エレクトレット材
【課題】エレクトレット組成物を提供する。
【解決手段】開示されるのは、優れた熱及び帯電安定性を有するエレクトレット組成物である。エレクトレット組成物は、熱可塑性ポリマーと、少なくとも１つの式Ｉ
【化１】
（式中、
Ｒa’は、モノアシル基又はジアシル基を表し；Ｒ1ないしＲ4は、各々炭素原子数１な
いし６のアルキル基を表し；及びＲ5及びＲ6は、各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか；又は Ｒ5及びＲ6は一緒に酸素原子を表す。）で表される部分を含む少なくとも１種のヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物との溶融ブレンドを含む。溶融ブレンドに、エレクトレット処理、例えばコロナ処理が行われる。
【解決手段】開示されるのは、優れた熱及び帯電安定性を有するエレクトレット組成物である。エレクトレット組成物は、熱可塑性ポリマーと、少なくとも１つの式Ｉ
【化１】
（式中、
Ｒa’は、モノアシル基又はジアシル基を表し；Ｒ1ないしＲ4は、各々炭素原子数１な
いし６のアルキル基を表し；及びＲ5及びＲ6は、各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか；又は Ｒ5及びＲ6は一緒に酸素原子を表す。）で表される部分を含む少なくとも１種のヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物との溶融ブレンドを含む。溶融ブレンドに、エレクトレット処理、例えばコロナ処理が行われる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた熱安定性及び帯電安定性を有するエレクトレット組成物を目的とする。エレクトレット組成物は例えば、ポリオレフィン繊維又はフィルムであり、及びフィルタ材、ワイプ、吸着材、フィルタマスク、吸音材、印刷基板、測定装置又は非接触型のスイッチとして用いられるのに適している。
【背景技術】
【０００２】
エレクトレット（エレクトル−（ｅｌｅｋｔｒ−）は“電気（ｅｌｅｃｔｒｉｃｉｔｙ）”に由来し、そして−エット（−ｅｔ）は“磁石（ｍａｇｎｅｔ）”に由来して造成された。）は、半永久的な帯電又は双極子分極を有する誘電材料である。エレクトレットは、内部及び外部電場を発生し、及び永久磁石と静電的に同等である（Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ
Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ，Ｅｎｔｒｙ Ｅｌｅｃｔｒｅｔ：Ｌａｓｔ ｍｏｄｉｆｉｅｄ
第２２巻 ２００７年２月）。
特許文献１は、ヒンダードアミン、窒素含有のヒンダードフェノール又は金属含有のヒンダードフェノールからなるエレクトレット材を開示している。
特許文献２は、抗菌性エレクトレット材を開示している。
特許文献３は、性能を向上させる添加剤を含む高効率フィルタ媒体を開示している。
特許文献４は、蒸気凝縮によりエレクトレットを作成する方法を開示している。
特許文献５は、エレクトレットを作成する方法を開示している。
特許文献６は、ヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物を開示している。
【特許文献１】米国特許第５，０５７，７１０号明細書
【特許文献２】米国特許第５，５５６，６１８号明細書
【特許文献３】米国特許第６，１２３，７５２号明細書
【特許文献４】米国特許第６，７４３，４６４号明細書
【特許文献５】米国特許第６，９６９，４８４号明細書
【特許文献６】米国特許出願第２００３／０２１６４９４号明細書
【発明の開示】
【０００３】
本発明の対象は、高められた熱及び帯電安定性を有するエレクトレット組成物であって、該組成物は、エレクトレット処理が行われており、また熱可塑性ポリマー並びにその中に配合された有効安定化量の少なくとも１種のヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物であって少なくとも１つの式Ｉ
【化１】
（式中、
Ｒa’は、モノアシル基又はジアシル基を表し；
Ｒ1ないしＲ4は、各々炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し；及び
Ｒ5及びＲ6は、各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか；又は
Ｒ5及びＲ6は一緒に酸素原子を表す。）
で表される部分を含むヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物を含む、組成物である。
【０００４】
化合物（Ｉ）において、破線は、基及び置換基への結合を表す。
また開示されるのは、高められた熱及び帯電安定性を有するエレクトレット組成物を製造する方法であって、該方法は、熱可塑性ポリマーを、有効安定化量の少なくとも１種のヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物であって上記定義された少なくとも１つの式Ｉで表される部分を含むヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物と溶融ブレンドし、そしてブレンドにエレクトレット処理を行うことを含む、方法である。
熱可塑性ポリマーは、持続性又は長寿命の捕捉電荷を保有する能力を有する非導電性ポリマーである。該ポリマーは例えば、ポリオレフィン、ハロゲン化ビニルポリマー（例えばポリ塩化ビニル）、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、ポリアミド又はフルオロポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン）である。
熱可塑性ポリマーは例えば、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー及びポリプロピレンブレンドである。プロピレンコポリマーは、９０．０％まで、好ましくは５０．０％までの種々の割合でコモノマーを含み得る。コモノマーの例は：１−オレフィン、例えばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン又は１−オクテン、イソブチレン、シクロオレフィン、例えばシクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン又はエチリデンノルボルネのようなオレフィン、ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン又はノルボルナジエンのようなジエン；またアクリル酸誘導体及びマレイン酸無水物のような不飽和カルボン酸無水物である。
【０００５】
使用され得るポリプロピレンブレンドは、ポリプロピレンとポリオレフィンとの混合物である。例えば、ポリプロピレンと、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量高密度ポリエチレン（ＨＭＷ ＨＤＰＥ）、超高分子量高密度ポリエチレン（ＵＨＭＷ ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、枝分れ状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）及び小割合のジエンを含むエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）からなる群より選択されるポリエチレンとからなる群より選択されたポリエチレンとの混合物が例示される。
ポリマーは、とりわけポリオレフィン、例えばポリプロピレン、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）又は直鎖状低密度ポリエチレン、又はそれらのブレンド又はコポリマーである。ポリマーは、ポリオレフィンと、極性基を含むポリマー、例えばポリエステル又はポリアミドとのブレンドであり得る。
熱可塑性組成物を含むエレクトレット組成物は、不織ウェブ、フィルム、又は織布の形態にある。エレクトレット組成物は特に、不織繊維ウェブである。
【０００６】
エレクトレット処理は、いかなる既知の処理でもあり得る。エレクトレット処理は、例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、米国特許第６，２８４，３３９号明細書、米国特許第５，２５６，１７６号明細書及び米国特許第６，９２６，９６１号明細書において教示されている。エレクトレット処理は、電気に対するいかなる曝露でもあり、例えば、ハイドロチャージ、摩擦電気チャージ又はコロナ処理である。エレクトレット処理は、とりわけコロナ処理である。
本発明に従うエレクトレット組成物は、エレクトレット処理が行われた熱可塑性組成物である。
【０００７】
ヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物は、例えば特許文献６に開示されている
。
本ヒドロキシルアミンエステル化合物は、少なくとも１つの式Ｉ
【化２】
（式中、
Ｒa’は、モノアシル基又はジアシル基を表し；
Ｒ1ないしＲ4は、各々炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し；及び
Ｒ5及びＲ6は、各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか；又は
Ｒ5及びＲ6は一緒に酸素原子を表す。）
で表される部分を含む。
好ましくは、式中のＲa’が炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基又は炭素原子数
３ないし６のアルケノイル基を表すところの、部分Ｉを含む化合物である。
式（Ｉ）において、ドット線は基又は置換基への結合を表す。
モノアシル基Ｒa’は、例えばＣ基及び酸官能基を含む１塩基性有機酸から誘導された
アシル基であり、例えば部分式−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数１ないし１９のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数２ないし１９のアルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数２ないし４のアルケニル−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−炭素原子数６ないし１０のアリール基及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（炭素原子数１ないし６のアルイキル）2基の上
記定義されたアシル基の１つである。
Ｒa’がモノアシル基を表す場合、基（Ｉ）を含むヒドロキシルアミンエステルは、単
量体又は２量体構造である。そのため、２量体構造は、４位において適する２価置換基を有し、そしてこれらは、それらの４位を介して化合物（Ｉ）により末端位において次々と置換される（α，ω−置換）。
【０００８】
用語ヒドロキシルアミンエステルは、モノマー及びオリゴマー化合物の両方、及びまた式Ｉで表される化合物により形成されたポリマーを包含する。
ジアシル基Ｒa’は例えば、Ｃ基及び２個の酸官能基を有する１塩基性有機酸から誘導
されたジアシル基、例えば脂肪族、芳香族又は脂環式ジカルボン酸から誘導されたジアシル基であり得る。
適する脂肪族ジカルボン酸は、２ないし４０個の炭素原子を有し、例えば、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及び二量体酸（オレイン酸のような不飽和脂肪族カルボン酸の２量化生成物）、アルキル化マロン酸及びコハク酸、例えばオクタデシルコハク酸である。
適する脂環式ジカルボン酸は例えば、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−及び１，４−（ジカルボキシメチル）シクロヘキサン又は４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸である。
適する芳香族ジカルボン酸は例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、及びまた１，３−、１，４−、２，６−又は２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、ビス（４−カルボキシフェニル）スルホン、４，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−５−カルボキシ−３−（ｐ−カルボキシフェニル）インダン、ビス（４−カルボキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン又はビス（ｐ−カルボキシフェニル）エタンである。
好ましくは、芳香族ジカルボン酸、特にテレフタル酸、イソフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸である。
さらに適するジカルボン酸は、−ＣＯ−ＮＨ−基を含むものである。これらは、米国特許第４，００２，６００号明細書に記載されている。また適するのは、Ｎ−ヘテロ環式環を含むジカルボン酸であり、例えばカルボキシアルキル化、カルボキシフェニル化又はカルボキシベンジル化モノアミン−ｓ−トリアジンジカルボン酸から誘導されたもの（米国特許第３，６９７，５２０号明細書及び米国特許明細書第４，０３４，０１９号明細書参照）、モノ−ヒダントイン又はビス−ヒダントイン、ハロゲン化又は非ハロゲン化ベンズイミダゾール又はパラベン酸から誘導されたものである。カルボキシアルキル基は、３ないし２０個の炭素原子を含み得る。
【０００９】
Ｒa’がジアシル基を表し、及び適する官能基、例えばヒドロキシ基又はアミノ基が４
位において存在する場合、式Ｉで表される基を含む化合物は、ポリマー構造、例えばポリエステル、ポリエステルアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート又はポリイミドエステルである。
例えば、ヒンダードヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＡ
【化３】
［式中、
ｎは、１ないし４の整数を表し、
Ｒaは、アシル基を表し、及びＲ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、各々互いに独立して、水素原子又はメチル基を表し；及び
Ｇは、以下の意味を有する：
ｎが１を表す場合、
Ｇは、水素原子、少なくとも１個の酸素原子により中断され得る炭素原子数１ないし１８のアルキル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル基、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、不飽和の又は芳香族カルボン酸の、カルバミン酸の又はリン含有の酸の１価基、或いは１価シリル基、好ましくは２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の、又は７ないし１５個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の、３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の、又は７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸のアシル基を表し、ここで、カルボン酸は、１ないし３個の−ＣＯＯＺ1基（
式中、Ｚ1は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１
２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を表す。）により、脂肪族、脂環式又は芳香族部分において置換され得；或いは
ｎが２を表す場合、
Ｇは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレ
ン基、キシリレン基、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族又は芳香族ジカルボン酸の、ジカルバミン酸の又はリン含有の酸の２価酸基、或いは２価シリル基、好ましくは２ないし３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の、８ないし１４個の炭素原子を有する脂環式又は芳香族ジカルボン酸の、又は８ないし１４個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルバミン酸のアシル基を表し、ここで、ジカルボン酸は、１又は２個の−ＣＯＯＺ1基（式中、Ｚ1は上記定義されたとおりである。）により、脂肪族、脂環式又は芳香族部分において置換され得；或いは
ｎが３を表す場合、
Ｇは、脂肪族、脂環式又は芳香族トリカルボン酸の３価酸基を表し、ここで、該基は、−ＣＯＯＺ1（式中、Ｚ1は上記定義されたとおりである。）により、脂肪族、脂環式又は芳香族部分において置換され得、又は芳香族トリカルバミン酸の又はリン含有の酸の３価酸基、又は３価シリル基を表し；及び
ｎが４を表す場合、
Ｇは、脂肪族、脂環式又は芳香族テトラカルボン酸の４価酸基を表す。］
で表されるものである。
【００１０】
例えば、本ヒンダードヒドロキシルアミンエステルは、式中、ｎが１又は２を表す場合、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は各々水素原子を表し、及びＲa’は炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基又は炭素原子数３ないし６のアルケノイル基を表し、及びＧは１２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸のアシル基を表すか又は４ないし１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸のジアシル基を表すところの、式（ＩＡ）で表されるものである。
炭素原子数１ないし１８個のアルキル基として定義されるＧは、以下に定義され得るか、又は例えば、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基であり得る。
Ｇとしてのカルボン酸の１価アシル基は例えば、酢酸、ヘキサン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、安息香酸又はβ−（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアシル基であり、好ましくはステアリン酸、アクリル酸又はメタクリル酸のアシル基である。
１価シリル基Ｇは、例えば基−（ＣnＨ2n）−Ｓｉ（Ｚ’）2Ｚ”（式中、ｎは２ないし５の整数を表し、及びＺ’及びＺ”は各々互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す。）であり得る。
Ｇとしてのジカルボン酸の２価酸基は例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸、ブチル（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸又はビシクロヘプテンジカルボン酸の酸基であり得る。
Ｇとしてのトリカルボン酸の３価基は例えば、トリメリト酸、クエン酸又はニトリロトリ酢酸の酸基であり得る。
Ｇとしてのテトラカルボン酸の４価基は例えば、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸の又はピロメリト酸の４価酸基であり得る。
Ｇとしてのジカルバミン酸の２価基は例えば、ヘキサメチレンジカルバミン酸基又は２，４−トルイレンジカルバミン酸基であり得る。
【００１１】
好ましい化合物は、式中、ｎは１又は２を表し、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は各々水素原
子を表し、及びＲaは炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基又は炭素原子数３ないし
６のアルケノイル基を表し、及びＧは１２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸のアシル基又は４ないし１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸のジアシル基を表すところの、化合物（ＩＡ）である。
【００１２】
ヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＢ
【化４】
［式中、
ｎは、１又は２を表し、及び Ｒa、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、式ＩＡの下で定義されたとおりであり；
Ｇ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒ
ドロキシアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７又は８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基又はベンゾイル基又は基：
【化５】
（式中、Ｒa、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、上記定義されたとおりである。）
を表し；及び
Ｇ2は、以下の意味を有する：
ｎが１を表す場合、
Ｇ2は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のア
ルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、置換基としてヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基又はカルバミド基を有する炭素原子数１ないし４のアルキル基、グリシジル基又は基−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ又はＣＯＮＨ−Ｚ（式中、Ｚは
、水素原子、メチル基又はフェニル基を表す。）を表し；又は
ｎが２を表す場合、
Ｇ2は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレ
ン基、キシリレン基又は−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｃ
Ｈ2−Ｏ−Ｄ−Ｏ−基（式中、Ｄは、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子
数６ないし１５のアリーレン基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。）を表すか；又はＧ1がアルカノイル基、アルケノイル基又はベンゾイル基を表さない場
合、Ｇ2はまた、１−オキソ−炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、脂肪族、脂環式
又は芳香族ジカルボン酸の又はジカルバミン酸の２価基又は−ＣＯ−基を表し得るか；
又はｎが１を表す場合、Ｇ1及びＧ2は一緒に脂肪族、脂環式又は芳香族１，２−ジカルボン酸又は１，３−ジカルボン酸の２価基を表し得る。］
で表されるものであり得る。
【００１３】
炭素原子数１ないし１２のアルキル基及び炭素原子数１ないし１８のアルキル置換基は、上記式（ＩＡ）の下で定義されたとおりである。
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基は、好ましくはシクロヘキシル基である。
炭素原子数７又は８のアラルキル基Ｇ1は、好ましくは２−フェニルエチル基又はベン
ジル基である。
炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基Ｇ1は、好ましくは２−ヒドロキシエチ
ル基又は２−又は３−ヒドロキシプロピル基である。
炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基Ｇ1は、例えばプロピオニル基、ブチリル基
、オクタノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、好ましくはアセチル基であり得る。
炭素原子数３ないし５のアルケノイル基Ｇ1は、好ましくはアクリロイル基である。
炭素原子数２ないし８のアルケニル基Ｇ2は、例えばアリル基、メタリル基、２−ブテ
ニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基又は２−オクテニル基であり得る。
ヒドロキシ−、シアノ−、アルコキシカルボニル−又はカルバミド−置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基Ｇ2は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプ
ロピル基、２−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−アミノカルボニルプロピル基又は２−（ジメチルアミノカルボニル）エチル基であり得る。
炭素原子数２ないし１２のアルキレン基Ｇ2は、例えばエチレン基、プロピレン基、２
，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基である。
炭素原子数６ないし１５のアリーレン基Ｇ2は、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン
基、１，４−ナフチレン基又は４，４’−ビフェニレン基であり得る。
炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基Ｇ2は、好ましくはシクロヘキシレン基
である。
【００１４】
例えば、本ヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＣ
【化６】
［式中、
ｎは１又は２を表し、及びＲa、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、式ＩＡの下で定義されたとおりであり；及び
Ｇ3は、ｎが１を表す場合、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ない
し８のヒドロキシアルキレン基又は炭素原子数４ないし２４のアシルオキシアルキレン基を表し、或いはｎが２を表す場合、基（−ＣＨ2）2Ｃ（ＣＨ2−）2を表す。］
で表されるものである。
【００１５】
例えば、本ヒドロキシルアミンエステルは、式中、Ｒa、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、式ＩＡの下で定義されたとおりであり、及びＧ3は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基
又は炭素原子数４ないし２４のアシルオキシアルキレン基を表すところの、式ＩＣで表されるものである。
炭素原子数２ないし８のアルキレン基又は炭素原子数２ないし８のヒドロキシアルキレン基Ｇ3は、例えばエチレン基、１−メチル−エチレン基、プロピレン基、２−エチルプ
ロピレン基又は２−エチル−２−ヒドロキシメチルプロピレン基であり得る。
炭素原子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン基Ｇ3は、例えば２−エチル−２−
アセトキシメチルプロピレンであり得る。
【００１６】
ヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＤ、ＩＥ又はＩＦ
【化７】
【化８】
【化９】
［式中、
ｎは１又は２を表し、及びＲa、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、式ＩＡの下で定義されたとおりであり；及び
Ｇ4は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、ベンジル基、グ
リシジル基又は炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表し；及び
Ｇ5は、以下の意味を有する：
ｎが１を表す場合、
Ｇ5は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし５のア
ルケニル基、炭素原子数７ないし９のアラルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジル基又は基：−（ＣＨ2）p−ＣＯＯ−Ｑ又は−（ＣＨ2）p−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｐは１又は２を表し、及びＱは炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表し；又は
ｎが２を表す場合、
Ｇ5は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニ
レン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、基−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−（式中、Ｄは、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基又は炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。）、又は基−ＣＨ2ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ2−（ＯＣＨ2−ＣＨ（ＯＺ
’）ＣＨ2）2−（式中、Ｚ’は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基又はベンゾイル基を表す。）を表し；
Ｔ1及びＴ2は、各々互いに独立して、水素原子、各々水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され得る炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基又は炭素原子数７ないし９のアラルキル基を表すか、又は
Ｔ1及びＴ2は、それらに結合する炭素原子と一緒に炭素原子数５ないし１４のシクロアルカン環を形成する。］
で表されるものであり得る。
【００１７】
置換基炭素原子数１ないし１２のアルキル基は例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第２ブチル基、第３ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基又はｎ−ドデシル基である。
炭素原子数１ないし１８のアルキル基として定義される置換基は、例えば上記言及された基、又は例えばｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基である。
炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基は、例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、第３ブトキシメチル基、２−エトキシエチル基、２−又は３−エトキシ−ｎ−プロピル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−第３ブトキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基又は２−又は３−ｎ−プロポキシ−ｎ−プロピル基である。
【００１８】
炭素原子数３ないし５のアルケニル基Ｇ5は、例えば１−プロペニル基、アリル基、メ
タリル基、２−ブテニル基又は２−ペンテニル基であり得る。
炭素原子数７ないし９のアラルキル基Ｇ5、Ｔ1及びＴ2は、好ましくは２−フェネチル
基又はベンジル基である。Ｔ1及びＴ2が炭素原子と一緒にシクロアルカン環を形成する場合、該環は、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン又はシクロドデカン環であり得る。
炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基Ｇ5は、例えば２−ヒドロキシエチル基
、２−又は３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基又は２−、３−又は４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基であり得る。
炭素原子数６ないし１０のアリール基Ｇ5、Ｔ1及びＴ2は、各々水素原子又は炭素原子
数１ないし４のアルキル基により置換され得る好ましくはフェニル基又はα−又はβ−ナフチル基である。
炭素原子数２ないし１２のアルキレン基Ｇ5は、例えばエチレン基、プロピレン基、２
，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基であり得る。
炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基Ｇ5は、好ましくは２−ブテニレン基、２−
ペンテニレン基又は３−ヘキセニレン基である。
炭素原子数６ないし１２のアリーレン基Ｇ5は、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン
基、１，４−ナフチレン基又は４，４’−ビフェニレン基であり得る。
炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基Ｚ’は、例えば好ましくはアセチル基であり、及びまたプロピオニル基、ブチリル基、ｎ−オクタノイル基又はｎ−ドデカノイル基であり得る。
炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基及び炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基Ｄは、式ＩＢの下で定義されたとおりである。
【００１９】
本ヒンダードヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＧ
【化１０】
［式中、
ｎは１又は２を表し、及びＧ6は基：
【化１１】
（式中、
Ｒa、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、式ＩＡの下で定義されたとおりであり、及びＲ3’及
びＲ4’は各々、水素原子又はメチル基を表すか、又は一緒に置換基＝Ｏを形成し；
Ｅは、−Ｏ−又は−ＮＧ1−を表し；
Ａは、炭素原子数２ないし６のアルキレン基又は−（ＣＨ2）3−Ｏ−を表し、及びｘは０又は１のいずれかを表し；
Ｇ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒ
ドロキシアルキル基又は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表す。）
を表し；
Ｇ7は、Ｇ6と同一であるか、又は基−ＮＧ9Ｇ10、−ＯＧ11、−ＮＨＣＨ2ＯＧ11又は−Ｎ（ＣＨ2ＯＧ11）2を表し；
ｎが１を表す場合、Ｇ8はＧ6又はＧ7と同一であり；及び
ｎが２を表す場合、Ｇ8は基−Ｅ−Ｂ−Ｅ−（式中、Ｂは、炭素原子数２ないし８のア
ルキレン基、又は１又は２個の−ＮＧ9−基により中断された炭素原子数２ないし８のア
ルキレン基を表し、及びＧ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基又は基：
【化１２】
を表し；
Ｇ10は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基を表し、及びＧ11は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はフェニル基を表し；及び
Ｇ9及びＧ10は、一緒に炭素原子数４又は５のアルキレン基又は炭素原子数４又は５の
オキサアルキレン基を表す。］
で表されるものであり得る。
【００２０】
Ｇ9及びＧ10は、さらに一緒になり得、例えば炭素原子数４又は５のアルキレン基、炭
素原子数４又は５のオキサアルキレン基、例えばテトラメチレン基、ペンタメチレン基又は３−オキサペンタメチレン基、又は対応する炭素原子数４又は５のチアアルキレン基、例えば基
【化１３】
であり得る。
炭素原子数１ないし１２のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第２ブチル基、第３ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基又はｎ−ドデシル基である。
炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−又は３−ヒドロキシプロピル基又は２−、３−又は４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基である。炭素原子数２ないし６のアルキレン基Ａは、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基又はヘキサメチレン基であり得る。
【００２１】
ヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物は、式ＩＨ
【化１４】
（式中、
ｎは、２よりも大きい整数を表し、及びＲ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、式ＩＡの下で定義
されたとおりであり；及びＢは、２価置換基を表す。）
で表されるものであり得る。
Ｂは、例えば炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基又はテトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基、例えば基：
【化１５】
（式中、Ｘは２価置換基、例えば上記定義された炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓ−又は−Ｓ（＝Ｏ）2−を表す。）
である。
【００２２】
式（ＩＨ）で表される本ポリエステルはまた、基
【化１６】
が、例えば脂肪族、脂環式又は芳香族ジオールから誘導された適するジオールにより部分的に置換されているところの化合物に相当し得る。
脂肪族ジオールは２ないし１２個の炭素原子を含み得、脂環式ジオールは５ないし８個の炭素原子を含み得、及び芳香族ジオールは６ないし１５個の炭素原子を含み得る。
【００２３】
１５０ないし４００００の範囲にある分子量を有するポリオキシアルキレングリコールがまた可能である。
芳香族ジオールは、２個のヒドロキシ基が芳香族炭化水素基に、又は種々の芳香族炭化水素基に結合された化合物である。
ポリエステルは、少量の、例えば存在するジカルボン酸に基づき０．１ないし３．０モル％の２官能性より大きい官能性モノマー（例えば、ペンタエリトリトール、トリメリト酸、１，３，５−トリ（ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸
又は２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン）により枝分れされ得る。
【００２４】
適する脂肪族ジオールは、直鎖状の及び枝分れ状の脂肪族グリコール、特に分子内に２ないし１２個の、好ましくは２ないし６個の炭素原子を有するもの、例えばエチレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、１，２−、１，３−、２，３−又は１，４−ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオールである。
適する脂環式ジオールは、例えば１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンである。さらに適するジオールは、例えば１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ｐ−キシリレングリコール又は２，５−ジクロロ−ｐ−キシリレングリコール、２，２−（β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンのような芳香族−脂肪族ジオール、及びまたジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールのようなポリオキシアルキレングリコールである。アルキレンジオールは、好ましくは直鎖状であり、及び特に２ないし４個の炭素原子を含む。
好ましいジオールは、アルキレンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン及び１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンである。特に好ましいのは、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，２−及び１，３−プロピレングリコールである。
さらに適する脂肪族ジオールは、β−ヒドロキシアルキル化された、特にβ−ヒドロキシエチル化されたビスフェノール、例えば２，２−ビス［４’−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンである。
【００２５】
適する脂肪族ジオールの他の群は、米国特許第３，８６７，４００号明細書及び第３，９５４，７９０号明細書に記載されるヘテロ環式ジオールからなる。例は：Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシプロピル）−５，５−ジメチルヒダントイン、メチレンビス［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５−メチル−５−エチルヒダントイン］、メチレンビス［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン］、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）ベンズイミダゾロン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）（テトラクロロ）ベンズイミダゾロン又はＮ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）（テトラブロモ）ベンズイミダゾロンである。
【００２６】
適する芳香族ジオールは、１個の芳香族単位を有するジフェノール、特に各々の芳香族単位上にヒドロキシ基を有する２個の芳香族単位を有するジオールである。芳香族単位は、フェニレン基又はナフチレン基のような芳香族炭化水素基を意味するものと理解される。例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール又は１，５−、２，６−及び２，７−ジヒドロキシナフタレンの他に、ビスフェノールビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル又はチオエーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ビフェニル、フェニルヒドロキノン、１，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１−フェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−又は２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−又は１，１，１−トリクロロ−２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン及び特に２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）及び１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＣ）が言及される。
【００２７】
置換されたか又は未置換のアルキレン基の例は、メチレン基、エチレン基、フェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基及びメチルフェニルメチレン基である。
シクロアルキリデン基の例は、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基及びシクロオクチリデン基である。
炭素原子数６ないし１０のアリール基は、例えばフェニル基又はナフチル基であるが、炭素原子数１ないし４のアルキル置換されたフェニル基もまた含まれる。アルキル置換されたフェニル基の例は、エチルベンゼン基、トルエン基、キシレン基及びその異性体、メシチレン又はイソプロピルベンゼンである。
アルキル基は、枝分れ状の又は枝分れしていない基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第２ブチル基、イソブチル基、第３ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イコシル基又はドコシル基である。
【００２８】
熱可塑性ポリマーへのヒドロキシルアミンの添加は、ポリマーが溶融され且つ添加剤と混合されるすべての慣用の混合機中で行われ得る。適する機械は当業者に既知である。それらは優先的に、混合機、ニーダー及び押出機である。
プロセスは好ましくは、加工の間に添加剤を導入することにより押出機中で行われる。特に好ましい加工機は、一軸スクリュー押出機、逆回転及び同一回転二軸スクリュー押出機、遊星ギア押出機、リング押出機又はコニーダーである。真空が適用され得る少なくとも１つのガス除去区画付きの加工機が使用され得る。
適する押出機及びニーダーは例えば、Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ，Ｖｏｌ．１ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ，編者 Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ，Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ，ＨＰｏｔｅｎｔｅ，１９８９，ｐｐ．３−７，ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（Ｖｏｌ．２ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ １９８６，ＩＳＢＮ ３−４４６−１４３２９−７）に記載されている。
例えば、スクリュー長は、１ないし６０スクリュー直径であり、好ましくは３５ないし４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は、好ましくは１分当り１０ないし６００回転（ｒｐｍ）であり、非常に特に好ましくは２５ないし３００ｒｐｍである。
最大処理量は、スクリュー直径、回転速度及び駆動力による。本発明の方法はまた、言及したパラメータを変えるか又は投与量を供給する計量機を使用することにより、最大処理量よりも低い水準で行われ得る。
多くの成分が添加される場合、これらは前混合され得るか又は個々に添加され得る。
【００２９】
ポリマーは、添加剤の配合の間、十分な期間で高温にさらされる必要がある。温度は一般に、ポリマーの軟化点よりも上である。
本発明の方法の好ましい態様において、２８０℃よりも低い範囲の温度、特におよそ１６０℃ないし２８０℃の範囲の温度が使用される。特に好ましい方法の改変においては、およそ２００℃ないし２７０℃の範囲の温度が使用される。
上記のヒドロキシルアミンエステルは、ポリマー鎖の分解に影響するところの配合の間に、ポリプロピレン、プロピレンコポリマー及びポリプロピレンブレンドの分子量を低減するのに適している。例えば、狭い分子量分布を有する非常に均質なポリプロピレンポリ
マーが提供される。そのようなポリプロピレンは、エレクトレット用途において優れている。
配合はまた択一的に、ポリマーの分解をまだ引き起こさない温度にて行われ得る（潜在性の化合物）。この方法で製造されたポリマーはその後、２回目の加熱を受け得、そして所望のポリマー分解が生じるような十分な期間の間、高温を受け得る。
【００３０】
本発明の方法及び組成物において、上記のヒドロキシルアミンエステルを含む化合物は、ポリマー量に基づき、およそ０．００１ないし５．０質量％、特に０．０１ないし２．０質量％及び特に好ましくは０．０２ないし１．０質量％の濃度で存在する。ヒドロキシルアミンエステルは、別々の化合物として又は混合物としてポリマーに添加され得る。
ポリマー内への添加剤の配合は、例えば、上記のヒドロキシルアミンエステル又はその混合物、及び所望により他の添加剤を、プロセス技術において慣用の方法を用いてポリマーに混合することにより、行われ得る。
ヒドロキシルアミンエステルはまた、これら化合物が例えばおよそ１．０ないし２５．０質量％の濃度で存在するマスターバッチの形態でポリマーに添加され得る。本発明はそれ故、本発明の化合物がおよそ１．０ないし２５．０質量％の濃度で存在し、及び熱可塑性ポリマーに添加され得る濃縮物をさらに提供する。
【００３１】
本発明の別の局面は、本発明のヒドロキシルアミンエステルとの特定の他の添加剤との併用である。これら特定の他の添加剤は、ヒドロキシルアミンエステルと同様の手法にて配合される。
例えば、本発明のヒドロキシルアミンエステル化合物以外のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の安定剤の類がまた、本発明の方法及び組成物において使用される。
本立体障害性アミン安定剤は、少なくとも１つの式
【化１７】
（式中、破線は、基又は置換基への結合を表し；
Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4及びＧ5は、独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基を表すか
、或いはＧ1とＧ2又はＧ3とＧ4が一緒にペンタメチレン基を表す。）
で表される部分を含む。
ヒンダードアミンは、例えば米国特許第５，００４，７７０号明細書、第５，２０４，４７３号明細書、第５，０９６，９５０号明細書、第５，３００，５４４号明細書、第５，１１２，８９０号明細書、第５，１２４，３７８号明細書、第５，１４５，８９３号明細書、第５，２１６，１５６号明細書、第５，８４４，０２６号明細書、第５，９８０，７８３号明細書、第６，０４６，３０４号明細書、第６，１１７，９９５号明細書、第６，２７１，３７７号明細書、第６，２９７，２９９号明細書、第６，３９２，０４１号明細書、第６，３７６，５８４号明細書及び第６，４７２，４５６号明細書、及び２０００年１１月１６日出願の米国特許出願第０９／７１４，７１７号明細書、及び２００２年８月６日出願の米国特許出願第１０／４８５，３７７号明細書に開示されている。
上記引用された米国特許第６，２７１，３７７号明細書、第６，３９２，０４１号明細書及び第６，３７６，５８４号明細書が、ヒンダードヒドロキシルアミン安定剤を開示している。
【００３２】
適するヒンダードアミンは、
１）１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン
２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
３）ビス（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
４）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−イル）セバケート
５）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
６）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
７）ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
８）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート
９）２，４−ビス［１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン
１０）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート
１１）２，４−ビス［１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン
１２）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
１３）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
１４）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
１５）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
１６）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート
１７）２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン
１８）４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
１９）ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）−ｐ−メトキシベンジリデンマロネート
２０）４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
２１）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート
２２）１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン
２３）２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン
２４）トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート
２５）トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノー（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート
２６）テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート
２７）テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート
２８）１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）
２９）３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン
３０）８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン
３１）３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン
３２）３−ドデシル−１−（２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン
３３）Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン
３４）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジニ−４−イル）−ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）の反応生成物
３５）１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物
３６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物
３７）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物
３８）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物
３９）Ｎ，Ｎ’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物
４０）２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物
４１）２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物
４２）７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物
４３）ポリ［メチル−（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）プロピル）］シロキサン、ＣＡＳ登録番号１８２６３５−９９−０
４４）マレイン酸無水物−炭素原子数１８ないし２２のα−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンの反応生成物
４５）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンにより末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物
４６）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンにより末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物
４７）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンにより末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物
４８）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンにより末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物
４９）１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと塩化シアヌルの反応により得られた生成物と、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イルブチルアミンとの反応により得られた生成物
からなる群より選択される。
また含まれるのは、上記言及された化合物のいずれかの立体障害性Ｎ−Ｈ、Ｎ−メチル、Ｎ−メトキシ、Ｎ−プロポキシ、Ｎ−オクチルオキシ、Ｎ−シクロヘキシルオキシ及びＮ−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）類似体である。
【００３３】
ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル又はモノエステルはまた、本発明の方法及び組成物において有利に使用される。ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル又はモノエステルは、例えば米国特許出願第２００４／０１０６７６７号明細書において開示されている。ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル又はモノエステルは、式
【化１８】
［式中、
Ｒ6は、イソプロピル基、第３ブチル基、シクロヘキシル基又は１ないし３個の炭素原
子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基又は１ない
し３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ8は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４の
アルキル置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒ9は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１
ないし４のアルキル置換されたフェニル基又はナフチル基；又は
【化１９】
（式中、Ｍｒ＋はｒ価の金属カチオンを表す。）
に対応し、
ｐは、１、２、３、４、５又は６を表し、及び
ｒは、１、２又は３を表す。］
で表されるものである。
例えば、本ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル又はモノエステルは、式Ｐ１又はＰ２：
【化２０】
で表される化合物である。
【００３４】
本発明の方法及び組成物は、芳香族トリス−アミド核剤の類からの添加剤をさらに含み得る。トリス−アミド核剤は、例えば米国特許出願第２００５／０２０３２２６号明細書及び２００４年２月９日に出願された第１０／５４４，５０８号明細書、及び国際公開第２００４／０７２１６８号パンフレットに開示されている。
芳香族トリス−アミドは、例えば式
【化２１】
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子
数１ないし１０のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし１０のアルキルオキシ基又はヒドロキシ基により置換された炭素原子数２ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし２０のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、１ないし３個の炭素原子数１ないし１０のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、シクロヘキシルメチル基、１、２又は３個の炭素原子数１ないし１０のアルキル基により置換されたシクロヘキシルメチル基、炭素原子数５ないし９のシクロアルケニル基、１ないし３個の炭素原子数１ないし１０のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし９のシクロアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルキルオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、トリハロゲンメチル基、トリハロゲンメトキシ基、ベンゾイル基、フェニルアミノ基、アシルアミノ基及びフェニルアゾ基からなる群より選択された１ないし３個の置換基により置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基及びヒドロキシ基からなる群より選択された１ないし３個の置換基によりフェニル上で置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、ナフチル基、炭素原子数１ないし１０のアルキル基により置換されたナフチル基、アダマンチル基、又は５又は６員環のヘテロ環基を表す。）
で表されるものである。
【００３５】
芳香族トリス−アミドは、例えば式
【化２２】
［式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3、又はＹ1、Ｙ2及びＹ3、又はＺ1、Ｚ2及びＺ3は、互いに独立して未
置換の、或いは１ないし３個のヒドロキシ基により置換された炭素原子数１ないし２０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個のヒドロキシ基により置換された炭素原子数２ないし２０のアルケニル基；
酸素原子又は硫黄原子により中断された炭素原子数２ないし２０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された（炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし１０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたビス［炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル］−炭素原子数１ないし１０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された５ないし２０個の炭素原子を有する２環式又は３環式炭化水素基；
未置換の、或いは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２０のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし２０のアルキル）アミノ基、ヒドロキシ基及びニトロ基からなる群より選択された１ないし３個の置換基により置換されたフェニル基；
未置換の、或いは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基及びヒドロキシ基からなる群より選択された１ないし３個の置換基により置換されたフェニル−炭素原子数１ないし２０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたフェニルエテニル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたビフェニル−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたナフチル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたナフチル−炭素原子数１ないし２０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたナフトキシメチル基；
ビフェニレニル基、フルオレニル基、アントリル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された５−又は６−員環のヘテロ環基；
少なくとも１つのハロゲン原子を含む炭素原子数１ないし２０の炭化水素基；又は
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基を表すが；
但し、
基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3、又は、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3、又は、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3の少なくとも１
つは、
未置換の、或いは少なくとも１個のヒドロキシ基により置換された枝分れ状の炭素原子数３ないし２０のアルキル基；
酸素原子又は硫黄原子により中断された炭素原子数２ないし２０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された（炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし１０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された５ないし２０個の炭素原子を有する２環式又は３環式炭化水素；
未置換の、或いは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２０のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし２０のアルキル）アミノ基、ヒドロキシ基及びニトリロ基からなる群より選択された１ないし３個の置換基により置換されたフェニル基；
未置換の、或いは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基及びヒドロキシ基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたビフェニル−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたナフチル−炭素原子数１ないし２０のアルキル基；或いは
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基を表す。］
で表されるものである。
【００３６】
好ましい態様に従うと、
基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3、又は、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3、又は、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3の少なくとも１
つは、枝分れ状の炭素原子数３ないし２０のアルキル基、又は
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基を表す。
特に好ましい態様に従うと、基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3、又は、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3、又は、Ｚ1
、Ｚ2及びＺ3の少なくとも１つは、枝分れ状の炭素原子数３ないし１０のアルキル基である。
ヒンダードアミン光安定剤、ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル又はモノエステル及び芳香族トリス−アミド核剤の他の添加剤が、本ヒドロキシルアミンエステルと同量で用いられる。
【００３７】
以下の実施例により、本発明をさらに説明する。すべてのパーセンテージは、特記されない限り質量パーセントによる。
【実施例】
【００３８】
実施例１
以下のヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物は、米国特許出願第２００３／０２１６４９４号明細書に従い製造される。
【化２３】
【化２４】
上記ヒドロキシルアミンエステル化合物をそれぞれ、０．０５質量％の量でポリプロピレン中に溶融配合した。ステアリン酸カルシウム０．１質量部をまたポリプロピレン中に配合した。得られた顆粒をメルトブローン法により紡糸して、不織布を得た。布にコロナ処理を行った。不織布は優れた熱安定性を示した。布はまた、長期にわたり電荷を保持し、即ち布は良好な帯電安定性を有していた。
【００３９】
実施例２
３５、２５又は１２のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有するポリプロピレンをタンブル混合して、ポリマーの質量に基づき、立体障害性アミン（ＨＡＬＳ）５．０質量％、立体障害性ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸モノエステル（ＨＰＰＭＥ）２．０質量％、又は芳香族トリスアミド（ＴＡ）０．５質量％を含ませた。
これら混合物を、レイシュトリッツ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ）２７ｍｍ２軸スクリュー押
出機を用いてそれぞれ配合した。溶融物を水中に通して冷却し、そしてストランドをコンエアー−ジェトロモデル３０４ペレット機（Ｃｏｎａｉｒ−Ｊｅｔｒｏ Ｍｏｄｅｌ３０４ｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒ）によりペレットへと転換した。収集されたペレットをマスターバッチとみなす。ポリプロピレンを適切な量のマスターバッチ及び本ヒンダードヒドロキシルアミンエステル（ＨＨＡＥ）とともに各々等量でタンブル混合した。タンブル混合は、ヘラ型の低速ＲＰＭミキサーであるマリオンミキサーＳＰＳ１２２４（Ｍａｒｉｏｎ Ｍｉｘｅｒ ＳＰＳ １２２４）を介した。これらを最終混合物とみなした。各々４５ｋｇの最終混合物を、５００ｍｍレイフェンハウザーメルトブローイングパイロットライン（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ Ｍｅｌｔ Ｂｌｏｗｉｎｇ Ｐｉｌｏｔ Ｌｉｎｅ）を用いて、メルトブローンした不織布へと転換した。ポリプロピレンウェブをその後、コロナ放電により処理した。
試料を、１００ｃｍ2の試験領域を用い１分当り３２Ｌで塩化ナトリウムエアゾールを
噴霧するＴＳＩ濾過試験機（ＴＳＩ Ｆｉｌｔｅｒ Ｔｅｓｔｅｒ）（８１３０型）を用いて試験した。結果を以下の表に示す。
【表１】
【表２】
【表３】
本発明の添加剤は、濾過効率及び濾過効率損失において測定されたように、熱及び帯電安定性を有するポリプロピレンを与えるのに効果的であった。
【００４０】
ヒンダードヒドロキシルアミンエステル（ＨＨＡＥ）：
【化２５】
立体障害性ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸モノエステル（ＨＰＰＭＥ）：
【化２６】
立体障害性アミン（ＨＡＬＳ）：
【化２７】
芳香族トリス−アミド（ＴＡ）：
【化２８】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた熱安定性及び帯電安定性を有するエレクトレット組成物を目的とする。エレクトレット組成物は例えば、ポリオレフィン繊維又はフィルムであり、及びフィルタ材、ワイプ、吸着材、フィルタマスク、吸音材、印刷基板、測定装置又は非接触型のスイッチとして用いられるのに適している。
【背景技術】
【０００２】
エレクトレット（エレクトル−（ｅｌｅｋｔｒ−）は“電気（ｅｌｅｃｔｒｉｃｉｔｙ）”に由来し、そして−エット（−ｅｔ）は“磁石（ｍａｇｎｅｔ）”に由来して造成された。）は、半永久的な帯電又は双極子分極を有する誘電材料である。エレクトレットは、内部及び外部電場を発生し、及び永久磁石と静電的に同等である（Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ
Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ，Ｅｎｔｒｙ Ｅｌｅｃｔｒｅｔ：Ｌａｓｔ ｍｏｄｉｆｉｅｄ
第２２巻 ２００７年２月）。
特許文献１は、ヒンダードアミン、窒素含有のヒンダードフェノール又は金属含有のヒンダードフェノールからなるエレクトレット材を開示している。
特許文献２は、抗菌性エレクトレット材を開示している。
特許文献３は、性能を向上させる添加剤を含む高効率フィルタ媒体を開示している。
特許文献４は、蒸気凝縮によりエレクトレットを作成する方法を開示している。
特許文献５は、エレクトレットを作成する方法を開示している。
特許文献６は、ヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物を開示している。
【特許文献１】米国特許第５，０５７，７１０号明細書
【特許文献２】米国特許第５，５５６，６１８号明細書
【特許文献３】米国特許第６，１２３，７５２号明細書
【特許文献４】米国特許第６，７４３，４６４号明細書
【特許文献５】米国特許第６，９６９，４８４号明細書
【特許文献６】米国特許出願第２００３／０２１６４９４号明細書
【発明の開示】
【０００３】
本発明の対象は、高められた熱及び帯電安定性を有するエレクトレット組成物であって、該組成物は、エレクトレット処理が行われており、また熱可塑性ポリマー並びにその中に配合された有効安定化量の少なくとも１種のヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物であって少なくとも１つの式Ｉ
【化１】
（式中、
Ｒa’は、モノアシル基又はジアシル基を表し；
Ｒ1ないしＲ4は、各々炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し；及び
Ｒ5及びＲ6は、各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか；又は
Ｒ5及びＲ6は一緒に酸素原子を表す。）
で表される部分を含むヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物を含む、組成物である。
【０００４】
化合物（Ｉ）において、破線は、基及び置換基への結合を表す。
また開示されるのは、高められた熱及び帯電安定性を有するエレクトレット組成物を製造する方法であって、該方法は、熱可塑性ポリマーを、有効安定化量の少なくとも１種のヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物であって上記定義された少なくとも１つの式Ｉで表される部分を含むヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物と溶融ブレンドし、そしてブレンドにエレクトレット処理を行うことを含む、方法である。
熱可塑性ポリマーは、持続性又は長寿命の捕捉電荷を保有する能力を有する非導電性ポリマーである。該ポリマーは例えば、ポリオレフィン、ハロゲン化ビニルポリマー（例えばポリ塩化ビニル）、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、ポリアミド又はフルオロポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン）である。
熱可塑性ポリマーは例えば、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー及びポリプロピレンブレンドである。プロピレンコポリマーは、９０．０％まで、好ましくは５０．０％までの種々の割合でコモノマーを含み得る。コモノマーの例は：１−オレフィン、例えばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン又は１−オクテン、イソブチレン、シクロオレフィン、例えばシクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン又はエチリデンノルボルネのようなオレフィン、ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン又はノルボルナジエンのようなジエン；またアクリル酸誘導体及びマレイン酸無水物のような不飽和カルボン酸無水物である。
【０００５】
使用され得るポリプロピレンブレンドは、ポリプロピレンとポリオレフィンとの混合物である。例えば、ポリプロピレンと、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量高密度ポリエチレン（ＨＭＷ ＨＤＰＥ）、超高分子量高密度ポリエチレン（ＵＨＭＷ ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、枝分れ状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）及び小割合のジエンを含むエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）からなる群より選択されるポリエチレンとからなる群より選択されたポリエチレンとの混合物が例示される。
ポリマーは、とりわけポリオレフィン、例えばポリプロピレン、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）又は直鎖状低密度ポリエチレン、又はそれらのブレンド又はコポリマーである。ポリマーは、ポリオレフィンと、極性基を含むポリマー、例えばポリエステル又はポリアミドとのブレンドであり得る。
熱可塑性組成物を含むエレクトレット組成物は、不織ウェブ、フィルム、又は織布の形態にある。エレクトレット組成物は特に、不織繊維ウェブである。
【０００６】
エレクトレット処理は、いかなる既知の処理でもあり得る。エレクトレット処理は、例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、米国特許第６，２８４，３３９号明細書、米国特許第５，２５６，１７６号明細書及び米国特許第６，９２６，９６１号明細書において教示されている。エレクトレット処理は、電気に対するいかなる曝露でもあり、例えば、ハイドロチャージ、摩擦電気チャージ又はコロナ処理である。エレクトレット処理は、とりわけコロナ処理である。
本発明に従うエレクトレット組成物は、エレクトレット処理が行われた熱可塑性組成物である。
【０００７】
ヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物は、例えば特許文献６に開示されている
。
本ヒドロキシルアミンエステル化合物は、少なくとも１つの式Ｉ
【化２】
（式中、
Ｒa’は、モノアシル基又はジアシル基を表し；
Ｒ1ないしＲ4は、各々炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し；及び
Ｒ5及びＲ6は、各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか；又は
Ｒ5及びＲ6は一緒に酸素原子を表す。）
で表される部分を含む。
好ましくは、式中のＲa’が炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基又は炭素原子数
３ないし６のアルケノイル基を表すところの、部分Ｉを含む化合物である。
式（Ｉ）において、ドット線は基又は置換基への結合を表す。
モノアシル基Ｒa’は、例えばＣ基及び酸官能基を含む１塩基性有機酸から誘導された
アシル基であり、例えば部分式−Ｃ（＝Ｏ）−Ｈ、−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数１ないし１９のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数２ないし１９のアルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数２ないし４のアルケニル−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｃ（＝Ｏ）−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−炭素原子数６ないし１０のアリール基及び−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（炭素原子数１ないし６のアルイキル）2基の上
記定義されたアシル基の１つである。
Ｒa’がモノアシル基を表す場合、基（Ｉ）を含むヒドロキシルアミンエステルは、単
量体又は２量体構造である。そのため、２量体構造は、４位において適する２価置換基を有し、そしてこれらは、それらの４位を介して化合物（Ｉ）により末端位において次々と置換される（α，ω−置換）。
【０００８】
用語ヒドロキシルアミンエステルは、モノマー及びオリゴマー化合物の両方、及びまた式Ｉで表される化合物により形成されたポリマーを包含する。
ジアシル基Ｒa’は例えば、Ｃ基及び２個の酸官能基を有する１塩基性有機酸から誘導
されたジアシル基、例えば脂肪族、芳香族又は脂環式ジカルボン酸から誘導されたジアシル基であり得る。
適する脂肪族ジカルボン酸は、２ないし４０個の炭素原子を有し、例えば、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及び二量体酸（オレイン酸のような不飽和脂肪族カルボン酸の２量化生成物）、アルキル化マロン酸及びコハク酸、例えばオクタデシルコハク酸である。
適する脂環式ジカルボン酸は例えば、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−及び１，４−（ジカルボキシメチル）シクロヘキサン又は４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸である。
適する芳香族ジカルボン酸は例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、及びまた１，３−、１，４−、２，６−又は２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、ビス（４−カルボキシフェニル）スルホン、４，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−５−カルボキシ−３−（ｐ−カルボキシフェニル）インダン、ビス（４−カルボキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン又はビス（ｐ−カルボキシフェニル）エタンである。
好ましくは、芳香族ジカルボン酸、特にテレフタル酸、イソフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸である。
さらに適するジカルボン酸は、−ＣＯ−ＮＨ−基を含むものである。これらは、米国特許第４，００２，６００号明細書に記載されている。また適するのは、Ｎ−ヘテロ環式環を含むジカルボン酸であり、例えばカルボキシアルキル化、カルボキシフェニル化又はカルボキシベンジル化モノアミン−ｓ−トリアジンジカルボン酸から誘導されたもの（米国特許第３，６９７，５２０号明細書及び米国特許明細書第４，０３４，０１９号明細書参照）、モノ−ヒダントイン又はビス−ヒダントイン、ハロゲン化又は非ハロゲン化ベンズイミダゾール又はパラベン酸から誘導されたものである。カルボキシアルキル基は、３ないし２０個の炭素原子を含み得る。
【０００９】
Ｒa’がジアシル基を表し、及び適する官能基、例えばヒドロキシ基又はアミノ基が４
位において存在する場合、式Ｉで表される基を含む化合物は、ポリマー構造、例えばポリエステル、ポリエステルアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート又はポリイミドエステルである。
例えば、ヒンダードヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＡ
【化３】
［式中、
ｎは、１ないし４の整数を表し、
Ｒaは、アシル基を表し、及びＲ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、各々互いに独立して、水素原子又はメチル基を表し；及び
Ｇは、以下の意味を有する：
ｎが１を表す場合、
Ｇは、水素原子、少なくとも１個の酸素原子により中断され得る炭素原子数１ないし１８のアルキル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル基、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、不飽和の又は芳香族カルボン酸の、カルバミン酸の又はリン含有の酸の１価基、或いは１価シリル基、好ましくは２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の、又は７ないし１５個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の、３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の、又は７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸のアシル基を表し、ここで、カルボン酸は、１ないし３個の−ＣＯＯＺ1基（
式中、Ｚ1は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１
２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を表す。）により、脂肪族、脂環式又は芳香族部分において置換され得；或いは
ｎが２を表す場合、
Ｇは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレ
ン基、キシリレン基、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族又は芳香族ジカルボン酸の、ジカルバミン酸の又はリン含有の酸の２価酸基、或いは２価シリル基、好ましくは２ないし３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の、８ないし１４個の炭素原子を有する脂環式又は芳香族ジカルボン酸の、又は８ないし１４個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルバミン酸のアシル基を表し、ここで、ジカルボン酸は、１又は２個の−ＣＯＯＺ1基（式中、Ｚ1は上記定義されたとおりである。）により、脂肪族、脂環式又は芳香族部分において置換され得；或いは
ｎが３を表す場合、
Ｇは、脂肪族、脂環式又は芳香族トリカルボン酸の３価酸基を表し、ここで、該基は、−ＣＯＯＺ1（式中、Ｚ1は上記定義されたとおりである。）により、脂肪族、脂環式又は芳香族部分において置換され得、又は芳香族トリカルバミン酸の又はリン含有の酸の３価酸基、又は３価シリル基を表し；及び
ｎが４を表す場合、
Ｇは、脂肪族、脂環式又は芳香族テトラカルボン酸の４価酸基を表す。］
で表されるものである。
【００１０】
例えば、本ヒンダードヒドロキシルアミンエステルは、式中、ｎが１又は２を表す場合、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は各々水素原子を表し、及びＲa’は炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基又は炭素原子数３ないし６のアルケノイル基を表し、及びＧは１２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸のアシル基を表すか又は４ないし１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸のジアシル基を表すところの、式（ＩＡ）で表されるものである。
炭素原子数１ないし１８個のアルキル基として定義されるＧは、以下に定義され得るか、又は例えば、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基であり得る。
Ｇとしてのカルボン酸の１価アシル基は例えば、酢酸、ヘキサン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、安息香酸又はβ−（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアシル基であり、好ましくはステアリン酸、アクリル酸又はメタクリル酸のアシル基である。
１価シリル基Ｇは、例えば基−（ＣnＨ2n）−Ｓｉ（Ｚ’）2Ｚ”（式中、ｎは２ないし５の整数を表し、及びＺ’及びＺ”は各々互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す。）であり得る。
Ｇとしてのジカルボン酸の２価酸基は例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸、ブチル（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸又はビシクロヘプテンジカルボン酸の酸基であり得る。
Ｇとしてのトリカルボン酸の３価基は例えば、トリメリト酸、クエン酸又はニトリロトリ酢酸の酸基であり得る。
Ｇとしてのテトラカルボン酸の４価基は例えば、ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸の又はピロメリト酸の４価酸基であり得る。
Ｇとしてのジカルバミン酸の２価基は例えば、ヘキサメチレンジカルバミン酸基又は２，４−トルイレンジカルバミン酸基であり得る。
【００１１】
好ましい化合物は、式中、ｎは１又は２を表し、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は各々水素原
子を表し、及びＲaは炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基又は炭素原子数３ないし
６のアルケノイル基を表し、及びＧは１２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸のアシル基又は４ないし１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸のジアシル基を表すところの、化合物（ＩＡ）である。
【００１２】
ヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＢ
【化４】
［式中、
ｎは、１又は２を表し、及び Ｒa、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、式ＩＡの下で定義されたとおりであり；
Ｇ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒ
ドロキシアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７又は８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基又はベンゾイル基又は基：
【化５】
（式中、Ｒa、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、上記定義されたとおりである。）
を表し；及び
Ｇ2は、以下の意味を有する：
ｎが１を表す場合、
Ｇ2は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のア
ルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、置換基としてヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基又はカルバミド基を有する炭素原子数１ないし４のアルキル基、グリシジル基又は基−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ又はＣＯＮＨ−Ｚ（式中、Ｚは
、水素原子、メチル基又はフェニル基を表す。）を表し；又は
ｎが２を表す場合、
Ｇ2は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレ
ン基、キシリレン基又は−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｃ
Ｈ2−Ｏ−Ｄ−Ｏ−基（式中、Ｄは、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子
数６ないし１５のアリーレン基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。）を表すか；又はＧ1がアルカノイル基、アルケノイル基又はベンゾイル基を表さない場
合、Ｇ2はまた、１−オキソ−炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、脂肪族、脂環式
又は芳香族ジカルボン酸の又はジカルバミン酸の２価基又は−ＣＯ−基を表し得るか；
又はｎが１を表す場合、Ｇ1及びＧ2は一緒に脂肪族、脂環式又は芳香族１，２−ジカルボン酸又は１，３−ジカルボン酸の２価基を表し得る。］
で表されるものであり得る。
【００１３】
炭素原子数１ないし１２のアルキル基及び炭素原子数１ないし１８のアルキル置換基は、上記式（ＩＡ）の下で定義されたとおりである。
炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基は、好ましくはシクロヘキシル基である。
炭素原子数７又は８のアラルキル基Ｇ1は、好ましくは２−フェニルエチル基又はベン
ジル基である。
炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基Ｇ1は、好ましくは２−ヒドロキシエチ
ル基又は２−又は３−ヒドロキシプロピル基である。
炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基Ｇ1は、例えばプロピオニル基、ブチリル基
、オクタノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、好ましくはアセチル基であり得る。
炭素原子数３ないし５のアルケノイル基Ｇ1は、好ましくはアクリロイル基である。
炭素原子数２ないし８のアルケニル基Ｇ2は、例えばアリル基、メタリル基、２−ブテ
ニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基又は２−オクテニル基であり得る。
ヒドロキシ−、シアノ−、アルコキシカルボニル−又はカルバミド−置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基Ｇ2は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプ
ロピル基、２−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−アミノカルボニルプロピル基又は２−（ジメチルアミノカルボニル）エチル基であり得る。
炭素原子数２ないし１２のアルキレン基Ｇ2は、例えばエチレン基、プロピレン基、２
，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基である。
炭素原子数６ないし１５のアリーレン基Ｇ2は、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン
基、１，４−ナフチレン基又は４，４’−ビフェニレン基であり得る。
炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基Ｇ2は、好ましくはシクロヘキシレン基
である。
【００１４】
例えば、本ヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＣ
【化６】
［式中、
ｎは１又は２を表し、及びＲa、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、式ＩＡの下で定義されたとおりであり；及び
Ｇ3は、ｎが１を表す場合、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ない
し８のヒドロキシアルキレン基又は炭素原子数４ないし２４のアシルオキシアルキレン基を表し、或いはｎが２を表す場合、基（−ＣＨ2）2Ｃ（ＣＨ2−）2を表す。］
で表されるものである。
【００１５】
例えば、本ヒドロキシルアミンエステルは、式中、Ｒa、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、式ＩＡの下で定義されたとおりであり、及びＧ3は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基
又は炭素原子数４ないし２４のアシルオキシアルキレン基を表すところの、式ＩＣで表されるものである。
炭素原子数２ないし８のアルキレン基又は炭素原子数２ないし８のヒドロキシアルキレン基Ｇ3は、例えばエチレン基、１−メチル−エチレン基、プロピレン基、２−エチルプ
ロピレン基又は２−エチル−２−ヒドロキシメチルプロピレン基であり得る。
炭素原子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン基Ｇ3は、例えば２−エチル−２−
アセトキシメチルプロピレンであり得る。
【００１６】
ヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＤ、ＩＥ又はＩＦ
【化７】
【化８】
【化９】
［式中、
ｎは１又は２を表し、及びＲa、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、式ＩＡの下で定義されたとおりであり；及び
Ｇ4は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、ベンジル基、グ
リシジル基又は炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表し；及び
Ｇ5は、以下の意味を有する：
ｎが１を表す場合、
Ｇ5は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし５のア
ルケニル基、炭素原子数７ないし９のアラルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジル基又は基：−（ＣＨ2）p−ＣＯＯ−Ｑ又は−（ＣＨ2）p−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｐは１又は２を表し、及びＱは炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表し；又は
ｎが２を表す場合、
Ｇ5は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニ
レン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、基−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−（式中、Ｄは、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基又は炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。）、又は基−ＣＨ2ＣＨ（ＯＺ’）ＣＨ2−（ＯＣＨ2−ＣＨ（ＯＺ
’）ＣＨ2）2−（式中、Ｚ’は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基又はベンゾイル基を表す。）を表し；
Ｔ1及びＴ2は、各々互いに独立して、水素原子、各々水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され得る炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基又は炭素原子数７ないし９のアラルキル基を表すか、又は
Ｔ1及びＴ2は、それらに結合する炭素原子と一緒に炭素原子数５ないし１４のシクロアルカン環を形成する。］
で表されるものであり得る。
【００１７】
置換基炭素原子数１ないし１２のアルキル基は例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第２ブチル基、第３ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基又はｎ−ドデシル基である。
炭素原子数１ないし１８のアルキル基として定義される置換基は、例えば上記言及された基、又は例えばｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基である。
炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基は、例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、第３ブトキシメチル基、２−エトキシエチル基、２−又は３−エトキシ−ｎ−プロピル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−第３ブトキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基又は２−又は３−ｎ−プロポキシ−ｎ−プロピル基である。
【００１８】
炭素原子数３ないし５のアルケニル基Ｇ5は、例えば１−プロペニル基、アリル基、メ
タリル基、２−ブテニル基又は２−ペンテニル基であり得る。
炭素原子数７ないし９のアラルキル基Ｇ5、Ｔ1及びＴ2は、好ましくは２−フェネチル
基又はベンジル基である。Ｔ1及びＴ2が炭素原子と一緒にシクロアルカン環を形成する場合、該環は、例えばシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン又はシクロドデカン環であり得る。
炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基Ｇ5は、例えば２−ヒドロキシエチル基
、２−又は３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基又は２−、３−又は４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基であり得る。
炭素原子数６ないし１０のアリール基Ｇ5、Ｔ1及びＴ2は、各々水素原子又は炭素原子
数１ないし４のアルキル基により置換され得る好ましくはフェニル基又はα−又はβ−ナフチル基である。
炭素原子数２ないし１２のアルキレン基Ｇ5は、例えばエチレン基、プロピレン基、２
，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基であり得る。
炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基Ｇ5は、好ましくは２−ブテニレン基、２−
ペンテニレン基又は３−ヘキセニレン基である。
炭素原子数６ないし１２のアリーレン基Ｇ5は、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−フェニレン
基、１，４−ナフチレン基又は４，４’−ビフェニレン基であり得る。
炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基Ｚ’は、例えば好ましくはアセチル基であり、及びまたプロピオニル基、ブチリル基、ｎ−オクタノイル基又はｎ−ドデカノイル基であり得る。
炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基及び炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基Ｄは、式ＩＢの下で定義されたとおりである。
【００１９】
本ヒンダードヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＧ
【化１０】
［式中、
ｎは１又は２を表し、及びＧ6は基：
【化１１】
（式中、
Ｒa、Ｒ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、式ＩＡの下で定義されたとおりであり、及びＲ3’及
びＲ4’は各々、水素原子又はメチル基を表すか、又は一緒に置換基＝Ｏを形成し；
Ｅは、−Ｏ−又は−ＮＧ1−を表し；
Ａは、炭素原子数２ないし６のアルキレン基又は−（ＣＨ2）3−Ｏ−を表し、及びｘは０又は１のいずれかを表し；
Ｇ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒ
ドロキシアルキル基又は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表す。）
を表し；
Ｇ7は、Ｇ6と同一であるか、又は基−ＮＧ9Ｇ10、−ＯＧ11、−ＮＨＣＨ2ＯＧ11又は−Ｎ（ＣＨ2ＯＧ11）2を表し；
ｎが１を表す場合、Ｇ8はＧ6又はＧ7と同一であり；及び
ｎが２を表す場合、Ｇ8は基−Ｅ−Ｂ−Ｅ−（式中、Ｂは、炭素原子数２ないし８のア
ルキレン基、又は１又は２個の−ＮＧ9−基により中断された炭素原子数２ないし８のア
ルキレン基を表し、及びＧ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基又は基：
【化１２】
を表し；
Ｇ10は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基を表し、及びＧ11は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はフェニル基を表し；及び
Ｇ9及びＧ10は、一緒に炭素原子数４又は５のアルキレン基又は炭素原子数４又は５の
オキサアルキレン基を表す。］
で表されるものであり得る。
【００２０】
Ｇ9及びＧ10は、さらに一緒になり得、例えば炭素原子数４又は５のアルキレン基、炭
素原子数４又は５のオキサアルキレン基、例えばテトラメチレン基、ペンタメチレン基又は３−オキサペンタメチレン基、又は対応する炭素原子数４又は５のチアアルキレン基、例えば基
【化１３】
であり得る。
炭素原子数１ないし１２のアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第２ブチル基、第３ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基又はｎ−ドデシル基である。
炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−又は３−ヒドロキシプロピル基又は２−、３−又は４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基である。炭素原子数２ないし６のアルキレン基Ａは、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基又はヘキサメチレン基であり得る。
【００２１】
ヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物は、式ＩＨ
【化１４】
（式中、
ｎは、２よりも大きい整数を表し、及びＲ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、式ＩＡの下で定義
されたとおりであり；及びＢは、２価置換基を表す。）
で表されるものであり得る。
Ｂは、例えば炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基又はテトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はドデカメチレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基、例えば基：
【化１５】
（式中、Ｘは２価置換基、例えば上記定義された炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｓ−又は−Ｓ（＝Ｏ）2−を表す。）
である。
【００２２】
式（ＩＨ）で表される本ポリエステルはまた、基
【化１６】
が、例えば脂肪族、脂環式又は芳香族ジオールから誘導された適するジオールにより部分的に置換されているところの化合物に相当し得る。
脂肪族ジオールは２ないし１２個の炭素原子を含み得、脂環式ジオールは５ないし８個の炭素原子を含み得、及び芳香族ジオールは６ないし１５個の炭素原子を含み得る。
【００２３】
１５０ないし４００００の範囲にある分子量を有するポリオキシアルキレングリコールがまた可能である。
芳香族ジオールは、２個のヒドロキシ基が芳香族炭化水素基に、又は種々の芳香族炭化水素基に結合された化合物である。
ポリエステルは、少量の、例えば存在するジカルボン酸に基づき０．１ないし３．０モル％の２官能性より大きい官能性モノマー（例えば、ペンタエリトリトール、トリメリト酸、１，３，５−トリ（ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸
又は２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン）により枝分れされ得る。
【００２４】
適する脂肪族ジオールは、直鎖状の及び枝分れ状の脂肪族グリコール、特に分子内に２ないし１２個の、好ましくは２ないし６個の炭素原子を有するもの、例えばエチレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、１，２−、１，３−、２，３−又は１，４−ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオールである。
適する脂環式ジオールは、例えば１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンである。さらに適するジオールは、例えば１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ｐ−キシリレングリコール又は２，５−ジクロロ−ｐ−キシリレングリコール、２，２−（β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンのような芳香族−脂肪族ジオール、及びまたジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールのようなポリオキシアルキレングリコールである。アルキレンジオールは、好ましくは直鎖状であり、及び特に２ないし４個の炭素原子を含む。
好ましいジオールは、アルキレンジオール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン及び１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンである。特に好ましいのは、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール及び１，２−及び１，３−プロピレングリコールである。
さらに適する脂肪族ジオールは、β−ヒドロキシアルキル化された、特にβ−ヒドロキシエチル化されたビスフェノール、例えば２，２−ビス［４’−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンである。
【００２５】
適する脂肪族ジオールの他の群は、米国特許第３，８６７，４００号明細書及び第３，９５４，７９０号明細書に記載されるヘテロ環式ジオールからなる。例は：Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシプロピル）−５，５−ジメチルヒダントイン、メチレンビス［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５−メチル−５−エチルヒダントイン］、メチレンビス［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン］、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）ベンズイミダゾロン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）（テトラクロロ）ベンズイミダゾロン又はＮ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）（テトラブロモ）ベンズイミダゾロンである。
【００２６】
適する芳香族ジオールは、１個の芳香族単位を有するジフェノール、特に各々の芳香族単位上にヒドロキシ基を有する２個の芳香族単位を有するジオールである。芳香族単位は、フェニレン基又はナフチレン基のような芳香族炭化水素基を意味するものと理解される。例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール又は１，５−、２，６−及び２，７−ジヒドロキシナフタレンの他に、ビスフェノールビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル又はチオエーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ビフェニル、フェニルヒドロキノン、１，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１−フェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−又は２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−又は１，１，１−トリクロロ−２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン及び特に２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）及び１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＣ）が言及される。
【００２７】
置換されたか又は未置換のアルキレン基の例は、メチレン基、エチレン基、フェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基及びメチルフェニルメチレン基である。
シクロアルキリデン基の例は、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基及びシクロオクチリデン基である。
炭素原子数６ないし１０のアリール基は、例えばフェニル基又はナフチル基であるが、炭素原子数１ないし４のアルキル置換されたフェニル基もまた含まれる。アルキル置換されたフェニル基の例は、エチルベンゼン基、トルエン基、キシレン基及びその異性体、メシチレン又はイソプロピルベンゼンである。
アルキル基は、枝分れ状の又は枝分れしていない基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第２ブチル基、イソブチル基、第３ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イコシル基又はドコシル基である。
【００２８】
熱可塑性ポリマーへのヒドロキシルアミンの添加は、ポリマーが溶融され且つ添加剤と混合されるすべての慣用の混合機中で行われ得る。適する機械は当業者に既知である。それらは優先的に、混合機、ニーダー及び押出機である。
プロセスは好ましくは、加工の間に添加剤を導入することにより押出機中で行われる。特に好ましい加工機は、一軸スクリュー押出機、逆回転及び同一回転二軸スクリュー押出機、遊星ギア押出機、リング押出機又はコニーダーである。真空が適用され得る少なくとも１つのガス除去区画付きの加工機が使用され得る。
適する押出機及びニーダーは例えば、Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ，Ｖｏｌ．１ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ，編者 Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ，Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ，ＨＰｏｔｅｎｔｅ，１９８９，ｐｐ．３−７，ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（Ｖｏｌ．２ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ １９８６，ＩＳＢＮ ３−４４６−１４３２９−７）に記載されている。
例えば、スクリュー長は、１ないし６０スクリュー直径であり、好ましくは３５ないし４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は、好ましくは１分当り１０ないし６００回転（ｒｐｍ）であり、非常に特に好ましくは２５ないし３００ｒｐｍである。
最大処理量は、スクリュー直径、回転速度及び駆動力による。本発明の方法はまた、言及したパラメータを変えるか又は投与量を供給する計量機を使用することにより、最大処理量よりも低い水準で行われ得る。
多くの成分が添加される場合、これらは前混合され得るか又は個々に添加され得る。
【００２９】
ポリマーは、添加剤の配合の間、十分な期間で高温にさらされる必要がある。温度は一般に、ポリマーの軟化点よりも上である。
本発明の方法の好ましい態様において、２８０℃よりも低い範囲の温度、特におよそ１６０℃ないし２８０℃の範囲の温度が使用される。特に好ましい方法の改変においては、およそ２００℃ないし２７０℃の範囲の温度が使用される。
上記のヒドロキシルアミンエステルは、ポリマー鎖の分解に影響するところの配合の間に、ポリプロピレン、プロピレンコポリマー及びポリプロピレンブレンドの分子量を低減するのに適している。例えば、狭い分子量分布を有する非常に均質なポリプロピレンポリ
マーが提供される。そのようなポリプロピレンは、エレクトレット用途において優れている。
配合はまた択一的に、ポリマーの分解をまだ引き起こさない温度にて行われ得る（潜在性の化合物）。この方法で製造されたポリマーはその後、２回目の加熱を受け得、そして所望のポリマー分解が生じるような十分な期間の間、高温を受け得る。
【００３０】
本発明の方法及び組成物において、上記のヒドロキシルアミンエステルを含む化合物は、ポリマー量に基づき、およそ０．００１ないし５．０質量％、特に０．０１ないし２．０質量％及び特に好ましくは０．０２ないし１．０質量％の濃度で存在する。ヒドロキシルアミンエステルは、別々の化合物として又は混合物としてポリマーに添加され得る。
ポリマー内への添加剤の配合は、例えば、上記のヒドロキシルアミンエステル又はその混合物、及び所望により他の添加剤を、プロセス技術において慣用の方法を用いてポリマーに混合することにより、行われ得る。
ヒドロキシルアミンエステルはまた、これら化合物が例えばおよそ１．０ないし２５．０質量％の濃度で存在するマスターバッチの形態でポリマーに添加され得る。本発明はそれ故、本発明の化合物がおよそ１．０ないし２５．０質量％の濃度で存在し、及び熱可塑性ポリマーに添加され得る濃縮物をさらに提供する。
【００３１】
本発明の別の局面は、本発明のヒドロキシルアミンエステルとの特定の他の添加剤との併用である。これら特定の他の添加剤は、ヒドロキシルアミンエステルと同様の手法にて配合される。
例えば、本発明のヒドロキシルアミンエステル化合物以外のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の安定剤の類がまた、本発明の方法及び組成物において使用される。
本立体障害性アミン安定剤は、少なくとも１つの式
【化１７】
（式中、破線は、基又は置換基への結合を表し；
Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4及びＧ5は、独立して炭素原子数１ないし８のアルキル基を表すか
、或いはＧ1とＧ2又はＧ3とＧ4が一緒にペンタメチレン基を表す。）
で表される部分を含む。
ヒンダードアミンは、例えば米国特許第５，００４，７７０号明細書、第５，２０４，４７３号明細書、第５，０９６，９５０号明細書、第５，３００，５４４号明細書、第５，１１２，８９０号明細書、第５，１２４，３７８号明細書、第５，１４５，８９３号明細書、第５，２１６，１５６号明細書、第５，８４４，０２６号明細書、第５，９８０，７８３号明細書、第６，０４６，３０４号明細書、第６，１１７，９９５号明細書、第６，２７１，３７７号明細書、第６，２９７，２９９号明細書、第６，３９２，０４１号明細書、第６，３７６，５８４号明細書及び第６，４７２，４５６号明細書、及び２０００年１１月１６日出願の米国特許出願第０９／７１４，７１７号明細書、及び２００２年８月６日出願の米国特許出願第１０／４８５，３７７号明細書に開示されている。
上記引用された米国特許第６，２７１，３７７号明細書、第６，３９２，０４１号明細書及び第６，３７６，５８４号明細書が、ヒンダードヒドロキシルアミン安定剤を開示している。
【００３２】
適するヒンダードアミンは、
１）１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン
２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
３）ビス（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
４）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−イル）セバケート
５）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
６）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
７）ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
８）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート
９）２，４−ビス［１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン
１０）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート
１１）２，４−ビス［１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン
１２）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
１３）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
１４）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
１５）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート
１６）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート
１７）２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン
１８）４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
１９）ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジニ−４−イル）−ｐ−メトキシベンジリデンマロネート
２０）４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
２１）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート
２２）１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン
２３）２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン
２４）トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート
２５）トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノー（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート
２６）テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート
２７）テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート
２８）１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）
２９）３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン
３０）８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン
３１）３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン
３２）３−ドデシル−１−（２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン
３３）Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン
３４）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジニ−４−イル）−ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）の反応生成物
３５）１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物
３６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物
３７）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物
３８）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物
３９）Ｎ，Ｎ’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物
４０）２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物
４１）２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物
４２）７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物
４３）ポリ［メチル−（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）プロピル）］シロキサン、ＣＡＳ登録番号１８２６３５−９９−０
４４）マレイン酸無水物−炭素原子数１８ないし２２のα−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンの反応生成物
４５）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンにより末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物
４６）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンにより末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物
４７）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンにより末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物
４８）４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンにより末端キャップされた２，４−ジクロロ−６−［（１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの縮合生成物であるオリゴマー化合物
４９）１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと塩化シアヌルの反応により得られた生成物と、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イルブチルアミンとの反応により得られた生成物
からなる群より選択される。
また含まれるのは、上記言及された化合物のいずれかの立体障害性Ｎ−Ｈ、Ｎ−メチル、Ｎ−メトキシ、Ｎ−プロポキシ、Ｎ−オクチルオキシ、Ｎ−シクロヘキシルオキシ及びＮ−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）類似体である。
【００３３】
ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル又はモノエステルはまた、本発明の方法及び組成物において有利に使用される。ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル又はモノエステルは、例えば米国特許出願第２００４／０１０６７６７号明細書において開示されている。ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル又はモノエステルは、式
【化１８】
［式中、
Ｒ6は、イソプロピル基、第３ブチル基、シクロヘキシル基又は１ないし３個の炭素原
子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基又は１ない
し３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されたシクロヘキシル基を表し、
Ｒ8は、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１ないし４の
アルキル置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、
Ｒ9は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、未置換の又は炭素原子数１
ないし４のアルキル置換されたフェニル基又はナフチル基；又は
【化１９】
（式中、Ｍｒ＋はｒ価の金属カチオンを表す。）
に対応し、
ｐは、１、２、３、４、５又は６を表し、及び
ｒは、１、２又は３を表す。］
で表されるものである。
例えば、本ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル又はモノエステルは、式Ｐ１又はＰ２：
【化２０】
で表される化合物である。
【００３４】
本発明の方法及び組成物は、芳香族トリス−アミド核剤の類からの添加剤をさらに含み得る。トリス−アミド核剤は、例えば米国特許出願第２００５／０２０３２２６号明細書及び２００４年２月９日に出願された第１０／５４４，５０８号明細書、及び国際公開第２００４／０７２１６８号パンフレットに開示されている。
芳香族トリス−アミドは、例えば式
【化２１】
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子
数１ないし１０のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし１０のアルキルオキシ基又はヒドロキシ基により置換された炭素原子数２ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし２０のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、１ないし３個の炭素原子数１ないし１０のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、シクロヘキシルメチル基、１、２又は３個の炭素原子数１ないし１０のアルキル基により置換されたシクロヘキシルメチル基、炭素原子数５ないし９のシクロアルケニル基、１ないし３個の炭素原子数１ないし１０のアルキル基により置換された炭素原子数５ないし９のシクロアルケニル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルキルオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、トリハロゲンメチル基、トリハロゲンメトキシ基、ベンゾイル基、フェニルアミノ基、アシルアミノ基及びフェニルアゾ基からなる群より選択された１ないし３個の置換基により置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルキル基、炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基及びヒドロキシ基からなる群より選択された１ないし３個の置換基によりフェニル上で置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、ナフチル基、炭素原子数１ないし１０のアルキル基により置換されたナフチル基、アダマンチル基、又は５又は６員環のヘテロ環基を表す。）
で表されるものである。
【００３５】
芳香族トリス−アミドは、例えば式
【化２２】
［式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3、又はＹ1、Ｙ2及びＹ3、又はＺ1、Ｚ2及びＺ3は、互いに独立して未
置換の、或いは１ないし３個のヒドロキシ基により置換された炭素原子数１ないし２０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個のヒドロキシ基により置換された炭素原子数２ないし２０のアルケニル基；
酸素原子又は硫黄原子により中断された炭素原子数２ないし２０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された（炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし１０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたビス［炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル］−炭素原子数１ないし１０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された５ないし２０個の炭素原子を有する２環式又は３環式炭化水素基；
未置換の、或いは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２０のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし２０のアルキル）アミノ基、ヒドロキシ基及びニトロ基からなる群より選択された１ないし３個の置換基により置換されたフェニル基；
未置換の、或いは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基及びヒドロキシ基からなる群より選択された１ないし３個の置換基により置換されたフェニル−炭素原子数１ないし２０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたフェニルエテニル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたビフェニル−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたナフチル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたナフチル−炭素原子数１ないし２０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたナフトキシメチル基；
ビフェニレニル基、フルオレニル基、アントリル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された５−又は６−員環のヘテロ環基；
少なくとも１つのハロゲン原子を含む炭素原子数１ないし２０の炭化水素基；又は
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基を表すが；
但し、
基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3、又は、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3、又は、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3の少なくとも１
つは、
未置換の、或いは少なくとも１個のヒドロキシ基により置換された枝分れ状の炭素原子数３ないし２０のアルキル基；
酸素原子又は硫黄原子により中断された炭素原子数２ないし２０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された（炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル）−炭素原子数１ないし１０のアルキル基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された５ないし２０個の炭素原子を有する２環式又は３環式炭化水素；
未置換の、或いは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２０のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし２０のアルキル）アミノ基、ヒドロキシ基及びニトリロ基からなる群より選択された１ないし３個の置換基により置換されたフェニル基；
未置換の、或いは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基及びヒドロキシ基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたビフェニル−（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基；
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換されたナフチル−炭素原子数１ないし２０のアルキル基；或いは
トリ（炭素原子数１ないし１０のアルキル）シリル（炭素原子数１ないし１０のアルキル）基を表す。］
で表されるものである。
【００３６】
好ましい態様に従うと、
基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3、又は、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3、又は、Ｚ1、Ｚ2及びＺ3の少なくとも１
つは、枝分れ状の炭素原子数３ないし２０のアルキル基、又は
未置換の、或いは１ないし３個の炭素原子数１ないし２０のアルキル基により置換された炭素原子数３ないし１２のシクロアルキル基を表す。
特に好ましい態様に従うと、基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3、又は、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3、又は、Ｚ1
、Ｚ2及びＺ3の少なくとも１つは、枝分れ状の炭素原子数３ないし１０のアルキル基である。
ヒンダードアミン光安定剤、ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル又はモノエステル及び芳香族トリス−アミド核剤の他の添加剤が、本ヒドロキシルアミンエステルと同量で用いられる。
【００３７】
以下の実施例により、本発明をさらに説明する。すべてのパーセンテージは、特記されない限り質量パーセントによる。
【実施例】
【００３８】
実施例１
以下のヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物は、米国特許出願第２００３／０２１６４９４号明細書に従い製造される。
【化２３】
【化２４】
上記ヒドロキシルアミンエステル化合物をそれぞれ、０．０５質量％の量でポリプロピレン中に溶融配合した。ステアリン酸カルシウム０．１質量部をまたポリプロピレン中に配合した。得られた顆粒をメルトブローン法により紡糸して、不織布を得た。布にコロナ処理を行った。不織布は優れた熱安定性を示した。布はまた、長期にわたり電荷を保持し、即ち布は良好な帯電安定性を有していた。
【００３９】
実施例２
３５、２５又は１２のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有するポリプロピレンをタンブル混合して、ポリマーの質量に基づき、立体障害性アミン（ＨＡＬＳ）５．０質量％、立体障害性ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸モノエステル（ＨＰＰＭＥ）２．０質量％、又は芳香族トリスアミド（ＴＡ）０．５質量％を含ませた。
これら混合物を、レイシュトリッツ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ）２７ｍｍ２軸スクリュー押
出機を用いてそれぞれ配合した。溶融物を水中に通して冷却し、そしてストランドをコンエアー−ジェトロモデル３０４ペレット機（Ｃｏｎａｉｒ−Ｊｅｔｒｏ Ｍｏｄｅｌ３０４ｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒ）によりペレットへと転換した。収集されたペレットをマスターバッチとみなす。ポリプロピレンを適切な量のマスターバッチ及び本ヒンダードヒドロキシルアミンエステル（ＨＨＡＥ）とともに各々等量でタンブル混合した。タンブル混合は、ヘラ型の低速ＲＰＭミキサーであるマリオンミキサーＳＰＳ１２２４（Ｍａｒｉｏｎ Ｍｉｘｅｒ ＳＰＳ １２２４）を介した。これらを最終混合物とみなした。各々４５ｋｇの最終混合物を、５００ｍｍレイフェンハウザーメルトブローイングパイロットライン（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ Ｍｅｌｔ Ｂｌｏｗｉｎｇ Ｐｉｌｏｔ Ｌｉｎｅ）を用いて、メルトブローンした不織布へと転換した。ポリプロピレンウェブをその後、コロナ放電により処理した。
試料を、１００ｃｍ2の試験領域を用い１分当り３２Ｌで塩化ナトリウムエアゾールを
噴霧するＴＳＩ濾過試験機（ＴＳＩ Ｆｉｌｔｅｒ Ｔｅｓｔｅｒ）（８１３０型）を用いて試験した。結果を以下の表に示す。
【表１】
【表２】
【表３】
本発明の添加剤は、濾過効率及び濾過効率損失において測定されたように、熱及び帯電安定性を有するポリプロピレンを与えるのに効果的であった。
【００４０】
ヒンダードヒドロキシルアミンエステル（ＨＨＡＥ）：
【化２５】
立体障害性ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸モノエステル（ＨＰＰＭＥ）：
【化２６】
立体障害性アミン（ＨＡＬＳ）：
【化２７】
芳香族トリス−アミド（ＴＡ）：
【化２８】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高められた熱及び帯電安定性を有するエレクトレット組成物を製造する方法であって、該方法は、熱可塑性ポリマーを、有効安定化量の少なくとも１種のヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物であって少なくとも１つの式Ｉ
【化１】
（式中、
Ｒa’は、モノアシル基又はジアシル基を表し；
Ｒ1ないしＲ4は、各々炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し；及び
Ｒ5及びＲ6は、各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか；又は
Ｒ5及びＲ6は一緒に酸素原子を表す。）
で表される部分を含むヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物と溶融ブレンドし；そしてブレンドにエレクトレット処理を行うことを含む、方法。
【請求項２】
前記熱可塑性ポリマーは、不織ポリプロピレンウェブである、請求項１に記載のエレクトレット組成物を製造する方法。
【請求項３】
前記エレクトレット処理は、コロナ処理である、請求項１に記載のエレクトレット組成物を製造する方法。
【請求項４】
前記ヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物は、式ＩＡ
【化２】
［式中、
ｎは、１ないし４の整数を表し、
Ｒaは、アシル基を表し、及びＲ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、各々互いに独立して、水素原子又はメチル基を表し；及び
Ｇは、以下の意味を有する：
ｎが１を表す場合、
Ｇは、水素原子、少なくとも１個の酸素原子により中断され得る炭素原子数１ないし１８のアルキル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル基、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、不飽和の又は芳香族カルボン酸の、カルバミン酸の又はリン含有の酸の１価基、或いは１価シリル基、好ましくは２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の、又は７ないし１５個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の、３ないし５個の炭素原
子を有するα，β−不飽和カルボン酸の、又は７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸のアシル基を表し、ここで、カルボン酸は、１ないし３個の−ＣＯＯＺ1基（
式中、Ｚ1は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１
２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を表す。）により、脂肪族、脂環式又は芳香族部分において置換され得；或いは
ｎが２を表す場合、
Ｇは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族又は芳香族ジカルボン酸の、ジカルバミン酸の又はリン含有の酸の２価酸基、或いは２価シリル基、好ましくは２ないし３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の、８ないし１４個の炭素原子を有する脂環式又は芳香族ジカルボン酸の、又は８ないし１４個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルバミン酸のアシル基を表し、ここで、ジカルボン酸は、１又は２個の−ＣＯＯＺ1基（式中、Ｚ1は上記定義されたとおりである。）により、脂肪族、脂環式又は芳香族部分において置換され得；或いは
ｎが３を表す場合、
Ｇは、脂肪族、脂環式又は芳香族トリカルボン酸の３価酸基を表し、ここで、該基は、−ＣＯＯＺ1（式中、Ｚ1は上記定義されたとおりである。）により、脂肪族、脂環式又は芳香族部分において置換され得、又は芳香族トリカルバミン酸の又はリン含有の酸の３価酸基、又は３価シリル基を表し；及び
ｎが４を表す場合、
Ｇは、脂肪族、脂環式又は芳香族テトラカルボン酸の４価酸基を表す。］
で表されるものである、請求項１に記載のエレクトレット組成物を製造する方法。
【請求項５】
前記ヒンダードヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＣ
【化３】
［式中、
ｎは１又は２を表し、及びＲaはアシル基を表し、及びＲ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、独立して、水素原子又はメチル基を表し；及び
Ｇ3は、ｎが１を表す場合、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ない
し８のヒドロキシアルキレン基又は炭素原子数４ないし２４のアシルオキシアルキレン基を表し、或いはｎが２を表す場合、基（−ＣＨ2）2Ｃ（ＣＨ2−）2を表す。］
で表されるものである、請求項１に記載のエレクトレット組成物を製造する方法。
【請求項６】
前記ヒンダードヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＣ
【化４】
（式中、
Ｒaはアシル基を表し、及びＲ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、独立して、水素原子又はメチル基を表し、及び
Ｇ3は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基又は炭素原子数４ないし２４のアシルオ
キシアルキレン基を表す。）
で表されるものである、請求項１に記載のエレクトレット組成物。
【請求項７】
前記ヒンダードヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＧ
【化５】
［式中、
ｎは１又は２を表し、及びＧ6は基：
【化６】
（式中、
Ｒaはアシル基を表し、及びＲ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、独立して、水素原子又はメチル基を表し、及びＲ3’及びＲ4’は各々、水素原子又はメチル基を表すか、又は一緒に置換基＝Ｏを形成し；
Ｅは、−Ｏ−又は−ＮＧ1−を表し；
Ａは、炭素原子数２ないし６のアルキレン基又は−（ＣＨ2）3−Ｏ−を表し、及びｘは
０又は１のいずれかを表し；
Ｇ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒ
ドロキシアルキル基又は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表す。）
を表し；
Ｇ7は、Ｇ6と同一であるか、又は基−ＮＧ9Ｇ10、−ＯＧ11、−ＮＨＣＨ2ＯＧ11又は−Ｎ（ＣＨ2ＯＧ11）2を表し；
ｎが１を表す場合、Ｇ8はＧ6又はＧ7と同一であり；及び
ｎが２を表す場合、Ｇ8は基−Ｅ−Ｂ−Ｅ−（式中、Ｂは、炭素原子数２ないし８のア
ルキレン基、又は１又は２個の−ＮＧ9−基により中断された炭素原子数２ないし８のア
ルキレン基を表し、及びＧ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基又は基：
【化７】
を表す。）を表し；
Ｇ10は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基を表し、及びＧ11は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はフェニル基を表し；及び
Ｇ9及びＧ10は、一緒に炭素原子数４又は５のアルキレン基又は炭素原子数４又は５の
オキサアルキレン基を表す。］
で表されるものである、請求項１に記載のエレクトレット組成物を製造する方法。
【請求項８】
前記熱可塑性ポリマー中に、ヒンダードアミン光安定剤、ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル又はモノエステル及び芳香族トリス−アミド核剤からなる群より選択された添加剤がさらに配合される、請求項１に記載のエレクトレット組成物を製造する方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法により得られたエレクトレット組成物。
【請求項１】
高められた熱及び帯電安定性を有するエレクトレット組成物を製造する方法であって、該方法は、熱可塑性ポリマーを、有効安定化量の少なくとも１種のヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物であって少なくとも１つの式Ｉ
【化１】
（式中、
Ｒa’は、モノアシル基又はジアシル基を表し；
Ｒ1ないしＲ4は、各々炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し；及び
Ｒ5及びＲ6は、各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか；又は
Ｒ5及びＲ6は一緒に酸素原子を表す。）
で表される部分を含むヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物と溶融ブレンドし；そしてブレンドにエレクトレット処理を行うことを含む、方法。
【請求項２】
前記熱可塑性ポリマーは、不織ポリプロピレンウェブである、請求項１に記載のエレクトレット組成物を製造する方法。
【請求項３】
前記エレクトレット処理は、コロナ処理である、請求項１に記載のエレクトレット組成物を製造する方法。
【請求項４】
前記ヒンダードヒドロキシルアミンエステル化合物は、式ＩＡ
【化２】
［式中、
ｎは、１ないし４の整数を表し、
Ｒaは、アシル基を表し、及びＲ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、各々互いに独立して、水素原子又はメチル基を表し；及び
Ｇは、以下の意味を有する：
ｎが１を表す場合、
Ｇは、水素原子、少なくとも１個の酸素原子により中断され得る炭素原子数１ないし１８のアルキル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル基、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、不飽和の又は芳香族カルボン酸の、カルバミン酸の又はリン含有の酸の１価基、或いは１価シリル基、好ましくは２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の、又は７ないし１５個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の、３ないし５個の炭素原
子を有するα，β−不飽和カルボン酸の、又は７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸のアシル基を表し、ここで、カルボン酸は、１ないし３個の−ＣＯＯＺ1基（
式中、Ｚ1は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１
２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基又はベンジル基を表す。）により、脂肪族、脂環式又は芳香族部分において置換され得；或いは
ｎが２を表す場合、
Ｇは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族又は芳香族ジカルボン酸の、ジカルバミン酸の又はリン含有の酸の２価酸基、或いは２価シリル基、好ましくは２ないし３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の、８ないし１４個の炭素原子を有する脂環式又は芳香族ジカルボン酸の、又は８ないし１４個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルバミン酸のアシル基を表し、ここで、ジカルボン酸は、１又は２個の−ＣＯＯＺ1基（式中、Ｚ1は上記定義されたとおりである。）により、脂肪族、脂環式又は芳香族部分において置換され得；或いは
ｎが３を表す場合、
Ｇは、脂肪族、脂環式又は芳香族トリカルボン酸の３価酸基を表し、ここで、該基は、−ＣＯＯＺ1（式中、Ｚ1は上記定義されたとおりである。）により、脂肪族、脂環式又は芳香族部分において置換され得、又は芳香族トリカルバミン酸の又はリン含有の酸の３価酸基、又は３価シリル基を表し；及び
ｎが４を表す場合、
Ｇは、脂肪族、脂環式又は芳香族テトラカルボン酸の４価酸基を表す。］
で表されるものである、請求項１に記載のエレクトレット組成物を製造する方法。
【請求項５】
前記ヒンダードヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＣ
【化３】
［式中、
ｎは１又は２を表し、及びＲaはアシル基を表し、及びＲ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、独立して、水素原子又はメチル基を表し；及び
Ｇ3は、ｎが１を表す場合、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ない
し８のヒドロキシアルキレン基又は炭素原子数４ないし２４のアシルオキシアルキレン基を表し、或いはｎが２を表す場合、基（−ＣＨ2）2Ｃ（ＣＨ2−）2を表す。］
で表されるものである、請求項１に記載のエレクトレット組成物を製造する方法。
【請求項６】
前記ヒンダードヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＣ
【化４】
（式中、
Ｒaはアシル基を表し、及びＲ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、独立して、水素原子又はメチル基を表し、及び
Ｇ3は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基又は炭素原子数４ないし２４のアシルオ
キシアルキレン基を表す。）
で表されるものである、請求項１に記載のエレクトレット組成物。
【請求項７】
前記ヒンダードヒドロキシルアミンエステルは、式ＩＧ
【化５】
［式中、
ｎは１又は２を表し、及びＧ6は基：
【化６】
（式中、
Ｒaはアシル基を表し、及びＲ1’、Ｒ2’及びＲ3’は、独立して、水素原子又はメチル基を表し、及びＲ3’及びＲ4’は各々、水素原子又はメチル基を表すか、又は一緒に置換基＝Ｏを形成し；
Ｅは、−Ｏ−又は−ＮＧ1−を表し；
Ａは、炭素原子数２ないし６のアルキレン基又は−（ＣＨ2）3−Ｏ−を表し、及びｘは
０又は１のいずれかを表し；
Ｇ1は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒ
ドロキシアルキル基又は炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基を表す。）
を表し；
Ｇ7は、Ｇ6と同一であるか、又は基−ＮＧ9Ｇ10、−ＯＧ11、−ＮＨＣＨ2ＯＧ11又は−Ｎ（ＣＨ2ＯＧ11）2を表し；
ｎが１を表す場合、Ｇ8はＧ6又はＧ7と同一であり；及び
ｎが２を表す場合、Ｇ8は基−Ｅ−Ｂ−Ｅ−（式中、Ｂは、炭素原子数２ないし８のア
ルキレン基、又は１又は２個の−ＮＧ9−基により中断された炭素原子数２ないし８のア
ルキレン基を表し、及びＧ9は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基又は基：
【化７】
を表す。）を表し；
Ｇ10は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又は炭素原子数１ないし４のヒドロキシアルキル基を表し、及びＧ11は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はフェニル基を表し；及び
Ｇ9及びＧ10は、一緒に炭素原子数４又は５のアルキレン基又は炭素原子数４又は５の
オキサアルキレン基を表す。］
で表されるものである、請求項１に記載のエレクトレット組成物を製造する方法。
【請求項８】
前記熱可塑性ポリマー中に、ヒンダードアミン光安定剤、ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステル又はモノエステル及び芳香族トリス−アミド核剤からなる群より選択された添加剤がさらに配合される、請求項１に記載のエレクトレット組成物を製造する方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法により得られたエレクトレット組成物。
【公表番号】特表２００９−５３３５０５（Ｐ２００９−５３３５０５Ａ）
【公表日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５０４６８５（Ｐ２００９−５０４６８５）
【出願日】平成１９年４月２日（２００７．４．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５３１４６
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１１５９６３
【国際公開日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年９月１７日（２００９．９．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年４月２日（２００７．４．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０５３１４６
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１１５９６３
【国際公開日】平成１９年１０月１８日（２００７．１０．１８）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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