プラスチック眼鏡レンズ
【課題】プラスチック基材上にプライマー層を形成後、そのプライマー層上にハードコート層を形成し、更にそのハードコート層上に所定の層の膜厚を厚くした反射防止膜を凸面と凹面に形成したプラスチックレンズは耐衝撃性が低いという問題を有する。
【解決手段】プラスチック基材上にプライマー層を形成後、そのプライマー層上にハードコート層を形成し、更にそのハードコート層上に形成した反射防止膜であって凸面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚と凹面側の特定の低屈折率層率層の光学的膜厚を所定の範囲で形成することで、傷がつきやすいプラスチックレンズ凸面の硬度、膜の密着性、干渉色、さらには耐衝撃性においても優れた特性を得ることができた。
【解決手段】プラスチック基材上にプライマー層を形成後、そのプライマー層上にハードコート層を形成し、更にそのハードコート層上に形成した反射防止膜であって凸面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚と凹面側の特定の低屈折率層率層の光学的膜厚を所定の範囲で形成することで、傷がつきやすいプラスチックレンズ凸面の硬度、膜の密着性、干渉色、さらには耐衝撃性においても優れた特性を得ることができた。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射防止膜およびそれを設けたプラスチックレンズに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズを眼鏡として用いる場合、軽さと加工のしやすさというメリットがある一方、硬さが不足しているため傷つきやすいことが問題であった。対策として、プラスチックレンズの表面に金属酸化物の微粒子と有機ケイ素化合物からなるハードコート層を成膜することが広く行われている。また、その上に表面で起こる光の反射を抑える目的で、プラスチックレンズ上のハードコート表面に反射防止膜を成膜することが一般的になってきている。しかも反射防止膜を構成する物質はＳｉＯ2やＺｒＯ2等の金属酸化物であることから、本来の反射防止効果の他に、レンズ表面の硬さを高める効果にも大きく関与している。反射防止膜により所望の表面硬さを得る方法として、成膜手法を工夫して硬度を高める方法と膜厚を厚くする方法が考えられる。一般的には、多層膜のうち所定の層の膜厚を厚くする方法が採用されている。
このような反射防止膜については、次のような先行技術文献がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−３０７０３号公報
【特許文献２】特開２００２−１２２８２０号公報
【特許文献３】特開２００３−２９４９０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、そのプライマー層上にハードコート層を形成し、更にそのハードコート層上に特許技術文献１〜３にあるような特定の層の膜厚を厚くした反射防止膜を凸面と凹面に形成したプラスチックレンズは耐衝撃性が低いという問題を有する。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので傷つきやすいプラスチックレンズの凸面硬度、膜の密着性、良好な干渉色さらには耐衝撃性を確保できるプラスチックレンズ反射防止膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記反射防止膜の問題点を解決するため鋭意検討を行ったところ、プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、前記プライマー層上にハードコート層を形成し、更に前記ハードコート層上に積層してなる反射防止膜において、凸面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚と凹面側の特定の低屈折率層率層の光学的膜厚を所定の範囲の値とすることで傷がつきやすいプラスチックレンズ凸面の硬度、膜の密着性、干渉色、さらには耐衝撃性においても優れた特性が得られることを見いだした。
【０００７】
第１の発明は、プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、前記プライマー層上にハードコート層を形成し、更に前記ハードコート層上に低屈折率層と高屈折率層を交互に積層してなる反射防止膜であって、前記反射防止膜が、設計主波長λ0の範囲が４８０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下であり、最も基材側にある層を第１層として順に外側へ向けて、奇数層を低屈折率層、偶数層を高屈折率層とし、低屈折率層はＳｉＯ2層によって構成され、高屈折率層はＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＺｒＯ2、ＬａＴｉＯ3から選ばれる１つの物質から成る層によって構成され、かつレンズの眼球側に向ける面とは逆の面である凸面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚と眼球側に向ける面である凹面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚が所定の範囲の値で形成されることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【０００８】
第２の発明は第１の発明記載の反射防止膜において凸面側が５層からなる反射防止膜であり、凹面側が５層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【０００９】
第３の発明は第１の発明記載の反射防止膜において凸面側が５層からなる反射防止膜であり、凹面側が７層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目および第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００１０】
第４の発明は第１の発明記載の反射防止膜において凸面側が７層からなる反射防止膜であり、凹面側が５層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００１１】
第５の発明は第１の発明記載の反射防止膜において凸面側が７層からなる反射防止膜であり、凹面側が７層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目および第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００１２】
第１〜第５の発明は傷がつきやすいプラスチックレンズ凸面の硬度、密着性、さらには耐衝撃性においても優れたプラスチックレンズ眼鏡を提供する。
【００１３】
低屈折率層であるＳｉＯ2はＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＺｒＯ2、ＬａＴｉＯ3等の高屈折率層に比べ硬度に優れているため、特定の低屈折率層の膜厚を厚くすることで耐擦傷性を向上することができる。良好な干渉色を得るためには反射防止膜が５層膜の場合第１層目、反射防止膜が７層の場合第１層目もしくは第３層目の低屈折率層を厚くする必要があるが、反射防止膜が７層の場合第１層目と第３層目の低屈折率層を同時に厚くすると良好な干渉色は得られない。ただし、特定の低屈折率層を厚くすると反射防止膜の柔軟性がなくなり耐衝撃性は低下する。また、実験を進めていくなかで、耐衝撃性は凸面の反射防止膜には影響されず、凹面の反射防止膜に大きく影響され、さらに低屈折率層の膜厚を厚くしすぎると反射防止膜とハードコートの密着性が低下し、逆に低屈折率層の膜厚を薄くしすぎても反射防止膜とハードコートの密着性が低下することも判明した。
【００１４】
第１から第５の発明によれば凸面側の反射防止膜が５層の場合は第１層目の低屈折率層を、反射防止膜が７層の場合は第１層もしくは第３層の低屈折率層を所定の範囲内で厚くすることにより傷がつきやすいプラスチックレンズ凸面の硬度、膜の密着性、良好な干渉色を確保し、凹面側の反射防止膜が５層の場合は第１層目の低屈折率層を、反射防止膜が７層の場合は第１層もしくは第３層の低屈折率層を所定の範囲内で薄くすることにより膜の密着性、良好な干渉色、および耐衝撃性を確保することに成功した。
【００１５】
第６の発明は耐衝撃性、耐水性、塗膜とレンズ基材の密着性に優れたプラスチック眼鏡レンズを提供する。第６の発明によればプライマー層をレンズ基材とハードコートの間に設けることでプライマー層が衝撃を吸収し、耐衝撃性が向上する。また水性化アクリル−ウレタン樹脂やポリエステル系熱可塑性エラストマーは耐候性、耐水性に優れ、さらにはハードコートとレンズ基材の接着剤的な働きもすることでハードコートとレンズ基材の密着性も向上する。
【００１６】
第７の発明は第１から第６の発明記載のプラスチックレンズにおいて、ハードコート層が少なくとも下記の成分（Ａ）、（Ｂ）を主成分とすること特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００１７】
（Ａ）．粒径１〜１００ｎｍのＡｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１種以上の金属酸化物からなる微粒子および／またはＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる２種以上の金属酸化物から構成される複合微粒子。
【００１８】
（Ｂ）．一般式 Ｒ1Ｒ2nＳｉＸ3-n （１）
で表される有機ケイ素化合物（式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基である。Ｘは加水分解性基であり、ｎは０または１である。） 第７の発明によれば上記組成のハードコートとすること耐擦傷性、耐水性、耐光性に優れ、プライマー層とハードコート層、およびハードコート層と反射防止膜の密着性を確保できる。
【００１９】
第８の発明は第７の発明記載のハードコートにおいて下記（Ｃ）成分を含有することを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００２０】
（Ｃ）多官能性エポキシ化合物
第８の発明によればハードコートに（Ｃ）成分を含有させることでハードコートの染色性を確保できる。
【００２１】
プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、前記プライマー層上にハードコート層を形成し、更に前記ハードコート層上に積層してなる反射防止膜において、凸面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚と凹面側の特定の低屈折率層率層の光学的膜厚を所定の範囲の値で形成することで傷がつきやすいプラスチックレンズ凸面の硬度、膜の密着性、干渉色、さらには耐衝撃性においても優れたプラスチックレンズを提供することを可能とした。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
【００２３】
本発明のプラスチックレンズは上述したように、プラスチック基材上にプライマー層を形成後、そのプライマー層上にハードコート層を形成し、更にそのハードコート層上に反射防止膜を形成した構造を有する。
【００２４】
プラスチックレンズ基材としては、特に制限されないが、（メタ）アクリル樹脂をはじめとしてスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ−３９）等のアリルカーボネート樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなどのヒドロキシ化合物との反応で得られたウレタン樹脂、イソシアネート化合物とポリチオール化合物とを反応させたチオウレタン樹脂、分子内に１つ以上のジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物を含有する重合性組成物を硬化して得られる透明樹脂等を例示することができる。
【００２５】
また、反射防止膜によりプラスチックレンズ表面の硬さを高める目的で反射防止膜の膜厚を厚くする場合、ＳｉＯ2から成る低屈折率層とＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＺｒＯ2、ＬａＴｉＯ3といった高屈折率物質から成る層のどちらの膜厚を厚くした方が効果的であるかを調べたところ、ＳｉＯ2から成る低屈折率層を厚くした方がプラスチックレンズ表面の硬さを高めるのに効果的であることが分かった。
【００２６】
さらに、反射防止膜の凸面側が５層、凹面側が５層からなる場合、凸面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
【００２７】
反射防止膜の凸面側が５層、凹面側が７層からなる場合、凸面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目および第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
【００２８】
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
反射防止膜の凸面側が７層、凹面側が５層からなる場合、凸面側第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
【００２９】
反射防止膜の凸面側が７層、凹面側が７層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目および第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
の範囲の値であるとき凸面の硬度、膜の密着性、良好な干渉色を確保でき、さらに耐衝撃性を向上できることを見いだした。
【００３０】
また、凸面の反射防止膜が５層からなる場合、第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が、０．３５０λ0よりも薄いと耐擦傷性が低下し、０．６５０λ0よりも厚いとハードコートと反射防止膜の密着性が低下する。同様に、凸面の反射防止膜が７層からなる場合、第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が０．３５０λ0よりも薄いと耐擦傷性が低下し、０．６５０λ0よりも厚いとハードコートと反射防止膜の密着性が低下する。
【００３１】
凹面の反射防止膜が５層からなる場合、第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が、０．０３０λ0よりも薄いとハードコートと反射防止膜の密着性が低下し、０．３００λ0よりも厚いと耐衝撃性が低下する。同様に、凹面の反射防止膜が７層からなる場合、第１層目および第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が０．０３０λ0よりも薄いとハードコートと反射防止膜の密着性が低下し、０．３００λ0よりも厚いと耐衝撃性が低下する。
【００３２】
また、プライマー層としては、プラスチックレンズの耐衝撃性を向上できる上、耐水性、耐光性に優れ、しかも、後述するハードコート層との密着性に優れる水性化アクリル−ウレタン樹脂又はポリエステル系熱可塑性エラストマーが好ましい。
【００３３】
また、ハードコート層は、少なくとも下記の成分（Ａ）、（Ｂ）を含有することを特徴とする。本発明で使用する（Ａ）成分の粒径１〜１００ｎｍのＡｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１種以上の金属酸化物からなる微粒子および／またはＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる２種以上の金属酸化物から構成される複合微粒子の具体的例としては、ＳｉＯ2，Ａｌ2Ｏ3，ＳｎＯ2，Ｓｂ2Ｏ5，Ｔａ2Ｏ5、ＣｅＯ2，Ｌａ2Ｏ3，Ｆｅ2Ｏ3，ＺｎＯ，ＷＯ3，ＺｒＯ2，Ｉｎ2Ｏ3，ＴｉＯ2の無機酸化物微粒子が分散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたものである。または、これら無機酸化物の２種以上によって構成される複合微粒子が水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散したものである。いずれも粒子径は約１〜１００ｎｍが好適であり、本発明のコーティング組成物への適用種及び使用量は目的とする被膜性能により決定されるものであるが、使用量は固形分の１０〜５０重量％であることが望ましい。すなわち、１０重量％未満では、無機反射防止膜との密着性が不充分となるか、もしくは、塗膜の耐擦傷性が不充分となる。また５０重量％を越えると、塗膜にクラックが生じる。
【００３４】
（Ｂ）一般式 Ｒ1Ｒ2nＳｉＸ3-n （１）
で表される有機ケイ素化合物はビヒクル成分として機能するものである。一般式においてＲ1は重合可能な反応基を有する有機基であり、重合可能な反応基としては、例えばビニル基，アリル基，アクリル基，メタクリル基，エポキシ基，メルカプト基，シアノ基，イソシアノ基，アミノ基等を例示することができる。Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基であり、その具体例としては、メチル基，エチル基，ブチル基，ビニル基，フェニル基等が挙げられる。また、Ｘは加水分解可能な官能基であり、その具体的なものとして、メトキシ基，エトキシ基，メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基，ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００３５】
（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン等がある。この（Ｂ）成分は、２種以上混合して用いてもかまわない。また、加水分解を行なってから用いた方がより有効である。
【００３６】
（Ｂ）成分の使用量は、ハードコート組成物中の固形分の１０〜７０重量％、特に２０〜６０重量％の範囲であることが望ましい。配合量が少なすぎると、反射防止膜との密着性が不十分となりやすい場合がある。一方、配合量が多すぎると、硬化被膜にクラックを生じさせる原因となる場合がある。
また、被膜の染色性を向上させるために（Ｃ）成分を含有することも可能である。（Ｃ）成分の多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層の染色成分として機能するものである。多官能性エポキシ化合物は、上述したプライマー層の水性化アクリル−ウレタン樹脂及びポリエステル系熱可塑性エラストマーに対して特異的に密着性に優れる。更に、プライマー層の存在により、可染タイプのハードコート層を単層でプラスチックレンズ基材上に形成した場合よりも、染色性が非常に高くなる。そのため、プライマー層を設けた場合は、可染タイプのハードコート中の多官能性エポキシ化合物の配合量を減らすことが可能で、十分な染色性を確保した上で、より硬さ、即ち耐擦傷性の向上したプラスチックレンズが得られる。また、多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層の耐水性、耐温水性を向上させることが可能であり、染色時に高温の染色液に長時間浸漬されても、クラックの発生を効果的に抑制することができる。
【００３７】
多官能性エポキシ化合物は、接着剤、注型用などに広く実用されており、例えば過酸化法で合成されるポリオレフィン系エポキシ樹脂、シクロペンタジエンオキシドやシクロヘキセンオキシドあるいはヘキサヒドロフタル酸とエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエステルなどの脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールＡやカテコール、レゾシノールなどの多価フェノールあるいは（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ソルビトールなどの多価アルコールとエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエーテル、エポキシ化植物油、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンから得られるエポキシノボラック、フェノールフタレインとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、グリシジルメタクリレートとメチルメタクリレートアクリル系モノマーあるいはスチレンなどの共重合体、さらには上記エポキシ化合物とモノカルボン酸含有（メタ）アクリル酸とのグリシジル基開環反応により得られるエポキシアクリレートなどが挙げられる。
【００３８】
多官能性エポキシ化合物の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。
【００３９】
このようにして得られるハードコート用組成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。
【００４０】
尚、本発明のハードコート組成物は上記成分の他に必要に応じて、少量の界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料・油溶染料・蛍光染料・顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン・ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加しハードコート液の塗布性および硬化後の被膜性能を改良することもできる。特に紫外線吸収剤、酸化防止剤やヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤から選ばれる１種、もしくは２種以上を添加することによりハードコート被膜に優れた耐候性を付与することが可能である。
【００４１】
ハードコート組成物の塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピンナー法、スプレー法あるいはフロー法によりプライマー層を形成したプラスチックレンズ基材にハードコート組成物を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾燥することにより、被膜を形成することができる。
【００４２】
ハードコート層の膜厚としては０．０５〜３０μｍ、特に０．１〜２０μｍ程度の範囲がよい。薄くなりすぎると基本的な性能が発現しない場合があり、一方厚すぎると、光学的歪みが発生する場合がある。以下、実施例により更に詳細に説明する。
（実施例１）
（１−１）プライマー層の形成
メタノール６２６．２ｇ、市販の水性エマルジョンポリウレタン（日華化学（株）製、商品名「ネオステッカー７００」、固形分濃度３７％）２２１．８ｇを混合した後、メタノール分散二酸化チタン一五酸化アンチモン−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０ｗｔ％）３０９．６ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．２５ｇを混合してよく攪拌してプライマー液とした。
【００４３】
このプライマー組成物をセイコースーパーソブリン（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．６７）上に浸漬法（引き上げ速度１５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは１００℃で２０分間加熱硬化処理して基材上に膜厚１．０μｍ、屈折率１．６７のプライマー層を形成させた。
【００４４】
（１−２）ハードコート層の形成
メタノール７８ｇ、ブチルセロソルブ１００．３ｇ、メタノール分散二酸化チタン一五酸化アンチモン−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０重量％）１３８０．９ｇ、メタノール分散コロイド状シリカ（触媒化成工業（株）製、商品名「オスカル１１３２」、固形分濃度３０重量％）６１．４２ｇを混合した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２８９．９ｇを混合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液８０．１ｇを撹拌しながら滴下し、さらに４時間撹拌後一昼夜熟成させた。この液に過塩素酸マグネシウム４．４ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）０．６ｇおよびヒンダードアミン系光安定剤（三共（株）製、商品名「サノールＬＳ−７７０」）２．３ｇを添加し４時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。
【００４５】
このハードコート組成物を（１−１）プライマー層の形成で得られたプライマー層上に浸漬法（引き上げ速度２５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは８０℃で３０分間加熱硬化処理後、１２０℃で１８０分間の加熱硬化処理を行った。このようにしてプライマー層上に膜厚２．２μｍ、屈折率１．６７のハードコート層を形成させた。
【００４６】
（１−３）凸面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度１．０×１０-4Ｐａ）で行った。Ｔａ2Ｏ5層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度６．０×１０-3Ｐａ）で行った。Ｔａ2Ｏ5層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５５０Ｖ、加速電流値２９０ｍＡで真空度は酸素を導入して６．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．４５０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．１２２λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層（屈折率２．２０）、第３層は０．０４９λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．３０５λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層、第５層は０．２６３λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（１−２）ハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
【００４７】
（１−４）凹面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度２．０×１０-4Ｐａ）で行った。ＴｉＯ2層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度４．０×１０-3Ｐａ）で行った。ＴｉＯ2層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５２０Ｖ、加速電流値２７０ｍＡで真空度は酸素を導入して４．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．０８０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０７１λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層（屈折率２．４０）、第３層は０．０９４λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．２３５λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層、第５層は０．０４０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第６層は０．１６５λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層、第７層は０．２４８λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（１−２）ハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
（実施例２）
（２−１）プライマー層とハードコート層の形成
実施例−１と同様の方法でセイコースーパーソブリン（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．６７）上にプライマー層とハードコート層を形成した。
【００４８】
（２−２）凸面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度２．０×１０-4Ｐａ）で行った。ＬａＴｉＯ3層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度４．０×１０-3Ｐａ）で行った。ＬａＴｉＯ3層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５２０Ｖ、加速電流値２７０ｍＡで真空度は酸素を導入して４．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．４００λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．１１５λ0の光学膜厚を持つＬａＴｉＯ3層（屈折率２．１４）、第３層は０．０４９λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．２８８λ0の光学膜厚を持つＬａＴｉＯ3層、第５層は０．２５０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（２−１）プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
【００４９】
（２−３）凹面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度４．０×１０-4Ｐａ）で行った。ＴｉＯ2層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度５．０×１０-3Ｐａ）で行った。ＴｉＯ2層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５００Ｖ、加速電流値２５０ｍＡで真空度は酸素を導入して５．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．０３３λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０８０λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層（屈折率２．４０）、第３層は０．０９８λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．５３８λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層、第５層は０．２６５λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（２−１）プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
（実施例３）
（３−１）プライマー層の形成
市販の水性ポリエステル「Ａ−１６０Ｐ」（高松油脂株式会社製、固形分濃度２５％）５７２．０ｇ、メタノール８５４．１．６ｇ、水５４．５ｇ、メタノール分散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク１１２０Ｚ（Ｓ−７・Ａ８）、固形分濃度２０重量％」）７１５．１を混合し、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．４４ｇを加え３時間攪拌した。このプライマー組成物をセイコープレステージ（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．７４）上に浸漬法（引き上げ速度１５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは６０℃で２０分間加熱硬化処理して基材上に膜厚０．９μｍ、屈折率１．６７のプライマー層を形成した。
【００５０】
（３−２）ハードコート層の形成
ブチルセロソルブ６０１．９ｇ、メタノール分散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度３０重量％）３９９．７ｇ、を混合した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１２７．９ｇを混合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液４０ｇを撹拌しながら滴下し、さらに４時間撹拌後一昼夜熟成させた。この液に、グリセロールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−３１３」）２９．５ｇ添加した後、鉄（III）アセチルアセトネート２．９ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）０．２ｇを添加し４時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。
【００５１】
このハードコート組成物を（３−１）プライマー層の形成で得られたプライマー層上に浸漬法（引き上げ速度３５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは９０℃で２０分間加熱硬化処理後、１２５℃で１２０分間の加熱硬化処理を行った。このようにしてプライマー層上に膜厚１．９μｍ、屈折率１．６７のハードコート層を形成させた。
【００５２】
（３−３）凸面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度１．０×１０-4Ｐａ）で行った。Ｔａ2Ｏ5層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度６．０×１０-3Ｐａ）で行った。Ｔａ2Ｏ5層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５５０Ｖ、加速電流値２９０ｍＡで真空度は酸素を導入して６．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．０８４λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０２６λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層（屈折率２．２０）、第３層は０．４９１λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．１３３λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層、第５層は０．０８２λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第６層は０．１９４λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層、第７層は０．２９８λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（３−２）ハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
【００５３】
（３−４）凹面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度２．０×１０-4Ｐａ）で行った。Ｎｂ2Ｏ5層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度４．０×１０-3Ｐａ）で行った。Ｎｂ2Ｏ5層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５２０Ｖ、加速電流値２７０ｍＡで真空度は酸素を導入して４．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．０３１λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０６５λ0の光学膜厚を持つＮｂ2Ｏ5層（屈折率２．３０）、第３層は０．０９７λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．５２１λ0の光学膜厚を持つＮｂ2Ｏ5層、第５層は０．２６０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（３−２）ハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
（実施例４）
（４−１）プライマー層とハードコート層の形成
実施例−３と同様の方法でセイコープレステージ（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．７４）上にプライマー層とハードコート層を形成した。
【００５４】
（４−２）凸面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度２．０×１０-4Ｐａ）で行った。ＴｉＯ2層の成膜は、イオンアシスト蒸着法（真空度４．０×１０-3Ｐａ）で行った。ＴｉＯ2層をイオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５２０Ｖ、加速電流値２７０ｍＡで、真空度は酸素を導入して４．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．０７５λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０３０λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層（屈折率２．４０）、第３層は０．５６３λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．１３５λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層、第５層は０．０８０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第６層は０．１７０λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層、第７層は０．２８３λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（４−１）プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
【００５５】
（４−３）凹面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度２．０×１０-4Ｐａ）で行った。ＺｒＯ2層の成膜は、真空度４．０×１０-3Ｐａで行った。第１層は０．０８８λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．１５９λ0の光学膜厚を持つＺｒＯ2層（屈折率２．０５）、第３層は０．０５０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．２７０λ0の光学膜厚を持つＺｒＯ2層、第５層は０．２６５λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（４−１）プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
（実施例５）
（５−１）プライマー層の形成
市販の水性ポリエステル「Ａ−１６３Ｇ」（高松油脂株式会社製、固形分濃度２８％）１２５．０ｇ、ブチルセロソルブ３５４．７ｇ、水４３．９ｇ、メタノール分散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク１１２０Ｚ（Ｓ−７・Ａ８）、固形分濃度２０重量％」）１７５．０ｇを混合し、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．１４ｇを加え３時間攪拌した。このプライマー組成物をセイコースーパールーシャス（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．６０）上に浸漬法（引き上げ速度２０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは８０℃で２０分間加熱硬化処理して基材上に膜厚１．１μｍ、屈折率１．６０のプライマー層を形成した。
【００５６】
（５−２）ハードコート層の形成
イソプロピルセロソルブ２９５．４ｇおよびメタノール分散二酸化スズ−二酸化タングステン複合微粒子ゾル（日産化学工業（株）製、固形分濃度３０ｗｔ％）３６４．３ｇを混合した後、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１６．１ｇ、テトラメトキシシラン７．２ｇ、およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６７．２ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液３５．１ｇを撹拌しながら滴下した。さらに５時間撹拌後一昼夜熟成させた。この液に１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−２１２」）１４．５ｇおよびＦｅ（III）アセチルアセトネート１．５ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．３ｇを添加し４時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。
【００５７】
このハードコート組成物を（５−１）プライマー層の形成で得られたプライマー層上にスプレー法にて塗布を行なった。
【００５８】
スプレーは、イワタワイダー６１（岩田塗装機（株）製；ノズル口径１ｍｍ）を用い、スプレー圧力３Ｋｇ／平方ｃｍ、塗料吐出量１００ｍｌ／ｍｉｎでおこなった。
【００５９】
塗布後８０℃で２０分間風乾後、１３０℃で２時間焼成を行なった。このようにしてプライマー層上に厚み約２．５μｍ、屈折率１．６０のハードコート層を形成させた。
【００６０】
（５−３）凸面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度２．０×１０-4Ｐａ）で行った。Ｎｂ2Ｏ5層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度４．０×１０-3Ｐａ）で行った。Ｎｂ2Ｏ5層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５２０Ｖ、加速電流値２７０ｍＡで真空度は酸素を導入して４．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．４７５λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０１８λ0の光学膜厚を持つＮｂ2Ｏ5層（屈折率２．３０）、第３層は０．０３８λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．１１２λ0の光学膜厚を持つＮｂ2Ｏ5層、第５層は０．０９０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第６層は０．１４３λ0の光学膜厚を持つＮｂ2Ｏ5層、第７層は０．２８３λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（５−２）ハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
【００６１】
（５−４）凹面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度３．０×１０-4Ｐａ）で行った。Ｔａ2Ｏ5層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度６．０×１０-3Ｐａ）で行った。Ｔａ2Ｏ5層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧４６０Ｖ、加速電流値２２０ｍＡで真空度は酸素を導入して６．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．１０２λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０５７λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層（屈折率２．２０）、第３層は０．０７２λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．２０１λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層、第５層は０．０２５λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第６層は０．２０４λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層、第７層は０．２５０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（５−２）ハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
（実施例６）
（６−１）プライマー層とハードコート層の形成
実施例−５と同様の方法でセイコースーパールーシャス（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．６０）上にプライマー層とハードコート層を形成した。
【００６２】
（６−２）凸面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度４．０×１０-4Ｐａ）で行った。ＺｒＯ2層の成膜は、真空度４．０×１０-3Ｐａで行った。第１層は０．４２５λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．１２５λ0の光学膜厚を持つＺｒＯ2層（屈折率２．０５）、第３層は０．０６０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．２３８λ0の光学膜厚を持つＺｒＯ2層、第５層は０．２６８λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（６−１）プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
【００６３】
（６−３）凹面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度４．０×１０-4Ｐａ）で行った。ＬａＴｉＯ3層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度４．５×１０-3Ｐａ）で行った。ＬａＴｉＯ3層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５３０Ｖ、加速電流値２２０ｍＡで真空度は酸素を導入して４．５×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．０９０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０７５λ0の光学膜厚を持つＬａＴｉＯ3層（屈折率２．１４）、第３層は０．０６０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．４８０λ0の光学膜厚を持つＬａＴｉＯ3層、第５層は０．２５０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（６−１）プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
【００６４】
（比較例１）
実施例１において凸面第１層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．０２５λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００６５】
（比較例２）
実施例２において凸面第１層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．８００λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００６６】
（比較例３）
実施例３において凸面第３層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．３００λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００６７】
（比較例４）
実施例５において凸面第１層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．７００λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００６８】
（比較例５）
実施例４において凹面第１層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．０２０λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００６９】
（比較例６）
実施例１において凹面第３層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．０２５λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００７０】
（比較例７）
実施例５において凹面第３層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．７５０λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００７１】
（比較例８）
実施例６において凹面第１層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．３３０λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００７２】
これらの実施例、比較例で得られたプラスチックレンズについて、次の評価方法を行った。
【００７３】
（ａ）耐衝撃性：１６．３ｇの硬球を１２７ｃｍの高さからレンズの凸面中心に自然落下させレンズに割れまたは、ひびが発生したものを×、発生のしないものを○とし、さらに鋼球の重量を２．７倍にして１２７ｃｍの高さから落下させても割れまたは、ひびのないものについては◎とした。本試験に使用したレンズの中心厚はすべて１．１ｍｍのものを使用した。
【００７４】
（ｂ）耐擦傷性：レンズ凸面にボンスター＃００００スチールウール（日本スチールウール（株）製）で１ｋｇの荷重をかけ、１０往復表面を摩擦し、傷ついた程度を目視で観察した。
Ａ：１ｃｍ＊３ｃｍの範囲に全く傷がつかない
Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の傷がつく
Ｃ：上記範囲内に１０〜１００本の傷がつく
Ｄ：無数の傷がついているが、平滑な表面が残っている
Ｅ：表面についた傷のため、平滑な表面が残っていない
【００７５】
（ｃ）耐候性：キセノンランプによるサンシャインウェザーメーターに２５０時間暴露した後の表面状態に変化のないものを○とした。
【００７６】
（ｄ）耐湿性：６０℃×９９％雰囲気に１０日間放置した後、表面状態に変化のないものを○とした。
【００７７】
（ｅ）表面処理層の密着性：レンズ基材と表面処理層（ハードコート層および反射防止膜）の密着性は（ｃ）と（ｄ）の試験を行なったものについて、ＪＩＳ Ｄ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験によって行なった。即ち、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成させる。次に、その上ヘセロファン粘着テープ（ニチバン（株）製：商品名「セロテープ」（登録商標））を強く押し付けた後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥離した後コート被層の残っているマス目を密着性指標として、目視で観察した。評価のランキングはＡ〜Ｄの４段階とした。
【００７８】
Ａ：碁盤目が１００〜９９残った状態（良好）
Ｂ：碁盤目が９８〜９５残った状態（比較的良好）
Ｃ：碁盤目が９４〜６５残った状態（やや不良）
Ｄ：碁盤目が６４〜０残った状態（不良）
【００７９】
（ｆ）染色性（ハードコート塗布、焼成後のレンズで確認）：９２℃の純水１リットルに、セイコープラックスダイヤコート用染色剤アンバーＤを２ｇ分散させ染色液を調整した。この染色液に、蒸着前のレンズを５分間浸漬させ染色を行ない、全光線透過率が染色前と染色後の差が４０％以上のものをＡ、４０％以下のものをＢとした。
結果は表１に示した。
【００８０】
【表１】
比較例１は実施例１の凸面側反射防止膜の第１層目低屈折率層の光学的膜厚を０．３５０λ0よりも薄くした水準であり、比較例３は実施例３の凸面側反射防止膜の第３層目低屈折率層の光学的膜厚を０．３５０λ0よりも薄くした水準である。比較例１および３ともに実施例１から６に比べ耐擦傷性が低下している。従って、凸面側反射防止膜が５層膜のとき第１層目低屈折率層が、凸面側反射防止膜が７層のときは第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が０．３５０λ0以上でないと優れた耐擦傷性が得られない。
【００８１】
比較例２は実施例２の凸面側反射防止膜の第１層目低屈折率層目の光学的膜厚を０．６５０λ0よりも厚くした水準であり、比較例４は実施例５の凸面側反射防止膜の第１層目の光学的膜厚を０．６５０λ0よりも厚くした水準であり、比較例７は実施例５の凹面側反射防止膜の第３層目低屈折率膜の光学的膜厚を０．６５０λ0よりも厚くした水準である。また、比較例１は実施例１の凸面側反射防止膜の第１層目低屈折率層を０．０３０λ0よりも薄くした水準であり、比較例５は実施例４の凹面側反射防止膜の第１層目低屈折率層の光学的膜厚を０．０３０λ0よりも薄くした水準であり、比較例６は実施例１の凹面側の第３層目低屈折率層の光学的膜厚を０．０３０λ0よりも薄くした水準である。比較例１、比較例２、比較例４の凸面側の密着性は実施例１から６の凸面側の密着性に比べ程度が悪く比較例５、比較例６、比較例７の凹面側の密着性は実施例１から６の凹面側の密着性に比べ程度が悪い。従って、反射防止膜が５層膜のとき第１層目低屈折率層が、反射防止膜が７層のときは第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が０．０３０λ0よりも厚く、０．６５０λ0よりも薄くないと優れた密着性が得られない。
【００８２】
比較例７は実施例５の凹面側反射防止膜の第３層目低屈折率層の光学的膜厚を０．３００λ0よりも厚くした水準であり、比較例８は実施例６の凸面側反射防止膜の第１層目低屈折率層の光学的膜厚を０．３００λ0よりも厚くした水準である。比較例７および８ともに実施例１から６に比べ耐衝撃性が低下している。従って、凹面側反射防止膜が５層膜のとき第１層目低屈折率層が、凹面側反射防止膜が７層のときは第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が０．３００λ0以下でないと優れた耐衝撃性が得られない。
【００８３】
実施例１、実施例２、比較例１、比較例２、比較例６はハードコートの組成に多官能エポキシ化合物を使用していないため染色性が得られていない。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
プラスチックレンズ凸面の硬度、密着性、耐衝撃性において優れた反射防止膜付きのプラスチック眼鏡レンズを提供することが可能となった。今後、反射防止膜付きのプラスチック眼鏡レンズで主流になりうる手法である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反射防止膜およびそれを設けたプラスチックレンズに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックレンズを眼鏡として用いる場合、軽さと加工のしやすさというメリットがある一方、硬さが不足しているため傷つきやすいことが問題であった。対策として、プラスチックレンズの表面に金属酸化物の微粒子と有機ケイ素化合物からなるハードコート層を成膜することが広く行われている。また、その上に表面で起こる光の反射を抑える目的で、プラスチックレンズ上のハードコート表面に反射防止膜を成膜することが一般的になってきている。しかも反射防止膜を構成する物質はＳｉＯ2やＺｒＯ2等の金属酸化物であることから、本来の反射防止効果の他に、レンズ表面の硬さを高める効果にも大きく関与している。反射防止膜により所望の表面硬さを得る方法として、成膜手法を工夫して硬度を高める方法と膜厚を厚くする方法が考えられる。一般的には、多層膜のうち所定の層の膜厚を厚くする方法が採用されている。
このような反射防止膜については、次のような先行技術文献がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−３０７０３号公報
【特許文献２】特開２００２−１２２８２０号公報
【特許文献３】特開２００３−２９４９０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、そのプライマー層上にハードコート層を形成し、更にそのハードコート層上に特許技術文献１〜３にあるような特定の層の膜厚を厚くした反射防止膜を凸面と凹面に形成したプラスチックレンズは耐衝撃性が低いという問題を有する。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので傷つきやすいプラスチックレンズの凸面硬度、膜の密着性、良好な干渉色さらには耐衝撃性を確保できるプラスチックレンズ反射防止膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記反射防止膜の問題点を解決するため鋭意検討を行ったところ、プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、前記プライマー層上にハードコート層を形成し、更に前記ハードコート層上に積層してなる反射防止膜において、凸面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚と凹面側の特定の低屈折率層率層の光学的膜厚を所定の範囲の値とすることで傷がつきやすいプラスチックレンズ凸面の硬度、膜の密着性、干渉色、さらには耐衝撃性においても優れた特性が得られることを見いだした。
【０００７】
第１の発明は、プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、前記プライマー層上にハードコート層を形成し、更に前記ハードコート層上に低屈折率層と高屈折率層を交互に積層してなる反射防止膜であって、前記反射防止膜が、設計主波長λ0の範囲が４８０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下であり、最も基材側にある層を第１層として順に外側へ向けて、奇数層を低屈折率層、偶数層を高屈折率層とし、低屈折率層はＳｉＯ2層によって構成され、高屈折率層はＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＺｒＯ2、ＬａＴｉＯ3から選ばれる１つの物質から成る層によって構成され、かつレンズの眼球側に向ける面とは逆の面である凸面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚と眼球側に向ける面である凹面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚が所定の範囲の値で形成されることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【０００８】
第２の発明は第１の発明記載の反射防止膜において凸面側が５層からなる反射防止膜であり、凹面側が５層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【０００９】
第３の発明は第１の発明記載の反射防止膜において凸面側が５層からなる反射防止膜であり、凹面側が７層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目および第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００１０】
第４の発明は第１の発明記載の反射防止膜において凸面側が７層からなる反射防止膜であり、凹面側が５層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００１１】
第５の発明は第１の発明記載の反射防止膜において凸面側が７層からなる反射防止膜であり、凹面側が７層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目および第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００１２】
第１〜第５の発明は傷がつきやすいプラスチックレンズ凸面の硬度、密着性、さらには耐衝撃性においても優れたプラスチックレンズ眼鏡を提供する。
【００１３】
低屈折率層であるＳｉＯ2はＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＺｒＯ2、ＬａＴｉＯ3等の高屈折率層に比べ硬度に優れているため、特定の低屈折率層の膜厚を厚くすることで耐擦傷性を向上することができる。良好な干渉色を得るためには反射防止膜が５層膜の場合第１層目、反射防止膜が７層の場合第１層目もしくは第３層目の低屈折率層を厚くする必要があるが、反射防止膜が７層の場合第１層目と第３層目の低屈折率層を同時に厚くすると良好な干渉色は得られない。ただし、特定の低屈折率層を厚くすると反射防止膜の柔軟性がなくなり耐衝撃性は低下する。また、実験を進めていくなかで、耐衝撃性は凸面の反射防止膜には影響されず、凹面の反射防止膜に大きく影響され、さらに低屈折率層の膜厚を厚くしすぎると反射防止膜とハードコートの密着性が低下し、逆に低屈折率層の膜厚を薄くしすぎても反射防止膜とハードコートの密着性が低下することも判明した。
【００１４】
第１から第５の発明によれば凸面側の反射防止膜が５層の場合は第１層目の低屈折率層を、反射防止膜が７層の場合は第１層もしくは第３層の低屈折率層を所定の範囲内で厚くすることにより傷がつきやすいプラスチックレンズ凸面の硬度、膜の密着性、良好な干渉色を確保し、凹面側の反射防止膜が５層の場合は第１層目の低屈折率層を、反射防止膜が７層の場合は第１層もしくは第３層の低屈折率層を所定の範囲内で薄くすることにより膜の密着性、良好な干渉色、および耐衝撃性を確保することに成功した。
【００１５】
第６の発明は耐衝撃性、耐水性、塗膜とレンズ基材の密着性に優れたプラスチック眼鏡レンズを提供する。第６の発明によればプライマー層をレンズ基材とハードコートの間に設けることでプライマー層が衝撃を吸収し、耐衝撃性が向上する。また水性化アクリル−ウレタン樹脂やポリエステル系熱可塑性エラストマーは耐候性、耐水性に優れ、さらにはハードコートとレンズ基材の接着剤的な働きもすることでハードコートとレンズ基材の密着性も向上する。
【００１６】
第７の発明は第１から第６の発明記載のプラスチックレンズにおいて、ハードコート層が少なくとも下記の成分（Ａ）、（Ｂ）を主成分とすること特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００１７】
（Ａ）．粒径１〜１００ｎｍのＡｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１種以上の金属酸化物からなる微粒子および／またはＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる２種以上の金属酸化物から構成される複合微粒子。
【００１８】
（Ｂ）．一般式 Ｒ1Ｒ2nＳｉＸ3-n （１）
で表される有機ケイ素化合物（式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基である。Ｘは加水分解性基であり、ｎは０または１である。） 第７の発明によれば上記組成のハードコートとすること耐擦傷性、耐水性、耐光性に優れ、プライマー層とハードコート層、およびハードコート層と反射防止膜の密着性を確保できる。
【００１９】
第８の発明は第７の発明記載のハードコートにおいて下記（Ｃ）成分を含有することを特徴とするプラスチックレンズを提供する。
【００２０】
（Ｃ）多官能性エポキシ化合物
第８の発明によればハードコートに（Ｃ）成分を含有させることでハードコートの染色性を確保できる。
【００２１】
プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、前記プライマー層上にハードコート層を形成し、更に前記ハードコート層上に積層してなる反射防止膜において、凸面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚と凹面側の特定の低屈折率層率層の光学的膜厚を所定の範囲の値で形成することで傷がつきやすいプラスチックレンズ凸面の硬度、膜の密着性、干渉色、さらには耐衝撃性においても優れたプラスチックレンズを提供することを可能とした。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。
【００２３】
本発明のプラスチックレンズは上述したように、プラスチック基材上にプライマー層を形成後、そのプライマー層上にハードコート層を形成し、更にそのハードコート層上に反射防止膜を形成した構造を有する。
【００２４】
プラスチックレンズ基材としては、特に制限されないが、（メタ）アクリル樹脂をはじめとしてスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ−３９）等のアリルカーボネート樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなどのヒドロキシ化合物との反応で得られたウレタン樹脂、イソシアネート化合物とポリチオール化合物とを反応させたチオウレタン樹脂、分子内に１つ以上のジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物を含有する重合性組成物を硬化して得られる透明樹脂等を例示することができる。
【００２５】
また、反射防止膜によりプラスチックレンズ表面の硬さを高める目的で反射防止膜の膜厚を厚くする場合、ＳｉＯ2から成る低屈折率層とＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＺｒＯ2、ＬａＴｉＯ3といった高屈折率物質から成る層のどちらの膜厚を厚くした方が効果的であるかを調べたところ、ＳｉＯ2から成る低屈折率層を厚くした方がプラスチックレンズ表面の硬さを高めるのに効果的であることが分かった。
【００２６】
さらに、反射防止膜の凸面側が５層、凹面側が５層からなる場合、凸面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
【００２７】
反射防止膜の凸面側が５層、凹面側が７層からなる場合、凸面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目および第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
【００２８】
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
反射防止膜の凸面側が７層、凹面側が５層からなる場合、凸面側第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
【００２９】
反射防止膜の凸面側が７層、凹面側が７層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目および第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
の範囲の値であるとき凸面の硬度、膜の密着性、良好な干渉色を確保でき、さらに耐衝撃性を向上できることを見いだした。
【００３０】
また、凸面の反射防止膜が５層からなる場合、第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が、０．３５０λ0よりも薄いと耐擦傷性が低下し、０．６５０λ0よりも厚いとハードコートと反射防止膜の密着性が低下する。同様に、凸面の反射防止膜が７層からなる場合、第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が０．３５０λ0よりも薄いと耐擦傷性が低下し、０．６５０λ0よりも厚いとハードコートと反射防止膜の密着性が低下する。
【００３１】
凹面の反射防止膜が５層からなる場合、第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が、０．０３０λ0よりも薄いとハードコートと反射防止膜の密着性が低下し、０．３００λ0よりも厚いと耐衝撃性が低下する。同様に、凹面の反射防止膜が７層からなる場合、第１層目および第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が０．０３０λ0よりも薄いとハードコートと反射防止膜の密着性が低下し、０．３００λ0よりも厚いと耐衝撃性が低下する。
【００３２】
また、プライマー層としては、プラスチックレンズの耐衝撃性を向上できる上、耐水性、耐光性に優れ、しかも、後述するハードコート層との密着性に優れる水性化アクリル−ウレタン樹脂又はポリエステル系熱可塑性エラストマーが好ましい。
【００３３】
また、ハードコート層は、少なくとも下記の成分（Ａ）、（Ｂ）を含有することを特徴とする。本発明で使用する（Ａ）成分の粒径１〜１００ｎｍのＡｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１種以上の金属酸化物からなる微粒子および／またはＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる２種以上の金属酸化物から構成される複合微粒子の具体的例としては、ＳｉＯ2，Ａｌ2Ｏ3，ＳｎＯ2，Ｓｂ2Ｏ5，Ｔａ2Ｏ5、ＣｅＯ2，Ｌａ2Ｏ3，Ｆｅ2Ｏ3，ＺｎＯ，ＷＯ3，ＺｒＯ2，Ｉｎ2Ｏ3，ＴｉＯ2の無機酸化物微粒子が分散媒たとえば水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたものである。または、これら無機酸化物の２種以上によって構成される複合微粒子が水、アルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散したものである。いずれも粒子径は約１〜１００ｎｍが好適であり、本発明のコーティング組成物への適用種及び使用量は目的とする被膜性能により決定されるものであるが、使用量は固形分の１０〜５０重量％であることが望ましい。すなわち、１０重量％未満では、無機反射防止膜との密着性が不充分となるか、もしくは、塗膜の耐擦傷性が不充分となる。また５０重量％を越えると、塗膜にクラックが生じる。
【００３４】
（Ｂ）一般式 Ｒ1Ｒ2nＳｉＸ3-n （１）
で表される有機ケイ素化合物はビヒクル成分として機能するものである。一般式においてＲ1は重合可能な反応基を有する有機基であり、重合可能な反応基としては、例えばビニル基，アリル基，アクリル基，メタクリル基，エポキシ基，メルカプト基，シアノ基，イソシアノ基，アミノ基等を例示することができる。Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基であり、その具体例としては、メチル基，エチル基，ブチル基，ビニル基，フェニル基等が挙げられる。また、Ｘは加水分解可能な官能基であり、その具体的なものとして、メトキシ基，エトキシ基，メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基，ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００３５】
（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン等がある。この（Ｂ）成分は、２種以上混合して用いてもかまわない。また、加水分解を行なってから用いた方がより有効である。
【００３６】
（Ｂ）成分の使用量は、ハードコート組成物中の固形分の１０〜７０重量％、特に２０〜６０重量％の範囲であることが望ましい。配合量が少なすぎると、反射防止膜との密着性が不十分となりやすい場合がある。一方、配合量が多すぎると、硬化被膜にクラックを生じさせる原因となる場合がある。
また、被膜の染色性を向上させるために（Ｃ）成分を含有することも可能である。（Ｃ）成分の多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層の染色成分として機能するものである。多官能性エポキシ化合物は、上述したプライマー層の水性化アクリル−ウレタン樹脂及びポリエステル系熱可塑性エラストマーに対して特異的に密着性に優れる。更に、プライマー層の存在により、可染タイプのハードコート層を単層でプラスチックレンズ基材上に形成した場合よりも、染色性が非常に高くなる。そのため、プライマー層を設けた場合は、可染タイプのハードコート中の多官能性エポキシ化合物の配合量を減らすことが可能で、十分な染色性を確保した上で、より硬さ、即ち耐擦傷性の向上したプラスチックレンズが得られる。また、多官能性エポキシ化合物は、ハードコート層の耐水性、耐温水性を向上させることが可能であり、染色時に高温の染色液に長時間浸漬されても、クラックの発生を効果的に抑制することができる。
【００３７】
多官能性エポキシ化合物は、接着剤、注型用などに広く実用されており、例えば過酸化法で合成されるポリオレフィン系エポキシ樹脂、シクロペンタジエンオキシドやシクロヘキセンオキシドあるいはヘキサヒドロフタル酸とエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエステルなどの脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールＡやカテコール、レゾシノールなどの多価フェノールあるいは（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ソルビトールなどの多価アルコールとエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエーテル、エポキシ化植物油、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンから得られるエポキシノボラック、フェノールフタレインとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、グリシジルメタクリレートとメチルメタクリレートアクリル系モノマーあるいはスチレンなどの共重合体、さらには上記エポキシ化合物とモノカルボン酸含有（メタ）アクリル酸とのグリシジル基開環反応により得られるエポキシアクリレートなどが挙げられる。
【００３８】
多官能性エポキシ化合物の具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。
【００３９】
このようにして得られるハードコート用組成物は、必要に応じ、溶剤に希釈して用いることができる。溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等の溶剤が用いられる。
【００４０】
尚、本発明のハードコート組成物は上記成分の他に必要に応じて、少量の界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料・油溶染料・蛍光染料・顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン・ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤等を添加しハードコート液の塗布性および硬化後の被膜性能を改良することもできる。特に紫外線吸収剤、酸化防止剤やヒンダードアミン、ヒンダードフェノール系等の耐光耐熱安定剤から選ばれる１種、もしくは２種以上を添加することによりハードコート被膜に優れた耐候性を付与することが可能である。
【００４１】
ハードコート組成物の塗布・硬化方法としては、ディッピング法、スピンナー法、スプレー法あるいはフロー法によりプライマー層を形成したプラスチックレンズ基材にハードコート組成物を塗布した後、４０〜２００℃の温度で数時間加熱乾燥することにより、被膜を形成することができる。
【００４２】
ハードコート層の膜厚としては０．０５〜３０μｍ、特に０．１〜２０μｍ程度の範囲がよい。薄くなりすぎると基本的な性能が発現しない場合があり、一方厚すぎると、光学的歪みが発生する場合がある。以下、実施例により更に詳細に説明する。
（実施例１）
（１−１）プライマー層の形成
メタノール６２６．２ｇ、市販の水性エマルジョンポリウレタン（日華化学（株）製、商品名「ネオステッカー７００」、固形分濃度３７％）２２１．８ｇを混合した後、メタノール分散二酸化チタン一五酸化アンチモン−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０ｗｔ％）３０９．６ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．２５ｇを混合してよく攪拌してプライマー液とした。
【００４３】
このプライマー組成物をセイコースーパーソブリン（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．６７）上に浸漬法（引き上げ速度１５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは１００℃で２０分間加熱硬化処理して基材上に膜厚１．０μｍ、屈折率１．６７のプライマー層を形成させた。
【００４４】
（１−２）ハードコート層の形成
メタノール７８ｇ、ブチルセロソルブ１００．３ｇ、メタノール分散二酸化チタン一五酸化アンチモン−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度２０重量％）１３８０．９ｇ、メタノール分散コロイド状シリカ（触媒化成工業（株）製、商品名「オスカル１１３２」、固形分濃度３０重量％）６１．４２ｇを混合した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２８９．９ｇを混合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液８０．１ｇを撹拌しながら滴下し、さらに４時間撹拌後一昼夜熟成させた。この液に過塩素酸マグネシウム４．４ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）０．６ｇおよびヒンダードアミン系光安定剤（三共（株）製、商品名「サノールＬＳ−７７０」）２．３ｇを添加し４時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。
【００４５】
このハードコート組成物を（１−１）プライマー層の形成で得られたプライマー層上に浸漬法（引き上げ速度２５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは８０℃で３０分間加熱硬化処理後、１２０℃で１８０分間の加熱硬化処理を行った。このようにしてプライマー層上に膜厚２．２μｍ、屈折率１．６７のハードコート層を形成させた。
【００４６】
（１−３）凸面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度１．０×１０-4Ｐａ）で行った。Ｔａ2Ｏ5層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度６．０×１０-3Ｐａ）で行った。Ｔａ2Ｏ5層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５５０Ｖ、加速電流値２９０ｍＡで真空度は酸素を導入して６．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．４５０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．１２２λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層（屈折率２．２０）、第３層は０．０４９λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．３０５λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層、第５層は０．２６３λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（１−２）ハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
【００４７】
（１−４）凹面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度２．０×１０-4Ｐａ）で行った。ＴｉＯ2層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度４．０×１０-3Ｐａ）で行った。ＴｉＯ2層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５２０Ｖ、加速電流値２７０ｍＡで真空度は酸素を導入して４．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．０８０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０７１λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層（屈折率２．４０）、第３層は０．０９４λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．２３５λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層、第５層は０．０４０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第６層は０．１６５λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層、第７層は０．２４８λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（１−２）ハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
（実施例２）
（２−１）プライマー層とハードコート層の形成
実施例−１と同様の方法でセイコースーパーソブリン（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．６７）上にプライマー層とハードコート層を形成した。
【００４８】
（２−２）凸面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度２．０×１０-4Ｐａ）で行った。ＬａＴｉＯ3層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度４．０×１０-3Ｐａ）で行った。ＬａＴｉＯ3層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５２０Ｖ、加速電流値２７０ｍＡで真空度は酸素を導入して４．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．４００λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．１１５λ0の光学膜厚を持つＬａＴｉＯ3層（屈折率２．１４）、第３層は０．０４９λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．２８８λ0の光学膜厚を持つＬａＴｉＯ3層、第５層は０．２５０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（２−１）プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
【００４９】
（２−３）凹面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度４．０×１０-4Ｐａ）で行った。ＴｉＯ2層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度５．０×１０-3Ｐａ）で行った。ＴｉＯ2層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５００Ｖ、加速電流値２５０ｍＡで真空度は酸素を導入して５．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．０３３λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０８０λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層（屈折率２．４０）、第３層は０．０９８λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．５３８λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層、第５層は０．２６５λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（２−１）プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
（実施例３）
（３−１）プライマー層の形成
市販の水性ポリエステル「Ａ−１６０Ｐ」（高松油脂株式会社製、固形分濃度２５％）５７２．０ｇ、メタノール８５４．１．６ｇ、水５４．５ｇ、メタノール分散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク１１２０Ｚ（Ｓ−７・Ａ８）、固形分濃度２０重量％」）７１５．１を混合し、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．４４ｇを加え３時間攪拌した。このプライマー組成物をセイコープレステージ（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．７４）上に浸漬法（引き上げ速度１５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは６０℃で２０分間加熱硬化処理して基材上に膜厚０．９μｍ、屈折率１．６７のプライマー層を形成した。
【００５０】
（３−２）ハードコート層の形成
ブチルセロソルブ６０１．９ｇ、メタノール分散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、固形分濃度３０重量％）３９９．７ｇ、を混合した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１２７．９ｇを混合した。この混合液に０．０５Ｎ塩酸水溶液４０ｇを撹拌しながら滴下し、さらに４時間撹拌後一昼夜熟成させた。この液に、グリセロールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−３１３」）２９．５ｇ添加した後、鉄（III）アセチルアセトネート２．９ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）０．２ｇを添加し４時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。
【００５１】
このハードコート組成物を（３−１）プライマー層の形成で得られたプライマー層上に浸漬法（引き上げ速度３５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは９０℃で２０分間加熱硬化処理後、１２５℃で１２０分間の加熱硬化処理を行った。このようにしてプライマー層上に膜厚１．９μｍ、屈折率１．６７のハードコート層を形成させた。
【００５２】
（３−３）凸面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度１．０×１０-4Ｐａ）で行った。Ｔａ2Ｏ5層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度６．０×１０-3Ｐａ）で行った。Ｔａ2Ｏ5層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５５０Ｖ、加速電流値２９０ｍＡで真空度は酸素を導入して６．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．０８４λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０２６λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層（屈折率２．２０）、第３層は０．４９１λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．１３３λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層、第５層は０．０８２λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第６層は０．１９４λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層、第７層は０．２９８λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（３−２）ハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
【００５３】
（３−４）凹面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度２．０×１０-4Ｐａ）で行った。Ｎｂ2Ｏ5層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度４．０×１０-3Ｐａ）で行った。Ｎｂ2Ｏ5層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５２０Ｖ、加速電流値２７０ｍＡで真空度は酸素を導入して４．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．０３１λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０６５λ0の光学膜厚を持つＮｂ2Ｏ5層（屈折率２．３０）、第３層は０．０９７λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．５２１λ0の光学膜厚を持つＮｂ2Ｏ5層、第５層は０．２６０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（３−２）ハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
（実施例４）
（４−１）プライマー層とハードコート層の形成
実施例−３と同様の方法でセイコープレステージ（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．７４）上にプライマー層とハードコート層を形成した。
【００５４】
（４−２）凸面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度２．０×１０-4Ｐａ）で行った。ＴｉＯ2層の成膜は、イオンアシスト蒸着法（真空度４．０×１０-3Ｐａ）で行った。ＴｉＯ2層をイオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５２０Ｖ、加速電流値２７０ｍＡで、真空度は酸素を導入して４．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．０７５λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０３０λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層（屈折率２．４０）、第３層は０．５６３λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．１３５λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層、第５層は０．０８０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第６層は０．１７０λ0の光学膜厚を持つＴｉＯ2層、第７層は０．２８３λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（４−１）プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
【００５５】
（４−３）凹面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度２．０×１０-4Ｐａ）で行った。ＺｒＯ2層の成膜は、真空度４．０×１０-3Ｐａで行った。第１層は０．０８８λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．１５９λ0の光学膜厚を持つＺｒＯ2層（屈折率２．０５）、第３層は０．０５０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．２７０λ0の光学膜厚を持つＺｒＯ2層、第５層は０．２６５λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（４−１）プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
（実施例５）
（５−１）プライマー層の形成
市販の水性ポリエステル「Ａ−１６３Ｇ」（高松油脂株式会社製、固形分濃度２８％）１２５．０ｇ、ブチルセロソルブ３５４．７ｇ、水４３．９ｇ、メタノール分散二酸化チタン−二酸化ジルコニウム−二酸化ケイ素複合微粒子ゾル（触媒化成工業（株）製、商品名「オプトレイク１１２０Ｚ（Ｓ−７・Ａ８）、固形分濃度２０重量％」）１７５．０ｇを混合し、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．１４ｇを加え３時間攪拌した。このプライマー組成物をセイコースーパールーシャス（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．６０）上に浸漬法（引き上げ速度２０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは８０℃で２０分間加熱硬化処理して基材上に膜厚１．１μｍ、屈折率１．６０のプライマー層を形成した。
【００５６】
（５−２）ハードコート層の形成
イソプロピルセロソルブ２９５．４ｇおよびメタノール分散二酸化スズ−二酸化タングステン複合微粒子ゾル（日産化学工業（株）製、固形分濃度３０ｗｔ％）３６４．３ｇを混合した後、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１６．１ｇ、テトラメトキシシラン７．２ｇ、およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６７．２ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液３５．１ｇを撹拌しながら滴下した。さらに５時間撹拌後一昼夜熟成させた。この液に１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−２１２」）１４．５ｇおよびＦｅ（III）アセチルアセトネート１．５ｇ、シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．３ｇを添加し４時間撹拌後一昼夜熟成させて塗液とした。
【００５７】
このハードコート組成物を（５−１）プライマー層の形成で得られたプライマー層上にスプレー法にて塗布を行なった。
【００５８】
スプレーは、イワタワイダー６１（岩田塗装機（株）製；ノズル口径１ｍｍ）を用い、スプレー圧力３Ｋｇ／平方ｃｍ、塗料吐出量１００ｍｌ／ｍｉｎでおこなった。
【００５９】
塗布後８０℃で２０分間風乾後、１３０℃で２時間焼成を行なった。このようにしてプライマー層上に厚み約２．５μｍ、屈折率１．６０のハードコート層を形成させた。
【００６０】
（５−３）凸面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度２．０×１０-4Ｐａ）で行った。Ｎｂ2Ｏ5層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度４．０×１０-3Ｐａ）で行った。Ｎｂ2Ｏ5層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５２０Ｖ、加速電流値２７０ｍＡで真空度は酸素を導入して４．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．４７５λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０１８λ0の光学膜厚を持つＮｂ2Ｏ5層（屈折率２．３０）、第３層は０．０３８λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．１１２λ0の光学膜厚を持つＮｂ2Ｏ5層、第５層は０．０９０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第６層は０．１４３λ0の光学膜厚を持つＮｂ2Ｏ5層、第７層は０．２８３λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（５−２）ハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
【００６１】
（５−４）凹面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度３．０×１０-4Ｐａ）で行った。Ｔａ2Ｏ5層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度６．０×１０-3Ｐａ）で行った。Ｔａ2Ｏ5層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧４６０Ｖ、加速電流値２２０ｍＡで真空度は酸素を導入して６．０×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．１０２λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０５７λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層（屈折率２．２０）、第３層は０．０７２λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．２０１λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層、第５層は０．０２５λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第６層は０．２０４λ0の光学膜厚を持つＴａ2Ｏ5層、第７層は０．２５０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（５−２）ハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
（実施例６）
（６−１）プライマー層とハードコート層の形成
実施例−５と同様の方法でセイコースーパールーシャス（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．６０）上にプライマー層とハードコート層を形成した。
【００６２】
（６−２）凸面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度４．０×１０-4Ｐａ）で行った。ＺｒＯ2層の成膜は、真空度４．０×１０-3Ｐａで行った。第１層は０．４２５λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．１２５λ0の光学膜厚を持つＺｒＯ2層（屈折率２．０５）、第３層は０．０６０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．２３８λ0の光学膜厚を持つＺｒＯ2層、第５層は０．２６８λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（６−１）プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凸面上に形成した。
【００６３】
（６−３）凹面反射防止膜の形成
ＳｉＯ2層の成膜は、真空蒸着法（真空度４．０×１０-4Ｐａ）で行った。ＬａＴｉＯ3層の成膜は、酸素イオンアシスト蒸着法（真空度４．５×１０-3Ｐａ）で行った。ＬａＴｉＯ3層を酸素イオンアシスト蒸着で成膜するときのイオンアシスト条件は加速電圧５３０Ｖ、加速電流値２２０ｍＡで真空度は酸素を導入して４．５×１０-3Ｐａを保持するようにした。基材側から数えて、第１層は０．０９０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層（屈折率１．４６）、第２層は０．０７５λ0の光学膜厚を持つＬａＴｉＯ3層（屈折率２．１４）、第３層は０．０６０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層、第４層は０．４８０λ0の光学膜厚を持つＬａＴｉＯ3層、第５層は０．２５０λ0の光学膜厚を持つＳｉＯ2層を順次積層してなる反射防止膜を（６−１）プライマー層とハードコート層の形成で得られたレンズの凹面上に形成し、プラスチックレンズとした。
【００６４】
（比較例１）
実施例１において凸面第１層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．０２５λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００６５】
（比較例２）
実施例２において凸面第１層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．８００λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００６６】
（比較例３）
実施例３において凸面第３層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．３００λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００６７】
（比較例４）
実施例５において凸面第１層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．７００λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００６８】
（比較例５）
実施例４において凹面第１層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．０２０λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００６９】
（比較例６）
実施例１において凹面第３層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．０２５λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００７０】
（比較例７）
実施例５において凹面第３層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．７５０λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００７１】
（比較例８）
実施例６において凹面第１層目のＳｉＯ2層の光学膜厚を０．３３０λ0としたこと以外は全て同様の方法でプラスチックレンズを得た。
【００７２】
これらの実施例、比較例で得られたプラスチックレンズについて、次の評価方法を行った。
【００７３】
（ａ）耐衝撃性：１６．３ｇの硬球を１２７ｃｍの高さからレンズの凸面中心に自然落下させレンズに割れまたは、ひびが発生したものを×、発生のしないものを○とし、さらに鋼球の重量を２．７倍にして１２７ｃｍの高さから落下させても割れまたは、ひびのないものについては◎とした。本試験に使用したレンズの中心厚はすべて１．１ｍｍのものを使用した。
【００７４】
（ｂ）耐擦傷性：レンズ凸面にボンスター＃００００スチールウール（日本スチールウール（株）製）で１ｋｇの荷重をかけ、１０往復表面を摩擦し、傷ついた程度を目視で観察した。
Ａ：１ｃｍ＊３ｃｍの範囲に全く傷がつかない
Ｂ：上記範囲内に１〜１０本の傷がつく
Ｃ：上記範囲内に１０〜１００本の傷がつく
Ｄ：無数の傷がついているが、平滑な表面が残っている
Ｅ：表面についた傷のため、平滑な表面が残っていない
【００７５】
（ｃ）耐候性：キセノンランプによるサンシャインウェザーメーターに２５０時間暴露した後の表面状態に変化のないものを○とした。
【００７６】
（ｄ）耐湿性：６０℃×９９％雰囲気に１０日間放置した後、表面状態に変化のないものを○とした。
【００７７】
（ｅ）表面処理層の密着性：レンズ基材と表面処理層（ハードコート層および反射防止膜）の密着性は（ｃ）と（ｄ）の試験を行なったものについて、ＪＩＳ Ｄ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験によって行なった。即ち、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成させる。次に、その上ヘセロファン粘着テープ（ニチバン（株）製：商品名「セロテープ」（登録商標））を強く押し付けた後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥離した後コート被層の残っているマス目を密着性指標として、目視で観察した。評価のランキングはＡ〜Ｄの４段階とした。
【００７８】
Ａ：碁盤目が１００〜９９残った状態（良好）
Ｂ：碁盤目が９８〜９５残った状態（比較的良好）
Ｃ：碁盤目が９４〜６５残った状態（やや不良）
Ｄ：碁盤目が６４〜０残った状態（不良）
【００７９】
（ｆ）染色性（ハードコート塗布、焼成後のレンズで確認）：９２℃の純水１リットルに、セイコープラックスダイヤコート用染色剤アンバーＤを２ｇ分散させ染色液を調整した。この染色液に、蒸着前のレンズを５分間浸漬させ染色を行ない、全光線透過率が染色前と染色後の差が４０％以上のものをＡ、４０％以下のものをＢとした。
結果は表１に示した。
【００８０】
【表１】
比較例１は実施例１の凸面側反射防止膜の第１層目低屈折率層の光学的膜厚を０．３５０λ0よりも薄くした水準であり、比較例３は実施例３の凸面側反射防止膜の第３層目低屈折率層の光学的膜厚を０．３５０λ0よりも薄くした水準である。比較例１および３ともに実施例１から６に比べ耐擦傷性が低下している。従って、凸面側反射防止膜が５層膜のとき第１層目低屈折率層が、凸面側反射防止膜が７層のときは第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が０．３５０λ0以上でないと優れた耐擦傷性が得られない。
【００８１】
比較例２は実施例２の凸面側反射防止膜の第１層目低屈折率層目の光学的膜厚を０．６５０λ0よりも厚くした水準であり、比較例４は実施例５の凸面側反射防止膜の第１層目の光学的膜厚を０．６５０λ0よりも厚くした水準であり、比較例７は実施例５の凹面側反射防止膜の第３層目低屈折率膜の光学的膜厚を０．６５０λ0よりも厚くした水準である。また、比較例１は実施例１の凸面側反射防止膜の第１層目低屈折率層を０．０３０λ0よりも薄くした水準であり、比較例５は実施例４の凹面側反射防止膜の第１層目低屈折率層の光学的膜厚を０．０３０λ0よりも薄くした水準であり、比較例６は実施例１の凹面側の第３層目低屈折率層の光学的膜厚を０．０３０λ0よりも薄くした水準である。比較例１、比較例２、比較例４の凸面側の密着性は実施例１から６の凸面側の密着性に比べ程度が悪く比較例５、比較例６、比較例７の凹面側の密着性は実施例１から６の凹面側の密着性に比べ程度が悪い。従って、反射防止膜が５層膜のとき第１層目低屈折率層が、反射防止膜が７層のときは第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が０．０３０λ0よりも厚く、０．６５０λ0よりも薄くないと優れた密着性が得られない。
【００８２】
比較例７は実施例５の凹面側反射防止膜の第３層目低屈折率層の光学的膜厚を０．３００λ0よりも厚くした水準であり、比較例８は実施例６の凸面側反射防止膜の第１層目低屈折率層の光学的膜厚を０．３００λ0よりも厚くした水準である。比較例７および８ともに実施例１から６に比べ耐衝撃性が低下している。従って、凹面側反射防止膜が５層膜のとき第１層目低屈折率層が、凹面側反射防止膜が７層のときは第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が０．３００λ0以下でないと優れた耐衝撃性が得られない。
【００８３】
実施例１、実施例２、比較例１、比較例２、比較例６はハードコートの組成に多官能エポキシ化合物を使用していないため染色性が得られていない。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
プラスチックレンズ凸面の硬度、密着性、耐衝撃性において優れた反射防止膜付きのプラスチック眼鏡レンズを提供することが可能となった。今後、反射防止膜付きのプラスチック眼鏡レンズで主流になりうる手法である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、前記プライマー層上にハードコート層を形成し、更に前記ハードコート層上に低屈折率層と高屈折率層を交互に積層してなる反射防止膜であって、前記反射防止膜が、設計主波長λ0の範囲が４８０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下であり、最も基材側にある層を第１層として外側へ向けて順番に、奇数層を低屈折率層、偶数層を高屈折率層とし、低屈折率層はＳｉＯ2層によって構成され、高屈折率層はＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＺｒＯ2、ＬａＴｉＯ3から選ばれる１つの物質から成る層によって構成され、かつレンズの眼球側に向ける面とは逆の面である凸面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚と眼球側に向ける面である凹面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚が所定の範囲の値で形成されることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項２】
請求項１記載の反射防止膜において凸面側が５層からなる反射防止膜であり、凹面側が５層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項３】
請求項１記載の反射防止膜において凸面側が５層からなる反射防止膜であり、凹面側が７層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目および第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項４】
請求項１記載の反射防止膜において凸面側が７層からなる反射防止膜であり、凹面側が５層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項５】
請求項１記載の反射防止膜において凸面側が７層からなる反射防止膜であり、凹面側が７層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目および第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載のプラスチックレンズにおいて、前記プライマー層が、水性化アクリル−ウレタン樹脂もしくはポリエステル系熱可塑性エラストマーを主成分とすることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか一項に記載のプラスチックレンズにおいて前記ハードコート層が少なくとも下記の成分（Ａ）、（Ｂ）を主成分とすること特徴とするプラスチックレンズ。
（Ａ）．粒径１〜１００ｎｍのＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１種以上の金属酸化物からなる微粒子および／またはＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる２種以上の金属酸化物から構成される複合微粒子
（Ｂ）．一般式 Ｒ1Ｒ2nＳｉＸ3-n （１）
で表される有機ケイ素化合物（式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基である。Ｘは加水分解性基であり、ｎは０または１である。）
【請求項８】
請求項７記載のハードコートにおいて下記（Ｃ）成分を含有することを特徴とするプラスチックレンズ。
（Ｃ）多官能性エポキシ化合物
【請求項１】
プラスチックレンズ基材上にプライマー層を形成後、前記プライマー層上にハードコート層を形成し、更に前記ハードコート層上に低屈折率層と高屈折率層を交互に積層してなる反射防止膜であって、前記反射防止膜が、設計主波長λ0の範囲が４８０ｎｍ以上５６０ｎｍ以下であり、最も基材側にある層を第１層として外側へ向けて順番に、奇数層を低屈折率層、偶数層を高屈折率層とし、低屈折率層はＳｉＯ2層によって構成され、高屈折率層はＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＺｒＯ2、ＬａＴｉＯ3から選ばれる１つの物質から成る層によって構成され、かつレンズの眼球側に向ける面とは逆の面である凸面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚と眼球側に向ける面である凹面側の特定の低屈折率層の光学的膜厚が所定の範囲の値で形成されることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項２】
請求項１記載の反射防止膜において凸面側が５層からなる反射防止膜であり、凹面側が５層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項３】
請求項１記載の反射防止膜において凸面側が５層からなる反射防止膜であり、凹面側が７層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目および第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項４】
請求項１記載の反射防止膜において凸面側が７層からなる反射防止膜であり、凹面側が５層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項５】
請求項１記載の反射防止膜において凸面側が７層からなる反射防止膜であり、凹面側が７層からなる反射防止膜であるとき、凸面側第１層目もしくは第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．３５０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．６５０λ0
凹面側第１層目および第３層目の低屈折率層の光学的膜厚が
０．０３０λ0 ≦ 低屈折率層の光学的膜厚 ≦ ０．３００λ0
であることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載のプラスチックレンズにおいて、前記プライマー層が、水性化アクリル−ウレタン樹脂もしくはポリエステル系熱可塑性エラストマーを主成分とすることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか一項に記載のプラスチックレンズにおいて前記ハードコート層が少なくとも下記の成分（Ａ）、（Ｂ）を主成分とすること特徴とするプラスチックレンズ。
（Ａ）．粒径１〜１００ｎｍのＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１種以上の金属酸化物からなる微粒子および／またはＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる２種以上の金属酸化物から構成される複合微粒子
（Ｂ）．一般式 Ｒ1Ｒ2nＳｉＸ3-n （１）
で表される有機ケイ素化合物（式中、Ｒ1は重合可能な反応基を有する有機基、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水素基である。Ｘは加水分解性基であり、ｎは０または１である。）
【請求項８】
請求項７記載のハードコートにおいて下記（Ｃ）成分を含有することを特徴とするプラスチックレンズ。
（Ｃ）多官能性エポキシ化合物
【公開番号】特開２００９−２９４６６１（Ｐ２００９−２９４６６１Ａ）
【公開日】平成２１年１２月１７日（２００９．１２．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１７０９２６（Ｐ２００９−１７０９２６）
【出願日】平成２１年７月２２日（２００９．７．２２）
【分割の表示】特願２００４−８７６３３（Ｐ２００４−８７６３３）の分割
【原出願日】平成１６年３月２４日（２００４．３．２４）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月１７日（２００９．１２．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月２２日（２００９．７．２２）
【分割の表示】特願２００４−８７６３３（Ｐ２００４−８７６３３）の分割
【原出願日】平成１６年３月２４日（２００４．３．２４）
【出願人】（０００００２３６９）セイコーエプソン株式会社 (51,324)
【Ｆターム（参考）】
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