シラン化合物の製造方法及びシラン化合物
【課題】接着剤組成物に添加することで、その接着剤組成物に対して、長期間保存後も十分強固な界面接着強度を付与できるシラン化合物を製造するための製造方法を提供。
【解決手段】下記一般式（１）のアルキル（フェニル）シリルハライドと、下記一般式（２）等で表される特定のシリルエーテル化合物と、を反応させるシラン化合物の製造方法。
【解決手段】下記一般式（１）のアルキル（フェニル）シリルハライドと、下記一般式（２）等で表される特定のシリルエーテル化合物と、を反応させるシラン化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シラン化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シラン化合物は電子材料のポッティング剤、コーティング剤、接着剤の界面接着力向上剤等に用いられている。中でも分子中に窒素原子を含有するシラン化合物は、接着剤組成物に添加した場合、界面接着力向上には有効であるが、その一方で接着剤組成物の保存安定性を低下させる傾向にある。
【０００３】
このような状況のなか、分子中に窒素原子を含有するシラン化合物であるＮ−トリメチルシリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランを、弾性接着剤等に用いられるポリオルガノシロキサン組成物に含有させた場合、界面接着強度が向上するだけでなく、保存安定性も向上する旨が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。これは、Ｎ−トリメチルシリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランがポリオルガノシロキサン組成物を製造又は密閉保存する際に発生するアルコールを捕捉する特性を有することを利用したものである。
【特許文献１】特開昭６２-６２８６３号公報
【特許文献２】特開平０８-４１３４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、本発明者らが特許文献１、２に記載のＮ−トリメチルシリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランを始めとする従来のシラン化合物を詳細に検討したところ、特に特許文献１又は２に記載のＮ−トリメチルシリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランは易分解性化合物であることを見出した。そのため、特許文献１又は２に記載のＮ−トリメチルシリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランを接着剤組成物に添加すると、該組成物の保存安定性は十分でないことが明らかになった。
【０００５】
特にこのシラン化合物を一液性のエポキシ系接着剤やアクリレート系接着剤に添加した場合、これらの接着剤を長期間保存した後に用いると、Ｎ−トリメチルシリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランの分解が進行し、捕捉されないアルコールが残存するため、十分な界面接着強度が得られない傾向にあることを見出した。
【０００６】
そこで本発明は、接着剤組成物に添加することにより、その接着剤組成物に対して、長期間保存後も十分強固な界面接着強度を付与できるシラン化合物を製造するための製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、従来のシラン化合物よりも置換基の分子サイズが大きなシラン化合物を接着剤組成物に含有させると、その接着剤組成物の界面接着強度及び保存安定性を改良できる傾向にあることを見出した。それと同時に、シラン化合物の置換基の分子サイズを大きくしすぎると、界面接着強度が低下する傾向にあることを見出した。本発明者らは、かかる知見に基づいて、更に詳細に検討したところ、窒素原子に結合した置換シリル基を有するシラン化合物において、置換シリル基の置換基が、接着剤組成物の長期間保存後の界面接着強度に大きな影響を与えることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明のシラン化合物の製造方法は、下記一般式（１）で示されるアルキル（フェニル）シリルハライドと、下記一般式（２）又は（３）で示されるアミノ基を有するシリルエーテル化合物と、を反応させることを特徴とする。
【化１】
【０００９】
式（１）中、Ｒ１は炭素数２〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、Ｘはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）を示す。
【化２】
【化３】
【００１０】
式（２）及び（３）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、ｎは１〜６の整数を示す。
【００１１】
これらを反応させることによって、比較的容易にシラン化合物を製造することができる。また、上記一般式（１）で示されるアルキル（フェニル）シリルハライド、及び上記一般式（２）又は（３）で示されるアミノ基を有するシリルエーテル化合物の置換基を変換することによって、本発明の製造方法で製造されるシラン化合物の特性を調整することが可能となる。すなわち、Ｒ１が炭素数２〜１２の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基とすることにより、本発明の製造方法で製造されるシラン化合物は、接着剤組成物に添加しても、その接着剤組成物に対して長期間保存後も十分強固な界面接着強度を得ることができる。
【００１２】
この理由は定かではないが、窒素原子に結合するシリコン原子の置換基の構造や極性が、窒素原子を含有するシラン化合物の特性に影響しているものと考えられる。ただし、要因はこれに限定されない。
【００１３】
上記のシラン化合物の製造方法において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が、シクロアルキル基の炭素数が４〜８であり、置換フェニル基の置換基が１価の有機基又はハロゲン原子であることが好ましい。
【００１４】
また上記シラン化合物の製造方法において、Ｒ１が炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数４〜８のシクロアルキル基、又はフェニル基であり、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基であることがより好ましく、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に、イソプロピル基又はフェニル基であり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がエチル基であることが更に好ましい。
【００１５】
上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６をこれらの置換基とすることにより、本発明の製造方法で製造されるシラン化合物は、接着剤組成物に添加しても、その接着剤組成物に対して長期間保存後も一層強固な界面接着強度を得ることができる。
上記シラン化合物の製造方法において、上記一般式（１）のＸが塩素であることが好ましい。Ｘが塩素であるアルキル（フェニル）シリルクロライドは、安価で入手が容易である。
上記シラン化合物の製造方法において、更に塩基性化合物を用いることが好ましい。これにより本反応の際に発生する酸を捕捉することができるため、比較的温和な条件で反応を促進することができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、接着剤組成物に添加することにより、その接着剤組成物に対して、長期間保存後も十分強固な界面接着強度を付与できるシラン化合物を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明に係る新規シラン化合物の製造方法に係る好適な実施形態について説明する。
【００１８】
本実施形態に係るシラン化合物の製造方法の具体例としては、第一級アミノ基を有するシリルエーテル化合物とアルキル（フェニル）シリルハライドとのカップリング反応（以下、単に「反応」という。）である。この製造方法により、脱ハロゲン化水素が起こり、アミノ基を有するシリルエーテル化合物におけるアミノ基の水素原子をアルキル（フェニル）シリル基で置換したシラン化合物を得ることができる。
【００１９】
アルキル（フェニル）シリルハライドとしては、下記一般式（１）に示す構造を有するものが挙げられる。
【化４】
【００２０】
式（５）中、Ｒ１は炭素数２〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、Ｘはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）を示す。
【００２１】
上記一般式（１）において、窒素原子に結合するシリコン原子の置換基であるＲ１、Ｒ２及びＲ３の嵩高さが大きくなるほど、製造されるシラン化合物を接着剤組成物に含有させた場合に、その接着剤組成物の保存安定性が向上する。一方、上記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がすべて嵩高さの小さいメチル基である場合は、製造されるシラン化合物を接着剤組成物に含有させた場合に、その接着剤組成物の保存安定性が低下する傾向にある。
【００２２】
従って、本実施形態のシラン化合物の製造方法において、保存安定性向上の観点からは、上記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち、Ｒ１が炭素数２以上のアルキル基、炭素数４以上のシクロアルキル基又はフェニル基であるアルキル（フェニル）シリルハライドを採用する。
【００２３】
また、窒素原子に結合するシリコン原子の置換基であるＲ１、Ｒ２及びＲ３は嵩高さが小さくなるほど製造されるシラン化合物を接着剤組成物に含有させた場合に、その接着剤組成物の界面接着強度が向上する傾向にある。一方、上記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の嵩高さが大きくなるほど、製造されるシラン化合物を接着剤組成物に含有させた場合に、その接着剤組成物の界面接着強度が低下する傾向にある。
【００２４】
従って、本実施形態のシラン化合物の製造方法において、界面接着強度向上の観点からは、上記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち、Ｒ１は炭素数１２以下のアルキル基、炭素数８以下のシクロアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１２以下のアルキル基、炭素数８以下のシクロアルキル基又はフェニル基であるアルキル（フェニル）シリルハライドを採用する。
【００２５】
これらを総合的に勘案すると、接着剤組成物に添加した際の高い界面接着強度と、保存安定性とを両立できるアルキル（フェニル）シリルハライドとして、上記一般式（１）の構造を有する化合物となる。
【００２６】
この中でも、上記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３において、上記シクロアルキル基は、炭素数が４〜８のものであることが好ましく、上記置換フェニル基の置換基は、１価の有機基又はハロゲン原子であることが好ましい。
【００２７】
また、上記式（１）において、上記Ｒ１が炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数４〜８のシクロアルキル基又はフェニル基であり、上記Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又はフェニル基であることが好ましく、上記Ｒ１がイソプロピル基、ｔ−ブチル基又はフェニル基であることがより好ましい。
【００２８】
また、原料のコストや入手の容易性を勘案すると、上記式（５）において、Ｘが塩素であるアルキル（フェニル）シリルクロライドを用いることが好ましい。
【００２９】
一方、第一級アミノ基を有するシリルエーテル化合物としては、下記一般式（２）及び（３）に示す構造を有するものが挙げられる。
【化５】
【化６】
【００３０】
式（２）及び（３）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、ｎは１〜６の整数を示す。
【００３１】
この中でも、上述のＲ４、Ｒ５及びＲ６において、上記シクロアルキル基は、炭素数が４〜８のものであることが好ましく、上記置換フェニル基の置換基は、１価の有機基又はハロゲン原子であることが好ましい。
【００３２】
また、上記式（３）及び（４）において、上述のＲ４、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立にメチル基又はエチル基であることがより好ましく、すべてがエチル基であることが特に好ましい。
【００３３】
なお、本実施形態のシラン化合物の製造方法において、上述したアルキル（フェニル）シリルハライド及びシリルエーテル化合物は、それぞれ一種類を単独で用いてもよく、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
また、上記アルキル（フェニル）シリルハライド及びシリルエーテル化合物の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６を上述した好ましい形態の置換基とすることによって、本実施形態で製造されるシラン化合物は、接着剤組成物に添加しても、その接着剤組成物に対して長期間保存後も十分強固な界面接着強度を得ることができる。
【００３５】
本実施形態のシラン化合物の製造方法によれば、上記アルキル（フェニル）シリルハライド及びシリルエーテル化合物を反応させることによって、比較的容易に所望のシラン化合物を製造することができる。また、上記一般式（１）で示されるアルキル（フェニル）シリルハライド、及び上記一般式（２）又は（３）で示されるアミノ基を有するシリルエーテル化合物の置換基を変換することによって、製造されるシラン化合物の特性を調整することが可能となる。
【００３６】
この反応で使用する第一級アミノ基を有するシリルエーテル化合物とアルキル（フェニル）シリルハライドの反応比率は、第一級アミノ基を有するシリルエーテル化合物のアミノ基１モル当量に対して、アルキル（フェニル）シリルハライドのハロゲン原子が０．１〜１０モル当量の範囲が好ましく、０．７〜１．５モル当量の範囲がより好ましく、０．８〜１．３モル当量の範囲が更に好ましい。アルキル（フェニル）シリルハライドのハロゲン元素が０．１モル当量未満、または１０モル当量を超える場合、シラン化合物の合成自体は可能であるが、未反応のまま回収される原料の量が多くなり、反応効率が十分ではない。
【００３７】
また、この反応には塩基性化合物を添加することが好ましい。これにより反応の際に発生する酸を捕捉することができるため、比較的温和な条件で反応を促進することができる。この塩基性化合物としては特に限定されず、通常公知のものを用いることができるが、具体的にはピリジン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムアミド等のアミン系塩基、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、苛性カリウム、苛性ソーダ等の金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の金属アルコキシド、メチルリチウム、ブチルリチウム、フェニルリチウム等の有機金属化合物、臭化メチルマグネシウム、臭化エチルマグネシウム等のグリニアル反応剤等が挙げられる。
【００３８】
この反応で塩基性化合物を使用する場合、その量は第一級アミノ基を有するシリルエーテル化合物のアミノ基１モル当量に対して、塩基性化合物が０．１〜１０００モル当量の範囲が好ましく、０．５〜５モル当量の範囲がより好ましく、０．７〜２モル当量の範囲が更に好ましい。塩基性化合物が０．１モル当量未満の場合、実質的な添加効果が発現されない傾向にあり、１０００モル当量を超えてもシラン化合物の製造自体は可能であるが、回収される塩基性化合物の量が多くなり、反応効率が十分ではない。ただし、塩基性化合物が反応温度で液体であり、溶媒として使用する場合には１０００モル当量を超えて使用してもなんら問題はない。
【００３９】
本実施形態のシラン化合物の製造方法では、溶媒を用いないで行うことも可能であるが、反応液の流動性を保つために、溶媒を用いて行うこともできる。溶媒を用いる場合、反応を阻害したり、副反応を進行させたりする溶媒以外であれば、特に限定されず用いることができる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等が好ましく用いられる。これらの溶媒は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
この反応は加圧、減圧または大気圧のいずれの圧力下でも行うことができるが、操作の簡便性から、大気圧雰囲気下で行うことが好ましい。また、アルキル（フェニル）シリルハライドは反応性に優れることから、シリルエーテル化合物を撹拌しながら、シリルエーテル化合物中に少しずつ滴下することが好ましい。
【００４１】
更にアルキル（フェニル）シリルハライドを滴下する際には、乾燥気体の充填下や、乾燥気流下で行うと水分由来の副反応が抑えられるため好ましく、乾燥させた窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノン等の不活性ガス雰囲気下で行うことがより好ましく、乾燥窒素、乾燥アルゴン雰囲気下で行うことが更に好ましい。本反応を行う際に水分や酸素が混入すると、反応性の高いシリルエーテル化合物、アルキル（フェニル）シリルクロライド等は、副反応を引き起こす傾向にあり、所望のシラン化合物の収率が低下する傾向にある。
【００４２】
また、反応系内には、第四アンモニウム塩、第四ホスホニウム塩等の触媒を添加しても良い。触媒を添加することによって、反応速度を高めたり、所望のシラン化合物の収率を高めることができる。
【００４３】
本実施形態のシラン化合物の製造方法における反応の進行具合および反応の終点は、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、薄相クロマトグラフィー、核磁気共鳴スペクトル、及び赤外吸収スペクトル等によって確認することができる。
【００４４】
反応終了後は、反応液をろ過、精製して、目的のシラン化合物が得られる。
【００４５】
本実施形態のカップリング反応によって得られるシラン化合物を精製する方法は特に限定されないが例えば、蒸留、再結晶、再沈殿、減圧蒸留、液体クロマトグラフ、ガスクロマトグラフ等の物性に合わせた方法で適宜行うことができる。
【００４６】
また、この反応によって得られるシラン化合物を特定するための分析手段は特に限定されないが例えば、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）、元素分析、Ｘ線結晶解析等の手段により、官能基や水素原子の結合位置、分子量、化学組成等を確認することができる。
【００４７】
こうして得られるシラン化合物は、例えば、以下のような特性を有する。例えば、安定性については、密栓をして冷暗所で保存することが望ましい。また、用途については、他のシリコン系化合物との相溶性に優れるため、シランカップリング剤として用いることができ、また、アルコールとの相溶性にも優れるため、アルコール捕捉剤としての用途にも用いることができる。
【００４８】
また、本実施形態の製造方法によって得られるシラン化合物は、一液性の接着剤組成物の構成材料として好適に用いることができる。また、熱硬化性組成物あるいは光硬化性組成物を構成する反応性化合物として応用することができる。さらには、塗料、電気・電子材料、半導体材料、光学材料、光ファイバー、光導波路、単層および多層配線板材料、レジスト、ドライフィルムレジスト等、多種多様な用途に応用することができる。
【００４９】
本実施形態の製造方法によって得られるシラン化合物としては、下記一般式（４）及び（５）で表される構造が挙げられる。
【化７】
【化８】
【００５０】
式（４）及び（５）中、Ｒ１は炭素数２〜１２の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基又は置換フェニル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基又は置換フェニル基を示し、ｎは１〜６の整数を示す。
【００５１】
その中でも窒素原子に結合した置換シリル基の置換基が、接着剤組成物の長期間保存後の界面接着強度及び保存安定性に大きな影響を与える。
【００５２】
上記式（４）又は（５）で表されるシラン化合物の具体的な構造としては、下記表１〜８に示す、下記一般式（１−１）〜（１−５０）及び（２−１）〜（２−５０）で表される化合物が好ましい例として挙げられる。なお、式（１−１）〜（１−５０）及び（２−１）〜（２−５０）中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒｏはｎ−プロピル基、Ｂｕはｎ−ブチル基、Ｐｈはフェニル基をそれぞれ意味する。
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
【表７】
【００５９】
【表８】
【実施例】
【００６０】
以下、本発明を実施例に従い更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６１】
［実施例１：Ｎ−トリ（イソプロピル）シリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランの合成例］
３０ｍＬのガラス製反応容器に乾燥窒素を充填し、ここにアミノ基を有するシリルエーテル化合物であるγ−アミノプロピルトリエトキシシラン１．００ｇ（チッソ社製、商品名：サイラエースＳ３３０）と、塩基性化合物であるトリエチルアミン０．４９２ｇ（和光純薬工業社製）と、溶媒である脱水ヘキサン１０ｍＬ（和光純薬工業社製）とを加えて、均一になるまで撹拌して混合液を得た。次に、得られた混合液に、アルキル（フェニル）シリルハライドであるトリイソプロピルシリルクロライド０．８２４ｇ（チッソ社製）を１０分間かけて滴下し、２５℃で４８時間撹拌して反応を終了した。その後、析出したトリエチルアミン塩酸塩をガラスフィルターでろ別し、ヘキサンを留去した。次に、減圧蒸留を行い、下記式（６）で表されるＮ−トリ（イソプロピル）シリル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（沸点：１８０℃／６７Ｐａ）０．９９ｇを得た。（収率５５％）
【化９】
【００６２】
なお、得られたＮ−トリ（イソプロピル）シリル−γ−アミノプロピルトリエトキシシランの赤外線吸収スペクトルを図１に、ＮＭＲスペクトルを図２にそれぞれ示す。
【００６３】
［実施例２：Ｎ−（ジフェニルイソプロピル）シリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランの合成例］
トリイソプロピルシリルクロライドに代えて、ジフェニルイソプロピルシリルクロライド１．２３ｇ（塩化イソプロピルマグネシウムとジクロロジフェニルシランからの合成品：第４版実験化学講座２４ 有機合成ＶＩ １４５頁参照。）を用いた以外は合成例１と同様にして反応を行い、下記式（７）で表されるＮ−（ジフェニルイソプロピル）シリル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（沸点：２５０℃／８０Ｐａ）（シラン化合物Ｂ）１．１２ｇを得た。（収率５３％）
【化１０】
【００６４】
なお、得られたＮ−（ジフェニルイソプロピル）シリル−γ−アミノプロピルトリエトキシシランの赤外線吸収スペクトルを図３に、ＮＭＲスペクトルを図４にそれぞれ示す。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】Ｎ−トリ（イソプロピル）シリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランの赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図２】Ｎ−トリ（イソプロピル）シリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図３】Ｎ−（ジフェニルイソプロピル）シリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランの赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図４】Ｎ−（ジフェニルイソプロピル）シリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シラン化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シラン化合物は電子材料のポッティング剤、コーティング剤、接着剤の界面接着力向上剤等に用いられている。中でも分子中に窒素原子を含有するシラン化合物は、接着剤組成物に添加した場合、界面接着力向上には有効であるが、その一方で接着剤組成物の保存安定性を低下させる傾向にある。
【０００３】
このような状況のなか、分子中に窒素原子を含有するシラン化合物であるＮ−トリメチルシリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランを、弾性接着剤等に用いられるポリオルガノシロキサン組成物に含有させた場合、界面接着強度が向上するだけでなく、保存安定性も向上する旨が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。これは、Ｎ−トリメチルシリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランがポリオルガノシロキサン組成物を製造又は密閉保存する際に発生するアルコールを捕捉する特性を有することを利用したものである。
【特許文献１】特開昭６２-６２８６３号公報
【特許文献２】特開平０８-４１３４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、本発明者らが特許文献１、２に記載のＮ−トリメチルシリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランを始めとする従来のシラン化合物を詳細に検討したところ、特に特許文献１又は２に記載のＮ−トリメチルシリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランは易分解性化合物であることを見出した。そのため、特許文献１又は２に記載のＮ−トリメチルシリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランを接着剤組成物に添加すると、該組成物の保存安定性は十分でないことが明らかになった。
【０００５】
特にこのシラン化合物を一液性のエポキシ系接着剤やアクリレート系接着剤に添加した場合、これらの接着剤を長期間保存した後に用いると、Ｎ−トリメチルシリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランの分解が進行し、捕捉されないアルコールが残存するため、十分な界面接着強度が得られない傾向にあることを見出した。
【０００６】
そこで本発明は、接着剤組成物に添加することにより、その接着剤組成物に対して、長期間保存後も十分強固な界面接着強度を付与できるシラン化合物を製造するための製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、従来のシラン化合物よりも置換基の分子サイズが大きなシラン化合物を接着剤組成物に含有させると、その接着剤組成物の界面接着強度及び保存安定性を改良できる傾向にあることを見出した。それと同時に、シラン化合物の置換基の分子サイズを大きくしすぎると、界面接着強度が低下する傾向にあることを見出した。本発明者らは、かかる知見に基づいて、更に詳細に検討したところ、窒素原子に結合した置換シリル基を有するシラン化合物において、置換シリル基の置換基が、接着剤組成物の長期間保存後の界面接着強度に大きな影響を与えることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明のシラン化合物の製造方法は、下記一般式（１）で示されるアルキル（フェニル）シリルハライドと、下記一般式（２）又は（３）で示されるアミノ基を有するシリルエーテル化合物と、を反応させることを特徴とする。
【化１】
【０００９】
式（１）中、Ｒ１は炭素数２〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、Ｘはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）を示す。
【化２】
【化３】
【００１０】
式（２）及び（３）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、ｎは１〜６の整数を示す。
【００１１】
これらを反応させることによって、比較的容易にシラン化合物を製造することができる。また、上記一般式（１）で示されるアルキル（フェニル）シリルハライド、及び上記一般式（２）又は（３）で示されるアミノ基を有するシリルエーテル化合物の置換基を変換することによって、本発明の製造方法で製造されるシラン化合物の特性を調整することが可能となる。すなわち、Ｒ１が炭素数２〜１２の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基とすることにより、本発明の製造方法で製造されるシラン化合物は、接着剤組成物に添加しても、その接着剤組成物に対して長期間保存後も十分強固な界面接着強度を得ることができる。
【００１２】
この理由は定かではないが、窒素原子に結合するシリコン原子の置換基の構造や極性が、窒素原子を含有するシラン化合物の特性に影響しているものと考えられる。ただし、要因はこれに限定されない。
【００１３】
上記のシラン化合物の製造方法において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が、シクロアルキル基の炭素数が４〜８であり、置換フェニル基の置換基が１価の有機基又はハロゲン原子であることが好ましい。
【００１４】
また上記シラン化合物の製造方法において、Ｒ１が炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数４〜８のシクロアルキル基、又はフェニル基であり、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基であることがより好ましく、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に、イソプロピル基又はフェニル基であり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がエチル基であることが更に好ましい。
【００１５】
上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６をこれらの置換基とすることにより、本発明の製造方法で製造されるシラン化合物は、接着剤組成物に添加しても、その接着剤組成物に対して長期間保存後も一層強固な界面接着強度を得ることができる。
上記シラン化合物の製造方法において、上記一般式（１）のＸが塩素であることが好ましい。Ｘが塩素であるアルキル（フェニル）シリルクロライドは、安価で入手が容易である。
上記シラン化合物の製造方法において、更に塩基性化合物を用いることが好ましい。これにより本反応の際に発生する酸を捕捉することができるため、比較的温和な条件で反応を促進することができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、接着剤組成物に添加することにより、その接着剤組成物に対して、長期間保存後も十分強固な界面接着強度を付与できるシラン化合物を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明に係る新規シラン化合物の製造方法に係る好適な実施形態について説明する。
【００１８】
本実施形態に係るシラン化合物の製造方法の具体例としては、第一級アミノ基を有するシリルエーテル化合物とアルキル（フェニル）シリルハライドとのカップリング反応（以下、単に「反応」という。）である。この製造方法により、脱ハロゲン化水素が起こり、アミノ基を有するシリルエーテル化合物におけるアミノ基の水素原子をアルキル（フェニル）シリル基で置換したシラン化合物を得ることができる。
【００１９】
アルキル（フェニル）シリルハライドとしては、下記一般式（１）に示す構造を有するものが挙げられる。
【化４】
【００２０】
式（５）中、Ｒ１は炭素数２〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、Ｘはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）を示す。
【００２１】
上記一般式（１）において、窒素原子に結合するシリコン原子の置換基であるＲ１、Ｒ２及びＲ３の嵩高さが大きくなるほど、製造されるシラン化合物を接着剤組成物に含有させた場合に、その接着剤組成物の保存安定性が向上する。一方、上記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がすべて嵩高さの小さいメチル基である場合は、製造されるシラン化合物を接着剤組成物に含有させた場合に、その接着剤組成物の保存安定性が低下する傾向にある。
【００２２】
従って、本実施形態のシラン化合物の製造方法において、保存安定性向上の観点からは、上記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち、Ｒ１が炭素数２以上のアルキル基、炭素数４以上のシクロアルキル基又はフェニル基であるアルキル（フェニル）シリルハライドを採用する。
【００２３】
また、窒素原子に結合するシリコン原子の置換基であるＲ１、Ｒ２及びＲ３は嵩高さが小さくなるほど製造されるシラン化合物を接着剤組成物に含有させた場合に、その接着剤組成物の界面接着強度が向上する傾向にある。一方、上記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の嵩高さが大きくなるほど、製造されるシラン化合物を接着剤組成物に含有させた場合に、その接着剤組成物の界面接着強度が低下する傾向にある。
【００２４】
従って、本実施形態のシラン化合物の製造方法において、界面接着強度向上の観点からは、上記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３のうち、Ｒ１は炭素数１２以下のアルキル基、炭素数８以下のシクロアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１２以下のアルキル基、炭素数８以下のシクロアルキル基又はフェニル基であるアルキル（フェニル）シリルハライドを採用する。
【００２５】
これらを総合的に勘案すると、接着剤組成物に添加した際の高い界面接着強度と、保存安定性とを両立できるアルキル（フェニル）シリルハライドとして、上記一般式（１）の構造を有する化合物となる。
【００２６】
この中でも、上記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３において、上記シクロアルキル基は、炭素数が４〜８のものであることが好ましく、上記置換フェニル基の置換基は、１価の有機基又はハロゲン原子であることが好ましい。
【００２７】
また、上記式（１）において、上記Ｒ１が炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数４〜８のシクロアルキル基又はフェニル基であり、上記Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又はフェニル基であることが好ましく、上記Ｒ１がイソプロピル基、ｔ−ブチル基又はフェニル基であることがより好ましい。
【００２８】
また、原料のコストや入手の容易性を勘案すると、上記式（５）において、Ｘが塩素であるアルキル（フェニル）シリルクロライドを用いることが好ましい。
【００２９】
一方、第一級アミノ基を有するシリルエーテル化合物としては、下記一般式（２）及び（３）に示す構造を有するものが挙げられる。
【化５】
【化６】
【００３０】
式（２）及び（３）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、ｎは１〜６の整数を示す。
【００３１】
この中でも、上述のＲ４、Ｒ５及びＲ６において、上記シクロアルキル基は、炭素数が４〜８のものであることが好ましく、上記置換フェニル基の置換基は、１価の有機基又はハロゲン原子であることが好ましい。
【００３２】
また、上記式（３）及び（４）において、上述のＲ４、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立にメチル基又はエチル基であることがより好ましく、すべてがエチル基であることが特に好ましい。
【００３３】
なお、本実施形態のシラン化合物の製造方法において、上述したアルキル（フェニル）シリルハライド及びシリルエーテル化合物は、それぞれ一種類を単独で用いてもよく、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
また、上記アルキル（フェニル）シリルハライド及びシリルエーテル化合物の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６を上述した好ましい形態の置換基とすることによって、本実施形態で製造されるシラン化合物は、接着剤組成物に添加しても、その接着剤組成物に対して長期間保存後も十分強固な界面接着強度を得ることができる。
【００３５】
本実施形態のシラン化合物の製造方法によれば、上記アルキル（フェニル）シリルハライド及びシリルエーテル化合物を反応させることによって、比較的容易に所望のシラン化合物を製造することができる。また、上記一般式（１）で示されるアルキル（フェニル）シリルハライド、及び上記一般式（２）又は（３）で示されるアミノ基を有するシリルエーテル化合物の置換基を変換することによって、製造されるシラン化合物の特性を調整することが可能となる。
【００３６】
この反応で使用する第一級アミノ基を有するシリルエーテル化合物とアルキル（フェニル）シリルハライドの反応比率は、第一級アミノ基を有するシリルエーテル化合物のアミノ基１モル当量に対して、アルキル（フェニル）シリルハライドのハロゲン原子が０．１〜１０モル当量の範囲が好ましく、０．７〜１．５モル当量の範囲がより好ましく、０．８〜１．３モル当量の範囲が更に好ましい。アルキル（フェニル）シリルハライドのハロゲン元素が０．１モル当量未満、または１０モル当量を超える場合、シラン化合物の合成自体は可能であるが、未反応のまま回収される原料の量が多くなり、反応効率が十分ではない。
【００３７】
また、この反応には塩基性化合物を添加することが好ましい。これにより反応の際に発生する酸を捕捉することができるため、比較的温和な条件で反応を促進することができる。この塩基性化合物としては特に限定されず、通常公知のものを用いることができるが、具体的にはピリジン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムアミド等のアミン系塩基、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、苛性カリウム、苛性ソーダ等の金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の金属アルコキシド、メチルリチウム、ブチルリチウム、フェニルリチウム等の有機金属化合物、臭化メチルマグネシウム、臭化エチルマグネシウム等のグリニアル反応剤等が挙げられる。
【００３８】
この反応で塩基性化合物を使用する場合、その量は第一級アミノ基を有するシリルエーテル化合物のアミノ基１モル当量に対して、塩基性化合物が０．１〜１０００モル当量の範囲が好ましく、０．５〜５モル当量の範囲がより好ましく、０．７〜２モル当量の範囲が更に好ましい。塩基性化合物が０．１モル当量未満の場合、実質的な添加効果が発現されない傾向にあり、１０００モル当量を超えてもシラン化合物の製造自体は可能であるが、回収される塩基性化合物の量が多くなり、反応効率が十分ではない。ただし、塩基性化合物が反応温度で液体であり、溶媒として使用する場合には１０００モル当量を超えて使用してもなんら問題はない。
【００３９】
本実施形態のシラン化合物の製造方法では、溶媒を用いないで行うことも可能であるが、反応液の流動性を保つために、溶媒を用いて行うこともできる。溶媒を用いる場合、反応を阻害したり、副反応を進行させたりする溶媒以外であれば、特に限定されず用いることができる。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム等が好ましく用いられる。これらの溶媒は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
この反応は加圧、減圧または大気圧のいずれの圧力下でも行うことができるが、操作の簡便性から、大気圧雰囲気下で行うことが好ましい。また、アルキル（フェニル）シリルハライドは反応性に優れることから、シリルエーテル化合物を撹拌しながら、シリルエーテル化合物中に少しずつ滴下することが好ましい。
【００４１】
更にアルキル（フェニル）シリルハライドを滴下する際には、乾燥気体の充填下や、乾燥気流下で行うと水分由来の副反応が抑えられるため好ましく、乾燥させた窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノン等の不活性ガス雰囲気下で行うことがより好ましく、乾燥窒素、乾燥アルゴン雰囲気下で行うことが更に好ましい。本反応を行う際に水分や酸素が混入すると、反応性の高いシリルエーテル化合物、アルキル（フェニル）シリルクロライド等は、副反応を引き起こす傾向にあり、所望のシラン化合物の収率が低下する傾向にある。
【００４２】
また、反応系内には、第四アンモニウム塩、第四ホスホニウム塩等の触媒を添加しても良い。触媒を添加することによって、反応速度を高めたり、所望のシラン化合物の収率を高めることができる。
【００４３】
本実施形態のシラン化合物の製造方法における反応の進行具合および反応の終点は、ガスクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、薄相クロマトグラフィー、核磁気共鳴スペクトル、及び赤外吸収スペクトル等によって確認することができる。
【００４４】
反応終了後は、反応液をろ過、精製して、目的のシラン化合物が得られる。
【００４５】
本実施形態のカップリング反応によって得られるシラン化合物を精製する方法は特に限定されないが例えば、蒸留、再結晶、再沈殿、減圧蒸留、液体クロマトグラフ、ガスクロマトグラフ等の物性に合わせた方法で適宜行うことができる。
【００４６】
また、この反応によって得られるシラン化合物を特定するための分析手段は特に限定されないが例えば、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）、元素分析、Ｘ線結晶解析等の手段により、官能基や水素原子の結合位置、分子量、化学組成等を確認することができる。
【００４７】
こうして得られるシラン化合物は、例えば、以下のような特性を有する。例えば、安定性については、密栓をして冷暗所で保存することが望ましい。また、用途については、他のシリコン系化合物との相溶性に優れるため、シランカップリング剤として用いることができ、また、アルコールとの相溶性にも優れるため、アルコール捕捉剤としての用途にも用いることができる。
【００４８】
また、本実施形態の製造方法によって得られるシラン化合物は、一液性の接着剤組成物の構成材料として好適に用いることができる。また、熱硬化性組成物あるいは光硬化性組成物を構成する反応性化合物として応用することができる。さらには、塗料、電気・電子材料、半導体材料、光学材料、光ファイバー、光導波路、単層および多層配線板材料、レジスト、ドライフィルムレジスト等、多種多様な用途に応用することができる。
【００４９】
本実施形態の製造方法によって得られるシラン化合物としては、下記一般式（４）及び（５）で表される構造が挙げられる。
【化７】
【化８】
【００５０】
式（４）及び（５）中、Ｒ１は炭素数２〜１２の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基又は置換フェニル基を示し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基又は置換フェニル基を示し、ｎは１〜６の整数を示す。
【００５１】
その中でも窒素原子に結合した置換シリル基の置換基が、接着剤組成物の長期間保存後の界面接着強度及び保存安定性に大きな影響を与える。
【００５２】
上記式（４）又は（５）で表されるシラン化合物の具体的な構造としては、下記表１〜８に示す、下記一般式（１−１）〜（１−５０）及び（２−１）〜（２−５０）で表される化合物が好ましい例として挙げられる。なお、式（１−１）〜（１−５０）及び（２−１）〜（２−５０）中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒｏはｎ−プロピル基、Ｂｕはｎ−ブチル基、Ｐｈはフェニル基をそれぞれ意味する。
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
【表６】
【００５８】
【表７】
【００５９】
【表８】
【実施例】
【００６０】
以下、本発明を実施例に従い更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６１】
［実施例１：Ｎ−トリ（イソプロピル）シリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランの合成例］
３０ｍＬのガラス製反応容器に乾燥窒素を充填し、ここにアミノ基を有するシリルエーテル化合物であるγ−アミノプロピルトリエトキシシラン１．００ｇ（チッソ社製、商品名：サイラエースＳ３３０）と、塩基性化合物であるトリエチルアミン０．４９２ｇ（和光純薬工業社製）と、溶媒である脱水ヘキサン１０ｍＬ（和光純薬工業社製）とを加えて、均一になるまで撹拌して混合液を得た。次に、得られた混合液に、アルキル（フェニル）シリルハライドであるトリイソプロピルシリルクロライド０．８２４ｇ（チッソ社製）を１０分間かけて滴下し、２５℃で４８時間撹拌して反応を終了した。その後、析出したトリエチルアミン塩酸塩をガラスフィルターでろ別し、ヘキサンを留去した。次に、減圧蒸留を行い、下記式（６）で表されるＮ−トリ（イソプロピル）シリル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（沸点：１８０℃／６７Ｐａ）０．９９ｇを得た。（収率５５％）
【化９】
【００６２】
なお、得られたＮ−トリ（イソプロピル）シリル−γ−アミノプロピルトリエトキシシランの赤外線吸収スペクトルを図１に、ＮＭＲスペクトルを図２にそれぞれ示す。
【００６３】
［実施例２：Ｎ−（ジフェニルイソプロピル）シリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランの合成例］
トリイソプロピルシリルクロライドに代えて、ジフェニルイソプロピルシリルクロライド１．２３ｇ（塩化イソプロピルマグネシウムとジクロロジフェニルシランからの合成品：第４版実験化学講座２４ 有機合成ＶＩ １４５頁参照。）を用いた以外は合成例１と同様にして反応を行い、下記式（７）で表されるＮ−（ジフェニルイソプロピル）シリル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（沸点：２５０℃／８０Ｐａ）（シラン化合物Ｂ）１．１２ｇを得た。（収率５３％）
【化１０】
【００６４】
なお、得られたＮ−（ジフェニルイソプロピル）シリル−γ−アミノプロピルトリエトキシシランの赤外線吸収スペクトルを図３に、ＮＭＲスペクトルを図４にそれぞれ示す。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】Ｎ−トリ（イソプロピル）シリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランの赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図２】Ｎ−トリ（イソプロピル）シリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図３】Ｎ−（ジフェニルイソプロピル）シリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランの赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図４】Ｎ−（ジフェニルイソプロピル）シリル―γ―アミノプロピルトリエトキシシランの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアルキル（フェニル）シリルハライドと、下記一般式（２）又は（３）で表されるアミノ基を有するシリルエーテル化合物と、を反応させることを特徴とするシラン化合物の製造方法。
【化１】
［式（１）中、Ｒ１は炭素数２〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、Ｘはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）を示す。］
【化２】
【化３】
［式（２）及び（３）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、ｎは１〜６の整数を示す。］
【請求項２】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、前記シクロアルキル基の炭素数が４〜８であり、前記置換フェニル基の置換基が１価の有機基又はハロゲン原子であることを特徴とする請求項１記載のシラン化合物の製造方法。
【請求項３】
前記Ｒ１が炭素数２〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基、炭素数４〜８のシクロアルキル基、又はフェニル基であり、前記Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基であり、前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基であることを特徴とする請求項２記載のシラン化合物の製造方法。
【請求項４】
前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に、イソプロピル基又はフェニル基であり、前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がエチル基であることを特徴とする請求項３記載のシラン化合物の製造方法。
【請求項５】
前記Ｘが塩素であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のシラン化合物の製造方法。
【請求項６】
更に塩基性化合物を用いることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のシラン化合物の製造方法。
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアルキル（フェニル）シリルハライドと、下記一般式（２）又は（３）で表されるアミノ基を有するシリルエーテル化合物と、を反応させることを特徴とするシラン化合物の製造方法。
【化１】
［式（１）中、Ｒ１は炭素数２〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、Ｘはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）を示す。］
【化２】
【化３】
［式（２）及び（３）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基若しくは分岐アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、ｎは１〜６の整数を示す。］
【請求項２】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６において、前記シクロアルキル基の炭素数が４〜８であり、前記置換フェニル基の置換基が１価の有機基又はハロゲン原子であることを特徴とする請求項１記載のシラン化合物の製造方法。
【請求項３】
前記Ｒ１が炭素数２〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基、炭素数４〜８のシクロアルキル基、又はフェニル基であり、前記Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキル基又はフェニル基であり、前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基であることを特徴とする請求項２記載のシラン化合物の製造方法。
【請求項４】
前記Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がそれぞれ独立に、イソプロピル基又はフェニル基であり、前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６がエチル基であることを特徴とする請求項３記載のシラン化合物の製造方法。
【請求項５】
前記Ｘが塩素であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のシラン化合物の製造方法。
【請求項６】
更に塩基性化合物を用いることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のシラン化合物の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２００６−１６３６９（Ｐ２００６−１６３６９Ａ）
【公開日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−１９８５０８（Ｐ２００４−１９８５０８）
【出願日】平成１６年７月５日（２００４．７．５）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年７月５日（２００４．７．５）
【出願人】（０００００４４５５）日立化成工業株式会社 (4,649)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]