ホスフィナートルテニウム錯体
式(I)のルテニウム錯体及びその製造方法が本明細書に提供される。メタセシス触媒としてのその使用方法も提供される。
【化１】
【化１】
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Iのルテニウム錯体：
【化１】
（式中、
Lは中性配位子であり；
R1は、C1-12アルキル、C3-10シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、又は-NR3bR3cであり；
R2は、H、C1-12アルキル、C3-10シクロアルキル、又はC6-14アリールであり；
R3は、ハロ、シアノ、ニトロ、C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、-C(O)R3a、-C(O)OR3a、-C(O)NR3bR3c、-OR3a、-NR3bR3c、-NR3aC(O)R3b、-NR3aC(O)OR3b、-NR3aS(O)2R3b、-PR3aR3b、-P(OR3a)R3b、-P(OR3a)(OR3b)、-P(O)R3aR3b、-P(O)(OR3a)R3b、-P(O)(OR3a)(OR3b)、-S(O)2R3a、又は-SO2NR3bR3cであり、
R4は、C1-12アルキル、C3-10シクロアルキル、C7-15アラルキル、又は-C(R4aR4b)C(O)NR4cR4dであり；
R5は、水素、C1-12アルキル、C2-12アルケニル、C2-12アルキニル、C3-10シクロアルキル、又はC6-14アリールであり；
R3a及びR3dのそれぞれは、独立に、水素、C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、又はヘテロシクリルであり；
R3b及びR3cのそれぞれは、独立に、水素、C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、又はヘテロシクリルであり；或いはR3bとR3cとはN原子とともにヘテロアリール又はヘテロシクリルを形成し；
R4a及びR4bは、それぞれ独立に、水素、C1-6アルキル、C3-8シクロアルキル、C6-14アリール、又はC7-15アラルキルであり；かつ
R4c及びR4dは、それぞれ独立に、水素、C1-6アルキル、C3-8シクロアルキル、C6-14アリール、又はC7-15アラルキルであり；或いはR4cとR4dとはN原子とともにヘテロシクリルを形成し；
X1及びX2は、それぞれ独立に、アニオン性配位子であり；
Yは、結合又は-NRb-であり；
Zは、O又はSであり；かつ
nは、0、1、2、又は3の整数であり；
式中、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、及びヘテロアリールのそれぞれは、それぞれ独立に下記から選択される1つ以上の基により任意に置換されている：(a)シアノ、ハロ、もしくはニトロ；(b)それぞれ1つ以上の、一実施態様において、1、2、3、もしくは4つの置換基Qにより任意に置換されているC1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、もしくはヘテロシクリル；又は(c)-C(O)Ra、-C(O)ORa、-C(O)NRbRc、-C(NRa)NRbRc、-ORa、-OC(O)Ra、-OC(O)ORa、-OC(O)NRbRc、-OC(=NRa)NRbRc、-OS(O)Ra、-OS(O)2Ra、-OS(O)NRbRc、-OS(O)2NRbRc、-NRbRc、-NRaC(O)Rd、-NRaC(O)ORd、-NRaC(O)NRbRc、-NRaC(=NRd)NRbRc、-NRaS(O)Rd、-NRaS(O)2Rd、-NRaS(O)NRbRc、-NRaS(O)2NRbRc、-PRaRd、-P(ORa)Rd、-P(ORa)(ORd)、-P(O)RaRd、-P(O)(ORa)Rd、-P(O)(ORa)(ORd)、-SRa、-S(O)Ra、-S(O)2Ra、もしくは-SO2NRbRc；式中、Ra、Rb、Rc、及びRdのそれぞれは、独立に、水素；それぞれ1つ以上の、一実施態様において、1、2、3、もしくは4つの置換基Qにより任意に置換されているC1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、もしくはヘテロシクリルであり；或いはRbとRcとはそれらが結合しているN原子とともに、1つ以上の、一実施態様において、1、2、3、もしくは4つの置換基Qにより任意に置換されているヘテロシクリルを形成し；
式中、Qのそれぞれは、独立に、下記からなる群から選択される：(i)シアノ、ハロ、もしくはニトロ；(ii)C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、もしくはヘテロシクリル；又は(iii)-C(O)Re、-C(O)ORe、-C(O)NRfRg、-C(NRe)NRfRg、-ORe、-OC(O)Re、-OC(O)ORe、-OC(O)NRfRg、-OC(=NRe)NRfRg、-OS(O)Re、-OS(O)2Re、-OS(O)NRfRg、-OS(O)2NRfRg、-NRfRg、-NReC(O)Rh、-NReC(O)ORh、-NReC(O)NRfRg、-NReC(=NRh)NRfRg、-NReS(O)Rh、-NReS(O)2Rh、-NReS(O)NRfRg、-NReS(O)2NRfRg、-PReRh、-P(ORe)Rh、-P(ORe)(ORh)、-P(O)ReRh、-P(O)(ORe)Rh、-P(O)(ORe)(ORh)、-SRe、-S(O)Re、-S(O)2Re、もしくは-S(O)2NRfRg；式中、Re、Rf、Rg、及びRhのそれぞれは独立に、水素；C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、又はヘテロシクリルであり；或いはRfとRgとはそれらが結合しているN原子とともにヘテロシクリルを形成する）。
【請求項２】
式Iaを有する、請求項１記載のルテニウム錯体：
【化２】
。
【請求項３】
式Ibを有する、請求項１記載のルテニウム錯体：
【化３】
。
【請求項４】
式Icを有する、請求項１記載のルテニウム錯体：
【化４】
。
【請求項５】
Lが複素環カルベン又はホスフィンであり、該複素環カルベンが1つ以上の置換基により任意に置換されている、請求項１から４のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項６】
前記複素環カルベンが下記からなる群から選択される、請求項５記載のルテニウム錯体：
【化５】
（式中、R11及びR12は、独立に、C1-6アルキル又はC6-14アリールであり；かつ
R13、R14、R15、及びR16のそれぞれは独立に、水素、シアノ、ニトロ、C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、又はヘテロシクリルであり；
式中、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、シクロアルキル、ヘテロシクリル、及びヘテロアリールのそれぞれは1つ以上の置換基により任意に置換されている）。
【請求項７】
R13又はR15が、水素又はメチルである、請求項６記載のルテニウム錯体。
【請求項８】
R14又はR16が、水素又はメチルである、請求項６又は７記載のルテニウム錯体。
【請求項９】
R11がC6-14アリールである、請求項６から８のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項１０】
R11が、1つ以上のC1-6アルキルにより置換されているC6-14アリールである、請求項６から９のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項１１】
R11が、2-メチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、又は2,6-ジ(イソプロピル)フェニルである、請求項１０記載のルテニウム錯体。
【請求項１２】
R12がC6-14アリールである、請求項６から１１のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項１３】
R12が、1つ以上のC1-6アルキルにより置換されているC6-14アリールである、請求項６から１１のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項１４】
R12が、2-メチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、又は2,6-ジ(イソプロピル)フェニルである、請求項１３記載のルテニウム錯体。
【請求項１５】
前記複素環カルベンが下記からなる群から選択される、請求項６記載のルテニウム錯体：
【化６】
。
【請求項１６】
前記ホスフィンがPR17R18R19であり、式中R17、R18、及びR19が、それぞれ独立に、それぞれ1つ以上の置換基により任意に置換されているC1-12アルキル又はC6-14アリールである、請求項５記載のルテニウム錯体。
【請求項１７】
R17が、フェニル又はシクロヘキシルである、請求項１６記載のルテニウム錯体。
【請求項１８】
R18が、フェニル又はシクロヘキシルである、請求項１６又は１７記載のルテニウム錯体。
【請求項１９】
R19が、フェニル又はシクロヘキシルである、請求項１６から１８のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項２０】
前記ホスフィンが、トリフェニルホスフィン又はトリシクロヘキシルホスフィンである、請求項１６記載のルテニウム錯体。
【請求項２１】
X1が、ハライド、-C(O)RX、又は-OC(O)RXであり、式中Rxが、1つ以上のハライドにより任意に置換されているアルキルである、請求項１から２０のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項２２】
X1が塩化物である、請求項２１記載のルテニウム錯体。
【請求項２３】
X2が、ハライド、-C(O)Rx、又は-OC(O)Rxであり、式中Rxが、1つ以上のハライドにより任意に置換されているアルキルである、請求項１から２２のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項２４】
X2が塩化物である、請求項２３記載のルテニウム錯体。
【請求項２５】
式IIの化合物：
【化７】
(式中、
R1は、C1-12アルキル、C3-10シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、又は-NR3bR3cであり；
R2は、H、C1-12アルキル、C3-10シクロアルキル、又はC6-14アリールであり；
R3は、ハロ、シアノ、ニトロ、C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、-C(O)R3a、-C(O)OR3a、-C(O)NR3bR3c、-OR3a、-NR3bR3c、-NR3aC(O)R3b、-NR3aC(O)OR3b、-NR3aS(O)2R3b、-PR3aR3b、-P(OR3a)R3b、-P(OR3a)(OR3b)、-P(O)R3aR3b、-P(O)(OR3a)R3b、-P(O)(OR3a)(OR3b)、-S(O)2R3a、又は-SO2NR3bR3cであり、
R4は、C1-12アルキル、C3-10シクロアルキル、C7-15アラルキル、又は-C(R4aR4b)C(O)NR4cR4dであり；
R5は、水素、C1-12アルキル、C2-12アルケニル、C2-12アルキニル、C3-10シクロアルキル、又はC6-14アリールであり；
R6及びR7は、独立に、水素又はC1-6アルキルであり；
R3a及びR3dのそれぞれは、独立に、水素、C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、又はヘテロシクリルであり；
R3b及びR3cのそれぞれは、独立に、水素、C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、又はヘテロシクリルであり；或いはR3bとR3cとはN原子とともにヘテロアリール又はヘテロシクリルを形成し；
R4a及びR4bは、それぞれ独立に、水素、C1-6アルキル、C3-8シクロアルキル、C6-14アリール、又はC7-15アラルキルであり；
R4c及びR4dは、それぞれ独立に、水素、C1-6アルキル、C3-8シクロアルキル、C6-14アリール、又はC7-15アラルキルであり；或いはR4cとR4dとはN原子とともにヘテロシクリルを形成し；
Yは、結合又は-NRb-であり；
Zは、O又はSであり；
nは、0、1、2、又は3の整数であり;
式中、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、及びヘテロアリールのそれぞれは、それぞれ独立に下記から選択される1つ以上の基により任意に置換されている：(a)シアノ、ハロ、もしくはニトロ；(b)それぞれ1つ以上の、一実施態様において、1、2、3、もしくは4つの置換基Qにより任意に置換されているC1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、もしくはヘテロシクリル；又は(c)-C(O)Ra、-C(O)ORa、-C(O)NRbRc、-C(NRa)NRbRc、-ORa、-OC(O)Ra、-OC(O)ORa、-OC(O)NRbRc、-OC(=NRa)NRbRc、-OS(O)Ra、-OS(O)2Ra、-OS(O)NRbRc、-OS(O)2NRbRc、-NRbRc、-NRaC(O)Rd、-NRaC(O)ORd、-NRaC(O)NRbRc、-NRaC(=NRd)NRbRc、-NRaS(O)Rd、-NRaS(O)2Rd、-NRaS(O)NRbRc、-NRaS(O)2NRbRc、-PRaRd、-P(ORa)Rd、-P(ORa)(ORd)、-P(O)RaRd、-P(O)(ORa)Rd、-P(O)(ORa)(ORd)、-SRa、-S(O)Ra、-S(O)2Ra、もしくは-SO2NRbRc；式中、Ra、Rb、Rc、及びRdのそれぞれは、独立に、水素；それぞれ1つ以上の、一実施態様において、1、2、3、もしくは4つの置換基Qにより任意に置換されているC1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、もしくはヘテロシクリルであり；或いはRbとRcとはそれらが結合しているN原子とともに、1つ以上の、一実施態様において、1、2、3、もしくは4つの置換基Qにより任意に置換されているヘテロシクリルを形成し；
式中、Qのそれぞれは、独立に、下記からなる群から選択される：(i)シアノ、ハロ、もしくはニトロ；(ii)C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、もしくはヘテロシクリル；又は(iii)-C(O)Re、-C(O)ORe、-C(O)NRfRg、-C(NRe)NRfRg、-ORe、-OC(O)Re、-OC(O)ORe、-OC(O)NRfRg、-OC(=NRe)NRfRg、-OS(O)Re、-OS(O)2Re、-OS(O)NRfRg、-OS(O)2NRfRg、-NRfRg、-NReC(O)Rh、-NReC(O)ORh、-NReC(O)NRfRg、-NReC(=NRh)NRfRg、-NReS(O)Rh、-NReS(O)2Rh、-NReS(O)NRfRg、-NReS(O)2NRfRg、-PReRh、-P(ORe)Rh、-P(ORe)(ORh)、-P(O)ReRh、-P(O)(ORe)Rh、-P(O)(ORe)(ORh)、-SRe、-S(O)Re、-S(O)2Re、もしくは-S(O)2NRfRg；式中、Re、Rf、Rg、及びRhのそれぞれは独立に、水素；C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、又はヘテロシクリルであり；或いはRfとRgとはそれらが結合しているN原子とともにヘテロシクリルを形成する）。
【請求項２６】
式IIaを有する、請求項２５記載の化合物：
【化８】
。
【請求項２７】
式IIbを有する、請求項２５記載の化合物：
【化９】
。
【請求項２８】
式IIcを有する、請求項２５記載の化合物：
【化１０】
。
【請求項２９】
R6が水素である、請求項２５から２８のいずれか一項記載の化合物。
【請求項３０】
R7が水素である、請求項２５から２９のいずれか一項記載の化合物。
【請求項３１】
R1が、C1-5アルキル、C5-6シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、又は-NR3bR3cである、請求項１から２４のいずれか一項記載のルテニウム錯体又は請求項２５から３０のいずれか一項記載の化合物。
【請求項３２】
R1が、トリフルオロメチル、フェニル、シアノフェニル、フルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロメチルフェニル、ビス(トリフルオロメチル)フェニル、トリフルオロメチルスルホニルフェニル、トリフルオロアセチルフェニル、ニトロフェニル、ジニトロフェニル、トリフルオロアセトアミドフェニル、メトキシフェニル、ペントフルオロフェニル、ピリジル、トリフルオロメチル-チアゾリル、トリフルオロメチル-ピラゾリル、又はジメチルアミノである、請求項３１記載のルテニウム錯体又は化合物。
【請求項３３】
R1が、フェニル、4-シアノフェニル、4-フルオロフェニル、3,5-ジフルオロフェニル、4-トリフルオロメチルフェニル、3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル、4-トリフルオロメチルスルホニルフェニル、4-トリフルオロアセチルフェニル、4-ニトロフェニル、3,5-ジニトロフェニル、4-トリフルオロアセトアミドフェニル、4-メトキシフェニル、ペントフルオロフェニル、ピリジル、4-トリフルオロメチルチアゾリル、又は3-トリフルオロメチル-ピラゾリル、又はジメチルアミノである、請求項３１記載のルテニウム錯体又は化合物。
【請求項３４】
R1が、フェニル、4-フルオロフェニル、3,5-ジフルオロフェニル、4-トリフルオロメチルフェニル、4-メトキシフェニル、又はジメチルアミノである、請求項３１記載のルテニウム錯体又は化合物。
【請求項３５】
R2が、C1-5アルキル又はC5-6シクロアルキルである、請求項１から２４及び３１から３４のいずれか一項記載のルテニウム錯体又は請求項２５から３４のいずれか一項記載の化合物。
【請求項３６】
R2がエチルである、請求項３５記載のルテニウム錯体又は化合物。
【請求項３７】
R3が、ハロ、シアノ、ニトロ、-C(O)OR3a、-NR3aS(O)2R3b、-P(O)(OR3a)R3b、又は-SO2NR3bR3cである、請求項１から２４及び３１から３６のいずれか一項記載のルテニウム錯体又は請求項２５から３６のいずれか一項記載の化合物。
【請求項３８】
R4が、C1-5アルキル又はC5-6シクロアルキルである、請求項１から２４及び３１から３７のいずれか一項記載のルテニウム錯体又は請求項２５から３７のいずれか一項記載の化合物。
【請求項３９】
R4がイソプロピルである、請求項３８記載のルテニウム錯体又は化合物。
【請求項４０】
R5が、水素、C1-5アルキル、又はC5-6シクロアルキルである、請求項１から２４及び３１から３９のいずれか一項記載のルテニウム錯体又は請求項２５から３９のいずれか一項記載の化合物。
【請求項４１】
R5が水素である、請求項40記載のルテニウム錯体又は化合物。
【請求項４２】
ZがOである、請求項１から２４及び３１から４１のいずれか一項記載のルテニウム錯体又は請求項２５から４１のいずれか一項記載の化合物。
【請求項４３】
nが0である、請求項１から２４及び３１から４２のいずれか一項記載のルテニウム錯体又は請求項２５から４２のいずれか一項記載の化合物。
【請求項４４】
前記錯体が、下記からなる群から選択される、請求項１記載のルテニウム錯体：
【化１１】
（式中
【表１】
）。
【請求項４５】
前記化合物が、下記からなる群から選択される、請求項２５記載の化合物：
【化１２】
（式中
【表２】
）。
【請求項４６】
請求項１から２５及び３１から４４のいずれか一項記載のルテニウム錯体をジエンと反応させることを含む、閉環メタセシスの方法。
【請求項１】
式Iのルテニウム錯体：
【化１】
（式中、
Lは中性配位子であり；
R1は、C1-12アルキル、C3-10シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、又は-NR3bR3cであり；
R2は、H、C1-12アルキル、C3-10シクロアルキル、又はC6-14アリールであり；
R3は、ハロ、シアノ、ニトロ、C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、-C(O)R3a、-C(O)OR3a、-C(O)NR3bR3c、-OR3a、-NR3bR3c、-NR3aC(O)R3b、-NR3aC(O)OR3b、-NR3aS(O)2R3b、-PR3aR3b、-P(OR3a)R3b、-P(OR3a)(OR3b)、-P(O)R3aR3b、-P(O)(OR3a)R3b、-P(O)(OR3a)(OR3b)、-S(O)2R3a、又は-SO2NR3bR3cであり、
R4は、C1-12アルキル、C3-10シクロアルキル、C7-15アラルキル、又は-C(R4aR4b)C(O)NR4cR4dであり；
R5は、水素、C1-12アルキル、C2-12アルケニル、C2-12アルキニル、C3-10シクロアルキル、又はC6-14アリールであり；
R3a及びR3dのそれぞれは、独立に、水素、C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、又はヘテロシクリルであり；
R3b及びR3cのそれぞれは、独立に、水素、C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、又はヘテロシクリルであり；或いはR3bとR3cとはN原子とともにヘテロアリール又はヘテロシクリルを形成し；
R4a及びR4bは、それぞれ独立に、水素、C1-6アルキル、C3-8シクロアルキル、C6-14アリール、又はC7-15アラルキルであり；かつ
R4c及びR4dは、それぞれ独立に、水素、C1-6アルキル、C3-8シクロアルキル、C6-14アリール、又はC7-15アラルキルであり；或いはR4cとR4dとはN原子とともにヘテロシクリルを形成し；
X1及びX2は、それぞれ独立に、アニオン性配位子であり；
Yは、結合又は-NRb-であり；
Zは、O又はSであり；かつ
nは、0、1、2、又は3の整数であり；
式中、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、及びヘテロアリールのそれぞれは、それぞれ独立に下記から選択される1つ以上の基により任意に置換されている：(a)シアノ、ハロ、もしくはニトロ；(b)それぞれ1つ以上の、一実施態様において、1、2、3、もしくは4つの置換基Qにより任意に置換されているC1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、もしくはヘテロシクリル；又は(c)-C(O)Ra、-C(O)ORa、-C(O)NRbRc、-C(NRa)NRbRc、-ORa、-OC(O)Ra、-OC(O)ORa、-OC(O)NRbRc、-OC(=NRa)NRbRc、-OS(O)Ra、-OS(O)2Ra、-OS(O)NRbRc、-OS(O)2NRbRc、-NRbRc、-NRaC(O)Rd、-NRaC(O)ORd、-NRaC(O)NRbRc、-NRaC(=NRd)NRbRc、-NRaS(O)Rd、-NRaS(O)2Rd、-NRaS(O)NRbRc、-NRaS(O)2NRbRc、-PRaRd、-P(ORa)Rd、-P(ORa)(ORd)、-P(O)RaRd、-P(O)(ORa)Rd、-P(O)(ORa)(ORd)、-SRa、-S(O)Ra、-S(O)2Ra、もしくは-SO2NRbRc；式中、Ra、Rb、Rc、及びRdのそれぞれは、独立に、水素；それぞれ1つ以上の、一実施態様において、1、2、3、もしくは4つの置換基Qにより任意に置換されているC1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、もしくはヘテロシクリルであり；或いはRbとRcとはそれらが結合しているN原子とともに、1つ以上の、一実施態様において、1、2、3、もしくは4つの置換基Qにより任意に置換されているヘテロシクリルを形成し；
式中、Qのそれぞれは、独立に、下記からなる群から選択される：(i)シアノ、ハロ、もしくはニトロ；(ii)C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、もしくはヘテロシクリル；又は(iii)-C(O)Re、-C(O)ORe、-C(O)NRfRg、-C(NRe)NRfRg、-ORe、-OC(O)Re、-OC(O)ORe、-OC(O)NRfRg、-OC(=NRe)NRfRg、-OS(O)Re、-OS(O)2Re、-OS(O)NRfRg、-OS(O)2NRfRg、-NRfRg、-NReC(O)Rh、-NReC(O)ORh、-NReC(O)NRfRg、-NReC(=NRh)NRfRg、-NReS(O)Rh、-NReS(O)2Rh、-NReS(O)NRfRg、-NReS(O)2NRfRg、-PReRh、-P(ORe)Rh、-P(ORe)(ORh)、-P(O)ReRh、-P(O)(ORe)Rh、-P(O)(ORe)(ORh)、-SRe、-S(O)Re、-S(O)2Re、もしくは-S(O)2NRfRg；式中、Re、Rf、Rg、及びRhのそれぞれは独立に、水素；C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、又はヘテロシクリルであり；或いはRfとRgとはそれらが結合しているN原子とともにヘテロシクリルを形成する）。
【請求項２】
式Iaを有する、請求項１記載のルテニウム錯体：
【化２】
。
【請求項３】
式Ibを有する、請求項１記載のルテニウム錯体：
【化３】
。
【請求項４】
式Icを有する、請求項１記載のルテニウム錯体：
【化４】
。
【請求項５】
Lが複素環カルベン又はホスフィンであり、該複素環カルベンが1つ以上の置換基により任意に置換されている、請求項１から４のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項６】
前記複素環カルベンが下記からなる群から選択される、請求項５記載のルテニウム錯体：
【化５】
（式中、R11及びR12は、独立に、C1-6アルキル又はC6-14アリールであり；かつ
R13、R14、R15、及びR16のそれぞれは独立に、水素、シアノ、ニトロ、C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、又はヘテロシクリルであり；
式中、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、シクロアルキル、ヘテロシクリル、及びヘテロアリールのそれぞれは1つ以上の置換基により任意に置換されている）。
【請求項７】
R13又はR15が、水素又はメチルである、請求項６記載のルテニウム錯体。
【請求項８】
R14又はR16が、水素又はメチルである、請求項６又は７記載のルテニウム錯体。
【請求項９】
R11がC6-14アリールである、請求項６から８のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項１０】
R11が、1つ以上のC1-6アルキルにより置換されているC6-14アリールである、請求項６から９のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項１１】
R11が、2-メチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、又は2,6-ジ(イソプロピル)フェニルである、請求項１０記載のルテニウム錯体。
【請求項１２】
R12がC6-14アリールである、請求項６から１１のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項１３】
R12が、1つ以上のC1-6アルキルにより置換されているC6-14アリールである、請求項６から１１のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項１４】
R12が、2-メチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、又は2,6-ジ(イソプロピル)フェニルである、請求項１３記載のルテニウム錯体。
【請求項１５】
前記複素環カルベンが下記からなる群から選択される、請求項６記載のルテニウム錯体：
【化６】
。
【請求項１６】
前記ホスフィンがPR17R18R19であり、式中R17、R18、及びR19が、それぞれ独立に、それぞれ1つ以上の置換基により任意に置換されているC1-12アルキル又はC6-14アリールである、請求項５記載のルテニウム錯体。
【請求項１７】
R17が、フェニル又はシクロヘキシルである、請求項１６記載のルテニウム錯体。
【請求項１８】
R18が、フェニル又はシクロヘキシルである、請求項１６又は１７記載のルテニウム錯体。
【請求項１９】
R19が、フェニル又はシクロヘキシルである、請求項１６から１８のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項２０】
前記ホスフィンが、トリフェニルホスフィン又はトリシクロヘキシルホスフィンである、請求項１６記載のルテニウム錯体。
【請求項２１】
X1が、ハライド、-C(O)RX、又は-OC(O)RXであり、式中Rxが、1つ以上のハライドにより任意に置換されているアルキルである、請求項１から２０のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項２２】
X1が塩化物である、請求項２１記載のルテニウム錯体。
【請求項２３】
X2が、ハライド、-C(O)Rx、又は-OC(O)Rxであり、式中Rxが、1つ以上のハライドにより任意に置換されているアルキルである、請求項１から２２のいずれか一項記載のルテニウム錯体。
【請求項２４】
X2が塩化物である、請求項２３記載のルテニウム錯体。
【請求項２５】
式IIの化合物：
【化７】
(式中、
R1は、C1-12アルキル、C3-10シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、又は-NR3bR3cであり；
R2は、H、C1-12アルキル、C3-10シクロアルキル、又はC6-14アリールであり；
R3は、ハロ、シアノ、ニトロ、C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、-C(O)R3a、-C(O)OR3a、-C(O)NR3bR3c、-OR3a、-NR3bR3c、-NR3aC(O)R3b、-NR3aC(O)OR3b、-NR3aS(O)2R3b、-PR3aR3b、-P(OR3a)R3b、-P(OR3a)(OR3b)、-P(O)R3aR3b、-P(O)(OR3a)R3b、-P(O)(OR3a)(OR3b)、-S(O)2R3a、又は-SO2NR3bR3cであり、
R4は、C1-12アルキル、C3-10シクロアルキル、C7-15アラルキル、又は-C(R4aR4b)C(O)NR4cR4dであり；
R5は、水素、C1-12アルキル、C2-12アルケニル、C2-12アルキニル、C3-10シクロアルキル、又はC6-14アリールであり；
R6及びR7は、独立に、水素又はC1-6アルキルであり；
R3a及びR3dのそれぞれは、独立に、水素、C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、又はヘテロシクリルであり；
R3b及びR3cのそれぞれは、独立に、水素、C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、又はヘテロシクリルであり；或いはR3bとR3cとはN原子とともにヘテロアリール又はヘテロシクリルを形成し；
R4a及びR4bは、それぞれ独立に、水素、C1-6アルキル、C3-8シクロアルキル、C6-14アリール、又はC7-15アラルキルであり；
R4c及びR4dは、それぞれ独立に、水素、C1-6アルキル、C3-8シクロアルキル、C6-14アリール、又はC7-15アラルキルであり；或いはR4cとR4dとはN原子とともにヘテロシクリルを形成し；
Yは、結合又は-NRb-であり；
Zは、O又はSであり；
nは、0、1、2、又は3の整数であり;
式中、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アラルキル、シクロアルキル、ヘテロシクリル、及びヘテロアリールのそれぞれは、それぞれ独立に下記から選択される1つ以上の基により任意に置換されている：(a)シアノ、ハロ、もしくはニトロ；(b)それぞれ1つ以上の、一実施態様において、1、2、3、もしくは4つの置換基Qにより任意に置換されているC1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、もしくはヘテロシクリル；又は(c)-C(O)Ra、-C(O)ORa、-C(O)NRbRc、-C(NRa)NRbRc、-ORa、-OC(O)Ra、-OC(O)ORa、-OC(O)NRbRc、-OC(=NRa)NRbRc、-OS(O)Ra、-OS(O)2Ra、-OS(O)NRbRc、-OS(O)2NRbRc、-NRbRc、-NRaC(O)Rd、-NRaC(O)ORd、-NRaC(O)NRbRc、-NRaC(=NRd)NRbRc、-NRaS(O)Rd、-NRaS(O)2Rd、-NRaS(O)NRbRc、-NRaS(O)2NRbRc、-PRaRd、-P(ORa)Rd、-P(ORa)(ORd)、-P(O)RaRd、-P(O)(ORa)Rd、-P(O)(ORa)(ORd)、-SRa、-S(O)Ra、-S(O)2Ra、もしくは-SO2NRbRc；式中、Ra、Rb、Rc、及びRdのそれぞれは、独立に、水素；それぞれ1つ以上の、一実施態様において、1、2、3、もしくは4つの置換基Qにより任意に置換されているC1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、もしくはヘテロシクリルであり；或いはRbとRcとはそれらが結合しているN原子とともに、1つ以上の、一実施態様において、1、2、3、もしくは4つの置換基Qにより任意に置換されているヘテロシクリルを形成し；
式中、Qのそれぞれは、独立に、下記からなる群から選択される：(i)シアノ、ハロ、もしくはニトロ；(ii)C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、もしくはヘテロシクリル；又は(iii)-C(O)Re、-C(O)ORe、-C(O)NRfRg、-C(NRe)NRfRg、-ORe、-OC(O)Re、-OC(O)ORe、-OC(O)NRfRg、-OC(=NRe)NRfRg、-OS(O)Re、-OS(O)2Re、-OS(O)NRfRg、-OS(O)2NRfRg、-NRfRg、-NReC(O)Rh、-NReC(O)ORh、-NReC(O)NRfRg、-NReC(=NRh)NRfRg、-NReS(O)Rh、-NReS(O)2Rh、-NReS(O)NRfRg、-NReS(O)2NRfRg、-PReRh、-P(ORe)Rh、-P(ORe)(ORh)、-P(O)ReRh、-P(O)(ORe)Rh、-P(O)(ORe)(ORh)、-SRe、-S(O)Re、-S(O)2Re、もしくは-S(O)2NRfRg；式中、Re、Rf、Rg、及びRhのそれぞれは独立に、水素；C1-6アルキル、C2-6アルケニル、C2-6アルキニル、C3-7シクロアルキル、C6-14アリール、C7-15アラルキル、ヘテロアリール、又はヘテロシクリルであり；或いはRfとRgとはそれらが結合しているN原子とともにヘテロシクリルを形成する）。
【請求項２６】
式IIaを有する、請求項２５記載の化合物：
【化８】
。
【請求項２７】
式IIbを有する、請求項２５記載の化合物：
【化９】
。
【請求項２８】
式IIcを有する、請求項２５記載の化合物：
【化１０】
。
【請求項２９】
R6が水素である、請求項２５から２８のいずれか一項記載の化合物。
【請求項３０】
R7が水素である、請求項２５から２９のいずれか一項記載の化合物。
【請求項３１】
R1が、C1-5アルキル、C5-6シクロアルキル、C6-14アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、又は-NR3bR3cである、請求項１から２４のいずれか一項記載のルテニウム錯体又は請求項２５から３０のいずれか一項記載の化合物。
【請求項３２】
R1が、トリフルオロメチル、フェニル、シアノフェニル、フルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロメチルフェニル、ビス(トリフルオロメチル)フェニル、トリフルオロメチルスルホニルフェニル、トリフルオロアセチルフェニル、ニトロフェニル、ジニトロフェニル、トリフルオロアセトアミドフェニル、メトキシフェニル、ペントフルオロフェニル、ピリジル、トリフルオロメチル-チアゾリル、トリフルオロメチル-ピラゾリル、又はジメチルアミノである、請求項３１記載のルテニウム錯体又は化合物。
【請求項３３】
R1が、フェニル、4-シアノフェニル、4-フルオロフェニル、3,5-ジフルオロフェニル、4-トリフルオロメチルフェニル、3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル、4-トリフルオロメチルスルホニルフェニル、4-トリフルオロアセチルフェニル、4-ニトロフェニル、3,5-ジニトロフェニル、4-トリフルオロアセトアミドフェニル、4-メトキシフェニル、ペントフルオロフェニル、ピリジル、4-トリフルオロメチルチアゾリル、又は3-トリフルオロメチル-ピラゾリル、又はジメチルアミノである、請求項３１記載のルテニウム錯体又は化合物。
【請求項３４】
R1が、フェニル、4-フルオロフェニル、3,5-ジフルオロフェニル、4-トリフルオロメチルフェニル、4-メトキシフェニル、又はジメチルアミノである、請求項３１記載のルテニウム錯体又は化合物。
【請求項３５】
R2が、C1-5アルキル又はC5-6シクロアルキルである、請求項１から２４及び３１から３４のいずれか一項記載のルテニウム錯体又は請求項２５から３４のいずれか一項記載の化合物。
【請求項３６】
R2がエチルである、請求項３５記載のルテニウム錯体又は化合物。
【請求項３７】
R3が、ハロ、シアノ、ニトロ、-C(O)OR3a、-NR3aS(O)2R3b、-P(O)(OR3a)R3b、又は-SO2NR3bR3cである、請求項１から２４及び３１から３６のいずれか一項記載のルテニウム錯体又は請求項２５から３６のいずれか一項記載の化合物。
【請求項３８】
R4が、C1-5アルキル又はC5-6シクロアルキルである、請求項１から２４及び３１から３７のいずれか一項記載のルテニウム錯体又は請求項２５から３７のいずれか一項記載の化合物。
【請求項３９】
R4がイソプロピルである、請求項３８記載のルテニウム錯体又は化合物。
【請求項４０】
R5が、水素、C1-5アルキル、又はC5-6シクロアルキルである、請求項１から２４及び３１から３９のいずれか一項記載のルテニウム錯体又は請求項２５から３９のいずれか一項記載の化合物。
【請求項４１】
R5が水素である、請求項40記載のルテニウム錯体又は化合物。
【請求項４２】
ZがOである、請求項１から２４及び３１から４１のいずれか一項記載のルテニウム錯体又は請求項２５から４１のいずれか一項記載の化合物。
【請求項４３】
nが0である、請求項１から２４及び３１から４２のいずれか一項記載のルテニウム錯体又は請求項２５から４２のいずれか一項記載の化合物。
【請求項４４】
前記錯体が、下記からなる群から選択される、請求項１記載のルテニウム錯体：
【化１１】
（式中
【表１】
）。
【請求項４５】
前記化合物が、下記からなる群から選択される、請求項２５記載の化合物：
【化１２】
（式中
【表２】
）。
【請求項４６】
請求項１から２５及び３１から４４のいずれか一項記載のルテニウム錯体をジエンと反応させることを含む、閉環メタセシスの方法。
【公表番号】特表２０１２−５１６８５１（Ｐ２０１２−５１６８５１Ａ）
【公表日】平成２４年７月２６日（２０１２．７．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５４８３８３（Ｐ２０１１−５４８３８３）
【出願日】平成２２年２月２日（２０１０．２．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０２２７９８
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０９０９７６
【国際公開日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【出願人】（５０８１８６５５４）イデニク プハルマセウティカルス，インコーポレイテッド (11)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年７月２６日（２０１２．７．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年２月２日（２０１０．２．２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０２２７９８
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０９０９７６
【国際公開日】平成２２年８月１２日（２０１０．８．１２）
【出願人】（５０８１８６５５４）イデニク プハルマセウティカルス，インコーポレイテッド (11)
【Ｆターム（参考）】
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