カード用樹脂組成物及びカード用シート
【課題】植物原料樹脂を主原料とする環境対応型のカード用シートにおいて、芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするシートとの融着性に優れたものを提供する。
【解決手段】乳酸系重合体（Ａ）１０〜７５質量部と、非晶性芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）１５〜７０質量部と、熱可塑性エラストマー（Ｃ）１０〜３５質量部とを含む混合物（（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の各質量部は３成分合計１００質量部に対する質量割合）を含み、必要に応じて無機充填剤（Ｄ）を含むカード用樹脂組成物であって、前記熱可塑性エラストマー（Ｃ）が、ポリエステル系エラストマー（ｃ１）１００〜２０質量部とスチレン系エラストマー（ｃ２）０〜８０質量部とを含むことを特徴とするカード用樹脂組成物を提案する。
【解決手段】乳酸系重合体（Ａ）１０〜７５質量部と、非晶性芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）１５〜７０質量部と、熱可塑性エラストマー（Ｃ）１０〜３５質量部とを含む混合物（（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の各質量部は３成分合計１００質量部に対する質量割合）を含み、必要に応じて無機充填剤（Ｄ）を含むカード用樹脂組成物であって、前記熱可塑性エラストマー（Ｃ）が、ポリエステル系エラストマー（ｃ１）１００〜２０質量部とスチレン系エラストマー（ｃ２）０〜８０質量部とを含むことを特徴とするカード用樹脂組成物を提案する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物原料由来の樹脂（「植物原料樹脂」という）を主原料とする環境対応型のカード用シート及びこれを形成するためのカード用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＩＤカード、診察券、金銭的価値を有するキャッシュカード、クレジットカードなどの各種情報記録カードは、酸化チタン等の無機充填剤を混合して隠蔽状態としたコア層を設け、このコア層の表面に印刷層を設け、さらに、この印刷層を保護する目的で透明なシートを接着若しくは熱融着させてオーバー層を設けるようにして形成するのが一般的である。また、最近では、カードのＩＣ化が進み、例えば非接触式ＩＣカードなどでは、ＩＣチップとアンテナを備えたインレットシートを２枚のコアシート間に挟んで積層し、各コアシートの表裏両面にオーバーシートを積層して形成することも行われている。
【０００３】
従来、この種のカードの主原料には、ポリエチレンや塩化ビニル樹脂などの石油由来の樹脂が使用されてきたが、大半のカードが使用後に焼却廃棄されていたため、焼却する際の発熱によって燃焼炉を傷めることがあった。また、近年、京都議定書の議決を契機として二酸化炭素の排出量削減や循環型材料導入の機運が高まり、石油由来原料から作られた製品の焼却処理量の軽減が求められており、枯渇性資源である石油の消費量を軽減することは、今後のあらゆる製品開発の重要な課題となっている。情報記録カードの製造分野においても、カードを製造するための原料を、石油由来の樹脂から再生可能資源物質に転換することが重要な開発テーマの一つとなっている。
【０００４】
現在、このような課題の解決策として最も注目されているのが、乳酸系重合体などの植物原料樹脂の利用である。植物原料樹脂の利用量が増えれば、二酸化炭素排出量の削減に貢献できるだけでなく、枯渇性資源の利用量を軽減でき、資源のリサイクル活用にも大きく貢献することができる。特に乳酸系重合体は、植物から得られた澱粉を発酵させて得た乳酸を原料とする植物原料樹脂であり、炭素源が大気中の二酸化炭素であるため、たとえ乳酸系重合体からなる製品を燃焼しても、自然環境中に二酸化炭素として還元され、大気中の二酸化炭素濃度の増減は実質ないとみなすことができる。そればかりか、燃焼熱量がポリエチレンの半分以下であるから、焼却時の発熱によって燃焼炉を傷める度合いを軽減することができる。また、乳酸系重合体は、土中・水中で自然に加水分解が進行し、最終的には微生物により無害な分解物となる生分解性樹脂であるため、焼却量を減らすことができる。さらにまた、乳酸系重合体は、透明性や剛性等に優れており、しかも既に発酵・合成の技術が確立しているため工業的に量産可能であるから、ポリエチレンテレフタレートやポリ塩化ビニルの代替原料として注目されており、情報記録カードの製造分野においても、このような乳酸系重合体を原料として用いる旨の提案が為されている。
【０００５】
例えば特許文献１には、ポリ乳酸系重合体からなるシート状物で、面配向度ΔＰが３．０×１０-3以上であり、かつシートを昇温したときの結晶融解熱量ΔＨｍと昇温中の結晶化により発生する結晶化熱量ΔＨｃとの差（ΔＨｍ−ΔＨｃ）が２０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする情報記録カ−ド用基材が開示されている。
【０００６】
特許文献２には、ポリ乳酸とガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である生分解性脂肪族ポリエステルとからなる組成物を主成分とするコア層の両表面に、ポリ乳酸とガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である生分解性脂肪族ポリエステルとからなる組成物を主成分とするオーバーシートを有する積層体からなる生分解性カードが開示されている。
【０００７】
また、特許文献３には、ポリ乳酸及び脂肪族ポリエステルを含有するコアシートと、ポリ乳酸を含有するオーバーシートとを、熱プレス又は熱融着させることにより、コアシート及びオーバーシートのポリ乳酸部分の結晶化を進行させる生分解性カードの製造方法が開示されている。
【０００８】
【特許文献１】特開平０８−０２２６１８号公報
【特許文献２】特開２０００−１４１９５５号公報
【特許文献３】特開２００３−３３４９１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述のように、乳酸系重合体を主原料としてカードを製造する提案がいくつも為されているが、オーバーシートには、透明性のほか、印刷性、接着性、融着性、エンボス文字打刻に耐えられる耐久性など、乳酸系重合体を主成分として用いたのでは達成することが難しい特性が要求されるため、現段階で工業製品化を検討すると、カードのコアシートは乳酸系重合体を主原料として形成する一方、オーバーシートは、一般的にオーバーシート形成用として使用されている樹脂、例えば芳香族ポリエステル系樹脂や、芳香族ポリエステル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との混合樹脂（これらをまとめて「芳香族ポリエステル系樹脂等」ともいう）から形成するのが好ましいと言うことができる。
【００１０】
しかし、乳酸系重合体を主成分とするシートは、芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするシートとの熱融着性が低いため、先ずはこの点を解決する必要があった。
そこで本発明は、芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするシートとの融着性に優れたカード用シート、並びに該カード用シートを形成するためのカード用樹脂組成物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、乳酸系重合体（Ａ）１０〜７５質量部と、非晶性芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）１５〜７０質量部と、熱可塑性エラストマー（Ｃ）１０〜３５質量部とを含む混合物（（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の各質量部は３成分合計１００質量部に対する質量割合）を含み、必要に応じて無機充填剤（Ｄ）を含むカード用樹脂組成物であって、前記熱可塑性エラストマー（Ｃ）が、ポリエステル系エラストマー（ｃ１）１００〜２０質量部とスチレン系エラストマー（ｃ２）０〜８０質量部とを含むことを特徴とするカード用樹脂組成物を提案するものである。
【００１２】
このような本発明のカード用樹脂組成物の利用態様としては、例えば本発明のカード用樹脂組成物を用いてなる層を少なくとも１層備えたカード用シートを提供することができるほか、本発明のカード用樹脂組成物を用いてカード用シートの中間層及び表裏層を形成し、且つ、表裏層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合を、中間層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合よりも多くなるように調整し、これら中間層及び表裏層を積層してなるカード用シートを提供することができる。さらにまた、本発明のカード用樹脂組成物を用いてカード用シートの中間層を形成する一方、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）を主成分とする樹脂組成物を用いてカード用シートの中間層を形成し、これらを積層してなるカード用シートを提供することができる。
【００１３】
本発明のカード用シートは、カードのコア層を形成するためのコアシートとして、或いはカードのオーバーシート層を形成するためのオーバーシートとして用いることができる。
そして、かかるカード用シートを少なくとも１枚以上積層して熱融着してなるカードを提供することができる。例えば、かかるカード用シートと、芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするシートとを積層し熱融着してなる構成を備えたカードを提供することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のカード用樹脂組成物を用いて形成してなるシート（「カード用シート」）は、前述の芳香族ポリエステル系樹脂等、すなわち芳香族ポリエステル系樹脂や、芳香族ポリエステル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との混合樹脂を主成分として用いてなるシートとの熱融着性に優れているため、例えば本発明のカード用樹脂組成物を用いてコア層を形成するためのコアシートを形成する一方、前記芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分として用いてオーバーシートを形成すれば、両者を容易かつ確実に熱融着することができ、耐久性に優れたカードをより容易に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態を説明する。但し、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
【００１６】
＜カード用樹脂組成物＞
本発明の実施形態の一例に係るカード用樹脂組成物（以下、「本カード用樹脂組成物」という）は、乳酸系重合体（Ａ）と、非晶性芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）と、熱可塑性エラストマー（Ｃ）とを含み、必要に応じてさらに無機充填剤（Ｄ）を含む樹脂組成物である。以下、それぞれの成分、配合量などについて詳細に説明する。
【００１７】
（乳酸系重合体（Ａ））
乳酸系重合体は、乳酸を主成分とするモノマーを縮重合してなる重合体であり、本カード用樹脂組成物に使用する乳酸系重合体（Ａ）としては、構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）、構造単位がＬ−乳酸及びＤ−乳酸の両方からなるポリ（ＤＬ−乳酸）、或いはこれら二種類以上の組合せからなる混合物を用いることができる。
【００１８】
乳酸には、２種類の光学異性体のＬ−乳酸およびＤ−乳酸があり、これら２種の構造単位の割合で乳酸系重合体の結晶性が異なるようになる。例えば、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の割合がおおよそ９０：１０〜１０：９０のランダム共重合体では結晶性が無く、ガラス転移温度６０℃付近で軟化する完全非結晶性ポリマーとなる。これに対し、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の割合がおおよそ１００：０〜９０：１０、又は１０：９０〜０：１００のランダム共重合体は、前者と同様にガラス転移温度は６０℃程度であるが、結晶性を有する結晶性ポリマー若しくは半結晶性ポリマーとなり、その結晶化度は、上記のＬ−乳酸とＤ−乳酸の割合によって定まり、溶融押出した後、ただちに急冷することで透明性の優れた非晶性の材料になり、ゆっくり冷却することにより、結晶性の材料となる。ちなみに、Ｌ−乳酸のみ、または、Ｄ−乳酸のみからなる単独重合体は、１８０℃以上の融点を有する半結晶性ポリマーとなる。
【００１９】
本カード用樹脂組成物に用いる乳酸系重合体（Ａ）としては、上記の中でも乳酸系重合体中のＬ−乳酸とＤ―乳酸の割合が、９９：１〜９２：８或いは１：９９〜８：９２、特に９８：２〜９４：６或いは２：９８〜６：９４、中でも特に９７：３〜９５：５或いは３：９７〜５：９５であるものが好ましい。その理由は次のとおりである。
乳酸系重合体を主成分とする乳酸系重合体系シートを数枚（数層）重ねて加熱しながらプレスして互いに融着させる場合、結晶性が高い乳酸系重合体では、熱プレスのときに結晶化してしまい、融着が困難になるか、或いは、乳酸系重合体が完全に融けきる状態近傍まで加熱温度を設定した場合には、乳酸系重合体は熱プレス時に溶融流動し、カードとして外観の良好なものが得難くなるかのいずれかであるため、結晶性が高い乳酸系重合体は好ましいとは言えない。また、既存の熱プレス機はもともと塩化ビニル樹脂の融着ができるように製作されており、このような熱プレス機における熱プレス可能な温度域は１００〜１７０℃の範囲内、好ましくは１１０〜１６０℃、さらに好ましくは１２０〜１５０℃の範囲内であるため、既存の熱プレス機を利用しようとすると、前記温度範囲で熱プレスできる乳酸系重合体を選択して用いるのが好ましい。このような点を考慮すると、乳酸系重合体中のＬ−乳酸とＤ―乳酸の割合は、９９：１〜９２：８或いは１：９９〜８：９２であるのが好ましいと言える。
但し、このＬ−乳酸とＤ−乳酸の割合は、この割合で得られる乳酸系重合体樹脂単独で用いてもよいし、これらの割合が異なる乳酸系重合体を複数種混合して用いてもよい。その場合、混合物の重量平均分率による平均値のＬ−乳酸とＤ−乳酸の割合が、前記範囲内になるよう調整して混合するのが好ましい。
【００２０】
乳酸系重合体（Ａ）として、乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体を用いることもできる。
共重合される「他のヒドロキシカルボン酸」としては、乳酸の光学異性体（Ｌ−乳酸に対してはＤ−乳酸、Ｄ−乳酸に対してはＬ−乳酸）、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類などが挙げられる。
【００２１】
また、乳酸系重合体（Ａ）は、必要に応じ、少量共重合成分として、テレフタル酸のような非脂肪族カルボン酸及び／又はビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のような非脂肪族ジオールや、乳酸及び／又は乳酸以外のヒドロキシカルボン酸を含んでもよい。また少量の鎖延長剤残基を含んでもよい。
【００２２】
乳酸系重合体（Ａ）を製造するための重合法としては、縮重合法、開環重合法、その他の公知の重合法を採用することができる。例えば、縮重合法では、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸或いはこれらの混合物を直接脱水縮重合して所望組成のポリ乳酸を得ることができる。また、開環重合法（ラクチド法）では、乳酸の環状２量体であるラクチドを、必用に応じて重合調節剤等を用いながら、選ばれた触媒を使用してポリ乳酸を得ることができる。
【００２３】
乳酸系重合体（Ａ）の重量平均分子量は、６万〜７０万であるのが好ましく、より好ましくは８万〜４０万、特に好ましくは１０万〜３０万である。分子量が小さすぎると機械物性や耐熱性等の実用物性がほとんど発現されず、大きすぎると溶融粘度が高すぎ成形加工性に劣る。
【００２４】
乳酸系重合体（Ａ）には、市販品を用いることが可能である。代表的なものとしては、三井化学社製「レイシア」シリーズ、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ社製「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ」シリーズなどが挙げられる。
【００２５】
（芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ））
芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分との縮合重合してなる樹脂であればよく、中でも、芳香族ジカルボン酸成分およびジオール成分のうちの片方の成分もしくは両方の成分が単一の化合物から成るのではなく、数種の化合物からなる、いわゆる共重合ポリエステルが好ましい。
【００２６】
共重合ポリエステルの芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸を含むものが挙げることができるが、これらのカルボン酸の一部が他のジカルボン酸に置換されたものが好ましい。
他のジカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ネオペンチル酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等が挙げられる。これらは、一種でも二種以上であってもよく、また置換される他のジカルボン酸の量も適宜選択することができる。
【００２７】
共重合ポリエステルのジオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングルコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。が、これらジオールの一部を他のジオール成分で置換されていてもかまわない。
他のジオール成分としては、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセンリン、ペンタエリスリトール、トリメチロール、メトキシポリアルキレングリコール等が挙げられる。これらは、一種でも二種以上であってもよく、また置換される他のジカルボン酸の量も適宜選択することができる。
【００２８】
上記に説明した芳香族ポリエステル系樹脂（共重合ポリエステルを含む）の中でも、本カード用樹脂組成物に用いる芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂であることが重要である。
すなわち、芳香族ポリエステル系樹脂の代表例としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が挙げられるが、このＰＥＴは、溶融させた後、急冷すると結晶化せず、非晶状態ではあるが、再び１５０〜２５０℃程度の範囲内で加熱すれば結晶化する半結晶性樹脂である。このような樹脂は、実質溶融押出する適正な温度としては、このＰＥＴの融点よりも高い２７０℃以上の温度で加熱する必要がある。したがって、乳酸系重合体と混合し、溶融押出ししようにも２７０℃以上の温度設定が必要となる訳であるが、この高い温度では乳酸系重合体は熱分解を生じ、溶融押出しシートは得難くなる。仮に、溶融押出ししたシートを急冷して非晶性にしたとしても、カード用シートを重ね合わせて熱プレスした際に結晶化して融着性を生じなくなる。よって、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂であることが重要である。
【００２９】
ここで、「実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂」とは、結晶性が低く、プレス融着などの実用上頻繁に行われる熱加工を行っても、結晶化による白濁や融着不良を起こさないものを言う。より具体的には、熱特性を分析する示差走査熱量測定（ＪＩＳ Ｋ７１２１およびＪＩＳ Ｋ７１２２に記載されている方法に基づき）により、求められる融解熱量が、０もしくは１５Ｊ/ｇ以下である樹脂を、実質的に非晶性のポリエステル系樹脂と見なすことができる。
【００３０】
このような観点を加味すると、好ましい芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、ジカルボン酸成分の一部がテレフタル酸であり、残りのジカルボン酸成分が他のジカルボン酸(例えば１，４−シクロヘキサンジメタノール)で置換されたジカルボン酸成分と、ジオール成分の一部がエチレングリコール成分で、残りのジオール成分が他のジオール成分で置換されたジオール成分とを縮合重合させた芳香族共重合ポリエステルを挙げることができる。
この際、非晶化度を高める観点からは、他のジカルボン酸、特に１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）成分を１０〜５０モル％、中でも１２モル％以上、中でも特に１５モル％以上含むことが好ましい。上限値は、４７モル％以下であるのがより好ましく、４５モル％以下であるのがさらに好ましい。
【００３１】
このような芳香族共重合ポリエステルの中でも、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール９０〜５０モル％、より好ましくは８０〜６０モル％、中でも７５〜６５モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール（「ＣＨＤＭ」）１０〜５０モル％、より好ましくは２０〜４０モル％、中でも２５〜３５モル％からなるグリコール成分とが重縮合してなる芳香族共重合ポリエステルが特に好ましい。
【００３２】
芳香族共重合ポリエステルのガラス転位温度（Ｔｇ）は、特に制限するものではないが、４０〜１００℃であるのが好ましく、特に５０〜９０℃であるのが好ましく、中でも特に６０〜８０℃であるのが好ましい。
【００３３】
このような芳香族共重合ポリエステルの具体的な製品例としては、例えばポリエチレンテレフタレートの変性体である三菱化学社製「ノバペックス」シリーズ（例えば、ノバペックスＰＳ６００）、ポリブチレンテレフタレートの変性体である三菱エンジニアリングプラスチック社製の「ノバデュラン」シリーズ（例えば、ノバデュラン５００８）を挙げることができる。また、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコールの約３０モル％を、１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換したポリエステル樹脂である、イーストマンケミカル社製「Ｅａｓｔａｒ６７６３」、同じく同様の成分からなる溶融粘度がやや低い「ＥａｓｔａｒＧＮ１１９」をはじめとする「Ｅａｓｔａｒ」シリーズを挙げることができる。
【００３４】
芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、乳酸系重合体（Ａ）と溶融混合した後の粘度が、ＪＩＳ Ｋ ７３６７−５（２０００年）で測定される固有粘度（ＩＶ値）として、０．４５〜０．９０の範囲内となるものが好ましい。０．４５未満では、得られるシートがもろく使用に適さない。また、０．９０を越えるものでは、分子量が高すぎ、溶融押出温度を２５０℃以上に設定する必要があり、これ以上の温度で乳酸系重合体（Ａ）と溶融混合する際には、乳酸系重合体の熱分解が懸念される。
より好ましいＩＶ値としては、０．５〜０．８の範囲内、さらに好ましくは０．５５〜０．７５の範囲である。
【００３５】
（熱可塑性エラストマー（Ｃ））
熱可塑性エラストマーには大きく分けて、スチレン系、オレフィン系、ＰＶＣ系、ポリエステル系、ウレタン系、アミド系などがあるが、本カード用樹脂組成物に用いる熱可塑性エラストマー（Ｃ）としては、ポリエステル系エラストマー（ｃ１）か、或いは、ポリエステル系エラストマー（ｃ１）を主成分として含有し、その他にスチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマーもしくはポリアミド系エラストマーなどから選ばれる１種類或いは２種類以上のエラストマーが混合したエラストマーが好ましい。中でも、ポリエステル系エラストマー（ｃ１）とスチレン系エラストマー（ｃ２）とを含有するエラストマーが特に好ましい。
熱可塑性エラストマー（Ｃ）を添加することで、乳酸系重合体（Ａ）と芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）との相溶性を高めることができ、特にポリエステル系エラストマー（ｃ１）とスチレン系エラストマー（ｃ２）との混合物からなるエラストマーを用いることにより、芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするシートとの熱融着性を優位に高めることができる。
【００３６】
ポリエステル系エラストマー（ｃ１）とは、ポリエステル系ブロック共重合体を主成分とした熱可塑性エラストマーであり、ハードセグメントとして高融点・高結晶性の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントとして非晶性ポリエステルや非晶性ポリエーテルを有するブロック共重合体であるものが好ましい。
【００３７】
スチレン系エラストマー（ｃ２）としては、スチレン成分とエラストマー成分からなり、スチレン成分を１０〜５０質量％、特に１５〜３０質量％の割合で含有するものが好ましい。この際のエラストマー成分としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンなどの共役ジエン系炭化水素が挙げられ、より具体的にはスチレンとブタジエンとの共重合体（ＳＢＳ）エラストマー、スチレンとイソプレンとの共重合体（ＳＩＳ）エラストマー等が挙げられる。例えばクラレ社製「ハイブラー」シリーズ等が挙げられる。
【００３８】
また、上記のＳＢＳエラストマーやＳＩＳエラストマーに水素を添加した樹脂（ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ）を用いることもできる。水素を添加したエラストマーの具体例としては、例えば旭化成ケミカルズ社製「タフテックＨ」シリーズ等が挙げられる。
【００３９】
さらにまた、エラストマー成分が多く含まれる変性スチレン系エラストマーを用いることもできる。中でも上記ＳＥＢＳ及びＳＥＰＳの変性体がより好ましく用いられる。具体的には、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ、無水マレイン酸変性ＳＥＰＳ、エポキシ変性ＳＥＢＳ、エポキシ変性ＳＥＰＳなどが挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも１種が用いられる。
変性スチレン系エラストマーの具体例としては、水添スチレン系熱可塑性エラストマーに反応性の高い官能基で変性したポリマーである旭化成ケミカルズ社製「タフテックＭ１９４３」やＪＳＲ社製「ダイナロン８６３０Ｐ」やエポキシ化熱可塑性エラストマーであるダイセル化学社製「エポフレンド」シリーズ等が挙げられる。
【００４０】
なお、ポリエステル系エラストマー（ｃ１）とスチレン系エラストマー（ｃ２）とを混合したものとしては、例えば特許３３８１４８８号や特許３７０２７０４号に開示されている樹脂組成物を用いることもできる。
上記ポリエステル系エラストマー（ｃ１）と上記スチレン系エラストマー（ｃ２）との混合割合は、質量比率でｃ１：ｃ２＝１００：０〜２０：８０であるのが好ましく、より好ましくは、ｃ１：ｃ２＝９０：１０〜３０：７０、特に８０：２０〜４０：６０であるのが好ましい。
【００４１】
熱可塑性エラストマー（Ｃ）のＭＦＲ（メルトフローレート）は、３〜４０（５ｇ／１０分〜３５ｇ／１０分）であることが好ましく、中でも５〜３５（１０ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分）、その中でも１０〜３０（１０ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分）がより好ましい。
なお、ＭＦＲの値は、ＪＩＳＫ−７２１０に準じ、２３０℃、荷重２１．２Ｎ、１０分の条件で測定した値である。
【００４２】
なお、熱可塑性エラストマー（Ｃ）として市販品を用いることもできる。例えば，三菱化学社製プリマロイＡ１５００，Ａ１６００、Ａ１７００，Ａ１８００，Ａ１９００シリーズ等が商業的に入手可能であり、中でもＡ１５００，Ａ１８００等が好ましく使用できる。
【００４３】
（無機充填剤（Ｄ））
無機充填剤（Ｄ）としては、屈折率が２以上である無機充填剤、例えば酸化チタン、チタン酸鉛、チタン酸カリウム、酸化ジルコン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化亜鉛などが好ましく、その中でも、屈折率が高い酸化チタンが特に好ましい。
酸化チタンなどの屈折率が高い顔料を含有させることにより、不透明な白色シートとすることができる。
【００４４】
酸化チタンには、アナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型があるが、屈折率が大きくて比較的不活性なルチル型を用いるのが好ましい。
なお、塩素法プロセスで製造された酸化チタン、硫酸法プロセスで製造された酸化チタンのいずれも使用可能である。
また、酸化チタンは、その表面が、シリカ、アルミナ、及びジルコニアの中から選ばれた少なくとも１種類の不活性無機酸化物で被覆処理されたものが好ましい。不活性無機酸化物で被覆処理することにより、酸化チタンの光触媒作用を抑制できるため、製造時及び使用時において、酸化チタンの光触媒作用によって乳酸系重合体が分解されるのを防ぐことができる。
さらに、ベース樹脂への分散性を向上させるため、酸化チタンの表面がシロキサン化合物、シランカップリング剤等から選ばれた少なくとも１種類の無機化合物や、ポリオール、ポリエチレングリコールから選ばれた少なくとも１種類の有機化合物で表面処理された酸化チタンを用いるのがより一層好ましい。
【００４５】
なお、無機充填剤（Ｄ）の平均粒子径（Ｄ５０）は、特に制限するものではないが、０．０１μｍ〜１０μｍであるのが好ましく、０．０５μｍ〜５μｍであるのがより好ましい。０．０１μｍ未満では、樹脂中での分散性が悪くなる可能性あり、１０μｍを超えると、得られるシートの機械物性、特に耐折強度が低下する可能性があるため、好ましくない。また、得られるシートの表面が粗くなり、印刷したときに、印刷ぬけ等を発生し易くなる可能性もある。
【００４６】
（配合割合）
乳酸系重合体（Ａ）の配合割合は、植物由来である乳酸系重合体をより高い割合で配合する方が、カードにしたときに占める植物由来成分が高まり好ましいものとなるが、一方で乳酸系重合体（Ａ）の配合割合が高くなり過ぎると、耐衝撃性が低下する傾向にあり、芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするシートとの融着性が低下することになるため、このような点を踏まえて乳酸系重合体（Ａ）の配合割合を調整する必要がある。
芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）を配合する目的は、乳酸系重合体（Ａ）と同様、カードにしたときの剛性を得ることと、カードにする際の芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするシートとの融着性を補完することなどであるから、このような目的に応じて芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の配合量を調整する必要がある。
また、熱可塑性エラストマー（Ｃ）を配合する主な目的は、乳酸系重合体（Ａ）の耐衝撃性を改良するためと、乳酸系重合体（Ａ）と芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）との相溶性を高めるためなどであるから、このような目的に応じて熱可塑性エラストマー（Ｃ）の配合量を調整する必要がある。
【００４７】
以上の点を踏まえて、乳酸系重合体（Ａ）の割合は、（Ａ）（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量（１００質量部）に対して１０〜７５質量部であることが好ましく、２０〜６５質量部であることがより好ましく、さらに好ましくは２５〜６０質量部である。１０質量部を下回る場合、シートの剛性が不十分になる可能性があり、また、シートの物性の異方性が高まり、熱プレス時後のカードに反りが生じる恐れがある。他方、７５質量部を上回る場合、シートの耐衝撃性が低下し、カードにした後でのエンボス文字打刻で割れが生じる恐れがある。
【００４８】
芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合は、熱可塑性エラストマー（Ｃ）の含まれる割合から決定されるものであるが、（Ａ）（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量（１００質量部）に対して７０質量部以下、好ましくは６０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下である。芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の乳酸系重合体と比較した場合での高い耐熱性を効果的に引き出すためには、（Ａ）（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量（１００質量部）に対して１５質量部以上、特に２０質量部以上含まれていることが好ましい。
【００４９】
熱可塑性エラストマー（Ｃ）の割合は、（Ａ）（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量（１００質量部）に対して１０〜３５質量部であるのが好ましく、さらに１５〜３０質量部であるのがより好ましい。１０質量部を下回る場合、シートはもろく、特にエンボス文字打刻時にカードが割れたり、また、カードサイズに打ち抜く際に切りかすや、バリが発生したりし易くなることがある。他方、３５質量部を上回る場合、シートが軟質化してカードとしての剛性が著しく低下する可能性がある。
【００５０】
無機充填剤（Ｄ）は、必要に応じて配合すればよく、配合する場合には、（Ａ）〜（Ｃ）からなる樹脂成分１００質量部に対し１〜３０質量部であるのが重要であり、好ましくは５〜２０質量部、より好ましくは７〜１５質量部である。一般的にカードに用いるコアシートにおいては、可視光の通過を抑制することが多く、通常は酸化チタン等を数質量％以上混合される。したがって、このような無機充填剤を多量に配合するほど隠蔽性が増すことになる。しかしながら、３０質量部を越えて無機充填剤を混合すると、シートの機械強度は低下し、エンボス文字打刻に耐えられなくなる可能性がある。また、カードサイズに打ち抜く際にバリが発生し易くなる可能性もある。
【００５１】
本カード用樹脂組成物には、諸物性を調整する目的、あるいは耐久性を向上する目的で、熱安定剤、光安定剤、光吸収剤、加水分解抑制剤、滑剤、可塑剤、着色剤、顔料等の添加剤を混合することもできる。
加水分解抑制剤の例としては、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物およびイソシアネート化合物等を挙げることができ、これら化合物は高分子量体であるものでもよい。
また、シートの滑り性の向上や柔軟性を付与する目的で、乳酸系重合体との共重合成分として挙げた脂肪族ポリエステルもしくは脂肪族・芳香族ポリエステルの単独重合体を混合しても構わない。これらの重合体の重量平均分子量はおおよそ２万〜３０万程度である。
【００５２】
（カード用シート）
本カード用樹脂組成物を用いて、次のようにカード用シート（本カード用シートという）を形成することができる。
例えば乳酸系重合体（Ａ）、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）及び熱可塑性エラストマー（Ｃ）を混合し、必要に応じてさらに無機充填剤（Ｄ）を添加して混合し、さらに必要に応じてその他の添加剤を混合し、これを加熱溶融しシート成形すればよい。この際、製造方法としては、特に制限されないが、通常用いられる溶融押出法を用いることが好ましい。
【００５３】
製造装置としては、単軸押出機、同方向二軸押出機あるいは異方向二軸押出機等が選択されるが、数種の樹脂を均一に混合、分散させるには同方向二軸押出機を使用するのが望ましい。同方向二軸押出機の使用で、合わせて押出しながら脱水・脱揮装置を備えた、いわゆるベント押出があるとより好ましい。これは、使用する乳酸系重合体や芳香族ポリエステル系樹脂が、水分存在下で加水分解を起こし、分子量低下によりフィルム物性が低下する恐れがあるためである。
【００５４】
原料を混合する方法としては、全て若しくは一部の原料を予め混練してペレット化しておいてもよいし、また、全ての原料をドライブレンドして押出機に投入してもよい。
この時、原料の配合比率によって樹脂の粘度が変化するため、混練条件は適宜調整する必要があるが、通常は樹脂温度が１８０〜２５０℃になるように調整してシート形成するのが好ましい。使用する口金としてはＴダイ、Ｉダイ、丸ダイを使用し、これら押出したフラット状物又は円筒状物として引き取り、冷却キャストロールや水、圧空等により冷却し固化させるようにすればよい。
【００５５】
このようにして、本カード用樹脂組成物を用いてなる層を少なくとも１層備えたシートを得ることができる。そして、得られたシートは、そのまま使用して単層のカード用シートとして使用することもできるが、また、上記の如く得られるシート或いは他の種類のシートと積層させて積層構成のカード用シートを形成することもできる。
【００５６】
カード用シートの積層構成としては、例えば、中間層と表裏層とを備え、中間層及び表裏層のいずれの層も、組成は異なるが、いずれも本樹脂組成物に該当する樹脂組成物からなるものを挙げることができる。
このような積層構成において、表裏層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合が、中間層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合よりも多くすることが好ましく、中でも、表裏層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合が、中間層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合よりも、２０〜４０質量部多くなるようにすることが好ましく、特に２５〜３５質量部多くなるようにすることが特に好ましい。
【００５７】
また、上記の表裏層については、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）と熱可塑性エラストマー（Ｃ）との合計量が、乳酸系重合体（Ａ）よりも多くなるように調製し、中間層は逆に、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）と熱可塑性エラストマー（Ｃ）との合計量が、乳酸系重合体（Ａ）よりも少なくなるように調製するのが好ましい。このように形成すれば、芳香族ポリエステル系樹脂等からなるシートとの融着性をさらに高めることができる。
【００５８】
さらにまた、芳香族ポリエステル系樹脂等からなるシートとの融着性を重視して、中間層は、本樹脂組成物から形成する一方、表裏層は、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）が５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上を占める組成とするようにしてもよい。
【００５９】
上記の表裏層を第２層と表記し、上記の中間層を第１層と表記して、より具体的な積層構成を例示すると、芳香族ポリエステル系樹脂等からなるシートとの融着性を考慮して、例えば第２層／第１層／第２層からなる３層構成、第２層／第１層／第２層／第１層／第２層からなる５層構成、第２層／第１層／第２層／第１層／・・・／第２層のからなる多層構成を採用することもできる。
他方、シートのカール性を重視した場合には、第１層／第２層の２層構成、第１層／第２層／第１層／第２層の４層構成、さらには第１層／第２層／・・・／第２層の多層構成などを採用することも可能である。
【００６０】
いずれの積層構成においても、最外層を構成する第２層の厚みは、１μｍ以上、特に３μｍ以上、中でも特に５μｍ以上であるのが好ましい。
【００６１】
なお、本発明の効果を阻害しない範囲で、第１層／第２層間の各層間に厚み１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の接着剤層、接着用樹脂層或いはリサイクル樹脂層を介在させたり、第１層と第２層の中間的な層を介在させたりしてもよい。
【００６２】
積層する方法としては、通常に用いられる方法を採用することができる。例えば、複数の押出機からフィードブロック式あるいはマルチマニホールド式にひとつの口金に連結するいわゆる共押出をする方法、巻き出した混合フィルムの表面上に別種のフィルムをロールやプレス板を用いて加熱圧着する方法などを用いることができる。
【００６３】
カード用シートの厚みは、特に制限するものではないが、一般的には１０μｍ〜８００μｍ、好ましくは１５μｍ〜５００μｍ、より好ましくは２０μｍ〜４００μｍである。
なお、本カード用シートを、カードのコア層を形成するためのコアシートとして使用する場合は、構成する各シートの重ね会わせ枚数にもよるが、厚みとしては２０μｍ〜５００μｍの範囲で適宜選択するのが好ましい。
【００６４】
このようにして得られたカード用シートは、特に前処理をしなくてもラミネート、コーティング等は行えるが、必要であれば表面処理を行ってもよい。
表面処理としては、物理的な粗面（凹凸）化処理、酸化処理等を挙げることができる。粗面化処理の例としては、サンドブラスト処理、ヘアーライン加工処理がある。酸化処理の例としては、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン・紫外線処理、クロム酸処理、火炎処理等を挙げることができる。その他、有機溶剤処理を施してもよい。
また、乳酸系重合体系重合体の結晶化度による耐溶剤性の差異を利用して、良溶媒・貧溶媒を調整して、本発明のフィルム表面を侵食して粗面化する方法を施すことも可能である。この際の良溶媒としては、トルエン、酢酸エチル、ＴＨＦ、ＭＥＫ、ＤＭＦ等を挙げることができ、貧溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ヘキサン等を挙げることができる。
【００６５】
（カード用シートの特徴及び用途）
本樹脂組成物を用いて上記のように形成したシートは、カード用シートとして、特にコアシートとして優れた性能を有する。さらに、前述の芳香族ポリエステル系樹脂等、すなわち芳香族ポリエステル系樹脂や、芳香族ポリエステル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との混合樹脂を主成分として用いてなるシートとの熱融着性に優れているため、本樹脂組成物を用いてコアシートを形成する一方、前記芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分として用いてオーバーシートを形成すれば、両者を容易かつ確実に熱融着することができ、耐久性に優れたカードをより容易に製造することができるから、カード基材として好ましく用いることができる。但し、両者を接着することも可能である。
なお、芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするオーバーシートにおける芳香族ポリエステル系樹脂は、上記の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）と同様の樹脂を挙げることができる。
【００６６】
本樹脂組成物を用いて上記のように形成したシートをコアシートとして使用する場合、例えばコアシートの両面にシルクスクリーン印刷法で絵柄を印刷し、両面にオーバーシートを重ね、２枚のクロムメッキ鋼板で挟み、加熱しながらプレスして熱融着させた後、室温まで冷却し、クロムメッキ板から取り出し、雄型と雌型からなる打ち抜き刃でカード形状に打ち抜くなどしてカードを形成することができる。
また、ＩＣチップとアンテナを備えたインレットシートを２枚のコアシート間に挟んで積層し、各コアシートの表裏両面にオーバーシートを積層するようにして非接触式ＩＣカードを形成することもできる。
【００６７】
（用語の説明）
本発明において「主成分」とは、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含する。この際、当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分（２成分以上が主成分樹脂である場合には、これらの合計量）が組成物中の５０質量％以上、特に７０質量％以上、中でも特に９０質量％以上（１００％含む）を占めるのが好ましい。
また、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）。例えば厚さに関して言えば、狭義では１００μｍ以上のものをシートと称し、１００μｍ未満のものをフィルムと称すことがある。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
また、本発明において「カード用シート」とは、カードを製造するために用いるシート、すなわちカード材料としてのシートであり、コア層を形成するためのコアシート及びオーバー層を形成するためのオーバーシートの両方を包含するものである。
また、本発明において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
【実施例】
【００６８】
以下に実施例を示すが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。まず、下記に、実施例及び比較例における物性測定方法を示す。
【００６９】
（１）耐衝撃性の測定方法
ダート型衝撃試験機であるハイドロショットＲ高速衝撃試験機ＨＴＭ−１型（（株）島津製作所製）を用いて耐衝撃性を評価した。
実施例・比較例で得られたシートを１００ｍｍ×１００ｍｍに切り出して試験片とした。この試験片を上記試験機のクランプに固定し、シート中央に錘を落として衝撃を与え、試験片が破壊した時のエネルギー（Ｎ・ｃｍ）を読み取った。測定温度は２３℃、落錘の落下速度は３ｍ／秒であった。
フィルム破壊時のエネルギーが低いほど、耐衝撃性に劣ると評価することができる。
【００７０】
（２）非晶性ポリエステルシートとの融着性評価方法
芳香族系共重合ポリエステルであるＰＥＴＧを主原料とする非晶性ポリエステルシート（三菱樹脂社製カード用透明オーバーシート「ディアフィクスＰＧ−ＣＨＩ」、厚さ１００μｍ）を２０ｃｍ×２０ｃｍに切り出してシート（Ｉ）を得た。
実施例・比較例で得られたシート（厚さ）を、シート（Ｉ）と同サイズに切り出してシート（ＩＩ）を得た。
これらのシート（Ｉ）及びシート（ＩＩ）を、(Ｉ)／(ＩＩ)／(ＩＩ)／(Ｉ)となるように重ね合わせ、熱プレスにて融着させて積層シート（試験体）を得た。
熱プレスは、昇温・降温可能な上下の加熱板間に、上下それぞれ剛性の十分ある鏡面板を介して試験体を挟み込み、室温から１０〜３０分かけて加熱し、表１に示す温度まで到達するよう加熱した。この時のプレス圧は、０．１ＭＰａ〜０．２ＭＰａの範囲内になるよう調整した。その後、室温まで１０分〜３０分かけて冷却した。
【００７１】
上記の如く得られた積層シート（試験体）の融着強度を、ＪＩＳ Ｘ ６３０１（８．１．８）に準じて測定し、各層間の剥離強度が６Ｎ/ｃｍ以上もしくは剥がせず試験できないほどに融着したかどうかを評価した。
融着温度１２０℃にて融着した場合を「◎」、１２０℃では融着しないが、１６０℃にて融着した場合を「〇」と表記し、良好と判断した。その一方、１６０℃でも全く融着しないか、或いは融着しても剥離強度が６Ｎ／ｃｍ未満の場合を「×」と表記し、不良と判断した。
【００７２】
（３）打ち抜き性
上記「（２）非晶性ポリエステルシートとの融着性評価方法」と同様に熱プレスして得られた積層シート（(Ｉ)／(ＩＩ)／(ＩＩ)／(Ｉ)）を、勘合型（両刃）の打ち抜き器を用いてカード型サイズ（８５．６ｍｍ×５４．０ｍｍ）に打ち抜き、打ち抜いたシートの端部に、毛羽立ちや切りかす等が全く付着してない場合を「◎」、毛羽立ちや切りかす等が付着していたが実用上問題ないレベルである場合を「○」と表記し、良好と判断した。その一方、毛羽立ちや切りかす等が付着していて実用上問題があるレベルの場合を「×」と表記し、不良と判断した。
【００７３】
（４）エンボス性の評価方法
上記「（２）非晶性ポリエステルシートとの融着性評価方法」と同様に熱プレスして得られた積層シート（(Ｉ)／(ＩＩ)／(ＩＩ)／(Ｉ)）を、勘合型（両刃）の打ち抜き器を用いてカード型サイズ（８５．６ｍｍ×５４．０ｍｍ）に打ち抜き、得られたシート（端に毛羽立ち等があるものは予め取り除く）を、日本データカード（株）製自動エンボス文字打刻機「ＤＣ５００」でエンボス文字を打刻した。そして、打刻時あるいは打刻後の各評価を以下のように評価した。
なお、エンボス文字は、ＪＩＳ Ｘ ６３０１（１９７９年）の第６項に記されている第１領域には、「１２３４ ５６７８ ９０１２ ３４５６」の１６桁の数字を文字間隔３．６ｍｍ、縦４．３ｍｍで、第２領域には「ＴＥＳＴ ＳＡＭＰＬＥ ００／００」と「ＡＢＣＤＥＦＧＨＩＪ ＫＬＭＮＯＰＱＲ ＳＴＵ」の文字を２行に渡り、文字間隔２．５４ｍｍ、縦３．０２ｍｍで打刻した。
【００７４】
［打刻性の評価方法］
エンボス文字を打刻した時に、シートに割れやひびが無いかを評価した。
割れもひびも全く無いものを良好と評価して「○」と表記し、割れ或いはひびが入ったものは不良と評価して「×」と表記した。
【００７５】
［カードの反りの評価方法］
エンボス文字を打刻したシート（カード）について、ＪＩＳ Ｘ ６３０１（１９９８年）の第８項に準拠して、カード全体の反りについて評価した。
すなわち、カードの反りで１．５ｍｍ以下であったものを良好と評価して「○」と表記し、反りが１．５ｍｍを超えていたものを不良と評価して「×」と表記した。
反りは、定盤にカードをおいて反りによる高さを１級直定規で目分量にて求めた。
【００７６】
［文字高さの評価方法］
エンボス文字を打刻したシート（カード）について、ＪＩＳ Ｘ ６３０１（１９７９年）の第６項に準拠して、エンボス文字のカード面からの高さが０．４３ｍｍ〜０．４８ｍｍ以内になるものを良好と評価して「○」と表記し、０．４３ｍｍ〜０．４８ｍｍの範囲外であるものを不良と評価して「×」と表記した。
エンボス文字高さは、（株）テクロック社製ダイヤルゲージ（最小目盛単位０．００１ｍｍ）でカードの厚みとエンボス文字込みのカードの厚みをそれぞれ、下記式より求めた。なお、本測定の対象としたエンボス文字は、第１領域のエンボス文字についてである。
【００７７】
［エンボス文字高さ］＝［エンボス文字込みのカードの厚み］−［カード厚み］
【００７８】
（５）総合評価
上記（１）〜（４）の評価結果より、総合的に良好なものを「○」と表記し、良好でないものを「×」と表記した。
【００７９】
次に、本発明の実施例及び比較例で用いた各原料を以下に示す。
【００８０】
［乳酸系重合体（Ａ）］
Ａ−１：乳酸系重合体（Ｌ体：Ｄ体＝９５．７：４．３、重量平均分子量約１９万）
Ａ−２：乳酸系重合体（Ｌ体：Ｄ体＝８９：１１、重量平均分子量約１８万）
Ａ−３：乳酸系重合体（Ｌ体：Ｄ体＝９８．５：１．５、重量平均分子量約２０万）
【００８１】
［芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）］
Ｂ−１：非晶性芳香族ポリエステル系樹脂（ガラス転移温度（Ｔｇ）：７９℃、固有粘度：０．８３ｄｌ／ｇ（測定条件ＪＩＳ Ｋ７３６７−５）、カルボン酸単量体単位：テレフタル酸１００モル％、グリコール単量体単位：エチレングリコール６８モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３２モル％）
Ｂ−２：非晶性芳香族ポリエステル系樹脂（ガラス転移温度（Ｔｇ）：７８℃、固有粘度：０．６７ｄｌ／ｇ（測定条件ＪＩＳ Ｋ７３６７−５）、カルボン酸単量体単位：テレフタル酸１００モル％、グリコール単量体単位：エチレングリコール６８モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３２モル％）
【００８２】
［熱可塑性エラストマー（Ｃ）］
Ｃ−１：ポリブチレンテレフタレート成分とポリテトラメチレングリコール成分をモル比で７５：２５の割合で含有してなるブロック共重合体からなるポリエステル系エラストマー（ｃ１）（ＭＦＲ（測定条件：ＪＩＳ Ｋ７２１０条件Ｍに準じて、温度２３０℃、荷重２１．２Ｎで測定）：３０）
Ｃ−２：ポリブチレンテレフタレート成分とポリテトラメチレングリコール成分をモル比で６７：３３の割合で含有してなるブロック共重合体からなるポリエステル系エラストマー（ｃ１）と、スチレン−ブタジエンブロック共重合体からなるスチレン系エラストマー（ｃ２）との混合物（ｃ１：ｃ２＝７４：２６）（ＭＦＲ（測定条件：ＪＩＳ Ｋ７２１０条件Ｍに準じて、温度２３０℃、荷重２１．２Ｎで測定）：１１）
【００８３】
［無機充填剤（Ｄ）］
Ｄ−１：石原産業社製二酸化チタン「タイペークＣＲ−６０−２」（ルチル型）
【００８４】
（実施例１）
乳酸系重合体（Ａ）としてＡ−１、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としてＢ−１、及び、熱可塑性エラストマー（Ｃ）としてＣ−１を用いて、これらを質量比４５／４５／１０の割合で混合した。さらにこの混合樹脂１００質量部に対して無機充填剤（Ｄ）としてのＤ−１を５質量部を混合して同方向二軸押出機（（株）テクノベル製）に供給し、樹脂温度が２２０℃となるよう溶融混練してストランド状に吐出した後、水冷し、ペレタイザーでペレット状に粉砕し、原料ペレットを得た。
【００８５】
除湿機能のある乾燥機（（株）カワタ製作所製乾燥機「チャレンジャーミニ」）を６０℃設定にして、上記の原料ペレットを予め４時間以上乾燥した。この乾燥後のペレットを単軸押出機（モダンマシナリー（株）製）に供給し、リップ幅４００ｍｍ、ギャップ０．７ｍｍのＴダイから樹脂温度が２１０℃になるように設定して押し出し、温度６２℃に設定したキャストロールにて約２８０μｍ（厚みの厚薄２８０±２０μｍ）のシートを得た。この時、（内側が冷水循環している）シリコーンゴムロールをキャストロール面とは反対面に接触させてシートの引き取りを安定させた。
このようにして得られたシートについて、上記の各種評価を行い、その結果を表１に示した。
【００８６】
（実施例２、比較例１〜４）
実施例２及び比較例１〜４は、表１に示す樹脂を表１に示す割合で混合し、実施例１と同様にシートを得た。なお、シートを得るときのキャスト温度は、シートに厚みむら等が生じないように、表１に示す６０〜７０℃の温度範囲で適宜設定した。
このようにして得られた各シートについて、上記の各種評価を行い、その結果を表１に示した。
【００８７】
（実施例３、４）
乳酸系重合体（Ａ）としてＡ−１、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としてＢ−２、及び、熱可塑性エラストマー（Ｃ）としてＣ−２を用いて、これらを表１に示す割合で混合した。さらにこの混合樹脂１００質量部に対して無機充填剤（Ｄ）としてのＤ−１を５質量部を混合し、同方向二軸押出機に供給し、樹脂温度が２１０℃になるよう溶融混練してストランド状に吐出した後、水冷し、ペレタイザーでペレット状に粉砕し、原料ペレットを得た。
この原料ペレットを用いて実施例１と同様にシートを製造した。得られたシートについて上記の各種評価結果を行い、その結果を表１に示した。
【００８８】
（実施例５）
本実施例では、２種３層の積層シートを作製した。
【００８９】
乳酸系重合体（Ａ）としてＡ−２およびＡ−３の混合物を使用し、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としてＢ−２、及び、熱可塑性エラストマー（Ｃ）としてＣ−２を使用し、これらを質量比Ａ−２／Ａ−３／Ｂ−２／Ｃ−２＝３０／４０／１０／２０の割合で混合した。さらにこの混合樹脂１００質量部に対して無機充填剤（Ｄ）としてのＤ−１を５質量部を混合して同方向二軸押出機（（株）テクノベル製）に供給し、樹脂温度が２２０℃になるよう溶融混練してストランド状に吐出した後、水冷し、ペレタイザーでペレット状に粉砕し、中間層用原料ペレットを得た。
【００９０】
乳酸系重合体（Ａ）としてＡ−２およびＡ−３の混合物を使用し、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としてＢ−２、及び、熱可塑性エラストマー（Ｃ）としてＣ−２を使用し、これらを質量比Ａ−２／Ａ−３／Ｂ−２／Ｃ−２＝２０／１０／６０／１０の割合で混合した。さらにこの混合樹脂１００質量部に対して無機充填剤（Ｄ）としてのＤ−１を５質量部を混合して同方向二軸押出機（（株）テクノベル製）に供給し、樹脂温度が２２０℃になるよう溶融混練してストランド状に吐出した後、水冷し、ペレタイザーでペレット状に粉砕し、表裏層用原料ペレットを得た。
【００９１】
除湿機能のある乾燥機（（株）カワタ製作所製乾燥機「チャレンジャーミニ」）を６０℃設定にして、上記の中間層用原料ペレット及び表裏層用原料ペレットをそれぞれ予め４時間以上乾燥した。
この乾燥後の中間層用原料ペレットを単軸押出機（モダンマシナリー（株））製に供給する一方、乾燥後の表裏層用原料ペレットを単軸押出機（モダンマシナリー（株））製に供給し、それぞれリップ幅７５０ｍｍ、ギャップ０．７ｍｍの２種３層用マニホールド型のＴダイに導いて溶融押し出した。押出温度としては、それぞれ樹脂温度が２１０℃になるよう設定した。そして、温度６２℃に設定したキャストロールにて、表層／中間層／裏層の厚み比が１：８：１になるように押出量を調整して共押出して約２８０μｍ（厚みの厚薄２８０±２０μｍ）のシートを得た。この時、（内側が冷水循環している）シリコーンゴムロールをキャストロール面とは反対面に接触させてシートの引き取りを安定させた。
得られたシートについて、上記の各種評価を行い。その結果を表１に示した。
【００９２】
【表１】
【００９３】
（考察）
実施例１〜５及び比較例１〜４の評価結果並びに従来までの経験を加味すると、乳酸系重合体（Ａ）は１０〜７５質量部、非晶性芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）は１５〜７０質量部、熱可塑性エラストマー（Ｃ）は１０〜３５質量部配合するのが好ましいことが分かった。
また、実施例１〜５の中でも特に実施例３及び４は非晶性ポリエステルシートとの熱融着性に優れていたことより、熱可塑性エラストマー（Ｃ）としては、非晶性ポリエステルシートとの熱融着性の観点から、ポリエステル系エラストマーよりも、ポリエステル系エラストマーとスチレン系エラストマーの混合組成物の方が好ましいことが分かった。
【００９４】
また、実施例５の結果などより、中間層と表裏層とを備えたシートにおいて、中間層及び表裏層のいずれも本カード用樹脂組成物に該当する組成物からなる場合、表裏層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合が、中間層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合よりも多いことが好ましいことが分かった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物原料由来の樹脂（「植物原料樹脂」という）を主原料とする環境対応型のカード用シート及びこれを形成するためのカード用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＩＤカード、診察券、金銭的価値を有するキャッシュカード、クレジットカードなどの各種情報記録カードは、酸化チタン等の無機充填剤を混合して隠蔽状態としたコア層を設け、このコア層の表面に印刷層を設け、さらに、この印刷層を保護する目的で透明なシートを接着若しくは熱融着させてオーバー層を設けるようにして形成するのが一般的である。また、最近では、カードのＩＣ化が進み、例えば非接触式ＩＣカードなどでは、ＩＣチップとアンテナを備えたインレットシートを２枚のコアシート間に挟んで積層し、各コアシートの表裏両面にオーバーシートを積層して形成することも行われている。
【０００３】
従来、この種のカードの主原料には、ポリエチレンや塩化ビニル樹脂などの石油由来の樹脂が使用されてきたが、大半のカードが使用後に焼却廃棄されていたため、焼却する際の発熱によって燃焼炉を傷めることがあった。また、近年、京都議定書の議決を契機として二酸化炭素の排出量削減や循環型材料導入の機運が高まり、石油由来原料から作られた製品の焼却処理量の軽減が求められており、枯渇性資源である石油の消費量を軽減することは、今後のあらゆる製品開発の重要な課題となっている。情報記録カードの製造分野においても、カードを製造するための原料を、石油由来の樹脂から再生可能資源物質に転換することが重要な開発テーマの一つとなっている。
【０００４】
現在、このような課題の解決策として最も注目されているのが、乳酸系重合体などの植物原料樹脂の利用である。植物原料樹脂の利用量が増えれば、二酸化炭素排出量の削減に貢献できるだけでなく、枯渇性資源の利用量を軽減でき、資源のリサイクル活用にも大きく貢献することができる。特に乳酸系重合体は、植物から得られた澱粉を発酵させて得た乳酸を原料とする植物原料樹脂であり、炭素源が大気中の二酸化炭素であるため、たとえ乳酸系重合体からなる製品を燃焼しても、自然環境中に二酸化炭素として還元され、大気中の二酸化炭素濃度の増減は実質ないとみなすことができる。そればかりか、燃焼熱量がポリエチレンの半分以下であるから、焼却時の発熱によって燃焼炉を傷める度合いを軽減することができる。また、乳酸系重合体は、土中・水中で自然に加水分解が進行し、最終的には微生物により無害な分解物となる生分解性樹脂であるため、焼却量を減らすことができる。さらにまた、乳酸系重合体は、透明性や剛性等に優れており、しかも既に発酵・合成の技術が確立しているため工業的に量産可能であるから、ポリエチレンテレフタレートやポリ塩化ビニルの代替原料として注目されており、情報記録カードの製造分野においても、このような乳酸系重合体を原料として用いる旨の提案が為されている。
【０００５】
例えば特許文献１には、ポリ乳酸系重合体からなるシート状物で、面配向度ΔＰが３．０×１０-3以上であり、かつシートを昇温したときの結晶融解熱量ΔＨｍと昇温中の結晶化により発生する結晶化熱量ΔＨｃとの差（ΔＨｍ−ΔＨｃ）が２０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とする情報記録カ−ド用基材が開示されている。
【０００６】
特許文献２には、ポリ乳酸とガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である生分解性脂肪族ポリエステルとからなる組成物を主成分とするコア層の両表面に、ポリ乳酸とガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である生分解性脂肪族ポリエステルとからなる組成物を主成分とするオーバーシートを有する積層体からなる生分解性カードが開示されている。
【０００７】
また、特許文献３には、ポリ乳酸及び脂肪族ポリエステルを含有するコアシートと、ポリ乳酸を含有するオーバーシートとを、熱プレス又は熱融着させることにより、コアシート及びオーバーシートのポリ乳酸部分の結晶化を進行させる生分解性カードの製造方法が開示されている。
【０００８】
【特許文献１】特開平０８−０２２６１８号公報
【特許文献２】特開２０００−１４１９５５号公報
【特許文献３】特開２００３−３３４９１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述のように、乳酸系重合体を主原料としてカードを製造する提案がいくつも為されているが、オーバーシートには、透明性のほか、印刷性、接着性、融着性、エンボス文字打刻に耐えられる耐久性など、乳酸系重合体を主成分として用いたのでは達成することが難しい特性が要求されるため、現段階で工業製品化を検討すると、カードのコアシートは乳酸系重合体を主原料として形成する一方、オーバーシートは、一般的にオーバーシート形成用として使用されている樹脂、例えば芳香族ポリエステル系樹脂や、芳香族ポリエステル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との混合樹脂（これらをまとめて「芳香族ポリエステル系樹脂等」ともいう）から形成するのが好ましいと言うことができる。
【００１０】
しかし、乳酸系重合体を主成分とするシートは、芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするシートとの熱融着性が低いため、先ずはこの点を解決する必要があった。
そこで本発明は、芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするシートとの融着性に優れたカード用シート、並びに該カード用シートを形成するためのカード用樹脂組成物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、乳酸系重合体（Ａ）１０〜７５質量部と、非晶性芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）１５〜７０質量部と、熱可塑性エラストマー（Ｃ）１０〜３５質量部とを含む混合物（（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の各質量部は３成分合計１００質量部に対する質量割合）を含み、必要に応じて無機充填剤（Ｄ）を含むカード用樹脂組成物であって、前記熱可塑性エラストマー（Ｃ）が、ポリエステル系エラストマー（ｃ１）１００〜２０質量部とスチレン系エラストマー（ｃ２）０〜８０質量部とを含むことを特徴とするカード用樹脂組成物を提案するものである。
【００１２】
このような本発明のカード用樹脂組成物の利用態様としては、例えば本発明のカード用樹脂組成物を用いてなる層を少なくとも１層備えたカード用シートを提供することができるほか、本発明のカード用樹脂組成物を用いてカード用シートの中間層及び表裏層を形成し、且つ、表裏層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合を、中間層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合よりも多くなるように調整し、これら中間層及び表裏層を積層してなるカード用シートを提供することができる。さらにまた、本発明のカード用樹脂組成物を用いてカード用シートの中間層を形成する一方、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）を主成分とする樹脂組成物を用いてカード用シートの中間層を形成し、これらを積層してなるカード用シートを提供することができる。
【００１３】
本発明のカード用シートは、カードのコア層を形成するためのコアシートとして、或いはカードのオーバーシート層を形成するためのオーバーシートとして用いることができる。
そして、かかるカード用シートを少なくとも１枚以上積層して熱融着してなるカードを提供することができる。例えば、かかるカード用シートと、芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするシートとを積層し熱融着してなる構成を備えたカードを提供することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のカード用樹脂組成物を用いて形成してなるシート（「カード用シート」）は、前述の芳香族ポリエステル系樹脂等、すなわち芳香族ポリエステル系樹脂や、芳香族ポリエステル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との混合樹脂を主成分として用いてなるシートとの熱融着性に優れているため、例えば本発明のカード用樹脂組成物を用いてコア層を形成するためのコアシートを形成する一方、前記芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分として用いてオーバーシートを形成すれば、両者を容易かつ確実に熱融着することができ、耐久性に優れたカードをより容易に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態を説明する。但し、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
【００１６】
＜カード用樹脂組成物＞
本発明の実施形態の一例に係るカード用樹脂組成物（以下、「本カード用樹脂組成物」という）は、乳酸系重合体（Ａ）と、非晶性芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）と、熱可塑性エラストマー（Ｃ）とを含み、必要に応じてさらに無機充填剤（Ｄ）を含む樹脂組成物である。以下、それぞれの成分、配合量などについて詳細に説明する。
【００１７】
（乳酸系重合体（Ａ））
乳酸系重合体は、乳酸を主成分とするモノマーを縮重合してなる重合体であり、本カード用樹脂組成物に使用する乳酸系重合体（Ａ）としては、構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）、構造単位がＬ−乳酸及びＤ−乳酸の両方からなるポリ（ＤＬ−乳酸）、或いはこれら二種類以上の組合せからなる混合物を用いることができる。
【００１８】
乳酸には、２種類の光学異性体のＬ−乳酸およびＤ−乳酸があり、これら２種の構造単位の割合で乳酸系重合体の結晶性が異なるようになる。例えば、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の割合がおおよそ９０：１０〜１０：９０のランダム共重合体では結晶性が無く、ガラス転移温度６０℃付近で軟化する完全非結晶性ポリマーとなる。これに対し、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸の割合がおおよそ１００：０〜９０：１０、又は１０：９０〜０：１００のランダム共重合体は、前者と同様にガラス転移温度は６０℃程度であるが、結晶性を有する結晶性ポリマー若しくは半結晶性ポリマーとなり、その結晶化度は、上記のＬ−乳酸とＤ−乳酸の割合によって定まり、溶融押出した後、ただちに急冷することで透明性の優れた非晶性の材料になり、ゆっくり冷却することにより、結晶性の材料となる。ちなみに、Ｌ−乳酸のみ、または、Ｄ−乳酸のみからなる単独重合体は、１８０℃以上の融点を有する半結晶性ポリマーとなる。
【００１９】
本カード用樹脂組成物に用いる乳酸系重合体（Ａ）としては、上記の中でも乳酸系重合体中のＬ−乳酸とＤ―乳酸の割合が、９９：１〜９２：８或いは１：９９〜８：９２、特に９８：２〜９４：６或いは２：９８〜６：９４、中でも特に９７：３〜９５：５或いは３：９７〜５：９５であるものが好ましい。その理由は次のとおりである。
乳酸系重合体を主成分とする乳酸系重合体系シートを数枚（数層）重ねて加熱しながらプレスして互いに融着させる場合、結晶性が高い乳酸系重合体では、熱プレスのときに結晶化してしまい、融着が困難になるか、或いは、乳酸系重合体が完全に融けきる状態近傍まで加熱温度を設定した場合には、乳酸系重合体は熱プレス時に溶融流動し、カードとして外観の良好なものが得難くなるかのいずれかであるため、結晶性が高い乳酸系重合体は好ましいとは言えない。また、既存の熱プレス機はもともと塩化ビニル樹脂の融着ができるように製作されており、このような熱プレス機における熱プレス可能な温度域は１００〜１７０℃の範囲内、好ましくは１１０〜１６０℃、さらに好ましくは１２０〜１５０℃の範囲内であるため、既存の熱プレス機を利用しようとすると、前記温度範囲で熱プレスできる乳酸系重合体を選択して用いるのが好ましい。このような点を考慮すると、乳酸系重合体中のＬ−乳酸とＤ―乳酸の割合は、９９：１〜９２：８或いは１：９９〜８：９２であるのが好ましいと言える。
但し、このＬ−乳酸とＤ−乳酸の割合は、この割合で得られる乳酸系重合体樹脂単独で用いてもよいし、これらの割合が異なる乳酸系重合体を複数種混合して用いてもよい。その場合、混合物の重量平均分率による平均値のＬ−乳酸とＤ−乳酸の割合が、前記範囲内になるよう調整して混合するのが好ましい。
【００２０】
乳酸系重合体（Ａ）として、乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体を用いることもできる。
共重合される「他のヒドロキシカルボン酸」としては、乳酸の光学異性体（Ｌ−乳酸に対してはＤ−乳酸、Ｄ−乳酸に対してはＬ−乳酸）、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類などが挙げられる。
【００２１】
また、乳酸系重合体（Ａ）は、必要に応じ、少量共重合成分として、テレフタル酸のような非脂肪族カルボン酸及び／又はビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のような非脂肪族ジオールや、乳酸及び／又は乳酸以外のヒドロキシカルボン酸を含んでもよい。また少量の鎖延長剤残基を含んでもよい。
【００２２】
乳酸系重合体（Ａ）を製造するための重合法としては、縮重合法、開環重合法、その他の公知の重合法を採用することができる。例えば、縮重合法では、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸或いはこれらの混合物を直接脱水縮重合して所望組成のポリ乳酸を得ることができる。また、開環重合法（ラクチド法）では、乳酸の環状２量体であるラクチドを、必用に応じて重合調節剤等を用いながら、選ばれた触媒を使用してポリ乳酸を得ることができる。
【００２３】
乳酸系重合体（Ａ）の重量平均分子量は、６万〜７０万であるのが好ましく、より好ましくは８万〜４０万、特に好ましくは１０万〜３０万である。分子量が小さすぎると機械物性や耐熱性等の実用物性がほとんど発現されず、大きすぎると溶融粘度が高すぎ成形加工性に劣る。
【００２４】
乳酸系重合体（Ａ）には、市販品を用いることが可能である。代表的なものとしては、三井化学社製「レイシア」シリーズ、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ社製「Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ」シリーズなどが挙げられる。
【００２５】
（芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ））
芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、芳香族ジカルボン酸成分とジオール成分との縮合重合してなる樹脂であればよく、中でも、芳香族ジカルボン酸成分およびジオール成分のうちの片方の成分もしくは両方の成分が単一の化合物から成るのではなく、数種の化合物からなる、いわゆる共重合ポリエステルが好ましい。
【００２６】
共重合ポリエステルの芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸を含むものが挙げることができるが、これらのカルボン酸の一部が他のジカルボン酸に置換されたものが好ましい。
他のジカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ネオペンチル酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等が挙げられる。これらは、一種でも二種以上であってもよく、また置換される他のジカルボン酸の量も適宜選択することができる。
【００２７】
共重合ポリエステルのジオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングルコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。が、これらジオールの一部を他のジオール成分で置換されていてもかまわない。
他のジオール成分としては、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセンリン、ペンタエリスリトール、トリメチロール、メトキシポリアルキレングリコール等が挙げられる。これらは、一種でも二種以上であってもよく、また置換される他のジカルボン酸の量も適宜選択することができる。
【００２８】
上記に説明した芳香族ポリエステル系樹脂（共重合ポリエステルを含む）の中でも、本カード用樹脂組成物に用いる芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂であることが重要である。
すなわち、芳香族ポリエステル系樹脂の代表例としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が挙げられるが、このＰＥＴは、溶融させた後、急冷すると結晶化せず、非晶状態ではあるが、再び１５０〜２５０℃程度の範囲内で加熱すれば結晶化する半結晶性樹脂である。このような樹脂は、実質溶融押出する適正な温度としては、このＰＥＴの融点よりも高い２７０℃以上の温度で加熱する必要がある。したがって、乳酸系重合体と混合し、溶融押出ししようにも２７０℃以上の温度設定が必要となる訳であるが、この高い温度では乳酸系重合体は熱分解を生じ、溶融押出しシートは得難くなる。仮に、溶融押出ししたシートを急冷して非晶性にしたとしても、カード用シートを重ね合わせて熱プレスした際に結晶化して融着性を生じなくなる。よって、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂であることが重要である。
【００２９】
ここで、「実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂」とは、結晶性が低く、プレス融着などの実用上頻繁に行われる熱加工を行っても、結晶化による白濁や融着不良を起こさないものを言う。より具体的には、熱特性を分析する示差走査熱量測定（ＪＩＳ Ｋ７１２１およびＪＩＳ Ｋ７１２２に記載されている方法に基づき）により、求められる融解熱量が、０もしくは１５Ｊ/ｇ以下である樹脂を、実質的に非晶性のポリエステル系樹脂と見なすことができる。
【００３０】
このような観点を加味すると、好ましい芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、ジカルボン酸成分の一部がテレフタル酸であり、残りのジカルボン酸成分が他のジカルボン酸(例えば１，４−シクロヘキサンジメタノール)で置換されたジカルボン酸成分と、ジオール成分の一部がエチレングリコール成分で、残りのジオール成分が他のジオール成分で置換されたジオール成分とを縮合重合させた芳香族共重合ポリエステルを挙げることができる。
この際、非晶化度を高める観点からは、他のジカルボン酸、特に１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）成分を１０〜５０モル％、中でも１２モル％以上、中でも特に１５モル％以上含むことが好ましい。上限値は、４７モル％以下であるのがより好ましく、４５モル％以下であるのがさらに好ましい。
【００３１】
このような芳香族共重合ポリエステルの中でも、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール９０〜５０モル％、より好ましくは８０〜６０モル％、中でも７５〜６５モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール（「ＣＨＤＭ」）１０〜５０モル％、より好ましくは２０〜４０モル％、中でも２５〜３５モル％からなるグリコール成分とが重縮合してなる芳香族共重合ポリエステルが特に好ましい。
【００３２】
芳香族共重合ポリエステルのガラス転位温度（Ｔｇ）は、特に制限するものではないが、４０〜１００℃であるのが好ましく、特に５０〜９０℃であるのが好ましく、中でも特に６０〜８０℃であるのが好ましい。
【００３３】
このような芳香族共重合ポリエステルの具体的な製品例としては、例えばポリエチレンテレフタレートの変性体である三菱化学社製「ノバペックス」シリーズ（例えば、ノバペックスＰＳ６００）、ポリブチレンテレフタレートの変性体である三菱エンジニアリングプラスチック社製の「ノバデュラン」シリーズ（例えば、ノバデュラン５００８）を挙げることができる。また、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコールの約３０モル％を、１，４−シクロヘキサンジメタノールで置換したポリエステル樹脂である、イーストマンケミカル社製「Ｅａｓｔａｒ６７６３」、同じく同様の成分からなる溶融粘度がやや低い「ＥａｓｔａｒＧＮ１１９」をはじめとする「Ｅａｓｔａｒ」シリーズを挙げることができる。
【００３４】
芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、乳酸系重合体（Ａ）と溶融混合した後の粘度が、ＪＩＳ Ｋ ７３６７−５（２０００年）で測定される固有粘度（ＩＶ値）として、０．４５〜０．９０の範囲内となるものが好ましい。０．４５未満では、得られるシートがもろく使用に適さない。また、０．９０を越えるものでは、分子量が高すぎ、溶融押出温度を２５０℃以上に設定する必要があり、これ以上の温度で乳酸系重合体（Ａ）と溶融混合する際には、乳酸系重合体の熱分解が懸念される。
より好ましいＩＶ値としては、０．５〜０．８の範囲内、さらに好ましくは０．５５〜０．７５の範囲である。
【００３５】
（熱可塑性エラストマー（Ｃ））
熱可塑性エラストマーには大きく分けて、スチレン系、オレフィン系、ＰＶＣ系、ポリエステル系、ウレタン系、アミド系などがあるが、本カード用樹脂組成物に用いる熱可塑性エラストマー（Ｃ）としては、ポリエステル系エラストマー（ｃ１）か、或いは、ポリエステル系エラストマー（ｃ１）を主成分として含有し、その他にスチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマーもしくはポリアミド系エラストマーなどから選ばれる１種類或いは２種類以上のエラストマーが混合したエラストマーが好ましい。中でも、ポリエステル系エラストマー（ｃ１）とスチレン系エラストマー（ｃ２）とを含有するエラストマーが特に好ましい。
熱可塑性エラストマー（Ｃ）を添加することで、乳酸系重合体（Ａ）と芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）との相溶性を高めることができ、特にポリエステル系エラストマー（ｃ１）とスチレン系エラストマー（ｃ２）との混合物からなるエラストマーを用いることにより、芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするシートとの熱融着性を優位に高めることができる。
【００３６】
ポリエステル系エラストマー（ｃ１）とは、ポリエステル系ブロック共重合体を主成分とした熱可塑性エラストマーであり、ハードセグメントとして高融点・高結晶性の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントとして非晶性ポリエステルや非晶性ポリエーテルを有するブロック共重合体であるものが好ましい。
【００３７】
スチレン系エラストマー（ｃ２）としては、スチレン成分とエラストマー成分からなり、スチレン成分を１０〜５０質量％、特に１５〜３０質量％の割合で含有するものが好ましい。この際のエラストマー成分としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンなどの共役ジエン系炭化水素が挙げられ、より具体的にはスチレンとブタジエンとの共重合体（ＳＢＳ）エラストマー、スチレンとイソプレンとの共重合体（ＳＩＳ）エラストマー等が挙げられる。例えばクラレ社製「ハイブラー」シリーズ等が挙げられる。
【００３８】
また、上記のＳＢＳエラストマーやＳＩＳエラストマーに水素を添加した樹脂（ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ）を用いることもできる。水素を添加したエラストマーの具体例としては、例えば旭化成ケミカルズ社製「タフテックＨ」シリーズ等が挙げられる。
【００３９】
さらにまた、エラストマー成分が多く含まれる変性スチレン系エラストマーを用いることもできる。中でも上記ＳＥＢＳ及びＳＥＰＳの変性体がより好ましく用いられる。具体的には、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ、無水マレイン酸変性ＳＥＰＳ、エポキシ変性ＳＥＢＳ、エポキシ変性ＳＥＰＳなどが挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも１種が用いられる。
変性スチレン系エラストマーの具体例としては、水添スチレン系熱可塑性エラストマーに反応性の高い官能基で変性したポリマーである旭化成ケミカルズ社製「タフテックＭ１９４３」やＪＳＲ社製「ダイナロン８６３０Ｐ」やエポキシ化熱可塑性エラストマーであるダイセル化学社製「エポフレンド」シリーズ等が挙げられる。
【００４０】
なお、ポリエステル系エラストマー（ｃ１）とスチレン系エラストマー（ｃ２）とを混合したものとしては、例えば特許３３８１４８８号や特許３７０２７０４号に開示されている樹脂組成物を用いることもできる。
上記ポリエステル系エラストマー（ｃ１）と上記スチレン系エラストマー（ｃ２）との混合割合は、質量比率でｃ１：ｃ２＝１００：０〜２０：８０であるのが好ましく、より好ましくは、ｃ１：ｃ２＝９０：１０〜３０：７０、特に８０：２０〜４０：６０であるのが好ましい。
【００４１】
熱可塑性エラストマー（Ｃ）のＭＦＲ（メルトフローレート）は、３〜４０（５ｇ／１０分〜３５ｇ／１０分）であることが好ましく、中でも５〜３５（１０ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分）、その中でも１０〜３０（１０ｇ／１０分〜３０ｇ／１０分）がより好ましい。
なお、ＭＦＲの値は、ＪＩＳＫ−７２１０に準じ、２３０℃、荷重２１．２Ｎ、１０分の条件で測定した値である。
【００４２】
なお、熱可塑性エラストマー（Ｃ）として市販品を用いることもできる。例えば，三菱化学社製プリマロイＡ１５００，Ａ１６００、Ａ１７００，Ａ１８００，Ａ１９００シリーズ等が商業的に入手可能であり、中でもＡ１５００，Ａ１８００等が好ましく使用できる。
【００４３】
（無機充填剤（Ｄ））
無機充填剤（Ｄ）としては、屈折率が２以上である無機充填剤、例えば酸化チタン、チタン酸鉛、チタン酸カリウム、酸化ジルコン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化亜鉛などが好ましく、その中でも、屈折率が高い酸化チタンが特に好ましい。
酸化チタンなどの屈折率が高い顔料を含有させることにより、不透明な白色シートとすることができる。
【００４４】
酸化チタンには、アナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型があるが、屈折率が大きくて比較的不活性なルチル型を用いるのが好ましい。
なお、塩素法プロセスで製造された酸化チタン、硫酸法プロセスで製造された酸化チタンのいずれも使用可能である。
また、酸化チタンは、その表面が、シリカ、アルミナ、及びジルコニアの中から選ばれた少なくとも１種類の不活性無機酸化物で被覆処理されたものが好ましい。不活性無機酸化物で被覆処理することにより、酸化チタンの光触媒作用を抑制できるため、製造時及び使用時において、酸化チタンの光触媒作用によって乳酸系重合体が分解されるのを防ぐことができる。
さらに、ベース樹脂への分散性を向上させるため、酸化チタンの表面がシロキサン化合物、シランカップリング剤等から選ばれた少なくとも１種類の無機化合物や、ポリオール、ポリエチレングリコールから選ばれた少なくとも１種類の有機化合物で表面処理された酸化チタンを用いるのがより一層好ましい。
【００４５】
なお、無機充填剤（Ｄ）の平均粒子径（Ｄ５０）は、特に制限するものではないが、０．０１μｍ〜１０μｍであるのが好ましく、０．０５μｍ〜５μｍであるのがより好ましい。０．０１μｍ未満では、樹脂中での分散性が悪くなる可能性あり、１０μｍを超えると、得られるシートの機械物性、特に耐折強度が低下する可能性があるため、好ましくない。また、得られるシートの表面が粗くなり、印刷したときに、印刷ぬけ等を発生し易くなる可能性もある。
【００４６】
（配合割合）
乳酸系重合体（Ａ）の配合割合は、植物由来である乳酸系重合体をより高い割合で配合する方が、カードにしたときに占める植物由来成分が高まり好ましいものとなるが、一方で乳酸系重合体（Ａ）の配合割合が高くなり過ぎると、耐衝撃性が低下する傾向にあり、芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするシートとの融着性が低下することになるため、このような点を踏まえて乳酸系重合体（Ａ）の配合割合を調整する必要がある。
芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）を配合する目的は、乳酸系重合体（Ａ）と同様、カードにしたときの剛性を得ることと、カードにする際の芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするシートとの融着性を補完することなどであるから、このような目的に応じて芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の配合量を調整する必要がある。
また、熱可塑性エラストマー（Ｃ）を配合する主な目的は、乳酸系重合体（Ａ）の耐衝撃性を改良するためと、乳酸系重合体（Ａ）と芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）との相溶性を高めるためなどであるから、このような目的に応じて熱可塑性エラストマー（Ｃ）の配合量を調整する必要がある。
【００４７】
以上の点を踏まえて、乳酸系重合体（Ａ）の割合は、（Ａ）（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量（１００質量部）に対して１０〜７５質量部であることが好ましく、２０〜６５質量部であることがより好ましく、さらに好ましくは２５〜６０質量部である。１０質量部を下回る場合、シートの剛性が不十分になる可能性があり、また、シートの物性の異方性が高まり、熱プレス時後のカードに反りが生じる恐れがある。他方、７５質量部を上回る場合、シートの耐衝撃性が低下し、カードにした後でのエンボス文字打刻で割れが生じる恐れがある。
【００４８】
芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合は、熱可塑性エラストマー（Ｃ）の含まれる割合から決定されるものであるが、（Ａ）（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量（１００質量部）に対して７０質量部以下、好ましくは６０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下である。芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の乳酸系重合体と比較した場合での高い耐熱性を効果的に引き出すためには、（Ａ）（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量（１００質量部）に対して１５質量部以上、特に２０質量部以上含まれていることが好ましい。
【００４９】
熱可塑性エラストマー（Ｃ）の割合は、（Ａ）（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量（１００質量部）に対して１０〜３５質量部であるのが好ましく、さらに１５〜３０質量部であるのがより好ましい。１０質量部を下回る場合、シートはもろく、特にエンボス文字打刻時にカードが割れたり、また、カードサイズに打ち抜く際に切りかすや、バリが発生したりし易くなることがある。他方、３５質量部を上回る場合、シートが軟質化してカードとしての剛性が著しく低下する可能性がある。
【００５０】
無機充填剤（Ｄ）は、必要に応じて配合すればよく、配合する場合には、（Ａ）〜（Ｃ）からなる樹脂成分１００質量部に対し１〜３０質量部であるのが重要であり、好ましくは５〜２０質量部、より好ましくは７〜１５質量部である。一般的にカードに用いるコアシートにおいては、可視光の通過を抑制することが多く、通常は酸化チタン等を数質量％以上混合される。したがって、このような無機充填剤を多量に配合するほど隠蔽性が増すことになる。しかしながら、３０質量部を越えて無機充填剤を混合すると、シートの機械強度は低下し、エンボス文字打刻に耐えられなくなる可能性がある。また、カードサイズに打ち抜く際にバリが発生し易くなる可能性もある。
【００５１】
本カード用樹脂組成物には、諸物性を調整する目的、あるいは耐久性を向上する目的で、熱安定剤、光安定剤、光吸収剤、加水分解抑制剤、滑剤、可塑剤、着色剤、顔料等の添加剤を混合することもできる。
加水分解抑制剤の例としては、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物およびイソシアネート化合物等を挙げることができ、これら化合物は高分子量体であるものでもよい。
また、シートの滑り性の向上や柔軟性を付与する目的で、乳酸系重合体との共重合成分として挙げた脂肪族ポリエステルもしくは脂肪族・芳香族ポリエステルの単独重合体を混合しても構わない。これらの重合体の重量平均分子量はおおよそ２万〜３０万程度である。
【００５２】
（カード用シート）
本カード用樹脂組成物を用いて、次のようにカード用シート（本カード用シートという）を形成することができる。
例えば乳酸系重合体（Ａ）、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）及び熱可塑性エラストマー（Ｃ）を混合し、必要に応じてさらに無機充填剤（Ｄ）を添加して混合し、さらに必要に応じてその他の添加剤を混合し、これを加熱溶融しシート成形すればよい。この際、製造方法としては、特に制限されないが、通常用いられる溶融押出法を用いることが好ましい。
【００５３】
製造装置としては、単軸押出機、同方向二軸押出機あるいは異方向二軸押出機等が選択されるが、数種の樹脂を均一に混合、分散させるには同方向二軸押出機を使用するのが望ましい。同方向二軸押出機の使用で、合わせて押出しながら脱水・脱揮装置を備えた、いわゆるベント押出があるとより好ましい。これは、使用する乳酸系重合体や芳香族ポリエステル系樹脂が、水分存在下で加水分解を起こし、分子量低下によりフィルム物性が低下する恐れがあるためである。
【００５４】
原料を混合する方法としては、全て若しくは一部の原料を予め混練してペレット化しておいてもよいし、また、全ての原料をドライブレンドして押出機に投入してもよい。
この時、原料の配合比率によって樹脂の粘度が変化するため、混練条件は適宜調整する必要があるが、通常は樹脂温度が１８０〜２５０℃になるように調整してシート形成するのが好ましい。使用する口金としてはＴダイ、Ｉダイ、丸ダイを使用し、これら押出したフラット状物又は円筒状物として引き取り、冷却キャストロールや水、圧空等により冷却し固化させるようにすればよい。
【００５５】
このようにして、本カード用樹脂組成物を用いてなる層を少なくとも１層備えたシートを得ることができる。そして、得られたシートは、そのまま使用して単層のカード用シートとして使用することもできるが、また、上記の如く得られるシート或いは他の種類のシートと積層させて積層構成のカード用シートを形成することもできる。
【００５６】
カード用シートの積層構成としては、例えば、中間層と表裏層とを備え、中間層及び表裏層のいずれの層も、組成は異なるが、いずれも本樹脂組成物に該当する樹脂組成物からなるものを挙げることができる。
このような積層構成において、表裏層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合が、中間層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合よりも多くすることが好ましく、中でも、表裏層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合が、中間層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合よりも、２０〜４０質量部多くなるようにすることが好ましく、特に２５〜３５質量部多くなるようにすることが特に好ましい。
【００５７】
また、上記の表裏層については、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）と熱可塑性エラストマー（Ｃ）との合計量が、乳酸系重合体（Ａ）よりも多くなるように調製し、中間層は逆に、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）と熱可塑性エラストマー（Ｃ）との合計量が、乳酸系重合体（Ａ）よりも少なくなるように調製するのが好ましい。このように形成すれば、芳香族ポリエステル系樹脂等からなるシートとの融着性をさらに高めることができる。
【００５８】
さらにまた、芳香族ポリエステル系樹脂等からなるシートとの融着性を重視して、中間層は、本樹脂組成物から形成する一方、表裏層は、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）が５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上を占める組成とするようにしてもよい。
【００５９】
上記の表裏層を第２層と表記し、上記の中間層を第１層と表記して、より具体的な積層構成を例示すると、芳香族ポリエステル系樹脂等からなるシートとの融着性を考慮して、例えば第２層／第１層／第２層からなる３層構成、第２層／第１層／第２層／第１層／第２層からなる５層構成、第２層／第１層／第２層／第１層／・・・／第２層のからなる多層構成を採用することもできる。
他方、シートのカール性を重視した場合には、第１層／第２層の２層構成、第１層／第２層／第１層／第２層の４層構成、さらには第１層／第２層／・・・／第２層の多層構成などを採用することも可能である。
【００６０】
いずれの積層構成においても、最外層を構成する第２層の厚みは、１μｍ以上、特に３μｍ以上、中でも特に５μｍ以上であるのが好ましい。
【００６１】
なお、本発明の効果を阻害しない範囲で、第１層／第２層間の各層間に厚み１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の接着剤層、接着用樹脂層或いはリサイクル樹脂層を介在させたり、第１層と第２層の中間的な層を介在させたりしてもよい。
【００６２】
積層する方法としては、通常に用いられる方法を採用することができる。例えば、複数の押出機からフィードブロック式あるいはマルチマニホールド式にひとつの口金に連結するいわゆる共押出をする方法、巻き出した混合フィルムの表面上に別種のフィルムをロールやプレス板を用いて加熱圧着する方法などを用いることができる。
【００６３】
カード用シートの厚みは、特に制限するものではないが、一般的には１０μｍ〜８００μｍ、好ましくは１５μｍ〜５００μｍ、より好ましくは２０μｍ〜４００μｍである。
なお、本カード用シートを、カードのコア層を形成するためのコアシートとして使用する場合は、構成する各シートの重ね会わせ枚数にもよるが、厚みとしては２０μｍ〜５００μｍの範囲で適宜選択するのが好ましい。
【００６４】
このようにして得られたカード用シートは、特に前処理をしなくてもラミネート、コーティング等は行えるが、必要であれば表面処理を行ってもよい。
表面処理としては、物理的な粗面（凹凸）化処理、酸化処理等を挙げることができる。粗面化処理の例としては、サンドブラスト処理、ヘアーライン加工処理がある。酸化処理の例としては、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン・紫外線処理、クロム酸処理、火炎処理等を挙げることができる。その他、有機溶剤処理を施してもよい。
また、乳酸系重合体系重合体の結晶化度による耐溶剤性の差異を利用して、良溶媒・貧溶媒を調整して、本発明のフィルム表面を侵食して粗面化する方法を施すことも可能である。この際の良溶媒としては、トルエン、酢酸エチル、ＴＨＦ、ＭＥＫ、ＤＭＦ等を挙げることができ、貧溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ヘキサン等を挙げることができる。
【００６５】
（カード用シートの特徴及び用途）
本樹脂組成物を用いて上記のように形成したシートは、カード用シートとして、特にコアシートとして優れた性能を有する。さらに、前述の芳香族ポリエステル系樹脂等、すなわち芳香族ポリエステル系樹脂や、芳香族ポリエステル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との混合樹脂を主成分として用いてなるシートとの熱融着性に優れているため、本樹脂組成物を用いてコアシートを形成する一方、前記芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分として用いてオーバーシートを形成すれば、両者を容易かつ確実に熱融着することができ、耐久性に優れたカードをより容易に製造することができるから、カード基材として好ましく用いることができる。但し、両者を接着することも可能である。
なお、芳香族ポリエステル系樹脂等を主成分とするオーバーシートにおける芳香族ポリエステル系樹脂は、上記の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）と同様の樹脂を挙げることができる。
【００６６】
本樹脂組成物を用いて上記のように形成したシートをコアシートとして使用する場合、例えばコアシートの両面にシルクスクリーン印刷法で絵柄を印刷し、両面にオーバーシートを重ね、２枚のクロムメッキ鋼板で挟み、加熱しながらプレスして熱融着させた後、室温まで冷却し、クロムメッキ板から取り出し、雄型と雌型からなる打ち抜き刃でカード形状に打ち抜くなどしてカードを形成することができる。
また、ＩＣチップとアンテナを備えたインレットシートを２枚のコアシート間に挟んで積層し、各コアシートの表裏両面にオーバーシートを積層するようにして非接触式ＩＣカードを形成することもできる。
【００６７】
（用語の説明）
本発明において「主成分」とは、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含する。この際、当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分（２成分以上が主成分樹脂である場合には、これらの合計量）が組成物中の５０質量％以上、特に７０質量％以上、中でも特に９０質量％以上（１００％含む）を占めるのが好ましい。
また、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）。例えば厚さに関して言えば、狭義では１００μｍ以上のものをシートと称し、１００μｍ未満のものをフィルムと称すことがある。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
また、本発明において「カード用シート」とは、カードを製造するために用いるシート、すなわちカード材料としてのシートであり、コア層を形成するためのコアシート及びオーバー層を形成するためのオーバーシートの両方を包含するものである。
また、本発明において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
【実施例】
【００６８】
以下に実施例を示すが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。まず、下記に、実施例及び比較例における物性測定方法を示す。
【００６９】
（１）耐衝撃性の測定方法
ダート型衝撃試験機であるハイドロショットＲ高速衝撃試験機ＨＴＭ−１型（（株）島津製作所製）を用いて耐衝撃性を評価した。
実施例・比較例で得られたシートを１００ｍｍ×１００ｍｍに切り出して試験片とした。この試験片を上記試験機のクランプに固定し、シート中央に錘を落として衝撃を与え、試験片が破壊した時のエネルギー（Ｎ・ｃｍ）を読み取った。測定温度は２３℃、落錘の落下速度は３ｍ／秒であった。
フィルム破壊時のエネルギーが低いほど、耐衝撃性に劣ると評価することができる。
【００７０】
（２）非晶性ポリエステルシートとの融着性評価方法
芳香族系共重合ポリエステルであるＰＥＴＧを主原料とする非晶性ポリエステルシート（三菱樹脂社製カード用透明オーバーシート「ディアフィクスＰＧ−ＣＨＩ」、厚さ１００μｍ）を２０ｃｍ×２０ｃｍに切り出してシート（Ｉ）を得た。
実施例・比較例で得られたシート（厚さ）を、シート（Ｉ）と同サイズに切り出してシート（ＩＩ）を得た。
これらのシート（Ｉ）及びシート（ＩＩ）を、(Ｉ)／(ＩＩ)／(ＩＩ)／(Ｉ)となるように重ね合わせ、熱プレスにて融着させて積層シート（試験体）を得た。
熱プレスは、昇温・降温可能な上下の加熱板間に、上下それぞれ剛性の十分ある鏡面板を介して試験体を挟み込み、室温から１０〜３０分かけて加熱し、表１に示す温度まで到達するよう加熱した。この時のプレス圧は、０．１ＭＰａ〜０．２ＭＰａの範囲内になるよう調整した。その後、室温まで１０分〜３０分かけて冷却した。
【００７１】
上記の如く得られた積層シート（試験体）の融着強度を、ＪＩＳ Ｘ ６３０１（８．１．８）に準じて測定し、各層間の剥離強度が６Ｎ/ｃｍ以上もしくは剥がせず試験できないほどに融着したかどうかを評価した。
融着温度１２０℃にて融着した場合を「◎」、１２０℃では融着しないが、１６０℃にて融着した場合を「〇」と表記し、良好と判断した。その一方、１６０℃でも全く融着しないか、或いは融着しても剥離強度が６Ｎ／ｃｍ未満の場合を「×」と表記し、不良と判断した。
【００７２】
（３）打ち抜き性
上記「（２）非晶性ポリエステルシートとの融着性評価方法」と同様に熱プレスして得られた積層シート（(Ｉ)／(ＩＩ)／(ＩＩ)／(Ｉ)）を、勘合型（両刃）の打ち抜き器を用いてカード型サイズ（８５．６ｍｍ×５４．０ｍｍ）に打ち抜き、打ち抜いたシートの端部に、毛羽立ちや切りかす等が全く付着してない場合を「◎」、毛羽立ちや切りかす等が付着していたが実用上問題ないレベルである場合を「○」と表記し、良好と判断した。その一方、毛羽立ちや切りかす等が付着していて実用上問題があるレベルの場合を「×」と表記し、不良と判断した。
【００７３】
（４）エンボス性の評価方法
上記「（２）非晶性ポリエステルシートとの融着性評価方法」と同様に熱プレスして得られた積層シート（(Ｉ)／(ＩＩ)／(ＩＩ)／(Ｉ)）を、勘合型（両刃）の打ち抜き器を用いてカード型サイズ（８５．６ｍｍ×５４．０ｍｍ）に打ち抜き、得られたシート（端に毛羽立ち等があるものは予め取り除く）を、日本データカード（株）製自動エンボス文字打刻機「ＤＣ５００」でエンボス文字を打刻した。そして、打刻時あるいは打刻後の各評価を以下のように評価した。
なお、エンボス文字は、ＪＩＳ Ｘ ６３０１（１９７９年）の第６項に記されている第１領域には、「１２３４ ５６７８ ９０１２ ３４５６」の１６桁の数字を文字間隔３．６ｍｍ、縦４．３ｍｍで、第２領域には「ＴＥＳＴ ＳＡＭＰＬＥ ００／００」と「ＡＢＣＤＥＦＧＨＩＪ ＫＬＭＮＯＰＱＲ ＳＴＵ」の文字を２行に渡り、文字間隔２．５４ｍｍ、縦３．０２ｍｍで打刻した。
【００７４】
［打刻性の評価方法］
エンボス文字を打刻した時に、シートに割れやひびが無いかを評価した。
割れもひびも全く無いものを良好と評価して「○」と表記し、割れ或いはひびが入ったものは不良と評価して「×」と表記した。
【００７５】
［カードの反りの評価方法］
エンボス文字を打刻したシート（カード）について、ＪＩＳ Ｘ ６３０１（１９９８年）の第８項に準拠して、カード全体の反りについて評価した。
すなわち、カードの反りで１．５ｍｍ以下であったものを良好と評価して「○」と表記し、反りが１．５ｍｍを超えていたものを不良と評価して「×」と表記した。
反りは、定盤にカードをおいて反りによる高さを１級直定規で目分量にて求めた。
【００７６】
［文字高さの評価方法］
エンボス文字を打刻したシート（カード）について、ＪＩＳ Ｘ ６３０１（１９７９年）の第６項に準拠して、エンボス文字のカード面からの高さが０．４３ｍｍ〜０．４８ｍｍ以内になるものを良好と評価して「○」と表記し、０．４３ｍｍ〜０．４８ｍｍの範囲外であるものを不良と評価して「×」と表記した。
エンボス文字高さは、（株）テクロック社製ダイヤルゲージ（最小目盛単位０．００１ｍｍ）でカードの厚みとエンボス文字込みのカードの厚みをそれぞれ、下記式より求めた。なお、本測定の対象としたエンボス文字は、第１領域のエンボス文字についてである。
【００７７】
［エンボス文字高さ］＝［エンボス文字込みのカードの厚み］−［カード厚み］
【００７８】
（５）総合評価
上記（１）〜（４）の評価結果より、総合的に良好なものを「○」と表記し、良好でないものを「×」と表記した。
【００７９】
次に、本発明の実施例及び比較例で用いた各原料を以下に示す。
【００８０】
［乳酸系重合体（Ａ）］
Ａ−１：乳酸系重合体（Ｌ体：Ｄ体＝９５．７：４．３、重量平均分子量約１９万）
Ａ−２：乳酸系重合体（Ｌ体：Ｄ体＝８９：１１、重量平均分子量約１８万）
Ａ−３：乳酸系重合体（Ｌ体：Ｄ体＝９８．５：１．５、重量平均分子量約２０万）
【００８１】
［芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）］
Ｂ−１：非晶性芳香族ポリエステル系樹脂（ガラス転移温度（Ｔｇ）：７９℃、固有粘度：０．８３ｄｌ／ｇ（測定条件ＪＩＳ Ｋ７３６７−５）、カルボン酸単量体単位：テレフタル酸１００モル％、グリコール単量体単位：エチレングリコール６８モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３２モル％）
Ｂ−２：非晶性芳香族ポリエステル系樹脂（ガラス転移温度（Ｔｇ）：７８℃、固有粘度：０．６７ｄｌ／ｇ（測定条件ＪＩＳ Ｋ７３６７−５）、カルボン酸単量体単位：テレフタル酸１００モル％、グリコール単量体単位：エチレングリコール６８モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３２モル％）
【００８２】
［熱可塑性エラストマー（Ｃ）］
Ｃ−１：ポリブチレンテレフタレート成分とポリテトラメチレングリコール成分をモル比で７５：２５の割合で含有してなるブロック共重合体からなるポリエステル系エラストマー（ｃ１）（ＭＦＲ（測定条件：ＪＩＳ Ｋ７２１０条件Ｍに準じて、温度２３０℃、荷重２１．２Ｎで測定）：３０）
Ｃ−２：ポリブチレンテレフタレート成分とポリテトラメチレングリコール成分をモル比で６７：３３の割合で含有してなるブロック共重合体からなるポリエステル系エラストマー（ｃ１）と、スチレン−ブタジエンブロック共重合体からなるスチレン系エラストマー（ｃ２）との混合物（ｃ１：ｃ２＝７４：２６）（ＭＦＲ（測定条件：ＪＩＳ Ｋ７２１０条件Ｍに準じて、温度２３０℃、荷重２１．２Ｎで測定）：１１）
【００８３】
［無機充填剤（Ｄ）］
Ｄ−１：石原産業社製二酸化チタン「タイペークＣＲ−６０−２」（ルチル型）
【００８４】
（実施例１）
乳酸系重合体（Ａ）としてＡ−１、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としてＢ−１、及び、熱可塑性エラストマー（Ｃ）としてＣ−１を用いて、これらを質量比４５／４５／１０の割合で混合した。さらにこの混合樹脂１００質量部に対して無機充填剤（Ｄ）としてのＤ−１を５質量部を混合して同方向二軸押出機（（株）テクノベル製）に供給し、樹脂温度が２２０℃となるよう溶融混練してストランド状に吐出した後、水冷し、ペレタイザーでペレット状に粉砕し、原料ペレットを得た。
【００８５】
除湿機能のある乾燥機（（株）カワタ製作所製乾燥機「チャレンジャーミニ」）を６０℃設定にして、上記の原料ペレットを予め４時間以上乾燥した。この乾燥後のペレットを単軸押出機（モダンマシナリー（株）製）に供給し、リップ幅４００ｍｍ、ギャップ０．７ｍｍのＴダイから樹脂温度が２１０℃になるように設定して押し出し、温度６２℃に設定したキャストロールにて約２８０μｍ（厚みの厚薄２８０±２０μｍ）のシートを得た。この時、（内側が冷水循環している）シリコーンゴムロールをキャストロール面とは反対面に接触させてシートの引き取りを安定させた。
このようにして得られたシートについて、上記の各種評価を行い、その結果を表１に示した。
【００８６】
（実施例２、比較例１〜４）
実施例２及び比較例１〜４は、表１に示す樹脂を表１に示す割合で混合し、実施例１と同様にシートを得た。なお、シートを得るときのキャスト温度は、シートに厚みむら等が生じないように、表１に示す６０〜７０℃の温度範囲で適宜設定した。
このようにして得られた各シートについて、上記の各種評価を行い、その結果を表１に示した。
【００８７】
（実施例３、４）
乳酸系重合体（Ａ）としてＡ−１、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としてＢ−２、及び、熱可塑性エラストマー（Ｃ）としてＣ−２を用いて、これらを表１に示す割合で混合した。さらにこの混合樹脂１００質量部に対して無機充填剤（Ｄ）としてのＤ−１を５質量部を混合し、同方向二軸押出機に供給し、樹脂温度が２１０℃になるよう溶融混練してストランド状に吐出した後、水冷し、ペレタイザーでペレット状に粉砕し、原料ペレットを得た。
この原料ペレットを用いて実施例１と同様にシートを製造した。得られたシートについて上記の各種評価結果を行い、その結果を表１に示した。
【００８８】
（実施例５）
本実施例では、２種３層の積層シートを作製した。
【００８９】
乳酸系重合体（Ａ）としてＡ−２およびＡ−３の混合物を使用し、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としてＢ−２、及び、熱可塑性エラストマー（Ｃ）としてＣ−２を使用し、これらを質量比Ａ−２／Ａ−３／Ｂ−２／Ｃ−２＝３０／４０／１０／２０の割合で混合した。さらにこの混合樹脂１００質量部に対して無機充填剤（Ｄ）としてのＤ−１を５質量部を混合して同方向二軸押出機（（株）テクノベル製）に供給し、樹脂温度が２２０℃になるよう溶融混練してストランド状に吐出した後、水冷し、ペレタイザーでペレット状に粉砕し、中間層用原料ペレットを得た。
【００９０】
乳酸系重合体（Ａ）としてＡ−２およびＡ−３の混合物を使用し、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としてＢ−２、及び、熱可塑性エラストマー（Ｃ）としてＣ−２を使用し、これらを質量比Ａ−２／Ａ−３／Ｂ−２／Ｃ−２＝２０／１０／６０／１０の割合で混合した。さらにこの混合樹脂１００質量部に対して無機充填剤（Ｄ）としてのＤ−１を５質量部を混合して同方向二軸押出機（（株）テクノベル製）に供給し、樹脂温度が２２０℃になるよう溶融混練してストランド状に吐出した後、水冷し、ペレタイザーでペレット状に粉砕し、表裏層用原料ペレットを得た。
【００９１】
除湿機能のある乾燥機（（株）カワタ製作所製乾燥機「チャレンジャーミニ」）を６０℃設定にして、上記の中間層用原料ペレット及び表裏層用原料ペレットをそれぞれ予め４時間以上乾燥した。
この乾燥後の中間層用原料ペレットを単軸押出機（モダンマシナリー（株））製に供給する一方、乾燥後の表裏層用原料ペレットを単軸押出機（モダンマシナリー（株））製に供給し、それぞれリップ幅７５０ｍｍ、ギャップ０．７ｍｍの２種３層用マニホールド型のＴダイに導いて溶融押し出した。押出温度としては、それぞれ樹脂温度が２１０℃になるよう設定した。そして、温度６２℃に設定したキャストロールにて、表層／中間層／裏層の厚み比が１：８：１になるように押出量を調整して共押出して約２８０μｍ（厚みの厚薄２８０±２０μｍ）のシートを得た。この時、（内側が冷水循環している）シリコーンゴムロールをキャストロール面とは反対面に接触させてシートの引き取りを安定させた。
得られたシートについて、上記の各種評価を行い。その結果を表１に示した。
【００９２】
【表１】
【００９３】
（考察）
実施例１〜５及び比較例１〜４の評価結果並びに従来までの経験を加味すると、乳酸系重合体（Ａ）は１０〜７５質量部、非晶性芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）は１５〜７０質量部、熱可塑性エラストマー（Ｃ）は１０〜３５質量部配合するのが好ましいことが分かった。
また、実施例１〜５の中でも特に実施例３及び４は非晶性ポリエステルシートとの熱融着性に優れていたことより、熱可塑性エラストマー（Ｃ）としては、非晶性ポリエステルシートとの熱融着性の観点から、ポリエステル系エラストマーよりも、ポリエステル系エラストマーとスチレン系エラストマーの混合組成物の方が好ましいことが分かった。
【００９４】
また、実施例５の結果などより、中間層と表裏層とを備えたシートにおいて、中間層及び表裏層のいずれも本カード用樹脂組成物に該当する組成物からなる場合、表裏層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合が、中間層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合よりも多いことが好ましいことが分かった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳酸系重合体（Ａ）１０〜７５質量部と、非晶性芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）１５〜７０質量部と、熱可塑性エラストマー（Ｃ）１０〜３５質量部とを含む混合物（（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の各質量部は３成分合計１００質量部に対する質量割合）を含むカード用樹脂組成物であって、
前記熱可塑性エラストマー（Ｃ）が、ポリエステル系エラストマー（ｃ１）１００〜２０質量部とスチレン系エラストマー（ｃ２）０〜８０質量部とを含むことを特徴とするカード用樹脂組成物。
【請求項２】
前記混合物のほかに無機充填剤（Ｄ）を含むことを特徴とする請求項１記載のカード用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又２に記載のカード用樹脂組成物を用いてなる層を少なくとも１層備えたカード用シート。
【請求項４】
中間層と表裏層とを備えたカード用シートであって、中間層及び表裏層のいずれも、請求項１又は２に記載のカード用樹脂組成物を用いてなり、且つ、表裏層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合が、中間層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合よりも多いことを特徴とするカード用シート。
【請求項５】
中間層と表裏層とを備えたカード用シートであって、中間層は、請求項１又は２に記載のカード用樹脂組成物を用いてなる層であり、表裏層は、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）を主成分とする層であることを特徴とするカード用シート。
【請求項１】
乳酸系重合体（Ａ）１０〜７５質量部と、非晶性芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）１５〜７０質量部と、熱可塑性エラストマー（Ｃ）１０〜３５質量部とを含む混合物（（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の各質量部は３成分合計１００質量部に対する質量割合）を含むカード用樹脂組成物であって、
前記熱可塑性エラストマー（Ｃ）が、ポリエステル系エラストマー（ｃ１）１００〜２０質量部とスチレン系エラストマー（ｃ２）０〜８０質量部とを含むことを特徴とするカード用樹脂組成物。
【請求項２】
前記混合物のほかに無機充填剤（Ｄ）を含むことを特徴とする請求項１記載のカード用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又２に記載のカード用樹脂組成物を用いてなる層を少なくとも１層備えたカード用シート。
【請求項４】
中間層と表裏層とを備えたカード用シートであって、中間層及び表裏層のいずれも、請求項１又は２に記載のカード用樹脂組成物を用いてなり、且つ、表裏層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合が、中間層を構成する樹脂組成物中の芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の割合よりも多いことを特徴とするカード用シート。
【請求項５】
中間層と表裏層とを備えたカード用シートであって、中間層は、請求項１又は２に記載のカード用樹脂組成物を用いてなる層であり、表裏層は、芳香族ポリエステル系樹脂（Ｂ）を主成分とする層であることを特徴とするカード用シート。
【公開番号】特開２００９−２３５１７２（Ｐ２００９−２３５１７２Ａ）
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−８０４９３（Ｐ２００８−８０４９３）
【出願日】平成２０年３月２６日（２００８．３．２６）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１０月１５日（２００９．１０．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月２６日（２００８．３．２６）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
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