エチレン／α−オレフィンの共重合体由来のポリマーブレンドおよびそれから製造される可撓性成形品
【課題】特定のエチレン／α−オレフィン共重合体および少なくとも１つのポリオレフィンを含むポリマーブレンド、該ブレンドの作成方法、ならびに該ブレンドから製造された成形品の提供。
【解決手段】特定のエチレン／α−オレフィン共重合体および少なくとも１つのポリオレフィン、または少なくとも１つのスチレンブロックコポリマー、またはそれらの組み合わせを含むポリマーブレンド。そのようなポリオレフィンとしては、限定されるものではないが、高溶融張力高密度ポリエチレンおよび高溶融張力ポリプロピレンが挙げられる。エチレン／α−オレフィン共重合体は、少なくとも１つのハードブロックおよび少なくとも１つのソフトブロックを含むランダムブロックコポリマーである。ポリオレフィンは、ホモポリマーであっても共重合体であってもよい。入手可能なポリマーブレンドは可撓性成形品を製造するために使用することができる。
【解決手段】特定のエチレン／α−オレフィン共重合体および少なくとも１つのポリオレフィン、または少なくとも１つのスチレンブロックコポリマー、またはそれらの組み合わせを含むポリマーブレンド。そのようなポリオレフィンとしては、限定されるものではないが、高溶融張力高密度ポリエチレンおよび高溶融張力ポリプロピレンが挙げられる。エチレン／α−オレフィン共重合体は、少なくとも１つのハードブロックおよび少なくとも１つのソフトブロックを含むランダムブロックコポリマーである。ポリオレフィンは、ホモポリマーであっても共重合体であってもよい。入手可能なポリマーブレンドは可撓性成形品を製造するために使用することができる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１つのエチレン／α−オレフィン共重合体（ここで、エチレン／α−
オレフィン共重合体は、
（ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの融点Ｔｍ（℃）、および密
度ｄ（ｇ／ｃｍ3）を有し、ここで、Ｔｍとｄの数値は以下の関係、
Ｔm≧−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2、
に相当する、
（ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）および最高のＤ
ＳＣピークと最高のＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の温度差として定義されるデルタ量ΔＴ
（℃）により特徴付けられ、前記ΔＴおよびΔＨの数値は以下の関係、
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨが０より大きく、１３０Ｊ／ｇまで
の場合）、
ΔＨが１３０Ｊ／ｇより大きい場合、ΔＴ≧４８℃
を有し、
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは少なくとも５パーセントの累積ポリマーを用いて決定さ
れ、５パーセント未満のポリマーが特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲ
ＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；
（ｃ）エチレン／α−オレフィン共重合体の圧縮成形膜で測定された３００パーセント
のひずみかつ１サイクルにおける、弾性回復率Ｒｅ（パーセント）に特徴付けられ、かつ
、密度ｄ（ｇ／ｃｍ3）を有し、前記Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィン
共重合体が実質的に架橋相を有さない場合、以下の関係、
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）を満たす；
（ｄ）ＴＲＥＦを用いて分画される場合、４０℃と１３０℃との間で溶出する分子画分
であって、前記同じ温度の間で溶出する比較対象のランダムエチレン共重合体画分のコモ
ノマーモル含量よりも少なくとも５パーセント高いコモノマーモル含量を有するという点
で特徴付けられる画分を有し、前記比較対象のランダムエチレン共重合体が同じコモノマ
ー（単数または複数）を有し、かつメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含
量（ポリマー全体に基づく）をエチレン／α−オレフィン共重合体のものの１０パーセン
ト以内で有する；または
（ｅ）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）の１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃
）に対する比が約１：１〜約１０：１の範囲である、Ｇ’（２５℃）、およびＧ’（１０
０℃）に特徴付けられる）；ならびに
（ｉｉ）少なくとも１つのポリオレフィン、または少なくとも１つのスチレンブロックコ
ポリマー、またはそれらの組み合わせ
を含む、ポリマーブレンド。
【請求項２】
エチレン／α−オレフィン共重合体が約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１
つの融点Ｔｍ（℃）、および密度ｄ（ｇ／ｃｍ3）を有し、前記Ｔｍとｄの数値が関係：
Ｔｍ≧８５８．９１−１８２５．３（ｄ）＋１１１２．８（ｄ）2
に相当する、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項３】
エチレン／α−オレフィン共重合体が、約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、融解
熱、ΔＨ（Ｊ／ｇ）および、最高のＤＳＣピークと最高のＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の
温度差として定義されるデルタ量ΔＴ（℃）により特徴付けられ、前記ΔＴおよびΔＨの
数値が以下の関係、
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨが０より大きく、１３０Ｊ／ｇまで
の場合）、
ΔＨが１３０Ｊ／ｇより大きい場合、ΔＴ≧４８℃
を有し、
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは少なくとも５パーセントの累積ポリマーを用いて決定さ
れ、５パーセント未満のポリマーが特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲ
ＹＳＴＡＦ温度は３０℃である、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項４】
エチレン／α−オレフィン共重合体が、エチレン／α−オレフィン共重合体の圧縮成形
膜で測定された３００パーセントのひずみかつ１サイクルにおける、弾性回復率Ｒｅ（パ
ーセント）に特徴付けられ、かつ、密度ｄ（ｇ／ｃｍ3）を有し、前記Ｒｅおよびｄの数
値は、エチレン／α−オレフィン共重合体が実質的に架橋相を有さない場合、以下の関係
、
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満たす、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項５】
Ｒｅおよびｄの数値が、以下の関係、
Ｒｅ＞１４９１−１６２９（ｄ）
を満たす、請求項４に記載のポリマーブレンド。
【請求項６】
Ｒｅおよびｄの数値が、以下の関係、
Ｒｅ＞１５０１−１６２９（ｄ）
を満たす、請求項４に記載のポリマーブレンド。
【請求項７】
Ｒｅおよびｄの数値が、以下の関係、
Ｒｅ＞１５１１−１６２９（ｄ）
を満たす、請求項４に記載のポリマーブレンド。
【請求項８】
（ｉ）少なくとも１つのエチレン／α−オレフィン共重合体（ここで、エチレン／α−
オレフィン共重合体は、
（ａ）ブロックインデックスが少なくとも０．５であって最大約１までであり、分子量
分布Ｍｗ／Ｍｎが約１．３より大きいことを特徴とする、ＴＲＥＦを用いて分画される場
合４０℃と１３０℃との間で溶出する少なくとも１つの分子画分、または
（ｂ）０より大きく最大約１．０までの平均ブロックインデックス、および約１．３よ
り大きな分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する）ならびに
（ｉｉ）少なくとも１つのポリオレフィン、または少なくとも１つのスチレンブロックコ
ポリマー、またはそれらの組み合わせ
を含む、ポリマーブレンド。
【請求項９】
エチレン／α−オレフィン共重合体が、ＴＲＥＦを用いて分画される場合、４０℃と１
３０℃との間で溶出する分子画分であって、前記同じ温度の間で溶出する比較対象のラン
ダムエチレン共重合体画分のコモノマーモル含量よりも少なくとも５パーセント高いコモ
ノマーモル含量を有するという点で特徴付けられる画分を有し、前記比較対象のランダム
エチレン共重合体が同じコモノマー（単数または複数）を有し、かつメルトインデックス
、密度、およびコモノマーモル含量（ポリマー全体に基づく）をエチレン／α−オレフィ
ン共重合体のものの１０パーセント以内で有する、請求項１または８に記載のポリマーブ
レンド。
【請求項１０】
エチレン／α−オレフィン共重合体が、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃）の１００
℃での貯蔵弾性率Ｇ’(１００℃）に対する比が約１：１〜約１０：１の範囲である、Ｇ
’(２５℃）、およびＧ’(１００℃）に特徴付けられる、請求項１または８に記載のポリ
マーブレンド。
【請求項１１】
エチレン／α−オレフィン共重合体中のα−オレフィンが、スチレン、プロピレン、１
−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、ノルボルネン、１
−デセン、１，５−ヘキサジエン、またはそれらの組み合わせである、請求項１または８
に記載のポリマーブレンド。
【請求項１２】
エチレン／α−オレフィン共重合体が、組成物全体の約５重量％〜約９５重量％の範囲
で存在する、請求項１または８に記載のポリマーブレンド。
【請求項１３】
ポリオレフィンが、オレフィンホモポリマー、オレフィンコポリマー、オレフィンター
ポリマーまたはそれらの組み合わせである、請求項１または８に記載のポリマーブレンド
。
【請求項１４】
ポリオレフィンが、高溶融張力ポリプロピレン、高溶融張力高密度ポリエチレン、エチ
レン／プロピレンコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、エ
チレン／プロピレン／ジエンターポリマー、スチレン−エチレン−コ−（ブテン）−スチ
レンブロックコポリマーまたはそれらの組み合わせである、請求項１３に記載のポリマー
ブレンド。
【請求項１５】
少なくとも１種類の添加剤をさらに含む、請求項１または８に記載のポリマーブレンド
。
【請求項１６】
添加剤が、スリップ剤、ブロッキング防止剤、可塑剤、オイル、酸化防止剤、ＵＶ安定
剤、着色剤または顔料、充填剤、滑沢剤、防曇剤、フローエイド、カップリング剤、架橋
剤、人口降雨剤、界面活性剤、溶媒、難燃剤、帯電防止剤またはそれらの組み合わせであ
る、請求項１５に記載のポリマーブレンド。
【請求項１７】
請求項１または８に記載のポリマーブレンドを含む、可撓性成形品。
【請求項１８】
可撓性成形品が、玩具、グリップ、軟質な触覚の握り部分、バンパーラブストリップ、
床張り材、自動車のフロアマット、ハンドル、キャスター、家具および電気製品の足部、
タグ、シール、ガスケット（静的ガスケットおよび動的ガスケットなど）、自動車扉、バ
ンパフェイシア、グリル構成部品、ロッカーパネル、ホース、内張り、事務用消耗品、シ
ール、ライナー、ダイヤフラム、チューブ、蓋、ストッパー、プランジャーチップ、運搬
システム、台所用品、靴、靴用エアクッション、靴底およびそれらの組み合わせから成る
群から選択される、請求項１７に記載の可撓性成形品。
【請求項１９】
ポリオレフィンが、少なくとも６ｃＮの溶融強度を有するポリプロピレンである、請求
項１または８に記載のポリマーブレンド。
【請求項２０】
ポリオレフィンが、少なくとも１０ｃＮの溶融強度を有するポリプロピレンである、請
求項１または８に記載のポリマーブレンド。
【請求項２１】
スチレンブロックコポリマーが、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー
である、請求項１または８に記載のポリマーブレンド。
【請求項２２】
スチレンブロックコポリマーが、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコ
ポリマーである、請求項１または８に記載のポリマーブレンド。
【請求項１】
（ｉ）少なくとも１つのエチレン／α−オレフィン共重合体（ここで、エチレン／α−
オレフィン共重合体は、
（ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの融点Ｔｍ（℃）、および密
度ｄ（ｇ／ｃｍ3）を有し、ここで、Ｔｍとｄの数値は以下の関係、
Ｔm≧−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）2、
に相当する、
（ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）および最高のＤ
ＳＣピークと最高のＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の温度差として定義されるデルタ量ΔＴ
（℃）により特徴付けられ、前記ΔＴおよびΔＨの数値は以下の関係、
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨが０より大きく、１３０Ｊ／ｇまで
の場合）、
ΔＨが１３０Ｊ／ｇより大きい場合、ΔＴ≧４８℃
を有し、
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは少なくとも５パーセントの累積ポリマーを用いて決定さ
れ、５パーセント未満のポリマーが特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲ
ＹＳＴＡＦ温度は３０℃である；
（ｃ）エチレン／α−オレフィン共重合体の圧縮成形膜で測定された３００パーセント
のひずみかつ１サイクルにおける、弾性回復率Ｒｅ（パーセント）に特徴付けられ、かつ
、密度ｄ（ｇ／ｃｍ3）を有し、前記Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィン
共重合体が実質的に架橋相を有さない場合、以下の関係、
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）を満たす；
（ｄ）ＴＲＥＦを用いて分画される場合、４０℃と１３０℃との間で溶出する分子画分
であって、前記同じ温度の間で溶出する比較対象のランダムエチレン共重合体画分のコモ
ノマーモル含量よりも少なくとも５パーセント高いコモノマーモル含量を有するという点
で特徴付けられる画分を有し、前記比較対象のランダムエチレン共重合体が同じコモノマ
ー（単数または複数）を有し、かつメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含
量（ポリマー全体に基づく）をエチレン／α−オレフィン共重合体のものの１０パーセン
ト以内で有する；または
（ｅ）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）の１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃
）に対する比が約１：１〜約１０：１の範囲である、Ｇ’（２５℃）、およびＧ’（１０
０℃）に特徴付けられる）；ならびに
（ｉｉ）少なくとも１つのポリオレフィン、または少なくとも１つのスチレンブロックコ
ポリマー、またはそれらの組み合わせ
を含む、ポリマーブレンド。
【請求項２】
エチレン／α−オレフィン共重合体が約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１
つの融点Ｔｍ（℃）、および密度ｄ（ｇ／ｃｍ3）を有し、前記Ｔｍとｄの数値が関係：
Ｔｍ≧８５８．９１−１８２５．３（ｄ）＋１１１２．８（ｄ）2
に相当する、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項３】
エチレン／α−オレフィン共重合体が、約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎを有し、融解
熱、ΔＨ（Ｊ／ｇ）および、最高のＤＳＣピークと最高のＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の
温度差として定義されるデルタ量ΔＴ（℃）により特徴付けられ、前記ΔＴおよびΔＨの
数値が以下の関係、
ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１（ΔＨが０より大きく、１３０Ｊ／ｇまで
の場合）、
ΔＨが１３０Ｊ／ｇより大きい場合、ΔＴ≧４８℃
を有し、
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは少なくとも５パーセントの累積ポリマーを用いて決定さ
れ、５パーセント未満のポリマーが特定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲ
ＹＳＴＡＦ温度は３０℃である、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項４】
エチレン／α−オレフィン共重合体が、エチレン／α−オレフィン共重合体の圧縮成形
膜で測定された３００パーセントのひずみかつ１サイクルにおける、弾性回復率Ｒｅ（パ
ーセント）に特徴付けられ、かつ、密度ｄ（ｇ／ｃｍ3）を有し、前記Ｒｅおよびｄの数
値は、エチレン／α−オレフィン共重合体が実質的に架橋相を有さない場合、以下の関係
、
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）
を満たす、請求項１に記載のポリマーブレンド。
【請求項５】
Ｒｅおよびｄの数値が、以下の関係、
Ｒｅ＞１４９１−１６２９（ｄ）
を満たす、請求項４に記載のポリマーブレンド。
【請求項６】
Ｒｅおよびｄの数値が、以下の関係、
Ｒｅ＞１５０１−１６２９（ｄ）
を満たす、請求項４に記載のポリマーブレンド。
【請求項７】
Ｒｅおよびｄの数値が、以下の関係、
Ｒｅ＞１５１１−１６２９（ｄ）
を満たす、請求項４に記載のポリマーブレンド。
【請求項８】
（ｉ）少なくとも１つのエチレン／α−オレフィン共重合体（ここで、エチレン／α−
オレフィン共重合体は、
（ａ）ブロックインデックスが少なくとも０．５であって最大約１までであり、分子量
分布Ｍｗ／Ｍｎが約１．３より大きいことを特徴とする、ＴＲＥＦを用いて分画される場
合４０℃と１３０℃との間で溶出する少なくとも１つの分子画分、または
（ｂ）０より大きく最大約１．０までの平均ブロックインデックス、および約１．３よ
り大きな分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する）ならびに
（ｉｉ）少なくとも１つのポリオレフィン、または少なくとも１つのスチレンブロックコ
ポリマー、またはそれらの組み合わせ
を含む、ポリマーブレンド。
【請求項９】
エチレン／α−オレフィン共重合体が、ＴＲＥＦを用いて分画される場合、４０℃と１
３０℃との間で溶出する分子画分であって、前記同じ温度の間で溶出する比較対象のラン
ダムエチレン共重合体画分のコモノマーモル含量よりも少なくとも５パーセント高いコモ
ノマーモル含量を有するという点で特徴付けられる画分を有し、前記比較対象のランダム
エチレン共重合体が同じコモノマー（単数または複数）を有し、かつメルトインデックス
、密度、およびコモノマーモル含量（ポリマー全体に基づく）をエチレン／α−オレフィ
ン共重合体のものの１０パーセント以内で有する、請求項１または８に記載のポリマーブ
レンド。
【請求項１０】
エチレン／α−オレフィン共重合体が、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’(２５℃）の１００
℃での貯蔵弾性率Ｇ’(１００℃）に対する比が約１：１〜約１０：１の範囲である、Ｇ
’(２５℃）、およびＧ’(１００℃）に特徴付けられる、請求項１または８に記載のポリ
マーブレンド。
【請求項１１】
エチレン／α−オレフィン共重合体中のα−オレフィンが、スチレン、プロピレン、１
−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、ノルボルネン、１
−デセン、１，５−ヘキサジエン、またはそれらの組み合わせである、請求項１または８
に記載のポリマーブレンド。
【請求項１２】
エチレン／α−オレフィン共重合体が、組成物全体の約５重量％〜約９５重量％の範囲
で存在する、請求項１または８に記載のポリマーブレンド。
【請求項１３】
ポリオレフィンが、オレフィンホモポリマー、オレフィンコポリマー、オレフィンター
ポリマーまたはそれらの組み合わせである、請求項１または８に記載のポリマーブレンド
。
【請求項１４】
ポリオレフィンが、高溶融張力ポリプロピレン、高溶融張力高密度ポリエチレン、エチ
レン／プロピレンコポリマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、エ
チレン／プロピレン／ジエンターポリマー、スチレン−エチレン−コ−（ブテン）−スチ
レンブロックコポリマーまたはそれらの組み合わせである、請求項１３に記載のポリマー
ブレンド。
【請求項１５】
少なくとも１種類の添加剤をさらに含む、請求項１または８に記載のポリマーブレンド
。
【請求項１６】
添加剤が、スリップ剤、ブロッキング防止剤、可塑剤、オイル、酸化防止剤、ＵＶ安定
剤、着色剤または顔料、充填剤、滑沢剤、防曇剤、フローエイド、カップリング剤、架橋
剤、人口降雨剤、界面活性剤、溶媒、難燃剤、帯電防止剤またはそれらの組み合わせであ
る、請求項１５に記載のポリマーブレンド。
【請求項１７】
請求項１または８に記載のポリマーブレンドを含む、可撓性成形品。
【請求項１８】
可撓性成形品が、玩具、グリップ、軟質な触覚の握り部分、バンパーラブストリップ、
床張り材、自動車のフロアマット、ハンドル、キャスター、家具および電気製品の足部、
タグ、シール、ガスケット（静的ガスケットおよび動的ガスケットなど）、自動車扉、バ
ンパフェイシア、グリル構成部品、ロッカーパネル、ホース、内張り、事務用消耗品、シ
ール、ライナー、ダイヤフラム、チューブ、蓋、ストッパー、プランジャーチップ、運搬
システム、台所用品、靴、靴用エアクッション、靴底およびそれらの組み合わせから成る
群から選択される、請求項１７に記載の可撓性成形品。
【請求項１９】
ポリオレフィンが、少なくとも６ｃＮの溶融強度を有するポリプロピレンである、請求
項１または８に記載のポリマーブレンド。
【請求項２０】
ポリオレフィンが、少なくとも１０ｃＮの溶融強度を有するポリプロピレンである、請
求項１または８に記載のポリマーブレンド。
【請求項２１】
スチレンブロックコポリマーが、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー
である、請求項１または８に記載のポリマーブレンド。
【請求項２２】
スチレンブロックコポリマーが、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコ
ポリマーである、請求項１または８に記載のポリマーブレンド。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【公開番号】特開２０１３−１４７７２（Ｐ２０１３−１４７７２Ａ）
【公開日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１２−１８４５９６（Ｐ２０１２−１８４５９６）
【出願日】平成２４年８月２３日（２０１２．８．２３）
【分割の表示】特願２００８−５０２１２５（Ｐ２００８−５０２１２５）の分割
【原出願日】平成１８年３月１５日（２００６．３．１５）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月２４日（２０１３．１．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１８４５９６（Ｐ２０１２−１８４５９６）
【出願日】平成２４年８月２３日（２０１２．８．２３）
【分割の表示】特願２００８−５０２１２５（Ｐ２００８−５０２１２５）の分割
【原出願日】平成１８年３月１５日（２００６．３．１５）
【出願人】（５０２１４１０５０）ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー (1,383)
【Ｆターム（参考）】
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