乳化型毛髪化粧料
【課題】 処理後の毛髪に良好な感触を付与でき、かつその効果の持続性に優れており、更に操作性も良好な乳化型毛髪化粧料を提供する。
【解決手段】 少なくとも、（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコール、（ｂ）カチオン性界面活性剤、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｅ）アミノ変性シリコーン、および（ｆ）ヒアルロン酸またはその塩が配合されており、（ｂ）カチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少ないことを特徴とする乳化型毛髪化粧料により、前記課題を解決する。
【解決手段】 少なくとも、（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコール、（ｂ）カチオン性界面活性剤、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ｅ）アミノ変性シリコーン、および（ｆ）ヒアルロン酸またはその塩が配合されており、（ｂ）カチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少ないことを特徴とする乳化型毛髪化粧料により、前記課題を解決する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアリンス、パーマネントウェーブ処理の前処理剤または後処理剤、ストレートパーマ処理の前処理剤または後処理剤、染毛用前処理剤または後処理剤などに好適な乳化型の毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年では、毛髪に対し、熱を用いたパーマ処理や縮毛矯正処理、染毛処理などの化学処理を施すことが盛んであるが、こうした処理を繰り返すことによって毛髪にはダメージが蓄積される一方で、毛髪をより美しく保ちたいとする消費者の要望が高まっている。
【０００３】
こうした事情の下、前記のような処理による毛髪のダメージを抑制したり、ダメージを受けた毛髪を補修したりすることを目的として、毛髪に対する吸着力が大きく、コンディショニング作用が良好であるカチオン性界面活性剤やアミノ変性シリコーンを配合した毛髪化粧料が種々開発されている（例えば、特許文献１、２）。
【０００４】
特許文献１や特許文献２に開示の毛髪化粧料は、配合されたカチオン性界面活性剤やアミノ変性シリコーンの機能を有効に引き出して、毛髪を良好に処理し得るものであるが、その一方で、処理効果があまり長期にわたって持続し得るものではないことから、例えば、日々毛髪をケアすることで補う必要があった。
【０００５】
一方、処理効果の持続性を高めた毛髪化粧料も種々開発されている。例えば、特許文献３には、シリコーンの反応性を利用した多剤式の毛髪化粧料が提案されている。また、特許文献４および特許文献５には、カチオン性物質とアニオン性物質とを、それぞれ別の製剤に配合しておき、これらの剤を連続的に毛髪に塗布することで、毛髪処理の有効成分となるコンプレックス（複合体）を形成させる多剤式の毛髪化粧料が提案されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３３２２１６号公報
【特許文献２】特開２００３−３４２１３５号公報
【特許文献３】特開２００６−３０６８２３号公報
【特許文献４】特開２００１−４８７５１号公報
【特許文献５】特開２００６−１２４２７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記のような多剤式の毛髪化粧料による毛髪の処理は、その操作性や効果の点で、専門の美容師が行うことが好ましい。そこで、通常のヘアトリートメントやヘアコンディショナーのように、家庭でも使用しやすく、しかも処理効果の持続性に優れた毛髪化粧料が望まれる。
【０００８】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、処理後の毛髪に良好な感触を付与でき、かつその効果の持続性に優れており、更に操作性も良好な乳化型毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的を達成し得た本発明の乳化型毛髪化粧料は、少なくとも、以下の（ａ）〜（ｆ）成分、（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコール、（ｂ）カチオン性界面活性剤、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ｅ）アミノ変性シリコーン、および（ｆ）ヒアルロン酸またはその塩が配合されており、（ｂ）カチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少ないことを特徴とするものである。
【００１０】
前記のような多剤式の毛髪化粧料は、カチオン性成分とアニオン性成分とのコンプレックスの作用により、毛髪の処理効果の持続性が良好である一方で、毛髪の処理に手間がかかるなどの問題もあり、例えば家庭での使用には不適な面もある。
【００１１】
その一方で、家庭での使用を容易にすべく、例えば、カチオン性成分とアニオン性成分とを配合して１剤式の毛髪化粧料を構成すると、前記毛髪化粧料中においてコンプレックスが形成され、特に毛髪化粧料がクリーム状の場合、もろもろとした状態になって毛髪に均一に塗布することが困難となったり、毛髪に吸着しすぎて、ベタつきが生じたり毛髪が重い感触となったりする。
【００１２】
そこで、本発明では、前記（ａ）〜（ｆ）の各成分を配合し、かつ（ｂ）成分であるカチオン性界面活性剤と、（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルおよび（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとの配合比率を調整して乳化型毛髪化粧料を構成することとし、これにより、カチオン性成分とアニオン性成分とのコンプレックスを形成し得るようにして、処理後の毛髪に良好な感触を付与できるようにし、かつその処理効果の持続性を向上させつつ、製剤の状態の悪化を防止し、毛髪へ適用する際の操作性を高めることを可能にした。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、処理後の毛髪に良好な感触を付与でき、かつその効果の持続性に優れており、更に操作性も良好な乳化型毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の乳化型毛髪化粧料に係る（ａ）成分の、炭素数が１２〜２２である１級アルコールには、飽和アルコールおよび不飽和アルコールが含まれるが、乳化型毛髪化粧料の粘度調節や毛髪への塗布がより容易となることから、飽和アルコールが好ましい。具体的には、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどの直鎖１級アルコール；オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノールなどの、分岐鎖を含む１級アルコール；などの飽和アルコールなどが挙げられる。乳化型毛髪化粧料においては、前記例示のアルコールの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよいが、乳化型毛髪化粧料の粘度を調整しやすくなる点で、直鎖１級アルコールと分岐鎖を含む１級アルコールとを併用することが、より好ましい。
【００１５】
乳化型毛髪化粧料における（ａ）成分の配合量としては、処理後の毛髪に求められる感触や、乳化型毛髪化粧料の粘度、（ａ）成分以外の成分との組み合わせなどに応じて適宜調節すればよいが、例えば、２〜２０質量％であることが好ましい。
【００１６】
また、直鎖１級アルコールと分岐鎖を含む１級アルコールとを併用する場合、乳化型毛髪化粧料における配合量は、直鎖１級アルコールを１質量％以上１５質量％以下とし、分岐鎖を含む１級アルコールを１質量％以上５質量％以下とすることが好ましい。なお、直鎖１級アルコールと分岐鎖を含む１級アルコールとを併用する場合、処理後の毛髪の軽さと重さとのバランスをより良好にする観点からは、分岐鎖を含む１級アルコールの量を調整することがより好ましく、その乳化型毛髪化粧料における配合量を、２質量％以上４質量％以下とすることが特に好ましい。
【００１７】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｂ）成分のカチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム（塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなど）、臭化アルキルトリメチルアンモニウム（臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウムなど）などのモノアルキル型４級アンモニウム塩；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウムなどのジアルキル型４級アンモニウム塩；塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどのベンザルコニウム型４級アンモニウムなどが挙げられ、これらのうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記例示のカチオン性界面活性剤の中でも、毛髪にやわらかさを付与する作用が特に良好である点で、前記のモノアルキル型４級アンモニウム塩がより好ましい。
【００１８】
乳化型毛髪化粧料における（ｂ）成分の配合量としては、特に毛髪のダメージを受けている箇所への吸着をより良好とし、また、乳化型毛髪化粧料の乳化安定性をより高める観点から、０．５質量％以上であることが好ましく、１．４質量％以上であることがより好ましい。ただし、乳化型毛髪化粧料において（ｂ）成分が多すぎると、乳化型毛髪化粧料の粘度が高くなりすぎて、毛髪に塗布しにくくなる虞があり、また、処理後の毛髪の感触が軽くなりすぎる虞があることから、５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましい。
【００１９】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｃ）成分のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルとしては、例えば、モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビットなどが挙げられる［前記の各化合物中、「ＰＯＥ」は「ポリオキシエチレン」の略であり、その後の括弧内の数値は、エチレンオキサイドの付加モル数を意味している］。ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルは、前記例示のもののうち１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、乳化型毛髪化粧料による前記の効果（毛髪に良好な感触を付与し、かつその持続性を向上させ、また、操作性を高める効果）をより良好に確保する観点からは、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルにおけるエチレンオキサイドの付加モル数は、１０モル以上であることが好ましく、また、６０モル以下であることが好ましい。
【００２０】
乳化型毛髪化粧料における（ｃ）成分の配合量としては、他に使用される非イオン性界面活性剤の量や種類などに応じて適宜調節すればよいが、処理後の毛髪のやわらかさをより向上させ得るようになることから、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。ただし、乳化型毛髪化粧料において（ｃ）成分が多すぎると、乳化型毛髪化粧料が硬くなる傾向にあり、これにより毛髪へ塗布しにくくなることがあるため、その配合量は、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。
【００２１】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｄ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、アルキル部分の炭素数が１２〜２２のものが好ましく、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルなどが挙げられ、これらのうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、ポリオキシエチレンアルキルエーテルにおけるエチレンオキサイドの付加モル数は、２〜５０モルであることが好ましく、なかでも、エチレンオキサイドの付加モル数が１０モル以下の場合には、乳化型毛髪化粧料による前記の効果をより良好に確保できることから、特に好ましい。
【００２２】
乳化型毛髪化粧料における（ｄ）成分の配合量としては、他に使用される非イオン性界面活性剤の量や種類などに応じて適宜調節すればよいが、処理後の毛髪のやわらかさをより向上させ得るようになることから、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。ただし、乳化型毛髪化粧料において（ｄ）成分が多すぎると、乳化型毛髪化粧料が硬くなる傾向にあり、これにより毛髪へ塗布しにくくなることがあるため、その配合量は、１０質量％以下であることが好ましく、７質量％以下であることがより好ましい。
【００２３】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｅ）成分のアミノ変性シリコーンとは、アミノ基を含有するシリコーンをいい、例えば、化粧品の表示名称で、アモジメチコン、（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマー、アミノプロピルジメチコンなどが知られている。本発明の乳化型毛髪化粧料では、このようなアミノ変性シリコーンを１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、処理後の毛髪の感触をより高める観点からは、アミノ含量が０．５％以上３．０％以下のアミノ変性シリコーンが好ましい。
【００２４】
アミノ変性シリコーンのアミノ含量は、シリコーンメーカー各社からアミノ変性シリコーンの物性値の一つとして示されており、具体的には、アミノ変性シリコーン中のＮ（窒素）含有量（質量基準）で、例えば、０．１％以上のアミノ含量のアミノ変性シリコーンが知られている。また、一般に、アミノ含量の高いアミノ変性シリコーンは、アミノ基を多く含んでおり、例えば毛髪への吸着がより良好であることが知られている。よって、アミノ変性シリコーンとしては、アミノ含量が０．５％以上と高く、毛髪への吸着性に優れたものを使用することが、処理後の毛髪の感触をより高め得る点で好ましい。
【００２５】
なお、アミノ変性シリコーンのアミノ含量が高すぎると、毛髪に硬さやベタつきを生じさせやすくなる傾向にあることから、アミノ変性シリコーンのアミノ含量は、３．０％以下であることが好ましく、２．２％以下であることがより好ましい。
【００２６】
なお、アモジメチコンの市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製の「ＫＦ８００４」、「ＫＦ−８６７Ｓ」、「ＫＦ−８８０」；東レ・ダウコーニング株式会社製の「ＢＹ−２２−０７９」；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の「ＸＦ４２−Ｃ０３４５」；などが挙げられる。また、（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマーの市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製の「ＦＺ４６７１」、「ＦＺ４６７２」；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の「ＸＦ４２−Ｂ１９８９」；などが挙げられる。
【００２７】
乳化型毛髪化粧料における（ｅ）成分の配合量としては、例えば、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上であって、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
【００２８】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｆ）成分であるヒアルロン酸またはその塩は、アニオン性の成分であり、カチオン性の成分である（ｂ）成分（カチオン性界面活性剤）や（ｅ）成分（アミノ変性シリコーン）とコンプレックスを形成しやすく、しかも、乳化型毛髪化粧料中において前記コンプレックスが形成されても、毛髪表面に均一性の高い被膜として付着しやすいため、乳化型毛髪化粧料の操作性が損なわれず、また、処理した毛髪に付与される良好な感触が長期にわたって持続するようになる。
【００２９】
ヒアルロン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられ、乳化型毛髪化粧料には、これらの塩やヒアルロン酸のうち、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。より具体的には、例えば、いずれも商品名で、紀文フードケミファ社製の「ＦＣＨ−２００」、「ＦＣＨ−１５０」、「ＦＣＨ−１２０」、「ＦＣＨ−８０」、「ＦＣＨ−６０」、「ＦＣＨ−ＳＵ」（いずれもヒアルロン酸ナトリウム）；キューピー社製の「ヒアルロンサンＨＡ−Ｑ」、「ヒアルロンサンＨＡ−ＱＳＳ」、「ヒアルロンサンＨＡ−Ｍ５０７０」、「ヒアルロンサンＨＡ−Ｌ５１０」、「ヒアルロンサンＨＡ−ＬＱ」、「ヒアルロンサンＨＡ−ＬＱＨ」、「ヒアルロンサンＨＡ−ＬＱＳＨ」（いずれもヒアルロン酸ナトリウム）；などの市販品を使用することができる。
【００３０】
乳化型毛髪化粧料における（ｆ）成分の配合量としては、（ｆ）成分の使用による効果をより良好に確保する観点からは、０．０００１質量％以上であることが好ましく、０．００１質量％以上であることがより好ましい。ただし、乳化型毛髪化粧料において（ｆ）成分が多すぎると、処理後の毛髪の感触が重くなる傾向にあるため、その配合量は、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましい。
【００３１】
本発明の乳化型毛髪化粧料においては、（ｂ）成分であるカチオン性界面活性剤の配合量を、（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少なくする。（ｂ）成分、（ｃ）成分および（ｄ）成分の配合量がこのような関係となるように調整することで、乳化型毛髪化粧料中で形成されるカチオン性成分とアニオン性成分とのコンプレックスによる操作性の低下を良好に抑制できる。また、アミノ含量の高いアミノ変性シリコーンを使用した乳化型毛髪化粧料では、経時的な黄変が生じやすいが、（ｂ）成分、（ｃ）成分および（ｄ）成分の配合量を前記のような関係に調整することで、乳化型毛髪化粧料の経時的な黄変も抑制できる。
【００３２】
なお、乳化型毛髪化粧料における（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和は、（ｂ）成分であるカチオン性界面活性剤の配合量の、１．２倍以上であることがより好ましく、また、３倍以下であることがより好ましい。
【００３３】
更に、乳化型毛髪化粧料による前記の効果をより良好に確保する観点からは、（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量を、（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量よりも少なくすることが好ましい。
【００３４】
また、部分ごとにダメージ度合いの異なる毛髪に対しても、より均一なやわらかさを付与しやすくなる点で、乳化型毛髪化粧料における（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和と、（ｅ）成分であるアミノ変性シリコーンの配合量との比を、１：１〜３：１にすることが好ましい。
【００３５】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、ｐＨが３〜５であることが好ましい。乳化型毛髪化粧料のｐＨをこのように調整することで、処理後の毛髪の感触を、より良好にすることができる。
【００３６】
乳化型毛髪化粧料のｐＨは、必要に応じてｐＨ調整剤を配合して調整することができる。ｐＨ調整剤については特に制限はなく、通常の化粧料に使用されている各種ｐＨ調整剤が適用可能である。なお、本発明の乳化型毛髪化粧料は、前記の通りｐＨが低くすることが好ましいため、ｐＨ調整剤としては、公知の有機酸または無機酸を好ましく用いることができ、処理後の毛髪の感触がより良好となる点で、有機酸がより好ましく、クエン酸、グリコール酸、酒石酸、乳酸などのα−ヒドロキシ酸が特に好ましい。また、無機酸としては、リン酸などが好ましい。
【００３７】
また、本発明の乳化型毛髪化粧料には、（ｇ）グリセリン脂肪酸エステルを配合することが好ましく、この場合には、乳化型毛髪化粧料の乳化状態の安定性を高めることができる。（ｇ）成分であるグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリルなどが挙げられ、これらのうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
乳化型毛髪化粧料における（ｇ）成分の配合量としては、他に使用される非イオン性界面活性剤の量や種類などに応じて適宜調節すればよいが、例えば、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であって、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
【００３９】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、乳化物であり、主たる分散媒として水を使用する。分散媒には、水のみを使用してもよく、必要に応じて、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール（炭素数が６以下のアルコール）などの有機溶媒を、分散媒全量中５質量％以下程度の量で水と併用してもよい。なお、乳化型毛髪化粧料の構成成分の一部は、分散媒に溶解していてもよい。乳化型毛髪化粧料における分散媒の配合量は、例えば、５０〜８０質量％とすることが好ましい。
【００４０】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、クリーム状、乳液状、ゲル状などの形態とすることができるが、操作性がより良好となる点で、クリーム状とすることが好ましい。
【００４１】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料に配合されている各種成分を配合することができる。このような成分としては、例えば、動物油や植物油などの油脂、ロウ、炭化水素、脂肪酸、多価アルコール、エーテル、エステル、非イオン性界面活性剤［（ｃ）成分、（ｄ）成分および（ｇ）成分を除く］、水溶性高分子、（ｅ）成分以外のシリコーン、植物海藻エキス、アミノ酸およびその誘導体、タンパク質およびその誘導体、ビタミンおよびその誘導体、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、香料などが挙げられ、このような成分の中から好ましいものを、適宜選択して配合することができる。
【００４２】
なお、（ｅ）成分以外のシリコーンとしては、例えば、ジメチルシロキサン、ジメチコノール、ポリエーテル変性シリコーン、フェニル変性シリコーンなどが挙げられる。
【００４３】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアリンス、パーマネントウェーブ処理の前処理剤または後処理剤、ストレートパーマ処理の前処理剤または後処理剤、染毛用前処理剤または後処理剤などとして好適に用いることができる。
【００４４】
すなわち、本発明の乳化型毛髪化粧料により毛髪を処理する際には、例えば、通常のシャンプーなどを用いて洗浄した後の毛髪に、本発明の乳化型毛髪化粧料を適量塗布し、好ましくは毛髪を揉み込むようにして、乳化型毛髪化粧料を毛髪全体に馴染ませた後、水ですすぎ、乾燥すればよい。また、パーマネントウェーブ処理の前処理剤、ストレートパーマ処理の前処理剤、または染毛用の前処理剤として、本発明の乳化型毛髪化粧料を使用する場合には、例えば、本発明の乳化型毛髪化粧料によって前記と同様の方法で毛髪を処理した後、または前記と同様の方法で乳化型毛髪化粧料を毛髪全体に馴染ませた後（水ですすぐことなく）、常法に従い、パーマネントウェーブ処理、ストレートパーマ処理または染毛処理を毛髪に施せばよい。更に、パーマネントウェーブ処理の後処理剤、ストレートパーマ処理の後処理剤、または染毛用の後処理剤として、本発明の乳化型毛髪化粧料を使用する場合には、常法に従い、パーマネントウェーブ処理、ストレートパーマ処理または染毛処理を施した後の毛髪を、本発明の乳化型毛髪化粧料によって前記と同様の方法で処理すればよい。
【００４５】
また、本発明の乳化型毛髪化粧料は、他の毛髪化粧料と組み合わせた多段階式の毛髪処理剤の一部として利用することも可能である。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではない。なお、後記の表１および表２では乳化型毛髪化粧料全体で１００％となるように、それぞれ各成分の配合量を％で示すが、その％はいずれも質量％であり、また、これらの表中ではその％の表示を省略し、配合量を表す数値のみで表示する。
【００４７】
実施例１〜１０および比較例１〜４
実施例１〜１０および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料を、表１および表２に示す組成で調製した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
なお、表１および表２において、水の欄の「計１００とする」とは、乳化型毛髪化粧料を構成する水以外の各成分の合計量に、水の量を加えて１００％となるようにしたことを意味している。また、「セトステアリルアルコール」は、セチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物である。更に、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレンの意味であり、その後の括弧内の数値は、エチレンオキサイドの付加モル数を意味している。
【００５１】
また、実施例および比較例で使用した原材料は、以下の通りである。
（１）アミノ変性シリコーン（Ａ）：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＸＦ４２−Ｃ０３４５」（アミノ含量：０．９％）。
（２）アミノ変性シリコーン（Ｂ）：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社「ＸＦ４２−Ｃ０３３０」（アミノ含量：０．３％）。
（３）テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット：日光ケミカル社製「ＮＩＫＫＯＬ ＧＯ−４６０Ｖ」。
（４）ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル：日光ケミカル社製「ＮＩＫＫＯＬ ＢＳ−２」。
（５）ステアリン酸グリセリル：日光ケミカル社製「ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ−ＢＳＥ」。
（６）ヒアルロン酸ナトリウム：紀文フードケミファ社製「ＦＣＨ−１５０」。
（７）キサンタンガム（アニオン性ポリマー）：大日本住友製薬社製「エコーガム」。
（８）カルボキシメチルキトサン（アニオン性ポリマー）：川研ファインケム社製「キトアクア」。
（９）架橋型ポリアクリル酸ナトリウム（アニオン性ポリマー）：日本純薬社製「レオジック」。
【００５２】
下記の評価用毛束を作製し、これらを、実施例１〜１０および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料によって処理した。
【００５３】
＜評価用毛束の作製＞
長さ２０ｃｍの毛髪：２．５ｇを纏めて１つの毛束とし、これを複数用意した。なお、毛束に用いた毛髪は同一人のものである。
【００５４】
毛髪は、ヘアカラーおよびパーマを施した場合に最も化学的損傷を受ける。そこで、前記の各毛束には、更にブリーチ処理およびパーマネントウェーブ処理を施した。
【００５５】
まず、３５質量％濃度の過酸化水素水６．０質量％を含み、精製水によって全量を１００質量％にしたものと、２５質量％のアンモニア水を８．５質量％含み、精製水によって全量を１００質量％にしたものとを等量混合して、ブリーチ処理のためのブリーチ剤を調製した。
【００５６】
また、パーマネントウェーブ用剤の第１剤として、ＤＬ−システイン塩酸塩５．５質量％と、アセチルシステイン０．５質量％と、５０質量％濃度のチオグリコール酸アンモニウム液１．８質量％と、８０質量％濃度のモノエタノールアミン液４．７質量％とを含み、アンモニア水（２５質量％）でｐＨを９．３に調整し、精製水で全量を１００質量％にしたものを用意した。更に、パーマネントウェーブ用剤の第２剤として、臭素酸ナトリウム６．５質量％と、クエン酸０．１質量％と、リン酸０．０５質量％と、リン酸水素一水素ナトリウム０．５質量％とを含み、精製水で全量を１００質量％にしたものを用意した。
【００５７】
始めに、前記の各毛束を前記のブリーチ剤１００ｍｌ中に浸漬し、３５℃恒温振とう器中で３０分振とうすることで、各毛束をブリーチ処理し、精製水で洗浄した。次に、洗浄後の各毛束を直径１０ｍｍのロッドに巻き付け、これら全体を前記パーマネントウェーブ用第１剤１００ｍｌ中に浸漬し、３５℃恒温振とう器中で３０分振とうし、精製水で洗浄した後自然乾燥し、更に前記パーマネントウェーブ用第２剤１００ｍｌ中に浸漬し、３５℃恒温振とう器中で３０分振とうし、精製水で洗浄した後自然乾燥して、パーマネントウェーブ処理を行うことによって各毛束に化学処理による損傷を受けさせた。
【００５８】
前記の化学処理を行った各毛束を、２７質量％濃度のラウレス硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水ですすぎ流して乾燥させて、評価用毛束とした。
【００５９】
次に、実施例１〜１０および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料を、それぞれ異なる評価用毛束に０．５ｇ塗布し、揉み込むようにして毛束全体に乳化型毛髪化粧料を馴染ませた後、水ですすぎ乾燥させて、処理を行った。
【００６０】
前記の各乳化型毛髪化粧料を前記処理後の各毛束の感触（やわらかさ、およびベタつきのなさ）、および処理効果の持続性について、下記の平均摩擦係数（ＭＩＵ）測定および官能評価による評価を行い、また、乳化型毛髪化粧料を毛髪に塗布する際の操作性について、下記の官能評価を行った。これらの結果を表３に示す。
【００６１】
＜塗布時の操作性＞
専門のパネラー５名によって、各乳化型毛髪化粧料を毛髪に塗布する際の操作性を評価し、下記基準に従って点数付けを行った。なお、ここでいう「操作性」とは、乳化型毛髪化粧料がダマにならずに均一に塗布できるか否かを意味している。
５点：非常によい。４点：よい。３点：普通。２点：悪い。１点：非常に悪い。
【００６２】
そして、各パネラーの付けた点数を合計して、下記基準に従って総合的に評価した。◎および○の評価のものが合格である。
【００６３】
＜塗布時の操作性の総合評価基準＞
評価◎：点数の合計が２０点以上。
評価○：点数の合計が１５点以上２０点未満。
評価△：点数の合計が１０点以上１５点未満。
評価×：点数の合計が１０点未満。
【００６４】
＜毛髪の感触＞
毛髪の滑らかさを表わす毛髪表面のＭＩＵ測定に関しては、測定用サンプルとして、処理後の各毛束から、それぞれ１０本ずつ毛髪を採取し、それらをスライドガラス上に１ｍｍ間隔で揃えて並べ、セロハンテープで両端を固定したものを用いた。なお、毛髪の採取には、できるだけ太さが同等のものを選ぶようにした。これらの測定用サンプルのＭＩＵ測定を、恒温恒湿室（２５℃、４５％ＲＨ）内で、すべり試験機（加藤テック社製「ＫＥＳ−ＳＥ」）を用いて実施した。測定には摩擦子としてシリコンゴムを用い、２５ｇの荷重をかけ、毛髪の根元部分から毛先部分へ向かって１ｍｍ／ｓｅｃの速度で摩擦感テスターを移動させてＭＩＵを測定した。なお、ＭＩＵの値が小さいほど、毛髪が滑らかであると評価できる。
【００６５】
また、専門のパネラー５名によって、処理後の毛髪の感触（やわらかさ、およびベタつきのなさ）を評価し、下記基準に従って点数付けを行った。
５点：非常によい。４点：よい。３点：普通。２点：悪い。１点：非常に悪い。
【００６６】
そして、各パネラーの付けた点数を合計して、下記基準に従って総合的に評価した。◎および○の評価のものが合格である。
【００６７】
＜塗布時の操作性の総合評価基準＞
評価◎：点数の合計が２０点以上。
評価○：点数の合計が１５点以上２０点未満。
評価△：点数の合計が１０点以上１５点未満。
評価×：点数の合計が１０点未満。
【００６８】
＜処理効果の持続性＞
処理後の各毛束について、シャンプー（ミルボン社製「ディーセスシャンプーＳ」）で洗浄して水ですすぎ流し、続いて、ヘアトリートメント（ミルボン社製「ディーセストリートメントＳＦ」）によりトリートメント処理し、水ですすぎ流して乾燥する一連の操作を１０回繰り返した後に、前記の「毛髪の感触」評価と同じ方法で、ＭＩＵ測定および官能評価を実施した。
【００６９】
【表３】
【００７０】
表３における「処理後の毛髪」の欄は、毛束を各乳化型毛髪化粧料で処理した後（処理効果の持続性評価の前）でのＭＩＵ測定結果および官能評価結果を示している。
【００７１】
表３から明らかなように、実施例１〜１０の乳化型毛髪化粧料は、塗布時の操作性が良好であり、また、処理後の毛髪の感触は、ＭＩＵ測定結果、官能評価のいずれにおいても良好であると認められる。更に、実施例１〜１０の乳化型毛髪化粧料で処理した毛髪は、シャンプーを用いた洗浄を繰り返しても、その感触が良好であると認められることから、実施例１〜１０の乳化型毛髪化粧料では、その処理効果の持続性も優れている。
【００７２】
これに対し、アニオン性成分にヒアルロン酸またはその塩以外のポリマーを使用した比較例１〜３の乳化型毛髪化粧料、および（ｂ）成分であるカチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも大きな比較例４の乳化型毛髪化粧料は、塗布時の操作性、毛髪の処理効果、および処理効果の持続性のいずれもが劣っている。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアリンス、パーマネントウェーブ処理の前処理剤または後処理剤、ストレートパーマ処理の前処理剤または後処理剤、染毛用前処理剤または後処理剤などに好適な乳化型の毛髪化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年では、毛髪に対し、熱を用いたパーマ処理や縮毛矯正処理、染毛処理などの化学処理を施すことが盛んであるが、こうした処理を繰り返すことによって毛髪にはダメージが蓄積される一方で、毛髪をより美しく保ちたいとする消費者の要望が高まっている。
【０００３】
こうした事情の下、前記のような処理による毛髪のダメージを抑制したり、ダメージを受けた毛髪を補修したりすることを目的として、毛髪に対する吸着力が大きく、コンディショニング作用が良好であるカチオン性界面活性剤やアミノ変性シリコーンを配合した毛髪化粧料が種々開発されている（例えば、特許文献１、２）。
【０００４】
特許文献１や特許文献２に開示の毛髪化粧料は、配合されたカチオン性界面活性剤やアミノ変性シリコーンの機能を有効に引き出して、毛髪を良好に処理し得るものであるが、その一方で、処理効果があまり長期にわたって持続し得るものではないことから、例えば、日々毛髪をケアすることで補う必要があった。
【０００５】
一方、処理効果の持続性を高めた毛髪化粧料も種々開発されている。例えば、特許文献３には、シリコーンの反応性を利用した多剤式の毛髪化粧料が提案されている。また、特許文献４および特許文献５には、カチオン性物質とアニオン性物質とを、それぞれ別の製剤に配合しておき、これらの剤を連続的に毛髪に塗布することで、毛髪処理の有効成分となるコンプレックス（複合体）を形成させる多剤式の毛髪化粧料が提案されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３３２２１６号公報
【特許文献２】特開２００３−３４２１３５号公報
【特許文献３】特開２００６−３０６８２３号公報
【特許文献４】特開２００１−４８７５１号公報
【特許文献５】特開２００６−１２４２７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記のような多剤式の毛髪化粧料による毛髪の処理は、その操作性や効果の点で、専門の美容師が行うことが好ましい。そこで、通常のヘアトリートメントやヘアコンディショナーのように、家庭でも使用しやすく、しかも処理効果の持続性に優れた毛髪化粧料が望まれる。
【０００８】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、処理後の毛髪に良好な感触を付与でき、かつその効果の持続性に優れており、更に操作性も良好な乳化型毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的を達成し得た本発明の乳化型毛髪化粧料は、少なくとも、以下の（ａ）〜（ｆ）成分、（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコール、（ｂ）カチオン性界面活性剤、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ｅ）アミノ変性シリコーン、および（ｆ）ヒアルロン酸またはその塩が配合されており、（ｂ）カチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少ないことを特徴とするものである。
【００１０】
前記のような多剤式の毛髪化粧料は、カチオン性成分とアニオン性成分とのコンプレックスの作用により、毛髪の処理効果の持続性が良好である一方で、毛髪の処理に手間がかかるなどの問題もあり、例えば家庭での使用には不適な面もある。
【００１１】
その一方で、家庭での使用を容易にすべく、例えば、カチオン性成分とアニオン性成分とを配合して１剤式の毛髪化粧料を構成すると、前記毛髪化粧料中においてコンプレックスが形成され、特に毛髪化粧料がクリーム状の場合、もろもろとした状態になって毛髪に均一に塗布することが困難となったり、毛髪に吸着しすぎて、ベタつきが生じたり毛髪が重い感触となったりする。
【００１２】
そこで、本発明では、前記（ａ）〜（ｆ）の各成分を配合し、かつ（ｂ）成分であるカチオン性界面活性剤と、（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルおよび（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとの配合比率を調整して乳化型毛髪化粧料を構成することとし、これにより、カチオン性成分とアニオン性成分とのコンプレックスを形成し得るようにして、処理後の毛髪に良好な感触を付与できるようにし、かつその処理効果の持続性を向上させつつ、製剤の状態の悪化を防止し、毛髪へ適用する際の操作性を高めることを可能にした。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、処理後の毛髪に良好な感触を付与でき、かつその効果の持続性に優れており、更に操作性も良好な乳化型毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の乳化型毛髪化粧料に係る（ａ）成分の、炭素数が１２〜２２である１級アルコールには、飽和アルコールおよび不飽和アルコールが含まれるが、乳化型毛髪化粧料の粘度調節や毛髪への塗布がより容易となることから、飽和アルコールが好ましい。具体的には、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどの直鎖１級アルコール；オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノールなどの、分岐鎖を含む１級アルコール；などの飽和アルコールなどが挙げられる。乳化型毛髪化粧料においては、前記例示のアルコールの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよいが、乳化型毛髪化粧料の粘度を調整しやすくなる点で、直鎖１級アルコールと分岐鎖を含む１級アルコールとを併用することが、より好ましい。
【００１５】
乳化型毛髪化粧料における（ａ）成分の配合量としては、処理後の毛髪に求められる感触や、乳化型毛髪化粧料の粘度、（ａ）成分以外の成分との組み合わせなどに応じて適宜調節すればよいが、例えば、２〜２０質量％であることが好ましい。
【００１６】
また、直鎖１級アルコールと分岐鎖を含む１級アルコールとを併用する場合、乳化型毛髪化粧料における配合量は、直鎖１級アルコールを１質量％以上１５質量％以下とし、分岐鎖を含む１級アルコールを１質量％以上５質量％以下とすることが好ましい。なお、直鎖１級アルコールと分岐鎖を含む１級アルコールとを併用する場合、処理後の毛髪の軽さと重さとのバランスをより良好にする観点からは、分岐鎖を含む１級アルコールの量を調整することがより好ましく、その乳化型毛髪化粧料における配合量を、２質量％以上４質量％以下とすることが特に好ましい。
【００１７】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｂ）成分のカチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化アルキルトリメチルアンモニウム（塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなど）、臭化アルキルトリメチルアンモニウム（臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウムなど）などのモノアルキル型４級アンモニウム塩；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウムなどのジアルキル型４級アンモニウム塩；塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどのベンザルコニウム型４級アンモニウムなどが挙げられ、これらのうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記例示のカチオン性界面活性剤の中でも、毛髪にやわらかさを付与する作用が特に良好である点で、前記のモノアルキル型４級アンモニウム塩がより好ましい。
【００１８】
乳化型毛髪化粧料における（ｂ）成分の配合量としては、特に毛髪のダメージを受けている箇所への吸着をより良好とし、また、乳化型毛髪化粧料の乳化安定性をより高める観点から、０．５質量％以上であることが好ましく、１．４質量％以上であることがより好ましい。ただし、乳化型毛髪化粧料において（ｂ）成分が多すぎると、乳化型毛髪化粧料の粘度が高くなりすぎて、毛髪に塗布しにくくなる虞があり、また、処理後の毛髪の感触が軽くなりすぎる虞があることから、５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましい。
【００１９】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｃ）成分のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルとしては、例えば、モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビットなどが挙げられる［前記の各化合物中、「ＰＯＥ」は「ポリオキシエチレン」の略であり、その後の括弧内の数値は、エチレンオキサイドの付加モル数を意味している］。ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルは、前記例示のもののうち１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、乳化型毛髪化粧料による前記の効果（毛髪に良好な感触を付与し、かつその持続性を向上させ、また、操作性を高める効果）をより良好に確保する観点からは、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルにおけるエチレンオキサイドの付加モル数は、１０モル以上であることが好ましく、また、６０モル以下であることが好ましい。
【００２０】
乳化型毛髪化粧料における（ｃ）成分の配合量としては、他に使用される非イオン性界面活性剤の量や種類などに応じて適宜調節すればよいが、処理後の毛髪のやわらかさをより向上させ得るようになることから、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましい。ただし、乳化型毛髪化粧料において（ｃ）成分が多すぎると、乳化型毛髪化粧料が硬くなる傾向にあり、これにより毛髪へ塗布しにくくなることがあるため、その配合量は、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。
【００２１】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｄ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、アルキル部分の炭素数が１２〜２２のものが好ましく、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテルなどが挙げられ、これらのうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、ポリオキシエチレンアルキルエーテルにおけるエチレンオキサイドの付加モル数は、２〜５０モルであることが好ましく、なかでも、エチレンオキサイドの付加モル数が１０モル以下の場合には、乳化型毛髪化粧料による前記の効果をより良好に確保できることから、特に好ましい。
【００２２】
乳化型毛髪化粧料における（ｄ）成分の配合量としては、他に使用される非イオン性界面活性剤の量や種類などに応じて適宜調節すればよいが、処理後の毛髪のやわらかさをより向上させ得るようになることから、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。ただし、乳化型毛髪化粧料において（ｄ）成分が多すぎると、乳化型毛髪化粧料が硬くなる傾向にあり、これにより毛髪へ塗布しにくくなることがあるため、その配合量は、１０質量％以下であることが好ましく、７質量％以下であることがより好ましい。
【００２３】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｅ）成分のアミノ変性シリコーンとは、アミノ基を含有するシリコーンをいい、例えば、化粧品の表示名称で、アモジメチコン、（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマー、アミノプロピルジメチコンなどが知られている。本発明の乳化型毛髪化粧料では、このようなアミノ変性シリコーンを１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なお、処理後の毛髪の感触をより高める観点からは、アミノ含量が０．５％以上３．０％以下のアミノ変性シリコーンが好ましい。
【００２４】
アミノ変性シリコーンのアミノ含量は、シリコーンメーカー各社からアミノ変性シリコーンの物性値の一つとして示されており、具体的には、アミノ変性シリコーン中のＮ（窒素）含有量（質量基準）で、例えば、０．１％以上のアミノ含量のアミノ変性シリコーンが知られている。また、一般に、アミノ含量の高いアミノ変性シリコーンは、アミノ基を多く含んでおり、例えば毛髪への吸着がより良好であることが知られている。よって、アミノ変性シリコーンとしては、アミノ含量が０．５％以上と高く、毛髪への吸着性に優れたものを使用することが、処理後の毛髪の感触をより高め得る点で好ましい。
【００２５】
なお、アミノ変性シリコーンのアミノ含量が高すぎると、毛髪に硬さやベタつきを生じさせやすくなる傾向にあることから、アミノ変性シリコーンのアミノ含量は、３．０％以下であることが好ましく、２．２％以下であることがより好ましい。
【００２６】
なお、アモジメチコンの市販品としては、例えば、信越化学工業株式会社製の「ＫＦ８００４」、「ＫＦ−８６７Ｓ」、「ＫＦ−８８０」；東レ・ダウコーニング株式会社製の「ＢＹ−２２−０７９」；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の「ＸＦ４２−Ｃ０３４５」；などが挙げられる。また、（アミノエチルアミノプロピルメチコン／ジメチコン）コポリマーの市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製の「ＦＺ４６７１」、「ＦＺ４６７２」；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の「ＸＦ４２−Ｂ１９８９」；などが挙げられる。
【００２７】
乳化型毛髪化粧料における（ｅ）成分の配合量としては、例えば、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上であって、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
【００２８】
乳化型毛髪化粧料に係る（ｆ）成分であるヒアルロン酸またはその塩は、アニオン性の成分であり、カチオン性の成分である（ｂ）成分（カチオン性界面活性剤）や（ｅ）成分（アミノ変性シリコーン）とコンプレックスを形成しやすく、しかも、乳化型毛髪化粧料中において前記コンプレックスが形成されても、毛髪表面に均一性の高い被膜として付着しやすいため、乳化型毛髪化粧料の操作性が損なわれず、また、処理した毛髪に付与される良好な感触が長期にわたって持続するようになる。
【００２９】
ヒアルロン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられ、乳化型毛髪化粧料には、これらの塩やヒアルロン酸のうち、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。より具体的には、例えば、いずれも商品名で、紀文フードケミファ社製の「ＦＣＨ−２００」、「ＦＣＨ−１５０」、「ＦＣＨ−１２０」、「ＦＣＨ−８０」、「ＦＣＨ−６０」、「ＦＣＨ−ＳＵ」（いずれもヒアルロン酸ナトリウム）；キューピー社製の「ヒアルロンサンＨＡ−Ｑ」、「ヒアルロンサンＨＡ−ＱＳＳ」、「ヒアルロンサンＨＡ−Ｍ５０７０」、「ヒアルロンサンＨＡ−Ｌ５１０」、「ヒアルロンサンＨＡ−ＬＱ」、「ヒアルロンサンＨＡ−ＬＱＨ」、「ヒアルロンサンＨＡ−ＬＱＳＨ」（いずれもヒアルロン酸ナトリウム）；などの市販品を使用することができる。
【００３０】
乳化型毛髪化粧料における（ｆ）成分の配合量としては、（ｆ）成分の使用による効果をより良好に確保する観点からは、０．０００１質量％以上であることが好ましく、０．００１質量％以上であることがより好ましい。ただし、乳化型毛髪化粧料において（ｆ）成分が多すぎると、処理後の毛髪の感触が重くなる傾向にあるため、その配合量は、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましい。
【００３１】
本発明の乳化型毛髪化粧料においては、（ｂ）成分であるカチオン性界面活性剤の配合量を、（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少なくする。（ｂ）成分、（ｃ）成分および（ｄ）成分の配合量がこのような関係となるように調整することで、乳化型毛髪化粧料中で形成されるカチオン性成分とアニオン性成分とのコンプレックスによる操作性の低下を良好に抑制できる。また、アミノ含量の高いアミノ変性シリコーンを使用した乳化型毛髪化粧料では、経時的な黄変が生じやすいが、（ｂ）成分、（ｃ）成分および（ｄ）成分の配合量を前記のような関係に調整することで、乳化型毛髪化粧料の経時的な黄変も抑制できる。
【００３２】
なお、乳化型毛髪化粧料における（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和は、（ｂ）成分であるカチオン性界面活性剤の配合量の、１．２倍以上であることがより好ましく、また、３倍以下であることがより好ましい。
【００３３】
更に、乳化型毛髪化粧料による前記の効果をより良好に確保する観点からは、（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量を、（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量よりも少なくすることが好ましい。
【００３４】
また、部分ごとにダメージ度合いの異なる毛髪に対しても、より均一なやわらかさを付与しやすくなる点で、乳化型毛髪化粧料における（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和と、（ｅ）成分であるアミノ変性シリコーンの配合量との比を、１：１〜３：１にすることが好ましい。
【００３５】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、ｐＨが３〜５であることが好ましい。乳化型毛髪化粧料のｐＨをこのように調整することで、処理後の毛髪の感触を、より良好にすることができる。
【００３６】
乳化型毛髪化粧料のｐＨは、必要に応じてｐＨ調整剤を配合して調整することができる。ｐＨ調整剤については特に制限はなく、通常の化粧料に使用されている各種ｐＨ調整剤が適用可能である。なお、本発明の乳化型毛髪化粧料は、前記の通りｐＨが低くすることが好ましいため、ｐＨ調整剤としては、公知の有機酸または無機酸を好ましく用いることができ、処理後の毛髪の感触がより良好となる点で、有機酸がより好ましく、クエン酸、グリコール酸、酒石酸、乳酸などのα−ヒドロキシ酸が特に好ましい。また、無機酸としては、リン酸などが好ましい。
【００３７】
また、本発明の乳化型毛髪化粧料には、（ｇ）グリセリン脂肪酸エステルを配合することが好ましく、この場合には、乳化型毛髪化粧料の乳化状態の安定性を高めることができる。（ｇ）成分であるグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリルなどが挙げられ、これらのうちの１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
乳化型毛髪化粧料における（ｇ）成分の配合量としては、他に使用される非イオン性界面活性剤の量や種類などに応じて適宜調節すればよいが、例えば、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であって、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
【００３９】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、乳化物であり、主たる分散媒として水を使用する。分散媒には、水のみを使用してもよく、必要に応じて、エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール（炭素数が６以下のアルコール）などの有機溶媒を、分散媒全量中５質量％以下程度の量で水と併用してもよい。なお、乳化型毛髪化粧料の構成成分の一部は、分散媒に溶解していてもよい。乳化型毛髪化粧料における分散媒の配合量は、例えば、５０〜８０質量％とすることが好ましい。
【００４０】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、クリーム状、乳液状、ゲル状などの形態とすることができるが、操作性がより良好となる点で、クリーム状とすることが好ましい。
【００４１】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料に配合されている各種成分を配合することができる。このような成分としては、例えば、動物油や植物油などの油脂、ロウ、炭化水素、脂肪酸、多価アルコール、エーテル、エステル、非イオン性界面活性剤［（ｃ）成分、（ｄ）成分および（ｇ）成分を除く］、水溶性高分子、（ｅ）成分以外のシリコーン、植物海藻エキス、アミノ酸およびその誘導体、タンパク質およびその誘導体、ビタミンおよびその誘導体、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、香料などが挙げられ、このような成分の中から好ましいものを、適宜選択して配合することができる。
【００４２】
なお、（ｅ）成分以外のシリコーンとしては、例えば、ジメチルシロキサン、ジメチコノール、ポリエーテル変性シリコーン、フェニル変性シリコーンなどが挙げられる。
【００４３】
本発明の乳化型毛髪化粧料は、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアリンス、パーマネントウェーブ処理の前処理剤または後処理剤、ストレートパーマ処理の前処理剤または後処理剤、染毛用前処理剤または後処理剤などとして好適に用いることができる。
【００４４】
すなわち、本発明の乳化型毛髪化粧料により毛髪を処理する際には、例えば、通常のシャンプーなどを用いて洗浄した後の毛髪に、本発明の乳化型毛髪化粧料を適量塗布し、好ましくは毛髪を揉み込むようにして、乳化型毛髪化粧料を毛髪全体に馴染ませた後、水ですすぎ、乾燥すればよい。また、パーマネントウェーブ処理の前処理剤、ストレートパーマ処理の前処理剤、または染毛用の前処理剤として、本発明の乳化型毛髪化粧料を使用する場合には、例えば、本発明の乳化型毛髪化粧料によって前記と同様の方法で毛髪を処理した後、または前記と同様の方法で乳化型毛髪化粧料を毛髪全体に馴染ませた後（水ですすぐことなく）、常法に従い、パーマネントウェーブ処理、ストレートパーマ処理または染毛処理を毛髪に施せばよい。更に、パーマネントウェーブ処理の後処理剤、ストレートパーマ処理の後処理剤、または染毛用の後処理剤として、本発明の乳化型毛髪化粧料を使用する場合には、常法に従い、パーマネントウェーブ処理、ストレートパーマ処理または染毛処理を施した後の毛髪を、本発明の乳化型毛髪化粧料によって前記と同様の方法で処理すればよい。
【００４５】
また、本発明の乳化型毛髪化粧料は、他の毛髪化粧料と組み合わせた多段階式の毛髪処理剤の一部として利用することも可能である。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではない。なお、後記の表１および表２では乳化型毛髪化粧料全体で１００％となるように、それぞれ各成分の配合量を％で示すが、その％はいずれも質量％であり、また、これらの表中ではその％の表示を省略し、配合量を表す数値のみで表示する。
【００４７】
実施例１〜１０および比較例１〜４
実施例１〜１０および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料を、表１および表２に示す組成で調製した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
なお、表１および表２において、水の欄の「計１００とする」とは、乳化型毛髪化粧料を構成する水以外の各成分の合計量に、水の量を加えて１００％となるようにしたことを意味している。また、「セトステアリルアルコール」は、セチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物である。更に、「ＰＯＥ」はポリオキシエチレンの意味であり、その後の括弧内の数値は、エチレンオキサイドの付加モル数を意味している。
【００５１】
また、実施例および比較例で使用した原材料は、以下の通りである。
（１）アミノ変性シリコーン（Ａ）：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「ＸＦ４２−Ｃ０３４５」（アミノ含量：０．９％）。
（２）アミノ変性シリコーン（Ｂ）：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社「ＸＦ４２−Ｃ０３３０」（アミノ含量：０．３％）。
（３）テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット：日光ケミカル社製「ＮＩＫＫＯＬ ＧＯ−４６０Ｖ」。
（４）ＰＯＥ（２）ステアリルエーテル：日光ケミカル社製「ＮＩＫＫＯＬ ＢＳ−２」。
（５）ステアリン酸グリセリル：日光ケミカル社製「ＮＩＫＫＯＬ ＭＧＳ−ＢＳＥ」。
（６）ヒアルロン酸ナトリウム：紀文フードケミファ社製「ＦＣＨ−１５０」。
（７）キサンタンガム（アニオン性ポリマー）：大日本住友製薬社製「エコーガム」。
（８）カルボキシメチルキトサン（アニオン性ポリマー）：川研ファインケム社製「キトアクア」。
（９）架橋型ポリアクリル酸ナトリウム（アニオン性ポリマー）：日本純薬社製「レオジック」。
【００５２】
下記の評価用毛束を作製し、これらを、実施例１〜１０および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料によって処理した。
【００５３】
＜評価用毛束の作製＞
長さ２０ｃｍの毛髪：２．５ｇを纏めて１つの毛束とし、これを複数用意した。なお、毛束に用いた毛髪は同一人のものである。
【００５４】
毛髪は、ヘアカラーおよびパーマを施した場合に最も化学的損傷を受ける。そこで、前記の各毛束には、更にブリーチ処理およびパーマネントウェーブ処理を施した。
【００５５】
まず、３５質量％濃度の過酸化水素水６．０質量％を含み、精製水によって全量を１００質量％にしたものと、２５質量％のアンモニア水を８．５質量％含み、精製水によって全量を１００質量％にしたものとを等量混合して、ブリーチ処理のためのブリーチ剤を調製した。
【００５６】
また、パーマネントウェーブ用剤の第１剤として、ＤＬ−システイン塩酸塩５．５質量％と、アセチルシステイン０．５質量％と、５０質量％濃度のチオグリコール酸アンモニウム液１．８質量％と、８０質量％濃度のモノエタノールアミン液４．７質量％とを含み、アンモニア水（２５質量％）でｐＨを９．３に調整し、精製水で全量を１００質量％にしたものを用意した。更に、パーマネントウェーブ用剤の第２剤として、臭素酸ナトリウム６．５質量％と、クエン酸０．１質量％と、リン酸０．０５質量％と、リン酸水素一水素ナトリウム０．５質量％とを含み、精製水で全量を１００質量％にしたものを用意した。
【００５７】
始めに、前記の各毛束を前記のブリーチ剤１００ｍｌ中に浸漬し、３５℃恒温振とう器中で３０分振とうすることで、各毛束をブリーチ処理し、精製水で洗浄した。次に、洗浄後の各毛束を直径１０ｍｍのロッドに巻き付け、これら全体を前記パーマネントウェーブ用第１剤１００ｍｌ中に浸漬し、３５℃恒温振とう器中で３０分振とうし、精製水で洗浄した後自然乾燥し、更に前記パーマネントウェーブ用第２剤１００ｍｌ中に浸漬し、３５℃恒温振とう器中で３０分振とうし、精製水で洗浄した後自然乾燥して、パーマネントウェーブ処理を行うことによって各毛束に化学処理による損傷を受けさせた。
【００５８】
前記の化学処理を行った各毛束を、２７質量％濃度のラウレス硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水ですすぎ流して乾燥させて、評価用毛束とした。
【００５９】
次に、実施例１〜１０および比較例１〜４の乳化型毛髪化粧料を、それぞれ異なる評価用毛束に０．５ｇ塗布し、揉み込むようにして毛束全体に乳化型毛髪化粧料を馴染ませた後、水ですすぎ乾燥させて、処理を行った。
【００６０】
前記の各乳化型毛髪化粧料を前記処理後の各毛束の感触（やわらかさ、およびベタつきのなさ）、および処理効果の持続性について、下記の平均摩擦係数（ＭＩＵ）測定および官能評価による評価を行い、また、乳化型毛髪化粧料を毛髪に塗布する際の操作性について、下記の官能評価を行った。これらの結果を表３に示す。
【００６１】
＜塗布時の操作性＞
専門のパネラー５名によって、各乳化型毛髪化粧料を毛髪に塗布する際の操作性を評価し、下記基準に従って点数付けを行った。なお、ここでいう「操作性」とは、乳化型毛髪化粧料がダマにならずに均一に塗布できるか否かを意味している。
５点：非常によい。４点：よい。３点：普通。２点：悪い。１点：非常に悪い。
【００６２】
そして、各パネラーの付けた点数を合計して、下記基準に従って総合的に評価した。◎および○の評価のものが合格である。
【００６３】
＜塗布時の操作性の総合評価基準＞
評価◎：点数の合計が２０点以上。
評価○：点数の合計が１５点以上２０点未満。
評価△：点数の合計が１０点以上１５点未満。
評価×：点数の合計が１０点未満。
【００６４】
＜毛髪の感触＞
毛髪の滑らかさを表わす毛髪表面のＭＩＵ測定に関しては、測定用サンプルとして、処理後の各毛束から、それぞれ１０本ずつ毛髪を採取し、それらをスライドガラス上に１ｍｍ間隔で揃えて並べ、セロハンテープで両端を固定したものを用いた。なお、毛髪の採取には、できるだけ太さが同等のものを選ぶようにした。これらの測定用サンプルのＭＩＵ測定を、恒温恒湿室（２５℃、４５％ＲＨ）内で、すべり試験機（加藤テック社製「ＫＥＳ−ＳＥ」）を用いて実施した。測定には摩擦子としてシリコンゴムを用い、２５ｇの荷重をかけ、毛髪の根元部分から毛先部分へ向かって１ｍｍ／ｓｅｃの速度で摩擦感テスターを移動させてＭＩＵを測定した。なお、ＭＩＵの値が小さいほど、毛髪が滑らかであると評価できる。
【００６５】
また、専門のパネラー５名によって、処理後の毛髪の感触（やわらかさ、およびベタつきのなさ）を評価し、下記基準に従って点数付けを行った。
５点：非常によい。４点：よい。３点：普通。２点：悪い。１点：非常に悪い。
【００６６】
そして、各パネラーの付けた点数を合計して、下記基準に従って総合的に評価した。◎および○の評価のものが合格である。
【００６７】
＜塗布時の操作性の総合評価基準＞
評価◎：点数の合計が２０点以上。
評価○：点数の合計が１５点以上２０点未満。
評価△：点数の合計が１０点以上１５点未満。
評価×：点数の合計が１０点未満。
【００６８】
＜処理効果の持続性＞
処理後の各毛束について、シャンプー（ミルボン社製「ディーセスシャンプーＳ」）で洗浄して水ですすぎ流し、続いて、ヘアトリートメント（ミルボン社製「ディーセストリートメントＳＦ」）によりトリートメント処理し、水ですすぎ流して乾燥する一連の操作を１０回繰り返した後に、前記の「毛髪の感触」評価と同じ方法で、ＭＩＵ測定および官能評価を実施した。
【００６９】
【表３】
【００７０】
表３における「処理後の毛髪」の欄は、毛束を各乳化型毛髪化粧料で処理した後（処理効果の持続性評価の前）でのＭＩＵ測定結果および官能評価結果を示している。
【００７１】
表３から明らかなように、実施例１〜１０の乳化型毛髪化粧料は、塗布時の操作性が良好であり、また、処理後の毛髪の感触は、ＭＩＵ測定結果、官能評価のいずれにおいても良好であると認められる。更に、実施例１〜１０の乳化型毛髪化粧料で処理した毛髪は、シャンプーを用いた洗浄を繰り返しても、その感触が良好であると認められることから、実施例１〜１０の乳化型毛髪化粧料では、その処理効果の持続性も優れている。
【００７２】
これに対し、アニオン性成分にヒアルロン酸またはその塩以外のポリマーを使用した比較例１〜３の乳化型毛髪化粧料、および（ｂ）成分であるカチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）成分であるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも大きな比較例４の乳化型毛髪化粧料は、塗布時の操作性、毛髪の処理効果、および処理効果の持続性のいずれもが劣っている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、以下の（ａ）〜（ｆ）成分
（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコール、
（ｂ）カチオン性界面活性剤、
（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、
（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
（ｅ）アミノ変性シリコーン、および
（ｆ）ヒアルロン酸またはその塩
が配合されており、
（ｂ）カチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少ないことを特徴とする乳化型毛髪化粧料。
【請求項２】
（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコールとして、直鎖１級アルコールと、分岐鎖を含む１級アルコールとが配合されている請求項１に記載の乳化型毛髪化粧料。
【請求項３】
更に、（ｇ）成分として、グリセリン脂肪酸エステルが配合されている請求項１または２に記載の乳化型毛髪化粧料。
【請求項１】
少なくとも、以下の（ａ）〜（ｆ）成分
（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコール、
（ｂ）カチオン性界面活性剤、
（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、
（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
（ｅ）アミノ変性シリコーン、および
（ｆ）ヒアルロン酸またはその塩
が配合されており、
（ｂ）カチオン性界面活性剤の配合量が、（ｃ）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルの配合量と（ｄ）ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量との和よりも少ないことを特徴とする乳化型毛髪化粧料。
【請求項２】
（ａ）炭素数が１２〜２２のアルコールとして、直鎖１級アルコールと、分岐鎖を含む１級アルコールとが配合されている請求項１に記載の乳化型毛髪化粧料。
【請求項３】
更に、（ｇ）成分として、グリセリン脂肪酸エステルが配合されている請求項１または２に記載の乳化型毛髪化粧料。
【公開番号】特開２００９−２８０５３０（Ｐ２００９−２８０５３０Ａ）
【公開日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１３５２６４（Ｐ２００８−１３５２６４）
【出願日】平成２０年５月２３日（２００８．５．２３）
【出願人】（５９２２５５１７６）株式会社ミルボン (138)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１２月３日（２００９．１２．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月２３日（２００８．５．２３）
【出願人】（５９２２５５１７６）株式会社ミルボン (138)
【Ｆターム（参考）】
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