オキシムエステル光開始剤
式IおよびII〔式中、M1、M2およびM3は、互いに独立して、結合ではないか、直接結合、CO、O、S、SO、SO2またはNR14であるが;但し、M1、M2またはM3のうちの少なくとも1つは、直接結合、CO、O、S、SO、SO2またはNR14であり;M4は、直接結合、CR”3R”4、CS、O、S、SOまたはSO2であり;Yは、SまたはNR18であり;R1は、例えば水素、C3〜C8シクロアルキルか、両方とも場合により置換されているフェニルまたはナフチルであり;R2は、例えばC1〜C20アルキルであり;R”2は、R2に与えられた意味のうちの1つを有し;R3およびR4は、例えば水素、ハロゲン、C1〜C20アルキルであり;R’3、R’4、R”3およびR”4は、互いに独立してR3およびR4に与えられた意味のうちの1つを有し;そしてR5は、例えば水素、ハロゲン、C1〜C20アルキルであるが;式Iの化合物において少なくとも2つのオキシムエステル基が存在する〕の化合物は、光重合反応において予想外に良好な性能を示す。
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【特許請求の範囲】
【請求項1】
式IまたはII:
【化1】
〔式中、
M1、M2およびM3は、互いに独立して、結合ではないか、直接結合、CO、O、S、SO、SO2またはNR14であるが;但し、M1、M2またはM3のうちの少なくとも1つは、直接結合、CO、O、S、SO、SO2またはNR14であり;
M4は、直接結合、CR”3R”4、CO、CS、O、S、SOまたはSO2であり;
Yは、直接結合、SまたはNR18であり;
R1は、水素、C3〜C8シクロアルキル、C2〜C5アルケニル、C1〜C20アルコキシ、非置換C1〜C20アルキル、または1つ以上のハロゲン、フェニル、C1〜C20アルキルフェニルおよび/もしくはCNで置換されているC1〜C20アルキルであるか;あるいは
R1は、両方とも非置換または1つ以上のC1〜C6アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、OR11、SR10および/もしくはNR12R13で置換されている、フェニルまたはナフチルであるか;あるいは
R1は、両方とも非置換または1つ以上のC1〜C6アルキル、C1〜C4ハロアルキルおよび/もしくはハロゲンで置換されている、ベンジルオキシまたはフェノキシであり;
R2は、水素、C1〜C20アルキル、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R2は、場合により1つ以上のハロゲン、OR11、COOR11、CONR12R13、フェニルまたはハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、SR10、OR11もしくはNR12R13で置換されているフェニルで置換されている、C1〜C20アルキルであるか;あるいは
R2は、1つ以上のOで中断されている、および/または場合により1つ以上のハロゲン、OR11、COOR11、CONR12R13、フェニルもしくはSR10、OR11もしくはNR12R13で置換されているフェニルで置換されている、C2〜C20アルキルであるか;あるいは
R2は、それぞれ、場合により1つ以上のC1〜C12アルキル、フェニル、ハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、CN、NO2、SR10、OR11、NR12R13で、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニル、ナフチル、クマリニルまたはヘテロアリールであるか;あるいは
R2は、C2〜C20アルカノイルか、または非置換もしくは1つ以上のC1〜C6アルキル、ハロゲン、フェニル、SR10、OR11もしくはNR12R13で置換されているベンゾイルであるか;あるいは
R2は、場合により1つ以上のOで中断されているおよび/または場合により1つ以上のOHで置換されているC2〜C12アルコキシカルボニルであるか;あるいは
R2は、非置換または1つ以上のC1〜C6アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、フェニル、SR10、OR11もしくはNR12R13で置換されているフェノキシカルボニルであり;
R”2は、R2に与えられた意味のうちの1つを有するか、または下記:
【化2】
であり;
M5は、結合ではないか、直接結合、CO、O、S、SO、SO2またはNR14であり;
R3およびR4は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC2〜C12アルケニルであるか、またはC4〜C8シクロアルケニル、C2〜C12アルキニル、フェニル−C1〜C4アルキル、CN、NO2、下記:
【化3】
もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R3およびR4は、非置換または1つ以上のSR10、OR11もしくはNR12R13で置換されているフェニルであるか;あるいは
R3およびR4は、(CO)R15、SR10、OR11、SOR10、SO2R10またはNR12R13であり、ここで置換基(CO)R15、OR11、SR10およびNR12R13は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの1個と、基R10、R11、R12、R13および/またはR15を介して、5員または6員環を形成するか;あるいは
R3およびR4は、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するC1〜C6アルキレンまたはC2〜C6アルケニレンであり、ここで前記二環式環は、場合により1つ以上のC1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、SR10、OR11、NR12R13、ハロゲン、フェニル、COOR11、CONR12R13、CN、NO2で置換されているか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されているか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキで置換されており、前記二環式環は、場合により、更なる芳香族環および/または芳香族複素環と縮合しており;
R’1は、R1に与えられた意味のうちの1つを有し;
R’2は、R2に与えられた意味のうちの1つを有し;
R’3、R’4、R”3およびR”4は、互いに独立して、R3およびR4に与えられた意味のうちの1つを有し;
R5は、水素、ハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC2〜C12アルケニルであるか、またはC4〜C8シクロアルケニル、C2〜C12アルキニル、フェニル−C1〜C4アルキル、CN、NO2、下記:
【化4】
もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R5は、非置換または1つ以上のハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C20アルキル、SR10、OR11、NR12R13またはO、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキルで置換されているフェニルであるか;あるいは
R5は、(CO)R15、SR10、OR11、SOR10、SO2R10またはNR12R13であり、ここで置換基(CO)R15、OR11、SR10およびNR12R13は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの1個と、基R10、R11、R12、R13および/またはR15を介して、5員または6員環を形成するか;あるいは
R5は、下記:
【化5】
であり;
R6およびR’6は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC2〜C12アルケニルであるか、またはC4〜C8シクロアルケニル、C2〜C12アルキニル、フェニル−C1〜C4アルキル、CN、NO2、下記:
【化6】
もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R6およびR’6は、非置換または1つ以上のハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、SR10、OR11もしくはNR12R13で置換されているフェニルであるか;あるいは
R6およびR’6は、(CO)R15、SR10、OR11、SOR10、SO2R10またはNR12R13であり、ここで置換基(CO)R15、OR11、SR10およびNR12R13は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの1個と、基R10、R11、R12、R13および/またはR15を介して、5員または6員環を形成するか;あるいは
R6およびR’6は、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するC1〜C6アルキレンまたはC2〜C6アルケニレンであり、ここで前記二環式環は、場合により1つ以上のC1〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC1〜C20アルキルで置換されているか、C1〜C4ハロアルキル、SR10、OR11、NR12R13、ハロゲン、フェニル、COOR11、CONR12R13、CN、NO2または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されており、前記二環式環は、場合により、更なる芳香族環および/または芳香族複素環と縮合しているが;但し、下記:
【化7】
の基が、前記二環式環のいずれかの環に結合しており;
R7、R’7、R8およびR’8は、互いに独立して、R3およびR4に与えられた意味のうちの1つを有し;
R9およびR’9は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキルであるか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC2〜C12アルケニルであるか、またはC4〜C8シクロアルケニル、C2〜C12アルキニル、フェニル−C1〜C4アルキル、CN、NO2、下記:
【化8】
もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R9およびR’9は、非置換または1つ以上のハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、SR10、OR11もしくはNR12R13で置換されているフェニルであるか;あるいは
R9およびR’9は、(CO)R15、SR10、OR11、SOR10、SO2R10またはNR12R13であり、ここで置換基(CO)R15、OR11、SR10およびNR12R13は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの1個と、基R10、R11、R12、R13および/またはR15を介して、5員または6員環を形成し;
R10は、水素、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C12アルケニル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R10は、フェニル−C1〜C4アルキルか;OH、SH、CN、C3〜C6アルケノキシ、−OCH2CH2CN、−OCH2CH2(CO)O(C1〜C4アルキル)、−O(CO)−(C1〜C4アルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OHまたは−(CO)O(C1〜C4アルキル)で置換されているC1〜C8アルキルであるか;あるいは
R10は、1つ以上のOまたはSで中断されているC2〜C20アルキルであるか;あるいは
R10は、−(CH2CH2O)nH、−(CH2CH2O)n(CO)−(C1〜C8アルキル)、C2〜C8アルカノイル、ベンゾイル、C3〜C6アルケノイルであるか;あるいは
R10は、それぞれ非置換または1つ以上のハロゲン、C1〜C12アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C12アルコキシ、下記:
【化9】
、フェニル−C1〜C3アルキルオキシ、フェノキシ、C1〜C12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−N(C1〜C12アルキル)2、ジフェニルアミノ、−(CO)O(C1〜C8アルキル)もしくは(CO)N(C1〜C8アルキル)2で置換されている、フェニルまたはナフチルであるか;あるいは
R10は、SR10が、直接結合、C1〜C4アルキレン、O、S、NR14またはCOを介して結合しているフェニル環と5員または6員環を形成するフェニルまたはナフチルであり、ここで前記フェニルまたはナフチルは、非置換または1つ以上のC1〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキルで置換されているか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されているか、またはハロゲン、下記:
【化10】
、C1〜C20アルコキシ、C1〜C20アルキルカルボニルもしくはフェニルカルボニルで置換されており;
nは、1〜12の整数であり;
R”1は、R1およびR’1に与えられた意味のうちの1つを有し;
R'''2は、R2およびR’2に与えられた意味のうちの1つを有し;
R11は、水素、場合により1つ以上のハロゲンで置換されているC1〜C20アルキルであるか;または−(CH2CH2O)nH、−(CH2CH2O)n(CO)−(C1〜C8アルキル)、C1〜C8アルカノイル、C2〜C12アルケニル、C3〜C6アルケノイル、フェニル−C1〜C4アルキルか;1つ以上のOで中断されているC2〜C20アルキルか;場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R11は、OH、SH、CN、C3〜C6アルケノキシ、−OCH2CH2CN、−OCH2CH2(CO)O(C1〜C4アルキル)、−O(CO)−(C1〜C4アルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OHまたは−(CO)O(C1〜C4アルキル)で置換されているC1〜C8アルキルであるか;あるいは
R11は、非置換または1つ以上のC1〜C6アルキル、ハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、OHもしくはC1〜C4アルコキシで置換されているベンゾイルであるか;あるいは
R11は、それぞれ非置換または1つ以上のハロゲン、OH、下記:
【化11】
、C1〜C12アルキル、C3〜C10シクロアルキルもしくはC1〜C12アルコキシで置換されている、フェニルまたはナフチルであり;
R12およびR13は、互いに独立して、水素、C1〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル、C2〜C4ヒドロキシアルキル、C1〜C12アルコキシ、フェニル−C1〜C4アルキル、(CO)R15、C2〜C10アルコキシアルキル、C3〜C5アルケニル、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R12およびR13は、それぞれ非置換または1つ以上のハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C20アルコキシ、(CO)R15、フェニル、NR16R17、SR10、OR11、下記:
【化12】
、C1〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキルで置換されているか、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニルまたはナフチルであるか;あるいは
R12およびR13は、互いに独立して、NR12R13が結合しているフェニルまたはナフチル環のC原子のうちの1個に結合しているC2〜C5アルキレンまたはC2〜C5アルケニレンであり、ここで前記C2〜C5アルキレンまたはC2〜C5アルケニレンは、場合によりO、COまたはNR14で中断されているか;あるいは
R12およびR13は、互いに独立して、NR12R13が位置しているフェニル環に直接結合を介して結合しているフェニルであるか;あるいは
R12およびR13は、それらが結合しているN原子と一緒になって、場合によりO、NまたはNR14で中断されている5員または6員の飽和または不飽和環を形成し、この環は、非置換または1つ以上のC1〜C20アルキル、C1〜C20アルコキシ、=O、SR10、OR11、もしくはNR16R17、(CO)R15、NO2、ハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、CN、フェニル、下記:
【化13】
で置換されているか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されているか;あるいは
R12およびR13は、それらが結合しているN原子と一緒になって芳香族複素環系を形成し、この芳香族複素環系は、非置換または1つ以上のC1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C20アルコキシ、=O、SR10、OR11、NR16R17、(CO)R15、下記:
【化14】
、ハロゲン、NO2、CN、フェニルで置換されているか、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されており;
R14は、水素、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、OもしくはCOで中断されているC2〜C20アルキルであるか、フェニル−C1〜C4アルキル、場合によりOもしくはCOで中断されているC3〜C8シクロアルキルであるか、または(CO)R15であるか、または非置換もしくは1つ以上のC1〜C20アルキル、ハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、SR10、OR11、NR12R13、もしくは下記:
【化15】
で置換されているフェニルであり;
R15は、水素、OH、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか、またはフェニル−C1〜C4アルキル、SR10、OR11もしくはNR12R13であるか;あるいは
R15は、それぞれ非置換または1つ以上のSR10、OR11、NR12R13、下記:
【化16】
、CN、NO2、ハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニル、ナフチル、クマリニルまたはヘテロアリールであり;
R16およびR17は、互いに独立して、水素、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C10シクロアルキルまたはフェニルであるか;あるいは
R16およびR17は、それらが結合しているN原子と一緒になって、場合によりO、SまたはNR14で中断されている5員または6員の飽和または不飽和環を形成するか;あるいは
R16およびR17は、互いに独立して、NR16R17が結合しているフェニルまたはナフチル環のC原子のうちの1個に結合しているC2〜C5アルキレンまたはC2〜C5アルケニレンであり、ここで前記C2〜C5アルキレンまたはC2〜C5アルケニレンは、場合によりO、COまたはNR15で中断されており、C2〜C5アルキレンまたはC2〜C5アルケニレンには、場合によりベンゼン環が縮合しており;
R18は、水素、(CO)R”2、C1〜C20アルコキシカルボニル、フェニル−C1〜C4アルキル、場合により1つ以上のハロゲン、COOR11もしくはCONR12R13で置換されているC1〜C20アルキルであるか;あるいは
R18は、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル;場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC2〜C12アルケニルであるか、またはC4〜C8シクロアルケニルもしくはC2〜C12アルキニルであるか;あるいは
R18は、それぞれ場合により1つ以上のC1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、SR10、OR11、NR12R13、ハロゲン、フェニル、COOR11、CONR12R13、CN、NO2、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されている、ベンゾイル、ナフトイル、フェニルオキシカルボニルまたはナフチルオキシカルボニルであるか;あるいは
R18は、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルカルボニルであるか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルオキシカルボニルであるか;あるいは
R18は、両方とも場合により1つ以上のSR10、OR11、NR12R13、下記:
【化17】
、CN、NO2、ハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニルまたはナフチルであるが;但し、
少なくとも2つのオキシムエステル基が分子中に存在する〕
で示される化合物。
【請求項2】
M1、M2およびM3が、互いに独立して、結合ではないかまたは直接結合であるが、但し、M1、M2またはM3のうちの少なくとも1つが直接結合であり;
M4が、直接結合またはCOであり;
Yが、SまたはNR18であり;
R1およびR’1が、C1〜C20アルキル、C1〜C20アルコキシまたはフェニルであり;
R2およびR’2が、互いに独立して、非置換C1〜C20アルキル、COOR11もしくはCONR12R13で置換されているC1〜C20アルキル、非置換もしくはOR11で置換されているC2〜C20アルカノイルであるか;または
NR12R13で置換されているフェニルであり;
R”2が、フェニルか、1つ以上のNR12R13、ハロゲン、C1〜C20アルキルで、または場合によりOで中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されているフェニルであるか;あるいは
R”2が、場合によりアルキルで置換されているヘテロアリール、特にチエニルおよびフリルであるか;または
下記:
【化18】
であり;
M5が、直接結合であり;
R3、R4、R’3、R’4、R”3およびR”4が、互いに独立して、水素、ハロゲン、下記:
【化19】
、(CO)R15であるか;あるいは
R3およびR4が、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するC2〜C6アルケニレンであり;
R5が、水素、下記:
【化20】
であり;
R6、R’6、R8およびR’8が、水素であり;
R7およびR’7が、互いに独立して、水素または下記:
【化21】
であり;
R9およびR’9が、互いに独立して、水素、(CO)R15または下記:
【化22】
であり;
R11が、C1〜C20アルキルであり;
R12およびR13が、互いに独立して、C1〜C20アルキルであるか:あるいは
R12およびR13が、それらが結合しているN原子と一緒になって芳香族複素環系を形成し、この芳香族複素環系が、非置換または下記:
【化23】
で置換されており;
R14が、C1〜C20アルキルであり;
R15が、それぞれ場合によりNR12R13またはC1〜C20アルキルで置換されている、フェニルまたはヘテロアリールであり;
R18が、C1〜C20アルキルか;場合によりC1〜C20アルキルもしくはNR12R13で置換されているベンゾイルであるか;または両方とも場合により1つ以上のハロゲンもしくは下記:
【化24】
で置換されている、フェニルもしくはナフチルであるが;但し
少なくとも2つのオキシムエステル基が分子中に存在する
請求項1記載の式IまたはIIの化合物。
【請求項3】
(A)少なくとも1つの、請求項1記載の式IまたはIIの化合物と、
(B)少なくとも1つの、式I’またはII’:
【化25】
〔式中、
Aは、下記式:
【化26】
の基であり;
M1、M2、M3、M4、Y、R1およびR2は、請求項1で定義されたとおりであり;
R3、R4、R5、R’3、R’4、R”2、R”3およびR”4は、請求項1で定義されたとおりであり、ここで、請求項1で定義された下記:
【化27】
の基を下記:
【化28】
に置き換えることができ;
Zは、水素、COR1、COR’1またはCOR”1であり;
R’1、R”1、R’2およびR'''2は、請求項1で定義されたとおりであるが;但し
少なくとも2つのオキシムエステル基が分子中に存在する〕
で示される化合物と
を含む光開始剤。
【請求項4】
M1およびM2が、結合ではなく;
M3が、直接結合であり;
R1、R’1、R”1、R2およびR’2が、請求項1で定義されたとおりであり;
R3、R’3、R”3、R4、R’4およびR”4が、水素であり;
R5が、下記:
【化29】
であり;
R”2が、NR12R13で置換されているフェニルであり;そして
R12およびR13が、それらが結合しているN原子と一緒になって、芳香族複素環系を形成する
式Iの少なくとも1つの化合物および式I’の少なくとも1つの化合物を含むか、または
M4が、直接結合であり;
R1、R’1、R”1、R'''2およびR’2が、請求項1で定義されたとおりであり;
Yが、NR18であり;
R18が、下記:
【化30】
で置換されているフェニルであり;
R2が、NR12R13で置換されているフェニルであり;そして
R12およびR13が、それらが結合しているN原子と一緒になって、芳香族複素環系を形成する
式IIの少なくとも1つの化合物および式II’の少なくとも1つの化合物を含む
請求項3記載の光開始剤混合物。
【請求項5】
式IまたはII、およびI’またはII’の化合物に加えて、更なるオキシムエステル光開始剤を含む、請求項3または4記載の光開始剤混合物。
【請求項6】
(a)少なくとも1つのエチレン性不飽和光重合性化合物と、
(b)光開始剤として、請求項1記載の式IもしくはIIの化合物を少なくとも1つ、または請求項3記載の式IまたはIIの化合物の混合物と
を含む光重合性組成物。
【請求項7】
光開始剤または光開始剤混合物(b)に加えて、少なくとも1つの更なる光開始剤(c)および/または他の添加剤(d)を含む、請求項6記載の光重合化性組成物。
【請求項8】
組成物に基づいて0.05〜25重量%の光開始剤(b)または光開始剤(b)および(c)を含む、請求項6〜7のいずれか1項記載の光重合性組成物。
【請求項9】
更なる添加剤(d)として、光増感剤を、特に、ベンゾフェノンおよびその誘導体、チオキサントンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、またはクマリンおよびその誘導体からなる群より選択される化合物を含む、請求項6〜8のいずれか1項記載の光重合性組成物。
【請求項10】
バインダーポリマー(e)、特にメタクリレートとメタクリル酸とのコポリマーを追加的に含む、請求項6〜9のいずれか1項記載の光重合性組成物。
【請求項11】
エチレン性不飽和二重結合を含有する化合物の光重合方法であって、請求項6〜10のいずれか1項記載の組成物に150〜600nmの範囲の電磁放射線、または電子ビーム、またはX線を照射することを含む方法。
【請求項12】
式IaまたはIIa:
【化31】
〔式中、
R2、R”2、Y、M1、M2、M3およびM4は、請求項1で定義されたとおりであり;
R3、R’3、R”3、R4、R’4、R”4およびR5は、請求項1で定義されたとおりであり、ここで、請求項1で定義された下記:
【化32】
の基を下記:
【化33】
に置き換えることができ;
R’2およびR'''2は、請求項1で定義されたとおりであり;
Zは、水素、COR1、COR’1またはCOR”1であるが;但し
式IaおよびIIaの化合物における少なくとも1つの基Zは、水素である〕で示されるオキシム化合物を、
式VまたはVI:
【化34】
で示されるハロゲン化アシルまたはアシル無水物と、または
式(V)および(Va)もしくは(VI)および(VIa):
【化35】
で示されるハロゲン化アシルの混合物と(式中、Halは、ハロゲン原子を意味し、そしてR1およびR’1は、請求項1で定義されたとおりである)、塩基または塩基の混合物の存在下で反応させることによる、請求項1記載の式IまたはIIの化合物の調製方法。
【請求項13】
着色および非着色塗料およびワニス、粉末被覆、印刷インク、印刷版、接着剤、感圧接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、電子部品用フォトレジスト、電気めっきレジスト、液体および乾燥膜の両方用のエッチレジスト、はんだレジスト、多様なディスプレー用途におけるカラーフィルターを製造するためのレジスト、プラズマディスプレーパネル、エレクトロルミネセンスディスプレーおよびLCD、LCDのためのスペーサーの製造工程において構造体を生成するためのレジストの製造のための、ホログラフデータ記憶(HDS)のための、電気および電子部品を封入するための組成物としての、磁気記録材料、マイクロメカニカル部品、導波管、光スイッチ、めっきマスク、エッチマスク、カラー校正刷り系、ガラスファイバーケーブル被覆、スクリーン印刷ステンシルを製造するための、立体リソグラフィーによる三次元物体を製造するための、画像記録材料としての、ホログラフ記録、マイクロエレクトロニクス回路、脱色材料、画像記録材料用の脱色材料のための、マイクロカプセルを使用する画像記録材料のための、UVおよび可視レーザーの直接画像化系のためのフォトレジスト材料としての、プリント回路基板の連続堆積層における誘電層の形成に使用されるフォトレジスト材料としての、請求項6〜10のいずれか1項記載の組成物の使用。
【請求項14】
着色および非着色塗料およびワニス、粉末被覆、印刷インク、印刷版、接着剤、感圧接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、電子部品用フォトレジスト、電気めっきレジスト、液体および乾燥膜の両方用のエッチレジスト、はんだレジスト、多様なディスプレー用途におけるカラーフィルターを製造するためのレジスト、プラズマディスプレーパネル、エレクトロルミネセンスディスプレーおよびLCD、LCDのためのスペーサーの製造方法において構造体を生成するためのレジストの製造のための、ホログラフデータ記憶(HDS)のための、電気および電子部品を封入するための組成物としての、磁気記録材料、マイクロメカニカル部品、導波管、光スイッチ、めっきマスク、エッチマスク、カラー校正刷り系、ガラスファイバーケーブル被覆、スクリーン印刷ステンシルを製造するための、立体リソグラフィーによる三次元物体を製造するための、画像記録材料としての、ホログラフ記録、マイクロエレクトロニクス回路、脱色材料、画像記録材料用の脱色材料のための、マイクロカプセルを使用する画像記録材料のための、UVおよび可視レーザーの直接画像化系のためのフォトレジスト材料としての、プリント回路基板の連続堆積層における誘電層の形成に使用されるフォトレジスト材料としての、請求項11項記載の方法。
【請求項15】
請求項6記載の組成物により少なくとも1面を被覆された被覆基材。
【請求項16】
レリーフ像の写真生成方法であって、請求項15記載の被覆基材を像様式暴露に付し、次いで非曝露部分を現像液で除去する方法。
【請求項17】
全て、透明な基材に感光性樹脂および顔料を含み、基材の表面またはカラーフィルター層の表面のいずれかに透明な電極を提供し、前記感光性樹脂が多官能アクリレートモノマー、有機ポリマーバインダーおよび請求項1記載の式IまたはIIの光重合性開始剤を含む、赤色、緑色および青色の画素および黒色のマトリックスを提供することにより調製されるカラーフィルター。
【請求項18】
式IaまたはIIa:
【化36】
〔式中、
R2、R”2、Y、M1、M2、M3およびM4は、請求項1で定義されたとおりであり;
R3、R’3、R”3、R4、R’4、R”4およびR5は、請求項1で定義されたとおりであり、ここで、請求項1で定義された下記:
【化37】
の基を下記:
【化38】
に置き換えることができ;
R’2およびR'''2は、請求項1で定義されたとおりであり;
Zは、水素、COR1、COR’1またはCOR”1であるが;但し
式IaおよびIIaの化合物における少なくとも1つの基Zは、水素であるが;但し
基Zを含む少なくとも2つの基が分子中に存在する〕
で示される化合物。
【請求項1】
式IまたはII:
【化1】
〔式中、
M1、M2およびM3は、互いに独立して、結合ではないか、直接結合、CO、O、S、SO、SO2またはNR14であるが;但し、M1、M2またはM3のうちの少なくとも1つは、直接結合、CO、O、S、SO、SO2またはNR14であり;
M4は、直接結合、CR”3R”4、CO、CS、O、S、SOまたはSO2であり;
Yは、直接結合、SまたはNR18であり;
R1は、水素、C3〜C8シクロアルキル、C2〜C5アルケニル、C1〜C20アルコキシ、非置換C1〜C20アルキル、または1つ以上のハロゲン、フェニル、C1〜C20アルキルフェニルおよび/もしくはCNで置換されているC1〜C20アルキルであるか;あるいは
R1は、両方とも非置換または1つ以上のC1〜C6アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、CN、OR11、SR10および/もしくはNR12R13で置換されている、フェニルまたはナフチルであるか;あるいは
R1は、両方とも非置換または1つ以上のC1〜C6アルキル、C1〜C4ハロアルキルおよび/もしくはハロゲンで置換されている、ベンジルオキシまたはフェノキシであり;
R2は、水素、C1〜C20アルキル、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R2は、場合により1つ以上のハロゲン、OR11、COOR11、CONR12R13、フェニルまたはハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、SR10、OR11もしくはNR12R13で置換されているフェニルで置換されている、C1〜C20アルキルであるか;あるいは
R2は、1つ以上のOで中断されている、および/または場合により1つ以上のハロゲン、OR11、COOR11、CONR12R13、フェニルもしくはSR10、OR11もしくはNR12R13で置換されているフェニルで置換されている、C2〜C20アルキルであるか;あるいは
R2は、それぞれ、場合により1つ以上のC1〜C12アルキル、フェニル、ハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、CN、NO2、SR10、OR11、NR12R13で、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニル、ナフチル、クマリニルまたはヘテロアリールであるか;あるいは
R2は、C2〜C20アルカノイルか、または非置換もしくは1つ以上のC1〜C6アルキル、ハロゲン、フェニル、SR10、OR11もしくはNR12R13で置換されているベンゾイルであるか;あるいは
R2は、場合により1つ以上のOで中断されているおよび/または場合により1つ以上のOHで置換されているC2〜C12アルコキシカルボニルであるか;あるいは
R2は、非置換または1つ以上のC1〜C6アルキル、C1〜C4ハロアルキル、ハロゲン、フェニル、SR10、OR11もしくはNR12R13で置換されているフェノキシカルボニルであり;
R”2は、R2に与えられた意味のうちの1つを有するか、または下記:
【化2】
であり;
M5は、結合ではないか、直接結合、CO、O、S、SO、SO2またはNR14であり;
R3およびR4は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC2〜C12アルケニルであるか、またはC4〜C8シクロアルケニル、C2〜C12アルキニル、フェニル−C1〜C4アルキル、CN、NO2、下記:
【化3】
もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R3およびR4は、非置換または1つ以上のSR10、OR11もしくはNR12R13で置換されているフェニルであるか;あるいは
R3およびR4は、(CO)R15、SR10、OR11、SOR10、SO2R10またはNR12R13であり、ここで置換基(CO)R15、OR11、SR10およびNR12R13は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの1個と、基R10、R11、R12、R13および/またはR15を介して、5員または6員環を形成するか;あるいは
R3およびR4は、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するC1〜C6アルキレンまたはC2〜C6アルケニレンであり、ここで前記二環式環は、場合により1つ以上のC1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、SR10、OR11、NR12R13、ハロゲン、フェニル、COOR11、CONR12R13、CN、NO2で置換されているか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されているか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキで置換されており、前記二環式環は、場合により、更なる芳香族環および/または芳香族複素環と縮合しており;
R’1は、R1に与えられた意味のうちの1つを有し;
R’2は、R2に与えられた意味のうちの1つを有し;
R’3、R’4、R”3およびR”4は、互いに独立して、R3およびR4に与えられた意味のうちの1つを有し;
R5は、水素、ハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC2〜C12アルケニルであるか、またはC4〜C8シクロアルケニル、C2〜C12アルキニル、フェニル−C1〜C4アルキル、CN、NO2、下記:
【化4】
もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R5は、非置換または1つ以上のハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C20アルキル、SR10、OR11、NR12R13またはO、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキルで置換されているフェニルであるか;あるいは
R5は、(CO)R15、SR10、OR11、SOR10、SO2R10またはNR12R13であり、ここで置換基(CO)R15、OR11、SR10およびNR12R13は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの1個と、基R10、R11、R12、R13および/またはR15を介して、5員または6員環を形成するか;あるいは
R5は、下記:
【化5】
であり;
R6およびR’6は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC2〜C12アルケニルであるか、またはC4〜C8シクロアルケニル、C2〜C12アルキニル、フェニル−C1〜C4アルキル、CN、NO2、下記:
【化6】
もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R6およびR’6は、非置換または1つ以上のハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、SR10、OR11もしくはNR12R13で置換されているフェニルであるか;あるいは
R6およびR’6は、(CO)R15、SR10、OR11、SOR10、SO2R10またはNR12R13であり、ここで置換基(CO)R15、OR11、SR10およびNR12R13は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの1個と、基R10、R11、R12、R13および/またはR15を介して、5員または6員環を形成するか;あるいは
R6およびR’6は、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するC1〜C6アルキレンまたはC2〜C6アルケニレンであり、ここで前記二環式環は、場合により1つ以上のC1〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC1〜C20アルキルで置換されているか、C1〜C4ハロアルキル、SR10、OR11、NR12R13、ハロゲン、フェニル、COOR11、CONR12R13、CN、NO2または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されており、前記二環式環は、場合により、更なる芳香族環および/または芳香族複素環と縮合しているが;但し、下記:
【化7】
の基が、前記二環式環のいずれかの環に結合しており;
R7、R’7、R8およびR’8は、互いに独立して、R3およびR4に与えられた意味のうちの1つを有し;
R9およびR’9は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキルであるか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC2〜C12アルケニルであるか、またはC4〜C8シクロアルケニル、C2〜C12アルキニル、フェニル−C1〜C4アルキル、CN、NO2、下記:
【化8】
もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R9およびR’9は、非置換または1つ以上のハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、SR10、OR11もしくはNR12R13で置換されているフェニルであるか;あるいは
R9およびR’9は、(CO)R15、SR10、OR11、SOR10、SO2R10またはNR12R13であり、ここで置換基(CO)R15、OR11、SR10およびNR12R13は、場合により、フェニル環の更なる置換基とまたはフェニル環の炭素原子のうちの1個と、基R10、R11、R12、R13および/またはR15を介して、5員または6員環を形成し;
R10は、水素、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C2〜C12アルケニル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R10は、フェニル−C1〜C4アルキルか;OH、SH、CN、C3〜C6アルケノキシ、−OCH2CH2CN、−OCH2CH2(CO)O(C1〜C4アルキル)、−O(CO)−(C1〜C4アルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OHまたは−(CO)O(C1〜C4アルキル)で置換されているC1〜C8アルキルであるか;あるいは
R10は、1つ以上のOまたはSで中断されているC2〜C20アルキルであるか;あるいは
R10は、−(CH2CH2O)nH、−(CH2CH2O)n(CO)−(C1〜C8アルキル)、C2〜C8アルカノイル、ベンゾイル、C3〜C6アルケノイルであるか;あるいは
R10は、それぞれ非置換または1つ以上のハロゲン、C1〜C12アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C12アルコキシ、下記:
【化9】
、フェニル−C1〜C3アルキルオキシ、フェノキシ、C1〜C12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−N(C1〜C12アルキル)2、ジフェニルアミノ、−(CO)O(C1〜C8アルキル)もしくは(CO)N(C1〜C8アルキル)2で置換されている、フェニルまたはナフチルであるか;あるいは
R10は、SR10が、直接結合、C1〜C4アルキレン、O、S、NR14またはCOを介して結合しているフェニル環と5員または6員環を形成するフェニルまたはナフチルであり、ここで前記フェニルまたはナフチルは、非置換または1つ以上のC1〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキルで置換されているか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されているか、またはハロゲン、下記:
【化10】
、C1〜C20アルコキシ、C1〜C20アルキルカルボニルもしくはフェニルカルボニルで置換されており;
nは、1〜12の整数であり;
R”1は、R1およびR’1に与えられた意味のうちの1つを有し;
R'''2は、R2およびR’2に与えられた意味のうちの1つを有し;
R11は、水素、場合により1つ以上のハロゲンで置換されているC1〜C20アルキルであるか;または−(CH2CH2O)nH、−(CH2CH2O)n(CO)−(C1〜C8アルキル)、C1〜C8アルカノイル、C2〜C12アルケニル、C3〜C6アルケノイル、フェニル−C1〜C4アルキルか;1つ以上のOで中断されているC2〜C20アルキルか;場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R11は、OH、SH、CN、C3〜C6アルケノキシ、−OCH2CH2CN、−OCH2CH2(CO)O(C1〜C4アルキル)、−O(CO)−(C1〜C4アルキル)、−O(CO)−フェニル、−(CO)OHまたは−(CO)O(C1〜C4アルキル)で置換されているC1〜C8アルキルであるか;あるいは
R11は、非置換または1つ以上のC1〜C6アルキル、ハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、OHもしくはC1〜C4アルコキシで置換されているベンゾイルであるか;あるいは
R11は、それぞれ非置換または1つ以上のハロゲン、OH、下記:
【化11】
、C1〜C12アルキル、C3〜C10シクロアルキルもしくはC1〜C12アルコキシで置換されている、フェニルまたはナフチルであり;
R12およびR13は、互いに独立して、水素、C1〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル、C2〜C4ヒドロキシアルキル、C1〜C12アルコキシ、フェニル−C1〜C4アルキル、(CO)R15、C2〜C10アルコキシアルキル、C3〜C5アルケニル、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか;あるいは
R12およびR13は、それぞれ非置換または1つ以上のハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C20アルコキシ、(CO)R15、フェニル、NR16R17、SR10、OR11、下記:
【化12】
、C1〜C20アルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキルで置換されているか、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニルまたはナフチルであるか;あるいは
R12およびR13は、互いに独立して、NR12R13が結合しているフェニルまたはナフチル環のC原子のうちの1個に結合しているC2〜C5アルキレンまたはC2〜C5アルケニレンであり、ここで前記C2〜C5アルキレンまたはC2〜C5アルケニレンは、場合によりO、COまたはNR14で中断されているか;あるいは
R12およびR13は、互いに独立して、NR12R13が位置しているフェニル環に直接結合を介して結合しているフェニルであるか;あるいは
R12およびR13は、それらが結合しているN原子と一緒になって、場合によりO、NまたはNR14で中断されている5員または6員の飽和または不飽和環を形成し、この環は、非置換または1つ以上のC1〜C20アルキル、C1〜C20アルコキシ、=O、SR10、OR11、もしくはNR16R17、(CO)R15、NO2、ハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、CN、フェニル、下記:
【化13】
で置換されているか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されているか;あるいは
R12およびR13は、それらが結合しているN原子と一緒になって芳香族複素環系を形成し、この芳香族複素環系は、非置換または1つ以上のC1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C1〜C20アルコキシ、=O、SR10、OR11、NR16R17、(CO)R15、下記:
【化14】
、ハロゲン、NO2、CN、フェニルで置換されているか、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されており;
R14は、水素、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、OもしくはCOで中断されているC2〜C20アルキルであるか、フェニル−C1〜C4アルキル、場合によりOもしくはCOで中断されているC3〜C8シクロアルキルであるか、または(CO)R15であるか、または非置換もしくは1つ以上のC1〜C20アルキル、ハロゲン、C1〜C4ハロアルキル、SR10、OR11、NR12R13、もしくは下記:
【化15】
で置換されているフェニルであり;
R15は、水素、OH、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか、またはフェニル−C1〜C4アルキル、SR10、OR11もしくはNR12R13であるか;あるいは
R15は、それぞれ非置換または1つ以上のSR10、OR11、NR12R13、下記:
【化16】
、CN、NO2、ハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニル、ナフチル、クマリニルまたはヘテロアリールであり;
R16およびR17は、互いに独立して、水素、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、C3〜C10シクロアルキルまたはフェニルであるか;あるいは
R16およびR17は、それらが結合しているN原子と一緒になって、場合によりO、SまたはNR14で中断されている5員または6員の飽和または不飽和環を形成するか;あるいは
R16およびR17は、互いに独立して、NR16R17が結合しているフェニルまたはナフチル環のC原子のうちの1個に結合しているC2〜C5アルキレンまたはC2〜C5アルケニレンであり、ここで前記C2〜C5アルキレンまたはC2〜C5アルケニレンは、場合によりO、COまたはNR15で中断されており、C2〜C5アルキレンまたはC2〜C5アルケニレンには、場合によりベンゼン環が縮合しており;
R18は、水素、(CO)R”2、C1〜C20アルコキシカルボニル、フェニル−C1〜C4アルキル、場合により1つ以上のハロゲン、COOR11もしくはCONR12R13で置換されているC1〜C20アルキルであるか;あるいは
R18は、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル;場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC2〜C12アルケニルであるか、またはC4〜C8シクロアルケニルもしくはC2〜C12アルキニルであるか;あるいは
R18は、それぞれ場合により1つ以上のC1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、SR10、OR11、NR12R13、ハロゲン、フェニル、COOR11、CONR12R13、CN、NO2、もしくは場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されている、ベンゾイル、ナフトイル、フェニルオキシカルボニルまたはナフチルオキシカルボニルであるか;あるいは
R18は、場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルであるか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルカルボニルであるか、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルオキシカルボニルであるか;あるいは
R18は、両方とも場合により1つ以上のSR10、OR11、NR12R13、下記:
【化17】
、CN、NO2、ハロゲン、C1〜C20アルキル、C1〜C4ハロアルキル、O、COもしくはNR14で中断されているC2〜C20アルキル、または場合によりO、COもしくはNR14で中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されている、フェニルまたはナフチルであるが;但し、
少なくとも2つのオキシムエステル基が分子中に存在する〕
で示される化合物。
【請求項2】
M1、M2およびM3が、互いに独立して、結合ではないかまたは直接結合であるが、但し、M1、M2またはM3のうちの少なくとも1つが直接結合であり;
M4が、直接結合またはCOであり;
Yが、SまたはNR18であり;
R1およびR’1が、C1〜C20アルキル、C1〜C20アルコキシまたはフェニルであり;
R2およびR’2が、互いに独立して、非置換C1〜C20アルキル、COOR11もしくはCONR12R13で置換されているC1〜C20アルキル、非置換もしくはOR11で置換されているC2〜C20アルカノイルであるか;または
NR12R13で置換されているフェニルであり;
R”2が、フェニルか、1つ以上のNR12R13、ハロゲン、C1〜C20アルキルで、または場合によりOで中断されているC3〜C10シクロアルキルで置換されているフェニルであるか;あるいは
R”2が、場合によりアルキルで置換されているヘテロアリール、特にチエニルおよびフリルであるか;または
下記:
【化18】
であり;
M5が、直接結合であり;
R3、R4、R’3、R’4、R”3およびR”4が、互いに独立して、水素、ハロゲン、下記:
【化19】
、(CO)R15であるか;あるいは
R3およびR4が、共に、それらが結合しているフェニルと一緒になって二環式環を形成するC2〜C6アルケニレンであり;
R5が、水素、下記:
【化20】
であり;
R6、R’6、R8およびR’8が、水素であり;
R7およびR’7が、互いに独立して、水素または下記:
【化21】
であり;
R9およびR’9が、互いに独立して、水素、(CO)R15または下記:
【化22】
であり;
R11が、C1〜C20アルキルであり;
R12およびR13が、互いに独立して、C1〜C20アルキルであるか:あるいは
R12およびR13が、それらが結合しているN原子と一緒になって芳香族複素環系を形成し、この芳香族複素環系が、非置換または下記:
【化23】
で置換されており;
R14が、C1〜C20アルキルであり;
R15が、それぞれ場合によりNR12R13またはC1〜C20アルキルで置換されている、フェニルまたはヘテロアリールであり;
R18が、C1〜C20アルキルか;場合によりC1〜C20アルキルもしくはNR12R13で置換されているベンゾイルであるか;または両方とも場合により1つ以上のハロゲンもしくは下記:
【化24】
で置換されている、フェニルもしくはナフチルであるが;但し
少なくとも2つのオキシムエステル基が分子中に存在する
請求項1記載の式IまたはIIの化合物。
【請求項3】
(A)少なくとも1つの、請求項1記載の式IまたはIIの化合物と、
(B)少なくとも1つの、式I’またはII’:
【化25】
〔式中、
Aは、下記式:
【化26】
の基であり;
M1、M2、M3、M4、Y、R1およびR2は、請求項1で定義されたとおりであり;
R3、R4、R5、R’3、R’4、R”2、R”3およびR”4は、請求項1で定義されたとおりであり、ここで、請求項1で定義された下記:
【化27】
の基を下記:
【化28】
に置き換えることができ;
Zは、水素、COR1、COR’1またはCOR”1であり;
R’1、R”1、R’2およびR'''2は、請求項1で定義されたとおりであるが;但し
少なくとも2つのオキシムエステル基が分子中に存在する〕
で示される化合物と
を含む光開始剤。
【請求項4】
M1およびM2が、結合ではなく;
M3が、直接結合であり;
R1、R’1、R”1、R2およびR’2が、請求項1で定義されたとおりであり;
R3、R’3、R”3、R4、R’4およびR”4が、水素であり;
R5が、下記:
【化29】
であり;
R”2が、NR12R13で置換されているフェニルであり;そして
R12およびR13が、それらが結合しているN原子と一緒になって、芳香族複素環系を形成する
式Iの少なくとも1つの化合物および式I’の少なくとも1つの化合物を含むか、または
M4が、直接結合であり;
R1、R’1、R”1、R'''2およびR’2が、請求項1で定義されたとおりであり;
Yが、NR18であり;
R18が、下記:
【化30】
で置換されているフェニルであり;
R2が、NR12R13で置換されているフェニルであり;そして
R12およびR13が、それらが結合しているN原子と一緒になって、芳香族複素環系を形成する
式IIの少なくとも1つの化合物および式II’の少なくとも1つの化合物を含む
請求項3記載の光開始剤混合物。
【請求項5】
式IまたはII、およびI’またはII’の化合物に加えて、更なるオキシムエステル光開始剤を含む、請求項3または4記載の光開始剤混合物。
【請求項6】
(a)少なくとも1つのエチレン性不飽和光重合性化合物と、
(b)光開始剤として、請求項1記載の式IもしくはIIの化合物を少なくとも1つ、または請求項3記載の式IまたはIIの化合物の混合物と
を含む光重合性組成物。
【請求項7】
光開始剤または光開始剤混合物(b)に加えて、少なくとも1つの更なる光開始剤(c)および/または他の添加剤(d)を含む、請求項6記載の光重合化性組成物。
【請求項8】
組成物に基づいて0.05〜25重量%の光開始剤(b)または光開始剤(b)および(c)を含む、請求項6〜7のいずれか1項記載の光重合性組成物。
【請求項9】
更なる添加剤(d)として、光増感剤を、特に、ベンゾフェノンおよびその誘導体、チオキサントンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、またはクマリンおよびその誘導体からなる群より選択される化合物を含む、請求項6〜8のいずれか1項記載の光重合性組成物。
【請求項10】
バインダーポリマー(e)、特にメタクリレートとメタクリル酸とのコポリマーを追加的に含む、請求項6〜9のいずれか1項記載の光重合性組成物。
【請求項11】
エチレン性不飽和二重結合を含有する化合物の光重合方法であって、請求項6〜10のいずれか1項記載の組成物に150〜600nmの範囲の電磁放射線、または電子ビーム、またはX線を照射することを含む方法。
【請求項12】
式IaまたはIIa:
【化31】
〔式中、
R2、R”2、Y、M1、M2、M3およびM4は、請求項1で定義されたとおりであり;
R3、R’3、R”3、R4、R’4、R”4およびR5は、請求項1で定義されたとおりであり、ここで、請求項1で定義された下記:
【化32】
の基を下記:
【化33】
に置き換えることができ;
R’2およびR'''2は、請求項1で定義されたとおりであり;
Zは、水素、COR1、COR’1またはCOR”1であるが;但し
式IaおよびIIaの化合物における少なくとも1つの基Zは、水素である〕で示されるオキシム化合物を、
式VまたはVI:
【化34】
で示されるハロゲン化アシルまたはアシル無水物と、または
式(V)および(Va)もしくは(VI)および(VIa):
【化35】
で示されるハロゲン化アシルの混合物と(式中、Halは、ハロゲン原子を意味し、そしてR1およびR’1は、請求項1で定義されたとおりである)、塩基または塩基の混合物の存在下で反応させることによる、請求項1記載の式IまたはIIの化合物の調製方法。
【請求項13】
着色および非着色塗料およびワニス、粉末被覆、印刷インク、印刷版、接着剤、感圧接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、電子部品用フォトレジスト、電気めっきレジスト、液体および乾燥膜の両方用のエッチレジスト、はんだレジスト、多様なディスプレー用途におけるカラーフィルターを製造するためのレジスト、プラズマディスプレーパネル、エレクトロルミネセンスディスプレーおよびLCD、LCDのためのスペーサーの製造工程において構造体を生成するためのレジストの製造のための、ホログラフデータ記憶(HDS)のための、電気および電子部品を封入するための組成物としての、磁気記録材料、マイクロメカニカル部品、導波管、光スイッチ、めっきマスク、エッチマスク、カラー校正刷り系、ガラスファイバーケーブル被覆、スクリーン印刷ステンシルを製造するための、立体リソグラフィーによる三次元物体を製造するための、画像記録材料としての、ホログラフ記録、マイクロエレクトロニクス回路、脱色材料、画像記録材料用の脱色材料のための、マイクロカプセルを使用する画像記録材料のための、UVおよび可視レーザーの直接画像化系のためのフォトレジスト材料としての、プリント回路基板の連続堆積層における誘電層の形成に使用されるフォトレジスト材料としての、請求項6〜10のいずれか1項記載の組成物の使用。
【請求項14】
着色および非着色塗料およびワニス、粉末被覆、印刷インク、印刷版、接着剤、感圧接着剤、歯科用組成物、ゲルコート、電子部品用フォトレジスト、電気めっきレジスト、液体および乾燥膜の両方用のエッチレジスト、はんだレジスト、多様なディスプレー用途におけるカラーフィルターを製造するためのレジスト、プラズマディスプレーパネル、エレクトロルミネセンスディスプレーおよびLCD、LCDのためのスペーサーの製造方法において構造体を生成するためのレジストの製造のための、ホログラフデータ記憶(HDS)のための、電気および電子部品を封入するための組成物としての、磁気記録材料、マイクロメカニカル部品、導波管、光スイッチ、めっきマスク、エッチマスク、カラー校正刷り系、ガラスファイバーケーブル被覆、スクリーン印刷ステンシルを製造するための、立体リソグラフィーによる三次元物体を製造するための、画像記録材料としての、ホログラフ記録、マイクロエレクトロニクス回路、脱色材料、画像記録材料用の脱色材料のための、マイクロカプセルを使用する画像記録材料のための、UVおよび可視レーザーの直接画像化系のためのフォトレジスト材料としての、プリント回路基板の連続堆積層における誘電層の形成に使用されるフォトレジスト材料としての、請求項11項記載の方法。
【請求項15】
請求項6記載の組成物により少なくとも1面を被覆された被覆基材。
【請求項16】
レリーフ像の写真生成方法であって、請求項15記載の被覆基材を像様式暴露に付し、次いで非曝露部分を現像液で除去する方法。
【請求項17】
全て、透明な基材に感光性樹脂および顔料を含み、基材の表面またはカラーフィルター層の表面のいずれかに透明な電極を提供し、前記感光性樹脂が多官能アクリレートモノマー、有機ポリマーバインダーおよび請求項1記載の式IまたはIIの光重合性開始剤を含む、赤色、緑色および青色の画素および黒色のマトリックスを提供することにより調製されるカラーフィルター。
【請求項18】
式IaまたはIIa:
【化36】
〔式中、
R2、R”2、Y、M1、M2、M3およびM4は、請求項1で定義されたとおりであり;
R3、R’3、R”3、R4、R’4、R”4およびR5は、請求項1で定義されたとおりであり、ここで、請求項1で定義された下記:
【化37】
の基を下記:
【化38】
に置き換えることができ;
R’2およびR'''2は、請求項1で定義されたとおりであり;
Zは、水素、COR1、COR’1またはCOR”1であるが;但し
式IaおよびIIaの化合物における少なくとも1つの基Zは、水素であるが;但し
基Zを含む少なくとも2つの基が分子中に存在する〕
で示される化合物。
【公表番号】特表2009−519991(P2009−519991A)
【公表日】平成21年5月21日(2009.5.21)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2008−546317(P2008−546317)
【出願日】平成18年11月9日(2006.11.9)
【国際出願番号】PCT/EP2006/068254
【国際公開番号】WO2007/071497
【国際公開日】平成19年6月28日(2007.6.28)
【出願人】(508120547)チバ ホールディング インコーポレーテッド (81)
【氏名又は名称原語表記】CIBA HOLDING INC.
【Fターム(参考)】
【公表日】平成21年5月21日(2009.5.21)
【国際特許分類】
【出願日】平成18年11月9日(2006.11.9)
【国際出願番号】PCT/EP2006/068254
【国際公開番号】WO2007/071497
【国際公開日】平成19年6月28日(2007.6.28)
【出願人】(508120547)チバ ホールディング インコーポレーテッド (81)
【氏名又は名称原語表記】CIBA HOLDING INC.
【Fターム(参考)】
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