乳化組成物
【課題】Ｄ相乳化法ゲル組成物を用いた化粧料調製において、乳化安定性の向上及び増粘剤の配合量を減少した乳化粒子径の小さな乳化組成物を製造する。
【解決手段】ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールと、ポリグリセリン脂肪酸エステルと、グリセリンと、油性成分とを含む乳化組成物。
【解決手段】ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールと、ポリグリセリン脂肪酸エステルと、グリセリンと、油性成分とを含む乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化組成物の技術分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
メトキシポリエチレングリコールメタクリレートの共重合物は、毛髪固定用高分子として使われることが知られている(特許文献１:特開２００２−２０１１１６号公報)。
出願人は、化粧水などの粘度がほとんど出ない製品において油性成分を乳化する場合に、界面活性剤を配合しなくても油性成分を乳化できる高分子乳化剤であるポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール、及びポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールを含有することを特徴とする高分子乳化剤について、特許出願した（特許文献２：特願２０１０−１７１２９１号）。
その後も高分子乳化剤の技術開発について鋭意研究を継続している。
ところで、ＨＬＢの微妙な調整が不要で、極性油の乳化も容易ということでＤ相乳化法が化粧品のエマルション作製に広く利用されている。
Ｄ相乳化法とは、界面活性剤連続相を用いて、Ｏ／Ｄ（Oil-in-Surfactant）エマルションを作製しておき、その系を希釈することでＯ／Ｗエマルションにしていく方法であるが、この方法を利用した乳化方法或いは薬物の分散方法が開発されている（特許文献３：特開平０６−２７９２５４号公報、特許文献４：特表２００３−５１１２３５号公報、特許文献５：特表２００１−５１０１５０号公報、特許文献６：特開昭５８−１０６５３２号公報、特許文献７：特表平０３−５０２６６１号公報、特許文献８：特開２００５−１８７３５５号公報）。
希釈したＯ／Ｗエマルションの乳化粒子径は、Ｏ／Ｄ（Oil-in-Surfactant）エマルションの乳化粒子径が維持されるので、Ｏ／Ｄ（Oil-in-Surfactant）エマルションの乳化粒子径が微細であるほど希釈したＯ／Ｗエマルションの安定性は高まり、結果として希釈したＯ／Ｗエマルションの安定性を補うために添加する増粘剤の配合量を減らすことができる。
Ｏ／Ｄ（Oil-in-Surfactant）エマルションの乳化粒子径をより微細化する技術が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２０１１１６号公報
【特許文献２】特願２０１０−１７１２９１号
【特許文献３】特開平０６−２７９２５４号公報
【特許文献４】特表２００３−５１１２３５号公報
【特許文献５】特表２００１−５１０１５０号公報
【特許文献６】特開昭５８−１０６５３２号公報
【特許文献７】特表平０３−５０２６６１号公報
【特許文献８】特開２００５−１８７３５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、Ｄ相乳化法ゲル組成物を用いた化粧料調製において、乳化安定性の向上及び増粘剤の配合量を減少した乳化粒子径の小さな乳化組成物を製造することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、末端置換基がメチル基であるポリエチレングリコール側鎖構造を有するメタクリル酸系化合物をモノマーとする単独重合体を、ポリグリセリン脂肪酸エステルと共にＤ相乳化法によりゲル組成物を調製すると、該ゲル組成物を水に分散したときの乳化粒子径が界面活性剤（ポリグリセリン脂肪酸エステル）単独で乳化した場合よりも細かくなることを知見したことに基づいて、ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールとポリグリセリン脂肪酸エステルとグリセリンと油性成分とを含ませてＤ相乳化法により乳化した乳化組成物である。
本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールと、
ポリグリセリン脂肪酸エステルと、
グリセリンと、
油性成分と
を含む乳化組成物。
（２）油性成分がスクワラン又は／及びトリエチルヘキサノインであることを特徴とする(１)に記載の乳化組成物。
（３）１，３-ブチレングリコールを添加したことを特徴とする（１）又は（２）記載の乳化組成物。
（４）Ｄ相乳化法により乳化したことを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の乳化組成物。
（５）粒子径は、１．２５μｍ未満であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の乳化組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールとポリグリセリン脂肪酸エステルとグリセリンと油性成分とを含ませてＤ相乳化法により調製したゲル組成物は、水に分散したときの乳化粒子径が細かいので、Ｄ相乳化法において得られたゲル組成物を用いて化粧水や乳液などの化粧料とするときに、化粧料の安定性向上を目的として添加する増粘剤の配合量を減らすことができ、結果として増粘剤に起因する特有のべたつきがない乳化組成物（化粧料）を提供することができた。
本発明の乳化組成物は、水分蒸散を抑制する効果があった。したがって、高い保湿効果が求められるシワ防止化粧料や老化防止化粧料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】実施例１、比較例１，３の粒子径分布図
【図２】実施例２、３、比較例２の粒子径分布図
【図３】実施例４、比較例３の粒子径分布図
【図４】実施例４、比較例３の水分蒸散量を示す図
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に適用されるポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールは、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコールを単独重合させて得られるものである。
【０００９】
メタクリル酸メトキシポリエチレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコールメチルエーテルとメタクリル酸クロリドとを反応させて得ることができる。また、一部は試薬として市販されているものもある。例えば、新中村化学工業株式会社から市販されたＮＫエステルＭ−２３０Ｇ（ｎ≒２３）、ＮＫエステルＭ−９０Ｇ（ｎ≒９）、日油株式会社から市販されたブレンマーＰＭＥ-１０００（ｎ≒２３）、ブレンマーＰＭＥ−４００（ｎ≒９）、ブレンマーＰＭＥ-２００（ｎ≒４）をモノマーとして用いることができる。次に、重合体の製造方法については常法に従えば良く、モノマーを溶媒中で重合開始剤の存在下、反応させて得られる。
【００１０】
以下に、本発明に係るポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールの合成例を示す。
【００１１】
合成例１ ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール (ポリオキシエチレン鎖の平均重合度が４．５)
100mlナスフラスコに重合開始剤AIBNを0.0306g量り、フラスコ内をアルゴンガスで３回置換した後、30mlの蒸留ベンゼンを加えてAIBNが溶解するまで室温下で攪拌した。これにポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（PEGの平均重合度は4.5）を5ml加え、60℃で48時間、続いて70℃で24時間加熱し、重合を行なった。その後、重合を停止し目的物を回収した。
【００１２】
合成例２ ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール(ポリオキシエチレン鎖の平均重合度が9)
100mlナスフラスコに重合開始剤AIBNを0.0403g量り、フラスコ内をアルゴンガスで３回置換した後、30mlの蒸留ベンゼンを加えてAIBNが溶解するまで室温下で攪拌した。これにポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（PEGの平均重合度は9）を5ml加え、60℃で48時間、続いて70℃で24時間加熱し、重合を行なった。その後、重合を停止し目的物を回収した。
【００１３】
合成例３ ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール(ポリオキシエチレン鎖の平均重合度が２２．７)
100mlナスフラスコに重合開始剤AIBNを0.00753g量り、フラスコ内をアルゴンガスで３回置換した後、30mlの蒸留ベンゼンを加えてAIBNが溶解するまで室温下で攪拌した。これにポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（PEGの平均重合度は22.7）を5ml加え、60℃で48時間、続いて70℃で24時間加熱し、重合を行なった。その後、重合を停止し目的物を回収した。
【００１４】
得られたポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールの分子量をＧＰＣを用いて測定した。その結果、合成例１の分子量はポリスチレン換算で数平均分子量Ｍｎ＝１３８００、質量平均分子量Ｍｗ＝４０４００であった。合成例２の分子量はポリスチレン換算で数平均分子量Ｍｎ＝１５３６３、質量平均分子量Ｍｗ＝３５６８０であった。合成例３の分子量はポリスチレン換算で数平均分子量Ｍｎ＝８３００、質量平均分子量Ｍｗ＝１００００であった。
【００１５】
上記の如くして得られる本発明に係るポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールの分子量は、その使用目的に応じて種々調整することができるが、乳化性能、感触面、ゲル組成物化能、皮膜形成能等を勘案した場合、通常はポリスチレン換算で1000以上、100000以下であり、好ましくは2500以上、100000以下である。本発明の化粧料では、上記重合体が化粧料全体に対して、通常０．０５〜２０質量％の範囲で含有される。
０．０５質量％に満たないと、Ｄ相乳化法において界面活性剤と併用しても乳化粒子径を細かくする作用が得られない場合があり、２０質量％を超えると使用感が悪くなるので好ましくない。
本発明において、ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールはＤ相乳化法に於いて乳化助剤として作用する。該重合体を含ませるとＤ相乳化法において調製されるゲル組成物を水に分散したときの乳化粒子径を細かくすることができる。
【００１６】
本発明は、ポリグリセリン脂肪酸エステルが必須成分である。
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、グリセリンが２〜２０個重合したポリグリセリンに炭素数８〜２２の脂肪酸が１〜５個エステル結合したものを用いることができ、具体的にはモノステアリン酸デカグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタヒドロキシステアリン酸デカグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００１７】
ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢは６．０以上１５．０以下が好ましく、ＨＬＢが６．０未満、１５．０以上であると乳化組成物の安定性が悪い。
ポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量は０．０５質量％以上１０．０質量％以下が好ましい。０．０５質量％に満たないと乳化安定性が悪く、１０．０質量％を超えると皮膚に刺激を生じ、安全性に問題が生じる場合がある。
【００１８】
本発明はグリセリンが必須成分である。グリセリンの配合量は０．５質量％以上３０．０質量％以下が好ましい。０．５質量％に満たないとＤ相乳化がうまく行えない恐れがあり、３０．０質量％を超えるとべたつきを生じる場合があり好ましくない。
【００１９】
本発明に用いる油剤としては、例えば、スクワラン、シリコーン、流動パラフィン、トリ２−エチルへキサン酸グリセリル、イソステアリン酸、ツバキ油、月見草油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、トウモロコシ油、ゴマ油、胚芽油、小麦胚芽油、トリオクタン酸グリセリン、等の液体油脂、ステアリン酸、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ、モクロウ核油、硬化油、硬化ヒマシ油等の固体油脂、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、ヌカロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ホホバ油等のロウ類が挙げられる。
油剤の配合量は０．１質量％以上４０．０以下が好ましい。４０．０質量％を超えるとべたつき、ぎらつき等が生じ、感触的に好ましくない場合がある。
【００２０】
本発明には、ポリグリセリン脂肪酸エステル以外に界面活性剤として、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、天然由来の界面活性剤等を配合することができる。
【００２１】
非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルサルコシン酸、スルホコハク酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アミドベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
天然由来の界面活性剤としては、例えば、サポニン、胆汁酸、糖セラミド等が挙げられる。
【００２２】
本発明にはグリセリン以外に多価アルコールを配合することができる。多価アルコールとしては、例えば、エリスリトール、ペンタエリトリット、ソルビトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。
【００２３】
本発明の乳化組成物は、皮膚外用医薬、皮膚外用医薬部外品、化粧料に適する。
本発明の高分子乳化剤、乳化組成物、皮膚外用剤（医薬、医薬部外品、化粧料）には、任意成分として発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に通常用いられている成分、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、保香剤、防腐剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤その他の美容成分、薬効成分などを配合することができる。
増粘剤を含ませると、乳化組成物の安定性を向上させる。
増粘剤としては、水溶性高分子が好ましい。水溶性高分子としては、天然高分子、半合成高分子、合成高分子のいずれでもよい。たとえば、天然高分子としては、トラガントガム、カラヤガム、キサンタンガム、グアガム、カチオン化グアガム、アニオン化グアガム、タラガム、アラビアガム、タマリンドガム、ジュランガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、クインスシード、デキストラン、等が例示できる。半合成高分子としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン化セルロース、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸ナトリウム、ベントナイト等が例示できる。合成高分子としては、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ジアルキルポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド、ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、合成スメクタイト、等が例示できる。これらの配合量は、好ましくは０．０１〜０．５質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．２質量％である。配合量が０．０１質量％に満たないと、増粘させ安定性を高める効果が十分でなく、０．５質量％を超えるとぬるつきが生じたり、べたついたりして本発明の効果を損なうので好ましくない。
【００２４】
本発明の乳化組成物は、化粧水、美容液、乳液、クリーム、パックなどの化粧料にすることができる。
【実施例】
【００２５】
本発明の構成をとる実施例１〜４、および比較例１〜３の乳化組成物を調製し、乳化状態、使用感を評価した。
【００２６】
〔調製方法〕
本発明の乳化組成物は、Ｄ相乳化法を用いて調製するのでマイクロフルイダイザーといった特別な装置を必要としない。まずゲル組成物を調製しそれを用いて乳化組成物を調製する。
(Ｄ相乳化法によるゲル組成物の調製)
ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールとポリグリセリン脂肪酸エステルをグリセリンに加温溶解し、精製水と１，３-ブチレングリコールも加えて溶解攪拌した。これに、油性成分をゆっくりと少しずつ添加してゲル組成物を調製した。ここでは、油性成分の添加前に精製水と１，３-ブチレングリコールを添加しているが、これはポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールとポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリンによってできた液晶をわずかに崩し、油性成分を取り込みやすくする目的で配合した。ディスパーなどで機械力を用いて攪拌するときには必須ではなく、精製水と１，３-ブチレングリコールは本発明における必須成分ではない。
（乳化組成物の調製）
得られたゲル組成物０．５質量％を９９．５質量％の精製水に分散して乳化組成物を調製した。
【００２７】
〔乳化組成物の乳化状態の評価〕
実施例１〜３、比較例１〜３のゲル組成物を精製水に分散した乳化組成物の乳化安定性を下記基準により目視評価した。乳化粒子径（体積平均）はレーザー回折式粒度分布計により測定した。
○；４０℃の保存で７日以上クリーミングが生じない
△；４０℃の保存で1日以降７日より前にクリーミングが生じた
×；４０℃の保存で1日より前にクリーミングが生じた
【００２８】
〔使用感評価〕
女子被験者（２３〜５５歳）１０名に、実施例及び比較例のゲル組成物を精製水に 分散した乳化組成物を顔面全体に塗布し、塗布後の使用感を評価した。
（評価基準）
○；なめらかな感触である
×；なめらかな感触でない
（判定）
○；評価基準で８名〜１０名が○と評価した
△；評価基準で７名〜５名が○と評価した
×；評価基準で４名〜1名が○と評価した
【００２９】
ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールを含む実施例１〜３の乳化組成物、比較例１〜３のゲル組成物を精製水に分散した乳化組成物の乳化状態、使用感を評価した結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
表１（実施例１〜４）に示すとおり、ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールとポリグリセリン脂肪酸エステルとグリセリンと油性成分とを含ませてＤ相乳化法により調製したゲル組成物は、水に分散したときの乳化粒子径がポリグリセリン脂肪酸エステル単独の比較例１、２と比べて、細かくなることがわかった。ポリグリセリン脂肪酸エステルを倍量（比較例３）にしても、乳化粒子径は小さくならないばかりか、界面活性剤によるべたつきが生じてしまい、使用感が好ましくなかった。
実施例２、３は、比較例２より粒子径が約半分になっていることがわかる。
【００３２】
実施例４、比較例３のゲル組成物を精製水に分散した乳化組成物を塗布した時の閉塞性をIN VITRO水分蒸散量測定試験にて評価した。
〔濾紙を使用したIN VITRO水分蒸散量測定試験〕
実施例４のゲル組成物０．５質量％を９５．５質量％の精製水に分散した乳化組成物を用いて、濾紙を使用したIN VITRO水分蒸散量測定試験を行った。比較としては、ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールを含まずに、ポリグリセリン脂肪酸エステルを２倍量にした比較例３のゲル組成物０．５質量％を９５．５質量％の精製水に分散した乳化組成物を用いた。
クリーム瓶の上に濾紙（No.2)を置き、0.5gの試料をのせて乾燥機(60℃設定）で一晩乾した。更に試料0.5gを滴下して60℃で2時間以上乾燥させ、実験に用いる濾紙を調製した。各試料ごとに濾紙を５枚調製した。
次に、クリーム瓶に10gの精製水を入れて、それぞれの濾紙で蓋をし、恒温室（約23℃、37〜40%)にて保管、定期的に重量を測定することで精製水の蒸発量を確認した。
【００３３】
【表２】
【００３４】
ポリグリセリン脂肪酸エステルを２倍量にした比較例３の乳化組成物の水分蒸散量が０．５１gであるのに対し、ポリグリセリン脂肪酸エステルとポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールを組み合わせた乳化組成物の水分蒸散量は０．２３gである事から、実施例４の乳化組成物は比較例３の乳化組成物よりも約２倍水分蒸散を抑えていることがわかる。したがって、本発明の乳化組成物は、保湿効果が高いことが求められる化粧料、例えば、シワ防止化粧料や老化防止化粧料にすることができる。
【００３５】
処方例１ エモリエント化粧水
（配合成分） （質量％）
１．ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール ０．５
２．グリセリン ０．５
３．ジステアリン酸ポリグリセリル-10 ０．２
４．ステアリン酸ポリグリセリル-10 ０．４
５．精製水 ０．０５
６．オリーブ油 ３
７．ソルビトール ４
８．キサンタンガム ０．１
９．グリセリン ５
１０．１，２−ペンタンジオール １
１１．クエン酸三ナトリウム ０．０４
１２．クエン酸 ０．０１
１３．フェノキシエタノール ０．２
１４．精製水 ８５
（製法）
成分１４に、成分７に分散させた成分８を加え、成分９〜成分１３も加えて攪拌溶解する（水相）。成分１〜５を溶解した中に成分６をゆっくりと添加してＤ相ゲルを調製し、先に調製した水相に加えて乳化組成物（エモリエント化粧水）を調製した。
【００３６】
処方例１のエモリエント化粧水は、べたつかず、肌がなめらかになり心地よい使用感であり、保湿効果に優れていた。保存安定性も良好であった。
【００３７】
処方例２ 老化防止美容液
（配合成分） （質量％）
１．ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール ２
２．グリセリン ２
３．ジステアリン酸ポリグリセリル-10 ０．６
４．ステアリン酸ポリグリセリル-10 １．４
５．精製水 ０．２
６．オリーブ油 ４
７．ホホバ油 ４
８．ジプロピレングリコール ４
９．カルボキシビニルポリマー ０．１
１０．グリセリン ８
１１．１，２−ペンタンジオール １
１２．エラスチン ０．１
１３．ヒアルロン酸 ０．１
１４．コラーゲン ０．１
１５．水酸化カリウム ０．０３
１６．精製水 ７２．３７
（製法）
成分１６に、成分８に分散させた成分９を加え、成分１０〜成分１５も加えて攪拌溶解する（水相）。成分１〜５を溶解した中に、別に混合した成分６と成分７をゆっくりと添加してＤ相ゲルを調製し、先に調製した水相に加えて乳化組成物（老化防止美容液）を調製した。
【００３８】
処方例２の乳化組成物（老化防止美容液）は、保存安定性に優れていた。べたつかず、肌がなめらかになり心地よい使用感であった。保湿感が持続した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化組成物の技術分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
メトキシポリエチレングリコールメタクリレートの共重合物は、毛髪固定用高分子として使われることが知られている(特許文献１:特開２００２−２０１１１６号公報)。
出願人は、化粧水などの粘度がほとんど出ない製品において油性成分を乳化する場合に、界面活性剤を配合しなくても油性成分を乳化できる高分子乳化剤であるポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール、及びポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールを含有することを特徴とする高分子乳化剤について、特許出願した（特許文献２：特願２０１０−１７１２９１号）。
その後も高分子乳化剤の技術開発について鋭意研究を継続している。
ところで、ＨＬＢの微妙な調整が不要で、極性油の乳化も容易ということでＤ相乳化法が化粧品のエマルション作製に広く利用されている。
Ｄ相乳化法とは、界面活性剤連続相を用いて、Ｏ／Ｄ（Oil-in-Surfactant）エマルションを作製しておき、その系を希釈することでＯ／Ｗエマルションにしていく方法であるが、この方法を利用した乳化方法或いは薬物の分散方法が開発されている（特許文献３：特開平０６−２７９２５４号公報、特許文献４：特表２００３−５１１２３５号公報、特許文献５：特表２００１−５１０１５０号公報、特許文献６：特開昭５８−１０６５３２号公報、特許文献７：特表平０３−５０２６６１号公報、特許文献８：特開２００５−１８７３５５号公報）。
希釈したＯ／Ｗエマルションの乳化粒子径は、Ｏ／Ｄ（Oil-in-Surfactant）エマルションの乳化粒子径が維持されるので、Ｏ／Ｄ（Oil-in-Surfactant）エマルションの乳化粒子径が微細であるほど希釈したＯ／Ｗエマルションの安定性は高まり、結果として希釈したＯ／Ｗエマルションの安定性を補うために添加する増粘剤の配合量を減らすことができる。
Ｏ／Ｄ（Oil-in-Surfactant）エマルションの乳化粒子径をより微細化する技術が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２０１１１６号公報
【特許文献２】特願２０１０−１７１２９１号
【特許文献３】特開平０６−２７９２５４号公報
【特許文献４】特表２００３−５１１２３５号公報
【特許文献５】特表２００１−５１０１５０号公報
【特許文献６】特開昭５８−１０６５３２号公報
【特許文献７】特表平０３−５０２６６１号公報
【特許文献８】特開２００５−１８７３５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、Ｄ相乳化法ゲル組成物を用いた化粧料調製において、乳化安定性の向上及び増粘剤の配合量を減少した乳化粒子径の小さな乳化組成物を製造することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、末端置換基がメチル基であるポリエチレングリコール側鎖構造を有するメタクリル酸系化合物をモノマーとする単独重合体を、ポリグリセリン脂肪酸エステルと共にＤ相乳化法によりゲル組成物を調製すると、該ゲル組成物を水に分散したときの乳化粒子径が界面活性剤（ポリグリセリン脂肪酸エステル）単独で乳化した場合よりも細かくなることを知見したことに基づいて、ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールとポリグリセリン脂肪酸エステルとグリセリンと油性成分とを含ませてＤ相乳化法により乳化した乳化組成物である。
本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールと、
ポリグリセリン脂肪酸エステルと、
グリセリンと、
油性成分と
を含む乳化組成物。
（２）油性成分がスクワラン又は／及びトリエチルヘキサノインであることを特徴とする(１)に記載の乳化組成物。
（３）１，３-ブチレングリコールを添加したことを特徴とする（１）又は（２）記載の乳化組成物。
（４）Ｄ相乳化法により乳化したことを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の乳化組成物。
（５）粒子径は、１．２５μｍ未満であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の乳化組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールとポリグリセリン脂肪酸エステルとグリセリンと油性成分とを含ませてＤ相乳化法により調製したゲル組成物は、水に分散したときの乳化粒子径が細かいので、Ｄ相乳化法において得られたゲル組成物を用いて化粧水や乳液などの化粧料とするときに、化粧料の安定性向上を目的として添加する増粘剤の配合量を減らすことができ、結果として増粘剤に起因する特有のべたつきがない乳化組成物（化粧料）を提供することができた。
本発明の乳化組成物は、水分蒸散を抑制する効果があった。したがって、高い保湿効果が求められるシワ防止化粧料や老化防止化粧料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】実施例１、比較例１，３の粒子径分布図
【図２】実施例２、３、比較例２の粒子径分布図
【図３】実施例４、比較例３の粒子径分布図
【図４】実施例４、比較例３の水分蒸散量を示す図
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に適用されるポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールは、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコールを単独重合させて得られるものである。
【０００９】
メタクリル酸メトキシポリエチレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコールメチルエーテルとメタクリル酸クロリドとを反応させて得ることができる。また、一部は試薬として市販されているものもある。例えば、新中村化学工業株式会社から市販されたＮＫエステルＭ−２３０Ｇ（ｎ≒２３）、ＮＫエステルＭ−９０Ｇ（ｎ≒９）、日油株式会社から市販されたブレンマーＰＭＥ-１０００（ｎ≒２３）、ブレンマーＰＭＥ−４００（ｎ≒９）、ブレンマーＰＭＥ-２００（ｎ≒４）をモノマーとして用いることができる。次に、重合体の製造方法については常法に従えば良く、モノマーを溶媒中で重合開始剤の存在下、反応させて得られる。
【００１０】
以下に、本発明に係るポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールの合成例を示す。
【００１１】
合成例１ ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール (ポリオキシエチレン鎖の平均重合度が４．５)
100mlナスフラスコに重合開始剤AIBNを0.0306g量り、フラスコ内をアルゴンガスで３回置換した後、30mlの蒸留ベンゼンを加えてAIBNが溶解するまで室温下で攪拌した。これにポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（PEGの平均重合度は4.5）を5ml加え、60℃で48時間、続いて70℃で24時間加熱し、重合を行なった。その後、重合を停止し目的物を回収した。
【００１２】
合成例２ ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール(ポリオキシエチレン鎖の平均重合度が9)
100mlナスフラスコに重合開始剤AIBNを0.0403g量り、フラスコ内をアルゴンガスで３回置換した後、30mlの蒸留ベンゼンを加えてAIBNが溶解するまで室温下で攪拌した。これにポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（PEGの平均重合度は9）を5ml加え、60℃で48時間、続いて70℃で24時間加熱し、重合を行なった。その後、重合を停止し目的物を回収した。
【００１３】
合成例３ ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール(ポリオキシエチレン鎖の平均重合度が２２．７)
100mlナスフラスコに重合開始剤AIBNを0.00753g量り、フラスコ内をアルゴンガスで３回置換した後、30mlの蒸留ベンゼンを加えてAIBNが溶解するまで室温下で攪拌した。これにポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（PEGの平均重合度は22.7）を5ml加え、60℃で48時間、続いて70℃で24時間加熱し、重合を行なった。その後、重合を停止し目的物を回収した。
【００１４】
得られたポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールの分子量をＧＰＣを用いて測定した。その結果、合成例１の分子量はポリスチレン換算で数平均分子量Ｍｎ＝１３８００、質量平均分子量Ｍｗ＝４０４００であった。合成例２の分子量はポリスチレン換算で数平均分子量Ｍｎ＝１５３６３、質量平均分子量Ｍｗ＝３５６８０であった。合成例３の分子量はポリスチレン換算で数平均分子量Ｍｎ＝８３００、質量平均分子量Ｍｗ＝１００００であった。
【００１５】
上記の如くして得られる本発明に係るポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールの分子量は、その使用目的に応じて種々調整することができるが、乳化性能、感触面、ゲル組成物化能、皮膜形成能等を勘案した場合、通常はポリスチレン換算で1000以上、100000以下であり、好ましくは2500以上、100000以下である。本発明の化粧料では、上記重合体が化粧料全体に対して、通常０．０５〜２０質量％の範囲で含有される。
０．０５質量％に満たないと、Ｄ相乳化法において界面活性剤と併用しても乳化粒子径を細かくする作用が得られない場合があり、２０質量％を超えると使用感が悪くなるので好ましくない。
本発明において、ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールはＤ相乳化法に於いて乳化助剤として作用する。該重合体を含ませるとＤ相乳化法において調製されるゲル組成物を水に分散したときの乳化粒子径を細かくすることができる。
【００１６】
本発明は、ポリグリセリン脂肪酸エステルが必須成分である。
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、グリセリンが２〜２０個重合したポリグリセリンに炭素数８〜２２の脂肪酸が１〜５個エステル結合したものを用いることができ、具体的にはモノステアリン酸デカグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタヒドロキシステアリン酸デカグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００１７】
ポリグリセリン脂肪酸エステルのＨＬＢは６．０以上１５．０以下が好ましく、ＨＬＢが６．０未満、１５．０以上であると乳化組成物の安定性が悪い。
ポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量は０．０５質量％以上１０．０質量％以下が好ましい。０．０５質量％に満たないと乳化安定性が悪く、１０．０質量％を超えると皮膚に刺激を生じ、安全性に問題が生じる場合がある。
【００１８】
本発明はグリセリンが必須成分である。グリセリンの配合量は０．５質量％以上３０．０質量％以下が好ましい。０．５質量％に満たないとＤ相乳化がうまく行えない恐れがあり、３０．０質量％を超えるとべたつきを生じる場合があり好ましくない。
【００１９】
本発明に用いる油剤としては、例えば、スクワラン、シリコーン、流動パラフィン、トリ２−エチルへキサン酸グリセリル、イソステアリン酸、ツバキ油、月見草油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、トウモロコシ油、ゴマ油、胚芽油、小麦胚芽油、トリオクタン酸グリセリン、等の液体油脂、ステアリン酸、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ、モクロウ核油、硬化油、硬化ヒマシ油等の固体油脂、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、ヌカロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ホホバ油等のロウ類が挙げられる。
油剤の配合量は０．１質量％以上４０．０以下が好ましい。４０．０質量％を超えるとべたつき、ぎらつき等が生じ、感触的に好ましくない場合がある。
【００２０】
本発明には、ポリグリセリン脂肪酸エステル以外に界面活性剤として、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、天然由来の界面活性剤等を配合することができる。
【００２１】
非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルサルコシン酸、スルホコハク酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アミドベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
天然由来の界面活性剤としては、例えば、サポニン、胆汁酸、糖セラミド等が挙げられる。
【００２２】
本発明にはグリセリン以外に多価アルコールを配合することができる。多価アルコールとしては、例えば、エリスリトール、ペンタエリトリット、ソルビトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等が挙げられる。
【００２３】
本発明の乳化組成物は、皮膚外用医薬、皮膚外用医薬部外品、化粧料に適する。
本発明の高分子乳化剤、乳化組成物、皮膚外用剤（医薬、医薬部外品、化粧料）には、任意成分として発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に通常用いられている成分、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、保香剤、防腐剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤その他の美容成分、薬効成分などを配合することができる。
増粘剤を含ませると、乳化組成物の安定性を向上させる。
増粘剤としては、水溶性高分子が好ましい。水溶性高分子としては、天然高分子、半合成高分子、合成高分子のいずれでもよい。たとえば、天然高分子としては、トラガントガム、カラヤガム、キサンタンガム、グアガム、カチオン化グアガム、アニオン化グアガム、タラガム、アラビアガム、タマリンドガム、ジュランガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、クインスシード、デキストラン、等が例示できる。半合成高分子としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン化セルロース、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸ナトリウム、ベントナイト等が例示できる。合成高分子としては、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ジアルキルポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド、ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、合成スメクタイト、等が例示できる。これらの配合量は、好ましくは０．０１〜０．５質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．２質量％である。配合量が０．０１質量％に満たないと、増粘させ安定性を高める効果が十分でなく、０．５質量％を超えるとぬるつきが生じたり、べたついたりして本発明の効果を損なうので好ましくない。
【００２４】
本発明の乳化組成物は、化粧水、美容液、乳液、クリーム、パックなどの化粧料にすることができる。
【実施例】
【００２５】
本発明の構成をとる実施例１〜４、および比較例１〜３の乳化組成物を調製し、乳化状態、使用感を評価した。
【００２６】
〔調製方法〕
本発明の乳化組成物は、Ｄ相乳化法を用いて調製するのでマイクロフルイダイザーといった特別な装置を必要としない。まずゲル組成物を調製しそれを用いて乳化組成物を調製する。
(Ｄ相乳化法によるゲル組成物の調製)
ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールとポリグリセリン脂肪酸エステルをグリセリンに加温溶解し、精製水と１，３-ブチレングリコールも加えて溶解攪拌した。これに、油性成分をゆっくりと少しずつ添加してゲル組成物を調製した。ここでは、油性成分の添加前に精製水と１，３-ブチレングリコールを添加しているが、これはポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールとポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリンによってできた液晶をわずかに崩し、油性成分を取り込みやすくする目的で配合した。ディスパーなどで機械力を用いて攪拌するときには必須ではなく、精製水と１，３-ブチレングリコールは本発明における必須成分ではない。
（乳化組成物の調製）
得られたゲル組成物０．５質量％を９９．５質量％の精製水に分散して乳化組成物を調製した。
【００２７】
〔乳化組成物の乳化状態の評価〕
実施例１〜３、比較例１〜３のゲル組成物を精製水に分散した乳化組成物の乳化安定性を下記基準により目視評価した。乳化粒子径（体積平均）はレーザー回折式粒度分布計により測定した。
○；４０℃の保存で７日以上クリーミングが生じない
△；４０℃の保存で1日以降７日より前にクリーミングが生じた
×；４０℃の保存で1日より前にクリーミングが生じた
【００２８】
〔使用感評価〕
女子被験者（２３〜５５歳）１０名に、実施例及び比較例のゲル組成物を精製水に 分散した乳化組成物を顔面全体に塗布し、塗布後の使用感を評価した。
（評価基準）
○；なめらかな感触である
×；なめらかな感触でない
（判定）
○；評価基準で８名〜１０名が○と評価した
△；評価基準で７名〜５名が○と評価した
×；評価基準で４名〜1名が○と評価した
【００２９】
ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールを含む実施例１〜３の乳化組成物、比較例１〜３のゲル組成物を精製水に分散した乳化組成物の乳化状態、使用感を評価した結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
表１（実施例１〜４）に示すとおり、ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールとポリグリセリン脂肪酸エステルとグリセリンと油性成分とを含ませてＤ相乳化法により調製したゲル組成物は、水に分散したときの乳化粒子径がポリグリセリン脂肪酸エステル単独の比較例１、２と比べて、細かくなることがわかった。ポリグリセリン脂肪酸エステルを倍量（比較例３）にしても、乳化粒子径は小さくならないばかりか、界面活性剤によるべたつきが生じてしまい、使用感が好ましくなかった。
実施例２、３は、比較例２より粒子径が約半分になっていることがわかる。
【００３２】
実施例４、比較例３のゲル組成物を精製水に分散した乳化組成物を塗布した時の閉塞性をIN VITRO水分蒸散量測定試験にて評価した。
〔濾紙を使用したIN VITRO水分蒸散量測定試験〕
実施例４のゲル組成物０．５質量％を９５．５質量％の精製水に分散した乳化組成物を用いて、濾紙を使用したIN VITRO水分蒸散量測定試験を行った。比較としては、ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールを含まずに、ポリグリセリン脂肪酸エステルを２倍量にした比較例３のゲル組成物０．５質量％を９５．５質量％の精製水に分散した乳化組成物を用いた。
クリーム瓶の上に濾紙（No.2)を置き、0.5gの試料をのせて乾燥機(60℃設定）で一晩乾した。更に試料0.5gを滴下して60℃で2時間以上乾燥させ、実験に用いる濾紙を調製した。各試料ごとに濾紙を５枚調製した。
次に、クリーム瓶に10gの精製水を入れて、それぞれの濾紙で蓋をし、恒温室（約23℃、37〜40%)にて保管、定期的に重量を測定することで精製水の蒸発量を確認した。
【００３３】
【表２】
【００３４】
ポリグリセリン脂肪酸エステルを２倍量にした比較例３の乳化組成物の水分蒸散量が０．５１gであるのに対し、ポリグリセリン脂肪酸エステルとポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールを組み合わせた乳化組成物の水分蒸散量は０．２３gである事から、実施例４の乳化組成物は比較例３の乳化組成物よりも約２倍水分蒸散を抑えていることがわかる。したがって、本発明の乳化組成物は、保湿効果が高いことが求められる化粧料、例えば、シワ防止化粧料や老化防止化粧料にすることができる。
【００３５】
処方例１ エモリエント化粧水
（配合成分） （質量％）
１．ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール ０．５
２．グリセリン ０．５
３．ジステアリン酸ポリグリセリル-10 ０．２
４．ステアリン酸ポリグリセリル-10 ０．４
５．精製水 ０．０５
６．オリーブ油 ３
７．ソルビトール ４
８．キサンタンガム ０．１
９．グリセリン ５
１０．１，２−ペンタンジオール １
１１．クエン酸三ナトリウム ０．０４
１２．クエン酸 ０．０１
１３．フェノキシエタノール ０．２
１４．精製水 ８５
（製法）
成分１４に、成分７に分散させた成分８を加え、成分９〜成分１３も加えて攪拌溶解する（水相）。成分１〜５を溶解した中に成分６をゆっくりと添加してＤ相ゲルを調製し、先に調製した水相に加えて乳化組成物（エモリエント化粧水）を調製した。
【００３６】
処方例１のエモリエント化粧水は、べたつかず、肌がなめらかになり心地よい使用感であり、保湿効果に優れていた。保存安定性も良好であった。
【００３７】
処方例２ 老化防止美容液
（配合成分） （質量％）
１．ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコール ２
２．グリセリン ２
３．ジステアリン酸ポリグリセリル-10 ０．６
４．ステアリン酸ポリグリセリル-10 １．４
５．精製水 ０．２
６．オリーブ油 ４
７．ホホバ油 ４
８．ジプロピレングリコール ４
９．カルボキシビニルポリマー ０．１
１０．グリセリン ８
１１．１，２−ペンタンジオール １
１２．エラスチン ０．１
１３．ヒアルロン酸 ０．１
１４．コラーゲン ０．１
１５．水酸化カリウム ０．０３
１６．精製水 ７２．３７
（製法）
成分１６に、成分８に分散させた成分９を加え、成分１０〜成分１５も加えて攪拌溶解する（水相）。成分１〜５を溶解した中に、別に混合した成分６と成分７をゆっくりと添加してＤ相ゲルを調製し、先に調製した水相に加えて乳化組成物（老化防止美容液）を調製した。
【００３８】
処方例２の乳化組成物（老化防止美容液）は、保存安定性に優れていた。べたつかず、肌がなめらかになり心地よい使用感であった。保湿感が持続した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールと、
ポリグリセリン脂肪酸エステルと、
グリセリンと、
油性成分と
を含む乳化組成物。
【請求項２】
油性成分がスクワラン又は／及びトリエチルヘキサノインであることを特徴とする請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項３】
１，３-ブチレングリコールを添加したことを特徴とする請求項１又は２記載の乳化組成物。
【請求項４】
Ｄ相乳化法により乳化したことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の乳化組成物。
【請求項５】
粒子径は、１．２５μｍ未満であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の乳化組成物。
【請求項１】
ポリメタクリル酸メトキシポリエチレングリコールと、
ポリグリセリン脂肪酸エステルと、
グリセリンと、
油性成分と
を含む乳化組成物。
【請求項２】
油性成分がスクワラン又は／及びトリエチルヘキサノインであることを特徴とする請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項３】
１，３-ブチレングリコールを添加したことを特徴とする請求項１又は２記載の乳化組成物。
【請求項４】
Ｄ相乳化法により乳化したことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の乳化組成物。
【請求項５】
粒子径は、１．２５μｍ未満であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の乳化組成物。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−９２０８２（Ｐ２０１２−９２０８２Ａ）
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４６２９（Ｐ２０１１−４６２９）
【出願日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【出願人】（５９３１０６９１８）株式会社ファンケル (310)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【出願人】（５９３１０６９１８）株式会社ファンケル (310)
【Ｆターム（参考）】
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