フレグランス組成物および化合物
香料組成物であって、少なくとも１種の式（Ｉ）；
式中、ｐ、ｑおよびｒは、独立して０および１から選択され、ｐ＋ｑ＋ｒは０〜３であり、Ｘ１は、飽和または不飽和であり：（ａ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝０である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；Ｒ３〜５およびＲ９〜１１はＨであり；（ｂ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝１である場合には、Ｒ１およびＲ１２は、独立してＨ、ＭｅおよびＥｔから選択され；Ｒ２はＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；Ｒ３〜５およびＲ９は、独立してＨおよびメチルから選択され；またＲ８およびＲ１０はＨであり；（ｃ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である場合には、Ｒ１およびＲ２は、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ３およびＲ９〜１２は、独立してＨおよびメチルから選択され；Ｒ４〜５はＨであるか、またはＲ４およびＲ５は、一緒にメチレン基を形成し；またＲ６〜７はＨであり；（ｄ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝３である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；またＲ３〜１１はＨであるる、
を有する化合物を含む、前記香料組成物。当該化合物は、特にミュゲアコード／フレグランスにおいて用いるのに、望ましい臭気特性を有する。
式中、ｐ、ｑおよびｒは、独立して０および１から選択され、ｐ＋ｑ＋ｒは０〜３であり、Ｘ１は、飽和または不飽和であり：（ａ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝０である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；Ｒ３〜５およびＲ９〜１１はＨであり；（ｂ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝１である場合には、Ｒ１およびＲ１２は、独立してＨ、ＭｅおよびＥｔから選択され；Ｒ２はＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；Ｒ３〜５およびＲ９は、独立してＨおよびメチルから選択され；またＲ８およびＲ１０はＨであり；（ｃ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である場合には、Ｒ１およびＲ２は、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ３およびＲ９〜１２は、独立してＨおよびメチルから選択され；Ｒ４〜５はＨであるか、またはＲ４およびＲ５は、一緒にメチレン基を形成し；またＲ６〜７はＨであり；（ｄ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝３である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；またＲ３〜１１はＨであるる、
を有する化合物を含む、前記香料組成物。当該化合物は、特にミュゲアコード／フレグランスにおいて用いるのに、望ましい臭気特性を有する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、新規なフレグランス化合物、当該新規な化合物を含む香料および芳香が付与された製品の発見に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景
フレグランス産業における関心の主要な領域は、費用の削減および一層低い環境的影響をもたらす、一層低い濃度で優れた性能を付与することができる、高い臭気影響を有するフレグランス材料を見出すことにある。
【０００３】
ミュゲ（Muguet）（スズラン）は、香料における重要な領域であり(M Boelens and H Wobben, Perfumer & Flavorist, 1980, 5 (6), 1-8)、臭気は、フレグランス成分の組み合わせにより作出され、各々は、異なる様相を複雑な臭気特徴に付与する。脂環式テルペノイド様構造を有し、非芳香族であり、ミュゲアコード(accords) に有用な臭気特徴を有する多種のアルデヒド材料、例えばTrimenal（登録商標）、Adoxal（登録商標）およびProfarnesal（登録商標）がある、。
【化１】
【０００４】
このような材料に構造的に基づいて、シトロネリルオキシ−アセトアルデヒド（１）は、有用な成分であり、これは、強力な、適度に拡散性の、グリーン、バラ様、甘いユリ−ミュゲ様臭気を有すると記載されている(S. Arctander, Perfume And Flavor Chemicals, 1969)。
【化２】
【発明の概要】
【０００５】
ここで、特定の化合物が、フローラル／ミュゲ香料アコードに有用な臭気特徴の範囲にわたる高い臭気影響を提供することが見出された。したがって、少なくとも１種の式Ｉ
【化３】
【０００６】
式中、ｐ、ｑおよびｒは、独立して０および１から選択され、ｐ＋ｑ＋ｒは０〜３であり、Ｘ１は、飽和または不飽和であり：
（ａ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝０である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；Ｒ３〜５およびＲ９〜１１はＨであり；
（ｂ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝１である場合には、Ｒ１およびＲ１２は、独立してＨ、ＭｅおよびＥｔから選択され；Ｒ２はＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；Ｒ３〜５およびＲ９は、独立してＨおよびメチルから選択され；またＲ８およびＲ１０はＨであり；
【０００７】
（ｃ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である場合には、Ｒ１およびＲ２は、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ３およびＲ９〜１２は、独立してＨおよびメチルから選択され；Ｒ４〜５はＨであるか、またはＲ４およびＲ５は、一緒にメチレン基を形成し；またＲ６〜７はＨであり；
（ｄ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝３である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；またＲ３〜１１はＨである、
で表される化合物を含む、香料組成物が提供される。
【０００８】
これらの化合物は、驚異的なことに、強く心地よい臭気を有し、香料成分として、特にミュゲアコード／フレグランスにおいて、用いるのに適することが見出された。
【０００９】
特定の態様においては、独立して：
・Ｘ１が飽和である；
・Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０の少なくとも１つがＨである；
・Ｒ３、Ｒ１２の少なくとも１つがメチルである；
・Ｒ２がＣ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチルである
ものである。
さらなる態様において、ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である。
【００１０】
式Ｉによる化合物のいくつかは、新規である。したがって、また上記に示す式Ｉ、式中、ｐ、ｑおよびｒは、独立して０および１から選択され、ｐ＋ｑ＋ｒは０〜３であり、Ｘ１は、飽和または不飽和であり、
（ａ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝０である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；Ｒ３〜５およびＲ９〜１１はＨであり；
（ｂ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝１である場合には、Ｒ１およびＲ１２は、独立してＨ、ＭｅおよびＥｔから選択され；Ｒ２はＨおよびＣ１〜４アルキルから選択され；Ｒ３〜５およびＲ９は、独立してＨおよびメチルから選択され；またＲ８およびＲ１０はＨであり；
【００１１】
（ｃ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である場合には、Ｒ１は、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ２は、Ｈ、メチル、プロピルおよびブチルから選択され；Ｒ３およびＲ９〜１２は、独立してＨおよびメチルから選択され；Ｒ４〜５はＨであるか、またはＲ４およびＲ５は、一緒にメチレン基を形成し；またＲ６〜７はＨであり；
（ｄ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝３である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；またＲ３〜１１はＨである、で表される化合物を提供する。
【００１２】
特定の態様においては、独立して：
・Ｘ１が飽和である；
・Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０の少なくとも１つがＨである；
・Ｒ３、Ｒ１２の少なくとも１つがメチルである；
・Ｒ２がメチルである
ものである。
さらなる態様において、ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である。
【００１３】
さらなる側面において、上記の新規なフレグランス化合物または香料組成物を含む芳香製品を提供する。
また、芳香製品にミュゲ様フレグランスアコードを提供する方法であって、上記のように、香料組成物または化合物を製品基材に加えることを含む、前記方法を提供する。
【００１４】
本開示における化合物の数種の特定の例を、以下に示す。
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】
特に具体的な態様は、以下のものである。
４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナール；
４−［（１−メチル，５−エチルヘキシル）オキシ］ブタナール；および
４−［（１，４，５−トリメチルヘキシル）オキシ］ブタナール。
【００１７】
これらは、アルデヒド様、グリーン、キャラメル、水様およびミュゲ臭気特徴を有する高性能の物質であり、４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナールは、特に拡散性である。驚異的なことに、４−［（１，１，５−トリアルキルヘキシル）オキシ］ブタナールおよび特に３−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］−２−メチル−プロパナールは、当該分野において現在まで知られておりおよび用いられているブタナール類よりも、顕著によりフローラル／ミュゲ特徴を有している。
【００１８】
本発明のアルデヒド類の臭気特性は、本発明のアルデヒド（対応するアセタールもしくはシッフ塩基を含む）またはアルデヒド類の混合物をこれら自体で用いて、広範囲の製品の臭気を付与、強化または改善することができ、あるいは香料（またはフレグランス組成物）の成分として用いて、この臭気特徴をかかる香料の全体的な臭気に与えることができることを意味する。
【００１９】
式Ｉで表される化合物を、本明細書中で、立体化学を参照せずに記載する。しかし、多数の化合物は１つまたは２つ以上のキラル中心を有し、したがって２種または３種以上の鏡像異性体を生成することは、明らかである。特定の鏡像異性体が、強度および特徴のいずれか、または両方において他の鏡像異性体のものとは異なる臭気を有することは、当該分野においてよく知られている。個々の鏡像異性体の臭気特性を予測する方法がないこと、およびこの差異は、嗅覚的差異がないことから顕著で驚異的な差異までの範囲にわたり得ることもまたよく知られている。したがって、１種または２種以上の鏡像異性体の完全な分離または濃縮のいずれかは、時として有益であり得る。これに対して、このような分離により、分子を提供するための費用が顕著に追加され得ることが事実であるため、費用と便益とのバランスを、各々の分子について決定する必要があり得る。
【００２０】
立体化学が有し得る効果を、４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナールの異性体およびラセミ体を参照することにより示す：
【表３】
【００２１】
本開示の目的のために、香料組成物は、所望により好適な溶媒と混合したか、もしくはこれに溶解したか、または固体基質と混合された、フレグランス化合物の混合物を意味する。
【００２２】
本発明の１種または２種以上のフレグランス化合物を香料において用いることができる量は、広範囲の制限内で変化し得、とりわけ、アルデヒドが用いられる香料の他の成分の性質および量、ならびに所望される嗅覚的効果に依存し得る。したがって広範囲の制限を特定することが可能であるに過ぎないが、しかしそれは、当該分野における専門家が、本発明のアルデヒドを当該専門家の特定の目的のために用いることができるために十分な情報を提供する。典型的に、香料は、本発明の１種または２種以上のフレグランス化合物を嗅覚的に(olfactively)有効な量で含む。香料において、０．０１重量％以上の量の本発明のフレグランス化合物は、一般的に明らかに知覚可能な嗅覚効果を有する。好ましくは、当該量は、０．１〜８０重量％、より好ましくは少なくとも１重量％である。
【００２３】
上記の香料組成物を、製品基材に加えて、芳香製品を提供してもよい。「製品基材」により、香料組成物に加えて、製品を製造するのに必要な成分の全体を意味する。
【００２４】
芳香製品の例は、以下のものである：織物粉末洗剤、洗浄用液体、織物柔軟剤および他の織物ケア製品；洗剤ならびに家庭掃除用、研磨用および殺菌用製品；消臭スプレー、室内スプレーおよび匂い玉；石鹸、浴室およびシャワー用ジェル、シャンプー、ヘアコンディショナーおよび他のヒト用クレンジング製品；化粧品、例えばクリーム、軟膏、化粧水、プレシェーブ用、アフターシェーブ用、皮膚用および他のローション、タルカムパウダー、身体消臭剤および制汗剤など。
【００２５】
本発明のフレグランス化合物の製品中に存在する量は、一般的に、少なくとも１０重量ｐｐｍ、好ましくは少なくとも１００ｐｐｍ、一層好ましくは少なくとも１０００ｐｐｍである。しかし、芳香が付与されるべき製品に依存して、約２０重量％までのレベルを、特定の場合において用いてもよい。
【００２６】
また、驚異的なことに、本発明の特定のフレグランス化合物は、毛髪および衣類（湿潤したものと乾燥したものとの両方）に対する良好な持続性を示し、それゆえに織物処理製品およびヘアケア製品において用いるための良好な可能性を有することが、見出された。
【００２７】
調製
本発明の化合物を、当該分野において知られている手順により調製することができる。化合物、例えば４−［（１，５−ジアルキルヘキシル）オキシ］ブタナール、４−［（１，４，５−トリアルキルヘキシル）オキシ］ブタナール、４−［（１，３，５−トリアルキルヘキシル）オキシ］ブタナール、４−［（１，２，５−トリアルキルヘキシル）オキシ］ブタナールおよび５−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ペンタナールを、種々の可能な合成経路により調製することができ、多数の例を、スキーム１に示す（４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナールを代表例として用いる）。
【化４】
【００２８】
４−［（１，１，５−トリアルキルヘキシル）オキシ］ブタナールの合成は、スキーム１に示す経路１を用いることができず、他の方法が、スキーム２に示すように利用可能である。
【化５】
【００２９】
同様に、鏡像異性体的に(enatiomerically)純粋な４−［（１，５−メチルヘキシル）オキシ］ブタナールの合成は、スキーム１に示すアセタール経路を用いることができず、したがって、これらの物質を、鏡像異性体的に純粋な６−メチルヘプタン−２−オールを用いて、スキーム１に示す経路２により合成することができる。
【００３０】
同一の化合物を、スキーム３に示すもののような経路により得ることができる。
【化６】
【００３１】
あるいはまた、３−［（１，１−ジアルキルヘキシル）オキシ］２−メチルプロパナールについて、スキーム２に示すものと同様の経路を、用いることができる（スキーム４）。
【化７】
【００３２】
他のフレグランスマテリアル
香料中に本発明の１種または２種以上のフレグランス化合物と有利に混ぜ合わせることができる他のフレグランスマテリアルは、例えば、天然の産物、例えば抽出物、エッセンシャルオイル、アブソルート（absolutes）、樹脂状物質、樹脂、コンクリートなど、しかしまた合成物質、例えば炭化水素類、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類、酸類、エステル類、アセタール類、ケタール類、ニトリル類などであり、これには、飽和の、および不飽和の化合物、脂肪族、炭素環式および複素環式化合物が含まれる。
【００３３】
このようなフレグランスマテリアルは、例えば、S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N.J., 1969)中に、S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960), “Flavor and Fragrance Materials - 1991”\ Allured Publishing Co. Wheaton, Ill. USA中に、およびH Surburg and J Panten, “Common Fragrance and Flavor Materials”, Wiley-VCH, Weinheim, 2006 ISBN-13: 978-3-527-31315-0, ISBN-10: 3-527-31315-X中に述べられている。
【００３４】
本発明の１種または２種以上のフレグランス化合物と組み合わせて用いることができるフレグランスマテリアルの例は、以下のものである：ゲラニオール、酢酸ゲラニル、リナロール、酢酸リナリル、テトラヒドロリナロール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、ジヒドロミルセノール(dihydromyrcenol)、酢酸ジヒドロミルセニル、テトラヒドロミルセノール、テルピネオール、酢酸テルピニル、ノポール(nopol)、酢酸ノピル(nopyl acetate)、２−フェニルエタノール、酢酸２−フェニルエチル、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、酢酸スチルアリル、安息香酸ベンジル、サリチル酸アミル、酢酸ジメチルベンジル−カルビニル、酢酸トリクロロメチルフェニル−カルビニル、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸イソノニル、酢酸ベチベリル、ベチベロール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロパナール、２−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、２，４−ジメチル−シクロヘキサ−３−エニルカルボキサルデヒド、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、
【００３５】
４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、３−カルボキシメチル−２−ペンチルシクロペンタノン、２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンテノン、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、９−デセノール−ｌ、イソ酪酸フェノキシエチル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、酢酸セドリル、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンギフォラノン(isolongifolanone)、オーベピンニトリル(aubepine nitrile)、アニスアルデヒド、ヘリオトロピン、クマリン、オイゲノール、バニリン、酸化ジフェニル、ヒドロキシシトロネラール、イオノン類、メチルイオノン類、イソメチルイオノン類、イロン類、シス−３−ヘキセノールおよびこのエステル類、多環ムスク類（Indane musks）、テトラリンムスク類、イソクロマンムスク類、大環状ケトン類、大環状ラクトンムスク類、エチレンブラシレート。
【００３６】
本発明のフレグランス化合物を含む香料のために用いることができる溶媒は、例えば以下のものである：エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、クエン酸トリエチル、ミリスチン酸イソプロピルなど。
本発明を、以下の例において例示によりさらに記載する。
【００３７】
例１
４−［（５−メチルヘキシル）オキシ］ブタナール／２−メチル−３−［（５−メチルヘキシル）オキシ］プロパナールの合成
Ａ ３−［（５−メチルヘキシル）オキシ］プロパ−１−エン
水素化ナトリウム（ミネラルオイル中６０％分散体、０．８ｇ、１８ｍｍｏｌ）を、５０ｍＬの反応フラスコ中に投入した。ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）を、窒素の下で加えた。ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）中の５−メチル−１−ヘキサノール（純度９７％、２．０ｇ、１７ｍｍｏｌ）を、室温にて滴加した。次に、ガスがもはや発生しなくなるまで（１時間）、得られた混合物を、周囲温度にて撹拌した。臭化アリル（純度９７％、２．３ｇ、１８ｍｍｏｌ）を、周囲温度にて５分にわたり滴加した。得られた混合物を、１時間周囲温度にて撹拌した。ＧＣ分析により、完全な変換が示された。反応混合物を、氷水（１５ｍＬ）で加水分解し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（３×１０ｍＬ）で抽出し、まとめた有機相を、飽和ブライン、希ＨＣｌ溶液および飽和ブラインで洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を蒸発により除去した。残留物をKugelrohr蒸留して、所望の生成物を無色油として得た（ＧＣ ｒｐａにより純度９５％、２．３ｇ、１５ｍｍｏｌ、８８％の化学的収率）。
【００３８】
【数１】
【００３９】
Ｂ ４−［（５−メチルヘキシル）オキシ］ブタナール／２−メチル−３−［（５−メチルヘキシル）オキシ］プロパナール
アセチルアセトナトジカルボニルロジウム（Ｉ）（０．００５ｇ、０．０２ｍｍｏｌ）および（９，９−ジメチル−９Ｈ−キサンテン−４，５−ジイル）ビス（ジフェニルホスフィン）（０．０３０ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）を、２５ｍＬのグラスラインド(glass-lined)オートクレーブに加え、トルエン（３ｍＬ）に溶解した。１−（アリルオキシ）−５−メチルヘキサン（２．０ｇ、１２．２ｍｍｏｌ）を、反応器に加え、窒素でパージした後に、反応混合物に、水素および一酸化炭素ガスの１：１モル比を用いて、激しく撹拌しながらヒドロホルミル化条件を施した（３０ｂａｒ、６０℃、４時間）。反応混合物を、シリカゲル（ヘキサン／ジエチルエーテル）上で、直接クロマトグラフィー分離した。単離した生成物をKugelrohr蒸留して、４−［（５−メチルヘキシル）オキシ］ブタナール（１．４ｇ、７．５ｍｍｏｌ、化学的収率６２％）および２−メチル−３−［（５−メチルヘキシル）オキシ］プロパナール（０．１４ｇ、６．２％）を得た。
臭気（４−［（５−メチルヘキシル）オキシ］ブタナール）：アルデヒド様、脂肪様、キャラメル。
臭気（２−メチル−３−［（５−メチルヘキシル）オキシ］プロパナール）：アルデヒド様、シトラス、レモン、ネロール様。
【００４０】
（４−［（５−メチルヘキシル）オキシ］ブタナール）：
【数２】
【００４１】
（２−メチル−３−［（５−メチルヘキシル）オキシ］プロパナール）：
【数３】
【００４２】
例２
４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナールの合成
Ａ ２−メチル−２−（４−メチルペンタ−３−エニル）−４，７−ジヒドロ−１，３−ジオキセピン
２Ｌの３つ首バッフル付反応フラスコは、熱電対ポケット、機械的攪拌機およびDean & Stark（Ｄ＆Ｓ）装置を備えていた。６−メチルヘプタ−５−エン−２−オン（９９％＋、１．４３ｍｏｌ、１８０ｇ）を：（２Ｚ）−ブタ−２−エン−１，４−ジオール（９６％、５０５ｇ、５．５ｍｏｌ）、塩化アンモニウム（９９％＋、４．９３ｇ、０．０９ｍｏｌ）、ヒドロキノン（１．５８ｇ、０．０１４ｍｏｌ）およびシクロヘキサン（４００ｍＬ）と、反応フラスコ中で混ぜ合わせた。反応内容物を、イソマントル(isomantle)を用いて加熱還流させ、反応において生成した水を、Ｄ＆Ｓトラップ中に取り出した。
【００４３】
ＧＣによる観察で反応が停止した後に、溶液を冷却し、炭酸ナトリウムを加えた（５％水溶液、５００ｍＬ）。反応物を５分間撹拌し、溶液を分液漏斗に移送した。相を放置して分離させ、下方の水性相を除去した。さらに水で洗浄することにより（５００ｍＬ）、塩化アンモニウムが有機相中に残留しないことを確実にした。水性相を混ぜ合わせ、シクロヘキサン（４００ｍＬ）で抽出した。有機相を混ぜ合わせ、水（４００ｍＬ）で洗浄し、次に硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去した後に、生成物を、Vigreuxカラムを用いて分留した。
【００４４】
蒸留により、１６０．７ｇの２−メチル−２−（４−メチルペンタ−３−エニル）−４，７−ジヒドロ−１，３−ジオキセピンが得られた。
臭気：フローラル、シトラス、ベルガモット
【００４５】
【数４】
【００４６】
Ｂ ２−メチル−２−（４−メチルペンチル）−１，３−ジオキセパン
２−メチル−２−（４−メチルペンタ−３−エニル）−４，７−ジヒドロ−１，３−ジオキセピン（９８％、１５９．６ｇ、０．８ｍｏｌ）を、室温にて炭素上の５％パラジウム（０．３２ｇ、０．２％ｗｔ／ｗｔ）およびメタノール（１３２ｍＬ）と共に水素（０．１〜０．５ｂａｒ）の下で撹拌した。圧力を変化させて、温度を３０℃より低温に保持した。２時間後、発熱(exotherm)が停止し、これは反応の終了を示す。分析により、中間体である２−メチル−２−（４−メチルペンタ−３−エニル）−１，３−ジオキセパンが得られたことが示された。試料を純粋に単離し、この臭気は、シトラス、マンダリン、リナロールおよびフローラルであると決定された。
【００４７】
【数５】
【００４８】
さらに多量の触媒を加え（０．４８ｇ、０．３％ｗｔ／ｗｔ）、圧力を４ｂａｒまで上昇させ、１１時間後、水素はさらに消費されなかった。この時点におけるＧＣ分析法により、生成物が主に所望の２−メチル−２−（４−メチルペンチル）−１，３−ジオキセパンを含むことが示された。
【００４９】
触媒を生成物から濾過し、溶媒を真空において除去した。１５９．２ｇの着色された油が得られ、これをその後蒸留した（６２℃／１〜２ｍｂａｒ）。１４０ｇの精製された生成物が得られた（＞９９％、８６％の化学的収率）。
臭気：フローラル、フルーティ、シトラス、リナロール
【００５０】
【数６】
【００５１】
Ｃ ４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタン−１−オール
２Ｌの３つ首反応フラスコは、添加漏斗（５００ｍＬ）、熱電対ポケット、機械的攪拌機および凝縮器を備えていた。乾燥窒素の低速流を、反応を通して用いた。テトラヒドロフラン（７５０ｍＬ）を、フラスコに投入し、氷浴を用いて１０℃より低温に冷却した。温度が１０℃を超えない状態を保ちながら、塩化アルミニウム（１８４．９ｇ、１．３９ｍｏｌ）を４０分にわたり加えた。再び温度が１０℃を超えない状態を保ちながら、水素化リチウムアルミニウムを４０分にわたり加えた。懸濁液を３０分間撹拌した。２−メチル−２−（４−メチルペンチル）−１，３−ジオキセパン（＞９９％、１３８．５ｇ、０．６９ｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）で希釈し、再び温度を１０℃より低温に維持した状態を保ちながら、懸濁液に６０分にわたり加えた。反応物を２時間撹拌した。
【００５２】
水（２００ｇ）を９０分にわたり加えて、反応を停止させた。これは、極度に発熱的な反応である。生成物を、２部のシクロヘキサン（５００ｍＬ）で抽出し、水（２００ｍＬ）で洗浄した。有機相を混ぜ合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を真空下で除去した。この手順の後に、１３５．９ｇの無色油が得られた。この物質を、Vigreuxカラムを用いて蒸留して、１０６．６ｇの４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタン−１−オール（８６％の化学的収率）を得た。
臭気：弱い、アルデヒド様、フローラル、シトラス、脂肪様
【００５３】
【数７】
【００５４】
Ｄ ４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナール
２５０ｍＬの３つ首フラスコは、熱電対ポケット、磁気攪拌機および凝縮器を備えていた。ＰＣＣ（１３．９ｇ、０．６４ｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（１．２２ｇ、０．０１５ｍｏｌ）、スタボックス(stavox)（０．０１ｇ）およびジクロロメタン（１００ｍＬ）を、フラスコに加えた。４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタン−１−オール（１０．０ｇ、０．０５ｍｏｌ）を、撹拌しながら５分にわたり加えた。反応物を、室温にて３時間撹拌した。この時点の後、反応混合物は、約８２％の所望の生成物を含んでいた（ＲＰＡ ＧＣ）。
【００５５】
粗反応混合物である暗い茶色の油（９．３ｇ）を、バルブトゥバルブ(bulb-to-bulb)蒸留、続いて分留により精製して、４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナールを無色油として得た（１．８ｇ、９ｍｍｏｌ、１８％の化学的収率）。
臭気：アルデヒド様、グリーン、フローラル、水様、極めて強度かつ拡散性
【００５６】
【数８】
【００５７】
例３
４−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝ブタナール／３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝−２−メチルプロパナールの合成
Ａ （２Ｓ）−６−メチルヘプタン−２−オール
炭素上の５％パラジウム（０．０２ｇ）、（２Ｓ）−６−メチルヘプタ−５−エン−２−オール（４．０ｇ、３１ｍｍｏｌ）およびメタノール（２０ｍＬ）を、磁気攪拌機を取り付けた５０ｍＬの丸底フラスコに加えた。フラスコを排気し、次に気球からの１ｂａｒの水素で加圧した。これを３回繰り返し、次に反応混合物を、室温にて水素の下で８時間撹拌した。粗反応混合物を濾過し、溶媒を真空において除去して、次の段階に適する（２Ｓ）−６−メチルヘプタン−２−オール（３．４ｇ、２６ｍｍｏｌ、８５％の化学的収率）を得た。
臭気：フルーティ、パインアメリカン
【００５８】
【数９】
【００５９】
Ｂ ３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝プロパ−１−エン
水素化ナトリウム（鉱油中６０％分散体、２．９ｇ、７２ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（１００ｍＬ）を、熱電対、磁気攪拌機、凝縮器および滴下漏斗を取り付けた２５０ｍＬの３つ首フラスコに投入した。反応混合物に、（２Ｓ）−６−メチルヘプタン−２−オール（３．１ｇ、２４ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）に溶解した溶液を加えた。この反応混合物を室温にて１時間撹拌し、次に、反応温度が顕著に上昇しない状態を保ちながら、臭化アリル（８．６ｇ、７２ｍｍｏｌ）を１０分にわたり滴加した（４１℃が観察された）。反応混合物を、反応が完了するまでさらに２０分間撹拌した。反応混合物に水（１０ｍＬ）を加え、得られた混合物を、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（２×１００ｍＬ）で抽出した。まとめた有機相を、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を、真空において除去して、黄色油を得、これを、シリカゲル上でクロマトグラフィー分離して（ヘキサン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）、３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝プロパ−１−エンをわずかに黄色の油として得た（２．７ｇ、１５．８ｍｍｏｌ、６６％の化学的収率）。
臭気：金属様、植物
【００６０】
【数１０】
【００６１】
Ｃ ４−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝ブタナール／３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝−２−メチルプロパナール
アセチルアセトナトジカルボニルロジウム（Ｉ）（０．００８７ｇ、０．０３ｍｍｏｌ）および（９，９−ジメチル−９Ｈ−キサンテン−４，５−ジイル）ビス（ジフェニルホスフィン）（０．０４２ｇ、０．０７ｍｍｏｌ）を、５０ｍＬのグラスラインドオートクレーブに加え、トルエン（１２ｍＬ）に溶解した。３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝プロパ−１−エン（２．４８ｇ、１４ｍｍｏｌ）を、反応器に加え、窒素でパージした後に、反応混合物に、水素および一酸化炭素ガスの１：１モル比を用いて、激しく撹拌しながらヒドロホルミル化条件を施した（３５ｂａｒ、６０℃、９時間）。反応混合物を、真空において蒸発させて、黄色の粘性油を得、これを、シリカゲル（ヘキサン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）上でクロマトグラフィー分離した。４−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝ブタナールを、Kugelrohr蒸留によりさらに精製して、純粋な生成物（４２０ｍｇ、２．１ｍｍｏｌ、１５％の化学的収率）を得た。３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝−２−メチルプロパナール（１００ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ、４％の化学的収率）もまた得られた。
臭気（４−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝ブタナール）：アルデヒド様、フローラル、グリーン、水様、ラセミ体より強度かつ拡散性
臭気（３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝−２−メチルプロパナール）：アルデヒド様、シトラス、海洋様
【００６２】
（４−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝ブタナール）：
【数１１】
【００６３】
キラルｇｃにより９７％より大きいと決定された鏡像異性体的純度（ChiralDEX B-DM、３０ｍ×０．２５ｍｍ(Astec)、定常流２ｍｌ／分、ヘリウムキャリヤー、オーブン温度３℃／分にて５０℃〜９０℃、６０分間保持、次に５℃／分にて９０℃〜２００℃、滞留時間５４分）
【００６４】
（３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝−２−メチルプロパナール）：
【数１２】
【００６５】
例４
４−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］ブタナール／３−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］−２−メチルプロパナールの合成
Ａ ６−（アリルオキシ）−２，６−ジメチルオクタ−２−エン
水素化ナトリウム（鉱油中６０％分散体、６．８ｇ、１７０ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（１００ｍＬ）を、熱電対、凝縮器および添加漏斗を取り付けた３つ首５００ｍＬフラスコに加えた。撹拌した反応混合物に、３，７−ジメチルオクタ−６−エン−３−オール（２２ｇ、１３９ｍｍｏｌ）を室温にて滴加した。混合物を１時間撹拌し、氷浴温度に冷却し、次に臭化アリル（ＧＣ ＲＰＡにより９７％の純度、１９ｇ、１５ｍｍｏｌ）を冷却を維持しながら滴加した。さらに３時間撹拌した後、氷／水を反応混合物に加え、次にメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（３×３０ｍＬ）で抽出した。まとめた有機相を希塩酸（１００ｍＬ）、飽和ブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を真空において除去し、残留物を分留して、６−（アリルオキシ）−２，６−ジメチルオクタ−２−エン（２５．４ｇ、ＧＣ ＲＰＡにより９２％の純度、１１８ｍｍｏｌ、７０％の化学的収率）を得た。
【００６６】
【数１３】
【００６７】
Ｂ ４−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］ブタナール／３−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］−２−メチルプロパナール
アセチルアセトナトジカルボニルロジウム（Ｉ）（０．０６９ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）および（９，９−ジメチル−９Ｈ−キサンテン−４，５−ジイル）ビス（ジフェニルホスフィン）（０．１７１ｇ、０．２９ｍｍｏｌ）を、５０ｍＬのガラス並列オートクレーブに加え、トルエン（２ｍＬ）に溶解した。６−（アリルオキシ）−２，６−ジメチルオクタ−２−エン（１０ｇ、５８ｍｍｏｌ）を、反応器に加え、窒素でパージした後に、反応混合物に、水素および一酸化炭素ガスの１：１モル比を用いて、激しく撹拌しながらヒドロホルミル化条件を施した（２５ｂａｒ、５０℃、４時間）。反応混合物を、シリカゲル（ヘキサン／ジエチルエーテル）上でクロマトグラフィー分離して、個々の所望の生成物を得た。これらをKugelrohr蒸留して、４−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］ブタナール（５．９ｇ、２６ｍｍｏｌ、化学的収率４５％）および３−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］−２−メチルプロパナール（３．８ｇ、１７ｍｍｏｌ、化学的収率３０％）を得た。
臭気（４−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］ブタナール）：フローラル、アルデヒド様、ミュゲ
臭気（３−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］−２−メチルプロパナール）：フローラル、水様、ミュゲ、シトラス、オレンジ
【００６８】
（４−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］ブタナール）：
【数１４】
【００６９】
（３−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］−２−メチルプロパナール）：
【数１５】
【００７０】
例５
５−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ペンタナールの合成
Ａ ２−｛４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブチル｝−１，３−ジオキソラン
水素化ナトリウム（鉱油中６０％分散体、０．８３ｇ、２０ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（７０ｍＬ）を、熱電対、磁気攪拌機、凝縮器および滴下漏斗を取り付けた２５０ｍＬの３つ首フラスコに投入した。反応混合物に、６−メチルヘプタン−２−オール（２．７７ｇ、２１ｍｍｏｌ）を１０分にわたり滴加した。反応混合物を室温にて９０分間撹拌し、次に水（１０ｍＬ）を加えた。反応混合物を水（１００ｍＬ）中に注入し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（２×１００ｍＬ）で抽出し、まとめた有機相を、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を、真空において除去した。淡黄色油を、シリカゲル上でクロマトグラフィー分離して、２−｛４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブチル｝−１，３−ジオキソランを無色油として得た（１．４ｇ、ＧＣ ＲＰＡにより７３％の純度、３．９ｍｍｏｌ、１９％の化学的収率）。
【００７１】
Ｂ ５−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ペンタナール
｛４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブチル｝−１，３−ジオキソラン（１．４ｇ、ＧＣ ＲＰＡにより４３％の純度、３．９ｍｍｏｌ）、酢酸（１０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（１６ｍＬ）および水（２０ｍＬ）を、熱電対、磁気攪拌機および凝縮器を取り付けた１００ｍＬの３つ首フラスコに加えた。反応混合物を２時間還流させ、冷却し、飽和炭酸ナトリウム（１５０ｍＬ）を加えた。粗製の反応混合物をヘキサン（４×１００ｍＬ）で抽出し、まとめた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、溶媒を真空において除去した。粗製の生成物を、シリカゲル（ヘキサン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）上でクロマトグラフィー分離して、純粋な５−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ペンタナールを無色油として得た（０．２２ｇ、１．０２ｍｍｏｌ、２６％の化学的収率）。
臭気：アルデヒド様、海洋様、フローラル
【００７２】
【数１６】
【００７３】
例６
［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］アセトアルデヒドの合成
Ａ ２−メチル−２−（４−メチルペンチル）−１，３−ジオキソラン
６−メチルヘプタン−２−オン（７５ｇ、５９０ｍｍｏｌ）、エチレングリコール（７２．５ｇ、１１７０ｍｍｏｌ）、トルエン（２００ｍＬ）およびパラ−トルエンスルホン酸一水和物（１．５ｇ、２重量％）を、熱電対、磁気攪拌機およびDean & Stark装置を取り付けた５００ｍＬの反応フラスコ中に投入した。反応混合物を還流温度に加熱し、反応の間に発生する水を、Dean & Starkトラップで採集した。一旦採集される水の速度が停止したら（１４時間後）、反応混合物を冷却し、分液漏斗に移送した。反応混合物を、５重量％の水性炭酸ナトリウム（２００ｇ）および水（２００ｇ）で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、トルエンを蒸発により除去した。粗製の生成物を分留して、所望の生成物を無色油として得た（ＧＣ ｒｐａにより１００％の純度、７２ｇ、４１０ｍｍｏｌ、７１％の化学的収率）。
臭気：フローラル、フルーティ、アルデヒド様
【００７４】
【数１７】
【００７５】
Ｂ ２−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］エタノール
テトラヒドロフラン（６００ｍＬ）を、凝縮器、窒素、熱電対および機械攪拌機を取り付けた２Ｌのフラスコ中に投入した。フラスコを＜１０℃に冷却し、フラスコを、低速で供給された乾燥窒素で不活性化した。塩化アルミニウム（１１２ｇ、８４０ｍｍｏｌ）を反応フラスコにゆっくりと加え、この間＜１０℃の温度に維持した。次に、水素化リチウムアルミニウム粉末（１５．９ｇ、４２０ｍｍｏｌ）を、３０分にわたりゆっくりと加えた。反応混合物を、＜１０℃にてさらに３０分間撹拌した。反応フラスコに、２−メチル−２−（４−メチルペンチル）−１，３−ジオキソラン（７２ｇ、４２０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶解した溶液を、３０分にわたりゆっくりと加えた。反応混合物を、＜１０℃にて２時間撹拌した。次に、酢酸エチル（２００ｇ）を、ゆっくりと反応混合物に加えて、過剰の水素化リチウムアルミニウムを中和した−大規模な発熱を相殺するのに冷却が必要であった。粗製の反応混合物を、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（２×３００ｍＬ）中に抽出し、有機相を、水（２００ｍＬ）で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、溶媒を蒸発によって除去して、次の合成段階に適する所望の生成物を無色油として得た（ＧＣ ｒｐａにより１００％の純度、７０ｇ、４００ｍｍｏｌ、９６％の化学的収率）。少量の試料をKugelrohr蒸留して、嗅覚的分析に適する物質を得た。
臭気：フローラル、グリーン、脂肪様
【００７６】
【数１８】
【００７７】
Ｃ ［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］アセトアルデヒド
ジクロロメタン（２５ｍＬ）、２−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］エタノール（５ｇ、２９ｍｍｏｌ）、臭化カリウム（０．３４ｇ、２．９ｍｍｏｌ）を水（４．７２ｇ）に溶解した溶液および２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ、０．０５３ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）を、添加漏斗、凝縮器、窒素、熱電対および機械攪拌機を取り付けた１００ｍＬのフラスコに投入した。次亜塩素酸ナトリウム（１７３．５ｇ、６５ｍｍｏｌ）の２．８重量％水溶液を加え、反応物を合計１５時間撹拌した。生成物をヘキサン（２００ｍｌ）で抽出し、水（２×２００ｍｌ）で洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、溶媒を蒸発により除去して、無色油（３．９ｇ）を得た。この油（２ｇ）を、シリカゲル（メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル／ヘキサン）上でクロマトグラフィー分離して、生成物を無色油として得た（１．１８ｇ、２５％の合計化学的収率と同等）。
臭気：アルデヒド様、グリーン、フローラル、極めて強度。
【００７８】
【数１９】
【００７９】
例７
４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナール１０％ＤＰＧを、以下の表に示すように典型的なミュゲアコードに導入した。
【００８０】
【表４】
【００８１】
レンディション（rendition）は鮮烈であり、この種の嗅覚的領域において極めて歓迎されている濃厚度および強度をもたらした。
【００８２】
例８−ロウソクワックスにおける性能
ロウソクワックスハウスベース（ＩＧＩ硬質パラフィンワックス混合物）に、１．０％で加えた−ロウソクを、評価前に室温にて２４時間放置して熟成させた。すべての成分を、安息香酸ベンジル中の１０％の希釈液として用いた。１時間フレグランスブース中に配置したロウソクから、香料製造者のパネリストにより、強度を評価した。すべてのロウソクを最初に、燃焼前に冷ワックスにおいて評価した。次に、ロウソクをフレグランスブース中で１時間燃焼させ、臭気を、燃焼モードの強度について再び評価した。
冷ワックス−冷ワックスからの極めて強度であり極めて良好な到達距離(throw)。優れた強度。長期間継続する。
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、新規なフレグランス化合物、当該新規な化合物を含む香料および芳香が付与された製品の発見に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景
フレグランス産業における関心の主要な領域は、費用の削減および一層低い環境的影響をもたらす、一層低い濃度で優れた性能を付与することができる、高い臭気影響を有するフレグランス材料を見出すことにある。
【０００３】
ミュゲ（Muguet）（スズラン）は、香料における重要な領域であり(M Boelens and H Wobben, Perfumer & Flavorist, 1980, 5 (6), 1-8)、臭気は、フレグランス成分の組み合わせにより作出され、各々は、異なる様相を複雑な臭気特徴に付与する。脂環式テルペノイド様構造を有し、非芳香族であり、ミュゲアコード(accords) に有用な臭気特徴を有する多種のアルデヒド材料、例えばTrimenal（登録商標）、Adoxal（登録商標）およびProfarnesal（登録商標）がある、。
【化１】
【０００４】
このような材料に構造的に基づいて、シトロネリルオキシ−アセトアルデヒド（１）は、有用な成分であり、これは、強力な、適度に拡散性の、グリーン、バラ様、甘いユリ−ミュゲ様臭気を有すると記載されている(S. Arctander, Perfume And Flavor Chemicals, 1969)。
【化２】
【発明の概要】
【０００５】
ここで、特定の化合物が、フローラル／ミュゲ香料アコードに有用な臭気特徴の範囲にわたる高い臭気影響を提供することが見出された。したがって、少なくとも１種の式Ｉ
【化３】
【０００６】
式中、ｐ、ｑおよびｒは、独立して０および１から選択され、ｐ＋ｑ＋ｒは０〜３であり、Ｘ１は、飽和または不飽和であり：
（ａ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝０である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；Ｒ３〜５およびＲ９〜１１はＨであり；
（ｂ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝１である場合には、Ｒ１およびＲ１２は、独立してＨ、ＭｅおよびＥｔから選択され；Ｒ２はＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；Ｒ３〜５およびＲ９は、独立してＨおよびメチルから選択され；またＲ８およびＲ１０はＨであり；
【０００７】
（ｃ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である場合には、Ｒ１およびＲ２は、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ３およびＲ９〜１２は、独立してＨおよびメチルから選択され；Ｒ４〜５はＨであるか、またはＲ４およびＲ５は、一緒にメチレン基を形成し；またＲ６〜７はＨであり；
（ｄ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝３である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；またＲ３〜１１はＨである、
で表される化合物を含む、香料組成物が提供される。
【０００８】
これらの化合物は、驚異的なことに、強く心地よい臭気を有し、香料成分として、特にミュゲアコード／フレグランスにおいて、用いるのに適することが見出された。
【０００９】
特定の態様においては、独立して：
・Ｘ１が飽和である；
・Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０の少なくとも１つがＨである；
・Ｒ３、Ｒ１２の少なくとも１つがメチルである；
・Ｒ２がＣ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチルである
ものである。
さらなる態様において、ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である。
【００１０】
式Ｉによる化合物のいくつかは、新規である。したがって、また上記に示す式Ｉ、式中、ｐ、ｑおよびｒは、独立して０および１から選択され、ｐ＋ｑ＋ｒは０〜３であり、Ｘ１は、飽和または不飽和であり、
（ａ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝０である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；Ｒ３〜５およびＲ９〜１１はＨであり；
（ｂ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝１である場合には、Ｒ１およびＲ１２は、独立してＨ、ＭｅおよびＥｔから選択され；Ｒ２はＨおよびＣ１〜４アルキルから選択され；Ｒ３〜５およびＲ９は、独立してＨおよびメチルから選択され；またＲ８およびＲ１０はＨであり；
【００１１】
（ｃ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である場合には、Ｒ１は、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ２は、Ｈ、メチル、プロピルおよびブチルから選択され；Ｒ３およびＲ９〜１２は、独立してＨおよびメチルから選択され；Ｒ４〜５はＨであるか、またはＲ４およびＲ５は、一緒にメチレン基を形成し；またＲ６〜７はＨであり；
（ｄ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝３である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；またＲ３〜１１はＨである、で表される化合物を提供する。
【００１２】
特定の態様においては、独立して：
・Ｘ１が飽和である；
・Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０の少なくとも１つがＨである；
・Ｒ３、Ｒ１２の少なくとも１つがメチルである；
・Ｒ２がメチルである
ものである。
さらなる態様において、ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である。
【００１３】
さらなる側面において、上記の新規なフレグランス化合物または香料組成物を含む芳香製品を提供する。
また、芳香製品にミュゲ様フレグランスアコードを提供する方法であって、上記のように、香料組成物または化合物を製品基材に加えることを含む、前記方法を提供する。
【００１４】
本開示における化合物の数種の特定の例を、以下に示す。
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】
特に具体的な態様は、以下のものである。
４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナール；
４−［（１−メチル，５−エチルヘキシル）オキシ］ブタナール；および
４−［（１，４，５−トリメチルヘキシル）オキシ］ブタナール。
【００１７】
これらは、アルデヒド様、グリーン、キャラメル、水様およびミュゲ臭気特徴を有する高性能の物質であり、４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナールは、特に拡散性である。驚異的なことに、４−［（１，１，５−トリアルキルヘキシル）オキシ］ブタナールおよび特に３−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］−２−メチル−プロパナールは、当該分野において現在まで知られておりおよび用いられているブタナール類よりも、顕著によりフローラル／ミュゲ特徴を有している。
【００１８】
本発明のアルデヒド類の臭気特性は、本発明のアルデヒド（対応するアセタールもしくはシッフ塩基を含む）またはアルデヒド類の混合物をこれら自体で用いて、広範囲の製品の臭気を付与、強化または改善することができ、あるいは香料（またはフレグランス組成物）の成分として用いて、この臭気特徴をかかる香料の全体的な臭気に与えることができることを意味する。
【００１９】
式Ｉで表される化合物を、本明細書中で、立体化学を参照せずに記載する。しかし、多数の化合物は１つまたは２つ以上のキラル中心を有し、したがって２種または３種以上の鏡像異性体を生成することは、明らかである。特定の鏡像異性体が、強度および特徴のいずれか、または両方において他の鏡像異性体のものとは異なる臭気を有することは、当該分野においてよく知られている。個々の鏡像異性体の臭気特性を予測する方法がないこと、およびこの差異は、嗅覚的差異がないことから顕著で驚異的な差異までの範囲にわたり得ることもまたよく知られている。したがって、１種または２種以上の鏡像異性体の完全な分離または濃縮のいずれかは、時として有益であり得る。これに対して、このような分離により、分子を提供するための費用が顕著に追加され得ることが事実であるため、費用と便益とのバランスを、各々の分子について決定する必要があり得る。
【００２０】
立体化学が有し得る効果を、４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナールの異性体およびラセミ体を参照することにより示す：
【表３】
【００２１】
本開示の目的のために、香料組成物は、所望により好適な溶媒と混合したか、もしくはこれに溶解したか、または固体基質と混合された、フレグランス化合物の混合物を意味する。
【００２２】
本発明の１種または２種以上のフレグランス化合物を香料において用いることができる量は、広範囲の制限内で変化し得、とりわけ、アルデヒドが用いられる香料の他の成分の性質および量、ならびに所望される嗅覚的効果に依存し得る。したがって広範囲の制限を特定することが可能であるに過ぎないが、しかしそれは、当該分野における専門家が、本発明のアルデヒドを当該専門家の特定の目的のために用いることができるために十分な情報を提供する。典型的に、香料は、本発明の１種または２種以上のフレグランス化合物を嗅覚的に(olfactively)有効な量で含む。香料において、０．０１重量％以上の量の本発明のフレグランス化合物は、一般的に明らかに知覚可能な嗅覚効果を有する。好ましくは、当該量は、０．１〜８０重量％、より好ましくは少なくとも１重量％である。
【００２３】
上記の香料組成物を、製品基材に加えて、芳香製品を提供してもよい。「製品基材」により、香料組成物に加えて、製品を製造するのに必要な成分の全体を意味する。
【００２４】
芳香製品の例は、以下のものである：織物粉末洗剤、洗浄用液体、織物柔軟剤および他の織物ケア製品；洗剤ならびに家庭掃除用、研磨用および殺菌用製品；消臭スプレー、室内スプレーおよび匂い玉；石鹸、浴室およびシャワー用ジェル、シャンプー、ヘアコンディショナーおよび他のヒト用クレンジング製品；化粧品、例えばクリーム、軟膏、化粧水、プレシェーブ用、アフターシェーブ用、皮膚用および他のローション、タルカムパウダー、身体消臭剤および制汗剤など。
【００２５】
本発明のフレグランス化合物の製品中に存在する量は、一般的に、少なくとも１０重量ｐｐｍ、好ましくは少なくとも１００ｐｐｍ、一層好ましくは少なくとも１０００ｐｐｍである。しかし、芳香が付与されるべき製品に依存して、約２０重量％までのレベルを、特定の場合において用いてもよい。
【００２６】
また、驚異的なことに、本発明の特定のフレグランス化合物は、毛髪および衣類（湿潤したものと乾燥したものとの両方）に対する良好な持続性を示し、それゆえに織物処理製品およびヘアケア製品において用いるための良好な可能性を有することが、見出された。
【００２７】
調製
本発明の化合物を、当該分野において知られている手順により調製することができる。化合物、例えば４−［（１，５−ジアルキルヘキシル）オキシ］ブタナール、４−［（１，４，５−トリアルキルヘキシル）オキシ］ブタナール、４−［（１，３，５−トリアルキルヘキシル）オキシ］ブタナール、４−［（１，２，５−トリアルキルヘキシル）オキシ］ブタナールおよび５−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ペンタナールを、種々の可能な合成経路により調製することができ、多数の例を、スキーム１に示す（４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナールを代表例として用いる）。
【化４】
【００２８】
４−［（１，１，５−トリアルキルヘキシル）オキシ］ブタナールの合成は、スキーム１に示す経路１を用いることができず、他の方法が、スキーム２に示すように利用可能である。
【化５】
【００２９】
同様に、鏡像異性体的に(enatiomerically)純粋な４−［（１，５−メチルヘキシル）オキシ］ブタナールの合成は、スキーム１に示すアセタール経路を用いることができず、したがって、これらの物質を、鏡像異性体的に純粋な６−メチルヘプタン−２−オールを用いて、スキーム１に示す経路２により合成することができる。
【００３０】
同一の化合物を、スキーム３に示すもののような経路により得ることができる。
【化６】
【００３１】
あるいはまた、３−［（１，１−ジアルキルヘキシル）オキシ］２−メチルプロパナールについて、スキーム２に示すものと同様の経路を、用いることができる（スキーム４）。
【化７】
【００３２】
他のフレグランスマテリアル
香料中に本発明の１種または２種以上のフレグランス化合物と有利に混ぜ合わせることができる他のフレグランスマテリアルは、例えば、天然の産物、例えば抽出物、エッセンシャルオイル、アブソルート（absolutes）、樹脂状物質、樹脂、コンクリートなど、しかしまた合成物質、例えば炭化水素類、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類、酸類、エステル類、アセタール類、ケタール類、ニトリル類などであり、これには、飽和の、および不飽和の化合物、脂肪族、炭素環式および複素環式化合物が含まれる。
【００３３】
このようなフレグランスマテリアルは、例えば、S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N.J., 1969)中に、S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960), “Flavor and Fragrance Materials - 1991”\ Allured Publishing Co. Wheaton, Ill. USA中に、およびH Surburg and J Panten, “Common Fragrance and Flavor Materials”, Wiley-VCH, Weinheim, 2006 ISBN-13: 978-3-527-31315-0, ISBN-10: 3-527-31315-X中に述べられている。
【００３４】
本発明の１種または２種以上のフレグランス化合物と組み合わせて用いることができるフレグランスマテリアルの例は、以下のものである：ゲラニオール、酢酸ゲラニル、リナロール、酢酸リナリル、テトラヒドロリナロール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、ジヒドロミルセノール(dihydromyrcenol)、酢酸ジヒドロミルセニル、テトラヒドロミルセノール、テルピネオール、酢酸テルピニル、ノポール(nopol)、酢酸ノピル(nopyl acetate)、２−フェニルエタノール、酢酸２−フェニルエチル、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、酢酸スチルアリル、安息香酸ベンジル、サリチル酸アミル、酢酸ジメチルベンジル−カルビニル、酢酸トリクロロメチルフェニル−カルビニル、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸イソノニル、酢酸ベチベリル、ベチベロール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロパナール、２−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−プロパナール、２，４−ジメチル−シクロヘキサ−３−エニルカルボキサルデヒド、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、
【００３５】
４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、３−カルボキシメチル−２−ペンチルシクロペンタノン、２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンテノン、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、９−デセノール−ｌ、イソ酪酸フェノキシエチル、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、酢酸セドリル、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、セドリルメチルエーテル、イソロンギフォラノン(isolongifolanone)、オーベピンニトリル(aubepine nitrile)、アニスアルデヒド、ヘリオトロピン、クマリン、オイゲノール、バニリン、酸化ジフェニル、ヒドロキシシトロネラール、イオノン類、メチルイオノン類、イソメチルイオノン類、イロン類、シス−３−ヘキセノールおよびこのエステル類、多環ムスク類（Indane musks）、テトラリンムスク類、イソクロマンムスク類、大環状ケトン類、大環状ラクトンムスク類、エチレンブラシレート。
【００３６】
本発明のフレグランス化合物を含む香料のために用いることができる溶媒は、例えば以下のものである：エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、クエン酸トリエチル、ミリスチン酸イソプロピルなど。
本発明を、以下の例において例示によりさらに記載する。
【００３７】
例１
４−［（５−メチルヘキシル）オキシ］ブタナール／２−メチル−３−［（５−メチルヘキシル）オキシ］プロパナールの合成
Ａ ３−［（５−メチルヘキシル）オキシ］プロパ−１−エン
水素化ナトリウム（ミネラルオイル中６０％分散体、０．８ｇ、１８ｍｍｏｌ）を、５０ｍＬの反応フラスコ中に投入した。ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）を、窒素の下で加えた。ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）中の５−メチル−１−ヘキサノール（純度９７％、２．０ｇ、１７ｍｍｏｌ）を、室温にて滴加した。次に、ガスがもはや発生しなくなるまで（１時間）、得られた混合物を、周囲温度にて撹拌した。臭化アリル（純度９７％、２．３ｇ、１８ｍｍｏｌ）を、周囲温度にて５分にわたり滴加した。得られた混合物を、１時間周囲温度にて撹拌した。ＧＣ分析により、完全な変換が示された。反応混合物を、氷水（１５ｍＬ）で加水分解し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（３×１０ｍＬ）で抽出し、まとめた有機相を、飽和ブライン、希ＨＣｌ溶液および飽和ブラインで洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を蒸発により除去した。残留物をKugelrohr蒸留して、所望の生成物を無色油として得た（ＧＣ ｒｐａにより純度９５％、２．３ｇ、１５ｍｍｏｌ、８８％の化学的収率）。
【００３８】
【数１】
【００３９】
Ｂ ４−［（５−メチルヘキシル）オキシ］ブタナール／２−メチル−３−［（５−メチルヘキシル）オキシ］プロパナール
アセチルアセトナトジカルボニルロジウム（Ｉ）（０．００５ｇ、０．０２ｍｍｏｌ）および（９，９−ジメチル−９Ｈ−キサンテン−４，５−ジイル）ビス（ジフェニルホスフィン）（０．０３０ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）を、２５ｍＬのグラスラインド(glass-lined)オートクレーブに加え、トルエン（３ｍＬ）に溶解した。１−（アリルオキシ）−５−メチルヘキサン（２．０ｇ、１２．２ｍｍｏｌ）を、反応器に加え、窒素でパージした後に、反応混合物に、水素および一酸化炭素ガスの１：１モル比を用いて、激しく撹拌しながらヒドロホルミル化条件を施した（３０ｂａｒ、６０℃、４時間）。反応混合物を、シリカゲル（ヘキサン／ジエチルエーテル）上で、直接クロマトグラフィー分離した。単離した生成物をKugelrohr蒸留して、４−［（５−メチルヘキシル）オキシ］ブタナール（１．４ｇ、７．５ｍｍｏｌ、化学的収率６２％）および２−メチル−３−［（５−メチルヘキシル）オキシ］プロパナール（０．１４ｇ、６．２％）を得た。
臭気（４−［（５−メチルヘキシル）オキシ］ブタナール）：アルデヒド様、脂肪様、キャラメル。
臭気（２−メチル−３−［（５−メチルヘキシル）オキシ］プロパナール）：アルデヒド様、シトラス、レモン、ネロール様。
【００４０】
（４−［（５−メチルヘキシル）オキシ］ブタナール）：
【数２】
【００４１】
（２−メチル−３−［（５−メチルヘキシル）オキシ］プロパナール）：
【数３】
【００４２】
例２
４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナールの合成
Ａ ２−メチル−２−（４−メチルペンタ−３−エニル）−４，７−ジヒドロ−１，３−ジオキセピン
２Ｌの３つ首バッフル付反応フラスコは、熱電対ポケット、機械的攪拌機およびDean & Stark（Ｄ＆Ｓ）装置を備えていた。６−メチルヘプタ−５−エン−２−オン（９９％＋、１．４３ｍｏｌ、１８０ｇ）を：（２Ｚ）−ブタ−２−エン−１，４−ジオール（９６％、５０５ｇ、５．５ｍｏｌ）、塩化アンモニウム（９９％＋、４．９３ｇ、０．０９ｍｏｌ）、ヒドロキノン（１．５８ｇ、０．０１４ｍｏｌ）およびシクロヘキサン（４００ｍＬ）と、反応フラスコ中で混ぜ合わせた。反応内容物を、イソマントル(isomantle)を用いて加熱還流させ、反応において生成した水を、Ｄ＆Ｓトラップ中に取り出した。
【００４３】
ＧＣによる観察で反応が停止した後に、溶液を冷却し、炭酸ナトリウムを加えた（５％水溶液、５００ｍＬ）。反応物を５分間撹拌し、溶液を分液漏斗に移送した。相を放置して分離させ、下方の水性相を除去した。さらに水で洗浄することにより（５００ｍＬ）、塩化アンモニウムが有機相中に残留しないことを確実にした。水性相を混ぜ合わせ、シクロヘキサン（４００ｍＬ）で抽出した。有機相を混ぜ合わせ、水（４００ｍＬ）で洗浄し、次に硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去した後に、生成物を、Vigreuxカラムを用いて分留した。
【００４４】
蒸留により、１６０．７ｇの２−メチル−２−（４−メチルペンタ−３−エニル）−４，７−ジヒドロ−１，３−ジオキセピンが得られた。
臭気：フローラル、シトラス、ベルガモット
【００４５】
【数４】
【００４６】
Ｂ ２−メチル−２−（４−メチルペンチル）−１，３−ジオキセパン
２−メチル−２−（４−メチルペンタ−３−エニル）−４，７−ジヒドロ−１，３−ジオキセピン（９８％、１５９．６ｇ、０．８ｍｏｌ）を、室温にて炭素上の５％パラジウム（０．３２ｇ、０．２％ｗｔ／ｗｔ）およびメタノール（１３２ｍＬ）と共に水素（０．１〜０．５ｂａｒ）の下で撹拌した。圧力を変化させて、温度を３０℃より低温に保持した。２時間後、発熱(exotherm)が停止し、これは反応の終了を示す。分析により、中間体である２−メチル−２−（４−メチルペンタ−３−エニル）−１，３−ジオキセパンが得られたことが示された。試料を純粋に単離し、この臭気は、シトラス、マンダリン、リナロールおよびフローラルであると決定された。
【００４７】
【数５】
【００４８】
さらに多量の触媒を加え（０．４８ｇ、０．３％ｗｔ／ｗｔ）、圧力を４ｂａｒまで上昇させ、１１時間後、水素はさらに消費されなかった。この時点におけるＧＣ分析法により、生成物が主に所望の２−メチル−２−（４−メチルペンチル）−１，３−ジオキセパンを含むことが示された。
【００４９】
触媒を生成物から濾過し、溶媒を真空において除去した。１５９．２ｇの着色された油が得られ、これをその後蒸留した（６２℃／１〜２ｍｂａｒ）。１４０ｇの精製された生成物が得られた（＞９９％、８６％の化学的収率）。
臭気：フローラル、フルーティ、シトラス、リナロール
【００５０】
【数６】
【００５１】
Ｃ ４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタン−１−オール
２Ｌの３つ首反応フラスコは、添加漏斗（５００ｍＬ）、熱電対ポケット、機械的攪拌機および凝縮器を備えていた。乾燥窒素の低速流を、反応を通して用いた。テトラヒドロフラン（７５０ｍＬ）を、フラスコに投入し、氷浴を用いて１０℃より低温に冷却した。温度が１０℃を超えない状態を保ちながら、塩化アルミニウム（１８４．９ｇ、１．３９ｍｏｌ）を４０分にわたり加えた。再び温度が１０℃を超えない状態を保ちながら、水素化リチウムアルミニウムを４０分にわたり加えた。懸濁液を３０分間撹拌した。２−メチル−２−（４−メチルペンチル）−１，３−ジオキセパン（＞９９％、１３８．５ｇ、０．６９ｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（１５０ｍＬ）で希釈し、再び温度を１０℃より低温に維持した状態を保ちながら、懸濁液に６０分にわたり加えた。反応物を２時間撹拌した。
【００５２】
水（２００ｇ）を９０分にわたり加えて、反応を停止させた。これは、極度に発熱的な反応である。生成物を、２部のシクロヘキサン（５００ｍＬ）で抽出し、水（２００ｍＬ）で洗浄した。有機相を混ぜ合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を真空下で除去した。この手順の後に、１３５．９ｇの無色油が得られた。この物質を、Vigreuxカラムを用いて蒸留して、１０６．６ｇの４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタン−１−オール（８６％の化学的収率）を得た。
臭気：弱い、アルデヒド様、フローラル、シトラス、脂肪様
【００５３】
【数７】
【００５４】
Ｄ ４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナール
２５０ｍＬの３つ首フラスコは、熱電対ポケット、磁気攪拌機および凝縮器を備えていた。ＰＣＣ（１３．９ｇ、０．６４ｍｏｌ）、酢酸ナトリウム（１．２２ｇ、０．０１５ｍｏｌ）、スタボックス(stavox)（０．０１ｇ）およびジクロロメタン（１００ｍＬ）を、フラスコに加えた。４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタン−１−オール（１０．０ｇ、０．０５ｍｏｌ）を、撹拌しながら５分にわたり加えた。反応物を、室温にて３時間撹拌した。この時点の後、反応混合物は、約８２％の所望の生成物を含んでいた（ＲＰＡ ＧＣ）。
【００５５】
粗反応混合物である暗い茶色の油（９．３ｇ）を、バルブトゥバルブ(bulb-to-bulb)蒸留、続いて分留により精製して、４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナールを無色油として得た（１．８ｇ、９ｍｍｏｌ、１８％の化学的収率）。
臭気：アルデヒド様、グリーン、フローラル、水様、極めて強度かつ拡散性
【００５６】
【数８】
【００５７】
例３
４−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝ブタナール／３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝−２−メチルプロパナールの合成
Ａ （２Ｓ）−６−メチルヘプタン−２−オール
炭素上の５％パラジウム（０．０２ｇ）、（２Ｓ）−６−メチルヘプタ−５−エン−２−オール（４．０ｇ、３１ｍｍｏｌ）およびメタノール（２０ｍＬ）を、磁気攪拌機を取り付けた５０ｍＬの丸底フラスコに加えた。フラスコを排気し、次に気球からの１ｂａｒの水素で加圧した。これを３回繰り返し、次に反応混合物を、室温にて水素の下で８時間撹拌した。粗反応混合物を濾過し、溶媒を真空において除去して、次の段階に適する（２Ｓ）−６−メチルヘプタン−２−オール（３．４ｇ、２６ｍｍｏｌ、８５％の化学的収率）を得た。
臭気：フルーティ、パインアメリカン
【００５８】
【数９】
【００５９】
Ｂ ３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝プロパ−１−エン
水素化ナトリウム（鉱油中６０％分散体、２．９ｇ、７２ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（１００ｍＬ）を、熱電対、磁気攪拌機、凝縮器および滴下漏斗を取り付けた２５０ｍＬの３つ首フラスコに投入した。反応混合物に、（２Ｓ）−６−メチルヘプタン−２−オール（３．１ｇ、２４ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）に溶解した溶液を加えた。この反応混合物を室温にて１時間撹拌し、次に、反応温度が顕著に上昇しない状態を保ちながら、臭化アリル（８．６ｇ、７２ｍｍｏｌ）を１０分にわたり滴加した（４１℃が観察された）。反応混合物を、反応が完了するまでさらに２０分間撹拌した。反応混合物に水（１０ｍＬ）を加え、得られた混合物を、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（２×１００ｍＬ）で抽出した。まとめた有機相を、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を、真空において除去して、黄色油を得、これを、シリカゲル上でクロマトグラフィー分離して（ヘキサン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）、３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝プロパ−１−エンをわずかに黄色の油として得た（２．７ｇ、１５．８ｍｍｏｌ、６６％の化学的収率）。
臭気：金属様、植物
【００６０】
【数１０】
【００６１】
Ｃ ４−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝ブタナール／３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝−２−メチルプロパナール
アセチルアセトナトジカルボニルロジウム（Ｉ）（０．００８７ｇ、０．０３ｍｍｏｌ）および（９，９−ジメチル−９Ｈ−キサンテン−４，５−ジイル）ビス（ジフェニルホスフィン）（０．０４２ｇ、０．０７ｍｍｏｌ）を、５０ｍＬのグラスラインドオートクレーブに加え、トルエン（１２ｍＬ）に溶解した。３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝プロパ−１−エン（２．４８ｇ、１４ｍｍｏｌ）を、反応器に加え、窒素でパージした後に、反応混合物に、水素および一酸化炭素ガスの１：１モル比を用いて、激しく撹拌しながらヒドロホルミル化条件を施した（３５ｂａｒ、６０℃、９時間）。反応混合物を、真空において蒸発させて、黄色の粘性油を得、これを、シリカゲル（ヘキサン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）上でクロマトグラフィー分離した。４−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝ブタナールを、Kugelrohr蒸留によりさらに精製して、純粋な生成物（４２０ｍｇ、２．１ｍｍｏｌ、１５％の化学的収率）を得た。３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝−２−メチルプロパナール（１００ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ、４％の化学的収率）もまた得られた。
臭気（４−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝ブタナール）：アルデヒド様、フローラル、グリーン、水様、ラセミ体より強度かつ拡散性
臭気（３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝−２−メチルプロパナール）：アルデヒド様、シトラス、海洋様
【００６２】
（４−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝ブタナール）：
【数１１】
【００６３】
キラルｇｃにより９７％より大きいと決定された鏡像異性体的純度（ChiralDEX B-DM、３０ｍ×０．２５ｍｍ(Astec)、定常流２ｍｌ／分、ヘリウムキャリヤー、オーブン温度３℃／分にて５０℃〜９０℃、６０分間保持、次に５℃／分にて９０℃〜２００℃、滞留時間５４分）
【００６４】
（３−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝−２−メチルプロパナール）：
【数１２】
【００６５】
例４
４−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］ブタナール／３−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］−２−メチルプロパナールの合成
Ａ ６−（アリルオキシ）−２，６−ジメチルオクタ−２−エン
水素化ナトリウム（鉱油中６０％分散体、６．８ｇ、１７０ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（１００ｍＬ）を、熱電対、凝縮器および添加漏斗を取り付けた３つ首５００ｍＬフラスコに加えた。撹拌した反応混合物に、３，７−ジメチルオクタ−６−エン−３−オール（２２ｇ、１３９ｍｍｏｌ）を室温にて滴加した。混合物を１時間撹拌し、氷浴温度に冷却し、次に臭化アリル（ＧＣ ＲＰＡにより９７％の純度、１９ｇ、１５ｍｍｏｌ）を冷却を維持しながら滴加した。さらに３時間撹拌した後、氷／水を反応混合物に加え、次にメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（３×３０ｍＬ）で抽出した。まとめた有機相を希塩酸（１００ｍＬ）、飽和ブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を真空において除去し、残留物を分留して、６−（アリルオキシ）−２，６−ジメチルオクタ−２−エン（２５．４ｇ、ＧＣ ＲＰＡにより９２％の純度、１１８ｍｍｏｌ、７０％の化学的収率）を得た。
【００６６】
【数１３】
【００６７】
Ｂ ４−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］ブタナール／３−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］−２−メチルプロパナール
アセチルアセトナトジカルボニルロジウム（Ｉ）（０．０６９ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）および（９，９−ジメチル−９Ｈ−キサンテン−４，５−ジイル）ビス（ジフェニルホスフィン）（０．１７１ｇ、０．２９ｍｍｏｌ）を、５０ｍＬのガラス並列オートクレーブに加え、トルエン（２ｍＬ）に溶解した。６−（アリルオキシ）−２，６−ジメチルオクタ−２−エン（１０ｇ、５８ｍｍｏｌ）を、反応器に加え、窒素でパージした後に、反応混合物に、水素および一酸化炭素ガスの１：１モル比を用いて、激しく撹拌しながらヒドロホルミル化条件を施した（２５ｂａｒ、５０℃、４時間）。反応混合物を、シリカゲル（ヘキサン／ジエチルエーテル）上でクロマトグラフィー分離して、個々の所望の生成物を得た。これらをKugelrohr蒸留して、４−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］ブタナール（５．９ｇ、２６ｍｍｏｌ、化学的収率４５％）および３−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］−２−メチルプロパナール（３．８ｇ、１７ｍｍｏｌ、化学的収率３０％）を得た。
臭気（４−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］ブタナール）：フローラル、アルデヒド様、ミュゲ
臭気（３−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］−２−メチルプロパナール）：フローラル、水様、ミュゲ、シトラス、オレンジ
【００６８】
（４−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］ブタナール）：
【数１４】
【００６９】
（３−［（１−エチル−１，５−ジメチルヘキサ−４−エニル）オキシ］−２−メチルプロパナール）：
【数１５】
【００７０】
例５
５−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ペンタナールの合成
Ａ ２−｛４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブチル｝−１，３−ジオキソラン
水素化ナトリウム（鉱油中６０％分散体、０．８３ｇ、２０ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（７０ｍＬ）を、熱電対、磁気攪拌機、凝縮器および滴下漏斗を取り付けた２５０ｍＬの３つ首フラスコに投入した。反応混合物に、６−メチルヘプタン−２−オール（２．７７ｇ、２１ｍｍｏｌ）を１０分にわたり滴加した。反応混合物を室温にて９０分間撹拌し、次に水（１０ｍＬ）を加えた。反応混合物を水（１００ｍＬ）中に注入し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（２×１００ｍＬ）で抽出し、まとめた有機相を、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を、真空において除去した。淡黄色油を、シリカゲル上でクロマトグラフィー分離して、２−｛４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブチル｝−１，３−ジオキソランを無色油として得た（１．４ｇ、ＧＣ ＲＰＡにより７３％の純度、３．９ｍｍｏｌ、１９％の化学的収率）。
【００７１】
Ｂ ５−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ペンタナール
｛４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブチル｝−１，３−ジオキソラン（１．４ｇ、ＧＣ ＲＰＡにより４３％の純度、３．９ｍｍｏｌ）、酢酸（１０ｍＬ）、テトラヒドロフラン（１６ｍＬ）および水（２０ｍＬ）を、熱電対、磁気攪拌機および凝縮器を取り付けた１００ｍＬの３つ首フラスコに加えた。反応混合物を２時間還流させ、冷却し、飽和炭酸ナトリウム（１５０ｍＬ）を加えた。粗製の反応混合物をヘキサン（４×１００ｍＬ）で抽出し、まとめた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、溶媒を真空において除去した。粗製の生成物を、シリカゲル（ヘキサン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル）上でクロマトグラフィー分離して、純粋な５−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ペンタナールを無色油として得た（０．２２ｇ、１．０２ｍｍｏｌ、２６％の化学的収率）。
臭気：アルデヒド様、海洋様、フローラル
【００７２】
【数１６】
【００７３】
例６
［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］アセトアルデヒドの合成
Ａ ２−メチル−２−（４−メチルペンチル）−１，３−ジオキソラン
６−メチルヘプタン−２−オン（７５ｇ、５９０ｍｍｏｌ）、エチレングリコール（７２．５ｇ、１１７０ｍｍｏｌ）、トルエン（２００ｍＬ）およびパラ−トルエンスルホン酸一水和物（１．５ｇ、２重量％）を、熱電対、磁気攪拌機およびDean & Stark装置を取り付けた５００ｍＬの反応フラスコ中に投入した。反応混合物を還流温度に加熱し、反応の間に発生する水を、Dean & Starkトラップで採集した。一旦採集される水の速度が停止したら（１４時間後）、反応混合物を冷却し、分液漏斗に移送した。反応混合物を、５重量％の水性炭酸ナトリウム（２００ｇ）および水（２００ｇ）で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、トルエンを蒸発により除去した。粗製の生成物を分留して、所望の生成物を無色油として得た（ＧＣ ｒｐａにより１００％の純度、７２ｇ、４１０ｍｍｏｌ、７１％の化学的収率）。
臭気：フローラル、フルーティ、アルデヒド様
【００７４】
【数１７】
【００７５】
Ｂ ２−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］エタノール
テトラヒドロフラン（６００ｍＬ）を、凝縮器、窒素、熱電対および機械攪拌機を取り付けた２Ｌのフラスコ中に投入した。フラスコを＜１０℃に冷却し、フラスコを、低速で供給された乾燥窒素で不活性化した。塩化アルミニウム（１１２ｇ、８４０ｍｍｏｌ）を反応フラスコにゆっくりと加え、この間＜１０℃の温度に維持した。次に、水素化リチウムアルミニウム粉末（１５．９ｇ、４２０ｍｍｏｌ）を、３０分にわたりゆっくりと加えた。反応混合物を、＜１０℃にてさらに３０分間撹拌した。反応フラスコに、２−メチル−２−（４−メチルペンチル）−１，３−ジオキソラン（７２ｇ、４２０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶解した溶液を、３０分にわたりゆっくりと加えた。反応混合物を、＜１０℃にて２時間撹拌した。次に、酢酸エチル（２００ｇ）を、ゆっくりと反応混合物に加えて、過剰の水素化リチウムアルミニウムを中和した−大規模な発熱を相殺するのに冷却が必要であった。粗製の反応混合物を、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（２×３００ｍＬ）中に抽出し、有機相を、水（２００ｍＬ）で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、溶媒を蒸発によって除去して、次の合成段階に適する所望の生成物を無色油として得た（ＧＣ ｒｐａにより１００％の純度、７０ｇ、４００ｍｍｏｌ、９６％の化学的収率）。少量の試料をKugelrohr蒸留して、嗅覚的分析に適する物質を得た。
臭気：フローラル、グリーン、脂肪様
【００７６】
【数１８】
【００７７】
Ｃ ［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］アセトアルデヒド
ジクロロメタン（２５ｍＬ）、２−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］エタノール（５ｇ、２９ｍｍｏｌ）、臭化カリウム（０．３４ｇ、２．９ｍｍｏｌ）を水（４．７２ｇ）に溶解した溶液および２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ、０．０５３ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）を、添加漏斗、凝縮器、窒素、熱電対および機械攪拌機を取り付けた１００ｍＬのフラスコに投入した。次亜塩素酸ナトリウム（１７３．５ｇ、６５ｍｍｏｌ）の２．８重量％水溶液を加え、反応物を合計１５時間撹拌した。生成物をヘキサン（２００ｍｌ）で抽出し、水（２×２００ｍｌ）で洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、溶媒を蒸発により除去して、無色油（３．９ｇ）を得た。この油（２ｇ）を、シリカゲル（メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル／ヘキサン）上でクロマトグラフィー分離して、生成物を無色油として得た（１．１８ｇ、２５％の合計化学的収率と同等）。
臭気：アルデヒド様、グリーン、フローラル、極めて強度。
【００７８】
【数１９】
【００７９】
例７
４−［（１，５−ジメチルヘキシル）オキシ］ブタナール１０％ＤＰＧを、以下の表に示すように典型的なミュゲアコードに導入した。
【００８０】
【表４】
【００８１】
レンディション（rendition）は鮮烈であり、この種の嗅覚的領域において極めて歓迎されている濃厚度および強度をもたらした。
【００８２】
例８−ロウソクワックスにおける性能
ロウソクワックスハウスベース（ＩＧＩ硬質パラフィンワックス混合物）に、１．０％で加えた−ロウソクを、評価前に室温にて２４時間放置して熟成させた。すべての成分を、安息香酸ベンジル中の１０％の希釈液として用いた。１時間フレグランスブース中に配置したロウソクから、香料製造者のパネリストにより、強度を評価した。すべてのロウソクを最初に、燃焼前に冷ワックスにおいて評価した。次に、ロウソクをフレグランスブース中で１時間燃焼させ、臭気を、燃焼モードの強度について再び評価した。
冷ワックス−冷ワックスからの極めて強度であり極めて良好な到達距離(throw)。優れた強度。長期間継続する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の式
【化１】
式中、ｐ、ｑおよびｒは、独立して０および１から選択され、ｐ＋ｑ＋ｒは０〜３であり、Ｘ１は、飽和または不飽和であり：
（ａ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝０である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；Ｒ３〜５およびＲ９〜１１はＨであり；
（ｂ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝１である場合には、Ｒ１およびＲ１２は、独立してＨ、ＭｅおよびＥｔから選択され；Ｒ２はＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；Ｒ３〜５およびＲ９は、独立してＨおよびメチルから選択され；またＲ８およびＲ１０はＨであり；
（ｃ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である場合には、Ｒ１およびＲ２は、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ３およびＲ９〜１２は、独立してＨおよびメチルから選択され；Ｒ４〜５はＨであるか、またはＲ４およびＲ５は、一緒にメチレン基を形成し；またＲ６〜７はＨであり；また
（ｄ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝３である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；またＲ３〜１１はＨである、
を有する化合物を含む、香料組成物。
【請求項２】
以下の条件：
・Ｘ１が飽和である；
・Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０の少なくとも１つがＨである；
・Ｒ３、Ｒ１２の少なくとも１つがメチルである；
・Ｒ２がＣ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチルである；
・ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である
の少なくとも１つが該当する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
化合物が少なくとも０．０１重量％、好ましくは０．１〜８０重量％の量で存在する、請求項１に記載の香料組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の香料組成物を含む、芳香製品。
【請求項５】
芳香製品にミュゲ様フレグランスアコードを提供する方法であって、請求項１に記載の香料組成物を製品基材に加えることを含む、前記方法。
【請求項６】
式
【化２】
式中、ｐ、ｑおよびｒは、独立して０および１から選択され、ｐ＋ｑ＋ｒは０〜３であり、Ｘ１は、飽和または不飽和であり、
（ａ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝０である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；Ｒ３〜５およびＲ９〜１１はＨであり；
（ｂ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝１である場合には、Ｒ１およびＲ１２は、独立してＨ、ＭｅおよびＥｔから選択され；Ｒ２はＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；Ｒ３〜５およびＲ９は、独立してＨおよびメチルから選択され；またＲ８およびＲ１０はＨであり；
（ｃ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である場合には、Ｒ１は、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ２は、Ｈ、メチル、プロピルおよびブチルから選択され；Ｒ３およびＲ９〜１２は、独立してＨおよびメチルから選択され；Ｒ４〜５はＨであるか、またはＲ４およびＲ５は、一緒にメチレン基を形成し；またＲ６〜７はＨであり；また
（ｄ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝３である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；またＲ３〜１１はＨである、
を有する化合物。
【請求項７】
以下の条件：
・Ｘ１が飽和である；
・Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０の少なくとも１つがＨである；
・Ｒ３、Ｒ１２の少なくとも１つがメチルである；
・Ｒ２がメチルである；
・ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である、
の少なくとも１つが該当する、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
４−｛［（１Ｒ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝ブタナール、４−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝ブタナールおよびこれらのラセミ混合物から選択される、化合物。
【請求項９】
請求項６に記載の少なくとも１種の化合物を含む、芳香製品。
【請求項１０】
芳香製品にミュゲ様フレグランスアコードを提供する方法であって、請求項６に記載の少なくとも１種の化合物を製品基材に加えることを含む、前記方法。
【請求項１】
少なくとも１種の式
【化１】
式中、ｐ、ｑおよびｒは、独立して０および１から選択され、ｐ＋ｑ＋ｒは０〜３であり、Ｘ１は、飽和または不飽和であり：
（ａ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝０である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；Ｒ３〜５およびＲ９〜１１はＨであり；
（ｂ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝１である場合には、Ｒ１およびＲ１２は、独立してＨ、ＭｅおよびＥｔから選択され；Ｒ２はＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；Ｒ３〜５およびＲ９は、独立してＨおよびメチルから選択され；またＲ８およびＲ１０はＨであり；
（ｃ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である場合には、Ｒ１およびＲ２は、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ３およびＲ９〜１２は、独立してＨおよびメチルから選択され；Ｒ４〜５はＨであるか、またはＲ４およびＲ５は、一緒にメチレン基を形成し；またＲ６〜７はＨであり；また
（ｄ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝３である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；またＲ３〜１１はＨである、
を有する化合物を含む、香料組成物。
【請求項２】
以下の条件：
・Ｘ１が飽和である；
・Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０の少なくとも１つがＨである；
・Ｒ３、Ｒ１２の少なくとも１つがメチルである；
・Ｒ２がＣ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチルである；
・ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である
の少なくとも１つが該当する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
化合物が少なくとも０．０１重量％、好ましくは０．１〜８０重量％の量で存在する、請求項１に記載の香料組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の香料組成物を含む、芳香製品。
【請求項５】
芳香製品にミュゲ様フレグランスアコードを提供する方法であって、請求項１に記載の香料組成物を製品基材に加えることを含む、前記方法。
【請求項６】
式
【化２】
式中、ｐ、ｑおよびｒは、独立して０および１から選択され、ｐ＋ｑ＋ｒは０〜３であり、Ｘ１は、飽和または不飽和であり、
（ａ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝０である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；Ｒ３〜５およびＲ９〜１１はＨであり；
（ｂ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝１である場合には、Ｒ１およびＲ１２は、独立してＨ、ＭｅおよびＥｔから選択され；Ｒ２はＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され；Ｒ３〜５およびＲ９は、独立してＨおよびメチルから選択され；またＲ８およびＲ１０はＨであり；
（ｃ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である場合には、Ｒ１は、ＨおよびＣ１〜Ｃ４アルキルから選択され、Ｒ２は、Ｈ、メチル、プロピルおよびブチルから選択され；Ｒ３およびＲ９〜１２は、独立してＨおよびメチルから選択され；Ｒ４〜５はＨであるか、またはＲ４およびＲ５は、一緒にメチレン基を形成し；またＲ６〜７はＨであり；また
（ｄ）ｐ＋ｑ＋ｒ＝３である場合には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ１２はＭｅであり；またＲ３〜１１はＨである、
を有する化合物。
【請求項７】
以下の条件：
・Ｘ１が飽和である；
・Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０の少なくとも１つがＨである；
・Ｒ３、Ｒ１２の少なくとも１つがメチルである；
・Ｒ２がメチルである；
・ｐ＋ｑ＋ｒ＝２である、
の少なくとも１つが該当する、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
４−｛［（１Ｒ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝ブタナール、４−｛［（１Ｓ）−１，５−ジメチルヘキシル］オキシ｝ブタナールおよびこれらのラセミ混合物から選択される、化合物。
【請求項９】
請求項６に記載の少なくとも１種の化合物を含む、芳香製品。
【請求項１０】
芳香製品にミュゲ様フレグランスアコードを提供する方法であって、請求項６に記載の少なくとも１種の化合物を製品基材に加えることを含む、前記方法。
【公表番号】特表２０１０−５１８１８８（Ｐ２０１０−５１８１８８Ａ）
【公表日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５４７６０１（Ｐ２００９−５４７６０１）
【出願日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０００７５２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０９２６７８
【国際公開日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【出願人】（５０９１１５２９２）ジボダン ネーデルランド サービシーズ ビー．ヴイ． (8)
【氏名又は名称原語表記】ＧＩＶＡＵＤＡＮ ＮＥＤＥＲＬＡＮＤ ＳＥＲＶＩＣＥＳ Ｂ．Ｖ．
【住所又は居所原語表記】Ｈｕｉｚｅｒｓｔｒａａｔｗｅｇ ２８， ＮＬ−１４１１ ＧＰ Ｎａａｒｄｅｎ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１月３１日（２００８．１．３１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０００７５２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０９２６７８
【国際公開日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【出願人】（５０９１１５２９２）ジボダン ネーデルランド サービシーズ ビー．ヴイ． (8)
【氏名又は名称原語表記】ＧＩＶＡＵＤＡＮ ＮＥＤＥＲＬＡＮＤ ＳＥＲＶＩＣＥＳ Ｂ．Ｖ．
【住所又は居所原語表記】Ｈｕｉｚｅｒｓｔｒａａｔｗｅｇ ２８， ＮＬ−１４１１ ＧＰ Ｎａａｒｄｅｎ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ
【Ｆターム（参考）】
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