シート状パック材及びシート状パック材の品質保持方法
【課題】しみ、そばかすなどメラニンが凝集し沈着した色素斑の改善、消去の性能を長期にわたり高レベルの状態で保持できるシート状パック材を提供する。
【解決手段】化合物[Ｉ]とポリアクリル酸及び／又はその誘導体とを含有する水性ゲル組成物を支持シートに配置するシート状パック材を酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装することによって化合物[Ｉ]を酸性領域での変性反応に対し安定化することによってシート状パック材の品質保持を図る。
【解決手段】化合物[Ｉ]とポリアクリル酸及び／又はその誘導体とを含有する水性ゲル組成物を支持シートに配置するシート状パック材を酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装することによって化合物[Ｉ]を酸性領域での変性反応に対し安定化することによってシート状パック材の品質保持を図る。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、しみ、そばかすなどメラニンが凝集し、沈着した色素斑の改善、消去に有効であり、特定マトリックスにおいて、その性能を長期にわたり高レベルの状態で保持できるシート状パック材と、その品質保持方法に関する。
また、特定マトリックスにおいて発生する臭気と着色を防止するシート状パック材と、その品質保持方法に関する。
さらに詳しくは、本発明は酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装されてなるシート状パック材と、その品質保持方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メラニン沈着色素斑の予防、改善を期待した外用剤として、メラニン産生抑制作用から、アスコルビン酸及びその誘導体等を配合した剤、チロシナーゼ活性阻害作用からハイドロキノン又は誘導体類、ポリフェノール類、コウジ酸類、又はアルブチン類等を配合した剤が使用されてきている。
しかしながら、これらの物質は、抗酸化剤と位置づけられ、自身が容易に酸化されることから長期保存が難しく、元来有する性能が低下し易いことから、色素斑の改善、さらに消去性能の点では不十分であった。
次いで、生体内でエネルギー代謝に係わる物質でもあるが、強力な活性酸素捕捉能に伴う抗酸化作用と、メラニン産生抑制作用を有するα―リポ酸を色素沈着の予防用として使用する試みが特開平11-79934号公報（特許文献１）に開示されている。また、色素沈着障害の治療剤として、α―リポ酸を紫外線吸収剤とともに使用する技術が特表2004-525186号公報（特許文献２）に開示されている。
しかしながら、α―リポ酸は水系媒体中において溶存酸素の影響を受け易く不安定であり、水系基材を使用する化粧品分野への適用には限界があった。また、α―リポ酸を非水系基材に配合した外用剤でもメラニンの色素沈着によるシミ、ソバカスを消去できるほどの顕著な薬効は有していなかった。
そこで、水系基材系での安定化と、メラニン凝集色素の沈着物に対する消去機能増進と、生体安全性を企図した、α―リポ酸の2個の硫黄原子を金属原子でマスキングするとともに、カルボキシル末端をヒスチジンでアミド化した構造の物質（リポ酸誘導体）と、応用例についてＷＯ2004/024139号公報（特許文献３）に開示されている。
【０００３】
本発明者らは、シミやソバカス、アザ、ホクロ等のメラニン系沈着色素の局所的消去を目的とし、従来のスキンケア化粧料のように、皮膚面への塗布や刷り込み動作をいちいち行わなくても、単に貼り付けるのみで長時間効果が持続し、かつＯＤＴ（Occlusive Dressing Treatment）効果の高い、皮膚に安全な水性基材系のパック材の開発を目指した。
ところが予想に反して、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体を水性ゲル基材とするマトリックス系において、該リポ酸誘導体を配合すると、該化合物が元来有するはずのメラニン色素消去能が、保存状態で短期間に損なわれる現象、水性組成物の調合直後から含硫化合物様の異臭が発生し、包材封入後、経時保存でも消失しないという現象、ゲル組成物が着色する現象等のリポ酸誘導体固有の変性反応が認められた。
さらに研究を進めた結果、かかる変性反応は、酸化反応及び／又は分解反応と考えられ、酸性領域、殊にＰＨ値４〜６．５の弱酸性領域で著しく加速されることを見出した。
【０００４】
【特許文献１】特開平11-79934号公報
【特許文献２】特表2004-525186号公報
【特許文献３】ＷＯ2004/024139号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記した問題点に鑑み、鋭意研究した結果、シート状パック材として好ましい酸性領域の水性ゲル組成物において、ことにポリアクリル酸及び／又はその誘導体に該ポリマーの製造工程に起因する不純物が存在する場合において、驚くべきことに組成物に安定化剤やラジカル捕捉剤を配合することなく、パック材ごと酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装するだけで、水性ゲル組成物に配合したリポ酸誘導体のメラニン色素消去能の失活が阻止され、かつ、長期間保存しても該性能が維持されること及びそれと同時に含硫物質に見られる異臭が抑止できること、着色が防止できることを見出し本発明に到達した。酸性領域において該ポリマー由来の不純物が、ごく微量でも存在すると、上記したパック材の品質に影響を及ぼしうることが判明し、長期間パック材の品質を保持するための技術を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、以下の構成を基本とするものである。
（１）下記化合物[Ｉ]とポリアクリル酸及び／又はその誘導体とを必須成分として含有する水性ゲル組成物を支持シート上に配置したシート状パック材が、酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装されてなり、前記化合物[Ｉ]が酸性領域での変性反応に対し安定化されてなることを特徴とするシート状パック材。
【０００７】
【化３】
化合物[Ｉ]
【０００８】
（２）前記変性反応が、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体が含有する不純物に起因する反応であることを特徴とする上記（１）に記載のシート状パック材。
（３）前記パック材が、ポイントケア用であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載のシート状パック材。
（４）前記化合物[Ｉ]の含有量が、０．０１〜５重量％（水性ゲル組成物基準）であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載のシート状パック材。
（５）前記包装袋が、ガスバリア性を有する袋内に、鉄系酸素吸収剤を含有するシート体が同封された袋であることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のシート状パック材。
（６）前記包装袋が、（ａ）ガスバリア層と、（ｂ）鉄系酸素吸収剤を含有する吸収層を有する積層フィルムから形成されてなることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のシート状パック材。
（７）化合物[Ｉ]とポリアクリル酸及び／又はその誘導体とを必須成分として含有する水性ゲル組成物が、支持シートに配置されてなるシート状パック材を、酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装することにより、化合物[Ｉ]を酸性領域での変性反応に対し安定化することを特徴とするシート状パック材の品質保持方法。
【０００９】
【化４】
化合物[Ｉ]
【００１０】
（８）前記変性反応が、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体が含有する不純物に起因するものであることを特徴とする上記（７）に記載のシート状パック材の品質保持方法。
（９）前記方法が、変色防止、メラニン沈着色素消去性能、又は臭気抑制から選ばれる少なくとも一つ以上に関するものであることを特徴とする上記（７）又は（８）に記載のシート状パック材の品質保持方法。
（１０）前記包装袋が、ガスバリア性を有する袋内に、鉄系酸素吸収剤を含有するシート体が同封された袋であることを特徴とする上記（７）〜（９）のいずれかに記載のシート状パック材の品質保持方法。
（１１）前記包装袋が、（ａ）ガスバリア層と、（ｂ）鉄系酸素吸収剤を含有する吸収層を有する積層フィルムから形成されてなることを特徴とする上記（７）〜（９）のいずれかに記載のシート状パック材の品質保持方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のシート状パック材は、支持シートに水性ゲル組成物を配置した構造物であり、不織布等の基材に薬液を含浸したタイプのパック材と異なり、美容液の垂れ落ちや衣服、寝具の汚染の問題もなく、取り扱いが簡便であり、安全性に優れることから長時間皮膚に密着でき、薬液が体温により蒸散することもないのでパック効果の高いシート状パック材を提供することが可能である。
時や場所を選ばず、就寝時であっても本発明のシート剤を簡便に使用することが出来る。肌に接するゲル組成物層は、肌に優しい弱酸性領域に調整されているので、皮膚刺激もなく、常用しても皮膚障害が発生することはなく、効率的にメラニンの凝集沈着色素の消去処置が可能である。
【００１２】
本発明のパック材は、ポイントケア用として、あざ、ほくろ、しみ、そばかす等の凝集色素沈着が発生した部位に局所的に集中適用すると効率的なケアが可能となる。顔面のみならず、首、肩、胸、腕など紫外線によるダメージを受けた部位に好ましく適用することができる。
本発明のパック材は、メラニン色素消去能が著しく高い成分を配合しており、該消去活性は、シート状パック材として好ましい酸性領域において、有効成分のリポ酸誘導体の変性反応が防止され、粘着部を形成するポリアクリル酸及び／又はその誘導体に不可避的に残存する微量の不純物が存在する場合であっても、安定化剤や、ラジカルトラップ剤等を配合せずとも、失活せずに高レベル状態で保持される。このように簡便なパック材でありながら、高性能のメラニン色素消去能を持続し、これまでの美白系パック材にない効果を発揮する。
【００１３】
一方、本発明のシート状パック材の製造にあたっては、酸素吸収機能を有するパッケージ形態を採ることで、特別の装置を必要とせず、通常の製造ラインを活用することによって、ゲル組成物を形成するポリアクリル酸及び／又はその誘導体が含有する痕跡量の不純物が存在しても、リポ酸誘導体の酸性領域での変性反応を阻止することができ、製品を高品質のまま長期間保持することが初めて可能となった。また、製造工程で発生する含硫化合物に特発する異臭も防止することが出来、品質管理面からも高い効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
本発明のシート状パック材は、下記化合物[Ｉ]と、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体を必須成分として含有する水性ゲル組成物を支持シートに配置した構造を有する。
【００１５】
【化５】
化合物[Ｉ]
【００１６】
本発明のシート状パック材に配置する水性ゲル組成物を構成する成分について説明する。
化合物[Ｉ]は、例えば、ＷＯ2004/024139号公報に記載される方法で製造することができる。メラニン産生抑制効果や、チロシナーゼ活性阻害効果に代表される美白効果に優れることは勿論であるが、凝集メラニンによる沈着色素の消去活性に著しく優れる点が特徴である。化合物[Ｉ]の含有量は、０．０１〜５重量％の範囲内が好ましい。０．０１重量％を下回ると、沈着色素の消去能が小さくなり、シミ、アザ、ホクロ、ソバカス等の凝集色素斑を消去することが困難となる。一方、５重量％を越えると、該消去能が飽和し経済的に不利となりやすい。
増粘性或いは粘着性成分として使用するポリアクリル酸及び／又はその誘導体の例として、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の塩類、ポリアクリル酸の部分中和物、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリル酸エステル、ポリメタクリルアミド、あるいは、これらの共重合体、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、又はアクリル酸（又はその塩）・デンプングラフト重合体等がある。
【００１７】
これらのポリマーは、痕跡量ではあるが重合開始剤由来の不純物を含有すると考えられ、一部はフリーラジカル性であり、微量でありながら化合物[Ｉ]を変性してしまうために活性、特に凝集メラニン沈着色素の消去活性の阻害に大きく関与すると考えられる。該化合物[Ｉ]に対する変性反応は、酸化反応、または分解反応、あるいはこれらの複合反応であると考えられる。
かかる重合開始剤の例として、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、クメンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド化合物、１−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート等のアルキルパーエステル化合物、過酸化水素等の過酸化物、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、４，４′−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物、その他、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類又はベンゾイン、ベンジル、ベンゾフエノン等の芳香族オキシケトン類や芳香族ケトン類等のラジカル開始剤を挙げることが出来る。
【００１８】
該ラジカル性物質が、ｐｐｂ〜ｐｐｍレベルの痕跡量でも不純物として残留していると、ＰＨ値が４〜６．５近辺の弱酸性領域において、化合物[Ｉ]の変性反応が予想外に著しく加速される。
水性ゲル組成物中において、上記不純物は、化合物[Ｉ]と水相で反応して変性反応を招来し、プロトンが該変性反応の触媒作用を有すると考えられるが、水相組成物中に安定剤、ラジカル捕捉剤（スカベンジャー）等を配合せずとも、酸素吸収機能を有する包装袋で物理的に気密包装する簡便な包装操作のみで、予想外の効果があった。
一方、かかる変性反応を抑制するべくＰＨ値が6.5を越え、中性ないしアルカリ性サイトになるように調整すると、ゲル化が難しく実用的なパック材は得られなくなる。また、ＰＨ値が４を下回ると、皮膚への刺激が強くなりやすく好ましくない。
【００１９】
該水性ゲル組成物には、通常化粧品、医薬部外品等に用いられる動植物エキス類、粉体 (樹脂、粘土鉱物) 、着色料、油剤、多価アルコール類、糖類、シリコン化合物、アミノ酸類、ペプチド類、界面活性剤、増粘剤、紫外線吸収剤、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性物質（セラミド類、ヒアルロン酸及びその塩類、プロポリス、美白剤、血行促進剤、ビタミン剤、抗炎症剤、皮脂抑制剤、冷剤、酵素）、包接化合物類、塩類、溶剤、キレート剤、中和剤又はＰＨ調整剤、緩衝剤など、通常化粧品に配合される任意の成分を配合することができる。
該水性ゲル組成物を、支持シート上に、展膏、塗布、流延等の手段で配置する。支持シートは、水性ゲル組成物を保持できるシート体であればよく、織物、編物、不織布、フィルム、多孔シート、発泡シートから選ばれるシートの１種を使用しても良く、または、２種以上のシートを組み合わせて使用しても良い。
支持シートが液体浸透性の繊維性又は多孔性基材である場合には、水性ゲル組成物と支持シートが一体化した構造となり、支持シートがフィルムのように液体非浸透性の基材である場合には、水性ゲル組成物と支持シートが分離できる両面使用型の構造となる。両面使用型では、一面を使用後、裏返して反対面も使用できるので、使用上好適である。
【００２０】
支持シートに、水性ゲル組成物が配置され、さらにその上に、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン等のセパレーター（離型シート）を配置することが、保存性と使用性の点で好ましい。水性ゲル組成物は、粘着性を有するからである。該セパレーターシートには、シリコーンコーテイング等の離型加工を施すことが好ましい。
該水性ゲル組成物のシートとしての形状安定化のために、架橋剤として、硫酸アルミニウムカリウム、塩化アルミニウム、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム又は水酸化鉄等の多価金属塩を配合することができる。
これら物質による架橋反応の制御のためや、得られる架橋物のゲル強度を保持するために、さらにコハク酸、乳酸、蓚酸、リンゴ酸、又は酒石酸などの各種の有機酸類を添加することができる。
【００２１】
架橋剤を添加した場合、架橋反応を進行せしめるため、熟成、キュアリング等の方法を併用することができる。
本発明のシート状パック材は、打ち抜き加工等の手段によって、任意の形状に成型することができる。顔面に沿うような、全顔形状でもよいが、シミ、ソバカス等の沈着色素斑は、通常では局所に限られるので、円形、楕円形、方形、勾玉形、その他任意の幾何学的形状に成形したポイントケア用として使用することが好ましい。
かかるシート状パック材を、酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装する。
該包装袋の好ましい態様として、次の（ア）、（イ）の２つの方法がある。
（ア）ガスバリア性を有する袋内に、鉄系酸素吸収剤を含有するシート体が同封された袋。
（イ）ガスバリア層と、鉄系酸素吸収剤を含有する吸収層を具備する積層フィルムから形成されてなる袋。
【００２２】
上記（ア）の方法で使用するシート体には、例えば、“エージレス”（三菱ガス化学、登録商標）のように、通気性シート材内に酸素吸収性鉄剤が封入されて周囲をシールされたものが挙げられる。該シート体とシート状パック材とをガスバリア性素材で構成された袋内に気密包装する。ガスバリア性素材の例として、ポリエステル、ポリアミド等の高結晶性高分子材料、ポリオレフィン類とアルミニウム等の金属薄膜を積層した積層フィルムなどが挙げられる。特に、酸素、水蒸気に対するガスバリア性を有していれば特に限定されるものではない。
上記（イ）の方法における積層フィルムは、外側層がガスバリア性層であり、内側に鉄系酸素吸収剤を配合した吸収層を配したものであり、外界との遮断機能と、内容物側の酸素吸収機能を有しておれば、積層構成は特に限定されるものではない。
かかる積層フィルムを被包材として、シート状パック材を収容し、シールする。
【００２３】
上記（ア）、（イ）いずれの場合も、好ましくは、製袋してシールする際に、内部を脱気するか、窒素、アルゴンガス等の不活性ガスで置換シールするとよい。
かくして、気密に包装することによって、パック材の水性ゲル組成物に安定化剤や、ラジカル捕捉剤を配合しなくても、化合物[Ｉ]の活性を有効に保持する目的と、化合物[Ｉ]に起因する臭気を抑止するという目的を初めて達成することが出来る。
【００２４】
［実施例］
以下、実施例によってさらに詳しく本発明を説明する。
【実施例１】
【００２５】
メラニン沈着色素消去のための有効成分として、前記化合物[Ｉ]を0.5重量％と、ゲル組成物の増粘成分として、ポリアクリル酸ナトリウム（60モル％部分中和物）12重量％と、架橋剤成分としてジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート0.10重量％を配合した水性組成物を製造した（ＰＨ値5.1）。
この組成物を、ポリエステル製不織布（目付50ｇ／m2)からなる支持シート上に流延した後、該組成物面上に、セパレータシートとしてＰＥＴフィルム（厚み80μｍ）を積層した。
このシートの支持シートと、ゲル組成物層部分を打ち抜き加工により、円形（２５ｍｍφ）に成型し、ポイントケア用のシート状パック材を製造した。
このパック材を、ガスバリア層と酸素吸収層を積層したシート包材“エージレス・オーマック”（三菱ガス化学(株)製）を使用したパウチ包装袋内に封入し、気密シールを行った後、一晩熟成した。
かくして得られた包装袋入りシート状パック材を、品質安定性の加速試験として４０℃で2ヶ月保存し、保存後のゲル組成物の着色性（目視判定）と、日焼けに伴って発生したメラニン沈着色素消去性能、開封時の臭気（嗅覚判定）を評価した。
評価結果を表１に示す。
該加速試験実施後においても、ゲル組成物の変色は認められず、臭気も全くなかった。
また、本発明のパック材を、頸部に発生していたメラニン沈着色素のシミ部分に、就寝時毎晩貼付して、3ヶ月間常用することにより試験開始前に約１０ｍｍの大きさであった斑点状の“シミ”が完全に消失した。
このように、酸性領域でも、化合物[Ｉ]は変性反応の影響を全く受けなかった。
【実施例２】
【００２６】
メラニン沈着色素消去のための有効成分として、前記化合物[Ｉ]を1.5重量％と、ゲル組成物の増粘成分として、ポリアクリル酸ナトリウム（60モル％部分中和物）9重量％とデンプン・アクリル酸ナトリウムグラフトポリマー3重量％、架橋剤成分として塩化アルミニウム0.10重量％を配合した水性組成物を製造した（ＰＨ値5.9）。
この組成物を、ポリアミド製トリコット編物とポリウレタンフィルムとの積層シート（目付70ｇ／m2）からなる支持シート上に流延した後、該組成物面上に、セパレータシートとしてＰＥＴフィルム（厚み75μｍ）を積層した。
このシートの支持シートと、ゲル組成物層部分を打ち抜き加工により、勾玉形状に成型し、目元ケア用のシート状パック材を製造した。
このパック材を、脱酸素剤“エージレス” （三菱ガス化学(株)製）とともにガスバリアフィルムを使用したパウチ包装袋内に封入し、気密シールを行った後一晩熟成した。
かくして得られた包装袋入りシート状パック材を、品質安定性の加速試験として40℃で2ヶ月保存し、保存後のゲル組成物の着色性（目視判定）と、日焼けに伴って発生したメラニン沈着色素消去性能、また、開封時の臭気（嗅覚判定）を評価した。
評価結果を表１に示す。
該加速試験実施後においても、ゲル組成物の変色は認められず、臭気もほとんどなかった。
また、本発明のパック材を、眼下に発生したメラニン沈着色素のアザ部分に、就寝時毎晩貼付して、3ヶ月間常用することにより試験開始前に約7ｍｍの大きさであった斑点状の“アザ”が完全に消失した。
このように、酸性領域でも化合物[Ｉ]は変性反応の影響を全く受けなかった。
【実施例３】
【００２７】
メラニン沈着色素消去のための有効成分として、前記化合物[Ｉ]を2.5重量％と、ゲル組成物の増粘成分として、ポリアクリル酸ナトリウム（60モル％部分中和物）11重量％とデンプン・アクリル酸ナトリウムグラフトポリマー1重量％、架橋剤成分として塩化アルミニウム0.10重量％を配合した水性組成物を製造した（ＰＨ値5.5）。
この組成物を、ポリエチレンフィルム（厚み20μｍ）上に流延した後、該組成物面上に、セパレータシートとしてＰＥＴフィルム（厚み80μｍ）を積層した。
このポリエチレンフィルムと、ゲル組成物層部分を打ち抜き加工により、目、鼻、口部を有する全顔形状に成型し、シート状パック材を製造した。
このパック材を、ガスバリア層と酸素吸収層を積層したシート包材“エージレス・オーマック”（三菱ガス化学(株)製）を使用したパウチ包装袋内に封入し、気密シールを行った後、一晩熟成した。
かくして得られた包装袋入りシート状パック材を、品質安定性の加速試験として４０℃で2ヶ月保存し、保存後のゲル組成物の着色性（目視判定）と、日焼けに伴って発生したメラニン沈着色素消去性能、また、開封時の臭気（嗅覚判定）を評価した。
評価結果を表１に示す。
該加速試験実施後においても、ゲル組成物の変色は認められず、臭気も全くなかった。
また、本発明のパック材を、顔面に、就寝時毎晩貼付して、表裏の両面を活用しながら、2ヶ月間常用することにより試験開始前に顔面に散在していた沈着色素の斑点状“シミ”や“ソバカス”が完全に消失した。
このように、酸性領域でも化合物[Ｉ]は変性反応の影響を全く受けなかった。
【００２８】
〔比較例１〕
メラニン沈着色素消去のための有効成分として、前記化合物[Ｉ]を1.5重量％と、ゲル組成物の増粘成分として、ポリアクリル酸ナトリウム（60モル％部分中和物）9重量％とデンプン・アクリル酸ナトリウムグラフトポリマー3重量％、架橋剤成分として塩化アルミニウム0.10重量％を配合した水性組成物を製造した（ＰＨ値5.6）。
この組成物を、ナイロン製不織布（目付40ｇ／m2）からなる支持シート上に流延した後、該組成物面上に、セパレータシートとしてＰＥＴフィルム（厚み75μｍ）を積層した。
このシートの支持シートと、ゲル組成物層部分を打ち抜き加工により、楕円形状に成型し、ポイントケア用のシート状パック材を製造した。
このパック材を、脱酸素剤を封入せず、ポリプロピレンフィルム（厚み250μｍ）を使用したパウチ包装袋内に封入し、気密シールを行った後、一晩熟成した。
かくして得られた包装袋入りシート状パック材を、品質安定性の加速試験として４０℃で2ヶ月保存し、保存後のゲル組成物の着色性（目視判定）と、日焼けに伴って発生したメラニン沈着色素消去性能、また、開封時の臭気（嗅覚判定）を評価した。
評価結果を表１に示す。
該加速試験実施後、ゲル組成物は黄色ないし褐色に変色しており、硫黄臭が顕著に認められた。
また、このパック材を、頬部に発生していたメラニン沈着色素の“シミ”部分に、就寝時毎晩貼付して、3ヶ月間常用したが、改善効果は全くなかった。
このように、化合物[Ｉ]は著しく変性反応の影響を受けた。
【００２９】
〔比較例２〕
メラニン沈着色素消去のための有効成分として、前記化合物[Ｉ]を1.5重量％と、ゲル組成物の増粘成分として、ポリアクリル酸ナトリウム（60モル％部分中和物）9重量％とデンプン・アクリル酸ナトリウムグラフトポリマー3重量％、架橋剤成分として塩化アルミニウム0.10重量％、さらに封鎖剤（スカベンジャー）としてＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）を配合した水性組成物を製造した（ＰＨ値5.8）。
この組成物を、ポリプロピレン製不織布（目付40ｇ／m2）からなる支持シート上に流延した後、該組成物面上に、セパレータシートとしてＰＥＴフィルム（厚み85μｍ）を積層した。
このシートの支持シートと、ゲル組成物層部分を打ち抜き加工により、楕円形状に成型し、ポイントケア用のシート状パック材を製造した。
このパック材を、脱酸素剤を封入せず、ガスバリア性フィルムを使用したパウチ包装袋内に封入し、気密シールを行った後、一晩熟成した。
かくして得られた包装袋入りシート状パック材を、品質安定性の加速試験として４０℃で2ヶ月保存し、保存後のゲル組成物の着色性（目視判定）と、日焼けに伴って発生したメラニン沈着色素消去性能、また、開封時の臭気（嗅覚判定）を評価した。
評価結果を表１に示す。
該加速試験実施後、ゲル組成物は黄色に変色しており、硫黄臭が気になるレベルであった。
また、このパック材を、頬部に発生していたメラニン沈着色素の“シミ”部分に、就寝時毎晩貼付して、3ヶ月間常用したところ、“シミ”が多少縮小したものの大きな改善効果はなかった。
このように、化合物[Ｉ]は変性反応の影響を受けた。
【００３０】
〔比較例３〕
メラニン沈着色素消去のための有効成分として、α−リポ酸を1.5重量％と、ゲル組成物の増粘成分として、ポリアクリル酸ナトリウム（60モル％部分中和物）9重量％とデンプン・アクリル酸ナトリウムグラフトポリマー3重量％、架橋剤成分として塩化アルミニウム0.10重量％を配合した水性組成物を製造した。
この組成物を、ポリエステル製不織布（目付50ｇ／m2）からなる支持シート上に流延した後、該組成物面上に、セパレータシートとしてＰＥＴフィルム（厚み80μｍ）を積層した。
このシートの支持シートと、ゲル組成物層部分を打ち抜き加工により、楕円形状に成型し、ポイントケア用のシート状パック材を製造した。
このパック材を、脱酸素剤として、“エージレス” （三菱ガス化学(株)製）を封入し、包材として、ガスバリア層と酸素吸収層を積層したシート包材“エージレス・オーマック”（三菱ガス化学(株)製）を使用したパウチ包装袋内に封入し、気密シールを行った後、一晩熟成した。
かくして得られた包装袋入りシート状パック材を、品質安定性の加速試験として４０℃で2ヶ月保存し、保存後のゲル組成物の着色性（目視判定）と、日焼けに伴って発生したメラニン沈着色素消去性能、また、開封時の臭気（嗅覚判定）を評価した。
評価結果を表１に示す。
該加速試験実施後、ゲル組成物の変色、および異臭は認められなかった。しかし、このパック材を、額部に発生していたメラニン沈着色素の“シミ”部分に、就寝時毎晩貼付して、3ヶ月間常用したが、改善効果は全くなかった。
【００３１】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、しみ、そばかすなどメラニンが凝集し、沈着した色素斑の改善、消去に有効であり、特定マトリックスにおいて、その性能を長期にわたり高レベルの状態で保持できるシート状パック材と、その品質保持方法に関する。
また、特定マトリックスにおいて発生する臭気と着色を防止するシート状パック材と、その品質保持方法に関する。
さらに詳しくは、本発明は酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装されてなるシート状パック材と、その品質保持方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
メラニン沈着色素斑の予防、改善を期待した外用剤として、メラニン産生抑制作用から、アスコルビン酸及びその誘導体等を配合した剤、チロシナーゼ活性阻害作用からハイドロキノン又は誘導体類、ポリフェノール類、コウジ酸類、又はアルブチン類等を配合した剤が使用されてきている。
しかしながら、これらの物質は、抗酸化剤と位置づけられ、自身が容易に酸化されることから長期保存が難しく、元来有する性能が低下し易いことから、色素斑の改善、さらに消去性能の点では不十分であった。
次いで、生体内でエネルギー代謝に係わる物質でもあるが、強力な活性酸素捕捉能に伴う抗酸化作用と、メラニン産生抑制作用を有するα―リポ酸を色素沈着の予防用として使用する試みが特開平11-79934号公報（特許文献１）に開示されている。また、色素沈着障害の治療剤として、α―リポ酸を紫外線吸収剤とともに使用する技術が特表2004-525186号公報（特許文献２）に開示されている。
しかしながら、α―リポ酸は水系媒体中において溶存酸素の影響を受け易く不安定であり、水系基材を使用する化粧品分野への適用には限界があった。また、α―リポ酸を非水系基材に配合した外用剤でもメラニンの色素沈着によるシミ、ソバカスを消去できるほどの顕著な薬効は有していなかった。
そこで、水系基材系での安定化と、メラニン凝集色素の沈着物に対する消去機能増進と、生体安全性を企図した、α―リポ酸の2個の硫黄原子を金属原子でマスキングするとともに、カルボキシル末端をヒスチジンでアミド化した構造の物質（リポ酸誘導体）と、応用例についてＷＯ2004/024139号公報（特許文献３）に開示されている。
【０００３】
本発明者らは、シミやソバカス、アザ、ホクロ等のメラニン系沈着色素の局所的消去を目的とし、従来のスキンケア化粧料のように、皮膚面への塗布や刷り込み動作をいちいち行わなくても、単に貼り付けるのみで長時間効果が持続し、かつＯＤＴ（Occlusive Dressing Treatment）効果の高い、皮膚に安全な水性基材系のパック材の開発を目指した。
ところが予想に反して、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体を水性ゲル基材とするマトリックス系において、該リポ酸誘導体を配合すると、該化合物が元来有するはずのメラニン色素消去能が、保存状態で短期間に損なわれる現象、水性組成物の調合直後から含硫化合物様の異臭が発生し、包材封入後、経時保存でも消失しないという現象、ゲル組成物が着色する現象等のリポ酸誘導体固有の変性反応が認められた。
さらに研究を進めた結果、かかる変性反応は、酸化反応及び／又は分解反応と考えられ、酸性領域、殊にＰＨ値４〜６．５の弱酸性領域で著しく加速されることを見出した。
【０００４】
【特許文献１】特開平11-79934号公報
【特許文献２】特表2004-525186号公報
【特許文献３】ＷＯ2004/024139号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記した問題点に鑑み、鋭意研究した結果、シート状パック材として好ましい酸性領域の水性ゲル組成物において、ことにポリアクリル酸及び／又はその誘導体に該ポリマーの製造工程に起因する不純物が存在する場合において、驚くべきことに組成物に安定化剤やラジカル捕捉剤を配合することなく、パック材ごと酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装するだけで、水性ゲル組成物に配合したリポ酸誘導体のメラニン色素消去能の失活が阻止され、かつ、長期間保存しても該性能が維持されること及びそれと同時に含硫物質に見られる異臭が抑止できること、着色が防止できることを見出し本発明に到達した。酸性領域において該ポリマー由来の不純物が、ごく微量でも存在すると、上記したパック材の品質に影響を及ぼしうることが判明し、長期間パック材の品質を保持するための技術を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち本発明は、以下の構成を基本とするものである。
（１）下記化合物[Ｉ]とポリアクリル酸及び／又はその誘導体とを必須成分として含有する水性ゲル組成物を支持シート上に配置したシート状パック材が、酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装されてなり、前記化合物[Ｉ]が酸性領域での変性反応に対し安定化されてなることを特徴とするシート状パック材。
【０００７】
【化３】
化合物[Ｉ]
【０００８】
（２）前記変性反応が、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体が含有する不純物に起因する反応であることを特徴とする上記（１）に記載のシート状パック材。
（３）前記パック材が、ポイントケア用であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載のシート状パック材。
（４）前記化合物[Ｉ]の含有量が、０．０１〜５重量％（水性ゲル組成物基準）であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載のシート状パック材。
（５）前記包装袋が、ガスバリア性を有する袋内に、鉄系酸素吸収剤を含有するシート体が同封された袋であることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のシート状パック材。
（６）前記包装袋が、（ａ）ガスバリア層と、（ｂ）鉄系酸素吸収剤を含有する吸収層を有する積層フィルムから形成されてなることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のシート状パック材。
（７）化合物[Ｉ]とポリアクリル酸及び／又はその誘導体とを必須成分として含有する水性ゲル組成物が、支持シートに配置されてなるシート状パック材を、酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装することにより、化合物[Ｉ]を酸性領域での変性反応に対し安定化することを特徴とするシート状パック材の品質保持方法。
【０００９】
【化４】
化合物[Ｉ]
【００１０】
（８）前記変性反応が、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体が含有する不純物に起因するものであることを特徴とする上記（７）に記載のシート状パック材の品質保持方法。
（９）前記方法が、変色防止、メラニン沈着色素消去性能、又は臭気抑制から選ばれる少なくとも一つ以上に関するものであることを特徴とする上記（７）又は（８）に記載のシート状パック材の品質保持方法。
（１０）前記包装袋が、ガスバリア性を有する袋内に、鉄系酸素吸収剤を含有するシート体が同封された袋であることを特徴とする上記（７）〜（９）のいずれかに記載のシート状パック材の品質保持方法。
（１１）前記包装袋が、（ａ）ガスバリア層と、（ｂ）鉄系酸素吸収剤を含有する吸収層を有する積層フィルムから形成されてなることを特徴とする上記（７）〜（９）のいずれかに記載のシート状パック材の品質保持方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のシート状パック材は、支持シートに水性ゲル組成物を配置した構造物であり、不織布等の基材に薬液を含浸したタイプのパック材と異なり、美容液の垂れ落ちや衣服、寝具の汚染の問題もなく、取り扱いが簡便であり、安全性に優れることから長時間皮膚に密着でき、薬液が体温により蒸散することもないのでパック効果の高いシート状パック材を提供することが可能である。
時や場所を選ばず、就寝時であっても本発明のシート剤を簡便に使用することが出来る。肌に接するゲル組成物層は、肌に優しい弱酸性領域に調整されているので、皮膚刺激もなく、常用しても皮膚障害が発生することはなく、効率的にメラニンの凝集沈着色素の消去処置が可能である。
【００１２】
本発明のパック材は、ポイントケア用として、あざ、ほくろ、しみ、そばかす等の凝集色素沈着が発生した部位に局所的に集中適用すると効率的なケアが可能となる。顔面のみならず、首、肩、胸、腕など紫外線によるダメージを受けた部位に好ましく適用することができる。
本発明のパック材は、メラニン色素消去能が著しく高い成分を配合しており、該消去活性は、シート状パック材として好ましい酸性領域において、有効成分のリポ酸誘導体の変性反応が防止され、粘着部を形成するポリアクリル酸及び／又はその誘導体に不可避的に残存する微量の不純物が存在する場合であっても、安定化剤や、ラジカルトラップ剤等を配合せずとも、失活せずに高レベル状態で保持される。このように簡便なパック材でありながら、高性能のメラニン色素消去能を持続し、これまでの美白系パック材にない効果を発揮する。
【００１３】
一方、本発明のシート状パック材の製造にあたっては、酸素吸収機能を有するパッケージ形態を採ることで、特別の装置を必要とせず、通常の製造ラインを活用することによって、ゲル組成物を形成するポリアクリル酸及び／又はその誘導体が含有する痕跡量の不純物が存在しても、リポ酸誘導体の酸性領域での変性反応を阻止することができ、製品を高品質のまま長期間保持することが初めて可能となった。また、製造工程で発生する含硫化合物に特発する異臭も防止することが出来、品質管理面からも高い効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下に、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
本発明のシート状パック材は、下記化合物[Ｉ]と、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体を必須成分として含有する水性ゲル組成物を支持シートに配置した構造を有する。
【００１５】
【化５】
化合物[Ｉ]
【００１６】
本発明のシート状パック材に配置する水性ゲル組成物を構成する成分について説明する。
化合物[Ｉ]は、例えば、ＷＯ2004/024139号公報に記載される方法で製造することができる。メラニン産生抑制効果や、チロシナーゼ活性阻害効果に代表される美白効果に優れることは勿論であるが、凝集メラニンによる沈着色素の消去活性に著しく優れる点が特徴である。化合物[Ｉ]の含有量は、０．０１〜５重量％の範囲内が好ましい。０．０１重量％を下回ると、沈着色素の消去能が小さくなり、シミ、アザ、ホクロ、ソバカス等の凝集色素斑を消去することが困難となる。一方、５重量％を越えると、該消去能が飽和し経済的に不利となりやすい。
増粘性或いは粘着性成分として使用するポリアクリル酸及び／又はその誘導体の例として、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の塩類、ポリアクリル酸の部分中和物、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリル酸エステル、ポリメタクリルアミド、あるいは、これらの共重合体、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、又はアクリル酸（又はその塩）・デンプングラフト重合体等がある。
【００１７】
これらのポリマーは、痕跡量ではあるが重合開始剤由来の不純物を含有すると考えられ、一部はフリーラジカル性であり、微量でありながら化合物[Ｉ]を変性してしまうために活性、特に凝集メラニン沈着色素の消去活性の阻害に大きく関与すると考えられる。該化合物[Ｉ]に対する変性反応は、酸化反応、または分解反応、あるいはこれらの複合反応であると考えられる。
かかる重合開始剤の例として、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、クメンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド化合物、１−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート等のアルキルパーエステル化合物、過酸化水素等の過酸化物、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、４，４′−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物、その他、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類又はベンゾイン、ベンジル、ベンゾフエノン等の芳香族オキシケトン類や芳香族ケトン類等のラジカル開始剤を挙げることが出来る。
【００１８】
該ラジカル性物質が、ｐｐｂ〜ｐｐｍレベルの痕跡量でも不純物として残留していると、ＰＨ値が４〜６．５近辺の弱酸性領域において、化合物[Ｉ]の変性反応が予想外に著しく加速される。
水性ゲル組成物中において、上記不純物は、化合物[Ｉ]と水相で反応して変性反応を招来し、プロトンが該変性反応の触媒作用を有すると考えられるが、水相組成物中に安定剤、ラジカル捕捉剤（スカベンジャー）等を配合せずとも、酸素吸収機能を有する包装袋で物理的に気密包装する簡便な包装操作のみで、予想外の効果があった。
一方、かかる変性反応を抑制するべくＰＨ値が6.5を越え、中性ないしアルカリ性サイトになるように調整すると、ゲル化が難しく実用的なパック材は得られなくなる。また、ＰＨ値が４を下回ると、皮膚への刺激が強くなりやすく好ましくない。
【００１９】
該水性ゲル組成物には、通常化粧品、医薬部外品等に用いられる動植物エキス類、粉体 (樹脂、粘土鉱物) 、着色料、油剤、多価アルコール類、糖類、シリコン化合物、アミノ酸類、ペプチド類、界面活性剤、増粘剤、紫外線吸収剤、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性物質（セラミド類、ヒアルロン酸及びその塩類、プロポリス、美白剤、血行促進剤、ビタミン剤、抗炎症剤、皮脂抑制剤、冷剤、酵素）、包接化合物類、塩類、溶剤、キレート剤、中和剤又はＰＨ調整剤、緩衝剤など、通常化粧品に配合される任意の成分を配合することができる。
該水性ゲル組成物を、支持シート上に、展膏、塗布、流延等の手段で配置する。支持シートは、水性ゲル組成物を保持できるシート体であればよく、織物、編物、不織布、フィルム、多孔シート、発泡シートから選ばれるシートの１種を使用しても良く、または、２種以上のシートを組み合わせて使用しても良い。
支持シートが液体浸透性の繊維性又は多孔性基材である場合には、水性ゲル組成物と支持シートが一体化した構造となり、支持シートがフィルムのように液体非浸透性の基材である場合には、水性ゲル組成物と支持シートが分離できる両面使用型の構造となる。両面使用型では、一面を使用後、裏返して反対面も使用できるので、使用上好適である。
【００２０】
支持シートに、水性ゲル組成物が配置され、さらにその上に、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン等のセパレーター（離型シート）を配置することが、保存性と使用性の点で好ましい。水性ゲル組成物は、粘着性を有するからである。該セパレーターシートには、シリコーンコーテイング等の離型加工を施すことが好ましい。
該水性ゲル組成物のシートとしての形状安定化のために、架橋剤として、硫酸アルミニウムカリウム、塩化アルミニウム、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム又は水酸化鉄等の多価金属塩を配合することができる。
これら物質による架橋反応の制御のためや、得られる架橋物のゲル強度を保持するために、さらにコハク酸、乳酸、蓚酸、リンゴ酸、又は酒石酸などの各種の有機酸類を添加することができる。
【００２１】
架橋剤を添加した場合、架橋反応を進行せしめるため、熟成、キュアリング等の方法を併用することができる。
本発明のシート状パック材は、打ち抜き加工等の手段によって、任意の形状に成型することができる。顔面に沿うような、全顔形状でもよいが、シミ、ソバカス等の沈着色素斑は、通常では局所に限られるので、円形、楕円形、方形、勾玉形、その他任意の幾何学的形状に成形したポイントケア用として使用することが好ましい。
かかるシート状パック材を、酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装する。
該包装袋の好ましい態様として、次の（ア）、（イ）の２つの方法がある。
（ア）ガスバリア性を有する袋内に、鉄系酸素吸収剤を含有するシート体が同封された袋。
（イ）ガスバリア層と、鉄系酸素吸収剤を含有する吸収層を具備する積層フィルムから形成されてなる袋。
【００２２】
上記（ア）の方法で使用するシート体には、例えば、“エージレス”（三菱ガス化学、登録商標）のように、通気性シート材内に酸素吸収性鉄剤が封入されて周囲をシールされたものが挙げられる。該シート体とシート状パック材とをガスバリア性素材で構成された袋内に気密包装する。ガスバリア性素材の例として、ポリエステル、ポリアミド等の高結晶性高分子材料、ポリオレフィン類とアルミニウム等の金属薄膜を積層した積層フィルムなどが挙げられる。特に、酸素、水蒸気に対するガスバリア性を有していれば特に限定されるものではない。
上記（イ）の方法における積層フィルムは、外側層がガスバリア性層であり、内側に鉄系酸素吸収剤を配合した吸収層を配したものであり、外界との遮断機能と、内容物側の酸素吸収機能を有しておれば、積層構成は特に限定されるものではない。
かかる積層フィルムを被包材として、シート状パック材を収容し、シールする。
【００２３】
上記（ア）、（イ）いずれの場合も、好ましくは、製袋してシールする際に、内部を脱気するか、窒素、アルゴンガス等の不活性ガスで置換シールするとよい。
かくして、気密に包装することによって、パック材の水性ゲル組成物に安定化剤や、ラジカル捕捉剤を配合しなくても、化合物[Ｉ]の活性を有効に保持する目的と、化合物[Ｉ]に起因する臭気を抑止するという目的を初めて達成することが出来る。
【００２４】
［実施例］
以下、実施例によってさらに詳しく本発明を説明する。
【実施例１】
【００２５】
メラニン沈着色素消去のための有効成分として、前記化合物[Ｉ]を0.5重量％と、ゲル組成物の増粘成分として、ポリアクリル酸ナトリウム（60モル％部分中和物）12重量％と、架橋剤成分としてジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート0.10重量％を配合した水性組成物を製造した（ＰＨ値5.1）。
この組成物を、ポリエステル製不織布（目付50ｇ／m2)からなる支持シート上に流延した後、該組成物面上に、セパレータシートとしてＰＥＴフィルム（厚み80μｍ）を積層した。
このシートの支持シートと、ゲル組成物層部分を打ち抜き加工により、円形（２５ｍｍφ）に成型し、ポイントケア用のシート状パック材を製造した。
このパック材を、ガスバリア層と酸素吸収層を積層したシート包材“エージレス・オーマック”（三菱ガス化学(株)製）を使用したパウチ包装袋内に封入し、気密シールを行った後、一晩熟成した。
かくして得られた包装袋入りシート状パック材を、品質安定性の加速試験として４０℃で2ヶ月保存し、保存後のゲル組成物の着色性（目視判定）と、日焼けに伴って発生したメラニン沈着色素消去性能、開封時の臭気（嗅覚判定）を評価した。
評価結果を表１に示す。
該加速試験実施後においても、ゲル組成物の変色は認められず、臭気も全くなかった。
また、本発明のパック材を、頸部に発生していたメラニン沈着色素のシミ部分に、就寝時毎晩貼付して、3ヶ月間常用することにより試験開始前に約１０ｍｍの大きさであった斑点状の“シミ”が完全に消失した。
このように、酸性領域でも、化合物[Ｉ]は変性反応の影響を全く受けなかった。
【実施例２】
【００２６】
メラニン沈着色素消去のための有効成分として、前記化合物[Ｉ]を1.5重量％と、ゲル組成物の増粘成分として、ポリアクリル酸ナトリウム（60モル％部分中和物）9重量％とデンプン・アクリル酸ナトリウムグラフトポリマー3重量％、架橋剤成分として塩化アルミニウム0.10重量％を配合した水性組成物を製造した（ＰＨ値5.9）。
この組成物を、ポリアミド製トリコット編物とポリウレタンフィルムとの積層シート（目付70ｇ／m2）からなる支持シート上に流延した後、該組成物面上に、セパレータシートとしてＰＥＴフィルム（厚み75μｍ）を積層した。
このシートの支持シートと、ゲル組成物層部分を打ち抜き加工により、勾玉形状に成型し、目元ケア用のシート状パック材を製造した。
このパック材を、脱酸素剤“エージレス” （三菱ガス化学(株)製）とともにガスバリアフィルムを使用したパウチ包装袋内に封入し、気密シールを行った後一晩熟成した。
かくして得られた包装袋入りシート状パック材を、品質安定性の加速試験として40℃で2ヶ月保存し、保存後のゲル組成物の着色性（目視判定）と、日焼けに伴って発生したメラニン沈着色素消去性能、また、開封時の臭気（嗅覚判定）を評価した。
評価結果を表１に示す。
該加速試験実施後においても、ゲル組成物の変色は認められず、臭気もほとんどなかった。
また、本発明のパック材を、眼下に発生したメラニン沈着色素のアザ部分に、就寝時毎晩貼付して、3ヶ月間常用することにより試験開始前に約7ｍｍの大きさであった斑点状の“アザ”が完全に消失した。
このように、酸性領域でも化合物[Ｉ]は変性反応の影響を全く受けなかった。
【実施例３】
【００２７】
メラニン沈着色素消去のための有効成分として、前記化合物[Ｉ]を2.5重量％と、ゲル組成物の増粘成分として、ポリアクリル酸ナトリウム（60モル％部分中和物）11重量％とデンプン・アクリル酸ナトリウムグラフトポリマー1重量％、架橋剤成分として塩化アルミニウム0.10重量％を配合した水性組成物を製造した（ＰＨ値5.5）。
この組成物を、ポリエチレンフィルム（厚み20μｍ）上に流延した後、該組成物面上に、セパレータシートとしてＰＥＴフィルム（厚み80μｍ）を積層した。
このポリエチレンフィルムと、ゲル組成物層部分を打ち抜き加工により、目、鼻、口部を有する全顔形状に成型し、シート状パック材を製造した。
このパック材を、ガスバリア層と酸素吸収層を積層したシート包材“エージレス・オーマック”（三菱ガス化学(株)製）を使用したパウチ包装袋内に封入し、気密シールを行った後、一晩熟成した。
かくして得られた包装袋入りシート状パック材を、品質安定性の加速試験として４０℃で2ヶ月保存し、保存後のゲル組成物の着色性（目視判定）と、日焼けに伴って発生したメラニン沈着色素消去性能、また、開封時の臭気（嗅覚判定）を評価した。
評価結果を表１に示す。
該加速試験実施後においても、ゲル組成物の変色は認められず、臭気も全くなかった。
また、本発明のパック材を、顔面に、就寝時毎晩貼付して、表裏の両面を活用しながら、2ヶ月間常用することにより試験開始前に顔面に散在していた沈着色素の斑点状“シミ”や“ソバカス”が完全に消失した。
このように、酸性領域でも化合物[Ｉ]は変性反応の影響を全く受けなかった。
【００２８】
〔比較例１〕
メラニン沈着色素消去のための有効成分として、前記化合物[Ｉ]を1.5重量％と、ゲル組成物の増粘成分として、ポリアクリル酸ナトリウム（60モル％部分中和物）9重量％とデンプン・アクリル酸ナトリウムグラフトポリマー3重量％、架橋剤成分として塩化アルミニウム0.10重量％を配合した水性組成物を製造した（ＰＨ値5.6）。
この組成物を、ナイロン製不織布（目付40ｇ／m2）からなる支持シート上に流延した後、該組成物面上に、セパレータシートとしてＰＥＴフィルム（厚み75μｍ）を積層した。
このシートの支持シートと、ゲル組成物層部分を打ち抜き加工により、楕円形状に成型し、ポイントケア用のシート状パック材を製造した。
このパック材を、脱酸素剤を封入せず、ポリプロピレンフィルム（厚み250μｍ）を使用したパウチ包装袋内に封入し、気密シールを行った後、一晩熟成した。
かくして得られた包装袋入りシート状パック材を、品質安定性の加速試験として４０℃で2ヶ月保存し、保存後のゲル組成物の着色性（目視判定）と、日焼けに伴って発生したメラニン沈着色素消去性能、また、開封時の臭気（嗅覚判定）を評価した。
評価結果を表１に示す。
該加速試験実施後、ゲル組成物は黄色ないし褐色に変色しており、硫黄臭が顕著に認められた。
また、このパック材を、頬部に発生していたメラニン沈着色素の“シミ”部分に、就寝時毎晩貼付して、3ヶ月間常用したが、改善効果は全くなかった。
このように、化合物[Ｉ]は著しく変性反応の影響を受けた。
【００２９】
〔比較例２〕
メラニン沈着色素消去のための有効成分として、前記化合物[Ｉ]を1.5重量％と、ゲル組成物の増粘成分として、ポリアクリル酸ナトリウム（60モル％部分中和物）9重量％とデンプン・アクリル酸ナトリウムグラフトポリマー3重量％、架橋剤成分として塩化アルミニウム0.10重量％、さらに封鎖剤（スカベンジャー）としてＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）を配合した水性組成物を製造した（ＰＨ値5.8）。
この組成物を、ポリプロピレン製不織布（目付40ｇ／m2）からなる支持シート上に流延した後、該組成物面上に、セパレータシートとしてＰＥＴフィルム（厚み85μｍ）を積層した。
このシートの支持シートと、ゲル組成物層部分を打ち抜き加工により、楕円形状に成型し、ポイントケア用のシート状パック材を製造した。
このパック材を、脱酸素剤を封入せず、ガスバリア性フィルムを使用したパウチ包装袋内に封入し、気密シールを行った後、一晩熟成した。
かくして得られた包装袋入りシート状パック材を、品質安定性の加速試験として４０℃で2ヶ月保存し、保存後のゲル組成物の着色性（目視判定）と、日焼けに伴って発生したメラニン沈着色素消去性能、また、開封時の臭気（嗅覚判定）を評価した。
評価結果を表１に示す。
該加速試験実施後、ゲル組成物は黄色に変色しており、硫黄臭が気になるレベルであった。
また、このパック材を、頬部に発生していたメラニン沈着色素の“シミ”部分に、就寝時毎晩貼付して、3ヶ月間常用したところ、“シミ”が多少縮小したものの大きな改善効果はなかった。
このように、化合物[Ｉ]は変性反応の影響を受けた。
【００３０】
〔比較例３〕
メラニン沈着色素消去のための有効成分として、α−リポ酸を1.5重量％と、ゲル組成物の増粘成分として、ポリアクリル酸ナトリウム（60モル％部分中和物）9重量％とデンプン・アクリル酸ナトリウムグラフトポリマー3重量％、架橋剤成分として塩化アルミニウム0.10重量％を配合した水性組成物を製造した。
この組成物を、ポリエステル製不織布（目付50ｇ／m2）からなる支持シート上に流延した後、該組成物面上に、セパレータシートとしてＰＥＴフィルム（厚み80μｍ）を積層した。
このシートの支持シートと、ゲル組成物層部分を打ち抜き加工により、楕円形状に成型し、ポイントケア用のシート状パック材を製造した。
このパック材を、脱酸素剤として、“エージレス” （三菱ガス化学(株)製）を封入し、包材として、ガスバリア層と酸素吸収層を積層したシート包材“エージレス・オーマック”（三菱ガス化学(株)製）を使用したパウチ包装袋内に封入し、気密シールを行った後、一晩熟成した。
かくして得られた包装袋入りシート状パック材を、品質安定性の加速試験として４０℃で2ヶ月保存し、保存後のゲル組成物の着色性（目視判定）と、日焼けに伴って発生したメラニン沈着色素消去性能、また、開封時の臭気（嗅覚判定）を評価した。
評価結果を表１に示す。
該加速試験実施後、ゲル組成物の変色、および異臭は認められなかった。しかし、このパック材を、額部に発生していたメラニン沈着色素の“シミ”部分に、就寝時毎晩貼付して、3ヶ月間常用したが、改善効果は全くなかった。
【００３１】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化合物[Ｉ]とポリアクリル酸及び／又はその誘導体とを必須成分として含有する水性ゲル組成物を支持シート上に配置したシート状パック材が、酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装されてなり、前記化合物[Ｉ]が酸性領域での変性反応に対し安定化されてなることを特徴とするシート状パック材。
【化１】
化合物[Ｉ]
【請求項２】
前記変性反応が、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体が含有する不純物に起因する反応であることを特徴とする請求項１に記載のシート状パック材。
【請求項３】
前記パック材が、ポイントケア用であることを特徴とする請求項１又は２に記載のシート状パック材。
【請求項４】
前記化合物[Ｉ]の含有量が、０．０１〜５重量％（水性ゲル組成物基準）であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のシート状パック材。
【請求項５】
前記包装袋が、ガスバリア性を有する袋内に、鉄系酸素吸収剤を含有するシート体が同封された袋であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシート状パック材。
【請求項６】
前記包装袋が、（ａ）ガスバリア層と、（ｂ）鉄系酸素吸収剤を含有する吸収層を有する積層フィルムから形成されてなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシート状パック材。
【請求項７】
化合物[Ｉ]とポリアクリル酸及び／又はその誘導体とを必須成分として含有する水性ゲル組成物が、支持シートに配置されてなるシート状パック材を、酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装することにより、化合物[Ｉ]を酸性領域での変性反応に対し安定化することを特徴とするシート状パック材の品質保持方法。
【化２】
化合物[Ｉ]
【請求項８】
前記変性反応が、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体が含有する不純物に起因するものであることを特徴とする請求項７に記載のシート状パック材の品質保持方法。
【請求項９】
前記方法が、変色防止、メラニン沈着色素消去性能、又は臭気抑制から選ばれる少なくとも一つ以上に関するものであることを特徴とする請求項７又は８に記載のシート状パック材の品質保持方法。
【請求項１０】
前記包装袋が、ガスバリア性を有する袋内に、鉄系酸素吸収剤を含有するシート体が同封された袋であることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載のシート状パック材の品質保持方法。
【請求項１１】
前記包装袋が、（ａ）ガスバリア層と、（ｂ）鉄系酸素吸収剤とを含有する吸収層を有する積層フィルムから形成されてなることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載のシート状パック材の品質保持方法。
【請求項１】
下記化合物[Ｉ]とポリアクリル酸及び／又はその誘導体とを必須成分として含有する水性ゲル組成物を支持シート上に配置したシート状パック材が、酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装されてなり、前記化合物[Ｉ]が酸性領域での変性反応に対し安定化されてなることを特徴とするシート状パック材。
【化１】
化合物[Ｉ]
【請求項２】
前記変性反応が、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体が含有する不純物に起因する反応であることを特徴とする請求項１に記載のシート状パック材。
【請求項３】
前記パック材が、ポイントケア用であることを特徴とする請求項１又は２に記載のシート状パック材。
【請求項４】
前記化合物[Ｉ]の含有量が、０．０１〜５重量％（水性ゲル組成物基準）であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のシート状パック材。
【請求項５】
前記包装袋が、ガスバリア性を有する袋内に、鉄系酸素吸収剤を含有するシート体が同封された袋であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシート状パック材。
【請求項６】
前記包装袋が、（ａ）ガスバリア層と、（ｂ）鉄系酸素吸収剤を含有する吸収層を有する積層フィルムから形成されてなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシート状パック材。
【請求項７】
化合物[Ｉ]とポリアクリル酸及び／又はその誘導体とを必須成分として含有する水性ゲル組成物が、支持シートに配置されてなるシート状パック材を、酸素吸収機能を有する包装袋内に気密包装することにより、化合物[Ｉ]を酸性領域での変性反応に対し安定化することを特徴とするシート状パック材の品質保持方法。
【化２】
化合物[Ｉ]
【請求項８】
前記変性反応が、ポリアクリル酸及び／又はその誘導体が含有する不純物に起因するものであることを特徴とする請求項７に記載のシート状パック材の品質保持方法。
【請求項９】
前記方法が、変色防止、メラニン沈着色素消去性能、又は臭気抑制から選ばれる少なくとも一つ以上に関するものであることを特徴とする請求項７又は８に記載のシート状パック材の品質保持方法。
【請求項１０】
前記包装袋が、ガスバリア性を有する袋内に、鉄系酸素吸収剤を含有するシート体が同封された袋であることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載のシート状パック材の品質保持方法。
【請求項１１】
前記包装袋が、（ａ）ガスバリア層と、（ｂ）鉄系酸素吸収剤とを含有する吸収層を有する積層フィルムから形成されてなることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載のシート状パック材の品質保持方法。
【公開番号】特開２００７−２５４４２３（Ｐ２００７−２５４４２３Ａ）
【公開日】平成１９年１０月４日（２００７．１０．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−８３６６９（Ｐ２００６−８３６６９）
【出願日】平成１８年３月２４日（２００６．３．２４）
【出願人】（５９９０９８５１８）株式会社ディーエイチシー (31)
【出願人】（３０２０７１７８２）タック化成株式会社 (17)
【出願人】（５９１２５４９５８）株式会社タイキ (35)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１０月４日（２００７．１０．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月２４日（２００６．３．２４）
【出願人】（５９９０９８５１８）株式会社ディーエイチシー (31)
【出願人】（３０２０７１７８２）タック化成株式会社 (17)
【出願人】（５９１２５４９５８）株式会社タイキ (35)
【Ｆターム（参考）】
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