セルロース系編織物の異色染色方法
【課題】 ビスβ−ヒドロキシエチルスルホン（ＢＨＥＳ）の特性を有効に活用して、セルロース系編織物の異色染色を良好に行うようにしたセルロース系編織物の異色染色方法を提供する。
【解決手段】 ＢＨＥＳ、反応染料及びアルカリ触媒を溶解した処理液を、セルロース系織物１０に付与した後パッド−ドライ−キュア処理する。これに伴い、当該ＢＨＥＳは、各複数の経糸１１及び緯糸１２のうち織物１０の表裏面側に露呈する各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂにマイグレーションにより集中して当該各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂと反応する。また、反応染料が織物１０に固着する。ついで、上記パッド−ドライ−キュア処理の後に、織物１０を色相の異なる他の反応染料により染色する。これに伴い、当該色相の異なる他の反応染料は、織物１０を構成する各複数の経糸１１及び緯糸１２のうち、各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂ以外の部位を染色する。
【解決手段】 ＢＨＥＳ、反応染料及びアルカリ触媒を溶解した処理液を、セルロース系織物１０に付与した後パッド−ドライ−キュア処理する。これに伴い、当該ＢＨＥＳは、各複数の経糸１１及び緯糸１２のうち織物１０の表裏面側に露呈する各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂにマイグレーションにより集中して当該各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂと反応する。また、反応染料が織物１０に固着する。ついで、上記パッド−ドライ−キュア処理の後に、織物１０を色相の異なる他の反応染料により染色する。これに伴い、当該色相の異なる他の反応染料は、織物１０を構成する各複数の経糸１１及び緯糸１２のうち、各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂ以外の部位を染色する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース系の織物や編物等のセルロース系編織物の異色染色方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ファッション性の高い素材としての編織物に対しては、異色感を付与することが要請されている。これに対し、例えば、綿、麻、レーヨン等のセルロース系繊維とポリエステル、ナイロン等の異種繊維とを混紡或いは混繊または交織してなる生地を、それぞれの素材に適した互いに異なる種類の染料でもって、同時にまたは別々に染色することで、二つの色相に異色染色された編織物として加工する方法がある。
【０００３】
しかし、この方法では、同一の繊維からなる編織物、例えば、セルロース系繊維からなる編織物を二色相に異色染色することはできない。
また、異色感と同様にファッション素材として、洗い晒し感のある斑染め素材が要請されている。これらは、例えば、染料で染色した後、あえて不十分に塩素晒しをしたり、顔料で着色後、ボールの入ったワッシャーで揉み洗いをしたりするものであるが、いずれも一つの色相の染色濃度の差、いわゆる染料または顔料の濃淡によって、斑感を表現するものである。
【０００４】
一方、近年、更に高感性な素材として、二色相の斑染め素材が要請されている。これに対しては、例えば上記の顔料とワッシャーの方法が応用され、まず、染料で染色した編織物に、さらに上記染料とは異なる色相の顔料で着色した後、ボールの入ったワッシャーで揉み洗いし、顔料が脱落して染料の色相が現れた部分と、顔料の色相が残った部分とにより、二色相の斑感を表現するものである。
【０００５】
しかし、この方法では、顔料が使用されるので、風合いが粗硬であり、また、堅牢度も不十分である。従って、二色相のいずれもが染料による染色であることが望ましい。
【０００６】
これに対しては、綿１００（％）の素材からなる生地における異色染色の場合、生地の染色後にその一部を防染し、防染しない部分を他の色相で再度染色することも可能であるが、このような手法では、染色工程が複雑となり、安定的な生産ができず、また、コストの上昇を招く。
【０００７】
そこで、下記特許文献１に開示された繊維製品の斑染め染色方法が提案されている。この斑染め染色方法は、不均一にカチオン化改質した繊維製品を、カチオン化改質部分及びカチオン化改質されていない部分を染色する染料と、カチオン化改質部分は染色するがカチオン化改質されていない部分は染色しない二種類のアニオン染料を使用する方法である。
【特許文献１】特開２００４−１６２１９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、上述のような斑染め染色方法によると、例えば、綿１００（％）の素材や綿高混率の素材からなる混紡或いは交織の生地の場合、この生地の改質を行うことなく異色染色しようとしても、異色表現を良好には行え得ず、また、改質を行った場合でも、特定の二種類のアニオン染料しか使用できないという不具合が生ずる。また、使用するアニオン染料として、反応染料以外に、直接染料や酸性染料を使用し、堅牢度も不十分となる場合が生ずる。
【０００９】
そこで、本発明は、以上のようなことに対処するため、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンの特性を有効に活用して、セルロース系編織物の異色染色を良好に行うようにしたセルロース系編織物の異色染色方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題の解決にあたり、本発明に係るセルロース系編織物の異色染色方法では、請求項１の記載によれば、
セルロース系繊維からなる複数の糸（１１、１２）で構成してなる編織物（１０）に対し、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホン、反応染料及びアルカリ触媒を溶解した処理液を付与し、
このようにビスβ−ヒドロキシエチルスルホン、反応染料及びアルカリ触媒を付与した上記編織物に対し乾燥処理を施した後乾熱処理を施し、
この乾熱処理の後に、上記編織物を、上記反応染料とは色相の異なる他の反応染料により染色する。
【００１１】
これによれば、上述のように、編織物に対し、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホン、反応染料及びアルカリ触媒を溶解した処理液を付与した状態で、当該編織物を乾燥処理することで、当該処理液は、編織物の複数の糸のうち当該編織物の表面側及び裏面側に露呈する各突部側から乾燥する。これに伴い、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンと反応染料とが、マイグレーションを起こす。特に、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンは、マイグレーションしやすいという特性を有し、上記各突部に極在化する。
【００１２】
上述のように乾燥処理した後、当該編織物を乾熱処理することで、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンは、上述のように極在化した状態で、編織物の複数の糸の各突部においてそのセルロース成分と反応する。その結果、当該複数の糸のうち各突部と当該各突部以外の部位との間において、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンの反応に疎密が生ずる。
【００１３】
このことは、上記ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンが、編織物の複数の糸のうち、その各突部以外の各部位とは、殆ど反応しないか或いは僅かしか反応しないことを意味する。
【００１４】
一方、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンと同様に、反応染料も、その一部にて、マイグレーションにより、編織物の複数の糸の各突部に極在化した状態にあるが、この反応染料は、染料と繊維との親和性により上記各突部以外にも存在し、上述の乾熱処理によってセルロース成分と反応する。
【００１５】
この場合、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンとセルロース成分との反応と、反応染料とセルロース成分との反応が競合することはなく、特に、上記各突部においても、染料で着色した状態で、かつ、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンが十分に反応した状態となる。
【００１６】
しかし、上記乾熱処理のみでは、染料の反応が不十分の場合がある。この場合には、乾熱処理の後に、湿熱処理としてＨＴスチーミングを行うことにより、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンの反応を阻害することなく、反応染料の固着を十分にすることもできる。
【００１７】
このような状態において、上述のように編織物を上記色相の異なる他の反応染料でもって染色する。ここで、上述したごとく、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンが、上述のように極在化した状態で、複数の糸の各突部においてそのセルロース成分と反応する際には、当該ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンは、上記各突部のセルロース成分のＯＨ基と反応する。また、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンは、２官能である。このため、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンは、上記セルロース成分の分子間を架橋する。
【００１８】
従って、その後の上記染色過程において、上記色相の異なる他の反応染料は、編織物を構成する複数の糸のうち上記ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンと反応している各突部のセルロース成分には進入しにくくなる。これに伴い、上記色相の異なる他の反応染料は、複数の糸のうち上記ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンと反応していない各部位（複数の糸のうち上記各突部以外の各部位）のセルロース成分と反応する。
【００１９】
このため、編織物の複数の糸のうちその各突部以外の各部位が、上記色相の異なる他の反応染料により染色される。従って、編織物は、その表面側及び裏面側に露呈する複数の糸の各突部において、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンと同時に処理された反応染料の色相を示し、上記各突部以外の各部位においては、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンと同時に処理された反応染料と、後で染色された色相の異なる他の反応染料との混ざった色相を示す。
【００２０】
その結果、このように染色加工した編織物は、従来のように改質を行ったり、複雑な染色工程となるというような不具合を招くことなく、異色染色されて、良好な異色感を有する二色相の斑表現を成し得る。
【００２１】
なお、請求項１の記載にいう「複数の糸で構成してなる編織物」は、例えば、複数の糸を互いに波状に湾曲して交差するように構成してなる編織物であってもよい。
【００２２】
また、上記各手段の括弧内の符号は、後述する実施形態に記載の具体的手段との対応関係を示すものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
図１及び図２は、本発明が綿素材（セルロース系繊維の１つ）である織物１０に適用されてなる一実施形態を示している。この織物１０は、複数の経糸１１及び複数の緯糸１２を、互いに１本おきに並列状にかつ波状に湾曲して交差するように織られて、平織物として形成されている。
【００２４】
ここで、各経糸１１及び各緯糸１２は、図１及び図２から分かるように、互いに、上下に波状に湾曲しながら織られている。このため、複数の経糸１１は、経糸１１毎に、その長手方向に沿い、突部１１ａ及び突部１１ｂを、織物１０の表面側及び裏面側に交互に露呈するように形成している（図２にて図示黒色部参照）。また、複数の緯糸１２は、緯糸毎に、その長手方向に沿い、突部１２ａ及び突部１２ｂを織物１０の表裏面側に交互に露呈するように形成している（図２にて図示黒色部参照）。
【００２５】
このように構成した織物１０において、複数の経糸１１は、経糸毎に、各突部１１ａ、１１ｂにて染色状態となっている。また、これら複数の経糸１１は、経糸毎に、各突部１１ａ、１１ｂを除く各部位にて、上記染色状態の色は異なる色相にて染色されている。なお、当該二色相は、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンのマイグレーションによる局在化に起因してなだらかに変化し、明確な境界は存在しない。
【００２６】
一方、複数の緯糸１２は、緯糸毎に、各突部１２ａ、１２ｂにて染色状態となっている。また、これら複数の緯糸１２は、緯糸毎に、各突部１２ａ、１２ｂを除く各部位にて、上述と同様に上記染色状態の色とは異なる色相にて染色されている。なお、当該二色相は、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンのマイグレーションによる局在化に起因してなだらかに変化し、明確な境界は存在しない。
【００２７】
これにより、織物１０は、その表面側及び裏面側に露呈する各経糸１１の各突部１１ａ、１１ｂ及び各緯糸１２の各突部１２ａ、１２ｂと、各経糸１１の各突部１１ａ、１１ｂ以外の各部位及び各緯糸１２の各突部１２ａ、１２ｂ以外の各部位との間において、互いに異なるように、異色染色された状態に表現され、これら二色相は、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンのマイグレーションによる局在化に起因してなだらかに変化し、明確な境界は存在しない。
【００２８】
次に、このように構成した織物１０の異色染色方法について説明する。まず、綿素材である染色前の織物１０に対し、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホン（以下、ＢＨＥＳともいう）と反応染料、及び両反応に必要なアルカリ触媒を付与する。
【００２９】
ここで、本実施形態において、ＢＨＥＳを採用する根拠について説明する。他のセルロース反応型架橋剤、例えば、グリオキサール系樹脂の使用も考えられる。しかし、これらは、一般に、塩化マグネシウムや有機アミン塩酸塩などの酸性触媒を必要とし、反応染料がアルカリ性触媒を必要とすることに反し、染料と同一処理液での加工ができない。
【００３０】
また、ＢＨＥＳの触媒としてのアルカリは、アルカリ金属の炭酸塩や重炭酸塩等が好ましく、例えば、炭酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等を使用することができ、これらは、反応染料の触媒でもある。
【００３１】
さらに、ＢＨＥＳは、少量の樹脂量で効果があり、かつ風合いを損ねないという性質及びマイグレーション性を有する。そこで、本実施形態においては、ＢＨＥＳを採用することとした。
【００３２】
また、ＢＨＥＳと同じ処理液に使用する反応染料は、セルロースと反応する反応基において、クロルトリアジン系、クロルピリミジン系やビニルスルホン系等があるが、これらに限るものではなく、また、いずれのタイプでもよい。ただし、乾熱処理による固着を考慮すると、好ましくは、ビニルスルホン系染料、または、ビニルスルホン系とモノクロルトリアジン系との二官能染料が好ましい。
【００３３】
織物１０に対するＢＨＥＳ、反応染料及びアルカリ触媒の付与は、次のようにして行う。ＢＨＥＳ及び反応染料を溶解してなる水溶液に、触媒としてのアルカリ、例えば、炭酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等を溶解する。そして、このように溶解した処理液を、パッド法やスプレー法等の一般的に使用される方法でもって、編織物１０に付与する。本実施形態においては、反応染料による染色を兼ねることから、染色における連染法（連続染色法）として、パッド法が好ましい。
【００３４】
また、上述のような織物１０に対するＢＨＥＳの付与にあたり、ＢＨＥＳの量が多すぎると、セルロースの全体が架橋されてしまい、ＢＨＥＳがマイグレーション性を良好には発揮し得ない。一方、ＢＨＥＳの量が少なすぎると、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうち各突部にＢＨＥＳのマイグレーションが生じても、このマイグレーションの差が、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうち、各突部とこれら各突部以外の部位との間において小さい。このため、後述の織物１０の異色感が弱くなる。
【００３５】
また、具体的には、上記処理液に尿素が併用されることがある。尿素は、反応染料の染色においてヒドロトロープ剤として使用され、また、ＢＨＥＳ処理の際、上記アルカリ触媒による生地の黄変防止の目的で混入されることがある。このように尿素を混入した場合、ＢＨＥＳは、セルロースと反応する他に、尿素とも反応するから、ＢＨＥＳの量が多くなる。但し、ＢＨＥＳの量が多すぎると、当該ＢＨＥＳにマイグレーションが生じにくい。
【００３６】
以上のことから、尿素を、上述のようにＢＨＥＳを溶解した処理液中に混入しない場合には、ＢＨＥＳの量は、２０（％）〜５（％）の範囲以内、好ましくは、１５（％）〜７．５（％）の範囲以内であることが望ましい。
【００３７】
また、ＢＨＥＳを溶解した処理液中に尿素を混入する場合には、１０（％）〜３（％）の範囲以内の尿素に対して、ＢＨＥＳを４０（％）〜１０（％）の範囲以内、好ましくは、２０（％）〜１２．５（％）の範囲以内の量とすることが望ましい。
【００３８】
ついで、上述のようにＢＨＥＳ、反応染料及びアルカリ触媒を付与した織物１０に対し、パッド−ドライ−キュアの処理を施す。なお、この処理の際、必要に応じて、反応染料の固着を十分にするために、ＨＴスチーミングを、湿熱処理として、編織物１０に併用して施してもよい。
【００３９】
しかして、上述のようなパッド−ドライ−キュアの処理を施すことにより、上記ＢＨＥＳ及び反応染料を、織物１０の表裏面側のセルロースのＯＨ基と反応させる。ここで、上記ドライ処理（乾燥処理）は、１００（℃）以上の温度で行うのが好ましく、室温等の低温における自然乾燥では、ＢＨＥＳの十分なマイグレーションが得られない。また、乾燥方法は、例えば、赤外線による方法や熱風による方法でよいが、ＢＨＥＳのマイグレーションを効果的に発揮させるには、強制乾燥を行うことが望ましい。
【００４０】
また、上述のように織物１０に対しパッド−ドライ−キュア処理を施しても、当該ＢＨＥＳは、織物１０の繊維全体に亘り均一に反応するのではなく、ドライ処理（乾燥処理）時に、上述のようにＢＨＥＳ、反応染料及びアルカリ触媒を溶解した処理液は、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうち当該織物１０の表面側及び裏面側に露呈する各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂ側から乾燥する。
【００４１】
このため、上述のようにＢＨＥＳ、反応染料及びアルカリ触媒を溶解した処理液が、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうち各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂ以外の部位から当該各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂへ移動する。この移動に伴い、ＢＨＥＳと反応染料、特にＢＨＥＳとが、マイグレーションを起こし、上記各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂに集中して極在化する。このような段階では、上記ＢＨＥＳは、未だ織物１０の各複数の経糸及び緯糸の各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂとは反応しない。同様に、反応染料も未だ固着していない。
【００４２】
然る後、上記ＢＨＥＳが、上述のような乾燥処理でもって、織物１０の各複数の経糸及び緯糸の各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂに極在化した状態において、織物１０に対しキュア処理（即ち乾熱処理）を施す。これにより、ＢＨＥＳは、上述のように極在化した状態で、織物１０の各複数の経糸及び緯糸の各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂにおいてそのセルロース成分と反応する。同様に、反応染料もセルロース成分と反応する。
【００４３】
ここで、反応染料の反応が不十分の場合には、加えて、湿熱処理としてＨＴスチーミングを行うことにより、反応染料の固着を十分に行うことができる。この湿熱処理を行っても、ＢＨＥＳとセルロース成分の反応を分解することも阻害することもない。
【００４４】
その結果、織物１０に反応染料が染色した状態にて、当該各複数の経糸及び緯糸のうち各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂと当該各突部以外の部位との間において、ＢＨＥＳの反応に疎密が生ずる。このことは、上記ＢＨＥＳが、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうち、その各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂ以外の各部位とは、殆ど反応しないか或いは僅かしか反応しないことを意味する。
【００４５】
ここで、上記乾熱処理は、セルロースとＢＨＥＳとの反応に必要な１００（℃）〜２３０（℃）の範囲以内の温度、好ましくは、１５０（℃）〜２２０（℃）の範囲以内の温度で、３０（秒）〜５（分）の範囲以内の時間の間行う。なお、上記乾燥処理と上記乾熱処理は、同一の装置でもって連続的に行ってもよい。
【００４６】
また、必要により併用する湿熱処理としてのＨＴスチーミングは、１００（℃）〜１３０（℃）の範囲以内の温度、好ましくは、１００（℃）〜１１０（℃）の範囲以内の温度で、１（分）〜１５（分）の範囲以内の時間の間行う。
【００４７】
上述のようなパッド−ドライ−キュア処理の終了後、また、必要によりＨＴスチーミングの終了後そのままで、或いは一旦触媒や未反応物を洗い落とした後、織物１０を上記反応染料とは色相の異なる他の反応染料でもって染色する。
【００４８】
なお、この染色は、浸染法、連染法、捺染法等のいずれの方法によってもよいが、浸染法或いは連染法、特に浸染法によることが好ましい。ここで使用する反応染料は、セルロースと反応する反応基において、クロルトリアジン系、クロルピリミジン系、ビニルスルホン系等があるが、これらに限るものではなく、また、いずれのタイプでもよい。
【００４９】
ここで、上述したごとく、ＢＨＥＳが、上述のように極在化した状態で、織物１０の各複数の経糸及び緯糸の各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂにおいてそのセルロース成分と反応する際には、当該ＢＨＥＳは、各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂのセルロース成分のＯＨ基と反応する。また、ＢＨＥＳは、２官能である。このため、ＢＨＥＳは、上記セルロース成分の分子間を架橋する。
【００５０】
従って、その後の上述した色相の異なる他の反応染料による染色過程において、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうちＢＨＥＳと反応している各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂのセルロース成分では、セルロースと上記色相の異なる他の反応染料との間には反応が起こらない。このことは、上述した各複数の経糸及び緯糸のうちＢＨＥＳと反応している各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂのセルロース成分は、上記色相の異なる他の反応染料によっては染色されないことを意味する。
【００５１】
一方、上記染色過程においては、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうちＢＨＥＳと反応していない部分では、染色反応がセルロースと上記色相の異なる他の反応染料との間に起こる。このことは、上述した織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうちＢＨＥＳと反応していない部分は、ＢＨＥＳと同時に処理された反応染料で染色されると共に、上記色相の異なる他の反応染料によって染色され、上記二種類の色相が混合した色相に染色されることを意味する。
【００５２】
従って、上述のような染色過程により、織物１０は、その表裏面側に露呈する各複数の経糸及び緯糸の各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂと、各経糸１１の各突部１１ａ、１１ｂ以外の各部位及び各緯糸１２の各突部１２ａ、１２ｂ以外の各部位との間において、互いに異なる二色相に異色染色された状態に表現され、これら二色相は、ＢＨＥＳのマイグレーションによる局在化に起因して、なだらかに変化し、明確な境界は存在しない。その結果、このように染色加工された織物１０は、良好な異色感を有する二色相の斑表現を有する織物として提供される。
【００５３】
ここで、本実施形態では、上述のように、ＢＨＥＳが織物１０のドライ処理時にマイグレーションにより各複数の経糸及び緯糸の各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂに極在化すること、及び上記色相の異なる他の反応染料が、ＢＨＥＳと反応していないセルロース成分と反応し、かつＢＨＥＳと反応しているセルロース成分とは反応しないことを利用して、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうち各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂ以外の部位を色相の異なる他の反応染料でもって染色するようにした。
【００５４】
これにより、上述のように染色した織物１０を用いて縫製品を製造すれば、安定した二色相の斑表現を有する縫製品が再現性よく大量生産できる。
【００５５】
以下、本実施形態において、次のような各実施例及び比較例を作製して評価してみた。
【００５６】
実施例１：
（１）第１処理工程
１０//-×１０//-／７２×５２の綿１００（％）の平織物オックスフォードに対し、常法に従い、糊抜き、精練、漂白及びシルケットを施した試料に、処理液を付与した。
【００５７】
但し、当該処理液は、１５０（ｇ／リットル）の明成化学工業（株）製ＢＨＥＳ−５０（ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンを５０（重量％）含有する）、３０（ｇ／リットル）のソーダ灰、５０（ｇ／リットル）の尿素、１（ｇ／リットル）の住友化学工業（株）製 Sumifix Brill.Blue R、２０（ｇ／リットル）の Sumifix Golden Yellow GG、１（ｇ／リットル）の Sumifix Brill.Orange 3R及び水でもって作製した。
（２）第２処理工程
ついで、上述のように加工液を付与したセルロース繊維系試料を、１３０（℃）の乾燥空気中において、９０（秒）の間乾燥し、然る後、１８０（℃）の乾燥空気中において、２（分）の間乾熱処理を施した上で、水洗いした。その後、このように水洗いした試料を、８０（℃）にて２（分）の間ソーピングし、水洗いして乾燥した。
（３）第３処理工程
ついで、３（対繊維重量（％））のクラリアントジャパン（株）製 Drimarene Blue X-3LR、０．２（対繊維重量（％））の Drimarene Discharge Orange X-3LG、０．１（対繊維重量（％））の Drimarene Brilliant Red X-2B、９０（ｇ／リットル）の硫酸ナトリウム及び７（ｇ／リットル）のメタ珪酸ナトリウムでもって染色液を作製し、浴比１：２０にて、４０（℃）で１０（分）の間マイグレーションを行った後、毎分４（℃）で昇温した上で、８０（℃）にて６０（分）の間、上記色相の異なる他の反応染料で染色処理を施した。
【００５８】
実施例２：
上記実施例１と同一の試料に対して、上記実施例１における第１処理工程で用いた処理液に代えて、１００（ｇ／リットル）の明成化学工業（株）製ＢＨＥＳ−５０、３０（ｇ／リットル）の炭酸水素ナトリウム、１（ｇ／リットル）の住友化学工業（株）製 Sumifix Brill.Blue R、２０（ｇ／リットル）の Sumifix Golden Yellow GG、１（ｇ／リットル）の Sumifix Brill.Orange 3R及び水で作製した加工液を用いる点を除き、本実施例２は、上記実施例１と同様にして作製した。
【００５９】
実施例３：
（１）第１処理工程
上記実施例１と同一の試料に対して、処理液を付与した。
【００６０】
但し、当該処理液は、１５０（ｇ／リットル）の明成化学工業（株）製ＢＨＥＳ−５０であってビスβ−ヒドロキシエチルスルホンを５０（重量（％））含有するＢＨＥＳ−５０、３０（ｇ／リットル）のソーダ灰、５０（ｇ／リットル）の尿素、２（ｇ／リットル）の住友化学工業（株）製 Sumifix Brill.Blue R、８（ｇ／リットル）の Sumifix Golden Yellow GG、９０（ｇ／リットル）の Sumifix Brill.Orange 3R及び水でもって作製した。
（２）第２処理工程
ついで、上述のように加工液を付与したセルロース繊維系試料を、１３０（℃）の乾燥空気中において、９０（秒）の間乾燥し、然る後、１８０（℃）の乾燥空気中において、２（分）の間乾熱処理を施した後、１０３（℃）にて３（分）の間湿熱処理としてＨＴスチーミングを施した上で、水洗いした。その後、このように水洗いした試料を、８０（℃）にて２（分）の間ソーピングし、水洗いして乾燥した。
（３）第３処理工程
第３処理工程は、本実施例１と同様にして染色処理を施した。
【００６１】
実施例４：
上記実施例１と同一の試料に対して、上記実施例３における第１処理工程で用いた処理液に代えて、１００（ｇ／リットル）の明成化学工業（株）製ＢＨＥＳ−５０、３０（ｇ／リットル）の炭酸水素ナトリウム、２（ｇ／リットル）の住友化学工業（株）製 Sumifix Brill.Blue R、８（ｇ／リットル）の Sumifix Golden Yellow GG、９０（ｇ／リットル）の Sumifix Brill.Orange 3R及び水で作製した加工液を用いる点を除き、本実施例４は、上記実施例３と同様にして作製した。
【００６２】
比較例１：
本比較例１は、上記実施例１と同一の試料に対して、上記実施例１の各処理工程のうち、第１処理工程における処理液からＢＨＥＳのみを削除した点を除き、本比較例１は、上記実施例１と同様にして作製した。
【００６３】
比較例２：
本比較例２は、上記実施例１と同一の試料に対して、上記実施例３の各処理工程のうち、第１処理工程における処理液からＢＨＥＳのみを削除した点を除き、本比較例２は、上記実施例３と同様にして作製した。
【００６４】
比較例３：
本比較例３は、上記実施例１と同一の試料に対して、上記実施例３の各処理工程のうち、第１処理工程における処理液において、ＢＨＥＳの代わりにグリオキサール系樹脂を使用した。具体的には、上記処理液からＢＨＥＳのみを除き、その代わりに、２００（ｇ／リットル）のＢＡＳＦ製 Fixaplet ECO及び６０（ｇ／リットル）の Catalyst TKを使用した。この点を除き、本比較例３は、上記実施例３と同様にして作製した。
比較例４：
本比較例４は、上記実施例１と同一の試料に対して、上記比較例２の各処理工程において、第２処理工程と第３処理工程の間に、グリオキサール樹脂を処理する以下の工程を挿入した。
【００６５】
具体的には、前記第２処理工程において、最初の処理液に使用した反応染料を固着し、水洗い、乾燥した後に、２００（ｇ／リットル）のＢＡＳＦ製 Fixaplet ECO、６０（ｇ／リットル）の Catalyst TK及び水でもって作製した処理液を付与した試料を、１３０（℃）の乾燥空気中において、９０（秒）の間乾燥し、然る後、１８０（℃）の乾燥空気中において、２（分）の間乾熱処理を施した上で、水洗いして乾燥した。その後に、上記第３処理工程を行って作製した。
以上のように作製した各実施例及び各比較例についてその特性につき評価してみた。この評価にあたり、評価項目として、異色感、工程付加、堅牢度、遊離ホルマリン及び加工再現性を採用した。なお、これら異色感は目視で評価した。
【００６６】
これらの評価によれば、次の表１のような評価結果が得られた。
【００６７】
【表１】
この表１によれば、上記各実施例１、２、３、４は、異色感において、上記比較例１、２、３、４に比べて、優れていることが分かる。比較例４は、異色感は確認できるが、加工工程が複雑となり、工程負荷、再現性において問題がある。また、グリオキサール系樹脂を使用するので遊離ホルマリンを生じるという問題もある。
【００６８】
なお、本発明の実施にあたり、上記実施形態に限らず、次のような種々の変形例が挙げられる。
（１）織物１０は、上記実施形態にて述べた例に限ることなく、セルロース系繊維からなる複数の糸を互いに波状に湾曲して交差するように構成してなる織物であればよい。
（２）綿素材である織物１０のような平織物に限ることなく、セルロース系の各種織物に本発明を適用してもよく、また、セルロース系編物に本発明を適用してもよい。
【００６９】
また、一般には、セルロース系編織物に本発明を適用してもよい。ここで、当該セルロース系編織物としては、綿、麻等の天然セルロース系繊維、レーヨン、キュプラ、ポリノジックやテンセル等の再生セルロース系繊維からなる編物或いは織物が挙げられる。また、このような編物或いは織物であって、上記天然セルロース系繊維或いは再生セルロース系繊維の単独或いは混紡、交織、交編により、他の繊維と混用されているものでもよい。但し、この場合には、セルロース系繊維の比率が５０（％）以上であることが、良好な異色感を有する二色相の斑表現の確保の観点から望ましい。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明が適用される織物の一実施形態の平面図である。
【図２】図１にて２−２線に沿う断面図である。
【符号の説明】
【００７１】
１０…織物、１１…経糸、１２…緯糸。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース系の織物や編物等のセルロース系編織物の異色染色方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ファッション性の高い素材としての編織物に対しては、異色感を付与することが要請されている。これに対し、例えば、綿、麻、レーヨン等のセルロース系繊維とポリエステル、ナイロン等の異種繊維とを混紡或いは混繊または交織してなる生地を、それぞれの素材に適した互いに異なる種類の染料でもって、同時にまたは別々に染色することで、二つの色相に異色染色された編織物として加工する方法がある。
【０００３】
しかし、この方法では、同一の繊維からなる編織物、例えば、セルロース系繊維からなる編織物を二色相に異色染色することはできない。
また、異色感と同様にファッション素材として、洗い晒し感のある斑染め素材が要請されている。これらは、例えば、染料で染色した後、あえて不十分に塩素晒しをしたり、顔料で着色後、ボールの入ったワッシャーで揉み洗いをしたりするものであるが、いずれも一つの色相の染色濃度の差、いわゆる染料または顔料の濃淡によって、斑感を表現するものである。
【０００４】
一方、近年、更に高感性な素材として、二色相の斑染め素材が要請されている。これに対しては、例えば上記の顔料とワッシャーの方法が応用され、まず、染料で染色した編織物に、さらに上記染料とは異なる色相の顔料で着色した後、ボールの入ったワッシャーで揉み洗いし、顔料が脱落して染料の色相が現れた部分と、顔料の色相が残った部分とにより、二色相の斑感を表現するものである。
【０００５】
しかし、この方法では、顔料が使用されるので、風合いが粗硬であり、また、堅牢度も不十分である。従って、二色相のいずれもが染料による染色であることが望ましい。
【０００６】
これに対しては、綿１００（％）の素材からなる生地における異色染色の場合、生地の染色後にその一部を防染し、防染しない部分を他の色相で再度染色することも可能であるが、このような手法では、染色工程が複雑となり、安定的な生産ができず、また、コストの上昇を招く。
【０００７】
そこで、下記特許文献１に開示された繊維製品の斑染め染色方法が提案されている。この斑染め染色方法は、不均一にカチオン化改質した繊維製品を、カチオン化改質部分及びカチオン化改質されていない部分を染色する染料と、カチオン化改質部分は染色するがカチオン化改質されていない部分は染色しない二種類のアニオン染料を使用する方法である。
【特許文献１】特開２００４−１６２１９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、上述のような斑染め染色方法によると、例えば、綿１００（％）の素材や綿高混率の素材からなる混紡或いは交織の生地の場合、この生地の改質を行うことなく異色染色しようとしても、異色表現を良好には行え得ず、また、改質を行った場合でも、特定の二種類のアニオン染料しか使用できないという不具合が生ずる。また、使用するアニオン染料として、反応染料以外に、直接染料や酸性染料を使用し、堅牢度も不十分となる場合が生ずる。
【０００９】
そこで、本発明は、以上のようなことに対処するため、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンの特性を有効に活用して、セルロース系編織物の異色染色を良好に行うようにしたセルロース系編織物の異色染色方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題の解決にあたり、本発明に係るセルロース系編織物の異色染色方法では、請求項１の記載によれば、
セルロース系繊維からなる複数の糸（１１、１２）で構成してなる編織物（１０）に対し、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホン、反応染料及びアルカリ触媒を溶解した処理液を付与し、
このようにビスβ−ヒドロキシエチルスルホン、反応染料及びアルカリ触媒を付与した上記編織物に対し乾燥処理を施した後乾熱処理を施し、
この乾熱処理の後に、上記編織物を、上記反応染料とは色相の異なる他の反応染料により染色する。
【００１１】
これによれば、上述のように、編織物に対し、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホン、反応染料及びアルカリ触媒を溶解した処理液を付与した状態で、当該編織物を乾燥処理することで、当該処理液は、編織物の複数の糸のうち当該編織物の表面側及び裏面側に露呈する各突部側から乾燥する。これに伴い、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンと反応染料とが、マイグレーションを起こす。特に、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンは、マイグレーションしやすいという特性を有し、上記各突部に極在化する。
【００１２】
上述のように乾燥処理した後、当該編織物を乾熱処理することで、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンは、上述のように極在化した状態で、編織物の複数の糸の各突部においてそのセルロース成分と反応する。その結果、当該複数の糸のうち各突部と当該各突部以外の部位との間において、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンの反応に疎密が生ずる。
【００１３】
このことは、上記ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンが、編織物の複数の糸のうち、その各突部以外の各部位とは、殆ど反応しないか或いは僅かしか反応しないことを意味する。
【００１４】
一方、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンと同様に、反応染料も、その一部にて、マイグレーションにより、編織物の複数の糸の各突部に極在化した状態にあるが、この反応染料は、染料と繊維との親和性により上記各突部以外にも存在し、上述の乾熱処理によってセルロース成分と反応する。
【００１５】
この場合、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンとセルロース成分との反応と、反応染料とセルロース成分との反応が競合することはなく、特に、上記各突部においても、染料で着色した状態で、かつ、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンが十分に反応した状態となる。
【００１６】
しかし、上記乾熱処理のみでは、染料の反応が不十分の場合がある。この場合には、乾熱処理の後に、湿熱処理としてＨＴスチーミングを行うことにより、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンの反応を阻害することなく、反応染料の固着を十分にすることもできる。
【００１７】
このような状態において、上述のように編織物を上記色相の異なる他の反応染料でもって染色する。ここで、上述したごとく、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンが、上述のように極在化した状態で、複数の糸の各突部においてそのセルロース成分と反応する際には、当該ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンは、上記各突部のセルロース成分のＯＨ基と反応する。また、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンは、２官能である。このため、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンは、上記セルロース成分の分子間を架橋する。
【００１８】
従って、その後の上記染色過程において、上記色相の異なる他の反応染料は、編織物を構成する複数の糸のうち上記ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンと反応している各突部のセルロース成分には進入しにくくなる。これに伴い、上記色相の異なる他の反応染料は、複数の糸のうち上記ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンと反応していない各部位（複数の糸のうち上記各突部以外の各部位）のセルロース成分と反応する。
【００１９】
このため、編織物の複数の糸のうちその各突部以外の各部位が、上記色相の異なる他の反応染料により染色される。従って、編織物は、その表面側及び裏面側に露呈する複数の糸の各突部において、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンと同時に処理された反応染料の色相を示し、上記各突部以外の各部位においては、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンと同時に処理された反応染料と、後で染色された色相の異なる他の反応染料との混ざった色相を示す。
【００２０】
その結果、このように染色加工した編織物は、従来のように改質を行ったり、複雑な染色工程となるというような不具合を招くことなく、異色染色されて、良好な異色感を有する二色相の斑表現を成し得る。
【００２１】
なお、請求項１の記載にいう「複数の糸で構成してなる編織物」は、例えば、複数の糸を互いに波状に湾曲して交差するように構成してなる編織物であってもよい。
【００２２】
また、上記各手段の括弧内の符号は、後述する実施形態に記載の具体的手段との対応関係を示すものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
図１及び図２は、本発明が綿素材（セルロース系繊維の１つ）である織物１０に適用されてなる一実施形態を示している。この織物１０は、複数の経糸１１及び複数の緯糸１２を、互いに１本おきに並列状にかつ波状に湾曲して交差するように織られて、平織物として形成されている。
【００２４】
ここで、各経糸１１及び各緯糸１２は、図１及び図２から分かるように、互いに、上下に波状に湾曲しながら織られている。このため、複数の経糸１１は、経糸１１毎に、その長手方向に沿い、突部１１ａ及び突部１１ｂを、織物１０の表面側及び裏面側に交互に露呈するように形成している（図２にて図示黒色部参照）。また、複数の緯糸１２は、緯糸毎に、その長手方向に沿い、突部１２ａ及び突部１２ｂを織物１０の表裏面側に交互に露呈するように形成している（図２にて図示黒色部参照）。
【００２５】
このように構成した織物１０において、複数の経糸１１は、経糸毎に、各突部１１ａ、１１ｂにて染色状態となっている。また、これら複数の経糸１１は、経糸毎に、各突部１１ａ、１１ｂを除く各部位にて、上記染色状態の色は異なる色相にて染色されている。なお、当該二色相は、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンのマイグレーションによる局在化に起因してなだらかに変化し、明確な境界は存在しない。
【００２６】
一方、複数の緯糸１２は、緯糸毎に、各突部１２ａ、１２ｂにて染色状態となっている。また、これら複数の緯糸１２は、緯糸毎に、各突部１２ａ、１２ｂを除く各部位にて、上述と同様に上記染色状態の色とは異なる色相にて染色されている。なお、当該二色相は、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンのマイグレーションによる局在化に起因してなだらかに変化し、明確な境界は存在しない。
【００２７】
これにより、織物１０は、その表面側及び裏面側に露呈する各経糸１１の各突部１１ａ、１１ｂ及び各緯糸１２の各突部１２ａ、１２ｂと、各経糸１１の各突部１１ａ、１１ｂ以外の各部位及び各緯糸１２の各突部１２ａ、１２ｂ以外の各部位との間において、互いに異なるように、異色染色された状態に表現され、これら二色相は、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンのマイグレーションによる局在化に起因してなだらかに変化し、明確な境界は存在しない。
【００２８】
次に、このように構成した織物１０の異色染色方法について説明する。まず、綿素材である染色前の織物１０に対し、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホン（以下、ＢＨＥＳともいう）と反応染料、及び両反応に必要なアルカリ触媒を付与する。
【００２９】
ここで、本実施形態において、ＢＨＥＳを採用する根拠について説明する。他のセルロース反応型架橋剤、例えば、グリオキサール系樹脂の使用も考えられる。しかし、これらは、一般に、塩化マグネシウムや有機アミン塩酸塩などの酸性触媒を必要とし、反応染料がアルカリ性触媒を必要とすることに反し、染料と同一処理液での加工ができない。
【００３０】
また、ＢＨＥＳの触媒としてのアルカリは、アルカリ金属の炭酸塩や重炭酸塩等が好ましく、例えば、炭酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等を使用することができ、これらは、反応染料の触媒でもある。
【００３１】
さらに、ＢＨＥＳは、少量の樹脂量で効果があり、かつ風合いを損ねないという性質及びマイグレーション性を有する。そこで、本実施形態においては、ＢＨＥＳを採用することとした。
【００３２】
また、ＢＨＥＳと同じ処理液に使用する反応染料は、セルロースと反応する反応基において、クロルトリアジン系、クロルピリミジン系やビニルスルホン系等があるが、これらに限るものではなく、また、いずれのタイプでもよい。ただし、乾熱処理による固着を考慮すると、好ましくは、ビニルスルホン系染料、または、ビニルスルホン系とモノクロルトリアジン系との二官能染料が好ましい。
【００３３】
織物１０に対するＢＨＥＳ、反応染料及びアルカリ触媒の付与は、次のようにして行う。ＢＨＥＳ及び反応染料を溶解してなる水溶液に、触媒としてのアルカリ、例えば、炭酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム等を溶解する。そして、このように溶解した処理液を、パッド法やスプレー法等の一般的に使用される方法でもって、編織物１０に付与する。本実施形態においては、反応染料による染色を兼ねることから、染色における連染法（連続染色法）として、パッド法が好ましい。
【００３４】
また、上述のような織物１０に対するＢＨＥＳの付与にあたり、ＢＨＥＳの量が多すぎると、セルロースの全体が架橋されてしまい、ＢＨＥＳがマイグレーション性を良好には発揮し得ない。一方、ＢＨＥＳの量が少なすぎると、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうち各突部にＢＨＥＳのマイグレーションが生じても、このマイグレーションの差が、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうち、各突部とこれら各突部以外の部位との間において小さい。このため、後述の織物１０の異色感が弱くなる。
【００３５】
また、具体的には、上記処理液に尿素が併用されることがある。尿素は、反応染料の染色においてヒドロトロープ剤として使用され、また、ＢＨＥＳ処理の際、上記アルカリ触媒による生地の黄変防止の目的で混入されることがある。このように尿素を混入した場合、ＢＨＥＳは、セルロースと反応する他に、尿素とも反応するから、ＢＨＥＳの量が多くなる。但し、ＢＨＥＳの量が多すぎると、当該ＢＨＥＳにマイグレーションが生じにくい。
【００３６】
以上のことから、尿素を、上述のようにＢＨＥＳを溶解した処理液中に混入しない場合には、ＢＨＥＳの量は、２０（％）〜５（％）の範囲以内、好ましくは、１５（％）〜７．５（％）の範囲以内であることが望ましい。
【００３７】
また、ＢＨＥＳを溶解した処理液中に尿素を混入する場合には、１０（％）〜３（％）の範囲以内の尿素に対して、ＢＨＥＳを４０（％）〜１０（％）の範囲以内、好ましくは、２０（％）〜１２．５（％）の範囲以内の量とすることが望ましい。
【００３８】
ついで、上述のようにＢＨＥＳ、反応染料及びアルカリ触媒を付与した織物１０に対し、パッド−ドライ−キュアの処理を施す。なお、この処理の際、必要に応じて、反応染料の固着を十分にするために、ＨＴスチーミングを、湿熱処理として、編織物１０に併用して施してもよい。
【００３９】
しかして、上述のようなパッド−ドライ−キュアの処理を施すことにより、上記ＢＨＥＳ及び反応染料を、織物１０の表裏面側のセルロースのＯＨ基と反応させる。ここで、上記ドライ処理（乾燥処理）は、１００（℃）以上の温度で行うのが好ましく、室温等の低温における自然乾燥では、ＢＨＥＳの十分なマイグレーションが得られない。また、乾燥方法は、例えば、赤外線による方法や熱風による方法でよいが、ＢＨＥＳのマイグレーションを効果的に発揮させるには、強制乾燥を行うことが望ましい。
【００４０】
また、上述のように織物１０に対しパッド−ドライ−キュア処理を施しても、当該ＢＨＥＳは、織物１０の繊維全体に亘り均一に反応するのではなく、ドライ処理（乾燥処理）時に、上述のようにＢＨＥＳ、反応染料及びアルカリ触媒を溶解した処理液は、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうち当該織物１０の表面側及び裏面側に露呈する各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂ側から乾燥する。
【００４１】
このため、上述のようにＢＨＥＳ、反応染料及びアルカリ触媒を溶解した処理液が、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうち各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂ以外の部位から当該各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂへ移動する。この移動に伴い、ＢＨＥＳと反応染料、特にＢＨＥＳとが、マイグレーションを起こし、上記各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂに集中して極在化する。このような段階では、上記ＢＨＥＳは、未だ織物１０の各複数の経糸及び緯糸の各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂとは反応しない。同様に、反応染料も未だ固着していない。
【００４２】
然る後、上記ＢＨＥＳが、上述のような乾燥処理でもって、織物１０の各複数の経糸及び緯糸の各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂに極在化した状態において、織物１０に対しキュア処理（即ち乾熱処理）を施す。これにより、ＢＨＥＳは、上述のように極在化した状態で、織物１０の各複数の経糸及び緯糸の各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂにおいてそのセルロース成分と反応する。同様に、反応染料もセルロース成分と反応する。
【００４３】
ここで、反応染料の反応が不十分の場合には、加えて、湿熱処理としてＨＴスチーミングを行うことにより、反応染料の固着を十分に行うことができる。この湿熱処理を行っても、ＢＨＥＳとセルロース成分の反応を分解することも阻害することもない。
【００４４】
その結果、織物１０に反応染料が染色した状態にて、当該各複数の経糸及び緯糸のうち各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂと当該各突部以外の部位との間において、ＢＨＥＳの反応に疎密が生ずる。このことは、上記ＢＨＥＳが、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうち、その各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂ以外の各部位とは、殆ど反応しないか或いは僅かしか反応しないことを意味する。
【００４５】
ここで、上記乾熱処理は、セルロースとＢＨＥＳとの反応に必要な１００（℃）〜２３０（℃）の範囲以内の温度、好ましくは、１５０（℃）〜２２０（℃）の範囲以内の温度で、３０（秒）〜５（分）の範囲以内の時間の間行う。なお、上記乾燥処理と上記乾熱処理は、同一の装置でもって連続的に行ってもよい。
【００４６】
また、必要により併用する湿熱処理としてのＨＴスチーミングは、１００（℃）〜１３０（℃）の範囲以内の温度、好ましくは、１００（℃）〜１１０（℃）の範囲以内の温度で、１（分）〜１５（分）の範囲以内の時間の間行う。
【００４７】
上述のようなパッド−ドライ−キュア処理の終了後、また、必要によりＨＴスチーミングの終了後そのままで、或いは一旦触媒や未反応物を洗い落とした後、織物１０を上記反応染料とは色相の異なる他の反応染料でもって染色する。
【００４８】
なお、この染色は、浸染法、連染法、捺染法等のいずれの方法によってもよいが、浸染法或いは連染法、特に浸染法によることが好ましい。ここで使用する反応染料は、セルロースと反応する反応基において、クロルトリアジン系、クロルピリミジン系、ビニルスルホン系等があるが、これらに限るものではなく、また、いずれのタイプでもよい。
【００４９】
ここで、上述したごとく、ＢＨＥＳが、上述のように極在化した状態で、織物１０の各複数の経糸及び緯糸の各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂにおいてそのセルロース成分と反応する際には、当該ＢＨＥＳは、各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂのセルロース成分のＯＨ基と反応する。また、ＢＨＥＳは、２官能である。このため、ＢＨＥＳは、上記セルロース成分の分子間を架橋する。
【００５０】
従って、その後の上述した色相の異なる他の反応染料による染色過程において、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうちＢＨＥＳと反応している各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂのセルロース成分では、セルロースと上記色相の異なる他の反応染料との間には反応が起こらない。このことは、上述した各複数の経糸及び緯糸のうちＢＨＥＳと反応している各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂのセルロース成分は、上記色相の異なる他の反応染料によっては染色されないことを意味する。
【００５１】
一方、上記染色過程においては、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうちＢＨＥＳと反応していない部分では、染色反応がセルロースと上記色相の異なる他の反応染料との間に起こる。このことは、上述した織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうちＢＨＥＳと反応していない部分は、ＢＨＥＳと同時に処理された反応染料で染色されると共に、上記色相の異なる他の反応染料によって染色され、上記二種類の色相が混合した色相に染色されることを意味する。
【００５２】
従って、上述のような染色過程により、織物１０は、その表裏面側に露呈する各複数の経糸及び緯糸の各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂと、各経糸１１の各突部１１ａ、１１ｂ以外の各部位及び各緯糸１２の各突部１２ａ、１２ｂ以外の各部位との間において、互いに異なる二色相に異色染色された状態に表現され、これら二色相は、ＢＨＥＳのマイグレーションによる局在化に起因して、なだらかに変化し、明確な境界は存在しない。その結果、このように染色加工された織物１０は、良好な異色感を有する二色相の斑表現を有する織物として提供される。
【００５３】
ここで、本実施形態では、上述のように、ＢＨＥＳが織物１０のドライ処理時にマイグレーションにより各複数の経糸及び緯糸の各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂに極在化すること、及び上記色相の異なる他の反応染料が、ＢＨＥＳと反応していないセルロース成分と反応し、かつＢＨＥＳと反応しているセルロース成分とは反応しないことを利用して、織物１０の各複数の経糸及び緯糸のうち各突部１１ａ、１１ｂ、１２ａ、１２ｂ以外の部位を色相の異なる他の反応染料でもって染色するようにした。
【００５４】
これにより、上述のように染色した織物１０を用いて縫製品を製造すれば、安定した二色相の斑表現を有する縫製品が再現性よく大量生産できる。
【００５５】
以下、本実施形態において、次のような各実施例及び比較例を作製して評価してみた。
【００５６】
実施例１：
（１）第１処理工程
１０//-×１０//-／７２×５２の綿１００（％）の平織物オックスフォードに対し、常法に従い、糊抜き、精練、漂白及びシルケットを施した試料に、処理液を付与した。
【００５７】
但し、当該処理液は、１５０（ｇ／リットル）の明成化学工業（株）製ＢＨＥＳ−５０（ビスβ−ヒドロキシエチルスルホンを５０（重量％）含有する）、３０（ｇ／リットル）のソーダ灰、５０（ｇ／リットル）の尿素、１（ｇ／リットル）の住友化学工業（株）製 Sumifix Brill.Blue R、２０（ｇ／リットル）の Sumifix Golden Yellow GG、１（ｇ／リットル）の Sumifix Brill.Orange 3R及び水でもって作製した。
（２）第２処理工程
ついで、上述のように加工液を付与したセルロース繊維系試料を、１３０（℃）の乾燥空気中において、９０（秒）の間乾燥し、然る後、１８０（℃）の乾燥空気中において、２（分）の間乾熱処理を施した上で、水洗いした。その後、このように水洗いした試料を、８０（℃）にて２（分）の間ソーピングし、水洗いして乾燥した。
（３）第３処理工程
ついで、３（対繊維重量（％））のクラリアントジャパン（株）製 Drimarene Blue X-3LR、０．２（対繊維重量（％））の Drimarene Discharge Orange X-3LG、０．１（対繊維重量（％））の Drimarene Brilliant Red X-2B、９０（ｇ／リットル）の硫酸ナトリウム及び７（ｇ／リットル）のメタ珪酸ナトリウムでもって染色液を作製し、浴比１：２０にて、４０（℃）で１０（分）の間マイグレーションを行った後、毎分４（℃）で昇温した上で、８０（℃）にて６０（分）の間、上記色相の異なる他の反応染料で染色処理を施した。
【００５８】
実施例２：
上記実施例１と同一の試料に対して、上記実施例１における第１処理工程で用いた処理液に代えて、１００（ｇ／リットル）の明成化学工業（株）製ＢＨＥＳ−５０、３０（ｇ／リットル）の炭酸水素ナトリウム、１（ｇ／リットル）の住友化学工業（株）製 Sumifix Brill.Blue R、２０（ｇ／リットル）の Sumifix Golden Yellow GG、１（ｇ／リットル）の Sumifix Brill.Orange 3R及び水で作製した加工液を用いる点を除き、本実施例２は、上記実施例１と同様にして作製した。
【００５９】
実施例３：
（１）第１処理工程
上記実施例１と同一の試料に対して、処理液を付与した。
【００６０】
但し、当該処理液は、１５０（ｇ／リットル）の明成化学工業（株）製ＢＨＥＳ−５０であってビスβ−ヒドロキシエチルスルホンを５０（重量（％））含有するＢＨＥＳ−５０、３０（ｇ／リットル）のソーダ灰、５０（ｇ／リットル）の尿素、２（ｇ／リットル）の住友化学工業（株）製 Sumifix Brill.Blue R、８（ｇ／リットル）の Sumifix Golden Yellow GG、９０（ｇ／リットル）の Sumifix Brill.Orange 3R及び水でもって作製した。
（２）第２処理工程
ついで、上述のように加工液を付与したセルロース繊維系試料を、１３０（℃）の乾燥空気中において、９０（秒）の間乾燥し、然る後、１８０（℃）の乾燥空気中において、２（分）の間乾熱処理を施した後、１０３（℃）にて３（分）の間湿熱処理としてＨＴスチーミングを施した上で、水洗いした。その後、このように水洗いした試料を、８０（℃）にて２（分）の間ソーピングし、水洗いして乾燥した。
（３）第３処理工程
第３処理工程は、本実施例１と同様にして染色処理を施した。
【００６１】
実施例４：
上記実施例１と同一の試料に対して、上記実施例３における第１処理工程で用いた処理液に代えて、１００（ｇ／リットル）の明成化学工業（株）製ＢＨＥＳ−５０、３０（ｇ／リットル）の炭酸水素ナトリウム、２（ｇ／リットル）の住友化学工業（株）製 Sumifix Brill.Blue R、８（ｇ／リットル）の Sumifix Golden Yellow GG、９０（ｇ／リットル）の Sumifix Brill.Orange 3R及び水で作製した加工液を用いる点を除き、本実施例４は、上記実施例３と同様にして作製した。
【００６２】
比較例１：
本比較例１は、上記実施例１と同一の試料に対して、上記実施例１の各処理工程のうち、第１処理工程における処理液からＢＨＥＳのみを削除した点を除き、本比較例１は、上記実施例１と同様にして作製した。
【００６３】
比較例２：
本比較例２は、上記実施例１と同一の試料に対して、上記実施例３の各処理工程のうち、第１処理工程における処理液からＢＨＥＳのみを削除した点を除き、本比較例２は、上記実施例３と同様にして作製した。
【００６４】
比較例３：
本比較例３は、上記実施例１と同一の試料に対して、上記実施例３の各処理工程のうち、第１処理工程における処理液において、ＢＨＥＳの代わりにグリオキサール系樹脂を使用した。具体的には、上記処理液からＢＨＥＳのみを除き、その代わりに、２００（ｇ／リットル）のＢＡＳＦ製 Fixaplet ECO及び６０（ｇ／リットル）の Catalyst TKを使用した。この点を除き、本比較例３は、上記実施例３と同様にして作製した。
比較例４：
本比較例４は、上記実施例１と同一の試料に対して、上記比較例２の各処理工程において、第２処理工程と第３処理工程の間に、グリオキサール樹脂を処理する以下の工程を挿入した。
【００６５】
具体的には、前記第２処理工程において、最初の処理液に使用した反応染料を固着し、水洗い、乾燥した後に、２００（ｇ／リットル）のＢＡＳＦ製 Fixaplet ECO、６０（ｇ／リットル）の Catalyst TK及び水でもって作製した処理液を付与した試料を、１３０（℃）の乾燥空気中において、９０（秒）の間乾燥し、然る後、１８０（℃）の乾燥空気中において、２（分）の間乾熱処理を施した上で、水洗いして乾燥した。その後に、上記第３処理工程を行って作製した。
以上のように作製した各実施例及び各比較例についてその特性につき評価してみた。この評価にあたり、評価項目として、異色感、工程付加、堅牢度、遊離ホルマリン及び加工再現性を採用した。なお、これら異色感は目視で評価した。
【００６６】
これらの評価によれば、次の表１のような評価結果が得られた。
【００６７】
【表１】
この表１によれば、上記各実施例１、２、３、４は、異色感において、上記比較例１、２、３、４に比べて、優れていることが分かる。比較例４は、異色感は確認できるが、加工工程が複雑となり、工程負荷、再現性において問題がある。また、グリオキサール系樹脂を使用するので遊離ホルマリンを生じるという問題もある。
【００６８】
なお、本発明の実施にあたり、上記実施形態に限らず、次のような種々の変形例が挙げられる。
（１）織物１０は、上記実施形態にて述べた例に限ることなく、セルロース系繊維からなる複数の糸を互いに波状に湾曲して交差するように構成してなる織物であればよい。
（２）綿素材である織物１０のような平織物に限ることなく、セルロース系の各種織物に本発明を適用してもよく、また、セルロース系編物に本発明を適用してもよい。
【００６９】
また、一般には、セルロース系編織物に本発明を適用してもよい。ここで、当該セルロース系編織物としては、綿、麻等の天然セルロース系繊維、レーヨン、キュプラ、ポリノジックやテンセル等の再生セルロース系繊維からなる編物或いは織物が挙げられる。また、このような編物或いは織物であって、上記天然セルロース系繊維或いは再生セルロース系繊維の単独或いは混紡、交織、交編により、他の繊維と混用されているものでもよい。但し、この場合には、セルロース系繊維の比率が５０（％）以上であることが、良好な異色感を有する二色相の斑表現の確保の観点から望ましい。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明が適用される織物の一実施形態の平面図である。
【図２】図１にて２−２線に沿う断面図である。
【符号の説明】
【００７１】
１０…織物、１１…経糸、１２…緯糸。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース系繊維からなる複数の糸で構成してなる編織物に対し、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホン、反応染料及びアルカリ触媒を溶解した処理液を付与し、
このようにビスβ−ヒドロキシエチルスルホン、反応染料及びアルカリ触媒を付与した前記編織物に対し乾燥処理を施した後乾熱処理を施し、
この乾熱処理の後に、前記編織物を、前記反応染料とは色相の異なる他の反応染料により染色するようにしたセルロース系編織物の異色染色方法。
【請求項１】
セルロース系繊維からなる複数の糸で構成してなる編織物に対し、ビスβ−ヒドロキシエチルスルホン、反応染料及びアルカリ触媒を溶解した処理液を付与し、
このようにビスβ−ヒドロキシエチルスルホン、反応染料及びアルカリ触媒を付与した前記編織物に対し乾燥処理を施した後乾熱処理を施し、
この乾熱処理の後に、前記編織物を、前記反応染料とは色相の異なる他の反応染料により染色するようにしたセルロース系編織物の異色染色方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００６−２０００５８（Ｐ２００６−２０００５８Ａ）
【公開日】平成１８年８月３日（２００６．８．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１１０７０（Ｐ２００５−１１０７０）
【出願日】平成１７年１月１９日（２００５．１．１９）
【出願人】（０００２１９７９４）東海染工株式会社 (24)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年８月３日（２００６．８．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１月１９日（２００５．１．１９）
【出願人】（０００２１９７９４）東海染工株式会社 (24)
【Ｆターム（参考）】
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