ポリ乳酸含有マスターバッチ、その製造方法、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物及びその成形体
【課題】 成形性（流動性）に優れ、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持つ成形体を形成することができ、環境対応性に優れ、商業生産性を向上（成形体の製造コストを低減）し得るポリ乳酸含有マスターバッチ、その製造方法、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物及びその成形体の提供。
【解決手段】 下記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、かつ下記の工程（Ｉ）とこれに続く工程（ＩＩ）とからなる混練工程を経て製造されるポリ乳酸含有マスターバッチ等による。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とを溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを溶融混練する工程
【解決手段】 下記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、かつ下記の工程（Ｉ）とこれに続く工程（ＩＩ）とからなる混練工程を経て製造されるポリ乳酸含有マスターバッチ等による。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とを溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを溶融混練する工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸含有マスターバッチ、その製造方法、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関し、さらに詳しくは、成形性（流動性）に優れ、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持つ成形体を形成することができ、環境対応性に優れ、商業生産性を向上（成形体の製造コストを低減）し得るポリ乳酸含有マスターバッチ、その製造方法、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年環境問題の高まりから、使用済みのプラスチック製品は、自然環境中で経時的に分解・消失し、最終的に自然環境に悪影響を及ぼさないことが求められている。従来のプラスチックは、自然環境中で長期にわたって安定であり、しかも嵩比重が小さいため、廃棄物埋め立て地の短命化を促進したり、自然の景観や野生動植物の生活環境を損なったりする問題点が指摘されていた。そこで、生分解性樹脂材料が注目を集めるようになった。生分解性樹脂は、土壌中や水中で、加水分解や生分解によって徐々に崩壊・分解が進行し、微生物の作用により最終的には無害な分解物となることが知られている。また、コンポスト（堆肥化）処理によって、容易に廃棄物処理を行うことができる。
【０００３】
実用化され始めている生分解性樹脂としては、脂肪族ポリエステル、変性ＰＶＡ、セルロースエステル化合物、デンプン変性体、及びこれらのブレンド体等がある。これらの生分解性樹脂材料は、それぞれ固有の特徴を有し、この特徴に応じた用途展開が考えられる。
中でも脂肪族ポリエステルが、幅広い特性と汎用樹脂に近い加工性を有するため広く使われ始めている。また、脂肪族ポリエステルの中でも乳酸系樹脂は、透明性・剛性・耐熱性等が優れていることから、ポリスチレンやポリエチレンテレフタレートの代替材料として、包装フィルム分野や射出成形分野において注目されている。
【０００４】
更に近年ではプラスチックの原料として、従来の石油化学製品由来のものではなく、植物原料由来のプラスチックを利用することが、環境保護の観点から求められてきている。
乳酸系樹脂を初めとした生分解性プラスチックの多くは、植物原料由来が可能であり、その意味からもこれら樹脂が注目されている。
【０００５】
しかしながら、ポリ乳酸は、ポリプロピレンなどの汎用樹脂と比較して耐熱性や耐衝撃性などに劣るという欠点を有している。そのため、ポリ乳酸の特性を改善するための様々な試みがなされている。例えば特許文献１には、脂肪族ポリエステル１００重量部と平均繊維長が１〜５０ｍｍの強化用生分解性繊維５〜５００重量部とからなる繊維強化成形体が開示されている。このような改良技術を基に、乳酸系樹脂が各種用途に展開されつつあるが、物性は汎用樹脂とくらべて十分とはいえず、用途展開には限りがあった。
【０００６】
さらに、ポリ乳酸などの樹脂の物性改良方法として従来から知られているものに、ポリマーブレンドあるいはポリマーアロイといわれる技術がある。複数種の樹脂を強制的に混合、混練し、耐衝撃性や柔軟性、剛性、耐熱性の向上が試みられている。例えば特許文献２には、乳酸を主成分とする脂肪族ポリエステル８５〜９９重量％とシンジオタクチックポリプロピレン１〜１５重量％とからなる自然分解性樹脂組成物が開示されている。また、特許文献３には、ポリ乳酸に変性オレフィン化合物を混合することにより耐衝撃性が向上したポリ乳酸系樹脂組成物が開示されている。この様にして樹脂の物性改良が行われているが、一般に異種の高分子は互いに相溶し難く、性能の向上は十分とはいえなかった。
【０００７】
そこで、相溶化剤の添加によって異種高分子同士の相溶性を向上させることがある。例えば特許文献４には、脂肪族ポリエステル樹脂及びポリオレフィン樹脂に、相溶化剤としてくし型構造を持つグラフトポリマーを配合してなる組成物を加熱溶融したフィルムが開示されている。また、特許文献５には、ポリオレフィン樹脂とポリ乳酸樹脂と両者に対して相溶性を示す熱可塑性樹脂とからなる熱可塑性樹脂成形体が開示されている。
さらに、特許文献６にはポリオレフィン、脂肪族ポリエステル系生分解性ポリマー、酸またはエポキシ基含有ポリオレフィンからなり、ポリオレフィンがマトリックスを形成し、脂肪族系生分解性ポリマーがドメインを形成し、ドメインの周囲を酸またはエポキシ基含有ポリオレフィンが取り囲む分散構造を有する組成物が開示されている。また、特許文献７には、結晶性プロピレン系重合体、ポリ乳酸樹脂、エポキシ基を有するエチレン系重合体及びエポキシ基を有するエチレン系重合体と異なるエラストマー類からなる引張破断伸び、耐衝撃性および光沢に優れる樹脂組成物が開示されている。
【０００８】
また、特許文献８には、特定のプロピレン系重合体、ポリ乳酸系樹脂、エポキシ基を含有するエチレン系重合体、必要に応じエラストマー類からなり、機械的強度や成形品の収縮率の異方性、寸法安定性及び外観等が改善されたプロピレン系樹脂組成物が開示されている。また、特許文献９には、特定のプロピレン系重合体、ポリ乳酸系樹脂、エポキシ基を含有するエチレン系重合体及び／又はα，β−不飽和グリシジルエステルがグラフトされてなる変性プロピレン系重合体からなる樹脂組成物に熱膨張性マイクロカプセルを添加する、軽量で機械的強度に優れ、金型汚染の少ない成形体の製造方法が開示されている。
確かに、この様な相溶化剤成分などを配合することなどにより分散構造（特に分散径）などが改善され、耐衝撃性等の機械物性や成形体外観などは向上している。しかしながら、より高い品質が求められる自動車部品向け材料などには、未だ性能が不十分である。
さらに、幅広い分野への応用をはかるには、これらの性能に加え、より一層の商業生産性（製造効率性）の向上、すなわち成形体の製造コストのさらなる低減が必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平９−１６９８９７号公報
【特許文献２】特開平１０−２５１４９８号公報
【特許文献３】特開平９−３１６３１０号公報
【特許文献４】特開平６−２６３８９２号公報
【特許文献５】特開２００６−７０２１０号公報（請求項５、請求項６）
【特許文献６】特開２００６−７７０６３号公報
【特許文献７】特開２００７−２７７４４４号公報
【特許文献８】特開２００９−１５５５１７号公報
【特許文献９】特開２００９−１４４０６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、上記した従来技術の問題点に鑑み、成形性（流動性）に優れ、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持つ成形体を形成することができ、環境対応性に優れ、商業生産性を向上し得るポリ乳酸含有マスターバッチ、その製造方法、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物及びその成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、かつ特定の工程（Ｉ）とこれに続く工程（ＩＩ）とからなる混練工程を経て製造されるポリ乳酸含有マスターバッチ及びこれを用いたポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物を調製したところ、成形性（流動性）に優れ、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持つ成形体を形成することができ、環境対応性に優れ、商業生産性（成形体の製造コストを低減）を向上し得ることを見出した。
また、特定の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）とを含むポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法により、成形性（流動性）に優れ、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持つ成形体を形成することができるポリ乳酸マスターバッチを製造することができ、その成形体は、環境対応性に優れ、商業生産性（成形体の製造コストを低減）を向上し得ることを見出した。
それらの知見に、さらに検討を重ね、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記の成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超えて含有するポリ乳酸含有マスターバッチであって、
下記の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）からなる混練工程を経て製造されることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融混練する工程
【００１３】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、さらに、成分（Ｅ）エラストマー及び／又は成分（Ｆ）フィラーを含有することを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００１４】
また、本発明の第３の発明によれば、第２の発明において、成分（Ｅ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１〜３０重量％含有することを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００１５】
また、本発明の第４の発明によれば、第２又は３の発明において、成分（Ｆ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１〜３０重量％含有することを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００１６】
また、本発明の第５の発明によれば、第２〜４のいずれかの発明において、工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）の生成物と、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、並びに成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）とを溶融混練する工程であることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００１７】
また、本発明の第６の発明によれば、第２〜５のいずれかの発明において、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５１〜９０重量％であり、
成分（Ａ）、成分（Ｂ）並びに成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）の合計量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１０〜４９重量％であり、かつ、
成分（Ｂ）／成分（Ａ）の重量比は、０．５未満であることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００１８】
また、本発明の第７の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明において、成分（Ｃ）は、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸を主成分とすることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００１９】
また、本発明の第８の発明によれば、第１〜７のいずれかの発明において、成分（Ｄ）は、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体であることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００２０】
また、本発明の第９の発明によれば、第１〜８のいずれかの発明において、成分（Ｂ）は、酸量が不飽和カルボン酸換算で０．０５〜１０重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂であることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００２１】
また、本発明の第１０の発明によれば、第１〜９のいずれかの発明において、成分（Ａ）は、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以上であることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００２２】
また、本発明の第１１の発明によれば、下記の成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超えて含有するポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法であって、
下記の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）を含むことを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法が提供される。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融混練する工程
【００２３】
また、本発明の第１２の発明によれば、第１１の発明において、工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）の生成物、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と、さらに、成分（Ｅ）エラストマー及び／又は成分（Ｆ）フィラーを、それぞれマスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１〜３０重量％配合し、溶融混練する工程であることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法が提供される。
【００２４】
また、本発明の第１３の発明によれば、第１１又は１２の発明において、工程（Ｉ）は、成分（Ｄ）と、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超える成分（Ｃ）を溶融混練する工程であることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法が提供される。
【００２５】
また、本発明の第１４の発明によれば、第１１〜１３のいずれかの発明において、工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）の溶融混練温度は、２４０℃以下であることを特徴とするポリ乳酸含有含有マスターバッチの製造方法が提供される。
【００２６】
また、本発明の第１５の発明によれば、第１〜１０のいずれかの発明のポリ乳酸含有マスターバッチと、成分（Ｇ）プロピレン系重合体を混合又は混練してなることを特徴とするポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物が提供される。
【００２７】
また、本発明の第１６の発明によれば、第１５の発明において、ポリ乳酸含有マスターバッチと成分（Ｇ）の重量比は、１／９〜９／１であることを特徴とするポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物が提供される。
【００２８】
また、本発明の第１７の発明によれば、第１５又は１６の発明のポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体が提供される。
【発明の効果】
【００２９】
本発明のポリ乳酸含有マスターバッチ、その製造方法、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物及びその成形体によれば、ポリ乳酸系樹脂などをマスターバッチ化して、プロピレン系重合体にて希釈成形又は混練・成形することにより、良好な成形性（流動性）の下、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持つ成形体を形成することができ、環境対応性に優れ、商業生産性を向上（成形体の製造コストを低減）し得るため、例えば、トリム類、ピラー、グローブボックス、インストルメントパネル、バンパー、フェンダー、バックドアー、各種ハウジング類などの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、住宅設備機器部品、各種工業部品、建材部品などの分野に好適に用いることができるという効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明のポリ乳酸含有マスターバッチ、その製造方法、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物及びその成形体について、各項目ごとに詳細に説明する。
【００３１】
Ｉ．ポリ乳酸含有マスターバッチ
１．構成
本発明のポリ乳酸含有マスターバッチ（以下、単にマスターバッチ又はＭＢともいう。）は、下記の成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超えて含有するポリ乳酸含有マスターバッチであって、下記の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）からなる混練工程を経て製造されることを特徴とする。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融混練する工程
【００３２】
（１）成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
本発明に用いられる成分（Ａ）ポリプロピレン系樹脂（以下単に成分（Ａ）ともいう。）は、特に限定するものではなく、公知のポリプロピレン系樹脂をいずれも使用できる。ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体樹脂及びプロピレン・α−オレフィン共重合体樹脂（ブロック共重合体樹脂およびランダム共重合体樹脂を含む）から選ばれる１種以上の結晶性ポリプロピレン樹脂、又は該結晶性ポリプロピレン樹脂とプロピレン以外のα−オレフィンの単独重合体樹脂若しくは共重合体樹脂との混合物が好ましい。上記共重合体樹脂としては、耐衝撃性プロピレン共重合体樹脂（ＩＣＰ）、例えばプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂が挙げられる。
ここで、成分（Ａ）は、メルトフローレート（以下ＭＦＲと記す。）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以上、さらには４ｇ／１０分以上のプロピレン単独重合体樹脂及びプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂が、本発明のマスターバッチ及びポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物（以下単にプロピレン系樹脂組成物ともいう。）の物性バランスを向上させ易いなどの点から好ましく、高結晶性プロピレン単独重合体樹脂がより好ましい。ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
【００３３】
成分（Ａ）の製造方法は、特に限定するものではなく、公知の方法、例えばチーグラー系触媒、メタロセン系触媒などの高立体規則性触媒を用いてスラリー重合、気相重合または液相塊状重合により製造されたものを用いることができる。また、重合方法としては、従来公知の方法を用いることができ、バッチ重合および連続重合のどちらの方式も採用することができる。
また、これらの成分（Ａ）は２種以上混合して使用してもよい。
【００３４】
本発明のマスターバッチにおいて、成分（Ａ）の含有量は、その下限は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、好ましくは９．７重量％以上、より好ましくは９．８重量％以上、さらに好ましくは９．９重量％以上である。一方、その上限は、好ましくは４８．９重量％以下、より好ましくは４８．８重量％以下、さらに好ましくは４８．７重量％以下である。成分（Ａ）が４８．９重量％を超えると、本発明のマスターバッチやプロピレン系樹脂組成物が環境対応したものであるとは言い難い。一方、９．７重量％未満では、マスターバッチとしてプロピレン系重合体と希釈成形する際、プロピレン系重合体との相溶性が悪くなり、プロピレン系樹脂組成物の物性バランスが低下するおそれがある。
なお、本発明において、「マスターバッチを構成する各成分の合計量」とは、本発明のマスターバッチを構成する各成分、すなわち、成分（Ａ）〜後記する成分（Ｆ）の合計量をいう。
【００３５】
（２）成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
本発明に用いられる成分（Ｂ）酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂（以下単に成分（Ｂ）ともいう。）は、エポキシ基を含まない変性ポリオレフィンであれば、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。
成分（Ｂ）のうち、酸変性ポリオレフィン系樹脂は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン化合物共重合体（ＥＰＤＭなど）、エチレン−芳香族モノビニル化合物−共役ジエン化合物共重合ゴムなどのポリオレフィンを、例えばマレイン酸又は無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸を用いてグラフト共重合し、変性したものである。このグラフト共重合は、例えば上記ポリオレフィンを適当な溶媒中において、ベンゾイルパーオキシドなどのラジカル発生剤を用いて、不飽和カルボン酸と反応させることにより行われる。また、不飽和カルボン酸又はその誘導体の成分は、ポリオレフィン用モノマーとのランダムもしくはブロック共重合によりポリマー鎖中に導入することもできる。
【００３６】
変性のため使用される不飽和カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基及び必要に応じてヒドロキシル基やアミノ基などの官能基が導入された重合性二重結合を有する化合物が挙げられる。また不飽和カルボン酸の誘導体としては、これらの酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩等があり、その具体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸モノアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、メタクリル酸ナトリウム等を挙げることができる。好ましくは無水マレイン酸である。
【００３７】
また、グラフト反応条件としては、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキシド類、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３等のパーオキシエステル類、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ヒドロパーオキシ）ヘキサン等のヒドロパーオキシド類等の有機過酸化物を、前記ポリオレフィン１００重量部に対して０．００１〜１０重量部程度用いて、８０〜３００℃程度の温度で、溶融状態又は溶液状態で反応させる方法が挙げられる。
【００３８】
ヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂は、ヒドロキシル基を含有する変性ポリオレフィン系樹脂である。変性ポリオレフィン系樹脂は、ヒドロキシル基を適当な部位、例えば、主鎖の末端や側鎖に有していてもよい。
ヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂を構成するオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセンなどのα−オレフィンの単独又は共重合体、前記α−オレフィンと共重合性単量体との共重合体などが例示できる。好ましいヒドロキシ変性オレフィン系樹脂には、ヒドロキシ変性ポリエチレン系樹脂（例えば、低密度、中密度又は高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体など）、ヒドロキシ変性ポリプロピレン系樹脂（例えば、アイソタクチックポリプロピレンなどのポリプロピレンホモポリマー、プロピレンとα−オレフィン（例えば、エチレン、ブテン、ヘキサンなど）とのランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体など）、ヒドロキシ変性ポリ（４−メチルペンテン−１）などが例示できる。前記反応性基を導入するための単量体としては、例えば、ヒドロキシル基を有する単量体（例えば、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど）が例示できる。
ヒドロキシル基を有する単量体による変性量は、オレフィン系樹脂に対して、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％程度である。ヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂の平均分子量は特に限定されない。
【００３９】
本発明で用いるヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ００７０で規定される水酸基価が１．０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのもので、好ましくは５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸基価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、衝撃性が悪化するおそれがある。一方、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、加工性が悪化するおそれがある。
このようなヒドロキシ変性されたポリオレフィン系樹脂は、市販のものから適宜選択して用いることができ、例えばユーメックスシリーズ（三洋化成工業（株）製）等の市販のものを用いることができる。
【００４０】
好ましい成分（Ｂ）としては、エチレン及び／又はプロピレンを主たるポリマー構成単位とするオレフィン系重合体に無水マレイン酸をグラフト重合することにより変性したもの、エチレン及び／又はプロピレンを主体とするオレフィンと無水マレイン酸とを共重合することにより変性したもの等が挙げられる。具体的には、ポリエチレン／無水マレイン酸グラフトエチレン・ブテン−１共重合体の組み合わせ、又はポリプロピレン／無水マレイン酸グラフトポリプロピレンの組み合わせ等が挙げられる。
これらの成分（Ｂ）は２種以上混合して使用してもよい。
【００４１】
酸変性ポリオレフィン系樹脂において、酸量（酸変性量）は特に限定されないが、好ましくは酸量が無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸換算で、酸変性ポリオレフィン系樹脂を１００重量％として平均で好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．０７〜５重量％である。ここで、前記不飽和カルボン酸としては、無水マレイン酸が好ましい。
成分（Ｂ）中の酸基の量がこの範囲では、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）からなる溶融混練組成物に対する樹脂の含浸性、密着性が十分なものとなるため、衝撃性が飛躍的に向上したマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物が得られ、また酸基の量が過大になって加工性を損ねたり、成分（Ｂ）全体が脆性になり衝撃性が失われることもない。
【００４２】
本発明のマスターバッチにおいて、成分（Ｂ）／成分（Ａ）の重量比は、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．４５以下、さらに好ましくは０．４以下である。成分（Ｂ）／成分（Ａ）の重量比が、０．５を超えるとマスターバッチとしてプロピレン系重合体と希釈成形する際、プロピレン系重合体との相溶性が悪くなり、プロピレン系樹脂組成物の物性バランスが低下し、経済性も低下するおそれがある。
【００４３】
本発明のマスターバッチにおいて、成分（Ｂ）の含有量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、その下限が、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、さらに好ましくは０．３重量％以上である。一方、その上限は、好ましくは５重量％以下、より好ましくは４．５重量％以下、さらに好ましくは４重量％以下である。成分（Ｂ）が５重量％を超えると、本発明のマスターバッチの加工性を損ねたり、マスターバッチやプロピレン系樹脂組成物が脆性になり衝撃性が失われるおそれがあり、０．１重量％未満であると、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とからなる溶融混練組成物に対する樹脂の含浸性、密着性が不十分なものとなるため、衝撃性が飛躍的に向上したマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物は得られないおそれがある。
【００４４】
（３）成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
本発明に用いられる成分（Ｃ）ポリ乳酸系樹脂（以下単に成分（Ｃ）ともいう。）は、乳酸単位を少なくとも５０モル％以上、好ましくは７５モル％以上含有する重合体を主成分とする重合体組成物であるものが好ましい。
この様な成分（Ｃ）は、乳酸の重縮合や乳酸の環状二量体であるラクチドの開環重合によって合成することができ、また、該重合体の性質を著しく損なわない範囲で、乳酸と共重合可能な他のモノマーを共重合させたものや、他の樹脂および添加剤などが混合された組成物でもよい。
【００４５】
乳酸と共重合可能なモノマーとしては、ヒドロキシカルボン酸（例えば、グリコール酸、カプロン酸等）、脂肪族多価アルコール（例えば、ブタンジオール、エチレングリコール等）および脂肪族多価カルボン酸（例えば、コハク酸、アジピン酸等）が挙げられる。
成分（Ｃ）が共重合体の場合、共重合体の配列の様式は、ランダム共重合体、交替共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などのいずれの様式でもよい。また、前記共重合体は、少なくとも一部が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール／プロピレングリコール共重合体、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の二官能以上の多価アルコール；キシリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート等の多価イソシアネート；セルロース、アセチルセルロース、エチルセルロース等の多糖類などが共重合されたものでもよい。さらに、少なくとも一部が、線状、環状、分岐状、星形、三次元網目構造などのいずれの構造をとってもよい。
【００４６】
成分（Ｃ）は、上記原料を直接脱水重縮合する方法、或いは、上記乳酸類やヒドロキシカルボン酸類の環状二量体、例えばラクタイドやグリコライド、又はε−カプロラクトンのような環状エステル中間体を開環重合させる方法等により得られる。
上記原料を直接脱水重縮合して製造する場合、原料である乳酸類を、又は乳酸類とヒドロキシカルボン酸類とを、或いは、脂肪族ジカルボン酸類と脂肪族ジオール類とを有機溶媒、好ましくはフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除いて実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合する方法が挙げられる。成分（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは５万〜１００万、より好ましくは１０万〜５０万である。分子量が前記範囲であることにより、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の耐熱性、衝撃強度、成形性及び加工性が良好となる。
【００４７】
この様な成分（Ｃ）の中ではポリ乳酸が好ましい。ポリ乳酸として、Ｌ体又はＤ体の構成成分が高くなると耐熱性等が向上することから、Ｌ体又はＤ体の量が、９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、最も好ましくは９８モル％以上であることが望ましい。
【００４８】
本発明に用いられる成分（Ｃ）において、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は特に限定されないが、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜１０ｇ／１０分、である。該ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満の場合、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の成形性や物性バランスが低下する傾向にあり、５０ｇ／１０分を超える場合、衝撃強度などの物性バランスが低下する傾向にある。ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
また、これらの成分（Ｃ）は２種以上混合して使用してもよい。
【００４９】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の含有量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、その下限は、５０重量％を超える量、好ましくは６０重量％以上である。一方、その上限は、８９重量％以下であることが好ましい。
成分（Ｃ）が８９重量％を超えると、本発明のマスターバッチの成分（Ａ）との相溶性が低下し、マスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の物性バランスが低下するおそれがある。５０重量％以下では、環境対応したマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物であるとは言い難い。
【００５０】
（４）成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
本発明で用いられる成分（Ｄ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂（以下単に成分（Ｄ）ともいう。）は、分子中にエポキシ基が導入されたポリオレフィンである。
この成分（Ｄ）は、好ましくは、エチレンまたは炭素数３〜２０のα−オレフィンとエポキシ基含有単量体とに基づく構成単位からなるが、該成分（Ｄ）の性質を著しく損なわない範囲で、他のモノマーに基づく構成単位をごく少量、例えば５重量％以下の量で含有していてもよい。
【００５１】
この様な成分（Ｄ）は、好ましくは、エチレン又は炭素数３〜２０のα−オレフィンとエポキシ基含有単量体とを共重合させることによって製造できる。エチレン又は炭素数３〜２０のα−オレフィン並びにエポキシ基含有単量体は、それぞれ１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
エチレン又は炭素数３〜２０のα−オレフィンの中では、エチレン及びプロピレンが好ましい。すなわち成分（Ｄ）としては、エポキシ変性ポリエチレン及びエポキシ変性ポリプロピレンが好ましい。
前記エポキシ変性ポリエチレン又はエポキシ変性ポリプロピレンのＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８，１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好ましくは０．０１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分である。ＭＦＲがこの範囲内にあると、より流動性が高く成形性の良いマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。
【００５２】
エポキシ基含有単量体としては、例えばα，β−不飽和酸のグリシジルエステルが挙げられる。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルとは下記一般式（１）（式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジルなどであり、特にメタクリル酸グリシジルが好ましい。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルに基づく構成単位の含量は、エポキシ基含有ポリオレフィン１００重量％当たり１〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％の範囲が適当である。
【００５３】
【化１】
【００５４】
エチレン又は炭素数３〜２０のα−オレフィンとエポキシ基含有単量体とを共重合させた共重合体には、さらに前記の酸変性ポリオレフィン系樹脂における酸に該当する酢酸ビニル、アクリル酸メチルなどの単量体が共重合されてなる重合体もあるが、本発明においてはエポキシ基含有単量体が含まれている限りエポキシ変性ポリオレフィンに分類されるものとする。
またエポキシ変性ポリオレフィンは、ポリオレフィンをエポキシ基含有化合物でグラフトすることによっても製造できる。
【００５５】
市販品の例としては、住友化学株式会社製「ボンドファースト（登録商標）」等の名で市販されるエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（Ｅ−ＧＭＡ共重合体）が挙げられる。該共重合体中のＧＭＡ単位の含有量は、３〜１５重量％程度である。
また、これらの成分（Ｄ）は２種以上混合して使用してもよい。
【００５６】
本発明のマスターバッチにおいて、成分（Ｄ）の含有量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、その下限が、好ましくは１重量％以上、より好ましくは１．５重量％以上、さらに好ましくは２重量％以上である。一方、その上限は、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１９重量％以下、さらに好ましくは１８重量％以下である。成分（Ｄ）が２０重量％を超えると、マスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の成形加工性や剛性が低下するおそれがあり、１重量％未満になると、衝撃性が飛躍的に向上したマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物が得られないおそれがある。
【００５７】
（５）成分（Ｅ）：エラストマー
本発明で必要に応じ用いられる成分（Ｅ）エラストマー（以下単に成分（Ｅ）ともいう。）は、特に限定するものではなく、各種エラストマー、具体的には公知のエチレン系エラストマーやスチレン系エラストマーなどを使用できる。
これらの成分（Ｅ）は２種以上混合して使用してもよい。
【００５８】
エチレン系エラストマーとしては、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーやエチレン・α−オレフィン・ジエン三元共重合体エラストマーなどが挙げられる。
具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー（エチレンプロピレンゴム；ＥＰＲ）、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン・ヘキセン共重合体エラストマー（ＥＨＲ）、エチレン・オクテン共重合体エラストマー（ＥＯＲ）、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体エラストマー（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。
これらのエチレン系エラストマーの製造法は、特に限定されるものではなく、公知の方法、条件の中から適宜に選択される。
【００５９】
スチレン系エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体又はこれらの水素添加物を使用できる。好ましくは、ポリスチレン構造を有するＡセグメントの含量が１〜８０重量％、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは７〜３５重量％であり、エチレン・ブチレン又はエチレン・プロピレン構造を示すＢセグメントと共に、次式の構造を構成するブロック共重合体を使用できる。
Ａ−Ｂ 又は、 Ａ−Ｂ−Ａ
Ａセグメントの含有量が８０重量％を超えると、衝撃性が劣るおそれがある。なお、ポリスチレン構造単位の含有量は、赤外スペクトル分析法、１３Ｃ−ＮＭＲ法などの常法によって測定される値である。
具体例としては、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。
該ブロック構造を有するエラストマー共重合体は、上記構造式に示すようなトリブロック構造とジブロック構造の混合物であってもよい。これらのブロック共重合体は、一般的なアニオンリビング重合法で製造することができる。これには、逐次的にスチレン、ブタジエン、スチレンを重合しトリブロック体を製造した後に水添する方法（ＳＥＢＳの製造方法）と、スチレン−ブタジエンのジブロック共重合体をはじめに製造した後、カップリング剤を用いてトリブロック体にした後水添する方法がある。また、ブタジエンの代わりにイソプレンを用いることにより、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック体の水素添加物（ＳＥＰＳ）も製造することができる。
【００６０】
これらの成分（Ｅ）の中では、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン・オクテン共重合体エラストマー（ＥＯＲ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）及びスチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が好ましい。
【００６１】
本発明のマスターバッチにおいて、必要に応じ用いられる成分（Ｅ）の含有量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、その下限が、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上、さらに好ましくは３重量％以上である。一方、その上限は、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。成分（Ｅ）が３０重量％を超えると、マスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の剛性が低下する傾向があり、１重量％未満になると、衝撃性が低下する傾向がある。
【００６２】
（６）成分（Ｆ）：フィラー
本発明で必要に応じ用いられる成分（Ｆ）フィラー（以下単に成分（Ｆ）ともいう。）は、特に限定するものではなく、公知の無機や有機の各種フィラーを使用できる。
具体例としては、シリカ、ケイ藻土、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、ワラストナイト、カーボンブラック、木粉、塩基性硫酸マグネシウム繊維（マグネシウムオキシサルフェート繊維）、チタン酸カリウム繊維、炭素繊維、ガラス繊維、綿などの天然繊維、合成繊維などが挙げられる。
これらのなかで、タルク、ガラス繊維、塩基性硫酸マグネシウム繊維（マグネシウムオキシサルフェート繊維）が好ましく、なかでもタルクが、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の物性バランス、経済性などに優れ、より好ましい。
これら成分（Ｆ）の製造法は、特に限定されるものではなく、公知の方法、条件の中から適宜に選択される。
また、これらの成分（Ｆ）は２種以上混合して使用してもよい。
【００６３】
本発明のマスターバッチにおいて、必要に応じ用いられる成分（Ｆ）の含有量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、その下限が、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上、さらに好ましくは３重量％以上である。一方、その上限は、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。成分（Ｆ）が３０重量％を超えると、マスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の衝撃性や成形体外観が低下する傾向があり、１重量％未満になると、剛性や寸法安定性が低下する傾向がある。
【００６４】
（７）その他の任意成分
本発明のマスターバッチには、上記の成分（Ａ）〜（Ｆ）の他に、必要に応じて、本発明の効果が著しく損なわれない範囲内で、その他の任意成分が配合されていてもよい。この様なその他の任意成分としては、顔料などの着色剤、フェノール系、イオウ系、リン系などの酸化防止剤、帯電防止剤、ヒンダードアミン等光安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、分散剤、中和剤、発泡剤、金属不活性化剤、滑剤、難燃剤、成分（Ａ）〜（Ｅ）以外の熱可塑性樹脂、などを挙げることができる。
【００６５】
（８）各成分の量
本発明において、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との合計量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、５１〜９０重量％、成分（Ａ）、成分（Ｂ）並びに成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）の合計量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、１０〜４９重量％であることが好ましい。この範囲を超えると、本発明のマスターバッチやプロピレン系樹脂組成物が環境対応したものであるとは言い難い。
さらに、上述した通り、成分（Ｂ）／成分（Ａ）の重量比は、０．５未満であることが好ましい。これらすべてを同時に満たすことにより、マスターバッチやプロピレン系樹脂組成物が環境対応したものとなり、しかも、マスターバッチとしてプロピレン系重合体と希釈成形する際、プロピレン系重合体との相溶性が良好となり、プロピレン系樹脂組成物の物性バランスが向上し、経済性も向上するため、好ましい。
【００６６】
（９）混練工程
本発明のマスターバッチは、上述の成分を用いて、下記の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）とからなる混練工程を経て製造されることを特徴とする。
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを溶融混練する工程
【００６７】
工程（Ｉ）は、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程であり、工程（ＩＩ）は、前記工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）と、必要に応じ、成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）を溶融混練する工程である。
ここで、工程（Ｉ）は、成分（Ｂ）の不存在下で、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練することが好ましい。何故なら、若し成分（Ｂ）が存在すると、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の混練相溶性など、その混練効果を損なうなどの悪影響を及ぼすことがあるからである。
また、必要に応じ、成分（Ｅ）を溶融混練する場合は、必ず工程（ＩＩ）にて行う必要がある。何故なら成分（Ｅ）を工程（Ｉ）にて成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）などと溶融混練すると、工程（ＩＩ）にて成分（Ｅ）を溶融混練する場合に較べ、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の物性、特に衝撃性が低下するおそれがあるからである。
又、成分（Ｆ）に関しては、基本的に工程（ＩＩ）にて行うことが好ましいが、工程（Ｉ）にて溶融混練することもできる。なお、その他の任意成分は、工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）のどちらの段階で添加しても構わない。
【００６８】
２．マスターバッチの製造方法
本発明のマスターバッチの製造方法は、下記の成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超えて含有するポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法であって、
下記の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）を含むことを特徴とする。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融混練する工程
また、任意成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）を含有する場合は、工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）の生成物、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と、さらに、成分（Ｅ）エラストマー及び／又は成分（Ｆ）フィラーを、それぞれマスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１〜３０重量％配合し、溶融混練する工程であることが好ましい。
さらに、工程（Ｉ）は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、成分（Ｄ）と、５０重量％を超える成分（Ｃ）を溶融混練する工程であることが好ましい。
【００６９】
具体的には、本発明のマスターバッチは、各配合成分を上記特定の工程にて溶融混練することにより製造することができる。各成分は、単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、撹拌（羽根）ミキサー、ロール練機、ニーダーなどの従来公知の溶融混練装置を用いて複合化されるが、工業的な経済性などを考慮する場合、２軸押出機が最も好ましく使用される。２軸押出機としては、例えば、日本製鋼所社製のＴＥＸ３０αを用いて溶融混練することができる。
【００７０】
工程（Ｉ）と工程（ＩＩ）とは、断続的に行ってもよいが、マスターバッチの製造効率性（商業生産性）をより向上させるなどの点から、連続的に行う方法が好ましい。例えば単一の押出機の前段で成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練（すなわち工程（Ｉ））し、連続して、サイドフィードで成分（Ａ）、成分（Ｂ）、必要に応じ、成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）を供給添加して後段で溶融混練（すなわち工程（ＩＩ））してマスターバッチを得る方法を挙げることができる。又、工程（Ｉ）として、前記のサイドフィードして溶融混練する代わりに、予め、押出機に付帯する押出機にて成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練し、工程（ＩＩ）として、その溶融混練物を主体押出機へ、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、必要に応じ、成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）とともに供給して、溶融混練する方法にて行う方法が挙げられる。この方法は、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の物性バランスをより向上させる傾向にある。
【００７１】
ここで、単一の押出機全体を使って一旦、工程（Ｉ）を行った（成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を混練）後、該混練物と、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、必要に応じ、成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）を、再び同一の押出機に前段から供給することにより、工程（ＩＩ）を行う方法（すなわち前記の断続的に行う方法の一つ）は、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の物性バランスを向上させる傾向にあるが、前記の連続的に行う方法に較べると、マスターバッチの製造効率性（商業生産性）はやゝ劣る傾向にある。
なお、単一の押出機全体を使って、工程（Ｉ）で用いる成分（Ｃ）と成分（Ｄ）、工程（ＩＩ）で用いる成分（Ａ）と成分（Ｂ）必要に応じ用いる成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）その他添加剤など、すなわち、本発明のマスターバッチ製造に必要な全成分を、一括して単一工程のみで溶融混練する方法は、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の物性バランスを低下させるので好ましくない。
【００７２】
工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）での溶融混練は、樹脂温度を２４０℃以下にすることが好ましく、２００℃以下にすることがより好ましく、１８５℃以下にすることがさらに好ましい。樹脂温度が上記範囲内であると、マスターバッチ中のポリ乳酸系樹脂の配向が抑えられることなどにより、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の高速面衝撃強度などの物性が低下するのを防ぐことができる傾向にある。
又、該マスターバッチの形状は特に限定するものでなく、他材料との混合・混練時の作業・加工性などから、通常はペレット状にて用いられるが、顆粒状、粉末状などであってもよい。
【００７３】
ＩＩ．用途
１．ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物
本発明のマスターバッチは、その用途の一例として、プロピレン系重合体（成分（Ｇ））を、混合又は混練することにより、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物とすることができる。
すなわち、本発明のマスターバッチを、比較的廉価である成分（Ｇ）にて希釈することで、プロピレン系樹脂組成物として、より広範囲な物性バランスの発現、より広範囲な用途分野への応用、及び成形体などの製造コストの低減を可能とすることができる。
【００７４】
（１）成分（Ｇ）：プロピレン系重合体
本発明のマスターバッチを希釈するプロピレン系重合体（成分（Ｇ）、以下単に成分（Ｇ）ともいう。）は、特に限定するものではなく、公知のプロピレン系重合体を用いることができる。例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体やプロピレン・エチレンブロック共重合体などのプロピレンとα−オレフィンとの共重合体、プロピレンとビニル化合物との共重合体、プロピレンとビニルエステルとの共重合体、プロピレンと不飽和有機酸またはその誘導体との共重合体、プロピレンと共役ジエンとの共重合体、プロピレンと非共役ポリエン類との共重合体およびこれらの混合物などが挙げられる。
このうち、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体、さらにはこれらにタルクなどのフィラーやエラストマーなどを含有させたいわゆる複合プロピレン系重合体が、本発明のプロピレン系樹脂組成物の物性バランスなどを向上させ易いなどの点から好ましく、なかでもプロピレン・エチレンブロック共重合体、及びプロピレン単独重合体（特に高結晶性）がより好ましい。
【００７５】
ここで、成分（Ｇ）は、本発明のプロピレン系樹脂組成物の成形性や物性バランスを向上させ易いなどの点から、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以上のものが好ましく、４ｇ／１０分以上のものがより好ましく、１５〜１００ｇ／１０分のものがさらに好ましい。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
又、成分（Ｇ）の形状は特に限定するものでなく、前記マスターバッチとの混合・混練時の作業・混合・混練性などから、通常はペレット状にて用いられるが、顆粒状、粉末状などであってもよい。
成分（Ｇ）は２種以上混合・混練したものでもよい。
【００７６】
（２）製造
本発明のマスターバッチを配合したポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、前記マスターバッチと前記成分（Ｇ）とを、所望の割合で配合して、ハンドブレンドするなどドライブレンドしたり、Ｖブレンダー、タンブラーミキサーなど各種のブレンダー、ミキサーなどを用いて混合（希釈）する方法が挙げられる。
又、他の方法として、前記マスターバッチと前記成分（Ｇ）とを、所望の割合で配合して、単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、撹拌（羽根）ミキサー、ロール練機、ニーダーなどの混練（押出）機を用いて混練（造粒）する方法を挙げることができる。
これらの方法においては、ＭＢ及び成分（Ｇ）の配合物を同時に混合又は混練（造粒）してもよく、又、性能向上を図るなどのため、各成分を分割、例えば、先ずＭＢの一部又は全部と、成分（Ｇ）の一部又は全部を混合又は混練（造粒）し、その後に残りの成分を混合又は混練（造粒）することなどもできる。
【００７７】
ここで、ペレット状前記マスターバッチとペレット状前記成分（Ｇ）とを、混合（希釈）した混合ペレット組成物が、本発明のポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物において、より広範囲な成形性や物性バランスの発現、より広範囲な用途分野への応用及び成形体などの製造コストの低減効果がより大きいなどの点から、好ましい。
この場合、マスターバッチペレットと、成分（Ｇ）のペレットとの混合比率は、１／９〜９／１が好ましく、１／９〜４／６がより好ましく、２／８〜５／５がさらに好ましい。
該混合比率が９／１を超えると、本発明のポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物の成形性、成形体外観や成形体などの製造コストの低減効果が低下する傾向があり、１／９未満であると、物性バランスが低下する傾向がある。
【００７８】
２．成形体
本発明のポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物は、公知の各種成形方法により成形体にすることができる。
例えば射出成形（ガス射出成形も含む）、射出圧縮成形（プレスインジェクション）、押出成形、中空成形、カレンダー成形、インフレーション成形、一軸延伸フィルム成形、二軸延伸フィルム成形などの成形法などにて成形することによって各種成形体を得ることができる。このうち、射出成形、射出圧縮成形、押出成形の各成形方法が好ましい。
【００７９】
本発明のポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物は、良好な成形性（流動性）の下、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持つ成形体を形成することができ、植物由来成分を含み、環境対応性に優れ、商業生産性を向上（成形体の製造コストを低減）し得るため、年々使用量が増大している各種工業部品分野など、例えば、トリム類、ピラー、グローブボックス、インストルメントパネル、バンパー、フェンダー、バックドアー、各種ハウジング類などの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、住宅設備機器部品、各種工業部品、建材部品などの成形材料として、実用に十分な性能を有している。又、該プロピレン系樹脂組成物は、熱可塑性樹脂であるため繰り返し使用が可能で、マテリアルリサイクルに適した材料といえ、地球環境保護の為のリサイクル運動を推進していく点も含め、その工業的価値は大きい。
【実施例】
【００８０】
以下に実施例を用いて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限り、これによって限定されるものではない。
なお、実施例に於ける各種物性などの測定は、下記要領に従った。
【００８１】
１．測定評価方法
（１）マスターバッチの製造効率性
マスターバッチの製造効率に関して、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の物性バランスを、一定以上の良好な水準にて発現するか否かの観点から、下記の様に評価する。
○；必要溶融混練回数が、単一押出機における１回のみであり、良好である。
△；必要溶融混練回数が、単一押出機若しくは複数の押出機における２回であり、相当程度良好である。
×；必要溶融混練回数が、単一押出機若しくは複数の押出機において、少なくとも通算３回以上必要であり、不良である。
（２）ＭＦＲ
ＪＩＳ−Ｋ７２１０（但し、成分（Ｄ）はＡＳＴＭ−Ｄ１２３８）に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重（但し、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）は１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の条件にて測定する。
ここで、実施例及び比較例の評価欄に示すＭＦＲは、後記（５）高速面衝撃強度測定用の試験片からの切り出しペレットを用いて測定する。
【００８２】
（３）曲げ弾性率
ＩＳＯ１７８（ＪＩＳ−Ｋ７１７１）に準拠し、測定雰囲気温度２３℃にて曲げ速度２ｍｍ／分で測定する。
（４）シャルピー衝撃強度（ノッチ付）
ＪＩＳ−Ｋ７１１１に準拠し、測定雰囲気温度２３℃にて測定する。
ここで、上記（３）及び（４）の試験片の成形は、型締圧８０トンの射出成形機（東芝機械社製ＩＳ８０Ｇ）を使用し、成形温度２００℃、金型温度４０℃の条件にて成形する。
【００８３】
（５）高速面衝撃強度（ハイレート、ＨＲＩＴ（破断エネルギー））
試験機：サーボパルサ高速衝撃試験機 ＥＨＦ−２Ｈ−２０Ｌ形−恒温槽付き（島津製作所製）
試験片の形状：シート（１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍｔ）
試験片の作成方法：型締め圧１７０トンの射出成形機（東芝機械社製ＩＳ１７０）を使用し、成形温度２００℃、金型温度４０℃の条件にて成形する。
試験方法：支持台（穴径３インチ）上に設置した試験片に荷重センサーであるダート（径１／２インチ）を１ｍ／秒の速度で衝突させ、試験片の衝撃荷重における変形破壊挙動を測定し、得られた衝撃パターンにおける亀裂発生点までにおいて吸収された衝撃エネルギーを算出し、材料の面衝撃強度とする。
【００８４】
２．材料
（１）成分（Ａ）ポリプロピレン系樹脂
・チーグラーナッタ触媒を用いて重合され、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が５．９ｇ／１０分、曲げ弾性率が２３５０ＭＰａ、シャルピー衝撃強度（２３℃）が２．５ｋJ／ｍ２である、高結晶性プロピレン単独重合体樹脂（日本ポリプロ社製）
（２）成分（Ｂ）酸変性ポリオレフィン系樹脂
・無水マレイン酸グラフト率０．８重量％の無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アルケマ社製、ＯＲＥＶＡＣ ＣＡ１００）
【００８５】
（３）成分（Ｃ）ポリ乳酸系樹脂
・ＭＦＲ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が３ｇ／１０分である、ポリ乳酸樹脂（ユニチカ社製、ＴＰ−４０００）
（４）成分（Ｄ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
・グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）含量が１２重量％である、エチレン−グリシジルメタクリレート（Ｅ−ＧＭＡ）共重合体（住友化学社製、ボンドファーストＥ）
【００８６】
（５）成分（Ｅ）エラストマー
・ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１３ｇ／１０分、スチレン含量が１３重量％である、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）。
・ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が７ｇ／１０分、ブテン含量が３２重量％である、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）
（６）成分（Ｆ）フィラー
・平均粒径が５．５μｍである、タルク
【００８７】
（７）成分（Ｇ）プロピレン系重合体
・チーグラーナッタ触媒を用いて重合され、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が３０ｇ／１０分である、プロピレン・エチレンブロック共重合体（日本ポリプロ社製、ノバテックＢＣ０３Ｂ）
・チーグラーナッタ触媒を用いて重合され、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が２１ｇ／１０分である、プロピレン単独重合体（日本ポリプロ社製、ノバテックＭＡ１Ｂ）
【００８８】
３．実施例及び比較例
（１）実施例１
（ａ）マスターバッチの製造
先ず、工程（Ｉ）として、ポリ乳酸樹脂（成分（Ｃ）、ＴＰ−４０００）２０重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し９０．９重量％）と、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（成分（Ｄ）、ボンドファーストＥ）２重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し９．１重量％）と、該成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との配合物１００重量部に対して安定剤として、フェノール系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．１重量部、リン系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）０．０５重量部をブレンドしたものを、同方向回転２軸押出機（日本製鋼所社製：ＴＥＸ３０α）の押出部前段部から供給して、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、押出量１０ｋｇ／Ｈ、混練温度１８０℃の条件で溶融混練した（表１参照）。
【００８９】
継いで工程（ＩＩ）として、高結晶性プロピレン単独重合体樹脂（成分（Ａ））１０重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３０．３重量％）、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（成分（Ｂ）、ＯＲＥＶＡＣ ＣＡ１００）１重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３重量％）と、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合物１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．１重量部、リン系酸化防止剤（ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）０．０５重量部とを、サイドフィーダーを用いて、該押出機の混練部中途から供給して、混練中の前記溶融混練組成物（成分（Ｃ）＋成分（Ｄ））２２重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し６６．７重量％）と共に、前記条件下で溶融混練を継続して、溶融混練組成物（マスターバッチ）を得た。この際、これらの配合率は、サイドフィード吐出量及び該押出機の吐出量などを調節して行った。
なお、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対する成分（Ｃ）の含有率は６０．６重量％である（表１参照）。
【００９０】
（ｂ）ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物の製造、評価
前記工程（Ｉ）と、それに継ぐ工程（ＩＩ）により得られたマスターバッチ（ペレット状）３３重量％（ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して）と、成分（Ｇ）プロピレン系重合体（ノバテックＢＣ０３Ｂペレット）６７重量％（ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して）とを、Ｖブレンダーにて充分混合し、この混合物を前記方法にて成形、評価した。評価結果を表１に示す。
【００９１】
（２）実施例２
工程（ＩＩ）において、成分（Ａ）を５重量部（成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量％に対し１５．１５重量％）に変更し、さらに成分（Ｅ）として、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を、５重量部（成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量％に対し１５．１５重量％）配合した以外は、実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
（３）実施例３
ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物の製造、評価において、成分（Ｇ）として、ノバテックＭＡ１Ｂペレットを用いた以外は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００９２】
（４）実施例４
工程（Ｉ）において、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の配合を、それぞれ３０重量部（成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量％に対し８９．６重量％）、３．５重量部（成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量％に対し１０．４重量％）とし、工程（ＩＩ）において、成分（Ａ）を１０．５重量部（成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量％に対し２１重量％）、成分（Ｂ）を１重量部（成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量％に対し２重量％）とし、さらに、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物の製造、評価において、ＭＢと成分（Ｇ）との混合比率を、重量比で５０／５０とした以外は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示す。
（５）実施例５
工程（ＩＩ）において、成分（Ｅ）として、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）を５重量部（成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量％に対し１５．１５重量％）配合した以外は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００９３】
（６）実施例６
工程（ＩＩ）において、さらに、タルク（成分（Ｆ））を、５重量部（成分（Ａ）〜（Ｆ）の合計１００重量％に対し１３．１５重量％）配合し、さらに、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物の製造、評価において、ＭＢと成分（Ｇ）との混合比率を、重量比で３８／６２とした以外は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示す。
（７）実施例７
一旦、実施例１の工程（Ｉ）に当たる部分、すなわち、成分（Ｃ）２０重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し９０．９重量％）と成分（Ｄ）２重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し９．１重量％）と、添加剤とをブレンドしたものを、同方向回転２軸押出機（ＴＥＸ３０α）全体を用い（前段後段を通じ）、溶融混練した。
その後、該溶融混練組成物（成分（Ｃ）＋成分（Ｄ））を２２重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し６６．７重量％）と、成分（Ａ）１０重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３０．３重量％）と、成分（Ｂ）１重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３重量％）と、添加剤とをブレンドしたものを、再び同一の前記押出機前段部から供給して該押出機全体を用い、溶融混練した。すなわち、実施例１の工程（Ｉ）に当たる部分と、工程（ＩＩ）に当たる部分とを、個別に、同一押出機を用いて２回に亘り行なった。この点以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００９４】
（８）比較例１
工程（ＩＩ）において、成分（Ｂ）を配合せず、成分（Ａ）を１１重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３３．３重量％）配合した以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
（９）比較例２
工程（Ｉ）において、成分（Ｄ）を配合せず、成分（Ｃ）を２２重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し６６．７重量％）配合した以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
【００９５】
（１０）比較例３
工程（Ｉ）において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合を、それぞれ１０重量部（成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００重量％に対し９０．９重量％）、１重量部（成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００重量％に対し９．１重量％）とし、工程（ＩＩ）において、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の配合を、２０重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し６０．６重量％）、２重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し６．１重量％）とし、前記溶融混練組成物（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））１１重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３３．３重量％）と共に、溶融混練した以外は実施例１と同様に行った。
すなわち、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混練工程と、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との混練工程の順序を、実施例１と逆に行った。この点以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
【００９６】
（１１）比較例４
高結晶性プロピレン単独重合体樹脂（成分（Ａ））１０重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３０．３重量％）と、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（成分（Ｂ）、ＯＲＥＶＡＣ ＣＡ１００）１重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３重量％）と、ポリ乳酸系樹脂（成分（Ｃ）、ＴＰ−４０００）２０重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し６０．６重量％）と、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（成分（Ｄ）、ボンドファーストＥ）２重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し６．１重量％）と、該成分（Ａ）〜成分（Ｄ）の配合物１００重量部に対して安定剤として、フェノール系酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．１重量部、リン系酸化防止剤（ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）０．０５重量部をブレンドしたものを、前記押出機（ＴＥＸ３０α）の押出部前段部から供給して該押出機全体を用い、溶融混練した。すなわち、実施例１に示す全成分を、一括して工程（Ｉ）のみで溶融混練した。この点以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
【００９７】
【表１】
【００９８】
【表２】
【００９９】
４．評価
表１に示す結果から、本発明の必須構成要件における各規定を満たす実施例１〜７に示すマスターバッチ及びそれを用いたポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物は、何れもマスターバッチの製造効率性が良好ないし相当程度良好である上に、成形性（流動性、ＭＦＲ）、曲げ弾性率、シャルピー衝撃強度、高速面衝撃強度（破断エネルギー）ともに改良されている。
これらのものは、前記の諸性能に加え、環境対応性に優れ、商業生産性を向上（製造コストを低減）し得るため、自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、住宅設備機器部品、各種工業部品、建材部品などに適する性能を有していることが明白になっている。
【０１００】
一方、表２に示す結果から、比較例１〜４に示すマスターバッチ及びそれを用いたポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物は、これらの性能バランスが不良で見劣りしている。
例えば、工程（ＩＩ）において、成分（Ｂ）を配合しない、比較例１のマスターバッチを用いたポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物において、マスターバッチの製造効率性は良好であるが、高速面衝撃強度（破断エネルギー、以下単に面衝撃ともいう。）は、実施例１と著しい差異が生じた。これは、工程（ＩＩ）における成分（Ｂ）の配合有無により、面衝撃の向上効果が著しく異なり、成分（Ｂ）が、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
又、工程（Ｉ）において、成分（Ｄ）を配合しない、比較例２のマスターバッチを用いたポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物において、マスターバッチの製造効率性は良好であるが、面衝撃は、実施例１と著しい差異が生じた。
これは、工程（Ｉ）における成分（Ｄ）の配合有無により、面衝撃の向上効果が著しく異なり、成分（Ｄ）が、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
【０１０１】
又、工程（Ｉ）において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を配合混練し、継いで工程（ＩＩ）において、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とを配合混練した、すなわち、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混練工程と、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との混練工程の順序を、実施例１と逆に行った、比較例３のマスターバッチを用いたポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物において、マスターバッチの製造効率性は良好であるが、面衝撃は、実施例１と著しい差異が生じた。これは、工程（Ｉ）における配合混練する成分内容と、工程（ＩＩ）における配合混練する成分内容とにより、面衝撃の向上効果が著しく異なり、工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）における配合混練する各成分内容が、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
又、実施例１に示す全成分を、一括して工程（Ｉ）のみで溶融混練した、比較例４のマスターバッチを用いたポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物において、マスターバッチの製造効率性は良好であるが、面衝撃は、実施例１と著しい差異が生じた。これは、溶融混練工程が、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
以上における各実施例と各比較例の結果から、本発明の構成と各要件の合理性と有意性が実証され、さらに、本発明の従来技術に対する優位性も明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明のポリ乳酸含有マスターバッチ、その製造方法、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物及びその成形体は、良好な成形性（流動性）の下、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持ち、環境対応性に優れる上に、製造効率性に優れるなど経済性にも優れる。
このため、例えば、トリム類、ピラー、グローブボックス、インストルメントパネル、バンパー、フェンダー、バックドアー、各種ハウジング類などの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、住宅設備機器部品、各種工業部品、建材部品などに好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸含有マスターバッチ、その製造方法、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関し、さらに詳しくは、成形性（流動性）に優れ、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持つ成形体を形成することができ、環境対応性に優れ、商業生産性を向上（成形体の製造コストを低減）し得るポリ乳酸含有マスターバッチ、その製造方法、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年環境問題の高まりから、使用済みのプラスチック製品は、自然環境中で経時的に分解・消失し、最終的に自然環境に悪影響を及ぼさないことが求められている。従来のプラスチックは、自然環境中で長期にわたって安定であり、しかも嵩比重が小さいため、廃棄物埋め立て地の短命化を促進したり、自然の景観や野生動植物の生活環境を損なったりする問題点が指摘されていた。そこで、生分解性樹脂材料が注目を集めるようになった。生分解性樹脂は、土壌中や水中で、加水分解や生分解によって徐々に崩壊・分解が進行し、微生物の作用により最終的には無害な分解物となることが知られている。また、コンポスト（堆肥化）処理によって、容易に廃棄物処理を行うことができる。
【０００３】
実用化され始めている生分解性樹脂としては、脂肪族ポリエステル、変性ＰＶＡ、セルロースエステル化合物、デンプン変性体、及びこれらのブレンド体等がある。これらの生分解性樹脂材料は、それぞれ固有の特徴を有し、この特徴に応じた用途展開が考えられる。
中でも脂肪族ポリエステルが、幅広い特性と汎用樹脂に近い加工性を有するため広く使われ始めている。また、脂肪族ポリエステルの中でも乳酸系樹脂は、透明性・剛性・耐熱性等が優れていることから、ポリスチレンやポリエチレンテレフタレートの代替材料として、包装フィルム分野や射出成形分野において注目されている。
【０００４】
更に近年ではプラスチックの原料として、従来の石油化学製品由来のものではなく、植物原料由来のプラスチックを利用することが、環境保護の観点から求められてきている。
乳酸系樹脂を初めとした生分解性プラスチックの多くは、植物原料由来が可能であり、その意味からもこれら樹脂が注目されている。
【０００５】
しかしながら、ポリ乳酸は、ポリプロピレンなどの汎用樹脂と比較して耐熱性や耐衝撃性などに劣るという欠点を有している。そのため、ポリ乳酸の特性を改善するための様々な試みがなされている。例えば特許文献１には、脂肪族ポリエステル１００重量部と平均繊維長が１〜５０ｍｍの強化用生分解性繊維５〜５００重量部とからなる繊維強化成形体が開示されている。このような改良技術を基に、乳酸系樹脂が各種用途に展開されつつあるが、物性は汎用樹脂とくらべて十分とはいえず、用途展開には限りがあった。
【０００６】
さらに、ポリ乳酸などの樹脂の物性改良方法として従来から知られているものに、ポリマーブレンドあるいはポリマーアロイといわれる技術がある。複数種の樹脂を強制的に混合、混練し、耐衝撃性や柔軟性、剛性、耐熱性の向上が試みられている。例えば特許文献２には、乳酸を主成分とする脂肪族ポリエステル８５〜９９重量％とシンジオタクチックポリプロピレン１〜１５重量％とからなる自然分解性樹脂組成物が開示されている。また、特許文献３には、ポリ乳酸に変性オレフィン化合物を混合することにより耐衝撃性が向上したポリ乳酸系樹脂組成物が開示されている。この様にして樹脂の物性改良が行われているが、一般に異種の高分子は互いに相溶し難く、性能の向上は十分とはいえなかった。
【０００７】
そこで、相溶化剤の添加によって異種高分子同士の相溶性を向上させることがある。例えば特許文献４には、脂肪族ポリエステル樹脂及びポリオレフィン樹脂に、相溶化剤としてくし型構造を持つグラフトポリマーを配合してなる組成物を加熱溶融したフィルムが開示されている。また、特許文献５には、ポリオレフィン樹脂とポリ乳酸樹脂と両者に対して相溶性を示す熱可塑性樹脂とからなる熱可塑性樹脂成形体が開示されている。
さらに、特許文献６にはポリオレフィン、脂肪族ポリエステル系生分解性ポリマー、酸またはエポキシ基含有ポリオレフィンからなり、ポリオレフィンがマトリックスを形成し、脂肪族系生分解性ポリマーがドメインを形成し、ドメインの周囲を酸またはエポキシ基含有ポリオレフィンが取り囲む分散構造を有する組成物が開示されている。また、特許文献７には、結晶性プロピレン系重合体、ポリ乳酸樹脂、エポキシ基を有するエチレン系重合体及びエポキシ基を有するエチレン系重合体と異なるエラストマー類からなる引張破断伸び、耐衝撃性および光沢に優れる樹脂組成物が開示されている。
【０００８】
また、特許文献８には、特定のプロピレン系重合体、ポリ乳酸系樹脂、エポキシ基を含有するエチレン系重合体、必要に応じエラストマー類からなり、機械的強度や成形品の収縮率の異方性、寸法安定性及び外観等が改善されたプロピレン系樹脂組成物が開示されている。また、特許文献９には、特定のプロピレン系重合体、ポリ乳酸系樹脂、エポキシ基を含有するエチレン系重合体及び／又はα，β−不飽和グリシジルエステルがグラフトされてなる変性プロピレン系重合体からなる樹脂組成物に熱膨張性マイクロカプセルを添加する、軽量で機械的強度に優れ、金型汚染の少ない成形体の製造方法が開示されている。
確かに、この様な相溶化剤成分などを配合することなどにより分散構造（特に分散径）などが改善され、耐衝撃性等の機械物性や成形体外観などは向上している。しかしながら、より高い品質が求められる自動車部品向け材料などには、未だ性能が不十分である。
さらに、幅広い分野への応用をはかるには、これらの性能に加え、より一層の商業生産性（製造効率性）の向上、すなわち成形体の製造コストのさらなる低減が必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平９−１６９８９７号公報
【特許文献２】特開平１０−２５１４９８号公報
【特許文献３】特開平９−３１６３１０号公報
【特許文献４】特開平６−２６３８９２号公報
【特許文献５】特開２００６−７０２１０号公報（請求項５、請求項６）
【特許文献６】特開２００６−７７０６３号公報
【特許文献７】特開２００７−２７７４４４号公報
【特許文献８】特開２００９−１５５５１７号公報
【特許文献９】特開２００９−１４４０６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、上記した従来技術の問題点に鑑み、成形性（流動性）に優れ、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持つ成形体を形成することができ、環境対応性に優れ、商業生産性を向上し得るポリ乳酸含有マスターバッチ、その製造方法、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物及びその成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有し、かつ特定の工程（Ｉ）とこれに続く工程（ＩＩ）とからなる混練工程を経て製造されるポリ乳酸含有マスターバッチ及びこれを用いたポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物を調製したところ、成形性（流動性）に優れ、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持つ成形体を形成することができ、環境対応性に優れ、商業生産性（成形体の製造コストを低減）を向上し得ることを見出した。
また、特定の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）とを含むポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法により、成形性（流動性）に優れ、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持つ成形体を形成することができるポリ乳酸マスターバッチを製造することができ、その成形体は、環境対応性に優れ、商業生産性（成形体の製造コストを低減）を向上し得ることを見出した。
それらの知見に、さらに検討を重ね、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記の成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超えて含有するポリ乳酸含有マスターバッチであって、
下記の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）からなる混練工程を経て製造されることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融混練する工程
【００１３】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、さらに、成分（Ｅ）エラストマー及び／又は成分（Ｆ）フィラーを含有することを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００１４】
また、本発明の第３の発明によれば、第２の発明において、成分（Ｅ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１〜３０重量％含有することを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００１５】
また、本発明の第４の発明によれば、第２又は３の発明において、成分（Ｆ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１〜３０重量％含有することを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００１６】
また、本発明の第５の発明によれば、第２〜４のいずれかの発明において、工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）の生成物と、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、並びに成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）とを溶融混練する工程であることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００１７】
また、本発明の第６の発明によれば、第２〜５のいずれかの発明において、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５１〜９０重量％であり、
成分（Ａ）、成分（Ｂ）並びに成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）の合計量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１０〜４９重量％であり、かつ、
成分（Ｂ）／成分（Ａ）の重量比は、０．５未満であることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００１８】
また、本発明の第７の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明において、成分（Ｃ）は、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸を主成分とすることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００１９】
また、本発明の第８の発明によれば、第１〜７のいずれかの発明において、成分（Ｄ）は、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体であることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００２０】
また、本発明の第９の発明によれば、第１〜８のいずれかの発明において、成分（Ｂ）は、酸量が不飽和カルボン酸換算で０．０５〜１０重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂であることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００２１】
また、本発明の第１０の発明によれば、第１〜９のいずれかの発明において、成分（Ａ）は、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以上であることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチが提供される。
【００２２】
また、本発明の第１１の発明によれば、下記の成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超えて含有するポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法であって、
下記の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）を含むことを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法が提供される。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融混練する工程
【００２３】
また、本発明の第１２の発明によれば、第１１の発明において、工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）の生成物、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と、さらに、成分（Ｅ）エラストマー及び／又は成分（Ｆ）フィラーを、それぞれマスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１〜３０重量％配合し、溶融混練する工程であることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法が提供される。
【００２４】
また、本発明の第１３の発明によれば、第１１又は１２の発明において、工程（Ｉ）は、成分（Ｄ）と、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超える成分（Ｃ）を溶融混練する工程であることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法が提供される。
【００２５】
また、本発明の第１４の発明によれば、第１１〜１３のいずれかの発明において、工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）の溶融混練温度は、２４０℃以下であることを特徴とするポリ乳酸含有含有マスターバッチの製造方法が提供される。
【００２６】
また、本発明の第１５の発明によれば、第１〜１０のいずれかの発明のポリ乳酸含有マスターバッチと、成分（Ｇ）プロピレン系重合体を混合又は混練してなることを特徴とするポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物が提供される。
【００２７】
また、本発明の第１６の発明によれば、第１５の発明において、ポリ乳酸含有マスターバッチと成分（Ｇ）の重量比は、１／９〜９／１であることを特徴とするポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物が提供される。
【００２８】
また、本発明の第１７の発明によれば、第１５又は１６の発明のポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体が提供される。
【発明の効果】
【００２９】
本発明のポリ乳酸含有マスターバッチ、その製造方法、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物及びその成形体によれば、ポリ乳酸系樹脂などをマスターバッチ化して、プロピレン系重合体にて希釈成形又は混練・成形することにより、良好な成形性（流動性）の下、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持つ成形体を形成することができ、環境対応性に優れ、商業生産性を向上（成形体の製造コストを低減）し得るため、例えば、トリム類、ピラー、グローブボックス、インストルメントパネル、バンパー、フェンダー、バックドアー、各種ハウジング類などの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、住宅設備機器部品、各種工業部品、建材部品などの分野に好適に用いることができるという効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明のポリ乳酸含有マスターバッチ、その製造方法、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物及びその成形体について、各項目ごとに詳細に説明する。
【００３１】
Ｉ．ポリ乳酸含有マスターバッチ
１．構成
本発明のポリ乳酸含有マスターバッチ（以下、単にマスターバッチ又はＭＢともいう。）は、下記の成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超えて含有するポリ乳酸含有マスターバッチであって、下記の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）からなる混練工程を経て製造されることを特徴とする。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融混練する工程
【００３２】
（１）成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
本発明に用いられる成分（Ａ）ポリプロピレン系樹脂（以下単に成分（Ａ）ともいう。）は、特に限定するものではなく、公知のポリプロピレン系樹脂をいずれも使用できる。ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体樹脂及びプロピレン・α−オレフィン共重合体樹脂（ブロック共重合体樹脂およびランダム共重合体樹脂を含む）から選ばれる１種以上の結晶性ポリプロピレン樹脂、又は該結晶性ポリプロピレン樹脂とプロピレン以外のα−オレフィンの単独重合体樹脂若しくは共重合体樹脂との混合物が好ましい。上記共重合体樹脂としては、耐衝撃性プロピレン共重合体樹脂（ＩＣＰ）、例えばプロピレン−エチレンブロック共重合体樹脂が挙げられる。
ここで、成分（Ａ）は、メルトフローレート（以下ＭＦＲと記す。）（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以上、さらには４ｇ／１０分以上のプロピレン単独重合体樹脂及びプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂が、本発明のマスターバッチ及びポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物（以下単にプロピレン系樹脂組成物ともいう。）の物性バランスを向上させ易いなどの点から好ましく、高結晶性プロピレン単独重合体樹脂がより好ましい。ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
【００３３】
成分（Ａ）の製造方法は、特に限定するものではなく、公知の方法、例えばチーグラー系触媒、メタロセン系触媒などの高立体規則性触媒を用いてスラリー重合、気相重合または液相塊状重合により製造されたものを用いることができる。また、重合方法としては、従来公知の方法を用いることができ、バッチ重合および連続重合のどちらの方式も採用することができる。
また、これらの成分（Ａ）は２種以上混合して使用してもよい。
【００３４】
本発明のマスターバッチにおいて、成分（Ａ）の含有量は、その下限は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、好ましくは９．７重量％以上、より好ましくは９．８重量％以上、さらに好ましくは９．９重量％以上である。一方、その上限は、好ましくは４８．９重量％以下、より好ましくは４８．８重量％以下、さらに好ましくは４８．７重量％以下である。成分（Ａ）が４８．９重量％を超えると、本発明のマスターバッチやプロピレン系樹脂組成物が環境対応したものであるとは言い難い。一方、９．７重量％未満では、マスターバッチとしてプロピレン系重合体と希釈成形する際、プロピレン系重合体との相溶性が悪くなり、プロピレン系樹脂組成物の物性バランスが低下するおそれがある。
なお、本発明において、「マスターバッチを構成する各成分の合計量」とは、本発明のマスターバッチを構成する各成分、すなわち、成分（Ａ）〜後記する成分（Ｆ）の合計量をいう。
【００３５】
（２）成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
本発明に用いられる成分（Ｂ）酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂（以下単に成分（Ｂ）ともいう。）は、エポキシ基を含まない変性ポリオレフィンであれば、特に制限はなく、従来公知のものを用いることができる。
成分（Ｂ）のうち、酸変性ポリオレフィン系樹脂は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン化合物共重合体（ＥＰＤＭなど）、エチレン−芳香族モノビニル化合物−共役ジエン化合物共重合ゴムなどのポリオレフィンを、例えばマレイン酸又は無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸を用いてグラフト共重合し、変性したものである。このグラフト共重合は、例えば上記ポリオレフィンを適当な溶媒中において、ベンゾイルパーオキシドなどのラジカル発生剤を用いて、不飽和カルボン酸と反応させることにより行われる。また、不飽和カルボン酸又はその誘導体の成分は、ポリオレフィン用モノマーとのランダムもしくはブロック共重合によりポリマー鎖中に導入することもできる。
【００３６】
変性のため使用される不飽和カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基及び必要に応じてヒドロキシル基やアミノ基などの官能基が導入された重合性二重結合を有する化合物が挙げられる。また不飽和カルボン酸の誘導体としては、これらの酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩等があり、その具体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸モノアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、メタクリル酸ナトリウム等を挙げることができる。好ましくは無水マレイン酸である。
【００３７】
また、グラフト反応条件としては、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキシド類、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３等のパーオキシエステル類、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ヒドロパーオキシ）ヘキサン等のヒドロパーオキシド類等の有機過酸化物を、前記ポリオレフィン１００重量部に対して０．００１〜１０重量部程度用いて、８０〜３００℃程度の温度で、溶融状態又は溶液状態で反応させる方法が挙げられる。
【００３８】
ヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂は、ヒドロキシル基を含有する変性ポリオレフィン系樹脂である。変性ポリオレフィン系樹脂は、ヒドロキシル基を適当な部位、例えば、主鎖の末端や側鎖に有していてもよい。
ヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂を構成するオレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセンなどのα−オレフィンの単独又は共重合体、前記α−オレフィンと共重合性単量体との共重合体などが例示できる。好ましいヒドロキシ変性オレフィン系樹脂には、ヒドロキシ変性ポリエチレン系樹脂（例えば、低密度、中密度又は高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体など）、ヒドロキシ変性ポリプロピレン系樹脂（例えば、アイソタクチックポリプロピレンなどのポリプロピレンホモポリマー、プロピレンとα−オレフィン（例えば、エチレン、ブテン、ヘキサンなど）とのランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合体など）、ヒドロキシ変性ポリ（４−メチルペンテン−１）などが例示できる。前記反応性基を導入するための単量体としては、例えば、ヒドロキシル基を有する単量体（例えば、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど）が例示できる。
ヒドロキシル基を有する単量体による変性量は、オレフィン系樹脂に対して、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％程度である。ヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂の平均分子量は特に限定されない。
【００３９】
本発明で用いるヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ００７０で規定される水酸基価が１．０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのもので、好ましくは５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸基価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、衝撃性が悪化するおそれがある。一方、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、加工性が悪化するおそれがある。
このようなヒドロキシ変性されたポリオレフィン系樹脂は、市販のものから適宜選択して用いることができ、例えばユーメックスシリーズ（三洋化成工業（株）製）等の市販のものを用いることができる。
【００４０】
好ましい成分（Ｂ）としては、エチレン及び／又はプロピレンを主たるポリマー構成単位とするオレフィン系重合体に無水マレイン酸をグラフト重合することにより変性したもの、エチレン及び／又はプロピレンを主体とするオレフィンと無水マレイン酸とを共重合することにより変性したもの等が挙げられる。具体的には、ポリエチレン／無水マレイン酸グラフトエチレン・ブテン−１共重合体の組み合わせ、又はポリプロピレン／無水マレイン酸グラフトポリプロピレンの組み合わせ等が挙げられる。
これらの成分（Ｂ）は２種以上混合して使用してもよい。
【００４１】
酸変性ポリオレフィン系樹脂において、酸量（酸変性量）は特に限定されないが、好ましくは酸量が無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸換算で、酸変性ポリオレフィン系樹脂を１００重量％として平均で好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．０７〜５重量％である。ここで、前記不飽和カルボン酸としては、無水マレイン酸が好ましい。
成分（Ｂ）中の酸基の量がこの範囲では、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）からなる溶融混練組成物に対する樹脂の含浸性、密着性が十分なものとなるため、衝撃性が飛躍的に向上したマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物が得られ、また酸基の量が過大になって加工性を損ねたり、成分（Ｂ）全体が脆性になり衝撃性が失われることもない。
【００４２】
本発明のマスターバッチにおいて、成分（Ｂ）／成分（Ａ）の重量比は、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．４５以下、さらに好ましくは０．４以下である。成分（Ｂ）／成分（Ａ）の重量比が、０．５を超えるとマスターバッチとしてプロピレン系重合体と希釈成形する際、プロピレン系重合体との相溶性が悪くなり、プロピレン系樹脂組成物の物性バランスが低下し、経済性も低下するおそれがある。
【００４３】
本発明のマスターバッチにおいて、成分（Ｂ）の含有量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、その下限が、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、さらに好ましくは０．３重量％以上である。一方、その上限は、好ましくは５重量％以下、より好ましくは４．５重量％以下、さらに好ましくは４重量％以下である。成分（Ｂ）が５重量％を超えると、本発明のマスターバッチの加工性を損ねたり、マスターバッチやプロピレン系樹脂組成物が脆性になり衝撃性が失われるおそれがあり、０．１重量％未満であると、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とからなる溶融混練組成物に対する樹脂の含浸性、密着性が不十分なものとなるため、衝撃性が飛躍的に向上したマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物は得られないおそれがある。
【００４４】
（３）成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
本発明に用いられる成分（Ｃ）ポリ乳酸系樹脂（以下単に成分（Ｃ）ともいう。）は、乳酸単位を少なくとも５０モル％以上、好ましくは７５モル％以上含有する重合体を主成分とする重合体組成物であるものが好ましい。
この様な成分（Ｃ）は、乳酸の重縮合や乳酸の環状二量体であるラクチドの開環重合によって合成することができ、また、該重合体の性質を著しく損なわない範囲で、乳酸と共重合可能な他のモノマーを共重合させたものや、他の樹脂および添加剤などが混合された組成物でもよい。
【００４５】
乳酸と共重合可能なモノマーとしては、ヒドロキシカルボン酸（例えば、グリコール酸、カプロン酸等）、脂肪族多価アルコール（例えば、ブタンジオール、エチレングリコール等）および脂肪族多価カルボン酸（例えば、コハク酸、アジピン酸等）が挙げられる。
成分（Ｃ）が共重合体の場合、共重合体の配列の様式は、ランダム共重合体、交替共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などのいずれの様式でもよい。また、前記共重合体は、少なくとも一部が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール／プロピレングリコール共重合体、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の二官能以上の多価アルコール；キシリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート等の多価イソシアネート；セルロース、アセチルセルロース、エチルセルロース等の多糖類などが共重合されたものでもよい。さらに、少なくとも一部が、線状、環状、分岐状、星形、三次元網目構造などのいずれの構造をとってもよい。
【００４６】
成分（Ｃ）は、上記原料を直接脱水重縮合する方法、或いは、上記乳酸類やヒドロキシカルボン酸類の環状二量体、例えばラクタイドやグリコライド、又はε−カプロラクトンのような環状エステル中間体を開環重合させる方法等により得られる。
上記原料を直接脱水重縮合して製造する場合、原料である乳酸類を、又は乳酸類とヒドロキシカルボン酸類とを、或いは、脂肪族ジカルボン酸類と脂肪族ジオール類とを有機溶媒、好ましくはフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除いて実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合する方法が挙げられる。成分（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは５万〜１００万、より好ましくは１０万〜５０万である。分子量が前記範囲であることにより、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の耐熱性、衝撃強度、成形性及び加工性が良好となる。
【００４７】
この様な成分（Ｃ）の中ではポリ乳酸が好ましい。ポリ乳酸として、Ｌ体又はＤ体の構成成分が高くなると耐熱性等が向上することから、Ｌ体又はＤ体の量が、９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、最も好ましくは９８モル％以上であることが望ましい。
【００４８】
本発明に用いられる成分（Ｃ）において、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は特に限定されないが、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜１０ｇ／１０分、である。該ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満の場合、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の成形性や物性バランスが低下する傾向にあり、５０ｇ／１０分を超える場合、衝撃強度などの物性バランスが低下する傾向にある。ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
また、これらの成分（Ｃ）は２種以上混合して使用してもよい。
【００４９】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の含有量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、その下限は、５０重量％を超える量、好ましくは６０重量％以上である。一方、その上限は、８９重量％以下であることが好ましい。
成分（Ｃ）が８９重量％を超えると、本発明のマスターバッチの成分（Ａ）との相溶性が低下し、マスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の物性バランスが低下するおそれがある。５０重量％以下では、環境対応したマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物であるとは言い難い。
【００５０】
（４）成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
本発明で用いられる成分（Ｄ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂（以下単に成分（Ｄ）ともいう。）は、分子中にエポキシ基が導入されたポリオレフィンである。
この成分（Ｄ）は、好ましくは、エチレンまたは炭素数３〜２０のα−オレフィンとエポキシ基含有単量体とに基づく構成単位からなるが、該成分（Ｄ）の性質を著しく損なわない範囲で、他のモノマーに基づく構成単位をごく少量、例えば５重量％以下の量で含有していてもよい。
【００５１】
この様な成分（Ｄ）は、好ましくは、エチレン又は炭素数３〜２０のα−オレフィンとエポキシ基含有単量体とを共重合させることによって製造できる。エチレン又は炭素数３〜２０のα−オレフィン並びにエポキシ基含有単量体は、それぞれ１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
エチレン又は炭素数３〜２０のα−オレフィンの中では、エチレン及びプロピレンが好ましい。すなわち成分（Ｄ）としては、エポキシ変性ポリエチレン及びエポキシ変性ポリプロピレンが好ましい。
前記エポキシ変性ポリエチレン又はエポキシ変性ポリプロピレンのＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８，１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好ましくは０．０１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分である。ＭＦＲがこの範囲内にあると、より流動性が高く成形性の良いマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。
【００５２】
エポキシ基含有単量体としては、例えばα，β−不飽和酸のグリシジルエステルが挙げられる。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルとは下記一般式（１）（式中、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。）で示される化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジルなどであり、特にメタクリル酸グリシジルが好ましい。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルに基づく構成単位の含量は、エポキシ基含有ポリオレフィン１００重量％当たり１〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％の範囲が適当である。
【００５３】
【化１】
【００５４】
エチレン又は炭素数３〜２０のα−オレフィンとエポキシ基含有単量体とを共重合させた共重合体には、さらに前記の酸変性ポリオレフィン系樹脂における酸に該当する酢酸ビニル、アクリル酸メチルなどの単量体が共重合されてなる重合体もあるが、本発明においてはエポキシ基含有単量体が含まれている限りエポキシ変性ポリオレフィンに分類されるものとする。
またエポキシ変性ポリオレフィンは、ポリオレフィンをエポキシ基含有化合物でグラフトすることによっても製造できる。
【００５５】
市販品の例としては、住友化学株式会社製「ボンドファースト（登録商標）」等の名で市販されるエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（Ｅ−ＧＭＡ共重合体）が挙げられる。該共重合体中のＧＭＡ単位の含有量は、３〜１５重量％程度である。
また、これらの成分（Ｄ）は２種以上混合して使用してもよい。
【００５６】
本発明のマスターバッチにおいて、成分（Ｄ）の含有量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、その下限が、好ましくは１重量％以上、より好ましくは１．５重量％以上、さらに好ましくは２重量％以上である。一方、その上限は、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１９重量％以下、さらに好ましくは１８重量％以下である。成分（Ｄ）が２０重量％を超えると、マスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の成形加工性や剛性が低下するおそれがあり、１重量％未満になると、衝撃性が飛躍的に向上したマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物が得られないおそれがある。
【００５７】
（５）成分（Ｅ）：エラストマー
本発明で必要に応じ用いられる成分（Ｅ）エラストマー（以下単に成分（Ｅ）ともいう。）は、特に限定するものではなく、各種エラストマー、具体的には公知のエチレン系エラストマーやスチレン系エラストマーなどを使用できる。
これらの成分（Ｅ）は２種以上混合して使用してもよい。
【００５８】
エチレン系エラストマーとしては、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーやエチレン・α−オレフィン・ジエン三元共重合体エラストマーなどが挙げられる。
具体例としては、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー（エチレンプロピレンゴム；ＥＰＲ）、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン・ヘキセン共重合体エラストマー（ＥＨＲ）、エチレン・オクテン共重合体エラストマー（ＥＯＲ）、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体エラストマー（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。
これらのエチレン系エラストマーの製造法は、特に限定されるものではなく、公知の方法、条件の中から適宜に選択される。
【００５９】
スチレン系エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体又はこれらの水素添加物を使用できる。好ましくは、ポリスチレン構造を有するＡセグメントの含量が１〜８０重量％、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは７〜３５重量％であり、エチレン・ブチレン又はエチレン・プロピレン構造を示すＢセグメントと共に、次式の構造を構成するブロック共重合体を使用できる。
Ａ−Ｂ 又は、 Ａ−Ｂ−Ａ
Ａセグメントの含有量が８０重量％を超えると、衝撃性が劣るおそれがある。なお、ポリスチレン構造単位の含有量は、赤外スペクトル分析法、１３Ｃ−ＮＭＲ法などの常法によって測定される値である。
具体例としては、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。
該ブロック構造を有するエラストマー共重合体は、上記構造式に示すようなトリブロック構造とジブロック構造の混合物であってもよい。これらのブロック共重合体は、一般的なアニオンリビング重合法で製造することができる。これには、逐次的にスチレン、ブタジエン、スチレンを重合しトリブロック体を製造した後に水添する方法（ＳＥＢＳの製造方法）と、スチレン−ブタジエンのジブロック共重合体をはじめに製造した後、カップリング剤を用いてトリブロック体にした後水添する方法がある。また、ブタジエンの代わりにイソプレンを用いることにより、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック体の水素添加物（ＳＥＰＳ）も製造することができる。
【００６０】
これらの成分（Ｅ）の中では、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン・オクテン共重合体エラストマー（ＥＯＲ）、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）及びスチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が好ましい。
【００６１】
本発明のマスターバッチにおいて、必要に応じ用いられる成分（Ｅ）の含有量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、その下限が、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上、さらに好ましくは３重量％以上である。一方、その上限は、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。成分（Ｅ）が３０重量％を超えると、マスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の剛性が低下する傾向があり、１重量％未満になると、衝撃性が低下する傾向がある。
【００６２】
（６）成分（Ｆ）：フィラー
本発明で必要に応じ用いられる成分（Ｆ）フィラー（以下単に成分（Ｆ）ともいう。）は、特に限定するものではなく、公知の無機や有機の各種フィラーを使用できる。
具体例としては、シリカ、ケイ藻土、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、ワラストナイト、カーボンブラック、木粉、塩基性硫酸マグネシウム繊維（マグネシウムオキシサルフェート繊維）、チタン酸カリウム繊維、炭素繊維、ガラス繊維、綿などの天然繊維、合成繊維などが挙げられる。
これらのなかで、タルク、ガラス繊維、塩基性硫酸マグネシウム繊維（マグネシウムオキシサルフェート繊維）が好ましく、なかでもタルクが、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の物性バランス、経済性などに優れ、より好ましい。
これら成分（Ｆ）の製造法は、特に限定されるものではなく、公知の方法、条件の中から適宜に選択される。
また、これらの成分（Ｆ）は２種以上混合して使用してもよい。
【００６３】
本発明のマスターバッチにおいて、必要に応じ用いられる成分（Ｆ）の含有量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、その下限が、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上、さらに好ましくは３重量％以上である。一方、その上限は、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。成分（Ｆ）が３０重量％を超えると、マスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の衝撃性や成形体外観が低下する傾向があり、１重量％未満になると、剛性や寸法安定性が低下する傾向がある。
【００６４】
（７）その他の任意成分
本発明のマスターバッチには、上記の成分（Ａ）〜（Ｆ）の他に、必要に応じて、本発明の効果が著しく損なわれない範囲内で、その他の任意成分が配合されていてもよい。この様なその他の任意成分としては、顔料などの着色剤、フェノール系、イオウ系、リン系などの酸化防止剤、帯電防止剤、ヒンダードアミン等光安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、分散剤、中和剤、発泡剤、金属不活性化剤、滑剤、難燃剤、成分（Ａ）〜（Ｅ）以外の熱可塑性樹脂、などを挙げることができる。
【００６５】
（８）各成分の量
本発明において、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との合計量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、５１〜９０重量％、成分（Ａ）、成分（Ｂ）並びに成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）の合計量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、１０〜４９重量％であることが好ましい。この範囲を超えると、本発明のマスターバッチやプロピレン系樹脂組成物が環境対応したものであるとは言い難い。
さらに、上述した通り、成分（Ｂ）／成分（Ａ）の重量比は、０．５未満であることが好ましい。これらすべてを同時に満たすことにより、マスターバッチやプロピレン系樹脂組成物が環境対応したものとなり、しかも、マスターバッチとしてプロピレン系重合体と希釈成形する際、プロピレン系重合体との相溶性が良好となり、プロピレン系樹脂組成物の物性バランスが向上し、経済性も向上するため、好ましい。
【００６６】
（９）混練工程
本発明のマスターバッチは、上述の成分を用いて、下記の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）とからなる混練工程を経て製造されることを特徴とする。
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを溶融混練する工程
【００６７】
工程（Ｉ）は、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程であり、工程（ＩＩ）は、前記工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）と、必要に応じ、成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）を溶融混練する工程である。
ここで、工程（Ｉ）は、成分（Ｂ）の不存在下で、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練することが好ましい。何故なら、若し成分（Ｂ）が存在すると、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の混練相溶性など、その混練効果を損なうなどの悪影響を及ぼすことがあるからである。
また、必要に応じ、成分（Ｅ）を溶融混練する場合は、必ず工程（ＩＩ）にて行う必要がある。何故なら成分（Ｅ）を工程（Ｉ）にて成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）などと溶融混練すると、工程（ＩＩ）にて成分（Ｅ）を溶融混練する場合に較べ、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の物性、特に衝撃性が低下するおそれがあるからである。
又、成分（Ｆ）に関しては、基本的に工程（ＩＩ）にて行うことが好ましいが、工程（Ｉ）にて溶融混練することもできる。なお、その他の任意成分は、工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）のどちらの段階で添加しても構わない。
【００６８】
２．マスターバッチの製造方法
本発明のマスターバッチの製造方法は、下記の成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超えて含有するポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法であって、
下記の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）を含むことを特徴とする。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融混練する工程
また、任意成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）を含有する場合は、工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）の生成物、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と、さらに、成分（Ｅ）エラストマー及び／又は成分（Ｆ）フィラーを、それぞれマスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１〜３０重量％配合し、溶融混練する工程であることが好ましい。
さらに、工程（Ｉ）は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し、成分（Ｄ）と、５０重量％を超える成分（Ｃ）を溶融混練する工程であることが好ましい。
【００６９】
具体的には、本発明のマスターバッチは、各配合成分を上記特定の工程にて溶融混練することにより製造することができる。各成分は、単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、撹拌（羽根）ミキサー、ロール練機、ニーダーなどの従来公知の溶融混練装置を用いて複合化されるが、工業的な経済性などを考慮する場合、２軸押出機が最も好ましく使用される。２軸押出機としては、例えば、日本製鋼所社製のＴＥＸ３０αを用いて溶融混練することができる。
【００７０】
工程（Ｉ）と工程（ＩＩ）とは、断続的に行ってもよいが、マスターバッチの製造効率性（商業生産性）をより向上させるなどの点から、連続的に行う方法が好ましい。例えば単一の押出機の前段で成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練（すなわち工程（Ｉ））し、連続して、サイドフィードで成分（Ａ）、成分（Ｂ）、必要に応じ、成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）を供給添加して後段で溶融混練（すなわち工程（ＩＩ））してマスターバッチを得る方法を挙げることができる。又、工程（Ｉ）として、前記のサイドフィードして溶融混練する代わりに、予め、押出機に付帯する押出機にて成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練し、工程（ＩＩ）として、その溶融混練物を主体押出機へ、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、必要に応じ、成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）とともに供給して、溶融混練する方法にて行う方法が挙げられる。この方法は、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の物性バランスをより向上させる傾向にある。
【００７１】
ここで、単一の押出機全体を使って一旦、工程（Ｉ）を行った（成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を混練）後、該混練物と、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、必要に応じ、成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）を、再び同一の押出機に前段から供給することにより、工程（ＩＩ）を行う方法（すなわち前記の断続的に行う方法の一つ）は、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の物性バランスを向上させる傾向にあるが、前記の連続的に行う方法に較べると、マスターバッチの製造効率性（商業生産性）はやゝ劣る傾向にある。
なお、単一の押出機全体を使って、工程（Ｉ）で用いる成分（Ｃ）と成分（Ｄ）、工程（ＩＩ）で用いる成分（Ａ）と成分（Ｂ）必要に応じ用いる成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）その他添加剤など、すなわち、本発明のマスターバッチ製造に必要な全成分を、一括して単一工程のみで溶融混練する方法は、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の物性バランスを低下させるので好ましくない。
【００７２】
工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）での溶融混練は、樹脂温度を２４０℃以下にすることが好ましく、２００℃以下にすることがより好ましく、１８５℃以下にすることがさらに好ましい。樹脂温度が上記範囲内であると、マスターバッチ中のポリ乳酸系樹脂の配向が抑えられることなどにより、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の高速面衝撃強度などの物性が低下するのを防ぐことができる傾向にある。
又、該マスターバッチの形状は特に限定するものでなく、他材料との混合・混練時の作業・加工性などから、通常はペレット状にて用いられるが、顆粒状、粉末状などであってもよい。
【００７３】
ＩＩ．用途
１．ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物
本発明のマスターバッチは、その用途の一例として、プロピレン系重合体（成分（Ｇ））を、混合又は混練することにより、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物とすることができる。
すなわち、本発明のマスターバッチを、比較的廉価である成分（Ｇ）にて希釈することで、プロピレン系樹脂組成物として、より広範囲な物性バランスの発現、より広範囲な用途分野への応用、及び成形体などの製造コストの低減を可能とすることができる。
【００７４】
（１）成分（Ｇ）：プロピレン系重合体
本発明のマスターバッチを希釈するプロピレン系重合体（成分（Ｇ）、以下単に成分（Ｇ）ともいう。）は、特に限定するものではなく、公知のプロピレン系重合体を用いることができる。例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体やプロピレン・エチレンブロック共重合体などのプロピレンとα−オレフィンとの共重合体、プロピレンとビニル化合物との共重合体、プロピレンとビニルエステルとの共重合体、プロピレンと不飽和有機酸またはその誘導体との共重合体、プロピレンと共役ジエンとの共重合体、プロピレンと非共役ポリエン類との共重合体およびこれらの混合物などが挙げられる。
このうち、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体、さらにはこれらにタルクなどのフィラーやエラストマーなどを含有させたいわゆる複合プロピレン系重合体が、本発明のプロピレン系樹脂組成物の物性バランスなどを向上させ易いなどの点から好ましく、なかでもプロピレン・エチレンブロック共重合体、及びプロピレン単独重合体（特に高結晶性）がより好ましい。
【００７５】
ここで、成分（Ｇ）は、本発明のプロピレン系樹脂組成物の成形性や物性バランスを向上させ易いなどの点から、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以上のものが好ましく、４ｇ／１０分以上のものがより好ましく、１５〜１００ｇ／１０分のものがさらに好ましい。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して測定する値である。
又、成分（Ｇ）の形状は特に限定するものでなく、前記マスターバッチとの混合・混練時の作業・混合・混練性などから、通常はペレット状にて用いられるが、顆粒状、粉末状などであってもよい。
成分（Ｇ）は２種以上混合・混練したものでもよい。
【００７６】
（２）製造
本発明のマスターバッチを配合したポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、前記マスターバッチと前記成分（Ｇ）とを、所望の割合で配合して、ハンドブレンドするなどドライブレンドしたり、Ｖブレンダー、タンブラーミキサーなど各種のブレンダー、ミキサーなどを用いて混合（希釈）する方法が挙げられる。
又、他の方法として、前記マスターバッチと前記成分（Ｇ）とを、所望の割合で配合して、単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、撹拌（羽根）ミキサー、ロール練機、ニーダーなどの混練（押出）機を用いて混練（造粒）する方法を挙げることができる。
これらの方法においては、ＭＢ及び成分（Ｇ）の配合物を同時に混合又は混練（造粒）してもよく、又、性能向上を図るなどのため、各成分を分割、例えば、先ずＭＢの一部又は全部と、成分（Ｇ）の一部又は全部を混合又は混練（造粒）し、その後に残りの成分を混合又は混練（造粒）することなどもできる。
【００７７】
ここで、ペレット状前記マスターバッチとペレット状前記成分（Ｇ）とを、混合（希釈）した混合ペレット組成物が、本発明のポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物において、より広範囲な成形性や物性バランスの発現、より広範囲な用途分野への応用及び成形体などの製造コストの低減効果がより大きいなどの点から、好ましい。
この場合、マスターバッチペレットと、成分（Ｇ）のペレットとの混合比率は、１／９〜９／１が好ましく、１／９〜４／６がより好ましく、２／８〜５／５がさらに好ましい。
該混合比率が９／１を超えると、本発明のポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物の成形性、成形体外観や成形体などの製造コストの低減効果が低下する傾向があり、１／９未満であると、物性バランスが低下する傾向がある。
【００７８】
２．成形体
本発明のポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物は、公知の各種成形方法により成形体にすることができる。
例えば射出成形（ガス射出成形も含む）、射出圧縮成形（プレスインジェクション）、押出成形、中空成形、カレンダー成形、インフレーション成形、一軸延伸フィルム成形、二軸延伸フィルム成形などの成形法などにて成形することによって各種成形体を得ることができる。このうち、射出成形、射出圧縮成形、押出成形の各成形方法が好ましい。
【００７９】
本発明のポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物は、良好な成形性（流動性）の下、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持つ成形体を形成することができ、植物由来成分を含み、環境対応性に優れ、商業生産性を向上（成形体の製造コストを低減）し得るため、年々使用量が増大している各種工業部品分野など、例えば、トリム類、ピラー、グローブボックス、インストルメントパネル、バンパー、フェンダー、バックドアー、各種ハウジング類などの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、住宅設備機器部品、各種工業部品、建材部品などの成形材料として、実用に十分な性能を有している。又、該プロピレン系樹脂組成物は、熱可塑性樹脂であるため繰り返し使用が可能で、マテリアルリサイクルに適した材料といえ、地球環境保護の為のリサイクル運動を推進していく点も含め、その工業的価値は大きい。
【実施例】
【００８０】
以下に実施例を用いて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限り、これによって限定されるものではない。
なお、実施例に於ける各種物性などの測定は、下記要領に従った。
【００８１】
１．測定評価方法
（１）マスターバッチの製造効率性
マスターバッチの製造効率に関して、本発明のマスターバッチ及びプロピレン系樹脂組成物の物性バランスを、一定以上の良好な水準にて発現するか否かの観点から、下記の様に評価する。
○；必要溶融混練回数が、単一押出機における１回のみであり、良好である。
△；必要溶融混練回数が、単一押出機若しくは複数の押出機における２回であり、相当程度良好である。
×；必要溶融混練回数が、単一押出機若しくは複数の押出機において、少なくとも通算３回以上必要であり、不良である。
（２）ＭＦＲ
ＪＩＳ−Ｋ７２１０（但し、成分（Ｄ）はＡＳＴＭ−Ｄ１２３８）に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重（但し、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）は１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の条件にて測定する。
ここで、実施例及び比較例の評価欄に示すＭＦＲは、後記（５）高速面衝撃強度測定用の試験片からの切り出しペレットを用いて測定する。
【００８２】
（３）曲げ弾性率
ＩＳＯ１７８（ＪＩＳ−Ｋ７１７１）に準拠し、測定雰囲気温度２３℃にて曲げ速度２ｍｍ／分で測定する。
（４）シャルピー衝撃強度（ノッチ付）
ＪＩＳ−Ｋ７１１１に準拠し、測定雰囲気温度２３℃にて測定する。
ここで、上記（３）及び（４）の試験片の成形は、型締圧８０トンの射出成形機（東芝機械社製ＩＳ８０Ｇ）を使用し、成形温度２００℃、金型温度４０℃の条件にて成形する。
【００８３】
（５）高速面衝撃強度（ハイレート、ＨＲＩＴ（破断エネルギー））
試験機：サーボパルサ高速衝撃試験機 ＥＨＦ−２Ｈ−２０Ｌ形−恒温槽付き（島津製作所製）
試験片の形状：シート（１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍｔ）
試験片の作成方法：型締め圧１７０トンの射出成形機（東芝機械社製ＩＳ１７０）を使用し、成形温度２００℃、金型温度４０℃の条件にて成形する。
試験方法：支持台（穴径３インチ）上に設置した試験片に荷重センサーであるダート（径１／２インチ）を１ｍ／秒の速度で衝突させ、試験片の衝撃荷重における変形破壊挙動を測定し、得られた衝撃パターンにおける亀裂発生点までにおいて吸収された衝撃エネルギーを算出し、材料の面衝撃強度とする。
【００８４】
２．材料
（１）成分（Ａ）ポリプロピレン系樹脂
・チーグラーナッタ触媒を用いて重合され、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が５．９ｇ／１０分、曲げ弾性率が２３５０ＭＰａ、シャルピー衝撃強度（２３℃）が２．５ｋJ／ｍ２である、高結晶性プロピレン単独重合体樹脂（日本ポリプロ社製）
（２）成分（Ｂ）酸変性ポリオレフィン系樹脂
・無水マレイン酸グラフト率０．８重量％の無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アルケマ社製、ＯＲＥＶＡＣ ＣＡ１００）
【００８５】
（３）成分（Ｃ）ポリ乳酸系樹脂
・ＭＦＲ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）が３ｇ／１０分である、ポリ乳酸樹脂（ユニチカ社製、ＴＰ−４０００）
（４）成分（Ｄ）エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
・グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）含量が１２重量％である、エチレン−グリシジルメタクリレート（Ｅ−ＧＭＡ）共重合体（住友化学社製、ボンドファーストＥ）
【００８６】
（５）成分（Ｅ）エラストマー
・ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が１３ｇ／１０分、スチレン含量が１３重量％である、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）。
・ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が７ｇ／１０分、ブテン含量が３２重量％である、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）
（６）成分（Ｆ）フィラー
・平均粒径が５．５μｍである、タルク
【００８７】
（７）成分（Ｇ）プロピレン系重合体
・チーグラーナッタ触媒を用いて重合され、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が３０ｇ／１０分である、プロピレン・エチレンブロック共重合体（日本ポリプロ社製、ノバテックＢＣ０３Ｂ）
・チーグラーナッタ触媒を用いて重合され、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が２１ｇ／１０分である、プロピレン単独重合体（日本ポリプロ社製、ノバテックＭＡ１Ｂ）
【００８８】
３．実施例及び比較例
（１）実施例１
（ａ）マスターバッチの製造
先ず、工程（Ｉ）として、ポリ乳酸樹脂（成分（Ｃ）、ＴＰ−４０００）２０重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し９０．９重量％）と、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（成分（Ｄ）、ボンドファーストＥ）２重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し９．１重量％）と、該成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との配合物１００重量部に対して安定剤として、フェノール系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．１重量部、リン系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）０．０５重量部をブレンドしたものを、同方向回転２軸押出機（日本製鋼所社製：ＴＥＸ３０α）の押出部前段部から供給して、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、押出量１０ｋｇ／Ｈ、混練温度１８０℃の条件で溶融混練した（表１参照）。
【００８９】
継いで工程（ＩＩ）として、高結晶性プロピレン単独重合体樹脂（成分（Ａ））１０重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３０．３重量％）、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（成分（Ｂ）、ＯＲＥＶＡＣ ＣＡ１００）１重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３重量％）と、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合物１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．１重量部、リン系酸化防止剤（ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）０．０５重量部とを、サイドフィーダーを用いて、該押出機の混練部中途から供給して、混練中の前記溶融混練組成物（成分（Ｃ）＋成分（Ｄ））２２重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し６６．７重量％）と共に、前記条件下で溶融混練を継続して、溶融混練組成物（マスターバッチ）を得た。この際、これらの配合率は、サイドフィード吐出量及び該押出機の吐出量などを調節して行った。
なお、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対する成分（Ｃ）の含有率は６０．６重量％である（表１参照）。
【００９０】
（ｂ）ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物の製造、評価
前記工程（Ｉ）と、それに継ぐ工程（ＩＩ）により得られたマスターバッチ（ペレット状）３３重量％（ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して）と、成分（Ｇ）プロピレン系重合体（ノバテックＢＣ０３Ｂペレット）６７重量％（ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物１００重量％に対して）とを、Ｖブレンダーにて充分混合し、この混合物を前記方法にて成形、評価した。評価結果を表１に示す。
【００９１】
（２）実施例２
工程（ＩＩ）において、成分（Ａ）を５重量部（成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量％に対し１５．１５重量％）に変更し、さらに成分（Ｅ）として、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を、５重量部（成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量％に対し１５．１５重量％）配合した以外は、実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
（３）実施例３
ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物の製造、評価において、成分（Ｇ）として、ノバテックＭＡ１Ｂペレットを用いた以外は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００９２】
（４）実施例４
工程（Ｉ）において、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の配合を、それぞれ３０重量部（成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量％に対し８９．６重量％）、３．５重量部（成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量％に対し１０．４重量％）とし、工程（ＩＩ）において、成分（Ａ）を１０．５重量部（成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量％に対し２１重量％）、成分（Ｂ）を１重量部（成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量％に対し２重量％）とし、さらに、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物の製造、評価において、ＭＢと成分（Ｇ）との混合比率を、重量比で５０／５０とした以外は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示す。
（５）実施例５
工程（ＩＩ）において、成分（Ｅ）として、エチレン・ブテン共重合体エラストマー（ＥＢＲ）を５重量部（成分（Ａ）〜（Ｅ）の合計１００重量％に対し１５．１５重量％）配合した以外は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００９３】
（６）実施例６
工程（ＩＩ）において、さらに、タルク（成分（Ｆ））を、５重量部（成分（Ａ）〜（Ｆ）の合計１００重量％に対し１３．１５重量％）配合し、さらに、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物の製造、評価において、ＭＢと成分（Ｇ）との混合比率を、重量比で３８／６２とした以外は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示す。
（７）実施例７
一旦、実施例１の工程（Ｉ）に当たる部分、すなわち、成分（Ｃ）２０重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し９０．９重量％）と成分（Ｄ）２重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し９．１重量％）と、添加剤とをブレンドしたものを、同方向回転２軸押出機（ＴＥＸ３０α）全体を用い（前段後段を通じ）、溶融混練した。
その後、該溶融混練組成物（成分（Ｃ）＋成分（Ｄ））を２２重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し６６．７重量％）と、成分（Ａ）１０重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３０．３重量％）と、成分（Ｂ）１重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３重量％）と、添加剤とをブレンドしたものを、再び同一の前記押出機前段部から供給して該押出機全体を用い、溶融混練した。すなわち、実施例１の工程（Ｉ）に当たる部分と、工程（ＩＩ）に当たる部分とを、個別に、同一押出機を用いて２回に亘り行なった。この点以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００９４】
（８）比較例１
工程（ＩＩ）において、成分（Ｂ）を配合せず、成分（Ａ）を１１重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３３．３重量％）配合した以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
（９）比較例２
工程（Ｉ）において、成分（Ｄ）を配合せず、成分（Ｃ）を２２重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し６６．７重量％）配合した以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
【００９５】
（１０）比較例３
工程（Ｉ）において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合を、それぞれ１０重量部（成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００重量％に対し９０．９重量％）、１重量部（成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００重量％に対し９．１重量％）とし、工程（ＩＩ）において、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の配合を、２０重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し６０．６重量％）、２重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し６．１重量％）とし、前記溶融混練組成物（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））１１重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３３．３重量％）と共に、溶融混練した以外は実施例１と同様に行った。
すなわち、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混練工程と、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との混練工程の順序を、実施例１と逆に行った。この点以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
【００９６】
（１１）比較例４
高結晶性プロピレン単独重合体樹脂（成分（Ａ））１０重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３０．３重量％）と、無水マレイン酸変性ポリプロピレン（成分（Ｂ）、ＯＲＥＶＡＣ ＣＡ１００）１重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し３重量％）と、ポリ乳酸系樹脂（成分（Ｃ）、ＴＰ−４０００）２０重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し６０．６重量％）と、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（成分（Ｄ）、ボンドファーストＥ）２重量部（成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量％に対し６．１重量％）と、該成分（Ａ）〜成分（Ｄ）の配合物１００重量部に対して安定剤として、フェノール系酸化防止剤（ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．１重量部、リン系酸化防止剤（ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）０．０５重量部をブレンドしたものを、前記押出機（ＴＥＸ３０α）の押出部前段部から供給して該押出機全体を用い、溶融混練した。すなわち、実施例１に示す全成分を、一括して工程（Ｉ）のみで溶融混練した。この点以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
【００９７】
【表１】
【００９８】
【表２】
【００９９】
４．評価
表１に示す結果から、本発明の必須構成要件における各規定を満たす実施例１〜７に示すマスターバッチ及びそれを用いたポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物は、何れもマスターバッチの製造効率性が良好ないし相当程度良好である上に、成形性（流動性、ＭＦＲ）、曲げ弾性率、シャルピー衝撃強度、高速面衝撃強度（破断エネルギー）ともに改良されている。
これらのものは、前記の諸性能に加え、環境対応性に優れ、商業生産性を向上（製造コストを低減）し得るため、自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、住宅設備機器部品、各種工業部品、建材部品などに適する性能を有していることが明白になっている。
【０１００】
一方、表２に示す結果から、比較例１〜４に示すマスターバッチ及びそれを用いたポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物は、これらの性能バランスが不良で見劣りしている。
例えば、工程（ＩＩ）において、成分（Ｂ）を配合しない、比較例１のマスターバッチを用いたポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物において、マスターバッチの製造効率性は良好であるが、高速面衝撃強度（破断エネルギー、以下単に面衝撃ともいう。）は、実施例１と著しい差異が生じた。これは、工程（ＩＩ）における成分（Ｂ）の配合有無により、面衝撃の向上効果が著しく異なり、成分（Ｂ）が、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
又、工程（Ｉ）において、成分（Ｄ）を配合しない、比較例２のマスターバッチを用いたポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物において、マスターバッチの製造効率性は良好であるが、面衝撃は、実施例１と著しい差異が生じた。
これは、工程（Ｉ）における成分（Ｄ）の配合有無により、面衝撃の向上効果が著しく異なり、成分（Ｄ）が、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
【０１０１】
又、工程（Ｉ）において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を配合混練し、継いで工程（ＩＩ）において、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とを配合混練した、すなわち、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との混練工程と、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）との混練工程の順序を、実施例１と逆に行った、比較例３のマスターバッチを用いたポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物において、マスターバッチの製造効率性は良好であるが、面衝撃は、実施例１と著しい差異が生じた。これは、工程（Ｉ）における配合混練する成分内容と、工程（ＩＩ）における配合混練する成分内容とにより、面衝撃の向上効果が著しく異なり、工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）における配合混練する各成分内容が、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
又、実施例１に示す全成分を、一括して工程（Ｉ）のみで溶融混練した、比較例４のマスターバッチを用いたポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物において、マスターバッチの製造効率性は良好であるが、面衝撃は、実施例１と著しい差異が生じた。これは、溶融混練工程が、本発明の要件を満たすことが必須であることを示している。
以上における各実施例と各比較例の結果から、本発明の構成と各要件の合理性と有意性が実証され、さらに、本発明の従来技術に対する優位性も明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明のポリ乳酸含有マスターバッチ、その製造方法、ポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物及びその成形体は、良好な成形性（流動性）の下、曲げ弾性率及び衝撃強度などの優れた物性バランスを持ち、環境対応性に優れる上に、製造効率性に優れるなど経済性にも優れる。
このため、例えば、トリム類、ピラー、グローブボックス、インストルメントパネル、バンパー、フェンダー、バックドアー、各種ハウジング類などの自動車内外装部品をはじめ、家電機器部品、住宅設備機器部品、各種工業部品、建材部品などに好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超えて含有するポリ乳酸含有マスターバッチであって、
下記の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）からなる混練工程を経て製造されることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチ。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融混練する工程
【請求項２】
さらに、成分（Ｅ）エラストマー及び／又は成分（Ｆ）フィラーを含有することを特徴とする請求項１に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項３】
成分（Ｅ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１〜３０重量％含有することを特徴とする請求項２に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項４】
成分（Ｆ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１〜３０重量％含有することを特徴とする請求項２又は３に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項５】
工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）の生成物と、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、並びに成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）とを溶融混練する工程であることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項６】
成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５１〜９０重量％であり、
成分（Ａ）、成分（Ｂ）並びに成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）の合計量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１０〜４９重量％であり、かつ、
成分（Ｂ）／成分（Ａ）の重量比は、０．５未満であることを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項７】
成分（Ｃ）は、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸を主成分とすることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項８】
成分（Ｄ）は、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項９】
成分（Ｂ）は、酸量が不飽和カルボン酸換算で０．０５〜１０重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項１０】
成分（Ａ）は、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以上であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項１１】
下記の成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超えて含有するポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法であって、
下記の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）を含むことを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融混練する工程
【請求項１２】
工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）の生成物、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と、さらに、成分（Ｅ）エラストマー及び／又は成分（Ｆ）フィラーを、それぞれマスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１〜３０重量％配合し、溶融混練する工程であることを特徴とする請求項１１に記載のポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法。
【請求項１３】
工程（Ｉ）は、成分（Ｄ）と、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超える成分（Ｃ）を溶融混練する工程であることを特徴とする請求項１１又は１２に記載のポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法。
【請求項１４】
工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）の溶融混練温度は、２４０℃以下であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチと成分（Ｇ）プロピレン系重合体を混合又は混練してなることを特徴とするポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物。
【請求項１６】
ポリ乳酸含有マスターバッチと成分（Ｇ）の重量比は、１／９〜９／１であることを特徴とする請求項１５に記載のポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物。
【請求項１７】
請求項１５又は１６に記載のポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体。
【請求項１】
下記の成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超えて含有するポリ乳酸含有マスターバッチであって、
下記の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）からなる混練工程を経て製造されることを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチ。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融混練する工程
【請求項２】
さらに、成分（Ｅ）エラストマー及び／又は成分（Ｆ）フィラーを含有することを特徴とする請求項１に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項３】
成分（Ｅ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１〜３０重量％含有することを特徴とする請求項２に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項４】
成分（Ｆ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１〜３０重量％含有することを特徴とする請求項２又は３に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項５】
工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）の生成物と、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）、並びに成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）とを溶融混練する工程であることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項６】
成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の合計量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５１〜９０重量％であり、
成分（Ａ）、成分（Ｂ）並びに成分（Ｅ）及び／又は成分（Ｆ）の合計量は、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１０〜４９重量％であり、かつ、
成分（Ｂ）／成分（Ａ）の重量比は、０．５未満であることを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項７】
成分（Ｃ）は、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸を主成分とすることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項８】
成分（Ｄ）は、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項９】
成分（Ｂ）は、酸量が不飽和カルボン酸換算で０．０５〜１０重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項１０】
成分（Ａ）は、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１ｇ／１０分以上であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチ。
【請求項１１】
下記の成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有し、成分（Ｃ）を、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超えて含有するポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法であって、
下記の工程（Ｉ）と、これに続く工程（ＩＩ）を含むことを特徴とするポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法。
成分（Ａ）：ポリプロピレン系樹脂
成分（Ｂ）：酸変性ポリオレフィン系樹脂及び／又はヒドロキシ変性ポリオレフィン系樹脂
成分（Ｃ）：ポリ乳酸系樹脂
成分（Ｄ）：エポキシ変性ポリオレフィン系樹脂
工程（Ｉ）：成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を溶融混練する工程
工程（ＩＩ）：工程（Ｉ）の生成物と成分（Ａ）と成分（Ｂ）を溶融混練する工程
【請求項１２】
工程（ＩＩ）は、工程（Ｉ）の生成物、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と、さらに、成分（Ｅ）エラストマー及び／又は成分（Ｆ）フィラーを、それぞれマスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し１〜３０重量％配合し、溶融混練する工程であることを特徴とする請求項１１に記載のポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法。
【請求項１３】
工程（Ｉ）は、成分（Ｄ）と、マスターバッチを構成する各成分の合計１００重量％に対し５０重量％を超える成分（Ｃ）を溶融混練する工程であることを特徴とする請求項１１又は１２に記載のポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法。
【請求項１４】
工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）の溶融混練温度は、２４０℃以下であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチの製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリ乳酸含有マスターバッチと成分（Ｇ）プロピレン系重合体を混合又は混練してなることを特徴とするポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物。
【請求項１６】
ポリ乳酸含有マスターバッチと成分（Ｇ）の重量比は、１／９〜９／１であることを特徴とする請求項１５に記載のポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物。
【請求項１７】
請求項１５又は１６に記載のポリ乳酸含有プロピレン系樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体。
【公開番号】特開２０１１−１１１５４１（Ｐ２０１１−１１１５４１Ａ）
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２６９６４８（Ｐ２００９−２６９６４８）
【出願日】平成２１年１１月２７日（２００９．１１．２７）
【出願人】（５９６１３３４８５）日本ポリプロ株式会社 (577)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月２７日（２００９．１１．２７）
【出願人】（５９６１３３４８５）日本ポリプロ株式会社 (577)
【Ｆターム（参考）】
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