カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ
【課題】
流動性、安定性及び現像性に優れるカラーフィルタ用着色組成物、並びにそれを用いたコントラスト比が高いカラーフィルタを提供すること。
【解決手段】
黄色顔料を含む着色剤[Ａ]と、樹脂[Ｂ]と、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]とを含有する着色組成物において、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]が、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマーからなる化合物であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物、並びにそれを用いたカラーフィルタによって解決される。
流動性、安定性及び現像性に優れるカラーフィルタ用着色組成物、並びにそれを用いたコントラスト比が高いカラーフィルタを提供すること。
【解決手段】
黄色顔料を含む着色剤[Ａ]と、樹脂[Ｂ]と、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]とを含有する着色組成物において、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]が、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマーからなる化合物であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物、並びにそれを用いたカラーフィルタによって解決される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置および固体撮像素子に用いられるカラーフィルタ用着色組成物、およびこの着色組成物を用いて形成されるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高輝度化の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数μm〜数１００μmと微細であり、しかも色相ごとに所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、更に、その上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００５】
しかし、一般に顔料を分散したカラーフィルタは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。すなわち、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ＯＮ状態とＯＦＦ状態における表示装置上の輝度の比（コントラスト比）が低いという問題がある。
【０００６】
カラーフィルタの高輝度化、高コントラスト化を実現させるため、これまでは、フィルタセグメント中に含まれる顔料を微細化処理することが行われていた。しかし、単純に顔料（化学反応により製造された粒子径が１０〜１００μｍのクルードと呼ばれるものを、顔料化処理により一次粒子とこれが凝集した二次粒子の混合物にまでしたものである）を様々な微細化処理方法により微細化しても、一次粒子あるいは二次粒子の微細化が進行した顔料は一般に凝集し易く、微細化が進行し過ぎた場合には巨大な塊状の顔料固形物を形成してしまう。更に、微細化の進行した顔料は、樹脂等を含有する顔料担体中へ分散させ、再び顔料の二次粒子をなるべく一次粒子にまで近づけて安定化させようとしても、安定な着色組成物を得ることは非常に困難である。
【０００７】
微細化の進行した顔料を顔料担体に分散させた着色組成物は、往々にして経時で顔料粒子の凝集等により高粘度化し、チキソトロピック性を示すようになる。このような着色組成物の粘度上昇、流動性不良は、製造作業上の問題や製品価値に種々の問題を引き起こす。例えば、カラーフィルタのフィルタセグメントの形成は、一般にモノマー及び樹脂を含む顔料担体に顔料が分散されている着色組成物をガラス基板上にスピンコートすることで行われているが、高粘度、流動性不良の着色組成物を用いるとスピンコート性不良、レベリング不良等により、膜厚の均一な塗膜を得ることができず好ましくない。
【０００８】
カラーフィルタの色特性、明度の向上、高いコントラスト比を図るためには従来、赤色着色組成物では赤色顔料と黄色顔料で調色し、緑色着色組成物では緑色顔料と黄色顔料で調色する方法が採用されている。しかし、黄色顔料の中には難分散なものが多いため、黄色顔料分散体を混合して調色を行うと着色組成物の流動性、安定性に悪影響を及ぼす場合があった。また、上記要求特性に加えて、さらにカラーフィルタの色再現領域の拡大を図ろうとする場合、分散性の良くない黄色顔料分散体を用いる調色には限界があった。
【０００９】
そこで最近では顔料に塩基性樹脂型分散剤を添加し分散することで、流動性の良い分散体を得る方法が研究されている。（特許文献１）しかし今までの方法では、塩基性樹脂型分散剤を多量に添加する必要があり、それによりカラーフィルターを製造するための加熱工程において分散剤が黄変して輝度の低下を招いたり、レジスト成分中のアルカリ可溶性樹脂の濃度が希釈されて現像性不足などの問題を生じる。従って、感光性着色組成物は、出来るだけ少ない量の分散剤で充分な顔料分散性を確保し、顔料を微細に且つ均一に組成物中に分散させることが理想的である。
【００１０】
塩基性樹脂型分散剤の中でも、顔料の分散化能に優れた分散剤として、スターポリマーが提案されている。（特許文献２）しかし黄色顔料を含む調色系での分散例がなく、色再現域の拡大・高コントラスト比を求める場合には、流動性、安定性などに問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許第４３６８１３４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１１１７８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、流動性、保存安定性、現像性に優れたカラーフィルタ用着色組成物、並びにそれを用いたコントラスト比が高いカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
黄色顔料を含む着色剤[Ａ]と、樹脂[Ｂ]と、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]とを含有する着色組成物において、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]が、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマーからなる化合物であることで、流動性、保存安定性、現像性に優れた感光性着色組成物が可能となったものである。
【００１４】
すなわち、本発明は、黄色顔料を含む着色剤[Ａ]と、樹脂[Ｂ]と、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]とを含有する着色組成物において、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]が、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマー［Ｃ１］を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、黄色顔料が、アゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、およびベンズイミダゾロン系黄色顔料からなる群から選ばれる少なくとも１種の黄色顔料を含むことを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含むことを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１７】
また、本発明は、さらに、酸性顔料誘導体、および酸性樹脂型分散剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸性分散剤［Ｄ］を含むこと特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１８】
また、本発明は、着色剤[Ａ]が、さらにＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を含むことを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１９】
また、本発明は、着色剤[Ａ]が、さらにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含むことを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２０】
また、本発明は、さらに光重合性単量体[Ｅ]及び／または光重合開始剤[Ｆ]を含有することを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２１】
また、本発明は、基板上に、上記カラーフィルタ用着色組成物により形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物では、黄色顔料を含む着色剤[Ａ]と、樹脂[Ｂ]と、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]とを含有する着色組成物において、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]が、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマーからなる化合物であることで、流動性、保存安定性、現像性に優れる。また、この着色組成物を用いることで高コントラストなカラーフィルタを形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
まず、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物について説明する。
【００２４】
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、黄色顔料を含む着色剤[Ａ]と、樹脂[Ｂ]と、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]とを含有する着色組成物において、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]が、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマーからなる化合物であることを特徴とする。
【００２５】
なお、本願では、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
【００２６】
また、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２７】
（着色剤[Ａ]）
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物に用いられる着色剤[Ａ]は、少なくとも黄色顔料成分を含むことを特徴としている。使用できる黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、ベンズイミダゾロン系黄色顔料からなる群から選ばれる少なくとも１種の黄色顔料を含むことが好ましく、中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８、１３９、１５０、１８５がより好ましい。特に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０が好ましい。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料やそれら染料の造塩化合物を併用することもできる。
【００２８】
さらに赤色着色組成物においては、赤色顔料を用いることができ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２２１、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、又は２８７等の赤色顔料を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７、２５４ が好ましい。また赤色を呈する塩基性染料、酸性染料やそれら染料の造塩化合物を使用することもできる。また、橙色顔料など他の顔料を併用しても良く、橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒｅｎｇｅ３６、３８、４３、７１、又は７３等が挙げられる。また橙色を呈する塩基性染料、酸性染料やそれら染料の造塩化合物を使用することもできる。
【００２９】
さらに緑色着色組成物においては、緑色顔料を用いることができ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、５８等が挙げられる。この中でも、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、５８が好ましい。
【００３０】
本発明による着色組成物の全不揮発成分中において好ましい顔料成分の濃度としては、着色組成物全体に対して、充分な色再現性を得る観点から１０〜９０重量％であり、より好ましくは１５〜８５重量％であり、最も好ましくは２０〜８０重量％である。顔料成分の濃度が、１０重量％未満になると、十分な色再現性を得ることができなくなることがある、９０重量％を超えると顔料担体の濃度が低くなり、着色組成物の安定性が悪くなることがある。
【００３１】
赤色着色組成物において特に好ましい顔料の比率としては、例えば、顔料成分の全重量を基準として、赤色顔料が５０〜９９重量％、黄色顔料が１〜５０重量％である。
より好ましくは、顔料成分の全重量を基準として、赤色顔料が５５〜９５重量％、黄色顔料が５〜４５重量％である。このような顔料の構成比率により色度領域を広げることができる。
【００３２】
緑色着色組成物において特に好ましい顔料の比率としては、例えば、顔料成分の全重量を基準として、緑色顔料が５０〜９９重量％、黄色顔料が１〜５０重量％である。
【００３３】
より好ましくは、顔料成分の全重量を基準として、緑色顔料が５５〜９５重量％、黄色顔料が５〜４５重量％である。このような顔料の構成比率により色度領域を広げることができる。
【００３４】
本発明に使用する顔料は、ソルトミリング処理を行い、微細化した物を使用することができ、微細化した物を使用することが好ましい。
【００３５】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の一次粒子径が異なる。
【００３６】
加熱により結晶成長を促進するには、加熱温度が４０〜１５０℃であることが好ましい。加熱温度が４０℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色組成物の着色料としては好ましくない。又、ソルトミリング処理の混練時間は、ソルトミリング処理顔料の一次粒子の粒度分布とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から２〜２４時間であることが好ましい。
【００３７】
顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、１次粒子径が非常に微細であり、又、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ、顔料を得ることができる。
【００３８】
本発明の着色組成物に使用する黄色顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる一次粒子径は、２０〜１００ｎｍの範囲であることが好ましい。２０ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になってしまう。又、１００ｎｍよりも大きくなると、十分なコントラスト比を得ることができなくなってしまう。特に好ましい範囲は２５〜８５ｎｍの範囲である。
【００３９】
ソルトミリング処理に用いる水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全重量を基準として、５０〜２０００重量％用いることが好ましく、３００〜１０００重量％用いることが最も好ましい。
【００４０】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。但し、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、又は液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料の全重量を基準として、５〜１０００重量％用いることが好ましく、５０〜５００重量％用いることが最も好ましい。
【００４１】
ソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、又は天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることが、更に、好ましい。樹脂の使用量は、顔料の全重量を基準として、５〜２００重量％の範囲であることが好ましい。
【００４２】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に含まれる顔料分散体を作製するときには、顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持し、高輝度、および高コントラスト比で色純度の高いカラーフィルタを製造するため、顔料誘導体を添加することが好ましい。顔料誘導体の含有量は、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは４０重量部以下、最も好ましくは３５重量部以下である。
【００４３】
顔料誘導体は、有機色素に塩基性または酸性の置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていない淡黄色の芳香族多環化合物、例えばナフタレン、アントラキノン、アクリドン等も含まれる。顔料誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開平９−１７６５１１公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。本発明では有機色素に酸性の置換基を導入した酸性誘導体を使用することがより好ましいが、別途詳述する。
【００４４】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に含まれる顔料分散体を作製するときには、顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持し、高輝度、および高コントラスト比で色純度の高いカラーフィルタを製造するため、樹脂型分散剤を添加する必要があり、該樹脂型分散剤は少なくとも塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]を含み、さらには、該塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]が、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマー［Ｃ１］を含む。また、さらに酸性樹脂型分散剤を含むことが、流動性、安定性の点から好ましい。樹脂型分散剤は、顔料１００重量部に対して好ましくは０．１〜７０重量部、より好ましくは１〜６０重量部の量で用いることができる。
【００４５】
樹脂型分散剤は、酸性基または塩基性基をアンカーとして顔料の表面に吸着し、ポリマーの反発効果が有効に作用して分散安定性保持を発現することから、酸性基または塩基性基を有するポリマーであることが好ましい。酸性基としては、吸着特性に優れる点でカルボキシル基、スルホン基、リン酸基が好ましく、塩基性基としては、吸着特性に優れる点でアミノ基が好ましい。また、酸性基を有する顔料誘導体と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用、または塩基性基を有する顔料誘導体と酸性基を有する樹脂型分散剤との併用、または酸性基を有する樹脂型分散剤と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用は、樹脂との相性が良いためより好ましい。
【００４６】
樹脂型分散剤としては、酸性基、塩基性基を有する幹ポリマー部に枝ポリマー部がグラフト結合した構造の櫛型ポリマーが、枝ポリマー部の優れた立体反発効果から有機溶剤可溶性をより有するため好ましい。さらに、幹ポリマー１分子に２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した分子構造を有する櫛型ポリマーが上記理由からより好ましい。
【００４７】
市販の酸性樹脂型分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓＰｅｒＢｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−ＴｅｒｒＡ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬＡＣｔｉｍｏｎ、ＬＡＣｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【００４８】
（塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]）
本発明では、アミン価が３５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性樹脂型分散剤を用いることが好ましい。塩基性樹脂型分散剤のアミン価は、更に、好ましくは５０〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇである。アミン価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、顔料に十分吸着されず分散不良となる場合があり、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、顔料担体中の酸性成分に対する吸着又は反応により、顔料に対する吸着効率が悪くなり、分散不良となる場合もある。本発明で用いる塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]の数平均分子量としては、通常５００〜５００００が好ましく、特に３０００〜３００００が、更に、好ましい。上記数平均分子量が５００未満であると、顔料親和性基による立体反発の効果、顔料担体との相溶性の効果、並びに溶剤を用いた場合の顔料担体及び溶剤との相溶性の効果が少なく、顔料の凝集を防ぐことが困難となり、分散体の粘度が上昇してしまうことがある。又数平均分子量が５００００以上であると、分散に必要な樹脂の添加量が多くなり、塗膜中の顔料濃度の低下を招く場合もある。
【００４９】
アミン価が３５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]は、ビニル系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、又はポリアミド系等の様々なタイプの樹脂系が使用できるが、顔料分散性に優れたウレタン系モノマー共重合体タイプが好ましい。
【００５０】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物を構成する塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]は、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマー［Ｃ１］を含有する。
【００５１】
（スターポリマー［Ｃ１］）
本発明でいうスターポリマー［Ｃ１］とは、「３本以上のアーム（腕）となるポリマー鎖が、それぞれ、そのアームの中心であるコアで連結したポリマー」と定義される。アーム（腕）である枝部分が２種以上の異なるセグメントを有するスターポリマーとしては、（１）２種以上の異なるポリマー鎖が、コアで連結したポリマー（ヘテロアームスターポリマー、ミクトアームスターポリマー）、（２）ブロック共重合体がコアで連結したポリマー（（ＡＢ）ｎ型スターポリマー、（ＡＢＣ）ｎ型スターポリマー）等が挙げられる。
【００５２】
スターポリマーは、リビングアニオン重合法、リビングカチオン重合法、リビングラジカル重合法等を用いて合成できる。なかでも、種々の感応性のあるモノマーを共重合することができるリビングラジカル重合法が好ましい。リビングラジカル重合法によるスターポリマーの合成法は、Matyjaszewski Macromolecules.2006,39,7216等を参考に行うことができる。
【００５３】
本発明でいうスターポリマーのコアは、複数のアーム同士を結合するものであり、特に、構造が限定されるものではない。例えば、リビング重合でアームを合成する場合のコアを構成するにあたって、リビング重合の開始種として下記のような分岐した化合物を使用することが好ましい。または新たに合成した星型開始種を使用しても良い。星型開始種は分岐した構造を持ち、そのそれぞれの片末端領域に例えば、ヒドロキシ基を有する重合体が好ましい。
【００５４】
リビング重合の開始種として、例えば、１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（チオグリセリン、若しくはチオグリセロールとも言う。）、２−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、又は２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００５５】
新たに合成した星型開始剤としては例えば、メタクリル酸メチル(ＭＭＡ)、２−ブロモ酪酸エチル、リガンドとしてスパルテイン、アニソール、ジメタクリル酸エチレングリコールから重合される、片末端にヒドロキシ基を有する星型重合体が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
【００５６】
上記開始種の中でも３−メルカプト−１，２−プロパンジオールが最も好ましい。
【００５７】
上記開始種は、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、０．５〜３０重量部用いて、塊状重合又は溶液重合により得ることが好ましく、より好ましくは１〜２０重量部、更に好ましくは２〜１５重量部、特に好ましくは２〜１０重量部である。反応温度は、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃である。０．５重量部未満であると、ビニル重合体部位の分子量が高すぎて、顔料担体及び溶剤に対する親和性部位として、その絶対量が増えてしまい、分散性の効果自体が低下する場合があり、３０重量％を超えると、ビニル重合体部（Ａ）の分子量が低すぎて、顔料担体及び溶剤に対する親和性部位として、その立体反発の効果がなくなると共に、顔料の凝集を抑えることが困難になる場合がある。
【００５８】
上記開始種にエチレン性不飽和単量体と重合開始剤とを混合して加熱することで、アーム部を形成することができるが、重合開始剤としては、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。アゾ系化合物の例としては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、又は２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
【００５９】
有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、又はジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００６０】
これらの重合開始剤は、単独で、もしくは２種類以上組み合わせて用いることができる。
スターポリマーのアーム構成単位としては、非水系溶媒に溶解するセグメントと、顔料に吸着するセグメントを有することが好ましい。
【００６１】
非水系溶媒に溶解するセグメントとしては、エチレン性不飽和単量体や重合体があるが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、又はイソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、又はフェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート類； テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、又はオキセタン(メタ)アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート類； メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類； Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、又はＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；あるいは、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類等が挙げられる。
【００６２】
また、上記アクリル系単量体と併用できる単量体として、スチレン、又はα−メチルスチレン等のスチレン類； エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；ある
いは、 酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。
【００６３】
また、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を併用することもできる。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、又はクロトン酸等から１種又は２種以上を選択することができる。
上記に例示したエチレン性不飽和単量体の中でも、分散性及び塗膜耐性の観点から、低級アルキル（メタ）アクリレート（低級アルキル部分の炭素原子数は１〜４）、特にメチルメタクリレートが好ましく用いられ、顔料担体及び分散媒との親和性の観点から、メチルメタクリレートと、ｎ−ブチルメタクリレート又はｔ−ブチルメタクリレートと、を併用することがより好ましい。
【００６４】
顔料に吸着するセグメントとしては、ジイソシアネートがあり、例えば、ポリウレタン等の合成時に鎖延長剤として従来から使用されている、公知のものを使用することができ、芳香族基を有するジイソシアネート、脂肪族基を有するジイソシアネート、芳香基及び脂肪族基を有するジイソシアネート、又は脂環族基を有するジイソシアネート等が挙げられる。
【００６５】
芳香族基を有するジイソシアネートとしては、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、又は１，３−ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【００６６】
脂肪族基を有するジイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００６７】
芳香族基及び脂肪族基を有するジイソシアネートとしては、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、又は１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００６８】
脂環族基を有するジイソシアネートとしては、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、又はメチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００６９】
以上、列挙したジイソシアネートは、必ずしもこれらに限定されるものではなく、２種類以上を併用して使用することもできる。
また、顔料に吸着するセグメントとして、ポリアミンがあり、少なくとも２つの一級及び／又は二級アミノ基を有する化合物であり、イソシアネート基と反応しウレア結合を生成するために用いられる。このようなアミンとしてジアミンが挙げられる。
【００７０】
２つの一級アミノ基を有するジアミンとしては、ポリウレタン等の合成時に、鎖延長剤として、従来から使用されている、公知のものを使用することができ、具体的には、 エチレンジアミン、プロピレンジアミン［別名：１，２−ジアミノプロパン又は１，２−プロパンジアミン］、トリメチレンジアミン［別名：１，３−ジアミノプロパン又は１，３−プロパンジアミン］、テトラメチレンジアミン［別名：１，４−ジアミノブタン］、２−メチル−１，３−プロパンジアミン、ペンタメチレンジアミン［別名：１，５−ジアミノペンタン］、ヘキサメチレンジアミン［別名：１，６−ジアミノヘキサン］、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、又はトリレンジアミン等の脂肪族ジアミン；イソホロンジアミン、又はジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジアミン等の脂環式ジアミン；あるいは、 フェニレンジアミン、又はキシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等を挙げることができる。
【００７１】
また、２つの二級アミノ基を有するジアミンとしては、ポリウレタン等の合成時に、鎖延長剤として、従来から使用されている、公知のものを使用することができ、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、又はＮ，Ｎ’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン等を挙げることができる。
【００７２】
また、一級及び二級アミノ基を有するジアミンとしては、ポリウレタン等の合成時に、鎖延長剤として、従来から使用されている、公知のものを使用することができ、具体的には、 Ｎ−メチルエチレンジアミン［別名：メチルアミノエチルアミン］、Ｎ−エチルエチレンジアミン［別名：エチルアミノエチルアミン］、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン［別名：Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパン又はメチルアミノプロピルアミン］、Ｎ，２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−イソプロピルエチレンジアミン［別名：イソプロピルアミノエチルアミン］、Ｎ−イソプロピル−１，３−ジアミノプロパン［別名：Ｎ−イソプロピル−１，３−プロパンジアミン又はイソプロピルアミノプロピルアミン］、又はＮ−ラウリル−１，３−プロパンジアミン［別名：Ｎ−ラウリル−１，３−ジアミノプロパン又はラウリルアミノプロピルアミン］等挙げることができる。
【００７３】
本発明のポリアミンは少なくとも２つの一級及び／又は二級アミノ基を有する化合物であり、一級及び／又は二級アミンがイソシアネート基と反応してウレア基を生成する、このウレア基が顔料吸着部位になるが、ポリアミンが、両末端に２つの一級及び／又は二級アミノ基を有し、更に、両末端以外に二級及び／又は三級アミノ基を有する化合物である場合には、酸性顔料に対しての吸着性が向上するため、特に好ましい。
【００７４】
このようなポリアミンとしては、以下の様な両末端に２つの一級及び／又は二級アミノ基を有し、更に、両末端以外に二級及び／又は三級アミノ基を有するポリアミンが挙げられる。
【００７５】
ポリアミンとしては、メチルイミノビスプロピルアミン［別名：Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン］、ラウリルイミノビスプロピルアミン［別名：Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ラウリルアミン］、イミノビスプロピルアミン［別名：Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）アミン］、Ｎ，Ｎ’−ビスアミノプロピル−１，３−プロピレンジアミン、又はＮ，Ｎ’−ビスアミノプロピル−１，４−ブチレンジアミン等を挙げることができ、 ２つの１級アミノ基と１つの３級アミノ基を有するメチルイミノビスプロピルアミン、又はラウリルイミノビスプロピルアミンは、ジイソシアネートとの反応制御がし易く好ましい。
【００７６】
２つの１級アミノ基と１つの２級アミノ基を有するイミノビスプロピルアミンは、顔料への吸着性が良く好ましい。
【００７７】
また、本発明のポリアミンとしては、２つ以上の一級及び／又は二級アミノ基を有する重合体も使用することができる。
【００７８】
一級及び／又は二級アミノ基を有する重合体としては、一級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体や二級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体、例えば、ビニルアミンやアリルアミンの単独重合体（いわゆるポリビニルアミンやポリアリルアミン）、あるいはそれらと他のエチレン性不飽和単量体との共重合体、及び、エチレンイミンの開環重合体や塩化エチレンとエチレンジアミンとの重縮合体やオキサゾリドン−２の開環重合体（いわゆるポリエチレンイミン）から選ばれることが好ましい。重合体中における一級及び／又は二級アミノ基の含有率としては、重合体を基準として、単量体単位で１０〜１００重量％が好ましく、２０〜１００重量％がより好ましい。含有率が１０重量％以上であれば、顔料の凝集を防ぎ、粘度の上昇を抑えることに効果的である。
【００７９】
一級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体や二級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体と共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、又はフマール酸等の不飽和カルボン酸；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、クロロメチルスチレン、インデン、又はビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、又は２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル；グリシジル（メタ）アクリレート、又は２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の官能基を有する（メタ）アクリル酸置換アルキルエステル；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、又はジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の三級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸置換アルキルエステル；（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、又はｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド等のアルキル（メタ）アクリルアミド；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、又はジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の置換アルキル（メタ）アクリルアミド；１，３−ブタジエン、又はイソプレン等のジエン化合物；片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー、又は片末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール等の重合性オリゴマー（マクロモノマー）；あるいは、シアン化ビニル等を挙げることができる。
【００８０】
一級及び／又は二級アミノ基を有する重合体の、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３００〜７５，０００であることが好ましく、３００〜２０，０００であることがより好ましく、５００〜５，０００であることが特に好ましい。該重量平均分子量が３００〜７５，０００であれば、顔料の凝集を防ぐことにより、顔料分散体の粘度上昇を抑えることに効果的である。
【００８１】
本発明の分散剤を構成するアミン化合物としては、ポリアミンの他に、更にモノアミンも使用することができる。モノアミンとしては、分子内に第一級アミノ基又は第二級アミノ基を１個有するモノアミン化合物であり、モノアミンは、ジイソシアネートとポリアミンの反応において高分子量化しすぎるのを抑えるため、反応停止剤として使用される。モノアミンは、分子内に第一級アミノ基又は第二級アミノ基以外の他の極性官能基を有していることもできる。このような極性官能基
としては、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、シアノ基、ニトロキシル基等が挙げられる。
【００８２】
モノアミンとしては、ポリウレタン等の合成時に、反応停止剤として、従来から使用されている、公知のものが使用でき、具体的には、アミノメタン、アミノエタン、１−アミノプロパン、２−アミノプロパン、１−アミノブタン、２−アミノブタン、１−アミノペンタン、２−アミノペンタン、３−アミノペンタン、イソアミルアミン、Ｎ−エチルイソアミルアミン、１−アミノヘキサン、１−アミノヘプタン、２−アミノヘプタン、２−オクチルアミン、１−アミノノナン、１−アミノ
デカン、１−アミノドデカン、１−アミノトリデカン、１−アミノヘキサデカン、ステアリルアミン、アミノシクロプロパン、アミノシクロブタン、アミノシクロペンタン、アミノシクロヘキサン、アミノシクロドデカン、１−アミノ−２−エチルヘキサン、１−アミノ−２−メチルプロパン、２−アミノ−２−メチルプロパン、３−アミノ−１−プロペン、３−アミノメチルヘプタン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、２−エチルヘキシロキシプロピルアミン、３−デシロキシプロピルアミン、３−ラウリロキシプロピルアミン、３−ミリスチロキシプロピルアミン、２−アミノメチルテトラヒドロフラン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルエチルアミン、Ｎ−メチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、ジｎ−プロピルアミン、ジｎ−ブチルアミン、ジｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、ピペリジン、２−ピペコリ
ン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリニックアシッド、イソニペコチックアシッド、メチルイソニペコテート、エチルイソニペコテート、２−ピペリジンエタノール、４−ピペリジンエタノール、４−ピペリジンブチリックアシッド塩酸塩、４−ピペリジノール、ピロリジン、３−アミノピロリジン、３−ピロリジノール、インドリン、アニリン、Ｎ−ブチルアニリン、ｏ−アミノトルエン、ｍ−アミノトルエン、ｐ−アミノトルエン、ｏ−ベンジルアニリン、ｐ−ベンジルアニリン、１−アニリノナフタレン、１−アミノアントラキノン、２−アミノアントラキノン、１−アミノアントラセン、２−アミノアントラセン、５−アミノイソキノリン、ｏ−アミノジフェニル、４−アミノジフェニルエーテル、β−アミノエチルベンゼン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、ｏ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミノアセトフ
ェノン、ベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、３−ベンジルアミノプロピオニックアシッドエチルエーテル、４−ベンジルピペリジン、α−フェニルエチルアミン、フェネシルアミン、ｐ−メトキシフェネシルアミン、フルフリルアミン、ｐ−アミノアゾベンゼン、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、アリルアミン、２−アミノ−２−メチル−プロパノール又はジフェニルアミン等が挙げられる。
【００８３】
中でも、脂肪族アミンで第二級アミノ基のみを有するモノアミン化合物は、分散剤の分散性を向上させるため、好ましい。
【００８４】
第二級アミノ基のみを有する脂肪族モノアミン化合物としては、 ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルエチルアミン、Ｎ−メチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、ジｎ−プロピルアミン、ジｎ−ブチルアミン、ジｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、２−ピペリジンエタノール、４−ピペリジンエタノール、４−ピペリジノール、ピロリジン、３−アミノピロリジン、又は３−ピロリジノール等が挙げられる。
【００８５】
また、三級アミノ基は、イソシアネート基と反応する活性水素を有していないため、一級又は二級アミノ基と、三級アミノ基とを有するジアミンは、モノアミンと同様に反応停止剤として使用することができ、本発明による分散剤の重合体末端に、顔料吸着能を向上させる効果がある三級アミノ基を導入することができる。
【００８６】
一級又は二級アミノ基と、三級アミノ基とを有するジアミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、又はＮ，Ｎ，２，２−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン等の一級アミノ基と三級アミノ基とを有するジアミン；あるいは、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルエチレンジアミン等の二級アミノ基と三級アミノ基とを有するジアミンを挙げることができる。
【００８７】
これらの反応停止剤として作用するアミンアミン化合物は、一種類又は二種類以上混合して用いてもよい。
【００８８】
合成時には、ポリウレタン等の合成触媒として従来から使用されている、公知の触媒を使用することができ、例えば三級アミン系化合物、又は有機金属系化合物等を挙げることができる。
【００８９】
三級アミン系化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。有機金属系化合物としては錫系化合物、又は非錫系化合物を挙げることができる。
【００９０】
錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、又は２−エチルヘキサン酸錫等を挙げることができる。
【００９１】
非錫系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、又はブトキシチタニウムトリクロライド等のチタン系、オレイン酸鉛；２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、又はナフテン酸鉛等の鉛系；２−エチルヘキサン酸鉄、又は鉄アセチルアセトネート等の鉄系；安息香酸コバルト、又は２−エチルヘキサン酸コバルト等のコバルト系；ナフテン酸亜鉛、又は２−エチルヘキサン酸亜鉛等の亜鉛系；あるいは、ナフテン酸ジルコニウム等のジルコニウム系を挙げることができる。
【００９２】
上記触媒の中で、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、又は２−エチルヘキサン酸錫等が反応性や衛生性の点で好ましい。
【００９３】
上記三級アミン系化合物、又は有機金属系化合物等の触媒は、場合によっては単独でも使用できるが、併用することもできる。
【００９４】
本発明のスターポリマーのアーム（腕）数は、３〜５０が好ましい。アーム数は、合成時に使用した開始種の分岐数や、ポリアミンの量により推測できるが、示差屈折率計を検出器として持つゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した分子量を、合成時に使用したエチレン性不飽和単量体、イソシアネート、ポリアミンから計算される理論分子量で除することでもおおよそ計算できる。
【００９５】
本発明は、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマー［Ｃ１］を黄色顔料の分散剤として用いることにより、流動性、保存安定性、現像性に優れたカラーフィルタ用着色組成物を作製出来ることを見出したものである。
【００９６】
カラーフィルタ用着色組成物に通常用いる黄色顔料の表面は、酸・塩基の両特性を持つものが多いが、酸性の性質の方が強く、良好な分散には例えば櫛形やブロック形の塩基性分散剤を使用することが有効であることが一般に知られている。本発明においては、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマー［Ｃ１］を黄色顔料の分散剤として用いることにより、特に流動性や保存安定性に優れた黄色の顔料分散体を作製することが可能となり、その理由としては、中心から３方向以上に広がるアームによる立体障害効果によって、黄色顔料の吸着を防ぐ点が挙げられる。水平方向に広がる櫛形ポリマーやブロック形ポリマーに比べるとその立体障害の効果が大きい。また、中心から３方向以上に広がるアームにより、より多くの黄色顔料、時には酸性分散剤と吸着できる点が挙げられる。特に酸性分散剤と吸着する場合には、黄色顔料と酸性分散剤の橋渡しの役割を果たしていると考えられる。
【００９７】
（酸性分散剤[Ｄ]）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に含まれる顔料分散体を作製するときには、顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持し、高輝度、および高コントラスト比で色純度の高いカラーフィルタを製造するため、酸性顔料誘導体[Ｄ１]、酸性樹脂型分散剤[Ｄ２]からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸性分散剤［Ｄ］を添加することが好ましい。カラーフィルタ用着色組成物における酸性分散剤 [Ｄ]の含有量は、顔料１００重量部に対し好ましくは０．０１〜１００重量部、より好ましくは０．０１〜４０重量部、更に好ましくは５〜３０重量部である。酸性樹脂型分散剤 [Ｄ]の含有量が０．０１重量部より少ないと分散効果が不十分となり、１００重量部を超えるとこれも分散性が悪くなる場合がある。
【００９８】
（酸性顔料誘導体[Ｄ１]）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、顔料分散性に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きい酸性顔料誘導体[Ｄ１]を添加することが好ましい。酸性顔料誘導体[Ｄ１]は、有機色素に酸性の置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていない淡黄色の芳香族多環化合物、例えばナフタレン、アントラキノン、アクリドン等も含まれる。顔料誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開平９−１７６５１１公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。酸性顔料誘導体[Ｄ１]の含有量は、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは４０重量部以下、最も好ましくは３５重量部以下である。
【００９９】
（酸性樹脂型分散剤[Ｄ２]）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、顔料分散性に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きい酸性樹脂型分散剤[Ｄ２]を添加することが好ましい。酸性樹脂型分散剤[Ｄ２]は、顔料１００重量部に対して、好ましくは０．１〜７０重量部、より好ましくは０．１〜５０重量部の量で用いることができる。
【０１００】
酸性樹脂型分散剤[Ｄ２]の酸性基としては、吸着特性に優れる点でカルボキシ基、スルホン基、リン酸基が好ましく、流動性が優れる点でカルボキシ基がより好ましい。また、酸性基を有する顔料誘導体と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用、または塩基性基を有する顔料誘導体と酸性基を有する樹脂型分散剤との併用、または酸性基を有する樹脂型分散剤と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用は、樹脂との相性が良いためより好ましい。
【０１０１】
酸性基を有する酸性樹脂型分散剤としては、酸性基を有する幹ポリマー部に枝ポリマー部がグラフト結合した構造の櫛型ポリマーが、枝ポリマー部の優れた立体反発効果から有機溶剤可溶性をより有するため好ましい。さらに、幹ポリマー１分子に２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した分子構造を有する櫛型ポリマーが上記理由からより好ましい。
【０１０２】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓＰｅｒＢｙｋ−１０１、１０２、１０３、１０６、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−ＴｅｒｒＡ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬＡＣｔｉｍｏｎ、ＬＡＣｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【０１０３】
酸性分散剤[Ｄ]は、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]１００重量部に対して、好ましくは１０〜４００重量部、より好ましくは１００〜４００重量部の量で用いることができる。本発明の塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]は酸性分散剤[Ｄ]との相性が良く、酸性分散剤[Ｄ]を多く入れるほど分散性が良化するため、相対的に着色組成物内の塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]の量が少なくとも、流動性、安定性が良好な着色組成物を得る事ができる。すなわち本発明の塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]を用いることで、カラーフィルターを製造するための加熱工程において分散剤が黄変して輝度の低下を招いたり、レジスト成分中のアルカリ可溶性樹脂の濃度が希釈されて現像性不足などの問題を防ぐことができる。
【０１０４】
（樹脂[Ｂ]）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、樹脂[Ｂ]を含むことが好ましい。樹脂[Ｂ]を含むことで、本発明の着色組成物の分散安定性がより良好となり、該カラーフィルタ用着色組成物を用いてフィルタセグメントを形成した場合、顔料凝集物の少ない、現像性、パターン形状も良好なフィルタセグメントを得ることができる。
【０１０５】
樹脂[Ｂ]としては、熱可塑性樹脂[Ｂ１]、熱硬化性樹脂[Ｂ２]、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂[Ｂ３]、及びエチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂[Ｂ４]が好ましく、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。また、それぞれの樹脂を単独に使用しても良いし、併用しても良い。
【０１０６】
熱可塑性樹脂[Ｂ１]は、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１０７】
熱硬化性樹脂[Ｂ２]は、例えば、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、及びフェノール樹脂等が挙げられる。
【０１０８】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物をアルカリ現像型カラーフィルタ用着色組成物の形態で用いる場合は、樹脂[Ｂ]として（メタ）アクリル酸等の酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂[Ｂ３]を使用することが好ましい。酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂[Ｂ３]としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１０９】
また、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂[Ｂ４]を使用することもできる。エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ａ）や（ｂ）の方法によりエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【０１１０】
[方法（ａ）]
方法(ａ)としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１１１】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１１２】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【０１１３】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。
【０１１４】
方法(ａ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１１５】
[方法(ｂ)]
方法(ｂ)としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【０１１６】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１１７】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチ
ルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用するこ
ともできる。
【０１１８】
特に樹脂[Ｂ]は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、若しくはα−クロルアクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、又はマレイン酸、若しくはフマル酸等の不飽和ジカルボン酸等のカルボキシル基を含有しかつエチレン性不飽和二重結合を有する化合物等のカルボキシル基含有モノマーからなる群と、メチル（メタ）メタアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチルアクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、ｔ−ペンチル(メタ)アクリレート、１−メチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプタ（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、又はオレイル（メタ）アクリレート等のアルキル又はアルケニル（メタ）アクリレート等のアクリレート類からなる群から選ばれ、それぞれ１種類以上使用することが好ましい。
【０１１９】
樹脂[Ｂ]の中でアルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものは、樹脂[Ｂ３]と樹脂[Ｂ４]の両方の性能を有するものとして使用できる。
【０１２０】
樹脂[Ｂ]の重量平均分子量（Ｍｗ）は５，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは５，０００〜８０，０００の範囲であり、さらに好ましくは、５，０００〜３０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１２１】
樹脂[Ｂ]の重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００を越えると樹脂間の相互作用が強くなり、カラーフィルタ用着色組成物の粘度が高くなるため、取り扱いが困難となりやすい。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００未満だと現像性やガラス等の基板への密着性に問題のおこることがある。
【０１２２】
樹脂[Ｂ]は、着色剤[Ａ]の全重量１００重量部に対し、３〜５００重量部の量で用いることができる。好ましくは３０〜５００重量部であり、３重量部未満では、現像性、成膜性及び諸耐性が不十分となりやすく、５００重量部より多いと着色剤濃度が低く、色特性を発現できない。
【０１２３】
また、樹脂[Ｂ]は、顔料分散性、現像性、及び耐熱性の観点から、顔料吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、顔料担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であるので、酸価が２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内が好ましい。
さらに好ましくは、酸価が３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなることがある。
【０１２４】
（光重合性単量体[Ｅ]）
光重合性単量体[Ｅ]とは、紫外線や熱などにより硬化して樹脂を生成するもので、モノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマー、オリゴマーとしては例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
また、光重合性単量体[Ｅ]は、顔料の合計１００重量部に対して、２５〜７００重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５０〜４００重量部の量で用いることがより好ましい。
【０１２５】
（光重合開始剤[Ｆ]）
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、該着色組成物を紫外線照射により硬化するときには、光重合開始剤[Ｆ]等が添加される。
光重合開始剤[Ｆ]としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物、２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´,５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メトキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−メチルフェニル）ビイミダゾール、等のイミダゾール系化合物、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの中でも、アセトフェノン系化合物、ホスフィン系化合物、およびイミダゾール系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種類以上の光重合開始剤を含むことがより好ましい。
【０１２６】
光重合開始剤[Ｆ]は、顔料の合計１００重量部に対して、５〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から１０〜１５０重量部であることがより好ましい。
【０１２７】
（増感剤）
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。増感剤の含有量は、光重合開始剤[Ｆ]１００重量部に対して、１〜１００重量部の量で用いることができる。
【０１２８】
増感剤としては、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、ミヒラーケトン誘導体等が挙げられる。
【０１２９】
さらに具体例には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
上記増感剤の中で、特に好適な増感剤としては、チオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が挙げられる。さらに具体的には、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ−エチルカルバゾール、３−ベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール、３，６−ジベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール等が用いられる。
増感剤は、任意の比率で二種以上の増感剤を含んでいてもかまわない。
【０１３０】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、顔料を充分に樹脂や光重合性化合物などの色素担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布してフィルタセグメントやブラックマトリックスを形成することを容易にするために溶剤を含有する。溶剤としては、例えば1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
溶剤は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、１００〜１００００重量部、好ましくは５００〜５０００重量部の量で用いることができる。
【０１３１】
（多官能チオール）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、多官能チオールを含有することができる。多官能チオールは、チオール（ＳＨ）基を２個以上有する化合物である。
多官能チオールは上述の光重合開始剤とともに使用することにより、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、得られるカラーフィルタ用着色組成物は高感度となる。特にＳＨ基がメチレン、エチレン基等の脂肪族基に結合した多官能脂肪族チオールが好ましい。
【０１３２】
例えば、ヘキサンジチオール 、デカンジチオール 、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。これらの多官能チオールは、１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【０１３３】
多官能チオールの含有量は、顔料１００重量部に対して０．０５〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１．０〜５０．０重量部である。
多官能チオールを０．０５重量部以上用いることで、より良い現像耐性を得ることができる。チオール（ＳＨ）基が１個の単官能チオールを用いた場合には、このような現像耐性の向上は得られない。
【０１３４】
（紫外線吸収剤、重合禁止剤）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、紫外線吸収剤または重合禁止剤を含有することができる。紫外線吸収剤または重合禁止剤を含有することで、パターンの形状と解像性を制御することができる。紫外線吸収剤としては、例えば２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（ドデシルおよびトリデシル）オキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のヒドロキシフェニルトリアジン系、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（３−ｔブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート等のサリチレート系、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系、２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（トリアセトン−アミン−Ｎ−オキシル）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］等のヒンダードアミン系等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。また、重合禁止剤としては、例えばメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、４−ベンゾキノン、４−メトキシフェノール、４−メトキシ−１−ナフトール、ｔ−ブチルカテコールなどのハイドロキノン誘導体およびフェノール化合物、フェノチアジン、ビス−（１−ジメチルベンジル）フェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン等のアミン化合物、ジブチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸マンガン、ジフェニルジチオカルバミン酸マンガン等の銅およびマンガン塩化合物、４−ニトロソフェノール、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソシクロヘキシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン等のニトロソ化合物およびそのアンモニウム塩またはアルミニウム塩等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【０１３５】
紫外線吸収剤および重合禁止剤は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の量で用いることができる。
紫外線吸収剤または重合禁止剤を０．０１重量部以上用いることで、より良い解像度を得ることができる。
【０１３６】
（貯蔵安定剤）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、貯蔵安定剤を含有することができる。貯蔵安定剤を含有することで、組成物の経時粘度を安定化させることができる。貯蔵安定剤としては、例えば２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノール、ペンタエリスチリル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）１，３，５−トリアジン等のヒンダードフェノール系、テトラエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルフォスフィン等の有機ホスフィン系、ジメチルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸モリブデン等の亜リン酸塩系、ドデシルスルフィド、ベンゾチオフェンなどのイオウ系、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【０１３７】
貯蔵安定剤は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１３８】
貯蔵安定剤を０．０１重量部以上用いることで、カラーフィルタ用着色組成物の経時安定性が向上する。
【０１３９】
（酸化防止剤）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、塗膜の透過率を上げるために、酸化防止剤を含む。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性樹脂が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。すなわち本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができるものである。
【０１４０】
酸化防止剤として好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはスルフィド系酸化防止剤などが挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。これらは１種又は２種以上を併用して使用することができる。
【０１４１】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、及び２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。
【０１４２】
ヒンダードアミン系酸化防止剤では、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が好ましく、これらは１種又は２種以上を使用することができる。
【０１４３】
リン系酸化防止剤としては、トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、トリス［２−［（４，６，９，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−２−イル）オキシ］エチル］アミン、亜りん酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）が挙げられ、これらからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましく、これらは１種又は２種以上を使用することができる。
【０１４４】
スルフィド系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾールが挙げられる。
【０１４５】
酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分の合計１００重量％中、０．１〜５重量％の量で用いることが好ましい。酸化防止剤が０．１重量％より少ない場合、透過率アップの効果が少なく、５重量％より多い場合、硬度が大きくダウンし、またカラーフィルタ用着色組成物の感度が大きく低下する。
【０１４６】
（その他の成分）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることができる。
シランカップリング剤としては、例えばビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。
【０１４７】
シランカップリング剤は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１４８】
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１４９】
（着色組成物の製法）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、顔料を樹脂などの色素担体および／または溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して顔料分散体を製造し、該顔料分散体に光重合開始剤、樹脂、光重合性化合物、場合によってはその他の光重合開始剤、増感剤、多官能チオール、紫外線吸収剤、重合禁止剤、貯蔵安定剤、溶剤、その他成分を混合攪拌して製造することができる。また、２種以上の顔料を含むカラーフィルタ用着色組成物は、各顔料分散体を別々に色素担体および／または溶剤中に微細に分散したものを混合し、さらに光重合開始剤や光重合性化合物等を混合攪拌して製造することができる。
【０１５０】
顔料を樹脂および／または溶剤中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、顔料誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を樹脂および／または溶剤中に分散してなるカラーフィルタ用着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
分散助剤は、顔料１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【０１５１】
（粗大粒子や塵の除去）
本発明の緑色着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、又はメンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、更に、好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。粗大粒子が存在すると、カラーフィルタに異物が残り、実用上の問題が生じるだけでなく、塗布工程において、配管やノズルに異物が詰まり、製造上の重大な問題が生じる。
【０１５２】
（カラーフィルタの製造）
本発明のカラーフィルタは、印刷法又はフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１５３】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。更に、印刷技術の発展により高い寸法精度及び平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。又、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１５４】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、前記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジストとして調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、又はロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレー等により現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。更に、着色レジストの重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、前記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１５５】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、又は水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、又はトリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。又、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、前記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１５６】
本発明のカラーフィルタは、前記方法の他に電着法、又は転写法等により製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。
【０１５７】
又、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１５８】
（カラーフィルタ）
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、透明基板上に、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントまたはブラックマトリックスを備えるものであり、一般的なカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備、または少なくとも１つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも１つのシアン色フィルタセグメント、および少なくとも１つのイエロー色フィルタセグメントを具備し、前記少なくとも１つの赤色または緑色またはイエロー色フィルタセグメントは、本発明カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成される。
透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【０１５９】
赤色フィルタセグメントは、通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、又は２８７等の赤色顔料が用いられる。
【０１６０】
赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ ３８、４３、７１、又は７３等の橙色顔料及び／又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を併用することができる。
【０１６１】
緑色フィルタセグメントは、通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。緑色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Green ７、１０、３６、３７、５８等を用いることができる。緑色着色組成物には黄色顔料を併用することができる。
緑色着色組成物に添加する黄色顔料としては、上記赤色フィルタセグメントで用いた顔料を用いることができる。なかでも、C.I. Pigment Yellow１３８、１３９、１５０、１８５が好ましい。
【０１６２】
又、青色フィルタセグメントは、通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料が用いられる。又青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【実施例】
【０１６３】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
実施例に先立ち、粘度特性測定法、経時粘度増加率の測定法、塗膜のコントラスト比の測定法、現像速度の測定方法、アクリル樹脂溶液の製造法、塩基性樹脂型分散剤の製造法、酸性分散剤の製造方法について説明する。
【０１６４】
（評価方法）
得られたアルカリ現像型レジスト材を用いて、流動性を評価するために、粘度特性を、又、明度、コントラスト比（ＣＲ）の評価をするために明度、コントラスト比を、又、安定性を評価するために経時コントラスト比変化率、経時粘度増加率を、現像速度を評価するために現像溶解時間を、下記の方法で測定を行った。
【０１６５】
（粘度特性の測定法）
得られた顔料分散体の粘度は、Ｈ型粘度計（東機産業社製「Ｈ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数６０ｒｐｍという条件で粘度を測定した。
各製造例の分散体についての粘度を測定し、下記の基準で３段階評価した。
◎：粘度 １０．０ｍＰａ・ｓ未満
○：粘度 １０．０ｍＰａ・ｓ以上、５０．０ｍＰａ・ｓ未満
×：粘度 ５０．０ｍＰａ・ｓ以上
得られた着色組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で粘度を測定した。
各実施例及び比較例の着色樹脂組成物についての粘度を測定し、下記の基準で３段階評価した。
◎：粘度 ４．０ｍＰａ・ｓ未満
○：粘度 ４．０ｍＰａ・ｓ以上、５．０ｍＰａ・ｓ未満
×：粘度 ５．０ｍＰａ・ｓ以上
（経時粘度増加率の測定法）
顔料分散体を作製した翌日の初期粘度と、４０℃で１週間、経時促進させた経時粘度をＨ型粘度計（東機産業社製「Ｈ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数６０ｒｐｍという条件で測定した。このようにして測定した初期粘度と、経時粘度を下式に当てはめ、経時粘度増加率を測定した。各実施例及び比較例の着色樹脂組成物についての経時粘度増加率を測定し、下記の基準で３段階評価した。
［経時粘度増加率］＝（経時粘度／初期粘度）×１００
◎：経時粘度増加率 １２０％未満
○：経時粘度増加率 １２０％以上、２００％未満
×：経時粘度増加率 ２００％以上
着色組成物を調製した翌日の初期粘度と、４０℃で１週間、経時促進させた経時粘度をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。このようにして測定した初期粘度と、経時粘度を下式に当てはめ、経時粘度増加率を測定した。各実施例及び比較例の着色樹脂組成物についての経時粘度増加率を測定し、下記の基準で３段階評価した。
［経時粘度増加率］＝（経時粘度／初期粘度）×１００
◎：経時粘度増加率 １２０％未満
○：経時粘度増加率 １２０％以上、１５０％未満
×：経時粘度増加率 １５０％以上
（塗膜のコントラスト比の測定法）
顔料分散体および着色組成物をスピンコータにより、乾燥膜厚がＣＩＥ表色系のおける色度が、緑色顔料分散体および着色組成物の場合はｙ＝０．６２、０．６、０．５８となるように、赤色顔料分散体および着色組成物の場合はｘ＝０．６４、０．６２、０．６０となるように、イエロー色顔料分散体および着色組成物の場合はｘ＝０．４２、０．４４、０．４６となるように、青色顔料分散体の場合はｙ＝０．１１、０．１３、０．１５となるように、オレンジ色顔料分散体の場合はｘ＝０．６４、０．６２、０．６０となるように、３点の塗布基板を作製した。塗布後８０℃で３０分、熱風オーブンで乾燥したのち、それぞれ膜厚を測定し、緑色顔料分散体および着色組成物の場合はｙ＝０．６、赤色顔料分散体および着色組成物の場合はｘ＝０．６２、イエロー色顔料分散体および着色組成物の場合はｘ＝０．４４、青色顔料分散体の場合はｙ＝０．１３、オレンジ色顔料分散体の場合はｘ＝０．６２におけるコントラスト比を一次相関法で求めた。色度は顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて行った。
【０１６６】
塗膜のコントラスト比の測定装置と値の算出法について説明する。
液晶ディスプレー用バックライト・ユニット（７）から出た光は、偏光板（６）を通過して偏光され、ガラス基板（５）上に塗布された顔料分散体および着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過し、偏光板（３）に到達する。偏光板（６）と偏光板（３）の偏光面が平行であれば、光は偏光板（３）を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板（３）により遮断される。しかし、偏光板（６）によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板（３）を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板（３）を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
従って、顔料分散体および着色組成物の乾燥塗膜（４）の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０１６７】
なお、輝度計（１）としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスク（２）を当てた。
【０１６８】
（現像速度の測定方法）
着色樹脂組成物を、乾燥膜厚が２．０μｍとなるようにガラス基板にスピンコート法により塗布し、この塗布基板に対し高圧水銀灯によりマスクパターンを通して６０ｍＪ／ｃｍ2で露光した後、０．０４重量％水酸化カリウム水溶液（現像液温度２６℃）を使用して圧力０．２５ＭＰａのスプレー現像を行い、着色樹脂膜が溶解し、基板面が露出するまでの時間（現像溶解時間）を測定した。各実施例及び比較例の着色樹脂組成物についての現像溶解時間を測定し、下記の基準で３段階評価した。
◎：２０秒未満
○：２０秒以上、４０未満
×：４０秒以上
（樹脂の重量平均分子量）
ゲルパーミエーションクロマトグラフ測定装置（「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−２１Ｈ」昭和電工製）を用い、ポリスチレン換算で測定した。
【０１６９】
（酸価）
樹脂溶液０．５〜１ｇに、アセトン８０ｍｌおよび水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ−５５５」平沼産業製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の固形分濃度から、樹脂の固形分あたりの酸価を算出した。
【０１７０】
（アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液の製造方法）
（アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコに、ＰＧＭＥＡ７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０重量％、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。
【０１７１】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＥＡを添加してアルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）を調製した。
【０１７２】
（エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂の製造方法）
（エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂溶液（Ｂ４−１）の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン５．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート４１．０部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
【０１７３】
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、およびハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け固形分酸価＝０．８となったところで反応を終了し、重量平均分子量が約１２０００（ＧＰＣによる測定）の樹脂溶液を得た。
【０１７４】
さらにテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してエチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂溶液（Ｂ４−１）を調製した。
【０１７５】
（塩基性樹脂型分散剤Ｃ１−Ａの製造例）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート ５００部、チオグリセロール １１部、及びメトキシプロピルアセテート（ＰＧＭＡｃ） ５１１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を９０℃に加熱して、ＡＩＢＮ［２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）］ ０．５０部を添加した後７時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認後、室温まで冷却して、重量平均分子量９，５００の、片末端領域に２つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ｃ１Ａ−１）の固形分５０％溶液を得た。
【０１７６】
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えた別の反応容器に、上記ビニル重合体（Ｃ１−１）の固形分５０％溶液 １０２２部と、イソホロンジイソシアネート ４５．３部と、ＰＧＭＡｃ ４５．２部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート ０．１１ｇを仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、３時間反応した後、４０℃まで冷却して無色透明溶液（Ｂ−１）を得た。さらに、反応容器内を５０℃に加熱して、ジェファーミンＴ４０３を７．５部滴下し、ＰＧＭＡｃ７．５部を加え、無色透明溶液（Ｃ１Ａ−２）を得た。
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えたさらに別の反応容器に、メチルイミノビスプロピルアミン １１．８部、ＰＧＭＡｃ ６９４．２部の混合液を仕込み、１００℃まで加熱して無色透明溶液（Ｃ１−２）１０００．０部を３０分かけて滴下し、更に１時間反応した後、室温まで冷却して反応を終了した。固形分を３０％に調整し、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１−Ａ）の無色透明溶液を得た。塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１−Ａ）の重量平均分子量は４３，２００であり、アミン価１０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１７７】
（塩基性樹脂型分散剤Ｃ１−Ｂの製造例）
冷却管、攪拌モーター、温度計を取り付けた四つ口フラスコに、塩化銅（Ｉ）１．３ｇ、塩化銅（II） ０．９ｇを仕込み、ドライアイス／メタノールにて冷却、窒素置換した。冷却しながら、メチルメタクリレート５５ｇ、２−ブロモイソ酪酸エチル５ｇ、スパルテイン９ｇ、アニソール１００ｇを混合し、良く窒素置換した液を添加し、更に冷却下２０分窒素バブリングを行った。窒素フロー、攪拌しながら、内温７０℃まで加熱し、６時間重合した。その後、更にジメタクリル酸エチレングリコール５ｇを含むアニソール溶液６０ｇを添加し８０℃で１３ｈｒ重合した。反応液はアニソールで希釈し、活性アルミナカラムで銅錯体を除去した後に、ヘキサンで再沈後、乾燥し、
星型開始種（Ｃ１Ｂ−１）を得た。
前記と同様の四つ口フラスコに塩化銅（Ｉ）０．３ｇ、塩化銅（II）０．２ｇを仕込み、十分に窒素置換を行った後、ドライアイス／メタノールで冷却し、前記で合成した星型開始種（Ｃ１Ｂ−１）１４．３ｇ、リガンドとしてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−ヘキサメチルトリエチルテトラアミン（ＨＭＴＥＴＡ：シグマアルドリッチ社製、試薬）１．１ｇ、メタクリル酸２−（ジメチルアミノエチル）（ＤＭＡＥＭＡ：和光純薬工業株式会社製、試薬）７．５ｇ、アニソール１４ｇの混合液を添加し、攪拌しながら４０℃で１６ｈｒ重合を行った。反応液はアニソールで希釈し、中性活性アルミナカラムで銅錯体を除去した後に、ヘキサンで再沈後、乾燥し、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１−Ｂ）を得た。分子量Ｍｎは２００００、Ｍｗ／Ｍｎは１．３であった。
【０１７８】
（酸性分散剤Ｄ１−１の製造例）
キノフタロン系黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８）３０部を９８％硫酸３００部中に溶解し、７０℃にて８時間攪拌し、スルホン化反応を行った。反応の終点は、硫酸溶液の分光スペクトルを測定し、スペクトルの変化が見られなくなる点とした。次いで、この反応溶液を氷水３０００部中に注入し、析出するスルホン化色素誘導体を濾別、水洗、乾燥してＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８のスルホン化誘導体である式（５）で示される構造を有するキノフタロン骨格スルホン酸を得た。乾燥後の収量は３３４部、収率は９９％であった
【０１７９】
式（１）
【化１】
【０１８０】
キノフタロン骨格スルホン酸のペーストを、水１００００部に再分散した（ｐＨ２．５）。次いで、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１１に調整して溶解し、赤い溶液とした。この溶液に、硫酸アルミニウム水溶液（液体硫酸バンド）２７８部を徐々に添加した。滴下した箇所から析出物が次々に現れ、添加と共にｐＨが低下、添加終了時にはｐＨ３．６。ブリードは見られなかった。この析出物を含むスラリーを濾別、水洗して、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８のスルホン化誘導体のアルミニウム塩である式（６）で示される構造を有する酸性分散剤(Ｄ１−１)を得た。乾燥後の収量は３３４部、収率は９９％であった。
【０１８１】
式（２）
【化２】
【０１８２】
（酸性分散剤Ｄ２−１の製造例）
ガス導入管、温度計、コンデンサ、攪拌機を備えた反応容器に、１−ドデカノール６２．６部、ε−カプロラクトン２８７．４部、触媒としてモノブチルスズ（ＩＶ）オキシド０．１部を
仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で４時間加熱、撹拌した。固形分測定により９８％が反応したことを確認したのち、無水ピロメリット酸７３．３部を加え、１２０℃で２時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し酸性樹脂型分散剤(Ｄ２−１)を得た。得られた分散剤は常温で白色固形であり、酸価は４９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１８３】
（顔料の体積平均一次粒子径（ＭＶ）の測定方法）
また、顔料の体積平均一次粒子径（ＭＶ）は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡写真を用いて、１００個の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、短軸径と長軸径の平均をその顔料粒子の粒径（ｄ）とし、次いで個々の顔料が、求めた粒径を有する球と仮定してそれぞれの粒子の体積（Ｖ）を求め、この作業を１００個の顔料粒子について行い、そこから下式より算出した。
ＭＶ＝Σ（Ｖ・ｄ）／Σ（Ｖ）
（微細化処理顔料の製造）
（赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）の調製）
赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４（チバ・ジャパン社製「イルガフォアレッド Ｂ−ＣＦ」）１５２部、一般式（１）の色素誘導体８部、塩化ナトリウム１６００部、及びジエチレングリコール１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。つぎにこの混合物を３リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして塩化ナトリウム及び溶剤を除いた後、８０℃で１昼夜乾燥し、赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３０ｎｍであった。
【０１８４】
（赤色微細化処理顔料（ＰＲ-２）の調製）
赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７（チバ・ジャパン社製「クロモフタルレッド Ａ２Ｂ」）５００部、塩化ナトリウム３５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、赤色微細化処理顔料（ＰＲ-２）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３５ｎｍであった。
【０１８５】
式（３）
【化３】
【０１８６】
（緑色微細化処理顔料（ＰＧ-１）の製造）
緑色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色微細化処理顔料（ＰＧ-１）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３２ｎｍであった。
【０１８７】
（緑色微細化処理顔料（ＰＧ−２）の製造）
緑色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８（ＤＩＣ株式会社製「ファーストゲーングリーンＡ１１０」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色微細化処理顔料（ＰＧ−２）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２５ｎｍであった。
【０１８８】
（緑色微細化処理顔料（ＰＧ−３）の製造）
緑色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７（ＤＩＣ株式会社製「ファーストゲーングリーンＳ」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色微細化処理顔料（ＰＧ−３）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３２ｎｍであった。
【０１８９】
（黄色微細化処理顔料（ＰＹ−１）の製造）
金属錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５０（ランクセス社「Ｅ４ＧＮ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色微細化処理顔料（ＰＹ−１）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２６ｎｍであった。
【０１９０】
（黄色微細化処理顔料（ＰＹ−２）の製造）
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエロー Ｋ０９６０−ＨＤ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色微細化処理顔料（ＰＹ−２）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２８ｎｍであった。
【０１９１】
（黄色微細化処理顔料（ＰＹ−３）の製造）
黄色顔料Ｃ．Ｉ． ピグメントイエロー１３９（チバ・ジャパン社製「イルガフォアイエロー ２Ｒ−ＣＦ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色微細化処理顔料（ＰＹ−３）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３６ｎｍであった。
【０１９２】
（黄色微細化処理顔料（ＰＹ−４）の製造）
黄色顔料Ｃ．Ｉ． ピグメントイエロー１８５（ＢＡＳＦ社製「パリオトールエローＤ１１５５」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色微細化処理顔料（ＰＹ−４）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は４０ｎｍであった。
【０１９３】
（橙色微細化処理顔料（ＰＯ-１）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８（ＰＯ３８）（クラリアント社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｒｅｄ ＨＦＧ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びポリエチレングリコール（東京化成社製）２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で１２時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で一昼夜乾燥し、橙色微細化処理顔料ＰＯ-１を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０１９４】
製造した各色の微細化処理顔料の体積平均一次粒子径を表１にまとめて示した。
【０１９５】
【表１】
【０１９６】
（顔料分散剤溶液（Ｘ−１）の調整）
顔料分散剤（味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」）をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈し、固形分３０％の顔料分散剤溶液（Ｘ−１）を調整した。
【０１９７】
（着色材Ａを含む顔料分散体の製造）
［赤色顔料分散体（Ｐ−Ｒ1）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）４２．５部、顔料分散剤溶液（Ｘ−１）５．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４２．５部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＲ２５４の顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）を作製した。
【０１９８】
［赤色顔料分散体（Ｐ−Ｒ２）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を赤色微細化処理顔料（ＰＲ-２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＲ１７７の顔料分散体（Ｐ−Ｒ２）を作製した。
【０１９９】
［赤色顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）４２．５部、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１）１．５部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４６．０部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＲ２５４の顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）を作製した。
【０２００】
［赤色顔料分散体（Ｐ−Ｒ４）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を赤色微細化処理顔料（ＰＲ-２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）と同一作製法にて、ＰＲ１７７の顔料分散体（Ｐ−Ｒ４）を作製した。
【０２０１】
［緑色顔料分散体（Ｐ−Ｇ１）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を緑色微細化処理顔料（ＰＧ-１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＧ３６の顔料分散体（Ｐ−Ｇ１）を作製した。
【０２０２】
［緑色顔料分散体（Ｐ−Ｇ２）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を緑色微細化処理顔料（ＰＧ-２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＧ５８の顔料分散体（Ｐ−Ｇ２）を作製した。
【０２０３】
［緑色顔料分散体（Ｐ−Ｇ３）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を緑色微細化処理顔料（ＰＧ-２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＧ７の顔料分散体（Ｐ−Ｇ２）を作製した。
【０２０４】
［緑色顔料分散体（Ｐ−Ｇ４）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を緑色微細化処理顔料（ＰＧ-１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）と同一作製法にて、ＰＧ３６の顔料分散体（Ｐ−Ｇ４）を作製した。
【０２０５】
［緑色顔料分散体（Ｐ−Ｇ５）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を緑色微細化処理顔料（ＰＧ-２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）と同一作製法にて、ＰＧ５８の顔料分散体（Ｐ−Ｇ５）を作製した。
【０２０６】
［緑色顔料分散体（Ｐ−Ｇ６）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を緑色微細化処理顔料（ＰＧ-２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）と同一作製法にて、ＰＧ７の顔料分散体（Ｐ−Ｇ６）を作製した。
【０２０７】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ１）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）２５．０部、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１）５．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０．０部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で１時間分散し、その後０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ１）を作製した。
【０２０８】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ２）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を黄色微細化処理顔料（ＰＹ-２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＹ１３８の顔料分散体（Ｐ−Ｙ２）を作製した。
【０２０９】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ３）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を黄色微細化処理顔料（ＰＹ-３）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＹ１３９の顔料分散体（Ｐ−Ｙ３）を作製した。
【０２１０】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ４）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を黄色微細化処理顔料（ＰＹ-４）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＹ１８５の顔料分散体（Ｐ−Ｙ４）を作製した。
【０２１１】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ５）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を１０．０部、エネルギー線硬化性樹脂溶液（Ｂ４−１）２５．０部、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１）５．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０．０部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で１時間分散し、その後０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ５）を作製した。
【０２１２】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ６）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）２５．０部、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ２）５．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０．０部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で１時間分散し、その後０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ６）を作製した。
【０２１３】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ７）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）３５．０部、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１）２．０部、酸性分散剤（Ｄ１−１）１．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５２．０部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で１時間分散し、その後０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ７）を作製した。
【０２１４】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ８）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）２５．０部、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１）２．０部、酸性分散剤（Ｄ１−２）３．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０．０部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で１時間分散し、その後０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ８）を作製した。
【０２１５】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ９）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）５０．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０．０部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で１時間分散し、その後０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ９）を作製した。
【０２１６】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ１０）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）２５．０部、顔料分散剤溶液（Ｘ−１）１６．７部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８．３部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で１時間分散し、その後０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ１０）を作製した。
【０２１７】
［オレンジ色顔料分散体（Ｐ−Ｏ１）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を橙色微細化処理顔料（ＰＯ-１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＯ３８の顔料分散体（Ｐ−Ｏ１）を作製した。
【０２１８】
［オレンジ色顔料分散体（Ｐ−Ｏ２）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を橙色微細化処理顔料（ＰＯ-１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）と同一作製法にて、ＰＯ３８の顔料分散体（Ｐ−Ｏ２）を作製した。
【０２１９】
［青色顔料分散体（Ｐ−Ｂ１）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を橙色微細化処理顔料（ＰＢ-１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＯ３８の顔料分散体（Ｐ−Ｂ１）を作製した。
【０２２０】
［青色顔料分散体（Ｐ−Ｂ２）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を橙色微細化処理顔料（ＰＢ-１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）と同一作製法にて、ＰＯ３８の顔料分散体（Ｐ−Ｂ２）を作製した。
【０２２１】
これらの顔料分散体の初期粘度、経時粘度、コントラスト比の評価結果を表２に示す。
【０２２２】
【表２】
【０２２３】
（実施例１〜６０、比較例１〜３）
前記各種の顔料分散体の製造方法により製造した顔料分散体を表３に示した。これら顔料分散体を用いて、またその他の表４に示した材料の種類・量のものをそれぞれ混合し、カラーフィルタ用着色組成物１〜６３を作成した。また、表中の記号は以下に示す通りの材料を表している。
【０２２４】
【表３】
【０２２５】
【表４】
【０２２６】
【０２２７】
【０２２８】
アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）：上記合成
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂（Ｂ４−１）：上記合成
光重合性単量体（Ｅ−１）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（東亞合成社製「アロニックス Ｍ−４０２」）
光重合性単量体（Ｅ−２）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物とジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸誘導体の混合物
ＴＯ−２３４９（東亞合成（株）製、酸価：６８）
光重合開始剤（Ｆ１）：２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン
（チバ・ジャパン社製「イルガキュア９０７」）
光重合開始剤（Ｆ２）：エタン−１−オン，１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]，１−(Ｏ−アセチルオキシム)
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアＯＸＥ０２」）
有機溶剤（Ｇ１）：シクロヘキサノン
増感剤（Ｈ１）：２，４−ジエチルチオキサントン
（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ」）
多官能チオール（Ｉ１）：トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトブチレート）
（昭和電工社製「ＴＰＭＢ」）
紫外線吸収剤（Ｊ１）：２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（ドデシルおよびトリデシル）オキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン
（チバ・ジャパン社製「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」）
重合禁止剤（Ｋ１）：Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン アルミニウム塩
（和光純薬工業社製「Ｑ−１３０１」）
貯蔵安定剤（Ｌ１）：トリフェニルホスフィン
（北興化学工業社製「ＴＰＰ」）
酸化防止剤（Ｍ１）；ヒンダードフェノール系酸化防止剤
１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
酸化防止剤（Ｍ２）；ヒンダードアミン系酸化防止剤
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
酸化防止剤（Ｍ３）；リン系酸化防止剤
亜りん酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）
酸化防止剤（Ｍ４）；スルフィド系酸化防止剤
２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
実施例１〜６０および比較例１〜３得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で６０分加熱、放冷後、得られた塗膜のコントラスト比を表５、表６に示す。また、前記現像速度評価、粘度特性評価を行い、その時の結果も示す。
【０２２９】
【表５】
【０２３０】
【０２３１】
【表６】
【０２３２】
表５の実施例1〜２１に示すように、黄色顔料を含む赤色着色組成物、緑色着色組成物、イエロー色着色組成物において、スターポリマー構造の塩基性樹脂型分散剤を使用することで、良好な初期粘度を備えた着色組成物を得る事ができた。さらに表５の実施例２２〜２７が示すように、スターポリマー構造の塩基性樹脂型分散剤と酸性分散剤を組み合わせて使用することで、良好な初期粘度、良好な経時安定性、高いコントラスト比、良好な現像性を兼ね備えた着色組成物を得る事ができた。
【０２３３】
また、表６の比較例1〜３に示すように、塩基性樹脂型分散剤が入っていなかったり、塩基性樹脂型分散剤がスターポリマー構造でない場合、粘度特性、コントラスト比、現像性に問題が起こる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置および固体撮像素子に用いられるカラーフィルタ用着色組成物、およびこの着色組成物を用いて形成されるカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高輝度化の要求が高まっている。
【０００３】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行または交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数μm〜数１００μmと微細であり、しかも色相ごとに所定の配列で整然と配置されている。
【０００４】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、更に、その上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００５】
しかし、一般に顔料を分散したカラーフィルタは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。すなわち、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ＯＮ状態とＯＦＦ状態における表示装置上の輝度の比（コントラスト比）が低いという問題がある。
【０００６】
カラーフィルタの高輝度化、高コントラスト化を実現させるため、これまでは、フィルタセグメント中に含まれる顔料を微細化処理することが行われていた。しかし、単純に顔料（化学反応により製造された粒子径が１０〜１００μｍのクルードと呼ばれるものを、顔料化処理により一次粒子とこれが凝集した二次粒子の混合物にまでしたものである）を様々な微細化処理方法により微細化しても、一次粒子あるいは二次粒子の微細化が進行した顔料は一般に凝集し易く、微細化が進行し過ぎた場合には巨大な塊状の顔料固形物を形成してしまう。更に、微細化の進行した顔料は、樹脂等を含有する顔料担体中へ分散させ、再び顔料の二次粒子をなるべく一次粒子にまで近づけて安定化させようとしても、安定な着色組成物を得ることは非常に困難である。
【０００７】
微細化の進行した顔料を顔料担体に分散させた着色組成物は、往々にして経時で顔料粒子の凝集等により高粘度化し、チキソトロピック性を示すようになる。このような着色組成物の粘度上昇、流動性不良は、製造作業上の問題や製品価値に種々の問題を引き起こす。例えば、カラーフィルタのフィルタセグメントの形成は、一般にモノマー及び樹脂を含む顔料担体に顔料が分散されている着色組成物をガラス基板上にスピンコートすることで行われているが、高粘度、流動性不良の着色組成物を用いるとスピンコート性不良、レベリング不良等により、膜厚の均一な塗膜を得ることができず好ましくない。
【０００８】
カラーフィルタの色特性、明度の向上、高いコントラスト比を図るためには従来、赤色着色組成物では赤色顔料と黄色顔料で調色し、緑色着色組成物では緑色顔料と黄色顔料で調色する方法が採用されている。しかし、黄色顔料の中には難分散なものが多いため、黄色顔料分散体を混合して調色を行うと着色組成物の流動性、安定性に悪影響を及ぼす場合があった。また、上記要求特性に加えて、さらにカラーフィルタの色再現領域の拡大を図ろうとする場合、分散性の良くない黄色顔料分散体を用いる調色には限界があった。
【０００９】
そこで最近では顔料に塩基性樹脂型分散剤を添加し分散することで、流動性の良い分散体を得る方法が研究されている。（特許文献１）しかし今までの方法では、塩基性樹脂型分散剤を多量に添加する必要があり、それによりカラーフィルターを製造するための加熱工程において分散剤が黄変して輝度の低下を招いたり、レジスト成分中のアルカリ可溶性樹脂の濃度が希釈されて現像性不足などの問題を生じる。従って、感光性着色組成物は、出来るだけ少ない量の分散剤で充分な顔料分散性を確保し、顔料を微細に且つ均一に組成物中に分散させることが理想的である。
【００１０】
塩基性樹脂型分散剤の中でも、顔料の分散化能に優れた分散剤として、スターポリマーが提案されている。（特許文献２）しかし黄色顔料を含む調色系での分散例がなく、色再現域の拡大・高コントラスト比を求める場合には、流動性、安定性などに問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許第４３６８１３４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１１１７８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、流動性、保存安定性、現像性に優れたカラーフィルタ用着色組成物、並びにそれを用いたコントラスト比が高いカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
黄色顔料を含む着色剤[Ａ]と、樹脂[Ｂ]と、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]とを含有する着色組成物において、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]が、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマーからなる化合物であることで、流動性、保存安定性、現像性に優れた感光性着色組成物が可能となったものである。
【００１４】
すなわち、本発明は、黄色顔料を含む着色剤[Ａ]と、樹脂[Ｂ]と、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]とを含有する着色組成物において、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]が、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマー［Ｃ１］を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、黄色顔料が、アゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、およびベンズイミダゾロン系黄色顔料からなる群から選ばれる少なくとも１種の黄色顔料を含むことを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含むことを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１７】
また、本発明は、さらに、酸性顔料誘導体、および酸性樹脂型分散剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸性分散剤［Ｄ］を含むこと特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１８】
また、本発明は、着色剤[Ａ]が、さらにＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を含むことを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１９】
また、本発明は、着色剤[Ａ]が、さらにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含むことを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２０】
また、本発明は、さらに光重合性単量体[Ｅ]及び／または光重合開始剤[Ｆ]を含有することを特徴とする上記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２１】
また、本発明は、基板上に、上記カラーフィルタ用着色組成物により形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物では、黄色顔料を含む着色剤[Ａ]と、樹脂[Ｂ]と、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]とを含有する着色組成物において、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]が、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマーからなる化合物であることで、流動性、保存安定性、現像性に優れる。また、この着色組成物を用いることで高コントラストなカラーフィルタを形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
まず、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物について説明する。
【００２４】
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、黄色顔料を含む着色剤[Ａ]と、樹脂[Ｂ]と、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]とを含有する着色組成物において、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]が、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマーからなる化合物であることを特徴とする。
【００２５】
なお、本願では、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
【００２６】
また、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２７】
（着色剤[Ａ]）
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物に用いられる着色剤[Ａ]は、少なくとも黄色顔料成分を含むことを特徴としている。使用できる黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、ベンズイミダゾロン系黄色顔料からなる群から選ばれる少なくとも１種の黄色顔料を含むことが好ましく、中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８、１３９、１５０、１８５がより好ましい。特に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０が好ましい。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料やそれら染料の造塩化合物を併用することもできる。
【００２８】
さらに赤色着色組成物においては、赤色顔料を用いることができ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２２１、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、又は２８７等の赤色顔料を用いることができ、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７、２５４ が好ましい。また赤色を呈する塩基性染料、酸性染料やそれら染料の造塩化合物を使用することもできる。また、橙色顔料など他の顔料を併用しても良く、橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒｅｎｇｅ３６、３８、４３、７１、又は７３等が挙げられる。また橙色を呈する塩基性染料、酸性染料やそれら染料の造塩化合物を使用することもできる。
【００２９】
さらに緑色着色組成物においては、緑色顔料を用いることができ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、１０、３６、３７、５８等が挙げられる。この中でも、この中でも高輝度化、高コントラスト化の観点からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、５８が好ましい。
【００３０】
本発明による着色組成物の全不揮発成分中において好ましい顔料成分の濃度としては、着色組成物全体に対して、充分な色再現性を得る観点から１０〜９０重量％であり、より好ましくは１５〜８５重量％であり、最も好ましくは２０〜８０重量％である。顔料成分の濃度が、１０重量％未満になると、十分な色再現性を得ることができなくなることがある、９０重量％を超えると顔料担体の濃度が低くなり、着色組成物の安定性が悪くなることがある。
【００３１】
赤色着色組成物において特に好ましい顔料の比率としては、例えば、顔料成分の全重量を基準として、赤色顔料が５０〜９９重量％、黄色顔料が１〜５０重量％である。
より好ましくは、顔料成分の全重量を基準として、赤色顔料が５５〜９５重量％、黄色顔料が５〜４５重量％である。このような顔料の構成比率により色度領域を広げることができる。
【００３２】
緑色着色組成物において特に好ましい顔料の比率としては、例えば、顔料成分の全重量を基準として、緑色顔料が５０〜９９重量％、黄色顔料が１〜５０重量％である。
【００３３】
より好ましくは、顔料成分の全重量を基準として、緑色顔料が５５〜９５重量％、黄色顔料が５〜４５重量％である。このような顔料の構成比率により色度領域を広げることができる。
【００３４】
本発明に使用する顔料は、ソルトミリング処理を行い、微細化した物を使用することができ、微細化した物を使用することが好ましい。
【００３５】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕され、それにより活性面が生じて、結晶成長がおこると考えられている。従って、混練時は顔料の破砕と結晶成長が同時に起こり、混練条件により得られる顔料の一次粒子径が異なる。
【００３６】
加熱により結晶成長を促進するには、加熱温度が４０〜１５０℃であることが好ましい。加熱温度が４０℃未満の場合は、結晶成長が十分に起こらず、顔料粒子の形状が無定形に近くなるため好ましくない。一方、加熱温度が１５０℃を越える場合は、結晶成長が進みすぎ、顔料の一次粒子径が大きくなるため、カラーフィルタ用着色組成物の着色料としては好ましくない。又、ソルトミリング処理の混練時間は、ソルトミリング処理顔料の一次粒子の粒度分布とソルトミリング処理に要する費用のバランスの点から２〜２４時間であることが好ましい。
【００３７】
顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、１次粒子径が非常に微細であり、又、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ、顔料を得ることができる。
【００３８】
本発明の着色組成物に使用する黄色顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる一次粒子径は、２０〜１００ｎｍの範囲であることが好ましい。２０ｎｍよりも小さくなると有機溶剤中への分散が困難になってしまう。又、１００ｎｍよりも大きくなると、十分なコントラスト比を得ることができなくなってしまう。特に好ましい範囲は２５〜８５ｎｍの範囲である。
【００３９】
ソルトミリング処理に用いる水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全重量を基準として、５０〜２０００重量％用いることが好ましく、３００〜１０００重量％用いることが最も好ましい。
【００４０】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。但し、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、又は液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料の全重量を基準として、５〜１０００重量％用いることが好ましく、５０〜５００重量％用いることが最も好ましい。
【００４１】
ソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、又は天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることが、更に、好ましい。樹脂の使用量は、顔料の全重量を基準として、５〜２００重量％の範囲であることが好ましい。
【００４２】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に含まれる顔料分散体を作製するときには、顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持し、高輝度、および高コントラスト比で色純度の高いカラーフィルタを製造するため、顔料誘導体を添加することが好ましい。顔料誘導体の含有量は、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは４０重量部以下、最も好ましくは３５重量部以下である。
【００４３】
顔料誘導体は、有機色素に塩基性または酸性の置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていない淡黄色の芳香族多環化合物、例えばナフタレン、アントラキノン、アクリドン等も含まれる。顔料誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開平９−１７６５１１公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。本発明では有機色素に酸性の置換基を導入した酸性誘導体を使用することがより好ましいが、別途詳述する。
【００４４】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に含まれる顔料分散体を作製するときには、顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持し、高輝度、および高コントラスト比で色純度の高いカラーフィルタを製造するため、樹脂型分散剤を添加する必要があり、該樹脂型分散剤は少なくとも塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]を含み、さらには、該塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]が、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマー［Ｃ１］を含む。また、さらに酸性樹脂型分散剤を含むことが、流動性、安定性の点から好ましい。樹脂型分散剤は、顔料１００重量部に対して好ましくは０．１〜７０重量部、より好ましくは１〜６０重量部の量で用いることができる。
【００４５】
樹脂型分散剤は、酸性基または塩基性基をアンカーとして顔料の表面に吸着し、ポリマーの反発効果が有効に作用して分散安定性保持を発現することから、酸性基または塩基性基を有するポリマーであることが好ましい。酸性基としては、吸着特性に優れる点でカルボキシル基、スルホン基、リン酸基が好ましく、塩基性基としては、吸着特性に優れる点でアミノ基が好ましい。また、酸性基を有する顔料誘導体と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用、または塩基性基を有する顔料誘導体と酸性基を有する樹脂型分散剤との併用、または酸性基を有する樹脂型分散剤と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用は、樹脂との相性が良いためより好ましい。
【００４６】
樹脂型分散剤としては、酸性基、塩基性基を有する幹ポリマー部に枝ポリマー部がグラフト結合した構造の櫛型ポリマーが、枝ポリマー部の優れた立体反発効果から有機溶剤可溶性をより有するため好ましい。さらに、幹ポリマー１分子に２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した分子構造を有する櫛型ポリマーが上記理由からより好ましい。
【００４７】
市販の酸性樹脂型分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓＰｅｒＢｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−ＴｅｒｒＡ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬＡＣｔｉｍｏｎ、ＬＡＣｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【００４８】
（塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]）
本発明では、アミン価が３５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性樹脂型分散剤を用いることが好ましい。塩基性樹脂型分散剤のアミン価は、更に、好ましくは５０〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇである。アミン価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、顔料に十分吸着されず分散不良となる場合があり、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、顔料担体中の酸性成分に対する吸着又は反応により、顔料に対する吸着効率が悪くなり、分散不良となる場合もある。本発明で用いる塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]の数平均分子量としては、通常５００〜５００００が好ましく、特に３０００〜３００００が、更に、好ましい。上記数平均分子量が５００未満であると、顔料親和性基による立体反発の効果、顔料担体との相溶性の効果、並びに溶剤を用いた場合の顔料担体及び溶剤との相溶性の効果が少なく、顔料の凝集を防ぐことが困難となり、分散体の粘度が上昇してしまうことがある。又数平均分子量が５００００以上であると、分散に必要な樹脂の添加量が多くなり、塗膜中の顔料濃度の低下を招く場合もある。
【００４９】
アミン価が３５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]は、ビニル系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、又はポリアミド系等の様々なタイプの樹脂系が使用できるが、顔料分散性に優れたウレタン系モノマー共重合体タイプが好ましい。
【００５０】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物を構成する塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]は、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマー［Ｃ１］を含有する。
【００５１】
（スターポリマー［Ｃ１］）
本発明でいうスターポリマー［Ｃ１］とは、「３本以上のアーム（腕）となるポリマー鎖が、それぞれ、そのアームの中心であるコアで連結したポリマー」と定義される。アーム（腕）である枝部分が２種以上の異なるセグメントを有するスターポリマーとしては、（１）２種以上の異なるポリマー鎖が、コアで連結したポリマー（ヘテロアームスターポリマー、ミクトアームスターポリマー）、（２）ブロック共重合体がコアで連結したポリマー（（ＡＢ）ｎ型スターポリマー、（ＡＢＣ）ｎ型スターポリマー）等が挙げられる。
【００５２】
スターポリマーは、リビングアニオン重合法、リビングカチオン重合法、リビングラジカル重合法等を用いて合成できる。なかでも、種々の感応性のあるモノマーを共重合することができるリビングラジカル重合法が好ましい。リビングラジカル重合法によるスターポリマーの合成法は、Matyjaszewski Macromolecules.2006,39,7216等を参考に行うことができる。
【００５３】
本発明でいうスターポリマーのコアは、複数のアーム同士を結合するものであり、特に、構造が限定されるものではない。例えば、リビング重合でアームを合成する場合のコアを構成するにあたって、リビング重合の開始種として下記のような分岐した化合物を使用することが好ましい。または新たに合成した星型開始種を使用しても良い。星型開始種は分岐した構造を持ち、そのそれぞれの片末端領域に例えば、ヒドロキシ基を有する重合体が好ましい。
【００５４】
リビング重合の開始種として、例えば、１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（チオグリセリン、若しくはチオグリセロールとも言う。）、２−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、又は２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００５５】
新たに合成した星型開始剤としては例えば、メタクリル酸メチル(ＭＭＡ)、２−ブロモ酪酸エチル、リガンドとしてスパルテイン、アニソール、ジメタクリル酸エチレングリコールから重合される、片末端にヒドロキシ基を有する星型重合体が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。
【００５６】
上記開始種の中でも３−メルカプト−１，２−プロパンジオールが最も好ましい。
【００５７】
上記開始種は、エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、０．５〜３０重量部用いて、塊状重合又は溶液重合により得ることが好ましく、より好ましくは１〜２０重量部、更に好ましくは２〜１５重量部、特に好ましくは２〜１０重量部である。反応温度は、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃である。０．５重量部未満であると、ビニル重合体部位の分子量が高すぎて、顔料担体及び溶剤に対する親和性部位として、その絶対量が増えてしまい、分散性の効果自体が低下する場合があり、３０重量％を超えると、ビニル重合体部（Ａ）の分子量が低すぎて、顔料担体及び溶剤に対する親和性部位として、その立体反発の効果がなくなると共に、顔料の凝集を抑えることが困難になる場合がある。
【００５８】
上記開始種にエチレン性不飽和単量体と重合開始剤とを混合して加熱することで、アーム部を形成することができるが、重合開始剤としては、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。アゾ系化合物の例としては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、又は２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
【００５９】
有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、又はジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００６０】
これらの重合開始剤は、単独で、もしくは２種類以上組み合わせて用いることができる。
スターポリマーのアーム構成単位としては、非水系溶媒に溶解するセグメントと、顔料に吸着するセグメントを有することが好ましい。
【００６１】
非水系溶媒に溶解するセグメントとしては、エチレン性不飽和単量体や重合体があるが、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、又はイソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、又はフェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート類； テトラヒドロフルフリール（メタ）アクリレート、又はオキセタン(メタ)アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート類； メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類； Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、又はＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；あるいは、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類等が挙げられる。
【００６２】
また、上記アクリル系単量体と併用できる単量体として、スチレン、又はα−メチルスチレン等のスチレン類； エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；ある
いは、 酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。
【００６３】
また、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を併用することもできる。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、又はクロトン酸等から１種又は２種以上を選択することができる。
上記に例示したエチレン性不飽和単量体の中でも、分散性及び塗膜耐性の観点から、低級アルキル（メタ）アクリレート（低級アルキル部分の炭素原子数は１〜４）、特にメチルメタクリレートが好ましく用いられ、顔料担体及び分散媒との親和性の観点から、メチルメタクリレートと、ｎ−ブチルメタクリレート又はｔ−ブチルメタクリレートと、を併用することがより好ましい。
【００６４】
顔料に吸着するセグメントとしては、ジイソシアネートがあり、例えば、ポリウレタン等の合成時に鎖延長剤として従来から使用されている、公知のものを使用することができ、芳香族基を有するジイソシアネート、脂肪族基を有するジイソシアネート、芳香基及び脂肪族基を有するジイソシアネート、又は脂環族基を有するジイソシアネート等が挙げられる。
【００６５】
芳香族基を有するジイソシアネートとしては、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、又は１，３−ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【００６６】
脂肪族基を有するジイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００６７】
芳香族基及び脂肪族基を有するジイソシアネートとしては、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、又は１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００６８】
脂環族基を有するジイソシアネートとしては、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、又はメチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００６９】
以上、列挙したジイソシアネートは、必ずしもこれらに限定されるものではなく、２種類以上を併用して使用することもできる。
また、顔料に吸着するセグメントとして、ポリアミンがあり、少なくとも２つの一級及び／又は二級アミノ基を有する化合物であり、イソシアネート基と反応しウレア結合を生成するために用いられる。このようなアミンとしてジアミンが挙げられる。
【００７０】
２つの一級アミノ基を有するジアミンとしては、ポリウレタン等の合成時に、鎖延長剤として、従来から使用されている、公知のものを使用することができ、具体的には、 エチレンジアミン、プロピレンジアミン［別名：１，２−ジアミノプロパン又は１，２−プロパンジアミン］、トリメチレンジアミン［別名：１，３−ジアミノプロパン又は１，３−プロパンジアミン］、テトラメチレンジアミン［別名：１，４−ジアミノブタン］、２−メチル−１，３−プロパンジアミン、ペンタメチレンジアミン［別名：１，５−ジアミノペンタン］、ヘキサメチレンジアミン［別名：１，６−ジアミノヘキサン］、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、又はトリレンジアミン等の脂肪族ジアミン；イソホロンジアミン、又はジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジアミン等の脂環式ジアミン；あるいは、 フェニレンジアミン、又はキシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等を挙げることができる。
【００７１】
また、２つの二級アミノ基を有するジアミンとしては、ポリウレタン等の合成時に、鎖延長剤として、従来から使用されている、公知のものを使用することができ、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、又はＮ，Ｎ’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン等を挙げることができる。
【００７２】
また、一級及び二級アミノ基を有するジアミンとしては、ポリウレタン等の合成時に、鎖延長剤として、従来から使用されている、公知のものを使用することができ、具体的には、 Ｎ−メチルエチレンジアミン［別名：メチルアミノエチルアミン］、Ｎ−エチルエチレンジアミン［別名：エチルアミノエチルアミン］、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン［別名：Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパン又はメチルアミノプロピルアミン］、Ｎ，２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−イソプロピルエチレンジアミン［別名：イソプロピルアミノエチルアミン］、Ｎ−イソプロピル−１，３−ジアミノプロパン［別名：Ｎ−イソプロピル−１，３−プロパンジアミン又はイソプロピルアミノプロピルアミン］、又はＮ−ラウリル−１，３−プロパンジアミン［別名：Ｎ−ラウリル−１，３−ジアミノプロパン又はラウリルアミノプロピルアミン］等挙げることができる。
【００７３】
本発明のポリアミンは少なくとも２つの一級及び／又は二級アミノ基を有する化合物であり、一級及び／又は二級アミンがイソシアネート基と反応してウレア基を生成する、このウレア基が顔料吸着部位になるが、ポリアミンが、両末端に２つの一級及び／又は二級アミノ基を有し、更に、両末端以外に二級及び／又は三級アミノ基を有する化合物である場合には、酸性顔料に対しての吸着性が向上するため、特に好ましい。
【００７４】
このようなポリアミンとしては、以下の様な両末端に２つの一級及び／又は二級アミノ基を有し、更に、両末端以外に二級及び／又は三級アミノ基を有するポリアミンが挙げられる。
【００７５】
ポリアミンとしては、メチルイミノビスプロピルアミン［別名：Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン］、ラウリルイミノビスプロピルアミン［別名：Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ラウリルアミン］、イミノビスプロピルアミン［別名：Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）アミン］、Ｎ，Ｎ’−ビスアミノプロピル−１，３−プロピレンジアミン、又はＮ，Ｎ’−ビスアミノプロピル−１，４−ブチレンジアミン等を挙げることができ、 ２つの１級アミノ基と１つの３級アミノ基を有するメチルイミノビスプロピルアミン、又はラウリルイミノビスプロピルアミンは、ジイソシアネートとの反応制御がし易く好ましい。
【００７６】
２つの１級アミノ基と１つの２級アミノ基を有するイミノビスプロピルアミンは、顔料への吸着性が良く好ましい。
【００７７】
また、本発明のポリアミンとしては、２つ以上の一級及び／又は二級アミノ基を有する重合体も使用することができる。
【００７８】
一級及び／又は二級アミノ基を有する重合体としては、一級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体や二級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体、例えば、ビニルアミンやアリルアミンの単独重合体（いわゆるポリビニルアミンやポリアリルアミン）、あるいはそれらと他のエチレン性不飽和単量体との共重合体、及び、エチレンイミンの開環重合体や塩化エチレンとエチレンジアミンとの重縮合体やオキサゾリドン−２の開環重合体（いわゆるポリエチレンイミン）から選ばれることが好ましい。重合体中における一級及び／又は二級アミノ基の含有率としては、重合体を基準として、単量体単位で１０〜１００重量％が好ましく、２０〜１００重量％がより好ましい。含有率が１０重量％以上であれば、顔料の凝集を防ぎ、粘度の上昇を抑えることに効果的である。
【００７９】
一級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体や二級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体と共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、又はフマール酸等の不飽和カルボン酸；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、クロロメチルスチレン、インデン、又はビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、又は２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルアリールエステル；グリシジル（メタ）アクリレート、又は２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の官能基を有する（メタ）アクリル酸置換アルキルエステル；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、又はジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の三級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸置換アルキルエステル；（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、又はｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド等のアルキル（メタ）アクリルアミド；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、又はジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の置換アルキル（メタ）アクリルアミド；１，３−ブタジエン、又はイソプレン等のジエン化合物；片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー、又は片末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール等の重合性オリゴマー（マクロモノマー）；あるいは、シアン化ビニル等を挙げることができる。
【００８０】
一級及び／又は二級アミノ基を有する重合体の、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３００〜７５，０００であることが好ましく、３００〜２０，０００であることがより好ましく、５００〜５，０００であることが特に好ましい。該重量平均分子量が３００〜７５，０００であれば、顔料の凝集を防ぐことにより、顔料分散体の粘度上昇を抑えることに効果的である。
【００８１】
本発明の分散剤を構成するアミン化合物としては、ポリアミンの他に、更にモノアミンも使用することができる。モノアミンとしては、分子内に第一級アミノ基又は第二級アミノ基を１個有するモノアミン化合物であり、モノアミンは、ジイソシアネートとポリアミンの反応において高分子量化しすぎるのを抑えるため、反応停止剤として使用される。モノアミンは、分子内に第一級アミノ基又は第二級アミノ基以外の他の極性官能基を有していることもできる。このような極性官能基
としては、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、シアノ基、ニトロキシル基等が挙げられる。
【００８２】
モノアミンとしては、ポリウレタン等の合成時に、反応停止剤として、従来から使用されている、公知のものが使用でき、具体的には、アミノメタン、アミノエタン、１−アミノプロパン、２−アミノプロパン、１−アミノブタン、２−アミノブタン、１−アミノペンタン、２−アミノペンタン、３−アミノペンタン、イソアミルアミン、Ｎ−エチルイソアミルアミン、１−アミノヘキサン、１−アミノヘプタン、２−アミノヘプタン、２−オクチルアミン、１−アミノノナン、１−アミノ
デカン、１−アミノドデカン、１−アミノトリデカン、１−アミノヘキサデカン、ステアリルアミン、アミノシクロプロパン、アミノシクロブタン、アミノシクロペンタン、アミノシクロヘキサン、アミノシクロドデカン、１−アミノ−２−エチルヘキサン、１−アミノ−２−メチルプロパン、２−アミノ−２−メチルプロパン、３−アミノ−１−プロペン、３−アミノメチルヘプタン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、２−エチルヘキシロキシプロピルアミン、３−デシロキシプロピルアミン、３−ラウリロキシプロピルアミン、３−ミリスチロキシプロピルアミン、２−アミノメチルテトラヒドロフラン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルエチルアミン、Ｎ−メチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、ジｎ−プロピルアミン、ジｎ−ブチルアミン、ジｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、ピペリジン、２−ピペコリ
ン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリニックアシッド、イソニペコチックアシッド、メチルイソニペコテート、エチルイソニペコテート、２−ピペリジンエタノール、４−ピペリジンエタノール、４−ピペリジンブチリックアシッド塩酸塩、４−ピペリジノール、ピロリジン、３−アミノピロリジン、３−ピロリジノール、インドリン、アニリン、Ｎ−ブチルアニリン、ｏ−アミノトルエン、ｍ−アミノトルエン、ｐ−アミノトルエン、ｏ−ベンジルアニリン、ｐ−ベンジルアニリン、１−アニリノナフタレン、１−アミノアントラキノン、２−アミノアントラキノン、１−アミノアントラセン、２−アミノアントラセン、５−アミノイソキノリン、ｏ−アミノジフェニル、４−アミノジフェニルエーテル、β−アミノエチルベンゼン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、ｏ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミノアセトフ
ェノン、ベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、３−ベンジルアミノプロピオニックアシッドエチルエーテル、４−ベンジルピペリジン、α−フェニルエチルアミン、フェネシルアミン、ｐ−メトキシフェネシルアミン、フルフリルアミン、ｐ−アミノアゾベンゼン、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、アリルアミン、２−アミノ−２−メチル−プロパノール又はジフェニルアミン等が挙げられる。
【００８３】
中でも、脂肪族アミンで第二級アミノ基のみを有するモノアミン化合物は、分散剤の分散性を向上させるため、好ましい。
【００８４】
第二級アミノ基のみを有する脂肪族モノアミン化合物としては、 ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルエチルアミン、Ｎ−メチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、ジｎ−プロピルアミン、ジｎ−ブチルアミン、ジｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、２−ピペリジンエタノール、４−ピペリジンエタノール、４−ピペリジノール、ピロリジン、３−アミノピロリジン、又は３−ピロリジノール等が挙げられる。
【００８５】
また、三級アミノ基は、イソシアネート基と反応する活性水素を有していないため、一級又は二級アミノ基と、三級アミノ基とを有するジアミンは、モノアミンと同様に反応停止剤として使用することができ、本発明による分散剤の重合体末端に、顔料吸着能を向上させる効果がある三級アミノ基を導入することができる。
【００８６】
一級又は二級アミノ基と、三級アミノ基とを有するジアミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、又はＮ，Ｎ，２，２−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン等の一級アミノ基と三級アミノ基とを有するジアミン；あるいは、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルエチレンジアミン等の二級アミノ基と三級アミノ基とを有するジアミンを挙げることができる。
【００８７】
これらの反応停止剤として作用するアミンアミン化合物は、一種類又は二種類以上混合して用いてもよい。
【００８８】
合成時には、ポリウレタン等の合成触媒として従来から使用されている、公知の触媒を使用することができ、例えば三級アミン系化合物、又は有機金属系化合物等を挙げることができる。
【００８９】
三級アミン系化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、又はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。有機金属系化合物としては錫系化合物、又は非錫系化合物を挙げることができる。
【００９０】
錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、又は２−エチルヘキサン酸錫等を挙げることができる。
【００９１】
非錫系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、又はブトキシチタニウムトリクロライド等のチタン系、オレイン酸鉛；２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、又はナフテン酸鉛等の鉛系；２−エチルヘキサン酸鉄、又は鉄アセチルアセトネート等の鉄系；安息香酸コバルト、又は２−エチルヘキサン酸コバルト等のコバルト系；ナフテン酸亜鉛、又は２−エチルヘキサン酸亜鉛等の亜鉛系；あるいは、ナフテン酸ジルコニウム等のジルコニウム系を挙げることができる。
【００９２】
上記触媒の中で、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、又は２−エチルヘキサン酸錫等が反応性や衛生性の点で好ましい。
【００９３】
上記三級アミン系化合物、又は有機金属系化合物等の触媒は、場合によっては単独でも使用できるが、併用することもできる。
【００９４】
本発明のスターポリマーのアーム（腕）数は、３〜５０が好ましい。アーム数は、合成時に使用した開始種の分岐数や、ポリアミンの量により推測できるが、示差屈折率計を検出器として持つゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した分子量を、合成時に使用したエチレン性不飽和単量体、イソシアネート、ポリアミンから計算される理論分子量で除することでもおおよそ計算できる。
【００９５】
本発明は、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマー［Ｃ１］を黄色顔料の分散剤として用いることにより、流動性、保存安定性、現像性に優れたカラーフィルタ用着色組成物を作製出来ることを見出したものである。
【００９６】
カラーフィルタ用着色組成物に通常用いる黄色顔料の表面は、酸・塩基の両特性を持つものが多いが、酸性の性質の方が強く、良好な分散には例えば櫛形やブロック形の塩基性分散剤を使用することが有効であることが一般に知られている。本発明においては、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマー［Ｃ１］を黄色顔料の分散剤として用いることにより、特に流動性や保存安定性に優れた黄色の顔料分散体を作製することが可能となり、その理由としては、中心から３方向以上に広がるアームによる立体障害効果によって、黄色顔料の吸着を防ぐ点が挙げられる。水平方向に広がる櫛形ポリマーやブロック形ポリマーに比べるとその立体障害の効果が大きい。また、中心から３方向以上に広がるアームにより、より多くの黄色顔料、時には酸性分散剤と吸着できる点が挙げられる。特に酸性分散剤と吸着する場合には、黄色顔料と酸性分散剤の橋渡しの役割を果たしていると考えられる。
【００９７】
（酸性分散剤[Ｄ]）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に含まれる顔料分散体を作製するときには、顔料の凝集を防ぎ、顔料が微細に分散した状態を維持し、高輝度、および高コントラスト比で色純度の高いカラーフィルタを製造するため、酸性顔料誘導体[Ｄ１]、酸性樹脂型分散剤[Ｄ２]からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸性分散剤［Ｄ］を添加することが好ましい。カラーフィルタ用着色組成物における酸性分散剤 [Ｄ]の含有量は、顔料１００重量部に対し好ましくは０．０１〜１００重量部、より好ましくは０．０１〜４０重量部、更に好ましくは５〜３０重量部である。酸性樹脂型分散剤 [Ｄ]の含有量が０．０１重量部より少ないと分散効果が不十分となり、１００重量部を超えるとこれも分散性が悪くなる場合がある。
【００９８】
（酸性顔料誘導体[Ｄ１]）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、顔料分散性に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きい酸性顔料誘導体[Ｄ１]を添加することが好ましい。酸性顔料誘導体[Ｄ１]は、有機色素に酸性の置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素とは呼ばれていない淡黄色の芳香族多環化合物、例えばナフタレン、アントラキノン、アクリドン等も含まれる。顔料誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開平９−１７６５１１公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。酸性顔料誘導体[Ｄ１]の含有量は、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは４０重量部以下、最も好ましくは３５重量部以下である。
【００９９】
（酸性樹脂型分散剤[Ｄ２]）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、顔料分散性に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きい酸性樹脂型分散剤[Ｄ２]を添加することが好ましい。酸性樹脂型分散剤[Ｄ２]は、顔料１００重量部に対して、好ましくは０．１〜７０重量部、より好ましくは０．１〜５０重量部の量で用いることができる。
【０１００】
酸性樹脂型分散剤[Ｄ２]の酸性基としては、吸着特性に優れる点でカルボキシ基、スルホン基、リン酸基が好ましく、流動性が優れる点でカルボキシ基がより好ましい。また、酸性基を有する顔料誘導体と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用、または塩基性基を有する顔料誘導体と酸性基を有する樹脂型分散剤との併用、または酸性基を有する樹脂型分散剤と塩基性基を有する樹脂型分散剤との併用は、樹脂との相性が良いためより好ましい。
【０１０１】
酸性基を有する酸性樹脂型分散剤としては、酸性基を有する幹ポリマー部に枝ポリマー部がグラフト結合した構造の櫛型ポリマーが、枝ポリマー部の優れた立体反発効果から有機溶剤可溶性をより有するため好ましい。さらに、幹ポリマー１分子に２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した分子構造を有する櫛型ポリマーが上記理由からより好ましい。
【０１０２】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓＰｅｒＢｙｋ−１０１、１０２、１０３、１０６、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−ＴｅｒｒＡ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬＡＣｔｉｍｏｎ、ＬＡＣｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【０１０３】
酸性分散剤[Ｄ]は、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]１００重量部に対して、好ましくは１０〜４００重量部、より好ましくは１００〜４００重量部の量で用いることができる。本発明の塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]は酸性分散剤[Ｄ]との相性が良く、酸性分散剤[Ｄ]を多く入れるほど分散性が良化するため、相対的に着色組成物内の塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]の量が少なくとも、流動性、安定性が良好な着色組成物を得る事ができる。すなわち本発明の塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]を用いることで、カラーフィルターを製造するための加熱工程において分散剤が黄変して輝度の低下を招いたり、レジスト成分中のアルカリ可溶性樹脂の濃度が希釈されて現像性不足などの問題を防ぐことができる。
【０１０４】
（樹脂[Ｂ]）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、樹脂[Ｂ]を含むことが好ましい。樹脂[Ｂ]を含むことで、本発明の着色組成物の分散安定性がより良好となり、該カラーフィルタ用着色組成物を用いてフィルタセグメントを形成した場合、顔料凝集物の少ない、現像性、パターン形状も良好なフィルタセグメントを得ることができる。
【０１０５】
樹脂[Ｂ]としては、熱可塑性樹脂[Ｂ１]、熱硬化性樹脂[Ｂ２]、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂[Ｂ３]、及びエチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂[Ｂ４]が好ましく、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。また、それぞれの樹脂を単独に使用しても良いし、併用しても良い。
【０１０６】
熱可塑性樹脂[Ｂ１]は、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１０７】
熱硬化性樹脂[Ｂ２]は、例えば、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、及びフェノール樹脂等が挙げられる。
【０１０８】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物をアルカリ現像型カラーフィルタ用着色組成物の形態で用いる場合は、樹脂[Ｂ]として（メタ）アクリル酸等の酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂[Ｂ３]を使用することが好ましい。酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂[Ｂ３]としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１０９】
また、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂[Ｂ４]を使用することもできる。エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ａ）や（ｂ）の方法によりエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【０１１０】
[方法（ａ）]
方法(ａ)としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１１１】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１１２】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【０１１３】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。
【０１１４】
方法(ａ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１１５】
[方法(ｂ)]
方法(ｂ)としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【０１１６】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１１７】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチ
ルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用するこ
ともできる。
【０１１８】
特に樹脂[Ｂ]は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、若しくはα−クロルアクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、又はマレイン酸、若しくはフマル酸等の不飽和ジカルボン酸等のカルボキシル基を含有しかつエチレン性不飽和二重結合を有する化合物等のカルボキシル基含有モノマーからなる群と、メチル（メタ）メタアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチルアクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、ｔ−ペンチル(メタ)アクリレート、１−メチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプタ（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、又はオレイル（メタ）アクリレート等のアルキル又はアルケニル（メタ）アクリレート等のアクリレート類からなる群から選ばれ、それぞれ１種類以上使用することが好ましい。
【０１１９】
樹脂[Ｂ]の中でアルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものは、樹脂[Ｂ３]と樹脂[Ｂ４]の両方の性能を有するものとして使用できる。
【０１２０】
樹脂[Ｂ]の重量平均分子量（Ｍｗ）は５，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは５，０００〜８０，０００の範囲であり、さらに好ましくは、５，０００〜３０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１２１】
樹脂[Ｂ]の重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００を越えると樹脂間の相互作用が強くなり、カラーフィルタ用着色組成物の粘度が高くなるため、取り扱いが困難となりやすい。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００未満だと現像性やガラス等の基板への密着性に問題のおこることがある。
【０１２２】
樹脂[Ｂ]は、着色剤[Ａ]の全重量１００重量部に対し、３〜５００重量部の量で用いることができる。好ましくは３０〜５００重量部であり、３重量部未満では、現像性、成膜性及び諸耐性が不十分となりやすく、５００重量部より多いと着色剤濃度が低く、色特性を発現できない。
【０１２３】
また、樹脂[Ｂ]は、顔料分散性、現像性、及び耐熱性の観点から、顔料吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、顔料担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であるので、酸価が２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内が好ましい。
さらに好ましくは、酸価が３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなることがある。
【０１２４】
（光重合性単量体[Ｅ]）
光重合性単量体[Ｅ]とは、紫外線や熱などにより硬化して樹脂を生成するもので、モノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマー、オリゴマーとしては例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
また、光重合性単量体[Ｅ]は、顔料の合計１００重量部に対して、２５〜７００重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５０〜４００重量部の量で用いることがより好ましい。
【０１２５】
（光重合開始剤[Ｆ]）
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、該着色組成物を紫外線照射により硬化するときには、光重合開始剤[Ｆ]等が添加される。
光重合開始剤[Ｆ]としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、Ｏ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物、２，２´−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４´,５´−テトラフェニル−１，２´−ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−メトキシフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ｐ−メチルフェニル）ビイミダゾール、等のイミダゾール系化合物、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの中でも、アセトフェノン系化合物、ホスフィン系化合物、およびイミダゾール系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種類以上の光重合開始剤を含むことがより好ましい。
【０１２６】
光重合開始剤[Ｆ]は、顔料の合計１００重量部に対して、５〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から１０〜１５０重量部であることがより好ましい。
【０１２７】
（増感剤）
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。増感剤の含有量は、光重合開始剤[Ｆ]１００重量部に対して、１〜１００重量部の量で用いることができる。
【０１２８】
増感剤としては、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、ミヒラーケトン誘導体等が挙げられる。
【０１２９】
さらに具体例には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
上記増感剤の中で、特に好適な増感剤としては、チオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が挙げられる。さらに具体的には、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ−エチルカルバゾール、３−ベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール、３，６−ジベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール等が用いられる。
増感剤は、任意の比率で二種以上の増感剤を含んでいてもかまわない。
【０１３０】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、顔料を充分に樹脂や光重合性化合物などの色素担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布してフィルタセグメントやブラックマトリックスを形成することを容易にするために溶剤を含有する。溶剤としては、例えば1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
溶剤は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、１００〜１００００重量部、好ましくは５００〜５０００重量部の量で用いることができる。
【０１３１】
（多官能チオール）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、多官能チオールを含有することができる。多官能チオールは、チオール（ＳＨ）基を２個以上有する化合物である。
多官能チオールは上述の光重合開始剤とともに使用することにより、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、得られるカラーフィルタ用着色組成物は高感度となる。特にＳＨ基がメチレン、エチレン基等の脂肪族基に結合した多官能脂肪族チオールが好ましい。
【０１３２】
例えば、ヘキサンジチオール 、デカンジチオール 、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。これらの多官能チオールは、１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【０１３３】
多官能チオールの含有量は、顔料１００重量部に対して０．０５〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１．０〜５０．０重量部である。
多官能チオールを０．０５重量部以上用いることで、より良い現像耐性を得ることができる。チオール（ＳＨ）基が１個の単官能チオールを用いた場合には、このような現像耐性の向上は得られない。
【０１３４】
（紫外線吸収剤、重合禁止剤）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、紫外線吸収剤または重合禁止剤を含有することができる。紫外線吸収剤または重合禁止剤を含有することで、パターンの形状と解像性を制御することができる。紫外線吸収剤としては、例えば２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（ドデシルおよびトリデシル）オキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のヒドロキシフェニルトリアジン系、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（３−ｔブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート等のサリチレート系、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系、２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（トリアセトン−アミン−Ｎ−オキシル）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］等のヒンダードアミン系等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。また、重合禁止剤としては、例えばメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、４−ベンゾキノン、４−メトキシフェノール、４−メトキシ−１−ナフトール、ｔ−ブチルカテコールなどのハイドロキノン誘導体およびフェノール化合物、フェノチアジン、ビス−（１−ジメチルベンジル）フェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン等のアミン化合物、ジブチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸マンガン、ジフェニルジチオカルバミン酸マンガン等の銅およびマンガン塩化合物、４−ニトロソフェノール、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソシクロヘキシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン等のニトロソ化合物およびそのアンモニウム塩またはアルミニウム塩等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【０１３５】
紫外線吸収剤および重合禁止剤は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の量で用いることができる。
紫外線吸収剤または重合禁止剤を０．０１重量部以上用いることで、より良い解像度を得ることができる。
【０１３６】
（貯蔵安定剤）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、貯蔵安定剤を含有することができる。貯蔵安定剤を含有することで、組成物の経時粘度を安定化させることができる。貯蔵安定剤としては、例えば２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノール、ペンタエリスチリル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）１，３，５−トリアジン等のヒンダードフェノール系、テトラエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルフォスフィン等の有機ホスフィン系、ジメチルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸モリブデン等の亜リン酸塩系、ドデシルスルフィド、ベンゾチオフェンなどのイオウ系、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。
【０１３７】
貯蔵安定剤は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の量で用いることができる。
【０１３８】
貯蔵安定剤を０．０１重量部以上用いることで、カラーフィルタ用着色組成物の経時安定性が向上する。
【０１３９】
（酸化防止剤）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、塗膜の透過率を上げるために、酸化防止剤を含む。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性樹脂が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。すなわち本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができるものである。
【０１４０】
酸化防止剤として好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはスルフィド系酸化防止剤などが挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。これらは１種又は２種以上を併用して使用することができる。
【０１４１】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、及び２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。
【０１４２】
ヒンダードアミン系酸化防止剤では、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が好ましく、これらは１種又は２種以上を使用することができる。
【０１４３】
リン系酸化防止剤としては、トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、トリス［２−［（４，６，９，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−２−イル）オキシ］エチル］アミン、亜りん酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）が挙げられ、これらからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましく、これらは１種又は２種以上を使用することができる。
【０１４４】
スルフィド系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾールが挙げられる。
【０１４５】
酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分の合計１００重量％中、０．１〜５重量％の量で用いることが好ましい。酸化防止剤が０．１重量％より少ない場合、透過率アップの効果が少なく、５重量％より多い場合、硬度が大きくダウンし、またカラーフィルタ用着色組成物の感度が大きく低下する。
【０１４６】
（その他の成分）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることができる。
シランカップリング剤としては、例えばビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。
【０１４７】
シランカップリング剤は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０１４８】
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０１４９】
（着色組成物の製法）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、顔料を樹脂などの色素担体および／または溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して顔料分散体を製造し、該顔料分散体に光重合開始剤、樹脂、光重合性化合物、場合によってはその他の光重合開始剤、増感剤、多官能チオール、紫外線吸収剤、重合禁止剤、貯蔵安定剤、溶剤、その他成分を混合攪拌して製造することができる。また、２種以上の顔料を含むカラーフィルタ用着色組成物は、各顔料分散体を別々に色素担体および／または溶剤中に微細に分散したものを混合し、さらに光重合開始剤や光重合性化合物等を混合攪拌して製造することができる。
【０１５０】
顔料を樹脂および／または溶剤中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、顔料誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を樹脂および／または溶剤中に分散してなるカラーフィルタ用着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。
分散助剤は、顔料１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【０１５１】
（粗大粒子や塵の除去）
本発明の緑色着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、又はメンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、更に、好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。粗大粒子が存在すると、カラーフィルタに異物が残り、実用上の問題が生じるだけでなく、塗布工程において、配管やノズルに異物が詰まり、製造上の重大な問題が生じる。
【０１５２】
（カラーフィルタの製造）
本発明のカラーフィルタは、印刷法又はフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１５３】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。更に、印刷技術の発展により高い寸法精度及び平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。又、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０１５４】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、前記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジストとして調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、又はロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤又はアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレー等により現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。更に、着色レジストの重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、前記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１５５】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、又は水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、又はトリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。又、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、前記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１５６】
本発明のカラーフィルタは、前記方法の他に電着法、又は転写法等により製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。
【０１５７】
又、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１５８】
（カラーフィルタ）
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、透明基板上に、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されるフィルタセグメントまたはブラックマトリックスを備えるものであり、一般的なカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備、または少なくとも１つのマゼンタ色フィルタセグメント、少なくとも１つのシアン色フィルタセグメント、および少なくとも１つのイエロー色フィルタセグメントを具備し、前記少なくとも１つの赤色または緑色またはイエロー色フィルタセグメントは、本発明カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成される。
透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【０１５９】
赤色フィルタセグメントは、通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、又は２８７等の赤色顔料が用いられる。
【０１６０】
赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ ３８、４３、７１、又は７３等の橙色顔料及び／又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を併用することができる。
【０１６１】
緑色フィルタセグメントは、通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。緑色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Green ７、１０、３６、３７、５８等を用いることができる。緑色着色組成物には黄色顔料を併用することができる。
緑色着色組成物に添加する黄色顔料としては、上記赤色フィルタセグメントで用いた顔料を用いることができる。なかでも、C.I. Pigment Yellow１３８、１３９、１５０、１８５が好ましい。
【０１６２】
又、青色フィルタセグメントは、通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料が用いられる。又青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【実施例】
【０１６３】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
実施例に先立ち、粘度特性測定法、経時粘度増加率の測定法、塗膜のコントラスト比の測定法、現像速度の測定方法、アクリル樹脂溶液の製造法、塩基性樹脂型分散剤の製造法、酸性分散剤の製造方法について説明する。
【０１６４】
（評価方法）
得られたアルカリ現像型レジスト材を用いて、流動性を評価するために、粘度特性を、又、明度、コントラスト比（ＣＲ）の評価をするために明度、コントラスト比を、又、安定性を評価するために経時コントラスト比変化率、経時粘度増加率を、現像速度を評価するために現像溶解時間を、下記の方法で測定を行った。
【０１６５】
（粘度特性の測定法）
得られた顔料分散体の粘度は、Ｈ型粘度計（東機産業社製「Ｈ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数６０ｒｐｍという条件で粘度を測定した。
各製造例の分散体についての粘度を測定し、下記の基準で３段階評価した。
◎：粘度 １０．０ｍＰａ・ｓ未満
○：粘度 １０．０ｍＰａ・ｓ以上、５０．０ｍＰａ・ｓ未満
×：粘度 ５０．０ｍＰａ・ｓ以上
得られた着色組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で粘度を測定した。
各実施例及び比較例の着色樹脂組成物についての粘度を測定し、下記の基準で３段階評価した。
◎：粘度 ４．０ｍＰａ・ｓ未満
○：粘度 ４．０ｍＰａ・ｓ以上、５．０ｍＰａ・ｓ未満
×：粘度 ５．０ｍＰａ・ｓ以上
（経時粘度増加率の測定法）
顔料分散体を作製した翌日の初期粘度と、４０℃で１週間、経時促進させた経時粘度をＨ型粘度計（東機産業社製「Ｈ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数６０ｒｐｍという条件で測定した。このようにして測定した初期粘度と、経時粘度を下式に当てはめ、経時粘度増加率を測定した。各実施例及び比較例の着色樹脂組成物についての経時粘度増加率を測定し、下記の基準で３段階評価した。
［経時粘度増加率］＝（経時粘度／初期粘度）×１００
◎：経時粘度増加率 １２０％未満
○：経時粘度増加率 １２０％以上、２００％未満
×：経時粘度増加率 ２００％以上
着色組成物を調製した翌日の初期粘度と、４０℃で１週間、経時促進させた経時粘度をＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。このようにして測定した初期粘度と、経時粘度を下式に当てはめ、経時粘度増加率を測定した。各実施例及び比較例の着色樹脂組成物についての経時粘度増加率を測定し、下記の基準で３段階評価した。
［経時粘度増加率］＝（経時粘度／初期粘度）×１００
◎：経時粘度増加率 １２０％未満
○：経時粘度増加率 １２０％以上、１５０％未満
×：経時粘度増加率 １５０％以上
（塗膜のコントラスト比の測定法）
顔料分散体および着色組成物をスピンコータにより、乾燥膜厚がＣＩＥ表色系のおける色度が、緑色顔料分散体および着色組成物の場合はｙ＝０．６２、０．６、０．５８となるように、赤色顔料分散体および着色組成物の場合はｘ＝０．６４、０．６２、０．６０となるように、イエロー色顔料分散体および着色組成物の場合はｘ＝０．４２、０．４４、０．４６となるように、青色顔料分散体の場合はｙ＝０．１１、０．１３、０．１５となるように、オレンジ色顔料分散体の場合はｘ＝０．６４、０．６２、０．６０となるように、３点の塗布基板を作製した。塗布後８０℃で３０分、熱風オーブンで乾燥したのち、それぞれ膜厚を測定し、緑色顔料分散体および着色組成物の場合はｙ＝０．６、赤色顔料分散体および着色組成物の場合はｘ＝０．６２、イエロー色顔料分散体および着色組成物の場合はｘ＝０．４４、青色顔料分散体の場合はｙ＝０．１３、オレンジ色顔料分散体の場合はｘ＝０．６２におけるコントラスト比を一次相関法で求めた。色度は顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて行った。
【０１６６】
塗膜のコントラスト比の測定装置と値の算出法について説明する。
液晶ディスプレー用バックライト・ユニット（７）から出た光は、偏光板（６）を通過して偏光され、ガラス基板（５）上に塗布された顔料分散体および着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過し、偏光板（３）に到達する。偏光板（６）と偏光板（３）の偏光面が平行であれば、光は偏光板（３）を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板（３）により遮断される。しかし、偏光板（６）によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜（４）を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板（３）を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板（３）を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
従って、顔料分散体および着色組成物の乾燥塗膜（４）の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０１６７】
なお、輝度計（１）としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスク（２）を当てた。
【０１６８】
（現像速度の測定方法）
着色樹脂組成物を、乾燥膜厚が２．０μｍとなるようにガラス基板にスピンコート法により塗布し、この塗布基板に対し高圧水銀灯によりマスクパターンを通して６０ｍＪ／ｃｍ2で露光した後、０．０４重量％水酸化カリウム水溶液（現像液温度２６℃）を使用して圧力０．２５ＭＰａのスプレー現像を行い、着色樹脂膜が溶解し、基板面が露出するまでの時間（現像溶解時間）を測定した。各実施例及び比較例の着色樹脂組成物についての現像溶解時間を測定し、下記の基準で３段階評価した。
◎：２０秒未満
○：２０秒以上、４０未満
×：４０秒以上
（樹脂の重量平均分子量）
ゲルパーミエーションクロマトグラフ測定装置（「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−２１Ｈ」昭和電工製）を用い、ポリスチレン換算で測定した。
【０１６９】
（酸価）
樹脂溶液０．５〜１ｇに、アセトン８０ｍｌおよび水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ−５５５」平沼産業製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の固形分濃度から、樹脂の固形分あたりの酸価を算出した。
【０１７０】
（アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液の製造方法）
（アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコに、ＰＧＭＥＡ７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０重量％、重量平均分子量２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。
【０１７１】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＥＡを添加してアルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）を調製した。
【０１７２】
（エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂の製造方法）
（エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂溶液（Ｂ４−１）の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン５．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート４１．０部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
【０１７３】
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、およびハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け固形分酸価＝０．８となったところで反応を終了し、重量平均分子量が約１２０００（ＧＰＣによる測定）の樹脂溶液を得た。
【０１７４】
さらにテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、不揮発分が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してエチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂溶液（Ｂ４−１）を調製した。
【０１７５】
（塩基性樹脂型分散剤Ｃ１−Ａの製造例）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート ５００部、チオグリセロール １１部、及びメトキシプロピルアセテート（ＰＧＭＡｃ） ５１１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を９０℃に加熱して、ＡＩＢＮ［２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）］ ０．５０部を添加した後７時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認後、室温まで冷却して、重量平均分子量９，５００の、片末端領域に２つの遊離ヒドロキシル基を有するビニル重合体（Ｃ１Ａ−１）の固形分５０％溶液を得た。
【０１７６】
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えた別の反応容器に、上記ビニル重合体（Ｃ１−１）の固形分５０％溶液 １０２２部と、イソホロンジイソシアネート ４５．３部と、ＰＧＭＡｃ ４５．２部と、触媒としてジブチル錫ジラウレート ０．１１ｇを仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱して、３時間反応した後、４０℃まで冷却して無色透明溶液（Ｂ−１）を得た。さらに、反応容器内を５０℃に加熱して、ジェファーミンＴ４０３を７．５部滴下し、ＰＧＭＡｃ７．５部を加え、無色透明溶液（Ｃ１Ａ−２）を得た。
ガス導入管、温度計、コンデンサー、及び攪拌機を備えたさらに別の反応容器に、メチルイミノビスプロピルアミン １１．８部、ＰＧＭＡｃ ６９４．２部の混合液を仕込み、１００℃まで加熱して無色透明溶液（Ｃ１−２）１０００．０部を３０分かけて滴下し、更に１時間反応した後、室温まで冷却して反応を終了した。固形分を３０％に調整し、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１−Ａ）の無色透明溶液を得た。塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１−Ａ）の重量平均分子量は４３，２００であり、アミン価１０．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１７７】
（塩基性樹脂型分散剤Ｃ１−Ｂの製造例）
冷却管、攪拌モーター、温度計を取り付けた四つ口フラスコに、塩化銅（Ｉ）１．３ｇ、塩化銅（II） ０．９ｇを仕込み、ドライアイス／メタノールにて冷却、窒素置換した。冷却しながら、メチルメタクリレート５５ｇ、２−ブロモイソ酪酸エチル５ｇ、スパルテイン９ｇ、アニソール１００ｇを混合し、良く窒素置換した液を添加し、更に冷却下２０分窒素バブリングを行った。窒素フロー、攪拌しながら、内温７０℃まで加熱し、６時間重合した。その後、更にジメタクリル酸エチレングリコール５ｇを含むアニソール溶液６０ｇを添加し８０℃で１３ｈｒ重合した。反応液はアニソールで希釈し、活性アルミナカラムで銅錯体を除去した後に、ヘキサンで再沈後、乾燥し、
星型開始種（Ｃ１Ｂ−１）を得た。
前記と同様の四つ口フラスコに塩化銅（Ｉ）０．３ｇ、塩化銅（II）０．２ｇを仕込み、十分に窒素置換を行った後、ドライアイス／メタノールで冷却し、前記で合成した星型開始種（Ｃ１Ｂ−１）１４．３ｇ、リガンドとしてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−ヘキサメチルトリエチルテトラアミン（ＨＭＴＥＴＡ：シグマアルドリッチ社製、試薬）１．１ｇ、メタクリル酸２−（ジメチルアミノエチル）（ＤＭＡＥＭＡ：和光純薬工業株式会社製、試薬）７．５ｇ、アニソール１４ｇの混合液を添加し、攪拌しながら４０℃で１６ｈｒ重合を行った。反応液はアニソールで希釈し、中性活性アルミナカラムで銅錯体を除去した後に、ヘキサンで再沈後、乾燥し、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１−Ｂ）を得た。分子量Ｍｎは２００００、Ｍｗ／Ｍｎは１．３であった。
【０１７８】
（酸性分散剤Ｄ１−１の製造例）
キノフタロン系黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８）３０部を９８％硫酸３００部中に溶解し、７０℃にて８時間攪拌し、スルホン化反応を行った。反応の終点は、硫酸溶液の分光スペクトルを測定し、スペクトルの変化が見られなくなる点とした。次いで、この反応溶液を氷水３０００部中に注入し、析出するスルホン化色素誘導体を濾別、水洗、乾燥してＣ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８のスルホン化誘導体である式（５）で示される構造を有するキノフタロン骨格スルホン酸を得た。乾燥後の収量は３３４部、収率は９９％であった
【０１７９】
式（１）
【化１】
【０１８０】
キノフタロン骨格スルホン酸のペーストを、水１００００部に再分散した（ｐＨ２．５）。次いで、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１１に調整して溶解し、赤い溶液とした。この溶液に、硫酸アルミニウム水溶液（液体硫酸バンド）２７８部を徐々に添加した。滴下した箇所から析出物が次々に現れ、添加と共にｐＨが低下、添加終了時にはｐＨ３．６。ブリードは見られなかった。この析出物を含むスラリーを濾別、水洗して、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１３８のスルホン化誘導体のアルミニウム塩である式（６）で示される構造を有する酸性分散剤(Ｄ１−１)を得た。乾燥後の収量は３３４部、収率は９９％であった。
【０１８１】
式（２）
【化２】
【０１８２】
（酸性分散剤Ｄ２−１の製造例）
ガス導入管、温度計、コンデンサ、攪拌機を備えた反応容器に、１−ドデカノール６２．６部、ε−カプロラクトン２８７．４部、触媒としてモノブチルスズ（ＩＶ）オキシド０．１部を
仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で４時間加熱、撹拌した。固形分測定により９８％が反応したことを確認したのち、無水ピロメリット酸７３．３部を加え、１２０℃で２時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し酸性樹脂型分散剤(Ｄ２−１)を得た。得られた分散剤は常温で白色固形であり、酸価は４９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１８３】
（顔料の体積平均一次粒子径（ＭＶ）の測定方法）
また、顔料の体積平均一次粒子径（ＭＶ）は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡写真を用いて、１００個の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、短軸径と長軸径の平均をその顔料粒子の粒径（ｄ）とし、次いで個々の顔料が、求めた粒径を有する球と仮定してそれぞれの粒子の体積（Ｖ）を求め、この作業を１００個の顔料粒子について行い、そこから下式より算出した。
ＭＶ＝Σ（Ｖ・ｄ）／Σ（Ｖ）
（微細化処理顔料の製造）
（赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）の調製）
赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４（チバ・ジャパン社製「イルガフォアレッド Ｂ−ＣＦ」）１５２部、一般式（１）の色素誘導体８部、塩化ナトリウム１６００部、及びジエチレングリコール１９０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で１０時間混練した。つぎにこの混合物を３リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして塩化ナトリウム及び溶剤を除いた後、８０℃で１昼夜乾燥し、赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３０ｎｍであった。
【０１８４】
（赤色微細化処理顔料（ＰＲ-２）の調製）
赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７（チバ・ジャパン社製「クロモフタルレッド Ａ２Ｂ」）５００部、塩化ナトリウム３５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、赤色微細化処理顔料（ＰＲ-２）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３５ｎｍであった。
【０１８５】
式（３）
【化３】
【０１８６】
（緑色微細化処理顔料（ＰＧ-１）の製造）
緑色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ３６（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色微細化処理顔料（ＰＧ-１）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３２ｎｍであった。
【０１８７】
（緑色微細化処理顔料（ＰＧ−２）の製造）
緑色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ５８（ＤＩＣ株式会社製「ファーストゲーングリーンＡ１１０」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色微細化処理顔料（ＰＧ−２）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２５ｎｍであった。
【０１８８】
（緑色微細化処理顔料（ＰＧ−３）の製造）
緑色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７（ＤＩＣ株式会社製「ファーストゲーングリーンＳ」）５００部、塩化ナトリウム１５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、緑色微細化処理顔料（ＰＧ−３）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３２ｎｍであった。
【０１８９】
（黄色微細化処理顔料（ＰＹ−１）の製造）
金属錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１５０（ランクセス社「Ｅ４ＧＮ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色微細化処理顔料（ＰＹ−１）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２６ｎｍであった。
【０１９０】
（黄色微細化処理顔料（ＰＹ−２）の製造）
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエロー Ｋ０９６０−ＨＤ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール：２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色微細化処理顔料（ＰＹ−２）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２８ｎｍであった。
【０１９１】
（黄色微細化処理顔料（ＰＹ−３）の製造）
黄色顔料Ｃ．Ｉ． ピグメントイエロー１３９（チバ・ジャパン社製「イルガフォアイエロー ２Ｒ−ＣＦ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色微細化処理顔料（ＰＹ−３）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３６ｎｍであった。
【０１９２】
（黄色微細化処理顔料（ＰＹ−４）の製造）
黄色顔料Ｃ．Ｉ． ピグメントイエロー１８５（ＢＡＳＦ社製「パリオトールエローＤ１１５５」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色微細化処理顔料（ＰＹ−４）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は４０ｎｍであった。
【０１９３】
（橙色微細化処理顔料（ＰＯ-１）の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８（ＰＯ３８）（クラリアント社製「Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｒｅｄ ＨＦＧ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びポリエチレングリコール（東京化成社製）２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で１２時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で一昼夜乾燥し、橙色微細化処理顔料ＰＯ-１を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は３９ｎｍであった。
【０１９４】
製造した各色の微細化処理顔料の体積平均一次粒子径を表１にまとめて示した。
【０１９５】
【表１】
【０１９６】
（顔料分散剤溶液（Ｘ−１）の調整）
顔料分散剤（味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１」）をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈し、固形分３０％の顔料分散剤溶液（Ｘ−１）を調整した。
【０１９７】
（着色材Ａを含む顔料分散体の製造）
［赤色顔料分散体（Ｐ−Ｒ1）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）４２．５部、顔料分散剤溶液（Ｘ−１）５．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４２．５部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＲ２５４の顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）を作製した。
【０１９８】
［赤色顔料分散体（Ｐ−Ｒ２）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を赤色微細化処理顔料（ＰＲ-２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＲ１７７の顔料分散体（Ｐ−Ｒ２）を作製した。
【０１９９】
［赤色顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）４２．５部、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１）１．５部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４６．０部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＲ２５４の顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）を作製した。
【０２００】
［赤色顔料分散体（Ｐ−Ｒ４）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を赤色微細化処理顔料（ＰＲ-２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）と同一作製法にて、ＰＲ１７７の顔料分散体（Ｐ−Ｒ４）を作製した。
【０２０１】
［緑色顔料分散体（Ｐ−Ｇ１）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を緑色微細化処理顔料（ＰＧ-１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＧ３６の顔料分散体（Ｐ−Ｇ１）を作製した。
【０２０２】
［緑色顔料分散体（Ｐ−Ｇ２）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を緑色微細化処理顔料（ＰＧ-２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＧ５８の顔料分散体（Ｐ−Ｇ２）を作製した。
【０２０３】
［緑色顔料分散体（Ｐ−Ｇ３）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を緑色微細化処理顔料（ＰＧ-２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＧ７の顔料分散体（Ｐ−Ｇ２）を作製した。
【０２０４】
［緑色顔料分散体（Ｐ−Ｇ４）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を緑色微細化処理顔料（ＰＧ-１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）と同一作製法にて、ＰＧ３６の顔料分散体（Ｐ−Ｇ４）を作製した。
【０２０５】
［緑色顔料分散体（Ｐ−Ｇ５）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を緑色微細化処理顔料（ＰＧ-２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）と同一作製法にて、ＰＧ５８の顔料分散体（Ｐ−Ｇ５）を作製した。
【０２０６】
［緑色顔料分散体（Ｐ−Ｇ６）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を緑色微細化処理顔料（ＰＧ-２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）と同一作製法にて、ＰＧ７の顔料分散体（Ｐ−Ｇ６）を作製した。
【０２０７】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ１）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）２５．０部、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１）５．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０．０部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で１時間分散し、その後０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ１）を作製した。
【０２０８】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ２）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を黄色微細化処理顔料（ＰＹ-２）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＹ１３８の顔料分散体（Ｐ−Ｙ２）を作製した。
【０２０９】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ３）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を黄色微細化処理顔料（ＰＹ-３）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＹ１３９の顔料分散体（Ｐ−Ｙ３）を作製した。
【０２１０】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ４）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を黄色微細化処理顔料（ＰＹ-４）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＹ１８５の顔料分散体（Ｐ−Ｙ４）を作製した。
【０２１１】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ５）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を１０．０部、エネルギー線硬化性樹脂溶液（Ｂ４−１）２５．０部、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１）５．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０．０部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で１時間分散し、その後０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ５）を作製した。
【０２１２】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ６）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）２５．０部、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ２）５．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０．０部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で１時間分散し、その後０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ６）を作製した。
【０２１３】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ７）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）３５．０部、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１）２．０部、酸性分散剤（Ｄ１−１）１．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート５２．０部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で１時間分散し、その後０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ７）を作製した。
【０２１４】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ８）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）２５．０部、塩基性樹脂型分散剤（Ｃ１）２．０部、酸性分散剤（Ｄ１−２）３．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート６０．０部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で１時間分散し、その後０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ８）を作製した。
【０２１５】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ９）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）５０．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０．０部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で１時間分散し、その後０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ９）を作製した。
【０２１６】
［イエロー色顔料分散体（Ｐ−Ｙ１０）の製造］
イエロー色微細化処理顔料（ＰＹ-１）を１０．０部、アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）２５．０部、顔料分散剤溶液（Ｘ−１）１６．７部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート４８．３部を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で１時間分散し、その後０．１ｍｍφのジルコニアビーズを用いて、ピコグレンミル（浅田鉄工（株）製）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＹ１５０の顔料分散体（Ｐ−Ｙ１０）を作製した。
【０２１７】
［オレンジ色顔料分散体（Ｐ−Ｏ１）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を橙色微細化処理顔料（ＰＯ-１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＯ３８の顔料分散体（Ｐ−Ｏ１）を作製した。
【０２１８】
［オレンジ色顔料分散体（Ｐ−Ｏ２）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を橙色微細化処理顔料（ＰＯ-１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）と同一作製法にて、ＰＯ３８の顔料分散体（Ｐ−Ｏ２）を作製した。
【０２１９】
［青色顔料分散体（Ｐ−Ｂ１）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を橙色微細化処理顔料（ＰＢ-１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ１）と同一作製法にて、ＰＯ３８の顔料分散体（Ｐ−Ｂ１）を作製した。
【０２２０】
［青色顔料分散体（Ｐ−Ｂ２）の製造］
赤色微細化処理顔料（ＰＲ-１）を橙色微細化処理顔料（ＰＢ-１）に変更した他は、顔料分散体（Ｐ−Ｒ３）と同一作製法にて、ＰＯ３８の顔料分散体（Ｐ−Ｂ２）を作製した。
【０２２１】
これらの顔料分散体の初期粘度、経時粘度、コントラスト比の評価結果を表２に示す。
【０２２２】
【表２】
【０２２３】
（実施例１〜６０、比較例１〜３）
前記各種の顔料分散体の製造方法により製造した顔料分散体を表３に示した。これら顔料分散体を用いて、またその他の表４に示した材料の種類・量のものをそれぞれ混合し、カラーフィルタ用着色組成物１〜６３を作成した。また、表中の記号は以下に示す通りの材料を表している。
【０２２４】
【表３】
【０２２５】
【表４】
【０２２６】
【０２２７】
【０２２８】
アルカリ可溶性ビニル系樹脂溶液（Ｂ３−１）：上記合成
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂（Ｂ４−１）：上記合成
光重合性単量体（Ｅ−１）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（東亞合成社製「アロニックス Ｍ−４０２」）
光重合性単量体（Ｅ−２）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物とジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸誘導体の混合物
ＴＯ−２３４９（東亞合成（株）製、酸価：６８）
光重合開始剤（Ｆ１）：２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン
（チバ・ジャパン社製「イルガキュア９０７」）
光重合開始剤（Ｆ２）：エタン−１−オン，１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]，１−(Ｏ−アセチルオキシム)
（チバ・ジャパン社製「イルガキュアＯＸＥ０２」）
有機溶剤（Ｇ１）：シクロヘキサノン
増感剤（Ｈ１）：２，４−ジエチルチオキサントン
（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ」）
多官能チオール（Ｉ１）：トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトブチレート）
（昭和電工社製「ＴＰＭＢ」）
紫外線吸収剤（Ｊ１）：２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（ドデシルおよびトリデシル）オキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン
（チバ・ジャパン社製「ＴＩＮＵＶＩＮ４００」）
重合禁止剤（Ｋ１）：Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン アルミニウム塩
（和光純薬工業社製「Ｑ−１３０１」）
貯蔵安定剤（Ｌ１）：トリフェニルホスフィン
（北興化学工業社製「ＴＰＰ」）
酸化防止剤（Ｍ１）；ヒンダードフェノール系酸化防止剤
１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
酸化防止剤（Ｍ２）；ヒンダードアミン系酸化防止剤
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート
酸化防止剤（Ｍ３）；リン系酸化防止剤
亜りん酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）
酸化防止剤（Ｍ４）；スルフィド系酸化防止剤
２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
実施例１〜６０および比較例１〜３得られた着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で６０分加熱、放冷後、得られた塗膜のコントラスト比を表５、表６に示す。また、前記現像速度評価、粘度特性評価を行い、その時の結果も示す。
【０２２９】
【表５】
【０２３０】
【０２３１】
【表６】
【０２３２】
表５の実施例1〜２１に示すように、黄色顔料を含む赤色着色組成物、緑色着色組成物、イエロー色着色組成物において、スターポリマー構造の塩基性樹脂型分散剤を使用することで、良好な初期粘度を備えた着色組成物を得る事ができた。さらに表５の実施例２２〜２７が示すように、スターポリマー構造の塩基性樹脂型分散剤と酸性分散剤を組み合わせて使用することで、良好な初期粘度、良好な経時安定性、高いコントラスト比、良好な現像性を兼ね備えた着色組成物を得る事ができた。
【０２３３】
また、表６の比較例1〜３に示すように、塩基性樹脂型分散剤が入っていなかったり、塩基性樹脂型分散剤がスターポリマー構造でない場合、粘度特性、コントラスト比、現像性に問題が起こる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
黄色顔料を含む着色剤[Ａ]と、樹脂[Ｂ]と、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]とを含有する着色組成物において、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]が、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマー［Ｃ１］を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項２】
黄色顔料が、アゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、およびベンズイミダゾロン系黄色顔料からなる群から選ばれる少なくとも１種の黄色顔料を含むことを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含むことを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
さらに、酸性顔料誘導体、および酸性樹脂型分散剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸性分散剤［Ｄ］を含むこと特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
着色剤[Ａ]が、さらにＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を含むことを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項６】
着色剤[Ａ]が、さらにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含むことを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項７】
さらに光重合性単量体[Ｅ]及び／または光重合開始剤[Ｆ]を含有することを特徴とする請求項１〜６いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項８】
基板上に、請求項１〜７いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項１】
黄色顔料を含む着色剤[Ａ]と、樹脂[Ｂ]と、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]とを含有する着色組成物において、塩基性樹脂型分散剤[Ｃ]が、3本以上のアームとなるポリマー側鎖を持つスターポリマー［Ｃ１］を含むことを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項２】
黄色顔料が、アゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、およびベンズイミダゾロン系黄色顔料からなる群から選ばれる少なくとも１種の黄色顔料を含むことを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含むことを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
さらに、酸性顔料誘導体、および酸性樹脂型分散剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸性分散剤［Ｄ］を含むこと特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
着色剤[Ａ]が、さらにＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を含むことを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項６】
着色剤[Ａ]が、さらにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含むことを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項７】
さらに光重合性単量体[Ｅ]及び／または光重合開始剤[Ｆ]を含有することを特徴とする請求項１〜６いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項８】
基板上に、請求項１〜７いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【公開番号】特開２０１２−２１２０５５（Ｐ２０１２−２１２０５５Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−７８１９３（Ｐ２０１１−７８１９３）
【出願日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月３１日（２０１１．３．３１）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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