オキサゾリン混合物
【課題】公知のオキサゾリン誘導体の特徴的性質、即ち有機系マトリックスとの良好な相容性および十分な化学的反応性および塩基性を有し、その他に高い揮発性および顕著な移動性を有することのない生成物の提供。
【解決手段】４位のジハイドロオキシメチルオキサゾリン体を脂肪酸，ハイドロオキシ脂肪酸，モンタンワックス酸等によるモノエステル体，ジエステル体及びフリー体の化合物をそれぞれ０〜９８モル（化合物によってモル数異る）づつ混ぜあわせた混合物。
【解決手段】４位のジハイドロオキシメチルオキサゾリン体を脂肪酸，ハイドロオキシ脂肪酸，モンタンワックス酸等によるモノエステル体，ジエステル体及びフリー体の化合物をそれぞれ０〜９８モル（化合物によってモル数異る）づつ混ぜあわせた混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２００４年１２月１８日に出願されたドイツ特許出願第１０２００４０６１０３７．１号に基づいて優先権を主張して出願するものであり、その内容を全てここに記載したものとする。
【０００２】
本発明はオキサゾリン混合物、その製造方法および該混合物の用途に関する。
【０００３】
式 VII
【０００４】
【化１】
【０００５】
［式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は互いに同じであり、アルキル基であり、プロピオン酸、カプリル酸、カプロン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、水素化魚油酸またはダイマー脂肪酸から誘導される。］
で表される化合物は公知である。これらの生成物はペーストにおいて、床用クリナーにおいて、金属加工用調製物、化粧料、製紙および繊維加工において添加物として使用することが開示されている(Roempps Chemie Lexikon [レンプス・化学百科辞典]、１９８５年第８版、 M-Pk巻、第 2944頁、および Angus Chemie、TDS 10F Technical Datasheet (http://www.dow.com.angus))。
【０００６】
これらの化合物は従来技術に従って、下記反応式１ (Angus Chemie, TDS 10F テクニカル・データシートTechnical Datasheet (<http://www.dow.com.angus>))に示す様にトリスヒドロキシメチルアミノメタンと脂肪酸との反応によって簡単な無触媒法で製造される。
【０００７】
【化２】
【０００８】
反応式 I
脂肪酸R4-COOH の割合は、遊離水酸基の全てが反応しない様に選択することができる。
【０００９】
この生成物は、例えば多くの有機溶剤と良好な相容性があり、塩基性を示しそして窒素原子のところだけでなくオキサゾリン−アルキル鎖においても反応するという興味ある性質を示す。
【００１０】
しかしながら合成樹脂において使用するためには、これらの化合物は官能基が高密度であるために過度の極性を有することが判っている。非極性の合成樹脂および塗料系においては、それの活性は過度に外部的であり、即ちこのことは相容性が不十分でありそして相界面におけるその濃度を増加させ、そこでの活性のレベルは過度であることを意味する。極性の合成樹脂または塗料においてはその活性は内部に過度に存在し、即ちこのことはそれらは非常に良好な相容性を有しそして相界面における活性が小さ過ぎることを意味する。“外部的”とは相界面での濃度が増加していることを意味し、“内部的活性”とは、マトリックス内の活性またはマトリックス中のポリマー分子間の相互作用を意味する。上述の相界面はここでは、溶融物／固体マトリックスから空気中または方法で使用される道具の表面への移動を意味する。
【００１１】
これらの化合物の他の傾向は、その低い分子量のおかげで温度を負荷した際に移動することである。これはこれらの物質の有用性を更に著しく制限することを意味する。
【非特許文献１】Roempps Chemie Lexikon [レンプス・化学百科辞典]、１９８５年第８版、 M-Pk巻、第 2944頁
【非特許文献２】Angus Chemie, TDS 10F テクニカル・データシートTechnical Datasheet (<http://www.dow.com.angus>)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
それ故に本発明の課題は、上述の式の公知のオキサゾリン誘導体の特徴的性質、即ち有機系マトリックスとの良好な相容性および十分な化学的反応性および塩基性を有し、且つ上述の欠点、例えば 過度な揮発性および顕著な移動性を有していない生成物を製造することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
それ故に本発明は、式
【００１４】
【化３】
【００１５】
［Ｒ１ は脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基であり、
Ｒ２ は脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸および／またはモンタンワックス酸のアルキル残基でありそして
Ｒ３ はモンタンワックス酸のアルキル残基である。］
で表されるオキサゾリン類を含有し、
それぞれの量が
I = 0 〜 10 モル％、
II = 1 〜 90モル％、
III = 1 〜98モル％、
IV = 1 〜98モル％、
V = 0 〜50モル％、
VI = 0 〜50モル％である、
オキサゾリン混合物に関する。
【００１６】
本発明のオキサゾリン混合物は好ましくは下記量のオキサゾリン類を含有している：
I = 0 〜1モル％、
II = 2 〜 50モル％、
III = 10 〜 98モル％、
IV = 10 〜 98モル％、
V = 0 〜 20モル％、
VI = 0 〜 10モル％。
【００１７】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基Ｒ１および Ｒ２は１２〜２２個の炭素原子を有しているのが有利である。
【００１８】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基Ｒ１および Ｒ２は直鎖状または枝分かれしたアルキル鎖であるのが有利である。
【００１９】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基Ｒ１および Ｒ２は飽和または不飽和の残基であるのが有利である。
【００２０】
ヒドロキシ脂肪酸のアルキル基は１２−ヒドロキシステアリン酸のアルキル基であるのが有利である。
【００２１】
本発明は、式 Ｉ〜VI
【００２２】
【化４】
【００２３】
［式中、Ｒ１は脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基であり、Ｒ２は脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸および／またはモンタンワックス酸のアルキル残基でありそして
Ｒ３はモンタンワックス酸のアルキル残基である。］
で表されるオキサゾリン混合物を製造する方法において、トリスヒドロキシメチルアミノメタンと脂肪酸および／またはヒドロキシ脂肪酸とを反応させてジヒドロキシメチルオキサゾリン類を得、次いでジヒドロキシメチルオキサゾリン類の残留する遊離ＯＨ基をモンタンワックス酸でエステル化触媒の存在下にエステル化することを特徴とする、上記方法にも関する。
【００２４】
この反応は以下の反応式に従って三段階で進められる：
【００２５】
【化５】
【００２６】
第１段階：
トリスヒドロキシメチルアミノメタンと脂肪酸および／またはヒドロキシ脂肪酸とを反応させてジヒドロキシメチルオキサゾリン類を得る（この反応での他の可能な方法は遊離ＯＨ基の一部を反応させるものである）。
第２段階：
モンタンワックス酸 R3-COOH でエステル化して（少なくとも１モルのモンタン酸を一般に含有する）モノエステルを得る。
第３段落：
カルボン酸混合物 R2-COOH でのエステル化（Ｒ２が脂肪酸および／またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基である場合には、反応量は０〜１モルであり；Ｒ２がモンタンワックス酸のアルキル残基である場合には、反応量は１〜２モルである）。
【００２７】
第３段階で遊離ＯＨ基が反応していないかまたは全く反応していない場合には、生成物はオキサゾリン、モノエステルおよびジエステルよりなる混合物である。生成物混合物中の二種類のエステルの比は１：０（純粋モノエステル）〜０：１（純粋ジエステル）であり得るが、好ましくは約０．３：約０．７（３０％の純粋モノエステルと７０％の純粋ジエステル）である。
R3-COOH (モンタンワックス酸) および R2-COOH (脂肪酸)よりなるカルボン酸を用いて、応を三段階で実施せずに二段階だけで実施する場合には、生成物は脂肪酸およびモンタンワックス酸よりなるモノエステル類および脂肪酸、脂肪酸／モンタンワックス酸、およびモンタンワックス酸よりなるジエステルである。生成物中のこれらのエステルの分布はカルボン酸混合物の構成に左右される。それ故に、使用するモンタンワックス酸の割合は好ましくは１〜２モルであり、そして使用する脂肪酸の割合は０〜１である。モノエステルを生成物混合物中に残そうとする場合には、脂肪酸の割合を相応して減少させる。生じ得る生成物を以下に示す：
【００２８】
【化６】
【００２９】
本発明の方法においてオキサゾリン混合物が以下の量の式 I〜VIのオキサゾリン類を含有しているのが有利である：
I = 0 〜 10モル％、
II = 1 〜 90モル％、
III = 1 〜98モル％、
IV = 1 〜 98モル％、
V = 0 〜 50モル％、
VI = 0 〜 50モル％。
【００３０】
本発明の方法においてオキサゾリン混合物が以下の量の式 I 〜VIのオキサゾリン類を含有しているのが特に有利である：
I = 0 〜 1モル％、
II = 2 〜 50モル％、
III = 10 〜 98モル％、
IV = 10 〜 98モル％、
V = 0 〜 20モル％、
VI = 0 〜10モル％。
【００３１】
エステル化触媒は錫化合物の群、チタン酸エステル、酸化亜鉛および／または亜鉛セッケンの群から選択するのが有利である。
【００３２】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸が１２〜２２個の炭素原子を有しているのが有利である。脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸が直鎖状のまたは分岐したアルキル鎖を有しているのが有利である。
【００３３】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸が不飽和酸であるのが有利である。
【００３４】
本発明の方法においては１モルのトリスヒドロキシメチルアミノメタンを最初に１〜２．０モルの脂肪酸および／またはヒドロキシ脂肪酸と反応させ、次いで得られる生成物を１．０〜１．９モルのモンタンワックス酸と反応させるのが有利である。
【００３５】
１モルのトリスヒドロキシメチルアミノメタンを最初に１．１〜１．５モルの脂肪酸および／またはヒドロキシ脂肪酸と反応させ、次いで得られる生成物を１．０〜１．９モルのモンタンワックス酸と反応させるのが特に有利である。
【００３６】
本発明は合成樹脂のための加工助剤として請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物を使用することにも関する。
【００３７】
また、本発明は、顔料および合成樹脂添加物のための分散剤として請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物を使用することにも関する。
【００３８】
合成樹脂はＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリカーボナート類、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリウレタン、およびＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／ＨＩポリスチレン）で表される、合成樹脂のブレンドまたはポリブレンドであるのが有利である。
【００３９】
本発明は被覆された有機系または無機系粒子を製造するために請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物を用いることにも関する。
【００４０】
本発明また合成樹脂、インクおよび塗料において使用される被覆された有機系または無機系粒子を製造するために請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物を用いることにも関する。
【００４１】
本発明は更に請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物で被覆された有機系または無機系粒子にも関する。
【００４２】
有機系粒子は不溶性剤、例えば光安定剤、紫外線フィルター、加工安定剤、有機系顔料および染料、繊維、酸化防止剤、帯電防止剤および有機系難燃剤であるのが有利である。
【００４３】
適する有機系粒子の中にはＨＡＬＳ（ヒンダードアミノ光安定剤）、フェノール類、ホスフィット類、ベンゾトリアゾール類およびアルミニウム−ホスホラン類がある。
【００４４】
被覆すべき有機顔料にはモノアゾ顔料、ジアゾ顔料、レーキアゾ顔料、β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジアゾ縮合顔料、アゾ金属錯塩顔料、および多環式顔料、例えばフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンタントロン顔料、アントラキノン顔料、フラバントロン顔料、インダントロン顔料、イソビオラントロン顔料、ピラントロン顔料、ジオキサジン顔料、キノフタロン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、およびジケトピロロピロール顔料またはカーボンブラックがあり得る。
【００４５】
被覆すべき有機染料は酸性染料、直接染料、硫黄染料およびそれのロイコ型、金属錯塩染料または反応性染料があり、反応性染料の場合には求核試薬と反応する染料を用いることも可能である。
【００４６】
無機系粒子は不溶性剤、例えばフィラー、繊維、無機顔料および無機系難燃剤であるのが有利である。
【００４７】
適する無機系粒子の中には石灰、タルク、ガラス繊維、酸化鉄、およびポリリン酸アンモニウムもある。
【００４８】
被覆すべき無機顔料の例には二酸化チタン、硫化亜鉛、鉄酸化物、クロム酸化物、ウルトラマリン、ニッケル／クロム−アンチモン−チタン酸化物、コバルト酸化物、およびバナジウム酸ビスマル類がある。
【００４９】
無機系粒子が二酸化チタンであるのが特に有利である。
【００５０】
最後に本発明は、ポリオキシメチレン成形材料のホルムアルデヒド放出を減少させるために請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物で被覆した二酸化チタン含有粒子を用いることにも関する。
【００５１】
原則として式
［式中、R は H、 CH2-OHまたはアルキル基である。］
で表されるアルカノールアミン類を、請求項に記載の方法を実施するために使用することもできる。
【００５２】
次いで１モルのトリスヒドロキシメチルアミノメタンを１〜２モル、特に１．１〜１．５モルの脂肪酸と反応させそして次に生成物を１．０〜１．９モル、特に１．５〜１．９モルのモンタンワックス酸と反応させるのが有利である。
【００５３】
驚くべきことに、本発明者は、特別に改変した方法に従って、脂肪酸を用いる二段階法においてジヒドロキシメチルオキサゾリンの段階を製造しそしてこの前駆体を後処理することなしに遊離ＯＨ基を触媒の存在下にモンタンワックス酸でエステル化した場合に本発明の生成物が製造できることを見出した。この生成物は青白い色のままであり、窒素原子の所でおよびオキサゾリンのアルキル鎖において化学的に反応し、塩基反応を示し、極性および非極性合成樹脂との相容性が良好であるが、従来技術の純粋脂肪酸生成物よりも実質的に揮発性が低くそして非移動性である。
【００５４】
従来技術においては式VIIの物質はトリスヒドロキシメチルアミノメタンと選択されたカルボン酸とを触媒なしで２２０〜２５０℃で反応させることによって製造される。低分子量カルボン酸を使用した場合には、この反応は加圧式反応基中で実施するべきである。十分な反応を達成するためには高い温度が必要である。１４〜２２個の炭素原子を有する長鎖カルボン酸の場合には、減圧下で実施する。この場合には不活性雰囲気を使用するにも係わらず、暗色の結果物が得られる。
【００５５】
実施例：
例１：（比較例）
【００５６】
例２：（比較例）
【００５７】
比較用生成物の性質：
【００５８】
全ての成分を反応器に装入し、次いで加熱する。１６５℃が達成されるまで窒素でのフラッシュ洗浄を続ける。１４０〜１６５℃の範囲内で 泡立ちを、安全性の理由から避けるべきである。２３０℃の反応温度が達成されるまで運転をプラスの正圧のもとで実施する。次いで反応水を、所望の酸価が達成されるまで排除する。
【００５９】
本発明の方法の実施例（例３〜６）： 個々の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸およびトリスヒドロキシメチルアミノメタンを反応器に装入し、減圧にしそして窒素を吹き込み、そして次にこの混合物を加熱しそして脂肪酸を溶融する。非常に少量の分散剤を該溶融物中に計量供給しそしてこの混合物を脂肪酸の融点より４０〜８０℃上に加熱する。この混合物をこの温度に、使用したアミン１モル当たり２モルの水が生じるまで維持する。
【００６０】
液状のモンタンワックス酸を次いでこの溶融物中に計量供給しそしてエステル化触媒を添加しそしてこの混合物を酸価が＜１５より低く下がるまで攪拌する。次いでこの混合物を冷却しそして顆粒化する。
【００６１】
例３（実施例）：
【００６２】
例４（実施例）：
【００６３】
例５（実施例）：
【００６４】
例６（実施例）：
【００６５】
結果：
【００６６】
試験法：
滴り点： DIN 51801/2に従う。
酸価： DIN 53402に従う。
アルカリ価： DGF - M IV-4 (63)に従う。
揮発性： 熱重量分析（ＴＧＡ）による内部法（internal method）:
【００６７】
温度範囲30 〜 300ーC加熱速度: 2 K／分恒温: 300ーCで120分窒素フラッシュ洗浄50 ml／分初期重量:50 mg +/-0.3 mg酸化アルミニウム坩堝:150 オl
（Ｒ）Licowax C はエチレンジアミンと獣脂脂肪酸とをベースとし、Clariant GmbH から市販されている。
【００６８】
使用例１：
工業用ポリウレタン (ＴＰＵ) に０．２％の潤滑剤を付与しそして通例の方法で加工する。潤滑効果、および加熱老化の際の移動傾向を試験する。これらの性質はアカデミック・グレード法(academic-grade method)によって評価した。数値が小さければ小さいほど益々良好な潤滑作用を示す。
【００６９】
（Ｒ）Licowax Cおよび例５の生成物を用いてＩＤＰを加工する：
【００７０】
トリヒドロキシメチルアミノメタンおよび脂肪酸およびモンタンワックス酸よりなる本発明の反応生成物は合成樹脂との良好な相容性、非常に低い移動傾向および低い揮発性を示す。これは、従来技術の生成物と比較した時に向上した性能を示す。これは中でも内部および外部効果の釣り合った配分で認められる。即ち外部の分散効果と内部における化学的効果が認められる。
【００７１】
使用例２:
Ｒ１０４二酸化チタン(DuPont) を加熱された混合機において実施例４の本発明の生成物で９０℃で被覆した。生成物の割合は２〜４重量％である。こうして変性された顔料をＰＯＭ中に混入しそして生成物をホルムアルデヒドの放出について試験する。基準生成物および市販の脂肪ベースの潤滑剤と比較する。
【００７２】
VDA 275に従うホルムアルデヒド放出：
１ｍｍの厚さのプラーク（Plaques）をＰＯＭ成形材料から製造した。２４時間貯蔵後に、プラークからのホルムアルデヒドの放出を VDA 275 (VDA Recommendation No. 275, Dokumentation Kraftfahrwesen e.V. July 1994)に従って測定する。
【００７３】
試験体の製造：
顆粒化したポリアセタールを射出成形して８０×５０×１ｍｍの寸法のプラークを得る。Krauss Maffei KM 120/340B 射出成形機を以下の射出パラメータで使用した：溶融温度１９５℃、前方流れ速度２００ｍｍ／秒、成形壁温度８５℃、保持圧力９００ｂａｒ、保持圧力時間３０秒、冷却時間１０秒、逆圧０〜１０ｂａｒ。
【００７４】
試験前に試験体を２３℃、５０％の相対湿度に空調された部屋に２４時間保存する。
【００７５】
試験：
二つの試験体を１Ｌのフラスコ中の５０ｍＬの脱イオン水の上にステンレス製フックで吊り下げ、乾燥室中で空気循環下に６０℃に３時間維持する。試験体を試験用フラスコから除く。５ｍＬの試験体溶液を試験管にピペットで取り、そして試験管を９５℃に１０分間、加熱制御する。次いで ３ｍＬのアセチルアセトンおよび３ｍＬの２０％濃度酢酸アンモニウムを試験管に添加する。ホルムアルデヒドをジアセチルジヒドロルチジン錯塩と試薬で生成しそして４１２ｎｍでのそれの吸収を光度的に測定する。試験体溶液中のホルムアルデヒド濃度は該吸収から算出する。
【００７６】
顔料化ＰＯＭ（ポリオキシメチレン）の加工：
【００７７】
コポリマー２：（Ｒ）Hostaform 27021 （製造もと：Ticona GmbH）
（Ｒ）Licowax C: エチレンビスステアラミド（Clariant GmbHから市販の製品）
本発明の生成物で変性された顔料を使用すると、未変性の顔料と通例の油脂ベースの潤滑剤(（R）Licowax C)と組合わせて用いた場合と比較して著しく少ない水準でしかホルムアルデヒドを放出しない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２００４年１２月１８日に出願されたドイツ特許出願第１０２００４０６１０３７．１号に基づいて優先権を主張して出願するものであり、その内容を全てここに記載したものとする。
【０００２】
本発明はオキサゾリン混合物、その製造方法および該混合物の用途に関する。
【０００３】
式 VII
【０００４】
【化１】
【０００５】
［式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は互いに同じであり、アルキル基であり、プロピオン酸、カプリル酸、カプロン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、水素化魚油酸またはダイマー脂肪酸から誘導される。］
で表される化合物は公知である。これらの生成物はペーストにおいて、床用クリナーにおいて、金属加工用調製物、化粧料、製紙および繊維加工において添加物として使用することが開示されている(Roempps Chemie Lexikon [レンプス・化学百科辞典]、１９８５年第８版、 M-Pk巻、第 2944頁、および Angus Chemie、TDS 10F Technical Datasheet (http://www.dow.com.angus))。
【０００６】
これらの化合物は従来技術に従って、下記反応式１ (Angus Chemie, TDS 10F テクニカル・データシートTechnical Datasheet (<http://www.dow.com.angus>))に示す様にトリスヒドロキシメチルアミノメタンと脂肪酸との反応によって簡単な無触媒法で製造される。
【０００７】
【化２】
【０００８】
反応式 I
脂肪酸R4-COOH の割合は、遊離水酸基の全てが反応しない様に選択することができる。
【０００９】
この生成物は、例えば多くの有機溶剤と良好な相容性があり、塩基性を示しそして窒素原子のところだけでなくオキサゾリン−アルキル鎖においても反応するという興味ある性質を示す。
【００１０】
しかしながら合成樹脂において使用するためには、これらの化合物は官能基が高密度であるために過度の極性を有することが判っている。非極性の合成樹脂および塗料系においては、それの活性は過度に外部的であり、即ちこのことは相容性が不十分でありそして相界面におけるその濃度を増加させ、そこでの活性のレベルは過度であることを意味する。極性の合成樹脂または塗料においてはその活性は内部に過度に存在し、即ちこのことはそれらは非常に良好な相容性を有しそして相界面における活性が小さ過ぎることを意味する。“外部的”とは相界面での濃度が増加していることを意味し、“内部的活性”とは、マトリックス内の活性またはマトリックス中のポリマー分子間の相互作用を意味する。上述の相界面はここでは、溶融物／固体マトリックスから空気中または方法で使用される道具の表面への移動を意味する。
【００１１】
これらの化合物の他の傾向は、その低い分子量のおかげで温度を負荷した際に移動することである。これはこれらの物質の有用性を更に著しく制限することを意味する。
【非特許文献１】Roempps Chemie Lexikon [レンプス・化学百科辞典]、１９８５年第８版、 M-Pk巻、第 2944頁
【非特許文献２】Angus Chemie, TDS 10F テクニカル・データシートTechnical Datasheet (<http://www.dow.com.angus>)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
それ故に本発明の課題は、上述の式の公知のオキサゾリン誘導体の特徴的性質、即ち有機系マトリックスとの良好な相容性および十分な化学的反応性および塩基性を有し、且つ上述の欠点、例えば 過度な揮発性および顕著な移動性を有していない生成物を製造することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
それ故に本発明は、式
【００１４】
【化３】
【００１５】
［Ｒ１ は脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基であり、
Ｒ２ は脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸および／またはモンタンワックス酸のアルキル残基でありそして
Ｒ３ はモンタンワックス酸のアルキル残基である。］
で表されるオキサゾリン類を含有し、
それぞれの量が
I = 0 〜 10 モル％、
II = 1 〜 90モル％、
III = 1 〜98モル％、
IV = 1 〜98モル％、
V = 0 〜50モル％、
VI = 0 〜50モル％である、
オキサゾリン混合物に関する。
【００１６】
本発明のオキサゾリン混合物は好ましくは下記量のオキサゾリン類を含有している：
I = 0 〜1モル％、
II = 2 〜 50モル％、
III = 10 〜 98モル％、
IV = 10 〜 98モル％、
V = 0 〜 20モル％、
VI = 0 〜 10モル％。
【００１７】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基Ｒ１および Ｒ２は１２〜２２個の炭素原子を有しているのが有利である。
【００１８】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基Ｒ１および Ｒ２は直鎖状または枝分かれしたアルキル鎖であるのが有利である。
【００１９】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基Ｒ１および Ｒ２は飽和または不飽和の残基であるのが有利である。
【００２０】
ヒドロキシ脂肪酸のアルキル基は１２−ヒドロキシステアリン酸のアルキル基であるのが有利である。
【００２１】
本発明は、式 Ｉ〜VI
【００２２】
【化４】
【００２３】
［式中、Ｒ１は脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基であり、Ｒ２は脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸および／またはモンタンワックス酸のアルキル残基でありそして
Ｒ３はモンタンワックス酸のアルキル残基である。］
で表されるオキサゾリン混合物を製造する方法において、トリスヒドロキシメチルアミノメタンと脂肪酸および／またはヒドロキシ脂肪酸とを反応させてジヒドロキシメチルオキサゾリン類を得、次いでジヒドロキシメチルオキサゾリン類の残留する遊離ＯＨ基をモンタンワックス酸でエステル化触媒の存在下にエステル化することを特徴とする、上記方法にも関する。
【００２４】
この反応は以下の反応式に従って三段階で進められる：
【００２５】
【化５】
【００２６】
第１段階：
トリスヒドロキシメチルアミノメタンと脂肪酸および／またはヒドロキシ脂肪酸とを反応させてジヒドロキシメチルオキサゾリン類を得る（この反応での他の可能な方法は遊離ＯＨ基の一部を反応させるものである）。
第２段階：
モンタンワックス酸 R3-COOH でエステル化して（少なくとも１モルのモンタン酸を一般に含有する）モノエステルを得る。
第３段落：
カルボン酸混合物 R2-COOH でのエステル化（Ｒ２が脂肪酸および／またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基である場合には、反応量は０〜１モルであり；Ｒ２がモンタンワックス酸のアルキル残基である場合には、反応量は１〜２モルである）。
【００２７】
第３段階で遊離ＯＨ基が反応していないかまたは全く反応していない場合には、生成物はオキサゾリン、モノエステルおよびジエステルよりなる混合物である。生成物混合物中の二種類のエステルの比は１：０（純粋モノエステル）〜０：１（純粋ジエステル）であり得るが、好ましくは約０．３：約０．７（３０％の純粋モノエステルと７０％の純粋ジエステル）である。
R3-COOH (モンタンワックス酸) および R2-COOH (脂肪酸)よりなるカルボン酸を用いて、応を三段階で実施せずに二段階だけで実施する場合には、生成物は脂肪酸およびモンタンワックス酸よりなるモノエステル類および脂肪酸、脂肪酸／モンタンワックス酸、およびモンタンワックス酸よりなるジエステルである。生成物中のこれらのエステルの分布はカルボン酸混合物の構成に左右される。それ故に、使用するモンタンワックス酸の割合は好ましくは１〜２モルであり、そして使用する脂肪酸の割合は０〜１である。モノエステルを生成物混合物中に残そうとする場合には、脂肪酸の割合を相応して減少させる。生じ得る生成物を以下に示す：
【００２８】
【化６】
【００２９】
本発明の方法においてオキサゾリン混合物が以下の量の式 I〜VIのオキサゾリン類を含有しているのが有利である：
I = 0 〜 10モル％、
II = 1 〜 90モル％、
III = 1 〜98モル％、
IV = 1 〜 98モル％、
V = 0 〜 50モル％、
VI = 0 〜 50モル％。
【００３０】
本発明の方法においてオキサゾリン混合物が以下の量の式 I 〜VIのオキサゾリン類を含有しているのが特に有利である：
I = 0 〜 1モル％、
II = 2 〜 50モル％、
III = 10 〜 98モル％、
IV = 10 〜 98モル％、
V = 0 〜 20モル％、
VI = 0 〜10モル％。
【００３１】
エステル化触媒は錫化合物の群、チタン酸エステル、酸化亜鉛および／または亜鉛セッケンの群から選択するのが有利である。
【００３２】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸が１２〜２２個の炭素原子を有しているのが有利である。脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸が直鎖状のまたは分岐したアルキル鎖を有しているのが有利である。
【００３３】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸が不飽和酸であるのが有利である。
【００３４】
本発明の方法においては１モルのトリスヒドロキシメチルアミノメタンを最初に１〜２．０モルの脂肪酸および／またはヒドロキシ脂肪酸と反応させ、次いで得られる生成物を１．０〜１．９モルのモンタンワックス酸と反応させるのが有利である。
【００３５】
１モルのトリスヒドロキシメチルアミノメタンを最初に１．１〜１．５モルの脂肪酸および／またはヒドロキシ脂肪酸と反応させ、次いで得られる生成物を１．０〜１．９モルのモンタンワックス酸と反応させるのが特に有利である。
【００３６】
本発明は合成樹脂のための加工助剤として請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物を使用することにも関する。
【００３７】
また、本発明は、顔料および合成樹脂添加物のための分散剤として請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物を使用することにも関する。
【００３８】
合成樹脂はＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリカーボナート類、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリウレタン、およびＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／ＨＩポリスチレン）で表される、合成樹脂のブレンドまたはポリブレンドであるのが有利である。
【００３９】
本発明は被覆された有機系または無機系粒子を製造するために請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物を用いることにも関する。
【００４０】
本発明また合成樹脂、インクおよび塗料において使用される被覆された有機系または無機系粒子を製造するために請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物を用いることにも関する。
【００４１】
本発明は更に請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物で被覆された有機系または無機系粒子にも関する。
【００４２】
有機系粒子は不溶性剤、例えば光安定剤、紫外線フィルター、加工安定剤、有機系顔料および染料、繊維、酸化防止剤、帯電防止剤および有機系難燃剤であるのが有利である。
【００４３】
適する有機系粒子の中にはＨＡＬＳ（ヒンダードアミノ光安定剤）、フェノール類、ホスフィット類、ベンゾトリアゾール類およびアルミニウム−ホスホラン類がある。
【００４４】
被覆すべき有機顔料にはモノアゾ顔料、ジアゾ顔料、レーキアゾ顔料、β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジアゾ縮合顔料、アゾ金属錯塩顔料、および多環式顔料、例えばフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンタントロン顔料、アントラキノン顔料、フラバントロン顔料、インダントロン顔料、イソビオラントロン顔料、ピラントロン顔料、ジオキサジン顔料、キノフタロン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、およびジケトピロロピロール顔料またはカーボンブラックがあり得る。
【００４５】
被覆すべき有機染料は酸性染料、直接染料、硫黄染料およびそれのロイコ型、金属錯塩染料または反応性染料があり、反応性染料の場合には求核試薬と反応する染料を用いることも可能である。
【００４６】
無機系粒子は不溶性剤、例えばフィラー、繊維、無機顔料および無機系難燃剤であるのが有利である。
【００４７】
適する無機系粒子の中には石灰、タルク、ガラス繊維、酸化鉄、およびポリリン酸アンモニウムもある。
【００４８】
被覆すべき無機顔料の例には二酸化チタン、硫化亜鉛、鉄酸化物、クロム酸化物、ウルトラマリン、ニッケル／クロム−アンチモン−チタン酸化物、コバルト酸化物、およびバナジウム酸ビスマル類がある。
【００４９】
無機系粒子が二酸化チタンであるのが特に有利である。
【００５０】
最後に本発明は、ポリオキシメチレン成形材料のホルムアルデヒド放出を減少させるために請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物で被覆した二酸化チタン含有粒子を用いることにも関する。
【００５１】
原則として式
［式中、R は H、 CH2-OHまたはアルキル基である。］
で表されるアルカノールアミン類を、請求項に記載の方法を実施するために使用することもできる。
【００５２】
次いで１モルのトリスヒドロキシメチルアミノメタンを１〜２モル、特に１．１〜１．５モルの脂肪酸と反応させそして次に生成物を１．０〜１．９モル、特に１．５〜１．９モルのモンタンワックス酸と反応させるのが有利である。
【００５３】
驚くべきことに、本発明者は、特別に改変した方法に従って、脂肪酸を用いる二段階法においてジヒドロキシメチルオキサゾリンの段階を製造しそしてこの前駆体を後処理することなしに遊離ＯＨ基を触媒の存在下にモンタンワックス酸でエステル化した場合に本発明の生成物が製造できることを見出した。この生成物は青白い色のままであり、窒素原子の所でおよびオキサゾリンのアルキル鎖において化学的に反応し、塩基反応を示し、極性および非極性合成樹脂との相容性が良好であるが、従来技術の純粋脂肪酸生成物よりも実質的に揮発性が低くそして非移動性である。
【００５４】
従来技術においては式VIIの物質はトリスヒドロキシメチルアミノメタンと選択されたカルボン酸とを触媒なしで２２０〜２５０℃で反応させることによって製造される。低分子量カルボン酸を使用した場合には、この反応は加圧式反応基中で実施するべきである。十分な反応を達成するためには高い温度が必要である。１４〜２２個の炭素原子を有する長鎖カルボン酸の場合には、減圧下で実施する。この場合には不活性雰囲気を使用するにも係わらず、暗色の結果物が得られる。
【００５５】
実施例：
例１：（比較例）
【００５６】
例２：（比較例）
【００５７】
比較用生成物の性質：
【００５８】
全ての成分を反応器に装入し、次いで加熱する。１６５℃が達成されるまで窒素でのフラッシュ洗浄を続ける。１４０〜１６５℃の範囲内で 泡立ちを、安全性の理由から避けるべきである。２３０℃の反応温度が達成されるまで運転をプラスの正圧のもとで実施する。次いで反応水を、所望の酸価が達成されるまで排除する。
【００５９】
本発明の方法の実施例（例３〜６）： 個々の脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸およびトリスヒドロキシメチルアミノメタンを反応器に装入し、減圧にしそして窒素を吹き込み、そして次にこの混合物を加熱しそして脂肪酸を溶融する。非常に少量の分散剤を該溶融物中に計量供給しそしてこの混合物を脂肪酸の融点より４０〜８０℃上に加熱する。この混合物をこの温度に、使用したアミン１モル当たり２モルの水が生じるまで維持する。
【００６０】
液状のモンタンワックス酸を次いでこの溶融物中に計量供給しそしてエステル化触媒を添加しそしてこの混合物を酸価が＜１５より低く下がるまで攪拌する。次いでこの混合物を冷却しそして顆粒化する。
【００６１】
例３（実施例）：
【００６２】
例４（実施例）：
【００６３】
例５（実施例）：
【００６４】
例６（実施例）：
【００６５】
結果：
【００６６】
試験法：
滴り点： DIN 51801/2に従う。
酸価： DIN 53402に従う。
アルカリ価： DGF - M IV-4 (63)に従う。
揮発性： 熱重量分析（ＴＧＡ）による内部法（internal method）:
【００６７】
温度範囲30 〜 300ーC加熱速度: 2 K／分恒温: 300ーCで120分窒素フラッシュ洗浄50 ml／分初期重量:50 mg +/-0.3 mg酸化アルミニウム坩堝:150 オl
（Ｒ）Licowax C はエチレンジアミンと獣脂脂肪酸とをベースとし、Clariant GmbH から市販されている。
【００６８】
使用例１：
工業用ポリウレタン (ＴＰＵ) に０．２％の潤滑剤を付与しそして通例の方法で加工する。潤滑効果、および加熱老化の際の移動傾向を試験する。これらの性質はアカデミック・グレード法(academic-grade method)によって評価した。数値が小さければ小さいほど益々良好な潤滑作用を示す。
【００６９】
（Ｒ）Licowax Cおよび例５の生成物を用いてＩＤＰを加工する：
【００７０】
トリヒドロキシメチルアミノメタンおよび脂肪酸およびモンタンワックス酸よりなる本発明の反応生成物は合成樹脂との良好な相容性、非常に低い移動傾向および低い揮発性を示す。これは、従来技術の生成物と比較した時に向上した性能を示す。これは中でも内部および外部効果の釣り合った配分で認められる。即ち外部の分散効果と内部における化学的効果が認められる。
【００７１】
使用例２:
Ｒ１０４二酸化チタン(DuPont) を加熱された混合機において実施例４の本発明の生成物で９０℃で被覆した。生成物の割合は２〜４重量％である。こうして変性された顔料をＰＯＭ中に混入しそして生成物をホルムアルデヒドの放出について試験する。基準生成物および市販の脂肪ベースの潤滑剤と比較する。
【００７２】
VDA 275に従うホルムアルデヒド放出：
１ｍｍの厚さのプラーク（Plaques）をＰＯＭ成形材料から製造した。２４時間貯蔵後に、プラークからのホルムアルデヒドの放出を VDA 275 (VDA Recommendation No. 275, Dokumentation Kraftfahrwesen e.V. July 1994)に従って測定する。
【００７３】
試験体の製造：
顆粒化したポリアセタールを射出成形して８０×５０×１ｍｍの寸法のプラークを得る。Krauss Maffei KM 120/340B 射出成形機を以下の射出パラメータで使用した：溶融温度１９５℃、前方流れ速度２００ｍｍ／秒、成形壁温度８５℃、保持圧力９００ｂａｒ、保持圧力時間３０秒、冷却時間１０秒、逆圧０〜１０ｂａｒ。
【００７４】
試験前に試験体を２３℃、５０％の相対湿度に空調された部屋に２４時間保存する。
【００７５】
試験：
二つの試験体を１Ｌのフラスコ中の５０ｍＬの脱イオン水の上にステンレス製フックで吊り下げ、乾燥室中で空気循環下に６０℃に３時間維持する。試験体を試験用フラスコから除く。５ｍＬの試験体溶液を試験管にピペットで取り、そして試験管を９５℃に１０分間、加熱制御する。次いで ３ｍＬのアセチルアセトンおよび３ｍＬの２０％濃度酢酸アンモニウムを試験管に添加する。ホルムアルデヒドをジアセチルジヒドロルチジン錯塩と試薬で生成しそして４１２ｎｍでのそれの吸収を光度的に測定する。試験体溶液中のホルムアルデヒド濃度は該吸収から算出する。
【００７６】
顔料化ＰＯＭ（ポリオキシメチレン）の加工：
【００７７】
コポリマー２：（Ｒ）Hostaform 27021 （製造もと：Ticona GmbH）
（Ｒ）Licowax C: エチレンビスステアラミド（Clariant GmbHから市販の製品）
本発明の生成物で変性された顔料を使用すると、未変性の顔料と通例の油脂ベースの潤滑剤(（R）Licowax C)と組合わせて用いた場合と比較して著しく少ない水準でしかホルムアルデヒドを放出しない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
［Ｒ１は脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基であり、
Ｒ２ は脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸および／またはモンタンワックス酸のアルキル残基でありそして
Ｒ３はモンタンワックス酸のアルキル残基である。］
で表されるオキサゾリン類を含有し、
それぞれの量が
I = 0 〜 10 モル％、
II = 1 〜90モル％、
III = 1 〜98モル％、
IV = 1 〜98モル％、
V = 0 〜50モル％、
VI = 0 〜50モル％である、
オキサゾリン混合物。
【請求項２】
以下の量のオキサゾリン
I = 0 〜1モル％、
II = 2 〜 50モル％、
III = 10 〜 98モル％、
IV = 10 〜 98モル％、
V = 0 〜20モル％、
VI = 0 〜 10モル％
を含有する請求項１に記載のオキサゾリン混合物。
【請求項３】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基Ｒ１および Ｒ２が１２〜２２個の炭素原子を有している、請求項１または２に記載のオキサゾリン混合物。
【請求項４】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基Ｒ１および Ｒ２が直鎖状または枝分かれしたアルキル鎖である、請求項１〜３のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物。
【請求項５】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基Ｒ１および Ｒ２が飽和または不飽和の残基である、請求項１〜４のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物。
【請求項６】
ヒドロキシ脂肪酸が１２−ヒドロキシステアリン酸である、請求項１〜５のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物。
【請求項７】
式Ｉ〜VI
【化２】
［式中、Ｒ１は脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基であり、Ｒ２は脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸および／またはモンタンワックス酸のアルキル残基でありそして
Ｒ３はモンタンワックス酸のアルキル残基である。］
で表されるオキサゾリン混合物を製造する方法において、トリスヒドロキシメチルアミノメタンと脂肪酸および／またはヒドロキシ脂肪酸とを反応させてジヒドロキシメチルオキサゾリン類を得、次いでジヒドロキシメチルオキサゾリン類の残留する遊離ＯＨ基をモンタンワックス酸でエステル化触媒の存在下にエステル化することを特徴とする、上記方法。
【請求項８】
オキサゾリン混合物が以下の量の式 I 〜VIのオキサゾリン類を含有している、請求項７に記載の方法：
I = 0 〜10モル％、
II = 1 〜 90モル％、
III = 1 〜98モル％、
IV = 1 〜 98モル％、
V = 0 〜50モル％、
VI = 0 〜50モル％。
【請求項９】
オキサゾリン混合物が以下の量の式 I 〜VIのオキサゾリン類を含有している、請求項７または８に記載の方法：
I = 0 〜1モル％、
II = 2 〜 50モル％、
III = 10 〜 98モル％、
IV = 10 〜98モル％、
V = 0 〜20モル％、
VI = 0 〜10モル％。
【請求項１０】
エステル化触媒が錫化合物の群、チタン酸エステル、酸化亜鉛および／または亜鉛セッケンの群から選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸が１２〜２２個の炭素原子を有している、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸が直鎖状のまたは分岐したアルキル鎖を有している、請求項９〜１１のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１３】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸が飽和または不飽和酸である、請求項９〜１２のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１４】
アルキル鎖が官能基を有している、請求項９〜１３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１５】
１モルのトリスヒドロキシメチルアミノメタンを最初に１〜２．０モルの脂肪酸と反応させ、次いで得られる生成物を１．０〜１．９モルのモンタンワックス酸と反応させる、請求項９〜１４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１６】
１モルのトリスヒドロキシメチルアミノメタンを最初に１．１〜１．５モルの脂肪酸と反応させ、次いで得られる生成物を１．０〜１．９モルのモンタンワックス酸と反応させる、請求項９〜１５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１７】
合成樹脂のための加工助剤としての、請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物の用途。
【請求項１８】
顔料および合成樹脂添加物のための分散剤としての、請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物の用途。
【請求項１９】
合成樹脂がＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリウレタン、およびＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／ＨＩポリスチレン）で表される、合成樹脂のブレンドまたはポリブレンドである請求項１７または１８に記載の方法。
【請求項２０】
被覆された有機系または無機系粒子を製造するための、請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物の用途。
【請求項２１】
合成樹脂、インクおよび塗料において使用される被覆された有機系または無機系粒子を製造するための、請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物の用途。
【請求項２２】
有機系粒子が不溶性剤、例えば光安定剤、紫外線フィルター、加工安定剤、有機系顔料、繊維、酸化防止剤、帯電防止剤および有機系難燃剤である請求項２０または２１に記載の用途。
【請求項２３】
無機系粒子が不溶性剤、例えばフィラー、繊維、無機系顔料および無機系難燃剤である請求項２０または２１に記載の用途。
【請求項２４】
請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物で被覆された有機系または無機系粒子。
【請求項２５】
有機系粒子が不溶性剤、例えば光安定剤、紫外線フィルター、加工安定剤、有機系顔料、繊維、酸化防止剤、帯電防止剤および有機系難燃剤である請求項２４に記載の粒子。
【請求項２６】
無機系粒子が不溶性剤、例えばフィラー、繊維、無機系顔料および無機系難燃剤である請求項２４に記載の粒子。
【請求項２７】
無機系粒子が二酸化チタンである、請求項２６に記載の粒子。
【請求項２８】
ポリオキシメチレン成形材料のホルムアルデヒド放出を減少させるための、請求項２７に記載のオキサゾリン混合物で被覆した二酸化チタン含有無機粒子の用途。
【請求項１】
式
【化１】
［Ｒ１は脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基であり、
Ｒ２ は脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸および／またはモンタンワックス酸のアルキル残基でありそして
Ｒ３はモンタンワックス酸のアルキル残基である。］
で表されるオキサゾリン類を含有し、
それぞれの量が
I = 0 〜 10 モル％、
II = 1 〜90モル％、
III = 1 〜98モル％、
IV = 1 〜98モル％、
V = 0 〜50モル％、
VI = 0 〜50モル％である、
オキサゾリン混合物。
【請求項２】
以下の量のオキサゾリン
I = 0 〜1モル％、
II = 2 〜 50モル％、
III = 10 〜 98モル％、
IV = 10 〜 98モル％、
V = 0 〜20モル％、
VI = 0 〜 10モル％
を含有する請求項１に記載のオキサゾリン混合物。
【請求項３】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基Ｒ１および Ｒ２が１２〜２２個の炭素原子を有している、請求項１または２に記載のオキサゾリン混合物。
【請求項４】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基Ｒ１および Ｒ２が直鎖状または枝分かれしたアルキル鎖である、請求項１〜３のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物。
【請求項５】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基Ｒ１および Ｒ２が飽和または不飽和の残基である、請求項１〜４のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物。
【請求項６】
ヒドロキシ脂肪酸が１２−ヒドロキシステアリン酸である、請求項１〜５のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物。
【請求項７】
式Ｉ〜VI
【化２】
［式中、Ｒ１は脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸のアルキル残基であり、Ｒ２は脂肪酸、ヒドロキシ脂肪酸および／またはモンタンワックス酸のアルキル残基でありそして
Ｒ３はモンタンワックス酸のアルキル残基である。］
で表されるオキサゾリン混合物を製造する方法において、トリスヒドロキシメチルアミノメタンと脂肪酸および／またはヒドロキシ脂肪酸とを反応させてジヒドロキシメチルオキサゾリン類を得、次いでジヒドロキシメチルオキサゾリン類の残留する遊離ＯＨ基をモンタンワックス酸でエステル化触媒の存在下にエステル化することを特徴とする、上記方法。
【請求項８】
オキサゾリン混合物が以下の量の式 I 〜VIのオキサゾリン類を含有している、請求項７に記載の方法：
I = 0 〜10モル％、
II = 1 〜 90モル％、
III = 1 〜98モル％、
IV = 1 〜 98モル％、
V = 0 〜50モル％、
VI = 0 〜50モル％。
【請求項９】
オキサゾリン混合物が以下の量の式 I 〜VIのオキサゾリン類を含有している、請求項７または８に記載の方法：
I = 0 〜1モル％、
II = 2 〜 50モル％、
III = 10 〜 98モル％、
IV = 10 〜98モル％、
V = 0 〜20モル％、
VI = 0 〜10モル％。
【請求項１０】
エステル化触媒が錫化合物の群、チタン酸エステル、酸化亜鉛および／または亜鉛セッケンの群から選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸が１２〜２２個の炭素原子を有している、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸が直鎖状のまたは分岐したアルキル鎖を有している、請求項９〜１１のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１３】
脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸が飽和または不飽和酸である、請求項９〜１２のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１４】
アルキル鎖が官能基を有している、請求項９〜１３のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１５】
１モルのトリスヒドロキシメチルアミノメタンを最初に１〜２．０モルの脂肪酸と反応させ、次いで得られる生成物を１．０〜１．９モルのモンタンワックス酸と反応させる、請求項９〜１４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１６】
１モルのトリスヒドロキシメチルアミノメタンを最初に１．１〜１．５モルの脂肪酸と反応させ、次いで得られる生成物を１．０〜１．９モルのモンタンワックス酸と反応させる、請求項９〜１５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１７】
合成樹脂のための加工助剤としての、請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物の用途。
【請求項１８】
顔料および合成樹脂添加物のための分散剤としての、請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物の用途。
【請求項１９】
合成樹脂がＨＩ（耐衝撃性）ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリウレタン、およびＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＣ／ＡＢＳ（ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）またはＰＰＥ／ＨＩＰＳ（ポリフェニレンエーテル／ＨＩポリスチレン）で表される、合成樹脂のブレンドまたはポリブレンドである請求項１７または１８に記載の方法。
【請求項２０】
被覆された有機系または無機系粒子を製造するための、請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物の用途。
【請求項２１】
合成樹脂、インクおよび塗料において使用される被覆された有機系または無機系粒子を製造するための、請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物の用途。
【請求項２２】
有機系粒子が不溶性剤、例えば光安定剤、紫外線フィルター、加工安定剤、有機系顔料、繊維、酸化防止剤、帯電防止剤および有機系難燃剤である請求項２０または２１に記載の用途。
【請求項２３】
無機系粒子が不溶性剤、例えばフィラー、繊維、無機系顔料および無機系難燃剤である請求項２０または２１に記載の用途。
【請求項２４】
請求項１〜６のいずれか一つに記載のオキサゾリン混合物で被覆された有機系または無機系粒子。
【請求項２５】
有機系粒子が不溶性剤、例えば光安定剤、紫外線フィルター、加工安定剤、有機系顔料、繊維、酸化防止剤、帯電防止剤および有機系難燃剤である請求項２４に記載の粒子。
【請求項２６】
無機系粒子が不溶性剤、例えばフィラー、繊維、無機系顔料および無機系難燃剤である請求項２４に記載の粒子。
【請求項２７】
無機系粒子が二酸化チタンである、請求項２６に記載の粒子。
【請求項２８】
ポリオキシメチレン成形材料のホルムアルデヒド放出を減少させるための、請求項２７に記載のオキサゾリン混合物で被覆した二酸化チタン含有無機粒子の用途。
【公開番号】特開２００６−１９９６８４（Ｐ２００６−１９９６８４Ａ）
【公開日】平成１８年８月３日（２００６．８．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３６２６９３（Ｐ２００５−３６２６９３）
【出願日】平成１７年１２月１６日（２００５．１２．１６）
【出願人】（５９７１０９６５６）クラリアント・プロドゥクテ・（ドイチュラント）・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング (115)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年８月３日（２００６．８．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月１６日（２００５．１２．１６）
【出願人】（５９７１０９６５６）クラリアント・プロドゥクテ・（ドイチュラント）・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング (115)
【Ｆターム（参考）】
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