ゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックス
【課題】 高温加硫後の繊維コードの強力低下が少なく、かつゴムと繊維との間に良好な接着力を有し、かつＲＦＬ液の泡立ちが少なく浸漬作業性の改善されたゴムとポリエステル繊維用の接着剤用共重合体ラテックスの提供。
【解決手段】 ブタジエン３５〜７５重量％、ビニルピリジン１０〜３０重量％およびスチレン１０〜５５重量％を乳化重合して得られる共重合体ラテックス（Ａ）５０〜９０重量部（固形分換算）とブタジエン３〜２０重量％、スチレン７５〜９６．９重量％、エチレン系不飽和カルボン酸０．１〜１０重量％および共重合可能な他の単量体０〜２０重量％を乳化重合して得られるガラス転移温度が４０〜９０℃である共重合体ラテックス（Ｂ）１０〜５０重量部（固形分換算）からなる（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部）ことを特徴とするゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックス。
【解決手段】 ブタジエン３５〜７５重量％、ビニルピリジン１０〜３０重量％およびスチレン１０〜５５重量％を乳化重合して得られる共重合体ラテックス（Ａ）５０〜９０重量部（固形分換算）とブタジエン３〜２０重量％、スチレン７５〜９６．９重量％、エチレン系不飽和カルボン酸０．１〜１０重量％および共重合可能な他の単量体０〜２０重量％を乳化重合して得られるガラス転移温度が４０〜９０℃である共重合体ラテックス（Ｂ）１０〜５０重量部（固形分換算）からなる（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部）ことを特徴とするゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴムとポリエステル繊維との接着剤用共重合体ラテックスに関するものである。さらに詳しくは、タイヤ、ベルト、ホース等のゴム製品に含まれるポリエステル繊維とゴムとの接着に適した、改良された接着剤用共重合体ラテックスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル繊維はナイロン繊維と比較して伸びが少なく寸法安定性に優れているため、ラジアルタイヤのカーカス用コード等の用途を中心にゴム補強用繊維として広く用いられている。
しかしながら、ゴム補強用のポリエステル繊維はナイロン繊維やレーヨン繊維に比べゴムとの接着に不活性であるため、通常加硫後の繊維／ゴム間の接着力（初期接着力）が低いという問題がある。このため、ブタジエン−スチレン−ビニルピリジン共重合体ラテックス単独またはそれとブタジエン−スチレン共重合体ラテックスとの混合物、およびレゾルシン−ホルマリン樹脂（ＲＦレジン）からなる接着剤組成物（ＲＦＬ）を用いて接着処理するだけでは、実用的な接着力が得られず、あらかじめポリエステル繊維をエポキシ樹脂やイソシアネート化合物で前処理した後ＲＦＬ処理したり、ＲＦＬにＰ−クロロフェノール、ホルムアルデヒド、レゾルシノールの縮合物のアンモニア溶液（ナガセ化成工業社製：デナボンド）等の接着助剤を添加した接着処理液を用いる等して実用に供されている。
また、ポリエステル繊維は耐熱性が劣るため、高温加硫後や高温履歴後の繊維／ゴム間の接着力（耐熱接着力）および繊維強度（コード強力）の低下が激しいという問題もある。さらに近年のポリエステル繊維用のＲＦＬ処方は繊維／ゴム間の高い接着力を得るためにより繁雑になっておりＲＦＬ液の泡立ちが多くなる問題もある。
このため、ＲＦＬに用いられるブタジエン−ビニルピリジン系共重合体ラテックスの改良検討が行われており、例えば特公平７−７８２０７号公報（特許文献１）、特公平８−３２８６４号公報（特許文献２）では特定単量体組成のブタジエン−ビニルピリジン系共重合体ラテックスが提案されており、さらに特公平６−７４４０１号公報（特許文献３）、特公平７−５８７１号公報（特許文献４）、特開２００７−１５４１２６号公報（特許文献５）では特定単量体組成のブタジエン−ビニルピリジン系共重合体ラテックスと特定単量体組成のＳＢＲからなる共重合体ラテックスが提案されている。また、特許第３９８６６５４号公報（特許文献６）では、特定構造を有する共重合体粒子からなる共重合体ラテックスが提案されている。
しかしながら、近年のタイヤの高性能化に対応するためや、或いは、タイヤの生産性向上を目的とした高温加硫など、ますます耐熱接着力に対する品質要求は厳しくなっており、さらなる改良が望まれている。即ち、高温加硫後のコード強力の低下が少なく、また、初期接着力、耐熱接着力にも優れたゴムとポリエステル繊維との接着剤用共重合体ラテックスが求められている。
さらに近年のゴムとポリエステル繊維の接着への高性能要求からポリエステル繊維用のＲＦＬ処方の繁雑下に伴って、ＲＦＬ液の泡立ちが多くなり浸漬処理作業を低下させる問題もある。すなわちポリエステル繊維を浸漬処理する際のＲＦＬ液の泡立ちが少ないポリエステル繊維用の接着剤用共重合体ラテックスも求められている。
【特許文献１】特公平７−７８２０７号公報
【特許文献２】特公平８−３２８６４号公報
【特許文献３】特公平６−７４４０１号公報
【特許文献４】特公平７−５８７１号公報
【特許文献５】特開２００７−１５４１２６号公報
【特許文献６】特許第３９８６６５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、高温加硫後の繊維コードの強力低下が少なく、かつゴムと繊維との間に良好な接着力を有し、かつ本発明の共重合体ラテックスを含有するＲＦＬ液の泡立ちが少なく浸漬作業性をも改善してなるゴムとポリエステル繊維用の接着剤用共重合体ラテックスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明はブタジエン系単量体３５〜７５重量％、ビニルピリジン系単量体１０〜３０重量％およびスチレン系単量体１０〜５５重量％を乳化重合して得られる共重合体ラテックス（Ａ）５０〜９０重量部（固形分換算）とブタジエン系単量体３〜２０重量％、スチレン系単量体７５〜９６．９重量％、エチレン系不飽和カルボン酸０．１〜１０重量％および共重合可能な他の単量体０〜２０重量％を乳化重合して得られるガラス転移温度が４０〜９０℃である共重合体ラテックス（Ｂ）１０〜５０重量部（固形分換算）からなる（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部）ことを特徴とするゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックスを提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の共重合体ラテックスを使用することにより、高温加硫後の繊維コードの強力低下が少なく、かつゴムと繊維との間に良好な接着力を有し、かつＲＦＬ液の泡立ちが少なく浸漬作業性が改善されるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下に本発明について詳しく説明する。原則として、共重合体ラテックス（Ａ）および共重合体ラテックス（Ｂ）の間で異なる点はその旨を明示し、共通する点は同時に説明する。
【０００７】
本発明の共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）に使用されるブタジエン系単量体としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、これらを１種もしくは２種以上使用することができる。特に１，３−ブタジエンが好ましい。
共重合体ラテックス（Ａ）に用いられる単量体のうち、ブタジエン系単量体が３５重量％未満では初期接着力が低下し、７５重量％を越えるとコード強度および耐熱接着力が低下する。好ましくは４０〜７０重量％である。
また、共重合体ラテックス（Ｂ）に用いられる単量体のうち、ブタジエン系単量体が３重量％未満では初期接着力が低下し、２０重量％を越えるとコード強度および耐熱接着力が低下する。好ましくは４〜１８重量％である。
【０００８】
本発明の共重合体ラテックス（Ａ）に使用されるビニルピリジン系単量体としては、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン等が挙げられ、これらを１種もしくは２種以上使用することができる。特に２−ビニルピリジンが好ましい。
共重合体ラテックス（Ａ）に用いられる単量体のうち、ビニルピリジン系単量体が１０重量％未満では初期接着力、耐熱接着力共に低下し、３０重量％を越えると初期接着力が低下する。好ましくは１３〜２５重量％である。
【０００９】
本発明の共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）に使用されるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、モノクロロスチレン等が挙げられ、これらを１種もしくは２種以上使用することができる。特にスチレンが好ましい。
共重合体ラテックス（Ａ）に用いられる単量体のうち、スチレン系単量体が１０重量％未満では耐熱接着力が低下し、５５重量％を超えると初期接着力、耐熱接着力共に低下する。好ましくは１５〜５０重量％である。
また、共重合体ラテックス（Ｂ）に用いられる単量体のうち、スチレン系単量体が７５重量％未満ではコード強度および耐熱接着力が低下し、９６．９重量％を超えると初期接着力、耐熱接着力共に低下する。好ましくは７６〜９５．５重量％である。
【００１０】
本発明の共重合体ラテックス（Ｂ）に使用されるエチレン系不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などがあげられるが、これらは１種または２種以上使用することができる。
共重合体ラテックス（Ｂ）に用いられる単量体のうち、エチレン系不飽和カルボン酸は０．１〜１０重量％の範囲で使用することができる。好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００１１】
本発明における共重合体ラテックス（Ｂ）において使用することのできる他の共重合可能な単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のエチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート等のエチレン系不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド系単量体等が挙げられ、それぞれ１種または２種以上使用することができる。これら他の共重合可能な単量体は共重合体ラテックス（Ｂ）に用いられる単量体のうち０〜２０重量％の範囲で使用することができる。
なお、本発明においては、その目的を阻害しない範囲内において、共重合体ラテックス（Ａ）の一部をこれら他の共重合可能な単量体に置換することも可能である。
【００１２】
また、共重合体ラテックス（Ｂ）のガラス転移温度は４０〜９０℃であることが必要である。４０℃未満では耐熱接着力が低下し、９０℃を超えると初期接着力が低下するため好ましくない。
なお、共重合体ラテックス（Ｂ）は、酸性条件下で重合を行った後に、pH調整剤にてpHを５〜１２の範囲に調整し、共重合体ラテックス（Ａ）と混合するのが好ましい。
【００１３】
本発明の共重合体ラテックス（Ａ）と共重合体ラテックス（Ｂ）の重量部（固形分換算）比は（Ａ）／（Ｂ）=５０〜９０／１０〜５０（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部）である。この範囲外ではＲＦＬ液の泡立ち、コード強度、耐熱接着力の改善効果が小さい。好ましくは５０〜８０／２０〜５０（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部）である。
【００１４】
本発明にて用いられる共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）は、公知の乳化重合法により製造される。
これら共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）の重合に際しては、乳化剤として、ロジン酸石鹸、脂肪酸石鹸、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、非イオン性界面活性剤の硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤あるいはポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤が挙げられ、これらを１種又は２種以上使用することができる。
【００１５】
また、本発明の共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）の乳化重合法においては、従来公知の連鎖移動剤、重合開始剤、電解質、重合促進剤、キレート剤等、さらには炭化水素系溶剤を使用することができる。さらに、各種成分の添加方法については特に制限はなく、一括添加方法、分割添加方法、連続添加方法、二段重合方法、パワーフィード方法などが適用できる。
【００１６】
連鎖移動剤としてはｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイド等のキサントゲン化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム系化合物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のフェノール系化合物、アリルアルコール等のアリル化合物、ジクロルメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジルオキシアクリルアミド等のビニルエーテル、トリフェニルエタン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メタアクロレイン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノレン、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。
これらの連鎖移動剤は、通常、単量体１００重量部に対して０〜１０重量部にて使用される。
【００１７】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤、レドックス系重合開始剤、過酸化ベンゾイル等の油溶性重合開始剤を適宜用いることができる。特に水溶性重合開始剤の使用が好ましい。
【００１８】
また、重合に際して、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和炭化水素、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、４−メチルシクロヘキセン、１−メチルシクロヘキセン等の不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などの炭化水素化合物を使用しても良い。特に本発明にて用いられる共重合体ラテックス（Ｂ）の重合に際しては、シクロヘキセンの存在下で乳化重合することで、さらに本発明の効果をより一層高めることができる。 なお、これら炭化水素化合物の使用量には特に制限はないが、炭化水素化合物の使用量は共重合体ラテックス（B）を構成する単量体１００重量部に対して０．１〜３０重量部である。
【００１９】
また、特に本発明にて用いられる共重合体ラテックス（Ａ）の乳化重合に際して１段目のブタジエン系単量体１０〜６０重量％、ビニルピリジン系単量体１０〜４０重量％、およびスチレン系単量体３０〜７０重量％からなる単量体（ａ）３０〜７０重量部を乳化重合して得られる共重合体の存在下に、２段目のブタジエン系単量体４０〜９０重量％、ビニルピリジン系単量体５〜３０重量％およびスチレン系単量体５〜３０重量％からなる単量体（ｂ）３０〜７０重量部を添加し乳化重合して得られる共重合体ラテックス（Ａ）（但し、単量体（ａ）と単量体（ｂ）の合計は１００重量部）を前記の共重合体ラテックス（Ｂ）と特定の割合で混合することで、さらに本発明の効果をより一層高めることができる。なお、１段目の単量体（ａ）が３０〜７０重量部の範囲外では初期および耐熱接着力が低下する傾向にある。好ましく４０から６０重量部である。また、本発明の共重合体ラテックス（Ａ）の乳化重合においては、１段目の単量体（ａ）の重合転化率が６０〜９０％になった時点で、２段目の単量体（ｂ）を添加して乳化重合することが好ましい。
【００２０】
前記の２段重合法で重合される共重合体ラテックス（Ａ）に用いられる単量体のうち、１段目のブタジエン系単量体が１０重量％未満では初期接着力が低下し、６０重量％を越えるとコード強度および耐熱接着力が低下する傾向にある。好ましくは２０〜５５重量％である。ビニルピリジン系単量体が１０重量％未満では初期接着力、耐熱接着力共に低下する傾向にあり、４０重量％を超えると初期接着力が低下する傾向にある。好ましくは１２〜３５重量％である。スチレン系単量体が３０重量％未満ではコード強度が低下し、７０重量％を超えると初期接着力が低下する傾向にある。好ましくは３０〜６０重量％である。
【００２１】
前記の２段重合法で重合される共重合体ラテックスに用いられる単量体のうち、２段目のブタジエン系単量体が４０重量％未満では初期接着力が低下し、９０重量％を越えるとコード強度および耐熱接着力が低下する傾向にある。好ましくは５０〜８０重量％である。ビニルピリジン系単量体が５重量％未満では初期接着力、耐熱接着力共に低下し、３０重量％を超えると初期接着力が低下する傾向にある。好ましくは１０〜２５重量％である。スチレン系単量体が５重量％未満ではコード強度が低下し、３０重量％を超えると初期接着力が低下する傾向にある。好ましくは１０〜２５重量％である。
【００２２】
本発明の接着剤組成物（ＲＦＬ）における共重合体ラテックスとレゾルシン−ホルマリン樹脂の使用比率は特に限定されないが、通常、共重合体ラテックス１００重量部（固形分）に対してレゾルシン−ホルマリン樹脂を５重量％〜１００重量部（固形分）を使用することが好ましい。
【００２３】
また、この接着剤組成物には、イソシアネート、ブロックドイソシアネート、エチレン尿素、２，６−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニルメチル）−４−クロロフェノール、一塩化イオウとレゾルシンの縮合物及びレゾルシン−ホルマリン縮合物との混合物などの変性レゾルシン−ホルマリン樹脂、ポリエポキシド、変性ポリ塩化ビニル、カーボンブラックといった接着助剤、充填剤、架橋剤、加硫剤、加硫促進剤等を必要に応じて配合しても差し支えない。
【００２４】
本発明の接着剤組成物が使用されるポリエステル繊維はコード、ケーブル、織物、帆布、短繊維等いずれの形態であっても良い。
【００２５】
また、本発明の接着剤組成物で処理された繊維と接着に供されるゴムとしては、天然ゴム、ＳＢＲ、ＮＢＲ、クロロプレンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム更にはそれらの各種変性ゴム等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００２６】
以下に、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお、実施例中の部および％は断りのない限り全て重量部および重量％を意味する。
【００２７】
（共重合体ラテックス（Ａ）−１〜３の製造）
攪拌機付きオートクレーブに、水１３５部、ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物１部、水酸化ナトリウム０．５部とロジン酸カリウム５．０部を加え溶解させる。これに、さらに表−１に示した１段目単量体とｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を加えて乳化させる。次いで、過硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５５℃に保ち重合を行う。１段目単量体の重合転化率が８２％に示した値に達したならば、更に表−１に示した２段目単量体とｔ−ドデシルメルカプタン０．２５部を連続的に添加して重合を継続し、重合転化率が９３重量％に達した時点で、ハイドロキノン０．１部を加え、重合を停止させた。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留により未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス（Ａ）−１〜３を得た。
【００２８】
（共重合体ラテックス（Ａ）−４〜６の製造）
攪拌機付きオートクレーブに、水１３０部、ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物１部、水酸化ナトリウム０．５部とロジン酸カリウム４部を加え溶解させる。次に、表−１に示した単量体とｔ−ドデシルメルカプタン０．５５部を仕込み、乳化させる。次いで、過硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５０℃に保ち重合を行う。重合転化率が、全単量体の９５％に達したら、ハイドロキノン０．１部を加え、重合を停止させる。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留により未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス（Ａ）−４〜６を得た。
【００２９】
（共重合体ラテックス（Ｂ）−１〜５の製造）
攪拌機付きオートクレーブに水１２５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８部、炭酸ナトリウム０．２部、過硫酸カリウム０．７部を仕込み、十分攪拌した後、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を加え、表−２に示す各単量体とシクロヘキセンを加えて６５℃に保ち重合を開始し、重合転化率が９８％になった時点で重合を終了した。次いでこれら共重合体ラテックスを水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを８に調整し、水蒸気蒸留により未反応単量体等を除去し、共重合体ラテックス（Ｂ）−１〜５を得た。
【００３０】
（共重合体ラテックス（Ｂ）のガラス転移温度の測定）
得られた各々の共重合体ラテックスをガラス板に０．５ｇ程度塗り、室温で４８時間乾燥してフィルムを作成する。乾燥後のフィルムをＤＳＣ試験用のアルミパンにセットし、測定温度を−１００〜１５０℃まで速度１０℃／分で昇温して、相変化の吸熱の開始点を読み取って各々の共重合体ラテックスのガラス転移温度（℃）とした。
【００３１】
実施例−１
（ＲＦＬ液の調整）
水２６０部に１０％水酸化ナトリウム４部を添加し攪拌後、レゾルシン７．９部および３７％ホルマリン８．６部を加え攪拌混合して、３０℃にて６時間熟成を行い、ＲＦレジンを作成する。次いで、共重合体ラテックス（Ａ）と共重合体ラテックス（Ｂ）を表３に示した比率（固形分）で混合したゴムと繊維の接着剤用共重合体ラテックス１００部の中に、ＲＦＬ液の固形分濃度が１６．５％になるように水を添加し攪拌後、得られたＲＦレジン全量と２８％アンモニア水１１．４部を添加し攪拌混合し、さらに２７％ブロックドイソシアネート分散液（明成化学工業（株）製ＳＵ−１２５Ｆ）４６．３部添加して、３０℃にて４８時間熟成させ、ＲＦＬ液Ｃ−１〜１１を得た。得られたＲＦＬ液を用いて以下の評価を行った。
【００３２】
（ＲＦＬ液の泡立ち試験）
１０００ｍｌのメスシリンダーに得られたＲＦＬ液を２００ｇ取り、この中に空気７００ｃｃを吹き込み、直後の泡の高さ（発泡体積）とこの泡が消えるまでの時間を測定した。その結果を表−３に示した。
【００３３】
（タイヤコード浸漬処理、コード強力および接着力測定）
試験用シングルコードディッピングマシンを用いて、得られたＲＦＬ液にて各々、前処理したポリエステル・タイヤコード（１５００Ｄ／２）を浸漬処理し、１２０℃で１２０秒間乾燥したのち、２４０℃で６０秒間、焼き付けを行った。
浸漬処理された各々のタイヤコードを表−４の配合処方に基づくゴム配合物ではさみ、１７０℃で３０分間加硫プレスした。加硫されたゴム配合物からタイヤコードを取り出し、ＪＩＳ−Ｌ１０１７に従いコード強力を測定した。結果を表−３に示す。
また、浸漬処理された各々のタイヤコードを表―４の配合処方に基づくゴム配合物ではさみ、１６０℃で２０分、および１７０℃で５０分の各々の条件にて加硫プレスした。ＡＳＴＭ Ｄ２１３８−６７（Ｈ Ｐｕｌｌ Ｔｅｓｔ）に従い接着力および高温覆歴による接着力の低下を測定した。結果を表−３に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
表−４
＜配合ゴム処方１＞
天然ゴム ７０ 部
ＳＢＲゴム ３０ 部
ＦＥＦカーボン ４０ 部
プロセスオイル ４ 部
アンチゲンＲＤ（＊１） ２ 部
ステアリン酸 １．５ 部
亜鉛華 ５ 部
加硫促進剤ＤＭ（＊２） ０．９ 部
硫黄 ２．７ 部
＊１：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合物（住友化学（株）社製）
＊２：ジベンゾチアジルジスルフィド
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の共重合体ラテックスを含有する接着剤組成物（ＲＦＬ）は、従来のものに比べて高温加硫後の繊維コードの強力低下が少なく、かつゴムと繊維との間に良好な接着力を与える。また、本発明の共重合体ラテックスを含有する接着剤組成物は、ＲＦＬ液の泡立ちが少ないことより、浸漬作業性も改善されるものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴムとポリエステル繊維との接着剤用共重合体ラテックスに関するものである。さらに詳しくは、タイヤ、ベルト、ホース等のゴム製品に含まれるポリエステル繊維とゴムとの接着に適した、改良された接着剤用共重合体ラテックスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル繊維はナイロン繊維と比較して伸びが少なく寸法安定性に優れているため、ラジアルタイヤのカーカス用コード等の用途を中心にゴム補強用繊維として広く用いられている。
しかしながら、ゴム補強用のポリエステル繊維はナイロン繊維やレーヨン繊維に比べゴムとの接着に不活性であるため、通常加硫後の繊維／ゴム間の接着力（初期接着力）が低いという問題がある。このため、ブタジエン−スチレン−ビニルピリジン共重合体ラテックス単独またはそれとブタジエン−スチレン共重合体ラテックスとの混合物、およびレゾルシン−ホルマリン樹脂（ＲＦレジン）からなる接着剤組成物（ＲＦＬ）を用いて接着処理するだけでは、実用的な接着力が得られず、あらかじめポリエステル繊維をエポキシ樹脂やイソシアネート化合物で前処理した後ＲＦＬ処理したり、ＲＦＬにＰ−クロロフェノール、ホルムアルデヒド、レゾルシノールの縮合物のアンモニア溶液（ナガセ化成工業社製：デナボンド）等の接着助剤を添加した接着処理液を用いる等して実用に供されている。
また、ポリエステル繊維は耐熱性が劣るため、高温加硫後や高温履歴後の繊維／ゴム間の接着力（耐熱接着力）および繊維強度（コード強力）の低下が激しいという問題もある。さらに近年のポリエステル繊維用のＲＦＬ処方は繊維／ゴム間の高い接着力を得るためにより繁雑になっておりＲＦＬ液の泡立ちが多くなる問題もある。
このため、ＲＦＬに用いられるブタジエン−ビニルピリジン系共重合体ラテックスの改良検討が行われており、例えば特公平７−７８２０７号公報（特許文献１）、特公平８−３２８６４号公報（特許文献２）では特定単量体組成のブタジエン−ビニルピリジン系共重合体ラテックスが提案されており、さらに特公平６−７４４０１号公報（特許文献３）、特公平７−５８７１号公報（特許文献４）、特開２００７−１５４１２６号公報（特許文献５）では特定単量体組成のブタジエン−ビニルピリジン系共重合体ラテックスと特定単量体組成のＳＢＲからなる共重合体ラテックスが提案されている。また、特許第３９８６６５４号公報（特許文献６）では、特定構造を有する共重合体粒子からなる共重合体ラテックスが提案されている。
しかしながら、近年のタイヤの高性能化に対応するためや、或いは、タイヤの生産性向上を目的とした高温加硫など、ますます耐熱接着力に対する品質要求は厳しくなっており、さらなる改良が望まれている。即ち、高温加硫後のコード強力の低下が少なく、また、初期接着力、耐熱接着力にも優れたゴムとポリエステル繊維との接着剤用共重合体ラテックスが求められている。
さらに近年のゴムとポリエステル繊維の接着への高性能要求からポリエステル繊維用のＲＦＬ処方の繁雑下に伴って、ＲＦＬ液の泡立ちが多くなり浸漬処理作業を低下させる問題もある。すなわちポリエステル繊維を浸漬処理する際のＲＦＬ液の泡立ちが少ないポリエステル繊維用の接着剤用共重合体ラテックスも求められている。
【特許文献１】特公平７−７８２０７号公報
【特許文献２】特公平８−３２８６４号公報
【特許文献３】特公平６−７４４０１号公報
【特許文献４】特公平７−５８７１号公報
【特許文献５】特開２００７−１５４１２６号公報
【特許文献６】特許第３９８６６５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、高温加硫後の繊維コードの強力低下が少なく、かつゴムと繊維との間に良好な接着力を有し、かつ本発明の共重合体ラテックスを含有するＲＦＬ液の泡立ちが少なく浸漬作業性をも改善してなるゴムとポリエステル繊維用の接着剤用共重合体ラテックスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明はブタジエン系単量体３５〜７５重量％、ビニルピリジン系単量体１０〜３０重量％およびスチレン系単量体１０〜５５重量％を乳化重合して得られる共重合体ラテックス（Ａ）５０〜９０重量部（固形分換算）とブタジエン系単量体３〜２０重量％、スチレン系単量体７５〜９６．９重量％、エチレン系不飽和カルボン酸０．１〜１０重量％および共重合可能な他の単量体０〜２０重量％を乳化重合して得られるガラス転移温度が４０〜９０℃である共重合体ラテックス（Ｂ）１０〜５０重量部（固形分換算）からなる（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部）ことを特徴とするゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックスを提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の共重合体ラテックスを使用することにより、高温加硫後の繊維コードの強力低下が少なく、かつゴムと繊維との間に良好な接着力を有し、かつＲＦＬ液の泡立ちが少なく浸漬作業性が改善されるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
以下に本発明について詳しく説明する。原則として、共重合体ラテックス（Ａ）および共重合体ラテックス（Ｂ）の間で異なる点はその旨を明示し、共通する点は同時に説明する。
【０００７】
本発明の共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）に使用されるブタジエン系単量体としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、これらを１種もしくは２種以上使用することができる。特に１，３−ブタジエンが好ましい。
共重合体ラテックス（Ａ）に用いられる単量体のうち、ブタジエン系単量体が３５重量％未満では初期接着力が低下し、７５重量％を越えるとコード強度および耐熱接着力が低下する。好ましくは４０〜７０重量％である。
また、共重合体ラテックス（Ｂ）に用いられる単量体のうち、ブタジエン系単量体が３重量％未満では初期接着力が低下し、２０重量％を越えるとコード強度および耐熱接着力が低下する。好ましくは４〜１８重量％である。
【０００８】
本発明の共重合体ラテックス（Ａ）に使用されるビニルピリジン系単量体としては、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン等が挙げられ、これらを１種もしくは２種以上使用することができる。特に２−ビニルピリジンが好ましい。
共重合体ラテックス（Ａ）に用いられる単量体のうち、ビニルピリジン系単量体が１０重量％未満では初期接着力、耐熱接着力共に低下し、３０重量％を越えると初期接着力が低下する。好ましくは１３〜２５重量％である。
【０００９】
本発明の共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）に使用されるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、モノクロロスチレン等が挙げられ、これらを１種もしくは２種以上使用することができる。特にスチレンが好ましい。
共重合体ラテックス（Ａ）に用いられる単量体のうち、スチレン系単量体が１０重量％未満では耐熱接着力が低下し、５５重量％を超えると初期接着力、耐熱接着力共に低下する。好ましくは１５〜５０重量％である。
また、共重合体ラテックス（Ｂ）に用いられる単量体のうち、スチレン系単量体が７５重量％未満ではコード強度および耐熱接着力が低下し、９６．９重量％を超えると初期接着力、耐熱接着力共に低下する。好ましくは７６〜９５．５重量％である。
【００１０】
本発明の共重合体ラテックス（Ｂ）に使用されるエチレン系不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などがあげられるが、これらは１種または２種以上使用することができる。
共重合体ラテックス（Ｂ）に用いられる単量体のうち、エチレン系不飽和カルボン酸は０．１〜１０重量％の範囲で使用することができる。好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００１１】
本発明における共重合体ラテックス（Ｂ）において使用することのできる他の共重合可能な単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のエチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタクリレート等のエチレン系不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル系単量体、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド系単量体等が挙げられ、それぞれ１種または２種以上使用することができる。これら他の共重合可能な単量体は共重合体ラテックス（Ｂ）に用いられる単量体のうち０〜２０重量％の範囲で使用することができる。
なお、本発明においては、その目的を阻害しない範囲内において、共重合体ラテックス（Ａ）の一部をこれら他の共重合可能な単量体に置換することも可能である。
【００１２】
また、共重合体ラテックス（Ｂ）のガラス転移温度は４０〜９０℃であることが必要である。４０℃未満では耐熱接着力が低下し、９０℃を超えると初期接着力が低下するため好ましくない。
なお、共重合体ラテックス（Ｂ）は、酸性条件下で重合を行った後に、pH調整剤にてpHを５〜１２の範囲に調整し、共重合体ラテックス（Ａ）と混合するのが好ましい。
【００１３】
本発明の共重合体ラテックス（Ａ）と共重合体ラテックス（Ｂ）の重量部（固形分換算）比は（Ａ）／（Ｂ）=５０〜９０／１０〜５０（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部）である。この範囲外ではＲＦＬ液の泡立ち、コード強度、耐熱接着力の改善効果が小さい。好ましくは５０〜８０／２０〜５０（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部）である。
【００１４】
本発明にて用いられる共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）は、公知の乳化重合法により製造される。
これら共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）の重合に際しては、乳化剤として、ロジン酸石鹸、脂肪酸石鹸、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、非イオン性界面活性剤の硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤あるいはポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤が挙げられ、これらを１種又は２種以上使用することができる。
【００１５】
また、本発明の共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）の乳化重合法においては、従来公知の連鎖移動剤、重合開始剤、電解質、重合促進剤、キレート剤等、さらには炭化水素系溶剤を使用することができる。さらに、各種成分の添加方法については特に制限はなく、一括添加方法、分割添加方法、連続添加方法、二段重合方法、パワーフィード方法などが適用できる。
【００１６】
連鎖移動剤としてはｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイド等のキサントゲン化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム系化合物、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のフェノール系化合物、アリルアルコール等のアリル化合物、ジクロルメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素化合物、α−ベンジルオキシスチレン、α−ベンジルオキシアクリロニトリル、α−ベンジルオキシアクリルアミド等のビニルエーテル、トリフェニルエタン、ペンタフェニルエタン、アクロレイン、メタアクロレイン、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノレン、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。
これらの連鎖移動剤は、通常、単量体１００重量部に対して０〜１０重量部にて使用される。
【００１７】
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤、レドックス系重合開始剤、過酸化ベンゾイル等の油溶性重合開始剤を適宜用いることができる。特に水溶性重合開始剤の使用が好ましい。
【００１８】
また、重合に際して、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和炭化水素、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、４−メチルシクロヘキセン、１−メチルシクロヘキセン等の不飽和炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などの炭化水素化合物を使用しても良い。特に本発明にて用いられる共重合体ラテックス（Ｂ）の重合に際しては、シクロヘキセンの存在下で乳化重合することで、さらに本発明の効果をより一層高めることができる。 なお、これら炭化水素化合物の使用量には特に制限はないが、炭化水素化合物の使用量は共重合体ラテックス（B）を構成する単量体１００重量部に対して０．１〜３０重量部である。
【００１９】
また、特に本発明にて用いられる共重合体ラテックス（Ａ）の乳化重合に際して１段目のブタジエン系単量体１０〜６０重量％、ビニルピリジン系単量体１０〜４０重量％、およびスチレン系単量体３０〜７０重量％からなる単量体（ａ）３０〜７０重量部を乳化重合して得られる共重合体の存在下に、２段目のブタジエン系単量体４０〜９０重量％、ビニルピリジン系単量体５〜３０重量％およびスチレン系単量体５〜３０重量％からなる単量体（ｂ）３０〜７０重量部を添加し乳化重合して得られる共重合体ラテックス（Ａ）（但し、単量体（ａ）と単量体（ｂ）の合計は１００重量部）を前記の共重合体ラテックス（Ｂ）と特定の割合で混合することで、さらに本発明の効果をより一層高めることができる。なお、１段目の単量体（ａ）が３０〜７０重量部の範囲外では初期および耐熱接着力が低下する傾向にある。好ましく４０から６０重量部である。また、本発明の共重合体ラテックス（Ａ）の乳化重合においては、１段目の単量体（ａ）の重合転化率が６０〜９０％になった時点で、２段目の単量体（ｂ）を添加して乳化重合することが好ましい。
【００２０】
前記の２段重合法で重合される共重合体ラテックス（Ａ）に用いられる単量体のうち、１段目のブタジエン系単量体が１０重量％未満では初期接着力が低下し、６０重量％を越えるとコード強度および耐熱接着力が低下する傾向にある。好ましくは２０〜５５重量％である。ビニルピリジン系単量体が１０重量％未満では初期接着力、耐熱接着力共に低下する傾向にあり、４０重量％を超えると初期接着力が低下する傾向にある。好ましくは１２〜３５重量％である。スチレン系単量体が３０重量％未満ではコード強度が低下し、７０重量％を超えると初期接着力が低下する傾向にある。好ましくは３０〜６０重量％である。
【００２１】
前記の２段重合法で重合される共重合体ラテックスに用いられる単量体のうち、２段目のブタジエン系単量体が４０重量％未満では初期接着力が低下し、９０重量％を越えるとコード強度および耐熱接着力が低下する傾向にある。好ましくは５０〜８０重量％である。ビニルピリジン系単量体が５重量％未満では初期接着力、耐熱接着力共に低下し、３０重量％を超えると初期接着力が低下する傾向にある。好ましくは１０〜２５重量％である。スチレン系単量体が５重量％未満ではコード強度が低下し、３０重量％を超えると初期接着力が低下する傾向にある。好ましくは１０〜２５重量％である。
【００２２】
本発明の接着剤組成物（ＲＦＬ）における共重合体ラテックスとレゾルシン−ホルマリン樹脂の使用比率は特に限定されないが、通常、共重合体ラテックス１００重量部（固形分）に対してレゾルシン−ホルマリン樹脂を５重量％〜１００重量部（固形分）を使用することが好ましい。
【００２３】
また、この接着剤組成物には、イソシアネート、ブロックドイソシアネート、エチレン尿素、２，６−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニルメチル）−４−クロロフェノール、一塩化イオウとレゾルシンの縮合物及びレゾルシン−ホルマリン縮合物との混合物などの変性レゾルシン−ホルマリン樹脂、ポリエポキシド、変性ポリ塩化ビニル、カーボンブラックといった接着助剤、充填剤、架橋剤、加硫剤、加硫促進剤等を必要に応じて配合しても差し支えない。
【００２４】
本発明の接着剤組成物が使用されるポリエステル繊維はコード、ケーブル、織物、帆布、短繊維等いずれの形態であっても良い。
【００２５】
また、本発明の接着剤組成物で処理された繊維と接着に供されるゴムとしては、天然ゴム、ＳＢＲ、ＮＢＲ、クロロプレンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム更にはそれらの各種変性ゴム等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００２６】
以下に、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお、実施例中の部および％は断りのない限り全て重量部および重量％を意味する。
【００２７】
（共重合体ラテックス（Ａ）−１〜３の製造）
攪拌機付きオートクレーブに、水１３５部、ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物１部、水酸化ナトリウム０．５部とロジン酸カリウム５．０部を加え溶解させる。これに、さらに表−１に示した１段目単量体とｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を加えて乳化させる。次いで、過硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５５℃に保ち重合を行う。１段目単量体の重合転化率が８２％に示した値に達したならば、更に表−１に示した２段目単量体とｔ−ドデシルメルカプタン０．２５部を連続的に添加して重合を継続し、重合転化率が９３重量％に達した時点で、ハイドロキノン０．１部を加え、重合を停止させた。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留により未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス（Ａ）−１〜３を得た。
【００２８】
（共重合体ラテックス（Ａ）−４〜６の製造）
攪拌機付きオートクレーブに、水１３０部、ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン縮合物１部、水酸化ナトリウム０．５部とロジン酸カリウム４部を加え溶解させる。次に、表−１に示した単量体とｔ−ドデシルメルカプタン０．５５部を仕込み、乳化させる。次いで、過硫酸カリウム０．５部を加え、全体を５０℃に保ち重合を行う。重合転化率が、全単量体の９５％に達したら、ハイドロキノン０．１部を加え、重合を停止させる。得られた共重合体ラテックスは減圧蒸留により未反応単量体を除去し、共重合体ラテックス（Ａ）−４〜６を得た。
【００２９】
（共重合体ラテックス（Ｂ）−１〜５の製造）
攪拌機付きオートクレーブに水１２５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８部、炭酸ナトリウム０．２部、過硫酸カリウム０．７部を仕込み、十分攪拌した後、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を加え、表−２に示す各単量体とシクロヘキセンを加えて６５℃に保ち重合を開始し、重合転化率が９８％になった時点で重合を終了した。次いでこれら共重合体ラテックスを水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを８に調整し、水蒸気蒸留により未反応単量体等を除去し、共重合体ラテックス（Ｂ）−１〜５を得た。
【００３０】
（共重合体ラテックス（Ｂ）のガラス転移温度の測定）
得られた各々の共重合体ラテックスをガラス板に０．５ｇ程度塗り、室温で４８時間乾燥してフィルムを作成する。乾燥後のフィルムをＤＳＣ試験用のアルミパンにセットし、測定温度を−１００〜１５０℃まで速度１０℃／分で昇温して、相変化の吸熱の開始点を読み取って各々の共重合体ラテックスのガラス転移温度（℃）とした。
【００３１】
実施例−１
（ＲＦＬ液の調整）
水２６０部に１０％水酸化ナトリウム４部を添加し攪拌後、レゾルシン７．９部および３７％ホルマリン８．６部を加え攪拌混合して、３０℃にて６時間熟成を行い、ＲＦレジンを作成する。次いで、共重合体ラテックス（Ａ）と共重合体ラテックス（Ｂ）を表３に示した比率（固形分）で混合したゴムと繊維の接着剤用共重合体ラテックス１００部の中に、ＲＦＬ液の固形分濃度が１６．５％になるように水を添加し攪拌後、得られたＲＦレジン全量と２８％アンモニア水１１．４部を添加し攪拌混合し、さらに２７％ブロックドイソシアネート分散液（明成化学工業（株）製ＳＵ−１２５Ｆ）４６．３部添加して、３０℃にて４８時間熟成させ、ＲＦＬ液Ｃ−１〜１１を得た。得られたＲＦＬ液を用いて以下の評価を行った。
【００３２】
（ＲＦＬ液の泡立ち試験）
１０００ｍｌのメスシリンダーに得られたＲＦＬ液を２００ｇ取り、この中に空気７００ｃｃを吹き込み、直後の泡の高さ（発泡体積）とこの泡が消えるまでの時間を測定した。その結果を表−３に示した。
【００３３】
（タイヤコード浸漬処理、コード強力および接着力測定）
試験用シングルコードディッピングマシンを用いて、得られたＲＦＬ液にて各々、前処理したポリエステル・タイヤコード（１５００Ｄ／２）を浸漬処理し、１２０℃で１２０秒間乾燥したのち、２４０℃で６０秒間、焼き付けを行った。
浸漬処理された各々のタイヤコードを表−４の配合処方に基づくゴム配合物ではさみ、１７０℃で３０分間加硫プレスした。加硫されたゴム配合物からタイヤコードを取り出し、ＪＩＳ−Ｌ１０１７に従いコード強力を測定した。結果を表−３に示す。
また、浸漬処理された各々のタイヤコードを表―４の配合処方に基づくゴム配合物ではさみ、１６０℃で２０分、および１７０℃で５０分の各々の条件にて加硫プレスした。ＡＳＴＭ Ｄ２１３８−６７（Ｈ Ｐｕｌｌ Ｔｅｓｔ）に従い接着力および高温覆歴による接着力の低下を測定した。結果を表−３に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
表−４
＜配合ゴム処方１＞
天然ゴム ７０ 部
ＳＢＲゴム ３０ 部
ＦＥＦカーボン ４０ 部
プロセスオイル ４ 部
アンチゲンＲＤ（＊１） ２ 部
ステアリン酸 １．５ 部
亜鉛華 ５ 部
加硫促進剤ＤＭ（＊２） ０．９ 部
硫黄 ２．７ 部
＊１：２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合物（住友化学（株）社製）
＊２：ジベンゾチアジルジスルフィド
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の共重合体ラテックスを含有する接着剤組成物（ＲＦＬ）は、従来のものに比べて高温加硫後の繊維コードの強力低下が少なく、かつゴムと繊維との間に良好な接着力を与える。また、本発明の共重合体ラテックスを含有する接着剤組成物は、ＲＦＬ液の泡立ちが少ないことより、浸漬作業性も改善されるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブタジエン系単量体３５〜７５重量％、ビニルピリジン系単量体１０〜３０重量％およびスチレン系単量体１０〜５５重量％を乳化重合して得られる共重合体ラテックス（Ａ）５０〜９０重量部（固形分換算）とブタジエン系単量体３〜２０重量％、スチレン系単量体７５〜９６．９重量％、エチレン系不飽和カルボン酸０．１〜１０重量％および共重合可能な他の単量体０〜２０重量％を乳化重合して得られるガラス転移温度が４０〜９０℃である共重合体ラテックス（Ｂ）１０〜５０重量部（固形分換算）からなる（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部）ことを特徴とするゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックス。
【請求項２】
前記共重合体ラテックス（Ａ）が、ブタジエン系単量体１０〜６０重量％、ビニルピリジン系単量体１０〜４０重量％およびスチレン系単量体３０〜７０重量％からなる単量体（ａ）３０〜７０重量部を乳化重合して得られる共重合体の存在下に、ブタジエン系単量体４０〜９０重量％、ビニルピリジン系単量体５〜３０重量％およびスチレン系単量体５〜３０重量％からなる単量体（ｂ）３０〜７０重量部を添加して乳化重合して得られる共重合体ラテックス（但し、単量体（ａ）と単量体（ｂ）の合計は１００重量部）であることを特徴とする請求項１に記載のゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックス。
【請求項３】
前記共重合体ラテックス（Ｂ）が、シクロヘキセンの存在下で乳化重合して得られる共重合体ラテックスであることを特徴とする請求項１に記載のゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックス。
【請求項１】
ブタジエン系単量体３５〜７５重量％、ビニルピリジン系単量体１０〜３０重量％およびスチレン系単量体１０〜５５重量％を乳化重合して得られる共重合体ラテックス（Ａ）５０〜９０重量部（固形分換算）とブタジエン系単量体３〜２０重量％、スチレン系単量体７５〜９６．９重量％、エチレン系不飽和カルボン酸０．１〜１０重量％および共重合可能な他の単量体０〜２０重量％を乳化重合して得られるガラス転移温度が４０〜９０℃である共重合体ラテックス（Ｂ）１０〜５０重量部（固形分換算）からなる（ただし、（Ａ）と（Ｂ）の合計は１００重量部）ことを特徴とするゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックス。
【請求項２】
前記共重合体ラテックス（Ａ）が、ブタジエン系単量体１０〜６０重量％、ビニルピリジン系単量体１０〜４０重量％およびスチレン系単量体３０〜７０重量％からなる単量体（ａ）３０〜７０重量部を乳化重合して得られる共重合体の存在下に、ブタジエン系単量体４０〜９０重量％、ビニルピリジン系単量体５〜３０重量％およびスチレン系単量体５〜３０重量％からなる単量体（ｂ）３０〜７０重量部を添加して乳化重合して得られる共重合体ラテックス（但し、単量体（ａ）と単量体（ｂ）の合計は１００重量部）であることを特徴とする請求項１に記載のゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックス。
【請求項３】
前記共重合体ラテックス（Ｂ）が、シクロヘキセンの存在下で乳化重合して得られる共重合体ラテックスであることを特徴とする請求項１に記載のゴムとポリエステル繊維の接着剤用共重合体ラテックス。
【公開番号】特開２０１０−１０６０８９（Ｐ２０１０−１０６０８９Ａ）
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２７７６４９（Ｐ２００８−２７７６４９）
【出願日】平成２０年１０月２９日（２００８．１０．２９）
【出願人】（３９９０３４２２０）日本エイアンドエル株式会社 (186)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月２９日（２００８．１０．２９）
【出願人】（３９９０３４２２０）日本エイアンドエル株式会社 (186)
【Ｆターム（参考）】
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