ハロゲンを含有しない高可撓性の難燃性熱可塑性ケーブル混合物
成分Ａとして少なくとも１つの熱可塑性ポリマーと、成分Ｂとして、＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーと、成分Ａとは異なる成分Ｃとして、エチレンおよび少なくとも１つのＣ４−Ｃ８−オレフィンをベースとした、メタロセン触媒作用によって生成された少なくとも１つのプラストマーと、成分Ｄとして、不飽和カルボン酸でまたはその誘導体で改質された少なくとも１つのポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーと、成分Ｅとして少なくとも１つの難燃剤と、また、場合により１つまたは複数のさらなる補助剤および添加剤とを含む組成物、本発明の組成物を製造するための方法、ケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料としての本発明の組成物の使用、本発明の組成物を含むケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料、そしてまた本発明の組成物を含むケーブルまたは電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成分Ａとして少なくとも１つの熱可塑性ポリマーと、成分Ｂとして、＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーと、成分Ａとは異なる成分Ｃとして、エチレンおよび少なくとも１つのＣ４−Ｃ８−オレフィンをベースとした、メタロセン触媒作用によって生成された少なくとも１つのプラストマーと、成分Ｄとして、不飽和カルボン酸でまたはその誘導体で改質された少なくとも１つのポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーと、成分Ｅとして少なくとも１つの難燃剤と、そしてまた、場合により１つまたは複数のさらなる補助剤および添加剤とを含む組成物、本発明の組成物を製造するための方法、ケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料としての本発明の組成物の使用、本発明の組成物を含むケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料、そしてまた、本発明の組成物を含むケーブルまたは電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケーブルおよび電線は多種多様な用途において、例えば電気通信分野において、自動車産業分野において、他の産業においておよび家庭において、海上輸送において、鉄道用、軍事分野において、および海洋探査分野において使用されている。ケーブルおよび電線から必要とされる使用特性は、絶縁および外装などの他の保護被覆用の材料の選択に不可欠である。特に本質的な基準は、適した絶縁材料および外装材料の十分な運用安全性および運用寿命、環境適合性、および選択のためのコストなどの基準である。
【０００３】
運用安全性に関して、導体の正確な選択と共に他の本質的な要因の１つは、絶縁の電気的性質である。
【０００４】
運用寿命（使用可能状態の寿命）の観点から、絶縁材料および外装材料の選択に関連する要因の例は、使用温度および他の使用条件、例えば曲げ（低温における曲げなど）による機械荷重、（ホットセット試験によって定量された）熱膨脹挙動、（例えば様々な自動車部品の配線においてまたは電気機器を自動車に設置する時の）有機炭化水素、例えば油脂や紫外線による化学的作用、そしてまた、耐老化性である。
【０００５】
環境適合性に関して、特に再利用可能性、ハロゲンを含有しないこと、および燃焼時の性質に要求条件が課せられる。
【０００６】
適した材料の費用面からの選択において考慮されなければならない要因は、購入費や特定材料の使用だけでなく、加工費および資本的支出費もある。
【０００７】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、ケーブル産業において最も重要な絶縁材料および外装材料である。ＰＶＣは、可塑剤、安定剤、充填剤、および潤滑剤を用いることによって広範囲の用途のために改良され得る。しかしながら、ＰＶＣは高い誘電損率を有するだけでなく、燃焼の場合に不利に機能する。ＰＶＣは低い燃焼性を有するが、燃焼時に発生した高レベルの煙は問題が多く、そしてまた、塩素の脱離によって生じた腐蝕性ガスである。
【０００８】
従って、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、そしてまた、相当する架橋ポリマーなどのハロゲンを含有しない熱可塑性材料は、ケーブル産業においてＰＶＣの他に絶縁材料および外装材料としてかなり重要になっている。しかしながら、ポリエチレン（ＰＥ）またはエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）などのハロゲンを含有しない熱可塑性材料はそれら自体、一般に十分な難燃性を有さない。従って、ケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料として使用される時に前記ハロゲンを含有しない熱可塑性材料に難燃剤を供給することが必要である。通常に使用された難燃剤は、水酸化アルミニウム（ＡＴＨ（酸化アルミニウム三水和物とも呼ばれる））または水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）などのハロゲンを含有しない難燃剤である。これらのハロゲンを含有しない難燃剤が有効であるように、多量の同難燃剤が一般に熱可塑性材料に添加される。前記難燃剤は、ハロゲンを含有しない本質的に無極性である通常に使用された熱可塑性材料との相溶性を有さないかまたは不十分にしか有さず、前記難燃剤を供給された、ポリエチレン（ＰＥ）および／またはエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）などの熱可塑性材料をベースとした組成物は通常、低い強度および可撓性、不十分な加工性質、例えば不十分な混和性および押出適性、そしてまた不十分な難燃性を有する。
【０００９】
先行技術は、水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムなどのハロゲンを含有しない難燃剤を多量で使用することによって上述の不利な点を回避する多数の試みを開示している。
【００１０】
例として、（特許文献１）は、成形品において使用するために、特に線材料のためのコーティング材料として使用するために架橋処理を必要としない難燃性樹脂組成物に関する。前記組成物は、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー（ａ−１）および／またはエチレンと（メタ）アクリレートとのコポリマー（ａ−２）０〜９０重量％と、不飽和カルボン酸でまたは同不飽和カルボン酸の誘導体で改質されたポリオレフィン（ｂ−１）および／またはエチレンと（メタ）アクリル酸とのコポリマー（ｂ−２）３〜４５重量％と、コポリマー成分（ｃ）として（メタ）アクリル酸を含むアクリルゴム５〜５０重量％と、ポリプロピレン（ｄ）０〜４５％とを含有する樹脂成分（Ａ）を含む。組成物は、樹脂成分（Ａ）の１００重量部に基づいて水酸化マグネシウム１００〜３００重量部をさらに含む。難燃剤組成物は、すぐれた難燃性、すぐれた機械的性質、すぐれた可撓性、すぐれた研磨耐性、およびすぐれた耐熱性を有することが意図される。（特許文献１）によって、有利な性質を達成するために、（特許文献１）の組成物の必須成分、すなわち成分（ｂ−１）および／または（ｂ−２）または成分（ｃ）が、権利請求された比較範囲内であることは不可欠である。
【００１１】
（特許文献２）には、ａ）低い弾性率を有するオレフィンコポリマーまたはそれぞれオレフィンターポリマー５〜６０重量％（そこにおいてコポリマーまたはターポリマーの３〜２０重量％はカルボン酸コモノマーからなる）と、ｂ）オルガノポリシロキサン１〜１５重量％と、ｃ）ＰＴＥの、Ｉ族、ＩＩ族、またはＩＩＩ族の金属の金属酸化物水和物を含む難燃剤添加剤２０〜８５重量％とを含む難燃剤組成物が開示されている。（特許文献２）によって、低い弾性率を有するポリマーおよびエラストマーの使用により、先行技術よりも改良された引張および曲げ強さを有する組成物をもたらし、真空成形のために適した完成品を製造する。
【００１２】
（非特許文献１）は、煙の発生が低レベルでありポリオレフィンエラストマーおよびエチレン酢酸ビニル混合物をベースとしているハロゲンを含有しない薄肉ケーブル絶縁およびハロゲンを含有しない難燃性ケーブル外装の開発に関する。Ｎａｓｋａｒらにおいて使用された混合物は例えば（混合物ＳＨ−１１）ポリオレフィンエラストマー（これは、エチレンとｎ−オクテンとのコポリマーを含有する）と、２８重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーと、４５重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーと、そしてまた、難燃剤として三水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）と、そしてまた、架橋剤としてジクミルペルオキシドとトリアリルシアヌレートとの組み合せと、官能化試薬としてビニルシランとを含む。
【００１３】
（非特許文献２）は、ＬＤＰＥとエチレン酢酸ビニルとから製造された混合物の機械的および熱的性質に関し、これらは、ケーブルおよび線材のための絶縁材料として使用するために、ジクミルペルオキシドによって、そしてまた、イオン照射によって、両方で架橋される。
【００１４】
組成物は、ＬＤＰＥおよびエチレン酢酸ビニルコポリマーの他に、共添加剤、とりわけ無水マレイン酸グラフトポリエチレンおよびビニルシランを含むと共にさらに難燃剤としてポリリン酸アンモニウムを含む架橋組成物を含有する。
【００１５】
上述の先行技術から、ケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料として適した組成物の製造は、釣合いのとれた特性プロファイルを有する組成物を得るために、添加剤の全て、特に、使用された多量の極性難燃剤が、使用されたポリマーと相溶性であることを必要とすることは明らかである。先行技術に記載された組成物の特性プロファイルはさらに、特に、高い充填剤含量においての機械的性質に関して不十分であり、例は室温および室温未満の低温の両方において、そしてまた、老化後の引張強さおよび破断点伸び、および硬度（ショアーＡおよびショアーＤ）であり、粘度に対して、また、難燃性に対して不十分である。さらに、提供された組成物が高い可撓性を有するだけでなく有機炭化水素に対する非常に良い耐性、特に耐油性を有することは、自動車分野において、また、造船において、そして海洋探査において使用されたケーブルのための絶縁材料および外装材料として特に使用するために、不可欠である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】国際公開第２００６／０６８３０９号パンフレット
【特許文献２】欧州特許出願公開第Ａ０３３３５１４明細書
【非特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】Ｋ． Ｎａｓｋａｒら著、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、ｖｏｌ．１０４，２８３９〜２８４８ページ（２００７年）
【非特許文献２】Ａ．Ａ．Ｂａｓｆａｒら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、ｖｏｌ．１０７、６４２〜６４９ページ（２００８年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
従って、架橋せずに、ケーブルまたは電線のための絶縁材料および外装材料として使用可能であり、高い可撓性、良い難燃性、および有機炭化水素に対するすぐれた耐性、また良い加工性を有する組成物を提供することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
前記目的は、
ａ）成分Ａとして、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンをベースとしたホモポリマーおよびＣ２−Ｃ４−α−オレフィンをベースとした、および前者のＣ２−Ｃ４−α−オレフィンとは異なった他のＣ２−Ｃ４−α−オレフィンをベースとしたコポリマー、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアクリレート、またはＣ１−Ｃ４−アルキルメタクリレート、またはアクリル酸、メタクリル酸、または酢酸ビニルをベースとしたコポリマー（コポリマー中の酢酸ビニル含有量は≦４０重量％である）、またはそれらの混合物をベースとしたコポリマー（特に好ましいのは≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーである）、もしくはポリエチレン、好ましくはＬＬＤＰＥと≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーとの混合物（≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する使用されたＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは好ましくは、≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーを含める）から特に好ましくは選択された、少なくとも１つの熱可塑性ポリマー、好ましくは少なくとも１つのポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーと、
ｂ）成分Ｂとして、＞４０重量％、好ましくは４５〜９８重量％の酢酸ビニル含有量を有する、特に好ましくは、（ｉ）４０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％の酢酸ビニル含有量を有するか、または（ｉｉ）５０〜９０重量％、特に７０〜８５重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー（Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマーを含める）と、
ｃ）成分Ａとは異なる成分Ｃとして、エチレンおよび少なくとも１つのＣ４−Ｃ８−オレフィンをベースとした、特に好ましくはエチレンとオクテン、エチレンとヘキセン、またはエチレンとブテンとをベースとした、非常に特に好ましくはエチレンと１−オクテンとをベースとした、メタロセン触媒作用によって生成された少なくとも１つのプラストマーと、
ｄ）成分Ｅとして、不飽和カルボン酸でまたはその誘導体で改質された少なくとも１つのポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーであって、カルボキシル化化合物でグラフトされたポリエチレンおよび特に好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマーを含める、カルボキシル化化合物でグラフトされたＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、特に好ましくは無水マレイン酸グラフトＬＬＤＰＥ（ＭＡ−ｇ−ＬＬＤＰＥ）または好ましくは＞４０重量％、特に好ましくは４５〜９８重量％、特に好ましくは４５〜８０重量％の酢酸ビニル含有量を有する、無水マレイン酸グラフトＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー（Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーが好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＭＡ−ｇ−ＥＶＭ）を含める）から好ましくは選択された、少なくとも１つのポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーと、
ｅ）成分Ｅとして少なくとも１つの難燃剤、好ましくは少なくとも１つの無機難燃剤、特に好ましくは水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、炭酸マグネシウムおよび／またはヒドロキシ炭酸アルミニウムナトリウム、およびハイドロタルサイト、非常に特に好ましくは水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）および／または水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）と、
ｆ）場合により、成分Ｆとして１つまたは複数のさらなる補助剤および／またはさらなる添加剤とを含む組成物によって達成される。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を示す。
【図２】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物のメルトフローインデックスを示す。
【図３】ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の引張強さを示す。
【図４】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の引張強さを示す。
【図５】ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の破断点伸びを示す。
【図６】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の破断点伸びを示す。
【図７】ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の硬度を示す。
【図８Ａ】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の硬度を示す。
【図８Ｂ】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の硬度を示す。
【図９】４時間７０℃においてＮ°９０２油に浸漬した時、ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の挙動を示す。
【図１０】４時間７０℃においてＮ°９０２油に浸漬した時、ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の挙動を示す。
【図１１】ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の酸素指数（極限酸素指数、ＬＯＩ）を示す。
【図１２】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の酸素指数（極限酸素指数、ＬＯＩ）を示す。
【図１３】ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の−１５℃における破断点伸びを示す。
【図１４】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の−１５℃における破断点伸びを示す。
【図１５】ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の１０日間１００℃における熱空気老化を示す。
【図１６】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の１０日間１００℃における熱空気老化を示す。
【図１７】組成物Ｃ５の−１５℃における引張強さ曲線を示す。
【図１８】組成物ＣＡ、Ｃ１、Ｃ２およびＣ４の−１５℃における引張強さ曲線を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の組成物は、特に、多量の難燃剤の存在下において、釣合いのとれた特性プロファイルを特徴とし、すなわちそれらは、室温においてそして低温においても両方で引張強さおよび破断点伸びの良い値から明らかである良い可撓性を有し、良い難燃性の性質、例えば煙の低濃度、低発熱率、低い質量損失率、低いＣＯ／ＣＯ２比、高い極限酸素指数（ＬＯＩ）、良い加工性質、例えば高いメルトフローインデックス（ＭＦＩ）、および低い硬度、有機炭化水素に対する十分な耐性、特に良い耐油性、そしてまた良い老化性質を有し、例えば熱空気老化後の性質の変化がほとんどない。成分Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤと難燃剤Ｅとの特定の組み合せはここでは必須であり、成分Ｂはここで、成分ＣおよびＤと共同で熱可塑性ポリマーＡと難燃剤Ｅとの間の相溶化剤として作用する。本発明の組成物において成分Ａ、ＣおよびＥおよび場合によりＦと一緒に成分Ｂを使用することによって、組成物の以下の性質：可撓性、使用された成分の相溶性、難燃性の性質、そしてまた有機炭化水素に対する耐性を改良することができる。
【００２２】
本出願において、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンは当業者に公知のＣ２−Ｃ４−α−オレフィンの全てである。Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンは好ましくは、エチレン、プロピレン、ブチレン、特にｎ−ブチレンおよびイソブチレンからなる群から選択されるＣ２−Ｃ４−α−オレフィンである。好ましいＣ２−Ｃ４−α−オレフィンはエチレンおよびプロピレンであり、ここではＣ２−Ｃ４−α−オレフィンとしてエチレンが特に好ましい。
【００２３】
本発明の目的のために、用語「ハロゲンを含有しない」は、本発明の組成物におよび本発明の組成物の個々の成分の両方に存在するハロゲンの量が、不純物に相当する量を超えないことを意味する。従って、本発明の組成物のハロゲン含有量およびそれぞれ、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとのハロゲン含有量は、組成物の全重量に基づいておよびそれぞれ、各成分に基づいて一般に０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％、特に好ましくは０〜１重量％である。
【００２４】
成分Ａ：少なくとも１つの熱可塑性ポリマー
ハロゲンを含有しない熱可塑性ポリマーがＡとして用いられる。これは好ましくは、ポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーを含める。適したポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーは特に好ましくは、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンをベースとしたホモポリマーおよびＣ２−Ｃ４−α−オレフィンをベースとした、および前者のＣ２−Ｃ４−α−オレフィンとは異なった他のＣ２−Ｃ４−α−オレフィンをベースとしたコポリマー、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアクリレート、またはＣ１−Ｃ４−アルキルメタクリレート、またはアクリル酸、メタクリル酸、または酢酸ビニルをベースとしたコポリマー（コポリマー中の酢酸ビニル含有量は≦４０重量％である）、またはそれらの混合物をベースとしたコポリマーから選択されるホモポリマーまたはコポリマーである。「それらの混合物」という表現は、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンと上述のコモノマーとをベースとしたコポリマーのなかで、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンとして使用されたモノマー成分の他に１つ、２つ以上の他の異なったモノマー成分を有することができるコポリマーもあることを意味する。
【００２５】
特に好ましい成分Ａは、ポリエチレン（ＰＥ）、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、例えば≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレートコポリマー（ＥＥＡ）、エチレン−ブチルアクリレートコポリマー（ＥＤＡ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−（メタ）アクリレートコポリマー、および上述のポリマーの混合物である。以下が成分Ａとして用いられるのが特に好ましい：≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、例えば≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーの他、ポリエチレン、例えばＬＬＤＰＥと、≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、例えば≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーとを含む混合物。ポリエチレンとＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーとを含む混合物が用いられるとき、ポリエチレンの含有量は一般に１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％であり、≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーの含有量は一般に１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％であり、そこにおいてポリエチレンとＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーとの総計は１００重量％である。
【００２６】
成分Ａとして用いられた熱可塑性ポリマーは当業者には公知であり、当業者に公知のいずれの望ましい方法によって製造されてもよく、もしくは市販されている。
【００２７】
１つの非常に特に好ましい実施態様において、成分Ａは、≦４０重量％、好ましくは１５〜≦４０重量％、特に好ましくは２０〜３５重量％、非常に特に好ましくは２０〜３０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマー、ＬＬＤＰＥと≦４０重量％、好ましくは１５〜≦４０重量％、特に好ましくは２０〜３５重量％、非常に特に好ましくは２０〜３０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーとの混合物から選択され、エチレン酢酸ビニルコポリマー中のエチレンと酢酸ビニルとの総計（ｅｎｔｉｒｅｌｙ）は１００重量％である。
【００２８】
成分Ｂ
成分Ｂは＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーを含める。成分Ｂは、本質において無極性である成分Ａと、通常極性である難燃剤（成分Ｅ）との間の相溶化剤として作用するので、本発明の組成物において必須である。成分Ｂとして用いられたＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは好ましくは４５〜９８重量％、特に好ましくは（ｉ）４０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％、または（ｉｉ）５０〜９０重量％、特に７０〜８５重量％のどちらかの酢酸ビニル含有量を有する。本出願のこの酢酸ビニル含有量のデータは常にエチレン酢酸ビニルコポリマー中のエチレン単位と酢酸ビニル単位との合計量に基づいており、それは１００重量％である。これは成分Ｂ中のエチレン含有量が≦６０重量％、好ましくは２〜５５重量％、特に好ましくは（ｉ）４０〜６０重量％、好ましくは５０〜６０重量％、または（ｉｉ）１０〜５０重量％、特に１５〜３０重量％のどちらかであることを意味する。
【００２９】
成分Ｂとして用いられたＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンおよび酢酸ビニルをベースとしたモノマー単位の他に1つまたは複数のさらなるコモノマー単位を有することができ（例はターポリマーである）、例はビニルエステルおよび／または（メタ）アクリレートをベースとした材料である。さらなるコモノマー単位の存在する比率は、実際にさらなるコモノマー単位が成分Ｅに存在する場合、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーの全重量に基づいて１０重量％以下であり、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンに基づくモノマー単位の比率は相応して低減される。１つの好ましい実施態様において、成分Ｂとして用いられたＣ２−Ｃ４−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは、さらなるモノマー単位を有さない。Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは、特に非常に好ましくは、エチレン酢酸ビニルコポリマーを含める。
【００３０】
成分Ｂとして用いられた、＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは例として、１００〜７００バールの圧力において、好ましくは１００〜４００バールの圧力において溶液重合法によって製造され得る。溶液重合法は好ましくは５０〜１５０℃の温度において実施され、フリーラジカル開始剤が一般にここでは使用される。溶液重合法によって製造された上述のＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーのための適した製造プロセスは、例として欧州特許出願公開第Ａ０ ３４１ ４９９号明細書、欧州特許出願公開第Ａ０ ５１０ ４７８号明細書および独国特許出願公開第Ａ３８ ２５ ４５０号明細書に記載されている。上述の溶液重合法によって製造されたＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは特に、低い枝分れ度、従って低い粘度を特徴とする。さらに、前記Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは、他のプロセスによって製造されたＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーよりも均一な統計分布のそれらの単位（Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンと酢酸ビニル）を有する。
【００３１】
成分Ｂとしての使用が特に好ましい、＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーは通常はＥＶＭコポリマーと呼ばれるが、この用語の「Ｍ」はＥＶＭの飽和メチレン主鎖を示す。
【００３２】
成分Ｂとして用いられるのが好ましいエチレン酢酸ビニルコポリマーのＭＦＩ値（ｇ／１０分）は一般に、１３３〜１９０℃において２１．１Ｎの負荷でＩＳＯによって測定されたとき、１〜４０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは２〜６である。記載されたＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーのＭｏｏｎｅｙ粘度、ＤＩＮ ５３ ５２３によって１００℃におけるＭＬ１＋４は一般に３〜５０、好ましくは４〜３５、Ｍｏｏｎｅｙ単位である。例として、成分Ｂとして用いられたエチレン酢酸ビニルコポリマーは、独国特許出願公開第Ａ３７ ３１ ０５４号明細書において例として説明されているように、７５〜９８重量％の酢酸ビニル含有量、＜０．５重量％のゲル含有量、および＞１５００００の重量平均分子量を有することができる。
【００３３】
成分Ｂとして適したエチレン酢酸ビニルコポリマーの例はＬａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨから商標Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）またはＬｅｖａｍｅｌｔ（登録商標）で市販されている。好ましくはこれらにはＬｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）４５０、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）４５２、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）４５６、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）５００、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）６００、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）７００、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）８００およびＬｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）９００、または相当するＬｅｖａｍｅｌｔ（登録商標）製品などのエチレン酢酸ビニルコポリマーが挙げられる。
【００３４】
成分Ｃ
エチレンおよび少なくとも１つのＣ４−Ｃ８−オレフィンをベースとした、メタロセン触媒作用によって生成された少なくとも１つのプラストマーは、成分Ａとは異なる成分Ｃとして使用される。成分Ｂの他に、成分Ｃも本発明の組成物の必須の成分であり、改良された加工性および本発明の組成物の釣合いのとれた特性プロファイルに寄与する。成分Ｃとして用いられたプラストマーはランダムエチレンコポリマーである。ランダムエチレンコポリマー中のＣ４−Ｃ８−オレフィンの含有量は、メタロセン触媒系をベースとした単一活性中心（ｕｎｉｔａｒｙ ａｃｔｉｖｅ ｃｅｎｔｅｒ）を有する触媒によってポリマー鎖中のコモノマーの特定の配列によって制御される（例えば、欧州特許第０ ４１６ ８１５号明細書、米国特許第５，７０３，１８７号明細書、および米国特許第５，８７２，２０１号明細書を参照のこと）。エチレンコモノマー中のコモノマーとしてＣ４−Ｃ８−オレフィンの含有量は一般に５〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％である。
【００３５】
成分Ｃとして用いられたエチレンコポリマーを製造するためのモノマーとして役立つ適したＣ４−Ｃ８−オレフィンは好ましくは、オクテン、ヘキセン、およびブテンから選択されるモノマーであり、ここでは１−オクテンが特に好ましい。従って、成分Ｃはエチレンと１−オクテンとをベースとした、メタロセン触媒作用によって生成されたプラストマーを含めることが特に非常に好ましく、そこにおいてコポリマー中の１−オクテン単位の含有量は一般に、１００重量％であるコポリマー中のエチレン単位と１−オクテン単位との総計に基づいて５〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％である。成分Ｃを当業者に公知である方法によって製造することができ（欧州特許第０ ４１６ ８１５号明細書、米国特許第５，７０３，１８７号明細書、および米国特許第５，８７２，２０１号明細書を参照のこと）、または例えばＤＳＭ／Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｊｏｉｎｔ Ｖｅｎｔｕｒｅから商標Ｅｘａｃｔ（登録商標）０２１０で市販されている。
【００３６】
成分Ｄ
成分Ｄは、不飽和カルボン酸でまたはその誘導体で改質された少なくとも１つのポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーを含める。成分Ｄも、この成分も本質において無極性である熱可塑性ポリマー（成分Ａ）と、一般に極性である難燃剤（成分Ｅ）との間の相溶性の改良に寄与するので、本発明の組成物において必須である。
【００３７】
成分Ｄを提供するために不飽和カルボン酸でまたはその誘導体で改質される適したポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーは、成分Ａとして記載されたホモポリマーまたはコポリマーである。成分Ａとして記載されたホモポリマーまたはコポリマーの他に、本出願において成分Ｂとして用いられるとき、＞４０重量％の含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーを使用することも可能である。
【００３８】
不飽和カルボン酸でまたはその誘導体で改質されたポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーは特に、不飽和カルボン酸またはその誘導体がグラフトされた相当するポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーである。
【００３９】
特に好ましいのは、ポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーがポリエチレン、好ましくはＬＬＤＰＥを含めるか、または好ましくは＞４０重量％、特に好ましくは４５〜９８重量％、非常に特に好ましくは４５〜８０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーを含めることであり、好ましくは＞４０重量％、特に好ましくは４５〜９８重量％、非常に特に好ましくは４５〜８０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーを含めることが好ましい。
【００４０】
適した不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、およびそれらの混合物である。不飽和カルボン酸の誘導体の例は、上述の酸のエステルおよび無水物であり、これらのなかで特に適した化合物は、アクリル酸のエステル、メタクリル酸のエステル、マレイン酸のモノエステル、マレイン酸のジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸のモノエステル、イタコン酸のジエステル、無水イタコン酸、フマル酸のモノエステル、フマル酸のジエステル、およびそれらの混合物である。無水マレイン酸を使用することが特に好ましい。
【００４１】
従って、成分Ｄは好ましくは、カルボキシル化化合物で、特に無水マレイン酸でグラフトされたポリエチレンを含み、特に、ＬＬＤＰＥ（ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥ）を含めるか、またはカルボキシル化化合物で、特に無水マレイン酸でグラフトされ、＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーを含み、＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭ）が好ましい。
【００４２】
成分Ｄの適した製造プロセスは当業者には公知である。ポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーの改質（グラフト）は、例として、有機過酸化物の存在下でポリオレフィンホモポリマーまたは不飽和カルボン酸とのまたはその誘導体とのコポリマーの加熱および混練によって実施されてもよい。不飽和カルボン酸によるまたはその誘導体による改質（グラフト）度は一般に、成分Ｄの全重量に基づいて０．５〜１５重量％である。
【００４３】
例として、無水マレイン酸グラフトＬＬＤＰＥは成分Ｄとして適しており、例としてＤｕｐｏｎｔから商標Ｆｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）ＥＭＢ−２２６ＤＹで得られ、別の適した材料は、４５±１．５重量％の酢酸ビニル含有量を有する無水マレイン酸改質エチレン酢酸ビニルコポリマーであり、例としてＬａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨから商標Ｌｅｖａｍｅｌｔ（登録商標）ＭＡ４５０ＶＰで市販されている。
【００４４】
成分Ｅ
少なくとも１つの難燃剤が本発明の組成物において成分Ｅとして用いられる。本発明の組成物はハロゲンを含有しないので、これは好ましくは、ハロゲンを含有しない難燃剤を必要とする。ハロゲンを含有しない難燃剤は好ましくは少なくとも１つの無機難燃剤である。適した無機難燃剤は当業者には公知である。好ましい無機難燃剤は水酸化アルミニウム（三酸化アルミニウム水和物（ＡＴＨ）とも呼ばれる）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、炭酸マグネシウム、および／またはヒドロキシ炭酸アルミニウムナトリウム、およびハイドロタルサイトである。
【００４５】
以下は、本発明の組成物おいて成分Ｅとして用いられるのが特に好ましい：水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）および／または炭酸マグネシウム、および非常に特に好ましくは水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）および／または水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）。適した難燃剤は当業者には公知であり、通常に市販されている。使用されるのが好ましい上述の難燃剤の水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムは、一般に市販されている未処理の形態で使用されてもよく、または表面処理をされてもよい。表面処理の例には、脂肪酸による処理、リン酸による処理、チタネートによる処理、およびシランカップリング剤による処理、例えば以下の１つ：末端ビニル基、メタクリロキシ基、グリシジル基、またはアミノ基を有するシランによる処理などがある。ここでは水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムの表面処理は例として、当業者に公知である方法によって水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムを適切な処理組成物と混合することによって実施され得る。シランカップリング剤で処理された水酸化マグネシウムは例としてＫｙｏｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から商品名Ｋｉｓｕｍａ ５Ｌ、Ｋｉｓｕｍａ ５Ｎ、およびＫｉｓｕｍａ ５Ｐ、ＴＭＧ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＦｉｎｅｍａｇ ＭＯ−ＥおよびＡｌｂｅｍａｒｌｅからＭａｇｎｅｆｉｎ Ｈ５Ａで市販されている。
【００４６】
適した（未処理）水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）の例は、Ｎａｂａｌｔｅｃから商標Ａｐｙｒａｌ（登録商標）４０ＣＤで入手可能である水酸化アルミニウムである。適した炭酸マグネシウムの例はＮｕｏｖａｓｉｍａから商標Ｍａｇｆｙ（登録商標）で入手可能である。
【００４７】
充填剤の比表面積（ＢＥＴ表面績）は一般に＜３０ｍ２／ｇであり、好ましくは１〜１５ｍ２／ｇである。水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）の比表面積は特に好ましくは３〜８ｍ２／ｇであり、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）の比表面積は特に好ましくは４〜８ｍ２／ｇである。
【００４８】
成分Ｆ
本発明の組成物は場合により成分Ｆとして１つまたは複数のさらなる補助剤および／または添加剤を含むことができる。適した補助剤および添加剤は基本的には当業者に公知である。
【００４９】
適した補助剤および添加剤の例は本発明の組成物の難燃性をさらに改良することができる物質であり、例を挙げるとメラミンシアヌレート化合物があり、これらは例としてＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｃｏｒｐ．から商品名ＭＣＡ−０およびＭＣＡ−１で入手可能、またはＮｉｓｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．から商品名ＭＣ６４０およびＭＣ６１０で入手可能であり、スズ酸亜鉛、ヒドロスズ酸亜鉛またはホウ酸亜鉛については、ホウ酸亜鉛は例としてＭｉｚｕｓａｗａ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｌｔｄ．から商品名Ａｌｃａｎｅｘ ＦＲＣ−５００（２ＺｎＯ／３Ｂ２Ｏ３−３．５Ｈ２Ｏ）およびＦＲＣ−６００で入手可能であり、スズ酸亜鉛（ＺｎＳｎＯ３）およびヒドロスズ酸亜鉛（ＺｎＳｎ（ＯＨ）６）は例としてＭｉｚｕｓａｗａ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｌｔｄ．から商品名Ａｌｃａｎｅｘ ＺＳおよびＡｌｃａｎｅｘ ＺＨＳで入手可能である。
【００５０】
本発明の組成物は、例として酸化防止剤、金属不活性化剤、難燃剤補助剤、充填剤、また、潤滑剤をさらに含むことができる。
【００５１】
適した酸化防止剤の例は、アミン基の酸化防止剤、例えば４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー；フェノール基の酸化防止剤、例えばペンタエリスリチルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；硫黄基の酸化防止剤、例えばビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィット、２−メルカプトベンゾイミダゾール、およびそれらの亜鉛塩、そしてまた、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ドデシル−チオプロピオネート）である。
【００５２】
適した金属不活性化剤の例はＮ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、２，２’−オキサミドビス（エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）である。
【００５３】
難燃剤補助剤、そしてまた、充填剤の例は、カーボンブラック、粘土、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化アンチモン（ＩＩＩ）、ケイ素化合物、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、および「ホワイト」カーボンである。１つの好ましい実施態様において、本発明の組成物は、成分Ａ〜Ｅの他に、成分Ｆとして炭酸カルシウムを含む。本発明の組成物において使用可能な炭酸カルシウムは例として、例えばＶＫ Ｄａｍｍａｎ ＫＧから商標Ｍｉｋｒｏｓｏｅｈｌ（登録商標）で入手可能な微粒子炭酸カルシウムである。
【００５４】
適した潤滑剤の例は、炭化水素基、脂肪酸基、脂肪酸アミド基、エステル基、アルコール基、また、金属石鹸基の潤滑剤であり、エステル基、アルコール基、および金属石鹸基の潤滑剤がここでは好ましい。ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸、そしてまた、ステアリン酸マグネシウムおよび脂肪酸アミドが、潤滑剤としてさらに適している。
【００５５】
また、本発明の組成物は、さらなる添加剤としてポリシロキサン、特にポリジメチルシロキサンを含むことができる。適したポリジメチルシロキサンは、例としてＷａｃｋｅｒから商標Ｇｅｎｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）ＳＰで入手可能である。ポリジメチルシロキサンＰＤＭＳマスターバッチがここに含まれる。別の好ましい実施態様において、本発明の組成物は成分Ａ〜Ｅの他に、成分Ｆとして、少なくとも１つのポリシロキサン、特にポリジメチルシロキサンを含む。本発明の組成物は、成分Ａ〜Ｅの他に、成分Ｆとして、炭酸カルシウムと少なくとも１つのポリシロキサン、特にポリジメチルシロキサンとの両方を含むことがさらに好ましい。
【００５６】
１つの好ましい実施態様において、従って、本発明は、以下の成分：
ａ）成分Ａとして、≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、または≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、好ましくは、≦４０重量％、好ましくは１５〜≦４０重量％、特に好ましくは２０〜３５重量％、非常に特に好ましくは２０〜３０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーとポリエチレンとを含む混合物、もしくは≦４０重量％、好ましくは１５〜≦４０重量％、特に好ましくは２０〜３５重量％、非常に特に好ましくは２０〜３０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーとＬＬＤＰＥとから製造された混合物と、
ｂ）成分Ｂとして、４５〜９８重量％の酢酸ビニル含有量を有する、好ましくは、（ｉ）４０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％の酢酸ビニル含有量を有するか、または（ｉｉ）５０〜９０重量％、特に７０〜８５重量％を有する少なくとも１つのエチレン酢酸ビニルコポリマーと、
ｃ）成分Ｃとして、メタロセン触媒作用によって生成された少なくとも１つのエチレン−１−オクテンコポリマーと、
ｄ）成分Ｄとして、無水マレイン酸グラフトＬＬＤＰＥまたは好ましくは＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する無水マレイン酸グラフトエチレン酢酸ビニルコポリマーと、
ｅ）成分Ｅとして、水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、炭酸マグネシウムおよび／またはヒドロキシ炭酸アルミニウムナトリウムおよびハイドロタルサイト、好ましくは水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、および／または炭酸マグネシウム、特に好ましくは水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）および／または水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）と、
ｆ）場合により、成分Ｆとして、さらなる難燃剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、難燃剤補助剤、充填剤、潤滑剤、およびポリシロキサン、好ましくは炭酸カルシウムおよび／または少なくとも１つのポリシロキサン、特にポリジメチルシロキサンから選択される少なくとも１つの補助剤および／または添加剤とを含む組成物を提供する。
【００５７】
本発明の組成物中に存在する成分Ａの量は好ましくは、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの合計量に基づいて１０〜３０重量％、特に好ましくは１５〜２５重量％、非常に特に好ましくは１８〜２４重量％である。
【００５８】
本発明の組成物中に存在する成分Ｂの量は好ましくは、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの合計量に基づいて３〜１５重量％、好ましくは５〜１３重量％、特に好ましくは７〜１２重量％である。
【００５９】
本発明の組成物中に存在する成分Ｃの量は好ましくは、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの合計量に基づいて１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜５重量％である。
【００６０】
本発明の組成物中に存在する成分Ｄの量は好ましくは、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの合計量に基づいて１〜１０重量％、特に好ましくは２〜８重量％、非常に特に好ましくは３〜５重量％である。
【００６１】
本発明の組成物中に存在する成分Ｅの量は好ましくは、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの合計量に基づいて４０〜７５重量％、特に好ましくは４０〜７０重量％、非常に特に好ましくは５０〜６５重量％である。
【００６２】
本発明の組成物中に存在する成分Ｆの量は好ましくは、成分Ａ〜Ｆの合計量に基づいて０〜２５重量％、特に好ましくは０．１〜２０重量％、非常に特に好ましくは０．５〜１５重量％である。
【００６３】
従って、１つの特に好ましい実施態様において、本発明は、
ａ）成分Ａを１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％、特に好ましくは１８〜２４重量％と、
ｂ）成分Ｂを３〜１５重量％、好ましくは５〜１３重量％、特に好ましくは７〜１２重量％と、
ｃ）成分Ｃを１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜５重量％と、
ｄ）成分Ｄを１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜５重量％と、
ｅ）成分Ｅを４０〜７５重量％、好ましくは４５〜７０重量％、特に好ましくは５０〜６５重量％と、
ｆ）成分Ｆを０〜２５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．５〜１５重量％と
を含む本発明の上述の組成物を提供し、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの総計が１００重量％である。
【００６４】
本発明の組成物を成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの混合によって当業者に公知である方法によって製造することができる。ここで混合物を例として２５〜１８０℃、好ましくは４０〜１６０℃の温度において成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの混合によって製造することができる。ここで混合を当業者に公知である適した装置のいずれかで、特に押出機で、好ましくは一軸スクリュー押出機で実施することができる。適した一軸スクリュー押出機の例はＣｏｐｐｅｒｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍまたはＢｅｒｓｔｏｒｆ ｓｙｓｔｅｍによって代表されるタイプの一軸スクリュー押出機である。
【００６５】
本発明の組成物は、ハロゲンを含有しない難燃剤（ＨＦＦＲ）であり、加工して、そこでは防火が望ましい物品をもたらすことができるポリマー材料である。好ましくは本発明の組成物を用いてケーブルおよび電線のための絶縁材料または外装材料を製造する。
【００６６】
従ってまた、本発明は、ケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料としての本発明の組成物の使用を提供し、そしてまた、本発明の組成物を含むケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料を提供する。適した電線は通常、導体（線材）と電気絶縁物とからなる電線である。また、導体は場合により、電気絶縁物の他に保護ケーシングとして外部層を有することができる。本発明の目的のための適したケーブルは、外装材料（被覆層（ｅｎｃａｓｉｎｇ ｌａｙｅｒ））に入れられた導体のグループである。
【００６７】
本発明の組成物を導体の第２の層の形態でまたはケーブルの被覆層の形態で電気絶縁物としてまたは外装材料（被覆層）としてのどちらかで使用することができる。前記層の全てに本発明の組成物を使用することも同様に可能である。本発明の組成物を外装材料（被覆層）として使用することが好ましい。
【００６８】
本発明のケーブルまたは電線において用いられた導体（線材）のための適した材料は一般に銅またはアルミニウム、もしくは特定の場合、超伝導体であり、ここでは銅が特に好ましい。
【００６９】
当業者は、本発明の組成物が使用されない場合に絶縁材料または外装材料として使用される適した材料を認識している。
【００７０】
本発明は、本発明の組成物を含むケーブルまたは電線をさらに提供する。ケーブルまたは電線は例として、導体（線材）の周りまたは導体のグループの周りに本発明の組成物で押出コーティングすることによって製造され得る。
【００７１】
導体（線材）の周りまたは導体のグループの周りに本発明の組成物から形成された層の厚さは一般に一切の制限を受けない。好ましい厚さの例は０．３〜３ｍｍである。
【００７２】
以下の実施例は本発明の説明をさらに提供する。
【実施例】
【００７３】
１．使用された材料
ＥＶＡ：Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＥｓｃｏｒｅｎｅ（登録商標）ＵＬ００３２８（ＶＡ含有量：２７重量％、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）３ｇ／１０分、密度：０．９５１ｇ／ｃｍ３）
ＥＶＭ：Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ製のＬｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）４５０ ＨＶ、８００ ＨＶ（ＶＡ含有量：４５＋／−１．５重量％、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）（１９０℃／２．１６ｋｇ）：２．５ｇ／１０分、ＭＬ１＋４／１００℃：２０＋／−４ＭＵ、密度：０．９９ｇ／ｃｍ３；およびＶＡ含有量：８０＋／−１．５重量％、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）（１９０℃／２．１６ｋｇ）：４／１０分、ＭＬ１＋４／１００℃：２８＋／−６ＭＵ、密度：１．１１ｇ／ｃｍ３）
マレイン酸改質ＬＬＤＰＥ（ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥ）：ＤｕＰｏｎｔ製のＦｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）Ｅ ＭＢ−２２６ＤＹ（メルトフローインデックス（ＭＦＩ）（１９０℃／２．１６ｋｇ）：１．５ｇ／１０分、密度：０．９３ｇ／ｃｍ３）
微細沈降ＡＴＨ：Ｎａｂａｌｔｅｃ製のＡｐｙｒａｌ（登録商標）４０ＣＤ（ＢＥＴ表面績：３．５ｍ２／ｇ、Ｄ５０：１．３μｍ、密度：２．４ｇ／ｃｍ３）
マレイン酸改質ＥＶＭ（ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭ）：Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ製のＬｅｖａｍｅｌｔ（登録商標）ＭＡ ４５０ ＶＰ（ＶＡ含有量：４５＋／−１．５重量％、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）（１９０℃／２．１６ｋｇ）：０．８ｇ／１０分、密度：１．０５ｇ／ｃｍ３）
安定剤：Ｃｉｂａ製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）
ポリジメチルシロキサン：Ｗａｃｋｅｒ製のＧｅｎｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）Ｓ Ｐ ＰＤＭＳマスターバッチ
微細炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）：ＶＫ Ｄａｍｍａｎ ＫＧ製のＭｉｋｒｏｓｏｅｈｌ（登録商標）炭酸カルシウム（密度：２．７ｇ／ｃｍ３）
ＥＯＣ：ＤＳＭ／Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｊｏｉｎｔ Ｖｅｎｔｕｒｅ製のＥｔｈｙｌｅｎｅ−Ｏｃｔｅｎｅ Ｐｌａｓｔｏｍｅｒ Ｅｘａｃｔ（登録商標）０２１０（メルトフローインデックス（ＭＦＩ）：１０ｇ／１０分、密度：０．９０２ｇ／ｃｍ３）
【００７４】
２．組成物
表１および２に記載された組成物を製造し、それらの性質を調べる。
【００７５】
【表１】
【００７６】
組成物ＣＡは、成分Ｂを含まない比較例である。組成物Ｃ１、Ｃ２、およびＣ４は本発明による。
【００７７】
【表２】
【００７８】
組成物５は本発明による。
【００７９】
３．組成物の製造
各成分を密閉式ミキサー（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製のＧＫ１．５Ｅ）内で配合する。以下の表は配合条件を示す。
【００８０】
【表３】
【００８１】
組成物を押出機で処理する前に粗砕し、次に３時間８０℃において乾燥させた。組成物を乾燥後にブラベンダー一軸スクリュー押出機（２５Ｌ／Ｄ）で押出した。押出パラメータを以下に示す。
【００８２】
スクリュー圧縮： ２：１
ダイ： ２０＊２＊１００ｍｍ
温度： １３０−１４０−１４５−１５０℃
【００８３】
【表４】
【００８４】
４．試験方法
表１および２に記載された組成物が以下のＡＳＴＭ方法（またはＤＩＮ方法）によって試験される。
・ ＡＳＴＭ Ｅ１３５４：コーン熱量計、５０ｋＷ／ｍ２
・ ＡＳＴＭ Ｅ６６２：ＮＢＯ煙室（記載されているような有炎燃焼および非有炎燃焼）
・ ＡＳＴＭＤ２８６３：極限酸素指数（Ｌｉｍｉｔｉｎ Ｏｘｙｇｅｎ Ｉｎｄｅｘ）（ＬＯＩ）
・ ＡＳＴＭ Ｄ４１２またはＤＩＮ５３５０４引張試験（ダンベル（ｄｕｍｂｅｌｌ））
・ ＡＳＴＭ Ｄ２２４０ ショアーＡおよびＤ硬度
・ ＡＳＴＭ Ｄ４７１ 熱空気老化
・ ＡＳＴＭ Ｄ５７３ ＩＲＭ油９０２中の膨潤
・ ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３３メルトフローインデックス（ＭＦＩ）
・ ＡＳＴＭ Ｄ１６４６ムーニー粘度
【００８５】
５．結果
５．１ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）（図１）
ＣＡ：比較
５．２ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）（図２）
５．３ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の引張強さ（図３）
ＣＡ：比較
５．４ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の引張強さ（図４）
５．５ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の破断点伸び（図５）
ＣＡ：比較
５．６ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の破断点伸び（図６）
５．７ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の硬度（図７）
ＣＡ：比較
５．８ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の硬度（図８）
５．９ ４時間７０℃においてＮ°９０２油に浸漬した時、ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の挙動（図９）
ＣＡ：比較
説明：
重量［％］ ％単位の重量変化
体積［％］ ％単位の体積変化
ＴＳ［％］ ％単位の引張強さの変化
ＥＢ［％］ ％単位の破断点伸びの変化
５．１０ ４時間７０℃においてＮ°９０２油に浸漬した時、ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の挙動（図１０）
説明：
重量［％］ ％単位の重量変化
体積［％］ ％単位の体積変化
ＴＳ［％］ ％単位の引張強さの変化
ＥＢ［％］ ％単位の破断点伸びの変化
５．１１ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の酸素指数（極限酸素指数、ＬＯＩ）（図１１）
ＣＡ：比較
５．１２ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の酸素指数（極限酸素指数、ＬＯＩ）（図１２）
５．１３ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の−１５℃における破断点伸び（図１３）
ＣＡ：比較
５．１４ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の−１５℃における破断点伸び（図１４）
５．１５ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の１０日間１００℃における熱空気老化（図１５）
ＣＡ：比較
説明：
デルタＴＳ：％単位の引張強さの変化
デルタＥＢ：％単位の破断点伸びの変化
デルタＨ：％単位のエンタルピーの変化
５．１６ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の１０日間１００℃における熱空気老化（図１６）
説明：
デルタＴＳ：％単位の引張強さの変化
デルタＥＢ：％単位の破断点伸びの変化
デルタＨ：％単位のエンタルピーの変化
５．１７ 防火試験、燃焼試験（コーン熱量計）
【００８６】
【表５】
【００８７】
表５はコーン熱量計データを照合する。 データは以下を記載する。
［ｓ］単位のｔ（ｉｇ） 発火までの時間（ＴＴＩ）
［ｋＷ／ｍ２］単位のＨＲＲ（ピーク） 最大発熱率（ピーク発熱率、ＰＨＲＲ）
［ＭＪ／ｍ２］単位のＴＨＲ 全発熱率（ＴＨＲ）
［ｋＷ／ｍ２］単位のＨＲＲ（１８０） １８０秒後の平均発熱率
［ｋＷ／ｍ２］単位のＨＲＲ（３００） ３００秒後の平均発熱率
［ｇ／ｓ＊ｍ２］単位のＭＬＲ 質量減少率（ＭＬＲ）
［ＭＪ／ｋｇ］単位のＥＨＣ エンタルピー燃焼熱（ＥＨＣ）
［ｍ２／ｓ］単位のＳＰＲ 煙の生成速度（ＳＰＲ）
［ｍ２／ｋｇ］単位のＳＥＡ 煙の濃度（ＳＥＡ）
５．１８ −１５℃における冷間曲げ試験
混合物Ｃ１、Ｃ２、Ｃ４およびＣ５は合格した。
５．１９ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の−１５℃における引張強さ
添付された図１７は組成物ＣＡ、Ｃ１、Ｃ２およびＣ４の−１５℃における引張強さ曲線を示す。
【００８８】
図１７の説明：
ｘ軸 ％単位の伸び
ｙ軸 ＭＰａ単位の引張応力（応力）
グレーの十字 混合物Ｃ１の−１５℃における引張強さ曲線
黒い四角形 混合物ＣＡの−１５℃における引張強さ曲線（比較用）
グレーの三角形 混合物Ｃ２の−１５℃における引張強さ曲線
黒いｘ 混合物Ｃ４の−１５℃における引張強さ曲線
５．２０ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の−１５℃における引張強さ
添付された図１８は組成物Ｃ５の−１５℃における引張強さ曲線を示す。
【００８９】
図１８の説明：
ｘ軸 ％単位の伸び
ｙ軸 ＭＰａ単位の引張応力（応力）
黒い四角形 混合物Ｃ５の−１５℃における引張強さ曲線
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成分Ａとして少なくとも１つの熱可塑性ポリマーと、成分Ｂとして、＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーと、成分Ａとは異なる成分Ｃとして、エチレンおよび少なくとも１つのＣ４−Ｃ８−オレフィンをベースとした、メタロセン触媒作用によって生成された少なくとも１つのプラストマーと、成分Ｄとして、不飽和カルボン酸でまたはその誘導体で改質された少なくとも１つのポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーと、成分Ｅとして少なくとも１つの難燃剤と、そしてまた、場合により１つまたは複数のさらなる補助剤および添加剤とを含む組成物、本発明の組成物を製造するための方法、ケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料としての本発明の組成物の使用、本発明の組成物を含むケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料、そしてまた、本発明の組成物を含むケーブルまたは電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケーブルおよび電線は多種多様な用途において、例えば電気通信分野において、自動車産業分野において、他の産業においておよび家庭において、海上輸送において、鉄道用、軍事分野において、および海洋探査分野において使用されている。ケーブルおよび電線から必要とされる使用特性は、絶縁および外装などの他の保護被覆用の材料の選択に不可欠である。特に本質的な基準は、適した絶縁材料および外装材料の十分な運用安全性および運用寿命、環境適合性、および選択のためのコストなどの基準である。
【０００３】
運用安全性に関して、導体の正確な選択と共に他の本質的な要因の１つは、絶縁の電気的性質である。
【０００４】
運用寿命（使用可能状態の寿命）の観点から、絶縁材料および外装材料の選択に関連する要因の例は、使用温度および他の使用条件、例えば曲げ（低温における曲げなど）による機械荷重、（ホットセット試験によって定量された）熱膨脹挙動、（例えば様々な自動車部品の配線においてまたは電気機器を自動車に設置する時の）有機炭化水素、例えば油脂や紫外線による化学的作用、そしてまた、耐老化性である。
【０００５】
環境適合性に関して、特に再利用可能性、ハロゲンを含有しないこと、および燃焼時の性質に要求条件が課せられる。
【０００６】
適した材料の費用面からの選択において考慮されなければならない要因は、購入費や特定材料の使用だけでなく、加工費および資本的支出費もある。
【０００７】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、ケーブル産業において最も重要な絶縁材料および外装材料である。ＰＶＣは、可塑剤、安定剤、充填剤、および潤滑剤を用いることによって広範囲の用途のために改良され得る。しかしながら、ＰＶＣは高い誘電損率を有するだけでなく、燃焼の場合に不利に機能する。ＰＶＣは低い燃焼性を有するが、燃焼時に発生した高レベルの煙は問題が多く、そしてまた、塩素の脱離によって生じた腐蝕性ガスである。
【０００８】
従って、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、そしてまた、相当する架橋ポリマーなどのハロゲンを含有しない熱可塑性材料は、ケーブル産業においてＰＶＣの他に絶縁材料および外装材料としてかなり重要になっている。しかしながら、ポリエチレン（ＰＥ）またはエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）などのハロゲンを含有しない熱可塑性材料はそれら自体、一般に十分な難燃性を有さない。従って、ケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料として使用される時に前記ハロゲンを含有しない熱可塑性材料に難燃剤を供給することが必要である。通常に使用された難燃剤は、水酸化アルミニウム（ＡＴＨ（酸化アルミニウム三水和物とも呼ばれる））または水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）などのハロゲンを含有しない難燃剤である。これらのハロゲンを含有しない難燃剤が有効であるように、多量の同難燃剤が一般に熱可塑性材料に添加される。前記難燃剤は、ハロゲンを含有しない本質的に無極性である通常に使用された熱可塑性材料との相溶性を有さないかまたは不十分にしか有さず、前記難燃剤を供給された、ポリエチレン（ＰＥ）および／またはエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）などの熱可塑性材料をベースとした組成物は通常、低い強度および可撓性、不十分な加工性質、例えば不十分な混和性および押出適性、そしてまた不十分な難燃性を有する。
【０００９】
先行技術は、水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムなどのハロゲンを含有しない難燃剤を多量で使用することによって上述の不利な点を回避する多数の試みを開示している。
【００１０】
例として、（特許文献１）は、成形品において使用するために、特に線材料のためのコーティング材料として使用するために架橋処理を必要としない難燃性樹脂組成物に関する。前記組成物は、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー（ａ−１）および／またはエチレンと（メタ）アクリレートとのコポリマー（ａ−２）０〜９０重量％と、不飽和カルボン酸でまたは同不飽和カルボン酸の誘導体で改質されたポリオレフィン（ｂ−１）および／またはエチレンと（メタ）アクリル酸とのコポリマー（ｂ−２）３〜４５重量％と、コポリマー成分（ｃ）として（メタ）アクリル酸を含むアクリルゴム５〜５０重量％と、ポリプロピレン（ｄ）０〜４５％とを含有する樹脂成分（Ａ）を含む。組成物は、樹脂成分（Ａ）の１００重量部に基づいて水酸化マグネシウム１００〜３００重量部をさらに含む。難燃剤組成物は、すぐれた難燃性、すぐれた機械的性質、すぐれた可撓性、すぐれた研磨耐性、およびすぐれた耐熱性を有することが意図される。（特許文献１）によって、有利な性質を達成するために、（特許文献１）の組成物の必須成分、すなわち成分（ｂ−１）および／または（ｂ−２）または成分（ｃ）が、権利請求された比較範囲内であることは不可欠である。
【００１１】
（特許文献２）には、ａ）低い弾性率を有するオレフィンコポリマーまたはそれぞれオレフィンターポリマー５〜６０重量％（そこにおいてコポリマーまたはターポリマーの３〜２０重量％はカルボン酸コモノマーからなる）と、ｂ）オルガノポリシロキサン１〜１５重量％と、ｃ）ＰＴＥの、Ｉ族、ＩＩ族、またはＩＩＩ族の金属の金属酸化物水和物を含む難燃剤添加剤２０〜８５重量％とを含む難燃剤組成物が開示されている。（特許文献２）によって、低い弾性率を有するポリマーおよびエラストマーの使用により、先行技術よりも改良された引張および曲げ強さを有する組成物をもたらし、真空成形のために適した完成品を製造する。
【００１２】
（非特許文献１）は、煙の発生が低レベルでありポリオレフィンエラストマーおよびエチレン酢酸ビニル混合物をベースとしているハロゲンを含有しない薄肉ケーブル絶縁およびハロゲンを含有しない難燃性ケーブル外装の開発に関する。Ｎａｓｋａｒらにおいて使用された混合物は例えば（混合物ＳＨ−１１）ポリオレフィンエラストマー（これは、エチレンとｎ−オクテンとのコポリマーを含有する）と、２８重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーと、４５重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーと、そしてまた、難燃剤として三水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）と、そしてまた、架橋剤としてジクミルペルオキシドとトリアリルシアヌレートとの組み合せと、官能化試薬としてビニルシランとを含む。
【００１３】
（非特許文献２）は、ＬＤＰＥとエチレン酢酸ビニルとから製造された混合物の機械的および熱的性質に関し、これらは、ケーブルおよび線材のための絶縁材料として使用するために、ジクミルペルオキシドによって、そしてまた、イオン照射によって、両方で架橋される。
【００１４】
組成物は、ＬＤＰＥおよびエチレン酢酸ビニルコポリマーの他に、共添加剤、とりわけ無水マレイン酸グラフトポリエチレンおよびビニルシランを含むと共にさらに難燃剤としてポリリン酸アンモニウムを含む架橋組成物を含有する。
【００１５】
上述の先行技術から、ケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料として適した組成物の製造は、釣合いのとれた特性プロファイルを有する組成物を得るために、添加剤の全て、特に、使用された多量の極性難燃剤が、使用されたポリマーと相溶性であることを必要とすることは明らかである。先行技術に記載された組成物の特性プロファイルはさらに、特に、高い充填剤含量においての機械的性質に関して不十分であり、例は室温および室温未満の低温の両方において、そしてまた、老化後の引張強さおよび破断点伸び、および硬度（ショアーＡおよびショアーＤ）であり、粘度に対して、また、難燃性に対して不十分である。さらに、提供された組成物が高い可撓性を有するだけでなく有機炭化水素に対する非常に良い耐性、特に耐油性を有することは、自動車分野において、また、造船において、そして海洋探査において使用されたケーブルのための絶縁材料および外装材料として特に使用するために、不可欠である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】国際公開第２００６／０６８３０９号パンフレット
【特許文献２】欧州特許出願公開第Ａ０３３３５１４明細書
【非特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】Ｋ． Ｎａｓｋａｒら著、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、ｖｏｌ．１０４，２８３９〜２８４８ページ（２００７年）
【非特許文献２】Ａ．Ａ．Ｂａｓｆａｒら、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、ｖｏｌ．１０７、６４２〜６４９ページ（２００８年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
従って、架橋せずに、ケーブルまたは電線のための絶縁材料および外装材料として使用可能であり、高い可撓性、良い難燃性、および有機炭化水素に対するすぐれた耐性、また良い加工性を有する組成物を提供することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
前記目的は、
ａ）成分Ａとして、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンをベースとしたホモポリマーおよびＣ２−Ｃ４−α−オレフィンをベースとした、および前者のＣ２−Ｃ４−α−オレフィンとは異なった他のＣ２−Ｃ４−α−オレフィンをベースとしたコポリマー、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアクリレート、またはＣ１−Ｃ４−アルキルメタクリレート、またはアクリル酸、メタクリル酸、または酢酸ビニルをベースとしたコポリマー（コポリマー中の酢酸ビニル含有量は≦４０重量％である）、またはそれらの混合物をベースとしたコポリマー（特に好ましいのは≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーである）、もしくはポリエチレン、好ましくはＬＬＤＰＥと≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーとの混合物（≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する使用されたＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは好ましくは、≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーを含める）から特に好ましくは選択された、少なくとも１つの熱可塑性ポリマー、好ましくは少なくとも１つのポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーと、
ｂ）成分Ｂとして、＞４０重量％、好ましくは４５〜９８重量％の酢酸ビニル含有量を有する、特に好ましくは、（ｉ）４０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％の酢酸ビニル含有量を有するか、または（ｉｉ）５０〜９０重量％、特に７０〜８５重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー（Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマーを含める）と、
ｃ）成分Ａとは異なる成分Ｃとして、エチレンおよび少なくとも１つのＣ４−Ｃ８−オレフィンをベースとした、特に好ましくはエチレンとオクテン、エチレンとヘキセン、またはエチレンとブテンとをベースとした、非常に特に好ましくはエチレンと１−オクテンとをベースとした、メタロセン触媒作用によって生成された少なくとも１つのプラストマーと、
ｄ）成分Ｅとして、不飽和カルボン酸でまたはその誘導体で改質された少なくとも１つのポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーであって、カルボキシル化化合物でグラフトされたポリエチレンおよび特に好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマーを含める、カルボキシル化化合物でグラフトされたＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、特に好ましくは無水マレイン酸グラフトＬＬＤＰＥ（ＭＡ−ｇ−ＬＬＤＰＥ）または好ましくは＞４０重量％、特に好ましくは４５〜９８重量％、特に好ましくは４５〜８０重量％の酢酸ビニル含有量を有する、無水マレイン酸グラフトＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー（Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーが好ましくはエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＭＡ−ｇ−ＥＶＭ）を含める）から好ましくは選択された、少なくとも１つのポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーと、
ｅ）成分Ｅとして少なくとも１つの難燃剤、好ましくは少なくとも１つの無機難燃剤、特に好ましくは水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、炭酸マグネシウムおよび／またはヒドロキシ炭酸アルミニウムナトリウム、およびハイドロタルサイト、非常に特に好ましくは水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）および／または水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）と、
ｆ）場合により、成分Ｆとして１つまたは複数のさらなる補助剤および／またはさらなる添加剤とを含む組成物によって達成される。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を示す。
【図２】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物のメルトフローインデックスを示す。
【図３】ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の引張強さを示す。
【図４】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の引張強さを示す。
【図５】ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の破断点伸びを示す。
【図６】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の破断点伸びを示す。
【図７】ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の硬度を示す。
【図８Ａ】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の硬度を示す。
【図８Ｂ】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の硬度を示す。
【図９】４時間７０℃においてＮ°９０２油に浸漬した時、ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の挙動を示す。
【図１０】４時間７０℃においてＮ°９０２油に浸漬した時、ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の挙動を示す。
【図１１】ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の酸素指数（極限酸素指数、ＬＯＩ）を示す。
【図１２】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の酸素指数（極限酸素指数、ＬＯＩ）を示す。
【図１３】ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の−１５℃における破断点伸びを示す。
【図１４】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の−１５℃における破断点伸びを示す。
【図１５】ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の１０日間１００℃における熱空気老化を示す。
【図１６】ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の１０日間１００℃における熱空気老化を示す。
【図１７】組成物Ｃ５の−１５℃における引張強さ曲線を示す。
【図１８】組成物ＣＡ、Ｃ１、Ｃ２およびＣ４の−１５℃における引張強さ曲線を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の組成物は、特に、多量の難燃剤の存在下において、釣合いのとれた特性プロファイルを特徴とし、すなわちそれらは、室温においてそして低温においても両方で引張強さおよび破断点伸びの良い値から明らかである良い可撓性を有し、良い難燃性の性質、例えば煙の低濃度、低発熱率、低い質量損失率、低いＣＯ／ＣＯ２比、高い極限酸素指数（ＬＯＩ）、良い加工性質、例えば高いメルトフローインデックス（ＭＦＩ）、および低い硬度、有機炭化水素に対する十分な耐性、特に良い耐油性、そしてまた良い老化性質を有し、例えば熱空気老化後の性質の変化がほとんどない。成分Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤと難燃剤Ｅとの特定の組み合せはここでは必須であり、成分Ｂはここで、成分ＣおよびＤと共同で熱可塑性ポリマーＡと難燃剤Ｅとの間の相溶化剤として作用する。本発明の組成物において成分Ａ、ＣおよびＥおよび場合によりＦと一緒に成分Ｂを使用することによって、組成物の以下の性質：可撓性、使用された成分の相溶性、難燃性の性質、そしてまた有機炭化水素に対する耐性を改良することができる。
【００２２】
本出願において、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンは当業者に公知のＣ２−Ｃ４−α−オレフィンの全てである。Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンは好ましくは、エチレン、プロピレン、ブチレン、特にｎ−ブチレンおよびイソブチレンからなる群から選択されるＣ２−Ｃ４−α−オレフィンである。好ましいＣ２−Ｃ４−α−オレフィンはエチレンおよびプロピレンであり、ここではＣ２−Ｃ４−α−オレフィンとしてエチレンが特に好ましい。
【００２３】
本発明の目的のために、用語「ハロゲンを含有しない」は、本発明の組成物におよび本発明の組成物の個々の成分の両方に存在するハロゲンの量が、不純物に相当する量を超えないことを意味する。従って、本発明の組成物のハロゲン含有量およびそれぞれ、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとのハロゲン含有量は、組成物の全重量に基づいておよびそれぞれ、各成分に基づいて一般に０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％、特に好ましくは０〜１重量％である。
【００２４】
成分Ａ：少なくとも１つの熱可塑性ポリマー
ハロゲンを含有しない熱可塑性ポリマーがＡとして用いられる。これは好ましくは、ポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーを含める。適したポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーは特に好ましくは、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンをベースとしたホモポリマーおよびＣ２−Ｃ４−α−オレフィンをベースとした、および前者のＣ２−Ｃ４−α−オレフィンとは異なった他のＣ２−Ｃ４−α−オレフィンをベースとしたコポリマー、Ｃ１−Ｃ４−アルキルアクリレート、またはＣ１−Ｃ４−アルキルメタクリレート、またはアクリル酸、メタクリル酸、または酢酸ビニルをベースとしたコポリマー（コポリマー中の酢酸ビニル含有量は≦４０重量％である）、またはそれらの混合物をベースとしたコポリマーから選択されるホモポリマーまたはコポリマーである。「それらの混合物」という表現は、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンと上述のコモノマーとをベースとしたコポリマーのなかで、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンとして使用されたモノマー成分の他に１つ、２つ以上の他の異なったモノマー成分を有することができるコポリマーもあることを意味する。
【００２５】
特に好ましい成分Ａは、ポリエチレン（ＰＥ）、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、例えば≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレートコポリマー（ＥＥＡ）、エチレン−ブチルアクリレートコポリマー（ＥＤＡ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−（メタ）アクリレートコポリマー、および上述のポリマーの混合物である。以下が成分Ａとして用いられるのが特に好ましい：≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、例えば≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーの他、ポリエチレン、例えばＬＬＤＰＥと、≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、例えば≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーとを含む混合物。ポリエチレンとＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーとを含む混合物が用いられるとき、ポリエチレンの含有量は一般に１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％であり、≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーの含有量は一般に１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％であり、そこにおいてポリエチレンとＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーとの総計は１００重量％である。
【００２６】
成分Ａとして用いられた熱可塑性ポリマーは当業者には公知であり、当業者に公知のいずれの望ましい方法によって製造されてもよく、もしくは市販されている。
【００２７】
１つの非常に特に好ましい実施態様において、成分Ａは、≦４０重量％、好ましくは１５〜≦４０重量％、特に好ましくは２０〜３５重量％、非常に特に好ましくは２０〜３０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマー、ＬＬＤＰＥと≦４０重量％、好ましくは１５〜≦４０重量％、特に好ましくは２０〜３５重量％、非常に特に好ましくは２０〜３０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーとの混合物から選択され、エチレン酢酸ビニルコポリマー中のエチレンと酢酸ビニルとの総計（ｅｎｔｉｒｅｌｙ）は１００重量％である。
【００２８】
成分Ｂ
成分Ｂは＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーを含める。成分Ｂは、本質において無極性である成分Ａと、通常極性である難燃剤（成分Ｅ）との間の相溶化剤として作用するので、本発明の組成物において必須である。成分Ｂとして用いられたＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは好ましくは４５〜９８重量％、特に好ましくは（ｉ）４０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％、または（ｉｉ）５０〜９０重量％、特に７０〜８５重量％のどちらかの酢酸ビニル含有量を有する。本出願のこの酢酸ビニル含有量のデータは常にエチレン酢酸ビニルコポリマー中のエチレン単位と酢酸ビニル単位との合計量に基づいており、それは１００重量％である。これは成分Ｂ中のエチレン含有量が≦６０重量％、好ましくは２〜５５重量％、特に好ましくは（ｉ）４０〜６０重量％、好ましくは５０〜６０重量％、または（ｉｉ）１０〜５０重量％、特に１５〜３０重量％のどちらかであることを意味する。
【００２９】
成分Ｂとして用いられたＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンおよび酢酸ビニルをベースとしたモノマー単位の他に1つまたは複数のさらなるコモノマー単位を有することができ（例はターポリマーである）、例はビニルエステルおよび／または（メタ）アクリレートをベースとした材料である。さらなるコモノマー単位の存在する比率は、実際にさらなるコモノマー単位が成分Ｅに存在する場合、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーの全重量に基づいて１０重量％以下であり、Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンに基づくモノマー単位の比率は相応して低減される。１つの好ましい実施態様において、成分Ｂとして用いられたＣ２−Ｃ４−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは、さらなるモノマー単位を有さない。Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは、特に非常に好ましくは、エチレン酢酸ビニルコポリマーを含める。
【００３０】
成分Ｂとして用いられた、＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは例として、１００〜７００バールの圧力において、好ましくは１００〜４００バールの圧力において溶液重合法によって製造され得る。溶液重合法は好ましくは５０〜１５０℃の温度において実施され、フリーラジカル開始剤が一般にここでは使用される。溶液重合法によって製造された上述のＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーのための適した製造プロセスは、例として欧州特許出願公開第Ａ０ ３４１ ４９９号明細書、欧州特許出願公開第Ａ０ ５１０ ４７８号明細書および独国特許出願公開第Ａ３８ ２５ ４５０号明細書に記載されている。上述の溶液重合法によって製造されたＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは特に、低い枝分れ度、従って低い粘度を特徴とする。さらに、前記Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーは、他のプロセスによって製造されたＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーよりも均一な統計分布のそれらの単位（Ｃ２−Ｃ４−α−オレフィンと酢酸ビニル）を有する。
【００３１】
成分Ｂとしての使用が特に好ましい、＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーは通常はＥＶＭコポリマーと呼ばれるが、この用語の「Ｍ」はＥＶＭの飽和メチレン主鎖を示す。
【００３２】
成分Ｂとして用いられるのが好ましいエチレン酢酸ビニルコポリマーのＭＦＩ値（ｇ／１０分）は一般に、１３３〜１９０℃において２１．１Ｎの負荷でＩＳＯによって測定されたとき、１〜４０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは２〜６である。記載されたＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーのＭｏｏｎｅｙ粘度、ＤＩＮ ５３ ５２３によって１００℃におけるＭＬ１＋４は一般に３〜５０、好ましくは４〜３５、Ｍｏｏｎｅｙ単位である。例として、成分Ｂとして用いられたエチレン酢酸ビニルコポリマーは、独国特許出願公開第Ａ３７ ３１ ０５４号明細書において例として説明されているように、７５〜９８重量％の酢酸ビニル含有量、＜０．５重量％のゲル含有量、および＞１５００００の重量平均分子量を有することができる。
【００３３】
成分Ｂとして適したエチレン酢酸ビニルコポリマーの例はＬａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨから商標Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）またはＬｅｖａｍｅｌｔ（登録商標）で市販されている。好ましくはこれらにはＬｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）４５０、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）４５２、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）４５６、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）５００、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）６００、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）７００、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）８００およびＬｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）９００、または相当するＬｅｖａｍｅｌｔ（登録商標）製品などのエチレン酢酸ビニルコポリマーが挙げられる。
【００３４】
成分Ｃ
エチレンおよび少なくとも１つのＣ４−Ｃ８−オレフィンをベースとした、メタロセン触媒作用によって生成された少なくとも１つのプラストマーは、成分Ａとは異なる成分Ｃとして使用される。成分Ｂの他に、成分Ｃも本発明の組成物の必須の成分であり、改良された加工性および本発明の組成物の釣合いのとれた特性プロファイルに寄与する。成分Ｃとして用いられたプラストマーはランダムエチレンコポリマーである。ランダムエチレンコポリマー中のＣ４−Ｃ８−オレフィンの含有量は、メタロセン触媒系をベースとした単一活性中心（ｕｎｉｔａｒｙ ａｃｔｉｖｅ ｃｅｎｔｅｒ）を有する触媒によってポリマー鎖中のコモノマーの特定の配列によって制御される（例えば、欧州特許第０ ４１６ ８１５号明細書、米国特許第５，７０３，１８７号明細書、および米国特許第５，８７２，２０１号明細書を参照のこと）。エチレンコモノマー中のコモノマーとしてＣ４−Ｃ８−オレフィンの含有量は一般に５〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％である。
【００３５】
成分Ｃとして用いられたエチレンコポリマーを製造するためのモノマーとして役立つ適したＣ４−Ｃ８−オレフィンは好ましくは、オクテン、ヘキセン、およびブテンから選択されるモノマーであり、ここでは１−オクテンが特に好ましい。従って、成分Ｃはエチレンと１−オクテンとをベースとした、メタロセン触媒作用によって生成されたプラストマーを含めることが特に非常に好ましく、そこにおいてコポリマー中の１−オクテン単位の含有量は一般に、１００重量％であるコポリマー中のエチレン単位と１−オクテン単位との総計に基づいて５〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％である。成分Ｃを当業者に公知である方法によって製造することができ（欧州特許第０ ４１６ ８１５号明細書、米国特許第５，７０３，１８７号明細書、および米国特許第５，８７２，２０１号明細書を参照のこと）、または例えばＤＳＭ／Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｊｏｉｎｔ Ｖｅｎｔｕｒｅから商標Ｅｘａｃｔ（登録商標）０２１０で市販されている。
【００３６】
成分Ｄ
成分Ｄは、不飽和カルボン酸でまたはその誘導体で改質された少なくとも１つのポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーを含める。成分Ｄも、この成分も本質において無極性である熱可塑性ポリマー（成分Ａ）と、一般に極性である難燃剤（成分Ｅ）との間の相溶性の改良に寄与するので、本発明の組成物において必須である。
【００３７】
成分Ｄを提供するために不飽和カルボン酸でまたはその誘導体で改質される適したポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーは、成分Ａとして記載されたホモポリマーまたはコポリマーである。成分Ａとして記載されたホモポリマーまたはコポリマーの他に、本出願において成分Ｂとして用いられるとき、＞４０重量％の含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーを使用することも可能である。
【００３８】
不飽和カルボン酸でまたはその誘導体で改質されたポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーは特に、不飽和カルボン酸またはその誘導体がグラフトされた相当するポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーである。
【００３９】
特に好ましいのは、ポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーがポリエチレン、好ましくはＬＬＤＰＥを含めるか、または好ましくは＞４０重量％、特に好ましくは４５〜９８重量％、非常に特に好ましくは４５〜８０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーを含めることであり、好ましくは＞４０重量％、特に好ましくは４５〜９８重量％、非常に特に好ましくは４５〜８０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーを含めることが好ましい。
【００４０】
適した不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、およびそれらの混合物である。不飽和カルボン酸の誘導体の例は、上述の酸のエステルおよび無水物であり、これらのなかで特に適した化合物は、アクリル酸のエステル、メタクリル酸のエステル、マレイン酸のモノエステル、マレイン酸のジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸のモノエステル、イタコン酸のジエステル、無水イタコン酸、フマル酸のモノエステル、フマル酸のジエステル、およびそれらの混合物である。無水マレイン酸を使用することが特に好ましい。
【００４１】
従って、成分Ｄは好ましくは、カルボキシル化化合物で、特に無水マレイン酸でグラフトされたポリエチレンを含み、特に、ＬＬＤＰＥ（ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥ）を含めるか、またはカルボキシル化化合物で、特に無水マレイン酸でグラフトされ、＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーを含み、＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭ）が好ましい。
【００４２】
成分Ｄの適した製造プロセスは当業者には公知である。ポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーの改質（グラフト）は、例として、有機過酸化物の存在下でポリオレフィンホモポリマーまたは不飽和カルボン酸とのまたはその誘導体とのコポリマーの加熱および混練によって実施されてもよい。不飽和カルボン酸によるまたはその誘導体による改質（グラフト）度は一般に、成分Ｄの全重量に基づいて０．５〜１５重量％である。
【００４３】
例として、無水マレイン酸グラフトＬＬＤＰＥは成分Ｄとして適しており、例としてＤｕｐｏｎｔから商標Ｆｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）ＥＭＢ−２２６ＤＹで得られ、別の適した材料は、４５±１．５重量％の酢酸ビニル含有量を有する無水マレイン酸改質エチレン酢酸ビニルコポリマーであり、例としてＬａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨから商標Ｌｅｖａｍｅｌｔ（登録商標）ＭＡ４５０ＶＰで市販されている。
【００４４】
成分Ｅ
少なくとも１つの難燃剤が本発明の組成物において成分Ｅとして用いられる。本発明の組成物はハロゲンを含有しないので、これは好ましくは、ハロゲンを含有しない難燃剤を必要とする。ハロゲンを含有しない難燃剤は好ましくは少なくとも１つの無機難燃剤である。適した無機難燃剤は当業者には公知である。好ましい無機難燃剤は水酸化アルミニウム（三酸化アルミニウム水和物（ＡＴＨ）とも呼ばれる）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、炭酸マグネシウム、および／またはヒドロキシ炭酸アルミニウムナトリウム、およびハイドロタルサイトである。
【００４５】
以下は、本発明の組成物おいて成分Ｅとして用いられるのが特に好ましい：水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）および／または炭酸マグネシウム、および非常に特に好ましくは水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）および／または水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）。適した難燃剤は当業者には公知であり、通常に市販されている。使用されるのが好ましい上述の難燃剤の水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムは、一般に市販されている未処理の形態で使用されてもよく、または表面処理をされてもよい。表面処理の例には、脂肪酸による処理、リン酸による処理、チタネートによる処理、およびシランカップリング剤による処理、例えば以下の１つ：末端ビニル基、メタクリロキシ基、グリシジル基、またはアミノ基を有するシランによる処理などがある。ここでは水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムの表面処理は例として、当業者に公知である方法によって水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムを適切な処理組成物と混合することによって実施され得る。シランカップリング剤で処理された水酸化マグネシウムは例としてＫｙｏｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から商品名Ｋｉｓｕｍａ ５Ｌ、Ｋｉｓｕｍａ ５Ｎ、およびＫｉｓｕｍａ ５Ｐ、ＴＭＧ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＦｉｎｅｍａｇ ＭＯ−ＥおよびＡｌｂｅｍａｒｌｅからＭａｇｎｅｆｉｎ Ｈ５Ａで市販されている。
【００４６】
適した（未処理）水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）の例は、Ｎａｂａｌｔｅｃから商標Ａｐｙｒａｌ（登録商標）４０ＣＤで入手可能である水酸化アルミニウムである。適した炭酸マグネシウムの例はＮｕｏｖａｓｉｍａから商標Ｍａｇｆｙ（登録商標）で入手可能である。
【００４７】
充填剤の比表面積（ＢＥＴ表面績）は一般に＜３０ｍ２／ｇであり、好ましくは１〜１５ｍ２／ｇである。水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）の比表面積は特に好ましくは３〜８ｍ２／ｇであり、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）の比表面積は特に好ましくは４〜８ｍ２／ｇである。
【００４８】
成分Ｆ
本発明の組成物は場合により成分Ｆとして１つまたは複数のさらなる補助剤および／または添加剤を含むことができる。適した補助剤および添加剤は基本的には当業者に公知である。
【００４９】
適した補助剤および添加剤の例は本発明の組成物の難燃性をさらに改良することができる物質であり、例を挙げるとメラミンシアヌレート化合物があり、これらは例としてＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｃｏｒｐ．から商品名ＭＣＡ−０およびＭＣＡ−１で入手可能、またはＮｉｓｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ．から商品名ＭＣ６４０およびＭＣ６１０で入手可能であり、スズ酸亜鉛、ヒドロスズ酸亜鉛またはホウ酸亜鉛については、ホウ酸亜鉛は例としてＭｉｚｕｓａｗａ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｌｔｄ．から商品名Ａｌｃａｎｅｘ ＦＲＣ−５００（２ＺｎＯ／３Ｂ２Ｏ３−３．５Ｈ２Ｏ）およびＦＲＣ−６００で入手可能であり、スズ酸亜鉛（ＺｎＳｎＯ３）およびヒドロスズ酸亜鉛（ＺｎＳｎ（ＯＨ）６）は例としてＭｉｚｕｓａｗａ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｌｔｄ．から商品名Ａｌｃａｎｅｘ ＺＳおよびＡｌｃａｎｅｘ ＺＨＳで入手可能である。
【００５０】
本発明の組成物は、例として酸化防止剤、金属不活性化剤、難燃剤補助剤、充填剤、また、潤滑剤をさらに含むことができる。
【００５１】
適した酸化防止剤の例は、アミン基の酸化防止剤、例えば４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー；フェノール基の酸化防止剤、例えばペンタエリスリチルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；硫黄基の酸化防止剤、例えばビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィット、２−メルカプトベンゾイミダゾール、およびそれらの亜鉛塩、そしてまた、ペンタエリスリチルテトラキス（３−ドデシル−チオプロピオネート）である。
【００５２】
適した金属不活性化剤の例はＮ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、２，２’−オキサミドビス（エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）である。
【００５３】
難燃剤補助剤、そしてまた、充填剤の例は、カーボンブラック、粘土、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化アンチモン（ＩＩＩ）、ケイ素化合物、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、および「ホワイト」カーボンである。１つの好ましい実施態様において、本発明の組成物は、成分Ａ〜Ｅの他に、成分Ｆとして炭酸カルシウムを含む。本発明の組成物において使用可能な炭酸カルシウムは例として、例えばＶＫ Ｄａｍｍａｎ ＫＧから商標Ｍｉｋｒｏｓｏｅｈｌ（登録商標）で入手可能な微粒子炭酸カルシウムである。
【００５４】
適した潤滑剤の例は、炭化水素基、脂肪酸基、脂肪酸アミド基、エステル基、アルコール基、また、金属石鹸基の潤滑剤であり、エステル基、アルコール基、および金属石鹸基の潤滑剤がここでは好ましい。ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸、そしてまた、ステアリン酸マグネシウムおよび脂肪酸アミドが、潤滑剤としてさらに適している。
【００５５】
また、本発明の組成物は、さらなる添加剤としてポリシロキサン、特にポリジメチルシロキサンを含むことができる。適したポリジメチルシロキサンは、例としてＷａｃｋｅｒから商標Ｇｅｎｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）ＳＰで入手可能である。ポリジメチルシロキサンＰＤＭＳマスターバッチがここに含まれる。別の好ましい実施態様において、本発明の組成物は成分Ａ〜Ｅの他に、成分Ｆとして、少なくとも１つのポリシロキサン、特にポリジメチルシロキサンを含む。本発明の組成物は、成分Ａ〜Ｅの他に、成分Ｆとして、炭酸カルシウムと少なくとも１つのポリシロキサン、特にポリジメチルシロキサンとの両方を含むことがさらに好ましい。
【００５６】
１つの好ましい実施態様において、従って、本発明は、以下の成分：
ａ）成分Ａとして、≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、または≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、好ましくは、≦４０重量％、好ましくは１５〜≦４０重量％、特に好ましくは２０〜３５重量％、非常に特に好ましくは２０〜３０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーとポリエチレンとを含む混合物、もしくは≦４０重量％、好ましくは１５〜≦４０重量％、特に好ましくは２０〜３５重量％、非常に特に好ましくは２０〜３０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーとＬＬＤＰＥとから製造された混合物と、
ｂ）成分Ｂとして、４５〜９８重量％の酢酸ビニル含有量を有する、好ましくは、（ｉ）４０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％の酢酸ビニル含有量を有するか、または（ｉｉ）５０〜９０重量％、特に７０〜８５重量％を有する少なくとも１つのエチレン酢酸ビニルコポリマーと、
ｃ）成分Ｃとして、メタロセン触媒作用によって生成された少なくとも１つのエチレン−１−オクテンコポリマーと、
ｄ）成分Ｄとして、無水マレイン酸グラフトＬＬＤＰＥまたは好ましくは＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する無水マレイン酸グラフトエチレン酢酸ビニルコポリマーと、
ｅ）成分Ｅとして、水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、炭酸マグネシウムおよび／またはヒドロキシ炭酸アルミニウムナトリウムおよびハイドロタルサイト、好ましくは水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、および／または炭酸マグネシウム、特に好ましくは水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）および／または水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）と、
ｆ）場合により、成分Ｆとして、さらなる難燃剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、難燃剤補助剤、充填剤、潤滑剤、およびポリシロキサン、好ましくは炭酸カルシウムおよび／または少なくとも１つのポリシロキサン、特にポリジメチルシロキサンから選択される少なくとも１つの補助剤および／または添加剤とを含む組成物を提供する。
【００５７】
本発明の組成物中に存在する成分Ａの量は好ましくは、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの合計量に基づいて１０〜３０重量％、特に好ましくは１５〜２５重量％、非常に特に好ましくは１８〜２４重量％である。
【００５８】
本発明の組成物中に存在する成分Ｂの量は好ましくは、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの合計量に基づいて３〜１５重量％、好ましくは５〜１３重量％、特に好ましくは７〜１２重量％である。
【００５９】
本発明の組成物中に存在する成分Ｃの量は好ましくは、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの合計量に基づいて１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜５重量％である。
【００６０】
本発明の組成物中に存在する成分Ｄの量は好ましくは、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの合計量に基づいて１〜１０重量％、特に好ましくは２〜８重量％、非常に特に好ましくは３〜５重量％である。
【００６１】
本発明の組成物中に存在する成分Ｅの量は好ましくは、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの合計量に基づいて４０〜７５重量％、特に好ましくは４０〜７０重量％、非常に特に好ましくは５０〜６５重量％である。
【００６２】
本発明の組成物中に存在する成分Ｆの量は好ましくは、成分Ａ〜Ｆの合計量に基づいて０〜２５重量％、特に好ましくは０．１〜２０重量％、非常に特に好ましくは０．５〜１５重量％である。
【００６３】
従って、１つの特に好ましい実施態様において、本発明は、
ａ）成分Ａを１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％、特に好ましくは１８〜２４重量％と、
ｂ）成分Ｂを３〜１５重量％、好ましくは５〜１３重量％、特に好ましくは７〜１２重量％と、
ｃ）成分Ｃを１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜５重量％と、
ｄ）成分Ｄを１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜５重量％と、
ｅ）成分Ｅを４０〜７５重量％、好ましくは４５〜７０重量％、特に好ましくは５０〜６５重量％と、
ｆ）成分Ｆを０〜２５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．５〜１５重量％と
を含む本発明の上述の組成物を提供し、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの総計が１００重量％である。
【００６４】
本発明の組成物を成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの混合によって当業者に公知である方法によって製造することができる。ここで混合物を例として２５〜１８０℃、好ましくは４０〜１６０℃の温度において成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの混合によって製造することができる。ここで混合を当業者に公知である適した装置のいずれかで、特に押出機で、好ましくは一軸スクリュー押出機で実施することができる。適した一軸スクリュー押出機の例はＣｏｐｐｅｒｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍまたはＢｅｒｓｔｏｒｆ ｓｙｓｔｅｍによって代表されるタイプの一軸スクリュー押出機である。
【００６５】
本発明の組成物は、ハロゲンを含有しない難燃剤（ＨＦＦＲ）であり、加工して、そこでは防火が望ましい物品をもたらすことができるポリマー材料である。好ましくは本発明の組成物を用いてケーブルおよび電線のための絶縁材料または外装材料を製造する。
【００６６】
従ってまた、本発明は、ケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料としての本発明の組成物の使用を提供し、そしてまた、本発明の組成物を含むケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料を提供する。適した電線は通常、導体（線材）と電気絶縁物とからなる電線である。また、導体は場合により、電気絶縁物の他に保護ケーシングとして外部層を有することができる。本発明の目的のための適したケーブルは、外装材料（被覆層（ｅｎｃａｓｉｎｇ ｌａｙｅｒ））に入れられた導体のグループである。
【００６７】
本発明の組成物を導体の第２の層の形態でまたはケーブルの被覆層の形態で電気絶縁物としてまたは外装材料（被覆層）としてのどちらかで使用することができる。前記層の全てに本発明の組成物を使用することも同様に可能である。本発明の組成物を外装材料（被覆層）として使用することが好ましい。
【００６８】
本発明のケーブルまたは電線において用いられた導体（線材）のための適した材料は一般に銅またはアルミニウム、もしくは特定の場合、超伝導体であり、ここでは銅が特に好ましい。
【００６９】
当業者は、本発明の組成物が使用されない場合に絶縁材料または外装材料として使用される適した材料を認識している。
【００７０】
本発明は、本発明の組成物を含むケーブルまたは電線をさらに提供する。ケーブルまたは電線は例として、導体（線材）の周りまたは導体のグループの周りに本発明の組成物で押出コーティングすることによって製造され得る。
【００７１】
導体（線材）の周りまたは導体のグループの周りに本発明の組成物から形成された層の厚さは一般に一切の制限を受けない。好ましい厚さの例は０．３〜３ｍｍである。
【００７２】
以下の実施例は本発明の説明をさらに提供する。
【実施例】
【００７３】
１．使用された材料
ＥＶＡ：Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＥｓｃｏｒｅｎｅ（登録商標）ＵＬ００３２８（ＶＡ含有量：２７重量％、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）３ｇ／１０分、密度：０．９５１ｇ／ｃｍ３）
ＥＶＭ：Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ製のＬｅｖａｐｒｅｎ（登録商標）４５０ ＨＶ、８００ ＨＶ（ＶＡ含有量：４５＋／−１．５重量％、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）（１９０℃／２．１６ｋｇ）：２．５ｇ／１０分、ＭＬ１＋４／１００℃：２０＋／−４ＭＵ、密度：０．９９ｇ／ｃｍ３；およびＶＡ含有量：８０＋／−１．５重量％、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）（１９０℃／２．１６ｋｇ）：４／１０分、ＭＬ１＋４／１００℃：２８＋／−６ＭＵ、密度：１．１１ｇ／ｃｍ３）
マレイン酸改質ＬＬＤＰＥ（ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥ）：ＤｕＰｏｎｔ製のＦｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）Ｅ ＭＢ−２２６ＤＹ（メルトフローインデックス（ＭＦＩ）（１９０℃／２．１６ｋｇ）：１．５ｇ／１０分、密度：０．９３ｇ／ｃｍ３）
微細沈降ＡＴＨ：Ｎａｂａｌｔｅｃ製のＡｐｙｒａｌ（登録商標）４０ＣＤ（ＢＥＴ表面績：３．５ｍ２／ｇ、Ｄ５０：１．３μｍ、密度：２．４ｇ／ｃｍ３）
マレイン酸改質ＥＶＭ（ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭ）：Ｌａｎｘｅｓｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ製のＬｅｖａｍｅｌｔ（登録商標）ＭＡ ４５０ ＶＰ（ＶＡ含有量：４５＋／−１．５重量％、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）（１９０℃／２．１６ｋｇ）：０．８ｇ／１０分、密度：１．０５ｇ／ｃｍ３）
安定剤：Ｃｉｂａ製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）
ポリジメチルシロキサン：Ｗａｃｋｅｒ製のＧｅｎｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）Ｓ Ｐ ＰＤＭＳマスターバッチ
微細炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）：ＶＫ Ｄａｍｍａｎ ＫＧ製のＭｉｋｒｏｓｏｅｈｌ（登録商標）炭酸カルシウム（密度：２．７ｇ／ｃｍ３）
ＥＯＣ：ＤＳＭ／Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｊｏｉｎｔ Ｖｅｎｔｕｒｅ製のＥｔｈｙｌｅｎｅ−Ｏｃｔｅｎｅ Ｐｌａｓｔｏｍｅｒ Ｅｘａｃｔ（登録商標）０２１０（メルトフローインデックス（ＭＦＩ）：１０ｇ／１０分、密度：０．９０２ｇ／ｃｍ３）
【００７４】
２．組成物
表１および２に記載された組成物を製造し、それらの性質を調べる。
【００７５】
【表１】
【００７６】
組成物ＣＡは、成分Ｂを含まない比較例である。組成物Ｃ１、Ｃ２、およびＣ４は本発明による。
【００７７】
【表２】
【００７８】
組成物５は本発明による。
【００７９】
３．組成物の製造
各成分を密閉式ミキサー（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製のＧＫ１．５Ｅ）内で配合する。以下の表は配合条件を示す。
【００８０】
【表３】
【００８１】
組成物を押出機で処理する前に粗砕し、次に３時間８０℃において乾燥させた。組成物を乾燥後にブラベンダー一軸スクリュー押出機（２５Ｌ／Ｄ）で押出した。押出パラメータを以下に示す。
【００８２】
スクリュー圧縮： ２：１
ダイ： ２０＊２＊１００ｍｍ
温度： １３０−１４０−１４５−１５０℃
【００８３】
【表４】
【００８４】
４．試験方法
表１および２に記載された組成物が以下のＡＳＴＭ方法（またはＤＩＮ方法）によって試験される。
・ ＡＳＴＭ Ｅ１３５４：コーン熱量計、５０ｋＷ／ｍ２
・ ＡＳＴＭ Ｅ６６２：ＮＢＯ煙室（記載されているような有炎燃焼および非有炎燃焼）
・ ＡＳＴＭＤ２８６３：極限酸素指数（Ｌｉｍｉｔｉｎ Ｏｘｙｇｅｎ Ｉｎｄｅｘ）（ＬＯＩ）
・ ＡＳＴＭ Ｄ４１２またはＤＩＮ５３５０４引張試験（ダンベル（ｄｕｍｂｅｌｌ））
・ ＡＳＴＭ Ｄ２２４０ ショアーＡおよびＤ硬度
・ ＡＳＴＭ Ｄ４７１ 熱空気老化
・ ＡＳＴＭ Ｄ５７３ ＩＲＭ油９０２中の膨潤
・ ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３３メルトフローインデックス（ＭＦＩ）
・ ＡＳＴＭ Ｄ１６４６ムーニー粘度
【００８５】
５．結果
５．１ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）（図１）
ＣＡ：比較
５．２ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）（図２）
５．３ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の引張強さ（図３）
ＣＡ：比較
５．４ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の引張強さ（図４）
５．５ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の破断点伸び（図５）
ＣＡ：比較
５．６ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の破断点伸び（図６）
５．７ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の硬度（図７）
ＣＡ：比較
５．８ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の硬度（図８）
５．９ ４時間７０℃においてＮ°９０２油に浸漬した時、ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の挙動（図９）
ＣＡ：比較
説明：
重量［％］ ％単位の重量変化
体積［％］ ％単位の体積変化
ＴＳ［％］ ％単位の引張強さの変化
ＥＢ［％］ ％単位の破断点伸びの変化
５．１０ ４時間７０℃においてＮ°９０２油に浸漬した時、ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の挙動（図１０）
説明：
重量［％］ ％単位の重量変化
体積［％］ ％単位の体積変化
ＴＳ［％］ ％単位の引張強さの変化
ＥＢ［％］ ％単位の破断点伸びの変化
５．１１ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の酸素指数（極限酸素指数、ＬＯＩ）（図１１）
ＣＡ：比較
５．１２ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の酸素指数（極限酸素指数、ＬＯＩ）（図１２）
５．１３ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の−１５℃における破断点伸び（図１３）
ＣＡ：比較
５．１４ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の−１５℃における破断点伸び（図１４）
５．１５ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の１０日間１００℃における熱空気老化（図１５）
ＣＡ：比較
説明：
デルタＴＳ：％単位の引張強さの変化
デルタＥＢ：％単位の破断点伸びの変化
デルタＨ：％単位のエンタルピーの変化
５．１６ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の１０日間１００℃における熱空気老化（図１６）
説明：
デルタＴＳ：％単位の引張強さの変化
デルタＥＢ：％単位の破断点伸びの変化
デルタＨ：％単位のエンタルピーの変化
５．１７ 防火試験、燃焼試験（コーン熱量計）
【００８６】
【表５】
【００８７】
表５はコーン熱量計データを照合する。 データは以下を記載する。
［ｓ］単位のｔ（ｉｇ） 発火までの時間（ＴＴＩ）
［ｋＷ／ｍ２］単位のＨＲＲ（ピーク） 最大発熱率（ピーク発熱率、ＰＨＲＲ）
［ＭＪ／ｍ２］単位のＴＨＲ 全発熱率（ＴＨＲ）
［ｋＷ／ｍ２］単位のＨＲＲ（１８０） １８０秒後の平均発熱率
［ｋＷ／ｍ２］単位のＨＲＲ（３００） ３００秒後の平均発熱率
［ｇ／ｓ＊ｍ２］単位のＭＬＲ 質量減少率（ＭＬＲ）
［ＭＪ／ｋｇ］単位のＥＨＣ エンタルピー燃焼熱（ＥＨＣ）
［ｍ２／ｓ］単位のＳＰＲ 煙の生成速度（ＳＰＲ）
［ｍ２／ｋｇ］単位のＳＥＡ 煙の濃度（ＳＥＡ）
５．１８ −１５℃における冷間曲げ試験
混合物Ｃ１、Ｃ２、Ｃ４およびＣ５は合格した。
５．１９ ＭＡ＿ｇ＿ＬＬＤＰＥを用いて製造された組成物の−１５℃における引張強さ
添付された図１７は組成物ＣＡ、Ｃ１、Ｃ２およびＣ４の−１５℃における引張強さ曲線を示す。
【００８８】
図１７の説明：
ｘ軸 ％単位の伸び
ｙ軸 ＭＰａ単位の引張応力（応力）
グレーの十字 混合物Ｃ１の−１５℃における引張強さ曲線
黒い四角形 混合物ＣＡの−１５℃における引張強さ曲線（比較用）
グレーの三角形 混合物Ｃ２の−１５℃における引張強さ曲線
黒いｘ 混合物Ｃ４の−１５℃における引張強さ曲線
５．２０ ＭＡ＿ｇ＿ＥＶＭを用いて製造された組成物の−１５℃における引張強さ
添付された図１８は組成物Ｃ５の−１５℃における引張強さ曲線を示す。
【００８９】
図１８の説明：
ｘ軸 ％単位の伸び
ｙ軸 ＭＰａ単位の引張応力（応力）
黒い四角形 混合物Ｃ５の−１５℃における引張強さ曲線
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）成分Ａとして少なくとも１つの熱可塑性ポリマーと、
ｂ）成分Ｂとして、＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーと、
ｃ）成分Ａとは異なる成分Ｃとして、エチレンおよび少なくとも１つのＣ４−Ｃ８−オレフィンをベースとした、メタロセン触媒作用によって生成された少なくとも１つのプラストマーと、
ｄ）成分Ｅとして、不飽和カルボン酸でまたはその誘導体で改質された少なくとも１つのポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーと、
ｅ）成分Ｅとして少なくとも１つの難燃剤と、
ｆ）場合により、成分Ｆとして１つまたは複数のさらなる補助剤および／またはさらなる添加剤と
を含む組成物。
【請求項２】
以下の成分：
ａ）成分Ａとして、≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、または≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、好ましくは、≦４０重量％、好ましくは１５〜≦４０重量％、特に好ましくは２０〜３５重量％、非常に特に好ましくは２０〜３０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーとポリエチレンとを含む混合物、もしくは≦４０重量％、好ましくは１５〜≦４０重量％、特に好ましくは２０〜３５重量％、非常に特に好ましくは２０〜３０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーとＬＬＤＰＥとから製造された混合物と、
ｂ）成分Ｂとして、４５〜９８重量％の酢酸ビニル含有量を有する、好ましくは、（ｉ）４０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％の酢酸ビニル含有量を有するか、または（ｉｉ）５０〜９０重量％、特に７０〜８５重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのエチレン酢酸ビニルコポリマーと、
ｃ）成分Ｃとして、メタロセン触媒作用によって生成された少なくとも１つのエチレン−１−オクテンコポリマーと、
ｄ）成分Ｄとして、無水マレイン酸グラフトＬＬＤＰＥまたは好ましくは＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する無水マレイン酸グラフトエチレン酢酸ビニルコポリマーと、
ｅ）成分Ｅとして、水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、炭酸マグネシウムおよび／またはヒドロキシ炭酸アルミニウムナトリウムおよびハイドロタルサイト、好ましくは水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、および／または炭酸マグネシウム、特に好ましくは水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）および／または水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）と、
ｆ）場合により、成分Ｆとして、さらなる難燃剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、難燃剤補助剤、充填剤、潤滑剤、およびポリシロキサン、好ましくは炭酸カルシウムおよび／または少なくとも１つのポリシロキサン、特にポリジメチルシロキサンから選択される少なくとも１つの補助剤および／または添加剤と
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ａ）成分Ａを１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％、特に好ましくは１８〜２４重量％と、
ｂ）成分Ｂを３〜１５重量％、好ましくは５〜１３重量％、特に好ましくは７〜１２重量％と、
ｃ）成分Ｃを１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜５重量％と、
ｄ）成分Ｄを１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜５重量％と、
ｅ）成分Ｅを４０〜７５重量％、好ましくは４５〜７０重量％、特に好ましくは５０〜６５重量％と、
ｆ）成分Ｆを０〜２５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．５〜１５重量％と
を含み、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの総計が１００重量％である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとを互いに混合する工程を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物を製造するための方法。
【請求項５】
ケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料としての請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物を含むケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物を含むケーブルまたは電線。
【請求項１】
ａ）成分Ａとして少なくとも１つの熱可塑性ポリマーと、
ｂ）成分Ｂとして、＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマーと、
ｃ）成分Ａとは異なる成分Ｃとして、エチレンおよび少なくとも１つのＣ４−Ｃ８−オレフィンをベースとした、メタロセン触媒作用によって生成された少なくとも１つのプラストマーと、
ｄ）成分Ｅとして、不飽和カルボン酸でまたはその誘導体で改質された少なくとも１つのポリオレフィンホモポリマーまたはコポリマーと、
ｅ）成分Ｅとして少なくとも１つの難燃剤と、
ｆ）場合により、成分Ｆとして１つまたは複数のさらなる補助剤および／またはさらなる添加剤と
を含む組成物。
【請求項２】
以下の成分：
ａ）成分Ａとして、≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、または≦４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのＣ２−Ｃ４−α−オレフィン酢酸ビニルコポリマー、好ましくは、≦４０重量％、好ましくは１５〜≦４０重量％、特に好ましくは２０〜３５重量％、非常に特に好ましくは２０〜３０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーとポリエチレンとを含む混合物、もしくは≦４０重量％、好ましくは１５〜≦４０重量％、特に好ましくは２０〜３５重量％、非常に特に好ましくは２０〜３０重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン酢酸ビニルコポリマーとＬＬＤＰＥとから製造された混合物と、
ｂ）成分Ｂとして、４５〜９８重量％の酢酸ビニル含有量を有する、好ましくは、（ｉ）４０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％の酢酸ビニル含有量を有するか、または（ｉｉ）５０〜９０重量％、特に７０〜８５重量％の酢酸ビニル含有量を有する少なくとも１つのエチレン酢酸ビニルコポリマーと、
ｃ）成分Ｃとして、メタロセン触媒作用によって生成された少なくとも１つのエチレン−１−オクテンコポリマーと、
ｄ）成分Ｄとして、無水マレイン酸グラフトＬＬＤＰＥまたは好ましくは＞４０重量％の酢酸ビニル含有量を有する無水マレイン酸グラフトエチレン酢酸ビニルコポリマーと、
ｅ）成分Ｅとして、水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、炭酸マグネシウムおよび／またはヒドロキシ炭酸アルミニウムナトリウムおよびハイドロタルサイト、好ましくは水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）、および／または炭酸マグネシウム、特に好ましくは水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）および／または水酸化マグネシウム（ＭＤＨ）と、
ｆ）場合により、成分Ｆとして、さらなる難燃剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、難燃剤補助剤、充填剤、潤滑剤、およびポリシロキサン、好ましくは炭酸カルシウムおよび／または少なくとも１つのポリシロキサン、特にポリジメチルシロキサンから選択される少なくとも１つの補助剤および／または添加剤と
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ａ）成分Ａを１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％、特に好ましくは１８〜２４重量％と、
ｂ）成分Ｂを３〜１５重量％、好ましくは５〜１３重量％、特に好ましくは７〜１２重量％と、
ｃ）成分Ｃを１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜５重量％と、
ｄ）成分Ｄを１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜５重量％と、
ｅ）成分Ｅを４０〜７５重量％、好ましくは４５〜７０重量％、特に好ましくは５０〜６５重量％と、
ｆ）成分Ｆを０〜２５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．５〜１５重量％と
を含み、成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとの総計が１００重量％である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ａ〜Ｅと場合によりＦとを互いに混合する工程を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物を製造するための方法。
【請求項５】
ケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料としての請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物を含むケーブルまたは電線のための絶縁材料または外装材料。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物を含むケーブルまたは電線。
【図１】
【図２】
【図１７】
【図１８】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図８Ａ】
【図８Ｂ】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【図２】
【図１７】
【図１８】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図８Ａ】
【図８Ｂ】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１４】
【図１５】
【図１６】
【公表番号】特表２０１２−５００４６０（Ｐ２０１２−５００４６０Ａ）
【公表日】平成２４年１月５日（２０１２．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５２３３９６（Ｐ２０１１−５２３３９６）
【出願日】平成２１年８月１４日（２００９．８．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６０５３５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０２０５８６
【国際公開日】平成２２年２月２５日（２０１０．２．２５）
【出願人】（５０５４２２７０７）ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー (220)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年１月５日（２０１２．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年８月１４日（２００９．８．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６０５３５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０２０５８６
【国際公開日】平成２２年２月２５日（２０１０．２．２５）
【出願人】（５０５４２２７０７）ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー (220)
【Ｆターム（参考）】
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