ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプ
【課題】産業上利用可能なハードディスクドライブ用ランプを提供する。
【解決手段】本発明のポリオキシメチレン樹脂と着色剤とを含むハードディスクドライブ用ランプは、アウトガスが２０μｇ／ｇ以下であり、アウトガス中の有害成分が０．３μｇ／ｇであり、産業上非常に有用である。
【解決手段】本発明のポリオキシメチレン樹脂と着色剤とを含むハードディスクドライブ用ランプは、アウトガスが２０μｇ／ｇ以下であり、アウトガス中の有害成分が０．３μｇ／ｇであり、産業上非常に有用である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプに関する。更に詳しくは、本発明は、ポリオキシメチレン樹脂の優れた摩擦摩耗性能を生かし、アウトガスおよび有害成分を低減させたハードディスクドライブ用ランプに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオキシメチレン樹脂は、バランスのとれた機械的性質と優れた摩擦摩耗性能をもつエンジニアリング樹脂として、各種の機構部品をはじめ、ＯＡ機器などに広く用いられている。近年、このポリオキシメチレン樹脂をハードディスクのランプ材に用いる試みがなされている。例えば、特許文献１、２にはランプの材質としてポリオキシメチレン等の合成樹脂が好適であることが示されている。また、特許文献３には、ランプ材料として４−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸のコポリエステル（ＨＡＨＮ）、ポリオキシメチレン、ポリエーテルエーテルケトンがあげられている。また、特許文献４には、ランプユニット材料としてポリイミド、ポリオキシメチレン、ＰＥＥＫ、ＨＡＨＮ、液晶性重合体およびＰＴＦＥ充填プラスチックがあげられている。また、特許文献５には、ランプ材料として引っ張り伸びが３０％以上である材料の使用が示され、具体的にポリオキシメチレン樹脂が示されている。また、本願出願人により提出された特許文献６には、ポリオキシメチレン樹脂と高分子潤滑材とからなるハードディスク用ランプが示されている。
【０００３】
一方、ハードディスク装置に用いられるシール材、ガスケット材料に関しては、特許文献７、８に示される様に、装置内部の磁気または光ディスクを汚染させないため、アウトガス（イオウ、臭素、塩素等の腐食ガス、シロキサン、オレフィン等の有機ガス）の発生が少ない材料が求められている。ランプ材はシール材と比べると重量比で数分の一〜数百分の一であるが、ＨＤＤの小型化、高集積化を考えるとアウトガスや腐食性ガスの少ない材料が求められるのは必須と思われる。
【０００４】
しかし、上記の先行技術にはアウトガスや腐食性ガス（有害ガス）に関する記載はなく、さらにポリオキシメチレン樹脂製のランプにおいて着色剤による悪影響を考慮しその低減を目指した提案はない。
【特許文献１】特開平１０−０６４２０５号公報（ＵＳ６１５１１９０Ａ）
【特許文献２】特開平１０−１２５０１４号公報（ファミリーなし）
【特許文献３】特開平１１−３３９４１１号公報（ファミリーなし）
【特許文献４】特開２００１−２３３２５号公報
【特許文献５】特開２００１−２９７５４８号公報（ＵＳ２００１／００４０７６９Ａ１）
【特許文献６】ＷＯ０３−０５５９４５号公報
【特許文献７】特開平０９−３１６２５５号公報
【特許文献８】特開２００２−２６５６８１号公報
【特許文献９】特開２０００−７１２４１号公報（ファミリーなし）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記のような状況のもとでなされたものであって、ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプのアウトガスおよび有害成分を低減させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、着色剤を含むポリオキシメチレン樹脂製ランプのアウトガスおよび有害成分を低減させることを目的に種々の検討を実施した結果、以下に示す処理方法を行うことで目的を達成し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）ポリオキシメチレン樹脂と着色剤とを含み、アウトガスが２０μｇ／ｇ以下であり、アウトガス中の有害成分が０．３μｇ／ｇ以下であるハードディスクドライブ用ランプ。
（２）着色剤が無機顔料である（１）に記載のハードディスクドライブ用ランプ。
（３）着色剤が酸化亜鉛、酸化チタン、金属複合酸化物、酸化鉄、群青、コバルトブルー、焼成顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラックからなる群から選ばれる無機顔料である（１）又は（２）に記載のハードディスクドライブ用ランプ。
（４）ポリオキシメチレン樹脂がコポリマーである（１）〜（３）のいずれか１項に記載のハードディスクドライブ用ランプ。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明について具体的に説明する。
本発明に用いられるポリオキシメチレン樹脂は、ホルムアルデヒド、またはその３量体であるトリオキサンや４量体であるテトラオキサンなどの環状オリゴマーを重合し、重合体の両末端をエーテル、エステル基により封鎖したホモポリマー；ホルムアルデヒドまたはその３量体であるトリオキサンや４量体であるテトラオキサンと、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、グリコールのホルマール、ジグリコールのホルマールなどとを共重合させて得られた炭素数２〜８のオキシアルキレン単位をオキシメチレンに対し、０．１〜２０モル％を含有するオキシメチレンコポリマー；さらに分岐状分子鎖を有するもの；及び、オキシメチレン単位からなるセグメント５０重量％以上と異種セグメント５０重量％以下とを含有するオキシメチレンブロックポリマーから選ばれる少なくとも一種である。オキシメチレンブロックポリマーとしては、特開昭５７−３１９１８号公報に示されるポリアルキレングリコールとポリオキシメチレンホモポリマーとのブロックポリマー、特願平１１−２１６６５４号公報に開示された水素添加ポリブタジエンとオキシメチレンコポリマーのブロックポリマーが好ましい。
【０００８】
また、これらポリオキシメチレン樹脂は、その目的によって使い分けすることが出来る。摺動性や剛性の観点からはホモポリマーやコモノマー量の少ないコポリマーの使用が好ましい。熱安定性や耐衝撃性の観点からはコモノマー量の多いコポリマーや水素添加ポリブタジエンとオキシメチレンコポリマーのブロックポリマーの使用が好ましい。本発明の用途には、摺動性と熱安定性のバランスからコモノマー量の少ないコポリマーが最も好ましい。また、本発明で用いるポリオキシメチレン樹脂のメルトフローレイト（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−５７Ｔの条件で測定）は、０．５ｇ／１０分から１００ｇ／１０分、好ましくは１．０ｇ／１０分から８０ｇ／１０分、さらに好ましくは５ｇ／１０分〜６０ｇ／１０分、最も好ましくは７ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分の範囲である。０．５ｇ／１０分以上では成形加工性に優れ、１００ｇ／１０分未満では耐久性が十分である。
【０００９】
本発明のポリオキシメチレン樹脂には、従来のポリオキシメチレン樹脂に使用されている安定剤、例えば熱安定剤、耐候（光）安定剤等を単独、またはこれらを組み合わせて用いることが出来る。具体的には、ＷＯ０１−０３２７７５号公報に記載されている安定剤が使用可能である。
本発明のポリオキシメチレン樹脂に対する安定剤の好ましい組み合わせは、「ヒンダードフェノール（特にトリエチレングリコール−ビス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、テトラキス−（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタン））」、「ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体（特にポリアミド樹脂、ポリ−β−アラニン）」および必要により「アルカリ土類金属の脂肪酸塩（特に脂肪酸カルシウム塩）」の併用である。その添加量は、ポリオキシメチレン樹脂に対して、「ヒンダードフェノール」０．０５〜０．５重量％、「ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体」０．０１〜０．５重量％、および必要により「アルカリ土類金属の脂肪酸塩（特に脂肪酸カルシウム塩）」０．０１〜０．５重量％の範囲である。
【００１０】
本発明に用いられる着色剤は有機および無機の顔料及び／または染料の中から選ばれる１種以上である。無機顔料としては一般的に使用されるものであってよく、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、チタンイエローに代表される金属（Ｔｉ、Ｃｒ、Ｓｂ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ａｌ及びＣｕから選ばれる２種以上）の複合酸化物、酸化鉄、群青、コバルトブルー、焼成顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等が挙げられる。
【００１１】
ハードディスクドライブ用ランプに着色剤を用いる目的はレーザー光による寸法測定を容易にすることである。このため、上記した無機の顔料には微粒子の無機充填材も含まれる。例えば、シリカ、石英粉末、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、ネフェリンサイナイト、クリストバライト、ウォラストナイト（珪酸カルシウム）、アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、マイカ、導電性カーボンブラックやカーボンナノチューブなどの極微粒子炭素、各種金属粉末などである。これら無機顔料、充填剤は粒子径１０μｍ以下のものが一般的に使用されており、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。これらの無機顔料、微粒子無機充填材は本発明のハードディスクドライブ用ランプに影響を与えない範囲で分散剤や表面処理剤で処理されていても良い。
【００１２】
有機顔料としてはモノアゾ系、縮合アゾ系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、ペリノン系、キナクドリン系、ジオキサジン系、イソインドリン系、キナフタロン系、イソインドリン系などが挙げられる。
これらの中で好ましいのは、酸化チタン、金属の複合酸化物、酸化鉄、カーボンブラック、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、極微粒子炭素である。
【００１３】
本発明の着色剤中の有害物質とは、ハロゲン、ハロゲン含有脂肪族／芳香族化合物、シロキサン、シリコーン化合物、イオウ化合物、フタル酸およびフタル酸エステル類、アクリル酸およびアクリル酸エステル類、リン酸類、有機スズ等のハードディスクドライブ装置に対する腐食、接点不良の原因となる物質である。また、本発明のアウトガスとは、前記した有害物質を含む揮発成分であり、有害物質以外の成分は例えば脂肪族／芳香族炭化水素類、アルコール、エーテル、エステルなどの含酸素化合物、ホルムアルデヒド及びその環状化合物などである。これらの有害物質以外のアウトガスはヘッド／ディスクインターフェイス間に凝縮したり、ディスク表面を拡散し粘着障害を引き起こす原因となる。
【００１４】
また、本発明のポリオキシメチレン樹脂には、ＷＯ０３−０５５９４５号に示されるポリオレフィン樹脂、ポリエーテルとイソシアネート化合物を重合して得られる重合体、特願２００４−２４４０２４号に示されるポリエーテルとオレフィンのブロック共重合体、各種無機フィラー、潤滑材や、通常ポリオキシメチレン樹脂で用いられる各種の添加剤、例えば、前記以外の潤滑材、耐衝撃改良材、他樹脂、結晶核剤、離型剤なども用いることが出来る。
【００１５】
本発明のハードディスクランプは上記ポリオキシメチレン樹脂を次の処理方法を行うことにより得られる。
アウトガスの発生量の少ないポリオキシメチレン樹脂は、ベント付き押出機を用いて溶融混練時に一ヶ所以上のベントから減圧脱気することにより得られ、好ましくは二軸押出機を用いることにより得られる。ベントを複数設け、効率的な脱気を行うためには、押出機のＬ／Ｄは２５〜５０程度が好ましく、３０〜５０がより好ましい。また、減圧度は−０．０６ＭＰａ以下が必要で、好ましくは−０．０７ＭＰａ以下、さらに好ましくは−０．０８ＭＰａ以下、特に好ましくは−０．０９ＭＰａ以下である。
【００１６】
さらに本発明のポリオキシメチレン樹脂は表面に付着する塩素イオンを０．５μｇ／ｇ以下にすることでさらなるアウトガスの低減が可能で、より好ましくは０．３μｇ／ｇ以下、特に好ましくは０．１μｇ／ｇ以下である。その目的は加熱時に塩素イオンを原因するポリオキシメチレン樹脂の分解により生成するアウトガスを極力防止することにある。表面に付着する塩素イオンを削減する方法は特に限定されないが、溶融押出樹脂を冷却する工程においてエアーブローまたは吸引により付着水を除去する工程を追加したり、冷却水に含まれる塩素イオン自体をイオン交換などで低減する方法、等が挙げられる。冷却水に含まれる塩素イオンを低減させることによる熱安定性の改良は特開２０００−７１２４１に提案されているが、着色剤を含む系における塩素イオンとアウトガスとの関係は示されていない。
以上によりアウトガスを予め少なくし、さらに塩素イオンを低減したペレットを用いて、ペレット乾燥、射出成形、溶剤洗浄及び乾燥の各工程をへて、アウトガスの少ないハードディスク用ランプが得られる。そのアウトガス量は２０μｇ／ｇ以下であり、さらに１５μｇ／ｇ以下が好ましく、１０μｇ／ｇ以下がさらに好ましく、５μｇ／ｇ以下が特に好ましい。
【００１７】
一方、ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプのアウトガス中に含まれる有害物質を減少させる方法としては、着色剤中の有害物質の量を出来るだけ減少させることが重要である。着色剤中の有害物質を減少させる方法としては、有害物質を含まない原料を用いることや、さらに着色剤の製造工程において高温で処理する事により除去、減少させる事が可能となる。この意味から高温での処理が可能である無機顔料が好ましい。着色剤中の有害物質を低減させることで製品であるランプに含まれる有害物質量を減少させることが可能となる。ハードディスクドライブ用ランプの有害物質の量は０．３μｇ／ｇ以下が好ましく、さらに好ましくは０．１μｇ／ｇ以下、特に好ましくは０．０５μｇ／ｇ以下である。
【００１８】
本発明のポリオキシメチレン樹脂ペレットの押出加工は、単軸押出機や二軸押出機を用い、一ヶ所以上のベントから減圧脱気することにより得られる。その加工温度は１８０〜２４０℃の範囲が望ましく、好ましくは１８０〜２２０℃であり、特に好ましくは１９０〜２１０℃である。また、品質や作業環境の保持のためには不活性ガスによる置換も好ましい。
【００１９】
実施例
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。はじめに、実施例および比較例で使用する成分の内容と評価方法を以下に示す。
（使用成分）
Ａ．ポリオキシメチレン樹脂
熱媒を通すことのできるジャケット付き２軸のパドル型連続重合機を８０℃に調整し、水と蟻酸を４ｐｐｍ含むトリオキサンを４０モル／ｈｒで重合機に供給した。同時に環状ホルマールとして１、３−ジオキソランを０．６５モル／ｈｒで重合機に供給した。重合触媒としてシクロヘキサンに溶解させた三フッ化ホウ素ジ−ｎ−ブチルエーテラートをトリオキサン１モルに対し５×１０−５モルになるように、さらに連鎖移動剤としてメチラール［（ＣＨ３Ｏ）２ＣＨ２］をトリオキサン１モルに対し２×１０−３モルになるように連続的にフィードし重合を行った。重合機から排出されたポリマーをトリエチルアミン１％水溶液中に投入し重合触媒の失活を完全に行った。その後、そのポリマーを濾過、洗浄を行い、均一に混合した後１２０℃で乾燥して粗ポリオキシメチレン共重合体を得た。
【００２０】
次に、サイドフィード口、液添加ライン付き３０ｍｍ二軸押出機（設定温度２００℃）を用いて、上記乾燥粗ポリオキシメチレン共重合体１００重量部をメインフィード口からフィードした。溶融しているポリオキシメチレン共重合体へ２重量％のトリエチルアミン水溶液を５重量部の割合でフィードし、不安定末端部分を分解した。その後、後段に設けられたベントから−０．０７ＭＰａで脱気した。さらにベントの後段に設けられたサイドフィード口より、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を０．３重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部を添加し、ポリアミド６６を０．０２５重量部を添加して溶融混練を行った。押出機ダイス部よりストランドとして押し出し、イオン交換水（含有塩素イオン濃度０．１μｇ／ｇ以下）で冷却後ペレタイズした。得られたポリオキメチレンコポリマーはコモノマーを０．５１モル％（オキシメチレンユニットに対して）含有し、メルトフローレイトは２９ｇ／１０分であった。また、熱風乾燥機を用いて８０℃で３時間乾燥したペレットのアウトガス量は５０μｇ／ｇ、付着塩素イオン量は０．１μｇ／ｇ以下であり、有害成分（ポリジメチルシロキサン（Ｄ４〜Ｄ１０））は０．００１μｇ／ｇ以下であった（それぞれ、以下に説明した方法に従って測定）。なお、もちろんのこと、本発明が対象としている有害成分はポリジメチルシロキサン（Ｄ４〜Ｄ１０）に限定されるわけではないが、ここでは便宜上、測定対象の有害成分をポリジメチルシロキサンのみとする。
【００２１】
Ｂ．着色剤
Ｂ１；有害成分（ポリジメチルシロキサン（Ｄ４〜Ｄ１０））を０．００１μｇ／ｇ以下含む酸化チタン
Ｂ２；有害成分（ポリジメチルシロキサン（Ｄ４〜Ｄ１０））を５μｇ／ｇ含む酸化チタン
Ｂ３；有害成分（ポリジメチルシロキサン（Ｄ４〜Ｄ１０））を２５μｇ／ｇ含む酸化チタン
Ｂ４；有害成分（ポリジメチルシロキサン（Ｄ４〜Ｄ１０））を５０μｇ／ｇ含む酸化チタン
【００２２】
（評価方法）
（１）アウトガス試験
アウトガス量；ＧＣ−ＭＳ法、試料１．０ｇをヘリウムガス中で９０℃に加熱し、ヘリウムガスを５０ｍｌ／ｍｉｎでパージし、発生したガスを１８０分間吸着管に吸着させた。次にこの吸着管をＧＣ−ＭＳ（ヒューレットパッカード社製、ＧＣ−５８９０＋ＭＳＤ−５９７２Ａ）にセットし脱着させ、非極性カラムを用い基準物質にヘキサデカンを用いてアウトガスを測定した。
１）アウトガス中の有害成分量；上記、アウトガス成分中の有害成分（ポリジメチルシロキサン（Ｄ４〜Ｄ１０））を同定し、その量を測定した（試料１．０ｇあたりの量（μｇ）；μｇ／ｇ）。
２）トータルアウトガス量；含有成分の各リテンションタイム（分）が、トルエン＝３．９９、テトラデカン＝１２．４５、オクタデカン＝１６．３５、ヘキサデカノイックアシド、エチルエステル＝１８．００の条件で、２５（分）までの検出成分をトータルのアウトガス量とした（試料１．０ｇあたりの量（μｇ）；μｇ／ｇ）。
【００２３】
（２）ペレット付着塩素イオン
ポリアセタール樹脂ペレット１０ｇを用い、精製水１０ｇにより２３℃で５分間抽出した。上澄みをイオンクロマトグラフ（ダイオネクス社製、ＤＸ−５００）を用いて塩素イオン量を測定した（ペレット１．０ｇあたりの量（μｇ）；μｇ／ｇ）。
（３）ランプの成形、洗浄
ポリオキシメチレン樹脂ペレットを熱風乾燥機により１００℃で３時間乾燥した。その後、５オンスの射出能力を有する射出成形機を使用して、シリンダー温度：２００℃、金型温度：１００℃に設定し、射出時間：２０秒、冷却時間：１０秒の条件下、１５×６×５ｍｍで重量０．４ｇのランプを成形した。次にこのランプを６０℃に設定された超音波洗浄機を４槽（第１槽は界面活性剤（旭化成ケミカルズ株式会社製エリーズ１０００（登録商標）を５％含有）、第２〜第４槽は純水）を使用し、連続で各２０分間浸漬超音波洗浄を行った。洗浄後のランプは熱風乾燥機にて、８０℃で２０時間乾燥を行った。
【００２４】
［実施例１］
ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）１００重量部、着色剤（Ｂ１）１重量部および添着剤として流動パラフィン０．０５重量部をブレンダーで混合し、ベント口を一ヶ所有する５５ｍｍφの単軸押出機を用いて、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐出量５０ｋｇ／ｈｒおよびベント減圧度０．０７ＭＰａで押出混練を行った。押出された樹脂を水道水（塩素イオン５０μｇ／ｇ含有）で冷却し、ストランドカッターを用いてペレットとし、８０℃の熱風乾燥機で５時間乾燥を行った。得られたペレットのアウトガス量は４０μｇ／ｇで付着塩素イオン量は０．７μｇ／ｇであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表１に示す。
【００２５】
［実施例２］
押出された樹脂を水道水（塩素イオン５０μｇ／ｇ含有）で冷却した後、水分除去装置を通して、水分を吸引除去し、ストランドカッターを用いてペレットとした以外は実施例１と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は２３μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．３μｇ／ｇであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表１に示す。
【００２６】
［実施例３］
ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）１００重量部、着色剤（Ｂ１）１重量部および添着剤として流動パラフィン０．０５重量部をブレンダーで混合し、ベント口を一ヶ所有する５８ｍｍφの二軸押出機を用いて、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐出量１５０ｋｇ／ｈｒおよびベント減圧度０．０７ＭＰａで押出混練を行った。押出された樹脂は水道水（塩素イオン５０μｇ／ｇ含有）で冷却され、ストランドカッターを用いてペレットとし、８０℃の熱風乾燥機で５時間乾燥を行った。得られたペレットのアウトガス量は１５μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．７μｇ／ｇであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表１に示す。
【００２７】
［実施例４］
押出された樹脂を水道水（塩素イオン５０μｇ／ｇ含有）で冷却した後、水分除去装置を通して、水分を吸引除去し、ストランドカッターを用いてペレットとした以外は実施例３と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は１０μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．３μｇ／ｇであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表１に示す。
【００２８】
［実施例５］
実施例４の二軸押出機のベント口を一ヶ所増設して２ケ所とし同じ条件で脱気にする以外は実施例４と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は７μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．３μｇ／ｇであった。結果を表１に示す。
［実施例６］
実施例４の着色剤（Ｂ１）を着色剤（Ｂ２）に変更する以外は実施例４と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は１０μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．３μｇ／ｇであった。結果を表１に示す。
【００２９】
［実施例７］
実施例６の着色剤（Ｂ２）を着色剤（Ｂ３）に変更する以外は実施例４と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は１１μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．３μｇ／ｇであった。結果を表１に示す。
［実施例８］
実施例７の着色剤（Ｂ３）を着色剤（Ｂ４）に変更する以外は実施例４と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は１２μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．３μｇ／ｇであった。結果を表１に示す。
【００３０】
［比較例１］
ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）１００重量部と添着剤として流動パラフィン０．０５重量部をブレンダーで混合し、ベント口を一ヶ所有する５５ｍｍφの単軸押出機を用いて、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐出量５０ｋｇ／ｈｒおよびベント減圧なしで押出混練を行った。押出された樹脂を水道水（塩素イオン５０μｇ／ｇ含有）で冷却し、ストランドカッターを用いてペレットとし、８０℃の熱風乾燥機で５時間乾燥を行った。得られたペレットのアウトガス量は５５μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．６μｇ／ｇであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表１に示す。
【００３１】
［比較例２］
比較例１をベント減圧度０．０７ＭＰａとし全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は３０μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．６μｇ／ｇであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表１に示す。
【００３２】
［比較例３］
ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）１００重量部と着色剤（Ｂ１）１重量部および添着剤として流動パラフィン０．０５重量部をブレンダーで混合し、ベント口を一ヶ所有する５５ｍｍφの単軸押出機を用いて、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐出量５０ｋｇ／ｈｒおよびベント減圧なしで押出混練を行った。押出された樹脂を水道水（塩素イオン５０μｇ／ｇ含有）で冷却し、ストランドカッターを用いてペレットとし、８０℃の熱風乾燥機で５時間乾燥を行った。得られたペレットのアウトガス量は７０μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．７ｇ／ｇであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表１に示す。
【００３３】
［比較例４］
比較例２の冷却に用いられる水道水を、塩素イオン１５０μｇ／ｇを含有する水に変更する以外は比較例２と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガスは６０μｇ／ｇで付着塩素イオンは１．３μｇ／ｇあった。結果を表１に示す。
【００３４】
［比較例５］
比較例３の冷却に用いられる水道水を塩素イオン１５０μｇ／ｇ含有する水に変更する以外は比較例３と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガスは８５μｇ／ｇで付着塩素イオンは１．３μｇ／ｇあった。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１−１】
【表１−２】
【００３６】
表１の結果から以下のことがわかった。
１）本発明の方法によって、ハードディスクドライブ用ランプのアウトガスを２０μｇ／ｇ以下と非常に低いレベルに抑えることが可能となった。
２）また、アウトガス中の有害物質は、着色剤中に含まれる量をコントロールすることによって、０．３μｇ／ｇ以下と非常に低いレベルにすることが可能となった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明のハードディスクドライブ用ランプはアウトガスおよびアウトガス中の有害成分を著しく低減させることを可能としたもので、ますます高密度化が進むハードディスクドライブの信頼性向上に有効である。
またハードディスクドライブ以外でもこのアウトガスおよび有害成分を大幅に低減させたポリオキシメチレン樹脂材料はその摩擦摩耗性を生かし、密閉された条件で使用される精密部品用途にも最適である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプに関する。更に詳しくは、本発明は、ポリオキシメチレン樹脂の優れた摩擦摩耗性能を生かし、アウトガスおよび有害成分を低減させたハードディスクドライブ用ランプに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオキシメチレン樹脂は、バランスのとれた機械的性質と優れた摩擦摩耗性能をもつエンジニアリング樹脂として、各種の機構部品をはじめ、ＯＡ機器などに広く用いられている。近年、このポリオキシメチレン樹脂をハードディスクのランプ材に用いる試みがなされている。例えば、特許文献１、２にはランプの材質としてポリオキシメチレン等の合成樹脂が好適であることが示されている。また、特許文献３には、ランプ材料として４−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸のコポリエステル（ＨＡＨＮ）、ポリオキシメチレン、ポリエーテルエーテルケトンがあげられている。また、特許文献４には、ランプユニット材料としてポリイミド、ポリオキシメチレン、ＰＥＥＫ、ＨＡＨＮ、液晶性重合体およびＰＴＦＥ充填プラスチックがあげられている。また、特許文献５には、ランプ材料として引っ張り伸びが３０％以上である材料の使用が示され、具体的にポリオキシメチレン樹脂が示されている。また、本願出願人により提出された特許文献６には、ポリオキシメチレン樹脂と高分子潤滑材とからなるハードディスク用ランプが示されている。
【０００３】
一方、ハードディスク装置に用いられるシール材、ガスケット材料に関しては、特許文献７、８に示される様に、装置内部の磁気または光ディスクを汚染させないため、アウトガス（イオウ、臭素、塩素等の腐食ガス、シロキサン、オレフィン等の有機ガス）の発生が少ない材料が求められている。ランプ材はシール材と比べると重量比で数分の一〜数百分の一であるが、ＨＤＤの小型化、高集積化を考えるとアウトガスや腐食性ガスの少ない材料が求められるのは必須と思われる。
【０００４】
しかし、上記の先行技術にはアウトガスや腐食性ガス（有害ガス）に関する記載はなく、さらにポリオキシメチレン樹脂製のランプにおいて着色剤による悪影響を考慮しその低減を目指した提案はない。
【特許文献１】特開平１０−０６４２０５号公報（ＵＳ６１５１１９０Ａ）
【特許文献２】特開平１０−１２５０１４号公報（ファミリーなし）
【特許文献３】特開平１１−３３９４１１号公報（ファミリーなし）
【特許文献４】特開２００１−２３３２５号公報
【特許文献５】特開２００１−２９７５４８号公報（ＵＳ２００１／００４０７６９Ａ１）
【特許文献６】ＷＯ０３−０５５９４５号公報
【特許文献７】特開平０９−３１６２５５号公報
【特許文献８】特開２００２−２６５６８１号公報
【特許文献９】特開２０００−７１２４１号公報（ファミリーなし）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記のような状況のもとでなされたものであって、ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプのアウトガスおよび有害成分を低減させることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、着色剤を含むポリオキシメチレン樹脂製ランプのアウトガスおよび有害成分を低減させることを目的に種々の検討を実施した結果、以下に示す処理方法を行うことで目的を達成し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）ポリオキシメチレン樹脂と着色剤とを含み、アウトガスが２０μｇ／ｇ以下であり、アウトガス中の有害成分が０．３μｇ／ｇ以下であるハードディスクドライブ用ランプ。
（２）着色剤が無機顔料である（１）に記載のハードディスクドライブ用ランプ。
（３）着色剤が酸化亜鉛、酸化チタン、金属複合酸化物、酸化鉄、群青、コバルトブルー、焼成顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラックからなる群から選ばれる無機顔料である（１）又は（２）に記載のハードディスクドライブ用ランプ。
（４）ポリオキシメチレン樹脂がコポリマーである（１）〜（３）のいずれか１項に記載のハードディスクドライブ用ランプ。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明について具体的に説明する。
本発明に用いられるポリオキシメチレン樹脂は、ホルムアルデヒド、またはその３量体であるトリオキサンや４量体であるテトラオキサンなどの環状オリゴマーを重合し、重合体の両末端をエーテル、エステル基により封鎖したホモポリマー；ホルムアルデヒドまたはその３量体であるトリオキサンや４量体であるテトラオキサンと、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、グリコールのホルマール、ジグリコールのホルマールなどとを共重合させて得られた炭素数２〜８のオキシアルキレン単位をオキシメチレンに対し、０．１〜２０モル％を含有するオキシメチレンコポリマー；さらに分岐状分子鎖を有するもの；及び、オキシメチレン単位からなるセグメント５０重量％以上と異種セグメント５０重量％以下とを含有するオキシメチレンブロックポリマーから選ばれる少なくとも一種である。オキシメチレンブロックポリマーとしては、特開昭５７−３１９１８号公報に示されるポリアルキレングリコールとポリオキシメチレンホモポリマーとのブロックポリマー、特願平１１−２１６６５４号公報に開示された水素添加ポリブタジエンとオキシメチレンコポリマーのブロックポリマーが好ましい。
【０００８】
また、これらポリオキシメチレン樹脂は、その目的によって使い分けすることが出来る。摺動性や剛性の観点からはホモポリマーやコモノマー量の少ないコポリマーの使用が好ましい。熱安定性や耐衝撃性の観点からはコモノマー量の多いコポリマーや水素添加ポリブタジエンとオキシメチレンコポリマーのブロックポリマーの使用が好ましい。本発明の用途には、摺動性と熱安定性のバランスからコモノマー量の少ないコポリマーが最も好ましい。また、本発明で用いるポリオキシメチレン樹脂のメルトフローレイト（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−５７Ｔの条件で測定）は、０．５ｇ／１０分から１００ｇ／１０分、好ましくは１．０ｇ／１０分から８０ｇ／１０分、さらに好ましくは５ｇ／１０分〜６０ｇ／１０分、最も好ましくは７ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分の範囲である。０．５ｇ／１０分以上では成形加工性に優れ、１００ｇ／１０分未満では耐久性が十分である。
【０００９】
本発明のポリオキシメチレン樹脂には、従来のポリオキシメチレン樹脂に使用されている安定剤、例えば熱安定剤、耐候（光）安定剤等を単独、またはこれらを組み合わせて用いることが出来る。具体的には、ＷＯ０１−０３２７７５号公報に記載されている安定剤が使用可能である。
本発明のポリオキシメチレン樹脂に対する安定剤の好ましい組み合わせは、「ヒンダードフェノール（特にトリエチレングリコール−ビス−（３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）、テトラキス−（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタン））」、「ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体（特にポリアミド樹脂、ポリ−β−アラニン）」および必要により「アルカリ土類金属の脂肪酸塩（特に脂肪酸カルシウム塩）」の併用である。その添加量は、ポリオキシメチレン樹脂に対して、「ヒンダードフェノール」０．０５〜０．５重量％、「ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体」０．０１〜０．５重量％、および必要により「アルカリ土類金属の脂肪酸塩（特に脂肪酸カルシウム塩）」０．０１〜０．５重量％の範囲である。
【００１０】
本発明に用いられる着色剤は有機および無機の顔料及び／または染料の中から選ばれる１種以上である。無機顔料としては一般的に使用されるものであってよく、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、チタンイエローに代表される金属（Ｔｉ、Ｃｒ、Ｓｂ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ａｌ及びＣｕから選ばれる２種以上）の複合酸化物、酸化鉄、群青、コバルトブルー、焼成顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等が挙げられる。
【００１１】
ハードディスクドライブ用ランプに着色剤を用いる目的はレーザー光による寸法測定を容易にすることである。このため、上記した無機の顔料には微粒子の無機充填材も含まれる。例えば、シリカ、石英粉末、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、ネフェリンサイナイト、クリストバライト、ウォラストナイト（珪酸カルシウム）、アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、マイカ、導電性カーボンブラックやカーボンナノチューブなどの極微粒子炭素、各種金属粉末などである。これら無機顔料、充填剤は粒子径１０μｍ以下のものが一般的に使用されており、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。これらの無機顔料、微粒子無機充填材は本発明のハードディスクドライブ用ランプに影響を与えない範囲で分散剤や表面処理剤で処理されていても良い。
【００１２】
有機顔料としてはモノアゾ系、縮合アゾ系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、ペリノン系、キナクドリン系、ジオキサジン系、イソインドリン系、キナフタロン系、イソインドリン系などが挙げられる。
これらの中で好ましいのは、酸化チタン、金属の複合酸化物、酸化鉄、カーボンブラック、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、極微粒子炭素である。
【００１３】
本発明の着色剤中の有害物質とは、ハロゲン、ハロゲン含有脂肪族／芳香族化合物、シロキサン、シリコーン化合物、イオウ化合物、フタル酸およびフタル酸エステル類、アクリル酸およびアクリル酸エステル類、リン酸類、有機スズ等のハードディスクドライブ装置に対する腐食、接点不良の原因となる物質である。また、本発明のアウトガスとは、前記した有害物質を含む揮発成分であり、有害物質以外の成分は例えば脂肪族／芳香族炭化水素類、アルコール、エーテル、エステルなどの含酸素化合物、ホルムアルデヒド及びその環状化合物などである。これらの有害物質以外のアウトガスはヘッド／ディスクインターフェイス間に凝縮したり、ディスク表面を拡散し粘着障害を引き起こす原因となる。
【００１４】
また、本発明のポリオキシメチレン樹脂には、ＷＯ０３−０５５９４５号に示されるポリオレフィン樹脂、ポリエーテルとイソシアネート化合物を重合して得られる重合体、特願２００４−２４４０２４号に示されるポリエーテルとオレフィンのブロック共重合体、各種無機フィラー、潤滑材や、通常ポリオキシメチレン樹脂で用いられる各種の添加剤、例えば、前記以外の潤滑材、耐衝撃改良材、他樹脂、結晶核剤、離型剤なども用いることが出来る。
【００１５】
本発明のハードディスクランプは上記ポリオキシメチレン樹脂を次の処理方法を行うことにより得られる。
アウトガスの発生量の少ないポリオキシメチレン樹脂は、ベント付き押出機を用いて溶融混練時に一ヶ所以上のベントから減圧脱気することにより得られ、好ましくは二軸押出機を用いることにより得られる。ベントを複数設け、効率的な脱気を行うためには、押出機のＬ／Ｄは２５〜５０程度が好ましく、３０〜５０がより好ましい。また、減圧度は−０．０６ＭＰａ以下が必要で、好ましくは−０．０７ＭＰａ以下、さらに好ましくは−０．０８ＭＰａ以下、特に好ましくは−０．０９ＭＰａ以下である。
【００１６】
さらに本発明のポリオキシメチレン樹脂は表面に付着する塩素イオンを０．５μｇ／ｇ以下にすることでさらなるアウトガスの低減が可能で、より好ましくは０．３μｇ／ｇ以下、特に好ましくは０．１μｇ／ｇ以下である。その目的は加熱時に塩素イオンを原因するポリオキシメチレン樹脂の分解により生成するアウトガスを極力防止することにある。表面に付着する塩素イオンを削減する方法は特に限定されないが、溶融押出樹脂を冷却する工程においてエアーブローまたは吸引により付着水を除去する工程を追加したり、冷却水に含まれる塩素イオン自体をイオン交換などで低減する方法、等が挙げられる。冷却水に含まれる塩素イオンを低減させることによる熱安定性の改良は特開２０００−７１２４１に提案されているが、着色剤を含む系における塩素イオンとアウトガスとの関係は示されていない。
以上によりアウトガスを予め少なくし、さらに塩素イオンを低減したペレットを用いて、ペレット乾燥、射出成形、溶剤洗浄及び乾燥の各工程をへて、アウトガスの少ないハードディスク用ランプが得られる。そのアウトガス量は２０μｇ／ｇ以下であり、さらに１５μｇ／ｇ以下が好ましく、１０μｇ／ｇ以下がさらに好ましく、５μｇ／ｇ以下が特に好ましい。
【００１７】
一方、ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプのアウトガス中に含まれる有害物質を減少させる方法としては、着色剤中の有害物質の量を出来るだけ減少させることが重要である。着色剤中の有害物質を減少させる方法としては、有害物質を含まない原料を用いることや、さらに着色剤の製造工程において高温で処理する事により除去、減少させる事が可能となる。この意味から高温での処理が可能である無機顔料が好ましい。着色剤中の有害物質を低減させることで製品であるランプに含まれる有害物質量を減少させることが可能となる。ハードディスクドライブ用ランプの有害物質の量は０．３μｇ／ｇ以下が好ましく、さらに好ましくは０．１μｇ／ｇ以下、特に好ましくは０．０５μｇ／ｇ以下である。
【００１８】
本発明のポリオキシメチレン樹脂ペレットの押出加工は、単軸押出機や二軸押出機を用い、一ヶ所以上のベントから減圧脱気することにより得られる。その加工温度は１８０〜２４０℃の範囲が望ましく、好ましくは１８０〜２２０℃であり、特に好ましくは１９０〜２１０℃である。また、品質や作業環境の保持のためには不活性ガスによる置換も好ましい。
【００１９】
実施例
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。はじめに、実施例および比較例で使用する成分の内容と評価方法を以下に示す。
（使用成分）
Ａ．ポリオキシメチレン樹脂
熱媒を通すことのできるジャケット付き２軸のパドル型連続重合機を８０℃に調整し、水と蟻酸を４ｐｐｍ含むトリオキサンを４０モル／ｈｒで重合機に供給した。同時に環状ホルマールとして１、３−ジオキソランを０．６５モル／ｈｒで重合機に供給した。重合触媒としてシクロヘキサンに溶解させた三フッ化ホウ素ジ−ｎ−ブチルエーテラートをトリオキサン１モルに対し５×１０−５モルになるように、さらに連鎖移動剤としてメチラール［（ＣＨ３Ｏ）２ＣＨ２］をトリオキサン１モルに対し２×１０−３モルになるように連続的にフィードし重合を行った。重合機から排出されたポリマーをトリエチルアミン１％水溶液中に投入し重合触媒の失活を完全に行った。その後、そのポリマーを濾過、洗浄を行い、均一に混合した後１２０℃で乾燥して粗ポリオキシメチレン共重合体を得た。
【００２０】
次に、サイドフィード口、液添加ライン付き３０ｍｍ二軸押出機（設定温度２００℃）を用いて、上記乾燥粗ポリオキシメチレン共重合体１００重量部をメインフィード口からフィードした。溶融しているポリオキシメチレン共重合体へ２重量％のトリエチルアミン水溶液を５重量部の割合でフィードし、不安定末端部分を分解した。その後、後段に設けられたベントから−０．０７ＭＰａで脱気した。さらにベントの後段に設けられたサイドフィード口より、酸化防止剤としてトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を０．３重量部、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部を添加し、ポリアミド６６を０．０２５重量部を添加して溶融混練を行った。押出機ダイス部よりストランドとして押し出し、イオン交換水（含有塩素イオン濃度０．１μｇ／ｇ以下）で冷却後ペレタイズした。得られたポリオキメチレンコポリマーはコモノマーを０．５１モル％（オキシメチレンユニットに対して）含有し、メルトフローレイトは２９ｇ／１０分であった。また、熱風乾燥機を用いて８０℃で３時間乾燥したペレットのアウトガス量は５０μｇ／ｇ、付着塩素イオン量は０．１μｇ／ｇ以下であり、有害成分（ポリジメチルシロキサン（Ｄ４〜Ｄ１０））は０．００１μｇ／ｇ以下であった（それぞれ、以下に説明した方法に従って測定）。なお、もちろんのこと、本発明が対象としている有害成分はポリジメチルシロキサン（Ｄ４〜Ｄ１０）に限定されるわけではないが、ここでは便宜上、測定対象の有害成分をポリジメチルシロキサンのみとする。
【００２１】
Ｂ．着色剤
Ｂ１；有害成分（ポリジメチルシロキサン（Ｄ４〜Ｄ１０））を０．００１μｇ／ｇ以下含む酸化チタン
Ｂ２；有害成分（ポリジメチルシロキサン（Ｄ４〜Ｄ１０））を５μｇ／ｇ含む酸化チタン
Ｂ３；有害成分（ポリジメチルシロキサン（Ｄ４〜Ｄ１０））を２５μｇ／ｇ含む酸化チタン
Ｂ４；有害成分（ポリジメチルシロキサン（Ｄ４〜Ｄ１０））を５０μｇ／ｇ含む酸化チタン
【００２２】
（評価方法）
（１）アウトガス試験
アウトガス量；ＧＣ−ＭＳ法、試料１．０ｇをヘリウムガス中で９０℃に加熱し、ヘリウムガスを５０ｍｌ／ｍｉｎでパージし、発生したガスを１８０分間吸着管に吸着させた。次にこの吸着管をＧＣ−ＭＳ（ヒューレットパッカード社製、ＧＣ−５８９０＋ＭＳＤ−５９７２Ａ）にセットし脱着させ、非極性カラムを用い基準物質にヘキサデカンを用いてアウトガスを測定した。
１）アウトガス中の有害成分量；上記、アウトガス成分中の有害成分（ポリジメチルシロキサン（Ｄ４〜Ｄ１０））を同定し、その量を測定した（試料１．０ｇあたりの量（μｇ）；μｇ／ｇ）。
２）トータルアウトガス量；含有成分の各リテンションタイム（分）が、トルエン＝３．９９、テトラデカン＝１２．４５、オクタデカン＝１６．３５、ヘキサデカノイックアシド、エチルエステル＝１８．００の条件で、２５（分）までの検出成分をトータルのアウトガス量とした（試料１．０ｇあたりの量（μｇ）；μｇ／ｇ）。
【００２３】
（２）ペレット付着塩素イオン
ポリアセタール樹脂ペレット１０ｇを用い、精製水１０ｇにより２３℃で５分間抽出した。上澄みをイオンクロマトグラフ（ダイオネクス社製、ＤＸ−５００）を用いて塩素イオン量を測定した（ペレット１．０ｇあたりの量（μｇ）；μｇ／ｇ）。
（３）ランプの成形、洗浄
ポリオキシメチレン樹脂ペレットを熱風乾燥機により１００℃で３時間乾燥した。その後、５オンスの射出能力を有する射出成形機を使用して、シリンダー温度：２００℃、金型温度：１００℃に設定し、射出時間：２０秒、冷却時間：１０秒の条件下、１５×６×５ｍｍで重量０．４ｇのランプを成形した。次にこのランプを６０℃に設定された超音波洗浄機を４槽（第１槽は界面活性剤（旭化成ケミカルズ株式会社製エリーズ１０００（登録商標）を５％含有）、第２〜第４槽は純水）を使用し、連続で各２０分間浸漬超音波洗浄を行った。洗浄後のランプは熱風乾燥機にて、８０℃で２０時間乾燥を行った。
【００２４】
［実施例１］
ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）１００重量部、着色剤（Ｂ１）１重量部および添着剤として流動パラフィン０．０５重量部をブレンダーで混合し、ベント口を一ヶ所有する５５ｍｍφの単軸押出機を用いて、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐出量５０ｋｇ／ｈｒおよびベント減圧度０．０７ＭＰａで押出混練を行った。押出された樹脂を水道水（塩素イオン５０μｇ／ｇ含有）で冷却し、ストランドカッターを用いてペレットとし、８０℃の熱風乾燥機で５時間乾燥を行った。得られたペレットのアウトガス量は４０μｇ／ｇで付着塩素イオン量は０．７μｇ／ｇであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表１に示す。
【００２５】
［実施例２］
押出された樹脂を水道水（塩素イオン５０μｇ／ｇ含有）で冷却した後、水分除去装置を通して、水分を吸引除去し、ストランドカッターを用いてペレットとした以外は実施例１と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は２３μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．３μｇ／ｇであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表１に示す。
【００２６】
［実施例３］
ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）１００重量部、着色剤（Ｂ１）１重量部および添着剤として流動パラフィン０．０５重量部をブレンダーで混合し、ベント口を一ヶ所有する５８ｍｍφの二軸押出機を用いて、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐出量１５０ｋｇ／ｈｒおよびベント減圧度０．０７ＭＰａで押出混練を行った。押出された樹脂は水道水（塩素イオン５０μｇ／ｇ含有）で冷却され、ストランドカッターを用いてペレットとし、８０℃の熱風乾燥機で５時間乾燥を行った。得られたペレットのアウトガス量は１５μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．７μｇ／ｇであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表１に示す。
【００２７】
［実施例４］
押出された樹脂を水道水（塩素イオン５０μｇ／ｇ含有）で冷却した後、水分除去装置を通して、水分を吸引除去し、ストランドカッターを用いてペレットとした以外は実施例３と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は１０μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．３μｇ／ｇであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表１に示す。
【００２８】
［実施例５］
実施例４の二軸押出機のベント口を一ヶ所増設して２ケ所とし同じ条件で脱気にする以外は実施例４と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は７μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．３μｇ／ｇであった。結果を表１に示す。
［実施例６］
実施例４の着色剤（Ｂ１）を着色剤（Ｂ２）に変更する以外は実施例４と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は１０μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．３μｇ／ｇであった。結果を表１に示す。
【００２９】
［実施例７］
実施例６の着色剤（Ｂ２）を着色剤（Ｂ３）に変更する以外は実施例４と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は１１μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．３μｇ／ｇであった。結果を表１に示す。
［実施例８］
実施例７の着色剤（Ｂ３）を着色剤（Ｂ４）に変更する以外は実施例４と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は１２μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．３μｇ／ｇであった。結果を表１に示す。
【００３０】
［比較例１］
ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）１００重量部と添着剤として流動パラフィン０．０５重量部をブレンダーで混合し、ベント口を一ヶ所有する５５ｍｍφの単軸押出機を用いて、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐出量５０ｋｇ／ｈｒおよびベント減圧なしで押出混練を行った。押出された樹脂を水道水（塩素イオン５０μｇ／ｇ含有）で冷却し、ストランドカッターを用いてペレットとし、８０℃の熱風乾燥機で５時間乾燥を行った。得られたペレットのアウトガス量は５５μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．６μｇ／ｇであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表１に示す。
【００３１】
［比較例２］
比較例１をベント減圧度０．０７ＭＰａとし全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は３０μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．６μｇ／ｇであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表１に示す。
【００３２】
［比較例３］
ポリオキシメチレン樹脂（Ａ）１００重量部と着色剤（Ｂ１）１重量部および添着剤として流動パラフィン０．０５重量部をブレンダーで混合し、ベント口を一ヶ所有する５５ｍｍφの単軸押出機を用いて、シリンダー温度２００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、吐出量５０ｋｇ／ｈｒおよびベント減圧なしで押出混練を行った。押出された樹脂を水道水（塩素イオン５０μｇ／ｇ含有）で冷却し、ストランドカッターを用いてペレットとし、８０℃の熱風乾燥機で５時間乾燥を行った。得られたペレットのアウトガス量は７０μｇ／ｇで、付着塩素イオン量は０．７ｇ／ｇであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表１に示す。
【００３３】
［比較例４］
比較例２の冷却に用いられる水道水を、塩素イオン１５０μｇ／ｇを含有する水に変更する以外は比較例２と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガスは６０μｇ／ｇで付着塩素イオンは１．３μｇ／ｇあった。結果を表１に示す。
【００３４】
［比較例５］
比較例３の冷却に用いられる水道水を塩素イオン１５０μｇ／ｇ含有する水に変更する以外は比較例３と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガスは８５μｇ／ｇで付着塩素イオンは１．３μｇ／ｇあった。結果を表１に示す。
【００３５】
【表１−１】
【表１−２】
【００３６】
表１の結果から以下のことがわかった。
１）本発明の方法によって、ハードディスクドライブ用ランプのアウトガスを２０μｇ／ｇ以下と非常に低いレベルに抑えることが可能となった。
２）また、アウトガス中の有害物質は、着色剤中に含まれる量をコントロールすることによって、０．３μｇ／ｇ以下と非常に低いレベルにすることが可能となった。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明のハードディスクドライブ用ランプはアウトガスおよびアウトガス中の有害成分を著しく低減させることを可能としたもので、ますます高密度化が進むハードディスクドライブの信頼性向上に有効である。
またハードディスクドライブ以外でもこのアウトガスおよび有害成分を大幅に低減させたポリオキシメチレン樹脂材料はその摩擦摩耗性を生かし、密閉された条件で使用される精密部品用途にも最適である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシメチレン樹脂と着色剤とを含み、アウトガスが２０μｇ／ｇ以下であり、アウトガス中の有害成分が０．３μｇ／ｇ以下であるハードディスクドライブ用ランプ。
【請求項２】
着色剤が無機顔料である請求項１に記載のハードディスクドライブ用ランプ。
【請求項３】
着色剤が酸化亜鉛、酸化チタン、金属複合酸化物、酸化鉄、群青、コバルトブルー、焼成顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラックからなる群から選ばれる無機顔料である請求項１又は２に記載のハードディスクドライブ用ランプ。
【請求項４】
ポリオキシメチレン樹脂がコポリマーである請求項１〜３のいずれか１項に記載のハードディスクドライブ用ランプ。
【請求項１】
ポリオキシメチレン樹脂と着色剤とを含み、アウトガスが２０μｇ／ｇ以下であり、アウトガス中の有害成分が０．３μｇ／ｇ以下であるハードディスクドライブ用ランプ。
【請求項２】
着色剤が無機顔料である請求項１に記載のハードディスクドライブ用ランプ。
【請求項３】
着色剤が酸化亜鉛、酸化チタン、金属複合酸化物、酸化鉄、群青、コバルトブルー、焼成顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラックからなる群から選ばれる無機顔料である請求項１又は２に記載のハードディスクドライブ用ランプ。
【請求項４】
ポリオキシメチレン樹脂がコポリマーである請求項１〜３のいずれか１項に記載のハードディスクドライブ用ランプ。
【公開番号】特開２０１１−７４３９６（Ｐ２０１１−７４３９６Ａ）
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２８３０１７（Ｐ２０１０−２８３０１７）
【出願日】平成２２年１２月２０日（２０１０．１２．２０）
【分割の表示】特願２００６−５１３９８９（Ｐ２００６−５１３９８９）の分割
【原出願日】平成１７年５月３０日（２００５．５．３０）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年４月１４日（２０１１．４．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月２０日（２０１０．１２．２０）
【分割の表示】特願２００６−５１３９８９（Ｐ２００６−５１３９８９）の分割
【原出願日】平成１７年５月３０日（２００５．５．３０）
【出願人】（３０３０４６３１４）旭化成ケミカルズ株式会社 (2,513)
【Ｆターム（参考）】
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