低ビルダー、高水溶性、低密度の固体洗濯洗剤組成物
本発明は、１００ｇ／Ｌ〜５００ｇ／Ｌの嵩密度を有する固体洗濯洗剤組成物に関し、該組成物は、（ａ）１重量％〜７０重量％のアニオン性洗浄界面活性剤と、（ｂ）０重量％〜１０重量％のゼオライトビルダーと、（ｃ）０重量％〜１０重量％のリン酸塩ビルダーを含んでなり、前記組成物は、（Ｉ）６１重量％〜９０重量％の低密度粒子成分と、該低密度粒子成分が、１００ｇ／Ｌ〜４２６ｇ／Ｌの嵩密度を有し、かつ、無機材料及び有機材料を含んでなり、（ＩＩ）１０重量％〜３９重量％の高密度粒子成分とを含んでなり、該高密度粒子成分が、４２６ｇ／Ｌを超える嵩密度を有してなり、（ｉ）低密度粒子成分（Ｉ）に含まれる無機材料と有機材料の重量比と、（ｉｉ）固体洗濯洗剤組成物に含まれる無機材料と有機材料の重量比の比率は、０．３：１〜５：１である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低ビルダー、高水溶性、低密度の固体洗濯洗剤組成物に関する。本発明の組成物は、消費者による定量を下回る又は上回る注入に対する感受性の低減を呈し、これによって、組成物の用量に関わらず、より一貫したクリーニング性能を提供する。また本発明の組成物は、特に、汚れが多量についている、又は、水の硬度が高い、といったストレスのある状態で、良好な全般的クリーニング性能、特に良好な染み除去性能及び白色度維持性能を提供する。更に、該組成物は、優れた溶解速度を呈し、水との接触により、比較的透明な洗浄液を素早く形成する。本発明の組成物は、２０℃以下といった、冷水の洗浄温度において特に効果的である。
【背景技術】
【０００２】
近年、固体洗濯洗剤製品の製造者は、水中での良好なクリーニング性能及び良好な溶解性能を呈する、水溶性洗濯洗剤組成物を調剤することへの取り組みに焦点を置いてきた。これらの取り組みの一部の例は、独国特許第１９９１２６７９号及びＷＯ特許第０３／０３８０２８号（いずれもヘンケルＫＧａＡ（HenkelKGaA））、欧州特許第１４１６０３９号及び欧州特許第１４１６０４０号（いずれもＤａｌｌｉ−Ｗｅｒｋｅ Ｗａｓｃｈｅ ｕｎｄ Ｋｏｒｐｅｒｆｌｅｇｅ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ）、並びにＷＯ特許第０５／０８３０４６号、ＷＯ特許第０５／０８３０４８号、ＷＯ特許第０５／０８３０４９号、ＷＯ特許第０６／０２０７８８号、ＷＯ特許第０６／０２０７８９号、ＷＯ特許第０６／０８８６６５号、ＷＯ特許第０６／０８８６６６号、欧州特許第１６９０９２１号及び欧州特許第１６９０９２２号（全てプロクターアンドギャンブル社（The Procter & Gamble Company））に記載される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】独国特許第１９９１２６７９号
【特許文献２】ＷＯ特許第０３／０３８０２８号
【特許文献３】欧州特許第１４１６０３９号
【特許文献４】欧州特許第１４１６０４０号
【特許文献５】ＷＯ特許第０５／０８３０４６号
【特許文献６】ＷＯ特許第０５／０８３０４８号
【特許文献７】ＷＯ特許第０５／０８３０４９号
【特許文献８】ＷＯ特許第０６／０２０７８８号
【特許文献９】ＷＯ特許第０６／０２０７８９号
【特許文献１０】ＷＯ特許第０６／０８８６６５号
【特許文献１１】ＷＯ特許第０６／０８８６６６号
【特許文献１２】欧州特許第１６９０９２１号
【特許文献１３】欧州特許第１６９０９２２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、本発明者は、水溶性洗濯洗剤組成物が、特に軟水及び低い洗浄水温度等の条件下、特に洗剤組成物が漂白剤及び／又はポリマーを含んでなる場合、洗濯プロセス中、消費者が使用する用量に応じたそれらのクリーニング性能の有意な変異に感受性を有することを見出した。正確な注入が困難であることから、消費者は多くの場合、洗濯プロセス中、定量を有意に下回る、又は上回る洗濯洗剤製品を注入する。したがって、幅広い用量傾向にわたって、水溶性が高く、一貫して優れたクリーニング性能、特に優れた染み除去性能及び白色度維持性能を供給する、固体洗濯洗剤組成物の必要性が依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、請求項１に記載の固体洗濯洗剤組成物を提供することにより、用量感受性の上記問題を克服した。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
固体洗濯洗剤組成物：該固体洗濯洗剤組成物は典型的に、１００ｇ／Ｌ〜７００ｇ／Ｌ、又は好ましくは１００ｇ／Ｌ〜、又は１５０ｇ／Ｌ〜、又は２００ｇ／Ｌ〜、又は２５０ｇ／Ｌ〜、又は３００ｇ／Ｌ〜、又は更に３５０ｇ／Ｌ〜、かつ好適には〜６００ｇ／Ｌ、又は〜５５０ｇ／Ｌ、又は〜５００ｇ／Ｌ、又は〜４５０ｇ／Ｌ、又は〜４２５ｇ／Ｌ、又は更に〜４００ｇ／Ｌの嵩密度を有してなる。該組成物の嵩密度を測定するための方法は、以下により詳細に説明する。
【０００７】
該組成物は、低密度粒子成分及び高密度粒子成分を含んでなる。典型的に、好ましくは本質的に、低密度粒子成分及び高密度粒子成分は、共顆粒を形成するための共顆粒化を行わないが、その代わりに、好ましくは組成物内で粒子の別個の分散個体群の形態で残存する。好ましくは、低密度粒子成分は本質的に、均質の低密度粒子の１つの別個の分散個体群のみからなるが、高密度粒子成分は好ましくは、均質の高密度粒子の２つ以上の別個の分散個体群を含んでなる。低密度粒子成分及び高密度粒子成分は、以下により詳細に説明する。
【０００８】
典型的に該組成物は、アニオン性洗浄界面活性剤を含んでなり、典型的に、又は好ましくは、他の洗剤成分を含んでなる。アニオン性洗浄界面活性剤及び他の洗剤成分は、以下により詳細に説明する。
【０００９】
好ましくは、該組成物は、１５重量％未満のクエン酸又はその塩、好ましくは０重量％〜１０重量％、又は更には〜８重量％のクエン酸又はその塩を含んでなる。
【００１０】
低密度粒子成分：該組成物は典型的に、４０重量％〜９９重量％の低密度粒子成分、好ましくは５０重量％〜、又は６１重量％〜、又は６５重量％〜、又は７０重量％〜、又は更には７５重量％〜、かつ好ましくは〜９５重量％、又は〜９０重量％、又は〜８５重量％、又は更には〜８０重量％の低密度粒子成分を含んでなる。
【００１１】
低密度粒子成分は典型的に、１００ｇ／Ｌ〜４２６ｇ／Ｌ、好ましくは〜４００ｇ／Ｌ、又は〜３００ｇ／Ｌ、又は更には〜２００ｇ／Ｌの嵩密度を有してなる。低密度粒子成分の嵩密度を測定するための方法は、以下により詳細に説明する。
【００１２】
低密度粒子成分は典型的に、無機材料及び有機材料を含んでなる。無機材料及び有機材料は、以下により詳細に説明する。
【００１３】
低密度粒子成分は、アニオン性洗浄界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホネートアニオン性洗浄界面活性剤を含んでなり得る。低密度粒子成分が、平均エトキシル化度が１〜１０である、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、又は更には２重量％未満のエトキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を含んでなることも好ましい場合があり、これは、低密度粒子成分がアルキルベンゼンスルホネートを含んでなる場合に特に好ましい。低密度粒子成分が、平均エトキシル化度が１〜１０であるエトキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を本質的に含まないことが、更に好ましい場合がある。平均エトキシル化度が１〜１０であるエトキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を本質的に含まないとは、通常、該組成物が、平均エトキシル化度が１〜１０である意図的に添加されたエトキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を含まないことを意味する。これは、低密度粒子成分が、確実に良好な流動性特性を有し、べたつかないようにするために、特に好ましい。
【００１４】
低密度粒子成分は典型的に、少なくとも３つ、好ましくは少なくとも４つ、又は更には少なくとも５つの洗剤成分を含んでなる。低密度粒子成分は典型的に、少なくとも３つ、好ましくは少なくとも４つ、又は更には５つの洗剤成分を含んでなる、均質の噴霧乾燥した粒子の個体群を形成するために、これらの洗浄性成分を噴霧乾燥塔で噴霧乾燥することによって形成される。好ましくは、低密度粒子成分は噴霧乾燥された形態である。低密度粒子成分は、液体及び／又は固体洗剤成分と更に混和してよいが、典型的に、好ましくは本質的に、他の固体洗剤成分とは共顆粒化されない。混和プロセス工程及び共顆粒化プロセス工程は、以下により詳細に説明する。
【００１５】
本発明の目的のため、典型的に固体洗濯洗剤組成物を製造するためのプロセス中に行われる、低密度粒子成分、特に噴霧乾燥形態の低密度粒子成分を１つ以上の液体及び／又は固体洗剤成分と混合するプロセス工程は、低密度粒子成分の重量平均粒径が、元のサイズより少なくとも５％増加しないので、共顆粒化プロセス工程ではない。更に、本発明の目的のため、低密度粒子成分、特に噴霧乾燥形態の低密度粒子成分を、１つ以上のより小さな粒径の粒子流動助剤（通常、洗剤産業により、「ダスティング」として知られる）と混合するプロセス工程は、低密度粒子成分の重量平均粒径は、元のサイズより少なくとも５％増加しないので、共顆粒化プロセス工程ではない。これらの典型的なプロセスにおいて、低密度粒子成分は、共顆粒化されたとは見なされない。
【００１６】
通常、低密度粒子成分は、少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％が、１５０マイクロメートル〜１４００マイクロメートルの範囲の粒径を有するように、粒径分布を有する。
【００１７】
高密度粒子成分：該組成物は、１重量％〜５０重量％の高密度粒子成分、好ましくは５重量％〜、又は１０重量％〜、又は１５重量％〜、又は２０重量％〜、又は更には２５重量％〜、かつ好ましくは〜３９重量％、又は〜３５重量％、又は更には〜３０重量％の高密度粒子成分を含んでなる。
【００１８】
高密度粒子成分は、４２６ｇ／Ｌを超える、又は５００ｇ／Ｌを超える、又は６００ｇ／Ｌを超える、又は７００ｇ／Ｌを超える、又は８００ｇ／Ｌを超える、又は９００ｇ／Ｌを超える、又は更には１，０００ｇ／Ｌを超える嵩密度を有してなる。高密度粒子成分の嵩密度を測定するための方法は、以下に詳細に説明する。
【００１９】
高密度粒子成分は典型的に、無機材料及び有機材料を含んでなる。無機材料及び有機材料は、以下により詳細に説明する。
【００２０】
高密度粒子成分は好ましくは、アニオン性洗浄界面活性剤、最も好ましくは、平均エトキシル化度が１〜１０のエトキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を含んでなる。高密度粒子成分が、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、又は更には２重量％未満のアルキルベンゼンスルホネートアニオン性洗浄界面活性剤を含んでなることが好ましい場合があり、これは、高密度粒子成分が平均エトキシル化度が１〜１０のエトキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を含んでなる場合に特に好ましい。高密度粒子成分が、本質的にアルキルベンゼンスルホネートアニオン性洗浄界面活性剤を含まないことが更に好ましい場合がある。本質的にアルキルベンゼンスルホネートアニオン性洗浄界面活性剤を含まないとは、通常、組成物が、意図的に添加されたアルキルベンゼンスルホネートアニオン性洗浄界面活性剤を含まないことを意味する。これは、組成物が良好な分配性能を有することを確実とし、水での溶解中、高分子ゲル相の形成を回避するために、特に好ましい。
【００２１】
また高密度粒子成分は、過炭酸ナトリウム、高分子カルボン酸塩、酵素、テトラアセチルエチレンジアミン等の漂白活性化剤、硫酸塩、炭酸塩及び審美成分等の洗剤成分を含んでなってもよい。好ましくは、高密度粒子成分は、過炭酸ナトリウム、最も好ましくは、少なくとも部分的に、好ましくは本質的に完全にコーティング材料でコーティングされた、過炭酸ナトリウムを含んでなる。最も好ましくは、高密度粒子成分は、均質の高密度粒子の少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つ、又は少なくとも４つ、又は更には少なくとも５つの別個の分散個体群を含んでなる。第１の粒子個体群は好ましくは、平均エトキシル化度が１〜１０であるエトキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を含んでなり、第２の粒子個体群は好ましくは、過炭酸ナトリウム、好ましくは少なくとも部分的に、好ましくは本質的に完全にコーティング材料でコーティングされた過炭酸ナトリウムのみを含んでなり、好ましくはそれから本質的になる。
【００２２】
高密度粒子成分は典型的に、凝集体、押出物、フレーク、ヌードル、針、小粒若しくは高密度噴霧乾燥した粒子、又はその混合物、好ましくは押出品又は凝集体、最も好ましくは凝集体の形態である。高密度粒子成分は典型的に、１つ以上の洗浄性成分を含んでなる。これらの洗浄性成分は、その調製中ある段階で噴霧乾燥工程を施した可能性があるが、これらの材料が、高密度粒子成分に組み込まれる場合、それらは典型的に、噴霧乾燥工程を含まないプロセスにおいて、少なくとも１つの他の洗剤成分、好ましくは少なくとも１つの固体洗剤成分と共顆粒化する。このような非噴霧乾燥プロセスは、アグロメレーションプロセス、押出プロセス、及び／又はローラー圧縮プロセスを含む。典型的に、好ましくは本質的に、高密度粒子成分は、（ｉ）それらの製造プロセス中にいずれの段階でも、噴霧乾燥プロセスを施さなかった１つ以上の洗剤成分、好ましくは１つ以上の固体洗剤成分のみから本質的になるか、又は（ｉｉ）それらの製造プロセス中に噴霧乾燥プロセス工程を施した可能性があるが、それらに噴霧乾燥プロセスを施した場合、それらはその後、噴霧乾燥プロセス工程を伴わないプロセスにおいて、少なくとも１つの他の洗剤成分、好ましくは少なくとも１つの他の固体洗剤成分と共顆粒化される、２つ以上の洗剤成分、好ましくは２つ以上の固体洗剤成分を含んでなるかのいずれかである。
【００２３】
無機材料：本発明の目的のために、無機材料は、炭化水素部分を含まない、任意の材料と定義される。無機材料の例として、炭酸ナトリウム及び硫酸ナトリウムが挙げられる。
【００２４】
有機材料：本発明の目的のために、有機材料は、炭化水素部分を含んでなる任意の材料と定義される。本発明の目的のために、炭化水素部分は、水素原子に共有結合した炭素原子を含んでなる。即ち、以下の一般式を有する。
【化１】
【００２５】
有機材料の例として、アルキルベンゼンスルホネート及びクエン酸が挙げられる。
【００２６】
無機材料対有機材料の比率：（ｉ）低密度粒子成分に含まれる無機材料と有機材料の重量比と、（ｉｉ）固体洗濯洗剤組成物に含まれる無機材料と有機材料の重量比の比率は、０．１〜１０：１、好ましくは０．２〜、又は０．３〜、かつ好ましくは〜５：１、又は〜４：１、又は３：１、又は〜２：１、又は〜１：１、又は〜０．９：１、又は〜０．８：１、又は〜０．７：１、又は〜０．６：１未満、又は〜０．５５：１、又は更には〜０．５：１である。これは、組成物が、幅広い用量傾向にわたって、優れたクリーニング性能、特に優れた染み除去性能及び白色度維持性能を供給することを確実とするために、特に好ましい。
【００２７】
好ましくは、低密度粒子成分に含まれる無機材料と有機材料の重量比（ｉ）は、０．１：１〜１０：１、好ましくは０．２：１〜、又は更には０．３：１〜、かつ好ましくは〜５：１、又は〜３：１、又は〜１．５：１、又は〜１．２：１、又は〜１．０：１、又は〜０．８：１、又は更には〜０．５：１の範囲である。好ましくは、固体洗濯洗剤組成物に含まれる無機材料と有機材料の重量比（ｉｉ）は、０．１：１〜１０：１、好ましくは０．２：１〜、又は更には０．３：１〜、かつ好ましくは〜５：１、又は〜３：１、又は〜１．５：１、又は〜１．４：１、又は〜１．２：１、又は〜１．０：１、又は〜０．８：１、又は更には〜０．５：１の範囲である。
【００２８】
アニオン性洗浄界面活性剤：該組成物は、１重量％〜７０重量％のアニオン性洗浄界面活性剤、好ましくは２重量％〜、又は５重量％〜、又は７重量％〜、又は更には１０重量％〜、かつ好ましくは〜６０重量％、又は〜５０重量％、又は〜４０重量％、又は更には〜３０重量％のアニオン性洗浄界面活性剤を含んでなる。好適なアニオン性洗浄界面活性剤は、平均エトキシル化度が１〜１０、好ましくは３〜７である、直鎖又は分枝鎖の置換又は非置換エトキシル化Ｃ１２〜１８アルコール硫酸塩のようなアルコキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤である。他の好適なアニオン性洗浄界面活性剤は、直鎖又は分枝鎖の置換又は非置換Ｃ８〜１８アルキルベンゼンスルホネート、好ましくは直鎖の非置換Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートのようなアルキルベンゼンスルホネートアニオン性洗浄界面活性剤である。他の好適なアニオン性洗浄界面活性剤は、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルホスホン酸塩、アルキルカルボン酸塩又はそれらのいずれかの混合物である。
【００２９】
ゼオライトビルダー：該組成物は、０重量％〜１０重量％のゼオライトビルダー、好ましくは〜８重量％、又は〜６重量％、又は〜５重量％、又は〜４重量％、又は〜２重量％のゼオライトビルダーを含んでなる。組成物は、本質的にゼオライトビルダーを含まないことが更に好ましい場合がある。本質的にゼオライトビルダーを含まないとは、通常、組成物が、意図的に添加されたゼオライトビルダーを含まないことを意味する。これは、非水溶性の残留物（例えば、布地表面に沈着する可能性がある）の量を最小限にするために、組成物の水溶性が非常に高いことが望ましい場合、また透明な洗浄液を有することが極めて望ましい場合に、特に好ましい。ゼオライトビルダーとしては、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＰ、及びゼオライトＭＡＰが挙げられる。
【００３０】
リン酸塩ビルダー：該固体洗濯洗剤組成物は、０重量％〜１０重量％のリン酸塩ビルダー、好ましくは〜８重量％、又は〜６重量％、又は〜５重量％、又は〜４重量％、又は〜２重量％のリン酸塩ビルダーを含んでなる。組成物は、本質的にリン酸塩ビルダーを含まないことが更に好ましい場合がある。本質的にリン酸塩ビルダーを含まないとは、通常、組成物が、意図的に添加されたリン酸塩ビルダーを含まないことを意味する。これは、組成物が非常に良好な環境特性を有することが望ましい場合に、特に好ましい。リン酸塩ビルダーとしては、トリポリリン酸ナトリウムが挙げられる。
【００３１】
ケイ酸塩：該固体洗濯洗剤組成物は、０重量％〜１０重量％のケイ酸塩、好ましくは〜８重量％、又は〜６重量％、又は〜４重量％、又は〜２重量％のケイ酸塩を含んでなるのが好ましい。組成物は、本質的にケイ酸塩を含まないことが更に好ましい場合がある。本質的にケイ酸塩を含まないとは、通常、組成物が、意図的に添加されたケイ酸塩を含まないことを意味する。これは、組成物が非常に良好な分配及び溶解特性を有することを確実とするため、及び水に溶解する際に組成物が透明な洗浄液を提供することを確実とするために、特に好ましい。ケイ酸塩としては、非水溶性ケイ酸塩が挙げられる。ケイ酸塩としては、非晶質ケイ酸塩及び結晶性層状ケイ酸塩（例えば、ＳＫＳ−６）が挙げられる。典型的なケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウムである。
【００３２】
他の洗剤成分：該組成物は、典型的に洗剤成分を含んでなる。好適な洗剤成分としては、アニオン性洗浄界面活性剤、非イオン性洗浄界面活性剤、カチオン性洗浄界面活性剤、双極性イオンの洗浄界面活性剤、両性洗浄界面活性剤等の洗浄界面活性剤（好ましい非イオン性洗浄界面活性剤は、平均アルコキシル化度が１〜２０、好ましくは３〜１０であるＣ８〜１８アルキルアルコキシル化アルコールであり、最も好ましいものは平均アルコキシル化度が３〜１０であるＣ１２〜１８アルキルエトキシル化アルコールであり、好ましいカチオン性洗浄界面活性剤は、モノ−Ｃ６〜１８アルキルモノ−ヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドであり、より好ましいものはモノ−Ｃ８〜１０アルキルモノ−ヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、モノ−Ｃ１０〜１２アルキルモノ−ヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド及びモノ−Ｃ１０アルキルモノ−ヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドである）；過炭酸塩及び／又は過ホウ酸塩等の過酸素源（好ましくは過炭酸ナトリウムであり、過酸素源は、好ましくは、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、特にホウケイ酸塩、又はその混合塩を含む混合物等のコーティング材料により、少なくとも部分的にコーティング、好ましくは完全にコーティングされる）；テトラアセチルエチレンジアミン等の漂白活性化剤、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート等のオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤、カプロラクタム漂白活性化剤、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミド等のイミド漂白活性化剤、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸、ノニルアミドペルオキシアジピン酸又はジベンゾイルペルオキシド等の予め形成された過酸；炭酸塩、好ましくは炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸ナトリウム、好ましくは炭酸ナトリウム；ポリマーカルボキシレート、好ましくはマレイン酸及びアクリル酸のコポリマー、並びにその塩、並びにポリアクリル酸；アミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ラッカーゼ、リパーゼ、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、ペクチン酸リアーゼ及びマンナナーゼ等の酵素；シリコーン系泡抑制剤等の泡抑制系；蛍光増白剤；光漂白剤；硫酸塩、好ましくは硫酸ナトリウム等のフィラー塩；粘土、シリコーン及び／又は四級アンモニウム化合物等の繊維柔軟剤；ポリエチレンオキシド等の凝集剤；ポリビニルピロリドン、ポリ４−ビニルピリジンＮ−オキシド、及び／又はビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマー等の染料転移抑制剤；疎水変性したセルロース、並びにイミダゾール及びエピクロロヒドリンの凝縮により生成されたオリゴマー等の布帛統合成分；アルコキシル化ポリアミン及びエトキシル化エチレンイミンポリマー等の汚れ分散剤及び汚れ再付着防止剤；カルボキシメチルセルロース及びポリエステル等の再付着防止成分；香料；クエン酸又はその塩；並びに染料が挙げられる。
【００３３】
好ましくは、組成物は、１重量％未満の塩素漂白剤及び１重量％未満の臭素漂白剤を含んでなる。好ましくは、組成物は、本質的に臭素漂白剤及び塩素漂白剤を含まない。「本質的に臭素漂白剤及び塩素漂白剤を含まない」とは、意図的に添加された臭素漂白剤及び塩素漂白剤を含まないということを通常意味する。
【００３４】
混和プロセス工程：本発明の目的のために、混和プロセス工程は、固体粒子成分の重量平均粒径が、元のサイズから５％未満増大するように、固体粒子成分が別の材料と接触するプロセス工程として定義される。
【００３５】
共顆粒化プロセス工程：本発明の目的のために、共顆粒化プロセス工程は、固体粒子成分の重量平均粒径が、元のサイズから少なくとも５％増大するように、固体粒子成分が別の材料と接触するプロセス工程として定義される。
【００３６】
噴霧乾燥した粉末の嵩密度を測定するための方法：嵩密度は通常、以下の方法で測定される。
【００３７】
概要：５００ｍＬのメスシリンダに粉末を充填し、試料の重量を測定し、粉末の嵩密度をｇ／Ｌで算出する。
【００３８】
装置：
１．はかり。はかりは０．５ｇの感度を有する。
２．メスシリンダ。メスシリンダは、５００ｍＬの容量を有する。シリンダは、２０℃で５００ｇの水を使用して、５００ｍＬのしるしで検量される必要がある。シリンダは、５００ｍＬのしるしで切断し、滑らかに研削する。
３．じょうご。じょうごは、円筒形の円錐であり、上開口部の直径が１１０ｍｍ、底開口部の直径が４０ｍｍであり、水平に対して７６．４°の傾斜の側面を有する。
４．スパチュラ。スパチュラは、メスシリンダの直径の少なくとも１．５倍の長さを有する平坦な金属片である。
５．ビーカー。ビーカーは、６００ｍＬの容量を有する。
６．トレイ。トレイは、金属又はプラスチックの正方形であり、滑らかかつ平らであり、メスシリンダの直径の少なくとも２倍の辺長を有する。
７．リングスタンド。
８．リングクランプ。
９．金属ゲート。金属ゲートは、少なくともじょうごの底開口部の直径より大きな直径を有する滑らかな円形ディスクである。
【００３９】
条件：手順は温度２０℃、圧力１×１０５Ｎｍ−２及び相対湿度２５％の条件で、室内で実施する。
【００４０】
手順：
１．はかりを用いて、０．５ｇ単位でメスシリンダの重量を計る。上方に面する開口部が水平であるように、トレイにメスシリンダを設置する。
２．リングクランプ上にじょうごを担持させ、次いで、じょうごの上部が水平かつ正確に適切な位置にあるように、それをリングスタンドに固定する。底部の位置が、メスシリンダの上端中心上３８ｍｍであるように、じょうごの高さを調節する。
３．じょうごの底開口部の気密閉鎖を形成するように、金属ゲートを担持する。
４．ビーカーに２４時間後の粉末試料を完全に充填し、該粉末試料をじょうごの上端部上２ｃｍの高さからじょうごの上開口部に注ぐ。
５．粉末試料をじょうご内に１０秒間とどまらせ、次いでじょうごの底開口部が開口するよう迅速かつ完全に金属ゲートを除去し、メスシリンダが完全に充填され上端を超える（overtop）ように粉末試料をメスシリンダに注ぐ。粉末試料の流動以外の、タッピング、移動、接触、振盪等のような他の外力をメスシリンダに適用しない。これは、粉末試料の更なる圧密を最小限に抑えるためである。
６．粉末試料をメスシリンダ内に１０秒間とどまらせ、次いでメスシリンダが正確に満ちるように、平坦なスパチュラの縁部を用いて上端を超えた部分を注意深く除去する。注意深く上端を超えた部分を除去する以外の、タッピング、移動、接触、振盪等のような他の外力をメスシリンダに適用しない。これは、粉末試料の更なる圧密を最小限に抑えるためである。
７．粉末試料を少しもこぼすことなく、早急にかつ注意深く、メスシリンダをはかりに移動させる。メスシリンダ及びその粉末試料内容物の重量を、０．５ｇ単位で測定する。
８．工程７で測定したメスシリンダ及びその粉末試料内容物の重量から、工程１で測定したメスシリンダの重量を減じることにより、メスシリンダ内の粉末試料の重量を算出する。
９．他の２つの複製粉末試料について、早急に工程１〜８を繰り返す。
１０．３つの粉末試料全ての平均重量を測定する。
１１．工程１０で算出した平均重量に２．０を乗じることにより粉末試料の嵩密度をｇ／Ｌで測定する。
【実施例】
【００４１】
（実施例１）固体洗濯洗剤組成物及びその製造プロセス
【表１】
【００４２】
噴霧乾燥された粉末の調製
上述の組成物を有する、含水率が３４．０％の水性スラリーを調製する。液体形態の上記で添加したいずれの成分も、水性スラリーが決して７０℃を下回る温度にならないように、７０℃まで加熱する。調製の最後に、水性スラリーを８０℃まで加熱し、圧力（５×１０６Ｎｍ−２）で、空気入口温度が２９０℃からである向流噴霧乾燥塔に投入する。水性スラリーは霧化され、霧化されたスラリーは乾燥されて固体混合物が生成され、次に冷却されて大きすぎる物質（＞１．８ｍｍ）はふるいによって取り除かれ、自由流動性の噴霧乾燥粉末を形成する。微細物質（＜０．１５ｍｍ）は、噴霧乾燥塔内の排気で水簸して、塔後（post tower）の収容システム内に集められる。噴霧乾燥された粉末は、２．０重量％の含水率、３１０ｇ／Ｌの嵩密度、及び９０重量％を上回る噴霧乾燥された粉末が、１５０〜７１０マイクロメートルの粒径を有するような粒径分布を有する。噴霧乾燥された粉末の組成を以下に示す。
【表２】
【００４３】
アニオン性界面活性剤粒子１の調製
アニオン性洗浄界面活性剤粒子１は、傾斜ピン（Tilt-A-Pin）ミキサー、次に傾斜プラウ（Tilt-A-Plow）ミキサー（いずれもプロセソール（Processall）製）を用いて５２０ｇバッチを基準にして作製される。供給された硫酸ナトリウム１０８ｇを、炭酸ナトリウム２４４ｇと共に傾斜ピン（Tilt-A-Pin）ミキサーに添加する。７０％活性Ｃ２５Ｅ３Ｓペースト（Ｃ１２／１５のアルコール及びエチレンオキシドをベースとするエトキシ硫酸ナトリウム）１６８ｇを傾斜ピン（Tilt-A-Pin）ミキサーに加える。次いで構成成分を１２００ｒｐｍで１０秒間混合する。得られた粉末を、次に、傾斜プラウ（Tilt-A-Plow）ミキサーに移して、２００ｒｐｍで２分間混合し粒子を形成する。粒子を、次に、該粒子の平衡相対湿度が１５％未満になるまで、２５００Ｌ／分の速度で１２０℃にて流動床乾燥機内で乾燥させる。乾燥した粒子をその後ふるい分けして、１１８０μｍを通過し２５０μｍ上にある分画を保管する。アニオン性洗浄界面活性剤粒子１の嵩密度は９００ｇ／Ｌである。アニオン性洗浄界面活性剤粒子１の組成は次の通りである。
Ｃ２５Ｅ３Ｓエトキシ硫酸ナトリウム ２５．０重量％
硫酸ナトリウム １８．０重量％
炭酸ナトリウム ５７．０重量％
【００４４】
粒状洗濯洗剤組成物の調製
実施例１の噴霧乾燥された粉末、アニオン性洗浄界面活性剤粒子１及び他の個々に注入された乾燥添加された材料を組み合わせて、粒状洗濯洗剤組成物を形成する。粒状洗濯洗剤組成物の配合を以下に示す。
【表３】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低ビルダー、高水溶性、低密度の固体洗濯洗剤組成物に関する。本発明の組成物は、消費者による定量を下回る又は上回る注入に対する感受性の低減を呈し、これによって、組成物の用量に関わらず、より一貫したクリーニング性能を提供する。また本発明の組成物は、特に、汚れが多量についている、又は、水の硬度が高い、といったストレスのある状態で、良好な全般的クリーニング性能、特に良好な染み除去性能及び白色度維持性能を提供する。更に、該組成物は、優れた溶解速度を呈し、水との接触により、比較的透明な洗浄液を素早く形成する。本発明の組成物は、２０℃以下といった、冷水の洗浄温度において特に効果的である。
【背景技術】
【０００２】
近年、固体洗濯洗剤製品の製造者は、水中での良好なクリーニング性能及び良好な溶解性能を呈する、水溶性洗濯洗剤組成物を調剤することへの取り組みに焦点を置いてきた。これらの取り組みの一部の例は、独国特許第１９９１２６７９号及びＷＯ特許第０３／０３８０２８号（いずれもヘンケルＫＧａＡ（HenkelKGaA））、欧州特許第１４１６０３９号及び欧州特許第１４１６０４０号（いずれもＤａｌｌｉ−Ｗｅｒｋｅ Ｗａｓｃｈｅ ｕｎｄ Ｋｏｒｐｅｒｆｌｅｇｅ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ）、並びにＷＯ特許第０５／０８３０４６号、ＷＯ特許第０５／０８３０４８号、ＷＯ特許第０５／０８３０４９号、ＷＯ特許第０６／０２０７８８号、ＷＯ特許第０６／０２０７８９号、ＷＯ特許第０６／０８８６６５号、ＷＯ特許第０６／０８８６６６号、欧州特許第１６９０９２１号及び欧州特許第１６９０９２２号（全てプロクターアンドギャンブル社（The Procter & Gamble Company））に記載される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】独国特許第１９９１２６７９号
【特許文献２】ＷＯ特許第０３／０３８０２８号
【特許文献３】欧州特許第１４１６０３９号
【特許文献４】欧州特許第１４１６０４０号
【特許文献５】ＷＯ特許第０５／０８３０４６号
【特許文献６】ＷＯ特許第０５／０８３０４８号
【特許文献７】ＷＯ特許第０５／０８３０４９号
【特許文献８】ＷＯ特許第０６／０２０７８８号
【特許文献９】ＷＯ特許第０６／０２０７８９号
【特許文献１０】ＷＯ特許第０６／０８８６６５号
【特許文献１１】ＷＯ特許第０６／０８８６６６号
【特許文献１２】欧州特許第１６９０９２１号
【特許文献１３】欧州特許第１６９０９２２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、本発明者は、水溶性洗濯洗剤組成物が、特に軟水及び低い洗浄水温度等の条件下、特に洗剤組成物が漂白剤及び／又はポリマーを含んでなる場合、洗濯プロセス中、消費者が使用する用量に応じたそれらのクリーニング性能の有意な変異に感受性を有することを見出した。正確な注入が困難であることから、消費者は多くの場合、洗濯プロセス中、定量を有意に下回る、又は上回る洗濯洗剤製品を注入する。したがって、幅広い用量傾向にわたって、水溶性が高く、一貫して優れたクリーニング性能、特に優れた染み除去性能及び白色度維持性能を供給する、固体洗濯洗剤組成物の必要性が依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、請求項１に記載の固体洗濯洗剤組成物を提供することにより、用量感受性の上記問題を克服した。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
固体洗濯洗剤組成物：該固体洗濯洗剤組成物は典型的に、１００ｇ／Ｌ〜７００ｇ／Ｌ、又は好ましくは１００ｇ／Ｌ〜、又は１５０ｇ／Ｌ〜、又は２００ｇ／Ｌ〜、又は２５０ｇ／Ｌ〜、又は３００ｇ／Ｌ〜、又は更に３５０ｇ／Ｌ〜、かつ好適には〜６００ｇ／Ｌ、又は〜５５０ｇ／Ｌ、又は〜５００ｇ／Ｌ、又は〜４５０ｇ／Ｌ、又は〜４２５ｇ／Ｌ、又は更に〜４００ｇ／Ｌの嵩密度を有してなる。該組成物の嵩密度を測定するための方法は、以下により詳細に説明する。
【０００７】
該組成物は、低密度粒子成分及び高密度粒子成分を含んでなる。典型的に、好ましくは本質的に、低密度粒子成分及び高密度粒子成分は、共顆粒を形成するための共顆粒化を行わないが、その代わりに、好ましくは組成物内で粒子の別個の分散個体群の形態で残存する。好ましくは、低密度粒子成分は本質的に、均質の低密度粒子の１つの別個の分散個体群のみからなるが、高密度粒子成分は好ましくは、均質の高密度粒子の２つ以上の別個の分散個体群を含んでなる。低密度粒子成分及び高密度粒子成分は、以下により詳細に説明する。
【０００８】
典型的に該組成物は、アニオン性洗浄界面活性剤を含んでなり、典型的に、又は好ましくは、他の洗剤成分を含んでなる。アニオン性洗浄界面活性剤及び他の洗剤成分は、以下により詳細に説明する。
【０００９】
好ましくは、該組成物は、１５重量％未満のクエン酸又はその塩、好ましくは０重量％〜１０重量％、又は更には〜８重量％のクエン酸又はその塩を含んでなる。
【００１０】
低密度粒子成分：該組成物は典型的に、４０重量％〜９９重量％の低密度粒子成分、好ましくは５０重量％〜、又は６１重量％〜、又は６５重量％〜、又は７０重量％〜、又は更には７５重量％〜、かつ好ましくは〜９５重量％、又は〜９０重量％、又は〜８５重量％、又は更には〜８０重量％の低密度粒子成分を含んでなる。
【００１１】
低密度粒子成分は典型的に、１００ｇ／Ｌ〜４２６ｇ／Ｌ、好ましくは〜４００ｇ／Ｌ、又は〜３００ｇ／Ｌ、又は更には〜２００ｇ／Ｌの嵩密度を有してなる。低密度粒子成分の嵩密度を測定するための方法は、以下により詳細に説明する。
【００１２】
低密度粒子成分は典型的に、無機材料及び有機材料を含んでなる。無機材料及び有機材料は、以下により詳細に説明する。
【００１３】
低密度粒子成分は、アニオン性洗浄界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホネートアニオン性洗浄界面活性剤を含んでなり得る。低密度粒子成分が、平均エトキシル化度が１〜１０である、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、又は更には２重量％未満のエトキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を含んでなることも好ましい場合があり、これは、低密度粒子成分がアルキルベンゼンスルホネートを含んでなる場合に特に好ましい。低密度粒子成分が、平均エトキシル化度が１〜１０であるエトキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を本質的に含まないことが、更に好ましい場合がある。平均エトキシル化度が１〜１０であるエトキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を本質的に含まないとは、通常、該組成物が、平均エトキシル化度が１〜１０である意図的に添加されたエトキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を含まないことを意味する。これは、低密度粒子成分が、確実に良好な流動性特性を有し、べたつかないようにするために、特に好ましい。
【００１４】
低密度粒子成分は典型的に、少なくとも３つ、好ましくは少なくとも４つ、又は更には少なくとも５つの洗剤成分を含んでなる。低密度粒子成分は典型的に、少なくとも３つ、好ましくは少なくとも４つ、又は更には５つの洗剤成分を含んでなる、均質の噴霧乾燥した粒子の個体群を形成するために、これらの洗浄性成分を噴霧乾燥塔で噴霧乾燥することによって形成される。好ましくは、低密度粒子成分は噴霧乾燥された形態である。低密度粒子成分は、液体及び／又は固体洗剤成分と更に混和してよいが、典型的に、好ましくは本質的に、他の固体洗剤成分とは共顆粒化されない。混和プロセス工程及び共顆粒化プロセス工程は、以下により詳細に説明する。
【００１５】
本発明の目的のため、典型的に固体洗濯洗剤組成物を製造するためのプロセス中に行われる、低密度粒子成分、特に噴霧乾燥形態の低密度粒子成分を１つ以上の液体及び／又は固体洗剤成分と混合するプロセス工程は、低密度粒子成分の重量平均粒径が、元のサイズより少なくとも５％増加しないので、共顆粒化プロセス工程ではない。更に、本発明の目的のため、低密度粒子成分、特に噴霧乾燥形態の低密度粒子成分を、１つ以上のより小さな粒径の粒子流動助剤（通常、洗剤産業により、「ダスティング」として知られる）と混合するプロセス工程は、低密度粒子成分の重量平均粒径は、元のサイズより少なくとも５％増加しないので、共顆粒化プロセス工程ではない。これらの典型的なプロセスにおいて、低密度粒子成分は、共顆粒化されたとは見なされない。
【００１６】
通常、低密度粒子成分は、少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％が、１５０マイクロメートル〜１４００マイクロメートルの範囲の粒径を有するように、粒径分布を有する。
【００１７】
高密度粒子成分：該組成物は、１重量％〜５０重量％の高密度粒子成分、好ましくは５重量％〜、又は１０重量％〜、又は１５重量％〜、又は２０重量％〜、又は更には２５重量％〜、かつ好ましくは〜３９重量％、又は〜３５重量％、又は更には〜３０重量％の高密度粒子成分を含んでなる。
【００１８】
高密度粒子成分は、４２６ｇ／Ｌを超える、又は５００ｇ／Ｌを超える、又は６００ｇ／Ｌを超える、又は７００ｇ／Ｌを超える、又は８００ｇ／Ｌを超える、又は９００ｇ／Ｌを超える、又は更には１，０００ｇ／Ｌを超える嵩密度を有してなる。高密度粒子成分の嵩密度を測定するための方法は、以下に詳細に説明する。
【００１９】
高密度粒子成分は典型的に、無機材料及び有機材料を含んでなる。無機材料及び有機材料は、以下により詳細に説明する。
【００２０】
高密度粒子成分は好ましくは、アニオン性洗浄界面活性剤、最も好ましくは、平均エトキシル化度が１〜１０のエトキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を含んでなる。高密度粒子成分が、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、又は更には２重量％未満のアルキルベンゼンスルホネートアニオン性洗浄界面活性剤を含んでなることが好ましい場合があり、これは、高密度粒子成分が平均エトキシル化度が１〜１０のエトキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を含んでなる場合に特に好ましい。高密度粒子成分が、本質的にアルキルベンゼンスルホネートアニオン性洗浄界面活性剤を含まないことが更に好ましい場合がある。本質的にアルキルベンゼンスルホネートアニオン性洗浄界面活性剤を含まないとは、通常、組成物が、意図的に添加されたアルキルベンゼンスルホネートアニオン性洗浄界面活性剤を含まないことを意味する。これは、組成物が良好な分配性能を有することを確実とし、水での溶解中、高分子ゲル相の形成を回避するために、特に好ましい。
【００２１】
また高密度粒子成分は、過炭酸ナトリウム、高分子カルボン酸塩、酵素、テトラアセチルエチレンジアミン等の漂白活性化剤、硫酸塩、炭酸塩及び審美成分等の洗剤成分を含んでなってもよい。好ましくは、高密度粒子成分は、過炭酸ナトリウム、最も好ましくは、少なくとも部分的に、好ましくは本質的に完全にコーティング材料でコーティングされた、過炭酸ナトリウムを含んでなる。最も好ましくは、高密度粒子成分は、均質の高密度粒子の少なくとも２つ、好ましくは少なくとも３つ、又は少なくとも４つ、又は更には少なくとも５つの別個の分散個体群を含んでなる。第１の粒子個体群は好ましくは、平均エトキシル化度が１〜１０であるエトキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を含んでなり、第２の粒子個体群は好ましくは、過炭酸ナトリウム、好ましくは少なくとも部分的に、好ましくは本質的に完全にコーティング材料でコーティングされた過炭酸ナトリウムのみを含んでなり、好ましくはそれから本質的になる。
【００２２】
高密度粒子成分は典型的に、凝集体、押出物、フレーク、ヌードル、針、小粒若しくは高密度噴霧乾燥した粒子、又はその混合物、好ましくは押出品又は凝集体、最も好ましくは凝集体の形態である。高密度粒子成分は典型的に、１つ以上の洗浄性成分を含んでなる。これらの洗浄性成分は、その調製中ある段階で噴霧乾燥工程を施した可能性があるが、これらの材料が、高密度粒子成分に組み込まれる場合、それらは典型的に、噴霧乾燥工程を含まないプロセスにおいて、少なくとも１つの他の洗剤成分、好ましくは少なくとも１つの固体洗剤成分と共顆粒化する。このような非噴霧乾燥プロセスは、アグロメレーションプロセス、押出プロセス、及び／又はローラー圧縮プロセスを含む。典型的に、好ましくは本質的に、高密度粒子成分は、（ｉ）それらの製造プロセス中にいずれの段階でも、噴霧乾燥プロセスを施さなかった１つ以上の洗剤成分、好ましくは１つ以上の固体洗剤成分のみから本質的になるか、又は（ｉｉ）それらの製造プロセス中に噴霧乾燥プロセス工程を施した可能性があるが、それらに噴霧乾燥プロセスを施した場合、それらはその後、噴霧乾燥プロセス工程を伴わないプロセスにおいて、少なくとも１つの他の洗剤成分、好ましくは少なくとも１つの他の固体洗剤成分と共顆粒化される、２つ以上の洗剤成分、好ましくは２つ以上の固体洗剤成分を含んでなるかのいずれかである。
【００２３】
無機材料：本発明の目的のために、無機材料は、炭化水素部分を含まない、任意の材料と定義される。無機材料の例として、炭酸ナトリウム及び硫酸ナトリウムが挙げられる。
【００２４】
有機材料：本発明の目的のために、有機材料は、炭化水素部分を含んでなる任意の材料と定義される。本発明の目的のために、炭化水素部分は、水素原子に共有結合した炭素原子を含んでなる。即ち、以下の一般式を有する。
【化１】
【００２５】
有機材料の例として、アルキルベンゼンスルホネート及びクエン酸が挙げられる。
【００２６】
無機材料対有機材料の比率：（ｉ）低密度粒子成分に含まれる無機材料と有機材料の重量比と、（ｉｉ）固体洗濯洗剤組成物に含まれる無機材料と有機材料の重量比の比率は、０．１〜１０：１、好ましくは０．２〜、又は０．３〜、かつ好ましくは〜５：１、又は〜４：１、又は３：１、又は〜２：１、又は〜１：１、又は〜０．９：１、又は〜０．８：１、又は〜０．７：１、又は〜０．６：１未満、又は〜０．５５：１、又は更には〜０．５：１である。これは、組成物が、幅広い用量傾向にわたって、優れたクリーニング性能、特に優れた染み除去性能及び白色度維持性能を供給することを確実とするために、特に好ましい。
【００２７】
好ましくは、低密度粒子成分に含まれる無機材料と有機材料の重量比（ｉ）は、０．１：１〜１０：１、好ましくは０．２：１〜、又は更には０．３：１〜、かつ好ましくは〜５：１、又は〜３：１、又は〜１．５：１、又は〜１．２：１、又は〜１．０：１、又は〜０．８：１、又は更には〜０．５：１の範囲である。好ましくは、固体洗濯洗剤組成物に含まれる無機材料と有機材料の重量比（ｉｉ）は、０．１：１〜１０：１、好ましくは０．２：１〜、又は更には０．３：１〜、かつ好ましくは〜５：１、又は〜３：１、又は〜１．５：１、又は〜１．４：１、又は〜１．２：１、又は〜１．０：１、又は〜０．８：１、又は更には〜０．５：１の範囲である。
【００２８】
アニオン性洗浄界面活性剤：該組成物は、１重量％〜７０重量％のアニオン性洗浄界面活性剤、好ましくは２重量％〜、又は５重量％〜、又は７重量％〜、又は更には１０重量％〜、かつ好ましくは〜６０重量％、又は〜５０重量％、又は〜４０重量％、又は更には〜３０重量％のアニオン性洗浄界面活性剤を含んでなる。好適なアニオン性洗浄界面活性剤は、平均エトキシル化度が１〜１０、好ましくは３〜７である、直鎖又は分枝鎖の置換又は非置換エトキシル化Ｃ１２〜１８アルコール硫酸塩のようなアルコキシル化アルコール硫酸アニオン性洗浄界面活性剤である。他の好適なアニオン性洗浄界面活性剤は、直鎖又は分枝鎖の置換又は非置換Ｃ８〜１８アルキルベンゼンスルホネート、好ましくは直鎖の非置換Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホネートのようなアルキルベンゼンスルホネートアニオン性洗浄界面活性剤である。他の好適なアニオン性洗浄界面活性剤は、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルホスホン酸塩、アルキルカルボン酸塩又はそれらのいずれかの混合物である。
【００２９】
ゼオライトビルダー：該組成物は、０重量％〜１０重量％のゼオライトビルダー、好ましくは〜８重量％、又は〜６重量％、又は〜５重量％、又は〜４重量％、又は〜２重量％のゼオライトビルダーを含んでなる。組成物は、本質的にゼオライトビルダーを含まないことが更に好ましい場合がある。本質的にゼオライトビルダーを含まないとは、通常、組成物が、意図的に添加されたゼオライトビルダーを含まないことを意味する。これは、非水溶性の残留物（例えば、布地表面に沈着する可能性がある）の量を最小限にするために、組成物の水溶性が非常に高いことが望ましい場合、また透明な洗浄液を有することが極めて望ましい場合に、特に好ましい。ゼオライトビルダーとしては、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＰ、及びゼオライトＭＡＰが挙げられる。
【００３０】
リン酸塩ビルダー：該固体洗濯洗剤組成物は、０重量％〜１０重量％のリン酸塩ビルダー、好ましくは〜８重量％、又は〜６重量％、又は〜５重量％、又は〜４重量％、又は〜２重量％のリン酸塩ビルダーを含んでなる。組成物は、本質的にリン酸塩ビルダーを含まないことが更に好ましい場合がある。本質的にリン酸塩ビルダーを含まないとは、通常、組成物が、意図的に添加されたリン酸塩ビルダーを含まないことを意味する。これは、組成物が非常に良好な環境特性を有することが望ましい場合に、特に好ましい。リン酸塩ビルダーとしては、トリポリリン酸ナトリウムが挙げられる。
【００３１】
ケイ酸塩：該固体洗濯洗剤組成物は、０重量％〜１０重量％のケイ酸塩、好ましくは〜８重量％、又は〜６重量％、又は〜４重量％、又は〜２重量％のケイ酸塩を含んでなるのが好ましい。組成物は、本質的にケイ酸塩を含まないことが更に好ましい場合がある。本質的にケイ酸塩を含まないとは、通常、組成物が、意図的に添加されたケイ酸塩を含まないことを意味する。これは、組成物が非常に良好な分配及び溶解特性を有することを確実とするため、及び水に溶解する際に組成物が透明な洗浄液を提供することを確実とするために、特に好ましい。ケイ酸塩としては、非水溶性ケイ酸塩が挙げられる。ケイ酸塩としては、非晶質ケイ酸塩及び結晶性層状ケイ酸塩（例えば、ＳＫＳ−６）が挙げられる。典型的なケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウムである。
【００３２】
他の洗剤成分：該組成物は、典型的に洗剤成分を含んでなる。好適な洗剤成分としては、アニオン性洗浄界面活性剤、非イオン性洗浄界面活性剤、カチオン性洗浄界面活性剤、双極性イオンの洗浄界面活性剤、両性洗浄界面活性剤等の洗浄界面活性剤（好ましい非イオン性洗浄界面活性剤は、平均アルコキシル化度が１〜２０、好ましくは３〜１０であるＣ８〜１８アルキルアルコキシル化アルコールであり、最も好ましいものは平均アルコキシル化度が３〜１０であるＣ１２〜１８アルキルエトキシル化アルコールであり、好ましいカチオン性洗浄界面活性剤は、モノ−Ｃ６〜１８アルキルモノ−ヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドであり、より好ましいものはモノ−Ｃ８〜１０アルキルモノ−ヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、モノ−Ｃ１０〜１２アルキルモノ−ヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド及びモノ−Ｃ１０アルキルモノ−ヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドである）；過炭酸塩及び／又は過ホウ酸塩等の過酸素源（好ましくは過炭酸ナトリウムであり、過酸素源は、好ましくは、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、特にホウケイ酸塩、又はその混合塩を含む混合物等のコーティング材料により、少なくとも部分的にコーティング、好ましくは完全にコーティングされる）；テトラアセチルエチレンジアミン等の漂白活性化剤、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート等のオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤、カプロラクタム漂白活性化剤、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミド等のイミド漂白活性化剤、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸、ノニルアミドペルオキシアジピン酸又はジベンゾイルペルオキシド等の予め形成された過酸；炭酸塩、好ましくは炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸ナトリウム、好ましくは炭酸ナトリウム；ポリマーカルボキシレート、好ましくはマレイン酸及びアクリル酸のコポリマー、並びにその塩、並びにポリアクリル酸；アミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ラッカーゼ、リパーゼ、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、ペクチン酸リアーゼ及びマンナナーゼ等の酵素；シリコーン系泡抑制剤等の泡抑制系；蛍光増白剤；光漂白剤；硫酸塩、好ましくは硫酸ナトリウム等のフィラー塩；粘土、シリコーン及び／又は四級アンモニウム化合物等の繊維柔軟剤；ポリエチレンオキシド等の凝集剤；ポリビニルピロリドン、ポリ４−ビニルピリジンＮ−オキシド、及び／又はビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマー等の染料転移抑制剤；疎水変性したセルロース、並びにイミダゾール及びエピクロロヒドリンの凝縮により生成されたオリゴマー等の布帛統合成分；アルコキシル化ポリアミン及びエトキシル化エチレンイミンポリマー等の汚れ分散剤及び汚れ再付着防止剤；カルボキシメチルセルロース及びポリエステル等の再付着防止成分；香料；クエン酸又はその塩；並びに染料が挙げられる。
【００３３】
好ましくは、組成物は、１重量％未満の塩素漂白剤及び１重量％未満の臭素漂白剤を含んでなる。好ましくは、組成物は、本質的に臭素漂白剤及び塩素漂白剤を含まない。「本質的に臭素漂白剤及び塩素漂白剤を含まない」とは、意図的に添加された臭素漂白剤及び塩素漂白剤を含まないということを通常意味する。
【００３４】
混和プロセス工程：本発明の目的のために、混和プロセス工程は、固体粒子成分の重量平均粒径が、元のサイズから５％未満増大するように、固体粒子成分が別の材料と接触するプロセス工程として定義される。
【００３５】
共顆粒化プロセス工程：本発明の目的のために、共顆粒化プロセス工程は、固体粒子成分の重量平均粒径が、元のサイズから少なくとも５％増大するように、固体粒子成分が別の材料と接触するプロセス工程として定義される。
【００３６】
噴霧乾燥した粉末の嵩密度を測定するための方法：嵩密度は通常、以下の方法で測定される。
【００３７】
概要：５００ｍＬのメスシリンダに粉末を充填し、試料の重量を測定し、粉末の嵩密度をｇ／Ｌで算出する。
【００３８】
装置：
１．はかり。はかりは０．５ｇの感度を有する。
２．メスシリンダ。メスシリンダは、５００ｍＬの容量を有する。シリンダは、２０℃で５００ｇの水を使用して、５００ｍＬのしるしで検量される必要がある。シリンダは、５００ｍＬのしるしで切断し、滑らかに研削する。
３．じょうご。じょうごは、円筒形の円錐であり、上開口部の直径が１１０ｍｍ、底開口部の直径が４０ｍｍであり、水平に対して７６．４°の傾斜の側面を有する。
４．スパチュラ。スパチュラは、メスシリンダの直径の少なくとも１．５倍の長さを有する平坦な金属片である。
５．ビーカー。ビーカーは、６００ｍＬの容量を有する。
６．トレイ。トレイは、金属又はプラスチックの正方形であり、滑らかかつ平らであり、メスシリンダの直径の少なくとも２倍の辺長を有する。
７．リングスタンド。
８．リングクランプ。
９．金属ゲート。金属ゲートは、少なくともじょうごの底開口部の直径より大きな直径を有する滑らかな円形ディスクである。
【００３９】
条件：手順は温度２０℃、圧力１×１０５Ｎｍ−２及び相対湿度２５％の条件で、室内で実施する。
【００４０】
手順：
１．はかりを用いて、０．５ｇ単位でメスシリンダの重量を計る。上方に面する開口部が水平であるように、トレイにメスシリンダを設置する。
２．リングクランプ上にじょうごを担持させ、次いで、じょうごの上部が水平かつ正確に適切な位置にあるように、それをリングスタンドに固定する。底部の位置が、メスシリンダの上端中心上３８ｍｍであるように、じょうごの高さを調節する。
３．じょうごの底開口部の気密閉鎖を形成するように、金属ゲートを担持する。
４．ビーカーに２４時間後の粉末試料を完全に充填し、該粉末試料をじょうごの上端部上２ｃｍの高さからじょうごの上開口部に注ぐ。
５．粉末試料をじょうご内に１０秒間とどまらせ、次いでじょうごの底開口部が開口するよう迅速かつ完全に金属ゲートを除去し、メスシリンダが完全に充填され上端を超える（overtop）ように粉末試料をメスシリンダに注ぐ。粉末試料の流動以外の、タッピング、移動、接触、振盪等のような他の外力をメスシリンダに適用しない。これは、粉末試料の更なる圧密を最小限に抑えるためである。
６．粉末試料をメスシリンダ内に１０秒間とどまらせ、次いでメスシリンダが正確に満ちるように、平坦なスパチュラの縁部を用いて上端を超えた部分を注意深く除去する。注意深く上端を超えた部分を除去する以外の、タッピング、移動、接触、振盪等のような他の外力をメスシリンダに適用しない。これは、粉末試料の更なる圧密を最小限に抑えるためである。
７．粉末試料を少しもこぼすことなく、早急にかつ注意深く、メスシリンダをはかりに移動させる。メスシリンダ及びその粉末試料内容物の重量を、０．５ｇ単位で測定する。
８．工程７で測定したメスシリンダ及びその粉末試料内容物の重量から、工程１で測定したメスシリンダの重量を減じることにより、メスシリンダ内の粉末試料の重量を算出する。
９．他の２つの複製粉末試料について、早急に工程１〜８を繰り返す。
１０．３つの粉末試料全ての平均重量を測定する。
１１．工程１０で算出した平均重量に２．０を乗じることにより粉末試料の嵩密度をｇ／Ｌで測定する。
【実施例】
【００４１】
（実施例１）固体洗濯洗剤組成物及びその製造プロセス
【表１】
【００４２】
噴霧乾燥された粉末の調製
上述の組成物を有する、含水率が３４．０％の水性スラリーを調製する。液体形態の上記で添加したいずれの成分も、水性スラリーが決して７０℃を下回る温度にならないように、７０℃まで加熱する。調製の最後に、水性スラリーを８０℃まで加熱し、圧力（５×１０６Ｎｍ−２）で、空気入口温度が２９０℃からである向流噴霧乾燥塔に投入する。水性スラリーは霧化され、霧化されたスラリーは乾燥されて固体混合物が生成され、次に冷却されて大きすぎる物質（＞１．８ｍｍ）はふるいによって取り除かれ、自由流動性の噴霧乾燥粉末を形成する。微細物質（＜０．１５ｍｍ）は、噴霧乾燥塔内の排気で水簸して、塔後（post tower）の収容システム内に集められる。噴霧乾燥された粉末は、２．０重量％の含水率、３１０ｇ／Ｌの嵩密度、及び９０重量％を上回る噴霧乾燥された粉末が、１５０〜７１０マイクロメートルの粒径を有するような粒径分布を有する。噴霧乾燥された粉末の組成を以下に示す。
【表２】
【００４３】
アニオン性界面活性剤粒子１の調製
アニオン性洗浄界面活性剤粒子１は、傾斜ピン（Tilt-A-Pin）ミキサー、次に傾斜プラウ（Tilt-A-Plow）ミキサー（いずれもプロセソール（Processall）製）を用いて５２０ｇバッチを基準にして作製される。供給された硫酸ナトリウム１０８ｇを、炭酸ナトリウム２４４ｇと共に傾斜ピン（Tilt-A-Pin）ミキサーに添加する。７０％活性Ｃ２５Ｅ３Ｓペースト（Ｃ１２／１５のアルコール及びエチレンオキシドをベースとするエトキシ硫酸ナトリウム）１６８ｇを傾斜ピン（Tilt-A-Pin）ミキサーに加える。次いで構成成分を１２００ｒｐｍで１０秒間混合する。得られた粉末を、次に、傾斜プラウ（Tilt-A-Plow）ミキサーに移して、２００ｒｐｍで２分間混合し粒子を形成する。粒子を、次に、該粒子の平衡相対湿度が１５％未満になるまで、２５００Ｌ／分の速度で１２０℃にて流動床乾燥機内で乾燥させる。乾燥した粒子をその後ふるい分けして、１１８０μｍを通過し２５０μｍ上にある分画を保管する。アニオン性洗浄界面活性剤粒子１の嵩密度は９００ｇ／Ｌである。アニオン性洗浄界面活性剤粒子１の組成は次の通りである。
Ｃ２５Ｅ３Ｓエトキシ硫酸ナトリウム ２５．０重量％
硫酸ナトリウム １８．０重量％
炭酸ナトリウム ５７．０重量％
【００４４】
粒状洗濯洗剤組成物の調製
実施例１の噴霧乾燥された粉末、アニオン性洗浄界面活性剤粒子１及び他の個々に注入された乾燥添加された材料を組み合わせて、粒状洗濯洗剤組成物を形成する。粒状洗濯洗剤組成物の配合を以下に示す。
【表３】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００ｇ／Ｌ〜５００ｇ／Ｌの嵩密度を有する固体洗濯洗剤組成物であって、
該組成物が、
（ａ）１重量％〜７０重量％のアニオン性洗浄界面活性剤と、
（ｂ）０重量％〜１０重量％のゼオライトビルダーと、
（ｃ）０重量％〜１０重量％のリン酸塩ビルダーを含んでなり、
前記組成物が、
（Ｉ）６１重量％〜９０重量％の低密度粒子成分と、
該低密度粒子成分が、１００ｇ／Ｌ〜４２６ｇ／Ｌの嵩密度を有し、かつ、無機材料及び有機材料を含んでなり、
（ＩＩ）１０重量％〜３９重量％の高密度粒子成分とを含んでなり、
該高密度粒子成分が、４２６ｇ／Ｌを超える嵩密度を有してなり、
（ｉ）前記低密度粒子成分（Ｉ）に含まれる前記無機材料と前記有機材料の重量比と、（ｉｉ）前記固体洗濯洗剤組成物に含まれる前記無機材料と前記有機材料の重量比の比率が０．３：１〜５：１である、組成物。
【請求項２】
０重量％〜５重量％のケイ酸塩を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が、
（ｉ）６１重量％〜７５重量％の前記低密度粒子成分（Ｉ）と、及び
（ｉｉ）２５重量％〜３９重量％の前記高密度粒子成分（ＩＩ）を含んでなる、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物が、３００ｇ／Ｌ〜４２５ｇ／Ｌの嵩密度を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物が、
（ｉ）０重量％〜５重量％のゼオライトビルダー（ｂ）と、及び
（ｉｉ）０重量％〜５重量％のリン酸塩ビルダー（ｃ）を含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記低密度粒子成分（Ｉ）に含まれる前記無機材料と前記有機材料の重量比が、０．３〜１．２の範囲である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記固体洗濯洗剤組成物に含まれる前記無機材料と前記有機材料の重量比が、０．３〜１．４の範囲である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
（ｉ）前記低密度粒子成分（Ｉ）に含まれる前記無機材料と前記有機材料の重量比と、（ｉｉ）前記固体洗濯洗剤組成物に含まれる前記無機材料と前記有機材料の重量比の比率が、０．３：１〜０．６：１未満である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記高密度粒子成分（ＩＩ）が、アルキルアルコキシル化硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記高密度粒子成分が、過炭酸ナトリウムを含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１】
１００ｇ／Ｌ〜５００ｇ／Ｌの嵩密度を有する固体洗濯洗剤組成物であって、
該組成物が、
（ａ）１重量％〜７０重量％のアニオン性洗浄界面活性剤と、
（ｂ）０重量％〜１０重量％のゼオライトビルダーと、
（ｃ）０重量％〜１０重量％のリン酸塩ビルダーを含んでなり、
前記組成物が、
（Ｉ）６１重量％〜９０重量％の低密度粒子成分と、
該低密度粒子成分が、１００ｇ／Ｌ〜４２６ｇ／Ｌの嵩密度を有し、かつ、無機材料及び有機材料を含んでなり、
（ＩＩ）１０重量％〜３９重量％の高密度粒子成分とを含んでなり、
該高密度粒子成分が、４２６ｇ／Ｌを超える嵩密度を有してなり、
（ｉ）前記低密度粒子成分（Ｉ）に含まれる前記無機材料と前記有機材料の重量比と、（ｉｉ）前記固体洗濯洗剤組成物に含まれる前記無機材料と前記有機材料の重量比の比率が０．３：１〜５：１である、組成物。
【請求項２】
０重量％〜５重量％のケイ酸塩を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が、
（ｉ）６１重量％〜７５重量％の前記低密度粒子成分（Ｉ）と、及び
（ｉｉ）２５重量％〜３９重量％の前記高密度粒子成分（ＩＩ）を含んでなる、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物が、３００ｇ／Ｌ〜４２５ｇ／Ｌの嵩密度を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物が、
（ｉ）０重量％〜５重量％のゼオライトビルダー（ｂ）と、及び
（ｉｉ）０重量％〜５重量％のリン酸塩ビルダー（ｃ）を含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記低密度粒子成分（Ｉ）に含まれる前記無機材料と前記有機材料の重量比が、０．３〜１．２の範囲である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記固体洗濯洗剤組成物に含まれる前記無機材料と前記有機材料の重量比が、０．３〜１．４の範囲である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
（ｉ）前記低密度粒子成分（Ｉ）に含まれる前記無機材料と前記有機材料の重量比と、（ｉｉ）前記固体洗濯洗剤組成物に含まれる前記無機材料と前記有機材料の重量比の比率が、０．３：１〜０．６：１未満である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記高密度粒子成分（ＩＩ）が、アルキルアルコキシル化硫酸アニオン性洗浄界面活性剤を含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記高密度粒子成分が、過炭酸ナトリウムを含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【公表番号】特表２０１０−５０６０３０（Ｐ２０１０−５０６０３０Ａ）
【公表日】平成２２年２月２５日（２０１０．２．２５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５３１９７４（Ｐ２００９−５３１９７４）
【出願日】平成１９年１０月１５日（２００７．１０．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００７／０５４１９９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０４７３０２
【国際公開日】平成２０年４月２４日（２００８．４．２４）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年２月２５日（２０１０．２．２５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月１５日（２００７．１０．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００７／０５４１９９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０４７３０２
【国際公開日】平成２０年４月２４日（２００８．４．２４）
【出願人】（５９０００５０５８）ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー (2,280)
【Ｆターム（参考）】
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