スクラッチ加工用積層ポリエステルフィルム
【課題】 フィルム表面の易スクラッチ性と耐熱性の両方を同時に満足するポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】 ポリエステルからなるＢ層の一方の面にポリエステルからなるＡ１層が積層され、もう一方の面にポリエステルからなるＡ２層が積層された二軸配向積層ポリエステルフィルムであって、Ａ１層およびＡ２層の総厚さが全フィルム厚さの５〜３０％の範囲であり、下記式（１）〜（３）を同時に満足することを特徴とするスクラッチ加工用積層ポリエステルフィルム。
０．５５ｄｌ／ｇ≦フィルムの極限粘度≦０．７０ｄｌ／ｇ …（１）
ｎｚ≧１．４９５ …（２）
ＦＢ≧２００ＭＰａ …３）
（上記式中、ｎｚは、Ａ１層およびＡ２層の厚さ方向の屈折率、ＦＢはフィルム長手方向の引張強さを意味する）
【解決手段】 ポリエステルからなるＢ層の一方の面にポリエステルからなるＡ１層が積層され、もう一方の面にポリエステルからなるＡ２層が積層された二軸配向積層ポリエステルフィルムであって、Ａ１層およびＡ２層の総厚さが全フィルム厚さの５〜３０％の範囲であり、下記式（１）〜（３）を同時に満足することを特徴とするスクラッチ加工用積層ポリエステルフィルム。
０．５５ｄｌ／ｇ≦フィルムの極限粘度≦０．７０ｄｌ／ｇ …（１）
ｎｚ≧１．４９５ …（２）
ＦＢ≧２００ＭＰａ …３）
（上記式中、ｎｚは、Ａ１層およびＡ２層の厚さ方向の屈折率、ＦＢはフィルム長手方向の引張強さを意味する）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スクラッチ加工性（引っ掻き加工）および耐熱性（熱しわ）が良好であって、特に転写箔用ベースフィルムとして好適なポリエステルフィルムに関するものであり、詳しくは、スクラッチ加工によって生じた糸屑状の引っ掻き屑が残らず、かつ種々のコーティング加工における耐熱性に優れたスクラッチ加工用積層ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルムの片面に離型層、着色層等をコーティングし、さらに金属蒸着層、接着剤層を順次コーティングを施した転写箔用が広範囲の用途に用いられている。この転写箔は、各種プラスチック成形品、皮革、紙等に図形、文字、模様等を熱転写用の用途に用いられている。この各種転写用の中にヘアライン箔と呼ばれる転写箔があり、熱転写された図形、文字、模様等の艶消し用としてヘアライン模様の加飾転写箔用に使用され、広く一般的に知られている。
【０００３】
ヘアライン加飾用転写箔は、最初の加工工程でフィルム表面の片面にスクラッチ加工が施される。このスクラッチ加工とはベースフィルムの表面を、例えば回転ブラシや研磨ベルトのようなもので引っ掻き、連続的に広い面積にわたって長手方向に微細な引っ掻き傷を付与し、次いでその際に生じた引っ掻き屑を適当な手段で吸引除去した後、強く拭い取って除去し、巻き取るという工程からなる。この工程では、フィルムに強い張力を与えながらフィルム表面を引っ掻いた後、引っ掻き屑を全面に渡り拭き取り除去する操作が必要である。スクラッチ加工を施したフィルムは、次いで他の種類の転写用の場合と同様に、スクラッチ加工面に離型層、着色層などのコーティングや金属蒸着、接着剤のコーティングを施して加飾転写箔の最終製品となる。
【０００４】
転写用のベースフィルムには通常ポリエステル（主にポリエチレンテレフタレート）の二軸延伸フィルムが使用される。ヘアライン箔用にもポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムが用いられているが、そのベースフィルムには、スクラッチ加工した際に削り屑の端がフィルム表面から剥がれ落ちずに一部残る問題点がある。これは上述のように、スクラッチ加工によって生じた糸屑状の引っ掻き屑を適当な手段で吸い取ったり、または拭き取ったりするが、その結果、得られたフィルムのスクラッチ面に削り屑端部がフィルム面から剥ぎ取られずに残る現象が多く見られるということである。このような削り屑が多く残ると、最終製品の転写箔で熱転写した際に、被転写体の転写仕上がり面に削り屑の跡がそのまま転写されるため外観不良、または、商品価値の低い転写仕上がりとなり好ましくない。
【０００５】
近年、転写仕上がりの意匠性が高度化し、精細なライン目が要求されるようになり、易スクラッチ性の良好なポリエステルフィルムの要求に対応するため以下の提案がなされている。
【０００６】
このようなことから、分子量と結晶化度（密度）がある特定の範囲にあるポリエステルフィルムを用いることが提案され、実用上において、ある程度は有効であることを確認されている。（特許文献１、特許文献２参照）。
【０００７】
しかしながら、近年、ヘアライン箔も多種多様な用途に用いられるようになり、それらの意匠性がさらに高度な精細なライン目が要求されて来ており、上記の従来技術では、スクラッチ加工後の削り屑問題を完全には解決できない。このため、スクラッチ加工後の削り屑が残らずに削り落ちが良好となる提案がなされている。すなわち、さらなる易スクラッチ性に最適なフィルム特性を考案されている（特許文献３参照）。
【０００８】
これらの提案によれば、二軸延伸フィルムの極限粘度［η］、密度、面配向度を特定範囲に入れることを特徴として提案がなされており、この考案の意図する特性範囲を満たすことで、易スクラッチ性は良好となり、目的とする削り屑問題はさらに改良されることが確認されている。しかしながら、この特性範囲を満たしたベースフィルムではアライン加工後の離型層、着色層、保護層等のコーティングにおいて、乾燥炉で熱しわが発生しやすいなどの問題でフィルム面状に熱的歪が生じて転写仕上がり面の意匠性が損なわれる欠点となる。この耐熱性とはコーティング後の乾燥工程で高温熱とテンションの影響を受けてフィルムの長手方向に伸び歪が生じて起きる現象であり、いわゆる一般的に耐熱性不足による熱しわの発現を指す。
【０００９】
この熱しわ起因の耐熱性向上に関して、転写仕上がり面の意匠性が良好となる以下の方法が提案されている。しかしながら、この耐熱性とフィルム面の易スクラッチ性の両方を同時に満足する転写箔用のベースフィルムが得られていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開昭５４−８３５１４号公報
【特許文献２】特公昭６０−１１６２８号公報
【特許文献３】特開平１０−１３８３３４号公報
【特許文献４】特開２００１−３２２３９６号公報
【特許文献５】特開２００２−０９６４３８号公報
【特許文献６】特開２００２−０９６４３９号公報
【特許文献７】特開２００８−２７９７０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明者らは、上記問題点に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルからなるＢ層の一方の面にポリエステルからなるＡ１層が積層され、もう一方の面にポリエステルからなるＡ２層が積層された二軸配向積層ポリエステルフィルムであって、Ａ１層およびＡ２層の総厚さが全フィルム厚さの５〜３０％の範囲であり、下記式（１）〜（３）を同時に満足することを特徴とするスクラッチ加工用積層ポリエステルフィルムに存する。
【００１３】
０．５５ｄｌ／ｇ≦フィルムの極限粘度≦０．７０ｄｌ／ｇ …（１）
ｎｚ≧１．４９５ …（２）
ＦＢ≧２００ＭＰａ …３）
（上記式中、ｎｚは、Ａ１層およびＡ２層の厚さ方向の屈折率、ＦＢはフィルム長手方向の引張強さを意味する）
【発明の効果】
【００１４】
本発明のスクラッチ加工用積層フィルムは、スクラッチ加工を有する工程において、削り屑が残り難い易スクラッチを有し、かつ耐熱性に優れた二軸配向積層ポリエステルフィルムを提供するものであり、その工業的価値は高い。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明のポリエステルフィルム（以下、「フィルム」と略称することがある）で使用するポリエステル樹脂について説明する。
【００１６】
本発明に用いられるポリエステルフィルムとは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルとグリコ−ルとを主たる出発原料として得られるポリエステルであり、繰り返し構造単位の８０％以上がエチレンテレフタレ−ト単位またはエチレン−２，６−ナフタレ−ト単位を有するポリエステルを指す。そして、上記の範囲を逸脱しない条件下に他の第三成分を含有していてもよい。芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等）等を用いることができる。グリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル以外に、例えば、ジエチレングリコ−ル、プロピレングリコール、ブタンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の一種または二種以上を用いることができる。
【００１７】
重合触媒としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン化合物やゲルマニウム化合物やチタン化合物があげられる。
チタン化合物では、例えばテトラアルキルチタネート、テトラアリールチタネート、シュウ酸チタニル塩類、シュウ酸チタニル、チタンを含むキレート化合物、チタンのテトラカルボキシレート等であり、具体的にはテトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラフェニルチタネートまたはこれらの部分加水分解物、シュウ酸チタニルアンモニウム、シュウ酸チタニルカリウム、チタントリアセチルアセトネート等が挙げられる。
また、本発明のポリエステル系フィルムは無機粒子、有機塩粒子や架橋高分子粒子を添加することができる。
【００１８】
無機粒子としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、フッ化リチウム、非晶質シリカ等が挙げられる。
【００１９】
有機塩粒子としては、蓚酸カルシウムやカルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩等が挙げられる。
【００２０】
架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体が挙げられる。その他ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機粒子を用いてもよい。
【００２１】
本発明のポリエステルフィルムは延伸工程中および、又はその後のフィルムに接着性、帯電防止性、滑り性、離型性等の機能を付与するために、フィルムの片面に塗布層を形成する方法やコロナ処理等の表面処理を施してもよい。
【００２２】
本発明の転写箔用ポリエステルフィルムの総厚みは、本発明の転写箔用ポリエステルフィルムが使用される用途に応じ適宜選択されるため特に限定されないが、機械的強度、ハンドリング性、生産性、および経済性などの点から、１２〜１００μｍが好ましい。
【００２３】
本発明の積層フィルムは、内層（Ｂ層）と外層（Ａ１層およびＡ２層）で構成する原料の極限粘度が異なる。外層は極限粘度を低くすることでフィルム表面の易スクラッチ性を高め、内層は極限粘度を高めることでフィルムの耐熱性を付与し、かかるコーティング乾燥炉での熱的歪（熱しわ）を向上させことを目的とする。さらには原料コスト面において、外層にコストの高い粒子を含有し、内層には無粒子原料やリサイクル原料を配合することで製造コスト削減を図ることができる。
【００２４】
本発明において、ポリエステルＡ１層およびＡ２層の総厚さが全フィルム厚さの５〜３０％の範囲であり、より好ましくは１０〜２５％である。全フィルム厚さの５％未満ではＡ層（外層）の削り厚さが制限され、好ましくなくない。３０％を超えると、本目的の耐熱性が保つことが困難で、熱しわが発生しやすくなり、好ましくない。
【００２５】
本発明において、フィルムの極限粘度は０．５５〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲である。フィルムの極限粘度が０．５５ｄｌ／ｇ未満では、フィルムの耐熱性が劣り、０．７０ｄｌ／ｇを超えると、易スクラッチ性が悪化する。
【００２６】
本発明において、Ａ１層およびＡ２層におけるフィルム厚さ方向の複屈折率（ｎｚ）が１．４９５以上、好ましくは１．４８０以上である。フィルム厚さ方向の複屈折率（ｎｚ）が１．４９５以下では易スクラッチ性が劣り好ましくない。
【００２７】
本発明において、フィルム長手方向の引張強さは２００ＭＰａ以上、好ましくは２３０ＭＰａ以上である。引張強さが２００ＭＰａ未満では、コーティング乾燥で伸び歪が発生しやすく、熱しわ原因となり好ましくない。
【００２８】
本発明において、フィルム片面（背面）に帯電防止能とブロキング防止能を併せ持つ帯電防止層を有する基材フィルムとして用いることが好ましい。
【００２９】
以下、帯電防止剤の詳細について説明する。
【００３０】
帯電防止剤は低分子量のアニオン系帯電防止剤を用いると、ポリエステルフィルムをロール状に巻いた状態で、帯電防止剤が転写層の離型層をコートする面に転移し、離型層のコートに悪影響を及ぼしたり、転写層を加工後に巻き上げた際に帯電防止剤が接着剤層に転移したりして、接着剤が所望した性能を発揮できないということが起こる。このような帯電防止剤の転移を防止するには、高分子量アニオン性化合物を用いるのが良い。また、カチオン系帯電防止剤の場合も、高分子量カチオン性化合物を用いることが望ましい。帯電防止層の表面固有抵抗は、通常１×１０１３Ω以下、好ましくは１×１０１２Ω以下、さらに好ましくは１×１０１１Ω以下である。表面固有抵抗が１×１０１３Ωを超えると、帯電防止性能が劣り、工程での帯電起因による不具合を改善できないことがある。
【００３１】
帯電防止層は、上記のように帯電防止剤の転移が少ないか、ないことが特徴であるが、同時に転写層の接着剤とのブロキングを生じてはいけない。ブロッキングの生じない目安として、粘着テープ（セロテープ（登録商標））の粘着層との剥離力が２．４Ｎ／ｃｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは２．０Ｎ／ｃｍ以下、特に好ましくは１．７Ｎ／ｃｍ以下である。この値が２．４Ｎ／ｃｍを超えると、ブロキング性改良効果は出ないことがある。
【００３２】
このような特性を満たす帯電防止剤としては、例えば、４級アンモニウム塩基を有する化合物がある。これは、分子中の主鎖や側鎖に、４級アンモニウム塩基を含む構成要素を持つ化合物を指す。そのような構成要素としては、例えば、ピロリジウム環、アルキルアミンの４級化物、さらにこれらをアクリル酸やメタクリル酸と共重合したもの、Ｎ−アルキルアミノアクリルアミドの４級化物、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩、２−ヒドロキシ３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。さらに、これらを組み合わせて、あるいは他の樹脂と共重合させても構わない。また、これらの４級アンモニウム塩の対イオンとなるアニオンとしては例えば、ハロゲン、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、硝酸等のイオンが挙げられる。
【００３３】
また本発明においては、４級アンモニウム塩基を有する化合物は高分子化合物であることが望ましい。分子量が低すぎる場合は、帯電防止層から接着剤層へ静防剤が転移し、所望の接着効果が出なかったり、転写時に加熱ロールや金型に付着したりする。このような不具合を生じないためには、４級アンモニウム塩基を有する化合物の数平均分子量が、通常は１０００以上、さらには２０００以上、特に５０００以上であることが望ましい。また一方で、かかる化合物は分子量が高すぎる場合は、塗布液の粘度が高くなりすぎる等の不具合を生じる場合がある。そのような不具合を生じないためには、数平均分子量が５０００００以下であることが好ましい。
【００３４】
粘着テープの粘着剤との剥離力を２．４Ｎ／ｃｍ以下とするには、帯電防止剤の選択が重要なだけではなく、剥離力をより小さくするには、ポリオレフィン系樹脂および／またはフッ素系樹脂を積極的に配合することが有効である。ポリオレフィン系樹脂やフッ素系樹脂としては、帯電防止剤と同様に転移の少ないもの、好ましくは転移のないものを配合することが好ましい。
【００３５】
本発明における塗布層は、インラインコーティングにより設けられるのが好ましい。インラインコーティングは、ポリステルフイルム製造の工程内で塗布を行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押出ししてから二軸延伸後熱固定して巻き上げるまでの任意の段階で塗布を行う方法である。通常は、溶融・急冷して得られる実質的に非晶状態の未延伸シート、その後に長手方向（縦方向）に延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルムの何れかに塗布する。これらの中では、一軸延伸フィルムに塗布した後に横方向に延伸する方法が優れている。斯かる方法によれば、製膜と塗布乾燥を同時に行うことができるために製造コスト上のメリットがあり、塗布後に延伸を行うために薄膜塗布が容易であり、塗布後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温であるために塗膜とポリエステルフィルムが強固に密着する。
【００３６】
塗布層の厚さは、乾燥後の厚さとして、通常０．００１〜１０μｍ、好ましくは０．０１０〜５μｍ、さらに好ましくは０．０１５〜２μｍである。塗布層の厚さが０．００１μｍ未満の場合は、帯電防止効果が十分に改良されない場合がある。塗布層の厚さが１０μｍを超える場合は、塗布層が粘着剤のような作用してロールに巻き上げたフィルム同士が相互に接着する、いわゆる謂ブロッキングを生じることがある。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００３８】
（１）フィルム層の厚み
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるフィルム断面の観察にて行った。すなわち、フィルムサンプルの小片を、エポキシ樹脂に硬化剤、加速剤を配合した樹脂に包埋処理し、ウルトラミクロトームにて厚み約２００ｎｍの切片を作成し、観察用サンプルとした。得られたサンプルを日立（株）製透過型電子顕微鏡（Ｈ−９０００）を用いて断面の顕微鏡写真を撮影し、表層の厚みを測定した。ただし、加速電圧は３００ＫＶ、倍率は表層厚みに応じ、１万倍〜１０万倍の範囲で設定した。厚み測定は５０点行い、測定値の厚い方から１０点、薄い方から１０点を削除して３０点を平均して測定値とした。
【００３９】
（２）極限粘度［η］
測定試料をフェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量部）の溶媒に溶解させて濃度ｃ＝０．０１ｇ／ｃｍ３の溶液を調製し、３０℃にて溶媒との相対粘度ηｒを測定し、下記式より極限粘度［η］を求めた。
（ηｒ−１）／ｃ＝［η］＋［η］２ｋ’ｃ
（ただし、上記式中、ｋ’は０．３３とした）
【００４０】
（３）厚さ方向の屈折率（ｎｚ）
アタゴ製アッベ式屈折計を使用した。ヨウ化メチレンをマウントして、試料フィルムを測定面が下になるようにプリズムに密着させ、単色光ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源として厚み方向の屈折率を測定した。
【００４１】
（４）表面固有抵抗
横河・ヒューレット・パッカード社の内側電極５０ｍｍ径、外側電極７０ｍｍ径の同心円型電極である１６００８Ａ（商品名）を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で試料に設置し、１００Ｖの電圧を印加し、同社の高抵抗計である４３２９Ａ（商品名）で試料の表面固有抵抗を測定した。
【００４２】
（５）引張強さ（ＦＢ）
（株）インテスコ製引張試験機インテスコモデル２００１型を用いて、温度２５℃において長さ５０ｍｍ，幅１５ｍｍの試料フィルムを、２００ｍｍ／分の速度で引張試験を行い、縦方向の破断時応力を求めた。
【００４３】
（６）易スクラッチ性
２５μｍの片面フィルムに２５ＭＰａのテンションを与え、１２００ｒｐｍを有する回転ブラシをフィルム面に接触させて削り取った後、研磨ベルトで面状を仕上げ、吸引装置と水洗いにより削り紛を除去し、光沢度は６０±５グロスの範囲としたヘアライン面調のフィルムを得た。得られたフィルムを１ｍ２切り出し、目視でフィルム面の削り残りの欠点数を数えて以下の基準にて判定した。
◎：削り残りの欠点数が無く、良好
○：削り残りの欠点数が１０個以下であり、実用上使用可能なレベルである
×：削り残りの欠点数が１０個以上であり、実用上使用不可のレベルにある（不合格）
【００４４】
（７）耐熱性（熱しわの外観品位）
上記（８）にて作成したロール状フィルムを９ＭＰａのテンションで巻き出し、離型コートした後、１６５℃の乾燥炉で１０秒間処理して巻き取った。得られたフィルムを３ｍ長さに切り出して目視で観察し、熱しわレベルを以下の基準にて判定した。
◎： 熱しわレベルが極めて軽微であり良好
○： 少し熱しわが観察されるが実用上使用可能レベルである
×： 熱しわが強く観察され、実用上使用不可のレベルにある（不合格）
【００４５】
次に実施例に使用するポリエステル原料について説明する。
＜ポリエステル１＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法にて極限粘度が０．６２ｄｌ／ｇとする滑剤粒径を含有しな
ポリエステルチップを製造した。
【００４６】
＜ポリエステル２＞
溶融重縮合反応で得た上記ポリエステル１のチップを減圧下で１８０℃から２４０℃にて１時間から２０時間程度保ち固相重合により、極限粘度が０．８４ｄｌ／ｇに高めた滑剤粒径を含有しないポリエステルチップを製造した。
【００４７】
＜ポリエステル３＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法にて極限粘度が０．６２ｄｌ／ｇとし、平均粒径２．５μｍの非晶質シリカを０．６０部含有してポリエステルチップを製造した。
【００４８】
比較例１：
Ａ層（外層）、Ｂ（内層）の原料配合率は表１に示すとおり配合した後、押出機にて溶融させて、積層ダイに供給し、フィルム状に押出して３５℃の冷却ドラム上にキャストして急冷固化し未延伸フィルムを作製した。次いで８０℃の加熱ロールで予熱した後、赤外線加熱ヒーターと加熱ロールを併用して８５℃のロール間で縦方向に３．３倍延伸した後、フィルム片面にグラビアコーターで５μｍ厚みとなるよう帯電防止コートを行い、次いでフィルム端部をクリップで把持してテンター内に導き、１００℃の温度で加熱しつつ横方向に３．８倍延伸し、２３６℃で４秒間の熱処理を施した後、１８０℃で幅方向に３％弛緩し、積層フィルムからなる２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。この時のＡ層の厚さが全厚さの１５％で、Ａ層、Ｂ層が同じフィルム極限粘度［η］の０．５６とし 得られたフィルム特性は表１に示すとおりであった。この結果より、Ｂ層（内層のコアー部）のフィルム極限粘度［η］が低いため耐熱性が低下し、熱しわに劣る。
【００４９】
比較例２：
Ａ層、Ｂ層の原料配合率は表１のとおりで、Ａ層の厚さ比率は比較例１と同様に全厚さの１５％とし、製造条件は上記比較例１を適用して厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであった。この結果より、Ａ層（外層）のフィルム極限粘度［η］が高いため易スクラッチ性に劣る。
【００５０】
比較例３：
Ａ層、Ｂ層の原料配合率は表１のとおりで、Ａ層の厚さ比率は比較例１と同様に全厚さの１５％とし、製造条件は上記比較例１を適用して、縦倍率を ３．３倍から３．７倍に、横倍率を３．８倍から４．０倍に高倍率化に変更し、厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであった。この結果より、厚さ方向のフィルム屈折率の値が低いため易スクラッチ性に劣る。
【００５１】
比較例４：
Ａ層、Ｂ層の原料配合率は表１のとおりで、Ａ層の厚さ比率は比較例１と同様に全厚さの１５％とし、製造条件は上記比較例１を適用して、縦倍率を ３．３倍から３．０倍に、横倍率を３．８倍から３．６倍に低倍率化に変更し、且つ、熱処理温度を２３６℃から２３９℃に変更して厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであった。この結果より、フィルム強度不足起因による加工で伸び歪が生じ耐熱性が劣る。
【００５２】
比較例５：
Ａ層、Ｂ層の原料配合率は表１のとおりで、Ａ層の厚さ比率は全厚さの４％とし、製造条件は上記比較例１を適用して、熱処理温度のみ２３６℃から２３８℃に変更し 厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであった。この結果より、Ａ層（外層）の厚さが薄いため、削り深さがフィルム極限粘度の高いＢ層（内層）に達したため易スクラッチ性に劣る。
【００５３】
比較例６：
Ａ層、Ｂ層の原料配合率は表１のとおりで、Ａ層の厚さ比率は全厚さの３２％とし、製造条件は上記比較例５を適用して、厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであった。この結果より、Ａ層の厚さが厚いため、Ｂ層（内層のコアー部）の厚さが薄くなり耐熱性に劣る。
【００５４】
実施例１：
Ａ層、Ｂ層の原料配合率は下記表２のとおりで、Ａ層の厚さ比率は全厚さの２８％とし、製造条件は上記比較例５を適用して、厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表２に示すとおりであった。この結果より、易スクラッチ性は良好であり、耐熱性も使用上に実害ない範囲で良化した。
【００５５】
実施例２：
Ａ層、Ｂ層の原料配合率は表２のとおりで、Ａ層の厚さ比率は全厚さの１５％とし、製造条件は上記比較例５を適用して、厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表２に示すとおりであった。この結果より、易スクラッチ性、耐熱性共に良好な結果を得た。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明のフィルムは、例えば、スクラッチ加工される転写箔用ベースフィルムとして好適に利用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スクラッチ加工性（引っ掻き加工）および耐熱性（熱しわ）が良好であって、特に転写箔用ベースフィルムとして好適なポリエステルフィルムに関するものであり、詳しくは、スクラッチ加工によって生じた糸屑状の引っ掻き屑が残らず、かつ種々のコーティング加工における耐熱性に優れたスクラッチ加工用積層ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルムの片面に離型層、着色層等をコーティングし、さらに金属蒸着層、接着剤層を順次コーティングを施した転写箔用が広範囲の用途に用いられている。この転写箔は、各種プラスチック成形品、皮革、紙等に図形、文字、模様等を熱転写用の用途に用いられている。この各種転写用の中にヘアライン箔と呼ばれる転写箔があり、熱転写された図形、文字、模様等の艶消し用としてヘアライン模様の加飾転写箔用に使用され、広く一般的に知られている。
【０００３】
ヘアライン加飾用転写箔は、最初の加工工程でフィルム表面の片面にスクラッチ加工が施される。このスクラッチ加工とはベースフィルムの表面を、例えば回転ブラシや研磨ベルトのようなもので引っ掻き、連続的に広い面積にわたって長手方向に微細な引っ掻き傷を付与し、次いでその際に生じた引っ掻き屑を適当な手段で吸引除去した後、強く拭い取って除去し、巻き取るという工程からなる。この工程では、フィルムに強い張力を与えながらフィルム表面を引っ掻いた後、引っ掻き屑を全面に渡り拭き取り除去する操作が必要である。スクラッチ加工を施したフィルムは、次いで他の種類の転写用の場合と同様に、スクラッチ加工面に離型層、着色層などのコーティングや金属蒸着、接着剤のコーティングを施して加飾転写箔の最終製品となる。
【０００４】
転写用のベースフィルムには通常ポリエステル（主にポリエチレンテレフタレート）の二軸延伸フィルムが使用される。ヘアライン箔用にもポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムが用いられているが、そのベースフィルムには、スクラッチ加工した際に削り屑の端がフィルム表面から剥がれ落ちずに一部残る問題点がある。これは上述のように、スクラッチ加工によって生じた糸屑状の引っ掻き屑を適当な手段で吸い取ったり、または拭き取ったりするが、その結果、得られたフィルムのスクラッチ面に削り屑端部がフィルム面から剥ぎ取られずに残る現象が多く見られるということである。このような削り屑が多く残ると、最終製品の転写箔で熱転写した際に、被転写体の転写仕上がり面に削り屑の跡がそのまま転写されるため外観不良、または、商品価値の低い転写仕上がりとなり好ましくない。
【０００５】
近年、転写仕上がりの意匠性が高度化し、精細なライン目が要求されるようになり、易スクラッチ性の良好なポリエステルフィルムの要求に対応するため以下の提案がなされている。
【０００６】
このようなことから、分子量と結晶化度（密度）がある特定の範囲にあるポリエステルフィルムを用いることが提案され、実用上において、ある程度は有効であることを確認されている。（特許文献１、特許文献２参照）。
【０００７】
しかしながら、近年、ヘアライン箔も多種多様な用途に用いられるようになり、それらの意匠性がさらに高度な精細なライン目が要求されて来ており、上記の従来技術では、スクラッチ加工後の削り屑問題を完全には解決できない。このため、スクラッチ加工後の削り屑が残らずに削り落ちが良好となる提案がなされている。すなわち、さらなる易スクラッチ性に最適なフィルム特性を考案されている（特許文献３参照）。
【０００８】
これらの提案によれば、二軸延伸フィルムの極限粘度［η］、密度、面配向度を特定範囲に入れることを特徴として提案がなされており、この考案の意図する特性範囲を満たすことで、易スクラッチ性は良好となり、目的とする削り屑問題はさらに改良されることが確認されている。しかしながら、この特性範囲を満たしたベースフィルムではアライン加工後の離型層、着色層、保護層等のコーティングにおいて、乾燥炉で熱しわが発生しやすいなどの問題でフィルム面状に熱的歪が生じて転写仕上がり面の意匠性が損なわれる欠点となる。この耐熱性とはコーティング後の乾燥工程で高温熱とテンションの影響を受けてフィルムの長手方向に伸び歪が生じて起きる現象であり、いわゆる一般的に耐熱性不足による熱しわの発現を指す。
【０００９】
この熱しわ起因の耐熱性向上に関して、転写仕上がり面の意匠性が良好となる以下の方法が提案されている。しかしながら、この耐熱性とフィルム面の易スクラッチ性の両方を同時に満足する転写箔用のベースフィルムが得られていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開昭５４−８３５１４号公報
【特許文献２】特公昭６０−１１６２８号公報
【特許文献３】特開平１０−１３８３３４号公報
【特許文献４】特開２００１−３２２３９６号公報
【特許文献５】特開２００２−０９６４３８号公報
【特許文献６】特開２００２−０９６４３９号公報
【特許文献７】特開２００８−２７９７０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明者らは、上記問題点に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルからなるＢ層の一方の面にポリエステルからなるＡ１層が積層され、もう一方の面にポリエステルからなるＡ２層が積層された二軸配向積層ポリエステルフィルムであって、Ａ１層およびＡ２層の総厚さが全フィルム厚さの５〜３０％の範囲であり、下記式（１）〜（３）を同時に満足することを特徴とするスクラッチ加工用積層ポリエステルフィルムに存する。
【００１３】
０．５５ｄｌ／ｇ≦フィルムの極限粘度≦０．７０ｄｌ／ｇ …（１）
ｎｚ≧１．４９５ …（２）
ＦＢ≧２００ＭＰａ …３）
（上記式中、ｎｚは、Ａ１層およびＡ２層の厚さ方向の屈折率、ＦＢはフィルム長手方向の引張強さを意味する）
【発明の効果】
【００１４】
本発明のスクラッチ加工用積層フィルムは、スクラッチ加工を有する工程において、削り屑が残り難い易スクラッチを有し、かつ耐熱性に優れた二軸配向積層ポリエステルフィルムを提供するものであり、その工業的価値は高い。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明のポリエステルフィルム（以下、「フィルム」と略称することがある）で使用するポリエステル樹脂について説明する。
【００１６】
本発明に用いられるポリエステルフィルムとは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルとグリコ−ルとを主たる出発原料として得られるポリエステルであり、繰り返し構造単位の８０％以上がエチレンテレフタレ−ト単位またはエチレン−２，６−ナフタレ−ト単位を有するポリエステルを指す。そして、上記の範囲を逸脱しない条件下に他の第三成分を含有していてもよい。芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等）等を用いることができる。グリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル以外に、例えば、ジエチレングリコ−ル、プロピレングリコール、ブタンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の一種または二種以上を用いることができる。
【００１７】
重合触媒としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン化合物やゲルマニウム化合物やチタン化合物があげられる。
チタン化合物では、例えばテトラアルキルチタネート、テトラアリールチタネート、シュウ酸チタニル塩類、シュウ酸チタニル、チタンを含むキレート化合物、チタンのテトラカルボキシレート等であり、具体的にはテトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラフェニルチタネートまたはこれらの部分加水分解物、シュウ酸チタニルアンモニウム、シュウ酸チタニルカリウム、チタントリアセチルアセトネート等が挙げられる。
また、本発明のポリエステル系フィルムは無機粒子、有機塩粒子や架橋高分子粒子を添加することができる。
【００１８】
無機粒子としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、フッ化リチウム、非晶質シリカ等が挙げられる。
【００１９】
有機塩粒子としては、蓚酸カルシウムやカルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩等が挙げられる。
【００２０】
架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体が挙げられる。その他ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機粒子を用いてもよい。
【００２１】
本発明のポリエステルフィルムは延伸工程中および、又はその後のフィルムに接着性、帯電防止性、滑り性、離型性等の機能を付与するために、フィルムの片面に塗布層を形成する方法やコロナ処理等の表面処理を施してもよい。
【００２２】
本発明の転写箔用ポリエステルフィルムの総厚みは、本発明の転写箔用ポリエステルフィルムが使用される用途に応じ適宜選択されるため特に限定されないが、機械的強度、ハンドリング性、生産性、および経済性などの点から、１２〜１００μｍが好ましい。
【００２３】
本発明の積層フィルムは、内層（Ｂ層）と外層（Ａ１層およびＡ２層）で構成する原料の極限粘度が異なる。外層は極限粘度を低くすることでフィルム表面の易スクラッチ性を高め、内層は極限粘度を高めることでフィルムの耐熱性を付与し、かかるコーティング乾燥炉での熱的歪（熱しわ）を向上させことを目的とする。さらには原料コスト面において、外層にコストの高い粒子を含有し、内層には無粒子原料やリサイクル原料を配合することで製造コスト削減を図ることができる。
【００２４】
本発明において、ポリエステルＡ１層およびＡ２層の総厚さが全フィルム厚さの５〜３０％の範囲であり、より好ましくは１０〜２５％である。全フィルム厚さの５％未満ではＡ層（外層）の削り厚さが制限され、好ましくなくない。３０％を超えると、本目的の耐熱性が保つことが困難で、熱しわが発生しやすくなり、好ましくない。
【００２５】
本発明において、フィルムの極限粘度は０．５５〜０．７０ｄｌ／ｇの範囲である。フィルムの極限粘度が０．５５ｄｌ／ｇ未満では、フィルムの耐熱性が劣り、０．７０ｄｌ／ｇを超えると、易スクラッチ性が悪化する。
【００２６】
本発明において、Ａ１層およびＡ２層におけるフィルム厚さ方向の複屈折率（ｎｚ）が１．４９５以上、好ましくは１．４８０以上である。フィルム厚さ方向の複屈折率（ｎｚ）が１．４９５以下では易スクラッチ性が劣り好ましくない。
【００２７】
本発明において、フィルム長手方向の引張強さは２００ＭＰａ以上、好ましくは２３０ＭＰａ以上である。引張強さが２００ＭＰａ未満では、コーティング乾燥で伸び歪が発生しやすく、熱しわ原因となり好ましくない。
【００２８】
本発明において、フィルム片面（背面）に帯電防止能とブロキング防止能を併せ持つ帯電防止層を有する基材フィルムとして用いることが好ましい。
【００２９】
以下、帯電防止剤の詳細について説明する。
【００３０】
帯電防止剤は低分子量のアニオン系帯電防止剤を用いると、ポリエステルフィルムをロール状に巻いた状態で、帯電防止剤が転写層の離型層をコートする面に転移し、離型層のコートに悪影響を及ぼしたり、転写層を加工後に巻き上げた際に帯電防止剤が接着剤層に転移したりして、接着剤が所望した性能を発揮できないということが起こる。このような帯電防止剤の転移を防止するには、高分子量アニオン性化合物を用いるのが良い。また、カチオン系帯電防止剤の場合も、高分子量カチオン性化合物を用いることが望ましい。帯電防止層の表面固有抵抗は、通常１×１０１３Ω以下、好ましくは１×１０１２Ω以下、さらに好ましくは１×１０１１Ω以下である。表面固有抵抗が１×１０１３Ωを超えると、帯電防止性能が劣り、工程での帯電起因による不具合を改善できないことがある。
【００３１】
帯電防止層は、上記のように帯電防止剤の転移が少ないか、ないことが特徴であるが、同時に転写層の接着剤とのブロキングを生じてはいけない。ブロッキングの生じない目安として、粘着テープ（セロテープ（登録商標））の粘着層との剥離力が２．４Ｎ／ｃｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは２．０Ｎ／ｃｍ以下、特に好ましくは１．７Ｎ／ｃｍ以下である。この値が２．４Ｎ／ｃｍを超えると、ブロキング性改良効果は出ないことがある。
【００３２】
このような特性を満たす帯電防止剤としては、例えば、４級アンモニウム塩基を有する化合物がある。これは、分子中の主鎖や側鎖に、４級アンモニウム塩基を含む構成要素を持つ化合物を指す。そのような構成要素としては、例えば、ピロリジウム環、アルキルアミンの４級化物、さらにこれらをアクリル酸やメタクリル酸と共重合したもの、Ｎ−アルキルアミノアクリルアミドの４級化物、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩、２−ヒドロキシ３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。さらに、これらを組み合わせて、あるいは他の樹脂と共重合させても構わない。また、これらの４級アンモニウム塩の対イオンとなるアニオンとしては例えば、ハロゲン、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、硝酸等のイオンが挙げられる。
【００３３】
また本発明においては、４級アンモニウム塩基を有する化合物は高分子化合物であることが望ましい。分子量が低すぎる場合は、帯電防止層から接着剤層へ静防剤が転移し、所望の接着効果が出なかったり、転写時に加熱ロールや金型に付着したりする。このような不具合を生じないためには、４級アンモニウム塩基を有する化合物の数平均分子量が、通常は１０００以上、さらには２０００以上、特に５０００以上であることが望ましい。また一方で、かかる化合物は分子量が高すぎる場合は、塗布液の粘度が高くなりすぎる等の不具合を生じる場合がある。そのような不具合を生じないためには、数平均分子量が５０００００以下であることが好ましい。
【００３４】
粘着テープの粘着剤との剥離力を２．４Ｎ／ｃｍ以下とするには、帯電防止剤の選択が重要なだけではなく、剥離力をより小さくするには、ポリオレフィン系樹脂および／またはフッ素系樹脂を積極的に配合することが有効である。ポリオレフィン系樹脂やフッ素系樹脂としては、帯電防止剤と同様に転移の少ないもの、好ましくは転移のないものを配合することが好ましい。
【００３５】
本発明における塗布層は、インラインコーティングにより設けられるのが好ましい。インラインコーティングは、ポリステルフイルム製造の工程内で塗布を行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押出ししてから二軸延伸後熱固定して巻き上げるまでの任意の段階で塗布を行う方法である。通常は、溶融・急冷して得られる実質的に非晶状態の未延伸シート、その後に長手方向（縦方向）に延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルムの何れかに塗布する。これらの中では、一軸延伸フィルムに塗布した後に横方向に延伸する方法が優れている。斯かる方法によれば、製膜と塗布乾燥を同時に行うことができるために製造コスト上のメリットがあり、塗布後に延伸を行うために薄膜塗布が容易であり、塗布後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温であるために塗膜とポリエステルフィルムが強固に密着する。
【００３６】
塗布層の厚さは、乾燥後の厚さとして、通常０．００１〜１０μｍ、好ましくは０．０１０〜５μｍ、さらに好ましくは０．０１５〜２μｍである。塗布層の厚さが０．００１μｍ未満の場合は、帯電防止効果が十分に改良されない場合がある。塗布層の厚さが１０μｍを超える場合は、塗布層が粘着剤のような作用してロールに巻き上げたフィルム同士が相互に接着する、いわゆる謂ブロッキングを生じることがある。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００３８】
（１）フィルム層の厚み
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるフィルム断面の観察にて行った。すなわち、フィルムサンプルの小片を、エポキシ樹脂に硬化剤、加速剤を配合した樹脂に包埋処理し、ウルトラミクロトームにて厚み約２００ｎｍの切片を作成し、観察用サンプルとした。得られたサンプルを日立（株）製透過型電子顕微鏡（Ｈ−９０００）を用いて断面の顕微鏡写真を撮影し、表層の厚みを測定した。ただし、加速電圧は３００ＫＶ、倍率は表層厚みに応じ、１万倍〜１０万倍の範囲で設定した。厚み測定は５０点行い、測定値の厚い方から１０点、薄い方から１０点を削除して３０点を平均して測定値とした。
【００３９】
（２）極限粘度［η］
測定試料をフェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量部）の溶媒に溶解させて濃度ｃ＝０．０１ｇ／ｃｍ３の溶液を調製し、３０℃にて溶媒との相対粘度ηｒを測定し、下記式より極限粘度［η］を求めた。
（ηｒ−１）／ｃ＝［η］＋［η］２ｋ’ｃ
（ただし、上記式中、ｋ’は０．３３とした）
【００４０】
（３）厚さ方向の屈折率（ｎｚ）
アタゴ製アッベ式屈折計を使用した。ヨウ化メチレンをマウントして、試料フィルムを測定面が下になるようにプリズムに密着させ、単色光ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源として厚み方向の屈折率を測定した。
【００４１】
（４）表面固有抵抗
横河・ヒューレット・パッカード社の内側電極５０ｍｍ径、外側電極７０ｍｍ径の同心円型電極である１６００８Ａ（商品名）を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で試料に設置し、１００Ｖの電圧を印加し、同社の高抵抗計である４３２９Ａ（商品名）で試料の表面固有抵抗を測定した。
【００４２】
（５）引張強さ（ＦＢ）
（株）インテスコ製引張試験機インテスコモデル２００１型を用いて、温度２５℃において長さ５０ｍｍ，幅１５ｍｍの試料フィルムを、２００ｍｍ／分の速度で引張試験を行い、縦方向の破断時応力を求めた。
【００４３】
（６）易スクラッチ性
２５μｍの片面フィルムに２５ＭＰａのテンションを与え、１２００ｒｐｍを有する回転ブラシをフィルム面に接触させて削り取った後、研磨ベルトで面状を仕上げ、吸引装置と水洗いにより削り紛を除去し、光沢度は６０±５グロスの範囲としたヘアライン面調のフィルムを得た。得られたフィルムを１ｍ２切り出し、目視でフィルム面の削り残りの欠点数を数えて以下の基準にて判定した。
◎：削り残りの欠点数が無く、良好
○：削り残りの欠点数が１０個以下であり、実用上使用可能なレベルである
×：削り残りの欠点数が１０個以上であり、実用上使用不可のレベルにある（不合格）
【００４４】
（７）耐熱性（熱しわの外観品位）
上記（８）にて作成したロール状フィルムを９ＭＰａのテンションで巻き出し、離型コートした後、１６５℃の乾燥炉で１０秒間処理して巻き取った。得られたフィルムを３ｍ長さに切り出して目視で観察し、熱しわレベルを以下の基準にて判定した。
◎： 熱しわレベルが極めて軽微であり良好
○： 少し熱しわが観察されるが実用上使用可能レベルである
×： 熱しわが強く観察され、実用上使用不可のレベルにある（不合格）
【００４５】
次に実施例に使用するポリエステル原料について説明する。
＜ポリエステル１＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法にて極限粘度が０．６２ｄｌ／ｇとする滑剤粒径を含有しな
ポリエステルチップを製造した。
【００４６】
＜ポリエステル２＞
溶融重縮合反応で得た上記ポリエステル１のチップを減圧下で１８０℃から２４０℃にて１時間から２０時間程度保ち固相重合により、極限粘度が０．８４ｄｌ／ｇに高めた滑剤粒径を含有しないポリエステルチップを製造した。
【００４７】
＜ポリエステル３＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法にて極限粘度が０．６２ｄｌ／ｇとし、平均粒径２．５μｍの非晶質シリカを０．６０部含有してポリエステルチップを製造した。
【００４８】
比較例１：
Ａ層（外層）、Ｂ（内層）の原料配合率は表１に示すとおり配合した後、押出機にて溶融させて、積層ダイに供給し、フィルム状に押出して３５℃の冷却ドラム上にキャストして急冷固化し未延伸フィルムを作製した。次いで８０℃の加熱ロールで予熱した後、赤外線加熱ヒーターと加熱ロールを併用して８５℃のロール間で縦方向に３．３倍延伸した後、フィルム片面にグラビアコーターで５μｍ厚みとなるよう帯電防止コートを行い、次いでフィルム端部をクリップで把持してテンター内に導き、１００℃の温度で加熱しつつ横方向に３．８倍延伸し、２３６℃で４秒間の熱処理を施した後、１８０℃で幅方向に３％弛緩し、積層フィルムからなる２５μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。この時のＡ層の厚さが全厚さの１５％で、Ａ層、Ｂ層が同じフィルム極限粘度［η］の０．５６とし 得られたフィルム特性は表１に示すとおりであった。この結果より、Ｂ層（内層のコアー部）のフィルム極限粘度［η］が低いため耐熱性が低下し、熱しわに劣る。
【００４９】
比較例２：
Ａ層、Ｂ層の原料配合率は表１のとおりで、Ａ層の厚さ比率は比較例１と同様に全厚さの１５％とし、製造条件は上記比較例１を適用して厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであった。この結果より、Ａ層（外層）のフィルム極限粘度［η］が高いため易スクラッチ性に劣る。
【００５０】
比較例３：
Ａ層、Ｂ層の原料配合率は表１のとおりで、Ａ層の厚さ比率は比較例１と同様に全厚さの１５％とし、製造条件は上記比較例１を適用して、縦倍率を ３．３倍から３．７倍に、横倍率を３．８倍から４．０倍に高倍率化に変更し、厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであった。この結果より、厚さ方向のフィルム屈折率の値が低いため易スクラッチ性に劣る。
【００５１】
比較例４：
Ａ層、Ｂ層の原料配合率は表１のとおりで、Ａ層の厚さ比率は比較例１と同様に全厚さの１５％とし、製造条件は上記比較例１を適用して、縦倍率を ３．３倍から３．０倍に、横倍率を３．８倍から３．６倍に低倍率化に変更し、且つ、熱処理温度を２３６℃から２３９℃に変更して厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであった。この結果より、フィルム強度不足起因による加工で伸び歪が生じ耐熱性が劣る。
【００５２】
比較例５：
Ａ層、Ｂ層の原料配合率は表１のとおりで、Ａ層の厚さ比率は全厚さの４％とし、製造条件は上記比較例１を適用して、熱処理温度のみ２３６℃から２３８℃に変更し 厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであった。この結果より、Ａ層（外層）の厚さが薄いため、削り深さがフィルム極限粘度の高いＢ層（内層）に達したため易スクラッチ性に劣る。
【００５３】
比較例６：
Ａ層、Ｂ層の原料配合率は表１のとおりで、Ａ層の厚さ比率は全厚さの３２％とし、製造条件は上記比較例５を適用して、厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであった。この結果より、Ａ層の厚さが厚いため、Ｂ層（内層のコアー部）の厚さが薄くなり耐熱性に劣る。
【００５４】
実施例１：
Ａ層、Ｂ層の原料配合率は下記表２のとおりで、Ａ層の厚さ比率は全厚さの２８％とし、製造条件は上記比較例５を適用して、厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表２に示すとおりであった。この結果より、易スクラッチ性は良好であり、耐熱性も使用上に実害ない範囲で良化した。
【００５５】
実施例２：
Ａ層、Ｂ層の原料配合率は表２のとおりで、Ａ層の厚さ比率は全厚さの１５％とし、製造条件は上記比較例５を適用して、厚さ２５μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表２に示すとおりであった。この結果より、易スクラッチ性、耐熱性共に良好な結果を得た。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明のフィルムは、例えば、スクラッチ加工される転写箔用ベースフィルムとして好適に利用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルからなるＢ層の一方の面にポリエステルからなるＡ１層が積層され、もう一方の面にポリエステルからなるＡ２層が積層された二軸配向積層ポリエステルフィルムであって、Ａ１層およびＡ２層の総厚さが全フィルム厚さの５〜３０％の範囲であり、下記式（１）〜（３）を同時に満足することを特徴とするスクラッチ加工用積層ポリエステルフィルム。
０．５５ｄｌ／ｇ≦フィルムの極限粘度≦０．７０ｄｌ／ｇ …（１）
ｎｚ≧１．４９５ …（２）
ＦＢ≧２００ＭＰａ …３）
（上記式中、ｎｚは、Ａ１層およびＡ２層の厚さ方向の屈折率、ＦＢはフィルム長手方向の引張強さを意味する）
【請求項１】
ポリエステルからなるＢ層の一方の面にポリエステルからなるＡ１層が積層され、もう一方の面にポリエステルからなるＡ２層が積層された二軸配向積層ポリエステルフィルムであって、Ａ１層およびＡ２層の総厚さが全フィルム厚さの５〜３０％の範囲であり、下記式（１）〜（３）を同時に満足することを特徴とするスクラッチ加工用積層ポリエステルフィルム。
０．５５ｄｌ／ｇ≦フィルムの極限粘度≦０．７０ｄｌ／ｇ …（１）
ｎｚ≧１．４９５ …（２）
ＦＢ≧２００ＭＰａ …３）
（上記式中、ｎｚは、Ａ１層およびＡ２層の厚さ方向の屈折率、ＦＢはフィルム長手方向の引張強さを意味する）
【公開番号】特開２０１０−２６０２７６（Ｐ２０１０−２６０２７６Ａ）
【公開日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１１３１９９（Ｐ２００９−１１３１９９）
【出願日】平成２１年５月８日（２００９．５．８）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月１８日（２０１０．１１．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年５月８日（２００９．５．８）
【出願人】（０００００６１７２）三菱樹脂株式会社 (1,977)
【Ｆターム（参考）】
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