ポリオール組成物、樹脂混合組成物、噴霧組成物および各々の使用方法および各々の製造方法
本開示の態様は芳香族ポリオール組成物、樹脂混合組成物および噴霧発泡組成物を包含する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願に対する相互参照
本出願は、２００９年５月１９日付けで出願した米国仮出願番号６１／１７９，５２８（これの内容は全体が引用することによって本明細書に組み入れられる）の出願日の利益を請求するものである。
【０００２】
噴霧ポリウレタン（ＰＵ）発泡体では歴史的に物理的強度および燃焼性能を向上させる手段として“芳香族ポリエステルポリオール”（本明細書ではＡＰＰと呼ぶ）が用いられてきた。ＡＰＰを組み込むとまたより高価な原料、例えば難燃剤および石油が基になった他のポリオールなどの使用量を低くすることができることで費用的利点も実現される。
【０００３】
絶縁用噴霧ＰＵ発泡体では発泡剤を主にＨＦＣ−２４５ｆａ（１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン）に変えることで所定“Ｂ”側配合（ｓｉｄｅ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）に入れるＡＰＰの総量が低くなった。ＨＦＣ−２４５ｆａがＡＰＰ中で示す溶解性が低く、その結果としてＡＰＰの使用量を低くしている。ＨＦＣ−２４５ｆａは高価であることから、コストを低くする目的で水が共発泡剤として用いられている。ＡＰＰと組み合わせて水を多い量で用いると冷用途温度（＜５０°Ｆ）の時に表面脆性の問題が生じる。配合者は現在のところ表面脆性および発泡剤溶解性の障害を克服するにはＡＰＰを他の種類のポリオールおよび添加剤に置き換える必要がある。
【０００４】
米国政府主導で提起されたバイオが基になった噴霧発泡体に多大な興味が存在し、それは適宜あらゆる建築材料に関してバイオを含有する製品を用いることの重要性を強調している。米国では、連邦規制基準（ＣＦＲ Ｔｉｔｌｅ ７ Ｐａｒｔ ２９０２）にバイオが基になった製品を連邦調達品に指定するための指針が詳述されている。その指針では、好適な調達品はＡＳＴＭ Ｄ６８６６で測定した時に少なくとも７パーセントのバイオ含有量（ｂｉｏ−ｂａｓｅｄ ｃｏｎｔｅｎｔ）［当該製品に入っているバイオが基になった炭素を完成品に入っている総有機炭素の重量（質量）パーセントとして限定した量が基になっている］を示す必要がある。その指針は特に住宅または商業施設用途用の密封型断熱材を提供する目的で考案された現場噴霧（ｓｐｒａｙ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）プラスチック発泡製品のための指針である。
【０００５】
発明の要約
本開示の態様は、芳香族ポリオール組成物、樹脂混合組成物および噴霧発泡組成物を包含する。１つの態様の芳香族ポリオール組成物は、とりわけ、ヒドロキシル化材料を含有して成る１番目の組成物、酸、エステル、無水物およびこれらの混合物から成る群より選択される２番目の組成物および疎水性材料、親水性材料およびこれらの組み合わせから成る群より選択される材料を含有して成る３番目の組成物の反応生成物を含有する。
【０００６】
１つの態様の樹脂混合物は、とりわけ、この上および本明細書に記述する如き芳香族ポリオール組成物、界面活性剤、触媒および発泡剤を含有する。
【０００７】
１つの態様の噴霧発泡組成物は、とりわけ、この上および本明細書に記述する如き樹脂混合組成物と多官能イソシアネートの反応生成物を含有する。
【０００８】
１つの態様の芳香族ポリオール組成物は、とりわけ、グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る１番目の組成物、テレフタル
酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る３番目の組成物の反応生成物を含有する。
【０００９】
１つの態様の樹脂混合組成物は、とりわけ、芳香族ポリオール組成物、界面活性剤、触媒および発泡剤を含有し、ここで、前記芳香族ポリオール組成物は、グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る１番目の組成物、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る３番目の組成物の反応生成物である。
【００１０】
１つの態様の噴霧発泡組成物は、とりわけ、前記樹脂混合組成物の中のいずれか１つの樹脂混合組成物と多官能イソシアネートの反応生成物を含有し、ここで、この組成物は、Ａ：Ｂの体積比［ここで、Ａはポリイソシアネートを含有するＡ側成分でありそしてＢは芳香族ポリオール組成物を含有するＢ側成分である］が約１：１から３：１の時に約１２０から２５０のＮＣＯ指数を示し、かつ、この噴霧発泡組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６で測定した時に７重量％以上のバイオ含有量を示し、ここで、前記樹脂混合組成物は、グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る１番目の組成物、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る３番目の組成物の反応生成物である芳香族ポリオール組成物を含有する。
【００１１】
１つの態様の芳香族ポリオール組成物は、とりわけ、ヒドロキシル化材料から本質的に成る１番目の組成物、酸、エステル、無水物およびこれらの混合物から成る群より選択される２番目の組成物および疎水性材料、親水性材料およびこれらの組み合わせから成る群より選択される材料を含有して成る３番目の組成物の反応生成物を含有する。
【００１２】
１つの態様の樹脂混合物は、とりわけ、この上および本明細書に記述する如き芳香族ポリオール組成物、界面活性剤、触媒および発泡剤から本質的に成る。
【００１３】
１つの態様の噴霧発泡組成物は、この上および本明細書に記述する如き樹脂混合組成物と多官能イソシアネートの反応生成物から本質的に成る。
【００１４】
１つの態様の芳香族ポリオール組成物は、とりわけ、ヒドロキシル化材料から成る１番目の組成物、酸、エステル、無水物およびこれらの混合物から成る群より選択される２番目の組成物および疎水性材料、親水性材料およびこれらの組み合わせから成る群より選択される材料を含有して成る３番目の組成物の反応生成物を含有する。
【００１５】
１つの態様の樹脂混合物は、とりわけ、この上および本明細書に記述する如き芳香族ポリオール組成物、界面活性剤、触媒および発泡剤から成る。
【００１６】
１つの態様の噴霧発泡組成物は、とりわけ、この上および本明細書に記述する如き樹脂混合組成物と多官能イソシアネートの反応生成物から成る。
【００１７】
１つの態様の芳香族ポリオール組成物は、とりわけ、グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上から本質的に成る１番目の組成物、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上から本質的に成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこ
れらの組み合わせの中の１種以上から本質的に成る３番目の組成物の反応生成物を含有する。
【００１８】
１つの態様の芳香族ポリオール組成物は、とりわけ、グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上から成る１番目の組成物、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上から成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上から成る３番目の組成物の反応生成物を含有する。
【００１９】
発明の説明
本開示をより詳細に説明する前に、本開示を記述する個々の態様に限定するものでなく、それ自体は勿論多様であり得ると理解されるべきである。また、本明細書で用いる用語は単に個々の態様を記述する目的であり、限定を意図するものでないことも理解されるべきである、と言うのは、本開示の範囲を添付請求項によってのみ限定するからである。
【００２０】
特に明記しない限り、本明細書で用いる技術的および科学的用語は全部本開示が属する技術分野の通常の技術者が一般に理解するであろう意味と同じ意味を有する。また、本明細書に記述する方法および材料と同様または相当する方法および材料のいずれも本開示の実施または試験で用いることは可能ではあるが、ここに適切な方法および材料を記述する。
【００２１】
本明細書に引用する公開および特許は全部あたかも個々の公開または特許の各々を具体的かつ個別に引用することによって組み込むと示すかのように引用することによって本明細書に組み込まれ、かつ本明細書で引用することによって本開示に組み込まれ、それらには、引用する公開に関連した方法および／または材料が記述されている。如何なる公開の引用もそれの開示は本出願日以前であり、先行する開示によって本開示にそのような公開に先行する日付が与えられる権利がないことを認めると解釈されるべきではない。その上、示されている公開日付は、実際の公開日付とは異なる可能性があり、それを個別に立証する必要もあり得る。
【００２２】
本開示を読んだ後の当業者に明らかになるであろうように、本明細書に記述および例示する個々の態様は各々が本開示の範囲からも精神からも逸脱することのない他のいくつかの態様のいずれかが有する特徴から容易に区別可能であるか或はそれと組み合わせることができる個別の構成要素および特徴を有する。示す如何なる方法も示す出来事の順でか或は論理的に可能な他のいずれかの順で実施可能である。
【００２３】
本開示の態様では、特に明記しない限り、当該技術分野の技術の範囲内である化学、重合体化学、発泡体化学などの技術を用いる。そのような技術は文献の中に詳細に説明されている。
【００２４】
以下に示す実施例は、本明細書に開示および請求する方法をどのように実施しかつ本明細書に開示および請求する組成物および化合物をどのように用いるかに関する完全な開示および説明を通常の当業者に示す目的で提示するものである。数値（例えば量、温度など）に関して正確さを確保するように努力したが、いくらかの誤差および偏差を考慮すべきである。特に明記しない限り、部は重量部であり、温度を℃で表しそして圧力を気圧で表す。標準的温度および圧力は２０℃および１気圧絶対であると定義する。
【００２５】
本開示の態様を詳細に説明する前に、特に明記しない限り、本開示を個々の材料、反応体、反応材料、製造方法などに限定するものでなく、それら自体は多様であり得ると理解されるべき。また、本明細書で用いる用語は単に個々の態様を説明する目的であり、限定
を意図するものでないことも理解されるべきである。また、本開示に示す段階は論理的に可能な様々な順で実施可能である。
【００２６】
本明細書および添付請求項で用いる如き単数形“ａ”、“ａｎ”および“ｔｈｅ”は、特に明瞭に示さない限り、複数指示対象も包含する。このように、例えば“ある担体”を言及する場合、それは複数の担体を包含する。本明細書および以下の請求項では、反対の意図が明らかでない限り、以下の意味を有すると定義する数多くの用語を言及する。
【００２７】
特に明記しない限り、本明細書で用いる如き下記の用語にそれらに帰する意味を持たせる。本開示では、“含有して成る”、“含んで成る”、“含有する”および“有する”などに、米国特許法でそれらに帰する意味を持たせることができ、それらは“含有する”、“含有”など、“から本質的に成る”または“本質的に成る”などを意味し得、それらを本開示に含まれる方法および組成物に適用する場合、それらは本明細書に開示する組成物などを指すが、それらは追加的構造群、組成物成分または方法段階（またはこの上で考察した如きそれらの類似物または誘導体）を含有していても構わない。しかしながら、そのような追加的構造群、組成物成分または方法段階などは、本明細書に開示する相当する組成物または方法のそれらと比較した時、本組成物または方法の基本的および新規な特徴１種または２種以上に実質的な影響を与えるものでない。“から本質的に成る”または“本質的に成る”などを本開示に含まれる方法および組成物に適用する場合、それらに米国特許法でそれらに帰する意味を持たせかつその用語は変更可能であることから、それら（例えば痕跡量の汚染物、当該重合体と反応しない成分または反応して重合体をもたらす成分など）は、示す数よりも多い数で存在することによって列挙する基本的または新規な特徴が変化しない限り、示す数よりも多い数で存在していてもよいが、従来技術の態様は除外する。
【００２８】
定義
“発泡”として知られる膨張方法によって作られた気泡構造を有しかつまた単位体積当たりの重量が比較的低くかつ熱伝導率が低いプラスチックを指す目的で用語“噴霧発泡体”を用いる。場合により、その発泡工程をプラスチックの製造と実質的に同時に実施することも可能である。硬質発泡体はしばしば騒音低減用絶縁体としておよび／または建造、冷却および加熱技術（例えば家庭用電化製品）、複合材料（例えば屋根材およびサイディング用のサンドイッチ型構成要素）の製造および木模擬材料、模型製作用材料および包装材料のための断熱材として用いられる。
【００２９】
用語“ヒドロキシル価”は、ポリオール組成物単位重量当たりのヒドロキシル基（イソシアネート基と反応し得る）の濃度を指す。ヒドロキシル価をｍｇ ＫＯＨ／ｇとして報告し、これの測定を標準ＡＳＴＭ Ｄ １６３８（２００９における）に従って実施する。
【００３０】
相当して、用語“酸価”は、ポリオール中に存在するカルボン酸基の濃度を指し、これをｍｇ ＫＯＨ／ｇで報告し、そしてこれの測定を標準ＡＳＴＭ ４６６２−９８（２００９における）に従って実施する。
【００３１】
ポリオールの用語“平均官能性”または“平均ヒドロキシル官能性”は、１分子当たりのＯＨ基の平均数を指す。イソシアネートの平均官能性は、１分子当たりの−ＮＣＯ基の平均数を指す。
【００３２】
用語“脂肪基”は、飽和もしくは不飽和の直鎖もしくは分枝炭化水素基を指し、アルキル、アルケニルおよびアルキニル基などを包含する。
【００３３】
用語“ａｌｋ”または“アルキル”は、炭素原子数が１から１２、例えば炭素原子数が１から８の直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、ドデシル、オクタデシル、アミル、２−エチルヘキシルなどを指す。アルキル基は、場合により、特に明記しない限り、アリール（場合により置換されていてもよい）、ヘテロシクロ（場合により置換されていてもよい）、カルボシクロ（場合により置換されていてもよい）、ハロ、ヒドロキシ、保護されているヒドロキシ、アルコキシ（例えばＣ１からＣ７）（場合により置換されていてもよい）、アシル（例えばＣ１からＣ７）、アリールオキシ（例えばＣ１からＣ７）（場合により置換されていてもよい）、アルキルエステル（場合により置換されていてもよい）、アリールエステル（場合により置換されていてもよい）、アルカノイル（場合により置換されていてもよい）、アロイル（場合により置換されていてもよい）、カルボキシ、保護されているカルボキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、置換アミノ、（一置換）アミノ、（二置換）アミノ、保護されているアミノ、アミド、ラクタム、尿素、ウレタン、スルホニルなどから選択される１個以上の基で置換されていてもよい。
【００３４】
用語“アルケニル”は、炭素と炭素の二重結合（シスまたはトランスのいずれか）を少なくとも１個有する炭素原子数が２から１２、例えば炭素原子数が２から４の直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基、例えばエテニルなどを指す。アルケニル基は、場合により、特に明記しない限り、アリール（置換アリールを包含）、ヘテロシクロ（置換ヘテロシクロを包含）、カルボシクロ（置換カルボシクロを包含）、ハロ、ヒドロキシ、アルコキシ（場合により置換されていてもよい）、アリールオキシ（場合により置換されていてもよい）、アルキルエステル（場合により置換されていてもよい）、アリールエステル（場合により置換されていてもよい）、アルカノイル（場合により置換されていてもよい）、アロイル（場合により置換されていてもよい）、シアノ、ニトロ、アミノ、置換アミノ、アミド、ラクタム、尿素、ウレタン、スルホニルなどから選択される１個以上の基で置換されていてもよい。
【００３５】
用語“アルキニル”は、炭素と炭素の三重結合を少なくとも１個有する炭素原子数が２から１２、例えば炭素原子数が２から４の直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基、例えばエチニルなどを指す。アルキニル基は、場合により、特に明記しない限り、アリール（置換アリールを包含）、ヘテロシクロ（置換ヘテロシクロを包含）、カルボシクロ（置換カルボシクロを包含）、ハロ、ヒドロキシ、アルコキシ（場合により置換されていてもよい）、アリールオキシ（場合により置換されていてもよい）、アルキルエステル（場合により置換されていてもよい）、アリールエステル（場合により置換されていてもよい）、アルカノイル（場合により置換されていてもよい）、アロイル（場合により置換されていてもよい）、シアノ、ニトロ、アミノ、置換アミノ、アミド、ラクタム、尿素、ウレタン、スルホニルなどから選択される１個以上の基で置換されていてもよい。
【００３６】
相当して、用語“反応生成物”は、少なくとも１番目と２番目の化学種（例えば１番目の組成物、２番目の組成物および３番目の組成物）が３番目の異なる化学種に変化する結果としてもたらされた生成物を指す。本明細書における“反応生成物”は、“平均ヒドロキシル官能性”および“酸価”で特徴付けるポリオールである。１番目の化学種をより一般的には一定数のヒドロキシル官能基で特徴付ける。一方、２番目の化学種をより一般的には一定数のカルボン酸基で特徴付ける。反応生成物はより一般的にはヒドロキシル官能基を過剰量で有しかつ一般的には１番目と２番目の化学種が反応している間に生じたエステル結合を少なくとも１個有する。
【００３７】
１平方インチゲージ当たりのポンド（ｐｓｉｇ）として報告する圧力は１気圧を基準にした圧力である。１平方インチ当たり１ポンド＝６．８９５キロパスカル。１気圧は１０
１．３２５キロパスカルに相当しかつ１気圧は１平方インチ絶対当たり約１４．７ポンド（ｐｓｉａ）または１平方インチゲージ当たり約０ポンド（ｐｓｉｇ）である。
【００３８】
考察
本開示の態様は、ポリオール組成物、ポリオール組成物の製造方法、ポリオール組成物の使用方法、樹脂混合組成物、樹脂混合組成物の製造方法、樹脂組成物の使用方法、噴霧発泡組成物、噴霧発泡組成物の製造方法、噴霧発泡組成物の使用方法、ポリウレタン（ＰＵ）および／またはポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）噴霧発泡体、ポリウレタン（ＰＵ）および／またはポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）噴霧発泡体の製造方法、ポリウレタン（ＰＵ）および／またはポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）噴霧発泡体の使用方法などを包含する。
【００３９】
加うるに、本開示の態様には、本明細書に記述する態様の各々のバイオが基になったバージョンも含まれ得る。１つの態様として、バイオが基になったポリオール組成物から生じさせたバイオが基になった発泡体に含まれるバイオの含有量は、例えばＡＳＴＭ Ｄ６８６６で測定して、完成品中の総有機炭素の重量（質量）の７％以上である。ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６を用いて測定したある材料のバイオ含有量を本開示では時としてバイオ値（ＢＶ）％として表す。
【００４０】
ポリオール組成物の態様を用いて樹脂、発泡体、エラストマー、コーティングなどを製造することができる。ポリオール組成物の態様には、１番目の組成物、２番目の組成物および３番目の組成物の反応生成物から生じさせた芳香族ポリオール（例えば芳香族ポリエステルポリオール（ＡＰＰ））が含まれる。１つの態様における１番目の組成物はヒドロキシル化材料を含有する。１つの態様における２番目の組成物は、下記：酸、エステルおよび無水物の中の１種以上を含有し得る。１つの態様における３番目の組成物は、下記：疎水性材料、親水性材料およびこれらの組み合わせから選択した材料を含有する。１つの態様として、前記１番目の組成物、２番目の組成物および／または３番目の組成物は各々が独立して１種類のみの主化合物を含有していてもよい。
【００４１】
前記３番目の組成物は、バイオが基になった成分を含有し得る成分であってもよい。これに関して、そのような３番目の組成物を含有させることを利用して、バイオが基になったポリオール組成物、バイオが基になった噴霧発泡体、バイオが基になった樹脂混合組成物、またはこれらのいずれかから生じるバイオが基になった製品を製造することができる。特に、そのような３番目の組成物を最終的製品が適切なバイオ含有量（例えば発泡体製品の場合には７重量％以上のバイオ含有量）を示すに適切な量で含有させてもよい。１つの態様として、そのような３番目の組成物をポリオール組成物の約１０から７０重量％またはポリオール組成物の約１５から３０重量％にしてもよい。１つの態様として、そのような３番目の組成物を当該ポリオール組成物のバイオ含有量がポリオール組成物の約１０から７０重量％またはポリオール組成物の約１５から３０重量％になるような量で存在させてもよい。
【００４２】
１つの態様として、そのようなバイオが基になった成分（例えば３番目の成分）をポリオールのバックボーンと共有結合させてもよい。１つの態様として、そのポリオールは芳香エステル結合を有する芳香族ポリエステルポリオールであってもよい。そのバイオが基になった成分（例えば天然油）を例えばエステル結合でポリオールのバックボーンと結合させてもよい。
【００４３】
１つの態様における３番目の組成物は、天然油、それらの相当する脂肪酸、それらの相当する脂肪酸エステルおよびこれらの混合物から成る群より選択した疎水性材料を含有する。特に、そのような疎水性材料には、下記：牛脂油、トール油脂肪酸、大豆油、ヤシ油
、ヒマシ油、アマニ油、非食用植物に由来する油、動物に由来する油および食用植物に由来する油の中の１種以上が含まれる。
【００４４】
１つの態様における３番目の組成物は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の群から選択した親水性材料を含有する。１つの態様として、そのようなＰＥＧの分子量は約２００から２０００または約２００から１０００であってもよい。
【００４５】
１つの態様における３番目の組成物は、１種以上の疎水性材料および１種以上の親水性材料を含有する。１つの態様では、そのような３番目の組成物の量をポリオール組成物の５０重量％未満にしてもよい。１つの態様では、そのような３番目の組成物の量をポリオールの約１０から５０重量％または約１０から３０重量％にしてもよい。
【００４６】
１つの態様における２番目の組成物は、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、トリメリット酸、単官能酸（例えばステアリン酸）、無水オルソフタル酸、無水マレイン酸、無水フマル酸、ポリエチレンテレフタレート、無水トリメリット酸およびこれらの相当するエステル（例えばテレフタル酸のエステル、イソフタル酸のエステルなど）およびこれらの混合物などの如き化合物を含有する。１つの態様における２番目の組成物は、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸および各々のエステルおよび各々の混合物などの如き化合物を含有していてもよい。１つの態様では、そのような２番目の組成物の量をポリオールの約２０から７０重量％または約３０から４０重量％にしてもよい。
【００４７】
１つの態様における１番目の組成物は、平均官能性が少なくとも２または約２から８のヒドロキシル化材料であってもよい。１つの態様におけるヒドロキシル化材料には、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエーテルポリオールおよびこれらの混合物が含まれ得る。１つの態様における１番目の組成物は、単官能ヒドロキシル化材料（例えば脂肪族モノアルコール、芳香族モノアルコール、アルキル置換アリールモノアルコール、アルキル置換フェノール）を含有していてもよい。１つの態様におけるヒドロキシル化材料には、グリセリン、トリメチロール、メチルグルコシド、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、スクロース、ソルビトールおよびこれらの組み合わせが含まれ得る。１つの態様における単官能ヒドロキシル化材料にはノニルフェノールが含まれ得る。１つの態様では、そのような１番目の組成物の量をポリオールの約２０から６０重量％または約４０から５０重量％にしてもよい。
【００４８】
１つの態様では、グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る１番目の組成物、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る３番目の組成物から芳香族ポリエステルポリオールを生じさせることができる。１つの態様では、前記１番目の組成物を本芳香族ポリオール組成物の約２０から６０重量％、約４０から５０重量％または約４０から４５重量％にしてもよい。１つの態様では、前記２番目の組成物を本芳香族ポリオール組成物の約２０から７０重量％、約３０から４０重量％または約３５から４０重量％にしてもよい。１つの態様では、前記３番目の組成物を本芳香族ポリオール組成物の約１０から５０重量％、約１０から３０重量％または約１５から２０重量％にしてもよい。
【００４９】
１つの態様における１番目の組成物はジエチレングリコールであってもよくそして２番目の組成物はテレフタル酸ジメチルであってもよい。同じまたは追加的態様における３番目の組成物は、パルミチン酸とヒマシ油の組み合わせを含有し、そしてこの場合、１番目の組成物にまたグリセリンも含有させる。同じまたは追加的態様における３番目の組成物は、パルミチン酸とヒマシ油の組み合わせを含有し、そしこの場合、１番目の組成物にま
たグリセリンも含有させる。同じまたは追加的態様における３番目の組成物はトール油脂肪酸であってもよく、そして場合により、１番目の組成物にまたグリセリンも含有させてもよく、そして場合により、２番目の組成物にまた無水フタル酸も含有させてもよい。同じまたは追加的態様における３番目の組成物は大豆油である。
【００５０】
１つの態様におけるポリオール組成物はまたヒドロキシル化架橋剤との反応生成物も含有し得る。そのようなヒドロキシル化架橋剤には、グリセリン、トリメチロール、ペンタエリスリトール、スクロース、ソルビトールおよびこれらの組み合わせが含まれ得る。１つの態様では、そのようなヒドロキシル化架橋剤の量をポリオールの約１から２０重量％または約２から６重量％にする。
【００５１】
１つの態様におけるポリオール組成物はまた脂肪酸／エステル（例えば脂肪酸または脂肪エステル）との反応生成物も含有し得る。そのような脂肪酸／エステルには、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、これらの相当するエステル（例えばこはく酸のエステル、グルタル酸のエステルなど）およびこれらの混合物が含まれ得る。１つの態様では、そのような脂肪酸／エステルの量をポリオールの約２０から７０重量％または約３０から４０重量％にする。
【００５２】
１つの態様におけるポリオール組成物はまたヒドロキシル化架橋剤と脂肪酸／エステルの反応生成物も含有し得る。１つの態様におけるヒドロキシル化架橋剤には、グリセリン、トリメチロール、ペンタエリスリトール、スクロース、ソルビトールおよびこれらの組み合わせが含まれ得る。１つの態様では、そのようなヒドロキシル化架橋剤の量をポリオールの約１から２０重量％または約２から６重量％にしてもよい。１つの態様における脂肪酸／エステルには、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、これらの相当するエステル（例えばこはく酸のエステル、グルタル酸のエステルなど）およびこれらの混合物が含まれ得る。１つの態様では、そのような脂肪酸／エステルの量をポリオールの約２０から７０重量％または約３０から４０重量％にする。
【００５３】
当該ポリオール組成物の調製を当業者に公知の方法で実施する。例えば、前記１番目の組成物、２番目の組成物、３番目の組成物、場合により前記ヒドロキシル化架橋剤および場合により前記脂肪酸／エステルを約２３５℃で反応させてもよく、そして反応を完了（例えばポリエステルポリオールへの変換率が７０％以上）させる目的で、副生成物、例えば水またはアルコール（例えばメタノール）などを塔頂蒸気として副生成物であるアルコールおよび水の実質的に全部が塔頂蒸気凝縮温度で示される（例えば温度が副生成物であるアルコールおよび水の全部の沸点より低くなる、例えば温度が５０℃未満になる）ように除去されるまで取り出す。
【００５４】
上述したように、本開示の態様は樹脂混合組成物を包含する。１つの態様における樹脂混合組成物は、ポリオール組成物、界面活性剤、触媒および発泡剤を含有し得る。そのようなポリオール組成物には本明細書に記述するそれらのいずれも含まれ得る。１つの態様では、そのようなポリオール組成物を当該樹脂混合組成物のバイオ含有量が樹脂混合組成物中の総有機炭素の約５から４０重量％または樹脂混合組成物中の総有機炭素の約５から２０重量％になるような量で存在させてもよい。
【００５５】
前記界面活性剤には、適切なＰＵおよび／またはＰＩＲ噴霧発泡体を製造する目的で当業者に公知の界面活性剤のいずれも含まれる。１つの態様における界面活性剤には、シリコーンが基になった界面活性剤、有機が基になった界面活性剤およびこれらの混合物が含まれ得る。１つの態様では、そのような界面活性剤の量を本樹脂混合組成物の約０．２５から３．０重量％にする。
【００５６】
１つの態様における触媒には、金属が基になった触媒、アミンが基になった触媒およびこれらの混合物が含まれ得る。そのような金属が基になった触媒には、これらに限定するものでないが、有機水銀、有機鉛、有機鉄、有機錫、有機ビスマス、有機亜鉛触媒（例えばオクタン酸第一錫およびジブチル錫ジラウレート）およびこれらの組み合わせが含まれ得る。アミンが基になった触媒には、これらに限定するものでないが、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、１−メチル−４−ジメチルアミノエチル−ピペラジン、３−メトキシ−Ｎ−ジメチル−プロピルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ココモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルイソプロピル−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ジエチルアミノプロピルアミン、ジメチル−ベンジルアミンおよびこれらの組み合わせが含まれ得る。１つの態様では、そのような触媒の量を本樹脂混合組成物の約２から１０重量％にする。
【００５７】
１つの態様における発泡剤は、炭素原子数が３から７の炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、水、二酸化炭素およびこれらの混合物であってもよい。そのようなヒドロフルオロカーボンには、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦ−１３４ａ）、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ １４１−Ｂ）、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ Ｒ−２２）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）およびこれらの組み合わせが含まれ得る。炭化水素にはブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、これらのアルケン類似物の各々およびこれらの組み合わせが含まれ得る。１つの態様では、そのような発泡剤の量を本樹脂混合組成物の約５から２５重量％または約８から１５重量％にする。
【００５８】
１つの態様では、発泡剤に２種以上の発泡剤（例えば発泡剤、共発泡剤など）を含有させてもよい。例えば、発泡剤を１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンにしてもよくそして共発泡剤を水にしてもよく、その場合、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの量を発泡剤の約６０から９９重量％にしそして水を発泡剤の約１から４０重量％にしてもよい。
【００５９】
本樹脂混合組成物の製造を当業者に公知の方法を用いて実施する。例えば、本樹脂混合物を含有させた組成物を混合用タンクに添加して周囲条件下で混合してもよく、そしてその混合タンクが圧力定格タンクの場合には、発泡剤を最後に添加して、その組成物の全部を均一な混合物が生じるまである時間混合する。
【００６０】
１つの態様では、本樹脂混合物に用いる芳香族ポリエステルポリオールをグリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る１番目の組成物、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る３番目の組成物から生じさせてもよい。１つの態様では、その１番目の組成物の量を本芳香族ポリオール組成物の約２０から６０重量％、約４０から５０重量％または約４０から４５重量％にしてもよい。１つの態様では、２番目の組成物の量を本芳香族ポリオール組成物の約２０から７０重量％、約３０から４０重量％または約３５から４０重量％にしてもよい。１つの態様では、３番目の組成物の量を本芳香族ポリオール組成物の約１０から５０重量％、約１０から３０重量％または約１５から２０重量％にしてもよい。
【００６１】
１つの態様における１番目の組成物はジエチレングリコールであってもよくそして２番目の組成物はテレフタル酸ジメチルであってもよい。同じまたは追加的態様における３番目の組成物はパルミチン酸とヒマシ油の組み合わせを含有し、そしてその場合、１番目の
組成物にまたグリセリンも含有させる。同じまたは追加的態様における３番目の組成物はパルミチン酸とヒマシ油の組み合わせを含有し、そしてその場合、１番目の組成物にまたグリセリンも含有させる。同じまたは追加的態様における３番目の組成物はトール油脂肪酸であってもよく、そして場合により、１番目の組成物にまたグリセリンも含有させてもよく、そして場合により、２番目の組成物にまた無水フタル酸も含有させてもよい。同じまたは追加的態様における３番目の組成物は大豆油であってもよい。
【００６２】
上述したように、本開示の態様は、樹脂混合組成物と多官能イソシアネートの反応生成物を含有する噴霧発泡組成物を包含する。そのような樹脂混合組成物には、本明細書に記述する樹脂混合組成物のいずれも含まれ得る。１つの態様では、そのような樹脂混合組成物を本噴霧発泡組成物から生じさせた発泡体のバイオ含有量が発泡体の約５から１５重量％または発泡体の約７から９重量％になるような量で存在させてもよい。
【００６３】
１つの態様におけるイソシアネートには、適切なポリウレタン（ＰＵ）および／またはポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）発泡体の製造で使用可能な平均官能性が少なくとも２のイソシアネートのいずれも含まれ得る。
【００６４】
この上に示したように、本開示の態様は、ポリウレタン（ＰＵ）および／またはポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）噴霧発泡体を包含する。１つの態様におけるＰＵおよび／またはＰＩＲ噴霧発泡体は、ポリオール組成物、触媒、界面活性剤および発泡剤を含有する樹脂混合組成物およびポリオール組成物を含有し得る。そのようなポリオール組成物には、本明細書に記述するポリオール組成物のいずれも含まれ得る。加うるに、前記触媒、界面活性剤および発泡剤は、本明細書に記述する触媒、界面活性剤および発泡剤のいずれであってもよい。１つの態様では、そのようなポリオール組成物を当該ＰＵおよび／またはＰＩＲ噴霧発泡から生じさせた発泡体のバイオ含有量が発泡体中の総有機炭素の約６から２０重量％または発泡体中の総有機炭素の約７から９重量％になるような量で存在させてもよい。
【００６５】
１つの態様におけるポリオール組成物は芳香族ポリエステルポリオール組成物であり得る。その芳香族ポリエステルポリオール組成物はバイオが基になった成分を含有または含有していなくてもよい。１つの態様では、当該ＰＵおよび／またはＰＩＲ噴霧発泡体から生じさせた発泡体のバイオ含有量はＡＳＴＭ Ｄ６８６６で測定して７重量％以上である。
【００６６】
上述したように、本開示の態様は、そのような芳香族ポリエステルポリオール組成物を噴霧ポリウレタン／ポリイソシアヌレート発泡体用のポリオール混合組成物で用いることに関する。本開示の態様は、ポリウレタン／ポリイソシアヌレート発泡体の製造を上述した如きＨＦＣ ２４５ｆａおよび／または炭化水素が基になった発泡剤を水の有り無しで用いて高い指数で行うことに関する。その生じさせた発泡体は適切な物理的および絶縁特性（例えば密度が３ポンド／立方フィート（４８ｋｇ／立方メートル）未満の時に５以上のＲ値および１５ｐｓｉｇ（２０５ｋＰａ）以上の平行圧縮強度を示す）ばかりでなく本明細書の他の場所に記述す脆性試験方法に従って低い表面脆性を示す。
【００６７】
１つの態様では、芳香族ポリエステルポリオール、触媒、界面活性剤および発泡剤を含有する樹脂混合組成物を用いて、ＮＣＯ指数が約１２０から２５０の範囲の噴霧用途用ポリウレタンおよび／またはポリイソシアヌレート発泡体を製造することができる。１つの態様におけるポリオール混合組成物が示す平均官能性は少なくとも約１．５であり得かつ全体のヒドロキシル価は少なくとも約１２０であり得る。
【００６８】
存在するイソシアネート（−ＮＣＯ）の量を“イソシアネート反応指数”（また“イソ
シアネート指数”、“ＮＣＯ指数”または簡単に“指数”とも呼ぶ）で表すことができる。本明細書および当該技術分野では通常、イソシアネート反応指数が１００であることは活性水素原子当たりのイソシアネート基（−ＮＣＯ）の数が１．０であることに相当する。ＮＣＯ指数に関する追加的詳細が米国特許第６，８８４，８２４号（これは引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されている。噴霧ＰＵ発泡体が示す典型的なイソシアネート指数は約１１０から１２０の範囲である。Ｈｕｎｔｓｍａｎによる“Ｔｈｅ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｂｏｏｋ”［Ｔｈｅ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ
Ｂｏｏｋ、Ｄａｖｉｄ ＲａｎｄａｌｌおよびＳｔｅｖｅ Ｌｅｅ編集、Ｗｉｌｅｙ（２００３）、ＩＳＢＮ ０−４７０−８５０４１−８］に記述されているように、イソシアネート指数は、必要な理論的当量を基準にして使用される過剰量のイソシアネートの尺度である。例えば、指数が１０５であることはイソシアネートが５％過剰に使用されることを示している。
【００６９】
１つの態様では、ＰＵおよび／またはＰＩＲ噴霧発泡体の製造を特定のイソシアネート指数が得られるように樹脂混合組成物とポリイソシアネートを様々な体積比で用いて実施することができる。その比率を一般にＡ：Ｂと呼び、ここで、“Ａ”（またはＡ側成分）はポリイソシアネートでありそして“Ｂ”（またはＢ側成分）は樹脂混合物である。１つの態様では、その比率を約１：１から３：１にしてもよい。
【００７０】
本開示の態様は、ＰＵＲおよび／またはＰＩＲ噴霧発泡体をもたらす高指数のＰＵＲおよび／またはＰＩＲ噴霧発泡体技術を用いてバイオが基になった噴霧発泡体を製造することを包含する。ＡＰＰバックボーンに修飾を受けさせることで高レベルのＡＰＰ（例えば“Ｂ”側が４０重量％以上など）を達成することができる。１つの態様では、重合体バックボーンに修飾を受けさせる目的で用いるバイオが基になった材料を選択することで表面脆性および発泡剤相溶性の問題ばかりでなく非食品源に由来すると言った問題を克服する。加うるに、本開示の態様を用いるとより高い発泡指数を達成することができることで、ＰＩＲ技術の利点、例えば強度の向上および燃焼性能の向上などを導入することが可能になる。そのような利点の全部によって二酸化炭素排出量がより少ないにも拘らず現場噴霧用途に必要な所望発泡特性を維持する噴霧発泡体がもたらされる。
【００７１】
１つの態様では、本噴霧発泡体の製造を樹脂混合組成物とポリイソシアネートの高圧衝突混合で実施することができる。その樹脂混合組成物とポリイソシアネートを互いに個別のドラムの中に貯蔵する。ドラムポンプを用いて各ドラムから液体を機械ポンプの中に押し込むと、そのポンプが前記液体を加熱されているホースに通して、このホースの末端に取り付けられている混合用ガンに送り込む。その２種類の流体を噴霧ガンの中に存在する混合用チャンバの中に高圧で入り込ませて当該基質の上に噴霧する。その化学品が一緒になって反応しかつ膨張することで発泡した材料が生じる。
【００７２】
１つの態様におけるＡ側成分はポリイソシアネートであってもよい。本明細書に開示する配合物のＡ側成分に高分子量のＭＤＩ（ＰＭＤＩ）を組み込んでおく。当業者が認識するであろうように、典型的には、Ｂａｙｅｒ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＭｏｎｄｕｒ（登録商標） ＭＲ ＬｉｔｅおよびＨｕｎｔｓｍａｎ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＲｕｂｉｎａｔｅ（登録商標） Ｍを用いる。しかしながら、Ａ側成分を本明細書に特に例示するそれらに限定することを意図するものでない。例えば、本開示の配合物に含めるＡ側成分は有機ポリイソシアネート、修飾ポリイソシアネート、イソシアネートが基になったプレポリマーおよびこれらの混合物などから選択可能である。そのような選択にまた脂肪族および脂環式イソシアネートも含めることも可能であるが、特に芳香族、特別には多官能芳香族イソシアネートが有用である。
【００７３】
１つの態様におけるＢ側成分は、１種以上のマンニッヒポリオール、１種以上のポリエ
ステルポリオールおよび１種以上のポリエーテルポリオール（ばかりでなく本開示のポリオール）を含有する樹脂混合物であってもよい。加うるに、そのＢ側成分に触媒、界面活性剤、難燃剤および／または発泡剤を含有させることも可能である。マンニッヒポリオールの例はＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐから入手可能なＪｅｆｆｏｌ（登録商標） Ｒ−４２５Ｘである。ポリエステルポリオールの例はＩＮＶＩＳＴＡ Ｓ．ａ ｒ．ｌから入手可能なＴｅｒａｔｅ（登録商標） ４０２０である。ポリエーテルポリオールの例はＤｏｗ Ｃｏｒｐから入手可能なＶｏｒａｎｏｌ（商標） ３６０である。
【００７４】
１つの態様におけるＢ側成分は約３０から９０重量％の芳香族ポリエステルポリオール（ＡＰＰ）または約６０から８０重量％のＡＰＰであってもよい。１つの態様におけるＡＰＰが示すヒドロキシル価は約１５０から４００または約１９０から約２８０であってもよい。このようなＢ側成分のポリエーテルポリオール含有量を約１から５０重量％にしてもよいか或はポリエーテルポリオール含有量を約１０重量％未満にしてもよく、かつそのポリエーテルポリオールが示す平均官能性は少なくとも２または３以上である。１つの態様におけるポリエーテルポリオールが示すヒドロキシル価は約２９から８００または約２９から２４０であり得る。
【００７５】
１つの態様として、発泡剤を用いて低密度のポリウレタン発泡体を得ることができ、そのような発泡剤にはＨＦＣ−２４５ ＦＡ、ＨＣＦＣ １４１−Ｂ、ＨＣＦＣ Ｒ−２２、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、水および二酸化炭素および上述した化合物のいずれかの混合物が含まれ得る。１つの態様では、公知のシリコーン界面活性剤である安定剤（例えばＤａｂｃｏ（登録商標） ＤＣ１９３）を典型的には約１から１０重量％または１．２重量％の濃度で用いてもよい。前記触媒にはアミンが基になった化合物、金属が基になったカルボン酸塩およびこれらの混合物などの如き公知触媒が含まれ得る。触媒の総量を約１から１０重量％にしてもよいか或は６重量％以下にしてもよい。
【００７６】
１つの態様として、噴霧発泡体を生じさせる目的で用いる樹脂混合物で使用する芳香族ポリエステルポリオールの製造は、グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る１番目の組成物、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る３番目の組成物を用いて実施可能である。１つの態様では、前記１番目の組成物を本芳香族ポリオール組成物の約２０から６０重量％、約４０から５０重量％または約４０から４５重量％にしてもよい。１つの態様では、前記２番目の組成物を本芳香族ポリオール組成物の約２０から７０重量％、約３０から４０重量％または約３５から４０重量％にしてもよい。１つの態様では、前記３番目の組成物を本芳香族ポリオール組成物の約１０から５０重量％、約１０から３０重量％または約１５から２０重量％にしてもよい。
【００７７】
１つの態様における１番目の組成物はジエチレングリコールでありそして２番目の組成物はテレフタル酸ジメチルであってもよい。同じまたは追加的態様における３番目の組成物はパルミチン酸とヒマシ油の組み合わせを含有し、そしてこの場合には１番目の組成物にまたグリセリンも含有させる。同じまたは追加的態様における３番目の組成物はパルミチン酸とヒマシ油の組み合わせを含有し、そしてこの場合には１番目の組成物にまたグリセリンも含有させる。同じまたは追加的態様における３番目の組成物はトール油脂肪酸であり、そして場合により、１番目の組成物にまたグリセリンも含有させてもよく、そして場合により、２番目の組成物にまた無水フタル酸も含有させてもよい。同じまたは追加的態様における３番目の組成物は大豆油である。
【００７８】
試験方法
発泡体の特性の測定を様々な標準的試験方法に従って実施する。Ｋ−ファクターの測定を熱流計装置による定常熱貫流特性に関するＡＳＴＭ Ｃ５１８−０４標準試験方法に従って実施する。独立気泡含有量を１００％から連続気泡含有量を引いた値として決定し、連続気泡含有量の測定を硬質発泡プラスチックの連続気泡含有量に関するＡＳＴＭ Ｄ６２２６−０５標準試験方法に従って実施する。湿潤老化寸法安定性の測定を硬質発泡プラスチックが熱および湿潤老化に対して示す反応に関するＡＳＴＭ Ｄ２１２６−０４標準試験方法に従って実施する。発泡体密度の測定を硬質発泡プラスチックの見かけ密度に関するＡＳＴＭ Ｄ１６２２−９３標準試験方法に従って実施する。圧縮強度の測定を硬質発泡プラスチックの圧縮特性に関するＡＳＴＭ Ｄ１６２１−９４標準試験方法に従って実施する。ＡＳＴＭ標準方法はＡＳＴＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｗｅｓｔ Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ（ペンシルベニア州、米国）、ｗｗｗ．ａｓｔｍ．ｏｒｇ．によるものである。
【００７９】
熱量計試験手順は文献：Ｄｏｗｌｉｎｇ、Ｋ．Ｃ．、Ｆｅｓｋｅ、Ｅ．Ｆ．、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ＳＰＩ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、１９９４、３５７−３６３頁に従う。
【００８０】
バイオ含有量の測定をＡＳＴＭ標準Ｄ６８６６−０８、“Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ
Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｔｈｅ Ｂｉｏｂａｓｅｄ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｓｏｌｉｄ，Ｌｉｑｕｉｄ，ａｎｄ Ｇａｓｅｏｕｓ Ｓａｍｐｌｅｓ Ｕｓｉｎｇ Ｒａｄｉｏｃａｒｂｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ，”ＡＳＴＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｗｅｓｔ Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ（ペンシルベニア州、米国）、２００８、ＤＯＩ：１０．１５２０／Ｄ６８６６−０８、ｗｗｗ．ａｓｔｍ．ｏｒｇ．に従って実施する。
【００８１】
脆性試験
米国特許第３，９３３，６９８号および４，０７１，４８２号（これらの開示は各々引用することによって全体が本明細書に組み入れられる）に記述されているように、表面脆性試験を指試験方法を用いて実施する。本明細書では、“Ａ側”と“Ｂ側”部分の両方を単一のカップ内で機械的に一緒に混合することで発泡体を生じさせる。その化学品が反応するにつれて生じた発泡体が前記カップの縁の上方に盛り上がる。その発泡体の上部分をクラウンと呼ぶ。いろいろな時間的間隔で前記クラウンを爪で若干下方に押しながら擦る。表面脆性を高、中または低として観察する。等級が高いことは表面がかなり崩れることを示し、等級が中であることは表面が若干崩れることを示し、そして等級が低であることは表面が全く崩れないことを示す。
【実施例】
【００８２】
以下の実施例は本開示を例示する目的で示すものである。本実施例は本開示の範囲を限定することを意図するものでなくかつそのように解釈されるべきでない。
【実施例１】
【００８３】
下記の“Ｂ”側混合物を調製することを通して配合物を作成する：７２．８７重量％のＡＰＰ（ＩＮＶＩＳＴＡから名称Ｔｅｒａｔｅ（登録商標） ６５１２ Ｐｏｌｙｏｌの下で入手）、２．５３重量％のトリエチルホスフェート（Ａｃｅｔｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）、２．５３重量％のＦｙｒｏｌ（商標） ＰＣＦ（ＩＣＬ−ＩＰ（以前はＳｕｐｒｅｓｔａ）から入手）、３．０４重量％のＳａｙｔｅｘ（登録商標） ＲＢ−８０ＬＳ（Ａｌｂｅｒｍａｒｌｅ（登録商標） Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）、１．５２重量％のＤＡＢＣＯ（登録商標） ＤＣ １９３（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手）、３．０４重量％のＣａｒｐｏｌ（登録商標） ＧＰ−７００（Ｃａｒｐｅｎｔｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから入手）、８．１０重量％のＥｎｏｖａｔｅ（商標） ３０００（
ＨＦＣ−２４５ｆａ）（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから入手）、１．０１重量％のＤＡＢＣＯ ３３−ＬＶ（登録商標）、０．７６重量％のＰｏｌｙｃａｔ（登録商標） ４６、２．０２重量％のＤＡＢＣＯ（登録商標） Ｋ−１５、０．７６重量％のＣｕｒｉｔｈａｎｅ（登録商標） ５２（全部Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手）、１．８２重量％の水。この“Ｂ”側混合物をＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐから商標名Ｒｕｂｉｎａｔｅ（登録商標） Ｍの下で入手したポリイソシアネートと一緒に１：１の体積比で混合する。発泡体のクリーム時間（ｃｒｅａｍ 時間）は１１秒でありそして最終的盛り上がりは４５秒である。結果としてもたらされた発泡体は下記の物性を示す：
密度＝１．９８ポンド／立方フィート（３１．７ｋｇ／立方メートル）
平行圧縮強度＝３３ｐｓｉｇ（３２９ｋＰａ）
垂直圧縮強度＝１８ｐｓｉｇ（２２５ｋＰａ）
初期Ｋ−ファクター（Ｂｔｕ・インチ／フィート２・時・°Ｆ）＝０．１４８
独立気泡含有量％＝９６％
湿潤老化（２８日間）＝＋５．１２％
コーン熱量計の結果（ＡＳＴＭ Ｅ−８４燃焼特性に関する予測）：
予測試験を用いた予測火炎伝播−３７
煙展開−合格（＜４５０）
【００８４】
コーン熱量計の結果は、建築材料の表面燃焼特性に関するＡＳＴＭ Ｅ８４−１０標準試験方法に従って、クラスＩＩ等級の値に合格することを強力に予測しておりかつクラスＩ等級の値にほぼ合格することを予測している。
【実施例２】
【００８５】
以下の実施例では、本開示の態様（例えばＡＰＰ）が高指数の時に示す性能を典型的なＡＰＰのそれと対比させて比較する。“Ｂ”側混合物の配合は下記である：７７．２３重量％のＡＰＰ（ＩＮＶＩＳＴＡから名称Ｔｅｒａｔｅ（登録商標） ６５１２ Ｐｏｌｙｏｌの下で入手（本開示））およびＴｅｒａｔｅ（登録商標） ２０３１ Ｐｏｌｙｏｌ、６．９３重量％のＦｙｒｏｌ（商標） ＰＣＦ（ＩＣＬ−ＩＰ（以前はＳｕｐｒｅｓｔａ）から入手）、１．２０重量％のＤＡＢＣＯ（登録商標） ＤＣ １９３、０．９９重量％のＤＡＢＣＯ ３３−ＬＶ（登録商標）、１．９８重量％のＤＡＢＣＯ（登録商標）
Ｋ−１５（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手）、９．９０重量％のＥｎｏｖａｔｅ（商標） ３０００（ＨＦＣ−２４５ｆａ）（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから入手）、１．７８重量％の水。この“Ｂ”側混合物をＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．から商標名Ｒｕｂｉｎａｔｅ（登録商標） Ｍの下で入手したポリイソシアネートと混合することで各発泡体毎に１７１−１７２の指数を得た。以下の表１に脆性試験の結果を例示する。
【００８６】
【表１】
【００８７】
前記結果から当業者は本開示が表面脆性に対して示す影響を知ることができかつそのような結果は噴霧発泡体が様々な基質に対してどれほど良好な接着性を示すと解釈されるで
あろうことを認識するであろう。
【実施例３】
【００８８】
下記の“Ｂ”側混合物を調製することを通して噴霧発泡配合物を作成する：７６．４０重量％のＡＰＰ（ＩＮＶＩＳＴＡから名称Ｔｅｒａｔｅ（登録商標） ６５１２ Ｐｏｌｙｏｌの下で入手）、５．００重量％のＳａｙｔｅｘ（登録商標） ＲＢ−７９（Ａｌｂｅｒｍａｒｌｅ（登録商標） Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）、１．００重量％のＤＡＢＣＯ（登録商標） ＤＣ １９３、３．００重量％．Ｐｏｌｙｃａｔ（登録商標） ３０（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手）、２．００重量％のＰｌｕｒａｃｏｌ（登録商標） ２２０（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）、８．００重量％のＥｎｏｖａｔｅ（商標） ３０００（ＨＦＣ−２４５ｆａ）（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから入手）、３．００重量％のＴｏｙｏｃａｔ（登録商標） ＴＲＸ（Ｔｏｓｏｈ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＵＳＡ，Ｉｎｃ．から入手）、１．６０重量％の水。この“Ｂ”側混合物をＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．から商標名Ｒｕｂｉｎａｔｅ（登録商標）
Ｍの下で入手したポリイソシアネートと一緒に１：１の体積比で当業者に公知の高圧噴霧機に通して噴霧する。その結果として得た発泡体の密度は２インチ（５１ｍｍ）パス（ｐａｓｓ）の時に１．８０ポンド／立方フィート（２８．８ｋｇ／立方メートル）であることに加えて、盛り上がりに対して平行な方向の圧縮強度は２１．３ｐｓｉｇ（２４８ｋＰａ）でありかつ独立気泡含有量は９４．５７％である。室温（７２°Ｆ／＞２０％ ＲＨ）で噴霧した時の発泡体はクリープの兆候もブローオフ（ｂｌｏｗ ｏｆｆ）の兆候も基質に対する接着力の損失の兆候も全く示さない。
【実施例４】
【００８９】
ＨＦＣ−２４５ＦＡの溶解性が向上することを示す目的で塔頂空間部圧力試験を用いた。ＩＮＶＩＳＴＡ Ｓ．ａ ｒ．ｌ．から入手したＴｅｒａｔｅ（登録商標） Ｐｏｌｙｏｌ ２０３１、Ｔｅｒａｔｅ（登録商標） Ｐｏｌｙｏｌ ４０２０およびＴｅｒａｔｅ（登録商標） Ｐｏｌｙｏｌ ２５８を本明細書で用いる如きＴｅｒａｔｅ（登録商標） Ｐｏｌｙｏｌ ６５１０と対比させて比較した。３２オンス（９４６ｍｌ）のカップの中で３５５グラムのＡＰＰを４８グラムのＥｎｏｖａｔｅ（登録商標） ３０００（ＨＦＣ−２４５ｆａ）（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃから入手）と混合する。その混合物を加圧瓶の中に注ぎ込んだ後、約５２から５４℃の範囲の温度に設定したオーブンの中に入れる。圧力の読み取りを３０分経過した時に行うことに加えて最終的な読み取りを５時間経過した時に行う。以下の表２に塔頂空間部圧力試験の結果を例示する。
【００９０】
【表２】
【００９１】
Ｔｅｒａｔｅ（登録商標） Ｐｏｌｙｏｌ ６５１０を用いた時の塔頂空間部圧力の方
が他のＡＰＰを用いた時よりも低く、このことは、それがＨＦＣ−２４５ ＦＡ中でずっと高い溶解性を示すことを示している。溶解性がより高いことの利点には、樹脂混合物の粘度がより低くなることおよび発泡体の密度がより低くなること、発泡剤の放出量がより低くなることおよび貯蔵中のドラム塔頂圧力がより低くなることが含まれ得る。
【実施例５】
【００９２】
本開示の芳香族ポリエステルポリオールを生じさせるための反応生成物の事例態様（Ａ）から（Ｅ）を以下の表３に記述する。
【００９３】
【表３】
【００９４】
本明細書では比率、濃度、量および他の数値データを範囲形式で表すことがあり得る。そのような範囲形式は便利さおよび簡潔さの目的で用いるものであり、従って、範囲の限界として明確に示した数値を包含するばかりでなくまたその範囲内に含まれる個々の数値も部分的範囲も全部あたかも各数値および部分的範囲を明確に示すかのように包含すると言った柔軟な様式で解釈されるべきであると理解されるべきである。例示として、“約０．１％から約５％”の濃度範囲には明確に示した約０．１重量％から約５重量％％の濃度ばかりでなくまたその示した範囲内の個々の濃度（例えば１％、２％、３％および４％）および部分的範囲（例えば０．５％、１．１％、２．２％、３．３％および４．４％）も含まれると解釈されるべきである。１つの態様として、用語“約”には当該数値の有効数値に従う伝統的な四捨五入が含まれ得る。加うるに、語句“約‘ｘ’から‘ｙ’”には“約‘ｘ’から約‘ｙ’”が含まれる。
【００９５】
上述した態様に対して様々な変更および修飾を行うことができる。本明細書ではそのような修飾形および変形の全部を本開示の範囲内に含めて以下の請求項で保護することを意
図する。
【技術分野】
【０００１】
関連出願に対する相互参照
本出願は、２００９年５月１９日付けで出願した米国仮出願番号６１／１７９，５２８（これの内容は全体が引用することによって本明細書に組み入れられる）の出願日の利益を請求するものである。
【０００２】
噴霧ポリウレタン（ＰＵ）発泡体では歴史的に物理的強度および燃焼性能を向上させる手段として“芳香族ポリエステルポリオール”（本明細書ではＡＰＰと呼ぶ）が用いられてきた。ＡＰＰを組み込むとまたより高価な原料、例えば難燃剤および石油が基になった他のポリオールなどの使用量を低くすることができることで費用的利点も実現される。
【０００３】
絶縁用噴霧ＰＵ発泡体では発泡剤を主にＨＦＣ−２４５ｆａ（１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン）に変えることで所定“Ｂ”側配合（ｓｉｄｅ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）に入れるＡＰＰの総量が低くなった。ＨＦＣ−２４５ｆａがＡＰＰ中で示す溶解性が低く、その結果としてＡＰＰの使用量を低くしている。ＨＦＣ−２４５ｆａは高価であることから、コストを低くする目的で水が共発泡剤として用いられている。ＡＰＰと組み合わせて水を多い量で用いると冷用途温度（＜５０°Ｆ）の時に表面脆性の問題が生じる。配合者は現在のところ表面脆性および発泡剤溶解性の障害を克服するにはＡＰＰを他の種類のポリオールおよび添加剤に置き換える必要がある。
【０００４】
米国政府主導で提起されたバイオが基になった噴霧発泡体に多大な興味が存在し、それは適宜あらゆる建築材料に関してバイオを含有する製品を用いることの重要性を強調している。米国では、連邦規制基準（ＣＦＲ Ｔｉｔｌｅ ７ Ｐａｒｔ ２９０２）にバイオが基になった製品を連邦調達品に指定するための指針が詳述されている。その指針では、好適な調達品はＡＳＴＭ Ｄ６８６６で測定した時に少なくとも７パーセントのバイオ含有量（ｂｉｏ−ｂａｓｅｄ ｃｏｎｔｅｎｔ）［当該製品に入っているバイオが基になった炭素を完成品に入っている総有機炭素の重量（質量）パーセントとして限定した量が基になっている］を示す必要がある。その指針は特に住宅または商業施設用途用の密封型断熱材を提供する目的で考案された現場噴霧（ｓｐｒａｙ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ）プラスチック発泡製品のための指針である。
【０００５】
発明の要約
本開示の態様は、芳香族ポリオール組成物、樹脂混合組成物および噴霧発泡組成物を包含する。１つの態様の芳香族ポリオール組成物は、とりわけ、ヒドロキシル化材料を含有して成る１番目の組成物、酸、エステル、無水物およびこれらの混合物から成る群より選択される２番目の組成物および疎水性材料、親水性材料およびこれらの組み合わせから成る群より選択される材料を含有して成る３番目の組成物の反応生成物を含有する。
【０００６】
１つの態様の樹脂混合物は、とりわけ、この上および本明細書に記述する如き芳香族ポリオール組成物、界面活性剤、触媒および発泡剤を含有する。
【０００７】
１つの態様の噴霧発泡組成物は、とりわけ、この上および本明細書に記述する如き樹脂混合組成物と多官能イソシアネートの反応生成物を含有する。
【０００８】
１つの態様の芳香族ポリオール組成物は、とりわけ、グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る１番目の組成物、テレフタル
酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る３番目の組成物の反応生成物を含有する。
【０００９】
１つの態様の樹脂混合組成物は、とりわけ、芳香族ポリオール組成物、界面活性剤、触媒および発泡剤を含有し、ここで、前記芳香族ポリオール組成物は、グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る１番目の組成物、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る３番目の組成物の反応生成物である。
【００１０】
１つの態様の噴霧発泡組成物は、とりわけ、前記樹脂混合組成物の中のいずれか１つの樹脂混合組成物と多官能イソシアネートの反応生成物を含有し、ここで、この組成物は、Ａ：Ｂの体積比［ここで、Ａはポリイソシアネートを含有するＡ側成分でありそしてＢは芳香族ポリオール組成物を含有するＢ側成分である］が約１：１から３：１の時に約１２０から２５０のＮＣＯ指数を示し、かつ、この噴霧発泡組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６で測定した時に７重量％以上のバイオ含有量を示し、ここで、前記樹脂混合組成物は、グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る１番目の組成物、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る３番目の組成物の反応生成物である芳香族ポリオール組成物を含有する。
【００１１】
１つの態様の芳香族ポリオール組成物は、とりわけ、ヒドロキシル化材料から本質的に成る１番目の組成物、酸、エステル、無水物およびこれらの混合物から成る群より選択される２番目の組成物および疎水性材料、親水性材料およびこれらの組み合わせから成る群より選択される材料を含有して成る３番目の組成物の反応生成物を含有する。
【００１２】
１つの態様の樹脂混合物は、とりわけ、この上および本明細書に記述する如き芳香族ポリオール組成物、界面活性剤、触媒および発泡剤から本質的に成る。
【００１３】
１つの態様の噴霧発泡組成物は、この上および本明細書に記述する如き樹脂混合組成物と多官能イソシアネートの反応生成物から本質的に成る。
【００１４】
１つの態様の芳香族ポリオール組成物は、とりわけ、ヒドロキシル化材料から成る１番目の組成物、酸、エステル、無水物およびこれらの混合物から成る群より選択される２番目の組成物および疎水性材料、親水性材料およびこれらの組み合わせから成る群より選択される材料を含有して成る３番目の組成物の反応生成物を含有する。
【００１５】
１つの態様の樹脂混合物は、とりわけ、この上および本明細書に記述する如き芳香族ポリオール組成物、界面活性剤、触媒および発泡剤から成る。
【００１６】
１つの態様の噴霧発泡組成物は、とりわけ、この上および本明細書に記述する如き樹脂混合組成物と多官能イソシアネートの反応生成物から成る。
【００１７】
１つの態様の芳香族ポリオール組成物は、とりわけ、グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上から本質的に成る１番目の組成物、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上から本質的に成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこ
れらの組み合わせの中の１種以上から本質的に成る３番目の組成物の反応生成物を含有する。
【００１８】
１つの態様の芳香族ポリオール組成物は、とりわけ、グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上から成る１番目の組成物、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上から成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上から成る３番目の組成物の反応生成物を含有する。
【００１９】
発明の説明
本開示をより詳細に説明する前に、本開示を記述する個々の態様に限定するものでなく、それ自体は勿論多様であり得ると理解されるべきである。また、本明細書で用いる用語は単に個々の態様を記述する目的であり、限定を意図するものでないことも理解されるべきである、と言うのは、本開示の範囲を添付請求項によってのみ限定するからである。
【００２０】
特に明記しない限り、本明細書で用いる技術的および科学的用語は全部本開示が属する技術分野の通常の技術者が一般に理解するであろう意味と同じ意味を有する。また、本明細書に記述する方法および材料と同様または相当する方法および材料のいずれも本開示の実施または試験で用いることは可能ではあるが、ここに適切な方法および材料を記述する。
【００２１】
本明細書に引用する公開および特許は全部あたかも個々の公開または特許の各々を具体的かつ個別に引用することによって組み込むと示すかのように引用することによって本明細書に組み込まれ、かつ本明細書で引用することによって本開示に組み込まれ、それらには、引用する公開に関連した方法および／または材料が記述されている。如何なる公開の引用もそれの開示は本出願日以前であり、先行する開示によって本開示にそのような公開に先行する日付が与えられる権利がないことを認めると解釈されるべきではない。その上、示されている公開日付は、実際の公開日付とは異なる可能性があり、それを個別に立証する必要もあり得る。
【００２２】
本開示を読んだ後の当業者に明らかになるであろうように、本明細書に記述および例示する個々の態様は各々が本開示の範囲からも精神からも逸脱することのない他のいくつかの態様のいずれかが有する特徴から容易に区別可能であるか或はそれと組み合わせることができる個別の構成要素および特徴を有する。示す如何なる方法も示す出来事の順でか或は論理的に可能な他のいずれかの順で実施可能である。
【００２３】
本開示の態様では、特に明記しない限り、当該技術分野の技術の範囲内である化学、重合体化学、発泡体化学などの技術を用いる。そのような技術は文献の中に詳細に説明されている。
【００２４】
以下に示す実施例は、本明細書に開示および請求する方法をどのように実施しかつ本明細書に開示および請求する組成物および化合物をどのように用いるかに関する完全な開示および説明を通常の当業者に示す目的で提示するものである。数値（例えば量、温度など）に関して正確さを確保するように努力したが、いくらかの誤差および偏差を考慮すべきである。特に明記しない限り、部は重量部であり、温度を℃で表しそして圧力を気圧で表す。標準的温度および圧力は２０℃および１気圧絶対であると定義する。
【００２５】
本開示の態様を詳細に説明する前に、特に明記しない限り、本開示を個々の材料、反応体、反応材料、製造方法などに限定するものでなく、それら自体は多様であり得ると理解されるべき。また、本明細書で用いる用語は単に個々の態様を説明する目的であり、限定
を意図するものでないことも理解されるべきである。また、本開示に示す段階は論理的に可能な様々な順で実施可能である。
【００２６】
本明細書および添付請求項で用いる如き単数形“ａ”、“ａｎ”および“ｔｈｅ”は、特に明瞭に示さない限り、複数指示対象も包含する。このように、例えば“ある担体”を言及する場合、それは複数の担体を包含する。本明細書および以下の請求項では、反対の意図が明らかでない限り、以下の意味を有すると定義する数多くの用語を言及する。
【００２７】
特に明記しない限り、本明細書で用いる如き下記の用語にそれらに帰する意味を持たせる。本開示では、“含有して成る”、“含んで成る”、“含有する”および“有する”などに、米国特許法でそれらに帰する意味を持たせることができ、それらは“含有する”、“含有”など、“から本質的に成る”または“本質的に成る”などを意味し得、それらを本開示に含まれる方法および組成物に適用する場合、それらは本明細書に開示する組成物などを指すが、それらは追加的構造群、組成物成分または方法段階（またはこの上で考察した如きそれらの類似物または誘導体）を含有していても構わない。しかしながら、そのような追加的構造群、組成物成分または方法段階などは、本明細書に開示する相当する組成物または方法のそれらと比較した時、本組成物または方法の基本的および新規な特徴１種または２種以上に実質的な影響を与えるものでない。“から本質的に成る”または“本質的に成る”などを本開示に含まれる方法および組成物に適用する場合、それらに米国特許法でそれらに帰する意味を持たせかつその用語は変更可能であることから、それら（例えば痕跡量の汚染物、当該重合体と反応しない成分または反応して重合体をもたらす成分など）は、示す数よりも多い数で存在することによって列挙する基本的または新規な特徴が変化しない限り、示す数よりも多い数で存在していてもよいが、従来技術の態様は除外する。
【００２８】
定義
“発泡”として知られる膨張方法によって作られた気泡構造を有しかつまた単位体積当たりの重量が比較的低くかつ熱伝導率が低いプラスチックを指す目的で用語“噴霧発泡体”を用いる。場合により、その発泡工程をプラスチックの製造と実質的に同時に実施することも可能である。硬質発泡体はしばしば騒音低減用絶縁体としておよび／または建造、冷却および加熱技術（例えば家庭用電化製品）、複合材料（例えば屋根材およびサイディング用のサンドイッチ型構成要素）の製造および木模擬材料、模型製作用材料および包装材料のための断熱材として用いられる。
【００２９】
用語“ヒドロキシル価”は、ポリオール組成物単位重量当たりのヒドロキシル基（イソシアネート基と反応し得る）の濃度を指す。ヒドロキシル価をｍｇ ＫＯＨ／ｇとして報告し、これの測定を標準ＡＳＴＭ Ｄ １６３８（２００９における）に従って実施する。
【００３０】
相当して、用語“酸価”は、ポリオール中に存在するカルボン酸基の濃度を指し、これをｍｇ ＫＯＨ／ｇで報告し、そしてこれの測定を標準ＡＳＴＭ ４６６２−９８（２００９における）に従って実施する。
【００３１】
ポリオールの用語“平均官能性”または“平均ヒドロキシル官能性”は、１分子当たりのＯＨ基の平均数を指す。イソシアネートの平均官能性は、１分子当たりの−ＮＣＯ基の平均数を指す。
【００３２】
用語“脂肪基”は、飽和もしくは不飽和の直鎖もしくは分枝炭化水素基を指し、アルキル、アルケニルおよびアルキニル基などを包含する。
【００３３】
用語“ａｌｋ”または“アルキル”は、炭素原子数が１から１２、例えば炭素原子数が１から８の直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、ドデシル、オクタデシル、アミル、２−エチルヘキシルなどを指す。アルキル基は、場合により、特に明記しない限り、アリール（場合により置換されていてもよい）、ヘテロシクロ（場合により置換されていてもよい）、カルボシクロ（場合により置換されていてもよい）、ハロ、ヒドロキシ、保護されているヒドロキシ、アルコキシ（例えばＣ１からＣ７）（場合により置換されていてもよい）、アシル（例えばＣ１からＣ７）、アリールオキシ（例えばＣ１からＣ７）（場合により置換されていてもよい）、アルキルエステル（場合により置換されていてもよい）、アリールエステル（場合により置換されていてもよい）、アルカノイル（場合により置換されていてもよい）、アロイル（場合により置換されていてもよい）、カルボキシ、保護されているカルボキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、置換アミノ、（一置換）アミノ、（二置換）アミノ、保護されているアミノ、アミド、ラクタム、尿素、ウレタン、スルホニルなどから選択される１個以上の基で置換されていてもよい。
【００３４】
用語“アルケニル”は、炭素と炭素の二重結合（シスまたはトランスのいずれか）を少なくとも１個有する炭素原子数が２から１２、例えば炭素原子数が２から４の直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基、例えばエテニルなどを指す。アルケニル基は、場合により、特に明記しない限り、アリール（置換アリールを包含）、ヘテロシクロ（置換ヘテロシクロを包含）、カルボシクロ（置換カルボシクロを包含）、ハロ、ヒドロキシ、アルコキシ（場合により置換されていてもよい）、アリールオキシ（場合により置換されていてもよい）、アルキルエステル（場合により置換されていてもよい）、アリールエステル（場合により置換されていてもよい）、アルカノイル（場合により置換されていてもよい）、アロイル（場合により置換されていてもよい）、シアノ、ニトロ、アミノ、置換アミノ、アミド、ラクタム、尿素、ウレタン、スルホニルなどから選択される１個以上の基で置換されていてもよい。
【００３５】
用語“アルキニル”は、炭素と炭素の三重結合を少なくとも１個有する炭素原子数が２から１２、例えば炭素原子数が２から４の直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基、例えばエチニルなどを指す。アルキニル基は、場合により、特に明記しない限り、アリール（置換アリールを包含）、ヘテロシクロ（置換ヘテロシクロを包含）、カルボシクロ（置換カルボシクロを包含）、ハロ、ヒドロキシ、アルコキシ（場合により置換されていてもよい）、アリールオキシ（場合により置換されていてもよい）、アルキルエステル（場合により置換されていてもよい）、アリールエステル（場合により置換されていてもよい）、アルカノイル（場合により置換されていてもよい）、アロイル（場合により置換されていてもよい）、シアノ、ニトロ、アミノ、置換アミノ、アミド、ラクタム、尿素、ウレタン、スルホニルなどから選択される１個以上の基で置換されていてもよい。
【００３６】
相当して、用語“反応生成物”は、少なくとも１番目と２番目の化学種（例えば１番目の組成物、２番目の組成物および３番目の組成物）が３番目の異なる化学種に変化する結果としてもたらされた生成物を指す。本明細書における“反応生成物”は、“平均ヒドロキシル官能性”および“酸価”で特徴付けるポリオールである。１番目の化学種をより一般的には一定数のヒドロキシル官能基で特徴付ける。一方、２番目の化学種をより一般的には一定数のカルボン酸基で特徴付ける。反応生成物はより一般的にはヒドロキシル官能基を過剰量で有しかつ一般的には１番目と２番目の化学種が反応している間に生じたエステル結合を少なくとも１個有する。
【００３７】
１平方インチゲージ当たりのポンド（ｐｓｉｇ）として報告する圧力は１気圧を基準にした圧力である。１平方インチ当たり１ポンド＝６．８９５キロパスカル。１気圧は１０
１．３２５キロパスカルに相当しかつ１気圧は１平方インチ絶対当たり約１４．７ポンド（ｐｓｉａ）または１平方インチゲージ当たり約０ポンド（ｐｓｉｇ）である。
【００３８】
考察
本開示の態様は、ポリオール組成物、ポリオール組成物の製造方法、ポリオール組成物の使用方法、樹脂混合組成物、樹脂混合組成物の製造方法、樹脂組成物の使用方法、噴霧発泡組成物、噴霧発泡組成物の製造方法、噴霧発泡組成物の使用方法、ポリウレタン（ＰＵ）および／またはポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）噴霧発泡体、ポリウレタン（ＰＵ）および／またはポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）噴霧発泡体の製造方法、ポリウレタン（ＰＵ）および／またはポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）噴霧発泡体の使用方法などを包含する。
【００３９】
加うるに、本開示の態様には、本明細書に記述する態様の各々のバイオが基になったバージョンも含まれ得る。１つの態様として、バイオが基になったポリオール組成物から生じさせたバイオが基になった発泡体に含まれるバイオの含有量は、例えばＡＳＴＭ Ｄ６８６６で測定して、完成品中の総有機炭素の重量（質量）の７％以上である。ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６を用いて測定したある材料のバイオ含有量を本開示では時としてバイオ値（ＢＶ）％として表す。
【００４０】
ポリオール組成物の態様を用いて樹脂、発泡体、エラストマー、コーティングなどを製造することができる。ポリオール組成物の態様には、１番目の組成物、２番目の組成物および３番目の組成物の反応生成物から生じさせた芳香族ポリオール（例えば芳香族ポリエステルポリオール（ＡＰＰ））が含まれる。１つの態様における１番目の組成物はヒドロキシル化材料を含有する。１つの態様における２番目の組成物は、下記：酸、エステルおよび無水物の中の１種以上を含有し得る。１つの態様における３番目の組成物は、下記：疎水性材料、親水性材料およびこれらの組み合わせから選択した材料を含有する。１つの態様として、前記１番目の組成物、２番目の組成物および／または３番目の組成物は各々が独立して１種類のみの主化合物を含有していてもよい。
【００４１】
前記３番目の組成物は、バイオが基になった成分を含有し得る成分であってもよい。これに関して、そのような３番目の組成物を含有させることを利用して、バイオが基になったポリオール組成物、バイオが基になった噴霧発泡体、バイオが基になった樹脂混合組成物、またはこれらのいずれかから生じるバイオが基になった製品を製造することができる。特に、そのような３番目の組成物を最終的製品が適切なバイオ含有量（例えば発泡体製品の場合には７重量％以上のバイオ含有量）を示すに適切な量で含有させてもよい。１つの態様として、そのような３番目の組成物をポリオール組成物の約１０から７０重量％またはポリオール組成物の約１５から３０重量％にしてもよい。１つの態様として、そのような３番目の組成物を当該ポリオール組成物のバイオ含有量がポリオール組成物の約１０から７０重量％またはポリオール組成物の約１５から３０重量％になるような量で存在させてもよい。
【００４２】
１つの態様として、そのようなバイオが基になった成分（例えば３番目の成分）をポリオールのバックボーンと共有結合させてもよい。１つの態様として、そのポリオールは芳香エステル結合を有する芳香族ポリエステルポリオールであってもよい。そのバイオが基になった成分（例えば天然油）を例えばエステル結合でポリオールのバックボーンと結合させてもよい。
【００４３】
１つの態様における３番目の組成物は、天然油、それらの相当する脂肪酸、それらの相当する脂肪酸エステルおよびこれらの混合物から成る群より選択した疎水性材料を含有する。特に、そのような疎水性材料には、下記：牛脂油、トール油脂肪酸、大豆油、ヤシ油
、ヒマシ油、アマニ油、非食用植物に由来する油、動物に由来する油および食用植物に由来する油の中の１種以上が含まれる。
【００４４】
１つの態様における３番目の組成物は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の群から選択した親水性材料を含有する。１つの態様として、そのようなＰＥＧの分子量は約２００から２０００または約２００から１０００であってもよい。
【００４５】
１つの態様における３番目の組成物は、１種以上の疎水性材料および１種以上の親水性材料を含有する。１つの態様では、そのような３番目の組成物の量をポリオール組成物の５０重量％未満にしてもよい。１つの態様では、そのような３番目の組成物の量をポリオールの約１０から５０重量％または約１０から３０重量％にしてもよい。
【００４６】
１つの態様における２番目の組成物は、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、トリメリット酸、単官能酸（例えばステアリン酸）、無水オルソフタル酸、無水マレイン酸、無水フマル酸、ポリエチレンテレフタレート、無水トリメリット酸およびこれらの相当するエステル（例えばテレフタル酸のエステル、イソフタル酸のエステルなど）およびこれらの混合物などの如き化合物を含有する。１つの態様における２番目の組成物は、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸および各々のエステルおよび各々の混合物などの如き化合物を含有していてもよい。１つの態様では、そのような２番目の組成物の量をポリオールの約２０から７０重量％または約３０から４０重量％にしてもよい。
【００４７】
１つの態様における１番目の組成物は、平均官能性が少なくとも２または約２から８のヒドロキシル化材料であってもよい。１つの態様におけるヒドロキシル化材料には、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエーテルポリオールおよびこれらの混合物が含まれ得る。１つの態様における１番目の組成物は、単官能ヒドロキシル化材料（例えば脂肪族モノアルコール、芳香族モノアルコール、アルキル置換アリールモノアルコール、アルキル置換フェノール）を含有していてもよい。１つの態様におけるヒドロキシル化材料には、グリセリン、トリメチロール、メチルグルコシド、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、スクロース、ソルビトールおよびこれらの組み合わせが含まれ得る。１つの態様における単官能ヒドロキシル化材料にはノニルフェノールが含まれ得る。１つの態様では、そのような１番目の組成物の量をポリオールの約２０から６０重量％または約４０から５０重量％にしてもよい。
【００４８】
１つの態様では、グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る１番目の組成物、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る３番目の組成物から芳香族ポリエステルポリオールを生じさせることができる。１つの態様では、前記１番目の組成物を本芳香族ポリオール組成物の約２０から６０重量％、約４０から５０重量％または約４０から４５重量％にしてもよい。１つの態様では、前記２番目の組成物を本芳香族ポリオール組成物の約２０から７０重量％、約３０から４０重量％または約３５から４０重量％にしてもよい。１つの態様では、前記３番目の組成物を本芳香族ポリオール組成物の約１０から５０重量％、約１０から３０重量％または約１５から２０重量％にしてもよい。
【００４９】
１つの態様における１番目の組成物はジエチレングリコールであってもよくそして２番目の組成物はテレフタル酸ジメチルであってもよい。同じまたは追加的態様における３番目の組成物は、パルミチン酸とヒマシ油の組み合わせを含有し、そしてこの場合、１番目の組成物にまたグリセリンも含有させる。同じまたは追加的態様における３番目の組成物は、パルミチン酸とヒマシ油の組み合わせを含有し、そしこの場合、１番目の組成物にま
たグリセリンも含有させる。同じまたは追加的態様における３番目の組成物はトール油脂肪酸であってもよく、そして場合により、１番目の組成物にまたグリセリンも含有させてもよく、そして場合により、２番目の組成物にまた無水フタル酸も含有させてもよい。同じまたは追加的態様における３番目の組成物は大豆油である。
【００５０】
１つの態様におけるポリオール組成物はまたヒドロキシル化架橋剤との反応生成物も含有し得る。そのようなヒドロキシル化架橋剤には、グリセリン、トリメチロール、ペンタエリスリトール、スクロース、ソルビトールおよびこれらの組み合わせが含まれ得る。１つの態様では、そのようなヒドロキシル化架橋剤の量をポリオールの約１から２０重量％または約２から６重量％にする。
【００５１】
１つの態様におけるポリオール組成物はまた脂肪酸／エステル（例えば脂肪酸または脂肪エステル）との反応生成物も含有し得る。そのような脂肪酸／エステルには、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、これらの相当するエステル（例えばこはく酸のエステル、グルタル酸のエステルなど）およびこれらの混合物が含まれ得る。１つの態様では、そのような脂肪酸／エステルの量をポリオールの約２０から７０重量％または約３０から４０重量％にする。
【００５２】
１つの態様におけるポリオール組成物はまたヒドロキシル化架橋剤と脂肪酸／エステルの反応生成物も含有し得る。１つの態様におけるヒドロキシル化架橋剤には、グリセリン、トリメチロール、ペンタエリスリトール、スクロース、ソルビトールおよびこれらの組み合わせが含まれ得る。１つの態様では、そのようなヒドロキシル化架橋剤の量をポリオールの約１から２０重量％または約２から６重量％にしてもよい。１つの態様における脂肪酸／エステルには、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、これらの相当するエステル（例えばこはく酸のエステル、グルタル酸のエステルなど）およびこれらの混合物が含まれ得る。１つの態様では、そのような脂肪酸／エステルの量をポリオールの約２０から７０重量％または約３０から４０重量％にする。
【００５３】
当該ポリオール組成物の調製を当業者に公知の方法で実施する。例えば、前記１番目の組成物、２番目の組成物、３番目の組成物、場合により前記ヒドロキシル化架橋剤および場合により前記脂肪酸／エステルを約２３５℃で反応させてもよく、そして反応を完了（例えばポリエステルポリオールへの変換率が７０％以上）させる目的で、副生成物、例えば水またはアルコール（例えばメタノール）などを塔頂蒸気として副生成物であるアルコールおよび水の実質的に全部が塔頂蒸気凝縮温度で示される（例えば温度が副生成物であるアルコールおよび水の全部の沸点より低くなる、例えば温度が５０℃未満になる）ように除去されるまで取り出す。
【００５４】
上述したように、本開示の態様は樹脂混合組成物を包含する。１つの態様における樹脂混合組成物は、ポリオール組成物、界面活性剤、触媒および発泡剤を含有し得る。そのようなポリオール組成物には本明細書に記述するそれらのいずれも含まれ得る。１つの態様では、そのようなポリオール組成物を当該樹脂混合組成物のバイオ含有量が樹脂混合組成物中の総有機炭素の約５から４０重量％または樹脂混合組成物中の総有機炭素の約５から２０重量％になるような量で存在させてもよい。
【００５５】
前記界面活性剤には、適切なＰＵおよび／またはＰＩＲ噴霧発泡体を製造する目的で当業者に公知の界面活性剤のいずれも含まれる。１つの態様における界面活性剤には、シリコーンが基になった界面活性剤、有機が基になった界面活性剤およびこれらの混合物が含まれ得る。１つの態様では、そのような界面活性剤の量を本樹脂混合組成物の約０．２５から３．０重量％にする。
【００５６】
１つの態様における触媒には、金属が基になった触媒、アミンが基になった触媒およびこれらの混合物が含まれ得る。そのような金属が基になった触媒には、これらに限定するものでないが、有機水銀、有機鉛、有機鉄、有機錫、有機ビスマス、有機亜鉛触媒（例えばオクタン酸第一錫およびジブチル錫ジラウレート）およびこれらの組み合わせが含まれ得る。アミンが基になった触媒には、これらに限定するものでないが、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、１−メチル−４−ジメチルアミノエチル−ピペラジン、３−メトキシ−Ｎ−ジメチル−プロピルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ココモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルイソプロピル−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ジエチルアミノプロピルアミン、ジメチル−ベンジルアミンおよびこれらの組み合わせが含まれ得る。１つの態様では、そのような触媒の量を本樹脂混合組成物の約２から１０重量％にする。
【００５７】
１つの態様における発泡剤は、炭素原子数が３から７の炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、水、二酸化炭素およびこれらの混合物であってもよい。そのようなヒドロフルオロカーボンには、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦ−１３４ａ）、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ １４１−Ｂ）、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ Ｒ−２２）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）およびこれらの組み合わせが含まれ得る。炭化水素にはブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、これらのアルケン類似物の各々およびこれらの組み合わせが含まれ得る。１つの態様では、そのような発泡剤の量を本樹脂混合組成物の約５から２５重量％または約８から１５重量％にする。
【００５８】
１つの態様では、発泡剤に２種以上の発泡剤（例えば発泡剤、共発泡剤など）を含有させてもよい。例えば、発泡剤を１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンにしてもよくそして共発泡剤を水にしてもよく、その場合、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの量を発泡剤の約６０から９９重量％にしそして水を発泡剤の約１から４０重量％にしてもよい。
【００５９】
本樹脂混合組成物の製造を当業者に公知の方法を用いて実施する。例えば、本樹脂混合物を含有させた組成物を混合用タンクに添加して周囲条件下で混合してもよく、そしてその混合タンクが圧力定格タンクの場合には、発泡剤を最後に添加して、その組成物の全部を均一な混合物が生じるまである時間混合する。
【００６０】
１つの態様では、本樹脂混合物に用いる芳香族ポリエステルポリオールをグリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る１番目の組成物、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る３番目の組成物から生じさせてもよい。１つの態様では、その１番目の組成物の量を本芳香族ポリオール組成物の約２０から６０重量％、約４０から５０重量％または約４０から４５重量％にしてもよい。１つの態様では、２番目の組成物の量を本芳香族ポリオール組成物の約２０から７０重量％、約３０から４０重量％または約３５から４０重量％にしてもよい。１つの態様では、３番目の組成物の量を本芳香族ポリオール組成物の約１０から５０重量％、約１０から３０重量％または約１５から２０重量％にしてもよい。
【００６１】
１つの態様における１番目の組成物はジエチレングリコールであってもよくそして２番目の組成物はテレフタル酸ジメチルであってもよい。同じまたは追加的態様における３番目の組成物はパルミチン酸とヒマシ油の組み合わせを含有し、そしてその場合、１番目の
組成物にまたグリセリンも含有させる。同じまたは追加的態様における３番目の組成物はパルミチン酸とヒマシ油の組み合わせを含有し、そしてその場合、１番目の組成物にまたグリセリンも含有させる。同じまたは追加的態様における３番目の組成物はトール油脂肪酸であってもよく、そして場合により、１番目の組成物にまたグリセリンも含有させてもよく、そして場合により、２番目の組成物にまた無水フタル酸も含有させてもよい。同じまたは追加的態様における３番目の組成物は大豆油であってもよい。
【００６２】
上述したように、本開示の態様は、樹脂混合組成物と多官能イソシアネートの反応生成物を含有する噴霧発泡組成物を包含する。そのような樹脂混合組成物には、本明細書に記述する樹脂混合組成物のいずれも含まれ得る。１つの態様では、そのような樹脂混合組成物を本噴霧発泡組成物から生じさせた発泡体のバイオ含有量が発泡体の約５から１５重量％または発泡体の約７から９重量％になるような量で存在させてもよい。
【００６３】
１つの態様におけるイソシアネートには、適切なポリウレタン（ＰＵ）および／またはポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）発泡体の製造で使用可能な平均官能性が少なくとも２のイソシアネートのいずれも含まれ得る。
【００６４】
この上に示したように、本開示の態様は、ポリウレタン（ＰＵ）および／またはポリイソシアヌレート（ＰＩＲ）噴霧発泡体を包含する。１つの態様におけるＰＵおよび／またはＰＩＲ噴霧発泡体は、ポリオール組成物、触媒、界面活性剤および発泡剤を含有する樹脂混合組成物およびポリオール組成物を含有し得る。そのようなポリオール組成物には、本明細書に記述するポリオール組成物のいずれも含まれ得る。加うるに、前記触媒、界面活性剤および発泡剤は、本明細書に記述する触媒、界面活性剤および発泡剤のいずれであってもよい。１つの態様では、そのようなポリオール組成物を当該ＰＵおよび／またはＰＩＲ噴霧発泡から生じさせた発泡体のバイオ含有量が発泡体中の総有機炭素の約６から２０重量％または発泡体中の総有機炭素の約７から９重量％になるような量で存在させてもよい。
【００６５】
１つの態様におけるポリオール組成物は芳香族ポリエステルポリオール組成物であり得る。その芳香族ポリエステルポリオール組成物はバイオが基になった成分を含有または含有していなくてもよい。１つの態様では、当該ＰＵおよび／またはＰＩＲ噴霧発泡体から生じさせた発泡体のバイオ含有量はＡＳＴＭ Ｄ６８６６で測定して７重量％以上である。
【００６６】
上述したように、本開示の態様は、そのような芳香族ポリエステルポリオール組成物を噴霧ポリウレタン／ポリイソシアヌレート発泡体用のポリオール混合組成物で用いることに関する。本開示の態様は、ポリウレタン／ポリイソシアヌレート発泡体の製造を上述した如きＨＦＣ ２４５ｆａおよび／または炭化水素が基になった発泡剤を水の有り無しで用いて高い指数で行うことに関する。その生じさせた発泡体は適切な物理的および絶縁特性（例えば密度が３ポンド／立方フィート（４８ｋｇ／立方メートル）未満の時に５以上のＲ値および１５ｐｓｉｇ（２０５ｋＰａ）以上の平行圧縮強度を示す）ばかりでなく本明細書の他の場所に記述す脆性試験方法に従って低い表面脆性を示す。
【００６７】
１つの態様では、芳香族ポリエステルポリオール、触媒、界面活性剤および発泡剤を含有する樹脂混合組成物を用いて、ＮＣＯ指数が約１２０から２５０の範囲の噴霧用途用ポリウレタンおよび／またはポリイソシアヌレート発泡体を製造することができる。１つの態様におけるポリオール混合組成物が示す平均官能性は少なくとも約１．５であり得かつ全体のヒドロキシル価は少なくとも約１２０であり得る。
【００６８】
存在するイソシアネート（−ＮＣＯ）の量を“イソシアネート反応指数”（また“イソ
シアネート指数”、“ＮＣＯ指数”または簡単に“指数”とも呼ぶ）で表すことができる。本明細書および当該技術分野では通常、イソシアネート反応指数が１００であることは活性水素原子当たりのイソシアネート基（−ＮＣＯ）の数が１．０であることに相当する。ＮＣＯ指数に関する追加的詳細が米国特許第６，８８４，８２４号（これは引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されている。噴霧ＰＵ発泡体が示す典型的なイソシアネート指数は約１１０から１２０の範囲である。Ｈｕｎｔｓｍａｎによる“Ｔｈｅ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｂｏｏｋ”［Ｔｈｅ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ
Ｂｏｏｋ、Ｄａｖｉｄ ＲａｎｄａｌｌおよびＳｔｅｖｅ Ｌｅｅ編集、Ｗｉｌｅｙ（２００３）、ＩＳＢＮ ０−４７０−８５０４１−８］に記述されているように、イソシアネート指数は、必要な理論的当量を基準にして使用される過剰量のイソシアネートの尺度である。例えば、指数が１０５であることはイソシアネートが５％過剰に使用されることを示している。
【００６９】
１つの態様では、ＰＵおよび／またはＰＩＲ噴霧発泡体の製造を特定のイソシアネート指数が得られるように樹脂混合組成物とポリイソシアネートを様々な体積比で用いて実施することができる。その比率を一般にＡ：Ｂと呼び、ここで、“Ａ”（またはＡ側成分）はポリイソシアネートでありそして“Ｂ”（またはＢ側成分）は樹脂混合物である。１つの態様では、その比率を約１：１から３：１にしてもよい。
【００７０】
本開示の態様は、ＰＵＲおよび／またはＰＩＲ噴霧発泡体をもたらす高指数のＰＵＲおよび／またはＰＩＲ噴霧発泡体技術を用いてバイオが基になった噴霧発泡体を製造することを包含する。ＡＰＰバックボーンに修飾を受けさせることで高レベルのＡＰＰ（例えば“Ｂ”側が４０重量％以上など）を達成することができる。１つの態様では、重合体バックボーンに修飾を受けさせる目的で用いるバイオが基になった材料を選択することで表面脆性および発泡剤相溶性の問題ばかりでなく非食品源に由来すると言った問題を克服する。加うるに、本開示の態様を用いるとより高い発泡指数を達成することができることで、ＰＩＲ技術の利点、例えば強度の向上および燃焼性能の向上などを導入することが可能になる。そのような利点の全部によって二酸化炭素排出量がより少ないにも拘らず現場噴霧用途に必要な所望発泡特性を維持する噴霧発泡体がもたらされる。
【００７１】
１つの態様では、本噴霧発泡体の製造を樹脂混合組成物とポリイソシアネートの高圧衝突混合で実施することができる。その樹脂混合組成物とポリイソシアネートを互いに個別のドラムの中に貯蔵する。ドラムポンプを用いて各ドラムから液体を機械ポンプの中に押し込むと、そのポンプが前記液体を加熱されているホースに通して、このホースの末端に取り付けられている混合用ガンに送り込む。その２種類の流体を噴霧ガンの中に存在する混合用チャンバの中に高圧で入り込ませて当該基質の上に噴霧する。その化学品が一緒になって反応しかつ膨張することで発泡した材料が生じる。
【００７２】
１つの態様におけるＡ側成分はポリイソシアネートであってもよい。本明細書に開示する配合物のＡ側成分に高分子量のＭＤＩ（ＰＭＤＩ）を組み込んでおく。当業者が認識するであろうように、典型的には、Ｂａｙｅｒ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＭｏｎｄｕｒ（登録商標） ＭＲ ＬｉｔｅおよびＨｕｎｔｓｍａｎ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＲｕｂｉｎａｔｅ（登録商標） Ｍを用いる。しかしながら、Ａ側成分を本明細書に特に例示するそれらに限定することを意図するものでない。例えば、本開示の配合物に含めるＡ側成分は有機ポリイソシアネート、修飾ポリイソシアネート、イソシアネートが基になったプレポリマーおよびこれらの混合物などから選択可能である。そのような選択にまた脂肪族および脂環式イソシアネートも含めることも可能であるが、特に芳香族、特別には多官能芳香族イソシアネートが有用である。
【００７３】
１つの態様におけるＢ側成分は、１種以上のマンニッヒポリオール、１種以上のポリエ
ステルポリオールおよび１種以上のポリエーテルポリオール（ばかりでなく本開示のポリオール）を含有する樹脂混合物であってもよい。加うるに、そのＢ側成分に触媒、界面活性剤、難燃剤および／または発泡剤を含有させることも可能である。マンニッヒポリオールの例はＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐから入手可能なＪｅｆｆｏｌ（登録商標） Ｒ−４２５Ｘである。ポリエステルポリオールの例はＩＮＶＩＳＴＡ Ｓ．ａ ｒ．ｌから入手可能なＴｅｒａｔｅ（登録商標） ４０２０である。ポリエーテルポリオールの例はＤｏｗ Ｃｏｒｐから入手可能なＶｏｒａｎｏｌ（商標） ３６０である。
【００７４】
１つの態様におけるＢ側成分は約３０から９０重量％の芳香族ポリエステルポリオール（ＡＰＰ）または約６０から８０重量％のＡＰＰであってもよい。１つの態様におけるＡＰＰが示すヒドロキシル価は約１５０から４００または約１９０から約２８０であってもよい。このようなＢ側成分のポリエーテルポリオール含有量を約１から５０重量％にしてもよいか或はポリエーテルポリオール含有量を約１０重量％未満にしてもよく、かつそのポリエーテルポリオールが示す平均官能性は少なくとも２または３以上である。１つの態様におけるポリエーテルポリオールが示すヒドロキシル価は約２９から８００または約２９から２４０であり得る。
【００７５】
１つの態様として、発泡剤を用いて低密度のポリウレタン発泡体を得ることができ、そのような発泡剤にはＨＦＣ−２４５ ＦＡ、ＨＣＦＣ １４１−Ｂ、ＨＣＦＣ Ｒ−２２、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、水および二酸化炭素および上述した化合物のいずれかの混合物が含まれ得る。１つの態様では、公知のシリコーン界面活性剤である安定剤（例えばＤａｂｃｏ（登録商標） ＤＣ１９３）を典型的には約１から１０重量％または１．２重量％の濃度で用いてもよい。前記触媒にはアミンが基になった化合物、金属が基になったカルボン酸塩およびこれらの混合物などの如き公知触媒が含まれ得る。触媒の総量を約１から１０重量％にしてもよいか或は６重量％以下にしてもよい。
【００７６】
１つの態様として、噴霧発泡体を生じさせる目的で用いる樹脂混合物で使用する芳香族ポリエステルポリオールの製造は、グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る１番目の組成物、テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る２番目の組成物および下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る３番目の組成物を用いて実施可能である。１つの態様では、前記１番目の組成物を本芳香族ポリオール組成物の約２０から６０重量％、約４０から５０重量％または約４０から４５重量％にしてもよい。１つの態様では、前記２番目の組成物を本芳香族ポリオール組成物の約２０から７０重量％、約３０から４０重量％または約３５から４０重量％にしてもよい。１つの態様では、前記３番目の組成物を本芳香族ポリオール組成物の約１０から５０重量％、約１０から３０重量％または約１５から２０重量％にしてもよい。
【００７７】
１つの態様における１番目の組成物はジエチレングリコールでありそして２番目の組成物はテレフタル酸ジメチルであってもよい。同じまたは追加的態様における３番目の組成物はパルミチン酸とヒマシ油の組み合わせを含有し、そしてこの場合には１番目の組成物にまたグリセリンも含有させる。同じまたは追加的態様における３番目の組成物はパルミチン酸とヒマシ油の組み合わせを含有し、そしてこの場合には１番目の組成物にまたグリセリンも含有させる。同じまたは追加的態様における３番目の組成物はトール油脂肪酸であり、そして場合により、１番目の組成物にまたグリセリンも含有させてもよく、そして場合により、２番目の組成物にまた無水フタル酸も含有させてもよい。同じまたは追加的態様における３番目の組成物は大豆油である。
【００７８】
試験方法
発泡体の特性の測定を様々な標準的試験方法に従って実施する。Ｋ−ファクターの測定を熱流計装置による定常熱貫流特性に関するＡＳＴＭ Ｃ５１８−０４標準試験方法に従って実施する。独立気泡含有量を１００％から連続気泡含有量を引いた値として決定し、連続気泡含有量の測定を硬質発泡プラスチックの連続気泡含有量に関するＡＳＴＭ Ｄ６２２６−０５標準試験方法に従って実施する。湿潤老化寸法安定性の測定を硬質発泡プラスチックが熱および湿潤老化に対して示す反応に関するＡＳＴＭ Ｄ２１２６−０４標準試験方法に従って実施する。発泡体密度の測定を硬質発泡プラスチックの見かけ密度に関するＡＳＴＭ Ｄ１６２２−９３標準試験方法に従って実施する。圧縮強度の測定を硬質発泡プラスチックの圧縮特性に関するＡＳＴＭ Ｄ１６２１−９４標準試験方法に従って実施する。ＡＳＴＭ標準方法はＡＳＴＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｗｅｓｔ Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ（ペンシルベニア州、米国）、ｗｗｗ．ａｓｔｍ．ｏｒｇ．によるものである。
【００７９】
熱量計試験手順は文献：Ｄｏｗｌｉｎｇ、Ｋ．Ｃ．、Ｆｅｓｋｅ、Ｅ．Ｆ．、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ＳＰＩ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、１９９４、３５７−３６３頁に従う。
【００８０】
バイオ含有量の測定をＡＳＴＭ標準Ｄ６８６６−０８、“Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ
Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｔｈｅ Ｂｉｏｂａｓｅｄ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｓｏｌｉｄ，Ｌｉｑｕｉｄ，ａｎｄ Ｇａｓｅｏｕｓ Ｓａｍｐｌｅｓ Ｕｓｉｎｇ Ｒａｄｉｏｃａｒｂｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ，”ＡＳＴＭ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｗｅｓｔ Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ（ペンシルベニア州、米国）、２００８、ＤＯＩ：１０．１５２０／Ｄ６８６６−０８、ｗｗｗ．ａｓｔｍ．ｏｒｇ．に従って実施する。
【００８１】
脆性試験
米国特許第３，９３３，６９８号および４，０７１，４８２号（これらの開示は各々引用することによって全体が本明細書に組み入れられる）に記述されているように、表面脆性試験を指試験方法を用いて実施する。本明細書では、“Ａ側”と“Ｂ側”部分の両方を単一のカップ内で機械的に一緒に混合することで発泡体を生じさせる。その化学品が反応するにつれて生じた発泡体が前記カップの縁の上方に盛り上がる。その発泡体の上部分をクラウンと呼ぶ。いろいろな時間的間隔で前記クラウンを爪で若干下方に押しながら擦る。表面脆性を高、中または低として観察する。等級が高いことは表面がかなり崩れることを示し、等級が中であることは表面が若干崩れることを示し、そして等級が低であることは表面が全く崩れないことを示す。
【実施例】
【００８２】
以下の実施例は本開示を例示する目的で示すものである。本実施例は本開示の範囲を限定することを意図するものでなくかつそのように解釈されるべきでない。
【実施例１】
【００８３】
下記の“Ｂ”側混合物を調製することを通して配合物を作成する：７２．８７重量％のＡＰＰ（ＩＮＶＩＳＴＡから名称Ｔｅｒａｔｅ（登録商標） ６５１２ Ｐｏｌｙｏｌの下で入手）、２．５３重量％のトリエチルホスフェート（Ａｃｅｔｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）、２．５３重量％のＦｙｒｏｌ（商標） ＰＣＦ（ＩＣＬ−ＩＰ（以前はＳｕｐｒｅｓｔａ）から入手）、３．０４重量％のＳａｙｔｅｘ（登録商標） ＲＢ−８０ＬＳ（Ａｌｂｅｒｍａｒｌｅ（登録商標） Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）、１．５２重量％のＤＡＢＣＯ（登録商標） ＤＣ １９３（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手）、３．０４重量％のＣａｒｐｏｌ（登録商標） ＧＰ−７００（Ｃａｒｐｅｎｔｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから入手）、８．１０重量％のＥｎｏｖａｔｅ（商標） ３０００（
ＨＦＣ−２４５ｆａ）（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから入手）、１．０１重量％のＤＡＢＣＯ ３３−ＬＶ（登録商標）、０．７６重量％のＰｏｌｙｃａｔ（登録商標） ４６、２．０２重量％のＤＡＢＣＯ（登録商標） Ｋ−１５、０．７６重量％のＣｕｒｉｔｈａｎｅ（登録商標） ５２（全部Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手）、１．８２重量％の水。この“Ｂ”側混合物をＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐから商標名Ｒｕｂｉｎａｔｅ（登録商標） Ｍの下で入手したポリイソシアネートと一緒に１：１の体積比で混合する。発泡体のクリーム時間（ｃｒｅａｍ 時間）は１１秒でありそして最終的盛り上がりは４５秒である。結果としてもたらされた発泡体は下記の物性を示す：
密度＝１．９８ポンド／立方フィート（３１．７ｋｇ／立方メートル）
平行圧縮強度＝３３ｐｓｉｇ（３２９ｋＰａ）
垂直圧縮強度＝１８ｐｓｉｇ（２２５ｋＰａ）
初期Ｋ−ファクター（Ｂｔｕ・インチ／フィート２・時・°Ｆ）＝０．１４８
独立気泡含有量％＝９６％
湿潤老化（２８日間）＝＋５．１２％
コーン熱量計の結果（ＡＳＴＭ Ｅ−８４燃焼特性に関する予測）：
予測試験を用いた予測火炎伝播−３７
煙展開−合格（＜４５０）
【００８４】
コーン熱量計の結果は、建築材料の表面燃焼特性に関するＡＳＴＭ Ｅ８４−１０標準試験方法に従って、クラスＩＩ等級の値に合格することを強力に予測しておりかつクラスＩ等級の値にほぼ合格することを予測している。
【実施例２】
【００８５】
以下の実施例では、本開示の態様（例えばＡＰＰ）が高指数の時に示す性能を典型的なＡＰＰのそれと対比させて比較する。“Ｂ”側混合物の配合は下記である：７７．２３重量％のＡＰＰ（ＩＮＶＩＳＴＡから名称Ｔｅｒａｔｅ（登録商標） ６５１２ Ｐｏｌｙｏｌの下で入手（本開示））およびＴｅｒａｔｅ（登録商標） ２０３１ Ｐｏｌｙｏｌ、６．９３重量％のＦｙｒｏｌ（商標） ＰＣＦ（ＩＣＬ−ＩＰ（以前はＳｕｐｒｅｓｔａ）から入手）、１．２０重量％のＤＡＢＣＯ（登録商標） ＤＣ １９３、０．９９重量％のＤＡＢＣＯ ３３−ＬＶ（登録商標）、１．９８重量％のＤＡＢＣＯ（登録商標）
Ｋ−１５（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手）、９．９０重量％のＥｎｏｖａｔｅ（商標） ３０００（ＨＦＣ−２４５ｆａ）（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから入手）、１．７８重量％の水。この“Ｂ”側混合物をＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．から商標名Ｒｕｂｉｎａｔｅ（登録商標） Ｍの下で入手したポリイソシアネートと混合することで各発泡体毎に１７１−１７２の指数を得た。以下の表１に脆性試験の結果を例示する。
【００８６】
【表１】
【００８７】
前記結果から当業者は本開示が表面脆性に対して示す影響を知ることができかつそのような結果は噴霧発泡体が様々な基質に対してどれほど良好な接着性を示すと解釈されるで
あろうことを認識するであろう。
【実施例３】
【００８８】
下記の“Ｂ”側混合物を調製することを通して噴霧発泡配合物を作成する：７６．４０重量％のＡＰＰ（ＩＮＶＩＳＴＡから名称Ｔｅｒａｔｅ（登録商標） ６５１２ Ｐｏｌｙｏｌの下で入手）、５．００重量％のＳａｙｔｅｘ（登録商標） ＲＢ−７９（Ａｌｂｅｒｍａｒｌｅ（登録商標） Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）、１．００重量％のＤＡＢＣＯ（登録商標） ＤＣ １９３、３．００重量％．Ｐｏｌｙｃａｔ（登録商標） ３０（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手）、２．００重量％のＰｌｕｒａｃｏｌ（登録商標） ２２０（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手）、８．００重量％のＥｎｏｖａｔｅ（商標） ３０００（ＨＦＣ−２４５ｆａ）（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから入手）、３．００重量％のＴｏｙｏｃａｔ（登録商標） ＴＲＸ（Ｔｏｓｏｈ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＵＳＡ，Ｉｎｃ．から入手）、１．６０重量％の水。この“Ｂ”側混合物をＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．から商標名Ｒｕｂｉｎａｔｅ（登録商標）
Ｍの下で入手したポリイソシアネートと一緒に１：１の体積比で当業者に公知の高圧噴霧機に通して噴霧する。その結果として得た発泡体の密度は２インチ（５１ｍｍ）パス（ｐａｓｓ）の時に１．８０ポンド／立方フィート（２８．８ｋｇ／立方メートル）であることに加えて、盛り上がりに対して平行な方向の圧縮強度は２１．３ｐｓｉｇ（２４８ｋＰａ）でありかつ独立気泡含有量は９４．５７％である。室温（７２°Ｆ／＞２０％ ＲＨ）で噴霧した時の発泡体はクリープの兆候もブローオフ（ｂｌｏｗ ｏｆｆ）の兆候も基質に対する接着力の損失の兆候も全く示さない。
【実施例４】
【００８９】
ＨＦＣ−２４５ＦＡの溶解性が向上することを示す目的で塔頂空間部圧力試験を用いた。ＩＮＶＩＳＴＡ Ｓ．ａ ｒ．ｌ．から入手したＴｅｒａｔｅ（登録商標） Ｐｏｌｙｏｌ ２０３１、Ｔｅｒａｔｅ（登録商標） Ｐｏｌｙｏｌ ４０２０およびＴｅｒａｔｅ（登録商標） Ｐｏｌｙｏｌ ２５８を本明細書で用いる如きＴｅｒａｔｅ（登録商標） Ｐｏｌｙｏｌ ６５１０と対比させて比較した。３２オンス（９４６ｍｌ）のカップの中で３５５グラムのＡＰＰを４８グラムのＥｎｏｖａｔｅ（登録商標） ３０００（ＨＦＣ−２４５ｆａ）（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃから入手）と混合する。その混合物を加圧瓶の中に注ぎ込んだ後、約５２から５４℃の範囲の温度に設定したオーブンの中に入れる。圧力の読み取りを３０分経過した時に行うことに加えて最終的な読み取りを５時間経過した時に行う。以下の表２に塔頂空間部圧力試験の結果を例示する。
【００９０】
【表２】
【００９１】
Ｔｅｒａｔｅ（登録商標） Ｐｏｌｙｏｌ ６５１０を用いた時の塔頂空間部圧力の方
が他のＡＰＰを用いた時よりも低く、このことは、それがＨＦＣ−２４５ ＦＡ中でずっと高い溶解性を示すことを示している。溶解性がより高いことの利点には、樹脂混合物の粘度がより低くなることおよび発泡体の密度がより低くなること、発泡剤の放出量がより低くなることおよび貯蔵中のドラム塔頂圧力がより低くなることが含まれ得る。
【実施例５】
【００９２】
本開示の芳香族ポリエステルポリオールを生じさせるための反応生成物の事例態様（Ａ）から（Ｅ）を以下の表３に記述する。
【００９３】
【表３】
【００９４】
本明細書では比率、濃度、量および他の数値データを範囲形式で表すことがあり得る。そのような範囲形式は便利さおよび簡潔さの目的で用いるものであり、従って、範囲の限界として明確に示した数値を包含するばかりでなくまたその範囲内に含まれる個々の数値も部分的範囲も全部あたかも各数値および部分的範囲を明確に示すかのように包含すると言った柔軟な様式で解釈されるべきであると理解されるべきである。例示として、“約０．１％から約５％”の濃度範囲には明確に示した約０．１重量％から約５重量％％の濃度ばかりでなくまたその示した範囲内の個々の濃度（例えば１％、２％、３％および４％）および部分的範囲（例えば０．５％、１．１％、２．２％、３．３％および４．４％）も含まれると解釈されるべきである。１つの態様として、用語“約”には当該数値の有効数値に従う伝統的な四捨五入が含まれ得る。加うるに、語句“約‘ｘ’から‘ｙ’”には“約‘ｘ’から約‘ｙ’”が含まれる。
【００９５】
上述した態様に対して様々な変更および修飾を行うことができる。本明細書ではそのような修飾形および変形の全部を本開示の範囲内に含めて以下の請求項で保護することを意
図する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリオール組成物であって、
グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る１番目の組成物、
テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る２番目の組成物、および
下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る３番目の組成物、
の反応生成物を含有して成る芳香族ポリオール組成物。
【請求項２】
前記１番目の組成物がジエチレングリコールでありそして前記２番目の組成物がテレフタル酸ジメチルである請求項１および８のいずれか１項記載の芳香族ポリオール組成物。
【請求項３】
前記３番目の組成物がパルミチン酸とヒマシ油の組み合わせを含有しかつ前記１番目の組成物がまたグリセリンも含有する請求項２記載の芳香族ポリオール組成物。
【請求項４】
前記３番目の組成物がトール油脂肪酸である請求項２記載の芳香族ポリオール組成物。
【請求項５】
前記１番目の組成物がまたグリセリンも含有する請求項４記載の芳香族ポリオール組成物。
【請求項６】
前記２番目の組成物がまた無水フタル酸も含有する請求項４記載の芳香族ポリオール組成物。
【請求項７】
前記３番目の組成物が大豆油である請求項２記載の芳香族ポリオール組成物。
【請求項８】
前記１番目の組成物が芳香族ポリオール組成物の約４０から４５重量％であり、前記２番目の組成物が芳香族ポリオール組成物の約３５から４０重量％でありかつ前記３番目の組成物が芳香族ポリオール組成物の約１５から２０重量％である請求項１から７のいずれか１項記載の芳香族ポリオール組成物。
【請求項９】
請求項１から８記載の芳香族ポリオール組成物のいずれか１つから選択される芳香族ポリオール組成物、界面活性剤、触媒および発泡剤を含有して成る樹脂混合組成物。
【請求項１０】
前記界面活性剤がシリコーンが基になった界面活性剤、有機が基になった界面活性剤およびこれらの混合物から成る群より選択される請求項９または１１から１３のいずれか１項記載の樹脂混合組成物。
【請求項１１】
前記触媒が金属が基になった触媒、アミンが基になった触媒およびこれらの混合物から成る群より選択される請求項９、１０または１２から１３のいずれか１項記載の樹脂混合組成物。
【請求項１２】
前記発泡剤が炭素原子数が３か７の炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、水、二酸化炭素およびこれらの混合物から成る群より選択される請求項９から１１または１３のいずれか１項記載の樹脂混合組成物。
【請求項１３】
前記発泡剤が１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンであり、更に共発泡剤も含有しかつ前記共発泡剤が水である請求項９または１２のいずれか１項記載の樹脂混合組成物。
【請求項１４】
噴霧発泡組成物であって、請求項９−１３記載の樹脂混合組成物の中のいずれか１つの樹脂混合組成物と多官能イソシアネートの反応生成物を含有して成っていてＡ：Ｂの体積比［ここで、Ａはポリイソシアネートを含有するＡ側成分でありそしてＢは芳香族ポリオール組成物を含有するＢ側成分である］が約１：１から３：１の時に約１２０から２５０のＮＣＯ指数を示しかつＡＳＴＭ Ｄ６８６６で測定した時に７重量％以上のバイオ含有量を示す噴霧発泡組成物。
【請求項１５】
Ａ：Ｂの体積比が約１：１から３：１の時に約２２０から２８０のＮＣＯ指数を示しかつＡがポリイソシアネートを含有するＡ側成分でありそしてＢが芳香族ポリオール組成物を含有するＢ側成分である請求項１４記載の噴霧発泡組成物。
【請求項１６】
芳香族ポリオール組成物であって、
グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上から本質的に成る１番目の組成物、
テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上から本質的に成る２番目の組成物、および
下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上から本質的に成る３番目の組成物、
の反応生成物を含有して成る芳香族ポリオール組成物。
【請求項１７】
芳香族ポリオール組成物であって、
グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上から成る１番目の組成物、
テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上から成る２番目の組成物、および
下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上から成る３番目の組成物、
の反応生成物を含有して成る芳香族ポリオール組成物。
【請求項１】
芳香族ポリオール組成物であって、
グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る１番目の組成物、
テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る２番目の組成物、および
下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上を含有して成る３番目の組成物、
の反応生成物を含有して成る芳香族ポリオール組成物。
【請求項２】
前記１番目の組成物がジエチレングリコールでありそして前記２番目の組成物がテレフタル酸ジメチルである請求項１および８のいずれか１項記載の芳香族ポリオール組成物。
【請求項３】
前記３番目の組成物がパルミチン酸とヒマシ油の組み合わせを含有しかつ前記１番目の組成物がまたグリセリンも含有する請求項２記載の芳香族ポリオール組成物。
【請求項４】
前記３番目の組成物がトール油脂肪酸である請求項２記載の芳香族ポリオール組成物。
【請求項５】
前記１番目の組成物がまたグリセリンも含有する請求項４記載の芳香族ポリオール組成物。
【請求項６】
前記２番目の組成物がまた無水フタル酸も含有する請求項４記載の芳香族ポリオール組成物。
【請求項７】
前記３番目の組成物が大豆油である請求項２記載の芳香族ポリオール組成物。
【請求項８】
前記１番目の組成物が芳香族ポリオール組成物の約４０から４５重量％であり、前記２番目の組成物が芳香族ポリオール組成物の約３５から４０重量％でありかつ前記３番目の組成物が芳香族ポリオール組成物の約１５から２０重量％である請求項１から７のいずれか１項記載の芳香族ポリオール組成物。
【請求項９】
請求項１から８記載の芳香族ポリオール組成物のいずれか１つから選択される芳香族ポリオール組成物、界面活性剤、触媒および発泡剤を含有して成る樹脂混合組成物。
【請求項１０】
前記界面活性剤がシリコーンが基になった界面活性剤、有機が基になった界面活性剤およびこれらの混合物から成る群より選択される請求項９または１１から１３のいずれか１項記載の樹脂混合組成物。
【請求項１１】
前記触媒が金属が基になった触媒、アミンが基になった触媒およびこれらの混合物から成る群より選択される請求項９、１０または１２から１３のいずれか１項記載の樹脂混合組成物。
【請求項１２】
前記発泡剤が炭素原子数が３か７の炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、水、二酸化炭素およびこれらの混合物から成る群より選択される請求項９から１１または１３のいずれか１項記載の樹脂混合組成物。
【請求項１３】
前記発泡剤が１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンであり、更に共発泡剤も含有しかつ前記共発泡剤が水である請求項９または１２のいずれか１項記載の樹脂混合組成物。
【請求項１４】
噴霧発泡組成物であって、請求項９−１３記載の樹脂混合組成物の中のいずれか１つの樹脂混合組成物と多官能イソシアネートの反応生成物を含有して成っていてＡ：Ｂの体積比［ここで、Ａはポリイソシアネートを含有するＡ側成分でありそしてＢは芳香族ポリオール組成物を含有するＢ側成分である］が約１：１から３：１の時に約１２０から２５０のＮＣＯ指数を示しかつＡＳＴＭ Ｄ６８６６で測定した時に７重量％以上のバイオ含有量を示す噴霧発泡組成物。
【請求項１５】
Ａ：Ｂの体積比が約１：１から３：１の時に約２２０から２８０のＮＣＯ指数を示しかつＡがポリイソシアネートを含有するＡ側成分でありそしてＢが芳香族ポリオール組成物を含有するＢ側成分である請求項１４記載の噴霧発泡組成物。
【請求項１６】
芳香族ポリオール組成物であって、
グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上から本質的に成る１番目の組成物、
テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上から本質的に成る２番目の組成物、および
下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上から本質的に成る３番目の組成物、
の反応生成物を含有して成る芳香族ポリオール組成物。
【請求項１７】
芳香族ポリオール組成物であって、
グリセリン、ジエチレングリコールおよびこれらの組み合わせの中の１種以上から成る１番目の組成物、
テレフタル酸ジメチル、無水フタル酸およびこれらの組み合わせの中の１種以上から成る２番目の組成物、および
下記：パルミチン酸、ヒマシ油、トール油脂肪酸、大豆油およびこれらの組み合わせの中の１種以上から成る３番目の組成物、
の反応生成物を含有して成る芳香族ポリオール組成物。
【公表番号】特表２０１２−５２７５１９（Ｐ２０１２−５２７５１９Ａ）
【公表日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５１１９４４（Ｐ２０１２−５１１９４４）
【出願日】平成２２年５月１８日（２０１０．５．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０３５１７４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１３５２７１
【国際公開日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【出願人】（３０９０２８３２９）インビスタ テクノロジーズ エス エイ アール エル (80)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年１１月８日（２０１２．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月１８日（２０１０．５．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０３５１７４
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／１３５２７１
【国際公開日】平成２２年１１月２５日（２０１０．１１．２５）
【出願人】（３０９０２８３２９）インビスタ テクノロジーズ エス エイ アール エル (80)
【Ｆターム（参考）】
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