ハードコート剤およびハードコートフィルム
【課題】 摩擦抵抗力が下がることで保護フィルムを用いることなく巻き取りが可能なハードコートフィルムを得る。
【解決手段】 多官能重合性モノマー１００重量部に対して、平均一次粒子径が８０〜５００ｎｍである有機微粒子を０．５〜５０重量部配合する。該有機微粒子がニ官能以上の（メタ）アクリレートを用いて乳化重合法により合成されたものを用いる。このハードコート剤を透明プラスチックフィルムに塗布した場合、ドライ状態での膜厚が１０μｍ以下であり、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に基づいて測定した全光線透過率が９０％以上、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に基づいて測定したヘイズ値が１．５％以下であるハードコートフィルムとする。
【解決手段】 多官能重合性モノマー１００重量部に対して、平均一次粒子径が８０〜５００ｎｍである有機微粒子を０．５〜５０重量部配合する。該有機微粒子がニ官能以上の（メタ）アクリレートを用いて乳化重合法により合成されたものを用いる。このハードコート剤を透明プラスチックフィルムに塗布した場合、ドライ状態での膜厚が１０μｍ以下であり、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に基づいて測定した全光線透過率が９０％以上、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に基づいて測定したヘイズ値が１．５％以下であるハードコートフィルムとする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はハードコート剤およびハードコートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックフィルムはその加工性、透明性等に加えて、軽量、安価といったことから、ガラスに変わり自動車業界、家電業界を始めとして種々の産業で使用されており、プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイなどのフラットパネルディスプレイやタッチパネル、パーソナルコンピュータなどのディスプレイ用としても広く用いられている。しかし、ガラスと比較して柔らかく、表面に傷が付き易い等の欠点を有している。
【０００３】
この欠点を改良するために、シリコーン系、またはアクリル系の樹脂バインダー中に、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、シリカなどの金属酸化物微粒子を配合したハードコート剤が用いられている。このハードコート剤はフィルムの表面に塗工して乾燥させた後に加熱、または紫外線にて硬化することにより、表面に傷が付きにくいハードコートフィルムを作製できる。
【特許文献１】特開２００２−２２０４８７
【特許文献２】特開２００５−１９４３６３
【特許文献３】特開２００１−１３３０３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、両面にハードコート層を設けたハードコートフィルムは塗工面が平滑になってしまうため、Ｒｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌの生産ではそのままでは巻取りができず、片面に保護フィルムを張り合わせる方法が取られていた。また、タッチパネル用途に用いる場合は、保護フィルムを貼り合せたことで耐熱性の問題や製造ラインの変更が必要になる場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は上記の課題を解決するために検討されたものであり、多官能重合性モノマー１００重量部に対して、平均一次粒子径が８０〜５００ｎｍの有機微粒子が０．５〜５０重量部配合されてなるハードコート剤である。
【発明の効果】
【０００６】
多官能重合性モノマー１００重量部に対して、平均一次粒子径が８０〜５００ｎｍの有機微粒子を用いることにより塗工面に微細な凹凸が形成され、塗工両面を貼り合わせする際に塗膜接触面積が減少し摩擦力が低下、その結果滑り性が向上することで、保護フィルムを用いることなくＲｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌの生産が可能となり、経済的にも安価となる。更に本発明のハードコート剤はインサート成型用フィルムの樹脂としても利用することができる。以下、本発明について詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明ではバインダー成分として、多官能重合性モノマーが用いられる。該多官能重合性モノマーは、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基を分子中に少なくとも２個以上有するものである。中でも（メタ）アクリロイル基を有するものはラジカル反応性が非常に高く、速硬性と高硬度の点から優位性がある。具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは、単独、または混合して使用しても良い。
【０００８】
前記の多官能（メタ）アクリレートの中でも、とりわけジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、ハードコート層の耐擦傷性、透明性に優れることから好ましい。
【０００９】
本発明に係る有機微粒子としては、乳化重合法により合成されたスチレン系樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、アクリル系樹脂などの有機微粒子が挙げられる。乳化重合法以外の懸濁重合法では平均一次粒子径が８０〜５００ｎｍの有機微粒子を合成することが難しく、また分散重合法では架橋剤の添加量を増やすことができないために多官能重合性モノマー内に溶解してしまい、プラスチックフィルム上に硬化した場合に表面に凹凸を形成することができないため、架橋剤を容易に添加することができる乳化重合法が好ましい。
【００１０】
有機微粒子の平均一次粒子径は８０〜５００ｎｍのものが好適である。乳化重合法では平均一次粒子径が８０ｎｍ未満および５００ｎｍを越えると有機微粒子を合成することは難しい。また、８０ｎｍ未満では表面に凹凸を形成するのに必要な添加量が多くなるためにハードコート性能が得られないのに対し、５００ｎｍを越えるとヘイズが上昇し、視認性が低下する問題が発生する。有機微粒子の形状は、球状、数珠状が好ましく用いられるが、特にこれらに限定されない。尚、平均一次粒子径とは凝集を起こしていない単一の粒子の径であり、球状のものについてはその直径を、球状以外のものについては長軸径、短軸径の算術平均値を示し、電子顕微鏡により測定される値である。
【００１１】
有機微粒子の添加量は、多官能重合性モノマーの樹脂固形分１００重量部に対し、０．５〜５０重量部が好適であり、０．５重量部未満では表面の凹凸を形成することができず、また５０重量部を越えると十分なハードコート性能を発揮することができない。ハードコートフィルム用に用いる場合は０．５〜５０重量部が好ましい。さらに好ましくは１〜２０重量部である。
【００１２】
本発明では、前記の有機微粒子の凝集を防ぎ、優れた分散性及び分散安定性を確保するため分散剤を微粒子１００重量部に対して、０．１〜５重量部が配合されてもよい。分散剤としては種々の界面活性剤が挙げられる。例えば、硫酸エステル系、カルボン酸系、ポリカルボン酸系等のアニオン型界面活性剤、高級脂肪族アミンの４級塩等のカチオン型界面活性剤、高級脂肪酸ポリエチレングリコールエステル系等のノニオン型界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッソ系界面活性剤、アマイドエステル結合を有する高分子活性剤等が挙げられる。
【００１３】
本発明のハ−ドコ−ト剤にはラジカル型重合開始剤を添加するが、ラジカル型重合開始剤としては特に制限はなく各種公知のものを使用することができる。ラジカル型重合開始剤としては、ベンゾフェノン及び他のアセトフェノン、ベンジル、ベンズアルデヒド及びｏ−クロロベンズアルデヒド、キサントン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、９，１０−フェナントレンキノン、９，１０−アントラキノン、メチルベンゾインエーテル、エチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、α，α−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシアセトフェノン、１−フェニル−１，２−プロパンジオール−２−ｏ−ベンゾイルオキシム及びα，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等が挙げられる。市販品としては、イルガキュア−１８４、イルガキュア−６５１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）、ダロキュア−１１７３（メルク社製）などの光開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル−パーオキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル、ジアセチルパーオキサイド、ジプロピルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ジカプリルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｐ，ｐ’−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ｐ，ｐ’−ジメトキシベンゾイルパーオキサイド、ｐ，ｐ’−ジメチルベンゾイルパーオキサイドなどの熱開始剤が挙げられる。添加量は重合性多官能モノマーの樹脂固形分１００重量部に対して１〜１０重量部である。
【００１４】
この他に有機溶剤を添加することもできる。有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素系、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ペンタノン、イソホロンなどのケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。
【００１５】
その他、各種添加剤、例えば、帯電防止剤、屈折率調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、光増感剤、レベリング剤、消泡剤、無機充填剤、カップリング剤、防腐剤、可塑剤、流動調整剤、増粘剤、ｐＨ調整剤等などを配合材料としてもよい。
【００１６】
本発明のハードコート剤が塗布される基材としてのプラスチックフィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリル樹脂フィルム等、いずれも公知のものを用いることができる。
【００１７】
また、本発明のハードコート剤との密着性を向上させる目的で、サンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理、電子線照射処理などの表面の酸化処理などの表面処理を施してもよい。
【００１８】
本発明のハードコート剤のフィルムへの塗布方法、塗布厚については特に制限はなく、公知の方法、例えばグラビアコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法などを用いることができ乾燥後塗膜の厚みを１０μm以下となるように塗布する。１０μmを越えると作製したフィルムが反るなど取扱上の問題がある。より好ましくは、２〜５μmである。
【００１９】
電子線を照射する場合は、走査型あるいはカーテン型の電子線加速器を用い、加速電圧１０００ｋｅＶ以下、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーを有し、紫外線を照射する場合は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプ等を用い、１００〜４００ｎｍ、好ましくは２００〜４００ｎｍの波長領域で、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを有する紫外線を照射する。また、必要に応じて窒素雰囲気下にて硬化してもよい。
【００２０】
以下、本発明について実施例、比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。
【実施例１】
【００２１】
（１）溶剤分散型アクリル樹脂の製造
（ａ）溶剤分散型スラリーＡ
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入口を備えた重合容器に、脱イオン水１２０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム０．８重量部およびｐＨ緩衝剤として重炭酸ナトリウム０．４重量部を仕込み攪拌しながら６０℃に加熱した後、窒素置換した。この中にメチルメタクリレート２重量部を添加し、１０分後に０．９８重量部の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１重量部を添加し種重合を行った。発熱開始から６０分後、４．９重量部の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１重量部を添加し、さらに１０分後、ｔ−ブチルアクリレート７８．４重量部、エチレングリコールジメタクリレート１９．６重量部、脱イオン水６０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム１．２重量部、重炭酸ナトリウム０．５重量部からなる乳化モノマー液を攪拌下、温度を８０℃に保ちながら３時間かけて滴下し、滴下終了後２時間８５℃を維持し重合を終了させ水系ラテックス（Ａ−１）を得た。生成物（Ａ−１）は固形分３４．１％、平均一次粒子径１１５ｎｍであった。
【００２２】
上記で合成された水系ラッテクス（Ａ−１）を塩析により有機微粒子凝集体を取り出した。
【００２３】
イソプロピルアルコール５７０部に上記の有機微粒子凝集体１００重量部を攪拌下で分散状態を確認しながら少量ずつ添加していき、非水系微粒子分散体（Ａ−２）を得た。生成物（Ａ−２）は固形分１５．０％であった。
【００２４】
（ｂ）溶剤分散型スラリーＢ
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入口を備えた重合容器に、脱イオン水１２０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム０．８重量部およびＰＨ緩衝剤として重炭酸ナトリウム０．４重量部を仕込み攪拌しながら６０℃に加熱した後、窒素置換した。この中にメチルメタクリレート２重量部を添加し、１０分後に０．９８重量部の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１部を添加し種重合を行った。発熱開始から６０分後、４．９重量部の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１重量部を添加し、さらに１０分後、ｔ−ブチルアクリレート６５．７重量部、エチレングリコールジメタクリレート２９．４重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２．９重量部、脱イオン水６０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム１．２重量部、重炭酸ナトリウム０．５重量部からなる乳化モノマー液を攪拌下、温度を８０℃に保ちながら３時間かけて滴下し、滴下終了後２時間８５℃を維持し重合を終了させ水系ラテックス（Ｂ−１）を得た。生成物（Ｂ−１）は固形分３４．３％、平均一次粒子径１１７ｎｍであった。
【００２５】
上記で合成された水系ラテックス（Ｂ−１）に、有機溶剤への転相の妨げとなるイオン性不純物の除去を目的に、イオン交換樹脂（アンバーライトＭＢ−２，Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製）２５重量部を添加し攪拌した。２４時間攪拌した後、濾過によりイオン交換樹脂を除去し、イオン性不純物の限りなく少ない水系ラテックス（Ｂ−２）を得た。
【００２６】
この精製された水系ラテックス（Ｂ−２）に、酢酸エチル５７０重量部を加え攪拌、水系ラテックス中に存在する有機微粒子の有機層への転相を行った。その後静置し、透明な水相と白濁した有機相とを分離し、非水系微粒子分散体（Ｂ−３）を得た。生成物（Ｂ−３）は固形分１４．９％であった。
【００２７】
（C）溶剤分散型スラリーC
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入口を備えた重合容器に、脱イオン水１２０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム０．８重量部およびｐＨ緩衝剤として重炭酸ナトリウム０．４重量部を仕込み攪拌しながら６０℃に加熱した後、窒素置換した。この中にメチルメタクリレート２重量部を添加し、１０分後に０．９８重量部の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１重量部を添加し種重合を行った。発熱開始から６０分後、４．９重量部の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１重量部を添加し、さらに１０分後、メチルメタクリレート４３．７重量部、スチレン２９．１重量部、エチレングリコールジメタクリレート２４．２重量部、脱イオン水６０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム１．２重量部、重炭酸ナトリウム０．５重量部からなる乳化モノマー液を攪拌下、温度を８０℃に保ちながら３時間かけて滴下し、滴下終了後２時間８５℃を維持し重合を終了させ水系ラテックス（Ｃ−１）を得た。生成物（Ｃ−１）は固形分３４．１％、平均一次粒子径１０９ｎｍであった。
【００２８】
上記で合成された水系ラテックス（Ｃ−１）に、有機溶剤への転相の妨げとなるイオン性不純物の除去を目的に、イオン交換樹脂２５重量部を添加し攪拌した。２４時間攪拌した後、濾過によりイオン交換樹脂を除去し、イオン性不純物の限りなく少ない水系ラテックス（Ｃ−２）を得た。
【００２９】
この精製された水系ラテックス（Ｃ−２）に、酢酸エチル５７０重量部を加え攪拌、水系ラテックス中に存在する有機微粒子の有機層への転相を行った。その後静置し、透明な水相と白濁した有機相とを分離し、非水系微粒子分散体（Ｃ−３）を得た。生成物（Ｃ−３）は固形分１５．１％であった。
（D）溶剤分散型スラリーD
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入口を備えた重合容器に、脱イオン水１２０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム０．３重量部およびｐＨ緩衝剤として重炭酸ナトリウム０．１重量部を仕込み攪拌しながら６０℃に加熱した後、窒素置換した。この中にメチルメタクリレート２重量部を添加し、１０分後に０．９８重量部の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１重量部を添加し種重合を行った。発熱開始から６０分後、４．９部重量の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１重量部を添加し、さらに１０分後、メチルメタクリレート４３．７重量部、スチレン２９．１重量部、エチレングリコールジメタクリレート２４．２重量部、脱イオン水６０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム０．８重量部、重炭酸ナトリウム０．３重量部からなる乳化モノマー液を攪拌下、温度を８０℃に保ちながら３時間かけて滴下し、滴下終了後２時間８５℃を維持し重合を終了させ水系ラテックス（D−１）を得た。生成物（D−１）は固形分３３．９％、平均粒子径４８９ｎｍであった。
【００３０】
上記で合成された水系ラテックス（D−１）に、有機溶剤への転相の妨げとなるイオン性不純物の除去を目的に、イオン交換樹脂１５重量部を添加し攪拌した。２４時間攪拌した後、濾過によりイオン交換樹脂を除去し、イオン性不純物の限りなく少ない水系ラテックス（D−２）を得た。
【００３１】
この精製された水系ラテックス（D−２）に、酢酸エチル５７０重量部を加え攪拌、水系ラテックス中に存在する有機微粒子の有機層への転相を行った。その後静置し、透明な水相と白濁した有機相とを分離し、非水系微粒子分散体（D−３）を得た。生成物（D−３）は固形分１５．０％であった。
（１）アクリル樹脂の合成
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業株式会社製 商品名Ａ−ＤＰＡ 固形分１００％）１００重量部に対し、溶剤分散型スラリーＡ（生成物Ａ−３）を２０部、希釈溶剤としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を１１３重量部を混合し攪拌した。レベリング剤としてＢｙｋｅｔｏｌ−ＯＫ（ビックケミー・ジャパン株式会社製）を０．３重量部、開始剤としてイルガキュアー１８４（チバスペシャリティーケミカル株式会社製）を３重量部加え、ハードコート剤を得た。
（２）ハードコートフィルムの製造
次いで、厚み１００μｍのＰＥＴフィルム（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製 商品名ルミラーＵ３４）に、硬化後の膜厚が３μｍとなるように塗工・乾燥し、ハードコート剤を塗布し、紫外線照射機を用いて１５００ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で、仕事量が３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線処理を行い、ハードコートフィルムを得た。
【実施例２】
【００３２】
前記実施例１において、溶剤分散型スラリーＡの代わりに溶剤分散型スラリーＢ（生成物Ｂ−３）に変更した以外は同様に実施して、ハードコートフィルムを得た。
【実施例３】
【００３３】
前記実施例２において、ドライ膜厚を７μｍに変更した以外は同様に実施して、ハードコートフィルムを得た。
【実施例４】
【００３４】
前記実施例１において、溶剤分散型スラリーＡの代わりに溶剤分散型スラリーC（生成物Ｃ−３）を１３３重量部、ＭＥＫを１７重量部に変更した以外は同様に実施して、ハードコートフィルムを得た。
【実施例５】
【００３５】
前記実施例１において、Ａ−ＤＰＡの代わりにトリメチロールプロパントリアクリレート（共栄社化学株式会社製、商品名ライトアクリレートＴＭＰ−Ａ）を用い、ＴＭＰ−Ａ１００重量部に対して溶剤分散型スラリーＡ（生成物Ａ−３）を２０部、ＭＥＫを１１３部に変更した以外は同様に実施して、ハードコートフィルムを得た。
【実施例６】
【００３６】
前記実施例６において、溶剤分散型スラリーＤの代わりに溶剤分散型スラリーＣ（生成物Ｃ−３）を６７重量部、ＭＥＫを７３重量部に変更し、ドライ膜厚を２μｍ、窒素雰囲気下にて硬化した以外は同様に実施して、ハードコートフィルムを得た。
【実施例７】
【００３７】
（インサート成型用フィルム）
前記実施例６において、溶剤分散型スラリーＤをの代わりに溶剤分散型スラリーＣ（生成物Ｃ−３）を６７重量部、ＭＥＫを７３重量部に変更し、ドライ膜厚を２μｍ、窒素雰囲気下にて硬化した以外は同様に実施して、インサート成型用ハードコートフィルムを得た。
【実施例８】
【００３８】
（インサート成型用フィルム）
前記実施例７において、溶剤分散型スラリーC（生成物Ｃ−３）を３３５．６重量部、ＭＥＫを添加せずにドライ膜厚７μｍ、大気中にて硬化した以外は同様に実施して、インサート成型用ハードコートフィルムを得た。
【００３９】
比較例１
前記実施例２において、溶剤分散型スラリーＢの添加量を２重量部、ＭＥＫの添加量を１４８重量部に変更した以外は同様に実施して、コーティングフィルムを得た。
【００４０】
比較例２
前記実施例２において、溶剤分散型スラリーＢの添加量を４００重量部、ＭＥＫを添加せずに配合した以外は同様に実施して、コーティングフィルムを得た。
【００４１】
比較例３
前記実施例１において、ドライ膜厚を１１μｍに変更した以外は同様に実施して、コーティングフィルムを得た。
【００４２】
比較例４
前記実施例４において、ドライ膜厚を１１μｍに変更した以外は同様に実施して、コーティングフィルムを得た。
【００４３】
比較例５
溶剤分散型スラリーＡを厚み１００μｍのＰＥＴフィルムに、硬化後のドライ膜厚が３μｍになるように塗工・乾燥し、コーティングフィルムを得た。
評価結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
試験・評価方法
（１）全光線透過率（Ｔｔ）の測定
ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１（２０００年版）３．２の規定に基づいて行った。測定装置としては、株式会社東洋精機製作所製のヘイズガードＩＩを用いた。
（２）ヘイズ値（Ｈｚ）の測定
ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００年版）の規定に基づきヘイズメータ（スガ試験機製）により測定した。測定装置としては、株式会社東洋精機製作所製のヘイズガードＩＩを用いた。
（３）鉛筆硬度の測定
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４（１９９９年版）の規定に基づいて行った。測定装置としては、株式会社東洋精機製作所製の鉛筆引掻塗膜硬さ試験機（形式Ｐ）を用いた。
（４）耐擦傷性の測定
ハードコートフィルムの表面を、２ｋｇの荷重をかけた日本スチールウール株式会社製のスチールウール＃００００にて摩擦して傷の度合いを目視により評価した。傷が入らないものを◎、本数が３本以下のものを○、それ以上のものを×とした。
（５）すべり性の測定
作製したハードコートフィルムの表面に市販されているハードコートフィルム（ＨＣ−２３００、アイカ工業株式会社製）を滑らせ、滑るものを○、滑らないものを×、非常に良く滑るものを◎とした。
（６）反りの評価方法
１５ｃｍ角のサンプルを作成し、四隅の反りを測定し、その平均値が５ｃｍ未満のものを○、５ｃｍ以上のものを×とした。
【技術分野】
【０００１】
本発明はハードコート剤およびハードコートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックフィルムはその加工性、透明性等に加えて、軽量、安価といったことから、ガラスに変わり自動車業界、家電業界を始めとして種々の産業で使用されており、プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイなどのフラットパネルディスプレイやタッチパネル、パーソナルコンピュータなどのディスプレイ用としても広く用いられている。しかし、ガラスと比較して柔らかく、表面に傷が付き易い等の欠点を有している。
【０００３】
この欠点を改良するために、シリコーン系、またはアクリル系の樹脂バインダー中に、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、シリカなどの金属酸化物微粒子を配合したハードコート剤が用いられている。このハードコート剤はフィルムの表面に塗工して乾燥させた後に加熱、または紫外線にて硬化することにより、表面に傷が付きにくいハードコートフィルムを作製できる。
【特許文献１】特開２００２−２２０４８７
【特許文献２】特開２００５−１９４３６３
【特許文献３】特開２００１−１３３０３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、両面にハードコート層を設けたハードコートフィルムは塗工面が平滑になってしまうため、Ｒｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌの生産ではそのままでは巻取りができず、片面に保護フィルムを張り合わせる方法が取られていた。また、タッチパネル用途に用いる場合は、保護フィルムを貼り合せたことで耐熱性の問題や製造ラインの変更が必要になる場合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は上記の課題を解決するために検討されたものであり、多官能重合性モノマー１００重量部に対して、平均一次粒子径が８０〜５００ｎｍの有機微粒子が０．５〜５０重量部配合されてなるハードコート剤である。
【発明の効果】
【０００６】
多官能重合性モノマー１００重量部に対して、平均一次粒子径が８０〜５００ｎｍの有機微粒子を用いることにより塗工面に微細な凹凸が形成され、塗工両面を貼り合わせする際に塗膜接触面積が減少し摩擦力が低下、その結果滑り性が向上することで、保護フィルムを用いることなくＲｏｌｌ ｔｏ Ｒｏｌｌの生産が可能となり、経済的にも安価となる。更に本発明のハードコート剤はインサート成型用フィルムの樹脂としても利用することができる。以下、本発明について詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明ではバインダー成分として、多官能重合性モノマーが用いられる。該多官能重合性モノマーは、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基を分子中に少なくとも２個以上有するものである。中でも（メタ）アクリロイル基を有するものはラジカル反応性が非常に高く、速硬性と高硬度の点から優位性がある。具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは、単独、または混合して使用しても良い。
【０００８】
前記の多官能（メタ）アクリレートの中でも、とりわけジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、ハードコート層の耐擦傷性、透明性に優れることから好ましい。
【０００９】
本発明に係る有機微粒子としては、乳化重合法により合成されたスチレン系樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、アクリル系樹脂などの有機微粒子が挙げられる。乳化重合法以外の懸濁重合法では平均一次粒子径が８０〜５００ｎｍの有機微粒子を合成することが難しく、また分散重合法では架橋剤の添加量を増やすことができないために多官能重合性モノマー内に溶解してしまい、プラスチックフィルム上に硬化した場合に表面に凹凸を形成することができないため、架橋剤を容易に添加することができる乳化重合法が好ましい。
【００１０】
有機微粒子の平均一次粒子径は８０〜５００ｎｍのものが好適である。乳化重合法では平均一次粒子径が８０ｎｍ未満および５００ｎｍを越えると有機微粒子を合成することは難しい。また、８０ｎｍ未満では表面に凹凸を形成するのに必要な添加量が多くなるためにハードコート性能が得られないのに対し、５００ｎｍを越えるとヘイズが上昇し、視認性が低下する問題が発生する。有機微粒子の形状は、球状、数珠状が好ましく用いられるが、特にこれらに限定されない。尚、平均一次粒子径とは凝集を起こしていない単一の粒子の径であり、球状のものについてはその直径を、球状以外のものについては長軸径、短軸径の算術平均値を示し、電子顕微鏡により測定される値である。
【００１１】
有機微粒子の添加量は、多官能重合性モノマーの樹脂固形分１００重量部に対し、０．５〜５０重量部が好適であり、０．５重量部未満では表面の凹凸を形成することができず、また５０重量部を越えると十分なハードコート性能を発揮することができない。ハードコートフィルム用に用いる場合は０．５〜５０重量部が好ましい。さらに好ましくは１〜２０重量部である。
【００１２】
本発明では、前記の有機微粒子の凝集を防ぎ、優れた分散性及び分散安定性を確保するため分散剤を微粒子１００重量部に対して、０．１〜５重量部が配合されてもよい。分散剤としては種々の界面活性剤が挙げられる。例えば、硫酸エステル系、カルボン酸系、ポリカルボン酸系等のアニオン型界面活性剤、高級脂肪族アミンの４級塩等のカチオン型界面活性剤、高級脂肪酸ポリエチレングリコールエステル系等のノニオン型界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッソ系界面活性剤、アマイドエステル結合を有する高分子活性剤等が挙げられる。
【００１３】
本発明のハ−ドコ−ト剤にはラジカル型重合開始剤を添加するが、ラジカル型重合開始剤としては特に制限はなく各種公知のものを使用することができる。ラジカル型重合開始剤としては、ベンゾフェノン及び他のアセトフェノン、ベンジル、ベンズアルデヒド及びｏ−クロロベンズアルデヒド、キサントン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、９，１０−フェナントレンキノン、９，１０−アントラキノン、メチルベンゾインエーテル、エチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、α，α−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシアセトフェノン、１−フェニル−１，２−プロパンジオール−２−ｏ−ベンゾイルオキシム及びα，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等が挙げられる。市販品としては、イルガキュア−１８４、イルガキュア−６５１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）、ダロキュア−１１７３（メルク社製）などの光開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチル−パーオキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリル、ジアセチルパーオキサイド、ジプロピルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ジカプリルパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｐ，ｐ’−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ｐ，ｐ’−ジメトキシベンゾイルパーオキサイド、ｐ，ｐ’−ジメチルベンゾイルパーオキサイドなどの熱開始剤が挙げられる。添加量は重合性多官能モノマーの樹脂固形分１００重量部に対して１〜１０重量部である。
【００１４】
この他に有機溶剤を添加することもできる。有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素系、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ペンタノン、イソホロンなどのケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。
【００１５】
その他、各種添加剤、例えば、帯電防止剤、屈折率調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、光増感剤、レベリング剤、消泡剤、無機充填剤、カップリング剤、防腐剤、可塑剤、流動調整剤、増粘剤、ｐＨ調整剤等などを配合材料としてもよい。
【００１６】
本発明のハードコート剤が塗布される基材としてのプラスチックフィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリル樹脂フィルム等、いずれも公知のものを用いることができる。
【００１７】
また、本発明のハードコート剤との密着性を向上させる目的で、サンドブラスト法や溶剤処理法などによる表面の凹凸化処理、あるいはコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理、電子線照射処理などの表面の酸化処理などの表面処理を施してもよい。
【００１８】
本発明のハードコート剤のフィルムへの塗布方法、塗布厚については特に制限はなく、公知の方法、例えばグラビアコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法などを用いることができ乾燥後塗膜の厚みを１０μm以下となるように塗布する。１０μmを越えると作製したフィルムが反るなど取扱上の問題がある。より好ましくは、２〜５μmである。
【００１９】
電子線を照射する場合は、走査型あるいはカーテン型の電子線加速器を用い、加速電圧１０００ｋｅＶ以下、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーを有し、紫外線を照射する場合は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプ等を用い、１００〜４００ｎｍ、好ましくは２００〜４００ｎｍの波長領域で、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを有する紫外線を照射する。また、必要に応じて窒素雰囲気下にて硬化してもよい。
【００２０】
以下、本発明について実施例、比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。
【実施例１】
【００２１】
（１）溶剤分散型アクリル樹脂の製造
（ａ）溶剤分散型スラリーＡ
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入口を備えた重合容器に、脱イオン水１２０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム０．８重量部およびｐＨ緩衝剤として重炭酸ナトリウム０．４重量部を仕込み攪拌しながら６０℃に加熱した後、窒素置換した。この中にメチルメタクリレート２重量部を添加し、１０分後に０．９８重量部の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１重量部を添加し種重合を行った。発熱開始から６０分後、４．９重量部の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１重量部を添加し、さらに１０分後、ｔ−ブチルアクリレート７８．４重量部、エチレングリコールジメタクリレート１９．６重量部、脱イオン水６０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム１．２重量部、重炭酸ナトリウム０．５重量部からなる乳化モノマー液を攪拌下、温度を８０℃に保ちながら３時間かけて滴下し、滴下終了後２時間８５℃を維持し重合を終了させ水系ラテックス（Ａ−１）を得た。生成物（Ａ−１）は固形分３４．１％、平均一次粒子径１１５ｎｍであった。
【００２２】
上記で合成された水系ラッテクス（Ａ−１）を塩析により有機微粒子凝集体を取り出した。
【００２３】
イソプロピルアルコール５７０部に上記の有機微粒子凝集体１００重量部を攪拌下で分散状態を確認しながら少量ずつ添加していき、非水系微粒子分散体（Ａ−２）を得た。生成物（Ａ−２）は固形分１５．０％であった。
【００２４】
（ｂ）溶剤分散型スラリーＢ
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入口を備えた重合容器に、脱イオン水１２０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム０．８重量部およびＰＨ緩衝剤として重炭酸ナトリウム０．４重量部を仕込み攪拌しながら６０℃に加熱した後、窒素置換した。この中にメチルメタクリレート２重量部を添加し、１０分後に０．９８重量部の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１部を添加し種重合を行った。発熱開始から６０分後、４．９重量部の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１重量部を添加し、さらに１０分後、ｔ−ブチルアクリレート６５．７重量部、エチレングリコールジメタクリレート２９．４重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２．９重量部、脱イオン水６０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム１．２重量部、重炭酸ナトリウム０．５重量部からなる乳化モノマー液を攪拌下、温度を８０℃に保ちながら３時間かけて滴下し、滴下終了後２時間８５℃を維持し重合を終了させ水系ラテックス（Ｂ−１）を得た。生成物（Ｂ−１）は固形分３４．３％、平均一次粒子径１１７ｎｍであった。
【００２５】
上記で合成された水系ラテックス（Ｂ−１）に、有機溶剤への転相の妨げとなるイオン性不純物の除去を目的に、イオン交換樹脂（アンバーライトＭＢ−２，Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社製）２５重量部を添加し攪拌した。２４時間攪拌した後、濾過によりイオン交換樹脂を除去し、イオン性不純物の限りなく少ない水系ラテックス（Ｂ−２）を得た。
【００２６】
この精製された水系ラテックス（Ｂ−２）に、酢酸エチル５７０重量部を加え攪拌、水系ラテックス中に存在する有機微粒子の有機層への転相を行った。その後静置し、透明な水相と白濁した有機相とを分離し、非水系微粒子分散体（Ｂ−３）を得た。生成物（Ｂ−３）は固形分１４．９％であった。
【００２７】
（C）溶剤分散型スラリーC
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入口を備えた重合容器に、脱イオン水１２０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム０．８重量部およびｐＨ緩衝剤として重炭酸ナトリウム０．４重量部を仕込み攪拌しながら６０℃に加熱した後、窒素置換した。この中にメチルメタクリレート２重量部を添加し、１０分後に０．９８重量部の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１重量部を添加し種重合を行った。発熱開始から６０分後、４．９重量部の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１重量部を添加し、さらに１０分後、メチルメタクリレート４３．７重量部、スチレン２９．１重量部、エチレングリコールジメタクリレート２４．２重量部、脱イオン水６０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム１．２重量部、重炭酸ナトリウム０．５重量部からなる乳化モノマー液を攪拌下、温度を８０℃に保ちながら３時間かけて滴下し、滴下終了後２時間８５℃を維持し重合を終了させ水系ラテックス（Ｃ−１）を得た。生成物（Ｃ−１）は固形分３４．１％、平均一次粒子径１０９ｎｍであった。
【００２８】
上記で合成された水系ラテックス（Ｃ−１）に、有機溶剤への転相の妨げとなるイオン性不純物の除去を目的に、イオン交換樹脂２５重量部を添加し攪拌した。２４時間攪拌した後、濾過によりイオン交換樹脂を除去し、イオン性不純物の限りなく少ない水系ラテックス（Ｃ−２）を得た。
【００２９】
この精製された水系ラテックス（Ｃ−２）に、酢酸エチル５７０重量部を加え攪拌、水系ラテックス中に存在する有機微粒子の有機層への転相を行った。その後静置し、透明な水相と白濁した有機相とを分離し、非水系微粒子分散体（Ｃ−３）を得た。生成物（Ｃ−３）は固形分１５．１％であった。
（D）溶剤分散型スラリーD
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入口を備えた重合容器に、脱イオン水１２０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム０．３重量部およびｐＨ緩衝剤として重炭酸ナトリウム０．１重量部を仕込み攪拌しながら６０℃に加熱した後、窒素置換した。この中にメチルメタクリレート２重量部を添加し、１０分後に０．９８重量部の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１重量部を添加し種重合を行った。発熱開始から６０分後、４．９部重量の脱イオン水に溶解した過硫酸ナトリウム０．１重量部を添加し、さらに１０分後、メチルメタクリレート４３．７重量部、スチレン２９．１重量部、エチレングリコールジメタクリレート２４．２重量部、脱イオン水６０重量部、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム０．８重量部、重炭酸ナトリウム０．３重量部からなる乳化モノマー液を攪拌下、温度を８０℃に保ちながら３時間かけて滴下し、滴下終了後２時間８５℃を維持し重合を終了させ水系ラテックス（D−１）を得た。生成物（D−１）は固形分３３．９％、平均粒子径４８９ｎｍであった。
【００３０】
上記で合成された水系ラテックス（D−１）に、有機溶剤への転相の妨げとなるイオン性不純物の除去を目的に、イオン交換樹脂１５重量部を添加し攪拌した。２４時間攪拌した後、濾過によりイオン交換樹脂を除去し、イオン性不純物の限りなく少ない水系ラテックス（D−２）を得た。
【００３１】
この精製された水系ラテックス（D−２）に、酢酸エチル５７０重量部を加え攪拌、水系ラテックス中に存在する有機微粒子の有機層への転相を行った。その後静置し、透明な水相と白濁した有機相とを分離し、非水系微粒子分散体（D−３）を得た。生成物（D−３）は固形分１５．０％であった。
（１）アクリル樹脂の合成
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業株式会社製 商品名Ａ−ＤＰＡ 固形分１００％）１００重量部に対し、溶剤分散型スラリーＡ（生成物Ａ−３）を２０部、希釈溶剤としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を１１３重量部を混合し攪拌した。レベリング剤としてＢｙｋｅｔｏｌ−ＯＫ（ビックケミー・ジャパン株式会社製）を０．３重量部、開始剤としてイルガキュアー１８４（チバスペシャリティーケミカル株式会社製）を３重量部加え、ハードコート剤を得た。
（２）ハードコートフィルムの製造
次いで、厚み１００μｍのＰＥＴフィルム（ポリエチレンテレフタレート：東レ株式会社製 商品名ルミラーＵ３４）に、硬化後の膜厚が３μｍとなるように塗工・乾燥し、ハードコート剤を塗布し、紫外線照射機を用いて１５００ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で、仕事量が３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線処理を行い、ハードコートフィルムを得た。
【実施例２】
【００３２】
前記実施例１において、溶剤分散型スラリーＡの代わりに溶剤分散型スラリーＢ（生成物Ｂ−３）に変更した以外は同様に実施して、ハードコートフィルムを得た。
【実施例３】
【００３３】
前記実施例２において、ドライ膜厚を７μｍに変更した以外は同様に実施して、ハードコートフィルムを得た。
【実施例４】
【００３４】
前記実施例１において、溶剤分散型スラリーＡの代わりに溶剤分散型スラリーC（生成物Ｃ−３）を１３３重量部、ＭＥＫを１７重量部に変更した以外は同様に実施して、ハードコートフィルムを得た。
【実施例５】
【００３５】
前記実施例１において、Ａ−ＤＰＡの代わりにトリメチロールプロパントリアクリレート（共栄社化学株式会社製、商品名ライトアクリレートＴＭＰ−Ａ）を用い、ＴＭＰ−Ａ１００重量部に対して溶剤分散型スラリーＡ（生成物Ａ−３）を２０部、ＭＥＫを１１３部に変更した以外は同様に実施して、ハードコートフィルムを得た。
【実施例６】
【００３６】
前記実施例６において、溶剤分散型スラリーＤの代わりに溶剤分散型スラリーＣ（生成物Ｃ−３）を６７重量部、ＭＥＫを７３重量部に変更し、ドライ膜厚を２μｍ、窒素雰囲気下にて硬化した以外は同様に実施して、ハードコートフィルムを得た。
【実施例７】
【００３７】
（インサート成型用フィルム）
前記実施例６において、溶剤分散型スラリーＤをの代わりに溶剤分散型スラリーＣ（生成物Ｃ−３）を６７重量部、ＭＥＫを７３重量部に変更し、ドライ膜厚を２μｍ、窒素雰囲気下にて硬化した以外は同様に実施して、インサート成型用ハードコートフィルムを得た。
【実施例８】
【００３８】
（インサート成型用フィルム）
前記実施例７において、溶剤分散型スラリーC（生成物Ｃ−３）を３３５．６重量部、ＭＥＫを添加せずにドライ膜厚７μｍ、大気中にて硬化した以外は同様に実施して、インサート成型用ハードコートフィルムを得た。
【００３９】
比較例１
前記実施例２において、溶剤分散型スラリーＢの添加量を２重量部、ＭＥＫの添加量を１４８重量部に変更した以外は同様に実施して、コーティングフィルムを得た。
【００４０】
比較例２
前記実施例２において、溶剤分散型スラリーＢの添加量を４００重量部、ＭＥＫを添加せずに配合した以外は同様に実施して、コーティングフィルムを得た。
【００４１】
比較例３
前記実施例１において、ドライ膜厚を１１μｍに変更した以外は同様に実施して、コーティングフィルムを得た。
【００４２】
比較例４
前記実施例４において、ドライ膜厚を１１μｍに変更した以外は同様に実施して、コーティングフィルムを得た。
【００４３】
比較例５
溶剤分散型スラリーＡを厚み１００μｍのＰＥＴフィルムに、硬化後のドライ膜厚が３μｍになるように塗工・乾燥し、コーティングフィルムを得た。
評価結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
試験・評価方法
（１）全光線透過率（Ｔｔ）の測定
ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１（２０００年版）３．２の規定に基づいて行った。測定装置としては、株式会社東洋精機製作所製のヘイズガードＩＩを用いた。
（２）ヘイズ値（Ｈｚ）の測定
ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００年版）の規定に基づきヘイズメータ（スガ試験機製）により測定した。測定装置としては、株式会社東洋精機製作所製のヘイズガードＩＩを用いた。
（３）鉛筆硬度の測定
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４（１９９９年版）の規定に基づいて行った。測定装置としては、株式会社東洋精機製作所製の鉛筆引掻塗膜硬さ試験機（形式Ｐ）を用いた。
（４）耐擦傷性の測定
ハードコートフィルムの表面を、２ｋｇの荷重をかけた日本スチールウール株式会社製のスチールウール＃００００にて摩擦して傷の度合いを目視により評価した。傷が入らないものを◎、本数が３本以下のものを○、それ以上のものを×とした。
（５）すべり性の測定
作製したハードコートフィルムの表面に市販されているハードコートフィルム（ＨＣ−２３００、アイカ工業株式会社製）を滑らせ、滑るものを○、滑らないものを×、非常に良く滑るものを◎とした。
（６）反りの評価方法
１５ｃｍ角のサンプルを作成し、四隅の反りを測定し、その平均値が５ｃｍ未満のものを○、５ｃｍ以上のものを×とした。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多官能重合性モノマー１００重量部に対して、平均一次粒子径が８０〜５００ｎｍである有機微粒子が０．５〜５０重量部配合されてなることを特徴とするハードコート剤。
【請求項２】
該有機微粒子がニ官能以上の（メタ）アクリレートを用いて乳化重合法により合成されたことを特徴とするハードコート剤。
【請求項３】
該ハードコート剤を透明プラスチックフィルムに塗布した場合、ドライ状態での膜厚が１０μｍ以下であり、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に基づいて測定した全光線透過率が９０％以上、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に基づいて測定したヘイズ値が１．５％以下であることを特徴とするハードコートフィルム。
【請求項１】
多官能重合性モノマー１００重量部に対して、平均一次粒子径が８０〜５００ｎｍである有機微粒子が０．５〜５０重量部配合されてなることを特徴とするハードコート剤。
【請求項２】
該有機微粒子がニ官能以上の（メタ）アクリレートを用いて乳化重合法により合成されたことを特徴とするハードコート剤。
【請求項３】
該ハードコート剤を透明プラスチックフィルムに塗布した場合、ドライ状態での膜厚が１０μｍ以下であり、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に基づいて測定した全光線透過率が９０％以上、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に基づいて測定したヘイズ値が１．５％以下であることを特徴とするハードコートフィルム。
【公開番号】特開２００７−２３８７３２（Ｐ２００７−２３８７３２Ａ）
【公開日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−６１９７２（Ｐ２００６−６１９７２）
【出願日】平成１８年３月８日（２００６．３．８）
【出願人】（０００１００６９８）アイカ工業株式会社 (566)
【出願人】（５９２２３０５４２）ガンツ化成株式会社 (38)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年９月２０日（２００７．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年３月８日（２００６．３．８）
【出願人】（０００１００６９８）アイカ工業株式会社 (566)
【出願人】（５９２２３０５４２）ガンツ化成株式会社 (38)
【Ｆターム（参考）】
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