二軸配向積層フィルムおよび磁気記録媒体
【課題】 寸法安定性に優れ、しかも層間の耐剥離性にも優れた、デジタルデータストレージなどの磁気記録媒体のベースフィルムに適した二軸配向積層フィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体の提供。
【解決手段】 芳香族ポリエステルからなる層Ａと、芳香族ポリエステルとポリオレフィンとの組成物からなる層Ｂとが全層数で少なくとも４層積層された積層フィルムで、（１）フィルムの製膜方向および幅方向のヤング率がともに５ＧＰａ以上で、かつ両者の合計が高々２２ＧＰａ；（２）層Ｂ中の、芳香族ポリエステルとポリオレフィンとの重量比が、５：９５〜９５：５；（３）層Ｂの厚みの合計が５〜９５％でかつ層Ａの厚みの合計が５〜９５％；および（４）芳香族ポリエステルとポリオレフィンとの重量比が、９８：２〜４０：６０を同時に具備する二軸配向積層フィルム。
【解決手段】 芳香族ポリエステルからなる層Ａと、芳香族ポリエステルとポリオレフィンとの組成物からなる層Ｂとが全層数で少なくとも４層積層された積層フィルムで、（１）フィルムの製膜方向および幅方向のヤング率がともに５ＧＰａ以上で、かつ両者の合計が高々２２ＧＰａ；（２）層Ｂ中の、芳香族ポリエステルとポリオレフィンとの重量比が、５：９５〜９５：５；（３）層Ｂの厚みの合計が５〜９５％でかつ層Ａの厚みの合計が５〜９５％；および（４）芳香族ポリエステルとポリオレフィンとの重量比が、９８：２〜４０：６０を同時に具備する二軸配向積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、寸法安定性に優れたポリエステルフィルムに関し、さらに詳しくは、寸法安定性に優れた磁気記録媒体用、特にディジタルデータストレージテープ用に適した二軸配向積層フィルムおよびそれをベースフィルムとする磁気記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルムは優れた熱、機械特性を有することから磁気記録媒体用など広い分野で用いられている。磁気記録媒体、特にデータストレージ用磁気記録媒体においては、テープの高容量化、高密度化がかなり進み、それに伴ってベースフィルムへの特性要求も厳しいものとなっている。ＱＩＣ、ＤＬＴ、さらに高容量のスーパーＤＬＴ、ＬＴＯのごとき、リニアトラック方式を採用するデータストレージ用磁気記録媒体では、テープの高容量化を実現するために、トラックピッチを非常に狭くしており、そのためテープ幅方向の寸法変化が起こると、トラックずれを引き起こし、エラーが発生するという問題をかかえている。これらの寸法変化には、温湿度変化によるものと、高張力下で高温高湿の状態で繰り返し走行させたときに生じる幅方向の経時収縮によるものとがある。この寸法変化が大きいと、トラックずれを引き起こし、電磁変換時のエラーが発生する。なお、説明の便宜上、フィルムの製膜方向を、縦方向、長手方向またはＭＤ方向と称し、製膜方向に直交する面内方向を、横方向、幅方向またはＴＤ方向と称することがある。
【０００３】
このような寸法変化を解決するために、特開平５−２１２７８７号公報には、縦方向のヤング率（ＥＭ）および横方向のヤング率（ＥＴ）がそれぞれ５５０ｋｇ／ｍｍ２以上および７００ｋｇ／ｍｍ２以上であり、両ヤング率の比（ＥＴ／ＥＭ）が１．１〜２．０であり、７０℃相対湿度が６５％に無荷重下で１時間保持したときの縦方向の収縮率が０．０２％以下であり、縦方向の温度膨張率（αｔ）が１０×１０−６／℃以下であり、そして縦方向の湿度膨張係数（αｈ）が１５×１０−６／％ＲＨ以下である二軸配向ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートフィルムが開示されている。また、国際公開第９９／２９４８８号パンフレットには、横方向の熱膨張係数αｔ（×１０−６／℃）、横方向の湿度膨張係数αｈ（×１０−６／％ＲＨ）および縦方向に荷重を負荷したとき該荷重に対する横方向の収縮率Ｐ（ｐｐｍ／ｇ）とを特定の範囲にした二軸配向ポリエステルフィルムが開示されている。さらにまた、国際公開第００／７６７４９号には、縦方向に荷重を付加して放置したときの幅方向の寸法変化、横方向の熱膨張係数αｔ（×１０−６／℃）、横方向の湿度膨張係数αｈ（×１０−６／％ＲＨ）および縦方向に荷重を負荷したとき該荷重に対する横方向の収縮率Ｐ（ｐｐｍ／ｇ）とを特定の範囲にした二軸配向ポリエステルフィルムが開示されている。
【０００４】
しかしながら、これらの公報で提案されている方法は、延伸条件やその後の熱固定処理条件を特定の範囲にすることで達成するものであり、例えば、縦方向に荷重をかけたときの幅方向の経時収縮は、ベースフィルムの縦方向ヤング率を大きくすることで改善することができるが、他方ではポリマー特性と製膜性の点から、縦方向のヤング率を大きくすればする程、横方向のヤング率の上限は小さくなり、結果として、温湿度変化による寸法変化が大きくなってしまうなど、根本的な解決には至っていなかった。
【０００５】
ところで、シンジオタクチックポリスチレンとポリエステルとが積層されたフィルムが、コンデンサー用フィルムとして特開平８−４８００８号公報で提案され、また、光線の選択反射性に優れた多層積層延伸フィルムとして特開２０００−３２６４６７号公報で提案されている。しかしながら、これらの積層フィルムは、シンジオタクチックポリスチレンとポリエステルとの親和性の乏しさから、層間で剥離しやすいという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平５−２１２７８７号公報
【特許文献２】国際公開第９９／２９４８８号パンフレット
【特許文献３】国際公開第００／７６７４９号パンフレット
【特許文献４】特開平８−４８００８号公報
【特許文献５】特開２０００−３２６４６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、寸法安定性に優れ、しかも層間の耐剥離性にも優れた、磁気記録媒体、特にデジタルデータストレージなどベースフィルムに適した二軸配向積層フィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記従来技術に鑑み鋭意検討を重ねた結果、従来のポリエステルフィルムを芳香族ポリエステルと芳香族ポリエステルおよびポリオレフィンの熱可塑性樹脂組成物とが４層以上積層された多層積層フィルムとすることで、力学的特性を維持しつつ、湿度変化に対する寸法変化が縮小され、しかも層間の耐剥離性も向上された磁気記録媒体に適した二軸配向フィルムが得られることを見出し、本発明に至った。
【０００９】
かくして本発明によれば、本発明の目的は、芳香族ポリエステル（ａ）からなるフィルム層Ａと、芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との熱可塑性樹脂組成物（ｃ）からなるフィルム層Ｂとが全層数で少なくとも４層積層された積層フィルムであって、（１）フィルムの製膜方向および幅方向のヤング率がともに５ＧＰａ以上で、かつ両者の合計が高々２２ＧＰａであること；（２）フィルム層Ｂ中の、芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との重量比が、５：９５〜９５：５の範囲にあること；（３）積層フィルムの厚みに対して、フィルム層Ｂの厚みの合計が５〜９５％でかつフィルム層Ａの厚みの合計が５〜９５％の範囲にあること；および（４）積層フィルムの重量を基準として、ポリオレフィン（ｂ）の占める割合が、２〜６０重量％の範囲にあることを同時に具備する二軸配向積層フィルムによって達成される。
【００１０】
また、本発明によれば、本発明の好ましい二軸配向積層フィルムとして、芳香族ポリエステル（ａ）がポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートであること、ポリオレフィン（ｂ）がシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体であること、少なくとも一方の露出面を構成するフィルム層が、平均粒径０．０１〜１．０μｍの不活性粒子を、該フィルム層を構成する熱可塑製樹脂組成物の重量を基準として、０．０１〜１．０％含有すること、フィルムの幅方向の湿度膨張係数が０．１×１０−６〜１３×１０−６％／ＲＨ％の範囲にあること、フィルムの幅方向の温度膨張係数が−１０×１０−６〜１５×１０−６％／℃の範囲にあること、熱可塑性樹脂組成物（ｃ）が、さらに芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）の中間の溶解性パラメーターを有する熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）を熱可塑性樹脂組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％含むこと、熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）が、アクリル酸共重合ポリオレフィンまたはビニルオキサゾリン共重合ポリオレフィン系樹脂であること、フィルム層Ａの片面にフィルム層Ｂが積層された２層からなること、フィルム層Ａの両面にフィルム層Ｂが積層された３層からなること、フィルム厚みが２〜１０μｍの範囲にあることおよび磁気記録媒体のベースフィルムとして用いることの少なくともいずれかひとつを具備する二軸配向積層フィルムも提供される。
さらにまた、本発明によれば、本発明の二軸配向積層フィルムと、その片面に設けられた磁性層とからなる磁気記録媒体も提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、芳香族ポリエステル（ａ）からなるフィルム層Ａと芳香族ポリエステル（ａ）およびポリオレフィン（ｂ）の熱可塑性樹脂組成物（ｃ）とからなるフィルム層Ｂとが、４層以上積層された多層積層フィルムであることから、従来のポリエステルフィルムに比べ、ヤング率などに基づく寸法安定性は維持しつつ、湿度変化に対する寸法変化を小さくすることができ、しかも層間の耐剥離性も兼ね備えた磁気記録媒体のベースフィルムに好適な二軸配向積層フィルムおよびそれからなる磁気記録媒体を提供することができることからその工業的価値は極めて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の二軸配向積層フィルムは、後述の芳香族ポリエステル（以下、芳香族ポリエステル（ａ）と称することがある。）からなるフィルム層Ａと該芳香族ポリエステル（ａ）と後述のポリオレフィン（以下、ポリオレフィン（ｂ）と称することがある。）との熱可塑性樹脂組成物（ｃ）からなるフィルム層Ｂとが全層数で４層以上積層された多層積層フィルムである。フィルム層Ａとフィルム層Ｂとの層数の和（以下、全層数）が下限以上あることにより、このような異質の樹脂からなるフィルム層であっても、層間の剥離などによる工程悪化を惹起することなく製膜することができる。好ましい全層数は、８層以上、さらに１６層以上、特に３２層以上であり、上限は特に制限されないが、工程の煩雑化を防ぐ観点から５００層、好ましくは２５０層である。フィルム層Ａとフィルム層Ｂの積層構成は特に制限されないが、通常は交互に積層され、本発明の目的を阻害しない範囲で、他の樹脂からなるフィルム層が積層されていても良い。
【００１３】
ところで、本発明の二軸配向積層フィルムは、積層フィルムの厚みに対して、フィルム層Ａの厚みの合計が５〜９５％およびフィルム層Ｂの厚みの合計が５〜９５％の範囲にあることが必要である。フィルム層Ａの厚みの合計が上限を超えるか、フィルム層Ｂの厚みの合計が下限を下回ると、目的とする湿度変化に対する寸法安定性向上効果が乏しく、一方、フィルム層Ａの厚みの合計が下限を下回るか、フィルム層Ｂの厚みの合計が上限を越えると、得られる二軸配向積層フィルムが力学的特性の乏しいものとなる。好ましいフィルム層Ａの厚みの合計は、７〜９３％、さらに１０〜９０％である。また、好ましいフィルム層Ｂの厚みの合計は、７〜９３％、さらに１０〜９０％である。
【００１４】
また、本発明の二軸配向積層フィルムは、積層フィルム中のポリオレフィン（ｂ）の占める割合が、２〜６０重量％の範囲にあることが必要である。ポリオレフィン（ｂ）の割合が下限を下回ると、目的とする湿度変化に対する寸法安定性向上効果が乏しく、一方、ポリオレフィン（ｂ）の割合が上限を越えると、得られる二軸配向積層フィルムが力学的特性の乏しいものとなる。好ましい積層フィルム中のポリオレフィン（ｂ）の占める割合は、３〜５５重量％、さらに５〜５０重量％、特に１０〜２０重量％である。
【００１５】
＜フィルム層Ａ＞
本発明において、フィルム層Ａは芳香族ポリエステルからなり、本発明の目的を阻害しない範囲、例えば１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の範囲で、他の樹脂を混合または共重合したものであっても良い。
【００１６】
本発明における芳香族ポリエステル（ａ）は、ジオールと芳香族ジカルボン酸との重縮合によって得られるポリマーである。かかる芳香族ジカルボン酸として、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸が挙げられ、またジオールとして、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。これらの中でも、力学特性の観点から、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが好ましく、特にポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが好ましい。
【００１７】
本発明における芳香族ポリエステル（ａ）は、単独でも他のポリエステルとの共重合体、２種以上のポリエステルとの混合体のいずれであってもかまわないが、力学特性の観点からは、単独の方が好ましい。共重合成分としては、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分が挙げられる。
【００１８】
本発明における芳香族ポリエステル（ａ）の固有粘度は、ο−クロロフェノール中、３５℃において、０．４０以上であることが好ましく、０．４０〜０．８０であることがさらに好ましい。固有粘度が０．４未満ではフィルム製膜時に切断が多発したり、成形加工後の製品の強度が不足することがある。一方固有粘度が０．８を超える場合は重合時の生産性が低下する。
【００１９】
本発明における芳香族ポリエステル（ａ）の融点は、２００〜３００℃であることが好ましく、更には２６０〜２９０℃であることが好ましい。融点が下限に満たないとポリエステルフィルムの耐熱性が不十分な場合がある。また融点が上限を超える場合は熱可塑性樹脂（ｂ）と混合が難しくなることがある。
【００２０】
＜フィルム層Ｂ＞
本発明において、フィルム層Ｂは、前述の芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（以下、ポリオレフィン（ｂ）と称することがある。）との熱可塑性樹脂組成物からなり、本発明の目的を阻害しない範囲、例えば１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の範囲で、他の樹脂を混合または共重合したものであっても良い。フィルム層Ｂ中の芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との重量比は、５：９５〜９５：５の範囲にあることが必要である。芳香族ポリエステル（ａ）の割合が上限を超えるか、ポリオレフィン（ｂ）の割合が下限を下回ると、目的とする湿度変化に対する寸法安定性向上効果が乏しく、一方、芳香族ポリエステル（ａ）の割合が下限を下回るか、ポリオレフィン（ｂ）の割合が上限を越えると、製膜はできるもののその後の取り扱いで、層間の剥離が発生してしまう。好ましいフィルム層Ｂ中の芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との重量比は、７：９３〜９３：７、さらに１０：９０〜９０：１０、特に１５：８５〜８５：１５、最も好ましくは５０：５０〜８０：２０である。
【００２１】
本発明におけるポリオレフィン（ｂ）としては、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリビニル−ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−２，３−ジメチルブタジエン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリジメチルスチレン、ポリブチルスチレンなどが挙げられる。これらの中でも、耐熱性および力学特性の点から、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、シンジオタクチックスチレン系重合体と称することがある。）が好ましい。
【００２２】
本発明におけるシンジオタクチックスチレン系重合体は、立体化学構造がシンジオタクチック構造を有するポリスチレンであり、核磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により測定されるタクティシティーが、ダイアッド（構成単位が２個）で７５％以上、好ましくは８５％以上、ペンタッド（構成単位が５個）で３０％以上、好ましくは５０％以上である。
【００２３】
かかるシンジオタクチックスチレン系重合体としては、ポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）として、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（プロピルスチレン）、ポリ（ブチルスチレン）、ポリ（フェニルスチレン）が挙げられ、これらのうち、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン）が好ましく例示される。
【００２４】
本発明におけるシンジオタクチックスチレン系重合体は、単独であっても、２種以上併用したものであっても良い。
また、本発明におけるシンジオタクチックスチレン系重合体は、重合平均分子量が１０，０００以上、さらに５０，０００以上であることが好ましい。重合平均分子量が下限に満たない場合、耐熱性や機械特性が不十分である。一方、重合平均分子量の上限は５００，０００以下であることが好ましい。かかる上限を超える場合、製膜性に乏しくなる場合がある。本発明におけるポリオレフィン（ｂ）は、必ずしも単一化合物である必要はなく、２種以上のポリオレフィンの混合体であってもかまわない。
【００２５】
本発明におけるポリオレフィン（ｂ）の融点は、２３０℃〜２８０℃であることが好ましく、更には２４０〜２７５℃であることが好ましい。融点が下限に満たないと得られる二軸配向ポリエステルフィルムの耐熱性が不十分な場合がある。また融点が上限を超える場合は芳香族ポリエステルとの混合が難しくなることがある。
【００２６】
＜表面粗さと不活性粒子＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、少なくとも一方の露出面の表面粗さＷＲａ（中心面平均粗さ）が１〜１０ｎｍ、さらには２〜１０ｎｍ、特に２〜８ｎｍであることが好ましい。この表面粗さＷＲａが上限より大きいと、磁性層の表面が粗くなり、満足し得る電磁変換特性が得られなくなる。一方、この表面粗さＷＲａが下限未満であると、表面が平坦になりすぎ、パスロールまたカレンダーでの滑りが悪くなり、シワが発生し、磁性層をうまく塗布できなくなったり、またうまくカレンダーをかけられなくなってしまう。また、他方の露出面の表面粗さＷＲａ（中心面平均粗さ）は、前記ＷＲａと同じにしても良いし、前記ＷＲａよりも大きく、５〜２０ｎｍ、さらには６〜１５ｎｍ、特に８〜１２ｎｍにしてもよい。この後者の表面粗さＷＲａが上限より大きいと、走行面側表面の凹凸が磁性層側表面に転写したりして、磁性層側の表面が粗くなり、満足し得る電磁変換特性が得られなくなる。一方、この後者の表面粗さＷＲａが下限未満であると、表面が平坦になりすぎ、パスロールまたカレンダーでの滑りが悪くなり、シワが発生し、磁性層をうまく塗布できなくなったり、またうまくカレンダーをかけられなくなってしまう。二軸配向積層フィルムの２つの表面を異なる表面形態にすることは、電磁変換特性と走行性との調整をより容易にできることから好ましい。
【００２７】
前記表面粗さＷＲａは、フィルム中に不活性粒子例えば、周期律表第ＩＩＡ、第ＩＩＢ、第ＩＶＡ、第ＩＶＢの元素を含有する無機粒子（例えば、カオリン、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素など）、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹脂粒子等のごとき耐熱性の高いポリマーよりなる微粒子などを含有させることで、あるいは微細凹凸を形成する表面処理例えば易滑塗剤のコーティング処理によって調整することができる。
【００２８】
含有させる不活性粒子の平均粒径は好ましくは０．０１〜０．８μｍ、さらに好ましくは０．０２〜０．６μｍであり、特に好ましくは０．０３〜０．４μｍである。また、不活性粒子の含有量は、含有させるフィルム層の重量に対して、好ましくは０．０１〜１．０重量％、さらに好ましくは０．０３〜０．８重量％、特に好ましくは０．０５〜０．６重量％不活性粒子を含有することが好ましい。また、フィルム中に含有させる不活性微粒子は単成分系でも多成分系でもよいが、特に非磁性層側のポリマーには、テープの電磁変換特性とフィルムの巻取性の両立から、２成分系あるいは、それ以上の多成分系の不活性微粒子を含有させることが好ましい。フィルム表面のＷＲａの調整は、微粒子の平均粒径、添加量を上記の範囲から適宜選択することで行うとよい。また、フィルム層Ａとフィルム層Ｂの両方に不活性粒子を含有させても良いし、どちらか一方だけに不活性粒子を含有させても良い。
【００２９】
また、易滑塗剤のコーティング（以下、塗布層と称することがある。）をする場合は、片面だけでなく両面に施しても良い。塗布層としてはそれ自体公知のもの、例えば特許文献３（Ｏ００／７６７４９）で例示したものを好適に採用できる。
【００３０】
＜ヤング率＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、フィルムの製膜方向（以下、縦方向、長手方向またはＭＤ方向と称することがある。）および幅方向（以下、横方向またはＴＤ方向と称することがある。）のヤング率がともに５ＧＰａ以上であることが必要である。どちらか一方でもヤング率が下限よりも小さいと、湿度変化による寸法変化が小さくても、磁気記録媒体としたときに係る負荷に耐えられなかったり、温湿度変化で変形してしまう。また、製膜方向と幅方向のヤング率の和は、高々２２ＧＰａである。製膜方向のヤング率と幅方向のヤング率の和が、上限を超えると、フィルム製膜時、延伸倍率が過度に高くなり、フィルム破断が多発し、製品歩留りが著しく悪くなる。好ましい製膜方向と幅方向のヤング率の和の上限は、２０ＧＰａ以下、さらに１８ＧＰａ以下である。
【００３１】
ところで、リニアトラック方式の磁気テープ用として供する場合、製膜方向の伸びを少なくする観点からは、製膜方向のヤング率が幅方向のヤング率より大きいことが好ましい。好ましいヤング率は、製膜方向のヤング率が幅方向のヤング率より大きく、製膜方向のヤング率が６ＧＰａ以上、７ＧＰａ以上、特に８ＧＰａ以上であり、幅方向のヤング率が、５ＧＰａ以上、さらには６ＧＰａ以上、特に７ＧＰａ以上である。また、幅方向の伸びを極めて少なくする観点からは、幅方向のヤング率が製膜方向のヤング率より大きいことが好ましい。好ましいヤング率は、幅方向のヤング率が製膜方向のヤング率より大きく、幅方向のヤング率が７ＧＰａ以上、８ＧＰａ以上、特に９ＧＰａ以上であり、製膜方向のヤング率が、５ＧＰａ以上、さらには６ＧＰａ以上、特に７ＧＰａ以上である。さらにまた、製膜方向と幅方向の伸びをともに少なくする観点からは、製膜方向のヤング率と幅方向のヤング率との差が２ＧＰａ以下、特に１ＧＰａ以下で、製膜方向のヤング率が６ＧＰａ以上、７ＧＰａ以上、特に８ＧＰａ以上であり、幅方向のヤング率が、６ＧＰａ以上、さらには７ＧＰａ以上、特に８ＧＰａ以上であることが好ましい。
【００３２】
＜湿度膨張係数＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、フィルムの幅方向の湿度膨張係数αｈが０．１×１０−６〜１３×１０−６／％ＲＨの範囲にあることが好ましい。好ましいαｈは、０．５×１０−６〜１０×１０−６／％ＲＨ、特に１×１０−６〜８×１０−６／％ＲＨの範囲である。αｈを下限よりも小さくするには、過度にポリオレフィン（ｂ）を存在させたりすることになり、製膜性が低下し、一方上限を超えると、湿度変化によってフィルムが伸びてしまい、トラックずれなどを惹起することがある。このようなαｈは、測定方向のヤング率を延伸により向上させ、かつポリオレフィンを混在させることによって達成される。
【００３３】
＜温度膨張係数＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、フィルムの幅方向の温度膨張係数αｔが−１０×１０−６〜＋１５×１０−６／℃の範囲にあることが好ましい。好ましいαｔは、−８×１０−６〜＋１０×１０−６／℃、特に−５×１０−６〜＋５×１０−６／℃の範囲である。αｔが、下限よりも小さいと収縮してしまい、一方上限を超えると、温度変化によってフィルムが伸びてしまい、トラックずれなどを惹起することがある。このようなαｔは、測定方向のヤング率を延伸により向上させ、かつポリオレフィンの存在量を前述の上限以下にすることによって達成される。
【００３４】
＜フィルム厚み＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、フィルム全体の厚みが２〜１０μｍ、さらに３〜７μｍ、特に４〜６μｍであることが好ましい。この厚みが上限を超えると、テープ厚みが厚くなりすぎ、例えばカセットに入れるテープ長さが短くなったりして、十分な磁気記録容量が得られないことがある。一方、下限未満ではフィルム厚みが薄いが故に、フィルム製膜時にフィルム破断が多発したり、またフィルムの巻取性が不良となったりすることがある。
【００３５】
また、フィルム層Ａの１層あたりの厚みは、０．０２〜１．５μｍ、さらに０．０４〜１．０μｍの範囲にあることが好ましく、他方フィルム層Ｂの１層あたりの厚みは０．０２〜１．５μｍ、さらに０．０４〜１．０μｍの範囲の範囲にあることが好ましい。フィルム層Ａの１層あたりの厚みが下限を下回ると、極めて多くの層を積層させなくてはならず、工程が煩雑化しやすく、他方、フィルム層Ａの１層あたりの厚みが上限を超えると、層間の剥離が惹起しやすくなる。また、フィルム層Ｂの１層あたりの厚みが下限を下回ると、極めて多くの層を積層させなくてはならず、やはり工程が煩雑化しやすく、他方、フィルム層Ａの１層あたりの厚みが上限を超えると、やはり層間の剥離が惹起しやすくなる。これらの厚みは、積層フィルムを厚み方向にミクロトームなどで切断して超薄片とし、それを透過型電子顕微鏡で観察することによって測定できる。
【００３６】
＜フィルム層Ａ中のポリオレフィン（ｂ）の分散状態＞
本発明において、熱可塑性樹脂組成物（ｃ）からなるフィルム層Ｂは、芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との混合物により形成され、ポリオレフィン（ｂ）が島状に分散していることが好ましい。ここで「島状の分散形状」とは、球状、楕円状、棒状のいずれでも良い。本発明においては、ＭＤ方向に引き伸ばされた棒状の分散形状が多く観察され、ＭＤ方向の平均長さが２０μｍ以下であることがより好ましい。かかる平均長さは、得られたフィルムのＭＤ方向に平行な厚み断面を光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ社製ＯＰＴＰＨＯＴ−２）を用いて２００倍で観察し、１００個のオレフィン（ｂ）からなる分散相のＭＤ方向の長さを測定して平均することで求められる。
【００３７】
ＭＤ方向の平均長さは、さらに好ましくは１５μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下である。平均長さが上限を超えると、フィルムの延伸工程において破断しやすくなることがある。またフィルム厚みが薄くなるに従って分散相の大きさの影響が顕著になり、フィルムの延伸工程において破断しやすくなる。
【００３８】
ＭＤ方向の平均長さを２０μｍ以下にする方法として、混練方法による物理的方法や、相溶化剤等の化学的方法が挙げられる。既存の装置で対応できることから、熱可塑性樹脂組成物（ｃ）に相溶化剤をさらに含有させることがより好ましい。
【００３９】
ここで相溶化剤とは、通常の相溶化剤の定義に加えて、ポリオレフィン（ｂ）からなる分散相のサイズを小さくする機能を有するものを含む。そのような機能を有するものであれば特に限定されないが、例えば芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）の中間の溶解性パラメーター（以下、ＳＰ値と略記することがある）を有する熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）が挙げられる。芳香族ポリエステル（ａ）およびポリオレフィン（ｂ）のＳＰ値は、用いる樹脂の種類および共重合成分によって定まるものである。一例を挙げると、芳香族ポリエステル（ａ）のうち、ポリエチレンテレフタレートは、Ｆｅｄｏｒ法により算出されたＳＰ値（以下、Ｆｅｄｏｒ法と略記する）が２３．６（MJ／ｍ３）０．５であり、ポリエチレン−２，６−ナフタレートは２４．８（MJ／ｍ３）０．５（Ｆｅｄｏｒ法）、またポリオレフィン（ｂ）のうち、ポリスチレンは２０．７（MJ／ｍ３）０．５（Ｆｅｄｏｒ法）である。
【００４０】
熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）は、例えばアクリル酸共重合ポリオレフィン、ビニルオキサゾリン共重合ポリオレフィン系樹脂などが挙げられ、該共重合体のうち、オレフィン成分を構成する単量体は、スチレンであることがさらに好ましい。また、該共重合体のうち、アクリル酸成分を構成する単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートが例示される。熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）は、相溶化効果を高めるために、さらにエポキシ基が導入されていてもよい。
【００４１】
熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）は、熱可塑性樹脂組成物（ｃ）の重量を基準として０．１〜１０重量％の範囲で含有されることが好ましい。熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）の含有量は、さらに好ましくは０．２〜５重量％、特に好ましくは０．３〜３重量％である。含有量が下限に満たない場合、相溶化剤としての効果が発現しないため、ポリオレフィン（ｂ）の平均長さが所望の範囲にならず、製膜性が良化しないことがある。一方、含有量が上限を超える場合、架橋反応によるゲルが発生することがある。
【００４２】
本発明において、熱可塑性樹脂組成物（ｃ）からなるフィルム層Ｂは、ボイドを有さないことが好ましい。ここで、ボイドとは、マトリックス相を形成する芳香族ポリエステル（ａ）と島相を形成するポリオレフィン（ｂ）との界面に生じる空洞を指す。ボイドは、ポリオレフィン（ｂ）の平均長さを求める方法と同様に、光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ社製ＯＰＴＰＨＯＴ−２）を用いて２００倍で観察して求めることができる。また、「ボイドを有さない」とは、上述の光学顕微鏡による観察において、１００個のオレフィン（ｂ）からなる分散相のうち、分散相のまわりにボイドが観察される分散相数が１０個以下、さらに好ましくは５個以下の状態を指す。
【００４３】
ボイドが存在すると、フィルムの延伸工程においてフィルムが破断しやすくなることがある。また、フィルム厚みが薄くなるに従い、ボイドの部分が欠陥となって、力学的特性が低下したり、耐電圧特性が低下することがある。
【００４４】
ボイドを有さないためには、芳香族ポリエステル（ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）よりも低いＴｇを有するポリオレフィン（ｂ）を選択し、かつフィルムの延伸温度が芳香族ポリエステル（ａ）のＴｇ以上であることが好ましい。また、ポリオレフィンの中でも芳香族ポリエステルに近い相溶性パラメーターを有する樹脂を用いることが好ましい。さらに、相溶化剤を含有させることによってもボイドをなくすことが可能である。
【００４５】
＜製膜方法＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、以下の方法にて製造するのが好ましい。
本発明の二軸配向積層フィルムは、優れた湿度変化に対する寸法安定性を付与する目的で、芳香族ポリエステル（ａ）からなるフィルム層Ａと芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との、さらに要すれば熱可塑性非晶樹脂（ｄ）との熱可塑性樹脂組成物（ｃ）からなるフィルム層Ｂとが全層数で少なくとも４層積層された多層積層フィルムであり、ポリオレフィン（ｂ）による優れた湿度変化に対する寸法安定性と芳香族ポリエステル（ａ）による優れた力学特性と製膜性とを、得られる二軸配向積層フィルムに付与することができる。
【００４６】
本発明の二軸配向積層フィルムは、上述の芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）とを、さらに要すれば熱可塑性非晶樹脂（ｄ）とを原料とし、例えば特許文献４（特開２０００−３２６４６７号公報）の段落００２８で提案されたようなフィードブロックを用いた同時多層押出法により製造することができる。すなわち、フィルム層Ａを構成する芳香族ポリエステル（ａ）と、フィルム層Ｂを構成する芳香族ポリエステル（ａ）およびポリオレフィン（ｂ）からなる熱可塑性樹脂組成物（ｃ）とを、乾燥後、３００℃程度に加熱された押出機に供給し、フィードブロックを用いて、例えば芳香族ポリエステル（ａ）と熱可塑性樹脂組成物（ｃ）との溶融物を交互に積層し、ダイに展開して押し出す。そして、ダイから押し出されたシート状物を、テンター法、インフレーション法など公知の製膜方法を用いて製造することができる。具体的には、芳香族ポリエステル（ａ）の融点（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋７０）℃の温度で押出し、急冷固化して未延伸フィルムとし、さらに該未延伸フィルムを一軸方向（縦方向または横方向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔｇ：ポリエステルのガラス転移温度）で所定の倍率に延伸し、次いで上記延伸方向と直角方向（一段目が縦方向の場合には二段目は横方向となる）にＴｇ〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で所定の倍率に延伸し、さらに熱処理する方法を用いて製造することができる。その際延伸倍率、延伸温度、熱処理条件等は上記フィルムの特性から選択、決定される。面積延伸倍率は１５〜３５倍、さらには２０〜３０倍にするのが好ましい。熱固定温度は１９０〜２５０℃の範囲内から、また処理時間は１〜６０秒の範囲内から決めるとよい。
【００４７】
かかる逐次二軸延伸法のほかに、同時二軸延伸法を用いることもできる。また逐次二軸延伸法において縦方向、横方向の延伸回数は１回に限られるものではなく、縦−横延伸を数回の延伸処理により行うことができ、その回数に限定されるものではない。例えば、さらに機械特性を上げたい場合には、熱固定処理前の上記二軸延伸フィルムについて、（Ｔｇ＋２０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で熱処理し、さらにこの熱処理温度より１０〜４０℃高い温度で縦方向または横方向に延伸し、続いてさらにこの延伸温度より２０〜５０℃高い温度で横方向または縦方向に延伸し、縦方向の場合総合延伸倍率を３．０〜７．０倍、横方向の場合総合延伸倍率を３．０〜７．０倍にとすることが好ましい。
また、塗布層を設ける場合、前記した積層未延伸フィルムまたは積層一軸延伸フィルムの片面または両面に所望の塗布液を塗布するのが好ましい。
【００４８】
＜磁気記録媒体＞
本発明によれば、本発明の上記二軸配向積層フィルムをベースフィルムとし、その片面上に磁性層を有する磁気記録媒体が同様に提供される。なお、磁性層を形成する面は、二軸配向積層フィルムのより平坦な方の表面であることが好ましい。
【００４９】
磁気記録媒体としては、上記本発明の二軸配向積層フィルムをベースフィルムとしていれば特に限定されず、例えば、ＱＩＣやＤＬＴさらには高容量タイプであるＳ−ＤＬＴやＬＴＯ等のリニアトラック方式のデータストレージテープなどが挙げられる。なお、ベースフィルムが温湿度変化による寸法変化が極めて小さいので、テープの高容量化を確保するためにトラックピッチを狭くしてもトラックずれを引起こし難い高密度高容量に好適な磁気記録媒体となる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例に基いて本発明をさらに説明する。なお、本発明における種々の物性値および特性は、以下のようにして測定されたものであり、かつ定義される。
（１）ヤング率
フイルムを試料幅１０ｍｍ、長さ１５ｃｍに切り、チャック間１００ｍｍにして引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、チャート速度５００ｍｍ／ｍｉｎでインストロンタイプの万能引張試験装にて引張り、得られる荷重−伸び曲線の立上り部の接線よりヤング率を計算する。なお、測定方向が試料の長手方向であり、ヤング率は１０回測定し、その平均値を用いた。
【００５１】
（２）表面粗さ（ＷＲａ）
ＷＹＫＯ社製非接触式三次元粗さ計（ＮＴ−２０００）を用いて測定倍率２５倍、測定面積２４６．６μｍ×１８７．５μｍ（０．０４６２ｍｍ２）の条件にて、該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトにより、中心面平均粗さ（ＷＲａ）を次式にて求める。なお、測定は、１０回繰り返し、それらの平均値を用いた。
【数１】
Ｚｊｋは測定方向（２４６．６μｍ）、それと直行する方向（１８７．５μｍ）をそれぞれＭ分割、Ｎ分割したときの各方向のｊ番目、ｋ番目の位置における３次元粗さチャート上の高さである。
【００５２】
（３）不活性粒子の平均粒径
島津製作所製ＣＰ−５０型セントリフュグル パーティクル サイズ アナライザー（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて測定する。得られる遠心沈降曲線をもとに算出する各粒子の粒径とその存在量との累積曲線から、５０マスパーセント（ｍａｓｓ ｐｅｒｃｅｎｔ）に相当する粒径を読み取り、この値を上記平均粒径とする。
【００５３】
（４）温度膨張係数（αｔ）
フィルムサンプルを幅方向が測定方向となるように長さ１５ｍｍ、幅５ｍｍに切り出し、真空理工製ＴＭＡ３０００にセットし、窒素雰囲気下（０％ＲＨ）、６０℃で３０分前処理し、その後室温まで降温させる。その後２５℃から７０℃まで２℃／ｍｉｎで昇温し、各温度でのサンプル長を測定し、次式より温度膨張係数（αｔ）を算出する。なお、測定方向が試料の長手方向であり、１０回測定し、その平均値を用いた。
【数２】
ここで、Ｌ４０：４０℃のときのサンプル長（ｍｍ）
Ｌ６０：６０℃のときのサンプル長（ｍｍ）
△Ｔ：２０（＝６０−４０）℃
０．５×１０−６：石英ガラスの温度膨張係数である。
【００５４】
（５）湿度膨張係数（αｈ）
フィルムサンプルを幅方向が測定方向となるように長さ１５ｍｍ、幅５ｍｍに切り出し、真空理工製ＴＭＡ３０００にセットし、３０℃の雰囲気下で、窒素雰囲気下から、湿度３０％ＲＨ、および湿度７０％ＲＨの一定に保ち、その時のサンプルの長さを測定し、次式にて湿度膨張係数を算出する。なお、測定方向が試料の長手方向であり、１０個の試料について行い、その平均値をαｈとした。
【数３】
ここで、Ｌ３０：３０％ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）
Ｌ７０：７０％ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）
△Ｈ：４０（＝７０−３０）％ＲＨである。
【００５５】
（６）融点、ガラス転移点
芳香族ポリエステル（ａ）またはポリオレフィン（ｂ）それぞれ１０ｍｇを、測定用のアルミニウム製パンに封入し、ＴＡｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製示差熱量計ＤＳＣ２９２０を用いて２５℃から３００℃まで２０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定し、それぞれの融点（芳香族ポリエステル（ａ）の融点：Ｔｍａ、ポリオレフィン（ｂ）の融点：Ｔｍｂ）およびガラス転移点（芳香族ポリエステル（ａ）のガラス転移点：Ｔｇａ、ポリオレフィン（ｂ）のガラス転移点：Ｔｇｂ）を求めた。
【００５６】
（７）トラックずれ
ヒューレットパッカード社製、ＬＴＯ１のドライブを用いて、１０℃、１０％ＲＨの温湿度下で記録した後３０℃、８０％ＲＨの温湿度下で再生し、温湿度変化による磁気テープの磁気ヘッドに対するトラックずれ幅を測定した。
これらのずれ幅の絶対値が少ないほど良好であることを示す。
【００５７】
（８）製膜性
製膜時の状況を観察し、以下の基準でランク分けする。
◎：製膜する上で切断などの問題がなく、１２時間以上連続製膜できる。
○：製膜可能である条件が狭く限定されるが、長尺のロールの採取は可能。
×：連続製膜性に劣り、極短時間でしか製膜ができない。
【００５８】
（９）各層の厚み
積層フィルムを３角形に切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包埋する。ミクロトーム（ＵＬＴＲＡＣＵＴ−Ｓ）で、製膜方向と厚み方向とに平行な方向にカットして、厚み５０ｎｍ薄膜切片にする。そして、透過型電子顕微鏡を用い、加速電圧１０００ｋｖにて観察し、倍率１万倍〜１０万倍で撮影し、写真より各層の厚みを測定した。
【００５９】
（１０）耐剥離性
サンプルフィルムの片面にカッターナイフにより２ｍｍ間隔で縦横各６本の切れ目を入れて、２５個の碁盤目作った。そして、サンプルフィルムの両面に２４ｍｍ幅の粘着テープ（ニチバン社製、商品名：セロテープ(登録商標)）を貼り付け、碁盤目のある側の粘着テープを１８０度の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、以下の基準で評価した。
○：剥離した面積がなく、層間の密着性が良好
△：剥離面積が２０％未満で、層間の密着性が不良
×：剥離面積が２０％以上で、層間の密着性が極めて不良
【００６０】
［比較例１］
平均粒径０．５μｍシリコーン粒子を０．０２ｗｔ％および平均粒径０．１μｍのシリカ粒子を０．３ｗｔ％添加した、固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６２、融点（Ｔｍ）は２６９℃のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を１６０℃で３時間乾燥後、押し出し機に供給して溶融し、ダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストして未延伸シートを作成した。なお、ダイから押し出された積層未延伸シートは、表面仕上げ０．３Ｓ、表面温度６０℃に保持したキャスティングドラム上で急冷固化せしめて、未延伸フィルムとされた。
【００６１】
この積層未延伸フイルムを７５℃にて予熱し、さらに低速、高速のロール間で１４ｍｍ上方より８３０℃の表面温度の赤外線ヒーターにて加熱してフィルムの製膜方向に５．１倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し、１２５℃にて横方向に４．８倍延伸した。さらに引き続いて２４０℃で１０秒間熱固定した後、１２０℃にて横方向に１．０％弛緩処理をし、厚み６．０μｍの二軸配向積層フィルムを得た。 得られたフィルムのヤング率は縦方向８ＧＰａ 、横方向６．５ＧＰａであった。
【００６２】
一方、下記に示す組成物をボールミルに入れ、１６時間混練、分散した後、イソシアネート化合物（バイエル社製のデスモジュールＬ）５重量部を加え、１時間高速剪断分散して磁性塗料とした。
磁性塗料の組成：
針状Ｆｅ粒子 １００重量部
塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体 １５重量部
（積水化学製エスレック７Ａ）
熱可塑性ポリウレタン樹脂 ５重量部
酸化クロム ５重量部
カーボンブラック ５重量部
レシチン ２重量部
脂肪酸エステル １重量部
トルエン ５０重量部
メチルエチルケトン ５０重量部
シクロヘキサノン ５０重量部
この磁性塗料を、二軸配向積層フィルムの一方の表面に乾燥後の塗布厚さ０．５μｍとなるように塗布し、次いで２,５００ガウスの直流磁場中で配向処理を行い、１００℃で加熱乾燥後、スーパーカレンダー処理（線圧２,０００Ｎ／ｃｍ、温度８０℃）を行い、巻き取った。この巻き取ったロールを５５℃のオーブン中に３日間放置した。
【００６３】
さらに下記組成のバックコート層塗料を、二軸配向積層フィルムの他方の表面に、乾燥後の厚さが１μｍとなるように塗布し、乾燥させ、さらに１２．６５ｍｍ（＝１／２インチ）に裁断し、磁気テープを得た。
バックコート層塗料の組成：
カーボンブラック １００重量部
熱可塑性ポリウレタン樹脂 ６０重量部
イソシアネート化合物 １８重量部
（日本ポリウレタン工業社製コロネートＬ）
シリコーンオイル ０．５重量部
メチルエチルケトン ２５０重量部
トルエン ５０重量部
得られた二軸配向フィルムおよびテープの特性を表１に示す。
【００６４】
［実施例１］
平均粒径０．５μｍシリコーン粒子を０．０２ｗｔ％および平均粒径０．１μｍのシリカ粒子を０．３ｗｔ％添加した、固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６２、融点（Ｔｍ）は２６９℃の１６０℃で５時間乾燥したポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）をフィルム層Ａの樹脂として調製した。また、固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６２、融点（Ｔｍ）２６９℃の１６０℃で５時間乾燥したポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）と１００℃で３時間乾燥したシンジオタクチックポリスチレン（Ｂ）（出光石油化学株式会社製、グレード：１３０ＺＣ）との重量比５０：５０の混合物である、平均粒径０．５μｍシリコーン粒子を０．０２ｗｔ％および平均粒径０．１μｍのシリカ粒子を０．３ｗｔ％添加した、熱可塑性樹脂組成物（Ｃ１）をフィルム層Ｂの樹脂として調製した。これらのフィルム層ＡおよびＢのポリマーを押し出し機に供給して溶融し、フィルム層Ａのポリマーを２５層、フィルム層Ｂのポリマーを２４層に分岐させた後、Ａ層とＢ層が交互に積層するような多層フィードブロック装置を使用して合流させ、その積層状態を保持したままダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストしてＡ層とＢ層が交互の積層された総数４９層の積層未延伸シートを作成した。このとき、Ａ層とＢ層のポリマーの押し出し量比が８：２になるように調整し、かつ両表面層がＡ層となるように積層させた。なお、ダイから押し出された積層未延伸シートは、表面仕上げ０．３Ｓ、表面温度６０℃に保持したキャスティングドラム上で急冷固化せしめて、未延伸フィルムとされた。
【００６５】
この積層未延伸フイルムを、延伸倍率を変更した以外は、比較例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ、横方向のヤング率が６．５ＧＰａの二軸配向積層フィルムを得た。なお、積層フィルム中のフィルム層Ａとフィルム層Ｂの厚みは、吐出量によって調整し、フィルム層Ａは、一層あたりの厚みが０．１９２μｍで合計が４．８μｍで、フィルム層Ｂは、一層あたりの厚みが０．０５０μｍでフィルム層Ｂの厚みの合計が１．２μｍであった。
そして、比較例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。
得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００６６】
［実施例２］
実施例１において、フィルム層Ａおよびフィルム層Ｂの樹脂に含有される不活性粒子を、平均粒径０．１μｍのシリカ粒子０．１重量％に変更し、熱可塑性樹脂組成物Ｃ１を、ＰＥＮとシンジオタクチックポリスチレン（Ｂ）との重量比が４０：６０の混合物である熱可塑性樹脂組成物（Ｃ２）に変更し、かつ延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．１６８μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が４．２μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．０７５μｍ、フィルム層Ｂの厚みの合計が１．８μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００６７】
［実施例３］
実施例１において、熱可塑性樹脂組成物Ｃ１を、ＰＥＮとシンジオタクチックポリスチレン（Ｂ）との重量比が６０：４０の混合物である熱可塑性樹脂組成物（Ｃ３）に変更し、かつ延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．１２０μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が３．０μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．１２５μｍ、フィルム層Ｂの厚みの合計が３．０μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。
得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００６８】
［実施例４］
実施例１において、延伸倍率および各層の吐出量、層数をフィルム層Ａ層が９層、フィルム層Ｂが８層で両端にフィルム層Ａが配されるように変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．３３３μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が３．０μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．３７５μｍ、フィルム層Ｂの厚みの合計が３．０μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００６９】
［実施例５］
実施例１において、熱可塑性樹脂組成物Ｃ１を、ＰＥＮとシンジオタクチックポリスチレン（Ｂ）との重量比が２５：７５の混合物である熱可塑性樹脂組成物（Ｃ４）に変更し、延伸倍率および各層の吐出量、層数をフィルム層Ａ層が４９層、フィルム層Ｂが４８層で両端にフィルム層Ａが配されるように変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．０．０３７μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が１．８μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．０８８μｍ、フィルム層Ｂの厚みの合計が４．２μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００７０】
［実施例６］
実施例３において、延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が８ＧＰａの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００７１】
［実施例７］
実施例３において、延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が５．５ＧＰａ、横方向のヤング率が１２ＧＰａの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００７２】
［実施例８］
実施例１において、熱可塑性樹脂組成物Ｃ１を、ＰＥＮとシンジオタクチックポリスチレン（Ｂ）と相溶化剤（オキサゾリン基含有ポリスチレン（日本触媒株式会社製、エポクロスＲＰＳ−１００５））との重量比が７５：２４：１の混合物である熱可塑性樹脂組成物（Ｃ５）に変更し、延伸倍率および各層の吐出量、層数をフィルム層Ａ層が４９層、フィルム層Ｂが４８層で両端にフィルム層Ａが配されるように変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．０．０３７μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が１．８μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．０８８μｍ、フィルム層Ｂの厚みの合計が４．２μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００７３】
［実施例９］
実施例８において、熱可塑性樹脂組成物Ｃ５を、相溶化剤をエポキシ基含有アクリル酸共重合ポリスチレン（東亜合成株式会社製、アルフォンＵＧ−４０７０）に代えた熱可塑性樹脂組成物（ｃ６）を用い、延伸倍率を変更した以外は同様な操作を繰り返した。
得られた二軸配向積層フィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。
【００７４】
［比較例２］
実施例１において、フィルム層Ａおよびフィルム層Ｂの樹脂に含有される不活性粒子を、平均粒径１．２μｍのシリコーン粒子０．０２重量％および平均粒径０．１μｍのシリカ粒子０．４重量％に変更し、熱可塑性樹脂ｃ１を、シンジオタクチックポリスチレン（Ｂ）のみからなる熱可塑性樹脂組成物（Ｃ４）に変更し、かつ延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．０７２μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が１．８μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．１７５μｍ、フィルム層Ｂの厚みの合計が４．２μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。
得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００７５】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の二軸配向積層フィルムは、従来のポリエステルフィルムに比べ、ヤング率などに基づく寸法安定性は維持しつつ、湿度変化に対する寸法変化を小さくすることができ、しかも層間の耐剥離性も兼ね備えていることから、磁気記録媒体のベースフィルムとして好適に使用でき、特にＱＩＣやＤＬＴさらに高容量タイプであるＳ−ＤＬＴやＬＴＯ等のリニアトラック方式のデータストレージテープのベースフィルムとして好適に利用できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、寸法安定性に優れたポリエステルフィルムに関し、さらに詳しくは、寸法安定性に優れた磁気記録媒体用、特にディジタルデータストレージテープ用に適した二軸配向積層フィルムおよびそれをベースフィルムとする磁気記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルフィルムは優れた熱、機械特性を有することから磁気記録媒体用など広い分野で用いられている。磁気記録媒体、特にデータストレージ用磁気記録媒体においては、テープの高容量化、高密度化がかなり進み、それに伴ってベースフィルムへの特性要求も厳しいものとなっている。ＱＩＣ、ＤＬＴ、さらに高容量のスーパーＤＬＴ、ＬＴＯのごとき、リニアトラック方式を採用するデータストレージ用磁気記録媒体では、テープの高容量化を実現するために、トラックピッチを非常に狭くしており、そのためテープ幅方向の寸法変化が起こると、トラックずれを引き起こし、エラーが発生するという問題をかかえている。これらの寸法変化には、温湿度変化によるものと、高張力下で高温高湿の状態で繰り返し走行させたときに生じる幅方向の経時収縮によるものとがある。この寸法変化が大きいと、トラックずれを引き起こし、電磁変換時のエラーが発生する。なお、説明の便宜上、フィルムの製膜方向を、縦方向、長手方向またはＭＤ方向と称し、製膜方向に直交する面内方向を、横方向、幅方向またはＴＤ方向と称することがある。
【０００３】
このような寸法変化を解決するために、特開平５−２１２７８７号公報には、縦方向のヤング率（ＥＭ）および横方向のヤング率（ＥＴ）がそれぞれ５５０ｋｇ／ｍｍ２以上および７００ｋｇ／ｍｍ２以上であり、両ヤング率の比（ＥＴ／ＥＭ）が１．１〜２．０であり、７０℃相対湿度が６５％に無荷重下で１時間保持したときの縦方向の収縮率が０．０２％以下であり、縦方向の温度膨張率（αｔ）が１０×１０−６／℃以下であり、そして縦方向の湿度膨張係数（αｈ）が１５×１０−６／％ＲＨ以下である二軸配向ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートフィルムが開示されている。また、国際公開第９９／２９４８８号パンフレットには、横方向の熱膨張係数αｔ（×１０−６／℃）、横方向の湿度膨張係数αｈ（×１０−６／％ＲＨ）および縦方向に荷重を負荷したとき該荷重に対する横方向の収縮率Ｐ（ｐｐｍ／ｇ）とを特定の範囲にした二軸配向ポリエステルフィルムが開示されている。さらにまた、国際公開第００／７６７４９号には、縦方向に荷重を付加して放置したときの幅方向の寸法変化、横方向の熱膨張係数αｔ（×１０−６／℃）、横方向の湿度膨張係数αｈ（×１０−６／％ＲＨ）および縦方向に荷重を負荷したとき該荷重に対する横方向の収縮率Ｐ（ｐｐｍ／ｇ）とを特定の範囲にした二軸配向ポリエステルフィルムが開示されている。
【０００４】
しかしながら、これらの公報で提案されている方法は、延伸条件やその後の熱固定処理条件を特定の範囲にすることで達成するものであり、例えば、縦方向に荷重をかけたときの幅方向の経時収縮は、ベースフィルムの縦方向ヤング率を大きくすることで改善することができるが、他方ではポリマー特性と製膜性の点から、縦方向のヤング率を大きくすればする程、横方向のヤング率の上限は小さくなり、結果として、温湿度変化による寸法変化が大きくなってしまうなど、根本的な解決には至っていなかった。
【０００５】
ところで、シンジオタクチックポリスチレンとポリエステルとが積層されたフィルムが、コンデンサー用フィルムとして特開平８−４８００８号公報で提案され、また、光線の選択反射性に優れた多層積層延伸フィルムとして特開２０００−３２６４６７号公報で提案されている。しかしながら、これらの積層フィルムは、シンジオタクチックポリスチレンとポリエステルとの親和性の乏しさから、層間で剥離しやすいという問題があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平５−２１２７８７号公報
【特許文献２】国際公開第９９／２９４８８号パンフレット
【特許文献３】国際公開第００／７６７４９号パンフレット
【特許文献４】特開平８−４８００８号公報
【特許文献５】特開２０００−３２６４６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、寸法安定性に優れ、しかも層間の耐剥離性にも優れた、磁気記録媒体、特にデジタルデータストレージなどベースフィルムに適した二軸配向積層フィルムおよびそれを用いた磁気記録媒体の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記従来技術に鑑み鋭意検討を重ねた結果、従来のポリエステルフィルムを芳香族ポリエステルと芳香族ポリエステルおよびポリオレフィンの熱可塑性樹脂組成物とが４層以上積層された多層積層フィルムとすることで、力学的特性を維持しつつ、湿度変化に対する寸法変化が縮小され、しかも層間の耐剥離性も向上された磁気記録媒体に適した二軸配向フィルムが得られることを見出し、本発明に至った。
【０００９】
かくして本発明によれば、本発明の目的は、芳香族ポリエステル（ａ）からなるフィルム層Ａと、芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との熱可塑性樹脂組成物（ｃ）からなるフィルム層Ｂとが全層数で少なくとも４層積層された積層フィルムであって、（１）フィルムの製膜方向および幅方向のヤング率がともに５ＧＰａ以上で、かつ両者の合計が高々２２ＧＰａであること；（２）フィルム層Ｂ中の、芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との重量比が、５：９５〜９５：５の範囲にあること；（３）積層フィルムの厚みに対して、フィルム層Ｂの厚みの合計が５〜９５％でかつフィルム層Ａの厚みの合計が５〜９５％の範囲にあること；および（４）積層フィルムの重量を基準として、ポリオレフィン（ｂ）の占める割合が、２〜６０重量％の範囲にあることを同時に具備する二軸配向積層フィルムによって達成される。
【００１０】
また、本発明によれば、本発明の好ましい二軸配向積層フィルムとして、芳香族ポリエステル（ａ）がポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートであること、ポリオレフィン（ｂ）がシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体であること、少なくとも一方の露出面を構成するフィルム層が、平均粒径０．０１〜１．０μｍの不活性粒子を、該フィルム層を構成する熱可塑製樹脂組成物の重量を基準として、０．０１〜１．０％含有すること、フィルムの幅方向の湿度膨張係数が０．１×１０−６〜１３×１０−６％／ＲＨ％の範囲にあること、フィルムの幅方向の温度膨張係数が−１０×１０−６〜１５×１０−６％／℃の範囲にあること、熱可塑性樹脂組成物（ｃ）が、さらに芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）の中間の溶解性パラメーターを有する熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）を熱可塑性樹脂組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％含むこと、熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）が、アクリル酸共重合ポリオレフィンまたはビニルオキサゾリン共重合ポリオレフィン系樹脂であること、フィルム層Ａの片面にフィルム層Ｂが積層された２層からなること、フィルム層Ａの両面にフィルム層Ｂが積層された３層からなること、フィルム厚みが２〜１０μｍの範囲にあることおよび磁気記録媒体のベースフィルムとして用いることの少なくともいずれかひとつを具備する二軸配向積層フィルムも提供される。
さらにまた、本発明によれば、本発明の二軸配向積層フィルムと、その片面に設けられた磁性層とからなる磁気記録媒体も提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、芳香族ポリエステル（ａ）からなるフィルム層Ａと芳香族ポリエステル（ａ）およびポリオレフィン（ｂ）の熱可塑性樹脂組成物（ｃ）とからなるフィルム層Ｂとが、４層以上積層された多層積層フィルムであることから、従来のポリエステルフィルムに比べ、ヤング率などに基づく寸法安定性は維持しつつ、湿度変化に対する寸法変化を小さくすることができ、しかも層間の耐剥離性も兼ね備えた磁気記録媒体のベースフィルムに好適な二軸配向積層フィルムおよびそれからなる磁気記録媒体を提供することができることからその工業的価値は極めて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の二軸配向積層フィルムは、後述の芳香族ポリエステル（以下、芳香族ポリエステル（ａ）と称することがある。）からなるフィルム層Ａと該芳香族ポリエステル（ａ）と後述のポリオレフィン（以下、ポリオレフィン（ｂ）と称することがある。）との熱可塑性樹脂組成物（ｃ）からなるフィルム層Ｂとが全層数で４層以上積層された多層積層フィルムである。フィルム層Ａとフィルム層Ｂとの層数の和（以下、全層数）が下限以上あることにより、このような異質の樹脂からなるフィルム層であっても、層間の剥離などによる工程悪化を惹起することなく製膜することができる。好ましい全層数は、８層以上、さらに１６層以上、特に３２層以上であり、上限は特に制限されないが、工程の煩雑化を防ぐ観点から５００層、好ましくは２５０層である。フィルム層Ａとフィルム層Ｂの積層構成は特に制限されないが、通常は交互に積層され、本発明の目的を阻害しない範囲で、他の樹脂からなるフィルム層が積層されていても良い。
【００１３】
ところで、本発明の二軸配向積層フィルムは、積層フィルムの厚みに対して、フィルム層Ａの厚みの合計が５〜９５％およびフィルム層Ｂの厚みの合計が５〜９５％の範囲にあることが必要である。フィルム層Ａの厚みの合計が上限を超えるか、フィルム層Ｂの厚みの合計が下限を下回ると、目的とする湿度変化に対する寸法安定性向上効果が乏しく、一方、フィルム層Ａの厚みの合計が下限を下回るか、フィルム層Ｂの厚みの合計が上限を越えると、得られる二軸配向積層フィルムが力学的特性の乏しいものとなる。好ましいフィルム層Ａの厚みの合計は、７〜９３％、さらに１０〜９０％である。また、好ましいフィルム層Ｂの厚みの合計は、７〜９３％、さらに１０〜９０％である。
【００１４】
また、本発明の二軸配向積層フィルムは、積層フィルム中のポリオレフィン（ｂ）の占める割合が、２〜６０重量％の範囲にあることが必要である。ポリオレフィン（ｂ）の割合が下限を下回ると、目的とする湿度変化に対する寸法安定性向上効果が乏しく、一方、ポリオレフィン（ｂ）の割合が上限を越えると、得られる二軸配向積層フィルムが力学的特性の乏しいものとなる。好ましい積層フィルム中のポリオレフィン（ｂ）の占める割合は、３〜５５重量％、さらに５〜５０重量％、特に１０〜２０重量％である。
【００１５】
＜フィルム層Ａ＞
本発明において、フィルム層Ａは芳香族ポリエステルからなり、本発明の目的を阻害しない範囲、例えば１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の範囲で、他の樹脂を混合または共重合したものであっても良い。
【００１６】
本発明における芳香族ポリエステル（ａ）は、ジオールと芳香族ジカルボン酸との重縮合によって得られるポリマーである。かかる芳香族ジカルボン酸として、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸が挙げられ、またジオールとして、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。これらの中でも、力学特性の観点から、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが好ましく、特にポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが好ましい。
【００１７】
本発明における芳香族ポリエステル（ａ）は、単独でも他のポリエステルとの共重合体、２種以上のポリエステルとの混合体のいずれであってもかまわないが、力学特性の観点からは、単独の方が好ましい。共重合成分としては、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のジカルボン酸成分が挙げられる。
【００１８】
本発明における芳香族ポリエステル（ａ）の固有粘度は、ο−クロロフェノール中、３５℃において、０．４０以上であることが好ましく、０．４０〜０．８０であることがさらに好ましい。固有粘度が０．４未満ではフィルム製膜時に切断が多発したり、成形加工後の製品の強度が不足することがある。一方固有粘度が０．８を超える場合は重合時の生産性が低下する。
【００１９】
本発明における芳香族ポリエステル（ａ）の融点は、２００〜３００℃であることが好ましく、更には２６０〜２９０℃であることが好ましい。融点が下限に満たないとポリエステルフィルムの耐熱性が不十分な場合がある。また融点が上限を超える場合は熱可塑性樹脂（ｂ）と混合が難しくなることがある。
【００２０】
＜フィルム層Ｂ＞
本発明において、フィルム層Ｂは、前述の芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（以下、ポリオレフィン（ｂ）と称することがある。）との熱可塑性樹脂組成物からなり、本発明の目的を阻害しない範囲、例えば１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の範囲で、他の樹脂を混合または共重合したものであっても良い。フィルム層Ｂ中の芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との重量比は、５：９５〜９５：５の範囲にあることが必要である。芳香族ポリエステル（ａ）の割合が上限を超えるか、ポリオレフィン（ｂ）の割合が下限を下回ると、目的とする湿度変化に対する寸法安定性向上効果が乏しく、一方、芳香族ポリエステル（ａ）の割合が下限を下回るか、ポリオレフィン（ｂ）の割合が上限を越えると、製膜はできるもののその後の取り扱いで、層間の剥離が発生してしまう。好ましいフィルム層Ｂ中の芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との重量比は、７：９３〜９３：７、さらに１０：９０〜９０：１０、特に１５：８５〜８５：１５、最も好ましくは５０：５０〜８０：２０である。
【００２１】
本発明におけるポリオレフィン（ｂ）としては、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリビニル−ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−２，３−ジメチルブタジエン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリジメチルスチレン、ポリブチルスチレンなどが挙げられる。これらの中でも、耐熱性および力学特性の点から、シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体（以下、シンジオタクチックスチレン系重合体と称することがある。）が好ましい。
【００２２】
本発明におけるシンジオタクチックスチレン系重合体は、立体化学構造がシンジオタクチック構造を有するポリスチレンであり、核磁気共鳴法（13Ｃ−ＮＭＲ法）により測定されるタクティシティーが、ダイアッド（構成単位が２個）で７５％以上、好ましくは８５％以上、ペンタッド（構成単位が５個）で３０％以上、好ましくは５０％以上である。
【００２３】
かかるシンジオタクチックスチレン系重合体としては、ポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）として、ポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（プロピルスチレン）、ポリ（ブチルスチレン）、ポリ（フェニルスチレン）が挙げられ、これらのうち、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン）が好ましく例示される。
【００２４】
本発明におけるシンジオタクチックスチレン系重合体は、単独であっても、２種以上併用したものであっても良い。
また、本発明におけるシンジオタクチックスチレン系重合体は、重合平均分子量が１０，０００以上、さらに５０，０００以上であることが好ましい。重合平均分子量が下限に満たない場合、耐熱性や機械特性が不十分である。一方、重合平均分子量の上限は５００，０００以下であることが好ましい。かかる上限を超える場合、製膜性に乏しくなる場合がある。本発明におけるポリオレフィン（ｂ）は、必ずしも単一化合物である必要はなく、２種以上のポリオレフィンの混合体であってもかまわない。
【００２５】
本発明におけるポリオレフィン（ｂ）の融点は、２３０℃〜２８０℃であることが好ましく、更には２４０〜２７５℃であることが好ましい。融点が下限に満たないと得られる二軸配向ポリエステルフィルムの耐熱性が不十分な場合がある。また融点が上限を超える場合は芳香族ポリエステルとの混合が難しくなることがある。
【００２６】
＜表面粗さと不活性粒子＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、少なくとも一方の露出面の表面粗さＷＲａ（中心面平均粗さ）が１〜１０ｎｍ、さらには２〜１０ｎｍ、特に２〜８ｎｍであることが好ましい。この表面粗さＷＲａが上限より大きいと、磁性層の表面が粗くなり、満足し得る電磁変換特性が得られなくなる。一方、この表面粗さＷＲａが下限未満であると、表面が平坦になりすぎ、パスロールまたカレンダーでの滑りが悪くなり、シワが発生し、磁性層をうまく塗布できなくなったり、またうまくカレンダーをかけられなくなってしまう。また、他方の露出面の表面粗さＷＲａ（中心面平均粗さ）は、前記ＷＲａと同じにしても良いし、前記ＷＲａよりも大きく、５〜２０ｎｍ、さらには６〜１５ｎｍ、特に８〜１２ｎｍにしてもよい。この後者の表面粗さＷＲａが上限より大きいと、走行面側表面の凹凸が磁性層側表面に転写したりして、磁性層側の表面が粗くなり、満足し得る電磁変換特性が得られなくなる。一方、この後者の表面粗さＷＲａが下限未満であると、表面が平坦になりすぎ、パスロールまたカレンダーでの滑りが悪くなり、シワが発生し、磁性層をうまく塗布できなくなったり、またうまくカレンダーをかけられなくなってしまう。二軸配向積層フィルムの２つの表面を異なる表面形態にすることは、電磁変換特性と走行性との調整をより容易にできることから好ましい。
【００２７】
前記表面粗さＷＲａは、フィルム中に不活性粒子例えば、周期律表第ＩＩＡ、第ＩＩＢ、第ＩＶＡ、第ＩＶＢの元素を含有する無機粒子（例えば、カオリン、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素など）、架橋シリコーン樹脂、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹脂粒子等のごとき耐熱性の高いポリマーよりなる微粒子などを含有させることで、あるいは微細凹凸を形成する表面処理例えば易滑塗剤のコーティング処理によって調整することができる。
【００２８】
含有させる不活性粒子の平均粒径は好ましくは０．０１〜０．８μｍ、さらに好ましくは０．０２〜０．６μｍであり、特に好ましくは０．０３〜０．４μｍである。また、不活性粒子の含有量は、含有させるフィルム層の重量に対して、好ましくは０．０１〜１．０重量％、さらに好ましくは０．０３〜０．８重量％、特に好ましくは０．０５〜０．６重量％不活性粒子を含有することが好ましい。また、フィルム中に含有させる不活性微粒子は単成分系でも多成分系でもよいが、特に非磁性層側のポリマーには、テープの電磁変換特性とフィルムの巻取性の両立から、２成分系あるいは、それ以上の多成分系の不活性微粒子を含有させることが好ましい。フィルム表面のＷＲａの調整は、微粒子の平均粒径、添加量を上記の範囲から適宜選択することで行うとよい。また、フィルム層Ａとフィルム層Ｂの両方に不活性粒子を含有させても良いし、どちらか一方だけに不活性粒子を含有させても良い。
【００２９】
また、易滑塗剤のコーティング（以下、塗布層と称することがある。）をする場合は、片面だけでなく両面に施しても良い。塗布層としてはそれ自体公知のもの、例えば特許文献３（Ｏ００／７６７４９）で例示したものを好適に採用できる。
【００３０】
＜ヤング率＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、フィルムの製膜方向（以下、縦方向、長手方向またはＭＤ方向と称することがある。）および幅方向（以下、横方向またはＴＤ方向と称することがある。）のヤング率がともに５ＧＰａ以上であることが必要である。どちらか一方でもヤング率が下限よりも小さいと、湿度変化による寸法変化が小さくても、磁気記録媒体としたときに係る負荷に耐えられなかったり、温湿度変化で変形してしまう。また、製膜方向と幅方向のヤング率の和は、高々２２ＧＰａである。製膜方向のヤング率と幅方向のヤング率の和が、上限を超えると、フィルム製膜時、延伸倍率が過度に高くなり、フィルム破断が多発し、製品歩留りが著しく悪くなる。好ましい製膜方向と幅方向のヤング率の和の上限は、２０ＧＰａ以下、さらに１８ＧＰａ以下である。
【００３１】
ところで、リニアトラック方式の磁気テープ用として供する場合、製膜方向の伸びを少なくする観点からは、製膜方向のヤング率が幅方向のヤング率より大きいことが好ましい。好ましいヤング率は、製膜方向のヤング率が幅方向のヤング率より大きく、製膜方向のヤング率が６ＧＰａ以上、７ＧＰａ以上、特に８ＧＰａ以上であり、幅方向のヤング率が、５ＧＰａ以上、さらには６ＧＰａ以上、特に７ＧＰａ以上である。また、幅方向の伸びを極めて少なくする観点からは、幅方向のヤング率が製膜方向のヤング率より大きいことが好ましい。好ましいヤング率は、幅方向のヤング率が製膜方向のヤング率より大きく、幅方向のヤング率が７ＧＰａ以上、８ＧＰａ以上、特に９ＧＰａ以上であり、製膜方向のヤング率が、５ＧＰａ以上、さらには６ＧＰａ以上、特に７ＧＰａ以上である。さらにまた、製膜方向と幅方向の伸びをともに少なくする観点からは、製膜方向のヤング率と幅方向のヤング率との差が２ＧＰａ以下、特に１ＧＰａ以下で、製膜方向のヤング率が６ＧＰａ以上、７ＧＰａ以上、特に８ＧＰａ以上であり、幅方向のヤング率が、６ＧＰａ以上、さらには７ＧＰａ以上、特に８ＧＰａ以上であることが好ましい。
【００３２】
＜湿度膨張係数＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、フィルムの幅方向の湿度膨張係数αｈが０．１×１０−６〜１３×１０−６／％ＲＨの範囲にあることが好ましい。好ましいαｈは、０．５×１０−６〜１０×１０−６／％ＲＨ、特に１×１０−６〜８×１０−６／％ＲＨの範囲である。αｈを下限よりも小さくするには、過度にポリオレフィン（ｂ）を存在させたりすることになり、製膜性が低下し、一方上限を超えると、湿度変化によってフィルムが伸びてしまい、トラックずれなどを惹起することがある。このようなαｈは、測定方向のヤング率を延伸により向上させ、かつポリオレフィンを混在させることによって達成される。
【００３３】
＜温度膨張係数＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、フィルムの幅方向の温度膨張係数αｔが−１０×１０−６〜＋１５×１０−６／℃の範囲にあることが好ましい。好ましいαｔは、−８×１０−６〜＋１０×１０−６／℃、特に−５×１０−６〜＋５×１０−６／℃の範囲である。αｔが、下限よりも小さいと収縮してしまい、一方上限を超えると、温度変化によってフィルムが伸びてしまい、トラックずれなどを惹起することがある。このようなαｔは、測定方向のヤング率を延伸により向上させ、かつポリオレフィンの存在量を前述の上限以下にすることによって達成される。
【００３４】
＜フィルム厚み＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、フィルム全体の厚みが２〜１０μｍ、さらに３〜７μｍ、特に４〜６μｍであることが好ましい。この厚みが上限を超えると、テープ厚みが厚くなりすぎ、例えばカセットに入れるテープ長さが短くなったりして、十分な磁気記録容量が得られないことがある。一方、下限未満ではフィルム厚みが薄いが故に、フィルム製膜時にフィルム破断が多発したり、またフィルムの巻取性が不良となったりすることがある。
【００３５】
また、フィルム層Ａの１層あたりの厚みは、０．０２〜１．５μｍ、さらに０．０４〜１．０μｍの範囲にあることが好ましく、他方フィルム層Ｂの１層あたりの厚みは０．０２〜１．５μｍ、さらに０．０４〜１．０μｍの範囲の範囲にあることが好ましい。フィルム層Ａの１層あたりの厚みが下限を下回ると、極めて多くの層を積層させなくてはならず、工程が煩雑化しやすく、他方、フィルム層Ａの１層あたりの厚みが上限を超えると、層間の剥離が惹起しやすくなる。また、フィルム層Ｂの１層あたりの厚みが下限を下回ると、極めて多くの層を積層させなくてはならず、やはり工程が煩雑化しやすく、他方、フィルム層Ａの１層あたりの厚みが上限を超えると、やはり層間の剥離が惹起しやすくなる。これらの厚みは、積層フィルムを厚み方向にミクロトームなどで切断して超薄片とし、それを透過型電子顕微鏡で観察することによって測定できる。
【００３６】
＜フィルム層Ａ中のポリオレフィン（ｂ）の分散状態＞
本発明において、熱可塑性樹脂組成物（ｃ）からなるフィルム層Ｂは、芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との混合物により形成され、ポリオレフィン（ｂ）が島状に分散していることが好ましい。ここで「島状の分散形状」とは、球状、楕円状、棒状のいずれでも良い。本発明においては、ＭＤ方向に引き伸ばされた棒状の分散形状が多く観察され、ＭＤ方向の平均長さが２０μｍ以下であることがより好ましい。かかる平均長さは、得られたフィルムのＭＤ方向に平行な厚み断面を光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ社製ＯＰＴＰＨＯＴ−２）を用いて２００倍で観察し、１００個のオレフィン（ｂ）からなる分散相のＭＤ方向の長さを測定して平均することで求められる。
【００３７】
ＭＤ方向の平均長さは、さらに好ましくは１５μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下である。平均長さが上限を超えると、フィルムの延伸工程において破断しやすくなることがある。またフィルム厚みが薄くなるに従って分散相の大きさの影響が顕著になり、フィルムの延伸工程において破断しやすくなる。
【００３８】
ＭＤ方向の平均長さを２０μｍ以下にする方法として、混練方法による物理的方法や、相溶化剤等の化学的方法が挙げられる。既存の装置で対応できることから、熱可塑性樹脂組成物（ｃ）に相溶化剤をさらに含有させることがより好ましい。
【００３９】
ここで相溶化剤とは、通常の相溶化剤の定義に加えて、ポリオレフィン（ｂ）からなる分散相のサイズを小さくする機能を有するものを含む。そのような機能を有するものであれば特に限定されないが、例えば芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）の中間の溶解性パラメーター（以下、ＳＰ値と略記することがある）を有する熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）が挙げられる。芳香族ポリエステル（ａ）およびポリオレフィン（ｂ）のＳＰ値は、用いる樹脂の種類および共重合成分によって定まるものである。一例を挙げると、芳香族ポリエステル（ａ）のうち、ポリエチレンテレフタレートは、Ｆｅｄｏｒ法により算出されたＳＰ値（以下、Ｆｅｄｏｒ法と略記する）が２３．６（MJ／ｍ３）０．５であり、ポリエチレン−２，６−ナフタレートは２４．８（MJ／ｍ３）０．５（Ｆｅｄｏｒ法）、またポリオレフィン（ｂ）のうち、ポリスチレンは２０．７（MJ／ｍ３）０．５（Ｆｅｄｏｒ法）である。
【００４０】
熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）は、例えばアクリル酸共重合ポリオレフィン、ビニルオキサゾリン共重合ポリオレフィン系樹脂などが挙げられ、該共重合体のうち、オレフィン成分を構成する単量体は、スチレンであることがさらに好ましい。また、該共重合体のうち、アクリル酸成分を構成する単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートが例示される。熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）は、相溶化効果を高めるために、さらにエポキシ基が導入されていてもよい。
【００４１】
熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）は、熱可塑性樹脂組成物（ｃ）の重量を基準として０．１〜１０重量％の範囲で含有されることが好ましい。熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）の含有量は、さらに好ましくは０．２〜５重量％、特に好ましくは０．３〜３重量％である。含有量が下限に満たない場合、相溶化剤としての効果が発現しないため、ポリオレフィン（ｂ）の平均長さが所望の範囲にならず、製膜性が良化しないことがある。一方、含有量が上限を超える場合、架橋反応によるゲルが発生することがある。
【００４２】
本発明において、熱可塑性樹脂組成物（ｃ）からなるフィルム層Ｂは、ボイドを有さないことが好ましい。ここで、ボイドとは、マトリックス相を形成する芳香族ポリエステル（ａ）と島相を形成するポリオレフィン（ｂ）との界面に生じる空洞を指す。ボイドは、ポリオレフィン（ｂ）の平均長さを求める方法と同様に、光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ社製ＯＰＴＰＨＯＴ−２）を用いて２００倍で観察して求めることができる。また、「ボイドを有さない」とは、上述の光学顕微鏡による観察において、１００個のオレフィン（ｂ）からなる分散相のうち、分散相のまわりにボイドが観察される分散相数が１０個以下、さらに好ましくは５個以下の状態を指す。
【００４３】
ボイドが存在すると、フィルムの延伸工程においてフィルムが破断しやすくなることがある。また、フィルム厚みが薄くなるに従い、ボイドの部分が欠陥となって、力学的特性が低下したり、耐電圧特性が低下することがある。
【００４４】
ボイドを有さないためには、芳香族ポリエステル（ａ）のガラス転移点（Ｔｇ）よりも低いＴｇを有するポリオレフィン（ｂ）を選択し、かつフィルムの延伸温度が芳香族ポリエステル（ａ）のＴｇ以上であることが好ましい。また、ポリオレフィンの中でも芳香族ポリエステルに近い相溶性パラメーターを有する樹脂を用いることが好ましい。さらに、相溶化剤を含有させることによってもボイドをなくすことが可能である。
【００４５】
＜製膜方法＞
本発明の二軸配向積層フィルムは、以下の方法にて製造するのが好ましい。
本発明の二軸配向積層フィルムは、優れた湿度変化に対する寸法安定性を付与する目的で、芳香族ポリエステル（ａ）からなるフィルム層Ａと芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との、さらに要すれば熱可塑性非晶樹脂（ｄ）との熱可塑性樹脂組成物（ｃ）からなるフィルム層Ｂとが全層数で少なくとも４層積層された多層積層フィルムであり、ポリオレフィン（ｂ）による優れた湿度変化に対する寸法安定性と芳香族ポリエステル（ａ）による優れた力学特性と製膜性とを、得られる二軸配向積層フィルムに付与することができる。
【００４６】
本発明の二軸配向積層フィルムは、上述の芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）とを、さらに要すれば熱可塑性非晶樹脂（ｄ）とを原料とし、例えば特許文献４（特開２０００−３２６４６７号公報）の段落００２８で提案されたようなフィードブロックを用いた同時多層押出法により製造することができる。すなわち、フィルム層Ａを構成する芳香族ポリエステル（ａ）と、フィルム層Ｂを構成する芳香族ポリエステル（ａ）およびポリオレフィン（ｂ）からなる熱可塑性樹脂組成物（ｃ）とを、乾燥後、３００℃程度に加熱された押出機に供給し、フィードブロックを用いて、例えば芳香族ポリエステル（ａ）と熱可塑性樹脂組成物（ｃ）との溶融物を交互に積層し、ダイに展開して押し出す。そして、ダイから押し出されたシート状物を、テンター法、インフレーション法など公知の製膜方法を用いて製造することができる。具体的には、芳香族ポリエステル（ａ）の融点（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋７０）℃の温度で押出し、急冷固化して未延伸フィルムとし、さらに該未延伸フィルムを一軸方向（縦方向または横方向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但し、Ｔｇ：ポリエステルのガラス転移温度）で所定の倍率に延伸し、次いで上記延伸方向と直角方向（一段目が縦方向の場合には二段目は横方向となる）にＴｇ〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で所定の倍率に延伸し、さらに熱処理する方法を用いて製造することができる。その際延伸倍率、延伸温度、熱処理条件等は上記フィルムの特性から選択、決定される。面積延伸倍率は１５〜３５倍、さらには２０〜３０倍にするのが好ましい。熱固定温度は１９０〜２５０℃の範囲内から、また処理時間は１〜６０秒の範囲内から決めるとよい。
【００４７】
かかる逐次二軸延伸法のほかに、同時二軸延伸法を用いることもできる。また逐次二軸延伸法において縦方向、横方向の延伸回数は１回に限られるものではなく、縦−横延伸を数回の延伸処理により行うことができ、その回数に限定されるものではない。例えば、さらに機械特性を上げたい場合には、熱固定処理前の上記二軸延伸フィルムについて、（Ｔｇ＋２０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で熱処理し、さらにこの熱処理温度より１０〜４０℃高い温度で縦方向または横方向に延伸し、続いてさらにこの延伸温度より２０〜５０℃高い温度で横方向または縦方向に延伸し、縦方向の場合総合延伸倍率を３．０〜７．０倍、横方向の場合総合延伸倍率を３．０〜７．０倍にとすることが好ましい。
また、塗布層を設ける場合、前記した積層未延伸フィルムまたは積層一軸延伸フィルムの片面または両面に所望の塗布液を塗布するのが好ましい。
【００４８】
＜磁気記録媒体＞
本発明によれば、本発明の上記二軸配向積層フィルムをベースフィルムとし、その片面上に磁性層を有する磁気記録媒体が同様に提供される。なお、磁性層を形成する面は、二軸配向積層フィルムのより平坦な方の表面であることが好ましい。
【００４９】
磁気記録媒体としては、上記本発明の二軸配向積層フィルムをベースフィルムとしていれば特に限定されず、例えば、ＱＩＣやＤＬＴさらには高容量タイプであるＳ−ＤＬＴやＬＴＯ等のリニアトラック方式のデータストレージテープなどが挙げられる。なお、ベースフィルムが温湿度変化による寸法変化が極めて小さいので、テープの高容量化を確保するためにトラックピッチを狭くしてもトラックずれを引起こし難い高密度高容量に好適な磁気記録媒体となる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例に基いて本発明をさらに説明する。なお、本発明における種々の物性値および特性は、以下のようにして測定されたものであり、かつ定義される。
（１）ヤング率
フイルムを試料幅１０ｍｍ、長さ１５ｃｍに切り、チャック間１００ｍｍにして引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、チャート速度５００ｍｍ／ｍｉｎでインストロンタイプの万能引張試験装にて引張り、得られる荷重−伸び曲線の立上り部の接線よりヤング率を計算する。なお、測定方向が試料の長手方向であり、ヤング率は１０回測定し、その平均値を用いた。
【００５１】
（２）表面粗さ（ＷＲａ）
ＷＹＫＯ社製非接触式三次元粗さ計（ＮＴ−２０００）を用いて測定倍率２５倍、測定面積２４６．６μｍ×１８７．５μｍ（０．０４６２ｍｍ２）の条件にて、該粗さ計に内蔵された表面解析ソフトにより、中心面平均粗さ（ＷＲａ）を次式にて求める。なお、測定は、１０回繰り返し、それらの平均値を用いた。
【数１】
Ｚｊｋは測定方向（２４６．６μｍ）、それと直行する方向（１８７．５μｍ）をそれぞれＭ分割、Ｎ分割したときの各方向のｊ番目、ｋ番目の位置における３次元粗さチャート上の高さである。
【００５２】
（３）不活性粒子の平均粒径
島津製作所製ＣＰ−５０型セントリフュグル パーティクル サイズ アナライザー（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて測定する。得られる遠心沈降曲線をもとに算出する各粒子の粒径とその存在量との累積曲線から、５０マスパーセント（ｍａｓｓ ｐｅｒｃｅｎｔ）に相当する粒径を読み取り、この値を上記平均粒径とする。
【００５３】
（４）温度膨張係数（αｔ）
フィルムサンプルを幅方向が測定方向となるように長さ１５ｍｍ、幅５ｍｍに切り出し、真空理工製ＴＭＡ３０００にセットし、窒素雰囲気下（０％ＲＨ）、６０℃で３０分前処理し、その後室温まで降温させる。その後２５℃から７０℃まで２℃／ｍｉｎで昇温し、各温度でのサンプル長を測定し、次式より温度膨張係数（αｔ）を算出する。なお、測定方向が試料の長手方向であり、１０回測定し、その平均値を用いた。
【数２】
ここで、Ｌ４０：４０℃のときのサンプル長（ｍｍ）
Ｌ６０：６０℃のときのサンプル長（ｍｍ）
△Ｔ：２０（＝６０−４０）℃
０．５×１０−６：石英ガラスの温度膨張係数である。
【００５４】
（５）湿度膨張係数（αｈ）
フィルムサンプルを幅方向が測定方向となるように長さ１５ｍｍ、幅５ｍｍに切り出し、真空理工製ＴＭＡ３０００にセットし、３０℃の雰囲気下で、窒素雰囲気下から、湿度３０％ＲＨ、および湿度７０％ＲＨの一定に保ち、その時のサンプルの長さを測定し、次式にて湿度膨張係数を算出する。なお、測定方向が試料の長手方向であり、１０個の試料について行い、その平均値をαｈとした。
【数３】
ここで、Ｌ３０：３０％ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）
Ｌ７０：７０％ＲＨのときのサンプル長（ｍｍ）
△Ｈ：４０（＝７０−３０）％ＲＨである。
【００５５】
（６）融点、ガラス転移点
芳香族ポリエステル（ａ）またはポリオレフィン（ｂ）それぞれ１０ｍｇを、測定用のアルミニウム製パンに封入し、ＴＡｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製示差熱量計ＤＳＣ２９２０を用いて２５℃から３００℃まで２０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定し、それぞれの融点（芳香族ポリエステル（ａ）の融点：Ｔｍａ、ポリオレフィン（ｂ）の融点：Ｔｍｂ）およびガラス転移点（芳香族ポリエステル（ａ）のガラス転移点：Ｔｇａ、ポリオレフィン（ｂ）のガラス転移点：Ｔｇｂ）を求めた。
【００５６】
（７）トラックずれ
ヒューレットパッカード社製、ＬＴＯ１のドライブを用いて、１０℃、１０％ＲＨの温湿度下で記録した後３０℃、８０％ＲＨの温湿度下で再生し、温湿度変化による磁気テープの磁気ヘッドに対するトラックずれ幅を測定した。
これらのずれ幅の絶対値が少ないほど良好であることを示す。
【００５７】
（８）製膜性
製膜時の状況を観察し、以下の基準でランク分けする。
◎：製膜する上で切断などの問題がなく、１２時間以上連続製膜できる。
○：製膜可能である条件が狭く限定されるが、長尺のロールの採取は可能。
×：連続製膜性に劣り、極短時間でしか製膜ができない。
【００５８】
（９）各層の厚み
積層フィルムを３角形に切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包埋する。ミクロトーム（ＵＬＴＲＡＣＵＴ−Ｓ）で、製膜方向と厚み方向とに平行な方向にカットして、厚み５０ｎｍ薄膜切片にする。そして、透過型電子顕微鏡を用い、加速電圧１０００ｋｖにて観察し、倍率１万倍〜１０万倍で撮影し、写真より各層の厚みを測定した。
【００５９】
（１０）耐剥離性
サンプルフィルムの片面にカッターナイフにより２ｍｍ間隔で縦横各６本の切れ目を入れて、２５個の碁盤目作った。そして、サンプルフィルムの両面に２４ｍｍ幅の粘着テープ（ニチバン社製、商品名：セロテープ(登録商標)）を貼り付け、碁盤目のある側の粘着テープを１８０度の剥離角度で急激に剥がした後、剥離面を観察し、以下の基準で評価した。
○：剥離した面積がなく、層間の密着性が良好
△：剥離面積が２０％未満で、層間の密着性が不良
×：剥離面積が２０％以上で、層間の密着性が極めて不良
【００６０】
［比較例１］
平均粒径０．５μｍシリコーン粒子を０．０２ｗｔ％および平均粒径０．１μｍのシリカ粒子を０．３ｗｔ％添加した、固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６２、融点（Ｔｍ）は２６９℃のポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）を１６０℃で３時間乾燥後、押し出し機に供給して溶融し、ダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストして未延伸シートを作成した。なお、ダイから押し出された積層未延伸シートは、表面仕上げ０．３Ｓ、表面温度６０℃に保持したキャスティングドラム上で急冷固化せしめて、未延伸フィルムとされた。
【００６１】
この積層未延伸フイルムを７５℃にて予熱し、さらに低速、高速のロール間で１４ｍｍ上方より８３０℃の表面温度の赤外線ヒーターにて加熱してフィルムの製膜方向に５．１倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し、１２５℃にて横方向に４．８倍延伸した。さらに引き続いて２４０℃で１０秒間熱固定した後、１２０℃にて横方向に１．０％弛緩処理をし、厚み６．０μｍの二軸配向積層フィルムを得た。 得られたフィルムのヤング率は縦方向８ＧＰａ 、横方向６．５ＧＰａであった。
【００６２】
一方、下記に示す組成物をボールミルに入れ、１６時間混練、分散した後、イソシアネート化合物（バイエル社製のデスモジュールＬ）５重量部を加え、１時間高速剪断分散して磁性塗料とした。
磁性塗料の組成：
針状Ｆｅ粒子 １００重量部
塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体 １５重量部
（積水化学製エスレック７Ａ）
熱可塑性ポリウレタン樹脂 ５重量部
酸化クロム ５重量部
カーボンブラック ５重量部
レシチン ２重量部
脂肪酸エステル １重量部
トルエン ５０重量部
メチルエチルケトン ５０重量部
シクロヘキサノン ５０重量部
この磁性塗料を、二軸配向積層フィルムの一方の表面に乾燥後の塗布厚さ０．５μｍとなるように塗布し、次いで２,５００ガウスの直流磁場中で配向処理を行い、１００℃で加熱乾燥後、スーパーカレンダー処理（線圧２,０００Ｎ／ｃｍ、温度８０℃）を行い、巻き取った。この巻き取ったロールを５５℃のオーブン中に３日間放置した。
【００６３】
さらに下記組成のバックコート層塗料を、二軸配向積層フィルムの他方の表面に、乾燥後の厚さが１μｍとなるように塗布し、乾燥させ、さらに１２．６５ｍｍ（＝１／２インチ）に裁断し、磁気テープを得た。
バックコート層塗料の組成：
カーボンブラック １００重量部
熱可塑性ポリウレタン樹脂 ６０重量部
イソシアネート化合物 １８重量部
（日本ポリウレタン工業社製コロネートＬ）
シリコーンオイル ０．５重量部
メチルエチルケトン ２５０重量部
トルエン ５０重量部
得られた二軸配向フィルムおよびテープの特性を表１に示す。
【００６４】
［実施例１］
平均粒径０．５μｍシリコーン粒子を０．０２ｗｔ％および平均粒径０．１μｍのシリカ粒子を０．３ｗｔ％添加した、固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６２、融点（Ｔｍ）は２６９℃の１６０℃で５時間乾燥したポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）をフィルム層Ａの樹脂として調製した。また、固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６２、融点（Ｔｍ）２６９℃の１６０℃で５時間乾燥したポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）と１００℃で３時間乾燥したシンジオタクチックポリスチレン（Ｂ）（出光石油化学株式会社製、グレード：１３０ＺＣ）との重量比５０：５０の混合物である、平均粒径０．５μｍシリコーン粒子を０．０２ｗｔ％および平均粒径０．１μｍのシリカ粒子を０．３ｗｔ％添加した、熱可塑性樹脂組成物（Ｃ１）をフィルム層Ｂの樹脂として調製した。これらのフィルム層ＡおよびＢのポリマーを押し出し機に供給して溶融し、フィルム層Ａのポリマーを２５層、フィルム層Ｂのポリマーを２４層に分岐させた後、Ａ層とＢ層が交互に積層するような多層フィードブロック装置を使用して合流させ、その積層状態を保持したままダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストしてＡ層とＢ層が交互の積層された総数４９層の積層未延伸シートを作成した。このとき、Ａ層とＢ層のポリマーの押し出し量比が８：２になるように調整し、かつ両表面層がＡ層となるように積層させた。なお、ダイから押し出された積層未延伸シートは、表面仕上げ０．３Ｓ、表面温度６０℃に保持したキャスティングドラム上で急冷固化せしめて、未延伸フィルムとされた。
【００６５】
この積層未延伸フイルムを、延伸倍率を変更した以外は、比較例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ、横方向のヤング率が６．５ＧＰａの二軸配向積層フィルムを得た。なお、積層フィルム中のフィルム層Ａとフィルム層Ｂの厚みは、吐出量によって調整し、フィルム層Ａは、一層あたりの厚みが０．１９２μｍで合計が４．８μｍで、フィルム層Ｂは、一層あたりの厚みが０．０５０μｍでフィルム層Ｂの厚みの合計が１．２μｍであった。
そして、比較例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。
得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００６６】
［実施例２］
実施例１において、フィルム層Ａおよびフィルム層Ｂの樹脂に含有される不活性粒子を、平均粒径０．１μｍのシリカ粒子０．１重量％に変更し、熱可塑性樹脂組成物Ｃ１を、ＰＥＮとシンジオタクチックポリスチレン（Ｂ）との重量比が４０：６０の混合物である熱可塑性樹脂組成物（Ｃ２）に変更し、かつ延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．１６８μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が４．２μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．０７５μｍ、フィルム層Ｂの厚みの合計が１．８μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００６７】
［実施例３］
実施例１において、熱可塑性樹脂組成物Ｃ１を、ＰＥＮとシンジオタクチックポリスチレン（Ｂ）との重量比が６０：４０の混合物である熱可塑性樹脂組成物（Ｃ３）に変更し、かつ延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．１２０μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が３．０μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．１２５μｍ、フィルム層Ｂの厚みの合計が３．０μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。
得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００６８】
［実施例４］
実施例１において、延伸倍率および各層の吐出量、層数をフィルム層Ａ層が９層、フィルム層Ｂが８層で両端にフィルム層Ａが配されるように変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．３３３μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が３．０μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．３７５μｍ、フィルム層Ｂの厚みの合計が３．０μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００６９】
［実施例５］
実施例１において、熱可塑性樹脂組成物Ｃ１を、ＰＥＮとシンジオタクチックポリスチレン（Ｂ）との重量比が２５：７５の混合物である熱可塑性樹脂組成物（Ｃ４）に変更し、延伸倍率および各層の吐出量、層数をフィルム層Ａ層が４９層、フィルム層Ｂが４８層で両端にフィルム層Ａが配されるように変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．０．０３７μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が１．８μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．０８８μｍ、フィルム層Ｂの厚みの合計が４．２μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００７０】
［実施例６］
実施例３において、延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が８ＧＰａの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００７１】
［実施例７］
実施例３において、延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が５．５ＧＰａ、横方向のヤング率が１２ＧＰａの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００７２】
［実施例８］
実施例１において、熱可塑性樹脂組成物Ｃ１を、ＰＥＮとシンジオタクチックポリスチレン（Ｂ）と相溶化剤（オキサゾリン基含有ポリスチレン（日本触媒株式会社製、エポクロスＲＰＳ−１００５））との重量比が７５：２４：１の混合物である熱可塑性樹脂組成物（Ｃ５）に変更し、延伸倍率および各層の吐出量、層数をフィルム層Ａ層が４９層、フィルム層Ｂが４８層で両端にフィルム層Ａが配されるように変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．０．０３７μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が１．８μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．０８８μｍ、フィルム層Ｂの厚みの合計が４．２μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００７３】
［実施例９］
実施例８において、熱可塑性樹脂組成物Ｃ５を、相溶化剤をエポキシ基含有アクリル酸共重合ポリスチレン（東亜合成株式会社製、アルフォンＵＧ−４０７０）に代えた熱可塑性樹脂組成物（ｃ６）を用い、延伸倍率を変更した以外は同様な操作を繰り返した。
得られた二軸配向積層フィルムおよび磁気テープの特性を表１に示す。
【００７４】
［比較例２］
実施例１において、フィルム層Ａおよびフィルム層Ｂの樹脂に含有される不活性粒子を、平均粒径１．２μｍのシリコーン粒子０．０２重量％および平均粒径０．１μｍのシリカ粒子０．４重量％に変更し、熱可塑性樹脂ｃ１を、シンジオタクチックポリスチレン（Ｂ）のみからなる熱可塑性樹脂組成物（Ｃ４）に変更し、かつ延伸倍率および各層の吐出量を変更した以外は実施例１と同様な操作を繰り返して、縦方向のヤング率が８ＧＰａ 、横方向のヤング率が６．５ＧＰａ、フィルム層Ａの一層あたりの厚みが０．０７２μｍ、フィルム層Ａの厚みの合計が１．８μｍ、フィルム層Ｂの一層あたりの厚みが０．１７５μｍ、フィルム層Ｂの厚みの合計が４．２μｍの二軸配向積層フィルムを得た。
そして、実施例１と同様な操作を繰り返して、磁気記録媒体を得た。
得られた二軸配向積層フィルムと磁気テープの特性を表１に示す。
【００７５】
【表１】
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明の二軸配向積層フィルムは、従来のポリエステルフィルムに比べ、ヤング率などに基づく寸法安定性は維持しつつ、湿度変化に対する寸法変化を小さくすることができ、しかも層間の耐剥離性も兼ね備えていることから、磁気記録媒体のベースフィルムとして好適に使用でき、特にＱＩＣやＤＬＴさらに高容量タイプであるＳ−ＤＬＴやＬＴＯ等のリニアトラック方式のデータストレージテープのベースフィルムとして好適に利用できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリエステル（ａ）からなるフィルム層Ａと、芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との熱可塑性樹脂組成物（ｃ）からなるフィルム層Ｂとが全層数で少なくとも４層積層された積層フィルムであって、
（１）フィルムの製膜方向および幅方向のヤング率がともに５ＧＰａ以上で、かつ両者の合計が高々２２ＧＰａであること；
（２）フィルム層Ｂ中の、芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との重量比が、５：９５〜９５：５の範囲にあること；
（３）積層フィルムの厚みに対して、フィルム層Ｂの厚みの合計が５〜９５％でかつフィルム層Ａの厚みの合計が５〜９５％の範囲にあること；および
（４）積層フィルムの重量を基準として、ポリオレフィン（ｂ）の占める割合が、２〜６０重量％の範囲にあること
を同時に具備することを特徴とする二軸配向積層フィルム。
【請求項２】
芳香族ポリエステル（ａ）がポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートである請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項３】
ポリオレフィン（ｂ）がシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体である請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項４】
少なくとも一方の露出面を構成するフィルム層が、平均粒径０．０１〜１．０μｍの不活性粒子を、該フィルム層を構成する熱可塑製樹脂組成物の重量を基準として、０．０１〜１．０％含有する請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項５】
フィルムの幅方向の湿度膨張係数が０．１×１０−６〜１３×１０−６％／ＲＨ％の範囲にある請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項６】
フィルムの幅方向の温度膨張係数が−１０×１０−６〜１５×１０−６％／℃の範囲にある請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項７】
熱可塑性樹脂組成物（ｃ）が、さらに芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）の中間の溶解性パラメーターを有する熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）を熱可塑性樹脂組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％含む請求項１に記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項８】
熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）が、アクリル酸共重合ポリオレフィンまたはビニルオキサゾリン共重合ポリオレフィン系樹脂である請求項７に記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項９】
フィルム厚みが２〜１０μｍの範囲にある請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項１０】
磁気記録媒体のベースフィルムとして用いる請求項１〜９のいずれかに記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれかに記載の二軸配向積層フィルムと、その片面に設けられた磁性層とからなることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項１】
芳香族ポリエステル（ａ）からなるフィルム層Ａと、芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との熱可塑性樹脂組成物（ｃ）からなるフィルム層Ｂとが全層数で少なくとも４層積層された積層フィルムであって、
（１）フィルムの製膜方向および幅方向のヤング率がともに５ＧＰａ以上で、かつ両者の合計が高々２２ＧＰａであること；
（２）フィルム層Ｂ中の、芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）との重量比が、５：９５〜９５：５の範囲にあること；
（３）積層フィルムの厚みに対して、フィルム層Ｂの厚みの合計が５〜９５％でかつフィルム層Ａの厚みの合計が５〜９５％の範囲にあること；および
（４）積層フィルムの重量を基準として、ポリオレフィン（ｂ）の占める割合が、２〜６０重量％の範囲にあること
を同時に具備することを特徴とする二軸配向積層フィルム。
【請求項２】
芳香族ポリエステル（ａ）がポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートである請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項３】
ポリオレフィン（ｂ）がシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体である請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項４】
少なくとも一方の露出面を構成するフィルム層が、平均粒径０．０１〜１．０μｍの不活性粒子を、該フィルム層を構成する熱可塑製樹脂組成物の重量を基準として、０．０１〜１．０％含有する請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項５】
フィルムの幅方向の湿度膨張係数が０．１×１０−６〜１３×１０−６％／ＲＨ％の範囲にある請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項６】
フィルムの幅方向の温度膨張係数が−１０×１０−６〜１５×１０−６％／℃の範囲にある請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項７】
熱可塑性樹脂組成物（ｃ）が、さらに芳香族ポリエステル（ａ）とポリオレフィン（ｂ）の中間の溶解性パラメーターを有する熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）を熱可塑性樹脂組成物の重量を基準として０．１〜１０重量％含む請求項１に記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項８】
熱可塑性非晶性樹脂（ｄ）が、アクリル酸共重合ポリオレフィンまたはビニルオキサゾリン共重合ポリオレフィン系樹脂である請求項７に記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項９】
フィルム厚みが２〜１０μｍの範囲にある請求項１記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項１０】
磁気記録媒体のベースフィルムとして用いる請求項１〜９のいずれかに記載の二軸配向積層フィルム。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれかに記載の二軸配向積層フィルムと、その片面に設けられた磁性層とからなることを特徴とする磁気記録媒体。
【公開番号】特開２００６−１２７５（Ｐ２００６−１２７５Ａ）
【公開日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１４２６１５（Ｐ２００５−１４２６１５）
【出願日】平成１７年５月１６日（２００５．５．１６）
【出願人】（３０１０２０２２６）帝人デュポンフィルム株式会社 (517)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１月５日（２００６．１．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年５月１６日（２００５．５．１６）
【出願人】（３０１０２０２２６）帝人デュポンフィルム株式会社 (517)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]