プリントラミネート用樹脂組成物およびプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品
【課題】印刷体への接着性に優れ、かつ印刷体の乾燥が不十分な状態でも十分な接着性を発揮する、低温ヒートシール性およびヒートシール強度に優れたプリントラミネート用樹脂組成物およびプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品を提供する。
【解決手段】成分Ａ：酢酸ビニル含有量が１０〜２８重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体９９〜８５重量％と、成分Ｂ：非晶性ポリオレフィン１〜１５重量％の２成分を必須を必須成分とするプリントラミネート用樹脂組成物である。
また、熱可塑性フィルム基材の片面に、上記記載のプリントラミネート樹脂組成物からなる接着樹脂層を設けてなるプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品である。
成分Ｂの非晶性ポリオレフィンとしては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体などが好ましい。
【解決手段】成分Ａ：酢酸ビニル含有量が１０〜２８重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体９９〜８５重量％と、成分Ｂ：非晶性ポリオレフィン１〜１５重量％の２成分を必須を必須成分とするプリントラミネート用樹脂組成物である。
また、熱可塑性フィルム基材の片面に、上記記載のプリントラミネート樹脂組成物からなる接着樹脂層を設けてなるプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品である。
成分Ｂの非晶性ポリオレフィンとしては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体などが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプリントラミネート用樹脂組成物およびプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品に関するものであり、更に詳しくは、紙にインキを印刷した印刷体の乾燥が不十分な場合でも十分な接着性を発揮するプリントラミネート用樹脂組成物およびプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プリントラミネート用樹脂組成物としては従来からエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略す）や、メタロセン触媒を用いて製造されたエチレン・α−オレフィン共重合体（以下ＭｅＰＥと略す）が用いられることが多い。しかしながら近年、プリントラミネート業界において短納期化の要求が強くなり、印刷後の乾燥が不十分な状態でプリントラミネート用フィルムとの貼り合せが行われるケースが増えている。この為、貼り合せ後のラミネート強度の低下や浮き、剥がれ等の問題が起こり易くなっている。特に、枚様オフセット印刷の場合はこの問題が起こり易く、インキの乾燥が不十分な状態でも十分な接着力を発揮するプリントラミネート用フィルムが求められている。
【０００３】
しかしながら、前記したＥＶＡは貼り合せ直後の接着力があまり強くなく、インキの乾燥が十分でないと剥がれや浮きが生じる問題がある。一方、ＭｅＰＥを用いて特許文献１や特許文献２等に代表される発明がなされているが、これらはインキの乾燥が不十分だと、インキの種類によっては貼り合せ直後の接着力が極端に弱くなる問題を有している。
【０００４】
この問題を解決する為に、例えば特許文献３でプリントラミネート用樹脂組成物としてエチレン−アクリル酸メチル共重合体を用いる試み等がなされている。しかしながら、貼り合せ直後の接着力はＥＶＡと同等で、インキの種類や乾燥状態によっては剥がれや浮きが発生し、問題を十分解決するには至っていない。
【特許文献１】特開平７−１１７１９７号公報
【特許文献２】特開平１０−１０１８５７号公報
【特許文献３】特開２００１−３５３８１８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記問題を解決するものであり、紙にインキを印刷した印刷体の乾燥が不十分な場合でも十分な接着性を発揮するプリントラミネート用樹脂組成物およびプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決する手段として本発明は、成分Ａ：酢酸ビニル含有量が１０〜２８重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体９９〜８５重量％と、成分Ｂ：非晶性ポリオレフィン１〜１５重量％の２成分を必須成分とするプリントラミネート用樹脂組成物を提供する。
また、熱可塑性樹脂フィルム基材の片面に、上記記載のプリントラミネート樹脂組成物からなる接着樹脂層を設けてなるプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品を提供する。
成分（Ｂ）の非晶性ポリオレフィンとしては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、およびポリブテン−１が好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のプリントラミネート用フィルムは優れた耐溶剤性と接着力を有し、生乾きのインキに対して貼り合せても良好な接着性を発揮する。この為、貼り合せ後のラミネート強度の低下や浮き、剥がれ等の問題が起き難く、短納期化に対応可能なフィルムを安価に提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のプリントラミネート用樹脂組成物は、ラミネート加工等により熱可塑性樹脂フィルム基材に積層され、プリントラミネート用フィルムとなる。本発明のプリントラミネート用樹脂組成物を構成する成分ＡのＥＶＡには、酢酸ビニル含有量が１０〜２８重量％のものが用いられ、好ましくは酢酸ビニル含有量１２〜２３重量％、より好ましくは酢酸ビニル含有量が１２〜２０重量％のものが用いられる。酢酸ビニル含有量が１０重量％未満では得られるプリントラミネートフィルムの低温接着性が劣り、２８重量％を超えると得られるフィルムがブロッキングし易い傾向にある。
【０００９】
本発明において用いられるＥＶＡは、メルトフローレイト（以後ＭＦＲと略す）が３〜２００、好ましくは１４〜１００、更により好ましくは２０〜７０のものが用いられる。ＭＦＲが３未満であると得られるプリントラミネート用フィルムの低温シール性が劣る傾向が観られ、ＭＦＲが２００を超えるとブロッキング等の問題が起き易くなる。
【００１０】
ここで、ＭＦＲについて詳述する。ＭＦＲは、一般に樹脂の流動性を表す時に良く用いられる。ＭＦＲ値を求める方法は、ポリエチレンやＥＶＡでは径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスのあるシリンダ中に材料を入れ、１９０℃で２１６０ｇの荷重をかけて溶融材料を押し出し、５〜２４０秒間に流出した材料の重量を測り、これを１０分間当たりのグラム数に換算してＭＦＲ値とするものである。即ち、ＭＦＲ値の大きいものほど流動性が良いことを意味している（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０参照）。
【００１１】
非晶性ポリオレフィンは貼り合わせ直後の接着力向上に寄与する。本発明の非晶性ポリオレフィンとしては、溶融固化させた場合、室温２４時間後で実質的に結晶化していないもので、例えばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリブテン−１などが好ましく用いられる。該非晶性ポリオレフィンは硬度（Ａ）が５０以上のものが好ましく、より好ましくは６０以上である。硬度（Ａ）が５０未満であると、得られるプリントラミネート用フィルムのブロッキング等が起こり易くなる。上記非晶性ポリオレフィンの含有量は１〜１５重量％で、好ましくは２．５重量％〜１５重量％、より好ましくは５〜１５重量％である。該非晶性ポリオレフィンの含有量が１重量％未満であると良好な接着性が得られず、１５重量％を越えると押し出しラミネート加工性が低下する。ここでいう硬度（Ａ）はデュロメーター硬さであり、一般ゴムなどの中硬さ用のデュロメーター硬度計（タイプＡ）を用い、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に基づいて測定される。
【００１２】
本発明のプリントラミネート用樹脂組成物を構成する成分Ａ（ＥＶＡ）と成分Ｂ（非晶性ポリオレフィン）の配合割合は、成分Ａが９９〜８５重量％、より好ましくは成分Ａが９７．５〜８５重量％で、成分Ａの比率が９９重量％を超えると成分Ｂの配合量が不足するので良好な接着性が得られない。また８５重量％未満ではその他の成分との相溶性が悪くなり、押出しラミネート加工性が低下する。該プリントラミネート用樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において粘着付与樹脂、ワックス、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、防曇剤、滑剤、着色剤、或いは他の公知のものを添加しても良い。
【００１３】
プリントラミネート用フィルムの印刷物に対する熱接着性を付与する為に、プリントラミネート用樹脂層に表面処理をすることが好ましい。表面処理の方法としてはコロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ放電処理、オゾン処理、化学薬品処理等の公知の手法が利用可能で、コロナ放電処理が効果および生産性の面で好ましい。プリントラミネート用樹脂層の厚さは特に限定されないが、通常５〜３０μｍ、好ましくは８〜２０μｍである。
【００１４】
本発明の熱可塑性樹脂フィルム基材は特に限定されるものではなく、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン等からなるフィルム基材で、好ましくは軟化温度がプリントラミネート用樹脂組成物のそれより高い２軸延伸されたフィルム基材であり、より好ましくは２軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＯＰＰフィルムと略す）基材が挙げられる。また、基材フィルムの片面がプリントラミネート用樹脂組成物と接着容易なポリマーで構成される多層フィルムも好適に用いられる。該ポリマーとしては、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）やエチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）が挙げられる。本発明の熱可塑性樹脂フィルム基材の厚さは特に限定されるものではないが、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜２５μｍである。該基材フィルムの中には帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、酸化防止剤、防曇剤、着色剤、抗菌剤、香料、或いは他の公知のものを配合しても良い。
【００１５】
本発明のプリントラミネート用フィルムを製造するにあたり、フィルム基材層とプリントラミネート用樹脂層の間には、必要に応じてアンカーコート剤（以下ＡＣ剤と略す）を用いたり、他の層を設けても良い。ＡＣ剤としては、例えば有機チタン系、ポリエチレンイミン系、イソシアネート系等がある。
【００１６】
本発明のプリントラミネート用フィルムの製造方法は、公知の如何なる方法を用いても良い。例えば、２軸延伸フィルム基材の上にプリントラミネート用樹脂組成物を押出しラミネートする方法、プリントラミネート用樹脂組成物とフィルム基材を共押出しする方法等がある。
【００１７】
この様にして得られたプリントラミネート用フィルムは印刷物との接着性が良好で、特に剥がれや浮きの問題が発生し易い枚様オフセットインキに対しても貼り合せ直後の接着力が良好であり、インキの乾燥が不十分でも生産性を犠牲にすること無く優れた品質のプリントラミネート製品が得られる。
【実施例】
【００１８】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例におけるプリントラミネートフィルムの物性評価方法は次の通りである。
【００１９】
押出しラミネート加工性：ＯＰＰフィルム基材１５μを用い、引き取り速度１５０ｍ／ｍｉｎにてプリントラミネート用樹脂組成物層が１５μとなる様に押出しラミネート加工し、プリントラミネート用フィルムを得た。この時、溶融樹脂組成物の押出し量の不均一さ(いわゆるサージング)の有無や樹脂組成物層の幅方向での厚み斑の有無を評価した。
【００２０】
接着力：王子製紙製コート紙（トップコート＋、１２７．９ｇ／ｍ２）に東洋インキ製造製枚葉オフセット用インキ（ＴＫハイユニティー、黄、ＭＺ）を塗工し、これを常温で１日乾燥させたものを印刷基材として用いた。この印刷基材と上記で得たプリントラミネート用フィルムを、ヒートロールプレス機を用いて９０℃で貼り合せた。この様にして得られた貼り合せサンプルを２３℃雰囲気下で１日放置し、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて１８０°剥離し、接着力を測定した。
【００２１】
耐溶剤性：インキの乾燥時間を１時間に短縮した点以外は上記の方法と同様にし、生乾きの印刷物とプリントラミネート用フィルムを貼り合せ、１８０°剥離接着力を測定して評価した。
【００２２】
（実施例１）ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量１２％、ＭＦＲ＝２０）９５重量部とベストプラスト５０８（非晶性ポリオレフィン：デグサ製）５重量部を押出機で混練りして配合物を得た。得られた配合物を、１５μ厚のＯＰＰフィルム基材にラミネート加工して、プリントラミネート用フィルムサンプルを得た。この時、溶融ホットメルトのＯＰＰ基材と接着する側にオゾン処理を行い、ホットメルト層表面にコロナ処理を行った。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００２３】
（実施例２）ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量１６％、ＭＦＲ＝２０）９５重量部とベストプラスト５０８を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００２４】
（実施例３）ウルトラセン６３３（酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９５重量部とベストプラスト５０８を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００２５】
（実施例４）ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量２３％、ＭＦＲ＝２０）９５重量部とベストプラスト５０８を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは良好な接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００２６】
（実施例５）スミテートＫＡ１０（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量２８％、ＭＦＲ＝２０、住友化学工業社製）９５重量部とベストプラスト５０８を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは良好な接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００２７】
（実施例６）ウルトラセン６３３（酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９９重量部とベストプラスト５０８を１重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは良好な接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００２８】
（実施例７）ウルトラセン６３３（酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９７．５重量部とベストプラスト５０８を２．５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００２９】
（実施例８）ウルトラセン６３３（酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９０重量部とベストプラスト５０８を１０重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００３０】
（実施例９）ウルトラセン６３３（酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）８５重量部とベストプラスト５０８を１５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００３１】
（実施例１０）ウルトラセン６３３（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９５重量部とタフマーＢＬ２０００（非晶性ポリオレフィン：三井石油化学工業製）を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００３２】
（実施例１１）ウルトラセン６３３（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９５重量部とタフセレンＴ３７１２（非晶性ポリオレフィン：住友化学工業製）を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００３３】
（実施例１２）ウルトラセン６３３（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９５重量部とベストプラスト４０８（非晶性ポリオレフィン：デグサ社製）を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００３４】
（実施例１３）ウルトラセン６３３（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９５重量部とベストプラスト７０８（非晶性ポリオレフィン：デグサ社製）を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００３５】
（実施例１４）ウルトラセン６３３（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９５重量部とサンアロマーＺ１０８Ｓ（非晶性ポリオレフィン：サンアロマー製）を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００３６】
（比較例１）ウルトラセン６３３（酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）１００重量部を用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは実用的な接着力を有するものの、生乾きのインキに対する接着性がやや劣っていた。結果を表１に示す。
【００３７】
（比較例２）ウルトラセン５２６（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量７％、ＭＦＲ＝２５、東ソー製）９５重量部とベストプラスト５０８（非晶性ポリオレフィン：デグサ製）５重量部を用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは低温接着性が悪く、９０℃で貼り合せた場合、接着不良となった。結果を表１に示す。
【００３８】
（比較例３）スミテートＫＡ１０（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量２８％、ＭＦＲ＝２０、住友化学工業社製）を４７．５重量部、スミテートＭＢ１１（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量３２％、ＭＦＲ＝６０、住友化学工業社製）４７．５重量部、およびベストプラスト５０８を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは実用的な接着力を有するものの、生乾きのインキに対する接着性がやや劣っていた。結果を表１に示す。
【００３９】
（比較例４）ウルトラセン６３３（酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）８０重量部とベストプラスト５０８を２０重量部用いた以外は実施例１と同様にした。該樹脂組成物は押し出しラミネート加工性が悪く、用に供し得るフィルムを得ることが出来なかった。結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明はプリントラミネート用樹脂組成物およびプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品に関するものであり、更に詳しくは、紙にインキを印刷した印刷体の乾燥が不十分な場合でも十分な接着性を発揮するプリントラミネート用樹脂組成物およびプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品に関するものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明はプリントラミネート用樹脂組成物およびプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品に関するものであり、更に詳しくは、紙にインキを印刷した印刷体の乾燥が不十分な場合でも十分な接着性を発揮するプリントラミネート用樹脂組成物およびプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プリントラミネート用樹脂組成物としては従来からエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略す）や、メタロセン触媒を用いて製造されたエチレン・α−オレフィン共重合体（以下ＭｅＰＥと略す）が用いられることが多い。しかしながら近年、プリントラミネート業界において短納期化の要求が強くなり、印刷後の乾燥が不十分な状態でプリントラミネート用フィルムとの貼り合せが行われるケースが増えている。この為、貼り合せ後のラミネート強度の低下や浮き、剥がれ等の問題が起こり易くなっている。特に、枚様オフセット印刷の場合はこの問題が起こり易く、インキの乾燥が不十分な状態でも十分な接着力を発揮するプリントラミネート用フィルムが求められている。
【０００３】
しかしながら、前記したＥＶＡは貼り合せ直後の接着力があまり強くなく、インキの乾燥が十分でないと剥がれや浮きが生じる問題がある。一方、ＭｅＰＥを用いて特許文献１や特許文献２等に代表される発明がなされているが、これらはインキの乾燥が不十分だと、インキの種類によっては貼り合せ直後の接着力が極端に弱くなる問題を有している。
【０００４】
この問題を解決する為に、例えば特許文献３でプリントラミネート用樹脂組成物としてエチレン−アクリル酸メチル共重合体を用いる試み等がなされている。しかしながら、貼り合せ直後の接着力はＥＶＡと同等で、インキの種類や乾燥状態によっては剥がれや浮きが発生し、問題を十分解決するには至っていない。
【特許文献１】特開平７−１１７１９７号公報
【特許文献２】特開平１０−１０１８５７号公報
【特許文献３】特開２００１−３５３８１８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記問題を解決するものであり、紙にインキを印刷した印刷体の乾燥が不十分な場合でも十分な接着性を発揮するプリントラミネート用樹脂組成物およびプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決する手段として本発明は、成分Ａ：酢酸ビニル含有量が１０〜２８重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体９９〜８５重量％と、成分Ｂ：非晶性ポリオレフィン１〜１５重量％の２成分を必須成分とするプリントラミネート用樹脂組成物を提供する。
また、熱可塑性樹脂フィルム基材の片面に、上記記載のプリントラミネート樹脂組成物からなる接着樹脂層を設けてなるプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品を提供する。
成分（Ｂ）の非晶性ポリオレフィンとしては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、およびポリブテン−１が好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のプリントラミネート用フィルムは優れた耐溶剤性と接着力を有し、生乾きのインキに対して貼り合せても良好な接着性を発揮する。この為、貼り合せ後のラミネート強度の低下や浮き、剥がれ等の問題が起き難く、短納期化に対応可能なフィルムを安価に提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のプリントラミネート用樹脂組成物は、ラミネート加工等により熱可塑性樹脂フィルム基材に積層され、プリントラミネート用フィルムとなる。本発明のプリントラミネート用樹脂組成物を構成する成分ＡのＥＶＡには、酢酸ビニル含有量が１０〜２８重量％のものが用いられ、好ましくは酢酸ビニル含有量１２〜２３重量％、より好ましくは酢酸ビニル含有量が１２〜２０重量％のものが用いられる。酢酸ビニル含有量が１０重量％未満では得られるプリントラミネートフィルムの低温接着性が劣り、２８重量％を超えると得られるフィルムがブロッキングし易い傾向にある。
【０００９】
本発明において用いられるＥＶＡは、メルトフローレイト（以後ＭＦＲと略す）が３〜２００、好ましくは１４〜１００、更により好ましくは２０〜７０のものが用いられる。ＭＦＲが３未満であると得られるプリントラミネート用フィルムの低温シール性が劣る傾向が観られ、ＭＦＲが２００を超えるとブロッキング等の問題が起き易くなる。
【００１０】
ここで、ＭＦＲについて詳述する。ＭＦＲは、一般に樹脂の流動性を表す時に良く用いられる。ＭＦＲ値を求める方法は、ポリエチレンやＥＶＡでは径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍのオリフィスのあるシリンダ中に材料を入れ、１９０℃で２１６０ｇの荷重をかけて溶融材料を押し出し、５〜２４０秒間に流出した材料の重量を測り、これを１０分間当たりのグラム数に換算してＭＦＲ値とするものである。即ち、ＭＦＲ値の大きいものほど流動性が良いことを意味している（ＪＩＳ−Ｋ−７２１０参照）。
【００１１】
非晶性ポリオレフィンは貼り合わせ直後の接着力向上に寄与する。本発明の非晶性ポリオレフィンとしては、溶融固化させた場合、室温２４時間後で実質的に結晶化していないもので、例えばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリブテン−１などが好ましく用いられる。該非晶性ポリオレフィンは硬度（Ａ）が５０以上のものが好ましく、より好ましくは６０以上である。硬度（Ａ）が５０未満であると、得られるプリントラミネート用フィルムのブロッキング等が起こり易くなる。上記非晶性ポリオレフィンの含有量は１〜１５重量％で、好ましくは２．５重量％〜１５重量％、より好ましくは５〜１５重量％である。該非晶性ポリオレフィンの含有量が１重量％未満であると良好な接着性が得られず、１５重量％を越えると押し出しラミネート加工性が低下する。ここでいう硬度（Ａ）はデュロメーター硬さであり、一般ゴムなどの中硬さ用のデュロメーター硬度計（タイプＡ）を用い、ＪＩＳ−Ｋ−６３０１に基づいて測定される。
【００１２】
本発明のプリントラミネート用樹脂組成物を構成する成分Ａ（ＥＶＡ）と成分Ｂ（非晶性ポリオレフィン）の配合割合は、成分Ａが９９〜８５重量％、より好ましくは成分Ａが９７．５〜８５重量％で、成分Ａの比率が９９重量％を超えると成分Ｂの配合量が不足するので良好な接着性が得られない。また８５重量％未満ではその他の成分との相溶性が悪くなり、押出しラミネート加工性が低下する。該プリントラミネート用樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において粘着付与樹脂、ワックス、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、防曇剤、滑剤、着色剤、或いは他の公知のものを添加しても良い。
【００１３】
プリントラミネート用フィルムの印刷物に対する熱接着性を付与する為に、プリントラミネート用樹脂層に表面処理をすることが好ましい。表面処理の方法としてはコロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ放電処理、オゾン処理、化学薬品処理等の公知の手法が利用可能で、コロナ放電処理が効果および生産性の面で好ましい。プリントラミネート用樹脂層の厚さは特に限定されないが、通常５〜３０μｍ、好ましくは８〜２０μｍである。
【００１４】
本発明の熱可塑性樹脂フィルム基材は特に限定されるものではなく、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン等からなるフィルム基材で、好ましくは軟化温度がプリントラミネート用樹脂組成物のそれより高い２軸延伸されたフィルム基材であり、より好ましくは２軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＯＰＰフィルムと略す）基材が挙げられる。また、基材フィルムの片面がプリントラミネート用樹脂組成物と接着容易なポリマーで構成される多層フィルムも好適に用いられる。該ポリマーとしては、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）やエチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）が挙げられる。本発明の熱可塑性樹脂フィルム基材の厚さは特に限定されるものではないが、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜２５μｍである。該基材フィルムの中には帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、酸化防止剤、防曇剤、着色剤、抗菌剤、香料、或いは他の公知のものを配合しても良い。
【００１５】
本発明のプリントラミネート用フィルムを製造するにあたり、フィルム基材層とプリントラミネート用樹脂層の間には、必要に応じてアンカーコート剤（以下ＡＣ剤と略す）を用いたり、他の層を設けても良い。ＡＣ剤としては、例えば有機チタン系、ポリエチレンイミン系、イソシアネート系等がある。
【００１６】
本発明のプリントラミネート用フィルムの製造方法は、公知の如何なる方法を用いても良い。例えば、２軸延伸フィルム基材の上にプリントラミネート用樹脂組成物を押出しラミネートする方法、プリントラミネート用樹脂組成物とフィルム基材を共押出しする方法等がある。
【００１７】
この様にして得られたプリントラミネート用フィルムは印刷物との接着性が良好で、特に剥がれや浮きの問題が発生し易い枚様オフセットインキに対しても貼り合せ直後の接着力が良好であり、インキの乾燥が不十分でも生産性を犠牲にすること無く優れた品質のプリントラミネート製品が得られる。
【実施例】
【００１８】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例におけるプリントラミネートフィルムの物性評価方法は次の通りである。
【００１９】
押出しラミネート加工性：ＯＰＰフィルム基材１５μを用い、引き取り速度１５０ｍ／ｍｉｎにてプリントラミネート用樹脂組成物層が１５μとなる様に押出しラミネート加工し、プリントラミネート用フィルムを得た。この時、溶融樹脂組成物の押出し量の不均一さ(いわゆるサージング)の有無や樹脂組成物層の幅方向での厚み斑の有無を評価した。
【００２０】
接着力：王子製紙製コート紙（トップコート＋、１２７．９ｇ／ｍ２）に東洋インキ製造製枚葉オフセット用インキ（ＴＫハイユニティー、黄、ＭＺ）を塗工し、これを常温で１日乾燥させたものを印刷基材として用いた。この印刷基材と上記で得たプリントラミネート用フィルムを、ヒートロールプレス機を用いて９０℃で貼り合せた。この様にして得られた貼り合せサンプルを２３℃雰囲気下で１日放置し、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて１８０°剥離し、接着力を測定した。
【００２１】
耐溶剤性：インキの乾燥時間を１時間に短縮した点以外は上記の方法と同様にし、生乾きの印刷物とプリントラミネート用フィルムを貼り合せ、１８０°剥離接着力を測定して評価した。
【００２２】
（実施例１）ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量１２％、ＭＦＲ＝２０）９５重量部とベストプラスト５０８（非晶性ポリオレフィン：デグサ製）５重量部を押出機で混練りして配合物を得た。得られた配合物を、１５μ厚のＯＰＰフィルム基材にラミネート加工して、プリントラミネート用フィルムサンプルを得た。この時、溶融ホットメルトのＯＰＰ基材と接着する側にオゾン処理を行い、ホットメルト層表面にコロナ処理を行った。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００２３】
（実施例２）ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量１６％、ＭＦＲ＝２０）９５重量部とベストプラスト５０８を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００２４】
（実施例３）ウルトラセン６３３（酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９５重量部とベストプラスト５０８を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００２５】
（実施例４）ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量２３％、ＭＦＲ＝２０）９５重量部とベストプラスト５０８を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは良好な接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００２６】
（実施例５）スミテートＫＡ１０（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量２８％、ＭＦＲ＝２０、住友化学工業社製）９５重量部とベストプラスト５０８を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは良好な接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００２７】
（実施例６）ウルトラセン６３３（酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９９重量部とベストプラスト５０８を１重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは良好な接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００２８】
（実施例７）ウルトラセン６３３（酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９７．５重量部とベストプラスト５０８を２．５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００２９】
（実施例８）ウルトラセン６３３（酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９０重量部とベストプラスト５０８を１０重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００３０】
（実施例９）ウルトラセン６３３（酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）８５重量部とベストプラスト５０８を１５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００３１】
（実施例１０）ウルトラセン６３３（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９５重量部とタフマーＢＬ２０００（非晶性ポリオレフィン：三井石油化学工業製）を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００３２】
（実施例１１）ウルトラセン６３３（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９５重量部とタフセレンＴ３７１２（非晶性ポリオレフィン：住友化学工業製）を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００３３】
（実施例１２）ウルトラセン６３３（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９５重量部とベストプラスト４０８（非晶性ポリオレフィン：デグサ社製）を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００３４】
（実施例１３）ウルトラセン６３３（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９５重量部とベストプラスト７０８（非晶性ポリオレフィン：デグサ社製）を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００３５】
（実施例１４）ウルトラセン６３３（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）９５重量部とサンアロマーＺ１０８Ｓ（非晶性ポリオレフィン：サンアロマー製）を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは優れた接着力及び耐溶剤性を示した。結果を表１に示す。
【００３６】
（比較例１）ウルトラセン６３３（酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）１００重量部を用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは実用的な接着力を有するものの、生乾きのインキに対する接着性がやや劣っていた。結果を表１に示す。
【００３７】
（比較例２）ウルトラセン５２６（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量７％、ＭＦＲ＝２５、東ソー製）９５重量部とベストプラスト５０８（非晶性ポリオレフィン：デグサ製）５重量部を用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは低温接着性が悪く、９０℃で貼り合せた場合、接着不良となった。結果を表１に示す。
【００３８】
（比較例３）スミテートＫＡ１０（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量２８％、ＭＦＲ＝２０、住友化学工業社製）を４７．５重量部、スミテートＭＢ１１（ＥＶＡ：酢酸ビニル含有量３２％、ＭＦＲ＝６０、住友化学工業社製）４７．５重量部、およびベストプラスト５０８を５重量部用いた以外は実施例１と同様にしてプリントラミネート用フィルムサンプルを得た。該フィルムは実用的な接着力を有するものの、生乾きのインキに対する接着性がやや劣っていた。結果を表１に示す。
【００３９】
（比較例４）ウルトラセン６３３（酢酸ビニル含有量２０％、ＭＦＲ＝２０、東ソー製）８０重量部とベストプラスト５０８を２０重量部用いた以外は実施例１と同様にした。該樹脂組成物は押し出しラミネート加工性が悪く、用に供し得るフィルムを得ることが出来なかった。結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明はプリントラミネート用樹脂組成物およびプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品に関するものであり、更に詳しくは、紙にインキを印刷した印刷体の乾燥が不十分な場合でも十分な接着性を発揮するプリントラミネート用樹脂組成物およびプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品に関するものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａ：酢酸ビニル含有量が１０〜２８重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体９９〜８５重量％と、成分Ｂ：非晶性ポリオレフィン１〜１５重量％の２成分を必須成分とするプリントラミネート用樹脂組成物。
【請求項２】
熱可塑性樹脂フィルム基材の片面に、請求項１のプリントラミネート樹脂組成物からなる接着樹脂層を設けてなるプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品。
【請求項３】
非晶性ポリオレフィンが、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリブテン−１のいずれかからなる、請求項１および請求項２記載のプリントラミネート用樹脂組成物およびプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品。
【請求項１】
成分Ａ：酢酸ビニル含有量が１０〜２８重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体９９〜８５重量％と、成分Ｂ：非晶性ポリオレフィン１〜１５重量％の２成分を必須成分とするプリントラミネート用樹脂組成物。
【請求項２】
熱可塑性樹脂フィルム基材の片面に、請求項１のプリントラミネート樹脂組成物からなる接着樹脂層を設けてなるプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品。
【請求項３】
非晶性ポリオレフィンが、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ポリブテン−１のいずれかからなる、請求項１および請求項２記載のプリントラミネート用樹脂組成物およびプリントラミネート用フィルムおよびプリントラミネート製品。
【公開番号】特開２００７−１５４０４９（Ｐ２００７−１５４０４９Ａ）
【公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−３５１４８０（Ｐ２００５−３５１４８０）
【出願日】平成１７年１２月６日（２００５．１２．６）
【出願人】（０００１１７３１９）ヤスハラケミカル株式会社 (85)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年６月２１日（２００７．６．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年１２月６日（２００５．１２．６）
【出願人】（０００１１７３１９）ヤスハラケミカル株式会社 (85)
【Ｆターム（参考）】
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