カラーフィルタ用青色着色組成物、およびカラーフィルタ
【課題】色特性（明度）及びコントラスト比、耐熱性に優れたカラーフィルタ用青色着色組および上記特性に優れたカラーフィルタを提供する。
【解決手段】青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とを含むカラーフィルタ用青色着色組成物。また、基板上に、該カラーフィルタ用青色着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。
【解決手段】青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とを含むカラーフィルタ用青色着色組成物。また、基板上に、該カラーフィルタ用青色着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、及びこれを用いて形成されてなるフィルタセグメントを備えるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行なう表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となった。そのため液晶表示装置は、テレビやパソコンモニタ用途への展開が進んでいる。
【０００３】
その他の代表的な液晶表示装置の方式としては、一対の電極を片側の基板上に設けて基板に平行な方向に電解を印加するイン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式、負の誘電異方性をもつネマチック液晶を垂直配向させるヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）方式、また一軸性の位相差フィルムの光軸を互いに直交させ、光学補償を行なっているオプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）方式等があり、それぞれが実用化されている。
【０００４】
一般的にカラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に形成された、赤色フィルタ層（Ｒ）、緑色フィルタ層（Ｇ）および青色フィルタ層（Ｂ）、もしくは赤色、緑色、青色の補色に相当する、シアン色フィルタ層（Ｃ）、マゼンタ色フィルタ層（Ｍ）、およびイエロー色フィルタ層（Ｙ）からなる微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメント（画素）を、平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００５】
カラー液晶表示装置に用いられているカラーフィルタの上には、一般に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成工程を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行なう必要がある。
【０００６】
カラーフィルタに要求される品質項目としては、明度とコントラスト比が挙げられる。コントラスト比が低いカラーフィルタを用いると、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまい、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ぼやけた画面となってしまう。そのため高品質な液晶表示装置を実現するためには、高コントラスト化が不可欠である。
【０００７】
また、明度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。そのため消費電力の増大を抑制する観点から、カラーフィルタの高明度化がトレンドとなっている。さらに、前述のようにカラー液晶装置がテレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高明度化、高コントラスト化とともに、高い信頼性の要求も高くなっている。
【０００８】
カラーフィルタの製造方法には、着色剤として染料、造塩染料を使った染色法、染料分散法や、着色剤として顔料を使った顔料分散法、印刷法、電着法などがある。このうち染色法、あるいは染料分散法は着色剤が染料であることから、耐熱性や耐光性にやや劣る欠点がある。よってカラーフィルタの着色剤としては耐熱性や耐光性に優れる顔料が用いられ、製造方法としては形成方法の精度や安定性から顔料分散法を用いる場合が多い。
【０００９】
顔料分散法は、透明樹脂中に着色剤である顔料粒子を分散させたものに感光剤や添加剤などを混合・調合することによってカラーレジスト化し、このカラーレジストを基板上にスピンコーターなどの塗布装置により塗膜形成し、アライナーやステッパー等によりマスクを介して選択的に露光を行い、アルカリ現像、熱硬化処理をすることによりパターニングし、この操作を繰り返すことによってカラーフィルタを作製する方法である。
【００１０】
一般に顔料粒子に微細化処理を行い、その微細化された顔料を極限まで一次粒子に近づけた顔料分散体を作成することによって、顔料による光の散乱が抑制され、高コントラスト化が達成できる。また分散体の透明度も向上するため、分散体の分光スペクトルが高透過率を持ち、高明度化が実現する。この分散体をカラーレジストに用いることにより、高コントラスト、高明度をもつカラーフィルタが得られる。
【００１１】
カラーフィルタ中の、青色フィルタセグメント（画素）やシアン色フィルタセグメント（画素）の形成に用いられる着色剤としては、耐性および色調に優れたフタロシアニン顔料が用いられることが多い。フタロシアニン顔料は、α型、β型、δ型、ε型等の異なる結晶型を持っており、それぞれが鮮明で着色力も高いという優れた性質を持っていることから、カラーフィルタ用の着色剤として適したものである。このフタロシアニン顔料には、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、アルミニウム等の種々の中心金属を持つものが知られている。中でも銅フタロシアニン顔料は、最も色調が鮮明であることから広く用いられている。その他にもメタルフリーフタロシアニン顔料や、亜鉛フタロシアニン顔料、アルミニウムフタロシアニン顔料、コバルトフタロシアニン顔料等の異種金属フタロシアニン顔料も実用化されている。
【００１２】
従来の冷陰極管タイプのバックライトを用いた液晶表示装置などの表示装置においては、青色フィルタセグメントやシアン色フィルタセグメントに、銅フタロシアニン顔料とジオキサジン系顔料等を組み合わせることで、高い明度と広い色表示領域を達成することができていた。しかしながら前述のように、カラーフィルタに対して更なる高明度化や広い色再現領域が要求されている。
【００１３】
上記の課題を解決するために、着色剤として顔料ではなく染料を樹脂等に溶解させる技術が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【００１４】
また青色フィルタセグメントやシアン色フィルタセグメントに用いる着色剤として、トリアリールメタン系色素、特にトリアリールメタン系染料をカラーフィルタ用着色剤として用いることも提案されている（例えば特許文献２参照）が、染料は顔料に比較して耐熱性、耐光性、耐溶剤性に劣るという問題があった。
【００１５】
一方、マゼンタ色を示す色素としてキサンテン系色素が知られており、その中でキサンテン系の染料は優れた分光特性を有しているため、マゼンタ色のカラーフィルタによく用いられている（例えば特許文献３参照）。
【００１６】
また、キサンテン系染料の分光は、銅フタロシアニン顔料や、シアニン顔料と比較した場合、４００〜４５０ｎｍ付近において高い透過率を有するため、上記顔料や他の青色色素と併用して青色カラーフィルタを作成した場合、色バランスを崩さない、より高明度な青色カラーフィルタが得られることが提案されている。（例えば特許文献４、５参照）
しかし、染料は溶解性の高さから、顔料のみを用いた場合に見られるような散乱等が生じないためずコントラスト比の高いカラーフィルタが得られると期待されたが、キサンテン系の染料のような蛍光性の色素を用いた場合、コントラスト比が低くなるという問題があり（例えば特許文献６参照）、高明度かつ高コントラスト比の両立可能なカラーフィルタは実現されていなかったのが現状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献２】特開２００１−８１３４８号公報
【特許文献３】特開２００５−２９２３０５号公報
【特許文献４】特開２００９−２６５６４１号公報
【特許文献５】特開２０１０−３２９９９号公報
【特許文献６】特開２００５−０２５１７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の目的は、高明度、高コントラスト比かつ耐熱性に優れるカラーフィルタ用青色着色組成物、並びにそれを用いた高明度、高コントラスト比かつ耐熱性に優れたカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者らは、前記諸問題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、カラーフィルタ用青色着色組成物において、着色剤として、青色顔料とキサンテン系染料とを用い、さらにフタロシアニンのアミン化合物を添加することで、カラーフィルタとしたときに、高明度と広い色再現領域、及び高コントラスト比の実現が可能となり、また耐熱性においても優れていることを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【００２０】
すなわち本発明は、青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とを含むことを特徴とするカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００２１】
また本発明は、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）が、下記一般式（１）で示される構造を有することを特徴とする前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
一般式（１）
Ｐ−Ｌｍ
〔一般式（１）中、Ｐは、ｍ価のフタロシアニン顔料残基であり、ｍは、１〜４の整数であり、Ｌは、一般式（２）、（３）、又は（４）で示される群から選ばれる置換基のいずれかである。〕
一般式（２）：
【００２２】
【化１】
【００２３】
一般式（３）：
【００２４】
【化２】
【００２５】
一般式（４）：
【００２６】
【化３】
【００２７】
〔一般式（２）〜（４）中、Ｘは、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、
−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−、又は直接結合であり、
Ｙ0は、−ＮＨ−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｙ1は、−ＮＨ−、−ＮＲ9−Ｚ−ＮＲ10−、又は直接結合であり、
Ｒ9、及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数２〜３６のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｚは、炭素数１〜２０のアルキレン基、又は炭素数１〜２０のアリーレン基を表す。
【００２８】
Ｒ1、及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、又はＲ1とＲ2とが一体となって更なる窒素、酸素、若しくは硫黄原子を含む複素環であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又は炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数２〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ8は、一般式（２）で示される置換基、又は一般式（３）で示される置換基であり、
Ｑは、水酸基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、一般式（２）で示される置換基、又は一般式（３）で示される置換基を表す。〕
また本発明は、キサンテン系染料[Ａ２]とフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）との重量比（Ｃ／[Ａ２]）が０．３〜１．５であることを特徴とする前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００２９】
また本発明は、青色顔料[Ａ１]が、銅フタロシアニン顔料であることを特徴とする前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００３０】
また本発明は、キサンテン系染料[Ａ２]が、キサンテン系酸性染料の造塩化合物および／またはキサンテン系酸性染料のスルホン酸アミド化合物であることを特徴とする前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００３１】
また本発明は、キサンテン系染料[Ａ２]が、ローダミン系染料であることを特徴とする前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００３２】
また本発明は、基板上に、前記カラーフィルタ用青色着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００３３】
本発明において青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とを含むカラーフィルタ用青色着色組成物を用いることにより形成されるカラーフィルタを用いることで、耐熱性、耐光性に優れ、さらに高い明度と広い色再現領域、及び蛍光の発生を抑制することによる高いコントラスト比とを有するカラー画像表示装置を得ることが出来る。本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、特に青色のカラーフィルタに用いることが好適である。
【００３４】
従来の青色カラーフィルタに用いられていた、銅フタロシアニンブルー顔料とジオキサジン系顔料等を組み合わせたカラーフィルタ用青色着色組成物の透過率スペクトルは、ピーク位置が４５０ｎｍ付近に存在し、４５０ｎｍ以下の短波長側では透過率が急激に低下している。
【００３５】
これに対し本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、５５０〜６５０ｎｍの領域に発する蛍光を抑制し、またその透過スペクトルが４５０ｎｍ以下の短波長側においても高い透過率を維持している。同時に、４５０ｎｍでは銅フタロシアニンブルー顔料とジオキサジン系顔料と比較して透過率も高く、そのため４２５〜４４０ｎｍ付近にピークを持つ冷陰極管や４５０ｎｍ近傍にピークを持つＬＥＤ等がバックライトである場合に有効に作用し、高い明度と高いコントラスト比を得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】使用したバックライトの発光スペクトルの一例である。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、フタロシアニンのアミン化合物、好ましくは、銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とを含むことを特徴とする。
《着色剤（Ａ）》
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物の着色剤（Ａ）としては、少なくとも青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含むものである。
【００３８】
青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを併用、混合することで、前述のように多くのバックライトがもつ特徴的なピークをもつ４２５〜５００ｎｍ付近において、分光スペクトルが高い透過率を有することが可能になり、従来の銅フタロシアニン系顔料とジオキサジン系顔料を組み合わせたカラーフィルタより、高い明度と広い色再現性を得ることが出来る。
＜青色顔料[Ａ１]＞
青色顔料としては、フタロシアニン系顔料、トリアリールメタン系レーキ顔料等が用いられる。フタロシアニン系顔料としては、銅フタロシアニンブルー顔料を用いることが好ましいものである。
【００３９】
銅フタロシアニンブルー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６、等の顔料が挙げられ、中でも、ε型、α型の構造を有する銅フタロシアニンブルー顔料が好ましい。このような好ましい顔料は、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６およびＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１である。
【００４０】
トリアリールメタン系レーキ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １、同１：２、同１：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ２、同２：１、同２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ８、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ９、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １０、同１０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １２、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １８、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １９、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ２４、同２４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５６、同５６：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５７、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５８、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ６２等が挙げられる。
【００４１】
これらの中でも青色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６を用いることが特に好ましいものである。
＜その他の顔料＞
また本発明の青色着色組成物には、効果に支障を来たさない範囲でその他の有機顔料を添加することができる。
【００４２】
その他の有機顔料としては、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料を併用することが好ましい。中でもジオキサジン系顔料を併用することが好ましい。ジオキサジン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット ２３を用いることが好ましい。本発明の青色着色組成物にジオキサジン系顔料を併用することで、さらに耐熱性、耐光性、耐溶剤性に優れ、安定した高品質な青色着色組成物とすることができる。
【００４３】
[顔料の微細化]
本発明の青色着色組成物に使用する青色顔料[Ａ１]、又は併用することのできるその他の顔料は、ソルトミリング処理を行い微細化することができる。顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。よって、２０〜１００ｎｍの範囲を有することが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。
【００４４】
なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、１００個以上の顔料粒子について、個々の顔料の、一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。このとき顔料粒子をグリッドメッシュ上にサンプリングし、ＴＥＭ観察用の試料を作製した。
【００４５】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅が狭く、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００４６】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５０〜２０００重量％用いることが好ましく、３００〜１０００重量％用いることが最も好ましい。
【００４７】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５〜１０００重量％用いることが好ましく、５０〜５００重量％用いることが最も好ましい。
【００４８】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５〜２００重量％の範囲であることが好ましい。
＜キサンテン系染料[Ａ２]＞
本発明において好ましく用いることのできるキサンテン系染料[Ａ２]は、赤色、紫色を呈するものであり、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料のいずれかの形態を有するものである。
【００４９】
赤色、紫色を呈するとは、Ｃ．Ｉ.ソルベント レッド、Ｃ．Ｉ.ソルベント バイオレット等の油溶性染料、Ｃ．Ｉ.ベーシック レッド、Ｃ．Ｉ.ベーシック バイオレット等の塩基性染料、Ｃ．Ｉ.アシッド レッド、Ｃ．Ｉ.アシッド バイオレット等の酸性染料、Ｃ．Ｉ.ダイレクト レッド、Ｃ．Ｉ.ダイレクト バイオレット等の直接染料等、に属するものである。
【００５０】
ここで直接染料は、構造中にスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ，−ＳＯ3Ｎa）を有しており、本発明においては、直接染料は酸性染料として見なすものである。
【００５１】
本発明に用いるキサンテン系染料[Ａ２]は、透過スペクトルにおいて６５０ｎｍの領域で透過率が９０％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が７５％以上、５００〜５５０ｎｍの領域で透過率が５％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７０％以上であるものが好ましい。より好ましくは、６５０ｎｍの領域で透過率が９５％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が８０％以上、５００〜５５０ｎｍの領域で透過率が１０％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７５％以上である。
【００５２】
キサンテン系塩基性染料は、同様に４００〜４５０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有しているが、耐光性、耐熱性がさらに乏しく、高い信頼性が要求されるカラーフィルタを使用する画像表示装置に用いるには、その特性は十分なものではない。そのため、これらの染料における欠点を改善するために、キサンテン系塩基性染料を、有機酸を用いて造塩化することが好ましい。有機酸としては、有機スルホン酸、有機カルボン酸を用いることが好ましい。中でもトビアス酸は、耐光性、耐熱性が改善される点で好ましいものである。また有機酸以外では、過塩素酸を用いることが好ましい。
【００５３】
また、キサンテン系酸性染料は、４００〜４５０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有している。しかし良好な分光特性を持つにもかかわらず、一般的な染料と同様に耐光性、耐熱性が乏しく、高い信頼性が要求されるカラーフィルタを使用する画像表示装置に用いるには、その特性は十分なものではない。そのため、これらの染料における欠点を改善するために、キサンテン系酸性染料を、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、一級アミン化合物等を用いて造塩化、あるいはスルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物として用いることが好ましい。
【００５４】
本発明において好ましく用いることのできるキサンテン系染料[Ａ２]としては、これらの中でも、キサンテン系酸性染料、キサンテン系油溶性染料を用いることが好ましく、特にキサンテン系酸性染料を、カウンタイオンとしてはたらくカウンタ成分である四級アンモニウム塩化合物を用いて造塩化した化合物、キサンテン系酸性染料をスルホンアミド化したスルホン酸アミド化合物を用いることが好ましいものである。
【００５５】
キサンテン系染料[Ａ２]の中でも、ローダミン系染料は発色性、耐性にも優れているために好ましい。
【００５６】
以下、本発明に用いるキサンテン系染料[Ａ２]の形態について具体的に詳述する。
【００５７】
[キサンテン系油溶性染料]
キサンテン系染料の油溶性染料について説明する。キサンテン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４２、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４３、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４４、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４５、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４６、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４７、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４８、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド７２、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド７３、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド１４０、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド１４１、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ. ソルベントバイオレット２、Ｃ.Ｉ. ソルベントバイオレット１０などがあげられる。
【００５８】
中でも、発色性の高いローダミン系油溶性染料であるＣ.Ｉ. ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ. ソルベントバイオレット２がより好ましい。
【００５９】
[キサンテン系塩基性染料]
キサンテン系染料の塩基性染料について説明する。キサンテン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ. ベーシック レッド １（ローダミン６ＧＣＰ）、８（ローダミンＧ）、Ｃ．Ｉ. ベーシック バイオレット １０（ローダミンＢ）等があげられる。
中でも発色性に優れる点において、Ｃ．Ｉ. ベーシック レッド １、Ｃ．Ｉ. ベーシック バイオレット １０を用いることが好ましい。
【００６０】
[キサンテン系酸性染料]
キサンテン系染料の酸性染料について説明する。キサンテン系染料の酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッド バイオレット ９を用いることが好ましい。
【００６１】
中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッド レッド ８７、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ９２、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ３８８、あるいは、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッド バイオレット ９を用いることがより好ましい。
【００６２】
この中でも特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９を用いる事が最も好ましい。
【００６３】
さらに前記キサンテン系酸性染料は、四級アンモニウム塩として造塩化、スルホンアミド化することで、高い耐熱性、耐光性、耐溶剤性を併せて持つことが出来る。
（キサンテン系酸性染料と四級アンモニウム塩化合物とからなる造塩化合物）
本発明に用いるキサンテン系染料[Ａ２]は、前記で述べたキサンテン系酸性染料と四級アンモニウム塩化合物とからなる造塩化合物として用いることが好ましい。
｛四級アンモニウム塩化合物｝
四級アンモニウム塩化合物は、アミノ基を有することでキサンテン系酸性染料のカウンタになるものである。
【００６４】
造塩化合物のカウンタ成分である四級アンモニウム塩化合物の好ましい形態は、無色、または白色を呈するものである。ここで無色、または白色とはいわゆる透明な状態を意味し、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において、透過率が９５％以上、好ましくは９８％以上となっている状態と定義されるものである。すなわち染料成分の発色を阻害しない、色変化を起こさないものである必要がある。
【００６５】
四級アンモニウム塩化合物のカチオン成分であるカウンタ部分の分子量は１９０〜９００の範囲であることが好ましい。ここでカチオン部分とは、下記一般式（５）中の（ＮＲ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4）＋の部分に相当する。分子量が１９０よりも小さいと耐光性、耐熱性が低下してしまい、さらに溶剤への溶解性が低下してしまう。また分子量が９００よりも大きくなると分子中の発色成分の割合が低下してしまい、発色性が低下し、明度も低下してしまう。より好ましくはカウンタ部分の分子量が２４０〜８５０の範囲である。特に好ましいのは、カウンタ部分の分子量が３５０〜８００の範囲である。
【００６６】
ここで分子量は構造式を基に計算を行ったものであり、Ｃの原子量を１２、Ｈの原子量を１、Ｎの原子量を１４とした。
また、四級アンモニウム塩化合物として下記一般式（５）で表されるものが用いられる。
一般式（５）
【００６７】
【化４】
【００６８】
（一般式（５）中、Ｒ1〜Ｒ4 は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基またはベンジル基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4の少なくとも２つ以上がＣの数が５〜２０個である。Ｙは無機または有機のアニオンを表す。）
Ｒ1〜Ｒ4 の少なくとも２つ以上のＣの数を５〜２０個とすることで、溶剤に対する溶解性が良好なものとなる。Ｃの数が５より小さいアルキル基が３つ以上になると溶剤に対する溶解性が悪くなり、塗膜異物が発生しやすくなってしまう。またＣの数が２０を超えてしまうアルキル基が存在すると造塩化合物の発色性が損なわれてしまう。
【００６９】
具体的には、テトラメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が７４）、テトラエチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が１２２）、モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３１２）、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が５５０）、トリステアリルモノメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が７８８）、セチルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２８４）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３６８）、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２７０）、モノラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２２８）、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３８２）、トリラウリルメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が５３６）、トリアミルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３１８）、トリヘキシルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３６０）、トリオクチルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が４４４）、トリラウリルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が６１２）、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３８８）、及びベンジルジメチルオクチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２４８）、ジアルキル（アルキルがＣ14〜Ｃ18）ジメチルアンモニウムクロライド（硬化牛脂）（カチオン部分の分子量が４３８〜５５０）等を用いることが好ましい。
【００７０】
アニオンを構成するＹ-の成分は、無機または有機のアニオンであればよいが、ハロゲンであることが好ましく、通常は塩素である。
【００７１】
具体的な四級アンモニウム塩化合物の製品としては、花王社製のコータミン２４Ｐ、コータミン８６Ｐコンク、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ、コータミンＤ８６Ｐ、サニゾールＣ、サニゾールＢ−５０等、ライオン社製のアーカード２１０−８０Ｅ、２Ｃ−７５、２ＨＴ−７５、２ＨＴフレーク、２Ｏ−７５Ｉ、２ＨＰ−７５、２ＨＰフレーク等があげられ、中でもコータミンＤ８６Ｐ（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド）、アーカード２ＨＴ−７５（ジアルキル（アルキルがＣ14〜Ｃ18）ジメチルアンモニウムクロライド）が好ましいものである。
｛造塩化処理｝
キサンテン系酸性染料と四級アンモニウム塩化合物との造塩化合物は、従来知られている方法により合成することができる。特開平１１−７２９６９号公報などに具体的な手法が開示されている。
【００７２】
一例をあげると、キサンテン系酸性染料を水に溶解した後、四級アンモニウム塩化合物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでキサンテン系酸性染料中のスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、スルホン酸ナトリウム基（−ＳＯ3Ｎａ）の部分と四級アンモニウム塩化合物のアンモニウム基（ＮＨ4＋）の部分が結合した造塩化合物が得られる。また水の代わりに、メタノール、エタノールも造塩化時に使用可能な溶媒である。
【００７３】
造塩化合物は、特にＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９やＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２と四級アンモニウム塩化合物のカチオン成分であるカウンタの分子量を３５０〜８００とすることで、溶剤溶解性に優れ、青色顔料と併用した場合に、耐熱性、耐光性、耐溶剤性に優れたものとなる。また造塩化合物が青色顔料と併用することで良好なものとなるのは、溶剤中に溶解、分散しながら青色顔料に吸着することによるものである。そのような観点から青色顔料の一次粒子径が２０〜１００ｎｍであることが好適である。
（キサンテン系酸性染料のスルホン酸アミド化合物）
本発明のキサンテン系染料に好ましく用いることのできるキサンテン系酸性染料のスルホン酸アミド化合物は、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎａを有するキサンテン系酸性染料を常法によりクロル化して、−ＳＯ3Ｈを−ＳＯ2Ｃlとし、この化合物を、−ＮＨ2基を有するアミンと反応させ製造することができる。
【００７４】
またスルホンアミド化において好ましく使用できるアミン化合物としては、具体的には、２−エチルへキシルアミン、ドデシルアミン、３−デシロキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、シクロへキシルアミン等を用いることが好ましい。
【００７５】
例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９を３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンを用いて変性したスルホン酸アミド化合物を得る場合は、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９をスルホニルクロリド化した後、ジオキサン中で理論当量の３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンと反応させてＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９のスルホン酸アミド化合物を得ればよい。
【００７６】
青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]との使用割合は、青色顔料[Ａ１]１００重量部に対しキサンテン系染料[Ａ２]が１〜８０重量部であることが好ましい。より好ましくは５〜６０重量部である。キサンテン系染料[Ａ２]の添加量が１重量部よりも少ないと再現可能な色度領域が狭くなり、また８０重量部を越えると色相が変化してしまうため好ましくない。
《フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）》
青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]を着色剤（Ａ）として用いた場合は、顔料のみを用いた場合に対し、染料の溶解性の高さに由来する透明性の高さから高明度なカラーフィルタが得られる半面、染料そのものから蛍光を発生し、コントラスト比が低下する問題を有していた。この主因はコントラスト測定時の漏れ光に蛍光が存在し、クロス側の輝度が高くなるためである。
【００７７】
顔料のみを用いたカラーフィルタ用青色着色組成物の場合、青色顔料の分散性向上によるコントラスト向上を目的として、酸性置換基を有する銅フタロシアニン化合物や、塩基性置換基を有する銅フタロシアニン化合物を添加するのは従来から知られている。
【００７８】
また、前記置換基を有するフタロシアニン化合物は４００〜４５０ｎｍの波長領域に透過性を有するために青色着色組成物に添加する成分として好適である。しかし、より高明度化が可能なキサンテン系染料を青色顔料と共に用いた場合、キサンテン系染料の蛍光発光によりコントラスト比が下がるという問題が発生し、この問題の解決には末端が酸である酸性置換基を有する銅フタロシアニン化合物（例えば、銅フタロシアニンのスルホン酸化合物など）を用いた場合は効果がみられなかった。
【００７９】
本発明者等はこの蛍光発光によるコントラスト低下の問題を解決するべく検討を行なった結果、青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）に加え、後に詳述するフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）を用いることで、キサンテン系染料からの蛍光の発生をなくし、クロス側の輝度を下げることにより、高コントラスト化の実現を可能とすることができた。
【００８０】
これらの物質を利用した場合に蛍光消光効果が顕著になる理由は定かではないが、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）を用いた場合は、キサンテン系染料や銅フタロシアニン顔料に対する相溶性が高いために蛍光消光の効率が高く、特にフタロシアニンのアミン化合物の中でも銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物を用いた場合は上記作用に加え、キサンテン系染料と電荷移動錯体を形成し易いために蛍光発光そのものが著しく抑制され、蛍光が著しく消光されると考えられる。また、上記蛍光の消光効果に加え、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物を用いた場合の染料と銅フタロシアニン青色顔料との相溶性の高さは、銅フタロシアニン粒子および染料のレジスト中での偏在による光散乱をより抑制し、その結果、クロス輝度が極めて低くなり、コントラスト比が特に優れるという効果をもたらすものであると考えられる。
【００８１】
フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）としては、銅フタロシアニンのアミン化合物が好ましく、銅フタロシアニン顔料に塩基性置換基を有する塩基性化合物（銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物）や、酸性置換基と４級アンモニウム塩との造塩化合物（銅フタロシアニンスルホン酸アンモニウム塩）、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物が挙げられる。以下に具体的に説明する。
【００８２】
フタロシアニンとしては、前記銅フタロシアニンの他に、無金属フタロシアニン、アルミニウムフタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、ニッケルフタロシアニン等を用いることもできる。
【００８３】
本発明に用いるフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）としては、上記の中でも銅フタロシアニン顔料に塩基性置換基を有する塩基性化合物、特に、銅フタロシアニンスルホン酸アンモニウム塩、銅フタロシアニン３級アミン化合物、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物が好ましい。また同様に亜鉛フタロシアニン顔料に塩基性置換基を有する塩基性化合物も好ましく用いることができる。
【００８４】
具体的には、下記一般式（１）で示されるフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）であって、下記一般式（２）〜（４）で示される塩基性基を有するフタロシアニンのアミン化合物が、好適に使用できる。
【００８５】
一般式（１）：
Ｐ−Ｌｍ
〔一般式（１）中、Ｐは、ｍ価のフタロシアニン顔料残基であり、ｍは、１〜４の整数であり、Ｌは、一般式（２）、（３）、又は（４）で示される群から選ばれる置換基のいずれかである。〕
一般式（２）：
【００８６】
【化５】
【００８７】
一般式（３）：
【００８８】
【化６】
【００８９】
一般式（４）：
【００９０】
【化７】
【００９１】
〔一般式（２）〜（４）中、Ｘは、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、
−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−、又は直接結合であり、
Ｙ0は、−ＮＨ−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｙ1は、−ＮＨ−、−ＮＲ9−Ｚ−ＮＲ10−、又は直接結合であり、
Ｒ9、及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数２〜３６のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｚは、炭素数１〜２０のアルキレン基、又は炭素数１〜２０のアリーレン基を表す。
【００９２】
Ｒ1、及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、又はＲ1とＲ2とが一体となって更なる窒素、酸素、若しくは硫黄原子を含む複素環であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又は炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数２〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ8は、一般式（２）で示される置換基、又は一般式（３）で示される置換基であり、
Ｑは、水酸基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、一般式（２）で示される置換基、又は一般式（３）で示される置換基を表す。〕
一般式（２）〜（４）で示される置換基を形成するために使用されるアミン成分として
は、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイ
ソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，
Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル
エチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロ
ピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ
−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシ
ルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エ
チル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルア
ミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ
，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチル
ーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４
−ピペコリン、２，４−ルペチジ ン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−
ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニペコチン酸メチル、イ
ソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリ
ジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエ
チルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリ
ン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチル
ピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピ
ペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、又は１−シクロペンチルピペラジン等が
挙げられる。
【００９３】
本発明の塩基性置換基を有するフタロシアニンのアミン化合物は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、銅フタロシアニンやその他の金属のフタロシアニンに下記一般式（６）〜（９）で示される置換基を導入した後、上記置換基と反応して一般式（２）〜（４）で示される置換基を形成する上記アミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミン、又は４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。
【００９４】
一般式（６）： −ＳＯ2Ｃｌ
一般式（７）： −ＣＯＣｌ
一般式（８）： −ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2Ｃｌ
一般式（９）： −ＣＨ2Ｃｌ
一般式（６）〜（９）の置換基と上記アミン成分との反応時、一般式（６）〜（９）の置換基の一部が加水分解して、塩素が水酸基に置換したものが混在していてもよい。その場合、一般式（６）、及び一般式（７）は、それぞれ、スルホン酸基、及びカルボン酸基となるが、何れも遊離酸のままでもよく、又、１〜３価の金属又は上記のモノアミンとの塩であってもよい。
【００９５】
本発明のフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）のうち、一般式（４）で示される置換基は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくとも１つの塩素に一般式（２）、（３）で示される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン又はＮ−メチルピペラジン等を反応させ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミンもしくはアルコール等を反応させることによって得られる。
【００９６】
本発明で用いるフタロシアニンのアミン化合物の中で最も好ましい形態は、銅フタロシアニン塩基性化合物である銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物である。
【００９７】
銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物とは、上記の塩基性置換基を有する銅フタロシアニン化合物のうち一般式（２）〜（４）中、
一般式（２）〜（４）の
Ｘは−ＳＯ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−であり、
Ｙ0は−ＮＨ−、又は直接結合であり、
ｎは１〜１０の整数であり、
Ｙ1は、−ＮＨ−、−ＮＲ9−Ｚ−ＮＲ10−である化合物である。
（ここで、 Ｒ9、及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数２〜３６のアルケニル基、又はフェニル基であり、Ｚは、炭素数１〜２０のアルキレン基、好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基、又は炭素数１〜２０のアリーレン基、好ましくは炭素数１〜１０のアリーレン基であり、例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、フェニレン基が挙げられる。）
本発明で用いられるフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）は、単独でも使用可能であるが、２種類以上を組み合わせて使用しても構わない。
【００９８】
本発明の本発明に使用されるフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）の配合量は、着色剤（Ａ）の全量を基準（１００重量％）として、染料からの蛍光の量子収率および溶解性の観点から０．０１〜２００重量％であることが好ましく、１〜１００重量％であることがより好ましい。
【００９９】
本発明の着色剤組成物において、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）の配合量は、キサンテン系染料[Ａ２]との重量比率（Ｃ／[Ａ２]）が０．３〜１．５であることが好ましい。０．３未満では蛍光の抑制およびフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）の分散性が不十分であるためコントラストが低くなり、１．５を超えると色特性に影響が発生し低明度となる。より好ましい重量比率（Ｃ／[Ａ２]）は０．４〜１．２であり、最も好ましい重量比率（Ｃ／[Ａ２]）は０．５〜１．１である。
《樹脂（Ｂ）》
樹脂は、着色剤（Ａ）を分散、染色、浸透させるものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。また前記メインの樹脂に加えて補助用の樹脂としてロジンエステルを用いてもよい。また樹脂（Ｂ）はメインの樹脂とオプションとしての補助樹脂からなるものである。
【０１００】
樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【０１０１】
着色剤（Ａ）を好ましく分散させるためには、樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１０２】
樹脂（Ｂ）をカラーフィルタ用青色着色組成物に使用する場合には、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、着色剤（Ａ）の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。また３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。
【０１０３】
樹脂（Ｂ）は、成膜性および諸耐性を考慮して、着色剤（Ａ）の全重量を基準（１００重量％）として、３０重量％以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００重量％以下の量で用いることが好ましい。
【０１０４】
[熱可塑性樹脂]
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１０５】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１０６】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ａ）や（ｂ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【０１０７】
（方法（ａ））
方法（ａ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１０８】
エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）ア
クリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）
アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併
用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）
アクリレートが好ましい。
【０１０９】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル
安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、
シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上
を併用してもかまわない。
【０１１０】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２
種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。
【０１１１】
方法（ａ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１１２】
（方法（ｂ））
方法（ｂ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【０１１３】
水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３
−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用し
て用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１１４】
イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチ
ルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用するこ
ともできる。
[熱硬化性樹脂]
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。
[ロジンエステル]
本発明においては前記に述べた樹脂に加えて、顔料の分散性の向上、キサンテン系染料[Ａ２]の耐性の向上、維持の目的で補助用の樹脂としてロジンエステルを含んでいてもよい。
【０１１５】
ロジンエステルは、松脂に由来するアビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマル酸、ヒドロアビエチン酸、ピマル酸、デキストロピマル酸等を主成分とするガムロジン、トールロジン、ウッドロジン、不均化ロジン、水素化ロジン、部分不均化ロジン、マレイン化ロジンおよびその混合物の多価アルコールとのエステル（グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル、ジエチレングリコールエステル等、特に好ましくはペンタエリスリトールエステル）のことである。
【０１１６】
本発明に用いてもよいロジンエステルは以下の方法で得られる。
【０１１７】
精製ガムロジン、精製ウッドロジン、精製重合ロジン、精製不均化ロジンまたは精製トール油ロジン等の精製ロジンを出発原料としてアルコールでエステル化することによりロジンエステルが得られる。当該エステル化反応においては、通常の条件をそのまま採用でき、例えば不活性ガス気流下に精製ロジンと以下のようなアルコールとを通常１５０〜３００℃の加熱下で反応させ、生成水を系外に除去することにより行なえばよい。
【０１１８】
エステル化に使用されるアルコール成分としては特に限定はされないが、例えばｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコールもしくはラウリルアルコールのような１価アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールもしくはシクロヘキサンジメタノール等の２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタンもしくはトリメチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトールもしくはジグリセリン等の４価アルコールが挙げられる。中でも３価、４価の多価アルコールを用いることが好ましい。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１１９】
また、必要に応じてエステル化触媒または酸化防止剤を用いることもできる。エステル化触媒としては、例えば酢酸もしくはパラトルエンスルホン酸等の酸触媒、水酸化カルシウム等のアルカリ金属の水酸化物、酸化カルシウムもしくは酸化マグネシウム等の金属酸化物等が挙げられる。
【０１２０】
具体的な市販製品として用いることのできるロジンエステルとしては以下のものがあげられる。
【０１２１】
（ロジンエステル）
荒川化学工業（株）社製ペンセルＡ，ＡＺ，エステルガムＡＡＧ，ＡＡＬ，Ａ，ＡＡＶ，１０５，ＨＳ，ＡＴ等。ハリマ化成社製 ネオトールＧ２,１０１Ｋ,ＮＴ−１５,１２５ＨＫ,ハリエスターＴＦ,ＮＬ,Ｓ,Ｐ,Ｃ,ＤＳ−７０Ｌ,ＤＳ−９０,ＤＳ−１３０等。
【０１２２】
（重合ロジンエステル）
荒川化学工業（株）社製ペンセルＤ−１２５、Ｄ−１３５、Ｄ−１６０等。ハリマ化成社製 ハリエスターＫＴ−２。
【０１２３】
（不均化ロジンエステル）
荒川化学工業（株）社製スーパーエステルＡ−７５，Ａ−１００，Ａ−１１５，−１２５，Ｔ−１２５等。
【０１２４】
（ロジン変性マレイン酸樹脂, ロジン変性フマル酸樹脂）
荒川化学工業（株）社製 マルキードＮＯ.１，２，５，６，８，３０Ａ，３１，３２，３３，３４，３００２等
ハリマ化成社製 ハリマックＴ−８０,Ｒ−１００,Ｍ−４５３,Ｍ−１３０Ａ，１３５ＧＮ，１４５Ｐ，Ｒ−１２０ＡＨ等
（水素化ロジンエステル）
荒川化学工業（株）社製 エステルガムＨ,ＨＰ,ＨＤ等
中でも重合ロジンエステル、不均化ロジンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂（ロジン変性フマル酸樹脂含む）を用いることが好ましい。
【０１２５】
本発明において好ましく用いることのできるロジンエステルは、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。より好ましくは４０以下（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。特に好ましい範囲は５〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲であり、この範囲であればキサンテン系染料[Ａ２]の性能維持に有効にはたらくものである。
【０１２６】
また前記メインの樹脂との相溶性、貯蔵安定性、生産性を考慮した場合、ロジンエステルの環球法による軟化点は７０〜１５０℃の範囲であることが好ましいものである。７０℃よりも低くなると貯蔵安定性が低下し青色着色組成物が凝集しやすくなり、また１５０℃を超えてしまうとカラーフィルタの密着性が低下してしまう。ここでメインの樹脂とは、前記述べた、熱可塑性樹脂及び／または熱硬化性樹脂のことである。
【０１２７】
ロジンエステルの添加量は前記メインの樹脂１００重量部に対して０．３〜５重量部であることが好ましい。ロジンエステルの添加量が０．３重量部よりも少ないと効果が得られなくなってしまう。また５重量部よりも多くなってしまうと樹脂の性能を阻害してしまう。
《溶剤》
本発明の青色着色組成物には、着色剤（Ａ）を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。
【０１２８】
溶剤としては、例えばベンジルアルコール、1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル、乳酸ブチル等が挙げられる。
【０１２９】
中でも、本発明の着色剤（Ａ）の分散性、溶解性、浸透性が良好なことから、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。中でもシクロヘキサノンを用いることが好ましい。
【０１３０】
溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。また溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤（Ａ）の全重量を基準（１００重量％）にして、８００〜４０００重量％の量で用いることが好ましい。
《分散》
本発明の青色着色組成物は、着色剤（Ａ）を樹脂（Ｂ）と、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）と、必要に応じて溶剤とからなる着色剤担体を、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明の青色着色組成物は、数種類の着色剤を別々に着色剤担体に分散したものを混合して製造することもできる。
[分散助剤]
着色剤（Ａ）を着色剤担体中に分散する際には、適宜、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤（Ａ）中の顔料成分の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤（Ａ）を着色剤担体中に分散してなる青色着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【０１３１】
（樹脂型分散剤）
樹脂型分散剤は、着色剤、特に顔料に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１３２】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１３３】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１３４】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤（Ａ）の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．１〜５５重量％、さらに好ましくは０．１〜４５重量％である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量％未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量％より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１３５】
本発明の青色着色組成物は、さらに光重合性単量体及び/または光重合開始剤を添加し、カラーフィルタ用感光性青色着色組成物（青色レジスト材）として使用することが出来る。
《光重合性単量体》
本発明に用いることのできる光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤（Ａ）の全重量を基準（１００重量％）として、５〜４００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量％であることがより好ましい。
【０１３６】
紫外線や熱などにより硬化して樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
《光重合開始剤》
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調整することができる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤（Ａ）の全量を基準として、５〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
【０１３７】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【０１３８】
これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、カラーフィルタ用青色着色組成物中の着色剤（Ａ）の全量を基準（１００重量％）として、５〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
《増感剤》
さらに、本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
【０１３９】
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１４０】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１４１】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤の全重量を基準（１００重量％）として、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。
《酸素還元アミン系化合物》
また、本発明の青色着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのある酸素還元アミン系化合物を含有させることができる。
【０１４２】
このような酸素還元アミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
《レベリング剤》
本発明の青色着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、青色着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１４３】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、青色着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１４４】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４５】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
【０１４６】
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１４７】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
《硬化剤、硬化促進剤》
また本発明の青色着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系硬化剤、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量に対し、０．０１〜１５重量％が好ましい。
（その他の添加剤成分）
本発明の青色着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１４８】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色組成物中の着色剤（Ａ）を基準（１００重量％）として、０．１〜１０重量％の量で用いることができる。
【０１４９】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤の全量を基準（１００重量％）として、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％の量で用いることができる。
《感光性青色着色組成物の製法》
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物を溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態である感光性青色着色組成物として用いる場合には、青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と樹脂（Ｂ）とフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）および、必要に応じて有機溶剤などの着色剤担体中とを混合したものを、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター、オープンロール型連続混練機等の各種分散手段を用いて微細に樹脂溶剤液中に分散、溶解し、製造した青色着色組成物に、光重合性単量体、光重合開始剤、必要に応じてその他の樹脂、溶剤、分散剤及び添加剤等を混合して調整することができる。
《粗大粒子の除去》
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行なうことが好ましい。このようにカラーフィルタ用青色着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくはすべての粒子が実質的に０．３μｍ以下であることが好ましい。またここでは、動的光散乱法を用いた粒度分布測定装置「Ｎａｎｏ−Ｓ（シスメックス株式会社）」を用いて測定を行った。
《カラーフィルタ》
本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメントと、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントと、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントとを具備し、前記少なくとも１つの青色フィルタセグメントは、本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物を用いて形成される。
【０１５０】
赤色フィルタセグメントは、赤色顔料と顔料担体を含む通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、又は２８７等の赤色顔料が用いられる。また赤色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。
【０１５１】
また赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ ４３、７１、又は７３等の橙色顔料及び／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を併用することができる。また橙色及び／または黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。
【０１５２】
緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と顔料担体を含む通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン７、１０、３６、３７、５８等が用いられる。
【０１５３】
また緑色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を挙げることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。
《カラーフィルタの製造方法》
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１５４】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した本発明の青色着色組成物を含む着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行なうことができる。印刷を行なうためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行なうこともできる。
【０１５５】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジストとして調製した本発明の青色着色組成物を含む感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行なう。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１５６】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
【０１５７】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行なうこともできる。
【０１５８】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１５９】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【実施例】
【０１６０】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を意味する。
【０１６１】
まず、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液、着色剤（キサンテン系染料、微細化顔料、）顔料分散体、染料含有樹脂溶液、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）、およびカラーフィルタ作製時に使用する赤色、緑色レジスト材の製造方法から説明する。
【０１６２】
ここで、アクリル樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１６３】
また、顔料の微細化度は顔料粒子の比表面積、平均一次粒子径で評価した。なお比表面積の測定は、窒素吸着のＢＥＴ法による自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ１８」）により行なった。
【０１６４】
また、塗膜のコントラスト比の測定方法について説明する。
（塗膜のコントラスト比の測定法）
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
【０１６５】
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
従って、塗膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０１６６】
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。
＜アクリル樹脂溶液１〜４及び１Ｂ、２Ｂの製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン６９．４部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。その後重合ロジンエステル「ペンセルＤ−１２５」（荒川化学工業株式会社製）０．６部を添加し８０℃にて３０分攪拌した。
【０１６７】
この樹脂溶液を室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。
（アクリル樹脂溶液１Ｂの調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン６９．４部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。
【０１６８】
この樹脂溶液を室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液１Ｂを調製した。
（アクリル樹脂溶液２の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラス
コにシクロヘキサノン２０５部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。
【０１６９】
次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シク
ロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。その後重合ロジンエステル「ペンセルＤ−１２５」（荒川化学工業株式会社製）２．０部を添加し８０℃にて３０分攪拌した。
【０１７０】
この樹脂溶液を室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
（アクリル樹脂溶液２Ｂの調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラス
コにシクロヘキサノン２０５部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。
【０１７１】
次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シク
ロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。
【０１７２】
この樹脂溶液を室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２Ｂを調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。
（アクリル樹脂溶液３の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラス
コにシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アク
リレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、グ
リセロールモノメタクリレート８．５部及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．
３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合
体樹脂溶液を得た。
【０１７３】
次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイオキシルエチルイソシアネート６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７
０℃で３時間かけて滴下した。その後重合ロジンエステル「ペンセルＤ−１２５」（荒川化学工業株式会社製）２．０部を添加し８０℃にて３０分攪拌した。
【０１７４】
この樹脂溶液を室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液３を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。
（アクリル樹脂溶液４の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラス
コにシクロヘキサノン３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社
製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリ
レート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニト
リル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させ
た後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたもの
を添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリ
ル酸９．３部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸
価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。更に、引き続きテ
トラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の１００％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。その後重合ロジンエステル「ペンセルＤ−１２５」（荒川化学工業株式会社製）２．０部を添加し８０℃にて３０分攪拌した。
【０１７５】
この樹脂溶液を室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液４を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。
＜キサンテン系染料[Ａ２]の製造方法＞
（キサンテン系染料（[Ａ２]−１）;ローダミン系造塩化合物）
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９とジアルキル（アルキルがＣ１４〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライド（アーカード２ＨＴ−７５）（カチオン部分の分子量が４３８〜５５０）とからなるキサンテン系染料（[Ａ２]−１）を作製した。
【０１７６】
７〜１５モル％の水酸化ナトリウム溶液中に、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９を溶解させ十分に混合・攪拌を行い、７０〜９０℃に加熱した後、アーカード２ＨＴ−７５を少しずつ滴下していく。またアーカード２ＨＴ−７５は水に溶解し水溶液として用いても良い。アーカード２ＨＴ−７５を滴下した後、７０〜９０℃で６０分攪拌し十分に反応を行なう。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたことと判断できる。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９とジアルキル（アルキルがＣ１４〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライドとの造塩化合物であるキサンテン系染料（[Ａ２]−１）を得た。
（キサンテン系染料（[Ａ２]−２）;ローダミン系造塩化合物）
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（コータミンＤ８６Ｐ）（カチオン部分の分子量が５５０）とからなるキサンテン系染料（[Ａ２]−２）を作製した。
【０１７７】
７〜１５モル％の水酸化ナトリウム溶液中に、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９を溶解させ十分に混合・攪拌を行い、７０〜９０℃に加熱した後、コータミンＤ８６Ｐを少しずつ滴下していく。またコータミンＤ８６Ｐは水に溶解し水溶液として用いても良い。コータミンＤ８６Ｐを滴下した後、７０〜９０℃で６０分攪拌し十分に反応を行なう。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたことと判断できる。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９とジステアリルジメチルアンモニウムクロライドとの造塩化合物であるキサンテン系染料（[Ａ２]−２）を得た。
（キサンテン系染料（[Ａ２]−３）；ローダミン系スルホン酸アミド化合物）
Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９ を常法によりスルホニルクロリド化後、ジオキサン中で理論当量の２−エチルへキシルアミンと反応させてＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９のスルホン酸アミド化合物であるキサンテン系染料（[Ａ２]−３）を得た。（特開平６−１９４８２８号公報の記載に基づく。）
（キサンテン系染料（[Ａ２]−４）；キサンテン系造塩化合物）
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド レッド ８７とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（コータミンＤ８６Ｐ）（カチオン部分の分子量が５５０）とからなるキサンテン系染料（[Ａ２]−４）を作製した。
【０１７８】
７〜１５モル％の水酸化ナトリウム溶液中に、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ８７を溶解させ十分に混合・攪拌を行い、７０〜９０℃に加熱した後、コータミンＤ８６Ｐを少しずつ滴下していく。またコータミンＤ８６Ｐは水に溶解し水溶液として用いても良い。コータミンＤ８６Ｐを滴下した後、７０〜９０℃で６０分攪拌し十分に反応を行なう。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたことと判断できる。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ８７とジステアリルジメチルアンモニウムクロライドとの造塩化合物であるキサンテン系染料（[Ａ２]−４）を得た。
＜微細化顔料の製造方法＞
（青色微細顔料（[Ａ１]−１）の作製）
トリフェニルメタン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １（ＢＡＳＦ社製「Ｆａｎａｌ Ｂｌｕｅ Ｄ ６３４０」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の青色微細顔料（[Ａ１]−１）を得た。青色微細顔料（[Ａ１]−１）の比表面積は６５ｍ2／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は５５ｎｍであった。
（青色微細顔料（[Ａ１]−２）の作製）
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６（東洋インキ製造株式会社製「ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＥＳ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の青色微細顔料（[Ａ１]−２）を得た。青色微細顔料（[Ａ１]−２）の比表面積は８０ｍ2／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は５０ｎｍであった。
（赤色微細顔料の作製）
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（チバ・ジャパン社製「ＩＲＧＡＺＩＮ ＲＥＤ ２０３０」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の赤色微細顔料を得た。赤色微細顔料の比表面積は６５ｍ2／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は５４ｎｍであった。
（緑色微細顔料の作製）
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の緑色微細顔料を得た。緑色微細顔料の比表面積は７５ｍ2／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は５１ｎｍであった。
（黄色微細顔料１の作製）
イソインドリン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １３９（チバ・ジャパン社製「イルガフォアイエロー ２Ｒ−ＣＦ」）５００部、塩化ナトリウム５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の黄色微細顔料１を得た。黄色微細顔料１の比表面積は８０ｍ2／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は４９ｎｍであった。
（黄色微細顔料２の作製）
ニッケル錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の黄色微細顔料２を得た。黄色微細顔料２の比表面積は７０ｍ2／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は５３ｎｍであった。
あった。
（紫色微細顔料の作製）
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット ２３（東洋インキ製造株式会社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮ ＶＩＯＬＥＴ ＲＬ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の紫色微細顔料を得た。紫色微細顔料の比表面積は９５ｍ2／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は４５ｎｍであった。
あった。
＜顔料分散体の製造方法＞
（顔料分散体（Ｐ−１）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し顔料分散体（Ｐ−１）を作製した。
青色微細顔料（[Ａ１]−１） ：１１．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １）
アクリル樹脂溶液１ ：４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）：４８．０部
樹脂型分散剤 ： １．０部
（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）
（顔料分散体（Ｐ−２〜７）の作製）
以下、表１に示す顔料に変更した以外は、上記の顔料分散体（Ｐ−１）と同様にして、顔料分散体（Ｐ−２〜７）を作製した。
【０１７９】
【表１】
【０１８０】
＜染料含有樹脂溶液の作製＞
（染料含有樹脂溶液（ＤＡ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散し、さらに、５．０μｍのフィルタで濾過し染料含有樹脂溶液（ＤＡ−１）を作製した。
キサンテン系染料[Ａ２]−１ ：１１．０部
アクリル樹脂溶液１ ：４０．０部
シクロヘキサノン ：４９．０部
以下、造塩化合物１を表２に示すキサンテン系染料[Ａ２]に変更した以外は、上記の染料含有樹脂溶液（ＤＡ−１）と同様にして、染料含有樹脂溶液（ＤＡ−２〜ＤＡ−４）を作製した。
【０１８１】
またアクリル樹脂溶液１をアクリル樹脂溶液１Ｂに変更した以外は、上記の染料含有樹脂溶液（ＤＡ−１）と同様にして、染料含有樹脂溶液（ＤＡ−５）を作製した。
【０１８２】
またアクリル樹脂溶液１をアクリル樹脂溶液２Ｂに変更した以外は、上記の染料含有樹脂溶液（ＤＡ−１）と同様にして、染料含有樹脂溶液（ＤＡ−６）を作製した。
【０１８３】
【表２】
【０１８４】
＜赤色、緑色レジスト材の製造方法＞
（赤色レジスト材の調製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、赤色レジスト材を得た。
顔料分散体（Ｐ−３） ：５０．０部
顔料分散体（Ｐ−５） ：１０．０部
アクリル樹脂溶液１ ：１１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート ： ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ： １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ： ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ：２３．２部
（緑色レジスト材の調製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、緑色レジスト材を得た。
顔料分散体（Ｐ−４） ：４５．０部
顔料分散体（Ｐ−６） ：１５．０部
アクリル樹脂溶液１ ：１１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート ： ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ： １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ： ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ：２３．２部
＜フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）の製造方法＞
銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ−１）、（Ｃ−２）は市販の物質を用いた。具体的な物質名や化学構造については表３に示す。
（銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ−３）の製造；銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物）
クロルスルホン酸３００部中に銅フタロシアニン３０部を仕込み、完全に溶解した後、塩化チオニル２４部を加え、徐々に昇温して１０１℃で３時間反応させた。その反応液を氷水９０００部中に注入し、撹拌後、濾過、水洗した。得られたプレスケーキを水３００部でスラリーとした後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１５部を加え、室温で３時間、次いで、６０℃で２時間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥し、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−３）３６部を得た。得られた銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−３）について、Ｗａｔｅｒｓ社製液体クロマトグラフ質量分析計プラットフォームＬＣＺで組成分析したところ、３個以上置換基を有するものは含まれておらず、下記式（１１）の置換基を１個有する銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−３−Ｄ１）と下記一般式（１１）の置換基を２個有する銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−３−Ｄ２）の混合物であり、各々の重量比は８５：１５であった。
一般式（１１）
【０１８５】
【化８】
【０１８６】
（銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ−４）〜（Ｃ−６）の製造；銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物）
銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−３）の製造方法で用いた原料であるＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンを表３に示す原料に変更した以外は、上記の銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−３）と同様にして、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−４）〜（Ｃ−６）を作製した。
（亜鉛フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ−７）の製造；亜鉛フタロシアニンスルホン酸アミド化合物）
クロルスルホン酸３００部中に亜鉛フタロシアニン３０部を仕込み、完全に溶解した後、塩化チオニル２４部を加え、徐々に昇温して１０１℃で３時間反応させた。その反応液を氷水９０００部中に注入し、撹拌後、濾過、水洗した。得られたプレスケーキを水３００部でスラリーとした後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１５部を加え、室温で３時間、次いで、６０℃で２時間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥し、亜鉛フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−７）３６部を得た。得られた亜鉛フタロシアニンスルホン酸アミド化合物について、Ｗａｔｅｒｓ社製液体クロマトグラフ質量分析計プラットフォームＬＣＺで組成分析したところ、３個以上置換基を有するものは含まれておらず、下記式（１２）の置換基を１個有する亜鉛フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−７−Ｄ１）と下記一般式（１２）の置換基を２個有する銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−７−Ｄ２）の混合物であり、各々の重量比は８０：２０であった。
一般式（１２）
ＺｎＰｃ−（−ＳＯ2ＮＨ−（−ＣＨ2）−Ｎ（ＣＨ3）2）ｍ
ｍ＝１，２
一般式（１２）中の略語の意味
ＺｎＰＣ：亜鉛フタロシアニン残基
【０１８７】
【表３】
【０１８８】
表３中の略語の意味
ＣｕＰＣ：銅フタロシアニン残基
（銅フタロシアニン化合物（Ｄ−１））
「SOLSPERSE 12000」 （日本ルーブリゾール社製）
[実施例１〜１１、５１、５２、比較例１〜４]
＜青色着色組成物の作製＞
（実施例１；青色着色組成物（ＤＢ−１）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散し、さらに、５．０μｍのフィルタで濾過しカラーフィルタ用着色組成物（ＤＢ−１）を作製した。
染料含有樹脂溶液（ＤＡ−１） ： １０．０部
顔料分散体（Ｐ−１） ： ５０．０部
アクリル樹脂溶液１ ： １１. ０部
シクロヘキサノン ： ２７．４部
樹脂型分散剤 ： １．０部
（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）
銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ−１） ： ０．６部
（日本ルーブリゾール社製「ＳＯＬＰＥＲＳＥ５０００」；銅フタロシアニンスルホン酸アンモニウム塩 ）
以下、染料含有樹脂溶液（ＤＡ−１）を表４に示す染料含有樹脂溶液や顔料分散体および銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）に変更した以外は、上記の青色着色組成物（ＤＢ−1）と同様にして、青色着色組成物（ＤＢ−２）〜（ＤＢ−１５）及びＤＢ−２１、２２を作製した。なお一部の青色着色組成物では２種以上の顔料分散体を用いているが、染料含有樹脂溶液と顔料分散体の合計重量部は全ての青色着色組成物において６０部である。作製した青色着色組成物を表４に示す。
【０１８９】
【表４】
【０１９０】
［実施例６１］
銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ−１）を用いる代わりに、亜鉛フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ−７）を用いる以外は、実施例１と同様に青色着色組成物ＤＢ−３１を作成し、評価を行ったところ、コントラスト比は４９７０であり好ましいものであった。
［カラーフィルタ用青色着色組成物（ＤＢ−１〜ＤＢ−１５,ＤＢ−２１）の評価］
実施例１〜１１、５１、５２および比較例１〜４で得られた青色着色組成物（ＤＢ−１〜ＤＢ−１５,ＤＢ−２１,ＤＢ−２２）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いてＣ光源においてｙ＝０．０６になるような膜厚にそれぞれの青色着色組成物を塗布し、この基板を２３０℃で２０分加熱した。その後、得られた基板のコントラスト比を表４に示す。
【０１９１】
青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）を含んでいる実施例１〜１１、５１、５２は、銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）を含んでいない比較例１〜４に対しコントラスト比が高い数値を示していた。これらの中でも、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物を用いた実施例３〜１１、５１、５２（青色着色組成物（ＤＢ−３〜ＤＢ−１１,ＤＢ−２１,２２））は更に高いコントラスト比を示した。
[実施例１２〜２６、５３、５４、比較例５〜８]
＜レジスト材の作製＞
（実施例１２；レジスト材（Ｒ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して、レジスト材（Ｒ−１）を得た。
青色着色組成物（ＤＢ−１） ：６０．０部
アクリル樹脂溶液１ ：１１．６部
トリメチロールプロパントリアクリレート ： ３．６部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ： １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ： ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ：２３．２部
（実施例１２〜２６、５３、５４、比較例５〜８；レジスト材（Ｒ−２〜Ｒ−１９、Ｒ−２１、２２））
以下、青色着色組成物（ＤＢ−１）とアクリル樹脂溶液１を表５に示す青色着色組成物とアクリル樹脂溶液に変更した以外は、レジスト材（Ｒ−１）と同様にしてアルカリ現像型レジスト材（Ｒ−２〜Ｒ−１９、２１、２２）を得た。実施例１２〜２６、５３、５４、比較例５〜８で作製したレジスト材の組成を表５に示す。
［レジスト材（Ｒ−１〜Ｒ−１９、２１、２２）の評価］
実施例および比較例で得られたレジスト材（Ｒ−１〜Ｒ−１９、２１、２２）の色特性（明度）とコントラスト比、耐熱性試験を下記の方法で行った。
（色特性の評価）
ガラス基板上にＣ光源において青色レジスト材はｙ＝０．０６になるような膜厚にそれぞれのレジスト材を塗布し、この基板を２３０℃で２０分加熱した。その後、得られた基板の明度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。結果を表５に示す。
（コントラスト比評価）
色特性を測定したものと同じ基板を用いてコントラスト比を測定した。結果を表５に示す。
（塗膜耐熱性試験の方法）
透明基板上に乾燥塗膜が約２．５μｍとなるようにレジスト材を塗布し、所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行った後、スプレーによりアルカリ現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成した。その後、オーブンで２３０℃１時間加熱、放冷後、得られた塗膜のＣ光源での色度１（Ｌ＊（１），ａ＊（１），ｂ＊（１））を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱試験としてオーブンで２５０℃１時間加熱し、Ｃ光源での色度２（Ｌ＊（２），ａ＊（２），ｂ＊（２））を測定した。結果を表５に示す。
測定した色差値を用いて、下記計算式により、色度変化ΔＥａｂ＊を算出し、塗膜の耐熱性を下記の４段階で評価した。結果を表５に示す。
【０１９２】
ΔＥａｂ＊ = √（（L*（2）- L*（1））2+ （a*（2）- a*（1）） 2+（ b*（2）- b*（1）） 2）
◎：ΔＥａｂ＊が１．５未満
○：ΔＥａｂ＊が１．５以上、３．０未満
△：ΔＥａｂ＊が３．０以上、５．０未満
×：ΔＥａｂ＊が５．０以上
【０１９３】
【表５】
【０１９４】
着色組成物の評価結果と同じく、青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）を含んでいる実施例１２〜２６、５３、５４は、銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）を含んでいない比較例５〜８に対しコントラスト比が高い数値を示していた。これらの中でも、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物を用いた実施例１４〜２６、５３、５４は更に高いコントラスト比を示した。これは、キサンテン系染料と銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物との間に静電引力がはたらくことで染料の蛍光の消光が効率良く行なわれることに加え、染料と銅フタロシアニン青色顔料との相溶性が良好であるために銅フタロシアニン粒子および染料のレジスト中での偏在がなく光散乱が抑制されるため、クロス輝度が極めて低くなり、その結果、コントラスト比が向上したためであると考察される。
【０１９５】
また、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とキサンテン系染料[Ａ２]の重量比（（Ｃ）／[Ａ２]）が０．３〜１．５の範囲である実施例３ではフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）の青色塗膜の色特性への影響が小さく、（（Ｃ）／[Ａ２]）が１．５より大きい実施例４より明度に優れており、（（Ｃ）／[Ａ２]）が０．３より小さい実施例５よりも蛍光を抑制する能力が優れているためにコントラスト比が高い結果であった。
【０１９６】
実施例１３〜実施例２６、５３、５４では青色顔料として銅フタロシアニン顔料であるＣ．Ｉ．ピグメント ブルー１５：６を用いているため、実施例１２の青色顔料としてトリアリールメタン系のＣ．Ｉ．ピグメント ブルー１を用いている場合よりも耐熱性に優れていた。
【０１９７】
一方、キサンテン染料の代わりに微細顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）を用いた比較例８では明度の低下と耐熱性の低下が確認された。
【０１９８】
耐熱性試験では、キサンテン染料のなかでもローダミン系造塩化合物やローダミン系スルホン酸アミド化合物を用いた場合には、キサンテン系造塩染料（実施例２６）を用いた場合や微細顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）より耐熱性が優れていることが確認された。他方、実施例１７〜１９、実施例２２、５４においても耐熱性試験において良好な結果が得られていた。これは樹脂溶液にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化樹脂を用いることで塗膜の硬化性が向上したためと考えられる。
【０１９９】
これらの結果より、本発明の着色組成物を用いたレジスト材は色特性（明度）、コントラスト比、耐熱性の全てを兼ね備えた優れた品位が得られることが明らかになった。
［実施例２７〜４１、５５、５６、比較例９〜１２］
得られたレジスト材を用いてカラーフィルタを作製した。
（実施例２７；カラーフィルタ（ＣＦ−１））
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色レジスト材をＣ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６４０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/cm2の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色レジスト材をｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色レジスト材（Ｒ−１）をｙ＝０．０６になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタ（ＣＦ−１）を得た。
（液晶表示装置の作製）
得られたカラーフィルタ上に、透明ＩＴＯ電極層を形成し、その上にポリイミド配向層を形成した。このガラス基板の他方の表面に偏光板を形成した。他方、別の（第２の）ガラス基板の一方の表面にＴＦＴアレイ及び画素電極を形成し、他方の表面に偏光板を形成した。このようにして準備された２つのガラス基板を電極層同士が対面するよう対向させて配置し、スペーサビーズを用いて両基板の間隔を一定に保ちながら位置合わせし、液晶組成物注入用開口部を残すように周囲を封止剤で封止した。開口部から液晶組成物を注入した後、開口部を封止した。このようにして作製した液晶表示装置をバックライトユニットと組み合わせて液晶パネルを得た。
（実施例２８〜４１、５５、５６、比較例９〜１２：カラーフィルタ（ＣＦ−２〜１９、２１、２２））
以下、レジスト材を表６に示すレジスト材に変更した以外は、カラーフィルタ（ＣＦ−１）と同様にして原色系カラーフィルタ（ＣＦ−２〜１９、２１、２２）と液晶表示装置を作製した。赤色レジスト材、緑色レジスト材については固定条件とした。また使用したバックライトの発光スペクトルを図２に示した。
［カラーフィルタ（ＣＦ−１〜１９、２１、２２）の評価］
その後、得られた液晶表示装置において、光源を発光させカラー画像を表示し、原色系カラーフィルタにおいては赤色、緑色、青色フィルタセグメント部分の明度を、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定し、得られた明度からカラーフィルタにおける白色表示の明度を求めた。また、コントラスト比についても赤色、緑色、青色フィルタセグメント部分のコントラスト比を、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定し、得られたコントラスト比からカラーフィルタにおける白色表示のコントラスト比を求めた。尚、白色表示コントラスト比の実用性能としては７６００以上が求められ、７６００以上の数値であることが好ましいものである。カラーフィルタの評価結果を表６に示す。
【０２００】
【表６】
【０２０１】
実施例２７〜４１、５５、５６は、青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とを含まない比較例９〜１２に対し、白色表示のコントラスト比は高く、実用性能を満たすものであった。これは比較例９〜１１が銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）を含有しないため、キサンテン系染料による蛍光成分が漏れ光として存在し、その結果コントラスト比測定時のクロス輝度が高くなり、算出されたコントラスト比が低くなったためである。また、ローダミン系染料やキサンテン系染料の代わりに微細顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）を用いた比較例１２では更に明度が低くなることが確認された。
【０２０２】
以上のことから青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とを併せて用いることにより、色特性（明度）及び耐熱性、コントラスト比の優れたカラーフィルタ用青色着色組成物とカラーフィルタを得ることが可能になった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、及びこれを用いて形成されてなるフィルタセグメントを備えるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行なう表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となった。そのため液晶表示装置は、テレビやパソコンモニタ用途への展開が進んでいる。
【０００３】
その他の代表的な液晶表示装置の方式としては、一対の電極を片側の基板上に設けて基板に平行な方向に電解を印加するイン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式、負の誘電異方性をもつネマチック液晶を垂直配向させるヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）方式、また一軸性の位相差フィルムの光軸を互いに直交させ、光学補償を行なっているオプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）方式等があり、それぞれが実用化されている。
【０００４】
一般的にカラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に形成された、赤色フィルタ層（Ｒ）、緑色フィルタ層（Ｇ）および青色フィルタ層（Ｂ）、もしくは赤色、緑色、青色の補色に相当する、シアン色フィルタ層（Ｃ）、マゼンタ色フィルタ層（Ｍ）、およびイエロー色フィルタ層（Ｙ）からなる微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメント（画素）を、平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００５】
カラー液晶表示装置に用いられているカラーフィルタの上には、一般に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成工程を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行なう必要がある。
【０００６】
カラーフィルタに要求される品質項目としては、明度とコントラスト比が挙げられる。コントラスト比が低いカラーフィルタを用いると、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまい、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ぼやけた画面となってしまう。そのため高品質な液晶表示装置を実現するためには、高コントラスト化が不可欠である。
【０００７】
また、明度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。そのため消費電力の増大を抑制する観点から、カラーフィルタの高明度化がトレンドとなっている。さらに、前述のようにカラー液晶装置がテレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高明度化、高コントラスト化とともに、高い信頼性の要求も高くなっている。
【０００８】
カラーフィルタの製造方法には、着色剤として染料、造塩染料を使った染色法、染料分散法や、着色剤として顔料を使った顔料分散法、印刷法、電着法などがある。このうち染色法、あるいは染料分散法は着色剤が染料であることから、耐熱性や耐光性にやや劣る欠点がある。よってカラーフィルタの着色剤としては耐熱性や耐光性に優れる顔料が用いられ、製造方法としては形成方法の精度や安定性から顔料分散法を用いる場合が多い。
【０００９】
顔料分散法は、透明樹脂中に着色剤である顔料粒子を分散させたものに感光剤や添加剤などを混合・調合することによってカラーレジスト化し、このカラーレジストを基板上にスピンコーターなどの塗布装置により塗膜形成し、アライナーやステッパー等によりマスクを介して選択的に露光を行い、アルカリ現像、熱硬化処理をすることによりパターニングし、この操作を繰り返すことによってカラーフィルタを作製する方法である。
【００１０】
一般に顔料粒子に微細化処理を行い、その微細化された顔料を極限まで一次粒子に近づけた顔料分散体を作成することによって、顔料による光の散乱が抑制され、高コントラスト化が達成できる。また分散体の透明度も向上するため、分散体の分光スペクトルが高透過率を持ち、高明度化が実現する。この分散体をカラーレジストに用いることにより、高コントラスト、高明度をもつカラーフィルタが得られる。
【００１１】
カラーフィルタ中の、青色フィルタセグメント（画素）やシアン色フィルタセグメント（画素）の形成に用いられる着色剤としては、耐性および色調に優れたフタロシアニン顔料が用いられることが多い。フタロシアニン顔料は、α型、β型、δ型、ε型等の異なる結晶型を持っており、それぞれが鮮明で着色力も高いという優れた性質を持っていることから、カラーフィルタ用の着色剤として適したものである。このフタロシアニン顔料には、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、アルミニウム等の種々の中心金属を持つものが知られている。中でも銅フタロシアニン顔料は、最も色調が鮮明であることから広く用いられている。その他にもメタルフリーフタロシアニン顔料や、亜鉛フタロシアニン顔料、アルミニウムフタロシアニン顔料、コバルトフタロシアニン顔料等の異種金属フタロシアニン顔料も実用化されている。
【００１２】
従来の冷陰極管タイプのバックライトを用いた液晶表示装置などの表示装置においては、青色フィルタセグメントやシアン色フィルタセグメントに、銅フタロシアニン顔料とジオキサジン系顔料等を組み合わせることで、高い明度と広い色表示領域を達成することができていた。しかしながら前述のように、カラーフィルタに対して更なる高明度化や広い色再現領域が要求されている。
【００１３】
上記の課題を解決するために、着色剤として顔料ではなく染料を樹脂等に溶解させる技術が提案されている（例えば特許文献１参照）。
【００１４】
また青色フィルタセグメントやシアン色フィルタセグメントに用いる着色剤として、トリアリールメタン系色素、特にトリアリールメタン系染料をカラーフィルタ用着色剤として用いることも提案されている（例えば特許文献２参照）が、染料は顔料に比較して耐熱性、耐光性、耐溶剤性に劣るという問題があった。
【００１５】
一方、マゼンタ色を示す色素としてキサンテン系色素が知られており、その中でキサンテン系の染料は優れた分光特性を有しているため、マゼンタ色のカラーフィルタによく用いられている（例えば特許文献３参照）。
【００１６】
また、キサンテン系染料の分光は、銅フタロシアニン顔料や、シアニン顔料と比較した場合、４００〜４５０ｎｍ付近において高い透過率を有するため、上記顔料や他の青色色素と併用して青色カラーフィルタを作成した場合、色バランスを崩さない、より高明度な青色カラーフィルタが得られることが提案されている。（例えば特許文献４、５参照）
しかし、染料は溶解性の高さから、顔料のみを用いた場合に見られるような散乱等が生じないためずコントラスト比の高いカラーフィルタが得られると期待されたが、キサンテン系の染料のような蛍光性の色素を用いた場合、コントラスト比が低くなるという問題があり（例えば特許文献６参照）、高明度かつ高コントラスト比の両立可能なカラーフィルタは実現されていなかったのが現状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献２】特開２００１−８１３４８号公報
【特許文献３】特開２００５−２９２３０５号公報
【特許文献４】特開２００９−２６５６４１号公報
【特許文献５】特開２０１０−３２９９９号公報
【特許文献６】特開２００５−０２５１７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の目的は、高明度、高コントラスト比かつ耐熱性に優れるカラーフィルタ用青色着色組成物、並びにそれを用いた高明度、高コントラスト比かつ耐熱性に優れたカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明者らは、前記諸問題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、カラーフィルタ用青色着色組成物において、着色剤として、青色顔料とキサンテン系染料とを用い、さらにフタロシアニンのアミン化合物を添加することで、カラーフィルタとしたときに、高明度と広い色再現領域、及び高コントラスト比の実現が可能となり、また耐熱性においても優れていることを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【００２０】
すなわち本発明は、青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とを含むことを特徴とするカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００２１】
また本発明は、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）が、下記一般式（１）で示される構造を有することを特徴とする前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
一般式（１）
Ｐ−Ｌｍ
〔一般式（１）中、Ｐは、ｍ価のフタロシアニン顔料残基であり、ｍは、１〜４の整数であり、Ｌは、一般式（２）、（３）、又は（４）で示される群から選ばれる置換基のいずれかである。〕
一般式（２）：
【００２２】
【化１】
【００２３】
一般式（３）：
【００２４】
【化２】
【００２５】
一般式（４）：
【００２６】
【化３】
【００２７】
〔一般式（２）〜（４）中、Ｘは、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、
−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−、又は直接結合であり、
Ｙ0は、−ＮＨ−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｙ1は、−ＮＨ−、−ＮＲ9−Ｚ−ＮＲ10−、又は直接結合であり、
Ｒ9、及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数２〜３６のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｚは、炭素数１〜２０のアルキレン基、又は炭素数１〜２０のアリーレン基を表す。
【００２８】
Ｒ1、及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、又はＲ1とＲ2とが一体となって更なる窒素、酸素、若しくは硫黄原子を含む複素環であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又は炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数２〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ8は、一般式（２）で示される置換基、又は一般式（３）で示される置換基であり、
Ｑは、水酸基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、一般式（２）で示される置換基、又は一般式（３）で示される置換基を表す。〕
また本発明は、キサンテン系染料[Ａ２]とフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）との重量比（Ｃ／[Ａ２]）が０．３〜１．５であることを特徴とする前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００２９】
また本発明は、青色顔料[Ａ１]が、銅フタロシアニン顔料であることを特徴とする前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００３０】
また本発明は、キサンテン系染料[Ａ２]が、キサンテン系酸性染料の造塩化合物および／またはキサンテン系酸性染料のスルホン酸アミド化合物であることを特徴とする前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００３１】
また本発明は、キサンテン系染料[Ａ２]が、ローダミン系染料であることを特徴とする前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
【００３２】
また本発明は、基板上に、前記カラーフィルタ用青色着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００３３】
本発明において青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とを含むカラーフィルタ用青色着色組成物を用いることにより形成されるカラーフィルタを用いることで、耐熱性、耐光性に優れ、さらに高い明度と広い色再現領域、及び蛍光の発生を抑制することによる高いコントラスト比とを有するカラー画像表示装置を得ることが出来る。本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、特に青色のカラーフィルタに用いることが好適である。
【００３４】
従来の青色カラーフィルタに用いられていた、銅フタロシアニンブルー顔料とジオキサジン系顔料等を組み合わせたカラーフィルタ用青色着色組成物の透過率スペクトルは、ピーク位置が４５０ｎｍ付近に存在し、４５０ｎｍ以下の短波長側では透過率が急激に低下している。
【００３５】
これに対し本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、５５０〜６５０ｎｍの領域に発する蛍光を抑制し、またその透過スペクトルが４５０ｎｍ以下の短波長側においても高い透過率を維持している。同時に、４５０ｎｍでは銅フタロシアニンブルー顔料とジオキサジン系顔料と比較して透過率も高く、そのため４２５〜４４０ｎｍ付近にピークを持つ冷陰極管や４５０ｎｍ近傍にピークを持つＬＥＤ等がバックライトである場合に有効に作用し、高い明度と高いコントラスト比を得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】使用したバックライトの発光スペクトルの一例である。
【発明を実施するための形態】
【００３７】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、フタロシアニンのアミン化合物、好ましくは、銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とを含むことを特徴とする。
《着色剤（Ａ）》
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物の着色剤（Ａ）としては、少なくとも青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含むものである。
【００３８】
青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを併用、混合することで、前述のように多くのバックライトがもつ特徴的なピークをもつ４２５〜５００ｎｍ付近において、分光スペクトルが高い透過率を有することが可能になり、従来の銅フタロシアニン系顔料とジオキサジン系顔料を組み合わせたカラーフィルタより、高い明度と広い色再現性を得ることが出来る。
＜青色顔料[Ａ１]＞
青色顔料としては、フタロシアニン系顔料、トリアリールメタン系レーキ顔料等が用いられる。フタロシアニン系顔料としては、銅フタロシアニンブルー顔料を用いることが好ましいものである。
【００３９】
銅フタロシアニンブルー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６、等の顔料が挙げられ、中でも、ε型、α型の構造を有する銅フタロシアニンブルー顔料が好ましい。このような好ましい顔料は、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６およびＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：１である。
【００４０】
トリアリールメタン系レーキ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １、同１：２、同１：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ２、同２：１、同２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ８、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ９、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １０、同１０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １２、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １８、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １９、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ２４、同２４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５３、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５６、同５６：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５７、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５８、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー ６２等が挙げられる。
【００４１】
これらの中でも青色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６を用いることが特に好ましいものである。
＜その他の顔料＞
また本発明の青色着色組成物には、効果に支障を来たさない範囲でその他の有機顔料を添加することができる。
【００４２】
その他の有機顔料としては、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料を併用することが好ましい。中でもジオキサジン系顔料を併用することが好ましい。ジオキサジン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット ２３を用いることが好ましい。本発明の青色着色組成物にジオキサジン系顔料を併用することで、さらに耐熱性、耐光性、耐溶剤性に優れ、安定した高品質な青色着色組成物とすることができる。
【００４３】
[顔料の微細化]
本発明の青色着色組成物に使用する青色顔料[Ａ１]、又は併用することのできるその他の顔料は、ソルトミリング処理を行い微細化することができる。顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。よって、２０〜１００ｎｍの範囲を有することが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。
【００４４】
なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、１００個以上の顔料粒子について、個々の顔料の、一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。このとき顔料粒子をグリッドメッシュ上にサンプリングし、ＴＥＭ観察用の試料を作製した。
【００４５】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅が狭く、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００４６】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５０〜２０００重量％用いることが好ましく、３００〜１０００重量％用いることが最も好ましい。
【００４７】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５〜１０００重量％用いることが好ましく、５０〜５００重量％用いることが最も好ましい。
【００４８】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５〜２００重量％の範囲であることが好ましい。
＜キサンテン系染料[Ａ２]＞
本発明において好ましく用いることのできるキサンテン系染料[Ａ２]は、赤色、紫色を呈するものであり、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料のいずれかの形態を有するものである。
【００４９】
赤色、紫色を呈するとは、Ｃ．Ｉ.ソルベント レッド、Ｃ．Ｉ.ソルベント バイオレット等の油溶性染料、Ｃ．Ｉ.ベーシック レッド、Ｃ．Ｉ.ベーシック バイオレット等の塩基性染料、Ｃ．Ｉ.アシッド レッド、Ｃ．Ｉ.アシッド バイオレット等の酸性染料、Ｃ．Ｉ.ダイレクト レッド、Ｃ．Ｉ.ダイレクト バイオレット等の直接染料等、に属するものである。
【００５０】
ここで直接染料は、構造中にスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ，−ＳＯ3Ｎa）を有しており、本発明においては、直接染料は酸性染料として見なすものである。
【００５１】
本発明に用いるキサンテン系染料[Ａ２]は、透過スペクトルにおいて６５０ｎｍの領域で透過率が９０％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が７５％以上、５００〜５５０ｎｍの領域で透過率が５％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７０％以上であるものが好ましい。より好ましくは、６５０ｎｍの領域で透過率が９５％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が８０％以上、５００〜５５０ｎｍの領域で透過率が１０％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７５％以上である。
【００５２】
キサンテン系塩基性染料は、同様に４００〜４５０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有しているが、耐光性、耐熱性がさらに乏しく、高い信頼性が要求されるカラーフィルタを使用する画像表示装置に用いるには、その特性は十分なものではない。そのため、これらの染料における欠点を改善するために、キサンテン系塩基性染料を、有機酸を用いて造塩化することが好ましい。有機酸としては、有機スルホン酸、有機カルボン酸を用いることが好ましい。中でもトビアス酸は、耐光性、耐熱性が改善される点で好ましいものである。また有機酸以外では、過塩素酸を用いることが好ましい。
【００５３】
また、キサンテン系酸性染料は、４００〜４５０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有している。しかし良好な分光特性を持つにもかかわらず、一般的な染料と同様に耐光性、耐熱性が乏しく、高い信頼性が要求されるカラーフィルタを使用する画像表示装置に用いるには、その特性は十分なものではない。そのため、これらの染料における欠点を改善するために、キサンテン系酸性染料を、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、一級アミン化合物等を用いて造塩化、あるいはスルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物として用いることが好ましい。
【００５４】
本発明において好ましく用いることのできるキサンテン系染料[Ａ２]としては、これらの中でも、キサンテン系酸性染料、キサンテン系油溶性染料を用いることが好ましく、特にキサンテン系酸性染料を、カウンタイオンとしてはたらくカウンタ成分である四級アンモニウム塩化合物を用いて造塩化した化合物、キサンテン系酸性染料をスルホンアミド化したスルホン酸アミド化合物を用いることが好ましいものである。
【００５５】
キサンテン系染料[Ａ２]の中でも、ローダミン系染料は発色性、耐性にも優れているために好ましい。
【００５６】
以下、本発明に用いるキサンテン系染料[Ａ２]の形態について具体的に詳述する。
【００５７】
[キサンテン系油溶性染料]
キサンテン系染料の油溶性染料について説明する。キサンテン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４２、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４３、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４４、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４５、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４６、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４７、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４８、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド７２、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド７３、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド１４０、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド１４１、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ. ソルベントバイオレット２、Ｃ.Ｉ. ソルベントバイオレット１０などがあげられる。
【００５８】
中でも、発色性の高いローダミン系油溶性染料であるＣ.Ｉ. ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ. ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ. ソルベントバイオレット２がより好ましい。
【００５９】
[キサンテン系塩基性染料]
キサンテン系染料の塩基性染料について説明する。キサンテン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ. ベーシック レッド １（ローダミン６ＧＣＰ）、８（ローダミンＧ）、Ｃ．Ｉ. ベーシック バイオレット １０（ローダミンＢ）等があげられる。
中でも発色性に優れる点において、Ｃ．Ｉ. ベーシック レッド １、Ｃ．Ｉ. ベーシック バイオレット １０を用いることが好ましい。
【００６０】
[キサンテン系酸性染料]
キサンテン系染料の酸性染料について説明する。キサンテン系染料の酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッド バイオレット ９を用いることが好ましい。
【００６１】
中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッド レッド ８７、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ９２、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ３８８、あるいは、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッド バイオレット ９を用いることがより好ましい。
【００６２】
この中でも特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９を用いる事が最も好ましい。
【００６３】
さらに前記キサンテン系酸性染料は、四級アンモニウム塩として造塩化、スルホンアミド化することで、高い耐熱性、耐光性、耐溶剤性を併せて持つことが出来る。
（キサンテン系酸性染料と四級アンモニウム塩化合物とからなる造塩化合物）
本発明に用いるキサンテン系染料[Ａ２]は、前記で述べたキサンテン系酸性染料と四級アンモニウム塩化合物とからなる造塩化合物として用いることが好ましい。
｛四級アンモニウム塩化合物｝
四級アンモニウム塩化合物は、アミノ基を有することでキサンテン系酸性染料のカウンタになるものである。
【００６４】
造塩化合物のカウンタ成分である四級アンモニウム塩化合物の好ましい形態は、無色、または白色を呈するものである。ここで無色、または白色とはいわゆる透明な状態を意味し、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において、透過率が９５％以上、好ましくは９８％以上となっている状態と定義されるものである。すなわち染料成分の発色を阻害しない、色変化を起こさないものである必要がある。
【００６５】
四級アンモニウム塩化合物のカチオン成分であるカウンタ部分の分子量は１９０〜９００の範囲であることが好ましい。ここでカチオン部分とは、下記一般式（５）中の（ＮＲ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4）＋の部分に相当する。分子量が１９０よりも小さいと耐光性、耐熱性が低下してしまい、さらに溶剤への溶解性が低下してしまう。また分子量が９００よりも大きくなると分子中の発色成分の割合が低下してしまい、発色性が低下し、明度も低下してしまう。より好ましくはカウンタ部分の分子量が２４０〜８５０の範囲である。特に好ましいのは、カウンタ部分の分子量が３５０〜８００の範囲である。
【００６６】
ここで分子量は構造式を基に計算を行ったものであり、Ｃの原子量を１２、Ｈの原子量を１、Ｎの原子量を１４とした。
また、四級アンモニウム塩化合物として下記一般式（５）で表されるものが用いられる。
一般式（５）
【００６７】
【化４】
【００６８】
（一般式（５）中、Ｒ1〜Ｒ4 は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基またはベンジル基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、又はＲ4の少なくとも２つ以上がＣの数が５〜２０個である。Ｙは無機または有機のアニオンを表す。）
Ｒ1〜Ｒ4 の少なくとも２つ以上のＣの数を５〜２０個とすることで、溶剤に対する溶解性が良好なものとなる。Ｃの数が５より小さいアルキル基が３つ以上になると溶剤に対する溶解性が悪くなり、塗膜異物が発生しやすくなってしまう。またＣの数が２０を超えてしまうアルキル基が存在すると造塩化合物の発色性が損なわれてしまう。
【００６９】
具体的には、テトラメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が７４）、テトラエチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が１２２）、モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３１２）、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が５５０）、トリステアリルモノメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が７８８）、セチルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２８４）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３６８）、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２７０）、モノラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２２８）、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３８２）、トリラウリルメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が５３６）、トリアミルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３１８）、トリヘキシルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３６０）、トリオクチルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が４４４）、トリラウリルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が６１２）、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３８８）、及びベンジルジメチルオクチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２４８）、ジアルキル（アルキルがＣ14〜Ｃ18）ジメチルアンモニウムクロライド（硬化牛脂）（カチオン部分の分子量が４３８〜５５０）等を用いることが好ましい。
【００７０】
アニオンを構成するＹ-の成分は、無機または有機のアニオンであればよいが、ハロゲンであることが好ましく、通常は塩素である。
【００７１】
具体的な四級アンモニウム塩化合物の製品としては、花王社製のコータミン２４Ｐ、コータミン８６Ｐコンク、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ、コータミンＤ８６Ｐ、サニゾールＣ、サニゾールＢ−５０等、ライオン社製のアーカード２１０−８０Ｅ、２Ｃ−７５、２ＨＴ−７５、２ＨＴフレーク、２Ｏ−７５Ｉ、２ＨＰ−７５、２ＨＰフレーク等があげられ、中でもコータミンＤ８６Ｐ（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド）、アーカード２ＨＴ−７５（ジアルキル（アルキルがＣ14〜Ｃ18）ジメチルアンモニウムクロライド）が好ましいものである。
｛造塩化処理｝
キサンテン系酸性染料と四級アンモニウム塩化合物との造塩化合物は、従来知られている方法により合成することができる。特開平１１−７２９６９号公報などに具体的な手法が開示されている。
【００７２】
一例をあげると、キサンテン系酸性染料を水に溶解した後、四級アンモニウム塩化合物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでキサンテン系酸性染料中のスルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）、スルホン酸ナトリウム基（−ＳＯ3Ｎａ）の部分と四級アンモニウム塩化合物のアンモニウム基（ＮＨ4＋）の部分が結合した造塩化合物が得られる。また水の代わりに、メタノール、エタノールも造塩化時に使用可能な溶媒である。
【００７３】
造塩化合物は、特にＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９やＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２と四級アンモニウム塩化合物のカチオン成分であるカウンタの分子量を３５０〜８００とすることで、溶剤溶解性に優れ、青色顔料と併用した場合に、耐熱性、耐光性、耐溶剤性に優れたものとなる。また造塩化合物が青色顔料と併用することで良好なものとなるのは、溶剤中に溶解、分散しながら青色顔料に吸着することによるものである。そのような観点から青色顔料の一次粒子径が２０〜１００ｎｍであることが好適である。
（キサンテン系酸性染料のスルホン酸アミド化合物）
本発明のキサンテン系染料に好ましく用いることのできるキサンテン系酸性染料のスルホン酸アミド化合物は、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎａを有するキサンテン系酸性染料を常法によりクロル化して、−ＳＯ3Ｈを−ＳＯ2Ｃlとし、この化合物を、−ＮＨ2基を有するアミンと反応させ製造することができる。
【００７４】
またスルホンアミド化において好ましく使用できるアミン化合物としては、具体的には、２−エチルへキシルアミン、ドデシルアミン、３−デシロキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、シクロへキシルアミン等を用いることが好ましい。
【００７５】
例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９を３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンを用いて変性したスルホン酸アミド化合物を得る場合は、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９をスルホニルクロリド化した後、ジオキサン中で理論当量の３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンと反応させてＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９のスルホン酸アミド化合物を得ればよい。
【００７６】
青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]との使用割合は、青色顔料[Ａ１]１００重量部に対しキサンテン系染料[Ａ２]が１〜８０重量部であることが好ましい。より好ましくは５〜６０重量部である。キサンテン系染料[Ａ２]の添加量が１重量部よりも少ないと再現可能な色度領域が狭くなり、また８０重量部を越えると色相が変化してしまうため好ましくない。
《フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）》
青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]を着色剤（Ａ）として用いた場合は、顔料のみを用いた場合に対し、染料の溶解性の高さに由来する透明性の高さから高明度なカラーフィルタが得られる半面、染料そのものから蛍光を発生し、コントラスト比が低下する問題を有していた。この主因はコントラスト測定時の漏れ光に蛍光が存在し、クロス側の輝度が高くなるためである。
【００７７】
顔料のみを用いたカラーフィルタ用青色着色組成物の場合、青色顔料の分散性向上によるコントラスト向上を目的として、酸性置換基を有する銅フタロシアニン化合物や、塩基性置換基を有する銅フタロシアニン化合物を添加するのは従来から知られている。
【００７８】
また、前記置換基を有するフタロシアニン化合物は４００〜４５０ｎｍの波長領域に透過性を有するために青色着色組成物に添加する成分として好適である。しかし、より高明度化が可能なキサンテン系染料を青色顔料と共に用いた場合、キサンテン系染料の蛍光発光によりコントラスト比が下がるという問題が発生し、この問題の解決には末端が酸である酸性置換基を有する銅フタロシアニン化合物（例えば、銅フタロシアニンのスルホン酸化合物など）を用いた場合は効果がみられなかった。
【００７９】
本発明者等はこの蛍光発光によるコントラスト低下の問題を解決するべく検討を行なった結果、青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）に加え、後に詳述するフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）を用いることで、キサンテン系染料からの蛍光の発生をなくし、クロス側の輝度を下げることにより、高コントラスト化の実現を可能とすることができた。
【００８０】
これらの物質を利用した場合に蛍光消光効果が顕著になる理由は定かではないが、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）を用いた場合は、キサンテン系染料や銅フタロシアニン顔料に対する相溶性が高いために蛍光消光の効率が高く、特にフタロシアニンのアミン化合物の中でも銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物を用いた場合は上記作用に加え、キサンテン系染料と電荷移動錯体を形成し易いために蛍光発光そのものが著しく抑制され、蛍光が著しく消光されると考えられる。また、上記蛍光の消光効果に加え、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物を用いた場合の染料と銅フタロシアニン青色顔料との相溶性の高さは、銅フタロシアニン粒子および染料のレジスト中での偏在による光散乱をより抑制し、その結果、クロス輝度が極めて低くなり、コントラスト比が特に優れるという効果をもたらすものであると考えられる。
【００８１】
フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）としては、銅フタロシアニンのアミン化合物が好ましく、銅フタロシアニン顔料に塩基性置換基を有する塩基性化合物（銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物）や、酸性置換基と４級アンモニウム塩との造塩化合物（銅フタロシアニンスルホン酸アンモニウム塩）、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物が挙げられる。以下に具体的に説明する。
【００８２】
フタロシアニンとしては、前記銅フタロシアニンの他に、無金属フタロシアニン、アルミニウムフタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、ニッケルフタロシアニン等を用いることもできる。
【００８３】
本発明に用いるフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）としては、上記の中でも銅フタロシアニン顔料に塩基性置換基を有する塩基性化合物、特に、銅フタロシアニンスルホン酸アンモニウム塩、銅フタロシアニン３級アミン化合物、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物が好ましい。また同様に亜鉛フタロシアニン顔料に塩基性置換基を有する塩基性化合物も好ましく用いることができる。
【００８４】
具体的には、下記一般式（１）で示されるフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）であって、下記一般式（２）〜（４）で示される塩基性基を有するフタロシアニンのアミン化合物が、好適に使用できる。
【００８５】
一般式（１）：
Ｐ−Ｌｍ
〔一般式（１）中、Ｐは、ｍ価のフタロシアニン顔料残基であり、ｍは、１〜４の整数であり、Ｌは、一般式（２）、（３）、又は（４）で示される群から選ばれる置換基のいずれかである。〕
一般式（２）：
【００８６】
【化５】
【００８７】
一般式（３）：
【００８８】
【化６】
【００８９】
一般式（４）：
【００９０】
【化７】
【００９１】
〔一般式（２）〜（４）中、Ｘは、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、
−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−、又は直接結合であり、
Ｙ0は、−ＮＨ−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｙ1は、−ＮＨ−、−ＮＲ9−Ｚ−ＮＲ10−、又は直接結合であり、
Ｒ9、及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数２〜３６のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｚは、炭素数１〜２０のアルキレン基、又は炭素数１〜２０のアリーレン基を表す。
【００９２】
Ｒ1、及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、又はＲ1とＲ2とが一体となって更なる窒素、酸素、若しくは硫黄原子を含む複素環であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又は炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数２〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ8は、一般式（２）で示される置換基、又は一般式（３）で示される置換基であり、
Ｑは、水酸基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、一般式（２）で示される置換基、又は一般式（３）で示される置換基を表す。〕
一般式（２）〜（４）で示される置換基を形成するために使用されるアミン成分として
は、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイ
ソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，
Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル
エチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロ
ピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ
−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシ
ルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エ
チル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルア
ミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ
，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチル
ーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４
−ピペコリン、２，４−ルペチジ ン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−
ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニペコチン酸メチル、イ
ソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリ
ジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエ
チルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリ
ン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチル
ピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピ
ペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、又は１−シクロペンチルピペラジン等が
挙げられる。
【００９３】
本発明の塩基性置換基を有するフタロシアニンのアミン化合物は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、銅フタロシアニンやその他の金属のフタロシアニンに下記一般式（６）〜（９）で示される置換基を導入した後、上記置換基と反応して一般式（２）〜（４）で示される置換基を形成する上記アミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミン、又は４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。
【００９４】
一般式（６）： −ＳＯ2Ｃｌ
一般式（７）： −ＣＯＣｌ
一般式（８）： −ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2Ｃｌ
一般式（９）： −ＣＨ2Ｃｌ
一般式（６）〜（９）の置換基と上記アミン成分との反応時、一般式（６）〜（９）の置換基の一部が加水分解して、塩素が水酸基に置換したものが混在していてもよい。その場合、一般式（６）、及び一般式（７）は、それぞれ、スルホン酸基、及びカルボン酸基となるが、何れも遊離酸のままでもよく、又、１〜３価の金属又は上記のモノアミンとの塩であってもよい。
【００９５】
本発明のフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）のうち、一般式（４）で示される置換基は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくとも１つの塩素に一般式（２）、（３）で示される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン又はＮ−メチルピペラジン等を反応させ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミンもしくはアルコール等を反応させることによって得られる。
【００９６】
本発明で用いるフタロシアニンのアミン化合物の中で最も好ましい形態は、銅フタロシアニン塩基性化合物である銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物である。
【００９７】
銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物とは、上記の塩基性置換基を有する銅フタロシアニン化合物のうち一般式（２）〜（４）中、
一般式（２）〜（４）の
Ｘは−ＳＯ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−であり、
Ｙ0は−ＮＨ−、又は直接結合であり、
ｎは１〜１０の整数であり、
Ｙ1は、−ＮＨ−、−ＮＲ9−Ｚ−ＮＲ10−である化合物である。
（ここで、 Ｒ9、及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数２〜３６のアルケニル基、又はフェニル基であり、Ｚは、炭素数１〜２０のアルキレン基、好ましくは炭素数１〜１０のアルキレン基、又は炭素数１〜２０のアリーレン基、好ましくは炭素数１〜１０のアリーレン基であり、例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、フェニレン基が挙げられる。）
本発明で用いられるフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）は、単独でも使用可能であるが、２種類以上を組み合わせて使用しても構わない。
【００９８】
本発明の本発明に使用されるフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）の配合量は、着色剤（Ａ）の全量を基準（１００重量％）として、染料からの蛍光の量子収率および溶解性の観点から０．０１〜２００重量％であることが好ましく、１〜１００重量％であることがより好ましい。
【００９９】
本発明の着色剤組成物において、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）の配合量は、キサンテン系染料[Ａ２]との重量比率（Ｃ／[Ａ２]）が０．３〜１．５であることが好ましい。０．３未満では蛍光の抑制およびフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）の分散性が不十分であるためコントラストが低くなり、１．５を超えると色特性に影響が発生し低明度となる。より好ましい重量比率（Ｃ／[Ａ２]）は０．４〜１．２であり、最も好ましい重量比率（Ｃ／[Ａ２]）は０．５〜１．１である。
《樹脂（Ｂ）》
樹脂は、着色剤（Ａ）を分散、染色、浸透させるものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。また前記メインの樹脂に加えて補助用の樹脂としてロジンエステルを用いてもよい。また樹脂（Ｂ）はメインの樹脂とオプションとしての補助樹脂からなるものである。
【０１００】
樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【０１０１】
着色剤（Ａ）を好ましく分散させるためには、樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１０２】
樹脂（Ｂ）をカラーフィルタ用青色着色組成物に使用する場合には、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、着色剤（Ａ）の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。また３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。
【０１０３】
樹脂（Ｂ）は、成膜性および諸耐性を考慮して、着色剤（Ａ）の全重量を基準（１００重量％）として、３０重量％以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００重量％以下の量で用いることが好ましい。
【０１０４】
[熱可塑性樹脂]
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１０５】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１０６】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ａ）や（ｂ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【０１０７】
（方法（ａ））
方法（ａ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１０８】
エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）ア
クリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）
アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併
用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）
アクリレートが好ましい。
【０１０９】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル
安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、
シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上
を併用してもかまわない。
【０１１０】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２
種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。
【０１１１】
方法（ａ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１１２】
（方法（ｂ））
方法（ｂ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【０１１３】
水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３
−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用し
て用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１１４】
イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチ
ルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用するこ
ともできる。
[熱硬化性樹脂]
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。
[ロジンエステル]
本発明においては前記に述べた樹脂に加えて、顔料の分散性の向上、キサンテン系染料[Ａ２]の耐性の向上、維持の目的で補助用の樹脂としてロジンエステルを含んでいてもよい。
【０１１５】
ロジンエステルは、松脂に由来するアビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマル酸、ヒドロアビエチン酸、ピマル酸、デキストロピマル酸等を主成分とするガムロジン、トールロジン、ウッドロジン、不均化ロジン、水素化ロジン、部分不均化ロジン、マレイン化ロジンおよびその混合物の多価アルコールとのエステル（グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル、ジエチレングリコールエステル等、特に好ましくはペンタエリスリトールエステル）のことである。
【０１１６】
本発明に用いてもよいロジンエステルは以下の方法で得られる。
【０１１７】
精製ガムロジン、精製ウッドロジン、精製重合ロジン、精製不均化ロジンまたは精製トール油ロジン等の精製ロジンを出発原料としてアルコールでエステル化することによりロジンエステルが得られる。当該エステル化反応においては、通常の条件をそのまま採用でき、例えば不活性ガス気流下に精製ロジンと以下のようなアルコールとを通常１５０〜３００℃の加熱下で反応させ、生成水を系外に除去することにより行なえばよい。
【０１１８】
エステル化に使用されるアルコール成分としては特に限定はされないが、例えばｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコールもしくはラウリルアルコールのような１価アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールもしくはシクロヘキサンジメタノール等の２価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタンもしくはトリメチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトールもしくはジグリセリン等の４価アルコールが挙げられる。中でも３価、４価の多価アルコールを用いることが好ましい。これらは１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１１９】
また、必要に応じてエステル化触媒または酸化防止剤を用いることもできる。エステル化触媒としては、例えば酢酸もしくはパラトルエンスルホン酸等の酸触媒、水酸化カルシウム等のアルカリ金属の水酸化物、酸化カルシウムもしくは酸化マグネシウム等の金属酸化物等が挙げられる。
【０１２０】
具体的な市販製品として用いることのできるロジンエステルとしては以下のものがあげられる。
【０１２１】
（ロジンエステル）
荒川化学工業（株）社製ペンセルＡ，ＡＺ，エステルガムＡＡＧ，ＡＡＬ，Ａ，ＡＡＶ，１０５，ＨＳ，ＡＴ等。ハリマ化成社製 ネオトールＧ２,１０１Ｋ,ＮＴ−１５,１２５ＨＫ,ハリエスターＴＦ,ＮＬ,Ｓ,Ｐ,Ｃ,ＤＳ−７０Ｌ,ＤＳ−９０,ＤＳ−１３０等。
【０１２２】
（重合ロジンエステル）
荒川化学工業（株）社製ペンセルＤ−１２５、Ｄ−１３５、Ｄ−１６０等。ハリマ化成社製 ハリエスターＫＴ−２。
【０１２３】
（不均化ロジンエステル）
荒川化学工業（株）社製スーパーエステルＡ−７５，Ａ−１００，Ａ−１１５，−１２５，Ｔ−１２５等。
【０１２４】
（ロジン変性マレイン酸樹脂, ロジン変性フマル酸樹脂）
荒川化学工業（株）社製 マルキードＮＯ.１，２，５，６，８，３０Ａ，３１，３２，３３，３４，３００２等
ハリマ化成社製 ハリマックＴ−８０,Ｒ−１００,Ｍ−４５３,Ｍ−１３０Ａ，１３５ＧＮ，１４５Ｐ，Ｒ−１２０ＡＨ等
（水素化ロジンエステル）
荒川化学工業（株）社製 エステルガムＨ,ＨＰ,ＨＤ等
中でも重合ロジンエステル、不均化ロジンエステル、ロジン変性マレイン酸樹脂（ロジン変性フマル酸樹脂含む）を用いることが好ましい。
【０１２５】
本発明において好ましく用いることのできるロジンエステルは、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。より好ましくは４０以下（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。特に好ましい範囲は５〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲であり、この範囲であればキサンテン系染料[Ａ２]の性能維持に有効にはたらくものである。
【０１２６】
また前記メインの樹脂との相溶性、貯蔵安定性、生産性を考慮した場合、ロジンエステルの環球法による軟化点は７０〜１５０℃の範囲であることが好ましいものである。７０℃よりも低くなると貯蔵安定性が低下し青色着色組成物が凝集しやすくなり、また１５０℃を超えてしまうとカラーフィルタの密着性が低下してしまう。ここでメインの樹脂とは、前記述べた、熱可塑性樹脂及び／または熱硬化性樹脂のことである。
【０１２７】
ロジンエステルの添加量は前記メインの樹脂１００重量部に対して０．３〜５重量部であることが好ましい。ロジンエステルの添加量が０．３重量部よりも少ないと効果が得られなくなってしまう。また５重量部よりも多くなってしまうと樹脂の性能を阻害してしまう。
《溶剤》
本発明の青色着色組成物には、着色剤（Ａ）を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。
【０１２８】
溶剤としては、例えばベンジルアルコール、1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシクロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル、乳酸ブチル等が挙げられる。
【０１２９】
中でも、本発明の着色剤（Ａ）の分散性、溶解性、浸透性が良好なことから、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。中でもシクロヘキサノンを用いることが好ましい。
【０１３０】
溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。また溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤（Ａ）の全重量を基準（１００重量％）にして、８００〜４０００重量％の量で用いることが好ましい。
《分散》
本発明の青色着色組成物は、着色剤（Ａ）を樹脂（Ｂ）と、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）と、必要に応じて溶剤とからなる着色剤担体を、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、本発明の青色着色組成物は、数種類の着色剤を別々に着色剤担体に分散したものを混合して製造することもできる。
[分散助剤]
着色剤（Ａ）を着色剤担体中に分散する際には、適宜、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤（Ａ）中の顔料成分の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤（Ａ）を着色剤担体中に分散してなる青色着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。
【０１３１】
（樹脂型分散剤）
樹脂型分散剤は、着色剤、特に顔料に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【０１３２】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０１３３】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１３４】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤（Ａ）の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．１〜５５重量％、さらに好ましくは０．１〜４５重量％である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量％未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量％より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０１３５】
本発明の青色着色組成物は、さらに光重合性単量体及び/または光重合開始剤を添加し、カラーフィルタ用感光性青色着色組成物（青色レジスト材）として使用することが出来る。
《光重合性単量体》
本発明に用いることのできる光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤（Ａ）の全重量を基準（１００重量％）として、５〜４００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量％であることがより好ましい。
【０１３６】
紫外線や熱などにより硬化して樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
《光重合開始剤》
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合は、光重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調整することができる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤（Ａ）の全量を基準として、５〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
【０１３７】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、又は２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、又は２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【０１３８】
これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、カラーフィルタ用青色着色組成物中の着色剤（Ａ）の全量を基準（１００重量％）として、５〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
《増感剤》
さらに、本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
【０１３９】
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１４０】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１４１】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で二種以上用いてもかまわない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤の全重量を基準（１００重量％）として、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。
《酸素還元アミン系化合物》
また、本発明の青色着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのある酸素還元アミン系化合物を含有させることができる。
【０１４２】
このような酸素還元アミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
《レベリング剤》
本発明の青色着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、青色着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１４３】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、青色着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１４４】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４５】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
【０１４６】
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１４７】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
《硬化剤、硬化促進剤》
また本発明の青色着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系硬化剤、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量に対し、０．０１〜１５重量％が好ましい。
（その他の添加剤成分）
本発明の青色着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０１４８】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色組成物中の着色剤（Ａ）を基準（１００重量％）として、０．１〜１０重量％の量で用いることができる。
【０１４９】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤の全量を基準（１００重量％）として、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％の量で用いることができる。
《感光性青色着色組成物の製法》
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物を溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態である感光性青色着色組成物として用いる場合には、青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と樹脂（Ｂ）とフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）および、必要に応じて有機溶剤などの着色剤担体中とを混合したものを、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター、オープンロール型連続混練機等の各種分散手段を用いて微細に樹脂溶剤液中に分散、溶解し、製造した青色着色組成物に、光重合性単量体、光重合開始剤、必要に応じてその他の樹脂、溶剤、分散剤及び添加剤等を混合して調整することができる。
《粗大粒子の除去》
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行なうことが好ましい。このようにカラーフィルタ用青色着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくはすべての粒子が実質的に０．３μｍ以下であることが好ましい。またここでは、動的光散乱法を用いた粒度分布測定装置「Ｎａｎｏ−Ｓ（シスメックス株式会社）」を用いて測定を行った。
《カラーフィルタ》
本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメントと、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントと、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントとを具備し、前記少なくとも１つの青色フィルタセグメントは、本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物を用いて形成される。
【０１５０】
赤色フィルタセグメントは、赤色顔料と顔料担体を含む通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、又は２８７等の赤色顔料が用いられる。また赤色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。
【０１５１】
また赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ ４３、７１、又は７３等の橙色顔料及び／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を併用することができる。また橙色及び／または黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。
【０１５２】
緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と顔料担体を含む通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン７、１０、３６、３７、５８等が用いられる。
【０１５３】
また緑色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を挙げることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。
《カラーフィルタの製造方法》
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１５４】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した本発明の青色着色組成物を含む着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行なうことができる。印刷を行なうためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行なうこともできる。
【０１５５】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジストとして調製した本発明の青色着色組成物を含む感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行なう。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１５６】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
【０１５７】
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行なうこともできる。
【０１５８】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１５９】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【実施例】
【０１６０】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を意味する。
【０１６１】
まず、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液、着色剤（キサンテン系染料、微細化顔料、）顔料分散体、染料含有樹脂溶液、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）、およびカラーフィルタ作製時に使用する赤色、緑色レジスト材の製造方法から説明する。
【０１６２】
ここで、アクリル樹脂の重合平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０１６３】
また、顔料の微細化度は顔料粒子の比表面積、平均一次粒子径で評価した。なお比表面積の測定は、窒素吸着のＢＥＴ法による自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ１８」）により行なった。
【０１６４】
また、塗膜のコントラスト比の測定方法について説明する。
（塗膜のコントラスト比の測定法）
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の乾燥塗膜を通過し、偏光板に到達する。偏光板と偏光板の偏光面が平行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直行している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の乾燥塗膜を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり、偏光面の一部にずれを生じると、偏光板が平行のときは偏光板を透過する光量が減り、偏光板が直行のときは偏光板を一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が平行のときの輝度と、直行のときの輝度との比（コントラスト比）を算出した。
【０１６５】
（コントラスト比）＝（平行のときの輝度）／（直行のときの輝度）
従って、塗膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、かつ直行のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０１６６】
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。
＜アクリル樹脂溶液１〜４及び１Ｂ、２Ｂの製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン６９．４部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。その後重合ロジンエステル「ペンセルＤ−１２５」（荒川化学工業株式会社製）０．６部を添加し８０℃にて３０分攪拌した。
【０１６７】
この樹脂溶液を室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。
（アクリル樹脂溶液１Ｂの調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン６９．４部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。
【０１６８】
この樹脂溶液を室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液１Ｂを調製した。
（アクリル樹脂溶液２の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラス
コにシクロヘキサノン２０５部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。
【０１６９】
次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シク
ロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。その後重合ロジンエステル「ペンセルＤ−１２５」（荒川化学工業株式会社製）２．０部を添加し８０℃にて３０分攪拌した。
【０１７０】
この樹脂溶液を室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８０００であった。
（アクリル樹脂溶液２Ｂの調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラス
コにシクロヘキサノン２０５部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。
【０１７１】
次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シク
ロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。
【０１７２】
この樹脂溶液を室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液２Ｂを調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。
（アクリル樹脂溶液３の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラス
コにシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アク
リレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、グ
リセロールモノメタクリレート８．５部及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．
３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合
体樹脂溶液を得た。
【０１７３】
次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイオキシルエチルイソシアネート６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７
０℃で３時間かけて滴下した。その後重合ロジンエステル「ペンセルＤ−１２５」（荒川化学工業株式会社製）２．０部を添加し８０℃にて３０分攪拌した。
【０１７４】
この樹脂溶液を室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液３を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。
（アクリル樹脂溶液４の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラス
コにシクロヘキサノン３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社
製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリ
レート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニト
リル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させ
た後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたもの
を添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリ
ル酸９．３部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸
価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。更に、引き続きテ
トラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の１００％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させアクリル樹脂の溶液を得た。その後重合ロジンエステル「ペンセルＤ−１２５」（荒川化学工業株式会社製）２．０部を添加し８０℃にて３０分攪拌した。
【０１７５】
この樹脂溶液を室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液４を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９０００であった。
＜キサンテン系染料[Ａ２]の製造方法＞
（キサンテン系染料（[Ａ２]−１）;ローダミン系造塩化合物）
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９とジアルキル（アルキルがＣ１４〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライド（アーカード２ＨＴ−７５）（カチオン部分の分子量が４３８〜５５０）とからなるキサンテン系染料（[Ａ２]−１）を作製した。
【０１７６】
７〜１５モル％の水酸化ナトリウム溶液中に、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９を溶解させ十分に混合・攪拌を行い、７０〜９０℃に加熱した後、アーカード２ＨＴ−７５を少しずつ滴下していく。またアーカード２ＨＴ−７５は水に溶解し水溶液として用いても良い。アーカード２ＨＴ−７５を滴下した後、７０〜９０℃で６０分攪拌し十分に反応を行なう。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたことと判断できる。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９とジアルキル（アルキルがＣ１４〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライドとの造塩化合物であるキサンテン系染料（[Ａ２]−１）を得た。
（キサンテン系染料（[Ａ２]−２）;ローダミン系造塩化合物）
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（コータミンＤ８６Ｐ）（カチオン部分の分子量が５５０）とからなるキサンテン系染料（[Ａ２]−２）を作製した。
【０１７７】
７〜１５モル％の水酸化ナトリウム溶液中に、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９を溶解させ十分に混合・攪拌を行い、７０〜９０℃に加熱した後、コータミンＤ８６Ｐを少しずつ滴下していく。またコータミンＤ８６Ｐは水に溶解し水溶液として用いても良い。コータミンＤ８６Ｐを滴下した後、７０〜９０℃で６０分攪拌し十分に反応を行なう。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたことと判断できる。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９とジステアリルジメチルアンモニウムクロライドとの造塩化合物であるキサンテン系染料（[Ａ２]−２）を得た。
（キサンテン系染料（[Ａ２]−３）；ローダミン系スルホン酸アミド化合物）
Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ２８９ を常法によりスルホニルクロリド化後、ジオキサン中で理論当量の２−エチルへキシルアミンと反応させてＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９のスルホン酸アミド化合物であるキサンテン系染料（[Ａ２]−３）を得た。（特開平６−１９４８２８号公報の記載に基づく。）
（キサンテン系染料（[Ａ２]−４）；キサンテン系造塩化合物）
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド レッド ８７とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（コータミンＤ８６Ｐ）（カチオン部分の分子量が５５０）とからなるキサンテン系染料（[Ａ２]−４）を作製した。
【０１７８】
７〜１５モル％の水酸化ナトリウム溶液中に、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ８７を溶解させ十分に混合・攪拌を行い、７０〜９０℃に加熱した後、コータミンＤ８６Ｐを少しずつ滴下していく。またコータミンＤ８６Ｐは水に溶解し水溶液として用いても良い。コータミンＤ８６Ｐを滴下した後、７０〜９０℃で６０分攪拌し十分に反応を行なう。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたことと判断できる。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ８７とジステアリルジメチルアンモニウムクロライドとの造塩化合物であるキサンテン系染料（[Ａ２]−４）を得た。
＜微細化顔料の製造方法＞
（青色微細顔料（[Ａ１]−１）の作製）
トリフェニルメタン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １（ＢＡＳＦ社製「Ｆａｎａｌ Ｂｌｕｅ Ｄ ６３４０」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の青色微細顔料（[Ａ１]−１）を得た。青色微細顔料（[Ａ１]−１）の比表面積は６５ｍ2／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は５５ｎｍであった。
（青色微細顔料（[Ａ１]−２）の作製）
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：６（東洋インキ製造株式会社製「ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＥＳ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の青色微細顔料（[Ａ１]−２）を得た。青色微細顔料（[Ａ１]−２）の比表面積は８０ｍ2／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は５０ｎｍであった。
（赤色微細顔料の作製）
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（チバ・ジャパン社製「ＩＲＧＡＺＩＮ ＲＥＤ ２０３０」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の赤色微細顔料を得た。赤色微細顔料の比表面積は６５ｍ2／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は５４ｎｍであった。
（緑色微細顔料の作製）
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６（東洋インキ製造株式会社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の緑色微細顔料を得た。緑色微細顔料の比表面積は７５ｍ2／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は５１ｎｍであった。
（黄色微細顔料１の作製）
イソインドリン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １３９（チバ・ジャパン社製「イルガフォアイエロー ２Ｒ−ＣＦ」）５００部、塩化ナトリウム５００部、およびジエチレングリコール２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、１２０℃で８時間混練した。次に、この混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、４９０部の黄色微細顔料１を得た。黄色微細顔料１の比表面積は８０ｍ2／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は４９ｎｍであった。
（黄色微細顔料２の作製）
ニッケル錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の黄色微細顔料２を得た。黄色微細顔料２の比表面積は７０ｍ2／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は５３ｎｍであった。
あった。
（紫色微細顔料の作製）
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット ２３（東洋インキ製造株式会社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮ ＶＩＯＬＥＴ ＲＬ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の紫色微細顔料を得た。紫色微細顔料の比表面積は９５ｍ2／ｇであり、ＴＥＭ観察による平均一次粒子径は４５ｎｍであった。
あった。
＜顔料分散体の製造方法＞
（顔料分散体（Ｐ−１）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し顔料分散体（Ｐ−１）を作製した。
青色微細顔料（[Ａ１]−１） ：１１．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １）
アクリル樹脂溶液１ ：４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）：４８．０部
樹脂型分散剤 ： １．０部
（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）
（顔料分散体（Ｐ−２〜７）の作製）
以下、表１に示す顔料に変更した以外は、上記の顔料分散体（Ｐ−１）と同様にして、顔料分散体（Ｐ−２〜７）を作製した。
【０１７９】
【表１】
【０１８０】
＜染料含有樹脂溶液の作製＞
（染料含有樹脂溶液（ＤＡ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散し、さらに、５．０μｍのフィルタで濾過し染料含有樹脂溶液（ＤＡ−１）を作製した。
キサンテン系染料[Ａ２]−１ ：１１．０部
アクリル樹脂溶液１ ：４０．０部
シクロヘキサノン ：４９．０部
以下、造塩化合物１を表２に示すキサンテン系染料[Ａ２]に変更した以外は、上記の染料含有樹脂溶液（ＤＡ−１）と同様にして、染料含有樹脂溶液（ＤＡ−２〜ＤＡ−４）を作製した。
【０１８１】
またアクリル樹脂溶液１をアクリル樹脂溶液１Ｂに変更した以外は、上記の染料含有樹脂溶液（ＤＡ−１）と同様にして、染料含有樹脂溶液（ＤＡ−５）を作製した。
【０１８２】
またアクリル樹脂溶液１をアクリル樹脂溶液２Ｂに変更した以外は、上記の染料含有樹脂溶液（ＤＡ−１）と同様にして、染料含有樹脂溶液（ＤＡ−６）を作製した。
【０１８３】
【表２】
【０１８４】
＜赤色、緑色レジスト材の製造方法＞
（赤色レジスト材の調製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、赤色レジスト材を得た。
顔料分散体（Ｐ−３） ：５０．０部
顔料分散体（Ｐ−５） ：１０．０部
アクリル樹脂溶液１ ：１１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート ： ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ： １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ： ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ：２３．２部
（緑色レジスト材の調製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィルタで濾過して、緑色レジスト材を得た。
顔料分散体（Ｐ−４） ：４５．０部
顔料分散体（Ｐ−６） ：１５．０部
アクリル樹脂溶液１ ：１１．０部
トリメチロールプロパントリアクリレート ： ４．２部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ： １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ： ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ：２３．２部
＜フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）の製造方法＞
銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ−１）、（Ｃ−２）は市販の物質を用いた。具体的な物質名や化学構造については表３に示す。
（銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ−３）の製造；銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物）
クロルスルホン酸３００部中に銅フタロシアニン３０部を仕込み、完全に溶解した後、塩化チオニル２４部を加え、徐々に昇温して１０１℃で３時間反応させた。その反応液を氷水９０００部中に注入し、撹拌後、濾過、水洗した。得られたプレスケーキを水３００部でスラリーとした後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１５部を加え、室温で３時間、次いで、６０℃で２時間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥し、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−３）３６部を得た。得られた銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−３）について、Ｗａｔｅｒｓ社製液体クロマトグラフ質量分析計プラットフォームＬＣＺで組成分析したところ、３個以上置換基を有するものは含まれておらず、下記式（１１）の置換基を１個有する銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−３−Ｄ１）と下記一般式（１１）の置換基を２個有する銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−３−Ｄ２）の混合物であり、各々の重量比は８５：１５であった。
一般式（１１）
【０１８５】
【化８】
【０１８６】
（銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ−４）〜（Ｃ−６）の製造；銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物）
銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−３）の製造方法で用いた原料であるＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンを表３に示す原料に変更した以外は、上記の銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−３）と同様にして、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−４）〜（Ｃ−６）を作製した。
（亜鉛フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ−７）の製造；亜鉛フタロシアニンスルホン酸アミド化合物）
クロルスルホン酸３００部中に亜鉛フタロシアニン３０部を仕込み、完全に溶解した後、塩化チオニル２４部を加え、徐々に昇温して１０１℃で３時間反応させた。その反応液を氷水９０００部中に注入し、撹拌後、濾過、水洗した。得られたプレスケーキを水３００部でスラリーとした後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１５部を加え、室温で３時間、次いで、６０℃で２時間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥し、亜鉛フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−７）３６部を得た。得られた亜鉛フタロシアニンスルホン酸アミド化合物について、Ｗａｔｅｒｓ社製液体クロマトグラフ質量分析計プラットフォームＬＣＺで組成分析したところ、３個以上置換基を有するものは含まれておらず、下記式（１２）の置換基を１個有する亜鉛フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−７−Ｄ１）と下記一般式（１２）の置換基を２個有する銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物（Ｃ−７−Ｄ２）の混合物であり、各々の重量比は８０：２０であった。
一般式（１２）
ＺｎＰｃ−（−ＳＯ2ＮＨ−（−ＣＨ2）−Ｎ（ＣＨ3）2）ｍ
ｍ＝１，２
一般式（１２）中の略語の意味
ＺｎＰＣ：亜鉛フタロシアニン残基
【０１８７】
【表３】
【０１８８】
表３中の略語の意味
ＣｕＰＣ：銅フタロシアニン残基
（銅フタロシアニン化合物（Ｄ−１））
「SOLSPERSE 12000」 （日本ルーブリゾール社製）
[実施例１〜１１、５１、５２、比較例１〜４]
＜青色着色組成物の作製＞
（実施例１；青色着色組成物（ＤＢ−１）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散し、さらに、５．０μｍのフィルタで濾過しカラーフィルタ用着色組成物（ＤＢ−１）を作製した。
染料含有樹脂溶液（ＤＡ−１） ： １０．０部
顔料分散体（Ｐ−１） ： ５０．０部
アクリル樹脂溶液１ ： １１. ０部
シクロヘキサノン ： ２７．４部
樹脂型分散剤 ： １．０部
（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）
銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ−１） ： ０．６部
（日本ルーブリゾール社製「ＳＯＬＰＥＲＳＥ５０００」；銅フタロシアニンスルホン酸アンモニウム塩 ）
以下、染料含有樹脂溶液（ＤＡ−１）を表４に示す染料含有樹脂溶液や顔料分散体および銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）に変更した以外は、上記の青色着色組成物（ＤＢ−1）と同様にして、青色着色組成物（ＤＢ−２）〜（ＤＢ−１５）及びＤＢ−２１、２２を作製した。なお一部の青色着色組成物では２種以上の顔料分散体を用いているが、染料含有樹脂溶液と顔料分散体の合計重量部は全ての青色着色組成物において６０部である。作製した青色着色組成物を表４に示す。
【０１８９】
【表４】
【０１９０】
［実施例６１］
銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ−１）を用いる代わりに、亜鉛フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ−７）を用いる以外は、実施例１と同様に青色着色組成物ＤＢ−３１を作成し、評価を行ったところ、コントラスト比は４９７０であり好ましいものであった。
［カラーフィルタ用青色着色組成物（ＤＢ−１〜ＤＢ−１５,ＤＢ−２１）の評価］
実施例１〜１１、５１、５２および比較例１〜４で得られた青色着色組成物（ＤＢ−１〜ＤＢ−１５,ＤＢ−２１,ＤＢ−２２）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いてＣ光源においてｙ＝０．０６になるような膜厚にそれぞれの青色着色組成物を塗布し、この基板を２３０℃で２０分加熱した。その後、得られた基板のコントラスト比を表４に示す。
【０１９１】
青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）を含んでいる実施例１〜１１、５１、５２は、銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）を含んでいない比較例１〜４に対しコントラスト比が高い数値を示していた。これらの中でも、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物を用いた実施例３〜１１、５１、５２（青色着色組成物（ＤＢ−３〜ＤＢ−１１,ＤＢ−２１,２２））は更に高いコントラスト比を示した。
[実施例１２〜２６、５３、５４、比較例５〜８]
＜レジスト材の作製＞
（実施例１２；レジスト材（Ｒ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して、レジスト材（Ｒ−１）を得た。
青色着色組成物（ＤＢ−１） ：６０．０部
アクリル樹脂溶液１ ：１１．６部
トリメチロールプロパントリアクリレート ： ３．６部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光重合開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） ： １．２部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ： ０．４部
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ：２３．２部
（実施例１２〜２６、５３、５４、比較例５〜８；レジスト材（Ｒ−２〜Ｒ−１９、Ｒ−２１、２２））
以下、青色着色組成物（ＤＢ−１）とアクリル樹脂溶液１を表５に示す青色着色組成物とアクリル樹脂溶液に変更した以外は、レジスト材（Ｒ−１）と同様にしてアルカリ現像型レジスト材（Ｒ−２〜Ｒ−１９、２１、２２）を得た。実施例１２〜２６、５３、５４、比較例５〜８で作製したレジスト材の組成を表５に示す。
［レジスト材（Ｒ−１〜Ｒ−１９、２１、２２）の評価］
実施例および比較例で得られたレジスト材（Ｒ−１〜Ｒ−１９、２１、２２）の色特性（明度）とコントラスト比、耐熱性試験を下記の方法で行った。
（色特性の評価）
ガラス基板上にＣ光源において青色レジスト材はｙ＝０．０６になるような膜厚にそれぞれのレジスト材を塗布し、この基板を２３０℃で２０分加熱した。その後、得られた基板の明度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。結果を表５に示す。
（コントラスト比評価）
色特性を測定したものと同じ基板を用いてコントラスト比を測定した。結果を表５に示す。
（塗膜耐熱性試験の方法）
透明基板上に乾燥塗膜が約２．５μｍとなるようにレジスト材を塗布し、所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行った後、スプレーによりアルカリ現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成した。その後、オーブンで２３０℃１時間加熱、放冷後、得られた塗膜のＣ光源での色度１（Ｌ＊（１），ａ＊（１），ｂ＊（１））を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱試験としてオーブンで２５０℃１時間加熱し、Ｃ光源での色度２（Ｌ＊（２），ａ＊（２），ｂ＊（２））を測定した。結果を表５に示す。
測定した色差値を用いて、下記計算式により、色度変化ΔＥａｂ＊を算出し、塗膜の耐熱性を下記の４段階で評価した。結果を表５に示す。
【０１９２】
ΔＥａｂ＊ = √（（L*（2）- L*（1））2+ （a*（2）- a*（1）） 2+（ b*（2）- b*（1）） 2）
◎：ΔＥａｂ＊が１．５未満
○：ΔＥａｂ＊が１．５以上、３．０未満
△：ΔＥａｂ＊が３．０以上、５．０未満
×：ΔＥａｂ＊が５．０以上
【０１９３】
【表５】
【０１９４】
着色組成物の評価結果と同じく、青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）を含んでいる実施例１２〜２６、５３、５４は、銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）を含んでいない比較例５〜８に対しコントラスト比が高い数値を示していた。これらの中でも、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物を用いた実施例１４〜２６、５３、５４は更に高いコントラスト比を示した。これは、キサンテン系染料と銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物との間に静電引力がはたらくことで染料の蛍光の消光が効率良く行なわれることに加え、染料と銅フタロシアニン青色顔料との相溶性が良好であるために銅フタロシアニン粒子および染料のレジスト中での偏在がなく光散乱が抑制されるため、クロス輝度が極めて低くなり、その結果、コントラスト比が向上したためであると考察される。
【０１９５】
また、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とキサンテン系染料[Ａ２]の重量比（（Ｃ）／[Ａ２]）が０．３〜１．５の範囲である実施例３ではフタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）の青色塗膜の色特性への影響が小さく、（（Ｃ）／[Ａ２]）が１．５より大きい実施例４より明度に優れており、（（Ｃ）／[Ａ２]）が０．３より小さい実施例５よりも蛍光を抑制する能力が優れているためにコントラスト比が高い結果であった。
【０１９６】
実施例１３〜実施例２６、５３、５４では青色顔料として銅フタロシアニン顔料であるＣ．Ｉ．ピグメント ブルー１５：６を用いているため、実施例１２の青色顔料としてトリアリールメタン系のＣ．Ｉ．ピグメント ブルー１を用いている場合よりも耐熱性に優れていた。
【０１９７】
一方、キサンテン染料の代わりに微細顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）を用いた比較例８では明度の低下と耐熱性の低下が確認された。
【０１９８】
耐熱性試験では、キサンテン染料のなかでもローダミン系造塩化合物やローダミン系スルホン酸アミド化合物を用いた場合には、キサンテン系造塩染料（実施例２６）を用いた場合や微細顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）より耐熱性が優れていることが確認された。他方、実施例１７〜１９、実施例２２、５４においても耐熱性試験において良好な結果が得られていた。これは樹脂溶液にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化樹脂を用いることで塗膜の硬化性が向上したためと考えられる。
【０１９９】
これらの結果より、本発明の着色組成物を用いたレジスト材は色特性（明度）、コントラスト比、耐熱性の全てを兼ね備えた優れた品位が得られることが明らかになった。
［実施例２７〜４１、５５、５６、比較例９〜１２］
得られたレジスト材を用いてカラーフィルタを作製した。
（実施例２７；カラーフィルタ（ＣＦ−１））
ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで赤色レジスト材をＣ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６４０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ/cm2の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。同様の方法により、緑色レジスト材をｙ＝０．６００になるような膜厚に、青色レジスト材（Ｒ−１）をｙ＝０．０６になるような膜厚にそれぞれ塗布し、緑色フィルタセグメント、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタ（ＣＦ−１）を得た。
（液晶表示装置の作製）
得られたカラーフィルタ上に、透明ＩＴＯ電極層を形成し、その上にポリイミド配向層を形成した。このガラス基板の他方の表面に偏光板を形成した。他方、別の（第２の）ガラス基板の一方の表面にＴＦＴアレイ及び画素電極を形成し、他方の表面に偏光板を形成した。このようにして準備された２つのガラス基板を電極層同士が対面するよう対向させて配置し、スペーサビーズを用いて両基板の間隔を一定に保ちながら位置合わせし、液晶組成物注入用開口部を残すように周囲を封止剤で封止した。開口部から液晶組成物を注入した後、開口部を封止した。このようにして作製した液晶表示装置をバックライトユニットと組み合わせて液晶パネルを得た。
（実施例２８〜４１、５５、５６、比較例９〜１２：カラーフィルタ（ＣＦ−２〜１９、２１、２２））
以下、レジスト材を表６に示すレジスト材に変更した以外は、カラーフィルタ（ＣＦ−１）と同様にして原色系カラーフィルタ（ＣＦ−２〜１９、２１、２２）と液晶表示装置を作製した。赤色レジスト材、緑色レジスト材については固定条件とした。また使用したバックライトの発光スペクトルを図２に示した。
［カラーフィルタ（ＣＦ−１〜１９、２１、２２）の評価］
その後、得られた液晶表示装置において、光源を発光させカラー画像を表示し、原色系カラーフィルタにおいては赤色、緑色、青色フィルタセグメント部分の明度を、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定し、得られた明度からカラーフィルタにおける白色表示の明度を求めた。また、コントラスト比についても赤色、緑色、青色フィルタセグメント部分のコントラスト比を、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定し、得られたコントラスト比からカラーフィルタにおける白色表示のコントラスト比を求めた。尚、白色表示コントラスト比の実用性能としては７６００以上が求められ、７６００以上の数値であることが好ましいものである。カラーフィルタの評価結果を表６に示す。
【０２００】
【表６】
【０２０１】
実施例２７〜４１、５５、５６は、青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とを含まない比較例９〜１２に対し、白色表示のコントラスト比は高く、実用性能を満たすものであった。これは比較例９〜１１が銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）を含有しないため、キサンテン系染料による蛍光成分が漏れ光として存在し、その結果コントラスト比測定時のクロス輝度が高くなり、算出されたコントラスト比が低くなったためである。また、ローダミン系染料やキサンテン系染料の代わりに微細顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）を用いた比較例１２では更に明度が低くなることが確認された。
【０２０２】
以上のことから青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と銅フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とを併せて用いることにより、色特性（明度）及び耐熱性、コントラスト比の優れたカラーフィルタ用青色着色組成物とカラーフィルタを得ることが可能になった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とを含むことを特徴とするカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項２】
フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）が一般式（１）の構造で示される構造を有することを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
一般式（１）
Ｐ−Ｌｍ
〔一般式（１）中、Ｐは、ｍ価のフタロシアニン顔料残基であり、ｍは、１〜４の整数であり、Ｌは、一般式（２）、（３）、又は（４）で示される群から選ばれる置換基のいずれかである。〕
一般式（２）：
【化１】
一般式（３）：
【化２】
一般式（４）：
【化３】
〔一般式（２）〜（４）中、Ｘは、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、
−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−、又は直接結合であり、
Ｙ0は、−ＮＨ−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｙ1は、−ＮＨ−、−ＮＲ9−Ｚ−ＮＲ10−、又は直接結合であり、
Ｒ9、及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数２〜３６のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｚは、炭素数１〜２０のアルキレン基、又は炭素数１〜２０のアリーレン基を表す。
Ｒ1、及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、又はＲ1とＲ2とが一体となって更なる窒素、酸素、若しくは硫黄原子を含む複素環であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又は炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数２〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ8は、一般式（２）で示される置換基、又は一般式（３）で示される置換基であり、
Ｑは、水酸基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、一般式（２）で示される置換基、又は一般式（３）で示される置換基を表す。〕
【請求項３】
キサンテン系染料[Ａ２]と化合物（Ｃ）との重量比（Ｃ／[Ａ２]）が０．３〜１．５であることを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項４】
青色顔料[Ａ１]が、銅フタロシアニン顔料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項５】
キサンテン系染料[Ａ２]が、キサンテン系酸性染料の造塩化合物および／またはキサンテン系酸性染料のスルホン酸アミド化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項６】
キサンテン系染料[Ａ２]が、ローダミン系染料であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項７】
基板上に、請求項１〜６のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用青色着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項１】
青色顔料[Ａ１]とキサンテン系染料[Ａ２]とを含む着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）とを含むことを特徴とするカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項２】
フタロシアニンのアミン化合物（Ｃ）が一般式（１）の構造で示される構造を有することを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
一般式（１）
Ｐ−Ｌｍ
〔一般式（１）中、Ｐは、ｍ価のフタロシアニン顔料残基であり、ｍは、１〜４の整数であり、Ｌは、一般式（２）、（３）、又は（４）で示される群から選ばれる置換基のいずれかである。〕
一般式（２）：
【化１】
一般式（３）：
【化２】
一般式（４）：
【化３】
〔一般式（２）〜（４）中、Ｘは、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、
−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＮＨＳＯ2ＣＨ2−、又は直接結合であり、
Ｙ0は、−ＮＨ−、−Ｏ−、又は直接結合であり、
ｎは、１〜１０の整数であり、
Ｙ1は、−ＮＨ−、−ＮＲ9−Ｚ−ＮＲ10−、又は直接結合であり、
Ｒ9、及びＲ10は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数２〜３６のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｚは、炭素数１〜２０のアルキレン基、又は炭素数１〜２０のアリーレン基を表す。
Ｒ1、及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、又はＲ1とＲ2とが一体となって更なる窒素、酸素、若しくは硫黄原子を含む複素環であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又は炭素数６〜２０のアリーレン基であり、
Ｒ7は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数２〜２０のアルケニル基であり、
Ｒ8は、一般式（２）で示される置換基、又は一般式（３）で示される置換基であり、
Ｑは、水酸基、炭素数１〜２０のアルコキシル基、一般式（２）で示される置換基、又は一般式（３）で示される置換基を表す。〕
【請求項３】
キサンテン系染料[Ａ２]と化合物（Ｃ）との重量比（Ｃ／[Ａ２]）が０．３〜１．５であることを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項４】
青色顔料[Ａ１]が、銅フタロシアニン顔料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項５】
キサンテン系染料[Ａ２]が、キサンテン系酸性染料の造塩化合物および／またはキサンテン系酸性染料のスルホン酸アミド化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項６】
キサンテン系染料[Ａ２]が、ローダミン系染料であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。
【請求項７】
基板上に、請求項１〜６のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用青色着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−２２７４９１（Ｐ２０１１−２２７４９１Ａ）
【公開日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−７４１８６（Ｐ２０１１−７４１８６）
【出願日】平成２３年３月３０日（２０１１．３．３０）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月１０日（２０１１．１１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月３０日（２０１１．３．３０）
【出願人】（０００２２２１１８）東洋インキＳＣホールディングス株式会社 (2,229)
【Ｆターム（参考）】
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