記載される合成方法などで得ることもできる。
【００６６】
上記金属ポルフィリンとしては金属に鉄を選択したものが好ましく、さらに好ましくは二価の鉄を選択したものである場合が多い。
【００６７】
本実施形態の粒状物に紫外線吸収剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、紫外線吸収して削減することができる。このようなエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を用いて人体と隔てることで紫外線による様々な弊害、例えば皮膚癌や目に対する悪影響などを大幅に削減することができる。現代社会では悪性腫瘍、目の病気などの人体に対する健康被害により、人道的な問題は勿論として、医療保険料の個人負担および国庫負担による負担が著しく、経済的な負担も大きい。したがって、このエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を用いることで健康被害を低減し、人道的な用途となると共に経済的な負担を著しく低減させることができ、巨額の利益を生むことができる。
【００６８】
また、紫外線は物質を変質、分解させる様々な要因となることからその遮蔽については大きな課題であるが、このエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を用いて対象物質から紫外線を遮断することによって物質を紫外線による変質、分解から守ることができる。したがって、医薬、食物、高機能性材料、敏感な物質などの変質、分解しやすい物質を著しく長期間に亘って変質、分解を抑制することができる。したがって、このエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品さえあればよいので従来のように大がかりな保存施設を建設し、紫外線を遮蔽したりすることがなく、大幅なコストダウンを実現できる。
【００６９】
紫外線吸収剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル系及びシアノアクリレ−ト系のものが好ましい。上記ベンゾフェノン系のものとしては、例えば、２，３′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン及び２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンを一例として挙げることができる。
【００７０】
また上記ベンゾトリアゾ−ル系のものとしては、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾ−ル）、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）、ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−メチル−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾ−ル及び２−（２′−ヒドロキシ−５′−フェニルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−｛２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾ−ル、２−｛２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）フェニル｝−２−ヒドロキシベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。上記シアノアクリレ−ト系のものとしては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３− ジフェニルアクリレ−ト、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレ−ト等を挙げることができる。
【００７１】
本実施形態の粒状物に導電剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、導電性を付与されたことで様々な機能を生むことができる。透明な樹脂に導電性を付与することで現在、透明電極の主流となっているＩＴＯ膜、ＩＺＯ膜などをこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に置換することが可能である。現在、透明電極はディスプレイ産業においてなくてはならないものとなっているが成膜等が難しい面がある。これに対して透明電極をこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に置換することで著しく簡便で大幅にコストダウン可能となり、ディスプレイ産業に新たな時代を到来させることができる。
【００７２】
また、導電性を付与したことで電磁波シールド作用も樹脂に与えることができる。電磁波は電気製品誤作動の主たる要因ともなり、ＩＣタグなどの近年のＲＦＩＤ技術の進歩に伴い電磁波を遮断する必要も多い。このように電磁波は様々な場面で障害となる。このエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を用いれば導電性が付与されているので、電磁波シールドの新たな態様が可能となる。例えば車両用搭載機器（ＥＣＵなど）、精密機器、情報産業など次世代を担う産業において現在までの電磁波シールドから置換されることになり、大幅なコストダウンや新たな電磁波シールドの態様を構築することができる。
【００７３】
導電剤は、適宜選択して用いることができるが、導電性を付与できるものであればよく例えば、金、銀、銅、ステンレス、アルミニウム、亜鉛、錫、インジウム、アンチモン、ニッケルなどの金属粒子、カーボンブラック、黒鉛などの導電性顔料、酸化亜鉛、酸化錫、酸化インジウム、酸化チタンなどの金属酸化物、カーボンナノチューブ、フラーレンなどの微細炭素繊維などが用いられる。導電性粉末の形状は特に限定されないが、球、楕円、鱗片形、針状の導電性粉末を用いることができる。有機金属化合物としては、メチル銀、ブチル銀、フェニル銀などの有機銀化合物、モノアルキル（アリール）金誘導体（二臭化エチル金、二塩化フェニル金など）、ジアルキル金誘導体、トリアルキル金誘導体などの有機金化合物などが用いられる。有機導電性樹脂としては、ポリアニリン、ポリチオフェンなどのπ共役系結合を有する有機化合物を用いてもよい。金属しては、例えば、アルミ、金、銀、銅、合金や酸化物、セラミックスなどの金属元素（例えば、重金属、軽金属、貴金属、卑金属、遷移金属、非遷移金属金属などの元素）を少しでも含むものまたは主に含むものを概念として含む。
【００７４】
本実施形態の粒状物に着色剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、着色作用によって様々な機能を生むことができる。例えば着色によって紫外線を遮断することもできるし、様々な意匠性などの視覚的効果を付与することができる。様々な色に着色することができれば、美術などの芸術、近年成長産業であるアニメーションなどにより好適な効果を付与することもでき、技術の世界を超えた芸術、文化の世界にまで多大な文化的、経済的貢献を提供することができる。
【００７５】
着色剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば着色剤には染料、顔料ともに用いることができる。顔料は、有機、無機を問わず各種のものが使用できる。例えばアルミニウム、真鍮、蒸着粉、パール顔料（ホワイト、ゴールド等各色）等の光輝性顔料、ローダミンレーキＢ、不溶性アゾ系赤色顔料（ナフトール系）（例、ブリリアントカーメルＢＳ、レイクカーメルＦＢ、レイクレッド４Ｂ、ファーストレッドＦＧＲ、レイクボルド５Ｂ、トルイジンマーロン）、不溶性アゾ系赤色顔料（アニライド系）（例、ピラゾールレッド）、溶性アゾ系赤色顔料（例、レイクオレンジ、ブリリアントカーメル３Ｂ、ブリリアントカーメル６Ｂ、ブリリアントスカーレットＧ、レイクレッドＣ、レイクレッドＤ、レイクレッドＲ、レイクボルド１０Ｂ、ボンマーロンＬ、ボンマーロンＭ）などの赤色顔料、ハイザイエローＡ、不活性アゾ系黄色顔料（アニリド系）（例、ファーストイエローＧ、ファーストイエロー１０Ｇ、ジアゾオレンジ）、染料レーキ系黄色顔料（例、イエローレイク）などの顔料などの黄色顔料、フタロシアニン系青色顔料（例、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー）、染色レーキ系青色顔料（例、バイオレットレイク、ブルーレイク）、その他の顔料（例、アルカリブルー）などの青色顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラックなどの黒色顔料、ルチル型酸化チタンとアナターゼ型酸化チタンのいずれでもよい酸化チタン、シリカ、アルミナ、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機充填剤、酸化亜鉛等の白色顔料などを挙げることができる。これらの着色剤は、要求される色調に応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料などから適当なものを選択して用いることができ、単独、あるいは二種以上を混合して所望の色相に調整して使用することもできる。
【００７６】
本実施形態の粒状物に金属光沢剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、金属光沢性の作用によって様々な機能を生むことができる。例えば金属光沢によってメタリック性を付与できるなど様々な意匠性などの視覚的効果を付与することができる。この結果、金属よりもはるかに軽いエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を金属として代用できることもあり、今までにない軽量化した素材、部品、製品の提供が可能となり、新世代の材料として活躍させることができる。
【００７７】
また、金属の反射特性を樹脂に適用した結果、赤外光、可視光、紫外光、短波長光線、電磁波などを反射してシールドさせるという対象物や人体を光、電磁波から遮蔽する用途に使用できることとなる。このような用途は紫外線などの有害光線から人体を保護する上述に例示される健康向上への有力な用途、同様に上述に例示される対象物の分解・変質を防止するという保存性の向上に寄与することができる。
【００７８】
金属光沢剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、金属光沢を有する金属一般、金属以外であってもアルミニウムペーストやアルミニウム粉等の金属顔料を添加した、シルバーまたはゴールド等のメタリック調の金属光沢剤を用いてもよい。
【００７９】
本実施形態の粒状物に離型剤、滑剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、耐摩耗性の減少、相手攻撃性の減少、摩擦抵抗の減少、耐ブロッキング性の向上、耐スリ傷性を著しく向上させることができる。耐摩耗性の減少、相手攻撃性の減少、摩擦抵抗の減少、耐ブロッキング性の向上、耐スリ傷性などは、製造現場、使用者の立場に拘わらず、様々な障壁となりうる課題であり、この課題の解決ができなかったために新たな技術分野や産業分野へのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の進出が妨害されていた。本エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は耐摩耗性の減少、相手攻撃性の減少、摩擦抵抗の減少、耐ブロッキング性の向上、耐スリ傷性などを向上させるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供できるので、摩耗しないエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品やブロッキングが起きないエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品などを提供できる。これによって、ブロッキングや摩耗に注意しなければならなかった製造現場などではそれらに対して処理工程などを削減することができ、ひいては処理装置などを減少あるいは不要とすることができ、大幅なコストダウンを実現できる。
【００８０】
離型剤、滑剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、エンボス加工の加工性を向上させることに好適であるものが選択される。ポリオレフィン系、ステアリン酸、ステアリン酸エステル、ステアリルアルコール、ワセリン、脂肪酸のポリグリコールエステル等を一例として用いることができる。ワックスとしては例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルバナワックス、パラフィンワックス等が挙げられる。更に、フィッシャー−トロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木蝋、密蝋、イボタロウ、羊毛蝋、セラックスワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種種のワックス等を挙げることができる。
【００８１】
本実施形態の粒状物に光重合開始剤、光増感剤、光安定剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、光を制御して有効活躍する機能性材料の特性が著しく向上する。わずかな光を効率的に利用できる光利用の新世代エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供することができる。
【００８２】
光重合開始剤、光増感剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、及び／又は光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることもできる。
【００８３】
本実施形態の粒状物に充填剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、充填剤による分散性または凝集性の強固化さようによって、劣化防止・補強などの効果を著しく向上させることができる。このようなエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品によれば金属板並の強度性能を確保することもでき、新世代のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品として機能性は著しい。
【００８４】
充填剤としては適宜選択して用いることができるが、例えば、無機質充填剤又は炭酸カルシウム等の一般無機質充填剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、無機質球状体、有機質中空球状体、メタホウ酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カリオン、クレー等を一例として挙げることができる。
【００８５】
本実施形態の粒状物に発泡剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、きめの細かい発泡樹脂体を形成することができる。発泡樹脂体は発泡の不均一性、発泡の一つ一つの泡の大きさを小さくすることが難しく、きめの細かい発泡体を提供することが難しかった。これに対して本エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は従来考えられなかったほどの発泡の均一性を確保することができ、発泡の一つ一つの泡の大きさを小さくすることができるようになったのできめの細かい新たな発泡樹脂体を提供することができるようになったので新世代のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品として機能性は著しい。
【００８６】
発泡剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、加熱により発泡する加熱発泡剤、熱分解型発泡剤、カプセル発泡剤のいずれも用いることができる。発泡剤の成分としては、ニトロペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、トルエンスルホニルヒドラジン、アゾビスイソブチルニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジン等を用いることができる。カプセル発泡剤は、低沸点溶剤を熱可塑性高分子材料の被膜或いは殻で包み込んだ粒径１０〜３０μｍの微小球である。シェル材料としては、アクリロニトリル・塩化ビニリデン共重合体やアクリロニトリル・アクリル系共重合体、ニトリル系共重合体等が使用され、内包ガスとしてはペンタン、イソペンタン、イソブタン、ブタン等がある。そして、カプセル発泡剤としては、１４０（１６０）〜１９０℃で１分加熱して最高倍率となる高温発泡剤であって、シェル材料がニトリル系共重合体で内包ガスがペンタンのものなどが挙げられる。
【００８７】
本実施形態の粒状物に難燃剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、樹脂とは考えられないほどの難燃材を形成することができる。これによって、金属、陶磁器並の難燃材を得ることもでき、このような難燃材は例えば建築用（例えば建物の内壁など）、防火用製品として極めて有用であり、新世代のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品として機能性は著しい。
【００８８】
難燃剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、無機質充填剤又は炭酸カルシウム等の一般無機質充填剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、無機質球状体、有機質中空球状体、メタホウ酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カリオン、クレー等を一例として挙げることができる。
【００８９】
さらに適宜選択して他の機能性材料などを本実施形態の粒状物に添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であれば、それぞれ機能特性を著しく得ることができる。よって、それぞれにおいて多大な新規な用途と共に経済的な利益を確保することができ、著しい経済的効果を生むことができる。
【００９０】
可塑剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル系、リン酸エステル系、塩素化脂肪酸エステル系、塩素化パラフィン系、エポキシ系、ポリエステル系、アジピン酸エステル系の可塑剤を一例として挙げることができる。
【００９１】
安定剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、カドミウム・バリウム・亜鉛等の複合系安定剤、鉛系安定剤、錫系安定剤、カルシウム系安定剤等を一例として用いることができる。
【００９２】
界面活性剤、乳化剤、湿潤剤は、適宜選択して用いることができるが、エマルジョン化することに対して好適であるものが好ましく、例えば、燐酸モノエステル、燐酸ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエイト、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリエチレングリコールモノラウリレート、４級アンモニウム塩などを一例として挙げることができる。ポリ乳酸、ライスワックス、大豆レシチン、リン脂質であると好適である。コストダウンの面からはライスワックスであると好適である。
【００９３】
例えばオレイン酸、脂肪酸多価アルコールエステルタイプの非イオン性界面活性剤、例えばソルビタンモノラウレート、モノオレエート、モノステアレートもしくはモノパルミテート、ソルビタントリステアレートもしくはトリオレート、脂肪酸多価アルコールエステルのポリオキシエチレン付加物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸とポリメタクリル酸とからなる共重合体、スルホン酸基含有の水溶性重合体、例えばスルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレートもしくはスルホプロピルメタクリレートによる重合体、ならびにＮ−（スルホエチル）−マレインイミド、２−アクリルアミド−２−アルキルスルホン酸、スチロールスルホン酸およびビニルスルホン酸の重合体、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、モノオレエート、モノステアレート、モノパルミテート、トリステアレートもしくはトリオレエート、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチルステアレート、ポリエチレングリコール４００ステアレート、ポリエチレングリコール２０００ステアレート、Ｄ−α−トコフェロール、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｄ−α−トコフェロール酢酸エステル、ＤＬ−α−トコフェロール酢酸エステル、パルミチン酸アスコルビル、ビタミンＦのグリセリド；ビタミンＤ類、特にビタミンＤ２及びビタミンＤ３；レチノール、レチノールエステル（パルミチン酸レチノールエステル及びプロピオン酸レチノールエステル）、β−カロチン、Ｄ−パンテノール、ファルネソール、酢酸ファルネシル；必須脂肪酸に富んだ油、特にジョジョバ油及び黒すぐり（ｃａｓｓｉｓ）油；５−ｎ−オクタノイルサリチル酸、サリチル酸；α−ヒドロキシ酸、例えばクエン酸、乳酸及びグリコール酸のアルキルエステル；アジア酸、マダガスカル酸（ａｃｉｄｅ ｍａｄｅｃａｓｓｉｑｕｅ）、アジアチコシド、ツボクサ（Ｃｅｎｔｅｌｌａａｓｉａｔｉｃａ）の全抽出物、β−グリシレチン酸、α−ビサボロール；セラミド類、特に２−オレオイルアミノ−１，３−オクタデカン；フィタントリオール（ｐｈｙｔａｎｅｔｒｉｏｌ）、乳からのスフィンゴミエリン、ポリ不飽和必須脂肪酸に富む海産物由来のリン脂質、エトキシキン、マンネンロウ抽出物、香油抽出物、ケルセチンなど、短鎖（Ｃ１〜Ｃ６）アルコール例えばエタノール；ポリオール例えばグリコール、特に１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール又はヘキシレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン及びソルビトールなどを例示することができる。
【００９４】
親油性界面活性剤の一例は、ショ糖ジステアリン酸エステル、ジステアリン酸ジグリセリン、トリステアリン酸テトラグリセリン、デカステアリン酸デカグリセリン、モノステアリン酸ジグリセリン、トリステアリン酸ヘキサグリセリン、ペンタステアリン酸デカグリセリン、モノステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ジエチレングリコール、グリセリンとパルミチン酸とステアリン酸とのエステル、モノステアリン酸ポリオキシエチレン２ＥＯ（すなわちエチレンオキシド単位を２個含有するもの）、モノ−及びジベヘン酸グリセリン並びにテトラステアリン酸ペンタエリトリトールである。
【００９５】
親水性界面活性剤は一例としては、次の化合物：すなわちモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン４ＥＯ、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン２０ＥＯ、モノステアリン酸ポリオキシエチレン８ＥＯ、モノステアリン酸ヘキサグリセリン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン１０ＥＯ、ジステアリン酸ポリオキシエチレン１２ＥＯ及びジステアリン酸ポリオキシエチレンメチルグルコース２０ＥＯを挙げ得る。
【００９６】
また、非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性の界面活性剤が挙げられる。
【００９７】
非イオン性界面活性剤としては、例えばＥＯ付加型非イオン性界面活性剤［例えば高級アルコール（Ｃ８〜１８、以下同じ）、高級脂肪酸（Ｃ８〜２４、以下同じ）または高級アルキルアミン（Ｃ８〜２４）のＥＯ付加物（分子量１５８〜Ｍｎ２００，０００）；グリコールのＥＯ付加物であるポリアルキレングリコール（分子量１５０〜Ｍｎ６，０００）の高級脂肪酸エステル；多価アルコール（Ｃ２〜１８の２価〜８価またはそれ以上、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールおよびソルビタン）高級脂肪酸エステルのＥＯ付加物（分子量２５０〜Ｍｎ３０，０００）；高級脂肪酸アミドのＥＯ付加物（分子量２００〜Ｍｎ３０，０００）；および多価アルコール（前記のもの）アルキル（Ｃ３〜６０）エーテルのＥＯ付加物（分子量１２０〜Ｍｎ３０，０００）］、および多価アルコ−ル（Ｃ３〜６０）型非イオン性界面活性剤［例えば多価アルコールの脂肪酸（Ｃ３〜６０）エステル、多価アルコールのアルキル（Ｃ３〜６０）エーテルおよび脂肪酸（Ｃ３〜６０）アルカノールアミド］が挙げられる。
【００９８】
なお界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、両性いずれであってもよい。
【００９９】
アニオン性界面活性剤としては、前記（Ｃ１）を除く化合物、例えばカルボン酸（例えばＣ８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸およびエーテルカルボン酸）またはその塩；硫酸エステル塩〔例えば高級アルコール硫酸エステル塩（例えばＣ８〜１８の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩）および高級アルキルエーテル硫酸エステル塩［例えばＣ８〜１８の脂肪族アルコールのＥＯ（１〜１０モル）付加物の硫酸エステル塩］〕；スルホン酸塩［Ｃ１０〜２０、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸ジアルキルエステル型、ハイドロカーボン（例えばアルカン、α−オレフィン）スルホン酸塩およびイゲポンＴ型］；およびリン酸エステル塩［例えば高級アルコール（Ｃ８〜６０）ＥＯ付加物リン酸エステル塩およびアルキル（Ｃ４〜６０）フェノールＥＯ付加物リン酸エステル塩］が挙げられる。上記の塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン（Ｃ１〜２０）塩およびアルカノールアミン（Ｃ２〜１２、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン）塩が挙げられる。
【０１００】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型［例えばテトラアルキル（Ｃ４〜１００）アンモニウム塩（例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムブロマイドおよびステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド）、トリアルキル（Ｃ３〜８０）ベンジルアンモニウム塩（例えばラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（塩化ベンザルコニウム）、アルキル（Ｃ２〜６０）ピリジニウム塩（例えばセチルピリジニウムクロライド）、ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜４）トリアルキルアンモニウム塩（例えばポリオキシエチレントリメチルアンモニウムクロライド）およびサパミン型第４級アンモニウム塩（例えばステアラミドエチルジエチルメチルアンモニウムメトサルフェート）］；およびアミン塩型［例えば高級脂肪族アミン（Ｃ１２〜６０、例えばラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミンおよびロジンアミン）の無機酸（例えば塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸）塩または有機酸（Ｃ２〜２２、例えば酢酸、プロピオン酸、ラウリル酸、オレイン酸、安息香酸、コハク酸、アジピン酸およびアゼライン酸）塩、脂肪族アミン（Ｃ１〜３０）のＥＯ付加物などの無機酸（上記のもの）塩または有機酸（上記のもの）塩および３級アミン（Ｃ３〜３０、例えばトリエタノールアミンモノステアレートおよびステアラミドエチルジエチルメチルエタノールアミン）の無機酸（上記のもの）塩または有機酸（上記のもの）塩］が挙げられる。
【０１０１】
両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤［例えば高級アルキルアミン（Ｃ８〜２４）のプロピオン酸ナトリウム］、ベタイン型両性界面活性剤［例えばアルキル（Ｃ１２〜１８）ジメチルベタイン］、硫酸エステル塩型両性界面活性剤［例えば高級アルキルアミン（Ｃ８〜２４）の硫酸エステルナトリウム塩およびヒドロキシエチルイミダゾリン硫酸エステルナトリウム塩］、スルホン酸塩型両性界面活性剤（例えばペンタデシルスルホタウリンおよびイミダゾリンスルホン酸）およびリン酸エステル塩型両性界面活性剤［例えばグリセリン高級脂肪酸（Ｃ８〜２４）エステル化物のリン酸エステルアミン塩］が挙げられる。
【０１０２】
分子量調節剤または重合鎖逓伝体は、適宜選択して用いることができるが、例えば、メルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、メルカプトブタノール、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプト琥珀酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプトグリセリン、メルカプト酢酸、チオグリコール酸エステル、例えばヘキシルチオグリコレート、メルカプトグリコールシラン、例えば３−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよび３−メルカプトプロピル−メチルジメトキシシラン、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフルフリルアルコール、酢酸テトラヒドロフルフリルエステル、アルコール、例えばイソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびｎ−デカノールならびに芳香族炭化水素、例えばイソプロピルベンゾールを一例として挙げることができる。
【０１０３】
ラジカル形成重合開始剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ジラウロイルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，２´−アゾビス−（２，４−ジメチル）バレロニトリル、２，２´−アゾビス−（２−メトキシブチロニトリル）、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンおよびクモールヒドロペルオキシドである。有利に使用されるラジカル開始剤は、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）−ペルオキシド、４，４´−アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルペルピバレートおよびジメチル−２，２´−アゾビスイソブチレートなどを一例として挙げることができる。
【０１０４】
また、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。このようにすることで、前記粒状物は均一にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品中に分散する場合が多くなる。ここでより好適に分散させるには前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると均一分散に寄与して好適である。
【０１０５】
均一分散性が向上すると、同様の効果を得るために使用する粒状物の使用量を削減することができる。したがって、粒状物の使用量の著しい減少により大幅なコストダウンを実現できることとなり、大きな経済的貢献効果を得ることができる。また、粒状物が環境に何らかの影響を与える場合などできるだけ使用を差し控えたい場合には、使用量の削減に大幅に寄与することになり、ひいては地球環境問題解決への大きな貢献とすることもできる。
【０１０６】
このような物質は界面活性的性質をもつ、両親媒性脂質が挙げられる。両親媒性脂質は、中和された陰イオン性脂質、両性脂質及びアルキルスルホン酸誘導体からなる群から選択されたり、後述のリン脂質、糖脂質などが挙げられる。
【０１０７】
中和された陰イオン性脂質は、例えばリン酸ジセチルのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩；リン酸ジミリスチルのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩；スルホン酸コレステロールのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩；リン酸コレステロールのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩；アシルグルタミン酸のモノナトリウム塩又はジナトリウム塩、特にＮ−ステアロイルグルタミン酸のモノナトリウム塩又はジナトリウム塩；及びホスファチジン酸ナトリウム塩の中から選ばれるものなどが挙げられる。
【０１０８】
上述の機能性材料が核物質として含有されているカプセルであると機能性材料がカプセルによって均一分散されるので、同様の機能を得るのに必要な機能性材料の使用量を削減することができ、大きな経済的貢献効果や地球環境問題解決への大きな貢献を提供できることになる。
【０１０９】
また、金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子を機能性材料としてこれらが核物質として含有されているカプセルを分散させたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であれば、このエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を燃焼させたときに発生する二酸化炭素を減少させるのにカプセル化しない場合に比べ少量の金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子の使用量で済むことになる。これら機能性材料は高価であることが通常であり、使用量を少なくして低価格化をはかることが至上の命題である。このように使用量を少なくして低価格化をはかることができるので、このカプセル分散したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は低価格で提供できることとなり、流通市場を席巻することとなる。これにより、市場のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品がこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に置換されるので二酸化炭素の削減効果に大きく貢献し、二酸化炭素の減少による環境的、経済的効果は著しい。
【０１１０】
このようなカプセルはリポソームであると好適である。リポソームであればその粒径は限定されない。さらに均一分散などに貢献でき、環境的、経済的、物性的効果をさらに高めることができる。リポソームの内部には上記機能性材料が核物質として包含されていると好適である。より好適にはリポソーム内部に二酸化炭素減少剤たる金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子が包含されていると好適である。この中でも特に鉄ポルフィリン錯体であると好適である。
【０１１１】
このようなリポソームによる分散性の確保によってさらに機能性材料の使用量を少なくして低価格化をはかることができるので、このリポソームが分散したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は低価格で提供可能となり、流通市場をさらに席巻することとなる。これにより、さらに市場のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品がこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に置換されるので二酸化炭素の削減効果に大きく貢献し、二酸化炭素の減少による環境的、経済的利益はさらに著しい。また、リポソームは化粧品や食品として用いられるもので、健康面や環境面への影響も少なく次世代の環境社会へ貢献できるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供することができる。
【０１１２】
本実施形態において、分散媒となる樹脂たるエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂としては、市場購入、製造などで得ればよく特に限られることがないが、その一例を示す。本実施形態に係る粒状物はこれらエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の重合後に拘わらず、重合前・重合中に加えてもよい。
【０１１３】
エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂としては、特に限られることがないが、一例として絞り出した層容器に適用する場合を例示して示す。
【０１１４】
エチレン含有量が１０〜７０モル％（さらには２０〜６０モル％、特には２５〜５０モル％）、ケン化度が９０モル％以上（さらには９５モル％以上、特には９９モル％以上）のものを用いると好適であり、このエチレン含有量が１０モル％未満では絞り出し多層容器 の高湿時のガスバリア性や外観性が低下してしまう場合もあり、逆に７０モル％を越えると充分な絞り出し多層容器のガスバリア性が得られず、さらにケン化度が９０モル％未満では絞り出し多層容器のガスバリア性や耐湿性等が低下して好ましくない場合もある。
【０１１５】
また、 エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂としては固有粘度（フェノール８５重量％と水１５重量％との混合溶媒中、３０℃で測定）は、０．６〜１．５ｄｌ／ｇ（さらには０．７〜１．３ｄｌ／ｇ、特には０．８〜１．２ｄｌ／ｇ）が好ましく、かかる粘度が０．６ｄｌ／ｇ未満や１．５ｄｌ／ｇを越えるものは、押出成形性が不安定となることがあり好ましくない場合もある。
【０１１６】
エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂としてはさらにメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇで測定）は、０．５〜１００ｇ／１０分（さらには１〜５０ｇ／１０分、特には３〜３５ｇ／１０分）が好ましく、該メルトフローレートが該範囲よりも小さい場合には、成形時に押出機内が高トルク状態となって押出加工が困難となる場合もあり、また該範囲よりも大きい場合には、得られる絞り出し多層容器の樹脂組成物層の厚み精度が低下して好ましくない場合もある。
【０１１７】
エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂としては、市場からの購入、製造の一例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も適宜選択して得ることができる。
【０１１８】
エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂を得るには、共重合可能な単量体を共重合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化等、後変性されていても差し支えない。
【０１１９】
また、ＥＶＯＨとして、異なる２種以上のＥＶＯＨを用いることも可能で、このときは、エチレン含有量が５モル％以上（さらには５〜２５モル％、特には８〜２０モル％）異なり、及び／又はケン化度が１モル％以上（さらには１〜１５モル％、特には２〜１０モル％）異なり、及び／又はＭＦＲの比が２以上（さらには３〜２０、特には４〜１５）であるＥＶＯＨのブレンド物を用いることにより、ガスバリア性を保持したまま、さらに柔軟性、層間接着性、スクイーズ性、ブロー成形性等が向上するので有用である場合がある。異なる２種以上のＥＶＯＨ（ブレンド物）の製造方法は特に限定されず、例えばケン化前のＥＶＡの各ペーストを混合後ケン化する方法、ケン化後の各ＥＶＯＨのアルコールまたは水とアルコールの混合溶液を混合する方法、各ＥＶＯＨを混合後溶融混練する方法などが挙げられる。
【０１２０】
また、上記のＥＶＯＨと共にオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体を用いることもできる。オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体は、オレフィンを主成分として不飽和カルボン酸を共重合した重合体のことであり、更にカルボン酸成分が金属イオンにより（部分）中和された、いわゆるアイオノマーであってもよい。該共重合体中のオレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、スチレン等が挙げられる。
【０１２１】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体中の不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸や、フマール酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などのエチレン性不飽和ジカルボン酸やその無水物、ハーフエステル等が挙げられる。
【０１２２】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体中の不飽和カルボン酸の含有量は、１〜３０重量％（更には２〜２５重量％、特には３〜２０重量％）のものが好ましく用いられ、該不飽和カルボン酸含有量が１重量％未満では、得られる絞り出し多層容器の外観性、層間接着性、スクイーズ性等が不充分となることがあり、逆に３０重量％を越えると、熱安定性が低下する傾向にあり好ましくない場合もある。
【０１２３】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．５〜１００ｇ／１０分（更には１〜５０ｇ／１０分、特には２〜２５ｇ／１０分）が、ＥＶＯＨとの相溶性に優れる点で好ましい場合がある。
【０１２４】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体は、不飽和カルボン酸エステルが共重合された、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体であってもよく、かかる不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、フマール酸モノメチルエステル、フマール酸モノエチルエステル等が挙げられる。
【０１２５】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体はとしては、ＥＶＯＨとの相溶性をさらに向上させるために、不飽和カルボン酸またはその無水物を付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性体であってもよく、かかる不飽和カルボン酸又はその無水物としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸や、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などのエチレン性不飽和ジカルボン酸やその無水物、ハーフエステル等が挙げられる。
【０１２６】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーとしては、上記のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボン酸成分が金属イオンにより（部分）中和されたものであり、金属イオンとしては、具体的には亜鉛、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、リチウム等が挙げられる。
【０１２７】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体アイオノマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．５〜１００ｇ／１０分（更には１〜５０ｇ／１０分、特には１．５〜２５ｇ／１０分）が、ＥＶＯＨとの相溶性に優れる場合が多い。
【０１２８】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体としては、種類、構造、組成、分子量（ＭＦＲ）などの異なる２種以上のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体を併せて用いることもできる。
【０１２９】
また、上記のＥＶＯＨおよびオレフィン−カルボン酸ビニルエステル共重合体のケン化物と共に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレン（ブロック又はランダム）共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン（ＰＰ）、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン、ポリメチルペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体に不飽和カルボン酸またはその無水物を付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性体などの広義のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。この中でも得られる絞り出し多層容器の外観性、層間接着性、スクイーズ性に優れる点で、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、又はそれらのカルボキシル基を含有する変性体が好ましく用いることができる場合が多い。
【０１３０】
ポリオレフィン系樹脂に化学的に結合させられる不飽和カルボン酸又はその無水物としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸や、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などのエチレン性不飽和ジカルボン酸やその無水物、ハーフエステル等が挙げられる。このときの、ポリオレフィン系樹脂に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物の量は、０．００１〜３重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０３〜０．５重量％である。この変性体中の変性量が少ないと、ＥＶＯＨとの相溶性の向上効果に乏しい場合があり、逆に多いと架橋反応を起こし、樹脂組成物の熱安定性が悪くなることがあり好ましくない場合がある。
【０１３１】
樹脂を配合するに当たっては、特に制限はなく、各樹脂を溶融混練する方法、溶液状態で混合する方法等の公知の方法を採用することができ、工業的には溶融混練する方法が有利である。溶融混練にあたっては、特に限定はなく、充分に溶融混練されればよく、公知の方法を採用することができる。例えば、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、プラストミル等の公知の混練装置を用いることができ、通常は１００〜３００℃（さらには１５０〜２８０℃）で、１分〜１時間程度溶融混練することが好ましい場合が多い。工業的には単軸押出機、二軸押出機等の押出機を用いることが有利であり、また必要に応じて、ベント吸引装置、ギヤポンプ装置、スクリーン装置等を設けることも好ましい。特に水分や副生成物（熱分解低分子量物等）を除去するために、押出機に１個以上のベント孔を設けて減圧下に吸引したり、押出機中への酸素の混入を防ぐために、ホッパー内に窒素等の不活性ガスを連続的に供給したりすることにより、熱着色や熱劣化が軽減された品質の優れた樹脂を得ることができる。
【０１３２】
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂単独で用いてもよく、またエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を防湿性樹脂など他の樹脂層と組み合わせた多層構造としてもよい。また、場合に応じて紙類、アルミ箔などの金属類などと組み合わせたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であってもよい。
【０１３３】
多層構造とする際にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂と組み合わせる樹脂としては、適宜選択して用いることができるが、例えば下記分散相として用いる樹脂、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、生分解性樹脂、防湿性樹脂を採用することができる。また、樹脂は各種を単独であるいは複数種組み合わせて用いてもよい。なお、適宜樹脂の性能をさらに補うために上述の機能性材料を樹脂中に単独であるいは複数種含有させてもよい。
【０１３４】
熱可塑性樹脂は、特に限られるものではなく適宜選択して採用することができるが水性エマルジョン樹脂（各種のエマルジョンが使用できるが、一例としてはエチレン−酢ビ、アクリル系樹脂の単体又はブレンド、共重合体などが挙げられる）、ポリエチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル、樹脂合成ゴム等が用いることができる。例えばポリエチレン樹脂は廃棄物とし燃焼させた時にダイオキシンを発生させにくく、環境面に与える害が少ないなどの利点を有し、好適であるなどの利点がある。ポリエチレン、ポリブタジエンなど一般的なポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリマーとコポリマータイプのいずれでもよく、さらに、コポリマーのランダムコポリマーとブロックコポリマーのいずれでもよい。常温での耐衝撃性・透明性に優れるランダムコポリマーを用いると好適である。また、上記成分にエラストマー成分を混合させてもよい。エラストマー成分としては特に限定されないが、例えばオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、生分解性樹脂、などが一例として挙げられる。
【０１３５】
熱硬化性樹脂としては、適宜選択してもちいることができるが、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂などを例示することができる。
【０１３６】
紫外線硬化性樹脂としては、適宜選択してもちいることができるが、例えば、アクリレート化合物、エポキシ樹脂、オキセタン化合物などを挙げることができる。
【０１３７】
電子線硬化性樹脂としては、適宜選択して用いることができる。具体的には、分子中にラジカル重合性不飽和結合、又はカチオン重合性官能基を有する、プレポリマー（所謂オリゴマーも包含する）及び／又はモノマーを適宜混合した電子線により硬化可能な組成物が好ましくは用いられる。
【０１３８】
防湿性樹脂を用いるとエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂が水分を透過しやすい場合などに、水分から内包物などを保護することができ好適である。防湿性樹脂としては、一例としてポリエチレン・ポリプロピレン・ポリスチレンなどのポリオレフィン、ナイロンなどを挙げることができる。なお防湿性樹脂とは、透湿度試験（ＪＩＳ Ｚ ０２０８）で０．１〜１０．０ｇ／ｍ2，２４ｈｒの範囲にある樹脂をいう。防湿性樹脂は、同試験で０．１〜３．０ｇ／ｍ2，２４ｈｒの範囲にある樹脂であると好適であり、特に好ましくは同試験で０．１〜１．０ｇ／ｍ2，２４ｈｒの範囲にある樹脂である。
【０１３９】
上記分散媒たるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂を添加することもできる。また、上記各樹脂には、更に必要に応じ、各種添加剤を添加する事もできる。これらの添加剤としては、例えば、上記機能性材料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ等の微粉末からなる体質顔料（充填剤）等であってもよい。
【０１４０】
本実施形態において、分散相たる粒状物およびその内容物に用いるものは、上記機能性材料、樹脂一般およびその誘導体、それらの組み合わせ、高分子体、無機物、炭素類（グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、フラーレンなど）、高分子液晶、高分子医薬品、ＤＮＡ、タンパク質、層状粘土鉱物、金属およびその酸化物、無機顔料などを含むことが挙げられる。その態は、液体、固体それらの中間体などあらゆる態を採用することができる。
【０１４１】
分散媒たるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂に分散させる分散相たる粒状物およびその内容物に用いる樹脂としては適宜選択することができるが、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂などいずれに拘わらず採用することができる。また、これら樹脂は各種を単独であるいは複数種組み合わせて用いてもよい。
【０１４２】
熱可塑性樹脂は、特に限られるものではなく適宜選択して採用することができるが水性エマルジョン樹脂（各種のエマルジョンが使用できるが、一例としてはエチレン−酢ビ、アクリル系樹脂の単体又はブレンド、共重合体などが挙げられる）、ポリエチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル、樹脂合成ゴム等が用いることができる。例えばポリエチレン樹脂は廃棄物とし燃焼させた時にダイオキシンを発生させにくく、環境面に与える害が少ないなどの利点を有し、好適であるなどの利点がある。ポリエチレン、ポリブタジエンなど一般的なポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリマーとコポリマータイプのいずれでもよく、さらに、コポリマーのランダムコポリマーとブロックコポリマーのいずれでもよい。常温での耐衝撃性・透明性に優れるランダムコポリマーを用いると好適である。また、上記成分にエラストマー成分を混合させてもよい。エラストマー成分としては特に限定されないが、例えばオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、生分解性樹脂、などが一例として挙げられる。
【０１４３】
生分解性樹脂としては、完全分解型、部分分解型いずれであってもよく、生分解性成分としてはポリ乳酸、微生物産出系樹脂、天然高分子系樹脂、化学合成系樹脂を用いることができる。
【０１４４】
微生物産出系樹脂は一例として、バイオポール、ビオファン、ビオグリーンなどを例示することができる。
【０１４５】
天然高分子系樹脂は一例として、ノボン、マタービー、ドロンなどを例示することができる。
【０１４６】
化学合成系樹脂は一例として、セルグリーン、ビオノーレ、ＰＣＬ、ラクティ、ルナーレ、レイシアなどを例示することができる。
【０１４７】
熱硬化性樹脂としては、適宜選択してもちいることができるが、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂などを例示することができる。
【０１４８】
紫外線硬化性樹脂としては、適宜選択してもちいることができるが、例えば、アクリレート化合物、エポキシ樹脂、オキセタン化合物などを挙げることができる。
【０１４９】
電子線硬化性樹脂としては、適宜選択して用いることができる。具体的には、分子中にラジカル重合性不飽和結合、又はカチオン重合性官能基を有する、プレポリマー（所謂オリゴマーも包含する）及び／又はモノマーを適宜混合した電子線により硬化可能な組成物が好ましくは用いられる。これらプレポリマー又はモノマーは単体又は複数種を混合して用いてもよい。また、硬化は通常は架橋硬化であり、また耐摩耗性等の耐久性の点からも架橋硬化が好ましい。上記プレポリマー又はモノマーは、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物からなる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましくは用いてもよい。
【０１５０】
その他にも分散相たる粒状物およびその内容物に用いる樹脂は、例えば、ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリアミド、ポリスルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリウレタン、ポリサッカライド、デンプン質、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、およびそれらの共重合体、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーなどを用いてもよい。ウレタン系樹脂を用いる場合は、例えばポリオキシアルキル化ジオール又はポリオール、軟化点４０℃〜１４０℃の粘着付与剤、脂肪族あるいは芳香族ジイソシアネートあるいはポリイソシアネート等があげられる。また、ビニル系樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル重合体、ポリビニルブチラ−ル及びポリアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル系からなる樹脂があげられる。さらにシリコーン系樹脂としては，たとえばゴム状ポリシロキサン及び樹脂状ポリシロキサン等があげられる。本実施形態で記載した樹脂は、単独またはこれら２種類以上から成る共重合体及びこれらの混合物としても使用できる。
【０１５１】
また分散相たる粒状物およびその内容物に用いるものは、低分子有機化合物、例えばフタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系もしくはペリレン系顔料もしくは染料、長鎖エステルなどの可塑剤、リン酸エステルなどの離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、医薬品、アミノ酸、ＤＮＡ・タンパク質およびそれらの断片などを含んでいてもよい。
【０１５２】
また分散相となる粒状物は、無機層状化合物を用いることができる。これらの中でも膨潤性を持つ粘土鉱物が好ましく、粘土系鉱物はシリカの四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層を有する２層構造よりなるタイプと、シリカの４面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層を両側から挟んだ３層構造よりなるタイプに分類される。前者としてはカオリナイト族、アンチゴライト族等を挙げることができ、後者としては層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等を挙げることができる。具体的には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等をあげることができる。さらには本無機層状化合物を膨潤させた粒状物とすると好適である。膨潤に用いる溶媒は、特に限定されないが、例えば天然の膨潤性粘土鉱物の場合、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン等が挙げられ、水やメタノール等のアルコール類が好ましい。
【０１５３】
分散相となる粒状物は、例えば、Ｐｔ、Ａｕ、Ｗ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ等の金属単体もしくは積層もしくはその化合物を採用することもできる。
【０１５４】
また、分散相となる粒状物には金属酸化物も採用できる。金属酸化物としては、ＬｉＯｘ、ＬｉＮｘ、ＮａＯｘ、ＫＯｘ、ＲｂＯｘ、ＣｓＯｘ、ＢｅＯｘ、ＭｇＯｘ、ＭｇＮｘ、ＣａＯｘ、ＣａＮｘ、ＳｒＯｘ、ＢａＯｘ、ＳｃＯｘ、ＹＯｘ、ＹＮｘ、ＬａＯｘ、ＬａＮｘ、ＣｅＯｘ、ＰｒＯｘ、ＮｄＯｘ、ＳｍＯｘ、ＥｕＯｘ、ＧｄＯｘ、ＴｂＯｘ、ＤｙＯｘ、ＨｏＯｘ、ＥｒＯｘ、ＴｍＯｘ、ＹｂＯｘ、ＬｕＯｘ、ＴｉＯｘ、ＴｉＮｘ、ＺｒＯｘ、ＺｒＮｘ、ＨｆＯｘ、ＨｆＮｘ、ＴｈＯｘ、ＶＯｘ、ＶＮｘ、ＮｂＯｘ、ＴａＯｘ、ＴａＮｘ、ＣｒＯｘ、ＣｒＮｘ、ＭｏＯｘ、ＭｏＮｘ、ＷＯｘ、ＷＮｘ、ＭｎＯｘ、ＲｅＯｘ、ＦｅＯｘ、ＦｅＮｘ、ＲｕＯｘ、ＯｓＯｘ、ＣｏＯｘ、ＲｈＯｘ、ＩｒＯｘ、ＮｉＯｘ、ＰｄＯｘ、ＰｔＯｘ、ＣｕＯｘ、ＣｕＮｘ、ＡｇＯｘ、ＡｕＯｘ、ＺｎＯｘ、ＣｄＯｘ、ＨｇＯｘ、ＢＯｘ、ＢＮｘ、ＡｌＯｘ、ＡｌＮｘ、ＧａＯｘ、ＧａＮｘ、ＩｎＯｘ、ＴｉＯｘ、ＴｉＮｘ、ＳｉＮｘ、ＧｅＯｘ、ＳｎＯｘ、ＰｂＯｘ、ＰＯｘ、ＰＮｘ、ＡｓＯｘ、ＳｂＯｘ、ＳｅＯｘ、ＴｅＯｘなどの金属酸化物や、ＬｉＡｌＯ2、Ｌｉ2ＳｉＯ3、Ｌｉ2ＴｉＯ3、Ｎａ2Ａｌ22Ｏ34、ＮａＦｅＯ2、Ｎａ4ＳｉＯ4、Ｋ2ＳｉＯ3、Ｋ2ＴｉＯ3、Ｋ2ＷＯ4、Ｒｂ2ＣｒＯ4、Ｃｓ2ＣｒＯ4、ＭｇＡｌ2Ｏ4、ＭｇＦｅ2Ｏ4、ＭｇＴｉＯ3、ＣａＴｉＯ3、ＣａＷＯ4、ＣａＺｒＯ3、ＳｒＦｅ12Ｏ19、ＳｒＴｉＯ3、ＳｒＺｒＯ3、ＢａＡｌ2Ｏ4、ＢａＦｅ12Ｏ19、ＢａＴｉＯ3、Ｙ3Ａl5Ｏ12、Ｙ3Ｆｅ5Ｏ12、ＬａＦｅＯ3、Ｌａ3Ｆｅ5Ｏ12、Ｌａ2Ｔｉ2Ｏ7、ＣｅＳｎＯ4、ＣｅＴｉＯ4、Ｓｍ3Ｆｅ5Ｏ12、ＥｕＦｅＯ3、Ｅｕ3Ｆｅ5Ｏ12、ＧｄＦｅＯ3、Ｇｄ3Ｆｅ5Ｏ12、ＤｙＦｅＯ3、Ｄｙ3Ｆｅ5Ｏ12、ＨｏＦｅＯ3、Ｈｏ3Ｆｅ5Ｏ12、ＥｒＦｅＯ3、Ｅｒ3Ｆｅ5Ｏ12、Ｔｍ3Ｆｅ5Ｏ12、ＬｕＦｅＯ3、Ｌｕ3Ｆｅ5Ｏ12、ＮｉＴｉＯ3、Ａｌ2ＴｉＯ3、ＦｅＴｉＯ3、ＢａＺｒＯ3、ＬｉＺｒＯ3、ＭｇＺｒＯ3、ＨｆＴｉＯ4、ＮＨ4ＶＯ3、ＡｇＶＯ3、ＬｉＶＯ3、ＢａＮｂ2Ｏ6、ＮａＮｂＯ3、ＳｒＮｂ2Ｏ6、ＫＴａＯ3、ＮａＴａＯ3、ＳｒＴａ2Ｏ6、ＣｕＣｒ2Ｏ4、Ａｇ2ＣｒＯ4、ＢａＣｒＯ4、Ｋ2ＭｏＯ4、Ｎａ2ＭｏＯ4、ＮｉＭｏＯ4、ＢａＷＯ4、Ｎａ2ＷＯ4、ＳｒＷＯ4、ＭｎＣｒ2Ｏ4、ＭｎＦｅ2Ｏ4、ＭｎＴｉＯ3、ＭｎＷＯ4、ＣｏＦｅ2Ｏ4、ＺｎＦｅ2Ｏ4、ＦｅＷＯ4、ＣｏＭｏＯ4、ＣｕＴｉＯ3、ＣｕＷＯ4、Ａｇ2ＭｏＯ4、Ａｇ2ＷＯ4、ＺｎＡｌ2Ｏ4、ＺｎＭｏＯ4、ＺｎＷＯ4、ＣｄＳｎＯ3、ＣｄＴｉＯ3、ＣｄＭｏＯ4、ＣｄＷＯ4、ＮａＡｌＯ2、ＭｇＡｌ2Ｏ4、ＳｒＡｌ2Ｏ4、Ｇｄ3Ｇａ5Ｏ12、ＩｎＦｅＯ3、ＭｇＩｎ2Ｏ4、Ａｌ2ＴｉＯ5、ＦｅＴｉＯ3、ＭｇＴｉＯ3、Ｎａ2ＳｉＯ3、ＣａＳｉＯ3、ＺｒＳｉＯ4、Ｋ2ＧｅＯ3、Ｌｉ2ＧｅＯ3、Ｎａ2ＧｅＯ3、Ｂｉ2Ｓｎ3Ｏ9、ＭｇＳｎＯ3、ＳｒＳｎＯ3、ＰｂＳｉＯ3、ＰｂＭｏＯ4、ＰｂＴｉＯ3、ＳｎＯ2−Ｓｂ2Ｏ3、ＣｕＳｅＯ4、Ｎａ2ＳｅＯ3、ＺｎＳｅＯ3、Ｋ2ＴｅＯ3、Ｋ2ＴｅＯ4、Ｎａ2ＴｅＯ3、Ｎａ2ＴｅＯ4などの金属複合酸化物などを挙げることもできる。
【０１５５】
また、ＦｅＳ、Ａｌ2Ｓ3、ＭｇＳ、ＺｎＳなどの硫化物、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＳｍＦ3などのフッ化物、ＨｇＣｌ、ＦｅＣｌ2、ＣｒＣｌ3などの塩化物、ＡｇＢｒ、ＣｕＢｒ、ＭｎＢｒ2などの臭化物、ＰｂＩ2、ＣｕＩ、ＦｅＩ2などのヨウ化物、またはＳｉＡｌＯＮなどの金属酸化窒化物であってもよく特に限定されない。また、金属や金属化合物に限られず、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコールなどポリマー系材料などの有機材料、高分子、樹脂ＩＴＯ、ＩＺＯのような金属酸化物類、ポリアニリン類、ポリチオフェン類、ポリピロール類などの共役性高分子化合物を含む有機導電材料も採用できる。
【０１５６】
半導体特性を用いる有機材料でもよく、例えば、フタロシアニン系誘導体、ナフタロシアニン系誘導体、アゾ化合物系誘導体、ペリレン系誘導体、インジゴ系誘導体、キナクリドン系誘導体、アントラキノン類などの多環キノン系誘導体、シアニン系誘導体、フラーレン類誘導体、あるいはインドール、カルバゾール、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、オキサアジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾール、トリアゾールなどの含窒素環式化合物誘導体、ヒドラジン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、スチルベン類、アントラキノンジフェノキノン等のキノン化合物誘導体、アントラセン、ビレン、フェナントレン、コロネンなどの多環芳香族化合物誘導体などでその構造がポリエチレン鎖、ポリシロキサン鎖、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリアミド鎖、ポリイミド鎖等の高分子の主鎖中に用いられた物あるいは側鎖としてペンダント状に結合したもの、もしくはポリパラフェニレン等の芳香族系共役性高分子、ポリアセチレン等の脂肪族系共役性高分子、ポリピノールやポリチオフェン率の複素環式共役性高分子、ポリアニリン類やポリフェニレンサルファイド等の含ヘテロ原子共役性高分子、ポリ（フェニレンビニレン）やポリ（アニーレンビニレン）やポリ（チェニレンビニレン）等の共役性高分子の構成単位が交互に結合した構造を有する複合型共役系高分子等の炭素系共役高分子が用いられる。また、ポリシラン類やジシラニレンアリレンポリマー類、（ジシラニレン）エテニレンポリマー類、（ジシラニレン）エチニレンポリマー類のようなジシラニレン炭素系共役性ポリマー構造などのオリゴシラン類と炭素系共役性構造が交互に連鎖した高分子類などが用いられる。他にもリン系、窒素系等の無機元素からなる高分子鎖でも良く、さらにフタロシアナートポリシロキサンのような高分子鎖の芳香族系配位子が配位した高分子類、ペリレンテトラカルボン酸のようなペリレン類を熱処理して縮環させた高分子類、ポリアクリロニトリルなどのシアノ基を有するポリエチレン誘導体を熱処理して得られるラダー型高分子類、さらにペロブスカイト類に有機化合物がインターカレートした複合材料などを用いることもできる。
【０１５７】
「エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法」
次に、粒状物たる機能性材料の一例として金属ポルフィリン錯体を核物質とした５０〜８００ｎｍの粒径を有するリポソームをカプセルとして、これを樹脂中に分散させる方法を例示してエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法を説明する。すなわち、本実施形態では好適であることから下記超臨界二酸化炭素法によって、核物質たる封入物質として金属ポルフィリン錯体、外殻物質として脂質からなるカプセルたるリポソームを用いてこれをエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂中に分散させる。
【０１５８】
（リポソームの準備）
第一に水溶液たる水相中に分散した５０〜８００ｎｍの粒径を有するリポソームを用意する。リポソームの外殻物質は脂質、脂肪であり、これらのうちから適宜選択して用いることができるがリン脂質または糖脂質であると好適である。リン脂質または糖脂質は脂質２分子膜を形成しうる化合物であるとさらに好適である。脂質は核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である。親和性物質の代表例として上述の界面活性剤、乳化剤等の界面活性物質が挙げられる。
【０１５９】
リン脂質は、ホスファチドともいわれ、複合脂質のうちリン酸エステルおよびＣ−Ｐ結合を持つ一群の物質の総称であることが一応の定義として考えられる。リン脂質としては、一例として例えばホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、カルジオピン、卵黄レシチン、水添卵黄レシチン、大豆レシチン、水添大豆レシチン等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン、セラミドホスホリルエタノールアミン、セラミドホスホリルグリセロール等のスフィンゴリン脂質などを挙げることができる。
【０１６０】
糖脂質としては、一例として例えばジガラクトシルジグリセリド、ガラクトシルジグリセリド硫酸エステル等のグリセロ脂質、ガラクトシルセラミド、ガラクトシルセラミド硫酸エステル、ラクトシルセラミド、ガングリオシドＧ７、ガングリオシドＧ６、ガングリオシドＧ４等のスフィンゴ糖脂質などを挙げることができる。
【０１６１】
他にも外殻物質としては、一例として例示すると、ポリ乳酸、ライスワックスなどを用いることもできる。ライスワックスであるとコスト面から好適である。
【０１６２】
リポソームの核物質たる封入物質は親油性または親水性の物質であると好適である。本実施形態では、または親油性または親水性の封入物質としては金属ポルフィリン錯体が好適であるので例示しているがその他の機能性材料などその他の物質を封入物質として用いることも可能である。封入物質の態は気体、液体、固体いずれであってもよい。
【０１６３】
封入物質としては上記機能性材料に加えて、一例として、薬理活性成分などを挙げることができる。薬理活性成分としては、例えば、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム、アスコルビン酸グリコシド、グリチルリチン酸ジカリウム、β−グリチルレチン酸、グリチルレチン酸アンモニウム、グリチルレチン酸ステアリル、エスチン、エスクリン、パントテニルアルコール、パントテン酸とその塩、チアミン、フラビン、葉酸または抗生物質や、少なくとも１種以上の非ステロイド系抗炎症薬、ケトプロフェン、イブプロフェン、ブフェキサマクまたはインドメタシン等のを挙げることができる。また、封入物質としては一例として、封入物質として以下の水溶性色素などを挙げることができる。水溶性色素としては、たとえば赤色１０４号、赤色２号、赤色３号、青色１号、青色２号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、カルミン、カーサミン、紅麹色素、クチナシ色素、アントシアニン色素またはクロロフィル等を挙げることができる。
【０１６４】
リポソームの製造方法は適宜選択してもちいることができるが例えば、一例として以下の方法を採用することができる。
（１）脂質のサスペンションを超音波で処理する超音波処理法。
（２）脂質と界面活性剤の混合ミセルを形成し界面活性剤を除去する界面活性剤除去法。
（３）有機溶媒に溶かした脂質を水槽に注入して、水と有機溶媒の界面でリポソームを形成させる有機溶媒注入法。
（４）脂質を懸濁した水溶液を凍結した後、溶融して脂質二重膜を形成し、これをさらに凍結溶融してリポソームを形成させる凍結融解法。
（５）水に溶解しない有機溶媒に、少量の水系溶媒を加え、超音波をあててＷ／Ｏエマルジョン（逆ミセル）を形成し、有機溶媒を減圧下で除去する逆相蒸発法。
（６）超臨界流体を利用した方法。超臨界流体としては特に限られることがないが、例えば、二酸化炭素、水、エタン、エチレン、プロパン、亜酸化窒素などが挙げられる。二酸化炭素とエタノールの混合流体に脂質を溶解し、減圧過程で保持対象水溶液を攪拌注入する超臨界二酸化炭素法は好適である。
【０１６５】
超臨界二酸化炭素法は様々な態様を取りうるが本法のうち一例を挙げて説明すると、超臨界二酸化炭素と必要に応じてエタノールなどをそれぞれポンプで送り、リン脂質を充填したカラムへ通す。リン脂質は二酸化炭素とエタノールの混合流体に溶解した状態で減圧弁まで運ばれ、減圧される。減圧過程でリン脂質は析出するが、このとき保持対象となる水溶性物質（本実施形態では金属ポルフィリン錯体）を含む水相をポンプを介して流入させ、ミキサーで攪拌することにより、リポソームをミキサー内で形成させる方法などが挙げられる。
【０１６６】
また、超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素とリン脂質または糖脂質の均一混合流体中に、封入物質（本実施形態では金属ポルフィリン錯体）を含む水相を加えることを特徴とする封入物質を内包した超臨界二酸化炭素法によってこのリポソームを製造する方法であると好適である。この方法であると超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素にリン脂質を均一に溶解させた混合物中に、水溶性または親水性の封入物質を含む水相を加えて、一段で封入物質を内包するリポソームを製造することにある。本方法により製造したリポソームは、保持効率が高いので、従来のリポソームに比べて、より多量に封入物質を内包させることができる。なお、超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度（３０．９８℃）および臨界圧力（７．３７７３±０．００３０ＭＰａ）以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素とは、臨界温度だけ、あるいは臨界圧力だけが臨界条件を超えた条件下の二酸化炭素を意味する（ただし、もう片方が臨界条件をこえていないものである）。以下、超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素を「超臨界二酸化炭素」と総称するのが一応の定義として考えられる。
【０１６７】
当初透明であった均一混合流体は水相の導入とともに徐々に白濁し（逆ミセルが形成されていると考えられる）、さらに水相を導入すると超臨界二酸化炭素（および逆ミセル）への水の溶解限界を越えた時点で反応容器底部に白濁した水相が形成される。所定水相を注入した後、減圧することにより均一なリポソームが得られることになる。
【０１６８】
リン脂質と超臨界二酸化炭素との均一混合物を調製するに際し、助溶媒を用いることが好ましい。助溶媒を系に添加することにより、超臨界二酸化炭素に対する難溶性の封入物質の溶解度を増加させることができる。助溶媒としては、例えばエチルアルコール、極性溶媒、ジクロロエタン、ジクロロメタン等を挙げることができるが特にジクロロエタン、ジクロロメタン等を用いると金属ポルフィリンを封入物質とする場合に溶解性などに好適である。
【０１６９】
水相の添加量は、水が流動性をもって流入できる範囲で、なおかつリポソームの形成が阻害されない範囲で適宜選択すればよい。
【０１７０】
封入物質（本実施形態では金属ポルフィリン錯体）が含まれる水相を構成する媒体としては、水、水道水、蒸留水、純水、海洋深層水、限外濾過水、濾過水、地下水、伏流水、脱塩水、精製水（ＲＯ水、膜処理水）、雨水、井戸水、中和水、電解水、水溶液などを挙げることができる。
【０１７１】
（リポソームと樹脂の混入）
本実施形態では、従来医療や化粧品などの分野に通常用いられていたリポソームをまったく別のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂材料中に分散させるという新規な試みによって、優れたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供することができた。その分散による混入方法について説明する。
【０１７２】
準備されたリポソームは、乾燥させて固体のカプセルとしてもよいが、水相などの液体中に液中分散した態様で次工程に用いると工程の削減などにも好適である。
【０１７３】
乾燥させて固体のカプセルとする方法については適宜選択して用いることができるが、例えば、界面沈積法、界面反応法、相分離法、液中乾燥法、融解分散冷却法、スプレードライング法、パンコーティング法、凍結乾燥法、気中懸濁被覆法、粉床法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、オリフィス法、界面反応法などを利用することが挙げられる。
【０１７４】
本実施形態では固体のカプセルとせずに水相などの液体中にリポソームが液中分散した態様で説明する。水相中に上記機能性材料たる金属ポルフィリン錯体を核物質としたリポソームを分散させた分散液を用意する。
【０１７５】
リポソームが分散させられる液体は、特に限られる物ではないが、リポソームの生成過程において生じた液体であるとそのまま利用できるので好適である。また、液体は樹脂との分散、成形工程の加熱、減圧などの際に揮発したりして消失する揮発性液体やエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に機能性を付与する液体であると好適である。
【０１７６】
この分散液を直接、分散媒となる樹脂に混入し、成形してもよいが、混入前にリポソームを担持体に担持させ、このリポソームが担持させられた担持体を分散媒となる樹脂に混入し、成形すると好適である。または、混入前にリポソームまたはリポソームが担持された担持体を分散媒となる錠剤化し、この錠剤をペレットとして分散媒となる樹脂に混入し、成形すると好適である。錠剤化する材料は特に限られることがないが、例えば樹脂であれば分散媒となる樹脂とは異なる樹脂または同じ樹脂によって樹脂であると好適である。また、分散媒たる樹脂と分散性のよい樹脂、例えば分散媒たる樹脂と同じ樹脂または類似の樹脂を用いると好適である。このような錠剤化して形成されたペレットは単体で販売することもでき、大きな経済的利益を得ることもできる。なお、リポソームに代えて５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物を用いてもよい。
【０１７７】
担持体としては適宜選択して用いることができるが、例えば、古紙、新聞紙、多孔質体、繊維物質、セルロース、ゼオライト、炭酸カルシウムなどを挙げることができる。
【０１７８】
樹脂との混入方法、成形方法については適宜選択して用いることができる。
【０１７９】
混入方法は、適宜選択して用いることができるが、例えば、ボールミル、サンドミル、三本ロール、アトライター、ニーダーなどを用いて分散溶媒中に分散、混合する方法。また、溶媒などを用いることなく、加熱型三本ロール、加熱加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融、混合しても良い。ここで溶解、分散、混合などに用いられる分散溶媒は、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、アセトン、キシレン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノールなどを用いることもできる。さらに、分散に際しては、分散性を向上する目的で、分散助剤を用いることができる。適当な分散助剤としては、ラウリル硫酸エステルナトリウム塩の様な高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル硫酸エステルナトリウム塩の様なポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの様なアルキルアリルスルホン酸塩や、アニオン性界面活性剤、及びポリオキシエチレンモノラウリン酸エステルの様なポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステルや、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの様なポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン性界面活性剤などを用いることが挙げられる。
【０１８０】
このような溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤、水、またはこれらの混合溶剤等が用いられる。
【０１８１】
水系塗工剤の溶媒としては、水やアルコール等の水溶性有機溶剤を用いることができる。水としては、通常の工業用水を使用することができる。また、水とアルコール等からなる水溶性有機溶剤として、水のほかにメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール等の低級アルコール、グリコール類およびそのエステル類等を使用して調整することができる。溶剤系塗工剤の溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、またはこれらの混合溶剤等が用いられてもよい。
【０１８２】
（エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の用途）
本実施形態に係るエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は様々な用途に適用でき、その用途は限られることがないが、例えば、各種成形品、各種フィルム、各種シート、加飾成形用シート、化粧シート、レジ袋・ゴミ袋・食品用袋など各種袋体、コンパクトディスク・Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ Ｄｉｓｋなどの各種円盤、記録媒体、コンタクトレンズ、眼鏡、ガラス代用のプラスチック製品、包装容器、日常品・食品用パック、容器一般、各種ペットボトル、各種車両用製品、航空産業、飛行機、宇宙産業、船舶、各種インテリア・エクステリア製品、おもちゃ（玩具）、各種電化製品、ゴム製品、各種レジャー用品（釣り糸など）、ＦＲＰ、合成繊維、透明板、光学レンズ、液晶表示素子用基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材、透明シート、プラズマディスプレイ、家具、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、ベッド、農業用製品、漁業用製品、衣服、靴、パーソナルコンピュータ、梱包用製品、クッション材、充填用材、自転車、フレーム、各種ボデイ、化粧品、化粧品包装容器、広告用フィルム、オートバイ等も含む車の部品、ギア、プーリー、シャフト、ボビン、バルブ、ベアリング、電気部品、扇風機などの羽根、ライター容器、接着剤、塗料、釣竿、コネクタカバー、食器、化粧板、ファン、ケース、スイッチ類、フレキシブルディスクおよびそのハブ、ドライブユニット、コイルボビン、コネクタ、キャブレター、ガスキャップ、防護壁、照明器具、信号機レンズ、ビン、化学プラントなどのプラント、コピー部品、耐熱水製品、航空機内装材などの内装材、医療器具、耐熱ローラー、複写機部品、カメラ部品、注射器、食品工業用バルブ、録音テープ、ソケット、把手、コイルボビン、ＩＣソケット、ピストンリング、ブッシュ、光ファイバー、レンズ、光ディスク、テールライト、歯車、カム、モーター部品、ファスナー、家庭用台所用品、キャブレター、高発砲製品、ガスケット、パッキン、アイロン、フライパン、農業用フィルム、パイプ、ホース、電線、絶縁材料、ゴムロール、ポット部品、シール材、コンデンサー、ロールカバー、バンパー、人工骨、漁船、ボート、ヨット、浴槽、タンク、軸延伸フィルム、摺動部品（戸車、歯車、軸受など）、ネット、チューブ、金属の代替品、風防、ＴＶフロントカバー、時計ガラス、サンダル、スリッパなど、これらに限られず、従来の樹脂製品の用途に変えてあらゆる用途に適用できる。
【０１８３】
以下、本実施形態に係るエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、様々な用途に適用でき、その用途は限られることがない。本実施形態に係るエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、ガスバリア性容器、包装袋、フィルム、ボトル、絞り出し容器、ガス充填包装、脱酸素剤包装、食品用オーバーラップ、ピロー包装、重量物包装、真空包装、香気保存包装などにも好適である。
【０１８４】
絞り出し容器で有れば、単層容器、多層容器でもよく、ボトル、チューブ等からなる絞り出し多層容器などに適用できる。絞り出し容器は、一般的な食品の他、調味料、発酵食品、油脂食品、飲料、化粧品、医薬品、洗剤、香粧品、工業薬品、農薬、燃料等各種の容器として有用であり、具体的には、マヨネーズ、ケチャップ、ソース、味噌、ラード、ジャム、チョコレート、バター、マーガリン、ゼリー、ヨーグルト、わさび、からし、生姜、にんにく、練り歯磨き、シャンプー、リンス、コンディショナー、毛染め剤などの粘性のある液状あるいはペースト状の食品、調味料、香辛料、飲料、化粧品、医薬品等の用途に有用であり、特に内容物がマヨネーズ、ケチャップ、ソースなどを絞り出す用途に用いることができる。
【０１８５】
従来エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂は防湿性がよくないものもあり、防湿性を補うために他の防湿性を確保する樹脂を併用した多層構造となっていたが、本実施形態に係る粒状物を分散させたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を用いることで防湿性が改善されやすく、単層で用いることもできるようになりやすい。
【０１８６】
なお、樹脂製品にはさらにガスバリア性などを高めるなどの目的で金属膜や金属酸化物膜などをコーティングしてもよい。コーティングの手法は様々な方法を適用することができるが、例えば、ＰＶＤやＣＶＤなどの蒸着法を用いることもできる。膜としては特に限られることがないが、例えば、Ａｌ、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＳｉＯXなどを挙げることができる。
【０１８７】
また、樹脂製品にはＥＶＯＨに加えて上記生分解性樹脂を混入させ、生分解性を向上させてもよい。
【０１８８】
（エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品への成形方法）
成形方法は、適宜選択して用いることができるが、例えば、圧縮成形、射出成形、スタンピング成形、ブロー成形、インフレーション成形、押出成形、押出ラミネート成形、回転成形（エンゲル成形）、カレンダー成形、シートワインディング、射出成形、真空成形、スプレーアップ法、スラッシュ成形、積層成形、注形法、注入成形、手積み成形、低圧成形、トランスファー成形、発泡成形、ハヤシ成形、ハンドレイアップ法、フィラメントワインディング法、粉末成形、マッチドダイ成形、反応射出成形、ＳＭＣ法（シート・モールディング・コンパウンド法）、Ｔダイ法、軸延伸法（一軸延伸、二軸延伸）などを挙げることができる。
【０１８９】
一例として、絞り出し多層容器は、本実施形態に係る粒状物を分散させたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層を中間層とし、その両側にポリオレフィン系樹脂層を配してなるもので、かかる絞り出し多層容器の製造法について説明する。
【０１９０】
絞り出し多層容器を製造するに当たっては、粒状物を分散させたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層を中間層とし、その両側にポリオレフィン系樹脂を積層した多層のパリソン（ブロー前の中空管状の予備成形物）を作製してから、このパリソンを金型内に位置させ、空気、水などの流体圧力を吹き込んで金型内に密着させて、ボトル状やチューブ状の中空容器に成形（ブロー成形）する方法が挙げられる。
【０１９１】
ブロー成形法についても特に限定はされず、押出ダイレクトブロー成形法（双頭式、金型移動式、パリソンシフト式、ロータリー式、アキュムレーター式、水平パリソン式等）、コールドパリソン式ブロー成形法、射出ブロー成形法、二軸延伸ブロー成形法（押出式コールドパリソン二軸延伸ブロー成形、射出コールドパリソン二軸延伸ブロー成形、射出成形インライン式二軸延伸ブロー成形等）等が挙げられ、押出ダイレクトブロー成形法がなどが好ましい。またブロー成形により得られた中空容器をさらに熱処理することも、耐層間剥離性やガスバリア性の向上が認められる点で好ましい。熱処理温度は１００〜２４０℃、熱処理時間は１秒以上であることが一例として挙げられる。
【０１９２】
チューブ状の絞り出し多層容器については、上記の構成からなる積層シートを共押出成形等により作製し、かかる積層シートを重ね合わせ接合することにより筒状とし、この筒状胴部の一端部に、熱可塑性樹脂の射出成形により形成されたネジ付き押出口とこれに連なる円錐状肩部とからなるものを接着させ、筒状胴部の他端部を融着等により閉じ合わすことにより作製することも可能である。
【０１９３】
本実施形態において一例として絞り出し多層容器の厚み方向において、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層のすべてが、内側から外側にかけて５０〜９８％（さらには６０〜９５％、特には６０〜９０％）の位置にあることが得られる絞り出し多層容器の層間接着性、スクイーズ性などの観点から好適なことが多い。なお、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層が２層以上からなる場合は、その全てのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層樹脂層が上記の範囲内にあることが好ましい場合も多い。
【０１９４】
絞り出し多層容器の層構成としては、適宜選択することができ特に限られることがないが、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層をａ、ポリオレフィン系樹脂からなる層をｂとするとき、ｂ／ａ／ｂの層構成のみならず、ｂ／ａ／ｂ／ａ、ｂ／ａ／ｂ／ａ／ｂ、ｂ／ａ／ｂ／ａ／ｂ／ａ、ｂ／ａ／ｂ／ａ／ｂ／ａ／ｂ等の任意の組み合わせなどを挙げることができる。また、これらａ／ｂの間に接着性樹脂層を設けると好適である。
【０１９５】
なお、ブロー成形においては、かかる多層容器を製造する際には、通常多量の多層容器のクズや端部の不要部分、さらには不良品の発生を伴うことがあり、工業的には経済性の点でこれら成形時に生じるスクラップからなる組成物（スクラップ組成物）をリサイクル使用すると好適であり、リグラインド層として溶融成形によって再び該多層容器の１層又はそれ以上の層に用いることが好ましく、最も好適な絞り出し多層容器の層構成としては、ｂ／Ｒ／ａ／ｂ、ｂ／Ｒ／ａ／Ｒ／ｂ、ｂ／ａ／Ｒ／ａ／ｂ等が挙げられる。また、これらａ／ｂ、ａ／Ｒ、ｂ／Ｒの間に接着性樹脂層を設けると好適である。
【実施例】
【０１９６】
以下、実施例によりさらに詳細に説明する。
【０１９７】
「実施例１」
分散相として上記実施形態において例示した５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを用意し、これらを上記実施形態において例示した分散媒たるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂中に分散させた組み合わせについてＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験（引っ張り試験および破断伸度試験、以下強度試験はこれに準拠）を行った。
【０１９８】
その結果、それぞれの樹脂を用いたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品において、少なくともエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の強度が二倍以上の強度となった。これはどの樹脂においても同様に、粒状物を分散させていないエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に比べエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の強度が二倍以上の強度となった。この結果、従来の１／２以下の厚さのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品で同じ強度を実現できるので、樹脂量も半分以下にすることができ、薄肉化したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品および樹脂製品を得ることができた。
【０１９９】
「実施例２」
実施例１において、分散相たる前記粒状物を核物質とし、これを包含する外殻物質とからなるカプセルとした。
【０２００】
その結果、それぞれの樹脂を用いたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品において、少なくともエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の強度が実施例１以上の強度となった。これはどの樹脂においても同様に、粒状物を分散させていないエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に比べエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の強度が二倍以上、場合によっては三倍以上の強度となった。この結果、従来の１／２、１／３以下の厚さのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品で同じ強度を実現できるので、樹脂量も半分以下、１／３以下にすることができ、さらに薄肉化したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品および樹脂製品を提供できる。
【０２０１】
「実施例３」
実施例２において、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質とした。親和性物質としては界面活性剤とした。
【０２０２】
その結果、それぞれの樹脂を用いたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品において、少なくともエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の強度が実施例２以上の強度となった。これはどの樹脂においても同様に、５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物を分散させていないエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に比べエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の強度が二倍以上、場合によっては三倍、四倍以上の強度となった。この結果、従来の１／２、１／３、１／４以下の厚さのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品で同じ強度を実現できるので、樹脂量も半分以下、１／３、１／４以下にすることができ、さらに薄肉化したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品をえることができた。
【０２０３】
「実施例４」
実施例３において、核物質として機能性材料を含ませた。機能性材料は帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤を用いた。
【０２０４】
その結果、それぞれの機能特性が著しく向上したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供することができた。
【０２０５】
「実施例５」
実施例４において、金属ポルフィリン錯体を核物質として、製造したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品をＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される方法で燃焼させ、ガスクロマトグラフ法（ＧＣ−ＴＣＤ）で測定した。
【０２０６】
その結果、実施例４と比較してさらに二酸化炭素減少効果が得られた。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２０７】
「実施例６」
実施例５において、リポソーム中に金属ポルフィリン錯体を含ませた系についてＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される方法で燃焼させ、ガスクロマトグラフ法（ＧＣ−ＴＣＤ）で測定した。
【０２０８】
その結果、実施例４と比較してさらに二酸化炭素減少効果が得られた。
【０２０９】
「実施例７」
リポソーム中に機能性材料として帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤を含ませた。
【０２１０】
その結果、それぞれの機能特性が実施例４よりも向上したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供することができた。
【０２１１】
「実施例８」
実施例１〜７において、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂中に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたものを中間層Ｍとし、両外層にポリエチレン樹脂ＰＥを用い、これらの接着性樹脂層として酸変性ポリエチレンＣからなるＰＥ／Ｃ／Ｍ／Ｃ／ＰＥの五層の絞り出し多層容器をブロー成形して製造した。
【０２１２】
上記ＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験では強度が従来のものよりも向上した。また、粒状物中に金属ポルフィリンを含むものでは上記ＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される燃焼による試験によって二酸化炭素減少効果も確認された。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２１３】
「実施例９」
実施例１〜７において、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂中に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたものを中間層Ｍとし、両外層に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたポリエチレン樹脂ＰＥを用い、これらの接着性樹脂層として酸変性ポリエチレンＣからなるＰＥ／Ｃ／Ｍ／Ｃ／ＰＥの五層の絞り出し多層容器をブロー成形して製造した。
【０２１４】
上記ＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験では強度が従来のものよりも向上した。また、粒状物中に金属ポルフィリンを含むものでは上記ＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される燃焼による試験によって二酸化炭素減少効果も確認された。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２１５】
「実施例１０」
実施例１〜７において、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂中に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたものを中間層Ｍとし、両外層に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたポリエチレン樹脂ＰＥを用い、これらの接着性樹脂層として酸変性ポリエチレンＣからなるＰＥ／Ｃ／Ｍ／Ｃ／ＰＥの五層の絞り出し多層容器をブロー成形して製造した。
【０２１６】
上記ＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験では強度が従来のものよりも向上した。また、粒状物中に金属ポルフィリンを含むものでは上記ＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される燃焼による試験によって二酸化炭素減少効果も確認された。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２１７】
「実施例１１」
実施例１〜７において、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂中に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたものを中間層Ｍとし、両外層に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたポリエチレン樹脂ＰＥを用い、これらの接着性樹脂層として５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させた酸変性ポリエチレンＣからなるＰＥ／Ｃ／Ｍ／Ｃ／ＰＥの五層の絞り出し多層容器をブロー成形して製造した。
【０２１８】
上記ＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験では強度が従来のものよりも向上した。また、粒状物中に金属ポルフィリンを含むものでは上記ＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される燃焼による試験によって二酸化炭素減少効果も確認された。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【産業上の利用可能性】
【０２１９】
本発明のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品、およびこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法、粒状物の使用は、各種成形品、各種フィルム、各種シート、加飾成形用シート、化粧シート、レジ袋・ゴミ袋・食品用袋など各種袋体、コンパクトディスク・Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ Ｄｉｓｋなどの各種円盤、記録媒体、コンタクトレンズ、眼鏡、ガラス代用のプラスチック製品、包装容器、日常品・食品用パック、容器一般、各種ペットボトル、各種車両用製品、航空産業、飛行機、宇宙産業、船舶、各種インテリア・エクステリア製品、おもちゃ（玩具）、各種電化製品、ゴム製品、各種レジャー用品（釣り糸など）、ＦＲＰ、合成繊維、透明板、光学レンズ、液晶表示素子用基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材、透明シート、プラズマディスプレイ、家具、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、ベッド、農業用製品、漁業用製品、衣服、靴、パーソナルコンピュータ、梱包用製品、クッション材、充填用材、自転車、フレーム、各種ボデイ、化粧品、化粧品包装容器、広告用フィルム、オートバイ等も含む車の部品、ギア、プーリー、シャフト、ボビン、バルブ、ベアリング、電気部品、扇風機などの羽根、ライター容器、接着剤、塗料、釣竿、コネクタカバー、食器、化粧板、ファン、ケース、スイッチ類、フレキシブルディスクおよびそのハブ、ドライブユニット、コイルボビン、コネクタ、キャブレター、ガスキャップ、防護壁、照明器具、信号機レンズ、ビン、化学プラントなどのプラント、コピー部品、耐熱水製品、航空機内装材などの内装材、医療器具、耐熱ローラー、複写機部品、カメラ部品、注射器、食品工業用バルブ、録音テープ、ソケット、やかん、コイルボビン、ＩＣソケット、ピストンリング、ブッシュ、光ファイバー、レンズ、光ディスク、テールライト、歯車、カム、モーター部品、ファスナー、家庭用台所用品、キャブレター、高発砲製品、ガスケット、パッキン、アイロン、フライパン、農業用フィルム、パイプ、ホース、電線、絶縁材料、ゴムロール、ポット部品、シール材、コンデンサー、ロールカバー、バンパー、人工骨、漁船、ボート、ヨット、浴槽、タンク、軸延伸フィルム、摺動部品（戸車、歯車、軸受など）、ネット、チューブ、金属の代替品、風防、ＴＶフロントカバー、時計ガラス、サンダル、スリッパなど、これらに限られず従来の樹脂製品の用途に代えてあらゆる用途に適用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、より機能性に富んだエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品およびこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法、粒状物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境問題など人類の未来を担う問題が真剣に討議され、国際的な問題としてグローバルレベルで研究、報告されている。例えば、このような人類の未来を担う問題を例示すると、石油などの資源の枯渇、二酸化炭素の排出による地球温暖化の問題、環境ホルモンによる人体への健康面での影響、オゾン層破壊による紫外線の影響などが挙げられる。これらは、どれほど深刻な問題であるかもはや証明を要する必要はないほどである。
【０００３】
また、現代社会は雇用や社会的不安の排除に懸命と成らざるをえず、そのためには新規産業の導入を迅速に図らなければならない。次世代産業として次世代ディスプレイ、ＲＦＩＤ技術、情報産業、精密技術産業、半導体業界、医療技術、遺伝子変換技術などが挙げられる。
【０００４】
このような社会背景を受け、次世代に受け継ぐ技術として、樹脂製品の改良技術が挙げられる。今や樹脂製品は、我々の生活に欠かせないものであり、製造業、流通・販売業などは勿論のこととして、情報産業、精密技術産業、半導体業界、医療技術などにも当然のものとして存在し、その存在意義は極めて大きなものと言える。したがって、樹脂製品の機能の向上は、人類にとって欠かせないものであり、人類の次世代を構築するのに不可避な課題である。
【０００５】
例えば樹脂の中で、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）は、例えば、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルムのガスバリア性を補い、食品包装材料、医薬品包装材料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等の各種包装材料に用いられている。例えばエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品として、マヨネーズ やケチャップのような粘性のある粘調状食品等を収容した絞り出し（スクイーズ）多層容器はその代表例として挙げられる。絞り出し多層容器は通常エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を中間層とし、その両外層にポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂を積層した構成から成っており、具体的な例としては、低密度ポリエチレンを内外層、中間層をエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂とし、その層間にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂と低密度ポリエチレンを接着する酸変性ポリエチレンを含む接着性樹脂層を配した絞り出し多層容器がある。
【０００６】
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、分散媒たるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層に様々な分散相たるフィラー等をブレンドさせ、機能を向上させる方法が知られている。例えば、ＥＶＯＨにアイオノマーまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体をブレンドした組成物を使用する方法、ＥＶＯＨにポリアミドと金属イオン含有ポリエチレン共重合体をブレンドした組成物を使用する方法、ＥＶＯＨにポリオレフィンとカルボニル基含有熱可塑性重合体をブレンドした組成物を使用する方法、ＥＶＯＨにエチレン−αオレフィン共重合体、グラフト変性重合体、高エチレン含有率のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物をブレンドした組成物を使用する方法、ＥＶＯＨに高エチレン含有率のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とポリビニルアルコールをブレンドした組成物を使用する方法、ＥＶＯＨに２種のポリビニルアルコールをブレンドした組成物を使用する方法などが提案されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
このようにエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂の機能を向上させるためにフィラー等を分散させるなどして分散媒とこれに分散相を組み合わせたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供する方法が知られているが、次世代の地球環境や産業などに著しく貢献できる機能性に富んだエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品およびこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法が望まれている。
【０００８】
本発明は、上記課題を少なくとも１つを解決することに鑑みてなされたものであり、次世代の地球環境や産業などに貢献できる機能性に富んだエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品およびこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を製造する製造方法、粒状物の使用を提供することをその主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物が分散させられた樹脂層を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であることを特徴とする。
【００１０】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。
【００１１】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。
【００１２】
本発明は、粒状物としてリポソームが分散させられた樹脂層を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であることを特徴とする。
【００１３】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、前記リポソームの粒径は５０〜８００ｎｍであると好適である。
【００１４】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。
【００１５】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含むと好適である。
【００１６】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。
【００１７】
また、本発明は、分散媒たる樹脂層に分散相たる粒状物として５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散させる分散工程を含むことを特徴とする。
【００１８】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。
【００１９】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。
【００２０】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。
【００２１】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物を担持体に担持させる担持工程と、前記粒状物が担持させられた担持体を分散させることで前記分散工程を行うと好適である。
【００２２】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物またはこれが担持された担持体を錠剤とする錠剤化工程と、前記錠剤化工程後に、前記錠剤を前記樹脂中に分散させることで前記分散工程を行うと好適である。
【００２３】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含むと好適である。
【００２４】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。
【００２５】
また、本発明は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造について、５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を粒状物として使用する粒状物の使用を特徴とする。
【００２６】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。
【００２７】
前記粒状物の使用であって、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると好適である。
【００２８】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物は、機能性材料を含むと好適である。
【００２９】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物を担持体に担持させると好適である。
【００３０】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物を錠剤とすると好適である。
【００３１】
前記粒状物の使用であって、前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子とのうち少なくとも一方を含むと好適である。
【００３２】
前記粒状物の使用であって、前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されていると好適である。
【００３３】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は絞り出し容器であると好適である。
【００３４】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層とを含む多層樹脂層を含むと好適である。
【発明の効果】
【００３５】
より機能性に富んだエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品およびこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法、粒状物の使用を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下本実施形態に係るエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品およびこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法、粒状物の使用について説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではない。
【００３７】
「エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品」
本発明者は、リポソームと５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物とのうち少なくとも一方の粒状物を分散相とし、分散媒となるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂中に分散させると、その分散相となる粒状物によって様々な機能性を有するエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を実現できることを見いだした。このサイズの大きさの粒子が分散しているのであればそれぞれの粒状物の特性を顕著にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に付与することができる。これは理由を一考するに均一分散性などの向上ではないかとも考えられる。
【００３８】
なお、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造における使用とは、含まれるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂と一般的にみなせる樹脂となる前段階での分散等への使用、固体となったエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂への分散を含むものである。すなわち、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂材料の原料となる原油やナフサ（石油製品）、重合前（石油化学原料）に混入するなど、すなわち樹脂材料となる以前の段階でも分散等使用してもよく、また、流動状態から固体となった後に粒状物を分散等に使用してもよいことを含むものである。また、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品がエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂以外の樹脂を含む場合にはこの樹脂に粒状物を使用してもよく、同様に樹脂材料となる以前の段階でも分散等使用してもよく、また、流動状態から固体となった後に粒状物を分散等に使用してもよいことを含むものである。
【００３９】
このような粒状物が分散させられたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は引張強度や破断伸度などに優れた強力なエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品とすることができる。場合によっては粒状物を分散させない同種のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に比べ、二倍以上の強度を確保することもできる。このような二倍以上の強度の確保によって従来よりも１／２以下の厚さのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品で同じ強度を実現できるので、分散媒の量も半分以下にすることができ、大幅に削減できるので地球環境における資源問題の解決に大きく貢献することができる。この理由は一例として一考するに樹脂の結晶性などに何らかの影響を与えた可能性もあるとも考えられなくもないが、別の理由も否定できないとも考えられる。
【００４０】
分散媒に対する粒状物の分散手法は、分散媒が流動状態である場合に限られない。分散媒が固体であってもよい。５０〜８００ｎｍの粒径またはリポソームである粒状物であれば樹脂が流動状態ではなく、固体であっても浸潤する場合が多い。
【００４１】
さらには粒状物としてその粒状物自体の化学的な作用を得ることができるように、粒状物の材料を選択すると好適である。
【００４２】
さらに、粒状物の材料として、例えば結晶化促進剤、帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤、カップリング剤、光触媒等の添加剤、改質剤などの機能を有する樹脂に機能を付加する機能性材料を含むと好適である。
【００４３】
例えば、本実施形態の粒状物が樹脂に合わせた結晶化促進剤を含むと、結晶化促進剤による化学的な結晶促進効果によって結晶化に応じたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供することができる。
【００４４】
本実施形態の粒状物に帯電防止剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、静電気による帯電を防止することができるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供することができる。このようなエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は様々な用途に利用できる。例えば、静電気が帯電しやすい製品一般などその用途は限られることがない。静電気は電化製品などでは、ノイズの要因となったり悪影響を与える。このような静電気の悪影響を取り除くことができるので、静電気で困難となっていた新技術の開発を促進させ、従来からの技術に対しては静電気の影響を取り除くことができるのでさらなる高精度な電化製品の提供が確保される。このような新技術および高精度製品の出現によって、世界産業は次世代産業を確立することが可能となり、巨額の経済性を得ることができる。
【００４５】
帯電防止剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、４級アンモニウム塩、下記界面活性剤から選ばれる物質などを一例として挙げることができる。
【００４６】
本実施形態の粒状物に二酸化炭素減少剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、樹脂製品の焼却時に二酸化炭素の排出量を減少させることができる。二酸化炭素の排出量は、京都議定書（１９９７年１２月、気候変動枠組条約の目的を達成するため、京都で開かれた第３回締約国会議（ＣＯＰ３）にて採択された議定書）により、６％の削減が急務とされている。エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の焼却時に二酸化炭素の排出量が抑制されれば二酸化炭素の削減に大きく貢献でき、巨額で取引される排出権を他の先進国等に売却することも可能となり、巨額の利益を得ることができる。
【００４７】
二酸化炭素減少剤としては、金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子が挙げられる。これらは炭素と酸素の結合を阻害して、あるいは、生成した二酸化炭素を還元して炭素と酸素に分解することで二酸化炭素が減少するものであるとも考えられる。
【００４８】
金属ポルフィリン錯体とは下記化学式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される物質である。
【００４９】
【化１】
【００５０】
【化２】
【００５１】
金属ポルフィリン錯体を形成するポルフィリン化合物は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−チオフリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−チオフリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−ピロリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−ピロリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−フリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−フリル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−メルカプトフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−メルカプトフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−メルカプトフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−アミノフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−アミノフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−アミノフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（２−ヒドロキシフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（３−ヒドロキシフェニル）ポルフィリン、５，１０，１５，２０−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ポルフィリン、［５，１０，１５−トリス（２−チオフリル）−２０−モノ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１０，１５−トリス（３−チオフリル）−２０−モノ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１０−ビス（２−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１０−ビス（３−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１５−ビス（２−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５，１５−ビス（３−チオフリル）−１５，２０−ジ（フェニル）］ポルフィリン、［５−モノ（２−チオフリル）−１０，１５，２０−トリ（フェニル）］ポルフィリン、［５−モノ（３−チオフリル）−１０，１５，２０−トリ（フェニル）］ポルフィリンなどを好適例として挙げることができる。
【００５２】
また、上記化学式（ＩＩ）で示された化合物Ｌで表示される配位子は適宜選択して用いることができるが例えば、イミダゾール誘導体、ピリジン誘導体、アニリン誘導体、ヒスチジン誘導体、トリメチルアミン誘導体、チオフェノール誘導体、システィン誘導体、メチオニン誘導体、安息香酸誘導体、酢酸誘導体、フェノール誘導体、脂肪族アルコール誘導体が一例として挙げられる。
【００５３】
イミダゾール誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、メチルイミダゾール、エチルイミダゾール、プロピオイミダゾール、ジメチルイミダゾール、ベンズイミダゾールなどが一例として挙げられる。
【００５４】
ピリジン誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、メチルピリジン、メチルピリジンアセテート、ニコチンアミド、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジンなどが一例として挙げられる。
【００５５】
アニリン誘導体は、特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、アミノフェノール、ジアミノベンゼンなどが一例として挙げられる。
【００５６】
ヒスチジン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、ヒスチジンメチルエステル、ヒスタミン、ヒップリル−ヒスチジン−ロイシンなどが一例として挙げられる。
【００５７】
トリメチルアミン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミンなどが一例として挙げられる。
【００５８】
チオフェノール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、チオクレゾール、メルカプト安息香酸、アミノチオフェノール、ベンゼンジチオール、メチルベンゼンジチオールなどが一例として挙げられる。
【００５９】
システィン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが例えばシスティンメチルエステル、システィンエチルエステルなどが一例として挙げられる。
【００６０】
メチオニン誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えばメチオニンメチルエステル、メチオニンエチルエステルなどが一例として挙げられる。
【００６１】
安息香酸誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、サリチル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが一例として挙げられる。
【００６２】
酢酸誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、トリフルオロ酢酸、メルカプト酢酸、プロピオン酸、絡酸などが一例として挙げられる。
【００６３】
フェノール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、クレゾール、ジヒドロキシベンゼンなどが一例として挙げられる。
【００６４】
脂肪族アルコール誘導体は特に限られることなく、適宜選択して用いることができるが、例えば、エチルアルコール、プロピルアルコールなどが一例として挙げられる。
【００６５】
ポルフィリン化合物の入手方法は、市場からの購入、合成により得る方法など、特に限られることなく適宜選択すればよいが、例えば、一例としてＷＯ２００３／０５４５３６号に記載される合成方法などで得ることもできる。
【００６６】
上記金属ポルフィリンとしては金属に鉄を選択したものが好ましく、さらに好ましくは二価の鉄を選択したものである場合が多い。
【００６７】
本実施形態の粒状物に紫外線吸収剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、紫外線吸収して削減することができる。このようなエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を用いて人体と隔てることで紫外線による様々な弊害、例えば皮膚癌や目に対する悪影響などを大幅に削減することができる。現代社会では悪性腫瘍、目の病気などの人体に対する健康被害により、人道的な問題は勿論として、医療保険料の個人負担および国庫負担による負担が著しく、経済的な負担も大きい。したがって、このエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を用いることで健康被害を低減し、人道的な用途となると共に経済的な負担を著しく低減させることができ、巨額の利益を生むことができる。
【００６８】
また、紫外線は物質を変質、分解させる様々な要因となることからその遮蔽については大きな課題であるが、このエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を用いて対象物質から紫外線を遮断することによって物質を紫外線による変質、分解から守ることができる。したがって、医薬、食物、高機能性材料、敏感な物質などの変質、分解しやすい物質を著しく長期間に亘って変質、分解を抑制することができる。したがって、このエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品さえあればよいので従来のように大がかりな保存施設を建設し、紫外線を遮蔽したりすることがなく、大幅なコストダウンを実現できる。
【００６９】
紫外線吸収剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル系及びシアノアクリレ−ト系のものが好ましい。上記ベンゾフェノン系のものとしては、例えば、２，３′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン及び２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンを一例として挙げることができる。
【００７０】
また上記ベンゾトリアゾ−ル系のものとしては、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾ−ル）、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）、ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−メチル−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾ−ル及び２−（２′−ヒドロキシ−５′−フェニルフェニル）−５−クロルベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−｛２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾ−ル、２−｛２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）フェニル｝−２−ヒドロキシベンゾトリアゾ−ル、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。上記シアノアクリレ−ト系のものとしては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３− ジフェニルアクリレ−ト、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレ−ト等を挙げることができる。
【００７１】
本実施形態の粒状物に導電剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、導電性を付与されたことで様々な機能を生むことができる。透明な樹脂に導電性を付与することで現在、透明電極の主流となっているＩＴＯ膜、ＩＺＯ膜などをこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に置換することが可能である。現在、透明電極はディスプレイ産業においてなくてはならないものとなっているが成膜等が難しい面がある。これに対して透明電極をこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に置換することで著しく簡便で大幅にコストダウン可能となり、ディスプレイ産業に新たな時代を到来させることができる。
【００７２】
また、導電性を付与したことで電磁波シールド作用も樹脂に与えることができる。電磁波は電気製品誤作動の主たる要因ともなり、ＩＣタグなどの近年のＲＦＩＤ技術の進歩に伴い電磁波を遮断する必要も多い。このように電磁波は様々な場面で障害となる。このエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を用いれば導電性が付与されているので、電磁波シールドの新たな態様が可能となる。例えば車両用搭載機器（ＥＣＵなど）、精密機器、情報産業など次世代を担う産業において現在までの電磁波シールドから置換されることになり、大幅なコストダウンや新たな電磁波シールドの態様を構築することができる。
【００７３】
導電剤は、適宜選択して用いることができるが、導電性を付与できるものであればよく例えば、金、銀、銅、ステンレス、アルミニウム、亜鉛、錫、インジウム、アンチモン、ニッケルなどの金属粒子、カーボンブラック、黒鉛などの導電性顔料、酸化亜鉛、酸化錫、酸化インジウム、酸化チタンなどの金属酸化物、カーボンナノチューブ、フラーレンなどの微細炭素繊維などが用いられる。導電性粉末の形状は特に限定されないが、球、楕円、鱗片形、針状の導電性粉末を用いることができる。有機金属化合物としては、メチル銀、ブチル銀、フェニル銀などの有機銀化合物、モノアルキル（アリール）金誘導体（二臭化エチル金、二塩化フェニル金など）、ジアルキル金誘導体、トリアルキル金誘導体などの有機金化合物などが用いられる。有機導電性樹脂としては、ポリアニリン、ポリチオフェンなどのπ共役系結合を有する有機化合物を用いてもよい。金属しては、例えば、アルミ、金、銀、銅、合金や酸化物、セラミックスなどの金属元素（例えば、重金属、軽金属、貴金属、卑金属、遷移金属、非遷移金属金属などの元素）を少しでも含むものまたは主に含むものを概念として含む。
【００７４】
本実施形態の粒状物に着色剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、着色作用によって様々な機能を生むことができる。例えば着色によって紫外線を遮断することもできるし、様々な意匠性などの視覚的効果を付与することができる。様々な色に着色することができれば、美術などの芸術、近年成長産業であるアニメーションなどにより好適な効果を付与することもでき、技術の世界を超えた芸術、文化の世界にまで多大な文化的、経済的貢献を提供することができる。
【００７５】
着色剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば着色剤には染料、顔料ともに用いることができる。顔料は、有機、無機を問わず各種のものが使用できる。例えばアルミニウム、真鍮、蒸着粉、パール顔料（ホワイト、ゴールド等各色）等の光輝性顔料、ローダミンレーキＢ、不溶性アゾ系赤色顔料（ナフトール系）（例、ブリリアントカーメルＢＳ、レイクカーメルＦＢ、レイクレッド４Ｂ、ファーストレッドＦＧＲ、レイクボルド５Ｂ、トルイジンマーロン）、不溶性アゾ系赤色顔料（アニライド系）（例、ピラゾールレッド）、溶性アゾ系赤色顔料（例、レイクオレンジ、ブリリアントカーメル３Ｂ、ブリリアントカーメル６Ｂ、ブリリアントスカーレットＧ、レイクレッドＣ、レイクレッドＤ、レイクレッドＲ、レイクボルド１０Ｂ、ボンマーロンＬ、ボンマーロンＭ）などの赤色顔料、ハイザイエローＡ、不活性アゾ系黄色顔料（アニリド系）（例、ファーストイエローＧ、ファーストイエロー１０Ｇ、ジアゾオレンジ）、染料レーキ系黄色顔料（例、イエローレイク）などの顔料などの黄色顔料、フタロシアニン系青色顔料（例、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー）、染色レーキ系青色顔料（例、バイオレットレイク、ブルーレイク）、その他の顔料（例、アルカリブルー）などの青色顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラックなどの黒色顔料、ルチル型酸化チタンとアナターゼ型酸化チタンのいずれでもよい酸化チタン、シリカ、アルミナ、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機充填剤、酸化亜鉛等の白色顔料などを挙げることができる。これらの着色剤は、要求される色調に応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料などから適当なものを選択して用いることができ、単独、あるいは二種以上を混合して所望の色相に調整して使用することもできる。
【００７６】
本実施形態の粒状物に金属光沢剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、金属光沢性の作用によって様々な機能を生むことができる。例えば金属光沢によってメタリック性を付与できるなど様々な意匠性などの視覚的効果を付与することができる。この結果、金属よりもはるかに軽いエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を金属として代用できることもあり、今までにない軽量化した素材、部品、製品の提供が可能となり、新世代の材料として活躍させることができる。
【００７７】
また、金属の反射特性を樹脂に適用した結果、赤外光、可視光、紫外光、短波長光線、電磁波などを反射してシールドさせるという対象物や人体を光、電磁波から遮蔽する用途に使用できることとなる。このような用途は紫外線などの有害光線から人体を保護する上述に例示される健康向上への有力な用途、同様に上述に例示される対象物の分解・変質を防止するという保存性の向上に寄与することができる。
【００７８】
金属光沢剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、金属光沢を有する金属一般、金属以外であってもアルミニウムペーストやアルミニウム粉等の金属顔料を添加した、シルバーまたはゴールド等のメタリック調の金属光沢剤を用いてもよい。
【００７９】
本実施形態の粒状物に離型剤、滑剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、耐摩耗性の減少、相手攻撃性の減少、摩擦抵抗の減少、耐ブロッキング性の向上、耐スリ傷性を著しく向上させることができる。耐摩耗性の減少、相手攻撃性の減少、摩擦抵抗の減少、耐ブロッキング性の向上、耐スリ傷性などは、製造現場、使用者の立場に拘わらず、様々な障壁となりうる課題であり、この課題の解決ができなかったために新たな技術分野や産業分野へのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の進出が妨害されていた。本エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は耐摩耗性の減少、相手攻撃性の減少、摩擦抵抗の減少、耐ブロッキング性の向上、耐スリ傷性などを向上させるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供できるので、摩耗しないエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品やブロッキングが起きないエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品などを提供できる。これによって、ブロッキングや摩耗に注意しなければならなかった製造現場などではそれらに対して処理工程などを削減することができ、ひいては処理装置などを減少あるいは不要とすることができ、大幅なコストダウンを実現できる。
【００８０】
離型剤、滑剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、エンボス加工の加工性を向上させることに好適であるものが選択される。ポリオレフィン系、ステアリン酸、ステアリン酸エステル、ステアリルアルコール、ワセリン、脂肪酸のポリグリコールエステル等を一例として用いることができる。ワックスとしては例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルバナワックス、パラフィンワックス等が挙げられる。更に、フィッシャー−トロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木蝋、密蝋、イボタロウ、羊毛蝋、セラックスワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種種のワックス等を挙げることができる。
【００８１】
本実施形態の粒状物に光重合開始剤、光増感剤、光安定剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、光を制御して有効活躍する機能性材料の特性が著しく向上する。わずかな光を効率的に利用できる光利用の新世代エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供することができる。
【００８２】
光重合開始剤、光増感剤としては、適宜選択して用いることができるが、例えば、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、及び／又は光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることもできる。
【００８３】
本実施形態の粒状物に充填剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、充填剤による分散性または凝集性の強固化さようによって、劣化防止・補強などの効果を著しく向上させることができる。このようなエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品によれば金属板並の強度性能を確保することもでき、新世代のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品として機能性は著しい。
【００８４】
充填剤としては適宜選択して用いることができるが、例えば、無機質充填剤又は炭酸カルシウム等の一般無機質充填剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、無機質球状体、有機質中空球状体、メタホウ酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カリオン、クレー等を一例として挙げることができる。
【００８５】
本実施形態の粒状物に発泡剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、きめの細かい発泡樹脂体を形成することができる。発泡樹脂体は発泡の不均一性、発泡の一つ一つの泡の大きさを小さくすることが難しく、きめの細かい発泡体を提供することが難しかった。これに対して本エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は従来考えられなかったほどの発泡の均一性を確保することができ、発泡の一つ一つの泡の大きさを小さくすることができるようになったのできめの細かい新たな発泡樹脂体を提供することができるようになったので新世代のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品として機能性は著しい。
【００８６】
発泡剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、加熱により発泡する加熱発泡剤、熱分解型発泡剤、カプセル発泡剤のいずれも用いることができる。発泡剤の成分としては、ニトロペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、トルエンスルホニルヒドラジン、アゾビスイソブチルニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジン等を用いることができる。カプセル発泡剤は、低沸点溶剤を熱可塑性高分子材料の被膜或いは殻で包み込んだ粒径１０〜３０μｍの微小球である。シェル材料としては、アクリロニトリル・塩化ビニリデン共重合体やアクリロニトリル・アクリル系共重合体、ニトリル系共重合体等が使用され、内包ガスとしてはペンタン、イソペンタン、イソブタン、ブタン等がある。そして、カプセル発泡剤としては、１４０（１６０）〜１９０℃で１分加熱して最高倍率となる高温発泡剤であって、シェル材料がニトリル系共重合体で内包ガスがペンタンのものなどが挙げられる。
【００８７】
本実施形態の粒状物に難燃剤が含まれるものを添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品では、樹脂とは考えられないほどの難燃材を形成することができる。これによって、金属、陶磁器並の難燃材を得ることもでき、このような難燃材は例えば建築用（例えば建物の内壁など）、防火用製品として極めて有用であり、新世代のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品として機能性は著しい。
【００８８】
難燃剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、無機質充填剤又は炭酸カルシウム等の一般無機質充填剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、無機質球状体、有機質中空球状体、メタホウ酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カリオン、クレー等を一例として挙げることができる。
【００８９】
さらに適宜選択して他の機能性材料などを本実施形態の粒状物に添加したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であれば、それぞれ機能特性を著しく得ることができる。よって、それぞれにおいて多大な新規な用途と共に経済的な利益を確保することができ、著しい経済的効果を生むことができる。
【００９０】
可塑剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル系、リン酸エステル系、塩素化脂肪酸エステル系、塩素化パラフィン系、エポキシ系、ポリエステル系、アジピン酸エステル系の可塑剤を一例として挙げることができる。
【００９１】
安定剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、カドミウム・バリウム・亜鉛等の複合系安定剤、鉛系安定剤、錫系安定剤、カルシウム系安定剤等を一例として用いることができる。
【００９２】
界面活性剤、乳化剤、湿潤剤は、適宜選択して用いることができるが、エマルジョン化することに対して好適であるものが好ましく、例えば、燐酸モノエステル、燐酸ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエイト、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリエチレングリコールモノラウリレート、４級アンモニウム塩などを一例として挙げることができる。ポリ乳酸、ライスワックス、大豆レシチン、リン脂質であると好適である。コストダウンの面からはライスワックスであると好適である。
【００９３】
例えばオレイン酸、脂肪酸多価アルコールエステルタイプの非イオン性界面活性剤、例えばソルビタンモノラウレート、モノオレエート、モノステアレートもしくはモノパルミテート、ソルビタントリステアレートもしくはトリオレート、脂肪酸多価アルコールエステルのポリオキシエチレン付加物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸とポリメタクリル酸とからなる共重合体、スルホン酸基含有の水溶性重合体、例えばスルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレートもしくはスルホプロピルメタクリレートによる重合体、ならびにＮ−（スルホエチル）−マレインイミド、２−アクリルアミド−２−アルキルスルホン酸、スチロールスルホン酸およびビニルスルホン酸の重合体、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、モノオレエート、モノステアレート、モノパルミテート、トリステアレートもしくはトリオレエート、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチルステアレート、ポリエチレングリコール４００ステアレート、ポリエチレングリコール２０００ステアレート、Ｄ−α−トコフェロール、ＤＬ−α−トコフェロール、Ｄ−α−トコフェロール酢酸エステル、ＤＬ−α−トコフェロール酢酸エステル、パルミチン酸アスコルビル、ビタミンＦのグリセリド；ビタミンＤ類、特にビタミンＤ２及びビタミンＤ３；レチノール、レチノールエステル（パルミチン酸レチノールエステル及びプロピオン酸レチノールエステル）、β−カロチン、Ｄ−パンテノール、ファルネソール、酢酸ファルネシル；必須脂肪酸に富んだ油、特にジョジョバ油及び黒すぐり（ｃａｓｓｉｓ）油；５−ｎ−オクタノイルサリチル酸、サリチル酸；α−ヒドロキシ酸、例えばクエン酸、乳酸及びグリコール酸のアルキルエステル；アジア酸、マダガスカル酸（ａｃｉｄｅ ｍａｄｅｃａｓｓｉｑｕｅ）、アジアチコシド、ツボクサ（Ｃｅｎｔｅｌｌａａｓｉａｔｉｃａ）の全抽出物、β−グリシレチン酸、α−ビサボロール；セラミド類、特に２−オレオイルアミノ−１，３−オクタデカン；フィタントリオール（ｐｈｙｔａｎｅｔｒｉｏｌ）、乳からのスフィンゴミエリン、ポリ不飽和必須脂肪酸に富む海産物由来のリン脂質、エトキシキン、マンネンロウ抽出物、香油抽出物、ケルセチンなど、短鎖（Ｃ１〜Ｃ６）アルコール例えばエタノール；ポリオール例えばグリコール、特に１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール又はヘキシレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン及びソルビトールなどを例示することができる。
【００９４】
親油性界面活性剤の一例は、ショ糖ジステアリン酸エステル、ジステアリン酸ジグリセリン、トリステアリン酸テトラグリセリン、デカステアリン酸デカグリセリン、モノステアリン酸ジグリセリン、トリステアリン酸ヘキサグリセリン、ペンタステアリン酸デカグリセリン、モノステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ジエチレングリコール、グリセリンとパルミチン酸とステアリン酸とのエステル、モノステアリン酸ポリオキシエチレン２ＥＯ（すなわちエチレンオキシド単位を２個含有するもの）、モノ−及びジベヘン酸グリセリン並びにテトラステアリン酸ペンタエリトリトールである。
【００９５】
親水性界面活性剤は一例としては、次の化合物：すなわちモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン４ＥＯ、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン２０ＥＯ、モノステアリン酸ポリオキシエチレン８ＥＯ、モノステアリン酸ヘキサグリセリン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン１０ＥＯ、ジステアリン酸ポリオキシエチレン１２ＥＯ及びジステアリン酸ポリオキシエチレンメチルグルコース２０ＥＯを挙げ得る。
【００９６】
また、非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性の界面活性剤が挙げられる。
【００９７】
非イオン性界面活性剤としては、例えばＥＯ付加型非イオン性界面活性剤［例えば高級アルコール（Ｃ８〜１８、以下同じ）、高級脂肪酸（Ｃ８〜２４、以下同じ）または高級アルキルアミン（Ｃ８〜２４）のＥＯ付加物（分子量１５８〜Ｍｎ２００，０００）；グリコールのＥＯ付加物であるポリアルキレングリコール（分子量１５０〜Ｍｎ６，０００）の高級脂肪酸エステル；多価アルコール（Ｃ２〜１８の２価〜８価またはそれ以上、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールおよびソルビタン）高級脂肪酸エステルのＥＯ付加物（分子量２５０〜Ｍｎ３０，０００）；高級脂肪酸アミドのＥＯ付加物（分子量２００〜Ｍｎ３０，０００）；および多価アルコール（前記のもの）アルキル（Ｃ３〜６０）エーテルのＥＯ付加物（分子量１２０〜Ｍｎ３０，０００）］、および多価アルコ−ル（Ｃ３〜６０）型非イオン性界面活性剤［例えば多価アルコールの脂肪酸（Ｃ３〜６０）エステル、多価アルコールのアルキル（Ｃ３〜６０）エーテルおよび脂肪酸（Ｃ３〜６０）アルカノールアミド］が挙げられる。
【００９８】
なお界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、両性いずれであってもよい。
【００９９】
アニオン性界面活性剤としては、前記（Ｃ１）を除く化合物、例えばカルボン酸（例えばＣ８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸およびエーテルカルボン酸）またはその塩；硫酸エステル塩〔例えば高級アルコール硫酸エステル塩（例えばＣ８〜１８の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩）および高級アルキルエーテル硫酸エステル塩［例えばＣ８〜１８の脂肪族アルコールのＥＯ（１〜１０モル）付加物の硫酸エステル塩］〕；スルホン酸塩［Ｃ１０〜２０、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸ジアルキルエステル型、ハイドロカーボン（例えばアルカン、α−オレフィン）スルホン酸塩およびイゲポンＴ型］；およびリン酸エステル塩［例えば高級アルコール（Ｃ８〜６０）ＥＯ付加物リン酸エステル塩およびアルキル（Ｃ４〜６０）フェノールＥＯ付加物リン酸エステル塩］が挙げられる。上記の塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアミン（Ｃ１〜２０）塩およびアルカノールアミン（Ｃ２〜１２、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン）塩が挙げられる。
【０１００】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型［例えばテトラアルキル（Ｃ４〜１００）アンモニウム塩（例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムブロマイドおよびステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド）、トリアルキル（Ｃ３〜８０）ベンジルアンモニウム塩（例えばラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（塩化ベンザルコニウム）、アルキル（Ｃ２〜６０）ピリジニウム塩（例えばセチルピリジニウムクロライド）、ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜４）トリアルキルアンモニウム塩（例えばポリオキシエチレントリメチルアンモニウムクロライド）およびサパミン型第４級アンモニウム塩（例えばステアラミドエチルジエチルメチルアンモニウムメトサルフェート）］；およびアミン塩型［例えば高級脂肪族アミン（Ｃ１２〜６０、例えばラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミンおよびロジンアミン）の無機酸（例えば塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸）塩または有機酸（Ｃ２〜２２、例えば酢酸、プロピオン酸、ラウリル酸、オレイン酸、安息香酸、コハク酸、アジピン酸およびアゼライン酸）塩、脂肪族アミン（Ｃ１〜３０）のＥＯ付加物などの無機酸（上記のもの）塩または有機酸（上記のもの）塩および３級アミン（Ｃ３〜３０、例えばトリエタノールアミンモノステアレートおよびステアラミドエチルジエチルメチルエタノールアミン）の無機酸（上記のもの）塩または有機酸（上記のもの）塩］が挙げられる。
【０１０１】
両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤［例えば高級アルキルアミン（Ｃ８〜２４）のプロピオン酸ナトリウム］、ベタイン型両性界面活性剤［例えばアルキル（Ｃ１２〜１８）ジメチルベタイン］、硫酸エステル塩型両性界面活性剤［例えば高級アルキルアミン（Ｃ８〜２４）の硫酸エステルナトリウム塩およびヒドロキシエチルイミダゾリン硫酸エステルナトリウム塩］、スルホン酸塩型両性界面活性剤（例えばペンタデシルスルホタウリンおよびイミダゾリンスルホン酸）およびリン酸エステル塩型両性界面活性剤［例えばグリセリン高級脂肪酸（Ｃ８〜２４）エステル化物のリン酸エステルアミン塩］が挙げられる。
【０１０２】
分子量調節剤または重合鎖逓伝体は、適宜選択して用いることができるが、例えば、メルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、メルカプトブタノール、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプト琥珀酸、メルカプトプロピオン酸、メルカプトグリセリン、メルカプト酢酸、チオグリコール酸エステル、例えばヘキシルチオグリコレート、メルカプトグリコールシラン、例えば３−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよび３−メルカプトプロピル−メチルジメトキシシラン、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフルフリルアルコール、酢酸テトラヒドロフルフリルエステル、アルコール、例えばイソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびｎ−デカノールならびに芳香族炭化水素、例えばイソプロピルベンゾールを一例として挙げることができる。
【０１０３】
ラジカル形成重合開始剤は、適宜選択して用いることができるが、例えば、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−アミルペルオキシピバレート、ジラウロイルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，２´−アゾビス−（２，４−ジメチル）バレロニトリル、２，２´−アゾビス−（２−メトキシブチロニトリル）、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンおよびクモールヒドロペルオキシドである。有利に使用されるラジカル開始剤は、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）−ペルオキシド、４，４´−アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルペルピバレートおよびジメチル−２，２´−アゾビスイソブチレートなどを一例として挙げることができる。
【０１０４】
また、前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであると好適である。このようにすることで、前記粒状物は均一にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品中に分散する場合が多くなる。ここでより好適に分散させるには前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であると均一分散に寄与して好適である。
【０１０５】
均一分散性が向上すると、同様の効果を得るために使用する粒状物の使用量を削減することができる。したがって、粒状物の使用量の著しい減少により大幅なコストダウンを実現できることとなり、大きな経済的貢献効果を得ることができる。また、粒状物が環境に何らかの影響を与える場合などできるだけ使用を差し控えたい場合には、使用量の削減に大幅に寄与することになり、ひいては地球環境問題解決への大きな貢献とすることもできる。
【０１０６】
このような物質は界面活性的性質をもつ、両親媒性脂質が挙げられる。両親媒性脂質は、中和された陰イオン性脂質、両性脂質及びアルキルスルホン酸誘導体からなる群から選択されたり、後述のリン脂質、糖脂質などが挙げられる。
【０１０７】
中和された陰イオン性脂質は、例えばリン酸ジセチルのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩；リン酸ジミリスチルのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩；スルホン酸コレステロールのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩；リン酸コレステロールのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩；アシルグルタミン酸のモノナトリウム塩又はジナトリウム塩、特にＮ−ステアロイルグルタミン酸のモノナトリウム塩又はジナトリウム塩；及びホスファチジン酸ナトリウム塩の中から選ばれるものなどが挙げられる。
【０１０８】
上述の機能性材料が核物質として含有されているカプセルであると機能性材料がカプセルによって均一分散されるので、同様の機能を得るのに必要な機能性材料の使用量を削減することができ、大きな経済的貢献効果や地球環境問題解決への大きな貢献を提供できることになる。
【０１０９】
また、金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子を機能性材料としてこれらが核物質として含有されているカプセルを分散させたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であれば、このエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を燃焼させたときに発生する二酸化炭素を減少させるのにカプセル化しない場合に比べ少量の金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子の使用量で済むことになる。これら機能性材料は高価であることが通常であり、使用量を少なくして低価格化をはかることが至上の命題である。このように使用量を少なくして低価格化をはかることができるので、このカプセル分散したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は低価格で提供できることとなり、流通市場を席巻することとなる。これにより、市場のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品がこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に置換されるので二酸化炭素の削減効果に大きく貢献し、二酸化炭素の減少による環境的、経済的効果は著しい。
【０１１０】
このようなカプセルはリポソームであると好適である。リポソームであればその粒径は限定されない。さらに均一分散などに貢献でき、環境的、経済的、物性的効果をさらに高めることができる。リポソームの内部には上記機能性材料が核物質として包含されていると好適である。より好適にはリポソーム内部に二酸化炭素減少剤たる金属ポルフィリン錯体、レドックス性高分子が包含されていると好適である。この中でも特に鉄ポルフィリン錯体であると好適である。
【０１１１】
このようなリポソームによる分散性の確保によってさらに機能性材料の使用量を少なくして低価格化をはかることができるので、このリポソームが分散したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は低価格で提供可能となり、流通市場をさらに席巻することとなる。これにより、さらに市場のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品がこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に置換されるので二酸化炭素の削減効果に大きく貢献し、二酸化炭素の減少による環境的、経済的利益はさらに著しい。また、リポソームは化粧品や食品として用いられるもので、健康面や環境面への影響も少なく次世代の環境社会へ貢献できるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供することができる。
【０１１２】
本実施形態において、分散媒となる樹脂たるエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂としては、市場購入、製造などで得ればよく特に限られることがないが、その一例を示す。本実施形態に係る粒状物はこれらエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の重合後に拘わらず、重合前・重合中に加えてもよい。
【０１１３】
エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂としては、特に限られることがないが、一例として絞り出した層容器に適用する場合を例示して示す。
【０１１４】
エチレン含有量が１０〜７０モル％（さらには２０〜６０モル％、特には２５〜５０モル％）、ケン化度が９０モル％以上（さらには９５モル％以上、特には９９モル％以上）のものを用いると好適であり、このエチレン含有量が１０モル％未満では絞り出し多層容器 の高湿時のガスバリア性や外観性が低下してしまう場合もあり、逆に７０モル％を越えると充分な絞り出し多層容器のガスバリア性が得られず、さらにケン化度が９０モル％未満では絞り出し多層容器のガスバリア性や耐湿性等が低下して好ましくない場合もある。
【０１１５】
また、 エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂としては固有粘度（フェノール８５重量％と水１５重量％との混合溶媒中、３０℃で測定）は、０．６〜１．５ｄｌ／ｇ（さらには０．７〜１．３ｄｌ／ｇ、特には０．８〜１．２ｄｌ／ｇ）が好ましく、かかる粘度が０．６ｄｌ／ｇ未満や１．５ｄｌ／ｇを越えるものは、押出成形性が不安定となることがあり好ましくない場合もある。
【０１１６】
エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂としてはさらにメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇで測定）は、０．５〜１００ｇ／１０分（さらには１〜５０ｇ／１０分、特には３〜３５ｇ／１０分）が好ましく、該メルトフローレートが該範囲よりも小さい場合には、成形時に押出機内が高トルク状態となって押出加工が困難となる場合もあり、また該範囲よりも大きい場合には、得られる絞り出し多層容器の樹脂組成物層の厚み精度が低下して好ましくない場合もある。
【０１１７】
エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂としては、市場からの購入、製造の一例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も適宜選択して得ることができる。
【０１１８】
エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂を得るには、共重合可能な単量体を共重合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化等、後変性されていても差し支えない。
【０１１９】
また、ＥＶＯＨとして、異なる２種以上のＥＶＯＨを用いることも可能で、このときは、エチレン含有量が５モル％以上（さらには５〜２５モル％、特には８〜２０モル％）異なり、及び／又はケン化度が１モル％以上（さらには１〜１５モル％、特には２〜１０モル％）異なり、及び／又はＭＦＲの比が２以上（さらには３〜２０、特には４〜１５）であるＥＶＯＨのブレンド物を用いることにより、ガスバリア性を保持したまま、さらに柔軟性、層間接着性、スクイーズ性、ブロー成形性等が向上するので有用である場合がある。異なる２種以上のＥＶＯＨ（ブレンド物）の製造方法は特に限定されず、例えばケン化前のＥＶＡの各ペーストを混合後ケン化する方法、ケン化後の各ＥＶＯＨのアルコールまたは水とアルコールの混合溶液を混合する方法、各ＥＶＯＨを混合後溶融混練する方法などが挙げられる。
【０１２０】
また、上記のＥＶＯＨと共にオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体を用いることもできる。オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体は、オレフィンを主成分として不飽和カルボン酸を共重合した重合体のことであり、更にカルボン酸成分が金属イオンにより（部分）中和された、いわゆるアイオノマーであってもよい。該共重合体中のオレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、スチレン等が挙げられる。
【０１２１】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体中の不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸や、フマール酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などのエチレン性不飽和ジカルボン酸やその無水物、ハーフエステル等が挙げられる。
【０１２２】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体中の不飽和カルボン酸の含有量は、１〜３０重量％（更には２〜２５重量％、特には３〜２０重量％）のものが好ましく用いられ、該不飽和カルボン酸含有量が１重量％未満では、得られる絞り出し多層容器の外観性、層間接着性、スクイーズ性等が不充分となることがあり、逆に３０重量％を越えると、熱安定性が低下する傾向にあり好ましくない場合もある。
【０１２３】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．５〜１００ｇ／１０分（更には１〜５０ｇ／１０分、特には２〜２５ｇ／１０分）が、ＥＶＯＨとの相溶性に優れる点で好ましい場合がある。
【０１２４】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体は、不飽和カルボン酸エステルが共重合された、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体であってもよく、かかる不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、フマール酸モノメチルエステル、フマール酸モノエチルエステル等が挙げられる。
【０１２５】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体はとしては、ＥＶＯＨとの相溶性をさらに向上させるために、不飽和カルボン酸またはその無水物を付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性体であってもよく、かかる不飽和カルボン酸又はその無水物としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸や、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などのエチレン性不飽和ジカルボン酸やその無水物、ハーフエステル等が挙げられる。
【０１２６】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーとしては、上記のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボン酸成分が金属イオンにより（部分）中和されたものであり、金属イオンとしては、具体的には亜鉛、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、リチウム等が挙げられる。
【０１２７】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体アイオノマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．５〜１００ｇ／１０分（更には１〜５０ｇ／１０分、特には１．５〜２５ｇ／１０分）が、ＥＶＯＨとの相溶性に優れる場合が多い。
【０１２８】
オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体としては、種類、構造、組成、分子量（ＭＦＲ）などの異なる２種以上のオレフィン−不飽和カルボン酸共重合体を併せて用いることもできる。
【０１２９】
また、上記のＥＶＯＨおよびオレフィン−カルボン酸ビニルエステル共重合体のケン化物と共に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレン（ブロック又はランダム）共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン（ＰＰ）、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン、ポリメチルペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体に不飽和カルボン酸またはその無水物を付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性体などの広義のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。この中でも得られる絞り出し多層容器の外観性、層間接着性、スクイーズ性に優れる点で、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、又はそれらのカルボキシル基を含有する変性体が好ましく用いることができる場合が多い。
【０１３０】
ポリオレフィン系樹脂に化学的に結合させられる不飽和カルボン酸又はその無水物としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸や、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などのエチレン性不飽和ジカルボン酸やその無水物、ハーフエステル等が挙げられる。このときの、ポリオレフィン系樹脂に含有される不飽和カルボン酸又はその無水物の量は、０．００１〜３重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０３〜０．５重量％である。この変性体中の変性量が少ないと、ＥＶＯＨとの相溶性の向上効果に乏しい場合があり、逆に多いと架橋反応を起こし、樹脂組成物の熱安定性が悪くなることがあり好ましくない場合がある。
【０１３１】
樹脂を配合するに当たっては、特に制限はなく、各樹脂を溶融混練する方法、溶液状態で混合する方法等の公知の方法を採用することができ、工業的には溶融混練する方法が有利である。溶融混練にあたっては、特に限定はなく、充分に溶融混練されればよく、公知の方法を採用することができる。例えば、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、プラストミル等の公知の混練装置を用いることができ、通常は１００〜３００℃（さらには１５０〜２８０℃）で、１分〜１時間程度溶融混練することが好ましい場合が多い。工業的には単軸押出機、二軸押出機等の押出機を用いることが有利であり、また必要に応じて、ベント吸引装置、ギヤポンプ装置、スクリーン装置等を設けることも好ましい。特に水分や副生成物（熱分解低分子量物等）を除去するために、押出機に１個以上のベント孔を設けて減圧下に吸引したり、押出機中への酸素の混入を防ぐために、ホッパー内に窒素等の不活性ガスを連続的に供給したりすることにより、熱着色や熱劣化が軽減された品質の優れた樹脂を得ることができる。
【０１３２】
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂単独で用いてもよく、またエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を防湿性樹脂など他の樹脂層と組み合わせた多層構造としてもよい。また、場合に応じて紙類、アルミ箔などの金属類などと組み合わせたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であってもよい。
【０１３３】
多層構造とする際にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂と組み合わせる樹脂としては、適宜選択して用いることができるが、例えば下記分散相として用いる樹脂、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、生分解性樹脂、防湿性樹脂を採用することができる。また、樹脂は各種を単独であるいは複数種組み合わせて用いてもよい。なお、適宜樹脂の性能をさらに補うために上述の機能性材料を樹脂中に単独であるいは複数種含有させてもよい。
【０１３４】
熱可塑性樹脂は、特に限られるものではなく適宜選択して採用することができるが水性エマルジョン樹脂（各種のエマルジョンが使用できるが、一例としてはエチレン−酢ビ、アクリル系樹脂の単体又はブレンド、共重合体などが挙げられる）、ポリエチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル、樹脂合成ゴム等が用いることができる。例えばポリエチレン樹脂は廃棄物とし燃焼させた時にダイオキシンを発生させにくく、環境面に与える害が少ないなどの利点を有し、好適であるなどの利点がある。ポリエチレン、ポリブタジエンなど一般的なポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリマーとコポリマータイプのいずれでもよく、さらに、コポリマーのランダムコポリマーとブロックコポリマーのいずれでもよい。常温での耐衝撃性・透明性に優れるランダムコポリマーを用いると好適である。また、上記成分にエラストマー成分を混合させてもよい。エラストマー成分としては特に限定されないが、例えばオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、生分解性樹脂、などが一例として挙げられる。
【０１３５】
熱硬化性樹脂としては、適宜選択してもちいることができるが、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂などを例示することができる。
【０１３６】
紫外線硬化性樹脂としては、適宜選択してもちいることができるが、例えば、アクリレート化合物、エポキシ樹脂、オキセタン化合物などを挙げることができる。
【０１３７】
電子線硬化性樹脂としては、適宜選択して用いることができる。具体的には、分子中にラジカル重合性不飽和結合、又はカチオン重合性官能基を有する、プレポリマー（所謂オリゴマーも包含する）及び／又はモノマーを適宜混合した電子線により硬化可能な組成物が好ましくは用いられる。
【０１３８】
防湿性樹脂を用いるとエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂が水分を透過しやすい場合などに、水分から内包物などを保護することができ好適である。防湿性樹脂としては、一例としてポリエチレン・ポリプロピレン・ポリスチレンなどのポリオレフィン、ナイロンなどを挙げることができる。なお防湿性樹脂とは、透湿度試験（ＪＩＳ Ｚ ０２０８）で０．１〜１０．０ｇ／ｍ2，２４ｈｒの範囲にある樹脂をいう。防湿性樹脂は、同試験で０．１〜３．０ｇ／ｍ2，２４ｈｒの範囲にある樹脂であると好適であり、特に好ましくは同試験で０．１〜１．０ｇ／ｍ2，２４ｈｒの範囲にある樹脂である。
【０１３９】
上記分散媒たるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂を添加することもできる。また、上記各樹脂には、更に必要に応じ、各種添加剤を添加する事もできる。これらの添加剤としては、例えば、上記機能性材料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ等の微粉末からなる体質顔料（充填剤）等であってもよい。
【０１４０】
本実施形態において、分散相たる粒状物およびその内容物に用いるものは、上記機能性材料、樹脂一般およびその誘導体、それらの組み合わせ、高分子体、無機物、炭素類（グラファイト、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン、フラーレンなど）、高分子液晶、高分子医薬品、ＤＮＡ、タンパク質、層状粘土鉱物、金属およびその酸化物、無機顔料などを含むことが挙げられる。その態は、液体、固体それらの中間体などあらゆる態を採用することができる。
【０１４１】
分散媒たるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂に分散させる分散相たる粒状物およびその内容物に用いる樹脂としては適宜選択することができるが、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂などいずれに拘わらず採用することができる。また、これら樹脂は各種を単独であるいは複数種組み合わせて用いてもよい。
【０１４２】
熱可塑性樹脂は、特に限られるものではなく適宜選択して採用することができるが水性エマルジョン樹脂（各種のエマルジョンが使用できるが、一例としてはエチレン−酢ビ、アクリル系樹脂の単体又はブレンド、共重合体などが挙げられる）、ポリエチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル、樹脂合成ゴム等が用いることができる。例えばポリエチレン樹脂は廃棄物とし燃焼させた時にダイオキシンを発生させにくく、環境面に与える害が少ないなどの利点を有し、好適であるなどの利点がある。ポリエチレン、ポリブタジエンなど一般的なポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリマーとコポリマータイプのいずれでもよく、さらに、コポリマーのランダムコポリマーとブロックコポリマーのいずれでもよい。常温での耐衝撃性・透明性に優れるランダムコポリマーを用いると好適である。また、上記成分にエラストマー成分を混合させてもよい。エラストマー成分としては特に限定されないが、例えばオレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、生分解性樹脂、などが一例として挙げられる。
【０１４３】
生分解性樹脂としては、完全分解型、部分分解型いずれであってもよく、生分解性成分としてはポリ乳酸、微生物産出系樹脂、天然高分子系樹脂、化学合成系樹脂を用いることができる。
【０１４４】
微生物産出系樹脂は一例として、バイオポール、ビオファン、ビオグリーンなどを例示することができる。
【０１４５】
天然高分子系樹脂は一例として、ノボン、マタービー、ドロンなどを例示することができる。
【０１４６】
化学合成系樹脂は一例として、セルグリーン、ビオノーレ、ＰＣＬ、ラクティ、ルナーレ、レイシアなどを例示することができる。
【０１４７】
熱硬化性樹脂としては、適宜選択してもちいることができるが、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂などを例示することができる。
【０１４８】
紫外線硬化性樹脂としては、適宜選択してもちいることができるが、例えば、アクリレート化合物、エポキシ樹脂、オキセタン化合物などを挙げることができる。
【０１４９】
電子線硬化性樹脂としては、適宜選択して用いることができる。具体的には、分子中にラジカル重合性不飽和結合、又はカチオン重合性官能基を有する、プレポリマー（所謂オリゴマーも包含する）及び／又はモノマーを適宜混合した電子線により硬化可能な組成物が好ましくは用いられる。これらプレポリマー又はモノマーは単体又は複数種を混合して用いてもよい。また、硬化は通常は架橋硬化であり、また耐摩耗性等の耐久性の点からも架橋硬化が好ましい。上記プレポリマー又はモノマーは、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物からなる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましくは用いてもよい。
【０１５０】
その他にも分散相たる粒状物およびその内容物に用いる樹脂は、例えば、ポリ乳酸、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリアミド、ポリスルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリウレタン、ポリサッカライド、デンプン質、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、およびそれらの共重合体、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーなどを用いてもよい。ウレタン系樹脂を用いる場合は、例えばポリオキシアルキル化ジオール又はポリオール、軟化点４０℃〜１４０℃の粘着付与剤、脂肪族あるいは芳香族ジイソシアネートあるいはポリイソシアネート等があげられる。また、ビニル系樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル重合体、ポリビニルブチラ−ル及びポリアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル系からなる樹脂があげられる。さらにシリコーン系樹脂としては，たとえばゴム状ポリシロキサン及び樹脂状ポリシロキサン等があげられる。本実施形態で記載した樹脂は、単独またはこれら２種類以上から成る共重合体及びこれらの混合物としても使用できる。
【０１５１】
また分散相たる粒状物およびその内容物に用いるものは、低分子有機化合物、例えばフタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系もしくはペリレン系顔料もしくは染料、長鎖エステルなどの可塑剤、リン酸エステルなどの離型剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、医薬品、アミノ酸、ＤＮＡ・タンパク質およびそれらの断片などを含んでいてもよい。
【０１５２】
また分散相となる粒状物は、無機層状化合物を用いることができる。これらの中でも膨潤性を持つ粘土鉱物が好ましく、粘土系鉱物はシリカの四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層を有する２層構造よりなるタイプと、シリカの４面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層を両側から挟んだ３層構造よりなるタイプに分類される。前者としてはカオリナイト族、アンチゴライト族等を挙げることができ、後者としては層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等を挙げることができる。具体的には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等をあげることができる。さらには本無機層状化合物を膨潤させた粒状物とすると好適である。膨潤に用いる溶媒は、特に限定されないが、例えば天然の膨潤性粘土鉱物の場合、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン等が挙げられ、水やメタノール等のアルコール類が好ましい。
【０１５３】
分散相となる粒状物は、例えば、Ｐｔ、Ａｕ、Ｗ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ等の金属単体もしくは積層もしくはその化合物を採用することもできる。
【０１５４】
また、分散相となる粒状物には金属酸化物も採用できる。金属酸化物としては、ＬｉＯｘ、ＬｉＮｘ、ＮａＯｘ、ＫＯｘ、ＲｂＯｘ、ＣｓＯｘ、ＢｅＯｘ、ＭｇＯｘ、ＭｇＮｘ、ＣａＯｘ、ＣａＮｘ、ＳｒＯｘ、ＢａＯｘ、ＳｃＯｘ、ＹＯｘ、ＹＮｘ、ＬａＯｘ、ＬａＮｘ、ＣｅＯｘ、ＰｒＯｘ、ＮｄＯｘ、ＳｍＯｘ、ＥｕＯｘ、ＧｄＯｘ、ＴｂＯｘ、ＤｙＯｘ、ＨｏＯｘ、ＥｒＯｘ、ＴｍＯｘ、ＹｂＯｘ、ＬｕＯｘ、ＴｉＯｘ、ＴｉＮｘ、ＺｒＯｘ、ＺｒＮｘ、ＨｆＯｘ、ＨｆＮｘ、ＴｈＯｘ、ＶＯｘ、ＶＮｘ、ＮｂＯｘ、ＴａＯｘ、ＴａＮｘ、ＣｒＯｘ、ＣｒＮｘ、ＭｏＯｘ、ＭｏＮｘ、ＷＯｘ、ＷＮｘ、ＭｎＯｘ、ＲｅＯｘ、ＦｅＯｘ、ＦｅＮｘ、ＲｕＯｘ、ＯｓＯｘ、ＣｏＯｘ、ＲｈＯｘ、ＩｒＯｘ、ＮｉＯｘ、ＰｄＯｘ、ＰｔＯｘ、ＣｕＯｘ、ＣｕＮｘ、ＡｇＯｘ、ＡｕＯｘ、ＺｎＯｘ、ＣｄＯｘ、ＨｇＯｘ、ＢＯｘ、ＢＮｘ、ＡｌＯｘ、ＡｌＮｘ、ＧａＯｘ、ＧａＮｘ、ＩｎＯｘ、ＴｉＯｘ、ＴｉＮｘ、ＳｉＮｘ、ＧｅＯｘ、ＳｎＯｘ、ＰｂＯｘ、ＰＯｘ、ＰＮｘ、ＡｓＯｘ、ＳｂＯｘ、ＳｅＯｘ、ＴｅＯｘなどの金属酸化物や、ＬｉＡｌＯ2、Ｌｉ2ＳｉＯ3、Ｌｉ2ＴｉＯ3、Ｎａ2Ａｌ22Ｏ34、ＮａＦｅＯ2、Ｎａ4ＳｉＯ4、Ｋ2ＳｉＯ3、Ｋ2ＴｉＯ3、Ｋ2ＷＯ4、Ｒｂ2ＣｒＯ4、Ｃｓ2ＣｒＯ4、ＭｇＡｌ2Ｏ4、ＭｇＦｅ2Ｏ4、ＭｇＴｉＯ3、ＣａＴｉＯ3、ＣａＷＯ4、ＣａＺｒＯ3、ＳｒＦｅ12Ｏ19、ＳｒＴｉＯ3、ＳｒＺｒＯ3、ＢａＡｌ2Ｏ4、ＢａＦｅ12Ｏ19、ＢａＴｉＯ3、Ｙ3Ａl5Ｏ12、Ｙ3Ｆｅ5Ｏ12、ＬａＦｅＯ3、Ｌａ3Ｆｅ5Ｏ12、Ｌａ2Ｔｉ2Ｏ7、ＣｅＳｎＯ4、ＣｅＴｉＯ4、Ｓｍ3Ｆｅ5Ｏ12、ＥｕＦｅＯ3、Ｅｕ3Ｆｅ5Ｏ12、ＧｄＦｅＯ3、Ｇｄ3Ｆｅ5Ｏ12、ＤｙＦｅＯ3、Ｄｙ3Ｆｅ5Ｏ12、ＨｏＦｅＯ3、Ｈｏ3Ｆｅ5Ｏ12、ＥｒＦｅＯ3、Ｅｒ3Ｆｅ5Ｏ12、Ｔｍ3Ｆｅ5Ｏ12、ＬｕＦｅＯ3、Ｌｕ3Ｆｅ5Ｏ12、ＮｉＴｉＯ3、Ａｌ2ＴｉＯ3、ＦｅＴｉＯ3、ＢａＺｒＯ3、ＬｉＺｒＯ3、ＭｇＺｒＯ3、ＨｆＴｉＯ4、ＮＨ4ＶＯ3、ＡｇＶＯ3、ＬｉＶＯ3、ＢａＮｂ2Ｏ6、ＮａＮｂＯ3、ＳｒＮｂ2Ｏ6、ＫＴａＯ3、ＮａＴａＯ3、ＳｒＴａ2Ｏ6、ＣｕＣｒ2Ｏ4、Ａｇ2ＣｒＯ4、ＢａＣｒＯ4、Ｋ2ＭｏＯ4、Ｎａ2ＭｏＯ4、ＮｉＭｏＯ4、ＢａＷＯ4、Ｎａ2ＷＯ4、ＳｒＷＯ4、ＭｎＣｒ2Ｏ4、ＭｎＦｅ2Ｏ4、ＭｎＴｉＯ3、ＭｎＷＯ4、ＣｏＦｅ2Ｏ4、ＺｎＦｅ2Ｏ4、ＦｅＷＯ4、ＣｏＭｏＯ4、ＣｕＴｉＯ3、ＣｕＷＯ4、Ａｇ2ＭｏＯ4、Ａｇ2ＷＯ4、ＺｎＡｌ2Ｏ4、ＺｎＭｏＯ4、ＺｎＷＯ4、ＣｄＳｎＯ3、ＣｄＴｉＯ3、ＣｄＭｏＯ4、ＣｄＷＯ4、ＮａＡｌＯ2、ＭｇＡｌ2Ｏ4、ＳｒＡｌ2Ｏ4、Ｇｄ3Ｇａ5Ｏ12、ＩｎＦｅＯ3、ＭｇＩｎ2Ｏ4、Ａｌ2ＴｉＯ5、ＦｅＴｉＯ3、ＭｇＴｉＯ3、Ｎａ2ＳｉＯ3、ＣａＳｉＯ3、ＺｒＳｉＯ4、Ｋ2ＧｅＯ3、Ｌｉ2ＧｅＯ3、Ｎａ2ＧｅＯ3、Ｂｉ2Ｓｎ3Ｏ9、ＭｇＳｎＯ3、ＳｒＳｎＯ3、ＰｂＳｉＯ3、ＰｂＭｏＯ4、ＰｂＴｉＯ3、ＳｎＯ2−Ｓｂ2Ｏ3、ＣｕＳｅＯ4、Ｎａ2ＳｅＯ3、ＺｎＳｅＯ3、Ｋ2ＴｅＯ3、Ｋ2ＴｅＯ4、Ｎａ2ＴｅＯ3、Ｎａ2ＴｅＯ4などの金属複合酸化物などを挙げることもできる。
【０１５５】
また、ＦｅＳ、Ａｌ2Ｓ3、ＭｇＳ、ＺｎＳなどの硫化物、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＳｍＦ3などのフッ化物、ＨｇＣｌ、ＦｅＣｌ2、ＣｒＣｌ3などの塩化物、ＡｇＢｒ、ＣｕＢｒ、ＭｎＢｒ2などの臭化物、ＰｂＩ2、ＣｕＩ、ＦｅＩ2などのヨウ化物、またはＳｉＡｌＯＮなどの金属酸化窒化物であってもよく特に限定されない。また、金属や金属化合物に限られず、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコールなどポリマー系材料などの有機材料、高分子、樹脂ＩＴＯ、ＩＺＯのような金属酸化物類、ポリアニリン類、ポリチオフェン類、ポリピロール類などの共役性高分子化合物を含む有機導電材料も採用できる。
【０１５６】
半導体特性を用いる有機材料でもよく、例えば、フタロシアニン系誘導体、ナフタロシアニン系誘導体、アゾ化合物系誘導体、ペリレン系誘導体、インジゴ系誘導体、キナクリドン系誘導体、アントラキノン類などの多環キノン系誘導体、シアニン系誘導体、フラーレン類誘導体、あるいはインドール、カルバゾール、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、オキサアジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾール、トリアゾールなどの含窒素環式化合物誘導体、ヒドラジン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、スチルベン類、アントラキノンジフェノキノン等のキノン化合物誘導体、アントラセン、ビレン、フェナントレン、コロネンなどの多環芳香族化合物誘導体などでその構造がポリエチレン鎖、ポリシロキサン鎖、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリアミド鎖、ポリイミド鎖等の高分子の主鎖中に用いられた物あるいは側鎖としてペンダント状に結合したもの、もしくはポリパラフェニレン等の芳香族系共役性高分子、ポリアセチレン等の脂肪族系共役性高分子、ポリピノールやポリチオフェン率の複素環式共役性高分子、ポリアニリン類やポリフェニレンサルファイド等の含ヘテロ原子共役性高分子、ポリ（フェニレンビニレン）やポリ（アニーレンビニレン）やポリ（チェニレンビニレン）等の共役性高分子の構成単位が交互に結合した構造を有する複合型共役系高分子等の炭素系共役高分子が用いられる。また、ポリシラン類やジシラニレンアリレンポリマー類、（ジシラニレン）エテニレンポリマー類、（ジシラニレン）エチニレンポリマー類のようなジシラニレン炭素系共役性ポリマー構造などのオリゴシラン類と炭素系共役性構造が交互に連鎖した高分子類などが用いられる。他にもリン系、窒素系等の無機元素からなる高分子鎖でも良く、さらにフタロシアナートポリシロキサンのような高分子鎖の芳香族系配位子が配位した高分子類、ペリレンテトラカルボン酸のようなペリレン類を熱処理して縮環させた高分子類、ポリアクリロニトリルなどのシアノ基を有するポリエチレン誘導体を熱処理して得られるラダー型高分子類、さらにペロブスカイト類に有機化合物がインターカレートした複合材料などを用いることもできる。
【０１５７】
「エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法」
次に、粒状物たる機能性材料の一例として金属ポルフィリン錯体を核物質とした５０〜８００ｎｍの粒径を有するリポソームをカプセルとして、これを樹脂中に分散させる方法を例示してエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法を説明する。すなわち、本実施形態では好適であることから下記超臨界二酸化炭素法によって、核物質たる封入物質として金属ポルフィリン錯体、外殻物質として脂質からなるカプセルたるリポソームを用いてこれをエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂中に分散させる。
【０１５８】
（リポソームの準備）
第一に水溶液たる水相中に分散した５０〜８００ｎｍの粒径を有するリポソームを用意する。リポソームの外殻物質は脂質、脂肪であり、これらのうちから適宜選択して用いることができるがリン脂質または糖脂質であると好適である。リン脂質または糖脂質は脂質２分子膜を形成しうる化合物であるとさらに好適である。脂質は核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である。親和性物質の代表例として上述の界面活性剤、乳化剤等の界面活性物質が挙げられる。
【０１５９】
リン脂質は、ホスファチドともいわれ、複合脂質のうちリン酸エステルおよびＣ−Ｐ結合を持つ一群の物質の総称であることが一応の定義として考えられる。リン脂質としては、一例として例えばホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、カルジオピン、卵黄レシチン、水添卵黄レシチン、大豆レシチン、水添大豆レシチン等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン、セラミドホスホリルエタノールアミン、セラミドホスホリルグリセロール等のスフィンゴリン脂質などを挙げることができる。
【０１６０】
糖脂質としては、一例として例えばジガラクトシルジグリセリド、ガラクトシルジグリセリド硫酸エステル等のグリセロ脂質、ガラクトシルセラミド、ガラクトシルセラミド硫酸エステル、ラクトシルセラミド、ガングリオシドＧ７、ガングリオシドＧ６、ガングリオシドＧ４等のスフィンゴ糖脂質などを挙げることができる。
【０１６１】
他にも外殻物質としては、一例として例示すると、ポリ乳酸、ライスワックスなどを用いることもできる。ライスワックスであるとコスト面から好適である。
【０１６２】
リポソームの核物質たる封入物質は親油性または親水性の物質であると好適である。本実施形態では、または親油性または親水性の封入物質としては金属ポルフィリン錯体が好適であるので例示しているがその他の機能性材料などその他の物質を封入物質として用いることも可能である。封入物質の態は気体、液体、固体いずれであってもよい。
【０１６３】
封入物質としては上記機能性材料に加えて、一例として、薬理活性成分などを挙げることができる。薬理活性成分としては、例えば、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム、アスコルビン酸グリコシド、グリチルリチン酸ジカリウム、β−グリチルレチン酸、グリチルレチン酸アンモニウム、グリチルレチン酸ステアリル、エスチン、エスクリン、パントテニルアルコール、パントテン酸とその塩、チアミン、フラビン、葉酸または抗生物質や、少なくとも１種以上の非ステロイド系抗炎症薬、ケトプロフェン、イブプロフェン、ブフェキサマクまたはインドメタシン等のを挙げることができる。また、封入物質としては一例として、封入物質として以下の水溶性色素などを挙げることができる。水溶性色素としては、たとえば赤色１０４号、赤色２号、赤色３号、青色１号、青色２号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、カルミン、カーサミン、紅麹色素、クチナシ色素、アントシアニン色素またはクロロフィル等を挙げることができる。
【０１６４】
リポソームの製造方法は適宜選択してもちいることができるが例えば、一例として以下の方法を採用することができる。
（１）脂質のサスペンションを超音波で処理する超音波処理法。
（２）脂質と界面活性剤の混合ミセルを形成し界面活性剤を除去する界面活性剤除去法。
（３）有機溶媒に溶かした脂質を水槽に注入して、水と有機溶媒の界面でリポソームを形成させる有機溶媒注入法。
（４）脂質を懸濁した水溶液を凍結した後、溶融して脂質二重膜を形成し、これをさらに凍結溶融してリポソームを形成させる凍結融解法。
（５）水に溶解しない有機溶媒に、少量の水系溶媒を加え、超音波をあててＷ／Ｏエマルジョン（逆ミセル）を形成し、有機溶媒を減圧下で除去する逆相蒸発法。
（６）超臨界流体を利用した方法。超臨界流体としては特に限られることがないが、例えば、二酸化炭素、水、エタン、エチレン、プロパン、亜酸化窒素などが挙げられる。二酸化炭素とエタノールの混合流体に脂質を溶解し、減圧過程で保持対象水溶液を攪拌注入する超臨界二酸化炭素法は好適である。
【０１６５】
超臨界二酸化炭素法は様々な態様を取りうるが本法のうち一例を挙げて説明すると、超臨界二酸化炭素と必要に応じてエタノールなどをそれぞれポンプで送り、リン脂質を充填したカラムへ通す。リン脂質は二酸化炭素とエタノールの混合流体に溶解した状態で減圧弁まで運ばれ、減圧される。減圧過程でリン脂質は析出するが、このとき保持対象となる水溶性物質（本実施形態では金属ポルフィリン錯体）を含む水相をポンプを介して流入させ、ミキサーで攪拌することにより、リポソームをミキサー内で形成させる方法などが挙げられる。
【０１６６】
また、超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素とリン脂質または糖脂質の均一混合流体中に、封入物質（本実施形態では金属ポルフィリン錯体）を含む水相を加えることを特徴とする封入物質を内包した超臨界二酸化炭素法によってこのリポソームを製造する方法であると好適である。この方法であると超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素にリン脂質を均一に溶解させた混合物中に、水溶性または親水性の封入物質を含む水相を加えて、一段で封入物質を内包するリポソームを製造することにある。本方法により製造したリポソームは、保持効率が高いので、従来のリポソームに比べて、より多量に封入物質を内包させることができる。なお、超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度（３０．９８℃）および臨界圧力（７．３７７３±０．００３０ＭＰａ）以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素とは、臨界温度だけ、あるいは臨界圧力だけが臨界条件を超えた条件下の二酸化炭素を意味する（ただし、もう片方が臨界条件をこえていないものである）。以下、超臨界状態または臨界点以上の温度もしくは圧力条件下の二酸化炭素を「超臨界二酸化炭素」と総称するのが一応の定義として考えられる。
【０１６７】
当初透明であった均一混合流体は水相の導入とともに徐々に白濁し（逆ミセルが形成されていると考えられる）、さらに水相を導入すると超臨界二酸化炭素（および逆ミセル）への水の溶解限界を越えた時点で反応容器底部に白濁した水相が形成される。所定水相を注入した後、減圧することにより均一なリポソームが得られることになる。
【０１６８】
リン脂質と超臨界二酸化炭素との均一混合物を調製するに際し、助溶媒を用いることが好ましい。助溶媒を系に添加することにより、超臨界二酸化炭素に対する難溶性の封入物質の溶解度を増加させることができる。助溶媒としては、例えばエチルアルコール、極性溶媒、ジクロロエタン、ジクロロメタン等を挙げることができるが特にジクロロエタン、ジクロロメタン等を用いると金属ポルフィリンを封入物質とする場合に溶解性などに好適である。
【０１６９】
水相の添加量は、水が流動性をもって流入できる範囲で、なおかつリポソームの形成が阻害されない範囲で適宜選択すればよい。
【０１７０】
封入物質（本実施形態では金属ポルフィリン錯体）が含まれる水相を構成する媒体としては、水、水道水、蒸留水、純水、海洋深層水、限外濾過水、濾過水、地下水、伏流水、脱塩水、精製水（ＲＯ水、膜処理水）、雨水、井戸水、中和水、電解水、水溶液などを挙げることができる。
【０１７１】
（リポソームと樹脂の混入）
本実施形態では、従来医療や化粧品などの分野に通常用いられていたリポソームをまったく別のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂材料中に分散させるという新規な試みによって、優れたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供することができた。その分散による混入方法について説明する。
【０１７２】
準備されたリポソームは、乾燥させて固体のカプセルとしてもよいが、水相などの液体中に液中分散した態様で次工程に用いると工程の削減などにも好適である。
【０１７３】
乾燥させて固体のカプセルとする方法については適宜選択して用いることができるが、例えば、界面沈積法、界面反応法、相分離法、液中乾燥法、融解分散冷却法、スプレードライング法、パンコーティング法、凍結乾燥法、気中懸濁被覆法、粉床法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、オリフィス法、界面反応法などを利用することが挙げられる。
【０１７４】
本実施形態では固体のカプセルとせずに水相などの液体中にリポソームが液中分散した態様で説明する。水相中に上記機能性材料たる金属ポルフィリン錯体を核物質としたリポソームを分散させた分散液を用意する。
【０１７５】
リポソームが分散させられる液体は、特に限られる物ではないが、リポソームの生成過程において生じた液体であるとそのまま利用できるので好適である。また、液体は樹脂との分散、成形工程の加熱、減圧などの際に揮発したりして消失する揮発性液体やエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に機能性を付与する液体であると好適である。
【０１７６】
この分散液を直接、分散媒となる樹脂に混入し、成形してもよいが、混入前にリポソームを担持体に担持させ、このリポソームが担持させられた担持体を分散媒となる樹脂に混入し、成形すると好適である。または、混入前にリポソームまたはリポソームが担持された担持体を分散媒となる錠剤化し、この錠剤をペレットとして分散媒となる樹脂に混入し、成形すると好適である。錠剤化する材料は特に限られることがないが、例えば樹脂であれば分散媒となる樹脂とは異なる樹脂または同じ樹脂によって樹脂であると好適である。また、分散媒たる樹脂と分散性のよい樹脂、例えば分散媒たる樹脂と同じ樹脂または類似の樹脂を用いると好適である。このような錠剤化して形成されたペレットは単体で販売することもでき、大きな経済的利益を得ることもできる。なお、リポソームに代えて５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物を用いてもよい。
【０１７７】
担持体としては適宜選択して用いることができるが、例えば、古紙、新聞紙、多孔質体、繊維物質、セルロース、ゼオライト、炭酸カルシウムなどを挙げることができる。
【０１７８】
樹脂との混入方法、成形方法については適宜選択して用いることができる。
【０１７９】
混入方法は、適宜選択して用いることができるが、例えば、ボールミル、サンドミル、三本ロール、アトライター、ニーダーなどを用いて分散溶媒中に分散、混合する方法。また、溶媒などを用いることなく、加熱型三本ロール、加熱加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融、混合しても良い。ここで溶解、分散、混合などに用いられる分散溶媒は、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、アセトン、キシレン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノールなどを用いることもできる。さらに、分散に際しては、分散性を向上する目的で、分散助剤を用いることができる。適当な分散助剤としては、ラウリル硫酸エステルナトリウム塩の様な高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル硫酸エステルナトリウム塩の様なポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの様なアルキルアリルスルホン酸塩や、アニオン性界面活性剤、及びポリオキシエチレンモノラウリン酸エステルの様なポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステルや、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの様なポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン性界面活性剤などを用いることが挙げられる。
【０１８０】
このような溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤、水、またはこれらの混合溶剤等が用いられる。
【０１８１】
水系塗工剤の溶媒としては、水やアルコール等の水溶性有機溶剤を用いることができる。水としては、通常の工業用水を使用することができる。また、水とアルコール等からなる水溶性有機溶剤として、水のほかにメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール等の低級アルコール、グリコール類およびそのエステル類等を使用して調整することができる。溶剤系塗工剤の溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、またはこれらの混合溶剤等が用いられてもよい。
【０１８２】
（エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の用途）
本実施形態に係るエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は様々な用途に適用でき、その用途は限られることがないが、例えば、各種成形品、各種フィルム、各種シート、加飾成形用シート、化粧シート、レジ袋・ゴミ袋・食品用袋など各種袋体、コンパクトディスク・Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ Ｄｉｓｋなどの各種円盤、記録媒体、コンタクトレンズ、眼鏡、ガラス代用のプラスチック製品、包装容器、日常品・食品用パック、容器一般、各種ペットボトル、各種車両用製品、航空産業、飛行機、宇宙産業、船舶、各種インテリア・エクステリア製品、おもちゃ（玩具）、各種電化製品、ゴム製品、各種レジャー用品（釣り糸など）、ＦＲＰ、合成繊維、透明板、光学レンズ、液晶表示素子用基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材、透明シート、プラズマディスプレイ、家具、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、ベッド、農業用製品、漁業用製品、衣服、靴、パーソナルコンピュータ、梱包用製品、クッション材、充填用材、自転車、フレーム、各種ボデイ、化粧品、化粧品包装容器、広告用フィルム、オートバイ等も含む車の部品、ギア、プーリー、シャフト、ボビン、バルブ、ベアリング、電気部品、扇風機などの羽根、ライター容器、接着剤、塗料、釣竿、コネクタカバー、食器、化粧板、ファン、ケース、スイッチ類、フレキシブルディスクおよびそのハブ、ドライブユニット、コイルボビン、コネクタ、キャブレター、ガスキャップ、防護壁、照明器具、信号機レンズ、ビン、化学プラントなどのプラント、コピー部品、耐熱水製品、航空機内装材などの内装材、医療器具、耐熱ローラー、複写機部品、カメラ部品、注射器、食品工業用バルブ、録音テープ、ソケット、把手、コイルボビン、ＩＣソケット、ピストンリング、ブッシュ、光ファイバー、レンズ、光ディスク、テールライト、歯車、カム、モーター部品、ファスナー、家庭用台所用品、キャブレター、高発砲製品、ガスケット、パッキン、アイロン、フライパン、農業用フィルム、パイプ、ホース、電線、絶縁材料、ゴムロール、ポット部品、シール材、コンデンサー、ロールカバー、バンパー、人工骨、漁船、ボート、ヨット、浴槽、タンク、軸延伸フィルム、摺動部品（戸車、歯車、軸受など）、ネット、チューブ、金属の代替品、風防、ＴＶフロントカバー、時計ガラス、サンダル、スリッパなど、これらに限られず、従来の樹脂製品の用途に変えてあらゆる用途に適用できる。
【０１８３】
以下、本実施形態に係るエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、様々な用途に適用でき、その用途は限られることがない。本実施形態に係るエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、ガスバリア性容器、包装袋、フィルム、ボトル、絞り出し容器、ガス充填包装、脱酸素剤包装、食品用オーバーラップ、ピロー包装、重量物包装、真空包装、香気保存包装などにも好適である。
【０１８４】
絞り出し容器で有れば、単層容器、多層容器でもよく、ボトル、チューブ等からなる絞り出し多層容器などに適用できる。絞り出し容器は、一般的な食品の他、調味料、発酵食品、油脂食品、飲料、化粧品、医薬品、洗剤、香粧品、工業薬品、農薬、燃料等各種の容器として有用であり、具体的には、マヨネーズ、ケチャップ、ソース、味噌、ラード、ジャム、チョコレート、バター、マーガリン、ゼリー、ヨーグルト、わさび、からし、生姜、にんにく、練り歯磨き、シャンプー、リンス、コンディショナー、毛染め剤などの粘性のある液状あるいはペースト状の食品、調味料、香辛料、飲料、化粧品、医薬品等の用途に有用であり、特に内容物がマヨネーズ、ケチャップ、ソースなどを絞り出す用途に用いることができる。
【０１８５】
従来エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂は防湿性がよくないものもあり、防湿性を補うために他の防湿性を確保する樹脂を併用した多層構造となっていたが、本実施形態に係る粒状物を分散させたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂を用いることで防湿性が改善されやすく、単層で用いることもできるようになりやすい。
【０１８６】
なお、樹脂製品にはさらにガスバリア性などを高めるなどの目的で金属膜や金属酸化物膜などをコーティングしてもよい。コーティングの手法は様々な方法を適用することができるが、例えば、ＰＶＤやＣＶＤなどの蒸着法を用いることもできる。膜としては特に限られることがないが、例えば、Ａｌ、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＳｉＯXなどを挙げることができる。
【０１８７】
また、樹脂製品にはＥＶＯＨに加えて上記生分解性樹脂を混入させ、生分解性を向上させてもよい。
【０１８８】
（エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品への成形方法）
成形方法は、適宜選択して用いることができるが、例えば、圧縮成形、射出成形、スタンピング成形、ブロー成形、インフレーション成形、押出成形、押出ラミネート成形、回転成形（エンゲル成形）、カレンダー成形、シートワインディング、射出成形、真空成形、スプレーアップ法、スラッシュ成形、積層成形、注形法、注入成形、手積み成形、低圧成形、トランスファー成形、発泡成形、ハヤシ成形、ハンドレイアップ法、フィラメントワインディング法、粉末成形、マッチドダイ成形、反応射出成形、ＳＭＣ法（シート・モールディング・コンパウンド法）、Ｔダイ法、軸延伸法（一軸延伸、二軸延伸）などを挙げることができる。
【０１８９】
一例として、絞り出し多層容器は、本実施形態に係る粒状物を分散させたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層を中間層とし、その両側にポリオレフィン系樹脂層を配してなるもので、かかる絞り出し多層容器の製造法について説明する。
【０１９０】
絞り出し多層容器を製造するに当たっては、粒状物を分散させたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層を中間層とし、その両側にポリオレフィン系樹脂を積層した多層のパリソン（ブロー前の中空管状の予備成形物）を作製してから、このパリソンを金型内に位置させ、空気、水などの流体圧力を吹き込んで金型内に密着させて、ボトル状やチューブ状の中空容器に成形（ブロー成形）する方法が挙げられる。
【０１９１】
ブロー成形法についても特に限定はされず、押出ダイレクトブロー成形法（双頭式、金型移動式、パリソンシフト式、ロータリー式、アキュムレーター式、水平パリソン式等）、コールドパリソン式ブロー成形法、射出ブロー成形法、二軸延伸ブロー成形法（押出式コールドパリソン二軸延伸ブロー成形、射出コールドパリソン二軸延伸ブロー成形、射出成形インライン式二軸延伸ブロー成形等）等が挙げられ、押出ダイレクトブロー成形法がなどが好ましい。またブロー成形により得られた中空容器をさらに熱処理することも、耐層間剥離性やガスバリア性の向上が認められる点で好ましい。熱処理温度は１００〜２４０℃、熱処理時間は１秒以上であることが一例として挙げられる。
【０１９２】
チューブ状の絞り出し多層容器については、上記の構成からなる積層シートを共押出成形等により作製し、かかる積層シートを重ね合わせ接合することにより筒状とし、この筒状胴部の一端部に、熱可塑性樹脂の射出成形により形成されたネジ付き押出口とこれに連なる円錐状肩部とからなるものを接着させ、筒状胴部の他端部を融着等により閉じ合わすことにより作製することも可能である。
【０１９３】
本実施形態において一例として絞り出し多層容器の厚み方向において、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層のすべてが、内側から外側にかけて５０〜９８％（さらには６０〜９５％、特には６０〜９０％）の位置にあることが得られる絞り出し多層容器の層間接着性、スクイーズ性などの観点から好適なことが多い。なお、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層が２層以上からなる場合は、その全てのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層樹脂層が上記の範囲内にあることが好ましい場合も多い。
【０１９４】
絞り出し多層容器の層構成としては、適宜選択することができ特に限られることがないが、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層をａ、ポリオレフィン系樹脂からなる層をｂとするとき、ｂ／ａ／ｂの層構成のみならず、ｂ／ａ／ｂ／ａ、ｂ／ａ／ｂ／ａ／ｂ、ｂ／ａ／ｂ／ａ／ｂ／ａ、ｂ／ａ／ｂ／ａ／ｂ／ａ／ｂ等の任意の組み合わせなどを挙げることができる。また、これらａ／ｂの間に接着性樹脂層を設けると好適である。
【０１９５】
なお、ブロー成形においては、かかる多層容器を製造する際には、通常多量の多層容器のクズや端部の不要部分、さらには不良品の発生を伴うことがあり、工業的には経済性の点でこれら成形時に生じるスクラップからなる組成物（スクラップ組成物）をリサイクル使用すると好適であり、リグラインド層として溶融成形によって再び該多層容器の１層又はそれ以上の層に用いることが好ましく、最も好適な絞り出し多層容器の層構成としては、ｂ／Ｒ／ａ／ｂ、ｂ／Ｒ／ａ／Ｒ／ｂ、ｂ／ａ／Ｒ／ａ／ｂ等が挙げられる。また、これらａ／ｂ、ａ／Ｒ、ｂ／Ｒの間に接着性樹脂層を設けると好適である。
【実施例】
【０１９６】
以下、実施例によりさらに詳細に説明する。
【０１９７】
「実施例１」
分散相として上記実施形態において例示した５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを用意し、これらを上記実施形態において例示した分散媒たるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂中に分散させた組み合わせについてＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験（引っ張り試験および破断伸度試験、以下強度試験はこれに準拠）を行った。
【０１９８】
その結果、それぞれの樹脂を用いたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品において、少なくともエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の強度が二倍以上の強度となった。これはどの樹脂においても同様に、粒状物を分散させていないエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に比べエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の強度が二倍以上の強度となった。この結果、従来の１／２以下の厚さのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品で同じ強度を実現できるので、樹脂量も半分以下にすることができ、薄肉化したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品および樹脂製品を得ることができた。
【０１９９】
「実施例２」
実施例１において、分散相たる前記粒状物を核物質とし、これを包含する外殻物質とからなるカプセルとした。
【０２００】
その結果、それぞれの樹脂を用いたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品において、少なくともエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の強度が実施例１以上の強度となった。これはどの樹脂においても同様に、粒状物を分散させていないエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に比べエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の強度が二倍以上、場合によっては三倍以上の強度となった。この結果、従来の１／２、１／３以下の厚さのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品で同じ強度を実現できるので、樹脂量も半分以下、１／３以下にすることができ、さらに薄肉化したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品および樹脂製品を提供できる。
【０２０１】
「実施例３」
実施例２において、前記外殻物質は、前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質とした。親和性物質としては界面活性剤とした。
【０２０２】
その結果、それぞれの樹脂を用いたエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品において、少なくともエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の強度が実施例２以上の強度となった。これはどの樹脂においても同様に、５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物を分散させていないエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品に比べエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の強度が二倍以上、場合によっては三倍、四倍以上の強度となった。この結果、従来の１／２、１／３、１／４以下の厚さのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品で同じ強度を実現できるので、樹脂量も半分以下、１／３、１／４以下にすることができ、さらに薄肉化したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品をえることができた。
【０２０３】
「実施例４」
実施例３において、核物質として機能性材料を含ませた。機能性材料は帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤を用いた。
【０２０４】
その結果、それぞれの機能特性が著しく向上したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供することができた。
【０２０５】
「実施例５」
実施例４において、金属ポルフィリン錯体を核物質として、製造したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品をＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される方法で燃焼させ、ガスクロマトグラフ法（ＧＣ−ＴＣＤ）で測定した。
【０２０６】
その結果、実施例４と比較してさらに二酸化炭素減少効果が得られた。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２０７】
「実施例６」
実施例５において、リポソーム中に金属ポルフィリン錯体を含ませた系についてＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される方法で燃焼させ、ガスクロマトグラフ法（ＧＣ−ＴＣＤ）で測定した。
【０２０８】
その結果、実施例４と比較してさらに二酸化炭素減少効果が得られた。
【０２０９】
「実施例７」
リポソーム中に機能性材料として帯電防止剤、二酸化炭素減少剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電剤、着色剤、金属光沢剤、滑剤、離型剤、光重合開始剤、光増感剤、光安定剤、充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤、熱安定剤、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、分子量調節剤、重合鎖逓伝体、ラジカル形成重合開始剤を含ませた。
【０２１０】
その結果、それぞれの機能特性が実施例４よりも向上したエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品を提供することができた。
【０２１１】
「実施例８」
実施例１〜７において、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂中に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたものを中間層Ｍとし、両外層にポリエチレン樹脂ＰＥを用い、これらの接着性樹脂層として酸変性ポリエチレンＣからなるＰＥ／Ｃ／Ｍ／Ｃ／ＰＥの五層の絞り出し多層容器をブロー成形して製造した。
【０２１２】
上記ＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験では強度が従来のものよりも向上した。また、粒状物中に金属ポルフィリンを含むものでは上記ＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される燃焼による試験によって二酸化炭素減少効果も確認された。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２１３】
「実施例９」
実施例１〜７において、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂中に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたものを中間層Ｍとし、両外層に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたポリエチレン樹脂ＰＥを用い、これらの接着性樹脂層として酸変性ポリエチレンＣからなるＰＥ／Ｃ／Ｍ／Ｃ／ＰＥの五層の絞り出し多層容器をブロー成形して製造した。
【０２１４】
上記ＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験では強度が従来のものよりも向上した。また、粒状物中に金属ポルフィリンを含むものでは上記ＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される燃焼による試験によって二酸化炭素減少効果も確認された。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２１５】
「実施例１０」
実施例１〜７において、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂中に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたものを中間層Ｍとし、両外層に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたポリエチレン樹脂ＰＥを用い、これらの接着性樹脂層として酸変性ポリエチレンＣからなるＰＥ／Ｃ／Ｍ／Ｃ／ＰＥの五層の絞り出し多層容器をブロー成形して製造した。
【０２１６】
上記ＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験では強度が従来のものよりも向上した。また、粒状物中に金属ポルフィリンを含むものでは上記ＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される燃焼による試験によって二酸化炭素減少効果も確認された。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【０２１７】
「実施例１１」
実施例１〜７において、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂中に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたものを中間層Ｍとし、両外層に５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させたポリエチレン樹脂ＰＥを用い、これらの接着性樹脂層として５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物またはリポソームを分散させた酸変性ポリエチレンＣからなるＰＥ／Ｃ／Ｍ／Ｃ／ＰＥの五層の絞り出し多層容器をブロー成形して製造した。
【０２１８】
上記ＪＩＳ Ｚ １７０２で規定される強度試験では強度が従来のものよりも向上した。また、粒状物中に金属ポルフィリンを含むものでは上記ＪＩＳ Ｋ ７２１７で規定される燃焼による試験によって二酸化炭素減少効果も確認された。金属ポルフィリンとして鉄ポルフィリンを採用したものではその効果は大きく、さらに二価の鉄ポルフィリンではその効果はさらに大きかった。
【産業上の利用可能性】
【０２１９】
本発明のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品、およびこのエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法、粒状物の使用は、各種成形品、各種フィルム、各種シート、加飾成形用シート、化粧シート、レジ袋・ゴミ袋・食品用袋など各種袋体、コンパクトディスク・Ｄｉｇｉｔａｌ Ｖｅｒｓａｔｉｌｅ Ｄｉｓｋなどの各種円盤、記録媒体、コンタクトレンズ、眼鏡、ガラス代用のプラスチック製品、包装容器、日常品・食品用パック、容器一般、各種ペットボトル、各種車両用製品、航空産業、飛行機、宇宙産業、船舶、各種インテリア・エクステリア製品、おもちゃ（玩具）、各種電化製品、ゴム製品、各種レジャー用品（釣り糸など）、ＦＲＰ、合成繊維、透明板、光学レンズ、液晶表示素子用基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路、ＬＥＤ封止材、透明シート、プラズマディスプレイ、家具、冷蔵庫、洗濯機、掃除機、ベッド、農業用製品、漁業用製品、衣服、靴、パーソナルコンピュータ、梱包用製品、クッション材、充填用材、自転車、フレーム、各種ボデイ、化粧品、化粧品包装容器、広告用フィルム、オートバイ等も含む車の部品、ギア、プーリー、シャフト、ボビン、バルブ、ベアリング、電気部品、扇風機などの羽根、ライター容器、接着剤、塗料、釣竿、コネクタカバー、食器、化粧板、ファン、ケース、スイッチ類、フレキシブルディスクおよびそのハブ、ドライブユニット、コイルボビン、コネクタ、キャブレター、ガスキャップ、防護壁、照明器具、信号機レンズ、ビン、化学プラントなどのプラント、コピー部品、耐熱水製品、航空機内装材などの内装材、医療器具、耐熱ローラー、複写機部品、カメラ部品、注射器、食品工業用バルブ、録音テープ、ソケット、やかん、コイルボビン、ＩＣソケット、ピストンリング、ブッシュ、光ファイバー、レンズ、光ディスク、テールライト、歯車、カム、モーター部品、ファスナー、家庭用台所用品、キャブレター、高発砲製品、ガスケット、パッキン、アイロン、フライパン、農業用フィルム、パイプ、ホース、電線、絶縁材料、ゴムロール、ポット部品、シール材、コンデンサー、ロールカバー、バンパー、人工骨、漁船、ボート、ヨット、浴槽、タンク、軸延伸フィルム、摺動部品（戸車、歯車、軸受など）、ネット、チューブ、金属の代替品、風防、ＴＶフロントカバー、時計ガラス、サンダル、スリッパなど、これらに限られず従来の樹脂製品の用途に代えてあらゆる用途に適用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物が分散させられた樹脂層を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項２】
請求項１に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項３】
請求項２に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項４】
粒状物としてリポソームが分散させられた樹脂層を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項５】
請求項４に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記リポソームの粒径は５０〜８００ｎｍであるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記粒状物は、機能性材料を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項７】
請求項１から４のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項８】
請求項７に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されているエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項９】
分散媒たる樹脂層に分散相たる粒状物として５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散させる分散工程を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１０】
請求項９に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１２】
請求項９から１１のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は、機能性材料を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１３】
請求項９から１１のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物を担持体に担持させる担持工程と、
前記粒状物が担持させられた担持体を分散させることで前記分散工程を行うエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１４】
請求項９から１３のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物またはこれが担持された担持体を錠剤とする錠剤化工程と、
前記錠剤化工程後に、前記錠剤を前記樹脂中に分散させることで前記分散工程を行うエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１５】
請求項９から１４のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１６】
請求項９から１４のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されているエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１７】
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造について、５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を粒状物として使用する粒状物の使用。
【請求項１８】
請求項１７に記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルである粒状物の使用。
【請求項１９】
請求項１８に記載の粒状物の使用であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である粒状物の使用。
【請求項２０】
請求項１７から１９のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は、機能性材料を含む粒状物の使用。
【請求項２１】
請求項１７から２０のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物を担持体に担持させる粒状物の使用。
【請求項２２】
請求項１７から２１のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物を錠剤とする粒状物の使用。
【請求項２３】
請求項１７から２２のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子とのうち少なくとも一方を含む粒状物の使用。
【請求項２４】
請求項１７から２３のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されている粒状物の使用。
【請求項２５】
請求項１から８のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は絞り出し容器であるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項２６】
請求項１から８、２５に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層を含む多層樹脂層を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項２７】
請求項９から１６のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は絞り出し容器であるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項２８】
請求項９から１６、２７のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層を含む多層樹脂層を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項２９】
請求項１７から２４のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は絞り出し容器である粒状物の使用。
【請求項３０】
請求項１７から２４、２９のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層とを含む多層樹脂層を含む粒状物の使用。
【請求項１】
５０〜８００ｎｍの粒径を有する粒状物が分散させられた樹脂層を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項２】
請求項１に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項３】
請求項２に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項４】
粒状物としてリポソームが分散させられた樹脂層を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項５】
請求項４に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記リポソームの粒径は５０〜８００ｎｍであるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記粒状物は、機能性材料を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項７】
請求項１から４のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項８】
請求項７に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されているエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項９】
分散媒たる樹脂層に分散相たる粒状物として５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を分散させる分散工程を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１０】
請求項９に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルであるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質であるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１２】
請求項９から１１のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は、機能性材料を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１３】
請求項９から１１のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物を担持体に担持させる担持工程と、
前記粒状物が担持させられた担持体を分散させることで前記分散工程を行うエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１４】
請求項９から１３のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物またはこれが担持された担持体を錠剤とする錠剤化工程と、
前記錠剤化工程後に、前記錠剤を前記樹脂中に分散させることで前記分散工程を行うエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１５】
請求項９から１４のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子のうち少なくとも一方を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１６】
請求項９から１４のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されているエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項１７】
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造について、５０〜８００ｎｍの粒径を有するものとリポソームのうち少なくとも一方を粒状物として使用する粒状物の使用。
【請求項１８】
請求項１７に記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は、核物質とこれを包含する外殻物質とからなるカプセルである粒状物の使用。
【請求項１９】
請求項１８に記載の粒状物の使用であって、
前記外殻物質は、
前記核物質よりも前記樹脂と親和性を有する樹脂親和性物質と前記樹脂よりも前記核物質と親和性を有する核物質親和性物質とを含む親和性物質である粒状物の使用。
【請求項２０】
請求項１７から１９のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は、機能性材料を含む粒状物の使用。
【請求項２１】
請求項１７から２０のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物を担持体に担持させる粒状物の使用。
【請求項２２】
請求項１７から２１のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物を錠剤とする粒状物の使用。
【請求項２３】
請求項１７から２２のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記粒状物は金属ポルフィリン錯体とレドックス性高分子とのうち少なくとも一方を含む粒状物の使用。
【請求項２４】
請求項１７から２３のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記金属ポルフィリン錯体と前記レドックス性高分子のうち少なくとも一方は、核物質として含有されている粒状物の使用。
【請求項２５】
請求項１から８のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は絞り出し容器であるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項２６】
請求項１から８、２５に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品であって、
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層を含む多層樹脂層を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品。
【請求項２７】
請求項９から１６のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は絞り出し容器であるエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項２８】
請求項９から１６、２７のいずれか１つに記載のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法であって、
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層を含む多層樹脂層を含むエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品の製造方法。
【請求項２９】
請求項１７から２４のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は絞り出し容器である粒状物の使用。
【請求項３０】
請求項１７から２４、２９のいずれか１つに記載の粒状物の使用であって、
前記エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂製品は、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂層とを含む多層樹脂層を含む粒状物の使用。
【公開番号】特開２００７−１０００５２（Ｐ２００７−１０００５２Ａ）
【公開日】平成１９年４月１９日（２００７．４．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２９５６８３（Ｐ２００５−２９５６８３）
【出願日】平成１７年１０月７日（２００５．１０．７）
【出願人】（５０５３１１３０８）
【出願人】（５０５３４４８４５）
【出願人】（５０１３７０９４５）株式会社日本ボロン (33)
【出願人】（５０５３４４７８６）イーベーシック株式会社 (23)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月１９日（２００７．４．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１０月７日（２００５．１０．７）
【出願人】（５０５３１１３０８）
【出願人】（５０５３４４８４５）
【出願人】（５０１３７０９４５）株式会社日本ボロン (33)
【出願人】（５０５３４４７８６）イーベーシック株式会社 (23)
【Ｆターム（参考）】
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