プラスチック光ファイバコード
【課題】伝送損失、耐湿熱性、耐屈曲性などを維持しつつ、被覆層との密着性に優れた屋内配線や自動車内配線用のプラスチック光ファイバコードを提供する。
【解決手段】コアと、少なくとも１層のクラッドからなるプラスチック光ファイバ１の外層に少なくとも１層の被覆層２を設けたプラスチック光ファイバコードであって、プラスチック光ファイバの最表層のクラッドが下記の成分を含有し、かつ、３０ｍｍ長さにおける被覆層とプラスチック光ファイバ素線との密着力が５０Ｎ以上であるプラスチック光ファイバコード。フッ化ビニリデン：５２〜７２モル％、テトラフルオロエチレン：２６〜４６モル％、ヘキサフルオロプロピレン：２〜８モル％
【解決手段】コアと、少なくとも１層のクラッドからなるプラスチック光ファイバ１の外層に少なくとも１層の被覆層２を設けたプラスチック光ファイバコードであって、プラスチック光ファイバの最表層のクラッドが下記の成分を含有し、かつ、３０ｍｍ長さにおける被覆層とプラスチック光ファイバ素線との密着力が５０Ｎ以上であるプラスチック光ファイバコード。フッ化ビニリデン：５２〜７２モル％、テトラフルオロエチレン：２６〜４６モル％、ヘキサフルオロプロピレン：２〜８モル％
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性などを維持しつつ、被覆層との密着性に優れた屋内配線や自動車内配線用等に使用されるプラスチック光ファイバコードに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック光ファイバは、加工性、取扱い性、製造コストなどの面でガラス系光ファイバに比べて優れており、短距離の光信号伝送、照明用ライトガイドなどに広く利用されている。またプラスチック光ファイバを保護する目的で、プラスチック光ファイバの外周に押出成形機を用いて被覆層を被覆したプラスチック光ファイバコードが知られており、光電センサや光信号伝送、最近では自動車内情報通信用途などの分野で利用されている。
【０００３】
上記プラスチック光ファイバは、コア、クラッドの２種の重合体により構成されている。コアには、ポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡと略記する）に代表されるように、透明性に優れ耐候性の良好な重合体が一般に使用される。一方、クラッドには、コア内部に光を閉じ込めておくために、コアよりも低屈折率であることが必要であり、フッ素含有重合体が広く使用されている。
【０００４】
屋内配線や自動車内情報通信用途において、プラスチック光ファイバは高温多湿の環境下で狭い空間を屈曲した状態で施工される事が多く、耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性、耐曲げ損失特性などが要求される。
【０００５】
更に、プラスチック光ファイバコードは、通常その端部にコネクタを装着して使用するが、被覆層を剥離する際、プラスチック光ファイバ素線に傷を付けやすいということから、被覆層を残したままコネクタ部品と接続固定する装着方式が行われている。被覆層をコネクタ部品に接続固定する場合、コネクタとプラスチック光ファイバコードとの接続強度を保持する上で、プラスチック光ファイバ素線と被覆層の密着力が高いことも必要である。
【０００６】
そのため、被覆層の樹脂にクラッド材をポリマーブレンドしたり共重合したり、特殊な高接着性樹脂を使用することが検討されている。
【０００７】
ところで、プラスチック光ファイバの耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性、耐曲げ損失特性などの改善を目的として、クラッドに低屈折率であるフッ化ビニリデン（ビニリデンフロライド）とテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンからなる３元共重合体を用い、曲げ特性を向上させる技術がいくつか提案されている。
【０００８】
例えば、特許文献１に示すようにクラッド材としてフッ化ビニリデン成分３０〜５０重量％、テトラフルオロエチレン成分２５〜５５重量％、ヘキサフルオロプロピレン成分１５〜２５重量％の範囲にある３元共重合体を用いたプラスチック光ファイバが開示されている。
【０００９】
また、特許文献２に示すように、クラッド材として、ビニリデンフロライド成分が４５〜５７モル％、テトラフルオロエチレン成分が３１〜３５モル％、ヘキサフルオロプロピレン成分が１２〜２０モル％の範囲にある３元共重合体を用いたプラスチック光ファイバ素線の外側にビニリデンフロライド系樹脂からなる保護層を被覆したプラスチック光ファイバが提案されている。
【００１０】
また、特許文献３には、第１クラッドの屈折率が第２クラッドの屈折率より高い樹脂からなり、第２クラッドがフッ化ビニリデン成分３０〜９２モル％、テトラフルオロエチレン成分０〜５５モル％、ヘキサフルオロプロピレン成分８〜２５モル％の範囲にある三元共重合体からなるプラスチック光ファイバが開示されている。また、第１クラッドに最適なものとして（メタ）アクリル酸長鎖フルオロアルキルエステル／（メタ）アクリル酸短鎖フルオロアルキルエステル／（メタ）アクリル酸メチル共重合体が例示されている。
【００１１】
一方、特許文献４には、コアがメチルメタクリレートを主成分とする（共）重合体、第１クラッドがパーフルオロアルキルメタクリレート及びメチルメタクリレートを含有する共重合体、第２クラッドがヘキサフルオロプロピレン成分１０〜２５重量％、テトラフルオロエチレン成分３５〜７０重量％、フッ化ビニリデン成分１５〜４５重量％を含有する共重合体からなるプラスチック光ファイバが開示されている。
【００１２】
しかし、特許文献１に開示されているプラスチック光ファイバは開口数が高く伝送損失に優れる一方、クラッド材が柔軟であるため巻き取り時に粘着する問題があり、また、耐熱性、耐湿熱性などが劣るという問題があった。
【００１３】
また、特許文献２に開示されているプラスチック光ファイバは、２層クラッド構造とすることにより、上記粘着性は改善されるものの、耐熱性、耐湿熱性や被覆層との密着力などが劣るという問題があった。
【００１４】
また、特許文献２、３、４、５に開示されているプラスチック光ファイバにおける第２クラッドは耐熱性、耐湿熱性は改善されるものの、被覆層との密着力が不十分であるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特許第２８５７４１１号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特許第３８５０９６１号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開平１１−１０１９１５号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開２００２−１５６５３３号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開２００３−１３９９７３号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性などとのバランスを維持しつつ、被覆層との密着性に優れた、屋内配線や自動車内配線用等に使用されるプラスチック光ファイバコードを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記目的を達成するため、本発明は次の構成を有する。
【００１８】
すなわち、本発明は、コアと、少なくとも１層のクラッドからなるプラスチック光ファイバの外層に少なくとも１層の被覆層を設けたプラスチック光ファイバコードであって、プラスチック光ファイバの最表層のクラッドが下記の成分を含有し、かつ、３０ｍｍ長さにおける被覆層とプラスチック光ファイバ素線との密着力が５０Ｎ以上であるプラスチック光ファイバコードである。
フッ化ビニリデン：５２〜７２モル％
テトラフルオロエチレン：２６〜４６モル％
ヘキサフルオロプロピレン：２〜８モル％
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性などとのバランスを維持しつつ、被覆層との密着性に優れた、屋内配線や自動車内配線用等に使用されるプラスチック光ファイバコードを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明のプラスチック光ファイバコードコードの一態様の模式的断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、コアと、少なくとも１層のクラッドからなるプラスチック光ファイバの外層に少なくとも１層の被覆層を設けたプラスチック光ファイバコードである。
【００２２】
図１に、本発明のプラスチック光ファイバコードの一態様の模式的断面図を示す。図中、１はプラスチック光ファイバであり、２はプラスチック光ファイバに接する被覆層である。
【００２３】
本発明のプラスチック光ファイバコードのコア材は、好ましくは、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡと略記する）を主成分とする（共）重合体であり、ＰＭＭＡまたはＭＭＡが７０重量％以上である共重合体も含む。ＭＭＡを主成分とする（共）重合体は、例えば（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、（置換）スチレン、（Ｎ−置換）マレイミドなどを共重合するか、あるいはそれらを高分子反応したグルタル酸無水物、グルタルイミドなどの変性重合体などが挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ボルニルメタクリレート、アダマンチルメタクリレートなどが、置換スチレンとしては、メチルスチレン、α−メチルスチレンなどが、Ｎ−置換マレイミドとしては、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニルマレイミドなどが挙げられる。これら共重合成分は、複数で用いても良く、これら以外の成分を少量使用しても良い。また、耐酸化防止剤などの安定剤が伝送損失に悪影響しない量だけ含まれていても構わない。これらの重合体の中で、実質的にＰＭＭＡであることが、生産性、伝送損失、耐環境性などの点から最も好ましい。
【００２４】
本発明のプラスチック光ファイバコードにおけるクラッド材は、最表層のクラッドが、下記の成分を
フッ化ビニリデン ： ５２〜７２ モル％
テトラフルオロエチレン ： ２６〜４６ モル％
ヘキサフルオロプロピレン： ２〜８ モル％
含有する。
【００２５】
上記共重合成分がこの範囲外の組成では、低屈折率化、低結晶化（低伝送損失）が達成できなかったり、コアのＭＭＡ主体の（共）重合体への密着性が劣ったり、耐屈曲性などの機械特性が大幅に低下したり、低結晶化（無色透明化）が達成できなかったり、耐屈曲性などの機械特性が大幅に低下したり、また粘着性がある、耐熱性が不十分であったりなどの問題を有する。
【００２６】
また、最表層のクラッドが、コアの屈折率より小さい屈折率を有する有機重合体からなることが好ましく、その共重合体のメルトフローレート（以下、ＭＦＲ）値が５〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。
【００２７】
また、上記共重合体のＭＦＲ値が、５〜３０ｇ／１０分（条件：２３０℃、荷重２．１６ｋｇ、オリフィス径２ｍｍ、長さ８ｍｍ）の範囲内であることが好ましい。ＭＦＲ値が５未満であると溶融粘度が高すぎて成型が難しくなる場合があり、伝送損失が悪化する傾向がある。３０を越えると分子量が低くて機械特性、耐熱性が劣る場合がある。
【００２８】
本発明において、プラスチック光ファイバ外周部の３０ｍｍ長さにおける被覆層とプラスチック光ファイバ素線との密着力が５０Ｎ以上であることが重要である。ここでいう３０ｍｍ長さにおける被覆層とプラスチック光ファイバ素線との密着力の測定方法については後述する。
【００２９】
密着力が５０Ｎ未満では、コネクタからプラスチック光ファイバコードを引き抜いた際に、プラスチック光ファイバ素線と被覆層が剥離してプラスチック光ファイバ端面が引っ込み、光学的結合の信頼性が低下する。また、環境変化においてもピストニングを起こす懸念があり、５０Ｎ以上必要である。さらに好ましい密着力は６０Ｎ以上である。外径１０００μｍのプラスチック光ファイバの場合、密着力は、６０〜１００Ｎがより好ましい。密着力が１００Ｎ以上あると、プラスチック光ファイバの破断強力以上となるため、プラスチック光ファイバが切断してしまう場合があるため好ましくない。
【００３０】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、コア／クラッドの２層芯鞘構造の場合は、クラッド層の厚みが、２〜２０μｍが好ましく、５〜１５μｍが特に好ましい。
【００３１】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、好ましくは、クラッドが、第１クラッド、第２クラッドからなる。
【００３２】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、第１クラッドとして
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２）ｎＲ
（但し、Ｒはフッ素原子又は水素原子、ｎは１から４の整数を表す。）
で示されるパーフルオロアルキルメタクリレート４０〜９０モル％、及びメチルメタクリレ−ト１０〜６０モル％を共重合成分として含有する共重合体を用いることが、透明性や耐熱性の点から好ましい。
【００３３】
上記化学式で示される以外のパーフルオロアルキルメタクリレートは、共重合体が白濁、黄変したり、機械特性が著しく劣ったりして、プラスチック光ファイバとすると伝送損失、耐熱性、耐屈曲性などが不充分な場合がある。
【００３４】
本発明で好ましく使用するパーフルオロアルキルメタクリレートは、より好ましくは、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレ−ト、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレ−ト、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピリメタクリレ−トなどがある。
【００３５】
本発明で好ましく使用するパーフルオロアルキルメタクリレートは、さらにＭＭＡ以外の（メタ）アクリル酸エステル類、脂環式炭化水素をエステルに有するメタクリル酸、（メタ）アクリル酸、（置換）スチレン、（Ｎ−置換）マレイミドなどを１０重量％程度以内で共重合してもよい。
【００３６】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、好ましくは、第２クラッドが下記成分
フッ化ビニリデン：５２〜７２モル％
テトラフルオロエチレン：２６〜４６モル％
ヘキサフルオロプロピレン：２〜８モル％
を有する。
【００３７】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、好ましくは、第１クラッドの屈折率はコアより低く、第２クラッドより高い樹脂からなる。第２クラッドが第１クラッドより低屈折率であれば、プラスチック光ファイバコードが曲げられたり、第１クラッドの不整部分から漏れだした光を反射して回収する働きをするので好ましい。
【００３８】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、第１クラッドを使用したプラスチック光ファイバの理論開口数は、ＮＡ＝０．４５〜０．５２が好ましい。
【００３９】
理論開口数は次式のように
開口数＝（（コアの屈折率）２ −（第１クラッドの屈折率）２ ）１／２
コア、第１クラッドの屈折率差にて表わされる。開口数を０．４５〜０．５２とすることにより、従来１層で用いていた物性バランスのとれたクラッドをそのまま本発明の第１クラッドとして使用することが可能である。
【００４０】
また、本発明のプラスチック光ファイバコードが、コア／第１クラッド／第２クラッドの３層芯鞘構造の場合は、第１および第２クラッド厚みはそれぞれ２〜１０μｍであることが好ましい。更に、特性上問題にならない程度に薄くすることが好ましく、第１及び第２クラッド合計の厚みで５〜１５μｍであることが特に好ましい。
【００４１】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、その外周部に少なくとも１層以上の被覆層を有する。
【００４２】
被覆層は、熱可塑性樹脂からなることが好ましく、例えば、ポリオレフィン樹脂、有機シラン基を含有するオレフィン系ポリマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ナイロン１２などのポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ナイロンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリオレフィンエラストマーあるいはウレタン樹脂、フッ素樹脂が用いられる。
【００４３】
自動車内通信用途として必要な特性である耐油性、耐摩耗性、耐熱性、耐衝撃性の観点から、被覆層は、前記の中でもプラスチック光ファイバの外周部に接する被覆層にポリアミド１２またはポリプロピレンを主成分とする樹脂を用いることが好ましい。ポリアミド１２を主成分とする樹脂とは、ポリアミド１２ホモポリマーあるいはポリアミド１２を５０重量％以上含有する共重合体、ポリマーブレンドなどをさし、可塑剤、難燃剤の他、耐酸化防止剤、耐老化剤、ＵＶ安定剤などの安定剤、あるいは着色のためのカーボンブラック、顔料、染料などを含んでも良く、また、曲げ弾性率が１．０〜２．０ＧＰａ、引張降伏強度が３０〜５５ＭＰａ、荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａ）が１３５〜１５０℃などの特性の一般市販品を利用できるが、上記添加剤などの含有や他の樹脂とのポリマーブレンドによりこれ以外の範囲の特性のものでも構わない。ポリプロピレンを主成分とする樹脂とはポリプロピレン、あるいはポリエチレンなどとの架橋を含めた共重合体、あるいはそれらの混合物などをさし、難燃剤の他、耐酸化防止剤、耐老化剤、ＵＶ安定剤などの安定剤、あるいは着色のための顔料などを含んでも良く、また、引張降伏強度２０〜３５ＭＰａ（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、曲げ弾性率１．１〜１．７ＧＰａ（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）、ロックウエル硬度（Ｒ）８０〜１１０（ＪＩＳ−Ｋ７２０２）、荷重たわみ温度１０５〜１３０℃（ＪＩＳ−Ｋ７２０７、０．４５ＭＰａ）などの特性の一般市販品を利用できるが、上記添加剤などの含有や他の樹脂とのポリマーブレンドによりこれ以外の範囲の特性のものでも構わない。
【００４４】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、より好ましくは、第１クラッドを
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２）ｎＲ
（但し、Ｒはフッ素原子又は水素原子、ｎは１から４の整数を表す。）
で示されるパーフルオロアルキルメタクリレート４０〜９０モル％、およびメチルメタクリレ−ト１０〜６０モル％を共重合成分として含有する共重合体、及び第２クラッドが,
(1)フッ化ビニリデン：５２〜７２モル％、(2)テトラフルオロエチレン：２６〜４６モル％、(3)ヘキサフルオロプロピレン：２〜８モル％を含有する共重合体からなる光ファイバ素線と熱可塑性樹脂からなる被覆層を組み合わせることで、光ファイバ素線と被覆層成分の相互作用が大きくなり、プラスチック光ファイバ外周部の３０ｍｍ長さにおける被覆層とプラスチック光ファイバ素線との密着力が５０Ｎ以上にすることができる。
【００４５】
本発明に用いられるプラスチック光ファイバについて説明する。
【００４６】
本発明のプラスチック光ファイバは常法により製造することができる。例えば、コア材とクラッド材とを加熱溶融状態下で、同心円状複合用の複合口金から吐出してコア／クラッドの２層芯鞘構造を形成させる複合紡糸法が好ましく用いられる。さらに、例えば、コア／第１クラッド／第２クラッドの３層芯鞘構造を形成させる複合紡糸法が好ましく用いられる。
【００４７】
続いて、機械特性を向上させる目的で１．２〜３倍程度の延伸処理が一般的に行なわれプラスチック光ファイバとなる。
【００４８】
プラスチック光ファイバの外径は、通常、０．１〜３ｍｍ程度であり、自動車内で配線するための強力、取扱性などの面から外径０．７〜１．５ｍｍがより好ましい。また、更に外層に保護層を設ける場合にも公知の方法によって製造することができるが、３層同時の複合紡糸法が好ましく用いられる。
【００４９】
次にプラスチック光ファイバコードの製造方法について説明する。
【００５０】
プラスチック光ファイバコードは、プラスチック光ファイバの外層に被覆層を形成することにより得られる。被覆層はクロスヘッド、ダイを使用した溶融押出成形法等の公知の方法によって形成することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明する。なお、評価は以下の方法で行った。
【００５２】
伝送損失：
ハロゲン平行光（波長６５０ｎｍ、入射ＮＡ＝０．２５）を使用して３０／２ｍカットバック法により測定した。１５０ｄＢ／ｋｍ以下で合格である。
【００５３】
ピストニング：
試長５０ｃｍのプラスチック光ファイバコードを高温オーブン（タバイエスペック社製ＰＨＨ−２００）内に８５℃、２４時間投入し、試験前後のプラスチック光ファイバコードの長さを測定した。プラスチック光ファイバコードにおける試験前の長さから試験後の長さを引くことでピストニング評価を行った。（−はプラスチック光ファイバが被覆層から突き出ている状態を表し、＋はプラスチック光ファイバが被覆層から引っ込んでいる状態であることを表す。）±０．５ｍｍ以内が合格である。
【００５４】
耐熱性：
高温オーブン（タバイエスペック社製ＰＨＨ−２００）内に試長２８ｍのプラスチック光ファイバコード（両末端各１ｍはオーブン外）を８５℃、５００時間投入し、試験前後の光量を測定してその変化量を指標とした（ｎ＝３の平均値。マイナスは光量ダウンを示す）。変化量が−１．０ｄＢ以内であれば合格である。
【００５５】
耐湿熱性：
恒温恒湿槽（ナガノサイエンス社製ＬＨ４１−１２Ａ）を使用する以外は耐熱性と同様にし、温度８５℃、湿度８５％にて評価した。変化量が−１．０ｄＢ以内であれば合格である。
【００５６】
曲げ損失：
６６０ｎｍＬＥＤを使用し、金属製半径１０ｍｍの丸棒に３６０度巻き付けた時の光量を測定し、巻き付け後の変化量を指標とした（ｎ＝３の平均値）。変化量が−１．０ｄＢ以内であれば合格である。
【００５７】
密着力：
試長９０ｍｍのプラスチック光ファイバコードの被覆層を６０ｍｍ剥離し、被覆層を３０ｍｍだけ残し光ファイバを露出した。光ファイバ径より０．１ｍｍ大きな穴をあけた金属板にファイバを通し、一般市販の引張試験機にて引張速度５０ｍｍ／分でファイバを引き抜き、ｎ＝２０の引張降伏強度の最低値を密着力として示した。ｎ＝２０の最低値が５０Ｎ以上であれば合格である。
【００５８】
屈折率：
測定装置としてアッベ屈折率計を使用して、室温２５℃雰囲気にて測定した。
【００５９】
連続屈曲回数：
プラスチック光ファイバコードの一端に５００ｇの荷重をかけ、直径３０ｍｍのマンドレルで支持し、その支持点を中心にファイバの他端を角度９０°で連続的に屈曲させて、コードが切断するまでの回数を測定した（ｎ＝５の平均値）。５０，０００回以上持てば合格である。
【００６０】
［実施例１］
クラッド材として表１に示す組成のフッ化ビニリデン（２Ｆ）／テトラフルオロエチレン（４Ｆ）／ヘキサフルオロプロピレン（６Ｆ）共重合体（屈折率１．３７１ ＭＦＲ１２）を複合紡糸機に供給した。さらに、連続魂状重合によって製造したＰＭＭＡ（（屈折率１．４９２）をコア材として複合紡糸機に供給して、２３５℃にてコア、クラッドを芯鞘複合溶融紡糸し、ファイバ径１０００μｍ（コア径９８０μｍ、クラッド厚１０．０μｍ）のプラスチック光ファイバを得た。
【００６１】
得られたプラスチック光ファイバの外層に、引張降伏強度４０ＭＰａ、融点１７８℃のポリアミド樹脂（ダイセル・エボニック社製“ダイアミド”Ｌ１６４０）を、線速度５０ｍ／分の条件にて溶融押出成型法により形成した。さらにその外層に、引張降伏強度２５ＭＰａ、融点１７８℃のポリアミドエラストマー樹脂（エムスケミー社製“グリルアミド”ＥＬＹＸＥ３８３３）を、線速度５０ｍ／分の条件にて溶融押出成形法にて形成し、プラスチック光ファイバコードとした。
【００６２】
こうして得られたプラスチック光ファイバコードを前記の評価方法により評価した。結果を表２に示す。表２からわかるように、密着力、伝送損失、繰り返し屈曲性、耐熱性、耐湿熱性、曲げ損失がいずれも優れていた。
【００６３】
［実施例２〜６および比較例１〜５］
第１クラッド／第２クラッドを表１のとおり（ただし、ファイバ径をすべて１０００μｍに統一）に変更した以外は、実施例１と同様にしてプラスチック光ファイバコードを得た。これらのプラスチック光ファイバコードを使用して実施例１と同じ評価を行い、その結果を表２に示した。
【００６４】
本発明の実施例２〜６は、被覆層とファイバの密着力が高く、また、伝送損失、耐屈曲性、耐熱性、耐湿熱性、耐曲げ特性がいずれも優れていた。
【００６５】
一方、クラッド組成比が異なる比較例１〜５については、密着力が悪く、伝送損失、耐屈曲性、その他の物性バランスも取れなかった。
【００６６】
【表１】
【００６７】
ＰＭＭＡ ：ポリメチルメタクリレ−ト
ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル
３ＦＭ ：２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレ−ト
４ＦＭ ：２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレ−ト
５ＦＭ ：２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピリメタクリレ−ト
１７ＦＭ ：１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロデシルメタクリレ−ト
２Ｆ ：フッ化ビニリデン
４Ｆ ：テトラフルオロエチレン
６Ｆ ：ヘキサフルオロプロピレン
【００６８】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性などを維持しつつ、被覆層との密着性に優れた屋内配線や自動車内配線用等に使用されるプラスチック光ファイバコードに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック光ファイバは、加工性、取扱い性、製造コストなどの面でガラス系光ファイバに比べて優れており、短距離の光信号伝送、照明用ライトガイドなどに広く利用されている。またプラスチック光ファイバを保護する目的で、プラスチック光ファイバの外周に押出成形機を用いて被覆層を被覆したプラスチック光ファイバコードが知られており、光電センサや光信号伝送、最近では自動車内情報通信用途などの分野で利用されている。
【０００３】
上記プラスチック光ファイバは、コア、クラッドの２種の重合体により構成されている。コアには、ポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡと略記する）に代表されるように、透明性に優れ耐候性の良好な重合体が一般に使用される。一方、クラッドには、コア内部に光を閉じ込めておくために、コアよりも低屈折率であることが必要であり、フッ素含有重合体が広く使用されている。
【０００４】
屋内配線や自動車内情報通信用途において、プラスチック光ファイバは高温多湿の環境下で狭い空間を屈曲した状態で施工される事が多く、耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性、耐曲げ損失特性などが要求される。
【０００５】
更に、プラスチック光ファイバコードは、通常その端部にコネクタを装着して使用するが、被覆層を剥離する際、プラスチック光ファイバ素線に傷を付けやすいということから、被覆層を残したままコネクタ部品と接続固定する装着方式が行われている。被覆層をコネクタ部品に接続固定する場合、コネクタとプラスチック光ファイバコードとの接続強度を保持する上で、プラスチック光ファイバ素線と被覆層の密着力が高いことも必要である。
【０００６】
そのため、被覆層の樹脂にクラッド材をポリマーブレンドしたり共重合したり、特殊な高接着性樹脂を使用することが検討されている。
【０００７】
ところで、プラスチック光ファイバの耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性、耐曲げ損失特性などの改善を目的として、クラッドに低屈折率であるフッ化ビニリデン（ビニリデンフロライド）とテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンからなる３元共重合体を用い、曲げ特性を向上させる技術がいくつか提案されている。
【０００８】
例えば、特許文献１に示すようにクラッド材としてフッ化ビニリデン成分３０〜５０重量％、テトラフルオロエチレン成分２５〜５５重量％、ヘキサフルオロプロピレン成分１５〜２５重量％の範囲にある３元共重合体を用いたプラスチック光ファイバが開示されている。
【０００９】
また、特許文献２に示すように、クラッド材として、ビニリデンフロライド成分が４５〜５７モル％、テトラフルオロエチレン成分が３１〜３５モル％、ヘキサフルオロプロピレン成分が１２〜２０モル％の範囲にある３元共重合体を用いたプラスチック光ファイバ素線の外側にビニリデンフロライド系樹脂からなる保護層を被覆したプラスチック光ファイバが提案されている。
【００１０】
また、特許文献３には、第１クラッドの屈折率が第２クラッドの屈折率より高い樹脂からなり、第２クラッドがフッ化ビニリデン成分３０〜９２モル％、テトラフルオロエチレン成分０〜５５モル％、ヘキサフルオロプロピレン成分８〜２５モル％の範囲にある三元共重合体からなるプラスチック光ファイバが開示されている。また、第１クラッドに最適なものとして（メタ）アクリル酸長鎖フルオロアルキルエステル／（メタ）アクリル酸短鎖フルオロアルキルエステル／（メタ）アクリル酸メチル共重合体が例示されている。
【００１１】
一方、特許文献４には、コアがメチルメタクリレートを主成分とする（共）重合体、第１クラッドがパーフルオロアルキルメタクリレート及びメチルメタクリレートを含有する共重合体、第２クラッドがヘキサフルオロプロピレン成分１０〜２５重量％、テトラフルオロエチレン成分３５〜７０重量％、フッ化ビニリデン成分１５〜４５重量％を含有する共重合体からなるプラスチック光ファイバが開示されている。
【００１２】
しかし、特許文献１に開示されているプラスチック光ファイバは開口数が高く伝送損失に優れる一方、クラッド材が柔軟であるため巻き取り時に粘着する問題があり、また、耐熱性、耐湿熱性などが劣るという問題があった。
【００１３】
また、特許文献２に開示されているプラスチック光ファイバは、２層クラッド構造とすることにより、上記粘着性は改善されるものの、耐熱性、耐湿熱性や被覆層との密着力などが劣るという問題があった。
【００１４】
また、特許文献２、３、４、５に開示されているプラスチック光ファイバにおける第２クラッドは耐熱性、耐湿熱性は改善されるものの、被覆層との密着力が不十分であるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特許第２８５７４１１号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特許第３８５０９６１号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開平１１−１０１９１５号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開２００２−１５６５３３号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開２００３−１３９９７３号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性などとのバランスを維持しつつ、被覆層との密着性に優れた、屋内配線や自動車内配線用等に使用されるプラスチック光ファイバコードを提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記目的を達成するため、本発明は次の構成を有する。
【００１８】
すなわち、本発明は、コアと、少なくとも１層のクラッドからなるプラスチック光ファイバの外層に少なくとも１層の被覆層を設けたプラスチック光ファイバコードであって、プラスチック光ファイバの最表層のクラッドが下記の成分を含有し、かつ、３０ｍｍ長さにおける被覆層とプラスチック光ファイバ素線との密着力が５０Ｎ以上であるプラスチック光ファイバコードである。
フッ化ビニリデン：５２〜７２モル％
テトラフルオロエチレン：２６〜４６モル％
ヘキサフルオロプロピレン：２〜８モル％
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、耐熱性、耐湿熱性、耐屈曲性などとのバランスを維持しつつ、被覆層との密着性に優れた、屋内配線や自動車内配線用等に使用されるプラスチック光ファイバコードを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明のプラスチック光ファイバコードコードの一態様の模式的断面図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、コアと、少なくとも１層のクラッドからなるプラスチック光ファイバの外層に少なくとも１層の被覆層を設けたプラスチック光ファイバコードである。
【００２２】
図１に、本発明のプラスチック光ファイバコードの一態様の模式的断面図を示す。図中、１はプラスチック光ファイバであり、２はプラスチック光ファイバに接する被覆層である。
【００２３】
本発明のプラスチック光ファイバコードのコア材は、好ましくは、メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡと略記する）を主成分とする（共）重合体であり、ＰＭＭＡまたはＭＭＡが７０重量％以上である共重合体も含む。ＭＭＡを主成分とする（共）重合体は、例えば（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、（置換）スチレン、（Ｎ−置換）マレイミドなどを共重合するか、あるいはそれらを高分子反応したグルタル酸無水物、グルタルイミドなどの変性重合体などが挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ボルニルメタクリレート、アダマンチルメタクリレートなどが、置換スチレンとしては、メチルスチレン、α−メチルスチレンなどが、Ｎ−置換マレイミドとしては、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ｏ−メチルフェニルマレイミドなどが挙げられる。これら共重合成分は、複数で用いても良く、これら以外の成分を少量使用しても良い。また、耐酸化防止剤などの安定剤が伝送損失に悪影響しない量だけ含まれていても構わない。これらの重合体の中で、実質的にＰＭＭＡであることが、生産性、伝送損失、耐環境性などの点から最も好ましい。
【００２４】
本発明のプラスチック光ファイバコードにおけるクラッド材は、最表層のクラッドが、下記の成分を
フッ化ビニリデン ： ５２〜７２ モル％
テトラフルオロエチレン ： ２６〜４６ モル％
ヘキサフルオロプロピレン： ２〜８ モル％
含有する。
【００２５】
上記共重合成分がこの範囲外の組成では、低屈折率化、低結晶化（低伝送損失）が達成できなかったり、コアのＭＭＡ主体の（共）重合体への密着性が劣ったり、耐屈曲性などの機械特性が大幅に低下したり、低結晶化（無色透明化）が達成できなかったり、耐屈曲性などの機械特性が大幅に低下したり、また粘着性がある、耐熱性が不十分であったりなどの問題を有する。
【００２６】
また、最表層のクラッドが、コアの屈折率より小さい屈折率を有する有機重合体からなることが好ましく、その共重合体のメルトフローレート（以下、ＭＦＲ）値が５〜３０ｇ／１０分であることが好ましい。
【００２７】
また、上記共重合体のＭＦＲ値が、５〜３０ｇ／１０分（条件：２３０℃、荷重２．１６ｋｇ、オリフィス径２ｍｍ、長さ８ｍｍ）の範囲内であることが好ましい。ＭＦＲ値が５未満であると溶融粘度が高すぎて成型が難しくなる場合があり、伝送損失が悪化する傾向がある。３０を越えると分子量が低くて機械特性、耐熱性が劣る場合がある。
【００２８】
本発明において、プラスチック光ファイバ外周部の３０ｍｍ長さにおける被覆層とプラスチック光ファイバ素線との密着力が５０Ｎ以上であることが重要である。ここでいう３０ｍｍ長さにおける被覆層とプラスチック光ファイバ素線との密着力の測定方法については後述する。
【００２９】
密着力が５０Ｎ未満では、コネクタからプラスチック光ファイバコードを引き抜いた際に、プラスチック光ファイバ素線と被覆層が剥離してプラスチック光ファイバ端面が引っ込み、光学的結合の信頼性が低下する。また、環境変化においてもピストニングを起こす懸念があり、５０Ｎ以上必要である。さらに好ましい密着力は６０Ｎ以上である。外径１０００μｍのプラスチック光ファイバの場合、密着力は、６０〜１００Ｎがより好ましい。密着力が１００Ｎ以上あると、プラスチック光ファイバの破断強力以上となるため、プラスチック光ファイバが切断してしまう場合があるため好ましくない。
【００３０】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、コア／クラッドの２層芯鞘構造の場合は、クラッド層の厚みが、２〜２０μｍが好ましく、５〜１５μｍが特に好ましい。
【００３１】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、好ましくは、クラッドが、第１クラッド、第２クラッドからなる。
【００３２】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、第１クラッドとして
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２）ｎＲ
（但し、Ｒはフッ素原子又は水素原子、ｎは１から４の整数を表す。）
で示されるパーフルオロアルキルメタクリレート４０〜９０モル％、及びメチルメタクリレ−ト１０〜６０モル％を共重合成分として含有する共重合体を用いることが、透明性や耐熱性の点から好ましい。
【００３３】
上記化学式で示される以外のパーフルオロアルキルメタクリレートは、共重合体が白濁、黄変したり、機械特性が著しく劣ったりして、プラスチック光ファイバとすると伝送損失、耐熱性、耐屈曲性などが不充分な場合がある。
【００３４】
本発明で好ましく使用するパーフルオロアルキルメタクリレートは、より好ましくは、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレ−ト、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレ−ト、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピリメタクリレ−トなどがある。
【００３５】
本発明で好ましく使用するパーフルオロアルキルメタクリレートは、さらにＭＭＡ以外の（メタ）アクリル酸エステル類、脂環式炭化水素をエステルに有するメタクリル酸、（メタ）アクリル酸、（置換）スチレン、（Ｎ−置換）マレイミドなどを１０重量％程度以内で共重合してもよい。
【００３６】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、好ましくは、第２クラッドが下記成分
フッ化ビニリデン：５２〜７２モル％
テトラフルオロエチレン：２６〜４６モル％
ヘキサフルオロプロピレン：２〜８モル％
を有する。
【００３７】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、好ましくは、第１クラッドの屈折率はコアより低く、第２クラッドより高い樹脂からなる。第２クラッドが第１クラッドより低屈折率であれば、プラスチック光ファイバコードが曲げられたり、第１クラッドの不整部分から漏れだした光を反射して回収する働きをするので好ましい。
【００３８】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、第１クラッドを使用したプラスチック光ファイバの理論開口数は、ＮＡ＝０．４５〜０．５２が好ましい。
【００３９】
理論開口数は次式のように
開口数＝（（コアの屈折率）２ −（第１クラッドの屈折率）２ ）１／２
コア、第１クラッドの屈折率差にて表わされる。開口数を０．４５〜０．５２とすることにより、従来１層で用いていた物性バランスのとれたクラッドをそのまま本発明の第１クラッドとして使用することが可能である。
【００４０】
また、本発明のプラスチック光ファイバコードが、コア／第１クラッド／第２クラッドの３層芯鞘構造の場合は、第１および第２クラッド厚みはそれぞれ２〜１０μｍであることが好ましい。更に、特性上問題にならない程度に薄くすることが好ましく、第１及び第２クラッド合計の厚みで５〜１５μｍであることが特に好ましい。
【００４１】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、その外周部に少なくとも１層以上の被覆層を有する。
【００４２】
被覆層は、熱可塑性樹脂からなることが好ましく、例えば、ポリオレフィン樹脂、有機シラン基を含有するオレフィン系ポリマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ナイロン１２などのポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ナイロンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリオレフィンエラストマーあるいはウレタン樹脂、フッ素樹脂が用いられる。
【００４３】
自動車内通信用途として必要な特性である耐油性、耐摩耗性、耐熱性、耐衝撃性の観点から、被覆層は、前記の中でもプラスチック光ファイバの外周部に接する被覆層にポリアミド１２またはポリプロピレンを主成分とする樹脂を用いることが好ましい。ポリアミド１２を主成分とする樹脂とは、ポリアミド１２ホモポリマーあるいはポリアミド１２を５０重量％以上含有する共重合体、ポリマーブレンドなどをさし、可塑剤、難燃剤の他、耐酸化防止剤、耐老化剤、ＵＶ安定剤などの安定剤、あるいは着色のためのカーボンブラック、顔料、染料などを含んでも良く、また、曲げ弾性率が１．０〜２．０ＧＰａ、引張降伏強度が３０〜５５ＭＰａ、荷重たわみ温度（０．４５ＭＰａ）が１３５〜１５０℃などの特性の一般市販品を利用できるが、上記添加剤などの含有や他の樹脂とのポリマーブレンドによりこれ以外の範囲の特性のものでも構わない。ポリプロピレンを主成分とする樹脂とはポリプロピレン、あるいはポリエチレンなどとの架橋を含めた共重合体、あるいはそれらの混合物などをさし、難燃剤の他、耐酸化防止剤、耐老化剤、ＵＶ安定剤などの安定剤、あるいは着色のための顔料などを含んでも良く、また、引張降伏強度２０〜３５ＭＰａ（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、曲げ弾性率１．１〜１．７ＧＰａ（ＡＳＴＭ Ｄ７９０）、ロックウエル硬度（Ｒ）８０〜１１０（ＪＩＳ−Ｋ７２０２）、荷重たわみ温度１０５〜１３０℃（ＪＩＳ−Ｋ７２０７、０．４５ＭＰａ）などの特性の一般市販品を利用できるが、上記添加剤などの含有や他の樹脂とのポリマーブレンドによりこれ以外の範囲の特性のものでも構わない。
【００４４】
本発明のプラスチック光ファイバコードは、より好ましくは、第１クラッドを
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２）ｎＲ
（但し、Ｒはフッ素原子又は水素原子、ｎは１から４の整数を表す。）
で示されるパーフルオロアルキルメタクリレート４０〜９０モル％、およびメチルメタクリレ−ト１０〜６０モル％を共重合成分として含有する共重合体、及び第２クラッドが,
(1)フッ化ビニリデン：５２〜７２モル％、(2)テトラフルオロエチレン：２６〜４６モル％、(3)ヘキサフルオロプロピレン：２〜８モル％を含有する共重合体からなる光ファイバ素線と熱可塑性樹脂からなる被覆層を組み合わせることで、光ファイバ素線と被覆層成分の相互作用が大きくなり、プラスチック光ファイバ外周部の３０ｍｍ長さにおける被覆層とプラスチック光ファイバ素線との密着力が５０Ｎ以上にすることができる。
【００４５】
本発明に用いられるプラスチック光ファイバについて説明する。
【００４６】
本発明のプラスチック光ファイバは常法により製造することができる。例えば、コア材とクラッド材とを加熱溶融状態下で、同心円状複合用の複合口金から吐出してコア／クラッドの２層芯鞘構造を形成させる複合紡糸法が好ましく用いられる。さらに、例えば、コア／第１クラッド／第２クラッドの３層芯鞘構造を形成させる複合紡糸法が好ましく用いられる。
【００４７】
続いて、機械特性を向上させる目的で１．２〜３倍程度の延伸処理が一般的に行なわれプラスチック光ファイバとなる。
【００４８】
プラスチック光ファイバの外径は、通常、０．１〜３ｍｍ程度であり、自動車内で配線するための強力、取扱性などの面から外径０．７〜１．５ｍｍがより好ましい。また、更に外層に保護層を設ける場合にも公知の方法によって製造することができるが、３層同時の複合紡糸法が好ましく用いられる。
【００４９】
次にプラスチック光ファイバコードの製造方法について説明する。
【００５０】
プラスチック光ファイバコードは、プラスチック光ファイバの外層に被覆層を形成することにより得られる。被覆層はクロスヘッド、ダイを使用した溶融押出成形法等の公知の方法によって形成することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明する。なお、評価は以下の方法で行った。
【００５２】
伝送損失：
ハロゲン平行光（波長６５０ｎｍ、入射ＮＡ＝０．２５）を使用して３０／２ｍカットバック法により測定した。１５０ｄＢ／ｋｍ以下で合格である。
【００５３】
ピストニング：
試長５０ｃｍのプラスチック光ファイバコードを高温オーブン（タバイエスペック社製ＰＨＨ−２００）内に８５℃、２４時間投入し、試験前後のプラスチック光ファイバコードの長さを測定した。プラスチック光ファイバコードにおける試験前の長さから試験後の長さを引くことでピストニング評価を行った。（−はプラスチック光ファイバが被覆層から突き出ている状態を表し、＋はプラスチック光ファイバが被覆層から引っ込んでいる状態であることを表す。）±０．５ｍｍ以内が合格である。
【００５４】
耐熱性：
高温オーブン（タバイエスペック社製ＰＨＨ−２００）内に試長２８ｍのプラスチック光ファイバコード（両末端各１ｍはオーブン外）を８５℃、５００時間投入し、試験前後の光量を測定してその変化量を指標とした（ｎ＝３の平均値。マイナスは光量ダウンを示す）。変化量が−１．０ｄＢ以内であれば合格である。
【００５５】
耐湿熱性：
恒温恒湿槽（ナガノサイエンス社製ＬＨ４１−１２Ａ）を使用する以外は耐熱性と同様にし、温度８５℃、湿度８５％にて評価した。変化量が−１．０ｄＢ以内であれば合格である。
【００５６】
曲げ損失：
６６０ｎｍＬＥＤを使用し、金属製半径１０ｍｍの丸棒に３６０度巻き付けた時の光量を測定し、巻き付け後の変化量を指標とした（ｎ＝３の平均値）。変化量が−１．０ｄＢ以内であれば合格である。
【００５７】
密着力：
試長９０ｍｍのプラスチック光ファイバコードの被覆層を６０ｍｍ剥離し、被覆層を３０ｍｍだけ残し光ファイバを露出した。光ファイバ径より０．１ｍｍ大きな穴をあけた金属板にファイバを通し、一般市販の引張試験機にて引張速度５０ｍｍ／分でファイバを引き抜き、ｎ＝２０の引張降伏強度の最低値を密着力として示した。ｎ＝２０の最低値が５０Ｎ以上であれば合格である。
【００５８】
屈折率：
測定装置としてアッベ屈折率計を使用して、室温２５℃雰囲気にて測定した。
【００５９】
連続屈曲回数：
プラスチック光ファイバコードの一端に５００ｇの荷重をかけ、直径３０ｍｍのマンドレルで支持し、その支持点を中心にファイバの他端を角度９０°で連続的に屈曲させて、コードが切断するまでの回数を測定した（ｎ＝５の平均値）。５０，０００回以上持てば合格である。
【００６０】
［実施例１］
クラッド材として表１に示す組成のフッ化ビニリデン（２Ｆ）／テトラフルオロエチレン（４Ｆ）／ヘキサフルオロプロピレン（６Ｆ）共重合体（屈折率１．３７１ ＭＦＲ１２）を複合紡糸機に供給した。さらに、連続魂状重合によって製造したＰＭＭＡ（（屈折率１．４９２）をコア材として複合紡糸機に供給して、２３５℃にてコア、クラッドを芯鞘複合溶融紡糸し、ファイバ径１０００μｍ（コア径９８０μｍ、クラッド厚１０．０μｍ）のプラスチック光ファイバを得た。
【００６１】
得られたプラスチック光ファイバの外層に、引張降伏強度４０ＭＰａ、融点１７８℃のポリアミド樹脂（ダイセル・エボニック社製“ダイアミド”Ｌ１６４０）を、線速度５０ｍ／分の条件にて溶融押出成型法により形成した。さらにその外層に、引張降伏強度２５ＭＰａ、融点１７８℃のポリアミドエラストマー樹脂（エムスケミー社製“グリルアミド”ＥＬＹＸＥ３８３３）を、線速度５０ｍ／分の条件にて溶融押出成形法にて形成し、プラスチック光ファイバコードとした。
【００６２】
こうして得られたプラスチック光ファイバコードを前記の評価方法により評価した。結果を表２に示す。表２からわかるように、密着力、伝送損失、繰り返し屈曲性、耐熱性、耐湿熱性、曲げ損失がいずれも優れていた。
【００６３】
［実施例２〜６および比較例１〜５］
第１クラッド／第２クラッドを表１のとおり（ただし、ファイバ径をすべて１０００μｍに統一）に変更した以外は、実施例１と同様にしてプラスチック光ファイバコードを得た。これらのプラスチック光ファイバコードを使用して実施例１と同じ評価を行い、その結果を表２に示した。
【００６４】
本発明の実施例２〜６は、被覆層とファイバの密着力が高く、また、伝送損失、耐屈曲性、耐熱性、耐湿熱性、耐曲げ特性がいずれも優れていた。
【００６５】
一方、クラッド組成比が異なる比較例１〜５については、密着力が悪く、伝送損失、耐屈曲性、その他の物性バランスも取れなかった。
【００６６】
【表１】
【００６７】
ＰＭＭＡ ：ポリメチルメタクリレ−ト
ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル
３ＦＭ ：２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレ−ト
４ＦＭ ：２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレ−ト
５ＦＭ ：２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピリメタクリレ−ト
１７ＦＭ ：１，１，２，２−テトラヒドロパーフルオロデシルメタクリレ−ト
２Ｆ ：フッ化ビニリデン
４Ｆ ：テトラフルオロエチレン
６Ｆ ：ヘキサフルオロプロピレン
【００６８】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、少なくとも１層のクラッドからなるプラスチック光ファイバの外層に少なくとも１層の被覆層を設けたプラスチック光ファイバコードであって、プラスチック光ファイバの最表層のクラッドが下記の成分を含有し、かつ、３０ｍｍ長さにおける被覆層とプラスチック光ファイバ素線との密着力が５０Ｎ以上であるプラスチック光ファイバコード。
フッ化ビニリデン：５２〜７２モル％
テトラフルオロエチレン：２６〜４６モル％
ヘキサフルオロプロピレン：２〜８モル％
【請求項２】
クラッドが、第１クラッド、第２クラッドからなるプラスチック光ファイバコードであって、前記第１クラッドが
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２）ｎＲ
（但し、Ｒはフッ素原子又は水素原子、ｎは１から４の整数を表す。）
で示されるパーフルオロアルキルメタクリレート４０〜９０モル％、およびメチルメタクリレ−ト１０〜６０モル％を共重合成分として含有する共重合体からなり、前記第２クラッドが下記成分を有する請求項１記載のプラスチック光ファイバコード。
フッ化ビニリデン：５２〜７２モル％
テトラフルオロエチレン：２６〜４６モル％
ヘキサフルオロプロピレン：２〜８モル％
【請求項３】
前記被覆層が、第１被覆層および第２被覆層の２層構造からなる請求項１ないし２記載のプラスチック光ファイバコード。
【請求項４】
前記第１の被覆層がポリアミドを主成分とする請求項３記載のプラスチック光ファイバコード。
【請求項５】
ポリアミド樹脂がポリアミド１２を主成分とする請求項４記載のプラスチック光ファイバコード。
【請求項６】
前記第２の被覆層がポリアミドおよび／ないしは熱可塑性エラストマーよりなる請求項３〜５記載のプラスチック光ファイバコード。
【請求項７】
前記熱可塑性エラストマーがＵＬ９４規格の難燃性試験において、Ｖ２相当以上の難燃性を有する請求項６記載のプラスチック光ファイバコード。
【請求項１】
コアと、少なくとも１層のクラッドからなるプラスチック光ファイバの外層に少なくとも１層の被覆層を設けたプラスチック光ファイバコードであって、プラスチック光ファイバの最表層のクラッドが下記の成分を含有し、かつ、３０ｍｍ長さにおける被覆層とプラスチック光ファイバ素線との密着力が５０Ｎ以上であるプラスチック光ファイバコード。
フッ化ビニリデン：５２〜７２モル％
テトラフルオロエチレン：２６〜４６モル％
ヘキサフルオロプロピレン：２〜８モル％
【請求項２】
クラッドが、第１クラッド、第２クラッドからなるプラスチック光ファイバコードであって、前記第１クラッドが
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２）ｎＲ
（但し、Ｒはフッ素原子又は水素原子、ｎは１から４の整数を表す。）
で示されるパーフルオロアルキルメタクリレート４０〜９０モル％、およびメチルメタクリレ−ト１０〜６０モル％を共重合成分として含有する共重合体からなり、前記第２クラッドが下記成分を有する請求項１記載のプラスチック光ファイバコード。
フッ化ビニリデン：５２〜７２モル％
テトラフルオロエチレン：２６〜４６モル％
ヘキサフルオロプロピレン：２〜８モル％
【請求項３】
前記被覆層が、第１被覆層および第２被覆層の２層構造からなる請求項１ないし２記載のプラスチック光ファイバコード。
【請求項４】
前記第１の被覆層がポリアミドを主成分とする請求項３記載のプラスチック光ファイバコード。
【請求項５】
ポリアミド樹脂がポリアミド１２を主成分とする請求項４記載のプラスチック光ファイバコード。
【請求項６】
前記第２の被覆層がポリアミドおよび／ないしは熱可塑性エラストマーよりなる請求項３〜５記載のプラスチック光ファイバコード。
【請求項７】
前記熱可塑性エラストマーがＵＬ９４規格の難燃性試験において、Ｖ２相当以上の難燃性を有する請求項６記載のプラスチック光ファイバコード。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−１０７９６１（Ｐ２０１０−１０７９６１Ａ）
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２２０２０１（Ｐ２００９−２２０２０１）
【出願日】平成２１年９月２５日（２００９．９．２５）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年５月１３日（２０１０．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年９月２５日（２００９．９．２５）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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