シロキサン誘導体およびシロキサン誘導体被覆無機酸化物
【課題】本発明は、新規なシロキサン誘導体を提供することを目的とする。
【解決手段】本発明のシロキサン誘導体は、分岐シロキサン構造を有し要部となる化合物を有する。シロキサン誘導体はデンドリティックポリマーであることが好ましい。シロキサン誘導体は、要部となる化合物にモノマーを重合したポリマーであることが好ましい。要部となる化合物としては、1,1,3,3,3-ペンタメチル-ビニルジシロキサン、1,1,3,3-テトラメチル-3-フェニルビニルジシロキサン、1,1,3-トリメチル-3,3-ジフェニルビニルジシロキサン、トリメチルビニルシラン、ジメチルフェニルビニルシラン、1,3,3,5,5-ペンタメチル-3,5-ジフェニルビニルトリシロキサン、およびトリエトキシビニルシランを用いた。モノマーとしては1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンを用いた。
【解決手段】本発明のシロキサン誘導体は、分岐シロキサン構造を有し要部となる化合物を有する。シロキサン誘導体はデンドリティックポリマーであることが好ましい。シロキサン誘導体は、要部となる化合物にモノマーを重合したポリマーであることが好ましい。要部となる化合物としては、1,1,3,3,3-ペンタメチル-ビニルジシロキサン、1,1,3,3-テトラメチル-3-フェニルビニルジシロキサン、1,1,3-トリメチル-3,3-ジフェニルビニルジシロキサン、トリメチルビニルシラン、ジメチルフェニルビニルシラン、1,3,3,5,5-ペンタメチル-3,5-ジフェニルビニルトリシロキサン、およびトリエトキシビニルシランを用いた。モノマーとしては1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンを用いた。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なシロキサン誘導体に関する。また、本発明は、前記シロキサン誘導体を被覆する新規なシロキサン誘導体被覆無機酸化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シロキサン樹脂はゴム状材料としてパッキングに使用されたり、液状で塗料やオイルとして使用されてきた。このとき、直鎖状ポリシロキサンの末端や主鎖からペンダントされる形で反応性基を導入し、主に空気中の水分の助けによって硬化させる手法がとられてきた。
【０００３】
近年、親水性と疎水性を同時に有する両親媒性物質としてミセル様挙動をする材料や、半導体素子において低波長領域の光で加工でき、サブミクロンの線幅を達成できる材料として新たな応用展開が進行しつつある。このような目的に好適な材料としては、疎水性のシロキサン構造に多くの親水性基を導入できたり、低波長領域の光にも透明なシロキサン構造に多くの光官能性基を導入できる材料である。
【０００４】
しかし、従来の直鎖状シロキサンでは、末端は２個しかなく官能基導入には数が少なすぎる。また、直鎖状シロキサンの主鎖にペンダントする形で官能基を導入した場合には、シロキサンの主鎖の疎水性と官能基の親水性等、それぞれの機能を分離することが困難となる。
【０００５】
このため、機能分離をより容易にでき、種々の機能を持たせることができるポリマーの開発が望まれていた。この要望に応えるべく開発されたのが、ＡＢＸ型モノマーを自己重合させるハイパーブランチポリシロキシシラン（ＨＢＰＳ）である。ＡＢＸ型モノマーの自己重合によってハイパーブランチポリシロキシシラン（ＨＢＰＳ）を合成するときには、白金系触媒を一般に使用するが、その使用量や反応温度等の反応条件によって分子量を制御していた（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００６】
【非特許文献１】Preparation of poly(N-isopropylacrylamide) grafted silica bead using hyperbranched polysiloxysilane as polymer brush and application to temperature-responsive HPLC, Makoto Seino, Kazutoshi Yokomachi, Teruaki Hayakawa, Ryohei Kikuchi, Masa-aki Kakimoto, Shin Horiuchi, Polymer, vol. 47, issue 6, pp. 1946-1952 (2006)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、この方法によれば反応条件と到達分子量との間にはもともと関連は無く、試行錯誤の結果目的とする分子量に到達できる。かつこの方法によっては、要部に機能性基を導入することはできないという問題がある。
【０００８】
本発明は、このような課題に鑑みてなされたものであり、新規なシロキサン誘導体を提供することを目的とする。
また、本発明は、前記シロキサン誘導体を被覆する新規なシロキサン誘導体被覆無機酸化物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決し、本発明の目的を達成するため、本発明のシロキサン誘導体は、分岐シロキサン構造を有し、要部となる化合物を有する。
【００１０】
ここで、限定されるわけではないが、シロキサン誘導体はデンドリティックポリマーであることが好ましい。また、限定されるわけではないが、シロキサン誘導体は、要部となる化合物（化７５）から選ばれる１種または２種以上のものに、モノマー（化８１〜９１）から選ばれる１種または２種以上のものを重合したポリマーであることが好ましい。
【００１１】
本発明のシロキサン誘導体被覆無機酸化物は、シロキサン誘導体が分岐シロキサン構造を有しかつ要部となる化合物を有する。
【００１２】
ここで、限定されるわけではないが、シロキサン誘導体はデンドリティックポリマーであることが好ましい。また、限定されるわけではないが、シロキサン誘導体が、要部となる化合物（化７５）から選ばれる１種または２種以上のものに、モノマー（化８１〜９１）から選ばれる１種または２種以上のものを重合したポリマーであり、このポリマーの末端オレフィン基（化９２）の一部または全部が、官能基（化９３〜９７および化１０８〜１６８）から選ばれる１種または２種以上のものに置換されていることが好ましい。また、限定されるわけではないが、無機酸化物が、ガラス、シリカゲル、酸化チタン、チタン酸バリウム、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化ケイ素、酸化亜鉛の単独、もしくは２種以上を組み合わせたものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、以下に記載されるような効果を奏する。
【００１４】
本発明は、シロキサン誘導体が分岐シロキサン構造を有し要部となる化合物を有するので、新規なシロキサン誘導体を提供することができる。
【００１５】
本発明は、シロキサン誘導体が分岐シロキサン構造を有しかつ要部となる化合物を有するので、新規なシロキサン誘導体被覆無機酸化物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
まず、シロキサン誘導体にかかる発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００１７】
本発明のシロキサン誘導体は、分岐シロキサン構造を有し、要部となる化合物を有するものである。また、シロキサン誘導体はデンドリティックポリマーであることが好ましい。また、シロキサン誘導体は具体的な例として、要部となる化合物（化７５）から選ばれる１種または２種以上のものに、モノマー（化８１〜９１）から選ばれる１種または２種以上のものを重合したポリマーを含むものなどがある。なお、「要部」とは、ハイパーブランチポリシロキシシラン（ＨＢＰＳ）の構造における、扇の要に相当する部分のことである。
【００１８】
本発明のシロキサン誘導体の製造方法においては、要部となる化合物（化７５）から選ばれる１種または２種以上のものと、モノマー（化８１〜９１）から選ばれる１種または２種以上のものを溶媒に溶解し、触媒の存在下、所定温度で所定時間反応させてポリマーを合成する。
【００１９】
【化７５】
（Rは、n-プロピル基、n-ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、t-ブチル基、等のアルキル基。またはRは、フェニル基、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基、o-メトキシフェニル基、m-メトキシフェニル基、p-メトキシフェニル基、α-ナフチル基、β-ナフチル基、等のアリール基。またはRは、アリール基（化７６）、シリル基（化７７〜７９）、アルコキシシリル基（化８０）。）
【化７６】
（Ar1, Ar2, Ar3のうち少なくとも１つは、フェニル基、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基、o-メトキシフェニル基、m-メトキシフェニル基、p-メトキシフェニル基、α-ナフチル基、β-ナフチル基、等のアリール基。他のAr1, Ar2, Ar3は水素原子。）
【化７７】
（シリル基は、２つのうちいずれかである。R1, R2, R3は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化７８】
（シリル基は、２つのうちいずれかである。R1, R2, R3, R4, R5は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化７９】
（R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化８０】
（アルコキシシリル基は、２つのうちいずれかである。R1, R2, R3は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化８１】
【化８２】
【化８３】
【化８４】
【化８５】
【化８６】
【化８７】
【化８８】
【化８９】
【化９０】
【化９１】
【００２０】
この反応で、触媒としては、Karstedt触媒、塩化白金酸などを使用することができる。
【００２１】
この反応で、溶媒としては、THF、ジエチルエ−テル、ジオキサン、ヘキサン、トルエ
ン、ベンゼン、キシレンなどを使用することができる。
【００２２】
この反応で、反応温度は、0 〜150 ℃の範囲内にあることが好ましい。
【００２３】
この反応で、反応時間は、10分〜72 時間の範囲内にあることが好ましい。
【００２４】
以上のことから、本発明を実施するための最良の形態によれば、ＡＢＸ型モノマーの自己重合によってハイパーブランチポリシロキシシラン（ＨＢＰＳ）合成するときに、ビニル化合物を共存させることによって分子量を制御したＨＢＰＳを作製することができる。
【００２５】
ＨＢＰＳをガラスやシリコンウェファ等の無機酸化物表面に吸着させる技術はすでにあるが、分子量が制御されたＨＢＰＳを使用すれば、無機酸化物表面に薄くＨＢＰＳをコートすることができる。
【００２６】
ビニル化合物がＨＢＰＳの要部に挿入されることを利用して、あらかじめ機能性基を有するビニル化合物を使用することで、ＨＢＰＳを機能化することができる。
【００２７】
なお、本発明は上述の発明を実施するための最良の形態に限らず本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【００２８】
つぎに、シロキサン誘導体被覆無機酸化物にかかる発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００２９】
まず、シロキサン誘導体被覆無機酸化物の出発原料について説明する。出発原料としては、無機酸化物とシロキサン誘導体を使用する。
【００３０】
無機酸化物について説明する。無機酸化物としては、特に限定されるものではないが、例えばガラス、シリカゲル、酸化チタン、チタン酸バリウム、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化ケイ素、酸化亜鉛の単独、もしくは２種以上を組み合わせたものが挙げられる。これらのものは目的に応じて使い分ければ良い。
【００３１】
また、その形状も限定されるものではなく、粒状、糸状、板状の単独、もしくは２種以上を組み合わせたもので良い。
【００３２】
また、無機酸化物は、化合物全体が酸化物である必要はない。例えば、マグネシウム、アルミニウム、チタン、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、銀、スズ、シリコンなどにおいて、その表面に形成された酸化物被膜であってもよい。
【００３３】
シロキサン誘導体について説明する。本発明のシロキサン誘導体は、分岐シロキサン構造を有しかつ要部となる化合物を有している。シロキサン誘導体は、デンドリティックポリマーであることが好ましい。シロキサン誘導体は具体的な例として、シロキサン誘導体が、要部となる化合物（化７５）のうちRがアルコキシシリル基（化８０）であるものから選ばれる１種または２種以上のものに、モノマー（化８１〜９１）から選ばれる１種または２種以上のものを重合したポリマーであり、このポリマーの末端オレフィン基（化９２）の一部または全部が、官能基（後述する。）から選ばれる１種または２種以上のものに置換されているものがある。
【００３４】
シロキサン誘導体被覆無機酸化物の製造方法について説明する。シロキサン誘導体被覆無機酸化物の製造方法において、最初の工程では、要部となる化合物（化７５）のうちRがアルコキシシリル基（化８０）であるものから選ばれる１種または２種以上のものに、モノマー（化８１〜９１）から選ばれる１種または２種以上のものを重合したポリマーであるシロキサン誘導体の溶液に、酸またはアルカリの存在下、無機酸化物を浸すことにより作ることができる。
【００３５】
その際に用いられる溶媒はシロキサン誘導体を溶解もしくは分散させるものであれば良く、例えば、アセトン、ヘキサン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルアルコール、エチルアルコール、水の単独、もしくは２種以上を組み合わせたものが挙げられるが、特に制約されるものではない。
【００３６】
反応温度はシロキサン誘導体と被覆させる無機酸化物との間で反応が起これば限定されるものではないが、溶液中で加熱する場合には、通常３〜２００℃の範囲で行われ、好ましくは５〜１８０℃、さらに好ましくは１０〜１５０℃の範囲内で行われる。
【００３７】
本発明では、反応液中のシロキサン誘導体濃度についても特に制約されるものではないが、好ましくは0.1〜100質量％で行われ、さらに好ましくは5〜50質量％で行われる。
【００３８】
酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、酢酸などを用いることができる。
【００３９】
アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、水酸化テトラメチルアンモニウムなどを用いることができる。
【００４０】
シロキサン誘導体被覆無機酸化物の製造方法は、無機酸化物をシロキサン誘導体溶液に浸すことに限定されない。このほか、シロキサン誘導体溶液を塗布したり、電界中で電着させるなどの方法を採用することができる。
【００４１】
シロキサン誘導体と無機酸化物の結合状態は、つぎのようであると考えられる。アルコキシシランが加水分解され、無機表面の金属水酸基と脱水縮合する。このとき酸あるいはアルカリ性環境下で加水分解反応と脱水縮合反応が加速される。
【００４２】
本発明のシロキサン誘導体被覆無機酸化物の製造方法において、つぎの工程では、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）の一部または全部に官能基を導入する。
【化９２】
【００４３】
ここで、具体的な官能基を列挙しながら説明する。
【００４４】
末端がアルキル基であるシロキサン誘導体
【００４５】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化９３）に変換する。
【化９３】
（nは0〜30の整数）
【００４６】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、はっ水性の性質を持っている。
【００４７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、自動車ガラスの雨対策用処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【００４８】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化９３）に変換する方法は反応式（化９４）に示すとおりである。この反応では、ポリマーの末端オレフィン基（化９２）とリチウムヒドリドとの反応で生成するカルバニオンとアルキルハライドとの反応で末端アルキル基（化９３）に変換する。
【化９４】
【００４９】
末端がパーフルオロアルキル基であるシロキサン誘導体
【００５０】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化９５）に変換する。
【化９５】
（nは0〜30の整数）
【００５１】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、はっ水性の性質を持っている。
【００５２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、自動車ガラスの雨対策用処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【００５３】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化９５）に変換する方法は反応式（化９６）に示すとおりである。この反応では、ポリマーの末端オレフィン基（化９２）とヨードニウム系のフッ化アルキル化試薬により末端にフッ化アルキル基を導入できる。
【化９６】
【００５４】
末端が芳香族基であるシロキサン誘導体
【００５５】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化９７）に変換する。
【化９７】
（Arは、フェニル基、ナフタレン基、等の芳香族炭化水素およびその誘導体。フェニル基については化９８〜１０６に示す。他の芳香族炭化水素については、化９８〜１０６と同様である。また、Arはポルフィリン、フタロシアニン等の含窒素環状化合物。）
【化９８】
【化９９】
【化１００】
【化１０１】
【化１０２】
【化１０３】
【化１０４】
【化１０５】
【化１０６】
【００５６】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、光機能性、導電性、耐熱性の性質を持っている。
【００５７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ゼロックス型コピー用感光剤、電解発光素子、有機トランジスター、帯電防止コートなどの用途がある。
【００５８】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化９７）に変換する方法は反応式（化１０７）に示すとおりである。この反応では、まずポリマーの末端オレフィン基に塩化水素の作用で塩素を導入し、続いて芳香族求電子置換反応により末端芳香族基（化９７）を導入する。
【化１０７】
【００５９】
末端がヒドロキシル基であるシロキサン誘導体
【００６０】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１０８）に変換する。
【化１０８】
【００６１】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
【００６２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。
【００６３】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１０８）に変換する方法は反応式（化１０９）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）のホウ素試薬によるヒドロボレーション反応により末端ヒドロキシル基（化１０８）に変換する。
【化１０９】
【００６４】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、カルボン酸エステルなどを挙げることができる。
【００６５】
末端がエーテル基であるシロキサン誘導体
【００６６】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１０）に変換する。
【化１１０】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【００６７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性の性質を持っている。
【００６８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、自動車ガラスの雨対策用処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【００６９】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１０）に変換する方法は反応式（化１１１）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を（化１０９）により末端ヒドロキシル基（化１０８）とし、塩基の存在下にアルキルハライドと反応させて末端エーテル基（化１１０）に変換する。
【化１１１】
【００７０】
末端がエポキシ基であるシロキサン誘導体
【００７１】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１２）に変換する。
【化１１２】
【００７２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、他の樹脂との親和性、特にエポキシ樹脂との良好な親和性の性質を持っている。
【００７３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラス・セラミックスへのエポキシ樹脂の接着補強材などの用途がある。
【００７４】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１２）に変換する方法は反応式（化１１３）に示すとおりである。この反応はポリマーの末端オレフィン基（化９２）を過酢酸やｍ−クロロ過安息香酸のような過酸で酸化することにより末端エポキシ基（化１１２）に変換する。
【化１１３】
【００７５】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、１，２−グリコール、ヒドロキシエーテル、ヒドロキシアミン、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシスルホン酸などを挙げることができる。
【００７６】
末端がエステル基であるシロキサン誘導体
【００７７】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１４）に変換する。
【化１１４】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【００７８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【００７９】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【００８０】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１４）に変換する方法は反応式（化１１５）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を（化１０９）により末端ヒドロキシル基（化１０８）とし、塩基の存在下に酸クロリドや酸無水物と反応させて末端エステル基（化１１４）に変換する。
【化１１５】
【００８１】
末端が第２級ヒドロキシル基であるシロキサン誘導体
【００８２】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１６）に変換する。
【化１１６】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
【００８３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。
【００８４】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基方法は反応式（化１１７）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）に酢酸水銀を作用させて官能基（化１１６）に変換するか、末端エポキシ基（化１１２）を還元することで末端第２級ヒドロキシル基（化１１６）に変換する。
【化１１７】
【００８５】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、カルボン酸エステルなどを挙げることができる。
【００８６】
末端がエーテル基であるシロキサン誘導体
【００８７】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１８）に変換する。
【化１１８】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【００８８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性の性質を持っている。
【００８９】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【００９０】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１８）に変換する方法は反応式（化１１９）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を（化１１７）により末端第２級ヒドロキシル基（化１１６）とし、塩基の存在下にアルキルハライドと反応させて末端エーテル基（化１１８）に変換する。
【化１１９】
【００９１】
末端がエステル基であるシロキサン誘導体
【００９２】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２０）に変換する。
【化１２０】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【００９３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【００９４】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【００９５】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２０）に変換する方法は反応式（化１２１）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を（化１１７）により末端第２級ヒドロキシル基（化１１６）とし、塩基の存在下に酸クロリドや酸無水物と反応させて末端エステル基（化１２０）に変換する。
【化１２１】
【００９６】
末端が第１級アミノ基であるシロキサン誘導体
【００９７】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２２）に変換する。
【化１２２】
【００９８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、塩基性、酸性物質との親和性の性質を持っている。
【００９９】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、界面活性剤などの用途がある。
【０１００】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２２）に変換する方法は反応式（化１２３）に示すとおりである。この反応では、末端オレフィン基（化９２）をホウ素化合物によるヒドロボレーションアミノ化反応で末端第１級アミノ基（化１２２）に変換する。
【化１２３】
【０１０１】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、アミド、スルホンアミド、アンモニウム塩などを挙げることができる。
【０１０２】
末端が第２級および第３級アミンであるシロキサン誘導体
【０１０３】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２４）に変換する。
【化１２４】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１０４】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、塩基性、酸性物質との親和性の性質を持っている。
【０１０５】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、界面活性剤などの用途がある。
【０１０６】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２４）に変換する方法は反応式（化１２５）に示すとおりである。末端に第１級アミノ基を持つ官能基（化１２２）にアルキルハライドを反応させて合成する。あるいは、ポリマーの末端オレフィン基（化９２）にヒドロボレーション反応を行い、アルキルアジドを反応させて、第２級アミン末端化合物、続いてアルキルハライドを反応させて第３級アミン化合物（化１２４）を合成する。
【化１２５】
【０１０７】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、アミド、スルホンアミド、アンモニウム塩などを挙げることができる。
【０１０８】
末端が４級アンモニウム塩基であるシロキサン誘導体
【０１０９】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２６）に変換する。
【化１２６】
（R1,R2,R3は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１１０】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、界面活性剤などの用途がある。
【０１１１】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２６）に変換する方法は反応式（化１２７）に示すとおりである。末端に第１級アミノ基を持つ官能基（化１２２）にアルキルハライドを反応させて合成する。あるいは、ポリマーの末端オレフィン基（化９２）にヒドロボレーション反応を行い、アルキルアジドを反応させて、第２級アミン末端化合物、続いてアルキルハライドを反応させて第３級アミン化合物（化１２４）を合成し、次にアルキルハライドを反応させて４級アンモニウム塩化合物（化１２６）を合成する。
【化１２７】
【０１１２】
末端がアルデヒド基であるシロキサン誘導体
【０１１３】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２８）に変換する。
【化１２８】
【０１１４】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、アルコールやアミンとの反応性を持っている。
【０１１５】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップや反応性コーティングなどの用途がある。
【０１１６】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２８）に変換する方法は反応式（化１２９）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１２８）を合成する。
【化１２９】
【０１１７】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、アルコール、カルボン酸、アセタール、イミンなどを挙げることができる。
【０１１８】
末端がカルボキシル基であるシロキサン誘導体
【０１１９】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３０）に変換する。
【化１３０】
【０１２０】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性、抗菌性の性質を持っている。
【０１２１】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、界面活性剤、抗菌コート剤などの用途がある。
【０１２２】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３０）に変換する方法は反応式（化１３１）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１２８）を合成し、次にクロム酸等の酸化剤で酸化することで末端カルボン酸官能基（化１３０）を合成する。
【化１３１】
【０１２３】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エステル、アミドなどを挙げることができる。
【０１２４】
末端がイソシアナート基であるシロキサン誘導体
【０１２５】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３２）に変換する。
【化１３２】
【０１２６】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、アルコールやアミンとの反応性を持っている。
【０１２７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップや反応性コーティングなどの用途がある。
【０１２８】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３２）に変換する方法は反応式（化１３３）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１２８）を合成し、次にクロム酸等の酸化剤で酸化することで末端カルボン酸官能基（化１３０）を合成し、次に塩化チオニル等で酸クロリドに変換した後に、アジ化ナトリウムと反応させ、ついで加熱することで末端イソシアナート官能基（化１３２）を合成する。
【化１３３】
【０１２９】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、ウレタン、ウレアなどを挙げることができる。
【０１３０】
末端がエステル基であるシロキサン誘導体
【０１３１】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３４）に変換する。
【化１３４】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１３２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【０１３３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【０１３４】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３４）に変換する方法は反応式（化１３５）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１２８）を合成し、次にクロム酸等の酸化剤で酸化することで末端カルボン酸官能基（化１３０）を合成し、縮合剤の存在下にアルコールを反応させて、末端エステル官能基（化１３４）を合成する。
【化１３５】
【０１３５】
末端がアミド基であるシロキサン誘導体
【０１３６】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３６）に変換する。
【化１３６】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１３７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【０１３８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【０１３９】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３６）に変換する方法は反応式（化１３７）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１２８）を合成し、次にクロム酸等の酸化剤で酸化することで末端カルボン酸官能基（化１３０）を合成し、縮合剤の存在下にアミンを反応させて、末端アミド官能基（化１３６）を合成する。
【化１３７】
【０１４０】
末端がアルデヒド基であるシロキサン誘導体
【０１４１】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３８）に変換する。
【化１３８】
【０１４２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、アルコールやアミンとの反応性を持っている。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップや反応性コーティングなどの用途がある。
【０１４３】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基に変換する方法は反応式（化１３９）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をクロム化合物で酸化することにより末端アルデヒド基（化１３８）に変換する。
【化１３９】
【０１４４】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、アルコール、カルボン酸、アセタール、イミンなどを挙げることができる。
【０１４５】
末端がカルボキシル基であるシロキサン誘導体
【０１４６】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４０）に変換する。
【化１４０】
【０１４７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性、抗菌性の性質を持っている。
【０１４８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、界面活性剤、抗菌コート剤などの用途がある。
【０１４９】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４０）に変換する方法は反応式（化１４１）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をホウ素化合物によるヒドロボレーション反応、続くクロム酸等による酸化反応で末端カルボキシル基（化１４０）を合成する。
【化１４１】
【０１５０】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エステル、アミドなどを挙げることができる。
【０１５１】
末端がエステル基であるシロキサン誘導体
【０１５２】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４２）に変換する。
【化１４２】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１５３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【０１５４】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【０１５５】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４２）に変換する方法は反応式（化１４３）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をホウ素化合物によるヒドロボレーション反応、続くクロム酸等による酸化反応で末端カルボン酸基（化１４０）を合成し、続いて縮合剤の存在下にアルコールを反応させて末端エステル基（化１４２）を合成する。
【化１４３】
【０１５６】
末端がアミド基であるシロキサン誘導体
【０１５７】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４４）に変換する。
【化１４４】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１５８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【０１５９】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【０１６０】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４４）に変換する方法は反応式（化１４５）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をホウ素化合物によるヒドロボレーション反応、続くクロム酸等による酸化反応で末端カルボン酸基（化１４０）を合成し、続いて縮合剤の存在下にアミンを反応させて末端アミド基（化１４４）を合成する。
【化１４５】
【０１６１】
末端がシリル基であるシロキサン誘導体
【０１６２】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４６）に変換する。
【化１４６】
（R1,R2,R3は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１６３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性の性質を持っている。
【０１６４】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【０１６５】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４６）に変換する方法は反応式（化１４７）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）と置換シリルヒドリド化合物を白金触媒の存在下に反応させて末端シリル基（化１４６）に変換する。
【化１４７】
【０１６６】
末端がチオール基であるシロキサン誘導体
【０１６７】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４８）に変換する。
【化１４８】
【０１６８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性、金表面との密着性の性質を持っている。
【０１６９】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、ガラスと金との密着層などの用途がある。
【０１７０】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４８）に変換する方法は反応式（化１４９）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）と硫化水素を反応させて末端チオール基（化１４８）に変換する ）
【化１４９】
【０１７１】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、チオエ−テルなどを挙げることができる。
【０１７２】
末端がチオエ−テル基を含むシロキサン誘導体
【０１７３】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５０）に変換する。
【化１５０】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基、フェニル基、ナフチル基、ヒドロキシメチル基、１−および２−ヒドロキシエチル基、１−，２−，および３−ヒドロキシプロピル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，２−、１，３−、および２，３−ジヒドロキシプロピル基等の水酸基置換アルキル基、カルボキシメチル基、１−および２−カルボキシエチル基、１−，２−，および３−カルボキシプロピル基、１，２−ジカルボキシエチル基、１，２−、１，３−、および２，３−ジカルボキシプロピル基等のカルボキシル基置換アルキル基、アミノメチル基、１−および２−アミノエチル基、１−，２−，および３−アミノプロピル基、１，２−ジアミノエチル基、１，２−、１，３−、および２，３−ジアミノプロピル基等のアミノ基置換アルキル基）
【０１７４】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、親水性、高屈折率の性質を持っている。
【０１７５】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理、バイオチップなどの用途がある。
【０１７６】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５０）に変換する方法は反応式（化１５１）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）と硫化水素を反応させて末端チオール基（化１４８）に変換し、次に塩基とアルキルハライドを反応させて末端チオエーテル基（化１５０）に変換する。あるいは、すでに必要な官能基を有するチオール化合物をポリマーの末端オレフィン基（化９２）にラジカル発生剤の存在下に反応させて末端チオエーテル基（化１５０）に変換する。
【化１５１】
【０１７７】
末端がハロゲン基であるシロキサン誘導体
【０１７８】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５２）に変換する。
【化１５２】
（Xはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子）
【０１７９】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、エーテル基、チオエ−テル基等他の官能基への変換の性質を持っている。
【０１８０】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップなどの用途がある。
【０１８１】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５２）に変換する方法は反応式（化１５３）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）のヒドロボレーション反応に臭素を反応させることで末端臭素（化１５２）に変換する。
【化１５３】
【０１８２】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、チオエ−テルなどを挙げることができる。
【０１８３】
末端がグリコール基であるシロキサン誘導体
【０１８４】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５４）に変換する。
【化１５４】
【０１８５】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
【０１８６】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。
【０１８７】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５４）に変換する方法は反応式（化１５５）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を４酸化オスミウムで酸化して末端グリコール基（化１５４）に変換する。
【化１５５】
【０１８８】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、エステル、エポキシなどを挙げることができる。
【０１８９】
末端がエーテル基であるシロキサン誘導体
【０１９０】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５６）に変換する。
【化１５６】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１９１】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【０１９２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【０１９３】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５６）に変換する方法は反応式（化１５７）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を４酸化オスミウムで酸化して末端グリコール基（化１５４）に変換し、次に塩基とアルキルハライドを反応させて末端エーテル基（化１５６）に変換する。
【化１５７】
【０１９４】
末端がエステル基であるシロキサン誘導体
【０１９５】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５８）に変換する。
【化１５８】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１９６】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【０１９７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【０１９８】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５８）に変換する方法は反応式（化１５９）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を４酸化オスミウムで酸化して末端グリコール基（化１５４）に変換し、次に塩基とカルボン酸クロリドを反応させて末端エステル基（化１５８）に変換する。 ）
【化１５９】
【０１９９】
末端がヒドロキシスルホン酸基であるシロキサン誘導体
【０２００】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６０）に変換する。
【化１６０】
【０２０１】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
【０２０２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、界面活性剤などの用途がある。
【０２０３】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６０）に変換する方法は反応式（化１６１）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を過酢酸やｍ−クロロ過安息香酸のような過酸で酸化することで末端エポキシ基（化１１２）を合成し、次に亜硫酸ナトリウムを反応させることで末端ヒドロキシスルホン酸基（化１６０）の合成を行う。
【化１６１】
【０２０４】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、エステルなどを挙げることができる。
【０２０５】
末端がヒドロキシアミノ基であるシロキサン誘導体
【０２０６】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６２）に変換する。
【化１６２】
【０２０７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
【０２０８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。
【０２０９】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６２）に変換する方法は反応式（化１６３）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を過酢酸やｍ−クロロ過安息香酸のような過酸で酸化することで末端エポキシ基（化１１２）を合成し、次にアンモニアを反応させることで末端ヒドロキシアミノ基（化１６２）の合成を行う。
【化１６３】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、エステル、アミドなどを挙げることができる。
【０２１０】
末端がヒドロキシ−Ｎ置換アミノ基であるシロキサン誘導体
【０２１１】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６４）に変換する。
【化１６４】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０２１２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
【０２１３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。
【０２１４】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６４）に変換する方法は反応式（化１６５）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を過酢酸やｍ−クロロ過安息香酸のような過酸で酸化することで末端エポキシ基（化１１２）を合成し、次に第１級または第２級アミンを反応させることで末端ヒドロキシ−Ｎ置換アミノ基（化１６４）の合成を行う。
【化１６５】
【０２１５】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、エステル、アミドなどを挙げることができる。
【０２１６】
末端がスルホン酸基であるシロキサン誘導体
【０２１７】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６６）に変換する。
【化１６６】
【０２１８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性、強酸の性質を持っている。
【０２１９】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、界面活性剤などの用途がある。
【０２２０】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６６）に変換する方法は反応式（化１６７）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）と硫化水素を反応させて末端チオール基（化１４８）に変換し、次に過マンガン酸カリウム等の酸化剤で酸化して末端スルホン酸基（化１６６）に変換する。
【化１６７】
【０２２１】
末端がシアノ基であるシロキサン誘導体
【０２２２】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６８）に変換する。
【化１６８】
【０２２３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、加水分解性の性質を持っている。
【０２２４】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、界面活性剤などの用途がある。
【０２２５】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６８）に変換する方法は反応式（化１６９）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）のヒドロボレーション反応に臭素を反応させることで末端臭素（化１５２）に変換し、青酸カリウムと反応させて末端シアノ基（化１６８）に変換する。
【化１６９】
【０２２６】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、カルボン酸、アミンなどを挙げることができる。
【０２２７】
以上のことから、本発明を実施するための最良の形態によれば、例えばトリエトキシシリル基を有するビニル化合物を使用すれば、要部にトリエトキシシリル基を持つＨＢＰＳを合成することができ、このものを使用して共有結合によって無機酸化物表面と強固に結合させることができる。
【０２２８】
さらに無機酸化物表面上のＨＢＰＳの末端ビニル基を他の官能基に変換して、無機酸化物表面に種々の有機官能基を導入できる。
【０２２９】
なお、本発明は上述の発明を実施するための最良の形態に限らず本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【実施例】
【０２３０】
つぎに、本発明シロキサン誘導体にかかる実施例について具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではないことはもちろんである。
【０２３１】
実施例１（ 要部となる化合物として1,1,3,3,3-ペンタメチル-ビニルジシロキサン(1)を用いた系）
【０２３２】
【化１７０】
【０２３３】
1,1,3,3,3-ペンタメチル-ビニルジシロキサン[1]の合成はScheme 1 に示したように、トリエチルアミン 1.2 mol, ジエチルエーテル1.6 Lの混合溶液中、クロロジメチルビニルシラン81.89 ml(0.6 mol)と水10.81 ml(0.6 mol)を 0 ℃で30分間かくはんし、直ちにクロロトリメチルシラン76.69 ml(0.6 mol)を滴下した。19時間かくはんした後、ろ過した。エバポレーターでエーテルを除去したのち、0.3 M 塩酸水溶液とジエチルエーテルで抽出することによりトリエチルアミンを除去し、次に塩化ナトリウム水溶液で抽出することにより中和した。次に、硫酸マグネシウムで脱水乾燥した後、エバポレーターで溶媒を除去した。精製は常圧蒸留により行った。沸点は108 ℃であった。収率は 5 %であった。化合物［1］のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。
【０２３４】
化合物1の 1H NMR スペクトル(CDCL3δ, ppm):0.05 - 0.21(SiCH3), 5.66 - 6.16(-CH=CH2)
化合物1の13C NMR スペクトル (CDCL3,δ, ppm):0.81 - 2.37(SiCH3), 131.9 - 132.1, 140.1(-CH=CH2)
【０２３５】
【化１７１】
【０２３６】
要部に化合物[1]を有するハイパーブランチポリシロキシシラン(HBPS)は、Scheme 2に示したように、プラチナ-1,3-ビニル-l-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体 (Pt [dvs]) 0.1 M キシレン溶液(カールステッド触媒)存在下、AB2型モノマーである1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンと化合物[1]を室温で3時間反応させた後、アセトニトリル中に再沈殿することにより得た。反応時のモル比は、AB2型モノマー：化合物[1] = 100 : 1, 100 : 10, 100:100, 100 : 200とした。得られたポリマーの構造解析は、1H , 13C NMR, MALDI-TOF-MSスペクトルにより行った。その結果、全てのシグナルが明確に帰属でき、目的物が得られていることがわかった。得られたポリマーの分子量はGPC測定とMALDI-TOF-MSスペクトルにより求めた。その結果、ビニル化合物の添加量に従い、得られるポリマーの分子量を1800 〜 4100程度で制御できることがわかった。分子量分布は、1.57 〜 3.16であった。AB2型モノマー：化合物[1]が、100 : 1、100 : 10、100:100、および100 : 200のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。また、MALDI-TOF-MSスペクトルを図1に、GPC測定の結果の表1と図2に示す。
【０２３７】
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 1 = 100 : 1)の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.10 - 0.10 (-SiCH-(CH3)2) α付加 , 0.12 - 0.19(-SiCH3) β付加, 0.34 - 0.58 (-CH2-CH2-)β付加, 0.90 - 1.02 α, 5.67 - 6.18(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 1= 100 : 1)の 13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.71 - 2.00, 9.07 - 9.88(-CH2-CH2-)β, 8.36(-SiCH-(CH3)2)α, 12.45(-SiCH3) α, 132.0 - 132.8, 139.8 - 139.9(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物1 = 100 : 10)の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.01 - 0.08 (-SiCH-(CH3)2) α, 0.13 - 0.18(-SiCH3) β, 0.23 - 0.57 (-CH2-CH2-)β, 0.94 - 1.00 α, 5.67 - 6.16(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物1 = 100 : 10)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.12 - 1.99, 8.64 - 9.44(-CH2-CH2-)β, 7.93(-SiCH-(CH3)2)α, 11.8(-SiCH3) α, 131.6, 139.4 - 139.9(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物1 = 100 : 100)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.18 - 0.09 (-SiCH-(CH3)2) α, 0.10 - 0.19(-SiCH3) β, 0.34 - 0.47 (-CH2-CH2-)β, 0.87 - 1.02 α, 5.67 - 6.17(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物1 = 100 : 100)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.72 - 2.40, 9.31 - 10.0 (-CH2-CH2-)β, 8.32(-SiCH-(CH3)2)α, 12.2(-SiCH3)α, 132, 139.9 - 140.0(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物1 = 100 : 200)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): (CDCL3δ, ppm): 0.02 - 0.09 (-SiCH-(CH3)2) α, 0.14 - 0.19(-SiCH3) β, 0.38 - 0.58 (-CH2-CH2-)β, 0.87 - 1.01 α, 5.68 - 6.18s(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物1 = 100 : 200)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.05 - 2.41, 9.06 - 10.2(-CH2-CH2-)β, 8.13 - 8.83(-SiCH-(CH3)2) α , 11.2 - 12.2(-SiCH3) α, 132.0 - 132.4, 139.6 - 140.3(-CH=CH2)
【０２３８】
【表１】
【０２３９】
実施例２（要部となる化合物として1,1,3,3-テトラメチル-3-フェニルビニルジシロキサンを用いた系）
【０２４０】
【化１７２】
【０２４１】
1,1,3,3-テトラメチル-3-フェニル-ビニルジシロキサン[3]の合成はScheme 3 に示したように、トリエチルアミン 1.2 mol, ジエチルエーテル1.6 Lの混合溶液中、ジメチルフェニルクロロシラン99.24 ml(0.6 mol)と水10.81 ml(0.6 mol)を 0 ℃で30分間かくはんし、直ちにクロロジメチルビニルシラン81.89 ml(0.6 mol)を滴下した。19時間かくはんした後、ろ過した。エバポレーターでエーテルを除去したのち、0.3 M 塩酸水溶液とジエチルエーテルで抽出することによりトリエチルアミンを除去し、次に塩化ナトリウム水溶液で抽出することにより中和した。次に、硫酸マグネシウムで脱水乾燥した後、エバポレーターで溶媒を除去した。精製は減圧蒸留により行った。沸点は75 ℃(5 mmHg)で、収率は37 ％であった。化合物［3］のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。
【０２４２】
化合物 3の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm):0.15 - 0.18(Si(CH3)2Ph), 0.33 - 0.42(SiCH3), 5.70 - 6.15(-CH=CH2), 7.36 - 7.59 (Phenyl)
化合物 3の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm):0.39(Si(CH3)2Ph), 0.88(SiCH3), 131.8 , 139.3 (-CH=CH2), 127.7 - 127.9, 129.2 - 129.6, 133.0, 134.0(Phenyl)
【０２４３】
【化１７３】
【０２４４】
要部に化合物[3]を有するHBPSは、Scheme 4に示したように、カールステッド触媒存在下、AB2型モノマーである1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンと化合物[3]を室温で3時間反応させた後、アセトニトリル中に再沈殿することにより得た。反応時のモル比は、AB2型モノマー：化合物3 = 100 : 1, 100 : 10, 100:100, 100 : 200とした。得られたポリマーの構造解析は、1H , 13C NMR, MALDI-TOF-MSスペクトルにより行った。その結果、全てのシグナルが明確に帰属でき、目的物が得られていることがわかった。得られたポリマーの分子量はGPC測定とMALDI-TOF-MSスペクトルにより求めた。その結果、ビニル化合物の添加量に従い、得られるポリマーの分子量を900 〜 5600程度で制御できることがわかった。分子量分布は、1.27 〜 2.55であった。AB2型モノマー：化合物[3]が、100 : 1、100 : 10、100:100、および100 : 200のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。また、MALDI-TOF-MSスペクトルを図3に、GPC測定の結果の表2と図4に示す。
【０２４５】
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物3 = 100 : 1)の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): 0.00 - 0.05 (-SiCH-(CH3)2) α付加 , 0.10 - 0.20(-SiCH3) β付加, 0.39 - 0.44 (-CH2-CH2-)β付加, 0.88 - 1.03 α, 5.68 - 6.19(-CH=CH2), 7.20 - 7.58(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物3 = 100 : 1)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.12 - 1.63, 8.66 - 9.47(-CH2-CH2-)β, 7.94(-SiCH-(CH3)2) α, 11.8(-SiCH3) α, 131.7, 139.4 - 139.5(-CH=CH2),12.7.7, 132.1 - 133.0, 139.3, 140.0(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物3 = 100 : 10)の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.06 - 0.07 (-SiCH-(CH3)2) α付加 , 0.11 - 0.20(-SiCH3) β付加, 0.32 - 0.45 (-CH2-CH2-)β付加, 0.61 - 1.21 α, 5.69 - 6.19(-CH=CH2),7.35 - 7.58 (Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物3 = 100 : 10)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.01 - 1.63, 8.67 - 9.49(-CH2-CH2-)β, 7.95(-SiCH-(CH3)2) α, 11.9(-SiCH3) α, 131.6, 139.4 - 139.5(-CH=CH2), 127.7, 129.2, 133.0, 13.4(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 3= 100 : 100)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.12 - 0.08 (-SiCH-(CH3)2) α, 0.11 - 0.20(-SiCH3) β, 0.28 - 0.60 (-CH2-CH2-)β, 0.91 - 1.05 α, 5.68 - 6.19(-CH=CH2), 7.34 - 7.55 (Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物3 = 100 : 100)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.01 - 1.59, 8.93 - 9.54(-CH2-CH2-)β, 7.92(-SiCH-(CH3)2)α, 11.8(-SiCH3) α, 131.6, 139.4 (-CH=CH2), 127.7, 129.2, 133.0, 139.4(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物3 = 100 : 200)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): 0.01 - 0.10 (-SiCH-(CH3)2) α, 0.12 - 0.21(-SiCH3) β, 0.32 - 0.42 (-CH2-CH2-)β, 0.95 - 1.04 α, 5.69 - 6.19(-CH=CH2),7.35 - 7.62 (Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物3 = 100 : 200)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.15 - 1.56, 8.62 - 9.47(-CH2-CH2-)β, 7.91(-SiCH-(CH3)2)α, 11.8(-SiCH3) α, 131.6, 139.4 - 139.5(-CH=CH2), 127.7 - 127.9, 129.1 - 129.6, 132.9 - 133.0, 134.0(Phenyl)
【０２４６】
【表２】
【０２４７】
実施例３（要部となるモノマーとして1,1,3-トリメチル-3,3-ジフェニルビニルジシロキサンを用いた系）
【０２４８】
【化１７４】
【０２４９】
1,1,3-トリメチル-3,3-ジフェニルビニルジシロキサン[5]の合成はScheme 5 に示したように、トリエチルアミン 1.2 mol, ジエチルエーテル1.6 Lの混合溶液中、ジフェニルメチルクロロシラン123.9 ml(0.6 mol)と水10.81 ml(0.6 mol)を 0 ℃で30分間かくはんし、直ちにクロロジメチルビニルシラン81.89 ml(0.6 mol)を滴下した。19時間かくはんした後、ろ過した。エバポレーターでエーテルを除去したのち、0.3 M 塩酸水溶液とジエチルエーテルで抽出することによりトリエチルアミンを除去し、次に塩化ナトリウム水溶液で抽出することにより中和した。次に、硫酸マグネシウムで脱水乾燥した後、エバポレーターで溶媒を除去した。精製は減圧蒸留により行った。沸点は112 ℃(3 mmHg)で、収率は56 ％であった。化合物［5］のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。
【０２５０】
化合物 5の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm):0.20 - 0.21(SiCH3), 0.65 - 0.71 (Si(CH3)2Ph), 5.73 - 6.23(-CH=CH2), 7.36 - 7.66 (Phenyl)
化合物 5の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.91(Si(CH3)2Ph), -0.02(SiCH3), 131.6 , 138.7 (-CH=CH2), 127.3 - 127.5, 129.1 - 129.5, 133.4 - 133.9, 137.6 (Phenyl)
【０２５１】
【化１７５】
【０２５２】
要部に化合物[5]を有するHBPSは、Scheme 6に示したように、カールステッド触媒存在下、AB2型モノマーである1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンと1,1,3-トリメチル-3,3-ジフェニルビニルジシロキサン[5]を室温で3時間反応させた後、アセトニトリル中に再沈殿することにより得た。反応時のモル比は、AB2型モノマー：モノマー5 = 100 : 1, 100 : 10, 100:100, 100 : 200とした。得られたポリマーの構造解析は、1H , 13C NMR, MALDI-TOF-MSスペクトルにより行った。その結果、全てのシグナルが明確に帰属でき、目的物が得られていることがわかった。得られたポリマーの分子量はGPC測定とMALDI-TOF-MSスペクトルにより求めた。その結果、ビニル化合物の添加量に従い、得られるポリマーの分子量を1500 〜 4000程度で制御できることがわかった。分子量分布は、1.17 〜 2.65であった。AB2型モノマー：化合物[5]が、100 : 1、100 : 10、100:100、および100 : 200のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。また、MALDI-TOF-MSスペクトルを図5に、GPC測定の結果の表3と図6に示す。
【０２５３】
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 1)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.09 - 0.01(-SiCH-(CH3)2) α , 0.01 - 0.16(-SiCH3), 0.31 - 0.52(-CH2-CH2-)β, 0.82 - 1.03 α, 5.67 - 6.18(-CH=CH2),7.20 - 7.59(phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 1)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1. 56 - 1.16, 8.23 - 9.04(-CH2-CH2-)β, 7.52(-SiCH-(CH3)2) α, 11.4(-SiCH3) α, 131.2, 139.0(-CH=CH2), 127.7, 129.4, 133.9, 137.5 - 138.3(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 10)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm):-0.01 - 0.05(-SiCH-(CH3)2) α , 0.08 - 0.21(-SiCH3), 0.36 - 0.58(-CH2-CH2-)β, 0.98 - 1.01α, 5.66 - 6.18(-CH=CH2), 7.30 - 7.55(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 10)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1. 10 - 1.60, 8.66 - 9.54(-CH2-CH2-)β, 7.95(-SiCH-(CH3)2) α, 11.8(-SiCH3) α, 131.6, 139.4(-CH=CH2), 127.2, 129.4, 133.9, 139.4(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 100)の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm):-0.01 - 0.05(-SiCH-(CH3)2) α , 0.08 - 0.21(-SiCH3), 0.36 - 0.58(-CH2-CH2-)β, 0.98 - 1.01α, 5.66 - 6.18(-CH=CH2), 7.32 - 7.63(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 100)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.70 - 0.82, 8.37 - 9.84(-CH2-CH2-)β, 6.36(-SiCH-(CH3)2) α, 12.2(-SiCH3) α, 132.4, 139.5(-CH=CH2), 128.1 - 128.9, 129.8 - 130.3, 132.0 - 132.1, 134.2 - 134.4(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 200)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm):-0.08 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α , 0.12 - 0.19(-SiCH3), 0.58 - 0.68(-CH2-CH2-)β, 0.92 - 1.02α, 5.67 - 6.18(-CH=CH2), 7.31 - 7.62(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 200)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.89 - 0.82, 9.33 - 10.5(-CH2-CH2-)β, 8.31(-SiCH-(CH3)2) α, 12.3(-SiCH3) α, 131.2, 139.0(-CH=CH2), 128.1 - 128.3, 129.8 - 130.3, 134.2 - 134.3, 138.4(Phenyl)
【０２５４】
【表３】
【０２５５】
実施例４（要部となるモノマーとしてトリメチルビニルシランを用いた系）
【０２５６】
【化１７６】
【０２５７】
要部にトリメチルビニルシラン[7]を有するHBPSは、Scheme 7に示したように、カールステッド触媒存在下、AB2型モノマーである1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンとトリメチルビニルシランを室温で3時間反応させた後、アセトニトリル中に再沈殿することにより得た。反応時のモル比は、AB2型モノマー：トリメチルビニルシラン = 100 : 1, 100 : 10, 100:100, 100 : 200とした。ただし、AB2型モノマー：トリメチルビニルシラン = 100 : 200については再沈殿すると溶解し、精製できなかった。得られたポリマーの構造解析は、1H , 13C NMR, MALDI-TOF-MSスペクトルにより行った。その結果、全てのシグナルが明確に帰属でき、目的物が得られていることがわかった。得られたポリマーの分子量はGPC測定とMALDI-TOF-MSスペクトルにより求めた。その結果、ビニル化合物の添加量に従い、得られるポリマーの分子量を1800 〜 10000程度で制御できることがわかった。分子量分布は、2.00 〜 2.71であった。AB2型モノマー：化合物[7]が、100 : 1、100 : 10、および100:100のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。また、MALDI-TOF-MSスペクトルを図7に、GPC測定の結果の表4と図8に示す。
【０２５８】
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 7= 100 : 1)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.01 - 0.05(-SiCH-(CH3)2) α , 0.09 - 0.19(-SiCH3), 0.37 - 0.59(-CH2-CH2-)β, 0.87 - 1.01α, 5.67 - 6.17(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 7 = 100 : 1)の 13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1. 55 - 1.19, 8.20 - 9.06(-CH2-CH2-)β, 7.51(-SiCH-(CH3)2) α, 11.4(-SiCH3) α, 131.2, 139.0(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 7 = 100 : 10)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.11 - 0.04(-SiCH-(CH3)2) α , 0.09 - 0.19(-SiCH3), 0.37 - 0.42(-CH2-CH2-)β, 0.92 - 1.01α, 5.67 - 6.17(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 7 = 100 : 10)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -2.65 - 1.18, 8.21 - 9.02(-CH2-CH2-)β, 7.51(-SiCH-(CH3)2) α, 11.4(-SiCH3) α, 131.2, 139.0(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 7 = 100 : 100)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.11 - 0.05(-SiCH-(CH3)2) α , 0.08 - 0.18(-SiCH3), 0.34 - 0.41(-CH2-CH2-)β, 0.85 - 1.01α, 5.66 - 6.18(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 7 = 100 : 100)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.44 - 1.58, 8.63 - 9.75(-CH2-CH2-)β, 7.91(-SiCH-(CH3)2) α, 11.8(-SiCH3) α, 131.6, 139.4(-CH=CH2)
【０２５９】
【表４】
【０２６０】
実施例５（要部となるモノマーとしてジメチルフェニルビニルシランを用いた系）
【０２６１】
【化１７７】
【０２６２】
要部にジメチルフェニルビニルシラン[9]を有するHBPSは、Scheme 8に示したように、カールステッド触媒存在下、AB2型モノマーである1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンとジメチルフェニルビニルシランを室温で3時間反応させた後、アセトニトリル中に再沈殿することにより得た。反応時のモル比は、AB2型モノマー：トリメチルビニルシラン = 100 : 1, 100 : 10, 100:100, 100 : 200とした。得られたポリマーの構造解析は、1H , 13C NMR, MALDI-TOF-MSスペクトルにより行った。その結果、全てのシグナルが明確に帰属でき、目的物が得られていることがわかった。得られたポリマーの分子量はGPC測定とMALDI-TOF-MSスペクトルにより求めた。その結果、ビニル化合物の添加量に従い、得られるポリマーの分子量を1400 〜 9300程度で制御できることがわかった。分子量分布は、1.32 〜 2.64であった。AB2型モノマー：化合物[9]が、100 : 1、100 : 10、100:100、および100 : 200のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。また、MALDI-TOF-MSスペクトルを図9に、GPC測定の結果の表5と図10に示す。
【０２６３】
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9 = 100 : 1)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.01 - 0.04(-SiCH-(CH3)2) α , 0.09 - 0.19(-SiCH3), 0.37 - 0.57(-CH2-CH2-)β, 0.87 - 1.01α, 5.67 - 6.16(-CH=CH2),7.19 - 7.53(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9 = 100 : 1)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.18 - 1.60, 8.97 - 9.84(-CH2-CH2-)β, 8.19(-SiCH-(CH3)2) α, 11.8(-SiCH3) α, 131.6, 139.4(-CH=CH2), 132.0, 133.1, 138.1 - 138.3, 141.4(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9 = 100 : 10)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.01 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α , 0.14 - 0.23(-SiCH3), 0.34 - 0.43(-CH2-CH2-)β, 0.87 - 1.01α, 5.68 - 6.18(-CH=CH2), 7.33 - 7.50(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9 = 100 : 10)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.14 - 1.60, 8.56 - 9. 48(-CH2-CH2-)β, 7.92(-SiCH-(CH3)2)α, 11.8(-SiCH3) α, 131.2, 139.3(-CH=CH2), 127.7, 129.2, 133.0, 140.2(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9 = 100 : 100)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.00 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α, 0.10 - 0.24(-SiCH3), 0.34 - 0.42(-CH2-CH2-)β, 0.93 - 1.02α, 5.68 - 6.18(-CH=CH2), 7.33 - 7.49(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9 = 100 : 100)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.67 - 1.99, 8.32 - 10.0(-CH2-CH2-)β, 7.24 - 7.34(-SiCH-(CH3)2)α, 12.1 - 12.2(-SiCH3) α, 132.0, 139.9(-CH=CH2), 127.7, 129.1, 131.6 - 132.2, 140.0 - 140.2(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9= 100 : 200)の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.00 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α , 0.10 - 0.24(-SiCH3), 0.34 - 0.42(-CH2-CH2-)β, 0.93 - 1.02α, 5.68 - 6.23(-CH=CH2), 7.32 - 7.49(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9 = 100 : 200)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.13 - -0.14(-SiCH-(CH3)2) β, 0.20 - 1.61(-SiCH3) α, 7.93 - 9.49(-CH2-CH2-)β, 11.8α, 131.6 - 131.9, 139.4(-CH=CH2), 127.7, 127.8, 132.8, 133.8(Phenyl)
【０２６４】
【表５】
【０２６５】
実施例６（要部となるモノマーとして1,3,3,5,5-ペンタメチル-3,5-ジフェニルビニルトリシロキサンを用いた系）
【０２６６】
【化１７８】
【０２６７】
1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジフェニル-3-ビニルトリシロキサン[11]の合成はScheme 9 に示したように、トリエチルアミン 1.2 mol, ジエチルエーテル1.6 Lの混合溶液中、ジメチルフェニルクロロシラン99.24 ml(0.6 mol)と水10.81 ml(0.6 mol)を 0 ℃で30分間かくはんし、直ちにジクロロメチルビニルシラン40.36 ml(0.3 mol)を滴下した。19時間かくはんした後、ろ過した。エバポレーターでエーテルを除去したのち、0.3 M 塩酸水溶液とジエチルエーテルで抽出することによりトリエチルアミンを除去し、次に塩化ナトリウム水溶液で抽出することにより中和した。次に、硫酸マグネシウムで脱水乾燥した後、エバポレーターで溶媒を除去した。精製はカラムクロマトグラフィーにより行った。展開溶媒は、ヘキサン：塩化メチレン = 1：2 とした。収率は54 %であった。化合物［11］のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。
【０２６８】
化合物 11の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): 0.16 - 0.22(-SiCH3), 0.36 - 0.44(-Si(CH3)2Ph) , 5.81 - 6.04(-CH=CH2), 7.37 - 7.59(Phenyl)
化合物 11の 13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.86 - -0.47(-SiCH3), 0.73 - 0.86(-Si(CH3)2Ph) , 133, 140(-CH=CH2), 127.0 - 128.0, 129.2 - 130.0, 134.0 - 134.3, 136.1 - 137.1 (Phenyl)
【０２６９】
【化１７９】
【０２７０】
要部に化合物[11]を有するHBPSは、Scheme 10に示したように、カールステッド触媒存在下、AB2型モノマーである1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンとモノマー [11]を室温で3時間反応させた後、アセトニトリル中に再沈殿することにより得た。反応時のモル比は、AB2型モノマー：化合物11 = 100 : 1, 100 : 10, 100:100, 100 : 200とした。得られたポリマーの構造解析は、1H , 13C NMR, MALDI-TOF-MSスペクトルにより行った。その結果、全てのシグナルが明確に帰属でき、目的物が得られていることがわかった。得られたポリマーの分子量はGPC測定とMALDI-TOF-MSスペクトルにより求めた。その結果、ビニル化合物の添加量に従い、得られるポリマーの分子量を400 〜 13000程度で制御できることがわかった。分子量分布は、1.22 〜 4.04であった。AB2型モノマー：化合物[11]が、100 : 1、100 : 10、100:100、および100 : 200のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。また、MALDI-TOF-MSスペクトルを図11に、GPC測定の結果の表6と図12に示す。
【０２７１】
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11 = 100 : 1)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): 0.01 - 0.13(-SiCH-(CH3)2) α , 0.15 - 0.20(-SiCH3), 0.39 - 0.75(-CH2-CH2-)β, 0.88 - 1.03 α, 5.69 - 6.18(-CH=CH2), 7.26 - 7.54(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11= 100 : 1)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.68 - 2.05(-SiCH-(CH3)2)β, 9.08 - 9.89(-SiCH3) β, 8.37 (-CH2-CH2-)α, 12.3 α, 132.0, 140.0(-CH=CH2), 128.1 - 128.3, 129.6, 133.4, 138.2 - 138.3(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11 = 100 : 10)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.01 - 0.12(-SiCH-(CH3)2) α , 0.14 - 0.19(-SiCH3), 0.30 - 0.74(-CH2-CH2-)β, 0.85 - 1.02 α, 5.68 - 6.18(-CH=CH2), 7.34 - 7.54(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11 = 100 : 10)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.15 - 1.56(-SiCH-(CH3)2)β, 8.56 - 9.42(-SiCH3) β, 7.91 (-CH2-CH2-)α, 11.8α, 131.6, 139.4(-CH=CH2), 127.7, 129.2, 131.9, 133.0 (Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11 = 100 : 100)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): 0.05 - 0.13(-SiCH-(CH3)2) α , 0.14 - 0.22(-SiCH3), 0.34 - 0.77(-CH2-CH2-)β, 0.90 - 1.29 α, 5.70 - 6.21(-CH=CH2), 7.35 - 7.58(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11 = 100 : 100)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.72 - 2.03(-SiCH-(CH3)2)β, 9.05 - 9.27(-SiCH3) β, 8.27 (-CH2-CH2-)α, 12.0 α, 132.0, 140.0(-CH=CH2), 128.0 - 128.3, 129.7 - 130.0, 133.4, 137.1 - 137.6(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11 = 100 : 200)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): 0.11 - 0.28(-SiCH-(CH3)2) α , 0.40 - 0.42(-SiCH3), 0.44 - 0.47(-CH2-CH2-)β, 1.01 - 1.12 α, 5.83 - 6.16(-CH=CH2), 7.41 - 7.63(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11= 100 : 200)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.63 - 1.26(-SiCH-(CH3)2)β, 8.64 - 8.88(-SiCH3) β, 7.85 (-CH2-CH2-)α, 11.7 α, 131.7, 139.4 - 139.8(-CH=CH2), 127.7 - 127.9, 129.2 - 129.6, 133.0 - 133.9, 136.7 - 137.2(Phenyl)
【０２７２】
【表６】
【０２７３】
実施例７（要部となるモノマーとしてトリエトキシビニルシラン[13]を用いた系）
【０２７４】
【化１８０】
【０２７５】
要部にトリエトキシビニルシラン[13]を有するHBPSは、Scheme 11に示したように、カールステッド触媒存在下、AB2型モノマーである1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンとトリエトキシビニルシランを室温で3時間反応させた後、アセトニトリル中に再沈殿することにより得た。反応時のモル比は、AB2型モノマー：トリエトキシビニルシラン = 100 : 1, 100 : 10, 100:100, 100 : 200とした。得られたポリマーの構造解析は、1H , 13C NMR, MALDI-TOF-MSスペクトルにより行った。その結果、全てのシグナルが明確に帰属でき、目的物が得られていることがわかった。得られたポリマーの分子量はMALDI-TOF-MSスペクトルにより求めた。その結果、ビニル化合物の添加量に従い、得られるポリマーの分子量を600 〜 2000程度で制御できることがわかった。分子量分布は、1.17 〜 1.80であった。AB2型モノマー：化合物[13]が、100 : 1、100 : 10、100:100、および100 : 200のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。また、GPC測定の結果の表7と図13に示す。
【０２７６】
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物13 = 100 : 1)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.00 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α , 0.12 - 0.19(-SiCH3), 0.37 - 0.42(-CH2-CH2-)β, 0.92 - 1.01α, 1.55 (CH3), 3.87 - 3.75(-CH2-), 5.67 - 6.17(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物13 = 100 : 1)の13C NMR スペクトル -1.13 - -0.14(-SiCH-(CH3)2) β, 0.20 - 1.61(-SiCH3) α, 7.93 - 9.49(-CH2-CH2-)β, 11.8α, 18.7(CH3),55.5(-CH2-) 131.6 - 131.9, 139.4(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 13 = 100 : 10)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.00 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α , 0.11 - 0.19(-SiCH3), 0.37 - 0.41(-CH2-CH2-)β, 0.87 - 1.01α, 1.17 - 1.25 (CH3), 3.79 - 3.86(-CH2-), 5.68 - 6.18(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物13 = 100 : 10)の 13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.16 - -1.55(-SiCH-(CH3)2) β, 7.89(-SiCH3) α, 8.55 - 9.74(-CH2-CH2-)β, 11.6 - 11.8α, 18.2 - 18.3(CH3),58.3-58.5(-CH2-),131.6 - 131.9,139.0-139.4(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 13 = 100 : 100)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.01 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α , 0.11 - 0.18(-SiCH3), 0.37 - 0.41(-CH2-CH2-)β, 0.92 - 1.05α, 1.17 - 1.24 (CH3), 3.76 - 3.83(-CH2-), 5.66 - 6.18(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物13 = 100 : 100)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.16 - 1.66(-SiCH-(CH3)2)β , 5.62(-SiCH3)α, 8.42 - 9.73(-CH2-CH2-)β, 11.8α, 18.3(CH3), 58.3(-CH2-), 131.6, 139.3 - 139.6(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物13 = 100 : 200)の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.01 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α , 0.10 - 0.18(-SiCH3), 0.37 - 0.57(-CH2-CH2-)β, 0.92 - 1.05α, 1.17 - 1.24 (CH3), 3.76 - 3.83(-CH2-), 5.66 - 6.17(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物13 = 100 : 200)の 13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.17 - 1.66(-SiCH-(CH3)2)β, 5.61(-SiCH3)α, 7.63 - 9.74(-CH2-CH2-)β, 11.6 - 11.8α, 18.2(CH3), 58.3 - 58.5(-CH2-), 131.6 - 131.9, 139.0 - 139.6(-CH=CH2)
【０２７７】
【表７】
【０２７８】
つぎに、本発明シロキサン誘導体被覆無機酸化物にかかる実施例について具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではないことはもちろんである。
【０２７９】
実施例８（Polymer 14 を修飾したシリコン基板の接触角の測定）
【０２８０】
合成したポリマー14をシリコン基板に吸着した後、シリコン基板の水の動的接触角および静的接触角を測定した。
シリコン基板の処理は次のように行った。
1.Piranha溶液(濃硫酸：過酸化水素水＝ 7 : 3 (vol/vol))に90℃、1時間、シリコン基板を浸漬した。
2.超純粋(10 ml)でシリコン基板を4回リンスした。
3.シリコン基板を窒素ガスで乾燥した。
4.10 wt%ポリマー、1 wt% 6N HCl(dry tolueneで希釈)を含むトルエン溶液中にシリコン基板を100 ℃、4時間浸漬した。
5.シリコン基板をろ過したtolueneで10分間洗浄した。
6.シリコン基板を窒素ガスで乾燥した。
【０２８１】
続いて、基板表面の水の動的接触角と静的接触角をウィルヘルミー天秤法により測定した。前進接触角θA は105.3°、後退接触角θRは33.3°であった。静的接触角θS は104.8°であった。なお、比較のためにPiranha溶液で処理したシリコン基板について接触角を測定した。その結果、前進接触角θA は21.0°、後退接触角θRは28.8°であった。静的接触角θS は32.0°であった。
【０２８２】
実施例９（polymer14を修飾したシリコン基板表面のビニル末端基をヒドロキシル基への変換および接触角の測定）
【０２８３】
合成したポリマー14をシリコン基板に吸着した後、ビニル末端基をヒドロキシル基に変換し、シリコン基板の水の動的接触角および静的接触角を測定した。
末端基の変化は以下のように行った。
1. polymer14が吸着しているシリコン基板をポリマー溶液に80℃で1晩浸漬した。ポリマー溶液は、2,2’-Azobis(isobutyronitrile) 0.6 mmol(0.0976 g), 2-Mercaptoethanol 18 mmol(1.1629 ml)を,フィルターでろ過したtoluene 10 mlに溶解して調製した。
2. シリコン基板をろ過したtolueneで3回リンスした。
3.シリコン基板を窒素ガスで乾燥した。
続いて、基板表面の水の動的接触角と静的接触角を測定した。前進接触角θA は109.7°、後退接触角θRは59.0°であった。静的接触角θS は82.2°であった。
【０２８４】
実施例１０（polymer14を修飾したシリコン基板表面のビニル末端基をカルボキシル基への変換および接触角の測定）
【０２８５】
合成したポリマー14をシリコン基板に吸着した後、ビニル末端基をカルボキシル基に変換し、シリコン基板の水の動的接触角および静的接触角を測定した。
末端基の変化は以下のように行った。
1. polymer14が吸着しているシリコン基板をポリマー溶液に80℃で1晩浸漬した。ポリマー溶液は、2,2’-Azobis(isobutyronitrile) 0.3 mmol(0.049 g), Thioglycolic acid 9 mmol(0.625 ml)を,フィルターでろ過したtoluene 10 mlに溶解して調製した。
2. シリコン基板をろ過したtolueneで3回リンスした。
3.シリコン基板を窒素ガスで乾燥した。
続いて、基板表面の水の動的接触角と静的接触角を測定した。前進接触角θA は82.7°、後退接触角θRは49.3°であった。静的接触角θS は90.0°であった。
【図面の簡単な説明】
【０２８６】
【図１】要部となる化合物として1,1,3,3,3-ペンタメチル-ビニルジシロキサンを用いた系のMALDI-TOF-MSスペクトルを示す図である。
【図２】要部となる化合物として1,1,3,3,3-ペンタメチル-ビニルジシロキサンを用いた系のGPC測定結果を示す図である。
【図３】要部となる化合物として1,1,3,3-テトラメチル-3-フェニルビニルジシロキサンを用いた系のMALDI-TOF-MSスペクトルを示す図である。
【図４】要部となる化合物として1,1,3,3-テトラメチル-3-フェニルビニルジシロキサンを用いた系のGPC測定結果を示す図である。
【図５】要部となる化合物として1,1,3-トリメチル-3,3-ジフェニルビニルジシロキサンを用いた系のMALDI-TOF-MSスペクトルを示す図である。
【図６】要部となる化合物として1,1,3-トリメチル-3,3-ジフェニルビニルジシロキサンを用いた系のGPC測定結果を示す図である。
【図７】要部となる化合物としてトリメチルビニルシランを用いた系のMALDI-TOF-MSスペクトルを示す図である。
【図８】要部となる化合物としてトリメチルビニルシランを用いた系のGPC測定結果を示す図である。
【図９】要部となる化合物としてジメチルフェニルビニルシランを用いた系のMALDI-TOF-MSスペクトルを示す図である。
【図１０】要部となる化合物としてジメチルフェニルビニルシランを用いた系のGPC測定結果を示す図である。
【図１１】要部となる化合物として1,3,3,5,5-ペンタメチル-3,5-ジフェニルビニルトリシロキサンを用いた系のMALDI-TOF-MSスペクトルを示す図である。
【図１２】要部となる化合物として1,3,3,5,5-ペンタメチル-3,5-ジフェニルビニルトリシロキサンを用いた系のGPC測定結果を示す図である。
【図１３】要部となる化合物としてトリエトキシビニルシランを用いた系のGPC測定結果を示す図である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なシロキサン誘導体に関する。また、本発明は、前記シロキサン誘導体を被覆する新規なシロキサン誘導体被覆無機酸化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シロキサン樹脂はゴム状材料としてパッキングに使用されたり、液状で塗料やオイルとして使用されてきた。このとき、直鎖状ポリシロキサンの末端や主鎖からペンダントされる形で反応性基を導入し、主に空気中の水分の助けによって硬化させる手法がとられてきた。
【０００３】
近年、親水性と疎水性を同時に有する両親媒性物質としてミセル様挙動をする材料や、半導体素子において低波長領域の光で加工でき、サブミクロンの線幅を達成できる材料として新たな応用展開が進行しつつある。このような目的に好適な材料としては、疎水性のシロキサン構造に多くの親水性基を導入できたり、低波長領域の光にも透明なシロキサン構造に多くの光官能性基を導入できる材料である。
【０００４】
しかし、従来の直鎖状シロキサンでは、末端は２個しかなく官能基導入には数が少なすぎる。また、直鎖状シロキサンの主鎖にペンダントする形で官能基を導入した場合には、シロキサンの主鎖の疎水性と官能基の親水性等、それぞれの機能を分離することが困難となる。
【０００５】
このため、機能分離をより容易にでき、種々の機能を持たせることができるポリマーの開発が望まれていた。この要望に応えるべく開発されたのが、ＡＢＸ型モノマーを自己重合させるハイパーブランチポリシロキシシラン（ＨＢＰＳ）である。ＡＢＸ型モノマーの自己重合によってハイパーブランチポリシロキシシラン（ＨＢＰＳ）を合成するときには、白金系触媒を一般に使用するが、その使用量や反応温度等の反応条件によって分子量を制御していた（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００６】
【非特許文献１】Preparation of poly(N-isopropylacrylamide) grafted silica bead using hyperbranched polysiloxysilane as polymer brush and application to temperature-responsive HPLC, Makoto Seino, Kazutoshi Yokomachi, Teruaki Hayakawa, Ryohei Kikuchi, Masa-aki Kakimoto, Shin Horiuchi, Polymer, vol. 47, issue 6, pp. 1946-1952 (2006)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、この方法によれば反応条件と到達分子量との間にはもともと関連は無く、試行錯誤の結果目的とする分子量に到達できる。かつこの方法によっては、要部に機能性基を導入することはできないという問題がある。
【０００８】
本発明は、このような課題に鑑みてなされたものであり、新規なシロキサン誘導体を提供することを目的とする。
また、本発明は、前記シロキサン誘導体を被覆する新規なシロキサン誘導体被覆無機酸化物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決し、本発明の目的を達成するため、本発明のシロキサン誘導体は、分岐シロキサン構造を有し、要部となる化合物を有する。
【００１０】
ここで、限定されるわけではないが、シロキサン誘導体はデンドリティックポリマーであることが好ましい。また、限定されるわけではないが、シロキサン誘導体は、要部となる化合物（化７５）から選ばれる１種または２種以上のものに、モノマー（化８１〜９１）から選ばれる１種または２種以上のものを重合したポリマーであることが好ましい。
【００１１】
本発明のシロキサン誘導体被覆無機酸化物は、シロキサン誘導体が分岐シロキサン構造を有しかつ要部となる化合物を有する。
【００１２】
ここで、限定されるわけではないが、シロキサン誘導体はデンドリティックポリマーであることが好ましい。また、限定されるわけではないが、シロキサン誘導体が、要部となる化合物（化７５）から選ばれる１種または２種以上のものに、モノマー（化８１〜９１）から選ばれる１種または２種以上のものを重合したポリマーであり、このポリマーの末端オレフィン基（化９２）の一部または全部が、官能基（化９３〜９７および化１０８〜１６８）から選ばれる１種または２種以上のものに置換されていることが好ましい。また、限定されるわけではないが、無機酸化物が、ガラス、シリカゲル、酸化チタン、チタン酸バリウム、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化ケイ素、酸化亜鉛の単独、もしくは２種以上を組み合わせたものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明は、以下に記載されるような効果を奏する。
【００１４】
本発明は、シロキサン誘導体が分岐シロキサン構造を有し要部となる化合物を有するので、新規なシロキサン誘導体を提供することができる。
【００１５】
本発明は、シロキサン誘導体が分岐シロキサン構造を有しかつ要部となる化合物を有するので、新規なシロキサン誘導体被覆無機酸化物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
まず、シロキサン誘導体にかかる発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００１７】
本発明のシロキサン誘導体は、分岐シロキサン構造を有し、要部となる化合物を有するものである。また、シロキサン誘導体はデンドリティックポリマーであることが好ましい。また、シロキサン誘導体は具体的な例として、要部となる化合物（化７５）から選ばれる１種または２種以上のものに、モノマー（化８１〜９１）から選ばれる１種または２種以上のものを重合したポリマーを含むものなどがある。なお、「要部」とは、ハイパーブランチポリシロキシシラン（ＨＢＰＳ）の構造における、扇の要に相当する部分のことである。
【００１８】
本発明のシロキサン誘導体の製造方法においては、要部となる化合物（化７５）から選ばれる１種または２種以上のものと、モノマー（化８１〜９１）から選ばれる１種または２種以上のものを溶媒に溶解し、触媒の存在下、所定温度で所定時間反応させてポリマーを合成する。
【００１９】
【化７５】
（Rは、n-プロピル基、n-ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、t-ブチル基、等のアルキル基。またはRは、フェニル基、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基、o-メトキシフェニル基、m-メトキシフェニル基、p-メトキシフェニル基、α-ナフチル基、β-ナフチル基、等のアリール基。またはRは、アリール基（化７６）、シリル基（化７７〜７９）、アルコキシシリル基（化８０）。）
【化７６】
（Ar1, Ar2, Ar3のうち少なくとも１つは、フェニル基、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基、o-メトキシフェニル基、m-メトキシフェニル基、p-メトキシフェニル基、α-ナフチル基、β-ナフチル基、等のアリール基。他のAr1, Ar2, Ar3は水素原子。）
【化７７】
（シリル基は、２つのうちいずれかである。R1, R2, R3は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化７８】
（シリル基は、２つのうちいずれかである。R1, R2, R3, R4, R5は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化７９】
（R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化８０】
（アルコキシシリル基は、２つのうちいずれかである。R1, R2, R3は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化８１】
【化８２】
【化８３】
【化８４】
【化８５】
【化８６】
【化８７】
【化８８】
【化８９】
【化９０】
【化９１】
【００２０】
この反応で、触媒としては、Karstedt触媒、塩化白金酸などを使用することができる。
【００２１】
この反応で、溶媒としては、THF、ジエチルエ−テル、ジオキサン、ヘキサン、トルエ
ン、ベンゼン、キシレンなどを使用することができる。
【００２２】
この反応で、反応温度は、0 〜150 ℃の範囲内にあることが好ましい。
【００２３】
この反応で、反応時間は、10分〜72 時間の範囲内にあることが好ましい。
【００２４】
以上のことから、本発明を実施するための最良の形態によれば、ＡＢＸ型モノマーの自己重合によってハイパーブランチポリシロキシシラン（ＨＢＰＳ）合成するときに、ビニル化合物を共存させることによって分子量を制御したＨＢＰＳを作製することができる。
【００２５】
ＨＢＰＳをガラスやシリコンウェファ等の無機酸化物表面に吸着させる技術はすでにあるが、分子量が制御されたＨＢＰＳを使用すれば、無機酸化物表面に薄くＨＢＰＳをコートすることができる。
【００２６】
ビニル化合物がＨＢＰＳの要部に挿入されることを利用して、あらかじめ機能性基を有するビニル化合物を使用することで、ＨＢＰＳを機能化することができる。
【００２７】
なお、本発明は上述の発明を実施するための最良の形態に限らず本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【００２８】
つぎに、シロキサン誘導体被覆無機酸化物にかかる発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００２９】
まず、シロキサン誘導体被覆無機酸化物の出発原料について説明する。出発原料としては、無機酸化物とシロキサン誘導体を使用する。
【００３０】
無機酸化物について説明する。無機酸化物としては、特に限定されるものではないが、例えばガラス、シリカゲル、酸化チタン、チタン酸バリウム、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化ケイ素、酸化亜鉛の単独、もしくは２種以上を組み合わせたものが挙げられる。これらのものは目的に応じて使い分ければ良い。
【００３１】
また、その形状も限定されるものではなく、粒状、糸状、板状の単独、もしくは２種以上を組み合わせたもので良い。
【００３２】
また、無機酸化物は、化合物全体が酸化物である必要はない。例えば、マグネシウム、アルミニウム、チタン、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、銀、スズ、シリコンなどにおいて、その表面に形成された酸化物被膜であってもよい。
【００３３】
シロキサン誘導体について説明する。本発明のシロキサン誘導体は、分岐シロキサン構造を有しかつ要部となる化合物を有している。シロキサン誘導体は、デンドリティックポリマーであることが好ましい。シロキサン誘導体は具体的な例として、シロキサン誘導体が、要部となる化合物（化７５）のうちRがアルコキシシリル基（化８０）であるものから選ばれる１種または２種以上のものに、モノマー（化８１〜９１）から選ばれる１種または２種以上のものを重合したポリマーであり、このポリマーの末端オレフィン基（化９２）の一部または全部が、官能基（後述する。）から選ばれる１種または２種以上のものに置換されているものがある。
【００３４】
シロキサン誘導体被覆無機酸化物の製造方法について説明する。シロキサン誘導体被覆無機酸化物の製造方法において、最初の工程では、要部となる化合物（化７５）のうちRがアルコキシシリル基（化８０）であるものから選ばれる１種または２種以上のものに、モノマー（化８１〜９１）から選ばれる１種または２種以上のものを重合したポリマーであるシロキサン誘導体の溶液に、酸またはアルカリの存在下、無機酸化物を浸すことにより作ることができる。
【００３５】
その際に用いられる溶媒はシロキサン誘導体を溶解もしくは分散させるものであれば良く、例えば、アセトン、ヘキサン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルアルコール、エチルアルコール、水の単独、もしくは２種以上を組み合わせたものが挙げられるが、特に制約されるものではない。
【００３６】
反応温度はシロキサン誘導体と被覆させる無機酸化物との間で反応が起これば限定されるものではないが、溶液中で加熱する場合には、通常３〜２００℃の範囲で行われ、好ましくは５〜１８０℃、さらに好ましくは１０〜１５０℃の範囲内で行われる。
【００３７】
本発明では、反応液中のシロキサン誘導体濃度についても特に制約されるものではないが、好ましくは0.1〜100質量％で行われ、さらに好ましくは5〜50質量％で行われる。
【００３８】
酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、酢酸などを用いることができる。
【００３９】
アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、水酸化テトラメチルアンモニウムなどを用いることができる。
【００４０】
シロキサン誘導体被覆無機酸化物の製造方法は、無機酸化物をシロキサン誘導体溶液に浸すことに限定されない。このほか、シロキサン誘導体溶液を塗布したり、電界中で電着させるなどの方法を採用することができる。
【００４１】
シロキサン誘導体と無機酸化物の結合状態は、つぎのようであると考えられる。アルコキシシランが加水分解され、無機表面の金属水酸基と脱水縮合する。このとき酸あるいはアルカリ性環境下で加水分解反応と脱水縮合反応が加速される。
【００４２】
本発明のシロキサン誘導体被覆無機酸化物の製造方法において、つぎの工程では、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）の一部または全部に官能基を導入する。
【化９２】
【００４３】
ここで、具体的な官能基を列挙しながら説明する。
【００４４】
末端がアルキル基であるシロキサン誘導体
【００４５】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化９３）に変換する。
【化９３】
（nは0〜30の整数）
【００４６】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、はっ水性の性質を持っている。
【００４７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、自動車ガラスの雨対策用処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【００４８】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化９３）に変換する方法は反応式（化９４）に示すとおりである。この反応では、ポリマーの末端オレフィン基（化９２）とリチウムヒドリドとの反応で生成するカルバニオンとアルキルハライドとの反応で末端アルキル基（化９３）に変換する。
【化９４】
【００４９】
末端がパーフルオロアルキル基であるシロキサン誘導体
【００５０】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化９５）に変換する。
【化９５】
（nは0〜30の整数）
【００５１】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、はっ水性の性質を持っている。
【００５２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、自動車ガラスの雨対策用処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【００５３】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化９５）に変換する方法は反応式（化９６）に示すとおりである。この反応では、ポリマーの末端オレフィン基（化９２）とヨードニウム系のフッ化アルキル化試薬により末端にフッ化アルキル基を導入できる。
【化９６】
【００５４】
末端が芳香族基であるシロキサン誘導体
【００５５】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化９７）に変換する。
【化９７】
（Arは、フェニル基、ナフタレン基、等の芳香族炭化水素およびその誘導体。フェニル基については化９８〜１０６に示す。他の芳香族炭化水素については、化９８〜１０６と同様である。また、Arはポルフィリン、フタロシアニン等の含窒素環状化合物。）
【化９８】
【化９９】
【化１００】
【化１０１】
【化１０２】
【化１０３】
【化１０４】
【化１０５】
【化１０６】
【００５６】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、光機能性、導電性、耐熱性の性質を持っている。
【００５７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ゼロックス型コピー用感光剤、電解発光素子、有機トランジスター、帯電防止コートなどの用途がある。
【００５８】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化９７）に変換する方法は反応式（化１０７）に示すとおりである。この反応では、まずポリマーの末端オレフィン基に塩化水素の作用で塩素を導入し、続いて芳香族求電子置換反応により末端芳香族基（化９７）を導入する。
【化１０７】
【００５９】
末端がヒドロキシル基であるシロキサン誘導体
【００６０】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１０８）に変換する。
【化１０８】
【００６１】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
【００６２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。
【００６３】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１０８）に変換する方法は反応式（化１０９）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）のホウ素試薬によるヒドロボレーション反応により末端ヒドロキシル基（化１０８）に変換する。
【化１０９】
【００６４】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、カルボン酸エステルなどを挙げることができる。
【００６５】
末端がエーテル基であるシロキサン誘導体
【００６６】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１０）に変換する。
【化１１０】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【００６７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性の性質を持っている。
【００６８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、自動車ガラスの雨対策用処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【００６９】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１０）に変換する方法は反応式（化１１１）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を（化１０９）により末端ヒドロキシル基（化１０８）とし、塩基の存在下にアルキルハライドと反応させて末端エーテル基（化１１０）に変換する。
【化１１１】
【００７０】
末端がエポキシ基であるシロキサン誘導体
【００７１】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１２）に変換する。
【化１１２】
【００７２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、他の樹脂との親和性、特にエポキシ樹脂との良好な親和性の性質を持っている。
【００７３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラス・セラミックスへのエポキシ樹脂の接着補強材などの用途がある。
【００７４】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１２）に変換する方法は反応式（化１１３）に示すとおりである。この反応はポリマーの末端オレフィン基（化９２）を過酢酸やｍ−クロロ過安息香酸のような過酸で酸化することにより末端エポキシ基（化１１２）に変換する。
【化１１３】
【００７５】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、１，２−グリコール、ヒドロキシエーテル、ヒドロキシアミン、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシスルホン酸などを挙げることができる。
【００７６】
末端がエステル基であるシロキサン誘導体
【００７７】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１４）に変換する。
【化１１４】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【００７８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【００７９】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【００８０】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１４）に変換する方法は反応式（化１１５）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を（化１０９）により末端ヒドロキシル基（化１０８）とし、塩基の存在下に酸クロリドや酸無水物と反応させて末端エステル基（化１１４）に変換する。
【化１１５】
【００８１】
末端が第２級ヒドロキシル基であるシロキサン誘導体
【００８２】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１６）に変換する。
【化１１６】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
【００８３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。
【００８４】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基方法は反応式（化１１７）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）に酢酸水銀を作用させて官能基（化１１６）に変換するか、末端エポキシ基（化１１２）を還元することで末端第２級ヒドロキシル基（化１１６）に変換する。
【化１１７】
【００８５】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、カルボン酸エステルなどを挙げることができる。
【００８６】
末端がエーテル基であるシロキサン誘導体
【００８７】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１８）に変換する。
【化１１８】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【００８８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性の性質を持っている。
【００８９】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【００９０】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１１８）に変換する方法は反応式（化１１９）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を（化１１７）により末端第２級ヒドロキシル基（化１１６）とし、塩基の存在下にアルキルハライドと反応させて末端エーテル基（化１１８）に変換する。
【化１１９】
【００９１】
末端がエステル基であるシロキサン誘導体
【００９２】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２０）に変換する。
【化１２０】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【００９３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【００９４】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【００９５】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２０）に変換する方法は反応式（化１２１）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を（化１１７）により末端第２級ヒドロキシル基（化１１６）とし、塩基の存在下に酸クロリドや酸無水物と反応させて末端エステル基（化１２０）に変換する。
【化１２１】
【００９６】
末端が第１級アミノ基であるシロキサン誘導体
【００９７】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２２）に変換する。
【化１２２】
【００９８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、塩基性、酸性物質との親和性の性質を持っている。
【００９９】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、界面活性剤などの用途がある。
【０１００】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２２）に変換する方法は反応式（化１２３）に示すとおりである。この反応では、末端オレフィン基（化９２）をホウ素化合物によるヒドロボレーションアミノ化反応で末端第１級アミノ基（化１２２）に変換する。
【化１２３】
【０１０１】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、アミド、スルホンアミド、アンモニウム塩などを挙げることができる。
【０１０２】
末端が第２級および第３級アミンであるシロキサン誘導体
【０１０３】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２４）に変換する。
【化１２４】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１０４】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、塩基性、酸性物質との親和性の性質を持っている。
【０１０５】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、界面活性剤などの用途がある。
【０１０６】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２４）に変換する方法は反応式（化１２５）に示すとおりである。末端に第１級アミノ基を持つ官能基（化１２２）にアルキルハライドを反応させて合成する。あるいは、ポリマーの末端オレフィン基（化９２）にヒドロボレーション反応を行い、アルキルアジドを反応させて、第２級アミン末端化合物、続いてアルキルハライドを反応させて第３級アミン化合物（化１２４）を合成する。
【化１２５】
【０１０７】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、アミド、スルホンアミド、アンモニウム塩などを挙げることができる。
【０１０８】
末端が４級アンモニウム塩基であるシロキサン誘導体
【０１０９】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２６）に変換する。
【化１２６】
（R1,R2,R3は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１１０】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、界面活性剤などの用途がある。
【０１１１】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２６）に変換する方法は反応式（化１２７）に示すとおりである。末端に第１級アミノ基を持つ官能基（化１２２）にアルキルハライドを反応させて合成する。あるいは、ポリマーの末端オレフィン基（化９２）にヒドロボレーション反応を行い、アルキルアジドを反応させて、第２級アミン末端化合物、続いてアルキルハライドを反応させて第３級アミン化合物（化１２４）を合成し、次にアルキルハライドを反応させて４級アンモニウム塩化合物（化１２６）を合成する。
【化１２７】
【０１１２】
末端がアルデヒド基であるシロキサン誘導体
【０１１３】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２８）に変換する。
【化１２８】
【０１１４】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、アルコールやアミンとの反応性を持っている。
【０１１５】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップや反応性コーティングなどの用途がある。
【０１１６】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１２８）に変換する方法は反応式（化１２９）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１２８）を合成する。
【化１２９】
【０１１７】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、アルコール、カルボン酸、アセタール、イミンなどを挙げることができる。
【０１１８】
末端がカルボキシル基であるシロキサン誘導体
【０１１９】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３０）に変換する。
【化１３０】
【０１２０】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性、抗菌性の性質を持っている。
【０１２１】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、界面活性剤、抗菌コート剤などの用途がある。
【０１２２】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３０）に変換する方法は反応式（化１３１）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１２８）を合成し、次にクロム酸等の酸化剤で酸化することで末端カルボン酸官能基（化１３０）を合成する。
【化１３１】
【０１２３】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エステル、アミドなどを挙げることができる。
【０１２４】
末端がイソシアナート基であるシロキサン誘導体
【０１２５】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３２）に変換する。
【化１３２】
【０１２６】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、アルコールやアミンとの反応性を持っている。
【０１２７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップや反応性コーティングなどの用途がある。
【０１２８】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３２）に変換する方法は反応式（化１３３）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１２８）を合成し、次にクロム酸等の酸化剤で酸化することで末端カルボン酸官能基（化１３０）を合成し、次に塩化チオニル等で酸クロリドに変換した後に、アジ化ナトリウムと反応させ、ついで加熱することで末端イソシアナート官能基（化１３２）を合成する。
【化１３３】
【０１２９】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、ウレタン、ウレアなどを挙げることができる。
【０１３０】
末端がエステル基であるシロキサン誘導体
【０１３１】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３４）に変換する。
【化１３４】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１３２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【０１３３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【０１３４】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３４）に変換する方法は反応式（化１３５）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１２８）を合成し、次にクロム酸等の酸化剤で酸化することで末端カルボン酸官能基（化１３０）を合成し、縮合剤の存在下にアルコールを反応させて、末端エステル官能基（化１３４）を合成する。
【化１３５】
【０１３５】
末端がアミド基であるシロキサン誘導体
【０１３６】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３６）に変換する。
【化１３６】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１３７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【０１３８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【０１３９】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３６）に変換する方法は反応式（化１３７）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をパラジウム触媒の存在下に一酸化炭素を反応させてアルデヒド官能基（化１２８）を合成し、次にクロム酸等の酸化剤で酸化することで末端カルボン酸官能基（化１３０）を合成し、縮合剤の存在下にアミンを反応させて、末端アミド官能基（化１３６）を合成する。
【化１３７】
【０１４０】
末端がアルデヒド基であるシロキサン誘導体
【０１４１】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１３８）に変換する。
【化１３８】
【０１４２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、アルコールやアミンとの反応性を持っている。
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップや反応性コーティングなどの用途がある。
【０１４３】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基に変換する方法は反応式（化１３９）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をクロム化合物で酸化することにより末端アルデヒド基（化１３８）に変換する。
【化１３９】
【０１４４】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、アルコール、カルボン酸、アセタール、イミンなどを挙げることができる。
【０１４５】
末端がカルボキシル基であるシロキサン誘導体
【０１４６】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４０）に変換する。
【化１４０】
【０１４７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性、抗菌性の性質を持っている。
【０１４８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、界面活性剤、抗菌コート剤などの用途がある。
【０１４９】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４０）に変換する方法は反応式（化１４１）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をホウ素化合物によるヒドロボレーション反応、続くクロム酸等による酸化反応で末端カルボキシル基（化１４０）を合成する。
【化１４１】
【０１５０】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エステル、アミドなどを挙げることができる。
【０１５１】
末端がエステル基であるシロキサン誘導体
【０１５２】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４２）に変換する。
【化１４２】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１５３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【０１５４】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【０１５５】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４２）に変換する方法は反応式（化１４３）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をホウ素化合物によるヒドロボレーション反応、続くクロム酸等による酸化反応で末端カルボン酸基（化１４０）を合成し、続いて縮合剤の存在下にアルコールを反応させて末端エステル基（化１４２）を合成する。
【化１４３】
【０１５６】
末端がアミド基であるシロキサン誘導体
【０１５７】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４４）に変換する。
【化１４４】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１５８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【０１５９】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【０１６０】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４４）に変換する方法は反応式（化１４５）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）をホウ素化合物によるヒドロボレーション反応、続くクロム酸等による酸化反応で末端カルボン酸基（化１４０）を合成し、続いて縮合剤の存在下にアミンを反応させて末端アミド基（化１４４）を合成する。
【化１４５】
【０１６１】
末端がシリル基であるシロキサン誘導体
【０１６２】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４６）に変換する。
【化１４６】
（R1,R2,R3は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１６３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性の性質を持っている。
【０１６４】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【０１６５】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４６）に変換する方法は反応式（化１４７）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）と置換シリルヒドリド化合物を白金触媒の存在下に反応させて末端シリル基（化１４６）に変換する。
【化１４７】
【０１６６】
末端がチオール基であるシロキサン誘導体
【０１６７】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４８）に変換する。
【化１４８】
【０１６８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性、金表面との密着性の性質を持っている。
【０１６９】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップ、ガラスと金との密着層などの用途がある。
【０１７０】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１４８）に変換する方法は反応式（化１４９）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）と硫化水素を反応させて末端チオール基（化１４８）に変換する ）
【化１４９】
【０１７１】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、チオエ−テルなどを挙げることができる。
【０１７２】
末端がチオエ−テル基を含むシロキサン誘導体
【０１７３】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５０）に変換する。
【化１５０】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基、フェニル基、ナフチル基、ヒドロキシメチル基、１−および２−ヒドロキシエチル基、１−，２−，および３−ヒドロキシプロピル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，２−、１，３−、および２，３−ジヒドロキシプロピル基等の水酸基置換アルキル基、カルボキシメチル基、１−および２−カルボキシエチル基、１−，２−，および３−カルボキシプロピル基、１，２−ジカルボキシエチル基、１，２−、１，３−、および２，３−ジカルボキシプロピル基等のカルボキシル基置換アルキル基、アミノメチル基、１−および２−アミノエチル基、１−，２−，および３−アミノプロピル基、１，２−ジアミノエチル基、１，２−、１，３−、および２，３−ジアミノプロピル基等のアミノ基置換アルキル基）
【０１７４】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、親水性、高屈折率の性質を持っている。
【０１７５】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理、バイオチップなどの用途がある。
【０１７６】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５０）に変換する方法は反応式（化１５１）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）と硫化水素を反応させて末端チオール基（化１４８）に変換し、次に塩基とアルキルハライドを反応させて末端チオエーテル基（化１５０）に変換する。あるいは、すでに必要な官能基を有するチオール化合物をポリマーの末端オレフィン基（化９２）にラジカル発生剤の存在下に反応させて末端チオエーテル基（化１５０）に変換する。
【化１５１】
【０１７７】
末端がハロゲン基であるシロキサン誘導体
【０１７８】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５２）に変換する。
【化１５２】
（Xはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子）
【０１７９】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、エーテル基、チオエ−テル基等他の官能基への変換の性質を持っている。
【０１８０】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、バイオチップなどの用途がある。
【０１８１】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５２）に変換する方法は反応式（化１５３）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）のヒドロボレーション反応に臭素を反応させることで末端臭素（化１５２）に変換する。
【化１５３】
【０１８２】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、チオエ−テルなどを挙げることができる。
【０１８３】
末端がグリコール基であるシロキサン誘導体
【０１８４】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５４）に変換する。
【化１５４】
【０１８５】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
【０１８６】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。
【０１８７】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５４）に変換する方法は反応式（化１５５）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を４酸化オスミウムで酸化して末端グリコール基（化１５４）に変換する。
【化１５５】
【０１８８】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、エステル、エポキシなどを挙げることができる。
【０１８９】
末端がエーテル基であるシロキサン誘導体
【０１９０】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５６）に変換する。
【化１５６】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１９１】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【０１９２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【０１９３】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５６）に変換する方法は反応式（化１５７）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を４酸化オスミウムで酸化して末端グリコール基（化１５４）に変換し、次に塩基とアルキルハライドを反応させて末端エーテル基（化１５６）に変換する。
【化１５７】
【０１９４】
末端がエステル基であるシロキサン誘導体
【０１９５】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５８）に変換する。
【化１５８】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０１９６】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親油性、はっ水性、他の樹脂との親和性の性質を持っている。
【０１９７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、フィラーの表面改質材、ガラスの防汚・防曇処理、クロマトグラフィー用ビーズの表面処理、ハードディスクの潤滑処理などの用途がある。
【０１９８】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１５８）に変換する方法は反応式（化１５９）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を４酸化オスミウムで酸化して末端グリコール基（化１５４）に変換し、次に塩基とカルボン酸クロリドを反応させて末端エステル基（化１５８）に変換する。 ）
【化１５９】
【０１９９】
末端がヒドロキシスルホン酸基であるシロキサン誘導体
【０２００】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６０）に変換する。
【化１６０】
【０２０１】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
【０２０２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、界面活性剤などの用途がある。
【０２０３】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６０）に変換する方法は反応式（化１６１）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を過酢酸やｍ−クロロ過安息香酸のような過酸で酸化することで末端エポキシ基（化１１２）を合成し、次に亜硫酸ナトリウムを反応させることで末端ヒドロキシスルホン酸基（化１６０）の合成を行う。
【化１６１】
【０２０４】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、エステルなどを挙げることができる。
【０２０５】
末端がヒドロキシアミノ基であるシロキサン誘導体
【０２０６】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６２）に変換する。
【化１６２】
【０２０７】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
【０２０８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。
【０２０９】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６２）に変換する方法は反応式（化１６３）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を過酢酸やｍ−クロロ過安息香酸のような過酸で酸化することで末端エポキシ基（化１１２）を合成し、次にアンモニアを反応させることで末端ヒドロキシアミノ基（化１６２）の合成を行う。
【化１６３】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、エステル、アミドなどを挙げることができる。
【０２１０】
末端がヒドロキシ−Ｎ置換アミノ基であるシロキサン誘導体
【０２１１】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６４）に変換する。
【化１６４】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【０２１２】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性の性質を持っている。
【０２１３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、ガラスの防汚・防曇処理、帯電防止などの用途がある。
【０２１４】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６４）に変換する方法は反応式（化１６５）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）を過酢酸やｍ−クロロ過安息香酸のような過酸で酸化することで末端エポキシ基（化１１２）を合成し、次に第１級または第２級アミンを反応させることで末端ヒドロキシ−Ｎ置換アミノ基（化１６４）の合成を行う。
【化１６５】
【０２１５】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、エーテル、エステル、アミドなどを挙げることができる。
【０２１６】
末端がスルホン酸基であるシロキサン誘導体
【０２１７】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６６）に変換する。
【化１６６】
【０２１８】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、親水性、強酸の性質を持っている。
【０２１９】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、界面活性剤などの用途がある。
【０２２０】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６６）に変換する方法は反応式（化１６７）に示すとおりである。ポリマーの末端オレフィン基（化９２）と硫化水素を反応させて末端チオール基（化１４８）に変換し、次に過マンガン酸カリウム等の酸化剤で酸化して末端スルホン酸基（化１６６）に変換する。
【化１６７】
【０２２１】
末端がシアノ基であるシロキサン誘導体
【０２２２】
ここでは、シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６８）に変換する。
【化１６８】
【０２２３】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、加水分解性の性質を持っている。
【０２２４】
この官能基を有するシロキサン誘導体は、界面活性剤などの用途がある。
【０２２５】
シロキサン誘導体の末端オレフィン基（化９２）を官能基（化１６８）に変換する方法は反応式（化１６９）に示すとおりである。この反応ではポリマーの末端オレフィン基（化９２）のヒドロボレーション反応に臭素を反応させることで末端臭素（化１５２）に変換し、青酸カリウムと反応させて末端シアノ基（化１６８）に変換する。
【化１６９】
【０２２６】
この官能基には、さらに他の官能基を導入することができる。他の官能基としては、カルボン酸、アミンなどを挙げることができる。
【０２２７】
以上のことから、本発明を実施するための最良の形態によれば、例えばトリエトキシシリル基を有するビニル化合物を使用すれば、要部にトリエトキシシリル基を持つＨＢＰＳを合成することができ、このものを使用して共有結合によって無機酸化物表面と強固に結合させることができる。
【０２２８】
さらに無機酸化物表面上のＨＢＰＳの末端ビニル基を他の官能基に変換して、無機酸化物表面に種々の有機官能基を導入できる。
【０２２９】
なお、本発明は上述の発明を実施するための最良の形態に限らず本発明の要旨を逸脱することなくその他種々の構成を採り得ることはもちろんである。
【実施例】
【０２３０】
つぎに、本発明シロキサン誘導体にかかる実施例について具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではないことはもちろんである。
【０２３１】
実施例１（ 要部となる化合物として1,1,3,3,3-ペンタメチル-ビニルジシロキサン(1)を用いた系）
【０２３２】
【化１７０】
【０２３３】
1,1,3,3,3-ペンタメチル-ビニルジシロキサン[1]の合成はScheme 1 に示したように、トリエチルアミン 1.2 mol, ジエチルエーテル1.6 Lの混合溶液中、クロロジメチルビニルシラン81.89 ml(0.6 mol)と水10.81 ml(0.6 mol)を 0 ℃で30分間かくはんし、直ちにクロロトリメチルシラン76.69 ml(0.6 mol)を滴下した。19時間かくはんした後、ろ過した。エバポレーターでエーテルを除去したのち、0.3 M 塩酸水溶液とジエチルエーテルで抽出することによりトリエチルアミンを除去し、次に塩化ナトリウム水溶液で抽出することにより中和した。次に、硫酸マグネシウムで脱水乾燥した後、エバポレーターで溶媒を除去した。精製は常圧蒸留により行った。沸点は108 ℃であった。収率は 5 %であった。化合物［1］のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。
【０２３４】
化合物1の 1H NMR スペクトル(CDCL3δ, ppm):0.05 - 0.21(SiCH3), 5.66 - 6.16(-CH=CH2)
化合物1の13C NMR スペクトル (CDCL3,δ, ppm):0.81 - 2.37(SiCH3), 131.9 - 132.1, 140.1(-CH=CH2)
【０２３５】
【化１７１】
【０２３６】
要部に化合物[1]を有するハイパーブランチポリシロキシシラン(HBPS)は、Scheme 2に示したように、プラチナ-1,3-ビニル-l-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン錯体 (Pt [dvs]) 0.1 M キシレン溶液(カールステッド触媒)存在下、AB2型モノマーである1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンと化合物[1]を室温で3時間反応させた後、アセトニトリル中に再沈殿することにより得た。反応時のモル比は、AB2型モノマー：化合物[1] = 100 : 1, 100 : 10, 100:100, 100 : 200とした。得られたポリマーの構造解析は、1H , 13C NMR, MALDI-TOF-MSスペクトルにより行った。その結果、全てのシグナルが明確に帰属でき、目的物が得られていることがわかった。得られたポリマーの分子量はGPC測定とMALDI-TOF-MSスペクトルにより求めた。その結果、ビニル化合物の添加量に従い、得られるポリマーの分子量を1800 〜 4100程度で制御できることがわかった。分子量分布は、1.57 〜 3.16であった。AB2型モノマー：化合物[1]が、100 : 1、100 : 10、100:100、および100 : 200のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。また、MALDI-TOF-MSスペクトルを図1に、GPC測定の結果の表1と図2に示す。
【０２３７】
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 1 = 100 : 1)の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.10 - 0.10 (-SiCH-(CH3)2) α付加 , 0.12 - 0.19(-SiCH3) β付加, 0.34 - 0.58 (-CH2-CH2-)β付加, 0.90 - 1.02 α, 5.67 - 6.18(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 1= 100 : 1)の 13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.71 - 2.00, 9.07 - 9.88(-CH2-CH2-)β, 8.36(-SiCH-(CH3)2)α, 12.45(-SiCH3) α, 132.0 - 132.8, 139.8 - 139.9(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物1 = 100 : 10)の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.01 - 0.08 (-SiCH-(CH3)2) α, 0.13 - 0.18(-SiCH3) β, 0.23 - 0.57 (-CH2-CH2-)β, 0.94 - 1.00 α, 5.67 - 6.16(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物1 = 100 : 10)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.12 - 1.99, 8.64 - 9.44(-CH2-CH2-)β, 7.93(-SiCH-(CH3)2)α, 11.8(-SiCH3) α, 131.6, 139.4 - 139.9(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物1 = 100 : 100)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.18 - 0.09 (-SiCH-(CH3)2) α, 0.10 - 0.19(-SiCH3) β, 0.34 - 0.47 (-CH2-CH2-)β, 0.87 - 1.02 α, 5.67 - 6.17(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物1 = 100 : 100)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.72 - 2.40, 9.31 - 10.0 (-CH2-CH2-)β, 8.32(-SiCH-(CH3)2)α, 12.2(-SiCH3)α, 132, 139.9 - 140.0(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物1 = 100 : 200)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): (CDCL3δ, ppm): 0.02 - 0.09 (-SiCH-(CH3)2) α, 0.14 - 0.19(-SiCH3) β, 0.38 - 0.58 (-CH2-CH2-)β, 0.87 - 1.01 α, 5.68 - 6.18s(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物1 = 100 : 200)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.05 - 2.41, 9.06 - 10.2(-CH2-CH2-)β, 8.13 - 8.83(-SiCH-(CH3)2) α , 11.2 - 12.2(-SiCH3) α, 132.0 - 132.4, 139.6 - 140.3(-CH=CH2)
【０２３８】
【表１】
【０２３９】
実施例２（要部となる化合物として1,1,3,3-テトラメチル-3-フェニルビニルジシロキサンを用いた系）
【０２４０】
【化１７２】
【０２４１】
1,1,3,3-テトラメチル-3-フェニル-ビニルジシロキサン[3]の合成はScheme 3 に示したように、トリエチルアミン 1.2 mol, ジエチルエーテル1.6 Lの混合溶液中、ジメチルフェニルクロロシラン99.24 ml(0.6 mol)と水10.81 ml(0.6 mol)を 0 ℃で30分間かくはんし、直ちにクロロジメチルビニルシラン81.89 ml(0.6 mol)を滴下した。19時間かくはんした後、ろ過した。エバポレーターでエーテルを除去したのち、0.3 M 塩酸水溶液とジエチルエーテルで抽出することによりトリエチルアミンを除去し、次に塩化ナトリウム水溶液で抽出することにより中和した。次に、硫酸マグネシウムで脱水乾燥した後、エバポレーターで溶媒を除去した。精製は減圧蒸留により行った。沸点は75 ℃(5 mmHg)で、収率は37 ％であった。化合物［3］のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。
【０２４２】
化合物 3の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm):0.15 - 0.18(Si(CH3)2Ph), 0.33 - 0.42(SiCH3), 5.70 - 6.15(-CH=CH2), 7.36 - 7.59 (Phenyl)
化合物 3の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm):0.39(Si(CH3)2Ph), 0.88(SiCH3), 131.8 , 139.3 (-CH=CH2), 127.7 - 127.9, 129.2 - 129.6, 133.0, 134.0(Phenyl)
【０２４３】
【化１７３】
【０２４４】
要部に化合物[3]を有するHBPSは、Scheme 4に示したように、カールステッド触媒存在下、AB2型モノマーである1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンと化合物[3]を室温で3時間反応させた後、アセトニトリル中に再沈殿することにより得た。反応時のモル比は、AB2型モノマー：化合物3 = 100 : 1, 100 : 10, 100:100, 100 : 200とした。得られたポリマーの構造解析は、1H , 13C NMR, MALDI-TOF-MSスペクトルにより行った。その結果、全てのシグナルが明確に帰属でき、目的物が得られていることがわかった。得られたポリマーの分子量はGPC測定とMALDI-TOF-MSスペクトルにより求めた。その結果、ビニル化合物の添加量に従い、得られるポリマーの分子量を900 〜 5600程度で制御できることがわかった。分子量分布は、1.27 〜 2.55であった。AB2型モノマー：化合物[3]が、100 : 1、100 : 10、100:100、および100 : 200のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。また、MALDI-TOF-MSスペクトルを図3に、GPC測定の結果の表2と図4に示す。
【０２４５】
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物3 = 100 : 1)の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): 0.00 - 0.05 (-SiCH-(CH3)2) α付加 , 0.10 - 0.20(-SiCH3) β付加, 0.39 - 0.44 (-CH2-CH2-)β付加, 0.88 - 1.03 α, 5.68 - 6.19(-CH=CH2), 7.20 - 7.58(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物3 = 100 : 1)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.12 - 1.63, 8.66 - 9.47(-CH2-CH2-)β, 7.94(-SiCH-(CH3)2) α, 11.8(-SiCH3) α, 131.7, 139.4 - 139.5(-CH=CH2),12.7.7, 132.1 - 133.0, 139.3, 140.0(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物3 = 100 : 10)の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.06 - 0.07 (-SiCH-(CH3)2) α付加 , 0.11 - 0.20(-SiCH3) β付加, 0.32 - 0.45 (-CH2-CH2-)β付加, 0.61 - 1.21 α, 5.69 - 6.19(-CH=CH2),7.35 - 7.58 (Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物3 = 100 : 10)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.01 - 1.63, 8.67 - 9.49(-CH2-CH2-)β, 7.95(-SiCH-(CH3)2) α, 11.9(-SiCH3) α, 131.6, 139.4 - 139.5(-CH=CH2), 127.7, 129.2, 133.0, 13.4(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 3= 100 : 100)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.12 - 0.08 (-SiCH-(CH3)2) α, 0.11 - 0.20(-SiCH3) β, 0.28 - 0.60 (-CH2-CH2-)β, 0.91 - 1.05 α, 5.68 - 6.19(-CH=CH2), 7.34 - 7.55 (Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物3 = 100 : 100)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.01 - 1.59, 8.93 - 9.54(-CH2-CH2-)β, 7.92(-SiCH-(CH3)2)α, 11.8(-SiCH3) α, 131.6, 139.4 (-CH=CH2), 127.7, 129.2, 133.0, 139.4(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物3 = 100 : 200)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): 0.01 - 0.10 (-SiCH-(CH3)2) α, 0.12 - 0.21(-SiCH3) β, 0.32 - 0.42 (-CH2-CH2-)β, 0.95 - 1.04 α, 5.69 - 6.19(-CH=CH2),7.35 - 7.62 (Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物3 = 100 : 200)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.15 - 1.56, 8.62 - 9.47(-CH2-CH2-)β, 7.91(-SiCH-(CH3)2)α, 11.8(-SiCH3) α, 131.6, 139.4 - 139.5(-CH=CH2), 127.7 - 127.9, 129.1 - 129.6, 132.9 - 133.0, 134.0(Phenyl)
【０２４６】
【表２】
【０２４７】
実施例３（要部となるモノマーとして1,1,3-トリメチル-3,3-ジフェニルビニルジシロキサンを用いた系）
【０２４８】
【化１７４】
【０２４９】
1,1,3-トリメチル-3,3-ジフェニルビニルジシロキサン[5]の合成はScheme 5 に示したように、トリエチルアミン 1.2 mol, ジエチルエーテル1.6 Lの混合溶液中、ジフェニルメチルクロロシラン123.9 ml(0.6 mol)と水10.81 ml(0.6 mol)を 0 ℃で30分間かくはんし、直ちにクロロジメチルビニルシラン81.89 ml(0.6 mol)を滴下した。19時間かくはんした後、ろ過した。エバポレーターでエーテルを除去したのち、0.3 M 塩酸水溶液とジエチルエーテルで抽出することによりトリエチルアミンを除去し、次に塩化ナトリウム水溶液で抽出することにより中和した。次に、硫酸マグネシウムで脱水乾燥した後、エバポレーターで溶媒を除去した。精製は減圧蒸留により行った。沸点は112 ℃(3 mmHg)で、収率は56 ％であった。化合物［5］のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。
【０２５０】
化合物 5の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm):0.20 - 0.21(SiCH3), 0.65 - 0.71 (Si(CH3)2Ph), 5.73 - 6.23(-CH=CH2), 7.36 - 7.66 (Phenyl)
化合物 5の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.91(Si(CH3)2Ph), -0.02(SiCH3), 131.6 , 138.7 (-CH=CH2), 127.3 - 127.5, 129.1 - 129.5, 133.4 - 133.9, 137.6 (Phenyl)
【０２５１】
【化１７５】
【０２５２】
要部に化合物[5]を有するHBPSは、Scheme 6に示したように、カールステッド触媒存在下、AB2型モノマーである1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンと1,1,3-トリメチル-3,3-ジフェニルビニルジシロキサン[5]を室温で3時間反応させた後、アセトニトリル中に再沈殿することにより得た。反応時のモル比は、AB2型モノマー：モノマー5 = 100 : 1, 100 : 10, 100:100, 100 : 200とした。得られたポリマーの構造解析は、1H , 13C NMR, MALDI-TOF-MSスペクトルにより行った。その結果、全てのシグナルが明確に帰属でき、目的物が得られていることがわかった。得られたポリマーの分子量はGPC測定とMALDI-TOF-MSスペクトルにより求めた。その結果、ビニル化合物の添加量に従い、得られるポリマーの分子量を1500 〜 4000程度で制御できることがわかった。分子量分布は、1.17 〜 2.65であった。AB2型モノマー：化合物[5]が、100 : 1、100 : 10、100:100、および100 : 200のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。また、MALDI-TOF-MSスペクトルを図5に、GPC測定の結果の表3と図6に示す。
【０２５３】
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 1)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.09 - 0.01(-SiCH-(CH3)2) α , 0.01 - 0.16(-SiCH3), 0.31 - 0.52(-CH2-CH2-)β, 0.82 - 1.03 α, 5.67 - 6.18(-CH=CH2),7.20 - 7.59(phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 1)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1. 56 - 1.16, 8.23 - 9.04(-CH2-CH2-)β, 7.52(-SiCH-(CH3)2) α, 11.4(-SiCH3) α, 131.2, 139.0(-CH=CH2), 127.7, 129.4, 133.9, 137.5 - 138.3(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 10)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm):-0.01 - 0.05(-SiCH-(CH3)2) α , 0.08 - 0.21(-SiCH3), 0.36 - 0.58(-CH2-CH2-)β, 0.98 - 1.01α, 5.66 - 6.18(-CH=CH2), 7.30 - 7.55(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 10)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1. 10 - 1.60, 8.66 - 9.54(-CH2-CH2-)β, 7.95(-SiCH-(CH3)2) α, 11.8(-SiCH3) α, 131.6, 139.4(-CH=CH2), 127.2, 129.4, 133.9, 139.4(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 100)の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm):-0.01 - 0.05(-SiCH-(CH3)2) α , 0.08 - 0.21(-SiCH3), 0.36 - 0.58(-CH2-CH2-)β, 0.98 - 1.01α, 5.66 - 6.18(-CH=CH2), 7.32 - 7.63(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 100)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.70 - 0.82, 8.37 - 9.84(-CH2-CH2-)β, 6.36(-SiCH-(CH3)2) α, 12.2(-SiCH3) α, 132.4, 139.5(-CH=CH2), 128.1 - 128.9, 129.8 - 130.3, 132.0 - 132.1, 134.2 - 134.4(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 200)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm):-0.08 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α , 0.12 - 0.19(-SiCH3), 0.58 - 0.68(-CH2-CH2-)β, 0.92 - 1.02α, 5.67 - 6.18(-CH=CH2), 7.31 - 7.62(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 5 = 100 : 200)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.89 - 0.82, 9.33 - 10.5(-CH2-CH2-)β, 8.31(-SiCH-(CH3)2) α, 12.3(-SiCH3) α, 131.2, 139.0(-CH=CH2), 128.1 - 128.3, 129.8 - 130.3, 134.2 - 134.3, 138.4(Phenyl)
【０２５４】
【表３】
【０２５５】
実施例４（要部となるモノマーとしてトリメチルビニルシランを用いた系）
【０２５６】
【化１７６】
【０２５７】
要部にトリメチルビニルシラン[7]を有するHBPSは、Scheme 7に示したように、カールステッド触媒存在下、AB2型モノマーである1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンとトリメチルビニルシランを室温で3時間反応させた後、アセトニトリル中に再沈殿することにより得た。反応時のモル比は、AB2型モノマー：トリメチルビニルシラン = 100 : 1, 100 : 10, 100:100, 100 : 200とした。ただし、AB2型モノマー：トリメチルビニルシラン = 100 : 200については再沈殿すると溶解し、精製できなかった。得られたポリマーの構造解析は、1H , 13C NMR, MALDI-TOF-MSスペクトルにより行った。その結果、全てのシグナルが明確に帰属でき、目的物が得られていることがわかった。得られたポリマーの分子量はGPC測定とMALDI-TOF-MSスペクトルにより求めた。その結果、ビニル化合物の添加量に従い、得られるポリマーの分子量を1800 〜 10000程度で制御できることがわかった。分子量分布は、2.00 〜 2.71であった。AB2型モノマー：化合物[7]が、100 : 1、100 : 10、および100:100のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。また、MALDI-TOF-MSスペクトルを図7に、GPC測定の結果の表4と図8に示す。
【０２５８】
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 7= 100 : 1)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.01 - 0.05(-SiCH-(CH3)2) α , 0.09 - 0.19(-SiCH3), 0.37 - 0.59(-CH2-CH2-)β, 0.87 - 1.01α, 5.67 - 6.17(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 7 = 100 : 1)の 13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1. 55 - 1.19, 8.20 - 9.06(-CH2-CH2-)β, 7.51(-SiCH-(CH3)2) α, 11.4(-SiCH3) α, 131.2, 139.0(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 7 = 100 : 10)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.11 - 0.04(-SiCH-(CH3)2) α , 0.09 - 0.19(-SiCH3), 0.37 - 0.42(-CH2-CH2-)β, 0.92 - 1.01α, 5.67 - 6.17(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 7 = 100 : 10)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -2.65 - 1.18, 8.21 - 9.02(-CH2-CH2-)β, 7.51(-SiCH-(CH3)2) α, 11.4(-SiCH3) α, 131.2, 139.0(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 7 = 100 : 100)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.11 - 0.05(-SiCH-(CH3)2) α , 0.08 - 0.18(-SiCH3), 0.34 - 0.41(-CH2-CH2-)β, 0.85 - 1.01α, 5.66 - 6.18(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 7 = 100 : 100)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.44 - 1.58, 8.63 - 9.75(-CH2-CH2-)β, 7.91(-SiCH-(CH3)2) α, 11.8(-SiCH3) α, 131.6, 139.4(-CH=CH2)
【０２５９】
【表４】
【０２６０】
実施例５（要部となるモノマーとしてジメチルフェニルビニルシランを用いた系）
【０２６１】
【化１７７】
【０２６２】
要部にジメチルフェニルビニルシラン[9]を有するHBPSは、Scheme 8に示したように、カールステッド触媒存在下、AB2型モノマーである1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンとジメチルフェニルビニルシランを室温で3時間反応させた後、アセトニトリル中に再沈殿することにより得た。反応時のモル比は、AB2型モノマー：トリメチルビニルシラン = 100 : 1, 100 : 10, 100:100, 100 : 200とした。得られたポリマーの構造解析は、1H , 13C NMR, MALDI-TOF-MSスペクトルにより行った。その結果、全てのシグナルが明確に帰属でき、目的物が得られていることがわかった。得られたポリマーの分子量はGPC測定とMALDI-TOF-MSスペクトルにより求めた。その結果、ビニル化合物の添加量に従い、得られるポリマーの分子量を1400 〜 9300程度で制御できることがわかった。分子量分布は、1.32 〜 2.64であった。AB2型モノマー：化合物[9]が、100 : 1、100 : 10、100:100、および100 : 200のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。また、MALDI-TOF-MSスペクトルを図9に、GPC測定の結果の表5と図10に示す。
【０２６３】
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9 = 100 : 1)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.01 - 0.04(-SiCH-(CH3)2) α , 0.09 - 0.19(-SiCH3), 0.37 - 0.57(-CH2-CH2-)β, 0.87 - 1.01α, 5.67 - 6.16(-CH=CH2),7.19 - 7.53(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9 = 100 : 1)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.18 - 1.60, 8.97 - 9.84(-CH2-CH2-)β, 8.19(-SiCH-(CH3)2) α, 11.8(-SiCH3) α, 131.6, 139.4(-CH=CH2), 132.0, 133.1, 138.1 - 138.3, 141.4(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9 = 100 : 10)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.01 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α , 0.14 - 0.23(-SiCH3), 0.34 - 0.43(-CH2-CH2-)β, 0.87 - 1.01α, 5.68 - 6.18(-CH=CH2), 7.33 - 7.50(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9 = 100 : 10)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.14 - 1.60, 8.56 - 9. 48(-CH2-CH2-)β, 7.92(-SiCH-(CH3)2)α, 11.8(-SiCH3) α, 131.2, 139.3(-CH=CH2), 127.7, 129.2, 133.0, 140.2(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9 = 100 : 100)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.00 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α, 0.10 - 0.24(-SiCH3), 0.34 - 0.42(-CH2-CH2-)β, 0.93 - 1.02α, 5.68 - 6.18(-CH=CH2), 7.33 - 7.49(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9 = 100 : 100)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.67 - 1.99, 8.32 - 10.0(-CH2-CH2-)β, 7.24 - 7.34(-SiCH-(CH3)2)α, 12.1 - 12.2(-SiCH3) α, 132.0, 139.9(-CH=CH2), 127.7, 129.1, 131.6 - 132.2, 140.0 - 140.2(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9= 100 : 200)の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.00 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α , 0.10 - 0.24(-SiCH3), 0.34 - 0.42(-CH2-CH2-)β, 0.93 - 1.02α, 5.68 - 6.23(-CH=CH2), 7.32 - 7.49(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 9 = 100 : 200)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.13 - -0.14(-SiCH-(CH3)2) β, 0.20 - 1.61(-SiCH3) α, 7.93 - 9.49(-CH2-CH2-)β, 11.8α, 131.6 - 131.9, 139.4(-CH=CH2), 127.7, 127.8, 132.8, 133.8(Phenyl)
【０２６４】
【表５】
【０２６５】
実施例６（要部となるモノマーとして1,3,3,5,5-ペンタメチル-3,5-ジフェニルビニルトリシロキサンを用いた系）
【０２６６】
【化１７８】
【０２６７】
1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジフェニル-3-ビニルトリシロキサン[11]の合成はScheme 9 に示したように、トリエチルアミン 1.2 mol, ジエチルエーテル1.6 Lの混合溶液中、ジメチルフェニルクロロシラン99.24 ml(0.6 mol)と水10.81 ml(0.6 mol)を 0 ℃で30分間かくはんし、直ちにジクロロメチルビニルシラン40.36 ml(0.3 mol)を滴下した。19時間かくはんした後、ろ過した。エバポレーターでエーテルを除去したのち、0.3 M 塩酸水溶液とジエチルエーテルで抽出することによりトリエチルアミンを除去し、次に塩化ナトリウム水溶液で抽出することにより中和した。次に、硫酸マグネシウムで脱水乾燥した後、エバポレーターで溶媒を除去した。精製はカラムクロマトグラフィーにより行った。展開溶媒は、ヘキサン：塩化メチレン = 1：2 とした。収率は54 %であった。化合物［11］のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。
【０２６８】
化合物 11の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): 0.16 - 0.22(-SiCH3), 0.36 - 0.44(-Si(CH3)2Ph) , 5.81 - 6.04(-CH=CH2), 7.37 - 7.59(Phenyl)
化合物 11の 13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.86 - -0.47(-SiCH3), 0.73 - 0.86(-Si(CH3)2Ph) , 133, 140(-CH=CH2), 127.0 - 128.0, 129.2 - 130.0, 134.0 - 134.3, 136.1 - 137.1 (Phenyl)
【０２６９】
【化１７９】
【０２７０】
要部に化合物[11]を有するHBPSは、Scheme 10に示したように、カールステッド触媒存在下、AB2型モノマーである1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンとモノマー [11]を室温で3時間反応させた後、アセトニトリル中に再沈殿することにより得た。反応時のモル比は、AB2型モノマー：化合物11 = 100 : 1, 100 : 10, 100:100, 100 : 200とした。得られたポリマーの構造解析は、1H , 13C NMR, MALDI-TOF-MSスペクトルにより行った。その結果、全てのシグナルが明確に帰属でき、目的物が得られていることがわかった。得られたポリマーの分子量はGPC測定とMALDI-TOF-MSスペクトルにより求めた。その結果、ビニル化合物の添加量に従い、得られるポリマーの分子量を400 〜 13000程度で制御できることがわかった。分子量分布は、1.22 〜 4.04であった。AB2型モノマー：化合物[11]が、100 : 1、100 : 10、100:100、および100 : 200のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。また、MALDI-TOF-MSスペクトルを図11に、GPC測定の結果の表6と図12に示す。
【０２７１】
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11 = 100 : 1)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): 0.01 - 0.13(-SiCH-(CH3)2) α , 0.15 - 0.20(-SiCH3), 0.39 - 0.75(-CH2-CH2-)β, 0.88 - 1.03 α, 5.69 - 6.18(-CH=CH2), 7.26 - 7.54(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11= 100 : 1)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.68 - 2.05(-SiCH-(CH3)2)β, 9.08 - 9.89(-SiCH3) β, 8.37 (-CH2-CH2-)α, 12.3 α, 132.0, 140.0(-CH=CH2), 128.1 - 128.3, 129.6, 133.4, 138.2 - 138.3(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11 = 100 : 10)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.01 - 0.12(-SiCH-(CH3)2) α , 0.14 - 0.19(-SiCH3), 0.30 - 0.74(-CH2-CH2-)β, 0.85 - 1.02 α, 5.68 - 6.18(-CH=CH2), 7.34 - 7.54(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11 = 100 : 10)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.15 - 1.56(-SiCH-(CH3)2)β, 8.56 - 9.42(-SiCH3) β, 7.91 (-CH2-CH2-)α, 11.8α, 131.6, 139.4(-CH=CH2), 127.7, 129.2, 131.9, 133.0 (Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11 = 100 : 100)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): 0.05 - 0.13(-SiCH-(CH3)2) α , 0.14 - 0.22(-SiCH3), 0.34 - 0.77(-CH2-CH2-)β, 0.90 - 1.29 α, 5.70 - 6.21(-CH=CH2), 7.35 - 7.58(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11 = 100 : 100)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.72 - 2.03(-SiCH-(CH3)2)β, 9.05 - 9.27(-SiCH3) β, 8.27 (-CH2-CH2-)α, 12.0 α, 132.0, 140.0(-CH=CH2), 128.0 - 128.3, 129.7 - 130.0, 133.4, 137.1 - 137.6(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11 = 100 : 200)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): 0.11 - 0.28(-SiCH-(CH3)2) α , 0.40 - 0.42(-SiCH3), 0.44 - 0.47(-CH2-CH2-)β, 1.01 - 1.12 α, 5.83 - 6.16(-CH=CH2), 7.41 - 7.63(Phenyl)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 11= 100 : 200)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.63 - 1.26(-SiCH-(CH3)2)β, 8.64 - 8.88(-SiCH3) β, 7.85 (-CH2-CH2-)α, 11.7 α, 131.7, 139.4 - 139.8(-CH=CH2), 127.7 - 127.9, 129.2 - 129.6, 133.0 - 133.9, 136.7 - 137.2(Phenyl)
【０２７２】
【表６】
【０２７３】
実施例７（要部となるモノマーとしてトリエトキシビニルシラン[13]を用いた系）
【０２７４】
【化１８０】
【０２７５】
要部にトリエトキシビニルシラン[13]を有するHBPSは、Scheme 11に示したように、カールステッド触媒存在下、AB2型モノマーである1,1,3,5,5-ペンタメチル-1,5-ジビニルトリシロキサンとトリエトキシビニルシランを室温で3時間反応させた後、アセトニトリル中に再沈殿することにより得た。反応時のモル比は、AB2型モノマー：トリエトキシビニルシラン = 100 : 1, 100 : 10, 100:100, 100 : 200とした。得られたポリマーの構造解析は、1H , 13C NMR, MALDI-TOF-MSスペクトルにより行った。その結果、全てのシグナルが明確に帰属でき、目的物が得られていることがわかった。得られたポリマーの分子量はMALDI-TOF-MSスペクトルにより求めた。その結果、ビニル化合物の添加量に従い、得られるポリマーの分子量を600 〜 2000程度で制御できることがわかった。分子量分布は、1.17 〜 1.80であった。AB2型モノマー：化合物[13]が、100 : 1、100 : 10、100:100、および100 : 200のプロトンおよび炭素13のｎｍｒスペクトルの結果を以下に示す。また、GPC測定の結果の表7と図13に示す。
【０２７６】
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物13 = 100 : 1)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.00 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α , 0.12 - 0.19(-SiCH3), 0.37 - 0.42(-CH2-CH2-)β, 0.92 - 1.01α, 1.55 (CH3), 3.87 - 3.75(-CH2-), 5.67 - 6.17(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物13 = 100 : 1)の13C NMR スペクトル -1.13 - -0.14(-SiCH-(CH3)2) β, 0.20 - 1.61(-SiCH3) α, 7.93 - 9.49(-CH2-CH2-)β, 11.8α, 18.7(CH3),55.5(-CH2-) 131.6 - 131.9, 139.4(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 13 = 100 : 10)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.00 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α , 0.11 - 0.19(-SiCH3), 0.37 - 0.41(-CH2-CH2-)β, 0.87 - 1.01α, 1.17 - 1.25 (CH3), 3.79 - 3.86(-CH2-), 5.68 - 6.18(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物13 = 100 : 10)の 13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.16 - -1.55(-SiCH-(CH3)2) β, 7.89(-SiCH3) α, 8.55 - 9.74(-CH2-CH2-)β, 11.6 - 11.8α, 18.2 - 18.3(CH3),58.3-58.5(-CH2-),131.6 - 131.9,139.0-139.4(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物 13 = 100 : 100)の1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.01 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α , 0.11 - 0.18(-SiCH3), 0.37 - 0.41(-CH2-CH2-)β, 0.92 - 1.05α, 1.17 - 1.24 (CH3), 3.76 - 3.83(-CH2-), 5.66 - 6.18(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物13 = 100 : 100)の13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.16 - 1.66(-SiCH-(CH3)2)β , 5.62(-SiCH3)α, 8.42 - 9.73(-CH2-CH2-)β, 11.8α, 18.3(CH3), 58.3(-CH2-), 131.6, 139.3 - 139.6(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物13 = 100 : 200)の 1H NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -0.01 - 0.09(-SiCH-(CH3)2) α , 0.10 - 0.18(-SiCH3), 0.37 - 0.57(-CH2-CH2-)β, 0.92 - 1.05α, 1.17 - 1.24 (CH3), 3.76 - 3.83(-CH2-), 5.66 - 6.17(-CH=CH2)
ポリマー (AB2 モノマー : 化合物13 = 100 : 200)の 13C NMR スペクトル (CDCL3δ, ppm): -1.17 - 1.66(-SiCH-(CH3)2)β, 5.61(-SiCH3)α, 7.63 - 9.74(-CH2-CH2-)β, 11.6 - 11.8α, 18.2(CH3), 58.3 - 58.5(-CH2-), 131.6 - 131.9, 139.0 - 139.6(-CH=CH2)
【０２７７】
【表７】
【０２７８】
つぎに、本発明シロキサン誘導体被覆無機酸化物にかかる実施例について具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではないことはもちろんである。
【０２７９】
実施例８（Polymer 14 を修飾したシリコン基板の接触角の測定）
【０２８０】
合成したポリマー14をシリコン基板に吸着した後、シリコン基板の水の動的接触角および静的接触角を測定した。
シリコン基板の処理は次のように行った。
1.Piranha溶液(濃硫酸：過酸化水素水＝ 7 : 3 (vol/vol))に90℃、1時間、シリコン基板を浸漬した。
2.超純粋(10 ml)でシリコン基板を4回リンスした。
3.シリコン基板を窒素ガスで乾燥した。
4.10 wt%ポリマー、1 wt% 6N HCl(dry tolueneで希釈)を含むトルエン溶液中にシリコン基板を100 ℃、4時間浸漬した。
5.シリコン基板をろ過したtolueneで10分間洗浄した。
6.シリコン基板を窒素ガスで乾燥した。
【０２８１】
続いて、基板表面の水の動的接触角と静的接触角をウィルヘルミー天秤法により測定した。前進接触角θA は105.3°、後退接触角θRは33.3°であった。静的接触角θS は104.8°であった。なお、比較のためにPiranha溶液で処理したシリコン基板について接触角を測定した。その結果、前進接触角θA は21.0°、後退接触角θRは28.8°であった。静的接触角θS は32.0°であった。
【０２８２】
実施例９（polymer14を修飾したシリコン基板表面のビニル末端基をヒドロキシル基への変換および接触角の測定）
【０２８３】
合成したポリマー14をシリコン基板に吸着した後、ビニル末端基をヒドロキシル基に変換し、シリコン基板の水の動的接触角および静的接触角を測定した。
末端基の変化は以下のように行った。
1. polymer14が吸着しているシリコン基板をポリマー溶液に80℃で1晩浸漬した。ポリマー溶液は、2,2’-Azobis(isobutyronitrile) 0.6 mmol(0.0976 g), 2-Mercaptoethanol 18 mmol(1.1629 ml)を,フィルターでろ過したtoluene 10 mlに溶解して調製した。
2. シリコン基板をろ過したtolueneで3回リンスした。
3.シリコン基板を窒素ガスで乾燥した。
続いて、基板表面の水の動的接触角と静的接触角を測定した。前進接触角θA は109.7°、後退接触角θRは59.0°であった。静的接触角θS は82.2°であった。
【０２８４】
実施例１０（polymer14を修飾したシリコン基板表面のビニル末端基をカルボキシル基への変換および接触角の測定）
【０２８５】
合成したポリマー14をシリコン基板に吸着した後、ビニル末端基をカルボキシル基に変換し、シリコン基板の水の動的接触角および静的接触角を測定した。
末端基の変化は以下のように行った。
1. polymer14が吸着しているシリコン基板をポリマー溶液に80℃で1晩浸漬した。ポリマー溶液は、2,2’-Azobis(isobutyronitrile) 0.3 mmol(0.049 g), Thioglycolic acid 9 mmol(0.625 ml)を,フィルターでろ過したtoluene 10 mlに溶解して調製した。
2. シリコン基板をろ過したtolueneで3回リンスした。
3.シリコン基板を窒素ガスで乾燥した。
続いて、基板表面の水の動的接触角と静的接触角を測定した。前進接触角θA は82.7°、後退接触角θRは49.3°であった。静的接触角θS は90.0°であった。
【図面の簡単な説明】
【０２８６】
【図１】要部となる化合物として1,1,3,3,3-ペンタメチル-ビニルジシロキサンを用いた系のMALDI-TOF-MSスペクトルを示す図である。
【図２】要部となる化合物として1,1,3,3,3-ペンタメチル-ビニルジシロキサンを用いた系のGPC測定結果を示す図である。
【図３】要部となる化合物として1,1,3,3-テトラメチル-3-フェニルビニルジシロキサンを用いた系のMALDI-TOF-MSスペクトルを示す図である。
【図４】要部となる化合物として1,1,3,3-テトラメチル-3-フェニルビニルジシロキサンを用いた系のGPC測定結果を示す図である。
【図５】要部となる化合物として1,1,3-トリメチル-3,3-ジフェニルビニルジシロキサンを用いた系のMALDI-TOF-MSスペクトルを示す図である。
【図６】要部となる化合物として1,1,3-トリメチル-3,3-ジフェニルビニルジシロキサンを用いた系のGPC測定結果を示す図である。
【図７】要部となる化合物としてトリメチルビニルシランを用いた系のMALDI-TOF-MSスペクトルを示す図である。
【図８】要部となる化合物としてトリメチルビニルシランを用いた系のGPC測定結果を示す図である。
【図９】要部となる化合物としてジメチルフェニルビニルシランを用いた系のMALDI-TOF-MSスペクトルを示す図である。
【図１０】要部となる化合物としてジメチルフェニルビニルシランを用いた系のGPC測定結果を示す図である。
【図１１】要部となる化合物として1,3,3,5,5-ペンタメチル-3,5-ジフェニルビニルトリシロキサンを用いた系のMALDI-TOF-MSスペクトルを示す図である。
【図１２】要部となる化合物として1,3,3,5,5-ペンタメチル-3,5-ジフェニルビニルトリシロキサンを用いた系のGPC測定結果を示す図である。
【図１３】要部となる化合物としてトリエトキシビニルシランを用いた系のGPC測定結果を示す図である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分岐シロキサン構造を有し、要部となる化合物を有するシロキサン誘導体。
【請求項２】
デンドリティックポリマーである請求項１記載のシロキサン誘導体。
【請求項３】
要部となる化合物（化１）から選ばれる１種または２種以上のものに、モノマー（化７〜１７）から選ばれる１種または２種以上のものを重合したポリマーである、請求項１記載のシロキサン誘導体。
【化１】
（Rは、n-プロピル基、n-ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、t-ブチル基、等のアルキル基。またはRは、フェニル基、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基、o-メトキシフェニル基、m-メトキシフェニル基、p-メトキシフェニル基、α-ナフチル基、β-ナフチル基、等のアリール基。またはRは、アリール基（化２）、シリル基（化３〜５）、アルコキシシリル基（化６）。）
【化２】
（Ar1, Ar2, Ar3のうち少なくとも１つは、フェニル基、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基、o-メトキシフェニル基、m-メトキシフェニル基、p-メトキシフェニル基、α-ナフチル基、β-ナフチル基、等のアリール基。他のAr1, Ar2, Ar3は水素原子。）
【化３】
（シリル基は、２つのうちいずれかである。R1, R2, R3は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化４】
（シリル基は、２つのうちいずれかである。R1, R2, R3, R4, R5は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化５】
（R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化６】
（アルコキシシリル基は、２つのうちいずれかである。R1, R2, R3は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【請求項４】
シロキサン誘導体が、分岐シロキサン構造を有しかつ要部となる化合物を有する、シロキサン誘導体被覆無機酸化物。
【請求項５】
デンドリティックポリマーである請求項４記載のシロキサン誘導体被覆無機酸化物。
【請求項６】
シロキサン誘導体が、要部となる化合物（化１８）から選ばれる１種または２種以上のものに、モノマー（化２０〜３０）から選ばれる１種または２種以上のものを重合したポリマーであり、このポリマーの末端オレフィン基（化３１）の一部または全部が、官能基（化３２〜３４および化４４〜７４）から選ばれる１種または２種以上のものに置換されている、請求項４記載のシロキサン誘導体被覆無機酸化物。
【化１８】
（Rは、アルコキシシリル基（化１９）。）
【化１９】
（アルコキシシリル基は、２つのうちいずれかである。R1, R2, R3は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
（nは0〜30の整数）
【化３３】
（nは0〜30の整数）
【化３４】
（Arは、フェニル基、ナフタレン基、等の芳香族炭化水素およびその誘導体。フェニル基については化３５〜４３に示す。他の芳香族炭化水素については、化３５〜４３と同様である。また、Arはポルフィリン、フタロシアニン等の含窒素環状化合物。）
【化３５】
【化３６】
【化３７】
【化３８】
【化３９】
【化４０】
【化４１】
【化４２】
【化４３】
【化４４】
【化４５】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化４６】
【化４７】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化４８】
【化４９】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化５０】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化５１】
【化５２】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化５３】
（R1,R2,R3は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化５４】
【化５５】
【化５６】
【化５７】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化５８】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化５９】
【化６０】
【化６１】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化６２】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化６３】
（R1,R2,R3は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化６４】
【化６５】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基、フェニル基、ナフチル基、ヒドロキシメチル基、１−および２−ヒドロキシエチル基、１−，２−，および３−ヒドロキシプロピル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，２−、１，３−、および２，３−ジヒドロキシプロピル基等の水酸基置換アルキル基、カルボキシメチル基、１−および２−カルボキシエチル基、１−，２−，および３−カルボキシプロピル基、１，２−ジカルボキシエチル基、１，２−、１，３−、および２，３−ジカルボキシプロピル基等のカルボキシル基置換アルキル基、アミノメチル基、１−および２−アミノエチル基、１−，２−，および３−アミノプロピル基、１，２−ジアミノエチル基、１，２−、１，３−、および２，３−ジアミノプロピル基等のアミノ基置換アルキル基）
【化６６】
（Xはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子）
【化６７】
【化６８】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化６９】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化７０】
【化７１】
【化７２】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化７３】
【化７４】
【請求項７】
無機酸化物が、ガラス、シリカゲル、酸化チタン、チタン酸バリウム、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化ケイ素、酸化亜鉛の単独、もしくは２種以上を組み合わせたものである、請求項４記載のシロキサン誘導体被覆無機酸化物。
【請求項１】
分岐シロキサン構造を有し、要部となる化合物を有するシロキサン誘導体。
【請求項２】
デンドリティックポリマーである請求項１記載のシロキサン誘導体。
【請求項３】
要部となる化合物（化１）から選ばれる１種または２種以上のものに、モノマー（化７〜１７）から選ばれる１種または２種以上のものを重合したポリマーである、請求項１記載のシロキサン誘導体。
【化１】
（Rは、n-プロピル基、n-ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、t-ブチル基、等のアルキル基。またはRは、フェニル基、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基、o-メトキシフェニル基、m-メトキシフェニル基、p-メトキシフェニル基、α-ナフチル基、β-ナフチル基、等のアリール基。またはRは、アリール基（化２）、シリル基（化３〜５）、アルコキシシリル基（化６）。）
【化２】
（Ar1, Ar2, Ar3のうち少なくとも１つは、フェニル基、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基、o-メトキシフェニル基、m-メトキシフェニル基、p-メトキシフェニル基、α-ナフチル基、β-ナフチル基、等のアリール基。他のAr1, Ar2, Ar3は水素原子。）
【化３】
（シリル基は、２つのうちいずれかである。R1, R2, R3は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化４】
（シリル基は、２つのうちいずれかである。R1, R2, R3, R4, R5は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化５】
（R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化６】
（アルコキシシリル基は、２つのうちいずれかである。R1, R2, R3は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【請求項４】
シロキサン誘導体が、分岐シロキサン構造を有しかつ要部となる化合物を有する、シロキサン誘導体被覆無機酸化物。
【請求項５】
デンドリティックポリマーである請求項４記載のシロキサン誘導体被覆無機酸化物。
【請求項６】
シロキサン誘導体が、要部となる化合物（化１８）から選ばれる１種または２種以上のものに、モノマー（化２０〜３０）から選ばれる１種または２種以上のものを重合したポリマーであり、このポリマーの末端オレフィン基（化３１）の一部または全部が、官能基（化３２〜３４および化４４〜７４）から選ばれる１種または２種以上のものに置換されている、請求項４記載のシロキサン誘導体被覆無機酸化物。
【化１８】
（Rは、アルコキシシリル基（化１９）。）
【化１９】
（アルコキシシリル基は、２つのうちいずれかである。R1, R2, R3は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フェニル基、等の置換基。）
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
（nは0〜30の整数）
【化３３】
（nは0〜30の整数）
【化３４】
（Arは、フェニル基、ナフタレン基、等の芳香族炭化水素およびその誘導体。フェニル基については化３５〜４３に示す。他の芳香族炭化水素については、化３５〜４３と同様である。また、Arはポルフィリン、フタロシアニン等の含窒素環状化合物。）
【化３５】
【化３６】
【化３７】
【化３８】
【化３９】
【化４０】
【化４１】
【化４２】
【化４３】
【化４４】
【化４５】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化４６】
【化４７】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化４８】
【化４９】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化５０】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化５１】
【化５２】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化５３】
（R1,R2,R3は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化５４】
【化５５】
【化５６】
【化５７】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化５８】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化５９】
【化６０】
【化６１】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化６２】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化６３】
（R1,R2,R3は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化６４】
【化６５】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基、フェニル基、ナフチル基、ヒドロキシメチル基、１−および２−ヒドロキシエチル基、１−，２−，および３−ヒドロキシプロピル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，２−、１，３−、および２，３−ジヒドロキシプロピル基等の水酸基置換アルキル基、カルボキシメチル基、１−および２−カルボキシエチル基、１−，２−，および３−カルボキシプロピル基、１，２−ジカルボキシエチル基、１，２−、１，３−、および２，３−ジカルボキシプロピル基等のカルボキシル基置換アルキル基、アミノメチル基、１−および２−アミノエチル基、１−，２−，および３−アミノプロピル基、１，２−ジアミノエチル基、１，２−、１，３−、および２，３−ジアミノプロピル基等のアミノ基置換アルキル基）
【化６６】
（Xはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子）
【化６７】
【化６８】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化６９】
（Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基,またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化７０】
【化７１】
【化７２】
（R1,R2は互いに独立に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、等のアルキル基（C=1〜30）およびそのフッ素置換アルキル基、またはこれらのアルキル基を有する芳香族基）
【化７３】
【化７４】
【請求項７】
無機酸化物が、ガラス、シリカゲル、酸化チタン、チタン酸バリウム、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化ケイ素、酸化亜鉛の単独、もしくは２種以上を組み合わせたものである、請求項４記載のシロキサン誘導体被覆無機酸化物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【公開番号】特開２００７−３０２７２１（Ｐ２００７−３０２７２１Ａ）
【公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１２９７９９（Ｐ２００６−１２９７９９）
【出願日】平成１８年５月９日（２００６．５．９）
【出願人】（３０４０２１４１７）国立大学法人東京工業大学 (1,821)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月２２日（２００７．１１．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年５月９日（２００６．５．９）
【出願人】（３０４０２１４１７）国立大学法人東京工業大学 (1,821)
【Ｆターム（参考）】
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