プロピレン系共重合体組成物
【課題】発色性が良好でウエルドの優れたメタリック調外観が得られ、剛性と耐衝撃性に優れるポリプロピレン系樹脂材料を提供すること。
【解決手段】プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）５０〜９０重量％と、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）１０〜５０重量％とからなる樹脂成分（Ａ）１００重量部に対して、光輝剤（Ｂ）０．０１〜１０重量部を含有するプロピレン系共重合体組成物であって、樹脂成分（Ａ）は、板厚２ｍｍの鏡面成形品としたときの、投光角度０°、受光角度０°における光線透過率が４％以上であることを特徴とするプロピレン系共重合体組成物。
【解決手段】プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）５０〜９０重量％と、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）１０〜５０重量％とからなる樹脂成分（Ａ）１００重量部に対して、光輝剤（Ｂ）０．０１〜１０重量部を含有するプロピレン系共重合体組成物であって、樹脂成分（Ａ）は、板厚２ｍｍの鏡面成形品としたときの、投光角度０°、受光角度０°における光線透過率が４％以上であることを特徴とするプロピレン系共重合体組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系共重合体組成物に関する。詳しくは特定のプロピレン系共重合体をベース樹脂として、これに光輝剤と、要すれば更に着色剤を含有させて、発色性が良好で優れたメタリック調外観が得られ、更に剛性、面衝撃性に優れるプロピレン系共重合体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン樹脂は、比較的安価で優れた特性を有することから、自動車部品、家電部品、事務用品、衛生用品、スポーツ用品、建築用品、装飾用品など多岐の分野にわたって使用されているが、メタリック調外観が求められる自動車部品などでは、メタリック調の塗料を用いて塗装処理を施されている。しかし、塗装処理には多くの工程や労力と高価な設備、塗料などの費用がかかり、部品単価が増大しコストアップの要因となっている。現在では、製造工程の簡略化や環境負荷の低減を考慮して、無塗装で良好なメタリック調外観を示すポリプロピレン樹脂成形品およびポリプロピレン樹脂材料が求められている。
無塗装化に対応する材料として、ポリプロピレン樹脂に顔料と光輝剤を練り込んだ樹脂組成物が提案されている。しかしながら、顔料と光輝剤を単に練り込むだけでは、成形品のメタリック感、質感は塗装処理品に及ばない。
【０００３】
さらに、光輝剤を練り込んだポリプロピレン樹脂材料は、ウエルドラインやフローマークなどの成形不良が目立ちやすくなる傾向がある。更に、光輝剤を練り込んだポリプロピレン樹脂材料は、衝撃強度の低下傾向があることから、衝撃強度の必要なバンパー、インスツルメントパネルなどの大型部品では自動車向け部品へ使用することは困難な状況にあった。
【０００４】
優れたメタリック調外観を得る方法として、光輝剤を含有するポリプロピレン系樹脂組成物をキャビティ内表面に断熱層を設けた金型を用いて射出成形する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、特殊な断熱層を設けた射出成形金型を用いる関係上、金型を冷却するために時間を要し、成形サイクルが長くなるという欠点があった。
また、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体又はこれに等重量以下の結晶性プロピレン単独重合体を加えた樹脂組成物をベースとし、特定のアルミニウムフレークを光輝剤として配合した自動車部品用組成物が提案されている（特許文献２参照）。この組成物は、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体を主体とし、更に必須成分として無機充填材及びエラストマー性重合体を含んでおり、耐衝撃性に充分優れるものの、透明性、光輝性に改善すべき問題があった。特に深みのある高輝感が得られ難い。
【０００５】
また、エチレン含量２〜１５重量％でロックウエル硬度８５以上の結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体７５〜５０重量％と、エチレン含量８０〜９５重量％のエチレン−α−オレフィン共重合体２５〜５０重量％を基本成分とし、これに光輝剤、無機系顔料、有機系顔料から選択される着色剤を配合してなる高光沢、高耐衝撃性樹脂組成物が知られている（特許文献３参照）。しかしながら、結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体を主体としており透明性において更に改善すべき課題があった。
【特許文献１】特開２０００−３１３７４７号公報
【特許文献２】特開２００４−８３６０８号公報
【特許文献３】特開平８−２３９５４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明は、発色性が良好でウエルド外観が優れたメタリック調外観が得られ面衝撃強度の良好なポリプロピレン系樹脂材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明の要旨は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）５０〜９０重量％と、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）１０〜５０重量％とからなるプロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対して、光輝剤（Ｂ）０．０１〜１０重量部を含有するプロピレン系共重合体組成物であって、該プロピレン系樹脂成分（Ａ）は、板厚２ｍｍの鏡面成形品としたときの、投光角度０°、受光角度０°における光線透過率が４％以上であることを特徴とするプロピレン系共重合体組成物に存する。
【０００８】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜２００ｇ／１０分であり、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）のＭＦＲが５〜１００ｇ／１０分であることを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【０００９】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の結晶化温度（Ｔｃ）が８０〜１２０℃であることを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１０】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の融解熱量（ΔＨｍ）が７０〜９０ｍＪ／ｍｇ、融点（Ｔｍ）が１１５〜１５０℃、且つ、融点（Ｔｍ）と融解熱量（ΔＨｍ）とが式（１）を満たすことを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
ΔＨｍ＞１．１６Ｔｍ−７８ ・・・ （１）
【００１１】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）がエチレン含有量１〜５重量％のプロピレン・エチレンランダム共重合体であることを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１２】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）が、
［Ａ］下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物
【００１３】
【化２】
［式中、Ａ1 及びＡ2 は共役五員環配位子（同一化合物内においてＡ1 及びＡ2は同一でも異なっていてもよい）を示し、Ｑは２つの共役五員環配位子を任意の位置で架橋する結合性基を示し、Ｍは周期表第４〜６族から選ばれる金属原子を示し、Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アミノ基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基又はケイ素含有炭化水素基を示す。］
［Ｂ］アルミニウムオキシ化合物、成分［Ａ］と反応して成分［Ａ］をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物、ルイス酸、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物、無機珪酸塩からなる群より選ばれる一種以上の物質、及び
［Ｃ］有機アルミニウム化合物
の接触物であるメタロセン触媒の作用により得られたものであることを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１４】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン系樹脂成分（Ａ）がプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）５５〜９０重量％と、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）１０〜４５重量％とからなることを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１５】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）がチーグラー触媒の作用により得られたものであることを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１６】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対し、更に、熱可塑性エラストマー（ａ３）１〜４０重量部を含有する前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１７】
また、本発明の他の要旨は、光輝剤（Ｂ）は、その平均粒径が５〜２００μｍであることを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１８】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対し、黒色系、白色系、青色系、赤色系、黄色系、緑色系着色剤からなる群から選ばれる少なくとも一種の着色剤０．０１〜１０重量部を含有することを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１９】
また、本発明の他の要旨は、前記のプロピレン系共重合体組成物からなる成形体に存する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のプロピレン系共重合体組成物を構成するベースは、特定配合量のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）とプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）との混合組成物にあり、特に（ａ１）はメタロセン触媒の作用により得られるものが好ましく、基本的に透明性に優れており、結晶化温度も制御できる。プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の添加は主に衝撃強度、剛性の向上に寄与している。光輝剤を配合して共重合体組成物とし射出成形等により成形品としたものは、発色性が良好でウエルド外観が優れたメタリック調外観が得られるので各種の自動車部品用用途に有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明のプロピレン系共重合体組成物を構成する、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）は、プロピレンから得られる構造単位が１００〜９０重量％（ただし１００重量％を除く）、好ましくは９９〜９２重量％、α−オレフィンから得られる構造単位が０〜１０重量％（ただし０重量％を除く）、好ましくは１〜８重量％の割合で含有されていることが好ましい。上記プロピレンと共重合されるコモノマーのα−オレフィンとしては、エチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンなどが挙げられ、具体的には、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１等を挙げることができる。α−オレフィンは２種以上を併用することもできる。コモノマーの構造単位が上記範囲内にあると、実用上良好な剛性を保つことができる。好ましくは、エチレン含有量１〜５重量％、特に２〜４重量％のプロピレン・エチレンランダム共重合体である。
【００２２】
プロピレン系共重合体中のプロピレンから得られる構造単位、及び、α−オレフィンから得られる構造単位は、13Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴法）を用いて測定される値である。具体的には、日本電子社製ＦＴ−ＮＭＲの２７０ＭＨｚの装置により測定される値である。
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）は１〜２００ｇ／１０分、特に１０〜１００ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲが上記範囲を上回ると衝撃強度が不足する傾向があり、ＭＦＲが上記範囲を下回るとウエルド外観が不良となる傾向がある。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定したものである。
【００２３】
また、本発明のプロピレン系共重合体はウエルド外観を考慮すると、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の結晶化温度（Ｔｃ）は８０〜１２０℃が好ましく、８５〜１１０℃がより好ましい。結晶化温度がこの範囲にあるものは、剛性や耐熱性が優れるが、上記未満では剛性や耐熱性が低下する。一方、それを超える場合はウエルドラインが目立ちやすくなる。なお、結晶化温度の測定は、示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００）を使用し、シート状にしたサンプル片を５ｍｇアルミパンに詰め、５０℃から一旦２００℃まで昇温速度１００℃／分で昇温し、５分間保持した後に、１０℃／分で４０℃まで降温して結晶化させた時の結晶化最大ピーク温度として測定したものである。なお、結晶化温度（Ｔｃ）は光輝剤を含まない状態のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）を対象として測定されたものである。
【００２４】
また、本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）は耐熱性や剛性を考慮すると、融点（Ｔｍ）は１２０〜１４０℃が好ましく、１２５〜１３５℃がより好ましい。この融点は、共重合モノマーの含有量の増減などにより調節可能である。なお、融点は示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００）を使用し、シート状にしたサンプル片を５ｍｇアルミパンに詰め、５０℃から一旦２００℃まで昇温速度１００℃／分で昇温し、５分間保持した後に、１０℃／分で４０℃まで降温して結晶化させ１分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の融解最大ピーク温度として求めた。なお、融点（Ｔｍ）も光輝剤を含まない状態のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を対象として測定されたものである。
【００２５】
また、本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）は剛性や耐熱性を考慮すると、結晶化度の指標である融解熱量（ΔＨｍ：結晶を融解するエネルギー）は７０〜９０ｍＪ／ｍｇが好ましく、７２〜８０ｍＪ／ｍｇがより好ましい。ΔＨｍがこの範囲にあるものは、プロピレン共重合体組成物の剛性や耐熱性が優れる。なお、融解熱量の測定は、示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００）を使用し、シート状にしたサンプル片を５ｍｇアルミパンに詰め、５０℃から一旦２００℃まで昇温速度１００℃／分で昇温し、５分間保持した後に、１０℃／分で４０℃まで降温して結晶化させ１分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の全融解熱として求めたものである。
【００２６】
また、本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）において、上記の融解熱量（ΔＨｍ）と融点（Ｔｍ）との関係が、下記式（１）を満たすことが好ましい。更に好ましくは、下記式(２)を満足するものであり、これが満足されることにより高輝感（メタリック感がより強調され良くなる感覚）に深みを与える効果がある。
【００２７】
ΔＨｍ＞１．１６×Ｔｍ−７８ ・・・（１）
ΔＨｍ＞１．０５×Ｔｍ−６１ ・・・（２）
【００２８】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の製造法は特に限定されず、メタロセン触媒、チーグラー触媒等を用いることができる。中でも、メタロセン触媒の作用により得られたものが透明性に優れるので好ましい。
【００２９】
メタロセン触媒としては、具体的には、
［Ａ］下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物
【００３０】
【化３】
［式中、Ａ1 及びＡ2 は共役五員環配位子（同一化合物内においてＡ1 及びＡ2は同一でも異なっていてもよい）を示し、Ｑは２つの共役五員環配位子を任意の位置で架橋する結合性基を示し、Ｍは周期表第４〜６族から選ばれる金属原子を示し、Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アミノ基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基又はケイ素含有炭化水素基を示す。］に、
［Ｂ］アルミニウムオキシ化合物、成分［Ａ］と反応して成分［Ａ］をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物、ルイス酸、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物、無機珪酸塩、からなる群より選ばれる一種以上の物質、及び
［Ｃ］有機アルミニウム化合物
を接触させて得られる触媒が使用される。
【００３１】
一般式（Ｉ）中、Ａ1 及びＡ2 は、共役五員環配位子（同一化合物内においてＡ1及びＡ2 は同一でも異なっていてもよい）を示し、好ましくはそのうち少なくとも一方は、共役五員環配位子上の隣接した置換基が結合し五員環の２原子を含めて７〜１０員の縮合環を有する。そして、Ａ1 及びＡ2 の共役五員環配位子は、結合性基Ｑに結合していない炭素に置換基を有していてもよい。上記の共役五員環配位子の典型例としては、例えば、シクロペンタジエニル基を挙げることが出来る。このシクロペンタジエニル基は、水素原子を４個有するもの［Ｃ5 Ｈ4−］であってもよく、また、上記した通り、その水素原子の幾つかが置換基で置換されているものであってもよい。
【００３２】
上記の置換基の１つの具体例は、炭素数が通常１〜２０、好ましくは１〜１５の炭化水素基である。その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基、ナフチル基、ブテニル基、ブタジエニル基、トリフェニルカルビル基などが挙げられる。上記の炭化水素基は、一価の基としてシクロペンタジエニル基と結合していてもよく、その置換基の末端で２種が結合して縮合環を形成してもよい。縮合環を形成したシクロペンタジエニル基の典型例としては、インデン、フルオレン、アズレン等の化合物やその誘導体である。
【００３３】
具体的には、シクロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、インデニル、２−メチルインデニル、２−メチル−４−フェニルインデニル、テトラヒドロインデニル、２−メチルテトラヒドロインデニル、２−メチルベンゾインデニル、２，４−ジメチルアズレニル、２−メチル−４−フェニルアズレニル、２−メチル−４−ナフチルアズレニル、２−エチル−４−ナフチルアズレニル、２−エチル−４−フェニルアズレニル、２−メチル−４−（４ークロロフェニル）アズレニル等が挙げられる。
【００３４】
炭化水素基以外の置換基としては、珪素、酸素、窒素、燐、硼素、硫黄などの原子を含有する炭化水素残が挙げられる。その典型例としては、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フリル基、トリメチルシリル基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピラゾリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ジメチルフォスフィノ基、ジフェニルフォスフィノ基、ジフェニル硼素基、ジメトキシ硼素基、チエニル基などが挙げられる。その他の置換基としては、ハロゲン原子又はハロゲン含有炭化水素基などが挙げられる。その典型的例としては、塩素、臭素、沃素、フッ素、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基などが挙げられる。成分［Ａ］として使用する遷移金属化合物は、Ａ1 及びＡ2 のうち少なくとも一方が、共役五員環配位子上の隣接した置換基が結合し五員環の２原子を含めて７〜１０員の縮合環を有するものが好ましい。すなわち、Ａ1及びＡ2のどちらか一方は、少なくとも共役五員環の隣接する炭素２原子を含めた７〜１０の縮合環を形成しているものが好ましい。
【００３５】
Ｑは２つの共役五員環配位子を任意の位置で架橋する結合性基を示す。すなわち、Ｑは、２価の結合性基であり、Ａ1とＡ2とを架橋する。Ｑの種類は特に制限されないが、その具体例としては、（イ）炭素数が通常１〜２０、好ましくは１〜１２の２価の炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基、具体的には、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン等の不飽和炭化水素基、ハロアルキレン基、ハロシクロアルキレン基、（ロ）無置換または炭素数が通常１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を置換基として有するシリレン基またはオリゴシリレン基、（ハ）無置換または炭素数が通常１〜２０の炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を置換基として有するゲルミレン基や、リン、窒素、ホウ素あるいはアルミニウムを含む炭化水素基などが挙げられる。これらの中では、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、炭化水素基を置換基として有するシリレン基またはゲルミレン基が好ましい。
【００３６】
Ｍは、周期表第４〜６族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは、チタン、ジルコニウム又はハフニウムの４族遷移金属、更に好ましくは、ジルコニウム又はハフニウムである。Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、Ｍと結合した水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アミノ基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基を示す。上記の各炭化水素基における炭素数は、通常１〜２０、好ましくは１〜１２である。これらの中では、水素原子、塩素原子、メチル基、イソブチル基、フェニル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基及びトリメチルシリル基、ビス（トリメチルシリル）メチル基等のケイ素含有炭化水素基が好ましい。
【００３７】
［Ｂ］成分としては、アルミニウムオキシ化合物、成分［Ａ］と反応して成分［Ａ］をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物、ルイス酸、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物、無機珪酸塩、からなる群より選ばれる一種以上の物質を用いる。
【００３８】
［Ｃ］成分としては、下記一般式で表される有機アルミニウム化合物が好適に使用される。
ＡｌＲa Ｐ3-a
（式中、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｐは、水素、ハロゲン、アルコキシ基またはシロキシ基を示し、ａは０より大きく３以下の数を示す。）有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノメトキシド等のハロゲン又はアルコキシ含有アルキルアルミニウムが挙げられる。これらの中では、トリアルキルアルミニウムが好ましい。また、成分［Ｃ］として、メチルアルミノキサン等のアルミノキサン類なども使用できる。（尚、成分［Ｂ］がアルミノキサンの場合は成分［Ｃ］の例示としてアルミノキサンは除く。）
【００３９】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の製造は、チーグラー触媒等を用いて行うこともできる。チーグラー触媒としては、四塩化チタンを有機アルミニウム等で還元して得られた三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物を電子供与性化合物で処理し更に活性化したもの（例えば特開昭４７−３４４７８号、特開昭５８−２３８０６号、特開昭６３−１４６９０６号）、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と、有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルとからなる触媒（特開昭５６―１００８０６号、特開昭５６−１２０７１２号、特開昭５８−１０４９０７号の各公報参照）、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体からなる担持型触媒（特開昭５７−６３３１０号、特開昭５８−１５７８０８号、特開昭５８−８３００６号、特開昭５８−５３１０号、特開昭６１−２１８６０６号、特開昭６３−４３９１５号、特開昭６３−８３１１６号の各公報参照）等を例示することができる。
【００４０】
本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の製造は、上記触媒の存在下、プロピレン及び適宜のα−オレフィンを共重合して得ることができる。重合反応は、溶媒を使用する溶液重合の他、バルク重合、気相重合、溶融重合であってもよい。重合方式は、連続重合、回分式重合のいずれであってもよい。
【００４１】
本発明のプロピレン系共重合体組成物を構成する、もう一方の成分であるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）は、そのメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は５〜１００ｇ／１０分、特に２０〜８０ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲが上記範囲を上回ると衝撃強度が不足する傾向があり、ＭＦＲが上記範囲を下回るとウエルド外観不良となる傾向がある。
【００４２】
次に、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の製造方法について説明する。本発明のプロピレン系共重合体組成物を構成する、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）は、結晶性ポリプロピレン成分を重合する工程と、前記結晶性ポリプロピレン成分の存在下で二種以上のα−オレフィン間のランダム共重合体成分を重合する工程とを含む重合工程により得られる共重合体である。結晶性ポリプロピレン成分としては、プロピレン単独重合体や、結晶性を著しく損なわない範囲でエチレン、１−ブテン等のコモノマーが共重合されたランダム共重合体が挙げられる。コモノマーの量は０．５重量％未満程度である。α−オレフィン間のランダム共重合体成分を構成する、α−オレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１等を挙げることができる。これらのα−オレフィンの中から適宜二種以上が選択されていればよいが、好ましい組み合わせとしては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、エチレンとプロピレンとブテン−１、エチレンとプロピレンとヘキセン−１等が挙げられる。
該プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）は、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の特性のいずれか一つを有する重合体であることが好ましい。
【００４３】
（ｉ）プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、５〜１００ｇ／１０分、特に２０〜８０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲を上回ると衝撃強度が不足する傾向があり、ＭＦＲが上記範囲を下回るとウエルド外観不良となる傾向がある。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定したものである。
【００４４】
（ｉｉ）α−オレフィン間のランダム共重合体成分の重量平均分子量が、５万〜２００万、好ましくは１０万〜１５０万が好ましい。α−オレフィン間のランダム共重合体は、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）中の４０℃のオルトジクロロベンゼン可溶分として把握される。プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）から温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）法により、４０℃以下の可溶分を分取して、分取した成分を回収し、GPC（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）にて分子量を測定する。温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測定の詳細については、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ 第２６巻 第４２１７〜４２３１頁（１９８１年）に記載される装置及び方法にて行なわれる。ＧＰＣの測定条件は以下に示す。
【００４５】
保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。使用する標準ポリスチレンは何れも東ソー社製の以下の銘柄である。
Ｆ３８０、Ｆ２８８、Ｆ１２８、Ｆ８０、Ｆ４０、Ｆ２０、Ｆ１０、Ｆ４、Ｆ１、Ａ５０００、Ａ２５００、Ａ１０００。
各々が０．５ｍｇ／ｍＬとなるようにＯＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍＬのＢＨＴを含む）に溶解した溶液を０．４ｍＬ注入して較正曲線を作成する。
較正曲線は最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。
分子量への換算は森定雄著「サイズ排除クロマトグラフィー」（共立出版）を参考に汎用較正曲線を用いる。その際使用する粘度式[η]=Ｋ×Ｍαは以下の数値を用いる。
ＰＳ : Ｋ＝1.38×１０-4、α＝0.7
ＰＥ : Ｋ＝3.92×１０-4、α＝0.733
【００４６】
（ｉｉｉ）本発明のプロピレン系共重合体のウエルド外観を考慮すると、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の結晶化温度（Ｔｃ）は、低い方が好ましいが、剛性や耐熱性が低下する傾向や溶融状態からの固化温度が低くなるので、例えば射出成形では成形サイクルが長くなる等成形性が低下する傾向がある。よって結晶化温度（Ｔｃ）の下限は、１０５℃が好ましく、１２５℃がより好ましい。プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の結晶化温度（Ｔｃ）よりも１５℃以上低い結晶化温度（Ｔｃ）のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）を用いると、高輝感の著しい改善が見られる。
【００４７】
本発明のプロピレン系共重合体組成物で用いられる成分（ａ２）プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体の製造には、チーグラー系重合触媒、メタロセン触媒等が用いられる。チーグラー触媒としては、前述のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の製造用として例示したものを用いることができる。メタロセン触媒としては、前述のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の製造用として例示したものを用いることができる。
【００４８】
また、助触媒として有機アルミニウム化合物を使用する。例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライドなどのアルキルアルミニウムハライド、ジエチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムエトキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド、メチルアルモキサン、テトラブチルアルモキサンなどのアルモキサン、メチルボロン酸ジブチル、リチウムアルミニウムテトラエチルなどの複合有機アルミニウム化合物などが挙げられる。また、これらを２種類以上混合して使用することも可能である。
【００４９】
また、上述の触媒には、立体規則性改良や粒子性状制御、可溶性成分の制御、分子量分布の制御等を目的とする各種重合添加剤を使用することが出来る。例えば、ジフェニルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルジメトキシシランなどの有機ケイ素化合物、酢酸エチル、安息香酸ブチル、ｐ−トルイル酸メチル、ジブチルフタレートなどのエステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、ジエチルエーテルなどのエーテル類、安息香酸、プロピオン酸などの有機酸類、エタノール、ブタノールなどのアルコール類等の電子供与性化合物を挙げることができる。
【００５０】
重合形式としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン若しくはトルエン等の不活性炭化水素を重合溶媒として用いるスラリー重合、プロピレン自体を重合溶媒とするバルク重合、また原料のプロピレンを気相状態下で重合する気相重合が可能である。また、これらの重合形式を組み合わせて行うことも可能である。例えば、結晶性プロピレン重合体をバルク重合で行い、プロピレン・α−オレフィン共重合体を気相重合で行う方法や、結晶性プロピレン重合体を気相重合で行い、プロピレン・α−オレフィン共重合体は気相重合で行う方法などが挙げられる。
【００５１】
結晶性プロピレン重合体部分の製造を行う前段の重合工程では、プロピレン及び連鎖移動剤として水素を供給して、前記触媒の存在下で重合を行い、結晶性プロピレン重合体部分を製造する。この際、本発明の成分（ａ２）プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体における結晶性プロピレン重合体部分のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、１０〜５５０ｇ／１０分となるように調整する。また、（ａ２）の剛性と耐衝撃性を考慮して前段重合工程での重合体の生成量は、（ａ２）に対して通常５０〜９５重量％、好ましくは６５〜９５重量％の範囲となるように調節される。
【００５２】
プロピレン・α−オレフィン共重合体部分の製造を行う後段の重合工程では、プロピレン、エチレンを含むα−オレフィンと水素を連続的に供給して、前記触媒（前記前段の重合工程で使用した当該触媒）の存在下にプロピレンとα−オレフィンの共重合を行い、プロピレン・α−オレフィン共重合体部分を製造し、最終的な生成物として、成分（ａ２）プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体を得る。なお、後段工程での重合体の生成量は、（ａ２）に対して通常５０〜５重量％、好ましくは３５〜５重量％の範囲となるように調節される。
【００５３】
本発明のプロピレン系共重合体組成物中のプロピレン系樹脂成分（Ａ）は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）５０〜９０重量％、好ましくは５５〜９０重量％、更に好ましくは６０〜８０重量％である。５０重量％を下回ると高輝感が損なわれ、９０重量％を超えると衝撃強度が低下する。一方、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の含有量は、１０〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、更に好ましくは２０〜４０重量％の範囲から選択される。プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の含有量が５０重量％を超えると高輝感が損なわれ、１０重量％を下回ると衝撃強度が低下する。プロピレン系樹脂成分（Ａ）のＭＦＲは１５〜１００ｇ／１０分が好ましく、２０〜８０ｇ／１０分がより好ましい。この範囲では剛性、耐衝撃性などの機械物性を著しく損なうことなく、ウエルド外観が向上するので好ましい。
【００５４】
本発明のプロピレン系樹脂成分（Ａ）は、その光線透過率が４％以上、好ましくは６％以上、更に好ましくは１０％以上のものである。光線透過率の数値は本発明において重要な技術的側面を有する。光線透過率が４％未満では高輝感が損なわれる。一方上限値は大きいほど、つまり１００％に近いほど外観は良いが製造上の制限がある。なお、光線透過率は、プロピレン系樹脂成分（Ａ）単独についての測定値であって、光輝剤を含まないプロピレン系共重合体組成物について測定したものである。プロピレン系樹脂成分（Ａ）にその後、（ａ３）など他の成分が添加配合される場合があるが、光線透過率の測定時にはこれらの成分は当然に排除される。
【００５５】
この光線透過率の測定には、プロピレン系樹脂成分（Ａ）の試料を射出成形にて成形温度２２０℃、金型温度は４０℃で成形してなる板厚２ｍｍの平板を用いる。金型表面は鏡面（ペーパ＃１０００研磨の後、約１０μｍの硬質クロームメッキを施し、更にバフ研磨＃３０００により鏡面仕上げ）となっており、金型材質は、大同特殊鋼社製、プリハードン鋼「ＮＡＫ８０」であり、硬度はＨＲＣ４０である。
【００５６】
光源としてＣ光源（国際照明委員会で定めた標準の光Ｃ）（ハロゲンランプ）を使用し、測定平板の真上より投光（投光角度０°）し、受光角度が０°における光線透過率として測定されるものであり、全光線透過率（いわゆるヘイズ）とは異なるものである。まっすぐ（サンプル平板の成形品表面に対して直角）の透過光のみを用いた透過率であり、散乱透過光を測定対象としていないので高輝感との対応関係に優れている。具体的には、変角光度計（例えば、日本電色工業社製 ＧＣ ５０００Ｌ）を用いて測定することができる。
【００５７】
本発明のプロピレン系共重合体組成物は、上記の通り、（ａ１）と（ａ２）、即ちプロピレン系樹脂成分（Ａ）を主たる成分とするが、所望により他の成分、特に熱可塑性エラストマー（ａ３）を配合することにより更なる衝撃強度の向上が期待できる。
【００５８】
熱可塑性エラストマーとしては、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム、その他のエチレンと炭素数４〜１０のα−オレフィンとの共重合ゴム等のポリオレフィン系ゴム、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合ゴムの水添物（ＳＥＢＳ：スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合ゴム）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合ゴムの水添物（ＳＥＰＳ：スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合ゴム）等のスチレン系ゴムを挙げることができるが、重合体組成物の透明性を損なわない為に、透明度の高いエラストマーやプロピレン系重合体（ａ１）との屈折率に近いエラストマーを選定するのが好ましい。
【００５９】
熱可塑性エラストマーの添加量はプロピレン系共重合体組成物の衝撃強度に寄与するので、所望とする衝撃強度に見合わせて添加すればよく、プロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対して１〜４０重量部が好ましく、５〜３０重量部がより好ましい。添加量が１重量部未満では添加の効果が乏しく、添加量が４０重量部を上回ると剛性が低下する。
【００６０】
本発明のプロピレン系共重合体組成物は必須成分として光輝剤（Ｂ）を含有する。かかる光輝剤としては、プロピレン系共重合体組成物に混合した際、着色剤と共存、または単独で金属感（メタリック調）を発現する性質を有する物質が該当する。具体的には、アルミニウム等の金属フレーク；アルミニウム箔、蒸着アルミニウム箔等の金属箔；天然または合成雲母に酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物をコートしたパールマイカ、金属酸化物の皮膜層の厚みを変化させ基材と皮膜の屈折率差を利用し、反射光の干渉を発色に利用する干渉マイカ、酸化鉄などの有色酸化物で被覆した着色マイカ等；銅粉、亜鉛粉、フロンズ粉、ステンレス粉、アルミニウム粉等の金属粉；金属、合金又はその酸化物（具体的には金、銀、銀合金、真鍮、ブロンズ、チタン、二酸化チタンなど）を被覆したガラスフレーク等が挙げられる。好ましくは、金属フレーク、パールマイカ、干渉マイカ、及び金属被覆したガラスフレークであり、より好ましくはアルミニウムフレークである。
【００６１】
光輝剤の形状としては、フレーク状、粉状などがあるが、特にフレーク状であるものが好ましい。さらにその平均粒径が５〜２００μｍ、特に４０〜９０μｍであることが好ましい。光輝剤の平均粒径が５μｍ未満では、高輝感が不充分であり、平均粒径が２００μｍを超えると、逆に高輝感がなくなり、高級な質感が損なわれる場合がある。又衝撃性能も低下するので好ましくない。なお、光輝剤の平均粒径の測定はレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて行われる。
【００６２】
本発明において、光輝剤（Ｂ）の配合量は、プロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部あたり、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜３重量部、特に０．２〜２．０重量部含んでいる。そうでないとメタリック感が乏しい。光輝剤はプロピレン系共重合体組成物に直接配合することもできるが、光輝剤の取り扱いや配合の操作性からマスターバッチの形態で使用することが好ましい。例えば、ポリエチレンワックス、ポリエチレン等をマトリックス成分としたアルミニウムフレーク含有量２０〜８０重量％のマスターバッチを利用できる。光輝剤の配合量が上記範囲未満ではメタリック調外観の発現が不十分である。また、光輝剤の配合量が上記範囲を超えると光輝剤の添加効果が飽和するうえに機械的物性が低下する。
【００６３】
本発明において、光輝剤を含有するプロピレン系共重合体組成物は、光輝剤に由来するそれ固有の色相を示すが、用途に応じて適宜に着色剤を使用することができる。係る着色剤としては、黒色系のカーボンブラック、鉄黒；白色系の酸化チタン、亜鉛華、リトボン、鉛白；青色系の紺青、群青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルーＲＳ、ファーストスカイブルーレーキ、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ；赤色系の弁柄、鉛炭、モリブデンレッド、カドミウムレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、リソールレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ウォッチングレッド、チオインジゴレッド、アリザリンレッド、キナクリドンレッド、ローダミンレーキ、オレンジレーキ、ベンズイミダゾロンレッド、ピラゾロンレッド、縮合アゾレッド、ペリレンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、キナクリドンマゼンダ；黄色系の黄鉛、カドミウムイエロー、チタンイエロー、鉄黄、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロー、ファーストイエロー、フラボンスロンイエロー、ナフトールイエロー、キノリンイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、ＨＲイエロー、縮合アゾイエロー；緑色系のクロムグリーン、酸化クロム、ギネグリーン、スピネルグリーン、フタロシアニングリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーン、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ；橙色系のクロムオレンジ、カドミウムオレンジ、ベンズイミダゾロンオレンジ、ペリノンオレンジ；茶系の亜鉛フェライト；紫色系のマンガン紫、コバルト紫、紫弁柄、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、ジオキサジンバイオレット等を挙げることができる。
【００６４】
プロピレン系共重合体組成物における上記着色剤の配合量は、プロピレン系樹脂成分（Ａ）、即ち、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）とプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の合計１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜３．０重量部、より好ましくは０．１〜２．０重量部である。着色剤の配合量が上記範囲未満では隠蔽性不足と調色が難しい。また、着色材の配合量が上記範囲を超えると物性が低下する。
【００６５】
本発明のプロピレン系共重合体組成物はその他の任意成分として、無機充填材（Ｃ）、エラストマー（ゴム成分）、変性ポリオレフィン、他のポリプロピレン樹脂、各種添加剤成分を含有することができる。
【００６６】
無機充填材（Ｃ）としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレー、マイカ、ゼオライト、繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキサルフェート、繊維状ホウ酸アルミニウム、塩基性硫酸マグネシウムなどのウィスカー類及び炭素繊維、ガラス繊維等が挙げられる。これらの中でもウィスカー、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ガラス繊維を用いるのが好ましい。
【００６７】
変性ポリオレフィンとは、官能性をもつオレフィン系樹脂である。官能性を付与することで、光輝剤、無機充填材、特にガラス繊維とプロピレン系樹脂成分（Ａ）との親和性が改善され機械的物性が向上する。オレフィン系樹脂としては、本発明の主体となるプロピレン系重合体以外のもので、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体等が挙げられ、好ましくはポリプロピレンが挙げられる。かかるオレフィン系樹脂に官能基を有する化合物を反応させて変性することにより、官能性を付与することができる。
【００６８】
官能基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基等が挙げられる。かかる官能基を有する化合物としては、不飽和カルボン酸又はその誘導体が挙げられる。不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、これらの酸無水物が挙げられる。特に無水マレイン酸等が用いられる。これらの不飽和カルボン酸又はその誘導体による酸変性率としては、好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００６９】
また、本発明の効果を損なわない範囲で、或いは、更に性能の向上をはかるために、各種添加剤成分を適宜配合することができる。具体的には、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、核剤、難燃剤、分散剤、発泡剤などを挙げることができる。
【００７０】
本発明のプロピレン系共重合体組成物は、上記した各配合成分を上記配合割合で配合・混合し、溶融混練することにより製造することができる。この際、共重合体組成物の製造に係る公知の方法を用いることができる。例えば、溶融混練は、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機を用いて混練・造粒することができる。この場合、各成分の分散を良好にすることができる混練・造粒方法を選択することが好ましく、通常は二軸押出機を用いて行われる。この混練・造粒の際には、上記各成分の配合物を同時に混練してもよく、また性能向上をはかるべく各成分を分割して混練する、すなわち、例えば、先ずポリプロピレン樹脂の一部又は全部と熱可塑性エラストマーとを混練し、その後に残りの成分を混練・造粒するといった方法を採用することもできる。また、マスターバッチを用いる混合法も有効に利用できる。
【００７１】
（１）プロピレン系共重合体組成物の製造（配合及び混練の方法）
本発明のプロピレン系共重合体組成物は、上記成分(Ａ)〜成分(Ｃ) の各構成成分を所定量配合し、予め、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー、タンブラー等で配合しブレンドした後、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ロール、ニーダー等の通常の混練機を用いて混練することにより得られるのが一般的である。各成分の分散を良好にする混練方法を選ぶのが好ましく、このような方法には一般に二軸押出機が用いられる。特に好ましい混練方法は、プロピレン系共重合体組成物等の成分の所定量と無機充填材の所定量とを別々に分け、次に、混練機の押出口から遠い位置にある材料供給口（第１材料供給口）にプロピレン系共重合体組成物の成分（成分（ａ１）（ａ２）等 ）を供給し、押出口に近い位置にある材料供給口（第２材料供給口）に光輝材 （成分Ｂ）、無機充填材（成分Ｃ）を供給する。これにより、樹脂成分等がスクリューにより押し進められて溶融状態になったところで、光輝剤、無機充填材が導入され、これらを混練する。このような混合方法を採用することによって、プロピレン系共重合体組成物中で無機充填材および光輝剤の形状を保ち、本発明のプロピレン系共重合体組成物の効果をより十分に発揮させることができる。なお、タルク等の板状形態を有する無機充填材を使用する場合は、第１材料供給口或いは第２材料供給口のいずれから供給しても良い。特に造粒条件に制限があるわけではないが、一般にポリオレフィン樹脂の溶融温度以上の１８０〜２５０℃、好ましくは１９０〜２４０℃の温度で混練することにより行なわれる。
【００７２】
（２）成形体の製造
本発明のプロピレン系共重合体組成物を用いて、各種成形法によって目的とする成形体とすることができる。たとえば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などにより、それぞれ射出成形体、押出成形体、ブロー成形体などにすることができる。射出成形法では金型の転写性が優れる理由により、より優れたメタリック調が発現されるので、射出成形体が好ましい。本発明の成形体は外装部品、内装部品、ランプハウジング等の自動車部品などの用途に使用することができる。
【実施例１】
【００７３】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例における物性の測定方法は下記の通りである。
【００７４】
１．結晶化温度（Ｔｃ）：本文記載の方法
２．融点（Ｔｍ）：本文記載の方法
３．融解熱量（ΔＨｍ）：本文記載の方法
４．メルトフローレート（ＭＦＲ）：本文記載の方法
【００７５】
５．光線透過率
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）とプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の混合物からなるプロピレン系樹脂成分（Ａ）を射出成形にて板厚２ｍｍの平板を成形温度２２０℃、金型温度は４０℃で、成形した試験片について、変角光度計（日本電色工業社製 ＧＣ ５０００Ｌ）を用いて投光角度０°（試験片に対して法線方向）、受光角度０°で測定した。なお、この際、プロピレン系樹脂成分（Ａ）には酸化防止剤０．０５重量％は配合しているものの、熱可塑性エラストマー（ａ３）、光輝剤、着色剤、無機充填材は含まれておらず、試験片の製造条件は以下の通りである。
成形条件
成形機：東芝機械社製、射出成形機ＩＳ１７０
型締め力：１７０トン
金型：１００ｍｍ×３５８ｍｍ×２．０ｍｍ、鏡面仕上げ（硬質クロムメッキ後、バフ研磨：研磨剤＃３０００）
シリンダー温度：１８５／２２０／２２０／２１０℃（ノズル）
金型温度：４０℃
充填時間：４秒
射出圧力：８０ＭＰａ
保圧圧力：６０ＭＰａ
背圧：１．２ＭＰａ
冷却時間：２０秒
【００７６】
６．高輝感（メタリック調外観）
光輝剤を含むプロピレン系共重合体組成物を用いて、次の金型を用いて、上記５と同様に作製した試験片を用いて、目視にてキラキラ感を評価した。試験片は射出成形により製造した。詳細については後述する。
金型：１００ｍｍ×３５８ｍｍ×２．０ｍｍ、鏡面仕上げ（硬質クロムメッキ後、バフ研磨：研磨剤＃３０００）、ゲートより４０ｍｍ位置に短辺方向に３０ｍｍ×３０ｍｍの開孔部有り。
判断基準 ○：深みのあるキラキラ感
×：キラキラ感少ない
【００７７】
７．ウエルド外観
上記６で用いたものと同一の試験片を用いて、目視にてウエルドラインの目立ちやすさを評価した。
判断基準 ○：ウエルドラインが目立ちにくい
×：ウエルドラインが明確に見える
【００７８】
８．アイゾット衝撃強度
ＪＩＳ−Ｋ７１１０（Ｖノッチ有り）に従い２３℃にて測定し、単位ｋＪ／ｍ2で表示した。アイゾッド衝撃強度は２０ｋＪ／ｍ2以上、であると自動車の外装部品などの衝撃が要求される製品への適用が容易となる。
【００７９】
９．三点曲げ弾性率
ＪＩＳ−Ｋ７２０３に従い測定し、単位ＭＰａで表示した。三点曲げ弾性率は、７００ＭＰａ以上であると、手で押したときの変形が少なく剛性感に優れ、自動車部品などの大型製品への適用が容易となる。
【００８０】
＜重合体原料の調達＞
１．プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）
市販品の中から３種類の材料を選択して使用した。各材料の一般名称、商品名、組成、物性等を表１に示す。
２．プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）
市販品の中から２種類の材料を選択して使用した。各材料の一般名称、商品名、組成、物性等を表２に示す。
３．プロピレン単独重合体（比較例用）
日本ポリプロ社製、商品名「ノバテックＭＡ３ＡＴＨＡ」
４．熱可塑性エラストマー（ａ３）
ダウ・ケミカル日本社製、エチレン・オクテン−１エラストマー、商品名「ＥＮＧＡＧＥ８２００」、ＭＦＲ５ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）、密度０．８７ｇ／ｃｍ3
【００８１】
＜配合剤・成形助剤の調達＞
１．光輝剤
東洋アルミニウム社製、メタリックマスターバッチ、商品名「ＴＰＫ１７８ＧＫ−Ｍ」、アルミニウム含量２０重量％、平均粒径６０μｍ
２．着色剤
三菱化学社製、黒色顔料、商品名「カーボンブラック＃３０」、粒子径３０ｎｍ
３．無機充填材
宇部マテリアル社製、ウイスカー（塩基性硫酸マグネシウム無機繊維）、商品名「モスハイジ」、繊維径０．５〜１．０μｍ、繊維長１０〜３０μｍ
４．ヒンダードフェノール系酸化防止剤
チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０ＦＰ」
５．リン系酸化防止剤
チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」
６．成形助剤
日東化成工業社製、ステアリン酸カルシウム、商品名「カルシウム・ステアレート」
【００８２】
＜プロピレン系共重合体組成物及びその試験片の製造＞
上記各原材料を表３に示す割合で、配合して、二軸押出機を用いて樹脂温度２１０℃で溶融混練を行い、プロピレン系樹脂成分（Ａ）を得た。次いで表４に示す配合割合及びプロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部あたり、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１０重量部、リン系酸化防止剤０．０５重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部をそれぞれ配合し、ヘンシェルミキサーにて予備混合した。次いで、二軸押出機を用いて樹脂温度２１０℃で溶融混練を行い、プロピレン系共重合体組成物（Ａ−１〜Ａ−１０）を得た。該重合体組成物を用いて射出成形により試験片を得た。
【００８３】
＜三点曲げ弾性率及びアイゾッド衝撃評価用試験片の成形条件＞
成形機：東芝機械社製、射出成形機ＥＣ１００
型締め力：１００トン
金型：ＪＩＳ試験片
シリンダー温度：１８５／２２０／２２０／２１０℃（ノズル）
金型温度：４０℃
充填時間：４秒
射出圧力：８０ＭＰａ
保圧圧力：６０ＭＰａ
背圧：１．２ＭＰａ（ゲージ圧）
【００８４】
［実施例１］
プロピレン系樹脂成分（Ａ−１）１００重量部、熱可塑性エラストマー２０重量部、光輝剤マスターバッチ５重量部、カーボンブラック０．１５重量部を原料として、前記の方法により試験片を作製し、外観（高輝感、ウエルド外観）、成形品物性及び成形性を評価した。結果を表４に示した。
【００８５】
［実施例２〜４］及び［比較例１〜９］
表４に示す配合処方に従い、以下実施例１と同様にして試験片を作製し、外観（高輝感、ウエルド外観）、成形品物性及び成形性を評価した。結果を表４に示した。
表４に示した結果から次の事実が認められる。実施例１〜４においてはいずれも、得られた試験片には深みのあるキラキラ感があり高輝感は良好であり、かつウエルドラインが目立ちにくく、外観は良好であった。物性も良好であった。一方、比較例２、３、５、８においては、キラキラ感少なく、高輝感に劣るものであった。比較例２、３、６、７はウエルドが目立ち外観が劣った。比較例１は剛性が劣る。アイゾット衝撃強度は比較例７、９が劣る。比較例４は成形性が低下する。
【００８６】
【表１】
【００８７】
【表２】
【００８８】
【表３】
【００８９】
【表４】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロピレン系共重合体組成物に関する。詳しくは特定のプロピレン系共重合体をベース樹脂として、これに光輝剤と、要すれば更に着色剤を含有させて、発色性が良好で優れたメタリック調外観が得られ、更に剛性、面衝撃性に優れるプロピレン系共重合体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン樹脂は、比較的安価で優れた特性を有することから、自動車部品、家電部品、事務用品、衛生用品、スポーツ用品、建築用品、装飾用品など多岐の分野にわたって使用されているが、メタリック調外観が求められる自動車部品などでは、メタリック調の塗料を用いて塗装処理を施されている。しかし、塗装処理には多くの工程や労力と高価な設備、塗料などの費用がかかり、部品単価が増大しコストアップの要因となっている。現在では、製造工程の簡略化や環境負荷の低減を考慮して、無塗装で良好なメタリック調外観を示すポリプロピレン樹脂成形品およびポリプロピレン樹脂材料が求められている。
無塗装化に対応する材料として、ポリプロピレン樹脂に顔料と光輝剤を練り込んだ樹脂組成物が提案されている。しかしながら、顔料と光輝剤を単に練り込むだけでは、成形品のメタリック感、質感は塗装処理品に及ばない。
【０００３】
さらに、光輝剤を練り込んだポリプロピレン樹脂材料は、ウエルドラインやフローマークなどの成形不良が目立ちやすくなる傾向がある。更に、光輝剤を練り込んだポリプロピレン樹脂材料は、衝撃強度の低下傾向があることから、衝撃強度の必要なバンパー、インスツルメントパネルなどの大型部品では自動車向け部品へ使用することは困難な状況にあった。
【０００４】
優れたメタリック調外観を得る方法として、光輝剤を含有するポリプロピレン系樹脂組成物をキャビティ内表面に断熱層を設けた金型を用いて射出成形する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、特殊な断熱層を設けた射出成形金型を用いる関係上、金型を冷却するために時間を要し、成形サイクルが長くなるという欠点があった。
また、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体又はこれに等重量以下の結晶性プロピレン単独重合体を加えた樹脂組成物をベースとし、特定のアルミニウムフレークを光輝剤として配合した自動車部品用組成物が提案されている（特許文献２参照）。この組成物は、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体を主体とし、更に必須成分として無機充填材及びエラストマー性重合体を含んでおり、耐衝撃性に充分優れるものの、透明性、光輝性に改善すべき問題があった。特に深みのある高輝感が得られ難い。
【０００５】
また、エチレン含量２〜１５重量％でロックウエル硬度８５以上の結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体７５〜５０重量％と、エチレン含量８０〜９５重量％のエチレン−α−オレフィン共重合体２５〜５０重量％を基本成分とし、これに光輝剤、無機系顔料、有機系顔料から選択される着色剤を配合してなる高光沢、高耐衝撃性樹脂組成物が知られている（特許文献３参照）。しかしながら、結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体を主体としており透明性において更に改善すべき課題があった。
【特許文献１】特開２０００−３１３７４７号公報
【特許文献２】特開２００４−８３６０８号公報
【特許文献３】特開平８−２３９５４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで本発明は、発色性が良好でウエルド外観が優れたメタリック調外観が得られ面衝撃強度の良好なポリプロピレン系樹脂材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明の要旨は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）５０〜９０重量％と、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）１０〜５０重量％とからなるプロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対して、光輝剤（Ｂ）０．０１〜１０重量部を含有するプロピレン系共重合体組成物であって、該プロピレン系樹脂成分（Ａ）は、板厚２ｍｍの鏡面成形品としたときの、投光角度０°、受光角度０°における光線透過率が４％以上であることを特徴とするプロピレン系共重合体組成物に存する。
【０００８】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜２００ｇ／１０分であり、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）のＭＦＲが５〜１００ｇ／１０分であることを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【０００９】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の結晶化温度（Ｔｃ）が８０〜１２０℃であることを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１０】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の融解熱量（ΔＨｍ）が７０〜９０ｍＪ／ｍｇ、融点（Ｔｍ）が１１５〜１５０℃、且つ、融点（Ｔｍ）と融解熱量（ΔＨｍ）とが式（１）を満たすことを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
ΔＨｍ＞１．１６Ｔｍ−７８ ・・・ （１）
【００１１】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）がエチレン含有量１〜５重量％のプロピレン・エチレンランダム共重合体であることを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１２】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）が、
［Ａ］下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物
【００１３】
【化２】
［式中、Ａ1 及びＡ2 は共役五員環配位子（同一化合物内においてＡ1 及びＡ2は同一でも異なっていてもよい）を示し、Ｑは２つの共役五員環配位子を任意の位置で架橋する結合性基を示し、Ｍは周期表第４〜６族から選ばれる金属原子を示し、Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アミノ基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基又はケイ素含有炭化水素基を示す。］
［Ｂ］アルミニウムオキシ化合物、成分［Ａ］と反応して成分［Ａ］をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物、ルイス酸、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物、無機珪酸塩からなる群より選ばれる一種以上の物質、及び
［Ｃ］有機アルミニウム化合物
の接触物であるメタロセン触媒の作用により得られたものであることを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１４】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン系樹脂成分（Ａ）がプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）５５〜９０重量％と、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）１０〜４５重量％とからなることを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１５】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）がチーグラー触媒の作用により得られたものであることを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１６】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対し、更に、熱可塑性エラストマー（ａ３）１〜４０重量部を含有する前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１７】
また、本発明の他の要旨は、光輝剤（Ｂ）は、その平均粒径が５〜２００μｍであることを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１８】
また、本発明の他の要旨は、プロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対し、黒色系、白色系、青色系、赤色系、黄色系、緑色系着色剤からなる群から選ばれる少なくとも一種の着色剤０．０１〜１０重量部を含有することを特徴とする前記のプロピレン系共重合体組成物に存する。
【００１９】
また、本発明の他の要旨は、前記のプロピレン系共重合体組成物からなる成形体に存する。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のプロピレン系共重合体組成物を構成するベースは、特定配合量のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）とプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）との混合組成物にあり、特に（ａ１）はメタロセン触媒の作用により得られるものが好ましく、基本的に透明性に優れており、結晶化温度も制御できる。プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の添加は主に衝撃強度、剛性の向上に寄与している。光輝剤を配合して共重合体組成物とし射出成形等により成形品としたものは、発色性が良好でウエルド外観が優れたメタリック調外観が得られるので各種の自動車部品用用途に有効である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明のプロピレン系共重合体組成物を構成する、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）は、プロピレンから得られる構造単位が１００〜９０重量％（ただし１００重量％を除く）、好ましくは９９〜９２重量％、α−オレフィンから得られる構造単位が０〜１０重量％（ただし０重量％を除く）、好ましくは１〜８重量％の割合で含有されていることが好ましい。上記プロピレンと共重合されるコモノマーのα−オレフィンとしては、エチレン及び／又は炭素数４〜２０のα−オレフィンなどが挙げられ、具体的には、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１等を挙げることができる。α−オレフィンは２種以上を併用することもできる。コモノマーの構造単位が上記範囲内にあると、実用上良好な剛性を保つことができる。好ましくは、エチレン含有量１〜５重量％、特に２〜４重量％のプロピレン・エチレンランダム共重合体である。
【００２２】
プロピレン系共重合体中のプロピレンから得られる構造単位、及び、α−オレフィンから得られる構造単位は、13Ｃ−ＮＭＲ（核磁気共鳴法）を用いて測定される値である。具体的には、日本電子社製ＦＴ−ＮＭＲの２７０ＭＨｚの装置により測定される値である。
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）は１〜２００ｇ／１０分、特に１０〜１００ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲが上記範囲を上回ると衝撃強度が不足する傾向があり、ＭＦＲが上記範囲を下回るとウエルド外観が不良となる傾向がある。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定したものである。
【００２３】
また、本発明のプロピレン系共重合体はウエルド外観を考慮すると、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の結晶化温度（Ｔｃ）は８０〜１２０℃が好ましく、８５〜１１０℃がより好ましい。結晶化温度がこの範囲にあるものは、剛性や耐熱性が優れるが、上記未満では剛性や耐熱性が低下する。一方、それを超える場合はウエルドラインが目立ちやすくなる。なお、結晶化温度の測定は、示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００）を使用し、シート状にしたサンプル片を５ｍｇアルミパンに詰め、５０℃から一旦２００℃まで昇温速度１００℃／分で昇温し、５分間保持した後に、１０℃／分で４０℃まで降温して結晶化させた時の結晶化最大ピーク温度として測定したものである。なお、結晶化温度（Ｔｃ）は光輝剤を含まない状態のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）を対象として測定されたものである。
【００２４】
また、本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）は耐熱性や剛性を考慮すると、融点（Ｔｍ）は１２０〜１４０℃が好ましく、１２５〜１３５℃がより好ましい。この融点は、共重合モノマーの含有量の増減などにより調節可能である。なお、融点は示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００）を使用し、シート状にしたサンプル片を５ｍｇアルミパンに詰め、５０℃から一旦２００℃まで昇温速度１００℃／分で昇温し、５分間保持した後に、１０℃／分で４０℃まで降温して結晶化させ１分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の融解最大ピーク温度として求めた。なお、融点（Ｔｍ）も光輝剤を含まない状態のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を対象として測定されたものである。
【００２５】
また、本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）は剛性や耐熱性を考慮すると、結晶化度の指標である融解熱量（ΔＨｍ：結晶を融解するエネルギー）は７０〜９０ｍＪ／ｍｇが好ましく、７２〜８０ｍＪ／ｍｇがより好ましい。ΔＨｍがこの範囲にあるものは、プロピレン共重合体組成物の剛性や耐熱性が優れる。なお、融解熱量の測定は、示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００）を使用し、シート状にしたサンプル片を５ｍｇアルミパンに詰め、５０℃から一旦２００℃まで昇温速度１００℃／分で昇温し、５分間保持した後に、１０℃／分で４０℃まで降温して結晶化させ１分間保持した後、１０℃／分で２００℃まで昇温させた時の全融解熱として求めたものである。
【００２６】
また、本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）において、上記の融解熱量（ΔＨｍ）と融点（Ｔｍ）との関係が、下記式（１）を満たすことが好ましい。更に好ましくは、下記式(２)を満足するものであり、これが満足されることにより高輝感（メタリック感がより強調され良くなる感覚）に深みを与える効果がある。
【００２７】
ΔＨｍ＞１．１６×Ｔｍ−７８ ・・・（１）
ΔＨｍ＞１．０５×Ｔｍ−６１ ・・・（２）
【００２８】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の製造法は特に限定されず、メタロセン触媒、チーグラー触媒等を用いることができる。中でも、メタロセン触媒の作用により得られたものが透明性に優れるので好ましい。
【００２９】
メタロセン触媒としては、具体的には、
［Ａ］下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物
【００３０】
【化３】
［式中、Ａ1 及びＡ2 は共役五員環配位子（同一化合物内においてＡ1 及びＡ2は同一でも異なっていてもよい）を示し、Ｑは２つの共役五員環配位子を任意の位置で架橋する結合性基を示し、Ｍは周期表第４〜６族から選ばれる金属原子を示し、Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アミノ基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基又はケイ素含有炭化水素基を示す。］に、
［Ｂ］アルミニウムオキシ化合物、成分［Ａ］と反応して成分［Ａ］をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物、ルイス酸、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物、無機珪酸塩、からなる群より選ばれる一種以上の物質、及び
［Ｃ］有機アルミニウム化合物
を接触させて得られる触媒が使用される。
【００３１】
一般式（Ｉ）中、Ａ1 及びＡ2 は、共役五員環配位子（同一化合物内においてＡ1及びＡ2 は同一でも異なっていてもよい）を示し、好ましくはそのうち少なくとも一方は、共役五員環配位子上の隣接した置換基が結合し五員環の２原子を含めて７〜１０員の縮合環を有する。そして、Ａ1 及びＡ2 の共役五員環配位子は、結合性基Ｑに結合していない炭素に置換基を有していてもよい。上記の共役五員環配位子の典型例としては、例えば、シクロペンタジエニル基を挙げることが出来る。このシクロペンタジエニル基は、水素原子を４個有するもの［Ｃ5 Ｈ4−］であってもよく、また、上記した通り、その水素原子の幾つかが置換基で置換されているものであってもよい。
【００３２】
上記の置換基の１つの具体例は、炭素数が通常１〜２０、好ましくは１〜１５の炭化水素基である。その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基、ナフチル基、ブテニル基、ブタジエニル基、トリフェニルカルビル基などが挙げられる。上記の炭化水素基は、一価の基としてシクロペンタジエニル基と結合していてもよく、その置換基の末端で２種が結合して縮合環を形成してもよい。縮合環を形成したシクロペンタジエニル基の典型例としては、インデン、フルオレン、アズレン等の化合物やその誘導体である。
【００３３】
具体的には、シクロペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、インデニル、２−メチルインデニル、２−メチル−４−フェニルインデニル、テトラヒドロインデニル、２−メチルテトラヒドロインデニル、２−メチルベンゾインデニル、２，４−ジメチルアズレニル、２−メチル−４−フェニルアズレニル、２−メチル−４−ナフチルアズレニル、２−エチル−４−ナフチルアズレニル、２−エチル−４−フェニルアズレニル、２−メチル−４−（４ークロロフェニル）アズレニル等が挙げられる。
【００３４】
炭化水素基以外の置換基としては、珪素、酸素、窒素、燐、硼素、硫黄などの原子を含有する炭化水素残が挙げられる。その典型例としては、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、フリル基、トリメチルシリル基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ピラゾリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ジメチルフォスフィノ基、ジフェニルフォスフィノ基、ジフェニル硼素基、ジメトキシ硼素基、チエニル基などが挙げられる。その他の置換基としては、ハロゲン原子又はハロゲン含有炭化水素基などが挙げられる。その典型的例としては、塩素、臭素、沃素、フッ素、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基などが挙げられる。成分［Ａ］として使用する遷移金属化合物は、Ａ1 及びＡ2 のうち少なくとも一方が、共役五員環配位子上の隣接した置換基が結合し五員環の２原子を含めて７〜１０員の縮合環を有するものが好ましい。すなわち、Ａ1及びＡ2のどちらか一方は、少なくとも共役五員環の隣接する炭素２原子を含めた７〜１０の縮合環を形成しているものが好ましい。
【００３５】
Ｑは２つの共役五員環配位子を任意の位置で架橋する結合性基を示す。すなわち、Ｑは、２価の結合性基であり、Ａ1とＡ2とを架橋する。Ｑの種類は特に制限されないが、その具体例としては、（イ）炭素数が通常１〜２０、好ましくは１〜１２の２価の炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基、具体的には、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン等の不飽和炭化水素基、ハロアルキレン基、ハロシクロアルキレン基、（ロ）無置換または炭素数が通常１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を置換基として有するシリレン基またはオリゴシリレン基、（ハ）無置換または炭素数が通常１〜２０の炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を置換基として有するゲルミレン基や、リン、窒素、ホウ素あるいはアルミニウムを含む炭化水素基などが挙げられる。これらの中では、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、炭化水素基を置換基として有するシリレン基またはゲルミレン基が好ましい。
【００３６】
Ｍは、周期表第４〜６族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくは、チタン、ジルコニウム又はハフニウムの４族遷移金属、更に好ましくは、ジルコニウム又はハフニウムである。Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、Ｍと結合した水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アミノ基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基を示す。上記の各炭化水素基における炭素数は、通常１〜２０、好ましくは１〜１２である。これらの中では、水素原子、塩素原子、メチル基、イソブチル基、フェニル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基及びトリメチルシリル基、ビス（トリメチルシリル）メチル基等のケイ素含有炭化水素基が好ましい。
【００３７】
［Ｂ］成分としては、アルミニウムオキシ化合物、成分［Ａ］と反応して成分［Ａ］をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物、ルイス酸、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物、無機珪酸塩、からなる群より選ばれる一種以上の物質を用いる。
【００３８】
［Ｃ］成分としては、下記一般式で表される有機アルミニウム化合物が好適に使用される。
ＡｌＲa Ｐ3-a
（式中、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｐは、水素、ハロゲン、アルコキシ基またはシロキシ基を示し、ａは０より大きく３以下の数を示す。）有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノメトキシド等のハロゲン又はアルコキシ含有アルキルアルミニウムが挙げられる。これらの中では、トリアルキルアルミニウムが好ましい。また、成分［Ｃ］として、メチルアルミノキサン等のアルミノキサン類なども使用できる。（尚、成分［Ｂ］がアルミノキサンの場合は成分［Ｃ］の例示としてアルミノキサンは除く。）
【００３９】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の製造は、チーグラー触媒等を用いて行うこともできる。チーグラー触媒としては、四塩化チタンを有機アルミニウム等で還元して得られた三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物を電子供与性化合物で処理し更に活性化したもの（例えば特開昭４７−３４４７８号、特開昭５８−２３８０６号、特開昭６３−１４６９０６号）、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チタン組成物と、有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボン酸エステルとからなる触媒（特開昭５６―１００８０６号、特開昭５６−１２０７１２号、特開昭５８−１０４９０７号の各公報参照）、及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の電子供与体からなる担持型触媒（特開昭５７−６３３１０号、特開昭５８−１５７８０８号、特開昭５８−８３００６号、特開昭５８−５３１０号、特開昭６１−２１８６０６号、特開昭６３−４３９１５号、特開昭６３−８３１１６号の各公報参照）等を例示することができる。
【００４０】
本発明のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の製造は、上記触媒の存在下、プロピレン及び適宜のα−オレフィンを共重合して得ることができる。重合反応は、溶媒を使用する溶液重合の他、バルク重合、気相重合、溶融重合であってもよい。重合方式は、連続重合、回分式重合のいずれであってもよい。
【００４１】
本発明のプロピレン系共重合体組成物を構成する、もう一方の成分であるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）は、そのメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は５〜１００ｇ／１０分、特に２０〜８０ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲが上記範囲を上回ると衝撃強度が不足する傾向があり、ＭＦＲが上記範囲を下回るとウエルド外観不良となる傾向がある。
【００４２】
次に、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の製造方法について説明する。本発明のプロピレン系共重合体組成物を構成する、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）は、結晶性ポリプロピレン成分を重合する工程と、前記結晶性ポリプロピレン成分の存在下で二種以上のα−オレフィン間のランダム共重合体成分を重合する工程とを含む重合工程により得られる共重合体である。結晶性ポリプロピレン成分としては、プロピレン単独重合体や、結晶性を著しく損なわない範囲でエチレン、１−ブテン等のコモノマーが共重合されたランダム共重合体が挙げられる。コモノマーの量は０．５重量％未満程度である。α−オレフィン間のランダム共重合体成分を構成する、α−オレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１等を挙げることができる。これらのα−オレフィンの中から適宜二種以上が選択されていればよいが、好ましい組み合わせとしては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、エチレンとプロピレンとブテン−１、エチレンとプロピレンとヘキセン−１等が挙げられる。
該プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）は、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の特性のいずれか一つを有する重合体であることが好ましい。
【００４３】
（ｉ）プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、５〜１００ｇ／１０分、特に２０〜８０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲を上回ると衝撃強度が不足する傾向があり、ＭＦＲが上記範囲を下回るとウエルド外観不良となる傾向がある。なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定したものである。
【００４４】
（ｉｉ）α−オレフィン間のランダム共重合体成分の重量平均分子量が、５万〜２００万、好ましくは１０万〜１５０万が好ましい。α−オレフィン間のランダム共重合体は、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）中の４０℃のオルトジクロロベンゼン可溶分として把握される。プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）から温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）法により、４０℃以下の可溶分を分取して、分取した成分を回収し、GPC（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）にて分子量を測定する。温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測定の詳細については、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ 第２６巻 第４２１７〜４２３１頁（１９８１年）に記載される装置及び方法にて行なわれる。ＧＰＣの測定条件は以下に示す。
【００４５】
保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。使用する標準ポリスチレンは何れも東ソー社製の以下の銘柄である。
Ｆ３８０、Ｆ２８８、Ｆ１２８、Ｆ８０、Ｆ４０、Ｆ２０、Ｆ１０、Ｆ４、Ｆ１、Ａ５０００、Ａ２５００、Ａ１０００。
各々が０．５ｍｇ／ｍＬとなるようにＯＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍＬのＢＨＴを含む）に溶解した溶液を０．４ｍＬ注入して較正曲線を作成する。
較正曲線は最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。
分子量への換算は森定雄著「サイズ排除クロマトグラフィー」（共立出版）を参考に汎用較正曲線を用いる。その際使用する粘度式[η]=Ｋ×Ｍαは以下の数値を用いる。
ＰＳ : Ｋ＝1.38×１０-4、α＝0.7
ＰＥ : Ｋ＝3.92×１０-4、α＝0.733
【００４６】
（ｉｉｉ）本発明のプロピレン系共重合体のウエルド外観を考慮すると、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の結晶化温度（Ｔｃ）は、低い方が好ましいが、剛性や耐熱性が低下する傾向や溶融状態からの固化温度が低くなるので、例えば射出成形では成形サイクルが長くなる等成形性が低下する傾向がある。よって結晶化温度（Ｔｃ）の下限は、１０５℃が好ましく、１２５℃がより好ましい。プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の結晶化温度（Ｔｃ）よりも１５℃以上低い結晶化温度（Ｔｃ）のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）を用いると、高輝感の著しい改善が見られる。
【００４７】
本発明のプロピレン系共重合体組成物で用いられる成分（ａ２）プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体の製造には、チーグラー系重合触媒、メタロセン触媒等が用いられる。チーグラー触媒としては、前述のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の製造用として例示したものを用いることができる。メタロセン触媒としては、前述のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の製造用として例示したものを用いることができる。
【００４８】
また、助触媒として有機アルミニウム化合物を使用する。例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライドなどのアルキルアルミニウムハライド、ジエチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムエトキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド、メチルアルモキサン、テトラブチルアルモキサンなどのアルモキサン、メチルボロン酸ジブチル、リチウムアルミニウムテトラエチルなどの複合有機アルミニウム化合物などが挙げられる。また、これらを２種類以上混合して使用することも可能である。
【００４９】
また、上述の触媒には、立体規則性改良や粒子性状制御、可溶性成分の制御、分子量分布の制御等を目的とする各種重合添加剤を使用することが出来る。例えば、ジフェニルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルジメトキシシランなどの有機ケイ素化合物、酢酸エチル、安息香酸ブチル、ｐ−トルイル酸メチル、ジブチルフタレートなどのエステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、ジエチルエーテルなどのエーテル類、安息香酸、プロピオン酸などの有機酸類、エタノール、ブタノールなどのアルコール類等の電子供与性化合物を挙げることができる。
【００５０】
重合形式としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン若しくはトルエン等の不活性炭化水素を重合溶媒として用いるスラリー重合、プロピレン自体を重合溶媒とするバルク重合、また原料のプロピレンを気相状態下で重合する気相重合が可能である。また、これらの重合形式を組み合わせて行うことも可能である。例えば、結晶性プロピレン重合体をバルク重合で行い、プロピレン・α−オレフィン共重合体を気相重合で行う方法や、結晶性プロピレン重合体を気相重合で行い、プロピレン・α−オレフィン共重合体は気相重合で行う方法などが挙げられる。
【００５１】
結晶性プロピレン重合体部分の製造を行う前段の重合工程では、プロピレン及び連鎖移動剤として水素を供給して、前記触媒の存在下で重合を行い、結晶性プロピレン重合体部分を製造する。この際、本発明の成分（ａ２）プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体における結晶性プロピレン重合体部分のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、１０〜５５０ｇ／１０分となるように調整する。また、（ａ２）の剛性と耐衝撃性を考慮して前段重合工程での重合体の生成量は、（ａ２）に対して通常５０〜９５重量％、好ましくは６５〜９５重量％の範囲となるように調節される。
【００５２】
プロピレン・α−オレフィン共重合体部分の製造を行う後段の重合工程では、プロピレン、エチレンを含むα−オレフィンと水素を連続的に供給して、前記触媒（前記前段の重合工程で使用した当該触媒）の存在下にプロピレンとα−オレフィンの共重合を行い、プロピレン・α−オレフィン共重合体部分を製造し、最終的な生成物として、成分（ａ２）プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体を得る。なお、後段工程での重合体の生成量は、（ａ２）に対して通常５０〜５重量％、好ましくは３５〜５重量％の範囲となるように調節される。
【００５３】
本発明のプロピレン系共重合体組成物中のプロピレン系樹脂成分（Ａ）は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）５０〜９０重量％、好ましくは５５〜９０重量％、更に好ましくは６０〜８０重量％である。５０重量％を下回ると高輝感が損なわれ、９０重量％を超えると衝撃強度が低下する。一方、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の含有量は、１０〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、更に好ましくは２０〜４０重量％の範囲から選択される。プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の含有量が５０重量％を超えると高輝感が損なわれ、１０重量％を下回ると衝撃強度が低下する。プロピレン系樹脂成分（Ａ）のＭＦＲは１５〜１００ｇ／１０分が好ましく、２０〜８０ｇ／１０分がより好ましい。この範囲では剛性、耐衝撃性などの機械物性を著しく損なうことなく、ウエルド外観が向上するので好ましい。
【００５４】
本発明のプロピレン系樹脂成分（Ａ）は、その光線透過率が４％以上、好ましくは６％以上、更に好ましくは１０％以上のものである。光線透過率の数値は本発明において重要な技術的側面を有する。光線透過率が４％未満では高輝感が損なわれる。一方上限値は大きいほど、つまり１００％に近いほど外観は良いが製造上の制限がある。なお、光線透過率は、プロピレン系樹脂成分（Ａ）単独についての測定値であって、光輝剤を含まないプロピレン系共重合体組成物について測定したものである。プロピレン系樹脂成分（Ａ）にその後、（ａ３）など他の成分が添加配合される場合があるが、光線透過率の測定時にはこれらの成分は当然に排除される。
【００５５】
この光線透過率の測定には、プロピレン系樹脂成分（Ａ）の試料を射出成形にて成形温度２２０℃、金型温度は４０℃で成形してなる板厚２ｍｍの平板を用いる。金型表面は鏡面（ペーパ＃１０００研磨の後、約１０μｍの硬質クロームメッキを施し、更にバフ研磨＃３０００により鏡面仕上げ）となっており、金型材質は、大同特殊鋼社製、プリハードン鋼「ＮＡＫ８０」であり、硬度はＨＲＣ４０である。
【００５６】
光源としてＣ光源（国際照明委員会で定めた標準の光Ｃ）（ハロゲンランプ）を使用し、測定平板の真上より投光（投光角度０°）し、受光角度が０°における光線透過率として測定されるものであり、全光線透過率（いわゆるヘイズ）とは異なるものである。まっすぐ（サンプル平板の成形品表面に対して直角）の透過光のみを用いた透過率であり、散乱透過光を測定対象としていないので高輝感との対応関係に優れている。具体的には、変角光度計（例えば、日本電色工業社製 ＧＣ ５０００Ｌ）を用いて測定することができる。
【００５７】
本発明のプロピレン系共重合体組成物は、上記の通り、（ａ１）と（ａ２）、即ちプロピレン系樹脂成分（Ａ）を主たる成分とするが、所望により他の成分、特に熱可塑性エラストマー（ａ３）を配合することにより更なる衝撃強度の向上が期待できる。
【００５８】
熱可塑性エラストマーとしては、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム、エチレン・プロピレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合ゴム、その他のエチレンと炭素数４〜１０のα−オレフィンとの共重合ゴム等のポリオレフィン系ゴム、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合ゴムの水添物（ＳＥＢＳ：スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合ゴム）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合ゴムの水添物（ＳＥＰＳ：スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合ゴム）等のスチレン系ゴムを挙げることができるが、重合体組成物の透明性を損なわない為に、透明度の高いエラストマーやプロピレン系重合体（ａ１）との屈折率に近いエラストマーを選定するのが好ましい。
【００５９】
熱可塑性エラストマーの添加量はプロピレン系共重合体組成物の衝撃強度に寄与するので、所望とする衝撃強度に見合わせて添加すればよく、プロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対して１〜４０重量部が好ましく、５〜３０重量部がより好ましい。添加量が１重量部未満では添加の効果が乏しく、添加量が４０重量部を上回ると剛性が低下する。
【００６０】
本発明のプロピレン系共重合体組成物は必須成分として光輝剤（Ｂ）を含有する。かかる光輝剤としては、プロピレン系共重合体組成物に混合した際、着色剤と共存、または単独で金属感（メタリック調）を発現する性質を有する物質が該当する。具体的には、アルミニウム等の金属フレーク；アルミニウム箔、蒸着アルミニウム箔等の金属箔；天然または合成雲母に酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物をコートしたパールマイカ、金属酸化物の皮膜層の厚みを変化させ基材と皮膜の屈折率差を利用し、反射光の干渉を発色に利用する干渉マイカ、酸化鉄などの有色酸化物で被覆した着色マイカ等；銅粉、亜鉛粉、フロンズ粉、ステンレス粉、アルミニウム粉等の金属粉；金属、合金又はその酸化物（具体的には金、銀、銀合金、真鍮、ブロンズ、チタン、二酸化チタンなど）を被覆したガラスフレーク等が挙げられる。好ましくは、金属フレーク、パールマイカ、干渉マイカ、及び金属被覆したガラスフレークであり、より好ましくはアルミニウムフレークである。
【００６１】
光輝剤の形状としては、フレーク状、粉状などがあるが、特にフレーク状であるものが好ましい。さらにその平均粒径が５〜２００μｍ、特に４０〜９０μｍであることが好ましい。光輝剤の平均粒径が５μｍ未満では、高輝感が不充分であり、平均粒径が２００μｍを超えると、逆に高輝感がなくなり、高級な質感が損なわれる場合がある。又衝撃性能も低下するので好ましくない。なお、光輝剤の平均粒径の測定はレーザー回折式粒度分布測定装置を用いて行われる。
【００６２】
本発明において、光輝剤（Ｂ）の配合量は、プロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部あたり、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜３重量部、特に０．２〜２．０重量部含んでいる。そうでないとメタリック感が乏しい。光輝剤はプロピレン系共重合体組成物に直接配合することもできるが、光輝剤の取り扱いや配合の操作性からマスターバッチの形態で使用することが好ましい。例えば、ポリエチレンワックス、ポリエチレン等をマトリックス成分としたアルミニウムフレーク含有量２０〜８０重量％のマスターバッチを利用できる。光輝剤の配合量が上記範囲未満ではメタリック調外観の発現が不十分である。また、光輝剤の配合量が上記範囲を超えると光輝剤の添加効果が飽和するうえに機械的物性が低下する。
【００６３】
本発明において、光輝剤を含有するプロピレン系共重合体組成物は、光輝剤に由来するそれ固有の色相を示すが、用途に応じて適宜に着色剤を使用することができる。係る着色剤としては、黒色系のカーボンブラック、鉄黒；白色系の酸化チタン、亜鉛華、リトボン、鉛白；青色系の紺青、群青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルーＲＳ、ファーストスカイブルーレーキ、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ；赤色系の弁柄、鉛炭、モリブデンレッド、カドミウムレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、リソールレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ウォッチングレッド、チオインジゴレッド、アリザリンレッド、キナクリドンレッド、ローダミンレーキ、オレンジレーキ、ベンズイミダゾロンレッド、ピラゾロンレッド、縮合アゾレッド、ペリレンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、キナクリドンマゼンダ；黄色系の黄鉛、カドミウムイエロー、チタンイエロー、鉄黄、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロー、ファーストイエロー、フラボンスロンイエロー、ナフトールイエロー、キノリンイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、ＨＲイエロー、縮合アゾイエロー；緑色系のクロムグリーン、酸化クロム、ギネグリーン、スピネルグリーン、フタロシアニングリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーン、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ；橙色系のクロムオレンジ、カドミウムオレンジ、ベンズイミダゾロンオレンジ、ペリノンオレンジ；茶系の亜鉛フェライト；紫色系のマンガン紫、コバルト紫、紫弁柄、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、ジオキサジンバイオレット等を挙げることができる。
【００６４】
プロピレン系共重合体組成物における上記着色剤の配合量は、プロピレン系樹脂成分（Ａ）、即ち、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）とプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の合計１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜３．０重量部、より好ましくは０．１〜２．０重量部である。着色剤の配合量が上記範囲未満では隠蔽性不足と調色が難しい。また、着色材の配合量が上記範囲を超えると物性が低下する。
【００６５】
本発明のプロピレン系共重合体組成物はその他の任意成分として、無機充填材（Ｃ）、エラストマー（ゴム成分）、変性ポリオレフィン、他のポリプロピレン樹脂、各種添加剤成分を含有することができる。
【００６６】
無機充填材（Ｃ）としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレー、マイカ、ゼオライト、繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキサルフェート、繊維状ホウ酸アルミニウム、塩基性硫酸マグネシウムなどのウィスカー類及び炭素繊維、ガラス繊維等が挙げられる。これらの中でもウィスカー、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ガラス繊維を用いるのが好ましい。
【００６７】
変性ポリオレフィンとは、官能性をもつオレフィン系樹脂である。官能性を付与することで、光輝剤、無機充填材、特にガラス繊維とプロピレン系樹脂成分（Ａ）との親和性が改善され機械的物性が向上する。オレフィン系樹脂としては、本発明の主体となるプロピレン系重合体以外のもので、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体等が挙げられ、好ましくはポリプロピレンが挙げられる。かかるオレフィン系樹脂に官能基を有する化合物を反応させて変性することにより、官能性を付与することができる。
【００６８】
官能基としては、カルボキシル基、ヒドロキシル基等が挙げられる。かかる官能基を有する化合物としては、不飽和カルボン酸又はその誘導体が挙げられる。不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、これらの酸無水物が挙げられる。特に無水マレイン酸等が用いられる。これらの不飽和カルボン酸又はその誘導体による酸変性率としては、好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００６９】
また、本発明の効果を損なわない範囲で、或いは、更に性能の向上をはかるために、各種添加剤成分を適宜配合することができる。具体的には、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、核剤、難燃剤、分散剤、発泡剤などを挙げることができる。
【００７０】
本発明のプロピレン系共重合体組成物は、上記した各配合成分を上記配合割合で配合・混合し、溶融混練することにより製造することができる。この際、共重合体組成物の製造に係る公知の方法を用いることができる。例えば、溶融混練は、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機を用いて混練・造粒することができる。この場合、各成分の分散を良好にすることができる混練・造粒方法を選択することが好ましく、通常は二軸押出機を用いて行われる。この混練・造粒の際には、上記各成分の配合物を同時に混練してもよく、また性能向上をはかるべく各成分を分割して混練する、すなわち、例えば、先ずポリプロピレン樹脂の一部又は全部と熱可塑性エラストマーとを混練し、その後に残りの成分を混練・造粒するといった方法を採用することもできる。また、マスターバッチを用いる混合法も有効に利用できる。
【００７１】
（１）プロピレン系共重合体組成物の製造（配合及び混練の方法）
本発明のプロピレン系共重合体組成物は、上記成分(Ａ)〜成分(Ｃ) の各構成成分を所定量配合し、予め、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー、タンブラー等で配合しブレンドした後、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ロール、ニーダー等の通常の混練機を用いて混練することにより得られるのが一般的である。各成分の分散を良好にする混練方法を選ぶのが好ましく、このような方法には一般に二軸押出機が用いられる。特に好ましい混練方法は、プロピレン系共重合体組成物等の成分の所定量と無機充填材の所定量とを別々に分け、次に、混練機の押出口から遠い位置にある材料供給口（第１材料供給口）にプロピレン系共重合体組成物の成分（成分（ａ１）（ａ２）等 ）を供給し、押出口に近い位置にある材料供給口（第２材料供給口）に光輝材 （成分Ｂ）、無機充填材（成分Ｃ）を供給する。これにより、樹脂成分等がスクリューにより押し進められて溶融状態になったところで、光輝剤、無機充填材が導入され、これらを混練する。このような混合方法を採用することによって、プロピレン系共重合体組成物中で無機充填材および光輝剤の形状を保ち、本発明のプロピレン系共重合体組成物の効果をより十分に発揮させることができる。なお、タルク等の板状形態を有する無機充填材を使用する場合は、第１材料供給口或いは第２材料供給口のいずれから供給しても良い。特に造粒条件に制限があるわけではないが、一般にポリオレフィン樹脂の溶融温度以上の１８０〜２５０℃、好ましくは１９０〜２４０℃の温度で混練することにより行なわれる。
【００７２】
（２）成形体の製造
本発明のプロピレン系共重合体組成物を用いて、各種成形法によって目的とする成形体とすることができる。たとえば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などにより、それぞれ射出成形体、押出成形体、ブロー成形体などにすることができる。射出成形法では金型の転写性が優れる理由により、より優れたメタリック調が発現されるので、射出成形体が好ましい。本発明の成形体は外装部品、内装部品、ランプハウジング等の自動車部品などの用途に使用することができる。
【実施例１】
【００７３】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例における物性の測定方法は下記の通りである。
【００７４】
１．結晶化温度（Ｔｃ）：本文記載の方法
２．融点（Ｔｍ）：本文記載の方法
３．融解熱量（ΔＨｍ）：本文記載の方法
４．メルトフローレート（ＭＦＲ）：本文記載の方法
【００７５】
５．光線透過率
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）とプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）の混合物からなるプロピレン系樹脂成分（Ａ）を射出成形にて板厚２ｍｍの平板を成形温度２２０℃、金型温度は４０℃で、成形した試験片について、変角光度計（日本電色工業社製 ＧＣ ５０００Ｌ）を用いて投光角度０°（試験片に対して法線方向）、受光角度０°で測定した。なお、この際、プロピレン系樹脂成分（Ａ）には酸化防止剤０．０５重量％は配合しているものの、熱可塑性エラストマー（ａ３）、光輝剤、着色剤、無機充填材は含まれておらず、試験片の製造条件は以下の通りである。
成形条件
成形機：東芝機械社製、射出成形機ＩＳ１７０
型締め力：１７０トン
金型：１００ｍｍ×３５８ｍｍ×２．０ｍｍ、鏡面仕上げ（硬質クロムメッキ後、バフ研磨：研磨剤＃３０００）
シリンダー温度：１８５／２２０／２２０／２１０℃（ノズル）
金型温度：４０℃
充填時間：４秒
射出圧力：８０ＭＰａ
保圧圧力：６０ＭＰａ
背圧：１．２ＭＰａ
冷却時間：２０秒
【００７６】
６．高輝感（メタリック調外観）
光輝剤を含むプロピレン系共重合体組成物を用いて、次の金型を用いて、上記５と同様に作製した試験片を用いて、目視にてキラキラ感を評価した。試験片は射出成形により製造した。詳細については後述する。
金型：１００ｍｍ×３５８ｍｍ×２．０ｍｍ、鏡面仕上げ（硬質クロムメッキ後、バフ研磨：研磨剤＃３０００）、ゲートより４０ｍｍ位置に短辺方向に３０ｍｍ×３０ｍｍの開孔部有り。
判断基準 ○：深みのあるキラキラ感
×：キラキラ感少ない
【００７７】
７．ウエルド外観
上記６で用いたものと同一の試験片を用いて、目視にてウエルドラインの目立ちやすさを評価した。
判断基準 ○：ウエルドラインが目立ちにくい
×：ウエルドラインが明確に見える
【００７８】
８．アイゾット衝撃強度
ＪＩＳ−Ｋ７１１０（Ｖノッチ有り）に従い２３℃にて測定し、単位ｋＪ／ｍ2で表示した。アイゾッド衝撃強度は２０ｋＪ／ｍ2以上、であると自動車の外装部品などの衝撃が要求される製品への適用が容易となる。
【００７９】
９．三点曲げ弾性率
ＪＩＳ−Ｋ７２０３に従い測定し、単位ＭＰａで表示した。三点曲げ弾性率は、７００ＭＰａ以上であると、手で押したときの変形が少なく剛性感に優れ、自動車部品などの大型製品への適用が容易となる。
【００８０】
＜重合体原料の調達＞
１．プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）
市販品の中から３種類の材料を選択して使用した。各材料の一般名称、商品名、組成、物性等を表１に示す。
２．プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）
市販品の中から２種類の材料を選択して使用した。各材料の一般名称、商品名、組成、物性等を表２に示す。
３．プロピレン単独重合体（比較例用）
日本ポリプロ社製、商品名「ノバテックＭＡ３ＡＴＨＡ」
４．熱可塑性エラストマー（ａ３）
ダウ・ケミカル日本社製、エチレン・オクテン−１エラストマー、商品名「ＥＮＧＡＧＥ８２００」、ＭＦＲ５ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）、密度０．８７ｇ／ｃｍ3
【００８１】
＜配合剤・成形助剤の調達＞
１．光輝剤
東洋アルミニウム社製、メタリックマスターバッチ、商品名「ＴＰＫ１７８ＧＫ−Ｍ」、アルミニウム含量２０重量％、平均粒径６０μｍ
２．着色剤
三菱化学社製、黒色顔料、商品名「カーボンブラック＃３０」、粒子径３０ｎｍ
３．無機充填材
宇部マテリアル社製、ウイスカー（塩基性硫酸マグネシウム無機繊維）、商品名「モスハイジ」、繊維径０．５〜１．０μｍ、繊維長１０〜３０μｍ
４．ヒンダードフェノール系酸化防止剤
チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０ＦＰ」
５．リン系酸化防止剤
チバスペシャルティケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８」
６．成形助剤
日東化成工業社製、ステアリン酸カルシウム、商品名「カルシウム・ステアレート」
【００８２】
＜プロピレン系共重合体組成物及びその試験片の製造＞
上記各原材料を表３に示す割合で、配合して、二軸押出機を用いて樹脂温度２１０℃で溶融混練を行い、プロピレン系樹脂成分（Ａ）を得た。次いで表４に示す配合割合及びプロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部あたり、ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．１０重量部、リン系酸化防止剤０．０５重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部をそれぞれ配合し、ヘンシェルミキサーにて予備混合した。次いで、二軸押出機を用いて樹脂温度２１０℃で溶融混練を行い、プロピレン系共重合体組成物（Ａ−１〜Ａ−１０）を得た。該重合体組成物を用いて射出成形により試験片を得た。
【００８３】
＜三点曲げ弾性率及びアイゾッド衝撃評価用試験片の成形条件＞
成形機：東芝機械社製、射出成形機ＥＣ１００
型締め力：１００トン
金型：ＪＩＳ試験片
シリンダー温度：１８５／２２０／２２０／２１０℃（ノズル）
金型温度：４０℃
充填時間：４秒
射出圧力：８０ＭＰａ
保圧圧力：６０ＭＰａ
背圧：１．２ＭＰａ（ゲージ圧）
【００８４】
［実施例１］
プロピレン系樹脂成分（Ａ−１）１００重量部、熱可塑性エラストマー２０重量部、光輝剤マスターバッチ５重量部、カーボンブラック０．１５重量部を原料として、前記の方法により試験片を作製し、外観（高輝感、ウエルド外観）、成形品物性及び成形性を評価した。結果を表４に示した。
【００８５】
［実施例２〜４］及び［比較例１〜９］
表４に示す配合処方に従い、以下実施例１と同様にして試験片を作製し、外観（高輝感、ウエルド外観）、成形品物性及び成形性を評価した。結果を表４に示した。
表４に示した結果から次の事実が認められる。実施例１〜４においてはいずれも、得られた試験片には深みのあるキラキラ感があり高輝感は良好であり、かつウエルドラインが目立ちにくく、外観は良好であった。物性も良好であった。一方、比較例２、３、５、８においては、キラキラ感少なく、高輝感に劣るものであった。比較例２、３、６、７はウエルドが目立ち外観が劣った。比較例１は剛性が劣る。アイゾット衝撃強度は比較例７、９が劣る。比較例４は成形性が低下する。
【００８６】
【表１】
【００８７】
【表２】
【００８８】
【表３】
【００８９】
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）５０〜９０重量％と、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）１０〜５０重量％とからなるプロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対して、光輝剤（Ｂ）０．０１〜１０重量部を含有するプロピレン系共重合体組成物であって、該プロピレン系樹脂成分（Ａ）は、板厚２ｍｍの鏡面成形品としたときの、投光角度０°、受光角度０°における光線透過率が４％以上であることを特徴とするプロピレン系共重合体組成物。
【請求項２】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜２００ｇ／１０分であり、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）のＭＦＲが５〜１００ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項３】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の結晶化温度（Ｔｃ）が８０〜１２０℃であることを特徴とする請求項１又は２に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項４】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の融解熱量（ΔＨｍ）が７０〜９０ｍＪ／ｍｇ、融点（Ｔｍ）が１１５〜１５０℃、且つ、融点（Ｔｍ）と融解熱量（ΔＨｍ）とが式（１）を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
ΔＨｍ＞１．１６Ｔｍ−７８ ・・・ （１）
【請求項５】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）がエチレン含有量１〜５重量％のプロピレン・エチレンランダム共重合体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項６】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）が、
［Ａ］下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物
【化１】
［式中、Ａ1 及びＡ2 は共役五員環配位子（同一化合物内においてＡ1 及びＡ2は同一でも異なっていてもよい）を示し、Ｑは２つの共役五員環配位子を任意の位置で架橋する結合性基を示し、Ｍは周期表第４〜６族から選ばれる金属原子を示し、Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アミノ基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基又はケイ素含有炭化水素基を示す。］
［Ｂ］アルミニウムオキシ化合物、成分［Ａ］と反応して成分［Ａ］をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物、ルイス酸、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物、無機珪酸塩からなる群より選ばれる一種以上の物質、及び
［Ｃ］有機アルミニウム化合物
の接触物であるメタロセン触媒の作用により得られたものである請求項１〜５のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項７】
プロピレン系樹脂成分（Ａ）がプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）５５〜９０重量％と、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）１０〜４５重量％とからなることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項８】
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）がチーグラー触媒の作用により得られたものであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項９】
プロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対し、更に、熱可塑性エラストマー（ａ３）１〜４０重量部を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項１０】
光輝剤（Ｂ）は、その平均粒径が５〜２００μｍであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項１１】
プロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対し、黒色系、白色系、青色系、赤色系、黄色系、緑色系着色剤からなる群から選ばれる少なくとも一種の着色剤０．０１〜１０重量部を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物からなる成形体。
【請求項１】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）５０〜９０重量％と、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）１０〜５０重量％とからなるプロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対して、光輝剤（Ｂ）０．０１〜１０重量部を含有するプロピレン系共重合体組成物であって、該プロピレン系樹脂成分（Ａ）は、板厚２ｍｍの鏡面成形品としたときの、投光角度０°、受光角度０°における光線透過率が４％以上であることを特徴とするプロピレン系共重合体組成物。
【請求項２】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）のメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜２００ｇ／１０分であり、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）のＭＦＲが５〜１００ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項３】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の結晶化温度（Ｔｃ）が８０〜１２０℃であることを特徴とする請求項１又は２に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項４】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）の融解熱量（ΔＨｍ）が７０〜９０ｍＪ／ｍｇ、融点（Ｔｍ）が１１５〜１５０℃、且つ、融点（Ｔｍ）と融解熱量（ΔＨｍ）とが式（１）を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
ΔＨｍ＞１．１６Ｔｍ−７８ ・・・ （１）
【請求項５】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）がエチレン含有量１〜５重量％のプロピレン・エチレンランダム共重合体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項６】
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）が、
［Ａ］下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物
【化１】
［式中、Ａ1 及びＡ2 は共役五員環配位子（同一化合物内においてＡ1 及びＡ2は同一でも異なっていてもよい）を示し、Ｑは２つの共役五員環配位子を任意の位置で架橋する結合性基を示し、Ｍは周期表第４〜６族から選ばれる金属原子を示し、Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アミノ基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化水素基、窒素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基又はケイ素含有炭化水素基を示す。］
［Ｂ］アルミニウムオキシ化合物、成分［Ａ］と反応して成分［Ａ］をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物、ルイス酸、珪酸塩を除くイオン交換性層状化合物、無機珪酸塩からなる群より選ばれる一種以上の物質、及び
［Ｃ］有機アルミニウム化合物
の接触物であるメタロセン触媒の作用により得られたものである請求項１〜５のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項７】
プロピレン系樹脂成分（Ａ）がプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ａ１）５５〜９０重量％と、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）１０〜４５重量％とからなることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項８】
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体（ａ２）がチーグラー触媒の作用により得られたものであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項９】
プロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対し、更に、熱可塑性エラストマー（ａ３）１〜４０重量部を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項１０】
光輝剤（Ｂ）は、その平均粒径が５〜２００μｍであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項１１】
プロピレン系樹脂成分（Ａ）１００重量部に対し、黒色系、白色系、青色系、赤色系、黄色系、緑色系着色剤からなる群から選ばれる少なくとも一種の着色剤０．０１〜１０重量部を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のプロピレン系共重合体組成物からなる成形体。
【公開番号】特開２００９−１３８１１３（Ｐ２００９−１３８１１３Ａ）
【公開日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３１６５８２（Ｐ２００７−３１６５８２）
【出願日】平成１９年１２月７日（２００７．１２．７）
【出願人】（５９６１３３４８５）日本ポリプロ株式会社 (577)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月７日（２００７．１２．７）
【出願人】（５９６１３３４８５）日本ポリプロ株式会社 (577)
【Ｆターム（参考）】
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