ヘアライン加工特有の触感を備えるとともに、耐指紋性の機能を備えたヘアライン調加飾成形品
【課題】指で触ったときにヘアライン意匠特有のでこぼこした触感を得られるとともに、指で触っても指紋が付着しにくく、指紋が付着しても指紋が取れやすい加飾成形品を提供する。
【解決手段】複数の凸部を一方の面に備え、前記凸部の高さが１〜１０μｍ、前記凸部の隣接頂点間距離が１〜１００μｍである成形品と、前記成形品の前記凸部が形成された面に形成される接着層と、前記接着層の上に形成され、前記接着層と接する面とは反対方向の面に微細凸部を備え、前記微細凸部の高さが０．１〜１μｍ、前記微細凸部の近接頂点間距離が０．１〜１００μｍである保護層とを備えるように構成した。
【解決手段】複数の凸部を一方の面に備え、前記凸部の高さが１〜１０μｍ、前記凸部の隣接頂点間距離が１〜１００μｍである成形品と、前記成形品の前記凸部が形成された面に形成される接着層と、前記接着層の上に形成され、前記接着層と接する面とは反対方向の面に微細凸部を備え、前記微細凸部の高さが０．１〜１μｍ、前記微細凸部の近接頂点間距離が０．１〜１００μｍである保護層とを備えるように構成した。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアライン調の意匠を備えるヘアライン調加飾成形品に関し、特に、耐指紋性の機能を有するヘアライン調加飾成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
転写シートを用いて、プラスチック部品や外装品のような物品の表面を保護又は加飾する方法は従来から知られている。例えば、特許文献１には支持体である基体シートの面上に転写層が形成された転写シート、及びその転写シートを射出成形金型内に挿入し、インモールド射出成形して、装飾された射出成形体を得ることが記載されている。
【０００３】
転写シートは、支持体である基体シートの上に転写層が設けられた構成からなり、この転写層が成形品の表面に転写される。成形品の表面に転写された転写層は樹脂や絵柄が層状に積層された積層体であり、成形品表面に保護被覆や装飾被覆を形成する。
【０００４】
従来より、成形品に対する保護機能が重視される場合がある。この保護機能が重視される場合には、転写シートの最外側に保護層が設けられる。更に用途によっては、保護層がヘアラインの意匠を備えることが求められる。この場合、基体シートと保護層との間にヘアライン層が設けられる。ヘアライン層は、表面形状が凹凸形状となっており、この凹凸形状が保護層に写し取られることにより、保護層がヘアラインの意匠を備えるようになっている。
【０００５】
図５を参照して、転写シートを使用して得られる加飾成形品５００は、成形品５１０と、成形品５１０の表面を外傷から保護する保護層５１２と、保護層５１２と成形品５１０とを密着させる接着層５１１とから構成され、保護層５１２は、その表面に凸部５１３と凹部５１４を備えている。なお、凸部５１３と凹部５１４の高低差は、加飾成形品５００がヘアライン加工製品に特有のでこぼこした触感を有するよう、できるだけ大きくなるよう構成されている。
【０００６】
しかし、凸部５１３と凹部５１４の高低差が大きくなると、加飾成形品５００を指６００で触ったときに、指の油分（以下、指紋という）が保護層５１２の凹部分５１４に付着しやすくなり、一度付着すると、保護層５１２を布やペーパーなどで拭いても取れないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−５８８９５
【特許文献２】特開２００３−１０３６７３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記従来の問題を解決するものであり、ヘアライン加工製品特有のでこぼこした触感を有するとともに、指で触っても指紋が付着しにくく、指紋が付着しても指紋が取れやすい加飾成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の加飾成形品は、複数の凸部を一方の面に備え、前記凸部の高さが１〜１０μｍであり、前記凸部の隣接頂点間距離が１〜１００μｍである成形品と、前記成形品の前記凸部が形成された面に形成される接着層と、前記接着層の上に形成され、前記接着層と接する面とは反対方向の面に微細凸部を備え、前記微細凸部の高さが０．１〜１μｍであり、前記微細凸部の近接頂点間距離が０．１〜１００μｍである保護層とを備える。
【００１０】
ある一形態においては、前記保護層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ２）が、前記成形品と前記接着層との間における算術平均粗さ（Ｒａ１）より小さい。
【００１１】
ある一形態においては、前記成形品と前記接着層との間における算術平均粗さ（Ｒａ１）が、０．１〜１０μmである。
【００１２】
ある一形態においては、前記保護層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ２）が、０．０１〜１μmである。
【００１３】
ある一形態においては、前記保護層と前記接着層との間に、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロースエステル樹脂及びポリビニルアセタール樹脂のいずれかを少なくとも一種を含む絵柄層を備え、前記成形品が金属板であり、前記接着層が両末端にカルボキシル基を有するポリエステルとビスフェノール型エポキシ樹脂を、７５／２５〜９０／１０の重量比で反応させて得られる、ガラス転移温度３０〜１００℃及び分子量２００００〜３００００のエポキシ変性ポリエステル樹脂を含み、その厚みが５〜１０μｍである。
【００１４】
ある一形態においては、前記接着層が、前記エポキシ変性ポリエステルに対して、重量比０．０５〜０．１の量でコロイダルシリカを含有する。
【００１５】
ある一形態においては、前記接着層が、硬化剤としてブロックイソシアネートを含有する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の加飾成形品は、複数の凸部を一方の面に備え、前記凸部の高さが１〜１０μｍ、前記凸部の隣接頂点間距離が１〜１００μｍである成形品と、前記成形品の前記凸部が形成された面に形成される接着層と、前記接着層の上に形成され、前記接着層と接する面とは反対方向の面に微細凸部を備え、前記微細凸部の高さが０．１〜１μｍ、前記微細凸部の近接頂点間距離が０．１〜１００μｍである保護層とを備える。その結果、指で触ったときにヘアライン意匠特有のでこぼこした触感を得られるとともに、指で触っても指紋が付きにくく、指紋が付着しても指紋が取れやすい加飾成形品を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の加飾成形品の構成を模式的に示す断面図である。
【図２】図１の拡大図である。
【図３】図１の拡大図である。
【図４】本発明の加飾成形品の製造方法を模式的に示す断面図である。
【図５】従来の加飾成形品の構成を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
下記で、本発明に係る実施形態を図面に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本発明の実施例に記載した部位や部分の寸法、材質、形状、その相対位置などは、とくに特定的な記載がない限り、この発明の範囲をそれらのみに限定する趣旨のものではなく、単なる説明例にすぎない。
【００１９】
加飾成形品
図１は、この発明の加飾成形品１００を示した図である。図２は、図１のα領域における拡大図である。図３は、図１のβ領域における拡大図である。図１を参照して、本発明の加飾成形品１００は、成形品１の上に接着層２、絵柄層３、保護層４が、この順番で形成されている。
【００２０】
成形品
成形品は、絵柄層に形成された模様や色彩によって装飾が施される物品である。成形品の材質としては、各種合成樹脂、金属、ガラス、木、紙でなる部材、これらの塗装物などが挙げられる。成形品が、金属から構成される場合、成形品を構成する材料としては、例えば、鉄、ブリキ、ステンレス鋼、チタン、銅、アルミニウム等の金属、及びガラスなどが挙げられる。なお、これらの成形品の接着層などが形成される面にはあらかじめ易接着化処理等の表面処理が施されていてもよく、また各種プライマーなどが形成されていてもよい。
【００２１】
図１、および図２を参照して、成形品１の接着層２などが形成される側の表面は、凹凸形状を有しており、その凹凸形状は、複数の凸部５と凹部６から構成されている。なお、凸部５の高さＨと、隣接する凸部５の頂点間距離Ａは、それぞれ１μｍ〜１０μｍ、１〜１００μｍであることが好ましい。さらに、好ましくは、それぞれ１μｍ〜４μｍ、１μｍ〜１０μｍである。凸部５の高さＨと、隣接する凸部５の頂点間距離Ａが、上記範囲にあると、その凹凸形状でヘアラインの意匠を表現できるとともに、加飾成形品を指で触ったときに、加飾成形品からヘアライン加工特有のでこぼこした触感を得ることができるからである。
【００２２】
なお、凸部５の高さＨが１μｍ未満であると凹凸形状の高低差が小さすぎて、ヘアライン加工製品が本来備える模様が表現できないという問題が発生し、反対に１０μmを越えると、一旦指紋などが保護層に付着すると、当該指紋などが除去されにくいという問題が発生する。
【００２３】
また、上記頂点間距離Ａが１μｍ未満であると隣り合う凸部が近過ぎて、ヘアライン加工製品が本来備えるヘアラインの立体的形状が表現できないという問題が発生し、反対に、１００μｍを越えると隣接する凸部間の距離が遠すぎて隙間が多く発生するので、ヘアライン加工製品が備える立体的形状が表現できないという問題が発生する。
【００２４】
さらに、成形品１の凹凸形状の算術平均表面粗さ（Ｒａ１）は、０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましい。さらに、好ましくは０．１μｍ〜１．０μｍである。算術平均表面粗さ（Ｒａ１）が上記範囲であると、本来ヘアライン加工製品が備える立体的形状に起因した触感と、耐指紋性を備えたヘアライン意匠が実現できるためである。
【００２５】
なお、算術平均表面粗さ（Ｒａ１）が０．１μｍ未満であると凹凸形状の高低さが小さすぎて、本来ヘアライン加工製品が備える立体的形状に起因した触感が得られないという問題が発生し、反対に、１０μｍを越えると凹凸形状の高低さが大きすぎて、本来ヘアライン加工製品が備える立体的形状に起因した触感が得られないという問題が発生する。
【００２６】
接着層
接着層は、成形品を絵柄層などの層と貼着するための層であり、成形品と絵柄層との間に形成される。接着層に用いる材料としては、成形品の種類に適した感熱性又は感圧性のある樹脂が選択される。
【００２７】
特に成形品が、金属から構成される場合、接着層の構成材料としては、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルとビスフェノール型エポキシ樹脂を反応させて得られるエポキシ変性ポリエステル樹脂を使用するとよい。
【００２８】
両末端にカルボキシル基を有するポリエステルは、二塩基酸および多価アルコールを縮合反応させることにより得られる。
【００２９】
二塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族二塩基酸、ジフェノリック酸、これら芳香族二塩基酸の酸無水物および水添物、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオイック酸などの飽和脂肪族二塩基酸およびその酸無水物、不飽和脂肪酸から誘導されたダイマー酸類などがあげられ、これらの二塩基酸は通常単独でまたは２種以上を混合して用いられる。これらの二塩基酸のなかでは、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸類、ジフェノリック酸などは人体に対する安全性に優れ、特に好適に使用しうる。
【００３０】
前記多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオールなどの直鎖状ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環構造を有するジオール類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイドの付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイドの付加物などの二価アルコールなどがあげられる。これらの多価アルコールのなかでは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブチレングリコールなどは、人体に対する安全性に優れ、特に好適に使用しうる。
【００３１】
前記二塩基酸および前記多価アルコールの配合割合は、通常二塩基酸のカルボキシル基／多価アルコールの水酸基の当量比が１．０１／１〜２／１となるように調整される。かかる当量比が１．０１／１よりも小さい場合には、得られるポリエステルの分子量が大きくなって粘度が大きくなりすぎ、エポキシ樹脂との反応性に乏しくなり、また２／１を超える場合には、未反応の二塩基酸が残存し、形成される接着層の接着性が低下する。
【００３２】
両末端にカルボキシル基を有するポリエステルの数平均分子量（以下、Ｍｎという）は、前記二塩基酸および前記多価アルコールの配合割合によって決定され、一般に３００〜１００００、好ましくは５００〜８０００である。Ｍｎが３００未満であると形成される接着層の接着性が低下し、１００００を超えると、後述のエポキシ変性ポリエステルの粘度が大きくなるため、流動性が悪くなり、成形品1の凹凸部分に隙間無くエポキシ変性ポリエステルを形成するのが困難となる。
【００３３】
両末端にカルボキシル基を有するポリエステルはガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜６０℃、好ましくは１５〜４５℃、より好ましくは２５〜３０℃である。Ｔｇが５℃未満であると装飾被覆の硬度が低下し、６０℃を超えると接着層の接着性が低下する。
【００３４】
前記エポキシ樹脂としては、例えば脂肪族系ジエポキシドをはじめ、ビスフェノールＡやビスフェノールＦなどのビスフェノール型エポキシ樹脂などが挙げられ、これらのエポキシ樹脂は通常単独でまたは２種以上を混合して用いられる。これらのエポキシ樹脂のなかでは、ビスフェノールＡのポリグリシジリエーテル、いわゆるエピビス型エポキシ樹脂が人体に対する安全面で特に好ましい。
【００３５】
前記エポキシ樹脂１分子中に含まれるエポキシ基の数は平均して１．１〜２個、特に好ましくは２個である。前記エポキシ基の数は１．１個よりも少ない場合には、ポリエステルとの反応性に乏しくなり、また２個を超える場合には、ポリエステルとの縮合反応時に反応系が高粘度となり、著しい場合にはゲル化するようになる。
【００３６】
また、前記エポキシ樹脂のＭｎは、３４０〜２００００、好ましくは３５０〜１００００である。Ｍｎが３４０未満であるとハードセグメントであるエポキシ樹脂による効果が充分に発現されなくなり、２００００を超えると、後述のエポキシ変性ポリエステルの粘度が大きくなるため、流動性が悪くなり、成形品１の凹凸部分に隙間無くエポキシ変性ポリエステルを形成するのが困難となる。
【００３７】
前記エポキシ樹脂はＴｇが４０〜１８０℃、好ましくは７０〜１３０℃、より好ましくは９５〜１００℃である。Ｔｇが４０℃未満であると装飾被覆の硬度が低下し、１８０℃を超えると接着層の接着性が低下するためである。
【００３８】
ポリエステルと前記エポキシ樹脂との配合割合（重量比）は、５０／５０以上、好ましくは６０／４０〜９５／５、より好ましくは７５／２５〜９０／１０である。この配合割合が５０／５０未満では接着層の接着性が低下し、９５／５を超えると装飾被覆の硬度が低下するためである。
【００３９】
前記ポリエステルとエポキシ樹脂の反応は、通常の溶液重合法によって行なうことができる。かかる溶液重合法の一例をあげれば、例えば所望量のポリエステルとエポキシ樹脂を調整し、これを溶剤に溶解し、例えばチッ素ガスなどの不活性ガス雰囲気中で１００〜２００℃で３０分〜６時間加熱する方法などがあげられる。前記溶剤としては、副反応をおこさないものが選ばれ、例えばシクロヘキサノン、キシレンなどがあげられる。なお、反応の際には、例えば３級アミンなどの塩基性触媒を適宜配合して反応を促進させてもよい。
【００４０】
かくして得られるエポキシ変性ポリエステルのＭｎは、１００００〜２００００、好ましくは１２０００〜２００００である。Ｍｎが１２０００未満であると保護層の硬度が低下し、５００００を超えると印刷適性が低下し、転写層の絵柄が存在しない部分の剥離が生じ易くなる。
【００４１】
接着層は、硬化剤として、ブロックイソシアネートなどの熱硬化性を付与しうる化合物を適宜含有することが好ましい。これらの熱硬化性樹脂などの硬化剤を配合した場合には、加熱時にエポキシ変性ポリエステルとのあいだでいわゆる三次元網目構造を有する樹脂硬化物が形成される。
【００４２】
前記硬化剤を配合する場合には、エポキシ変性ポリエステル１００重量部に対して硬化剤を２〜５０重量部、特に５〜３０重量部配合することが好ましい。かかる硬化剤の配合量が前記範囲よりも少ない場合には、加熱ラミネート時に加熱による硬化剤を配合することによる効果、すなわち硬化反応速度があまり向上しなくなる傾向があり、また前記範囲よりも多い場合には、硬化剤の縮合時に生成した水、アルコールなどの量が多くなり、接着層の接着性が低下する。
【００４３】
接着層には無機粒子を含有させてもよい。そうすることで、装飾被覆の硬度が更に向上する。接着層に無機粒子を含有させる場合、粒子はエポキシ変性ポリエステルに対して、重量比０．５以下、好ましくは０．０５〜０．１になる量で使用される。無機粒子の量がエポキシ変性ポリエステルに対して、重量比０．５を超えると、接着層の接着性が低下する。
【００４４】
無機粒子としては、コロイダルシリカが好ましい。コロイダルシリカ粒子は遊離シラノール基の量が１〜５０（ｃｏｕｎｔｓ／ｎｍ２）である。遊離シラノール基の量が上記範囲であると反応性に富み、好ましい。コロイダルシリカ粒子は、一次粒子径が、通常１〜２００ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍである。この範囲にあると、箔バリ抑制の効果が発揮され、保護膜に透明性が失われることがない。また、粒子径が１０〜２０ｎｍ範囲のコロイダルシリカが市販されており、容易かつ安価に入手可能である。
【００４５】
接着層の厚みは、１５μｍ以下、好ましくは５〜１０μｍである。接着層の厚みが１５μｍ以上であると、保護層の硬度が低下する。
【００４６】
絵柄層
絵柄層は、成形品に絵柄などの装飾を施すための層であり、必要に応じて、保護層の上に形成される。絵柄層の材質としては、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキッド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色インキを用いるとよい。また、金属発色させる場合には、アルミニウム、チタン、ブロンズ等の金属粒子やマイカに酸化チタンをコーティングしたパール顔料を用いることもできる。また、絵柄層は透過性であっても、遮光性であってもよい。
【００４７】
保護層
保護層は、物品の表面に配置される層であり、保護層の下に配置される成形品などを物理的または化学的な外傷から保護する層である。
【００４８】
図３を参照して、保護層４は、その表面に微細な凹凸形状を備えており、その凹凸形状は、複数の微細凸部７と、微細凹部８から構成されている。なお、上記微細凸部７の高さｈと、隣接する微細凸部７の頂点間距離ａは、それぞれ０．１μｍ〜１．０μｍ、０．１μｍ〜９９μｍであることが好ましい。さらに、好ましくは、０．１μｍ〜０．５μｍ、０．１μｍ〜１．０μｍである。
【００４９】
微細凸部７の高さｈと、隣接する微細凸部７の頂点間距離ａが上記範囲にあると、加飾成形品を指で触ったときに、指と保護層４とが接する面積が小さくなるので、加飾成形加成が指紋に付着する割合が小さくなる。
【００５０】
さらに、微細凸部７の高さｈと、隣接する微細凸部７の頂点間距離aが上記範囲にあると、指で保護層４を触っても、指紋が微細凹部８に浸入しづらくなる。その結果、保護層４に付いた指紋はペーパーなどで簡単に拭き取ることができる。
【００５１】
なお、微細凸部７の高さが、０．１μｍ未満であると指紋が付着しやすいため耐指紋性の機能を発現できないという問題が発生し、反対に、１．０μｍを越えると付着した指紋が除去しにくいという問題が発生する。
【００５２】
さらに、隣接する微細凸部７の頂点間距離ａが０．１μｍ未満であると指紋が付着しやすいため耐指紋性の機能を発現できないという問題が発生し、反対に、９９μｍを越えると付着した指紋が除去しにくいという問題が発生する。
【００５３】
さらに、保護層４の微細凹凸形状の算術平均表面粗さ（Ｒａ２）は、０．０１〜１μｍであることが好ましい。さらに、好ましくは０．０１〜０．５０μｍである。算術平均表面粗さ（Ｒａ２）が上記範囲であると、保護層４上にニュートンリングが発生するのを抑制できるからである。
【００５４】
さらに、保護層４の微細凹凸形状の算術平均表面粗さ（Ｒａ２）は、成形品１の凹凸形状の算術平均表面粗さ（Ｒａ１）より、小さいことが好ましい。上記のようであると、保護層４がフラクタル構造を形成するため耐指紋性能が発揮できるからである。
【００５５】
保護層４の膜厚は、１μｍ〜２０μｍの範囲であることが好ましい。保護層４の膜厚が１μｍ未満の場合、薄すぎて保護機能を充分に発揮できなくなり、反対に保護層４の膜厚が２０μｍを超えると、成形時に保護層４にクラックが発生するため好ましくない。
【００５６】
保護層４の材質としては、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリルもしくはメタクリルモノマーの単独共重合体もしくはこれらのモノマーを含む共重合体のアクリル系樹脂のほか、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂などを用いることができる。
【００５７】
具体的には、メラミン、アクリルメラミン、エポキシメラミン、アルキド、ウレタン、アクリルなどの一液硬化性及びこれらを混合した樹脂、またはイソシアネートなどの硬化剤との組み合わせによる二液硬化性の樹脂、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート、メラミンメタクリレートなどのエチレン性不飽和結合を有するモノマーやプレポリマーなどから構成される紫外線、電子線硬化樹脂などが使用できる。なお、紫外線硬化樹脂を用いるときは、光開始剤をさらに添加する。
【００５８】
光開始剤としては、適宜選択できる。例えば、ベンゾインエーテル系、ケタール系、アセトフェノン系、チオキサントン系等のラジカル型光重合開始剤、ジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等や複合系のカチオン型光重合開始剤が挙げられ、これらの１種あるいは２種以上が使用できる。
【００５９】
加飾成形品の製造方法
図４は、加飾成形品の製造方法を示した図である。図４を参照して、加飾成形品は、基体シート１０、保護層１１、絵柄層１２、接着層１３からなる転写シート２０を、成形品３０に熱ロール転写することにより、得ることができる。熱ロール転写における加飾方法は、まず、転写シート２０に存在する絵柄層１２の位置を考慮して、成形品３０の所望の位置に絵柄層１２が配置されるように転写シート２０の位置を決定する。次いで、転写シート２０の内側（接着層１３側）の面を成形品の表面に重ね、ロール転写機、アップダウン転写機などの転写機を用いて、転写シート２０の基体シート１０側から熱及び圧力をかける。こうすることにより、転写シート２０が成形品３０の表面に接着し、成形品３０の表面の加飾がなされる。
【００６０】
基体シートの材質はＰＥＴフィルムなどから構成される。保護層、絵柄層、接着層、成形品は、上述の材料から構成される。なお、保護層、絵柄層、接着層は、上記順番でグラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの印刷方法によって基体シートの上に形成される。
【００６１】
以下の実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、実施例中「部」又は「％」で表される量は特に断りなき限り重量基準である。
【００６２】
＜実施例１＞
【００６３】
１．基材の製造
厚み０．８μｍのアルミ板（住友軽金属株式会社製、商品名：A５０５２）を基材として用意した。この基材をヘアライン加工機にセットした後、ヘアライン加工を施して、この基材の表面に凹凸形状を形成した。基材に形成された凹凸形状を、拡大鏡（日本電子株式会社製、商品名：走査電子顕微鏡（ＳＥＭ））で測定したところ、凹凸形状の凸部分の高さは、３．８μｍ、隣接する凸部の距離は９．８μｍであった。さらに、基材に形成された凹凸形状の表面粗さ（Ｒａ）を表面粗さ測定機（株式会社東京精密製、商品名：サーフコム）で測定したところ、０．６μｍであった。
【００６４】
２．転写シートの製造
厚み５０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを基体シートとして用意した。この基体シートをヘアライン加工機にセットした後、ヘアライン加工を施して基体シートの表面に凹凸形状を形成した。基体シートに形成された凹凸形状を、走査電子顕微鏡（日本電子株式会社製、商品名：走査電子顕微鏡（ＳＥＭ））で測定したところ、凹凸形状の凸部分の高さは、０．４７μｍ、隣接する凸部の距離は０．８２μｍであった。さらに、基体シートに形成された凹凸の表面粗さ（Ｒａ）を表面粗さ測定機（株式会社東京精密社製、（商品名）サーフコム）で測定したところ、０．２５μｍであった。次に、基体シートを多色グラビア輪転印刷機にセットし、アクリレート系樹脂からなる紫外線硬化性材料を用いて、基体シートの凹凸形成された面に保護層を形成した。最後に、接着材料を用いて、保護層の上に接着層を形成し、転写シートを得た。
【００６５】
なお、接着材料は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５〜３０℃の両末端にカルボキシル基を有するポリエステルと、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９５〜１００℃のビスフェノール型エポキシ樹脂とコロイダルシリカ（日産化学工業株式会社、商品名：MEK-ST）を表１に示す割合で配合、攪拌して作成した。なお、接着材料のガラス転移温度（Ｔｇ）、重量平均分子量は表１の通りであり、接着材料は全体重量に対して、固形分が２０％の割合で存在しているものを使用した。
【００６６】
３．ヘアライン調加飾成形品の製造
上記で得られた転写シートと基材をロール転写機（ナビタス株式会社製、商品名：ＲＨ−３００）を用いて貼合した。最後に貼合した成形品から基体シートを剥離して、ヘアライン調加飾成形品を得た。
【００６７】
＜実施例２〜３、比較例１〜３＞
基材に形成する凹凸の幅、高さ、及び基体シートに形成する凹凸の幅、高さを変更したこと以外は、実施例１と同様にしてヘアライン調加飾成形品を作成した。
【００６８】
実施例及び比較例は、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００６９】
１．耐指紋性
（１）指紋除去容易性
加飾成形品におけるハードコート層の表面をＪＩＳ Ｋ２２４６に記載されている指紋除去性試験方法に準拠して実施した。なお、指紋が除去されたか否かの判断は、試験片の人工指紋液を付着させた部分の外観を三波長光源下にて２０ｃｍ離して目視で観察することにより行い、評価は下記に従って行った。その結果を表１に示す。
【００７０】
評価基準
○ ：５回未満で加飾成形品の表面に付着した指紋を完全に除去できた。
△ ：５回以上１０回未満で加飾成形品の表面に付着した指紋を完全に除去できた。
× ：加飾成形品の表面を１０回以上拭いたが完全には指紋を除去できなかった。
【００７１】
（２）指紋付着困難性
加飾成形品の表面を複数回接触させ、何回目で加飾成形品の表面に指紋が付着するかを試験した。指紋が付着したかどうかの判断は、試験片の指が接触した部分の外観を三波長光源下にて２０ｃｍ離して目視で観察することにより行い、評価は下記に従って行った。その結果を表１に示す。
【００７２】
評価基準
○ ：１０回以上、加飾成形品の表面に指を接触させても、加飾成形品の表面には指紋が付着しなかった。
△ ：５回以上１０回未満、加飾成形品の表面に指を接触させると、加飾成形品の表面に指紋が付着した。
× ：１回加飾成形品の表面に指を接触させると、加飾成形品の表面に指紋が付着した。
【００７３】
２．触感性
加飾成形品の表面を指でなぞり、加飾成形品にヘアライン加工製品特有のでこぼこした触感があるかどうか試験した。接触性の評価は、５０人がヘアライン金属板（会社名 志摩鋼業株式会社 商品名 ＳＵＳ３０４ＨＬ）と上記加飾成形品を、それぞれ触ったときに感じる触感の差異についてアンケート調査することにより行った。なお、触感性の評価基準は下記に示す通りである。その結果を表１に示す。
【００７４】
評価基準
○ ：５０人中４０人以上が、両者の触感に差異はないと回答した。
△ ：５０人中、２５〜４０未満の人が、両者の触感に差異はないと回答した。
× ：５０人中２５人未満の人が、両者の触感に差異はないと回答した。
【００７５】
３．意匠性
加飾成形品の意匠性について試験した。意匠性の評価は、５０人がヘアライン金属（志摩鋼業株式会社 商品名 ＳＵＳ３０４ ＨＬ）と上記加飾成形品を、それぞれ３０ｃｍ離れた距離から観察したときに感じる意匠性の差異についてアンケート調査することにより行った。なお、意匠性の評価基準は下記に示す通りである。その結果を表１に示す。
【００７６】
評価基準
○ ：５０人中４０人以上が、両者の美感に差異はないと回答した。
△ ：５０人中、２５〜４０未満の人が、両者の美感に差異はないと回答した。
× ：５０人中２５人未満の人が、両者の美感に差異はないと回答した。
【００７７】
４．表面硬度
加飾成形品における、ハードコート層の表面硬度をＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に記載されている引っかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定した。なお、表面硬度の評価基準は下記に示す通りである。その結果を表１に示す。
【００７８】
評価基準
○ ：引っかき硬度（鉛筆硬度）がＨ〜２Ｈの範囲であった。
△ ：引っかき硬度（鉛筆硬度）がＨＢ〜Ｆの範囲であった。
× ：引っかき硬度（鉛筆硬度）がＢ以下の範囲であった。
【００７９】
５．接着性
加飾成形品における接着層と基材の接着性について測定した。接着性の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に記載されているクロスカット法に準拠して行った。なお、接着性の評価基準は下記に示す通りである。その結果を表１に示す
【００８０】
評価基準
○ ：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥がれが観察されなかった。
△ ：カットの交差点における塗膜に小さな剥がれが確認でき、その剥がれは接着層と基材との間で発生していた。剥がれは、クロスカットを行った部分の５％未満であった。
× ：カットの交差点における塗膜に小さな剥がれが確認でき、その剥がれは接着層と基材との間で発生していた。剥がれは、クロスカットを行った部分の５％以上であった。
【００８１】
【表１】
【符号の説明】
【００８２】
１…成形品、
２…接着層、
３…絵柄層、
４…保護層、
５…凸部、
６…凹部、
７…微細凸部、
８…微細凹部、
１０…基体シート、
１１…保護層、
１２…絵柄層、
１３…接着層、
２０…転写シート、
３０…成形品、
１００…加飾成形品、
５００…加飾成形品、
５１０…成形品、
５１１…接着層、
５１２…接着層、
５１３…保護層、
５１４…凸部、
５１５…凹部、
６００…指、
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアライン調の意匠を備えるヘアライン調加飾成形品に関し、特に、耐指紋性の機能を有するヘアライン調加飾成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
転写シートを用いて、プラスチック部品や外装品のような物品の表面を保護又は加飾する方法は従来から知られている。例えば、特許文献１には支持体である基体シートの面上に転写層が形成された転写シート、及びその転写シートを射出成形金型内に挿入し、インモールド射出成形して、装飾された射出成形体を得ることが記載されている。
【０００３】
転写シートは、支持体である基体シートの上に転写層が設けられた構成からなり、この転写層が成形品の表面に転写される。成形品の表面に転写された転写層は樹脂や絵柄が層状に積層された積層体であり、成形品表面に保護被覆や装飾被覆を形成する。
【０００４】
従来より、成形品に対する保護機能が重視される場合がある。この保護機能が重視される場合には、転写シートの最外側に保護層が設けられる。更に用途によっては、保護層がヘアラインの意匠を備えることが求められる。この場合、基体シートと保護層との間にヘアライン層が設けられる。ヘアライン層は、表面形状が凹凸形状となっており、この凹凸形状が保護層に写し取られることにより、保護層がヘアラインの意匠を備えるようになっている。
【０００５】
図５を参照して、転写シートを使用して得られる加飾成形品５００は、成形品５１０と、成形品５１０の表面を外傷から保護する保護層５１２と、保護層５１２と成形品５１０とを密着させる接着層５１１とから構成され、保護層５１２は、その表面に凸部５１３と凹部５１４を備えている。なお、凸部５１３と凹部５１４の高低差は、加飾成形品５００がヘアライン加工製品に特有のでこぼこした触感を有するよう、できるだけ大きくなるよう構成されている。
【０００６】
しかし、凸部５１３と凹部５１４の高低差が大きくなると、加飾成形品５００を指６００で触ったときに、指の油分（以下、指紋という）が保護層５１２の凹部分５１４に付着しやすくなり、一度付着すると、保護層５１２を布やペーパーなどで拭いても取れないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−５８８９５
【特許文献２】特開２００３−１０３６７３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記従来の問題を解決するものであり、ヘアライン加工製品特有のでこぼこした触感を有するとともに、指で触っても指紋が付着しにくく、指紋が付着しても指紋が取れやすい加飾成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の加飾成形品は、複数の凸部を一方の面に備え、前記凸部の高さが１〜１０μｍであり、前記凸部の隣接頂点間距離が１〜１００μｍである成形品と、前記成形品の前記凸部が形成された面に形成される接着層と、前記接着層の上に形成され、前記接着層と接する面とは反対方向の面に微細凸部を備え、前記微細凸部の高さが０．１〜１μｍであり、前記微細凸部の近接頂点間距離が０．１〜１００μｍである保護層とを備える。
【００１０】
ある一形態においては、前記保護層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ２）が、前記成形品と前記接着層との間における算術平均粗さ（Ｒａ１）より小さい。
【００１１】
ある一形態においては、前記成形品と前記接着層との間における算術平均粗さ（Ｒａ１）が、０．１〜１０μmである。
【００１２】
ある一形態においては、前記保護層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ２）が、０．０１〜１μmである。
【００１３】
ある一形態においては、前記保護層と前記接着層との間に、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロースエステル樹脂及びポリビニルアセタール樹脂のいずれかを少なくとも一種を含む絵柄層を備え、前記成形品が金属板であり、前記接着層が両末端にカルボキシル基を有するポリエステルとビスフェノール型エポキシ樹脂を、７５／２５〜９０／１０の重量比で反応させて得られる、ガラス転移温度３０〜１００℃及び分子量２００００〜３００００のエポキシ変性ポリエステル樹脂を含み、その厚みが５〜１０μｍである。
【００１４】
ある一形態においては、前記接着層が、前記エポキシ変性ポリエステルに対して、重量比０．０５〜０．１の量でコロイダルシリカを含有する。
【００１５】
ある一形態においては、前記接着層が、硬化剤としてブロックイソシアネートを含有する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の加飾成形品は、複数の凸部を一方の面に備え、前記凸部の高さが１〜１０μｍ、前記凸部の隣接頂点間距離が１〜１００μｍである成形品と、前記成形品の前記凸部が形成された面に形成される接着層と、前記接着層の上に形成され、前記接着層と接する面とは反対方向の面に微細凸部を備え、前記微細凸部の高さが０．１〜１μｍ、前記微細凸部の近接頂点間距離が０．１〜１００μｍである保護層とを備える。その結果、指で触ったときにヘアライン意匠特有のでこぼこした触感を得られるとともに、指で触っても指紋が付きにくく、指紋が付着しても指紋が取れやすい加飾成形品を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の加飾成形品の構成を模式的に示す断面図である。
【図２】図１の拡大図である。
【図３】図１の拡大図である。
【図４】本発明の加飾成形品の製造方法を模式的に示す断面図である。
【図５】従来の加飾成形品の構成を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
下記で、本発明に係る実施形態を図面に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本発明の実施例に記載した部位や部分の寸法、材質、形状、その相対位置などは、とくに特定的な記載がない限り、この発明の範囲をそれらのみに限定する趣旨のものではなく、単なる説明例にすぎない。
【００１９】
加飾成形品
図１は、この発明の加飾成形品１００を示した図である。図２は、図１のα領域における拡大図である。図３は、図１のβ領域における拡大図である。図１を参照して、本発明の加飾成形品１００は、成形品１の上に接着層２、絵柄層３、保護層４が、この順番で形成されている。
【００２０】
成形品
成形品は、絵柄層に形成された模様や色彩によって装飾が施される物品である。成形品の材質としては、各種合成樹脂、金属、ガラス、木、紙でなる部材、これらの塗装物などが挙げられる。成形品が、金属から構成される場合、成形品を構成する材料としては、例えば、鉄、ブリキ、ステンレス鋼、チタン、銅、アルミニウム等の金属、及びガラスなどが挙げられる。なお、これらの成形品の接着層などが形成される面にはあらかじめ易接着化処理等の表面処理が施されていてもよく、また各種プライマーなどが形成されていてもよい。
【００２１】
図１、および図２を参照して、成形品１の接着層２などが形成される側の表面は、凹凸形状を有しており、その凹凸形状は、複数の凸部５と凹部６から構成されている。なお、凸部５の高さＨと、隣接する凸部５の頂点間距離Ａは、それぞれ１μｍ〜１０μｍ、１〜１００μｍであることが好ましい。さらに、好ましくは、それぞれ１μｍ〜４μｍ、１μｍ〜１０μｍである。凸部５の高さＨと、隣接する凸部５の頂点間距離Ａが、上記範囲にあると、その凹凸形状でヘアラインの意匠を表現できるとともに、加飾成形品を指で触ったときに、加飾成形品からヘアライン加工特有のでこぼこした触感を得ることができるからである。
【００２２】
なお、凸部５の高さＨが１μｍ未満であると凹凸形状の高低差が小さすぎて、ヘアライン加工製品が本来備える模様が表現できないという問題が発生し、反対に１０μmを越えると、一旦指紋などが保護層に付着すると、当該指紋などが除去されにくいという問題が発生する。
【００２３】
また、上記頂点間距離Ａが１μｍ未満であると隣り合う凸部が近過ぎて、ヘアライン加工製品が本来備えるヘアラインの立体的形状が表現できないという問題が発生し、反対に、１００μｍを越えると隣接する凸部間の距離が遠すぎて隙間が多く発生するので、ヘアライン加工製品が備える立体的形状が表現できないという問題が発生する。
【００２４】
さらに、成形品１の凹凸形状の算術平均表面粗さ（Ｒａ１）は、０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましい。さらに、好ましくは０．１μｍ〜１．０μｍである。算術平均表面粗さ（Ｒａ１）が上記範囲であると、本来ヘアライン加工製品が備える立体的形状に起因した触感と、耐指紋性を備えたヘアライン意匠が実現できるためである。
【００２５】
なお、算術平均表面粗さ（Ｒａ１）が０．１μｍ未満であると凹凸形状の高低さが小さすぎて、本来ヘアライン加工製品が備える立体的形状に起因した触感が得られないという問題が発生し、反対に、１０μｍを越えると凹凸形状の高低さが大きすぎて、本来ヘアライン加工製品が備える立体的形状に起因した触感が得られないという問題が発生する。
【００２６】
接着層
接着層は、成形品を絵柄層などの層と貼着するための層であり、成形品と絵柄層との間に形成される。接着層に用いる材料としては、成形品の種類に適した感熱性又は感圧性のある樹脂が選択される。
【００２７】
特に成形品が、金属から構成される場合、接着層の構成材料としては、両末端にカルボキシル基を有するポリエステルとビスフェノール型エポキシ樹脂を反応させて得られるエポキシ変性ポリエステル樹脂を使用するとよい。
【００２８】
両末端にカルボキシル基を有するポリエステルは、二塩基酸および多価アルコールを縮合反応させることにより得られる。
【００２９】
二塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族二塩基酸、ジフェノリック酸、これら芳香族二塩基酸の酸無水物および水添物、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオイック酸などの飽和脂肪族二塩基酸およびその酸無水物、不飽和脂肪酸から誘導されたダイマー酸類などがあげられ、これらの二塩基酸は通常単独でまたは２種以上を混合して用いられる。これらの二塩基酸のなかでは、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸類、ジフェノリック酸などは人体に対する安全性に優れ、特に好適に使用しうる。
【００３０】
前記多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオールなどの直鎖状ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環構造を有するジオール類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイドの付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイドの付加物などの二価アルコールなどがあげられる。これらの多価アルコールのなかでは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブチレングリコールなどは、人体に対する安全性に優れ、特に好適に使用しうる。
【００３１】
前記二塩基酸および前記多価アルコールの配合割合は、通常二塩基酸のカルボキシル基／多価アルコールの水酸基の当量比が１．０１／１〜２／１となるように調整される。かかる当量比が１．０１／１よりも小さい場合には、得られるポリエステルの分子量が大きくなって粘度が大きくなりすぎ、エポキシ樹脂との反応性に乏しくなり、また２／１を超える場合には、未反応の二塩基酸が残存し、形成される接着層の接着性が低下する。
【００３２】
両末端にカルボキシル基を有するポリエステルの数平均分子量（以下、Ｍｎという）は、前記二塩基酸および前記多価アルコールの配合割合によって決定され、一般に３００〜１００００、好ましくは５００〜８０００である。Ｍｎが３００未満であると形成される接着層の接着性が低下し、１００００を超えると、後述のエポキシ変性ポリエステルの粘度が大きくなるため、流動性が悪くなり、成形品1の凹凸部分に隙間無くエポキシ変性ポリエステルを形成するのが困難となる。
【００３３】
両末端にカルボキシル基を有するポリエステルはガラス転移温度（Ｔｇ）が５〜６０℃、好ましくは１５〜４５℃、より好ましくは２５〜３０℃である。Ｔｇが５℃未満であると装飾被覆の硬度が低下し、６０℃を超えると接着層の接着性が低下する。
【００３４】
前記エポキシ樹脂としては、例えば脂肪族系ジエポキシドをはじめ、ビスフェノールＡやビスフェノールＦなどのビスフェノール型エポキシ樹脂などが挙げられ、これらのエポキシ樹脂は通常単独でまたは２種以上を混合して用いられる。これらのエポキシ樹脂のなかでは、ビスフェノールＡのポリグリシジリエーテル、いわゆるエピビス型エポキシ樹脂が人体に対する安全面で特に好ましい。
【００３５】
前記エポキシ樹脂１分子中に含まれるエポキシ基の数は平均して１．１〜２個、特に好ましくは２個である。前記エポキシ基の数は１．１個よりも少ない場合には、ポリエステルとの反応性に乏しくなり、また２個を超える場合には、ポリエステルとの縮合反応時に反応系が高粘度となり、著しい場合にはゲル化するようになる。
【００３６】
また、前記エポキシ樹脂のＭｎは、３４０〜２００００、好ましくは３５０〜１００００である。Ｍｎが３４０未満であるとハードセグメントであるエポキシ樹脂による効果が充分に発現されなくなり、２００００を超えると、後述のエポキシ変性ポリエステルの粘度が大きくなるため、流動性が悪くなり、成形品１の凹凸部分に隙間無くエポキシ変性ポリエステルを形成するのが困難となる。
【００３７】
前記エポキシ樹脂はＴｇが４０〜１８０℃、好ましくは７０〜１３０℃、より好ましくは９５〜１００℃である。Ｔｇが４０℃未満であると装飾被覆の硬度が低下し、１８０℃を超えると接着層の接着性が低下するためである。
【００３８】
ポリエステルと前記エポキシ樹脂との配合割合（重量比）は、５０／５０以上、好ましくは６０／４０〜９５／５、より好ましくは７５／２５〜９０／１０である。この配合割合が５０／５０未満では接着層の接着性が低下し、９５／５を超えると装飾被覆の硬度が低下するためである。
【００３９】
前記ポリエステルとエポキシ樹脂の反応は、通常の溶液重合法によって行なうことができる。かかる溶液重合法の一例をあげれば、例えば所望量のポリエステルとエポキシ樹脂を調整し、これを溶剤に溶解し、例えばチッ素ガスなどの不活性ガス雰囲気中で１００〜２００℃で３０分〜６時間加熱する方法などがあげられる。前記溶剤としては、副反応をおこさないものが選ばれ、例えばシクロヘキサノン、キシレンなどがあげられる。なお、反応の際には、例えば３級アミンなどの塩基性触媒を適宜配合して反応を促進させてもよい。
【００４０】
かくして得られるエポキシ変性ポリエステルのＭｎは、１００００〜２００００、好ましくは１２０００〜２００００である。Ｍｎが１２０００未満であると保護層の硬度が低下し、５００００を超えると印刷適性が低下し、転写層の絵柄が存在しない部分の剥離が生じ易くなる。
【００４１】
接着層は、硬化剤として、ブロックイソシアネートなどの熱硬化性を付与しうる化合物を適宜含有することが好ましい。これらの熱硬化性樹脂などの硬化剤を配合した場合には、加熱時にエポキシ変性ポリエステルとのあいだでいわゆる三次元網目構造を有する樹脂硬化物が形成される。
【００４２】
前記硬化剤を配合する場合には、エポキシ変性ポリエステル１００重量部に対して硬化剤を２〜５０重量部、特に５〜３０重量部配合することが好ましい。かかる硬化剤の配合量が前記範囲よりも少ない場合には、加熱ラミネート時に加熱による硬化剤を配合することによる効果、すなわち硬化反応速度があまり向上しなくなる傾向があり、また前記範囲よりも多い場合には、硬化剤の縮合時に生成した水、アルコールなどの量が多くなり、接着層の接着性が低下する。
【００４３】
接着層には無機粒子を含有させてもよい。そうすることで、装飾被覆の硬度が更に向上する。接着層に無機粒子を含有させる場合、粒子はエポキシ変性ポリエステルに対して、重量比０．５以下、好ましくは０．０５〜０．１になる量で使用される。無機粒子の量がエポキシ変性ポリエステルに対して、重量比０．５を超えると、接着層の接着性が低下する。
【００４４】
無機粒子としては、コロイダルシリカが好ましい。コロイダルシリカ粒子は遊離シラノール基の量が１〜５０（ｃｏｕｎｔｓ／ｎｍ２）である。遊離シラノール基の量が上記範囲であると反応性に富み、好ましい。コロイダルシリカ粒子は、一次粒子径が、通常１〜２００ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍである。この範囲にあると、箔バリ抑制の効果が発揮され、保護膜に透明性が失われることがない。また、粒子径が１０〜２０ｎｍ範囲のコロイダルシリカが市販されており、容易かつ安価に入手可能である。
【００４５】
接着層の厚みは、１５μｍ以下、好ましくは５〜１０μｍである。接着層の厚みが１５μｍ以上であると、保護層の硬度が低下する。
【００４６】
絵柄層
絵柄層は、成形品に絵柄などの装飾を施すための層であり、必要に応じて、保護層の上に形成される。絵柄層の材質としては、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキッド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色インキを用いるとよい。また、金属発色させる場合には、アルミニウム、チタン、ブロンズ等の金属粒子やマイカに酸化チタンをコーティングしたパール顔料を用いることもできる。また、絵柄層は透過性であっても、遮光性であってもよい。
【００４７】
保護層
保護層は、物品の表面に配置される層であり、保護層の下に配置される成形品などを物理的または化学的な外傷から保護する層である。
【００４８】
図３を参照して、保護層４は、その表面に微細な凹凸形状を備えており、その凹凸形状は、複数の微細凸部７と、微細凹部８から構成されている。なお、上記微細凸部７の高さｈと、隣接する微細凸部７の頂点間距離ａは、それぞれ０．１μｍ〜１．０μｍ、０．１μｍ〜９９μｍであることが好ましい。さらに、好ましくは、０．１μｍ〜０．５μｍ、０．１μｍ〜１．０μｍである。
【００４９】
微細凸部７の高さｈと、隣接する微細凸部７の頂点間距離ａが上記範囲にあると、加飾成形品を指で触ったときに、指と保護層４とが接する面積が小さくなるので、加飾成形加成が指紋に付着する割合が小さくなる。
【００５０】
さらに、微細凸部７の高さｈと、隣接する微細凸部７の頂点間距離aが上記範囲にあると、指で保護層４を触っても、指紋が微細凹部８に浸入しづらくなる。その結果、保護層４に付いた指紋はペーパーなどで簡単に拭き取ることができる。
【００５１】
なお、微細凸部７の高さが、０．１μｍ未満であると指紋が付着しやすいため耐指紋性の機能を発現できないという問題が発生し、反対に、１．０μｍを越えると付着した指紋が除去しにくいという問題が発生する。
【００５２】
さらに、隣接する微細凸部７の頂点間距離ａが０．１μｍ未満であると指紋が付着しやすいため耐指紋性の機能を発現できないという問題が発生し、反対に、９９μｍを越えると付着した指紋が除去しにくいという問題が発生する。
【００５３】
さらに、保護層４の微細凹凸形状の算術平均表面粗さ（Ｒａ２）は、０．０１〜１μｍであることが好ましい。さらに、好ましくは０．０１〜０．５０μｍである。算術平均表面粗さ（Ｒａ２）が上記範囲であると、保護層４上にニュートンリングが発生するのを抑制できるからである。
【００５４】
さらに、保護層４の微細凹凸形状の算術平均表面粗さ（Ｒａ２）は、成形品１の凹凸形状の算術平均表面粗さ（Ｒａ１）より、小さいことが好ましい。上記のようであると、保護層４がフラクタル構造を形成するため耐指紋性能が発揮できるからである。
【００５５】
保護層４の膜厚は、１μｍ〜２０μｍの範囲であることが好ましい。保護層４の膜厚が１μｍ未満の場合、薄すぎて保護機能を充分に発揮できなくなり、反対に保護層４の膜厚が２０μｍを超えると、成形時に保護層４にクラックが発生するため好ましくない。
【００５６】
保護層４の材質としては、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリルもしくはメタクリルモノマーの単独共重合体もしくはこれらのモノマーを含む共重合体のアクリル系樹脂のほか、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂などを用いることができる。
【００５７】
具体的には、メラミン、アクリルメラミン、エポキシメラミン、アルキド、ウレタン、アクリルなどの一液硬化性及びこれらを混合した樹脂、またはイソシアネートなどの硬化剤との組み合わせによる二液硬化性の樹脂、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート、メラミンメタクリレートなどのエチレン性不飽和結合を有するモノマーやプレポリマーなどから構成される紫外線、電子線硬化樹脂などが使用できる。なお、紫外線硬化樹脂を用いるときは、光開始剤をさらに添加する。
【００５８】
光開始剤としては、適宜選択できる。例えば、ベンゾインエーテル系、ケタール系、アセトフェノン系、チオキサントン系等のラジカル型光重合開始剤、ジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等や複合系のカチオン型光重合開始剤が挙げられ、これらの１種あるいは２種以上が使用できる。
【００５９】
加飾成形品の製造方法
図４は、加飾成形品の製造方法を示した図である。図４を参照して、加飾成形品は、基体シート１０、保護層１１、絵柄層１２、接着層１３からなる転写シート２０を、成形品３０に熱ロール転写することにより、得ることができる。熱ロール転写における加飾方法は、まず、転写シート２０に存在する絵柄層１２の位置を考慮して、成形品３０の所望の位置に絵柄層１２が配置されるように転写シート２０の位置を決定する。次いで、転写シート２０の内側（接着層１３側）の面を成形品の表面に重ね、ロール転写機、アップダウン転写機などの転写機を用いて、転写シート２０の基体シート１０側から熱及び圧力をかける。こうすることにより、転写シート２０が成形品３０の表面に接着し、成形品３０の表面の加飾がなされる。
【００６０】
基体シートの材質はＰＥＴフィルムなどから構成される。保護層、絵柄層、接着層、成形品は、上述の材料から構成される。なお、保護層、絵柄層、接着層は、上記順番でグラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの印刷方法によって基体シートの上に形成される。
【００６１】
以下の実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、実施例中「部」又は「％」で表される量は特に断りなき限り重量基準である。
【００６２】
＜実施例１＞
【００６３】
１．基材の製造
厚み０．８μｍのアルミ板（住友軽金属株式会社製、商品名：A５０５２）を基材として用意した。この基材をヘアライン加工機にセットした後、ヘアライン加工を施して、この基材の表面に凹凸形状を形成した。基材に形成された凹凸形状を、拡大鏡（日本電子株式会社製、商品名：走査電子顕微鏡（ＳＥＭ））で測定したところ、凹凸形状の凸部分の高さは、３．８μｍ、隣接する凸部の距離は９．８μｍであった。さらに、基材に形成された凹凸形状の表面粗さ（Ｒａ）を表面粗さ測定機（株式会社東京精密製、商品名：サーフコム）で測定したところ、０．６μｍであった。
【００６４】
２．転写シートの製造
厚み５０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを基体シートとして用意した。この基体シートをヘアライン加工機にセットした後、ヘアライン加工を施して基体シートの表面に凹凸形状を形成した。基体シートに形成された凹凸形状を、走査電子顕微鏡（日本電子株式会社製、商品名：走査電子顕微鏡（ＳＥＭ））で測定したところ、凹凸形状の凸部分の高さは、０．４７μｍ、隣接する凸部の距離は０．８２μｍであった。さらに、基体シートに形成された凹凸の表面粗さ（Ｒａ）を表面粗さ測定機（株式会社東京精密社製、（商品名）サーフコム）で測定したところ、０．２５μｍであった。次に、基体シートを多色グラビア輪転印刷機にセットし、アクリレート系樹脂からなる紫外線硬化性材料を用いて、基体シートの凹凸形成された面に保護層を形成した。最後に、接着材料を用いて、保護層の上に接着層を形成し、転写シートを得た。
【００６５】
なお、接着材料は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５〜３０℃の両末端にカルボキシル基を有するポリエステルと、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９５〜１００℃のビスフェノール型エポキシ樹脂とコロイダルシリカ（日産化学工業株式会社、商品名：MEK-ST）を表１に示す割合で配合、攪拌して作成した。なお、接着材料のガラス転移温度（Ｔｇ）、重量平均分子量は表１の通りであり、接着材料は全体重量に対して、固形分が２０％の割合で存在しているものを使用した。
【００６６】
３．ヘアライン調加飾成形品の製造
上記で得られた転写シートと基材をロール転写機（ナビタス株式会社製、商品名：ＲＨ−３００）を用いて貼合した。最後に貼合した成形品から基体シートを剥離して、ヘアライン調加飾成形品を得た。
【００６７】
＜実施例２〜３、比較例１〜３＞
基材に形成する凹凸の幅、高さ、及び基体シートに形成する凹凸の幅、高さを変更したこと以外は、実施例１と同様にしてヘアライン調加飾成形品を作成した。
【００６８】
実施例及び比較例は、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００６９】
１．耐指紋性
（１）指紋除去容易性
加飾成形品におけるハードコート層の表面をＪＩＳ Ｋ２２４６に記載されている指紋除去性試験方法に準拠して実施した。なお、指紋が除去されたか否かの判断は、試験片の人工指紋液を付着させた部分の外観を三波長光源下にて２０ｃｍ離して目視で観察することにより行い、評価は下記に従って行った。その結果を表１に示す。
【００７０】
評価基準
○ ：５回未満で加飾成形品の表面に付着した指紋を完全に除去できた。
△ ：５回以上１０回未満で加飾成形品の表面に付着した指紋を完全に除去できた。
× ：加飾成形品の表面を１０回以上拭いたが完全には指紋を除去できなかった。
【００７１】
（２）指紋付着困難性
加飾成形品の表面を複数回接触させ、何回目で加飾成形品の表面に指紋が付着するかを試験した。指紋が付着したかどうかの判断は、試験片の指が接触した部分の外観を三波長光源下にて２０ｃｍ離して目視で観察することにより行い、評価は下記に従って行った。その結果を表１に示す。
【００７２】
評価基準
○ ：１０回以上、加飾成形品の表面に指を接触させても、加飾成形品の表面には指紋が付着しなかった。
△ ：５回以上１０回未満、加飾成形品の表面に指を接触させると、加飾成形品の表面に指紋が付着した。
× ：１回加飾成形品の表面に指を接触させると、加飾成形品の表面に指紋が付着した。
【００７３】
２．触感性
加飾成形品の表面を指でなぞり、加飾成形品にヘアライン加工製品特有のでこぼこした触感があるかどうか試験した。接触性の評価は、５０人がヘアライン金属板（会社名 志摩鋼業株式会社 商品名 ＳＵＳ３０４ＨＬ）と上記加飾成形品を、それぞれ触ったときに感じる触感の差異についてアンケート調査することにより行った。なお、触感性の評価基準は下記に示す通りである。その結果を表１に示す。
【００７４】
評価基準
○ ：５０人中４０人以上が、両者の触感に差異はないと回答した。
△ ：５０人中、２５〜４０未満の人が、両者の触感に差異はないと回答した。
× ：５０人中２５人未満の人が、両者の触感に差異はないと回答した。
【００７５】
３．意匠性
加飾成形品の意匠性について試験した。意匠性の評価は、５０人がヘアライン金属（志摩鋼業株式会社 商品名 ＳＵＳ３０４ ＨＬ）と上記加飾成形品を、それぞれ３０ｃｍ離れた距離から観察したときに感じる意匠性の差異についてアンケート調査することにより行った。なお、意匠性の評価基準は下記に示す通りである。その結果を表１に示す。
【００７６】
評価基準
○ ：５０人中４０人以上が、両者の美感に差異はないと回答した。
△ ：５０人中、２５〜４０未満の人が、両者の美感に差異はないと回答した。
× ：５０人中２５人未満の人が、両者の美感に差異はないと回答した。
【００７７】
４．表面硬度
加飾成形品における、ハードコート層の表面硬度をＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に記載されている引っかき硬度（鉛筆法）に準拠して測定した。なお、表面硬度の評価基準は下記に示す通りである。その結果を表１に示す。
【００７８】
評価基準
○ ：引っかき硬度（鉛筆硬度）がＨ〜２Ｈの範囲であった。
△ ：引っかき硬度（鉛筆硬度）がＨＢ〜Ｆの範囲であった。
× ：引っかき硬度（鉛筆硬度）がＢ以下の範囲であった。
【００７９】
５．接着性
加飾成形品における接着層と基材の接着性について測定した。接着性の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に記載されているクロスカット法に準拠して行った。なお、接着性の評価基準は下記に示す通りである。その結果を表１に示す
【００８０】
評価基準
○ ：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥がれが観察されなかった。
△ ：カットの交差点における塗膜に小さな剥がれが確認でき、その剥がれは接着層と基材との間で発生していた。剥がれは、クロスカットを行った部分の５％未満であった。
× ：カットの交差点における塗膜に小さな剥がれが確認でき、その剥がれは接着層と基材との間で発生していた。剥がれは、クロスカットを行った部分の５％以上であった。
【００８１】
【表１】
【符号の説明】
【００８２】
１…成形品、
２…接着層、
３…絵柄層、
４…保護層、
５…凸部、
６…凹部、
７…微細凸部、
８…微細凹部、
１０…基体シート、
１１…保護層、
１２…絵柄層、
１３…接着層、
２０…転写シート、
３０…成形品、
１００…加飾成形品、
５００…加飾成形品、
５１０…成形品、
５１１…接着層、
５１２…接着層、
５１３…保護層、
５１４…凸部、
５１５…凹部、
６００…指、
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヘアライン調の意匠を備える加飾成形品において、
複数の凸部を一方の面に備え、前記凸部の高さが１〜１０μｍであり、前記凸部の隣接頂点間距離が１〜１００μｍである成形品と、
前記成形品の前記凸部が形成された面に形成される接着層と、
前記接着層の上に形成され、前記接着層と接する面とは反対方向の面に微細凸部を備え、前記微細凸部の高さが０．１〜１μｍであり、前記微細凸部の近接頂点間距離が０．１〜１００μｍである保護層と、
を備える加飾成形品。
【請求項２】
前記保護層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ２）が、前記成形品と前記接着層との間における算術平均粗さ（Ｒａ１）より小さい請求項１の加飾成形品。
【請求項３】
前記成形品と前記接着層との間における算術平均粗さ（Ｒａ１）が、０．１〜１０μｍである請求項１〜２の加飾成形品。
【請求項４】
前記保護層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ２）が、０．０１〜１μｍである請求項１〜３の加飾成形品。
【請求項５】
前記保護層と前記接着層との間に、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロースエステル樹脂及びポリビニルアセタール樹脂のいずれかを少なくとも一種を含む絵柄層を備え、
前記成形品が金属であり、
前記接着層が両末端にカルボキシル基を有するポリエステルとビスフェノール型エポキシ樹脂を、７５／２５〜９０／１０の重量比で反応させて得られる、ガラス転移温度３０〜１００℃及び分子量２００００〜３００００のエポキシ変性ポリエステル樹脂を含み、その厚みが５〜１０μｍである請求項１〜４の加飾成形品。
【請求項６】
前記接着層が、前記エポキシ変性ポリエステルに対して、重量比０．０５〜０．１の量でコロイダルシリカを含有する請求項１〜５の加飾成形品。
【請求項７】
前記接着層が、硬化剤としてブロックイソシアネートを含有する請求項１〜６の加飾成形品。
【請求項１】
ヘアライン調の意匠を備える加飾成形品において、
複数の凸部を一方の面に備え、前記凸部の高さが１〜１０μｍであり、前記凸部の隣接頂点間距離が１〜１００μｍである成形品と、
前記成形品の前記凸部が形成された面に形成される接着層と、
前記接着層の上に形成され、前記接着層と接する面とは反対方向の面に微細凸部を備え、前記微細凸部の高さが０．１〜１μｍであり、前記微細凸部の近接頂点間距離が０．１〜１００μｍである保護層と、
を備える加飾成形品。
【請求項２】
前記保護層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ２）が、前記成形品と前記接着層との間における算術平均粗さ（Ｒａ１）より小さい請求項１の加飾成形品。
【請求項３】
前記成形品と前記接着層との間における算術平均粗さ（Ｒａ１）が、０．１〜１０μｍである請求項１〜２の加飾成形品。
【請求項４】
前記保護層の表面における算術平均粗さ（Ｒａ２）が、０．０１〜１μｍである請求項１〜３の加飾成形品。
【請求項５】
前記保護層と前記接着層との間に、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロースエステル樹脂及びポリビニルアセタール樹脂のいずれかを少なくとも一種を含む絵柄層を備え、
前記成形品が金属であり、
前記接着層が両末端にカルボキシル基を有するポリエステルとビスフェノール型エポキシ樹脂を、７５／２５〜９０／１０の重量比で反応させて得られる、ガラス転移温度３０〜１００℃及び分子量２００００〜３００００のエポキシ変性ポリエステル樹脂を含み、その厚みが５〜１０μｍである請求項１〜４の加飾成形品。
【請求項６】
前記接着層が、前記エポキシ変性ポリエステルに対して、重量比０．０５〜０．１の量でコロイダルシリカを含有する請求項１〜５の加飾成形品。
【請求項７】
前記接着層が、硬化剤としてブロックイソシアネートを含有する請求項１〜６の加飾成形品。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１３−９１１９１（Ｐ２０１３−９１１９１Ａ）
【公開日】平成２５年５月１６日（２０１３．５．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２３３４４７（Ｐ２０１１−２３３４４７）
【出願日】平成２３年１０月２４日（２０１１．１０．２４）
【出願人】（０００２３１３６１）日本写真印刷株式会社 (477)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月１６日（２０１３．５．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１０月２４日（２０１１．１０．２４）
【出願人】（０００２３１３６１）日本写真印刷株式会社 (477)
【Ｆターム（参考）】
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