マグネシウム合金材の製造方法およびこれにより製造されたマグネシウム合金材
【課題】機械的性質に優れたマグネシウム合金材を製造することができるマグネシウム合金材の製造方法、および、これにより製造されたマグネシウム合金材を提供する。
【解決手段】マグネシウム合金材の製造方法は、ＲＥ：１〜６原子％、Ｚｎ：０．５〜５原子％を含有し、残部がＭｇと不可避的不純物からなるマグネシウム合金を溶解する溶解工程Ｓ１と、溶解工程Ｓ１で得られた溶湯を鋳造する鋳造工程Ｓ２とを含み、鋳造工程Ｓ２における冷却は、マグネシウム合金の固相線温度未満から室温までを４００℃／時間以下の冷却速度で行うことを特徴とする。
【解決手段】マグネシウム合金材の製造方法は、ＲＥ：１〜６原子％、Ｚｎ：０．５〜５原子％を含有し、残部がＭｇと不可避的不純物からなるマグネシウム合金を溶解する溶解工程Ｓ１と、溶解工程Ｓ１で得られた溶湯を鋳造する鋳造工程Ｓ２とを含み、鋳造工程Ｓ２における冷却は、マグネシウム合金の固相線温度未満から室温までを４００℃／時間以下の冷却速度で行うことを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マグネシウム合金材の製造方法およびこれにより製造されるマグネシウム合金材に係り、特に、機械的性質に優れたマグネシウム合金材を製造することができる製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、マグネシウム合金材は、実用化されている合金の中で最も密度が低く軽量で強度も高いため、電気製品の筐体や、自動車のホイールや、足回り部品や、あるいは、エンジン回り部品等への適用が進められている。特に、自動車に関連する用途の部品においては、高い機械的性質が要求されるため、ＧｄやＺｎ等の元素を添加したマグネシウム合金材が使用されている。そして、このようなマグネシウム合金材の製造方法として、例えば、特許文献１〜３には、図３に示すように、溶解工程、鋳造工程を行った後に熱処理工程を行うことによって、合金組織中に長周期積層構造を形成させ、かつ、Ｍｇ３Ｇｄを析出させて高い機械的性質を得る方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１５０７０４号公報
【特許文献２】特開２００９− ７４１１２号公報
【特許文献３】特開２００９−２２１５７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の製造方法によって製造されたマグネシウム合金材においては、以下に示すような改良すべき問題がある。すなわち、従来の製造方法においては、鋳造工程を行った後に熱処理工程を行う必要があるため、設備投資面では熱処理炉等が必要となり、エネルギー面では熱処理炉用エネルギー等が必要となって製造コストが高くなるという問題がある。
【０００５】
本発明は前記の問題に鑑み創案されたものであり、機械的性質に優れ、製造コストも低いマグネシウム合金材を製造することができるマグネシウム合金材の製造方法、および、これにより製造されたマグネシウム合金材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するために、本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法は、ＲＥ：１〜６原子％、Ｚｎ：０．５〜５原子％を含有し、残部がＭｇと不可避的不純物からなるマグネシウム合金を溶解する溶解工程と、前記溶解工程で得られた溶湯を鋳造する鋳造工程とを含み、前記鋳造工程における冷却は、前記マグネシウム合金の固相線温度未満から室温までを４００℃／時間以下の冷却速度で行うことを特徴とする。また、前記ＲＥは、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍの少なくとも１種以上であることが好ましい。
【０００７】
前記手順によれば、溶解工程において所定量のＲＥおよびＺｎを含有するマグネシウム合金を溶解し、鋳造工程における冷却を所定速度で行うことによって、マグネシウム合金組織中に長周期積層構造が形成され、かつ、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物が析出して、マグネシウム合金の機械的性質が向上する。したがって、長周期積層構造の形成、および、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物の析出のために従来の製造方法において行われていた鋳造後の熱処理に替えて、鋳造工程における冷却速度の制御が行なわれることとなる。その結果、熱処理炉等が不要となるため、製造コストが低くなる。
【０００８】
また、本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法は、前記マグネシウム合金が、Ｚｒ：０．０５〜２原子％をさらに含有することが好ましい。
前記手順によれば、Ｚｒをさらに含有することによって、マグネシウム合金組織が微細化され、マグネシウム合金の機械的性質がさらに向上する。
【０００９】
本発明に係るマグネシウム合金材は、前記製造方法により製造されたことを特徴とする。
前記構成によれば、前記製造方法により製造されることによって、マグネシウム合金組織中に長周期積層構造が形成され、マグネシウム合金材の機械的性質が向上する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法によれば、機械的性質に優れたマグネシウム合金材を製造することができると共に、熱処理工程が不要となり、製造コストが低いものとなる。
本発明に係るマグネシウム合金材によれば、機械的性質が優れたものとなる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法を示すフローチャートである。
【図２】ＤＣ鋳造法に用いられる鋳造装置の構成を示す断面図である。
【図３】従来のマグネシウム合金材の製造方法を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法の実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。
図１に示すように、本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法は、溶解工程Ｓ１と、鋳造工程Ｓ２とを含むものである。以下、各工程について説明する。
【００１３】
＜溶解工程＞
溶解工程Ｓ１は、所定の合金組成を有するマグネシウム合金を溶解して溶湯とする工程である。ここで、溶解方法および溶解装置は、従来公知の方法および装置を用いる。また、溶湯からの酸化物除去のために、溶解はフラックス精錬が好ましい。
マグネシウム合金は、ＲＥ：１〜６原子％、Ｚｎ：０．５〜５原子％を含有し、残部がＭｇと不可避的不純物からなるものである。
【００１４】
（ＲＥ）
ＲＥは、鋳造時に合金組織中に長周期積層構造を形成させると共に、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物を析出させる元素である。そして、この長周期積層構造およびＭｇ−ＲＥ系金属間化合物によって、マグネシウム合金の塑性加工後の０．２％耐力および伸びが向上する。ＲＥが１原子％未満であると、長周期積層構造の形成、および、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物の析出がなされないため、塑性加工後の０．２％耐力が低下する。ＲＥが６原子％を超えると、粒界に析出するＭｇ−ＲＥ系金属間化合物が多くなり塑性加工後の伸びが低下する。したがって、ＲＥは、ここでは、１〜６原子％とする。また、ＲＥは、２〜４原子％が好ましい。また、ＲＥは、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍの少なくとも１種以上であることが好ましい。
【００１５】
（Ｚｎ）
Ｚｎは、鋳造時に合金組織中にＭｇ−ＲＥ系金属間化合物を析出させる元素である。そして、このＭｇ−ＲＥ系間化合物によって、マグネシウム合金の塑性加工後の０．２％耐力および伸びが向上する。Ｚｎが０．５原子％未満であると、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物の析出がなされないため、塑性加工後の０．２％耐力が低下する。Ｚｎが５原子％を超えると、粒界に析出するＭｇ−ＲＥ系金属間化合物が多くなり塑性加工後の伸びが低下する。したがって、Ｚｎは、ここでは、０．５〜５原子％とする。また、Ｚｎは、１〜４原子％が好ましい。
【００１６】
（不可避的不純物）
不可避的不純物としては、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｉ等が挙げられ、各々０．２原子％以下、含んでいても構わない。Ｆｅ等は、前記範囲内であれば、本発明に係るマグネシウム合金材の効果に影響を与えない。
【００１７】
また、マグネシウム合金は、前記成分に加えて、Ｚｒ：０．０５〜２原子％をさらに含有してもよい。
（Ｚｒ）
Ｚｒは、鋳造時に鋳造組織の微細化に寄与する元素である。Ｚｒが０．０５原子％未満であると、鋳造組織の微細化に寄与しないため、マグネシウム合金の塑性加工後の０．２％耐力の向上が得られ難くなる。Ｚｒが２原子％を超えると、塑性加工後の伸びが低下する。したがって、Ｚｒは、ここでは、０．０５〜２原子％とする。また、Ｚｒは、１〜２原子％が好ましい。
【００１８】
＜鋳造工程＞
鋳造工程Ｓ２は、前記工程Ｓ１で得られたマグネシウム合金の溶湯を鋳造して鋳造材、すなわち、本発明に係るマグネシウム合金材を作製する工程である。また、鋳造後のマグネシウム合金材は、所定の形状に切削等により加工されて製品化される。ここで、鋳造方法および鋳造装置は、従来公知の方法および装置を用い、鋳造時の冷却を所定条件で行う。そして、鋳造時の冷却を所定条件で行うことによって、鋳造組織中に長周期積層構造が形成され、かつ、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物が析出する。その長周期積層構造およびＭｇ−ＲＥ系金属間化合物によって、鋳造材（マグネシウム合金材）の０．２％耐力が向上する。したがって、長周期積層構造の形成、および、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物の析出のために従来の製造方法において行われていた鋳造後の熱処理に替えて、鋳造時の冷却速度の制御を行うこととなる。その結果、煩雑な熱処理が不要となるため、生産性が向上する。
【００１９】
長周期積層構造（ＬＰＳＯ）とは、例えば、規則格子が複数個並び、逆位相のずれを介して、再び規則格子が複数個並び、元の格子の数倍から１０数倍の単位の構造が作られ、その周期が長い構造のものをいう。そして、ＬＰＳＯは、規則相と不規則相との間の温度範囲に出現し、電子回析した図には規則相の反射が分裂して、数倍から１０数倍の周期に対応する位置に回析斑点が現れる。
【００２０】
（マグネシウム合金の固相線温度未満から室温までの冷却速度：４００℃／時間以下）
鋳造工程Ｓ２において、鋳造時の冷却条件は、具体的には、ＬＰＳＯが出現、かつ、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物が析出する温度範囲であるマグネシウム合金の固相線温度未満から室温までの温度範囲の冷却を、４００℃／時間以下の冷却速度で行なう。例えば、後記するＤＣ鋳造法において、鋳塊１６の温度が、固相線温度未満から室温になるまでは、冷却速度４００℃／時間以下で冷却する。なお、鋳塊１６の温度とは、鋳塊１６の中央部の温度、すなわち、鋳造方向に垂直な面の中央部の温度である（図２参照）。
【００２１】
冷却速度が４００℃／時間を超えて速いと、鋳塊割れや「巣」が発生し、鋳造歩留まりが低下する。そして、冷却速度の下限値は、２０℃／時間以上が好ましい。冷却速度が２０℃／時間未満と遅いと、鋳造組織中に析出するＭｇ−ＲＥ系金属間化合物等の金属間化合物が粗大になり易いため、鋳造材の０．２％耐力が低下し易くなる。
【００２２】
鋳造工程Ｓ２において、前記温度範囲以外の温度範囲、すなわち、マグネシウム合金の液相線温度から固相線温度までの温度範囲における冷却は、０．１〜１００℃／秒の冷却速度で行うことが好ましい。例えば、後記するＤＣ鋳造法において、凝固殻１７の温度が、液相線温度から固相線温度になるまでは、０．１〜１００℃／秒の冷却速度で行うことが好ましい。なお、凝固殻１７の温度は、凝固殻１７の先端中央部の温度である（図２参照）。冷却速度が０．１℃／秒未満と遅いと、鋳造組織中に粗大な金属間化合物（Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物等）が析出し、鋳造材の０．２％耐力が低下し易くなる。冷却速度が１００℃／秒を超えて速いと、鋳塊割れや「巣」が発生し易くなり、鋳造歩留まりが低下し易くなる。
【００２３】
前記した鋳造工程Ｓ２における冷却速度の制御は、例えば、ＤＣ鋳造法においては以下のように行う。
【００２４】
ＤＣ鋳造法においては、図２に示すような鋳造装置１０が用いられる。そして、鋳造装置１０は、底部が開放された金属製の水冷鋳型１１に、上方よりマグネシウム合金の溶湯Ｍを注入し、水冷鋳型１１の底部より凝固したマグネシウム合金を連続的に取り出し、所定長さの鋳塊１６を得るものである。このとき、マグネシウム合金の溶湯Ｍは、桶１２からノズル１３、フロート１４およびグラススクリーン１５を介して水冷鋳型１１に供給される。水冷鋳型１１に供給されたマグネシウム合金の溶湯Ｍは、冷却水Ｗで冷却された水冷鋳型１１の内壁面に接することにより凝固し凝固殻１７となる。さらに、水冷鋳型１１の下部から冷却水Ｗが、直接、凝固殻１７の表面に噴射され、連続的に鋳塊１６が製造される。
【００２５】
鋳造工程Ｓ２において、液相線温度から固相線温度までの温度範囲の冷却速度の制御は、図２における溶湯Ｍと鋳塊１６の中間状態である凝固殻１７の温度を制御することを意味する。そして、凝固殻１７の温度制御は、冷却水Ｗで冷却された水冷鋳型１１の内壁面の温度によって制御され、具体的には、冷却水Ｗの温度、内壁面の厚さ、内壁面を構成する材料等を適宜調整、選択することで達成される。
【００２６】
また、固相線温度未満から室温までの温度範囲の冷却速度の制御は、図２における鋳塊１６の温度を制御することを意味する。そして、鋳塊１６の温度制御は、凝固殻１７の表面に噴射される冷却水Ｗの冷却条件によって制御され、具体的には、冷却水Ｗの温度、冷却水Ｗの噴射速度、冷却水Ｗの噴射量等を適宜調整することによって達成される。
【００２７】
図１に示すように、本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法は、溶解工程Ｓ１と、鋳造工程Ｓ２と、塑性加工工程Ｓ３とを含むものであってもよい。なお、溶解工程Ｓ１と、鋳造工程Ｓ２とを一連の工程として実施し、塑性加工工程Ｓ３は、製品納入先において実施するようにして構わない。また、溶解工程Ｓ１および鋳造工程Ｓ２は、前記のとおりであるので、説明を省略する。
【００２８】
＜塑性加工工程＞
塑性加工工程Ｓ３は、前記工程Ｓ２で得られた鋳造材に塑性加工を施す工程である。ここで、塑性加工とは、例えば、押出加工、鍛造加工等である。ここで、塑性加工方法および装置は、従来公知の方法および装置を用いる。そして、塑性加工によって、鋳造材（マグネシウム合金材）の強度がさらに向上するため、マグネシウム合金材の用途に応じて行ってもよい。また、塑性加工後のマグネシウム合金材は、所定の形状に切削等により加工されて製品化される。
【００２９】
なお、本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法は、以上説明したとおりであるが、マグネシウム合金材の製造を行うにあたり、前記各工程に悪影響を与えない範囲において、前記各工程の間あるいは前後に、他の工程を含めてもよい。例えば、鋳造工程Ｓ２または塑性加工工程Ｓ３の後に、マグネシウム合金材の外観等を検査する検査工程を設けてもよい。
【００３０】
次に、本発明に係るマグネシウム合金材について説明する。
本発明に係るマグネシウム合金材は、前記製造方法により製造されるため、Ｍｇ−ＲＥ−Ｚｎ合金またはＭｇ−ＲＥ−Ｚｎ−Ｚｒ合金からなり、その合金組織中にＬＰＳＯが形成され、かつ、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物が析出して、機械的性質が優れたものとなる。具体的には、マグネシウム合金材は、塑性加工後の０．２％耐力（強度）が２２０ＭＰａ以上、伸びが３％以上となる。その結果、本発明に係るマグネシウム合金材は、自動車のホイールや、足回り部品や、あるいは、エンジン回り部品等の自動車に関連する部品に好適に使用される。
【実施例】
【００３１】
次に、本発明の実施例について説明する。
表１に示す組成のＭｇ−Ｇｄ−Ｚｎ合金またはＭｇ−Ｇｄ−Ｚｎ−Ｚｒ合金を溶解炉に投入し、フラックス精錬により溶解を行った。続いて、加熱溶解した溶湯を金型で鋳造して外径φ６０ｍｍ×長さ８０ｍｍのインゴット（供試材Ｎｏ．１〜１７）を製造した。なお、鋳造時におけるＭｇ−Ｇｄ−Ｚｎ合金またはＭｇ−Ｇｄ−Ｚｎ−Ｚｒ合金の固相線温度未満から室温までの冷却速度も合わせて表１に記載する。なお、供試材Ｎｏ．１６、１７については、鋳造後に熱処理（５２５℃で２時間保持後、８０℃まで冷却し、再度４００℃で１時間保持）を行った。
【００３２】
製造された供試材Ｎｏ．１〜１７の表面を、１２０〜１０００番のサンドペーパで研磨後、アルミナ等でバフ研磨して鏡面化し、鏡面化された表面を酢酸グリコール水溶液等でエッチングして組織観察面とした。この組織観察面を、倍率４００倍の光学顕微鏡で観察し、ＬＰＳＯの形成、および、Ｍｇ３Ｇｄの析出を観察した。その結果を表１に示す。表１において、ＬＰＳＯの形成およびＭｇ３Ｇｄの析出が観察されたものを（○）、ＬＰＳＯの形成およびＭｇ３Ｇｄの析出が観察されなかったものを（×）とした。
【００３３】
また、供試材Ｎｏ．１〜１７に鍛造加工を施し、外径φ１２０ｍｍ×高さ２０ｍｍの鍛造材を製造した。その鍛造材からＪＩＳ規定の試験片を切り出し、常温で引張試験を行い、０．２％耐力（強度）、伸びを測定した。その結果を表１に示す。なお、鍛造後の０．２％耐力は、２２０ＭＰａ以上を高い（○）、２２０ＭＰａ未満を低い（×）とした。また、鍛造後の伸びは、３％以上を高い（○）、３％未満を低い（×）とした。さらに、製造コストは、設備投資面およびエネルギー面で評価し、低いものを（○）、高いものを(×)とした。
【００３４】
【表１】
【００３５】
表１に示すとおり、本発明の要件を満たす実施例（供試材Ｎｏ．１〜１０）は、組織中にＬＰＳＯおよびＭｇ３Ｇｄが観察されるため、鍛造後の０．２％耐力および伸びが高く、機械的性質に優れていた。また、実施例（供試材Ｎｏ．１〜１０）では、熱処理を行わないため、熱処理炉等を必要とせず、製造コストが低くなった。
これに対し、本発明の要件を満たさない比較例（供試材Ｎｏ．１１〜１７）は、機械的性質が劣っていた。
【００３６】
具体的には、比較例（供試材Ｎｏ．１１）は、Ｇｄの含有量が下限値未満であるため、ＬＰＳＯおよびＭｇ３Ｇｄが観察されず、鍛造後の０．２％耐力が低かった。比較例（供試材Ｎｏ．１２）は、Ｇｄの含有量が上限値を超えるため、ＬＰＳＯおよびＭｇ３Ｇｄは観察されるが、粒界中にＭｇ３Ｇｄが多く析出し、鍛造後の伸びが低かった。
【００３７】
比較例（供試材Ｎｏ．１３）は、Ｚｎの含有量が下限値未満であるため、ＬＰＳＯは観察されるが、Ｍｇ３Ｇｄが観察されず、鍛造後の０．２％耐力が低かった。比較例（供試材Ｎｏ．１４）は、Ｚｎの含有量が上限値を超えるため、ＬＰＳＯおよびＭｇ３Ｇｄは観察されるが、粒界中にＭｇ３Ｇｄが多く析出し、鍛造後の伸びが低かった。
【００３８】
比較例（供試材Ｎｏ．１５）は、Ｚｒの含有量が上限値を超えるため、ＬＰＳＯおよびＭｇ３Ｇｄは観察されるが、鍛造後の伸びが低かった。比較例（供試材Ｎｏ．１６、１７）は、鋳造後に熱処理を行うため、鋳造時の冷却速度が上限値を超え、鋳造歩留まりが低下した。また、比較例（供試材Ｎｏ．１６、１７）は、熱処理を行うため、熱処理炉等が必要となり、製造コストが高くなった。
【符号の説明】
【００３９】
Ｓ１ 溶解工程
Ｓ２ 鋳造工程
Ｓ３ 塑性加工工程
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マグネシウム合金材の製造方法およびこれにより製造されるマグネシウム合金材に係り、特に、機械的性質に優れたマグネシウム合金材を製造することができる製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、マグネシウム合金材は、実用化されている合金の中で最も密度が低く軽量で強度も高いため、電気製品の筐体や、自動車のホイールや、足回り部品や、あるいは、エンジン回り部品等への適用が進められている。特に、自動車に関連する用途の部品においては、高い機械的性質が要求されるため、ＧｄやＺｎ等の元素を添加したマグネシウム合金材が使用されている。そして、このようなマグネシウム合金材の製造方法として、例えば、特許文献１〜３には、図３に示すように、溶解工程、鋳造工程を行った後に熱処理工程を行うことによって、合金組織中に長周期積層構造を形成させ、かつ、Ｍｇ３Ｇｄを析出させて高い機械的性質を得る方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００８−１５０７０４号公報
【特許文献２】特開２００９− ７４１１２号公報
【特許文献３】特開２００９−２２１５７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の製造方法によって製造されたマグネシウム合金材においては、以下に示すような改良すべき問題がある。すなわち、従来の製造方法においては、鋳造工程を行った後に熱処理工程を行う必要があるため、設備投資面では熱処理炉等が必要となり、エネルギー面では熱処理炉用エネルギー等が必要となって製造コストが高くなるという問題がある。
【０００５】
本発明は前記の問題に鑑み創案されたものであり、機械的性質に優れ、製造コストも低いマグネシウム合金材を製造することができるマグネシウム合金材の製造方法、および、これにより製造されたマグネシウム合金材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するために、本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法は、ＲＥ：１〜６原子％、Ｚｎ：０．５〜５原子％を含有し、残部がＭｇと不可避的不純物からなるマグネシウム合金を溶解する溶解工程と、前記溶解工程で得られた溶湯を鋳造する鋳造工程とを含み、前記鋳造工程における冷却は、前記マグネシウム合金の固相線温度未満から室温までを４００℃／時間以下の冷却速度で行うことを特徴とする。また、前記ＲＥは、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍの少なくとも１種以上であることが好ましい。
【０００７】
前記手順によれば、溶解工程において所定量のＲＥおよびＺｎを含有するマグネシウム合金を溶解し、鋳造工程における冷却を所定速度で行うことによって、マグネシウム合金組織中に長周期積層構造が形成され、かつ、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物が析出して、マグネシウム合金の機械的性質が向上する。したがって、長周期積層構造の形成、および、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物の析出のために従来の製造方法において行われていた鋳造後の熱処理に替えて、鋳造工程における冷却速度の制御が行なわれることとなる。その結果、熱処理炉等が不要となるため、製造コストが低くなる。
【０００８】
また、本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法は、前記マグネシウム合金が、Ｚｒ：０．０５〜２原子％をさらに含有することが好ましい。
前記手順によれば、Ｚｒをさらに含有することによって、マグネシウム合金組織が微細化され、マグネシウム合金の機械的性質がさらに向上する。
【０００９】
本発明に係るマグネシウム合金材は、前記製造方法により製造されたことを特徴とする。
前記構成によれば、前記製造方法により製造されることによって、マグネシウム合金組織中に長周期積層構造が形成され、マグネシウム合金材の機械的性質が向上する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法によれば、機械的性質に優れたマグネシウム合金材を製造することができると共に、熱処理工程が不要となり、製造コストが低いものとなる。
本発明に係るマグネシウム合金材によれば、機械的性質が優れたものとなる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法を示すフローチャートである。
【図２】ＤＣ鋳造法に用いられる鋳造装置の構成を示す断面図である。
【図３】従来のマグネシウム合金材の製造方法を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法の実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。
図１に示すように、本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法は、溶解工程Ｓ１と、鋳造工程Ｓ２とを含むものである。以下、各工程について説明する。
【００１３】
＜溶解工程＞
溶解工程Ｓ１は、所定の合金組成を有するマグネシウム合金を溶解して溶湯とする工程である。ここで、溶解方法および溶解装置は、従来公知の方法および装置を用いる。また、溶湯からの酸化物除去のために、溶解はフラックス精錬が好ましい。
マグネシウム合金は、ＲＥ：１〜６原子％、Ｚｎ：０．５〜５原子％を含有し、残部がＭｇと不可避的不純物からなるものである。
【００１４】
（ＲＥ）
ＲＥは、鋳造時に合金組織中に長周期積層構造を形成させると共に、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物を析出させる元素である。そして、この長周期積層構造およびＭｇ−ＲＥ系金属間化合物によって、マグネシウム合金の塑性加工後の０．２％耐力および伸びが向上する。ＲＥが１原子％未満であると、長周期積層構造の形成、および、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物の析出がなされないため、塑性加工後の０．２％耐力が低下する。ＲＥが６原子％を超えると、粒界に析出するＭｇ−ＲＥ系金属間化合物が多くなり塑性加工後の伸びが低下する。したがって、ＲＥは、ここでは、１〜６原子％とする。また、ＲＥは、２〜４原子％が好ましい。また、ＲＥは、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍの少なくとも１種以上であることが好ましい。
【００１５】
（Ｚｎ）
Ｚｎは、鋳造時に合金組織中にＭｇ−ＲＥ系金属間化合物を析出させる元素である。そして、このＭｇ−ＲＥ系間化合物によって、マグネシウム合金の塑性加工後の０．２％耐力および伸びが向上する。Ｚｎが０．５原子％未満であると、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物の析出がなされないため、塑性加工後の０．２％耐力が低下する。Ｚｎが５原子％を超えると、粒界に析出するＭｇ−ＲＥ系金属間化合物が多くなり塑性加工後の伸びが低下する。したがって、Ｚｎは、ここでは、０．５〜５原子％とする。また、Ｚｎは、１〜４原子％が好ましい。
【００１６】
（不可避的不純物）
不可避的不純物としては、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｉ等が挙げられ、各々０．２原子％以下、含んでいても構わない。Ｆｅ等は、前記範囲内であれば、本発明に係るマグネシウム合金材の効果に影響を与えない。
【００１７】
また、マグネシウム合金は、前記成分に加えて、Ｚｒ：０．０５〜２原子％をさらに含有してもよい。
（Ｚｒ）
Ｚｒは、鋳造時に鋳造組織の微細化に寄与する元素である。Ｚｒが０．０５原子％未満であると、鋳造組織の微細化に寄与しないため、マグネシウム合金の塑性加工後の０．２％耐力の向上が得られ難くなる。Ｚｒが２原子％を超えると、塑性加工後の伸びが低下する。したがって、Ｚｒは、ここでは、０．０５〜２原子％とする。また、Ｚｒは、１〜２原子％が好ましい。
【００１８】
＜鋳造工程＞
鋳造工程Ｓ２は、前記工程Ｓ１で得られたマグネシウム合金の溶湯を鋳造して鋳造材、すなわち、本発明に係るマグネシウム合金材を作製する工程である。また、鋳造後のマグネシウム合金材は、所定の形状に切削等により加工されて製品化される。ここで、鋳造方法および鋳造装置は、従来公知の方法および装置を用い、鋳造時の冷却を所定条件で行う。そして、鋳造時の冷却を所定条件で行うことによって、鋳造組織中に長周期積層構造が形成され、かつ、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物が析出する。その長周期積層構造およびＭｇ−ＲＥ系金属間化合物によって、鋳造材（マグネシウム合金材）の０．２％耐力が向上する。したがって、長周期積層構造の形成、および、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物の析出のために従来の製造方法において行われていた鋳造後の熱処理に替えて、鋳造時の冷却速度の制御を行うこととなる。その結果、煩雑な熱処理が不要となるため、生産性が向上する。
【００１９】
長周期積層構造（ＬＰＳＯ）とは、例えば、規則格子が複数個並び、逆位相のずれを介して、再び規則格子が複数個並び、元の格子の数倍から１０数倍の単位の構造が作られ、その周期が長い構造のものをいう。そして、ＬＰＳＯは、規則相と不規則相との間の温度範囲に出現し、電子回析した図には規則相の反射が分裂して、数倍から１０数倍の周期に対応する位置に回析斑点が現れる。
【００２０】
（マグネシウム合金の固相線温度未満から室温までの冷却速度：４００℃／時間以下）
鋳造工程Ｓ２において、鋳造時の冷却条件は、具体的には、ＬＰＳＯが出現、かつ、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物が析出する温度範囲であるマグネシウム合金の固相線温度未満から室温までの温度範囲の冷却を、４００℃／時間以下の冷却速度で行なう。例えば、後記するＤＣ鋳造法において、鋳塊１６の温度が、固相線温度未満から室温になるまでは、冷却速度４００℃／時間以下で冷却する。なお、鋳塊１６の温度とは、鋳塊１６の中央部の温度、すなわち、鋳造方向に垂直な面の中央部の温度である（図２参照）。
【００２１】
冷却速度が４００℃／時間を超えて速いと、鋳塊割れや「巣」が発生し、鋳造歩留まりが低下する。そして、冷却速度の下限値は、２０℃／時間以上が好ましい。冷却速度が２０℃／時間未満と遅いと、鋳造組織中に析出するＭｇ−ＲＥ系金属間化合物等の金属間化合物が粗大になり易いため、鋳造材の０．２％耐力が低下し易くなる。
【００２２】
鋳造工程Ｓ２において、前記温度範囲以外の温度範囲、すなわち、マグネシウム合金の液相線温度から固相線温度までの温度範囲における冷却は、０．１〜１００℃／秒の冷却速度で行うことが好ましい。例えば、後記するＤＣ鋳造法において、凝固殻１７の温度が、液相線温度から固相線温度になるまでは、０．１〜１００℃／秒の冷却速度で行うことが好ましい。なお、凝固殻１７の温度は、凝固殻１７の先端中央部の温度である（図２参照）。冷却速度が０．１℃／秒未満と遅いと、鋳造組織中に粗大な金属間化合物（Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物等）が析出し、鋳造材の０．２％耐力が低下し易くなる。冷却速度が１００℃／秒を超えて速いと、鋳塊割れや「巣」が発生し易くなり、鋳造歩留まりが低下し易くなる。
【００２３】
前記した鋳造工程Ｓ２における冷却速度の制御は、例えば、ＤＣ鋳造法においては以下のように行う。
【００２４】
ＤＣ鋳造法においては、図２に示すような鋳造装置１０が用いられる。そして、鋳造装置１０は、底部が開放された金属製の水冷鋳型１１に、上方よりマグネシウム合金の溶湯Ｍを注入し、水冷鋳型１１の底部より凝固したマグネシウム合金を連続的に取り出し、所定長さの鋳塊１６を得るものである。このとき、マグネシウム合金の溶湯Ｍは、桶１２からノズル１３、フロート１４およびグラススクリーン１５を介して水冷鋳型１１に供給される。水冷鋳型１１に供給されたマグネシウム合金の溶湯Ｍは、冷却水Ｗで冷却された水冷鋳型１１の内壁面に接することにより凝固し凝固殻１７となる。さらに、水冷鋳型１１の下部から冷却水Ｗが、直接、凝固殻１７の表面に噴射され、連続的に鋳塊１６が製造される。
【００２５】
鋳造工程Ｓ２において、液相線温度から固相線温度までの温度範囲の冷却速度の制御は、図２における溶湯Ｍと鋳塊１６の中間状態である凝固殻１７の温度を制御することを意味する。そして、凝固殻１７の温度制御は、冷却水Ｗで冷却された水冷鋳型１１の内壁面の温度によって制御され、具体的には、冷却水Ｗの温度、内壁面の厚さ、内壁面を構成する材料等を適宜調整、選択することで達成される。
【００２６】
また、固相線温度未満から室温までの温度範囲の冷却速度の制御は、図２における鋳塊１６の温度を制御することを意味する。そして、鋳塊１６の温度制御は、凝固殻１７の表面に噴射される冷却水Ｗの冷却条件によって制御され、具体的には、冷却水Ｗの温度、冷却水Ｗの噴射速度、冷却水Ｗの噴射量等を適宜調整することによって達成される。
【００２７】
図１に示すように、本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法は、溶解工程Ｓ１と、鋳造工程Ｓ２と、塑性加工工程Ｓ３とを含むものであってもよい。なお、溶解工程Ｓ１と、鋳造工程Ｓ２とを一連の工程として実施し、塑性加工工程Ｓ３は、製品納入先において実施するようにして構わない。また、溶解工程Ｓ１および鋳造工程Ｓ２は、前記のとおりであるので、説明を省略する。
【００２８】
＜塑性加工工程＞
塑性加工工程Ｓ３は、前記工程Ｓ２で得られた鋳造材に塑性加工を施す工程である。ここで、塑性加工とは、例えば、押出加工、鍛造加工等である。ここで、塑性加工方法および装置は、従来公知の方法および装置を用いる。そして、塑性加工によって、鋳造材（マグネシウム合金材）の強度がさらに向上するため、マグネシウム合金材の用途に応じて行ってもよい。また、塑性加工後のマグネシウム合金材は、所定の形状に切削等により加工されて製品化される。
【００２９】
なお、本発明に係るマグネシウム合金材の製造方法は、以上説明したとおりであるが、マグネシウム合金材の製造を行うにあたり、前記各工程に悪影響を与えない範囲において、前記各工程の間あるいは前後に、他の工程を含めてもよい。例えば、鋳造工程Ｓ２または塑性加工工程Ｓ３の後に、マグネシウム合金材の外観等を検査する検査工程を設けてもよい。
【００３０】
次に、本発明に係るマグネシウム合金材について説明する。
本発明に係るマグネシウム合金材は、前記製造方法により製造されるため、Ｍｇ−ＲＥ−Ｚｎ合金またはＭｇ−ＲＥ−Ｚｎ−Ｚｒ合金からなり、その合金組織中にＬＰＳＯが形成され、かつ、Ｍｇ−ＲＥ系金属間化合物が析出して、機械的性質が優れたものとなる。具体的には、マグネシウム合金材は、塑性加工後の０．２％耐力（強度）が２２０ＭＰａ以上、伸びが３％以上となる。その結果、本発明に係るマグネシウム合金材は、自動車のホイールや、足回り部品や、あるいは、エンジン回り部品等の自動車に関連する部品に好適に使用される。
【実施例】
【００３１】
次に、本発明の実施例について説明する。
表１に示す組成のＭｇ−Ｇｄ−Ｚｎ合金またはＭｇ−Ｇｄ−Ｚｎ−Ｚｒ合金を溶解炉に投入し、フラックス精錬により溶解を行った。続いて、加熱溶解した溶湯を金型で鋳造して外径φ６０ｍｍ×長さ８０ｍｍのインゴット（供試材Ｎｏ．１〜１７）を製造した。なお、鋳造時におけるＭｇ−Ｇｄ−Ｚｎ合金またはＭｇ−Ｇｄ−Ｚｎ−Ｚｒ合金の固相線温度未満から室温までの冷却速度も合わせて表１に記載する。なお、供試材Ｎｏ．１６、１７については、鋳造後に熱処理（５２５℃で２時間保持後、８０℃まで冷却し、再度４００℃で１時間保持）を行った。
【００３２】
製造された供試材Ｎｏ．１〜１７の表面を、１２０〜１０００番のサンドペーパで研磨後、アルミナ等でバフ研磨して鏡面化し、鏡面化された表面を酢酸グリコール水溶液等でエッチングして組織観察面とした。この組織観察面を、倍率４００倍の光学顕微鏡で観察し、ＬＰＳＯの形成、および、Ｍｇ３Ｇｄの析出を観察した。その結果を表１に示す。表１において、ＬＰＳＯの形成およびＭｇ３Ｇｄの析出が観察されたものを（○）、ＬＰＳＯの形成およびＭｇ３Ｇｄの析出が観察されなかったものを（×）とした。
【００３３】
また、供試材Ｎｏ．１〜１７に鍛造加工を施し、外径φ１２０ｍｍ×高さ２０ｍｍの鍛造材を製造した。その鍛造材からＪＩＳ規定の試験片を切り出し、常温で引張試験を行い、０．２％耐力（強度）、伸びを測定した。その結果を表１に示す。なお、鍛造後の０．２％耐力は、２２０ＭＰａ以上を高い（○）、２２０ＭＰａ未満を低い（×）とした。また、鍛造後の伸びは、３％以上を高い（○）、３％未満を低い（×）とした。さらに、製造コストは、設備投資面およびエネルギー面で評価し、低いものを（○）、高いものを(×)とした。
【００３４】
【表１】
【００３５】
表１に示すとおり、本発明の要件を満たす実施例（供試材Ｎｏ．１〜１０）は、組織中にＬＰＳＯおよびＭｇ３Ｇｄが観察されるため、鍛造後の０．２％耐力および伸びが高く、機械的性質に優れていた。また、実施例（供試材Ｎｏ．１〜１０）では、熱処理を行わないため、熱処理炉等を必要とせず、製造コストが低くなった。
これに対し、本発明の要件を満たさない比較例（供試材Ｎｏ．１１〜１７）は、機械的性質が劣っていた。
【００３６】
具体的には、比較例（供試材Ｎｏ．１１）は、Ｇｄの含有量が下限値未満であるため、ＬＰＳＯおよびＭｇ３Ｇｄが観察されず、鍛造後の０．２％耐力が低かった。比較例（供試材Ｎｏ．１２）は、Ｇｄの含有量が上限値を超えるため、ＬＰＳＯおよびＭｇ３Ｇｄは観察されるが、粒界中にＭｇ３Ｇｄが多く析出し、鍛造後の伸びが低かった。
【００３７】
比較例（供試材Ｎｏ．１３）は、Ｚｎの含有量が下限値未満であるため、ＬＰＳＯは観察されるが、Ｍｇ３Ｇｄが観察されず、鍛造後の０．２％耐力が低かった。比較例（供試材Ｎｏ．１４）は、Ｚｎの含有量が上限値を超えるため、ＬＰＳＯおよびＭｇ３Ｇｄは観察されるが、粒界中にＭｇ３Ｇｄが多く析出し、鍛造後の伸びが低かった。
【００３８】
比較例（供試材Ｎｏ．１５）は、Ｚｒの含有量が上限値を超えるため、ＬＰＳＯおよびＭｇ３Ｇｄは観察されるが、鍛造後の伸びが低かった。比較例（供試材Ｎｏ．１６、１７）は、鋳造後に熱処理を行うため、鋳造時の冷却速度が上限値を超え、鋳造歩留まりが低下した。また、比較例（供試材Ｎｏ．１６、１７）は、熱処理を行うため、熱処理炉等が必要となり、製造コストが高くなった。
【符号の説明】
【００３９】
Ｓ１ 溶解工程
Ｓ２ 鋳造工程
Ｓ３ 塑性加工工程
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＲＥ：１〜６原子％、Ｚｎ：０．５〜５原子％を含有し、残部がＭｇと不可避的不純物からなるマグネシウム合金を溶解する溶解工程と、
前記溶解工程で得られた溶湯を鋳造する鋳造工程とを含み、
前記鋳造工程における冷却は、前記マグネシウム合金の固相線温度未満から室温までを４００℃／時間以下の冷却速度で行うことを特徴とするマグネシウム合金材の製造方法。
【請求項２】
前記ＲＥは、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍの少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のマグネシウム合金材の製造方法。
【請求項３】
前記マグネシウム合金は、Ｚｒ：０．０５〜２原子％をさらに含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載のマグネシウム合金材の製造方法。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のマグネシウム合金材の製造方法により製造されたことを特徴とするマグネシウム合金材。
【請求項１】
ＲＥ：１〜６原子％、Ｚｎ：０．５〜５原子％を含有し、残部がＭｇと不可避的不純物からなるマグネシウム合金を溶解する溶解工程と、
前記溶解工程で得られた溶湯を鋳造する鋳造工程とを含み、
前記鋳造工程における冷却は、前記マグネシウム合金の固相線温度未満から室温までを４００℃／時間以下の冷却速度で行うことを特徴とするマグネシウム合金材の製造方法。
【請求項２】
前記ＲＥは、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍの少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１に記載のマグネシウム合金材の製造方法。
【請求項３】
前記マグネシウム合金は、Ｚｒ：０．０５〜２原子％をさらに含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載のマグネシウム合金材の製造方法。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のマグネシウム合金材の製造方法により製造されたことを特徴とするマグネシウム合金材。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１３−１８０２７（Ｐ２０１３−１８０２７Ａ）
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１５３２８６（Ｐ２０１１−１５３２８６）
【出願日】平成２３年７月１１日（２０１１．７．１１）
【出願人】（０００００１１９９）株式会社神戸製鋼所 (5,860)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年７月１１日（２０１１．７．１１）
【出願人】（０００００１１９９）株式会社神戸製鋼所 (5,860)
【Ｆターム（参考）】
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