シリコン化合物と塩基性染料を含有する染毛料
【課題】染色性が向上し、かつ皮膚着色が抑制されている染毛料を提供すること。
【解決手段】特定の構造のブロック共重合体からなるシリコン化合物と、フェニル基を有する特定の構造のるシリコン化合物と、塩基性染料とを含有する染毛料。
【解決手段】特定の構造のブロック共重合体からなるシリコン化合物と、フェニル基を有する特定の構造のるシリコン化合物と、塩基性染料とを含有する染毛料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコン化合物と塩基性染料を含有する染毛料に関する。より詳細には、本発明は、染色性が向上し、かつ皮膚着色が抑制されている染毛料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコン化合物は、頭髪用化粧料において、触感、洗い上がりのツヤ、なめらかさを向上させる毛髪コンディショニング剤として有用である。例えば、特許文献１では、特異なオルガノポリシロキサン共重合体を用いることによって、毛髪のコンディショニングが向上することが記載されている。しかし、オルガノポリシロキサン共重合体の効果としては、毛髪のコンディショニングの向上のみが示され、更なる効果については見出されていない。
【０００３】
特許文献２では、塩基性染料、非イオン性染料および中性染料を用いることにより、皮膚汚染を抑えつつ、毛髪の触感を改善することが記載されている。しかし、毛髪の染毛性を向上させると、皮膚汚染が悪化し、十分ではなかった。
【０００４】
特許文献３、４及び５では、それぞれのシリコン化合物が毛髪の触感改善、及び光沢付与の効果を示すことが記載されているが、それ以上の効果は示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２３１６０７号公報
【特許文献２】特開２００４−２６６９０号公報
【特許文献３】ＷＯ２００４／０５８１９８号公報
【特許文献４】特開昭６３−１８３５１７号公報
【特許文献５】特開昭６３−２４３０１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
直接染料を用いて染毛性を向上させると、皮膚汚染が悪化することは、染毛料において従来からの改善すべき点であった。本発明は、染色性が向上し、かつ皮膚着色が抑制されている染毛料を提供することを解決すべき課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、塩基性染料と、特定構造を有するシリコン化合物とを組み合わせて使用することによって、染色性が向上しているとともに皮膚着色が抑制させている染毛料を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明によれば、
（ａ）下記式（Ａ）で表されるシリコン化合物；
（ｂ）下記式（Ｂ）で表されるシリコン化合物；及び
（ｃ）塩基性染料：
を含有する染毛料が提供される。
式（Ａ）： Ｒ2-Ａ1-Ｒ2
（式中、Ａ1は
式Ａ-1：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−
式Ａ-2：−Y1−
式Ａ-3：−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
式Ａ-4：−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
[式中、Ｒ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、飽和脂肪族１価の炭化水素基、水酸基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ1は、アルキレン基を表す。ａは、1〜1350の整数を示す。式Ａ-3におけるｎと式Ａ-4におけるｎは互いに独立して、それぞれ0〜220の整数を示し、但し、式Ａ-3におけるｎと式Ａ-4におけるｎの両方が０であることはない]
で示されるモノマー単位Ａ-1〜4のうち、少なくとも式Ａ-1と、式Ａ-3及び／又は式Ａ-4とから構成されるブロック共重合体を示し、両末端がＲ2に結合している。
Ｒ2は、互いに独立して互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、又はアルコキシ基を示す。）
式（Ｂ）：
【化１】
（式中、Ｒ3は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、メチル基またはフェニル基（但し、Ｒ3が全てメチル基である場合、及びＲ3が全てフェニル基である場合を除く）を示し、Ｒ4は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、メチル基または水酸基を表す。また、ｍは1000〜20000の整数である。）
【０００９】
好ましくは、式（Ａ）で表されるシリコン化合物は、下記式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物である。
式（Ａ−１）
【化２】
〔式中、Ｒ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、飽和脂肪族１価の炭化水素基、水酸基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキレン基を表す。Ｒ2は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ1A−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b1A（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b2A−Ｙ2（Ｙ1Aはアルキレン基を示し、Ｙ2は、水素原子、又は置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。ｂ１Ａ及びｂ２Ａはそれぞれ独立に、0〜220の整数を示す（但しｂ１Ａ及びｂ２Ａの両方が０であることはない）で表される基であり、
ａは、1〜1350の整数を示し、
ｂ１およびｂ２は、それぞれ独立に0〜220の整数を示し（但しｂ１およびb２の両方が０であることはない）、
ｃは、0〜50の整数である。但しｃが0であるとき、Ｒ1またはＲ2で表される基の少なくとも１つの基は−Ｙ1A−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b1A（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b2A−Ｙ2で表される基である。
式：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は134〜10000であり、
式：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−で表されるポリオルガノシロキサンブロックは、式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物の0.7〜97.5質量％を構成し、
式：−（Ｃ 2Ｈ 4Ｏ）b1（Ｃ 3Ｈ 6Ｏ）b2−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は130〜10000であり、
式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物の平均分子量は650〜100000である。〕
【００１０】
好ましくは、式（Ａ）で表されるシリコン化合物の含有量は、染毛料の質量に対して１〜１０質量％である。
好ましくは、式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の含有量は、染毛料の質量に対して１〜１０質量％である。
【００１１】
好ましくは、式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の合計の含有量は、染毛料の質量に対して３〜１５質量％である。
好ましくは、式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の合計の含有量は、染毛料の質量に対して９〜１５質量％である。
【００１２】
好ましくは、塩基性染料は、ベーシック・ブルー（塩基性青）、ベーシック・バイオレット（塩基性紫）、ベーシック・ブラウン（塩基性茶）、ベーシック・レッド（塩基性赤）、ベーシック・イエロー（塩基性黄）、又はベーシック・グリーン（塩基性緑）に属する塩基性染料である。
好ましくは、塩基性染料は、塩基性青９９(８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノン−クロライド)である。
【００１３】
本発明によればさらに、上記した本発明の染毛料を毛髪に付与することを含む、毛髪の染毛方法が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の染毛料は、染色性が向上し、かつ皮膚着色が抑制されている。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の染毛剤は、
（ａ）式（Ａ）で表されるシリコン化合物；
（ｂ）式（Ｂ）で表されるシリコン化合物；及び
（ｃ）塩基性染料：
を含有することを特徴とする。本発明の染毛料においては、式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の両方を配合することにより、染色性の向上と皮膚着色の抑制という２つの効果を同時に達成することができる。なお、本明細書で言うシリコン化合物とは、シリコーン化合物と同義である。
【００１６】
本発明で用いる第一のシリコン化合物は、下記式（Ａ）で表されるシリコン化合物である。
式（Ａ）： Ｒ2-Ａ1-Ｒ2
（式中、Ａ1は
式Ａ-1：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−
式Ａ-2：−Y1−
式Ａ-3：−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
式Ａ-4：−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
[式中、Ｒ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、飽和脂肪族１価の炭化水素基、水酸基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ1は、アルキレン基を表す。ａは、1〜1350の整数を示す。式Ａ-3におけるｎと式Ａ-4におけるｎは互いに独立して、それぞれ0〜220の整数を示し、但し、式Ａ-3におけるｎと式Ａ-4におけるｎの両方が０であることはない]
で示されるモノマー単位Ａ-1〜4のうち、少なくとも式Ａ-1と、式Ａ-3及び／又は式Ａ-4とから構成されるブロック共重合体を示し、両末端がＲ2に結合している。
Ｒ2は、互いに独立して互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、又はアルコキシ基を示す。）
【００１７】
式Ａ-1〜Ａ-4に関し、式（Ａ）で表されるシリコン化合物には、式Ａ-1〜Ａ-4で示されるモノマー単位がそれぞれ複数含まれるが、複数個のモノマー単位はそれぞれ独立して同一でも異なっていてもよい。即ち、式（Ａ）で表されるシリコン化合物には、複数個の異なる構造の式Ａ-1で示されるモノマー単位、複数個の異なる構造の式Ａ-2で示されるモノマー単位、複数個の異なる構造の式Ａ-3で示されるモノマー単位、又は複数個の異なる構造の式Ａ-4で示されるモノマー単位が、含まれていてもよい。
【００１８】
また、Ａ1は、モノマー単位Ａ-1〜4のうち、少なくとも式Ａ-1と、式Ａ-3及び／又は式Ａ-4とから構成されるブロック共重合体を示す。即ち、式Ａ-1〜Ａ-4のうち、必須であるのは、（i）式Ａ-1で示されるモノマー単位と、(ii)式Ａ-3及び／又は式Ａ-4で示されるモノマー単位であり、式Ａ-2で示されるモノマー単位は必ずしも存在しなくてもよい。好ましくは、Ａ1は、式Ａ-1、式Ａ-2、式Ａ-3及び式Ａ-4の４種のモノマー単位から構成される。
【００１９】
式（Ａ）で表されるシリコン化合物は、好ましくは、下記式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物である。
式（Ａ−１）
【化３】
〔式中、Ｒ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、飽和脂肪族１価の炭化水素基、水酸基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキレン基を表す。Ｒ2は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ1A−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b1A（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b2A−Ｙ2（Ｙ1Aはアルキレン基を示し、Ｙ2は、水素原子、又は置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。ｂ１Ａ及びｂ２Ａはそれぞれ独立に、0〜220の整数を示す（但しｂ１Ａ及びｂ２Ａの両方が０であることはない）で表される基であり、
ａは、1〜1350の整数を示し、
ｂ１およびｂ２は、それぞれ独立に0〜220の整数を示し（但しｂ１およびb２の両方が０であることはない）、
ｃは、0〜50の整数である。但しｃが0であるとき、Ｒ1またはＲ2で表される基の少なくとも１つの基は−Ｙ1A−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b1A（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b2A−Ｙ2で表される基である。
式：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は134〜10000であり、
式：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−で表されるポリオルガノシロキサンブロックは、式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物の0.7〜97.5質量％を構成し、
式：−（Ｃ 2Ｈ 4Ｏ）b1（Ｃ 3Ｈ 6Ｏ）b2−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は130〜10000であり、
式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物の平均分子量は650〜100000である。〕
【００２０】
上記した式（Ａ）で表されるシリコン化合物（好ましくは、下記式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物）は、ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックブロック共重合体であり、国際公開ＷＯ２００４／０５８１９８号公報に記載されている化合物を使用することができる。式（Ａ）で表されるシリコン化合物（好ましくは、下記式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物）の具体例としては、商品名FZ-2222,FZ-2233,FZ-2231、FZ-2250(東レダウコーニング)などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
本発明で用いる第二のシリコン化合物は、下記式（Ｂ）で表されるフェニル変性シリコン化合物である。
式（Ｂ）：
【化４】
（式中、Ｒ3は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、メチル基またはフェニル基（但し、Ｒ3が全てメチル基である場合、及びＲ3が全てフェニル基である場合を除く）を示し、Ｒ4は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、メチル基または水酸基を表す。また、ｍは1000〜20000の整数である。）
【００２２】
式（Ｂ）で表されるシリコン化合物は、特開昭６３−１８３５１７号公報及び特開昭６３−２４３０１８号公報に記載のものを使用することができる。式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の具体例としては、商品名SH556,PH-1555(東レダウコーニング)などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
式（Ａ）で表されるシリコン化合物の含有量は、染毛料の質量に対して１〜１０質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましく、３〜１０質量％であることが特に好ましい。
【００２４】
式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の含有量は、染毛料の質量に対して１〜１０質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましく、３〜１０質量％であることが特に好ましい。
【００２５】
式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の合計の含有量は、染毛料の質量に対して３〜１５質量％であることが好ましく、５〜１５質量％であることがより好ましく、７〜１５質量％であることがさらに好ましく、９〜１５質量％であることが特に好ましい。
【００２６】
本発明の染毛料には、上記した式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物以外の、その他のシリコン化合物がさらに含まれていてもよい。その他のシリコン化合物としては、ジメチコン、高重合ジメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコン、環状シリコン等が挙げられる。シリコン化合物は、ポリマー、モノマーに寄らない。また、分子中にカチオン部位を有することで、毛髪への残存量を向上した潤滑剤も存在し、特に限定されない。上記したようなその他のシリコン化合物を配合する場合、その配合量は、本発明の毛髪料中に0.1〜15質量％が好ましく、0.5〜10質量％がより好ましく、0.5〜５質量％が特に好ましい。その他のシリコン化合物の具体例としては、以下のシリコンを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
＜直鎖状ジメチルシリコン＞
以下の構造で表されるシリコン化合物（ｎは5以上の整数を示す）。で、具体的にはSH200 Cシリーズ、SH200Fluidシリーズ等（東レダウシリコーン社製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
【化５】
【００２９】
＜環状シリコン＞
以下の構造で表されるシリコン化合物（ｎは１以上20以下の整数）で、具体的にはSH245 Fluid, DC345 Fluid, DC246 Fluid等（東レダウシリコーン社製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
【化６】
【００３１】
＜アミノ変性シリコン＞
以下のモノマー単位を分子中に含有するシリコン化合物で、具体的には、SM8904,BY22-079、SILSTYLE104等（東レダウシリコーン社製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
【化７】
【００３３】
本発明で用いる塩基性染料は、染毛料に配合できるものであれば特に限定されない。本発明で用いる塩基性染料としては、例えば、ベーシック・ブルー（塩基性青）、ベーシック・バイオレット（塩基性紫）、ベーシック・ブラウン（塩基性茶）、ベーシック・レッド（塩基性赤）、ベーシック・イエロー（塩基性黄）、ベーシック・グリーン（塩基性緑）に属する塩基性染料を使用することができる。塩基性染料の具体例としては、例えば、９−（ジメチルアミノ）−ベンゾ［ａ］フェノキサジ−７−イウム−クロライド（ＣＩ５１１７５；ベーシック・ブルーＮｏ．６）、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５９５；ベーシック・ブルーＮｏ．７）、３，７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウム−クロライド（ＣＩ５２０１５；ベーシック・ブルーＮｏ．９）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４４０４５；ベーシック・ブルーＮｏ．２６）、２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチル−ベンゾチアゾリウム−硫酸メチル（ＣＩ１１１５４；ベーシック・ブルーＮｏ．４１）、８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノン−クロライド（ＣＩ５６０５９；ベーシック・ブルーＮｏ．９９）、ビス［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５３５；ベーシック・バイオレットＮｏ．１）、トリス（４−アミノ−３−メチルフェニル）−カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５２０；ベーシック・バイオレットＮｏ．２）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５５５；ベーシック・バイオレットＮｏ．３）、２−［３，６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］−安息香酸−クロライド（ＣＩ４５１７０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１０）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５１０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１４）、１，３−ビス［（２、４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；ベーシック・ブラウンＮｏ．４）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５０；ベーシック・ブラウンＮｏ．１６）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５１；ベーシック・ブラウンＮｏ．１７）、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニル−フェナジニウム−クロライド（ＣＩ５０２４０；ベーシック・レッドＮｏ．２）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウム−クロライド（ＣＩ１１０５５；ベーシック・レッドＮｏ．２２）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−ナフタリン−クロライド（ＣＩ１２２４５；ベーシック・レッドＮｏ．７６）、２−［２（（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウム−クロライド（ＣＩ４８０５５；ベーシック・イエローＮｏ．１１）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］−ピラゾール−５−オン−クロライド（ＣＩ１２７１９；ベーシック・イエローＮｏ．５７）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム−硫酸水素塩（１：１）（ＣＩ４２０４０；ベーシック・グリーンＮｏ．１）等が挙げられる。
【００３４】
塩基性染料の含有量は、染毛料の質量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜２質量％であることがより好ましい。
【００３５】
本発明の染毛料には、上記した塩基性染料の他に、永久染毛、半永久染毛、一時染毛に分類される、酸化染料、キレート染料、酸性染料、非イオン性染および中性染料とカーボンブラックなどを適宜混合してもかまわない。また、ニトロ染料(HC染料)、パラフェニレンジアミン系化合物などを適宜混合しても構わない。
【００３６】
本発明の染毛料には、上記に加えて各種の添加剤を加えてもよい。添加剤としては、基材、界面活性剤、油脂類、溶剤、増粘剤、有機酸、防腐剤、酸化防止剤、ｐH調整剤、湿潤剤、香料、金属臭のマスキング剤、商品の着色剤、商品の紫外線吸収剤などが挙げられる。また、添加剤としては、本発明の目的を損なわない範囲で通常の化粧品等に用いられる成分、例えば、エモリエント剤、トリートメント剤、保湿剤、柔軟剤、潤滑剤、保湿剤、育毛剤、養毛剤、発毛剤、フケ防止剤、抗白髪剤、アンチエイジング剤、活性酸素除去剤、抗酸化剤、コラーゲン合成促進剤、ビタミン剤、香料、色素剤、制汗剤、冷感剤、温感剤などを挙げることができる。また、抗菌剤、抗微生物剤、抗生剤、抗炎症剤、抗アレルギー剤、ホルモン剤、皮膚疾患治療薬、抗真菌薬、鎮痒剤、発汗剤、止汗剤、血管収縮剤、血管拡張剤、ビタミン剤、シリコーン、ミネラル、加水分解タンパク、アミノ酸類、又は皮膚軟化剤などを適宜配合することもできる。これらの添加剤の使用量は、本発明の効果を奏する範囲内で適宜設定することができる。
【００３７】
基剤としては、高級アルコール類、炭化水素、脂肪酸エステル、植物油、脂肪酸などを挙げることができる。
【００３８】
界面活性剤としては、毛髪に与える感触を更に向上するため、カチオン界面活性剤を含有させるのが好ましい。カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、更なる柔軟性、なめらか感、安定性等の向上の点から、本発明の化粧料の0.01〜20.0質量％、特に0.1〜10.0質量％が好ましい。
【００３９】
酸化防止剤としては、アスコルビン酸及びその誘導体、亜硫酸ナトリウム等を挙げることができる。
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、リン酸、アンモニア、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、リン酸アンモニウム、リン酸一水素二アンモニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等を用いることができる。
【００４０】
湿潤剤としては、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、アミノ酸、植物油等を挙げることができる。
増粘剤としては、例えば、キサンタンガム、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース等を挙げることができる。
【００４１】
溶剤としては、水、エタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、１，３ブチレングリコ−ル、１，２−ペンタンジオ−ル、２−メチル−２，４−ペンタンジオ−ル、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル等を挙げることができる。
【００４２】
本発明の染毛料のｐＨは、好ましくはpＨ5〜10であり、より好ましくはpＨ5〜8であり、より好ましくは5〜7であり、さらに好ましくは6〜7である。
【００４３】
本発明の染毛料の剤型は特に限定されないが、具体的には、洗い流すタイプのシャンプー、トリートメント、コンディショナー、ヘアマニキュアなどに塩基性染料を含有するもの、洗い流さないタイプのヘアオイル、リタッチ、ヘアマスカラ、ムース、ヘアワックス、整髪用ジェルなどが挙げられる。
【００４４】
本発明の染毛料を毛髪に付与することによって毛髪の染毛を行うことができる。
本発明の染毛剤の塗布量としては、長さ２０センチ程度の頭髪に、本発明の染毛料を20ｇ〜100ｇ程度塗布することが好ましく、40ｇ〜80ｇ程度塗布することがさらに好ましい。
【００４５】
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は実施例によって限定されるものではない。
【実施例】
【００４６】
＜油相Ａの調製＞
下記の各成分を混合して、油相Ａを調製した。
セタノール 1.5ｇ
ステアリルアルコール 3.5ｇ
ステアリン酸グリセリル 0.5ｇ
トリステアリン酸PEG-20 1ｇ
ステアリン酸ポリグリセリド 2ｇ
カチナールDC-80(東邦化学社製) 2.5ｇ
カチナールBHC-60BE(東邦化学社製) 3.7ｇ
【００４７】
＜使用したシリコン＞
本発明の式（Ａ）で表されるシリコン化合物として、FZ-2233(東レダウコーニング社製)を使用し、本発明の式（Ｂ）で表されるシリコン化合物として、SH556(東レダウコーニング社製)を使用した。また、その他のシリコンとして、以下の化合物を使用した。
DC246 Fluid（東レダウシリコーン社製；環状シリコン）
SILSTYLE104等（東レダウシリコーン社製；アミノ変性シリコン）
SH200 C、Fluid200 10CS（東レダウシリコーン社製；直鎖状ジメチルシリコン）
SH200 C、Fluid200 1000CS（東レダウシリコーン社製；直鎖状ジメチルシリコン）
【００４８】
＜染毛料の調製＞
以下の方法により表１に示す組成の染毛料を調製した。
上記の油相Ａと、水相（グリセリン及び水）を８０℃に加温する。８０℃に達したところで、水相に油相を混合し２５００ｒｐｍ４分間でホモジナイズする。シリコンは、ホモジナイズ前に油相Aに混合し、塩基性青99については、ホモジナイズ前に水相に添加した。水の添加量は、全量が１００ｇとなるように調整した。
【００４９】
＜皮膚着色の判定＞
シャンプー洗浄後、上腕内側の１ｃｍ2に0.5ｇの染毛料（表１に示すもの）を塗布し、５分間放置した。その後、ハンドソープと温水で２分間洗浄し着色度を判定した。結果を表１に示す。
×：明らかに境界が分る。
△：染まっているのが分る。
○：ぼんやり染まっている。
◎：よく見ると染まっているのが分かる。
【００５０】
＜染毛性の判定＞
ヤギ毛をシャンプーで洗浄し、水気を切ったヤギ毛１ｇに対して、染毛料２ｇ（表１に示すもの）を塗布し、５分間放置した。その後、温水で濯ぎ、色彩色差計CR-400（コニカミノルタ製）で染毛度（ΔE）で判定した。
ΔEは表色差ΔL*a*b*より以下の計算式で産出され、
ΔE＝〔(ΔL*)2＋(Δa*)2＋(Δb*)2〕1/2
一般的に、同じ染料を用いる場合、ΔEが上昇すると染毛性が良化する（よく染まる）、ΔEが減少すると染毛性は悪化する（染まらない）、こととなる。
結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
表１に示す結果から、式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の両方を配合することにより、皮膚着色を悪化させずに染毛性を向上できることが実証された。また、式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の配合量を増量することにより、皮膚着色をさらに抑制できることが実証された。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコン化合物と塩基性染料を含有する染毛料に関する。より詳細には、本発明は、染色性が向上し、かつ皮膚着色が抑制されている染毛料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコン化合物は、頭髪用化粧料において、触感、洗い上がりのツヤ、なめらかさを向上させる毛髪コンディショニング剤として有用である。例えば、特許文献１では、特異なオルガノポリシロキサン共重合体を用いることによって、毛髪のコンディショニングが向上することが記載されている。しかし、オルガノポリシロキサン共重合体の効果としては、毛髪のコンディショニングの向上のみが示され、更なる効果については見出されていない。
【０００３】
特許文献２では、塩基性染料、非イオン性染料および中性染料を用いることにより、皮膚汚染を抑えつつ、毛髪の触感を改善することが記載されている。しかし、毛髪の染毛性を向上させると、皮膚汚染が悪化し、十分ではなかった。
【０００４】
特許文献３、４及び５では、それぞれのシリコン化合物が毛髪の触感改善、及び光沢付与の効果を示すことが記載されているが、それ以上の効果は示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−２３１６０７号公報
【特許文献２】特開２００４−２６６９０号公報
【特許文献３】ＷＯ２００４／０５８１９８号公報
【特許文献４】特開昭６３−１８３５１７号公報
【特許文献５】特開昭６３−２４３０１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
直接染料を用いて染毛性を向上させると、皮膚汚染が悪化することは、染毛料において従来からの改善すべき点であった。本発明は、染色性が向上し、かつ皮膚着色が抑制されている染毛料を提供することを解決すべき課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、塩基性染料と、特定構造を有するシリコン化合物とを組み合わせて使用することによって、染色性が向上しているとともに皮膚着色が抑制させている染毛料を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明によれば、
（ａ）下記式（Ａ）で表されるシリコン化合物；
（ｂ）下記式（Ｂ）で表されるシリコン化合物；及び
（ｃ）塩基性染料：
を含有する染毛料が提供される。
式（Ａ）： Ｒ2-Ａ1-Ｒ2
（式中、Ａ1は
式Ａ-1：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−
式Ａ-2：−Y1−
式Ａ-3：−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
式Ａ-4：−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
[式中、Ｒ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、飽和脂肪族１価の炭化水素基、水酸基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ1は、アルキレン基を表す。ａは、1〜1350の整数を示す。式Ａ-3におけるｎと式Ａ-4におけるｎは互いに独立して、それぞれ0〜220の整数を示し、但し、式Ａ-3におけるｎと式Ａ-4におけるｎの両方が０であることはない]
で示されるモノマー単位Ａ-1〜4のうち、少なくとも式Ａ-1と、式Ａ-3及び／又は式Ａ-4とから構成されるブロック共重合体を示し、両末端がＲ2に結合している。
Ｒ2は、互いに独立して互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、又はアルコキシ基を示す。）
式（Ｂ）：
【化１】
（式中、Ｒ3は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、メチル基またはフェニル基（但し、Ｒ3が全てメチル基である場合、及びＲ3が全てフェニル基である場合を除く）を示し、Ｒ4は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、メチル基または水酸基を表す。また、ｍは1000〜20000の整数である。）
【０００９】
好ましくは、式（Ａ）で表されるシリコン化合物は、下記式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物である。
式（Ａ−１）
【化２】
〔式中、Ｒ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、飽和脂肪族１価の炭化水素基、水酸基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキレン基を表す。Ｒ2は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ1A−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b1A（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b2A−Ｙ2（Ｙ1Aはアルキレン基を示し、Ｙ2は、水素原子、又は置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。ｂ１Ａ及びｂ２Ａはそれぞれ独立に、0〜220の整数を示す（但しｂ１Ａ及びｂ２Ａの両方が０であることはない）で表される基であり、
ａは、1〜1350の整数を示し、
ｂ１およびｂ２は、それぞれ独立に0〜220の整数を示し（但しｂ１およびb２の両方が０であることはない）、
ｃは、0〜50の整数である。但しｃが0であるとき、Ｒ1またはＲ2で表される基の少なくとも１つの基は−Ｙ1A−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b1A（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b2A−Ｙ2で表される基である。
式：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は134〜10000であり、
式：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−で表されるポリオルガノシロキサンブロックは、式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物の0.7〜97.5質量％を構成し、
式：−（Ｃ 2Ｈ 4Ｏ）b1（Ｃ 3Ｈ 6Ｏ）b2−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は130〜10000であり、
式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物の平均分子量は650〜100000である。〕
【００１０】
好ましくは、式（Ａ）で表されるシリコン化合物の含有量は、染毛料の質量に対して１〜１０質量％である。
好ましくは、式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の含有量は、染毛料の質量に対して１〜１０質量％である。
【００１１】
好ましくは、式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の合計の含有量は、染毛料の質量に対して３〜１５質量％である。
好ましくは、式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の合計の含有量は、染毛料の質量に対して９〜１５質量％である。
【００１２】
好ましくは、塩基性染料は、ベーシック・ブルー（塩基性青）、ベーシック・バイオレット（塩基性紫）、ベーシック・ブラウン（塩基性茶）、ベーシック・レッド（塩基性赤）、ベーシック・イエロー（塩基性黄）、又はベーシック・グリーン（塩基性緑）に属する塩基性染料である。
好ましくは、塩基性染料は、塩基性青９９(８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノン−クロライド)である。
【００１３】
本発明によればさらに、上記した本発明の染毛料を毛髪に付与することを含む、毛髪の染毛方法が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の染毛料は、染色性が向上し、かつ皮膚着色が抑制されている。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の染毛剤は、
（ａ）式（Ａ）で表されるシリコン化合物；
（ｂ）式（Ｂ）で表されるシリコン化合物；及び
（ｃ）塩基性染料：
を含有することを特徴とする。本発明の染毛料においては、式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の両方を配合することにより、染色性の向上と皮膚着色の抑制という２つの効果を同時に達成することができる。なお、本明細書で言うシリコン化合物とは、シリコーン化合物と同義である。
【００１６】
本発明で用いる第一のシリコン化合物は、下記式（Ａ）で表されるシリコン化合物である。
式（Ａ）： Ｒ2-Ａ1-Ｒ2
（式中、Ａ1は
式Ａ-1：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−
式Ａ-2：−Y1−
式Ａ-3：−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
式Ａ-4：−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
[式中、Ｒ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、飽和脂肪族１価の炭化水素基、水酸基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ1は、アルキレン基を表す。ａは、1〜1350の整数を示す。式Ａ-3におけるｎと式Ａ-4におけるｎは互いに独立して、それぞれ0〜220の整数を示し、但し、式Ａ-3におけるｎと式Ａ-4におけるｎの両方が０であることはない]
で示されるモノマー単位Ａ-1〜4のうち、少なくとも式Ａ-1と、式Ａ-3及び／又は式Ａ-4とから構成されるブロック共重合体を示し、両末端がＲ2に結合している。
Ｒ2は、互いに独立して互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、又はアルコキシ基を示す。）
【００１７】
式Ａ-1〜Ａ-4に関し、式（Ａ）で表されるシリコン化合物には、式Ａ-1〜Ａ-4で示されるモノマー単位がそれぞれ複数含まれるが、複数個のモノマー単位はそれぞれ独立して同一でも異なっていてもよい。即ち、式（Ａ）で表されるシリコン化合物には、複数個の異なる構造の式Ａ-1で示されるモノマー単位、複数個の異なる構造の式Ａ-2で示されるモノマー単位、複数個の異なる構造の式Ａ-3で示されるモノマー単位、又は複数個の異なる構造の式Ａ-4で示されるモノマー単位が、含まれていてもよい。
【００１８】
また、Ａ1は、モノマー単位Ａ-1〜4のうち、少なくとも式Ａ-1と、式Ａ-3及び／又は式Ａ-4とから構成されるブロック共重合体を示す。即ち、式Ａ-1〜Ａ-4のうち、必須であるのは、（i）式Ａ-1で示されるモノマー単位と、(ii)式Ａ-3及び／又は式Ａ-4で示されるモノマー単位であり、式Ａ-2で示されるモノマー単位は必ずしも存在しなくてもよい。好ましくは、Ａ1は、式Ａ-1、式Ａ-2、式Ａ-3及び式Ａ-4の４種のモノマー単位から構成される。
【００１９】
式（Ａ）で表されるシリコン化合物は、好ましくは、下記式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物である。
式（Ａ−１）
【化３】
〔式中、Ｒ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、飽和脂肪族１価の炭化水素基、水酸基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキレン基を表す。Ｒ2は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ1A−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b1A（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b2A−Ｙ2（Ｙ1Aはアルキレン基を示し、Ｙ2は、水素原子、又は置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。ｂ１Ａ及びｂ２Ａはそれぞれ独立に、0〜220の整数を示す（但しｂ１Ａ及びｂ２Ａの両方が０であることはない）で表される基であり、
ａは、1〜1350の整数を示し、
ｂ１およびｂ２は、それぞれ独立に0〜220の整数を示し（但しｂ１およびb２の両方が０であることはない）、
ｃは、0〜50の整数である。但しｃが0であるとき、Ｒ1またはＲ2で表される基の少なくとも１つの基は−Ｙ1A−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b1A（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b2A−Ｙ2で表される基である。
式：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は134〜10000であり、
式：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−で表されるポリオルガノシロキサンブロックは、式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物の0.7〜97.5質量％を構成し、
式：−（Ｃ 2Ｈ 4Ｏ）b1（Ｃ 3Ｈ 6Ｏ）b2−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は130〜10000であり、
式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物の平均分子量は650〜100000である。〕
【００２０】
上記した式（Ａ）で表されるシリコン化合物（好ましくは、下記式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物）は、ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックブロック共重合体であり、国際公開ＷＯ２００４／０５８１９８号公報に記載されている化合物を使用することができる。式（Ａ）で表されるシリコン化合物（好ましくは、下記式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物）の具体例としては、商品名FZ-2222,FZ-2233,FZ-2231、FZ-2250(東レダウコーニング)などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
本発明で用いる第二のシリコン化合物は、下記式（Ｂ）で表されるフェニル変性シリコン化合物である。
式（Ｂ）：
【化４】
（式中、Ｒ3は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、メチル基またはフェニル基（但し、Ｒ3が全てメチル基である場合、及びＲ3が全てフェニル基である場合を除く）を示し、Ｒ4は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、メチル基または水酸基を表す。また、ｍは1000〜20000の整数である。）
【００２２】
式（Ｂ）で表されるシリコン化合物は、特開昭６３−１８３５１７号公報及び特開昭６３−２４３０１８号公報に記載のものを使用することができる。式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の具体例としては、商品名SH556,PH-1555(東レダウコーニング)などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
式（Ａ）で表されるシリコン化合物の含有量は、染毛料の質量に対して１〜１０質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましく、３〜１０質量％であることが特に好ましい。
【００２４】
式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の含有量は、染毛料の質量に対して１〜１０質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましく、３〜１０質量％であることが特に好ましい。
【００２５】
式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の合計の含有量は、染毛料の質量に対して３〜１５質量％であることが好ましく、５〜１５質量％であることがより好ましく、７〜１５質量％であることがさらに好ましく、９〜１５質量％であることが特に好ましい。
【００２６】
本発明の染毛料には、上記した式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物以外の、その他のシリコン化合物がさらに含まれていてもよい。その他のシリコン化合物としては、ジメチコン、高重合ジメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコン、環状シリコン等が挙げられる。シリコン化合物は、ポリマー、モノマーに寄らない。また、分子中にカチオン部位を有することで、毛髪への残存量を向上した潤滑剤も存在し、特に限定されない。上記したようなその他のシリコン化合物を配合する場合、その配合量は、本発明の毛髪料中に0.1〜15質量％が好ましく、0.5〜10質量％がより好ましく、0.5〜５質量％が特に好ましい。その他のシリコン化合物の具体例としては、以下のシリコンを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
＜直鎖状ジメチルシリコン＞
以下の構造で表されるシリコン化合物（ｎは5以上の整数を示す）。で、具体的にはSH200 Cシリーズ、SH200Fluidシリーズ等（東レダウシリコーン社製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
【化５】
【００２９】
＜環状シリコン＞
以下の構造で表されるシリコン化合物（ｎは１以上20以下の整数）で、具体的にはSH245 Fluid, DC345 Fluid, DC246 Fluid等（東レダウシリコーン社製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
【化６】
【００３１】
＜アミノ変性シリコン＞
以下のモノマー単位を分子中に含有するシリコン化合物で、具体的には、SM8904,BY22-079、SILSTYLE104等（東レダウシリコーン社製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３２】
【化７】
【００３３】
本発明で用いる塩基性染料は、染毛料に配合できるものであれば特に限定されない。本発明で用いる塩基性染料としては、例えば、ベーシック・ブルー（塩基性青）、ベーシック・バイオレット（塩基性紫）、ベーシック・ブラウン（塩基性茶）、ベーシック・レッド（塩基性赤）、ベーシック・イエロー（塩基性黄）、ベーシック・グリーン（塩基性緑）に属する塩基性染料を使用することができる。塩基性染料の具体例としては、例えば、９−（ジメチルアミノ）−ベンゾ［ａ］フェノキサジ−７−イウム−クロライド（ＣＩ５１１７５；ベーシック・ブルーＮｏ．６）、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５９５；ベーシック・ブルーＮｏ．７）、３，７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウム−クロライド（ＣＩ５２０１５；ベーシック・ブルーＮｏ．９）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４４０４５；ベーシック・ブルーＮｏ．２６）、２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチル−ベンゾチアゾリウム−硫酸メチル（ＣＩ１１１５４；ベーシック・ブルーＮｏ．４１）、８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノン−クロライド（ＣＩ５６０５９；ベーシック・ブルーＮｏ．９９）、ビス［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５３５；ベーシック・バイオレットＮｏ．１）、トリス（４−アミノ−３−メチルフェニル）−カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５２０；ベーシック・バイオレットＮｏ．２）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５５５；ベーシック・バイオレットＮｏ．３）、２−［３，６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］−安息香酸−クロライド（ＣＩ４５１７０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１０）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５１０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１４）、１，３−ビス［（２、４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；ベーシック・ブラウンＮｏ．４）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５０；ベーシック・ブラウンＮｏ．１６）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５１；ベーシック・ブラウンＮｏ．１７）、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニル−フェナジニウム−クロライド（ＣＩ５０２４０；ベーシック・レッドＮｏ．２）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウム−クロライド（ＣＩ１１０５５；ベーシック・レッドＮｏ．２２）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−ナフタリン−クロライド（ＣＩ１２２４５；ベーシック・レッドＮｏ．７６）、２−［２（（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウム−クロライド（ＣＩ４８０５５；ベーシック・イエローＮｏ．１１）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］−ピラゾール−５−オン−クロライド（ＣＩ１２７１９；ベーシック・イエローＮｏ．５７）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム−硫酸水素塩（１：１）（ＣＩ４２０４０；ベーシック・グリーンＮｏ．１）等が挙げられる。
【００３４】
塩基性染料の含有量は、染毛料の質量に対して０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜２質量％であることがより好ましい。
【００３５】
本発明の染毛料には、上記した塩基性染料の他に、永久染毛、半永久染毛、一時染毛に分類される、酸化染料、キレート染料、酸性染料、非イオン性染および中性染料とカーボンブラックなどを適宜混合してもかまわない。また、ニトロ染料(HC染料)、パラフェニレンジアミン系化合物などを適宜混合しても構わない。
【００３６】
本発明の染毛料には、上記に加えて各種の添加剤を加えてもよい。添加剤としては、基材、界面活性剤、油脂類、溶剤、増粘剤、有機酸、防腐剤、酸化防止剤、ｐH調整剤、湿潤剤、香料、金属臭のマスキング剤、商品の着色剤、商品の紫外線吸収剤などが挙げられる。また、添加剤としては、本発明の目的を損なわない範囲で通常の化粧品等に用いられる成分、例えば、エモリエント剤、トリートメント剤、保湿剤、柔軟剤、潤滑剤、保湿剤、育毛剤、養毛剤、発毛剤、フケ防止剤、抗白髪剤、アンチエイジング剤、活性酸素除去剤、抗酸化剤、コラーゲン合成促進剤、ビタミン剤、香料、色素剤、制汗剤、冷感剤、温感剤などを挙げることができる。また、抗菌剤、抗微生物剤、抗生剤、抗炎症剤、抗アレルギー剤、ホルモン剤、皮膚疾患治療薬、抗真菌薬、鎮痒剤、発汗剤、止汗剤、血管収縮剤、血管拡張剤、ビタミン剤、シリコーン、ミネラル、加水分解タンパク、アミノ酸類、又は皮膚軟化剤などを適宜配合することもできる。これらの添加剤の使用量は、本発明の効果を奏する範囲内で適宜設定することができる。
【００３７】
基剤としては、高級アルコール類、炭化水素、脂肪酸エステル、植物油、脂肪酸などを挙げることができる。
【００３８】
界面活性剤としては、毛髪に与える感触を更に向上するため、カチオン界面活性剤を含有させるのが好ましい。カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、更なる柔軟性、なめらか感、安定性等の向上の点から、本発明の化粧料の0.01〜20.0質量％、特に0.1〜10.0質量％が好ましい。
【００３９】
酸化防止剤としては、アスコルビン酸及びその誘導体、亜硫酸ナトリウム等を挙げることができる。
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、リン酸、アンモニア、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、リン酸アンモニウム、リン酸一水素二アンモニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム等を用いることができる。
【００４０】
湿潤剤としては、1,3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、アミノ酸、植物油等を挙げることができる。
増粘剤としては、例えば、キサンタンガム、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース等を挙げることができる。
【００４１】
溶剤としては、水、エタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、１，３ブチレングリコ−ル、１，２−ペンタンジオ−ル、２−メチル−２，４−ペンタンジオ−ル、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル等を挙げることができる。
【００４２】
本発明の染毛料のｐＨは、好ましくはpＨ5〜10であり、より好ましくはpＨ5〜8であり、より好ましくは5〜7であり、さらに好ましくは6〜7である。
【００４３】
本発明の染毛料の剤型は特に限定されないが、具体的には、洗い流すタイプのシャンプー、トリートメント、コンディショナー、ヘアマニキュアなどに塩基性染料を含有するもの、洗い流さないタイプのヘアオイル、リタッチ、ヘアマスカラ、ムース、ヘアワックス、整髪用ジェルなどが挙げられる。
【００４４】
本発明の染毛料を毛髪に付与することによって毛髪の染毛を行うことができる。
本発明の染毛剤の塗布量としては、長さ２０センチ程度の頭髪に、本発明の染毛料を20ｇ〜100ｇ程度塗布することが好ましく、40ｇ〜80ｇ程度塗布することがさらに好ましい。
【００４５】
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は実施例によって限定されるものではない。
【実施例】
【００４６】
＜油相Ａの調製＞
下記の各成分を混合して、油相Ａを調製した。
セタノール 1.5ｇ
ステアリルアルコール 3.5ｇ
ステアリン酸グリセリル 0.5ｇ
トリステアリン酸PEG-20 1ｇ
ステアリン酸ポリグリセリド 2ｇ
カチナールDC-80(東邦化学社製) 2.5ｇ
カチナールBHC-60BE(東邦化学社製) 3.7ｇ
【００４７】
＜使用したシリコン＞
本発明の式（Ａ）で表されるシリコン化合物として、FZ-2233(東レダウコーニング社製)を使用し、本発明の式（Ｂ）で表されるシリコン化合物として、SH556(東レダウコーニング社製)を使用した。また、その他のシリコンとして、以下の化合物を使用した。
DC246 Fluid（東レダウシリコーン社製；環状シリコン）
SILSTYLE104等（東レダウシリコーン社製；アミノ変性シリコン）
SH200 C、Fluid200 10CS（東レダウシリコーン社製；直鎖状ジメチルシリコン）
SH200 C、Fluid200 1000CS（東レダウシリコーン社製；直鎖状ジメチルシリコン）
【００４８】
＜染毛料の調製＞
以下の方法により表１に示す組成の染毛料を調製した。
上記の油相Ａと、水相（グリセリン及び水）を８０℃に加温する。８０℃に達したところで、水相に油相を混合し２５００ｒｐｍ４分間でホモジナイズする。シリコンは、ホモジナイズ前に油相Aに混合し、塩基性青99については、ホモジナイズ前に水相に添加した。水の添加量は、全量が１００ｇとなるように調整した。
【００４９】
＜皮膚着色の判定＞
シャンプー洗浄後、上腕内側の１ｃｍ2に0.5ｇの染毛料（表１に示すもの）を塗布し、５分間放置した。その後、ハンドソープと温水で２分間洗浄し着色度を判定した。結果を表１に示す。
×：明らかに境界が分る。
△：染まっているのが分る。
○：ぼんやり染まっている。
◎：よく見ると染まっているのが分かる。
【００５０】
＜染毛性の判定＞
ヤギ毛をシャンプーで洗浄し、水気を切ったヤギ毛１ｇに対して、染毛料２ｇ（表１に示すもの）を塗布し、５分間放置した。その後、温水で濯ぎ、色彩色差計CR-400（コニカミノルタ製）で染毛度（ΔE）で判定した。
ΔEは表色差ΔL*a*b*より以下の計算式で産出され、
ΔE＝〔(ΔL*)2＋(Δa*)2＋(Δb*)2〕1/2
一般的に、同じ染料を用いる場合、ΔEが上昇すると染毛性が良化する（よく染まる）、ΔEが減少すると染毛性は悪化する（染まらない）、こととなる。
結果を表１に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
表１に示す結果から、式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の両方を配合することにより、皮膚着色を悪化させずに染毛性を向上できることが実証された。また、式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の配合量を増量することにより、皮膚着色をさらに抑制できることが実証された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記式（Ａ）で表されるシリコン化合物；
（ｂ）下記式（Ｂ）で表されるシリコン化合物；及び
（ｃ）塩基性染料：
を含有する染毛料。
式（Ａ）： Ｒ2-Ａ1-Ｒ2
（式中、Ａ1は
式Ａ-1：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−
式Ａ-2：−Y1−
式Ａ-3：−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
式Ａ-4：−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
[式中、Ｒ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、飽和脂肪族１価の炭化水素基、水酸基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ1は、アルキレン基を表す。ａは、1〜1350の整数を示す。式Ａ-3におけるｎと式Ａ-4におけるｎは互いに独立して、それぞれ0〜220の整数を示し、但し、式Ａ-3におけるｎと式Ａ-4におけるｎの両方が０であることはない]
で示されるモノマー単位Ａ-1〜4のうち、少なくとも式Ａ-1と、式Ａ-3及び／又は式Ａ-4とから構成されるブロック共重合体を示し、両末端がＲ2に結合している。
Ｒ2は、互いに独立して互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、又はアルコキシ基を示す。）
式（Ｂ）：
【化１】
（式中、Ｒ3は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、メチル基またはフェニル基（但し、Ｒ3が全てメチル基である場合、及びＲ3が全てフェニル基である場合を除く）を示し、Ｒ4は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、メチル基または水酸基を表す。また、ｍは1000〜20000の整数である。）
【請求項２】
式（Ａ）で表されるシリコン化合物が、下記式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物である、請求項１に記載の染毛料。
式（Ａ−１）
【化２】
〔式中、Ｒ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、飽和脂肪族１価の炭化水素基、水酸基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキレン基を表す。Ｒ2は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ1A−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b1A（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b2A−Ｙ2（Ｙ1Aはアルキレン基を示し、Ｙ2は、水素原子、又は置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。ｂ１Ａ及びｂ２Ａはそれぞれ独立に、0〜220の整数を示す（但しｂ１Ａ及びｂ２Ａの両方が０であることはない）で表される基であり、
ａは、1〜1350の整数を示し、
ｂ１およびｂ２は、それぞれ独立に0〜220の整数を示し（但しｂ１およびb２の両方が０であることはない）、
ｃは、0〜50の整数である。但しｃが0であるとき、Ｒ1またはＲ2で表される基の少なくとも１つの基は−Ｙ1A−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b1A（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b2A−Ｙ2で表される基である。
式：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は134〜10000であり、
式：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−で表されるポリオルガノシロキサンブロックは、式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物の0.7〜97.5質量％を構成し、
式：−（Ｃ 2Ｈ 4Ｏ）b1（Ｃ 3Ｈ 6Ｏ）b2−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は130〜10000であり、
式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物の平均分子量は650〜100000である。〕
【請求項３】
式（Ａ）で表されるシリコン化合物の含有量が、染毛料の質量に対して１〜１０質量％である、請求項１又は２に記載の染毛料。
【請求項４】
式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の含有量が、染毛料の質量に対して１〜１０質量％である、請求項１から３の何れか１項に記載の染毛料。
【請求項５】
式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の合計の含有量が、染毛料の質量に対して３〜１５質量％である、請求項１から４の何れか１項に記載の染毛料。
【請求項６】
式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の合計の含有量が、染毛料の質量に対して９〜１５質量％である、請求項１から５の何れか１項に記載の染毛料。
【請求項７】
塩基性染料が、ベーシック・ブルー（塩基性青）、ベーシック・バイオレット（塩基性紫）、ベーシック・ブラウン（塩基性茶）、ベーシック・レッド（塩基性赤）、ベーシック・イエロー（塩基性黄）、又はベーシック・グリーン（塩基性緑）に属する塩基性染料である、請求項１から６の何れか１項に記載の染毛料。
【請求項８】
塩基性染料が、塩基性青９９(８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノン−クロライド)である、請求項１から７の何れか１項に記載の染毛料。
【請求項９】
請求項１から８の何れか１項に記載の染毛料を毛髪に付与することを含む、毛髪の染毛方法。
【請求項１】
（ａ）下記式（Ａ）で表されるシリコン化合物；
（ｂ）下記式（Ｂ）で表されるシリコン化合物；及び
（ｃ）塩基性染料：
を含有する染毛料。
式（Ａ）： Ｒ2-Ａ1-Ｒ2
（式中、Ａ1は
式Ａ-1：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−
式Ａ-2：−Y1−
式Ａ-3：−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
式Ａ-4：−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
[式中、Ｒ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、飽和脂肪族１価の炭化水素基、水酸基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ1は、アルキレン基を表す。ａは、1〜1350の整数を示す。式Ａ-3におけるｎと式Ａ-4におけるｎは互いに独立して、それぞれ0〜220の整数を示し、但し、式Ａ-3におけるｎと式Ａ-4におけるｎの両方が０であることはない]
で示されるモノマー単位Ａ-1〜4のうち、少なくとも式Ａ-1と、式Ａ-3及び／又は式Ａ-4とから構成されるブロック共重合体を示し、両末端がＲ2に結合している。
Ｒ2は、互いに独立して互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、又はアルコキシ基を示す。）
式（Ｂ）：
【化１】
（式中、Ｒ3は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、メチル基またはフェニル基（但し、Ｒ3が全てメチル基である場合、及びＲ3が全てフェニル基である場合を除く）を示し、Ｒ4は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、メチル基または水酸基を表す。また、ｍは1000〜20000の整数である。）
【請求項２】
式（Ａ）で表されるシリコン化合物が、下記式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物である、請求項１に記載の染毛料。
式（Ａ−１）
【化２】
〔式中、Ｒ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、飽和脂肪族１価の炭化水素基、水酸基、又はアルコキシ基を表し、Ｙ1は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、アルキレン基を表す。Ｒ2は、互いに独立してそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、水酸基、置換または無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、あるいは式：−Ｙ1A−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b1A（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b2A−Ｙ2（Ｙ1Aはアルキレン基を示し、Ｙ2は、水素原子、又は置換もしくは無置換の１価の炭化水素基を示す。ｂ１Ａ及びｂ２Ａはそれぞれ独立に、0〜220の整数を示す（但しｂ１Ａ及びｂ２Ａの両方が０であることはない）で表される基であり、
ａは、1〜1350の整数を示し、
ｂ１およびｂ２は、それぞれ独立に0〜220の整数を示し（但しｂ１およびb２の両方が０であることはない）、
ｃは、0〜50の整数である。但しｃが0であるとき、Ｒ1またはＲ2で表される基の少なくとも１つの基は−Ｙ1A−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b1A（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b2A−Ｙ2で表される基である。
式：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−で表されるポリオルガノシロキサンブロックの平均分子量は134〜10000であり、
式：−（Ｓｉ(Ｒ1）2Ｏ）aＳｉ(Ｒ1）2−で表されるポリオルガノシロキサンブロックは、式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物の0.7〜97.5質量％を構成し、
式：−（Ｃ 2Ｈ 4Ｏ）b1（Ｃ 3Ｈ 6Ｏ）b2−で表されるポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は130〜10000であり、
式（Ａ−１）で表されるシリコン化合物の平均分子量は650〜100000である。〕
【請求項３】
式（Ａ）で表されるシリコン化合物の含有量が、染毛料の質量に対して１〜１０質量％である、請求項１又は２に記載の染毛料。
【請求項４】
式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の含有量が、染毛料の質量に対して１〜１０質量％である、請求項１から３の何れか１項に記載の染毛料。
【請求項５】
式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の合計の含有量が、染毛料の質量に対して３〜１５質量％である、請求項１から４の何れか１項に記載の染毛料。
【請求項６】
式（Ａ）で表されるシリコン化合物と式（Ｂ）で表されるシリコン化合物の合計の含有量が、染毛料の質量に対して９〜１５質量％である、請求項１から５の何れか１項に記載の染毛料。
【請求項７】
塩基性染料が、ベーシック・ブルー（塩基性青）、ベーシック・バイオレット（塩基性紫）、ベーシック・ブラウン（塩基性茶）、ベーシック・レッド（塩基性赤）、ベーシック・イエロー（塩基性黄）、又はベーシック・グリーン（塩基性緑）に属する塩基性染料である、請求項１から６の何れか１項に記載の染毛料。
【請求項８】
塩基性染料が、塩基性青９９(８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノン−クロライド)である、請求項１から７の何れか１項に記載の染毛料。
【請求項９】
請求項１から８の何れか１項に記載の染毛料を毛髪に付与することを含む、毛髪の染毛方法。
【公開番号】特開２０１１−１７８７１８（Ｐ２０１１−１７８７１８Ａ）
【公開日】平成２３年９月１５日（２０１１．９．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−４４４６９（Ｐ２０１０−４４４６９）
【出願日】平成２２年３月１日（２０１０．３．１）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年９月１５日（２０１１．９．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年３月１日（２０１０．３．１）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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