低温加工性を有する複合繊維、これを用いた不織布及び成形体
低温加工性を有し、かつ収縮が抑制されており、良好な熱接着性を有し、さらに不織布に加工する際のカード通過性の工程性に優れ、嵩高で地合の良好な不織布を得ることができる複合繊維を提供する。また、低温加工性に優れた、嵩高で、風合いの良好な不織布及び成形体を提供する。融点が７０〜１００℃のエチレン・α−オレフィン共重合体を少なくとも７５質量％含む第１成分と、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分が、並列型断面を構成してなる複合繊維であって、繊維軸に直角な繊維断面において、第１成分が、繊維外周の５５〜９０％を占め、第1成分と第２成分との境界線が、第１成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描いており、第１成分と第２成分との面積比率（第1成分／第２成分）が、７０／３０〜３０／７０の範囲であることを特徴とする複合繊維；上記複合繊維を不織布化処理して得られた不織布；上記複合繊維を用いて得られた成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱加工時における低温加工性を有し、かつ収縮を抑えて良好な熱接着性を有する複合繊維に関する。また、本発明は、当該複合繊維を用いた嵩高性と風合いに優れた不織布及び成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、低温加工性を有する複合繊維が種々提案されており、複合繊維を構成する成分として、融点を調整しやすいエチレン・α−オレフィン共重合体が使用されている。例えば、９０〜１２５℃の低融点を有するポリエチレン系樹脂と１２０〜１３５℃の高融点を有するポリエチレン系樹脂の“混合物”を、複合成分の一成分として用いた、鞘芯型及び並列型の複合繊維が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む成分とポリエステル樹脂を含む成分の“それぞれ”を、複合成分の一成分として用いた、潜在捲縮性複合繊維が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００３】
しかしながら、従来の低温加工性を有する複合繊維は、実用上なお改善の余地を残すものである。例えば、特許文献１で提案された複合繊維は、９０〜１２５℃の低融点を有するポリエチレン系樹脂を用いながら、生産性安定性のために１２０〜１３５℃の高融点を有するポリエチレン系樹脂を実質的に３０質量％以上の範囲で“混合”し複合繊維の一成分として用いているために、低温加工性は損なわれて十分なものとは言えない。また、特許文献２は、エチレン・α−オレフィン共重合体を成分とする複合繊維が熱処理時に収縮しやすいという性質を利用した潜在捲縮性の複合繊維に関するものであるが、このような潜在捲縮性の複合繊維は、収縮が抑制された地合の良好な不織布を得るには適さない。
また、このような潜在捲縮性を持った複合繊維は、構成する複数の成分間の収縮性の違いを利用したものであって、そのような成分間では熱処理後に剥離が発生し易く、不織布に加工する際に、溶融する接着性成分と溶融しない他の成分が剥離してしまうと、不織布内においては、接着性成分でできた繊維と、溶融しない他の成分でできた繊維とを混綿した状態に近くなり、不織布強度に寄与しない部分が多く存在することで、不織布の強度が出ないといった不具合が生じる場合がある。
このように、これまでに低温加工性を有する繊維として提案されたものは、低温加工性や不織布の地合や強度の点でさらに改良を要するものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第００／３６２００号パンフレット
【特許文献２】特開２００６−２３３３８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、低温加工性を有し、かつ収縮が抑制されており、良好な熱接着性を有し、さらに不織布に加工する際の、特にカード加工を行う場合において、そのカード通過性に優れ、嵩高で地合の良好な不織布を得ることができる複合繊維を提供することにある。本発明の目的はまた、低温加工性に優れた、嵩高で、風合いの良好な不織布及び成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意検討した結果、複合繊維の低温加工性に寄与する成分、即ち、熱処理される際に専ら軟化、溶融する、より低融点の成分として、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を特定量以上含むものとし、これを第１成分とし、かつ結晶性ポリプロピレンを含む成分を第２成分とする特定の並列型の断面を構成する複合繊維によって、上記課題が達成できることを見出した。
したがって、本発明は、融点が７０〜１００℃のエチレン・α−オレフィン共重合体を少なくとも７５質量％含む第１成分と、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分が、並列型断面を構成してなる複合繊維であって、繊維軸に直角な繊維断面において、第１成分が、繊維外周の５５〜９０％を占め、第1成分と第２成分との境界線が、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描いており、第１成分と第２成分との面積比率（第１成分／第２成分）が、７０／３０〜３０／７０の範囲であることを特徴とする複合繊維である。
【０００７】
本発明の実施態様において、使用するエチレン・α−オレフィン共重合体として、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜２．５で、密度が０．８７〜０．９１ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じて、温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件で測定したメルトインデックス（ＭＩ）が１０〜３５ｇ／１０ｍｉｎであるエチレン・α−オレフィン共重合体が挙げられる。
上記複合繊維は、１００℃で５分間熱処理したときに５０％以下の熱収縮率を示すことができる。
本発明の複合繊維を不織布化処理して、不織布を製造することができ、また、本発明の複合繊維を加工して、又は本発明の複合繊維から得られた不織布を加工して、成形体とすることができる。
従って、本発明はさらに、上記複合繊維を不織布化処理して得られた不織布、上記複合繊維を用いて得られた成形体、及び上記不織布を用いて得られた成形体にも向けられている。
上記不織布化処理の例として、熱風接着法、熱水接着法などが挙げられる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の複合繊維は、融点が７０〜１００℃のエチレン・α−オレフィン共重合体を少なくとも７５質量％含む成分を第１成分とし、繊維軸に直角な繊維断面において、この第1成分が、繊維外周の５５〜９０％を占め、第２成分との境界線が、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描いており、第2成分との面積比率（第1成分／第２成分）が、７０／３０〜３０／７０の範囲であるように構成された並列型断面を有するものである。このエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分が、主として繊維表面を被覆していることから、１００℃以下という熱処理温度で良好な熱接着性を示す。即ち、良好な低温加工性を有する。また、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分が繊維表面の一部に露出していることから、エチレン・α−オレフィン共重合体特有の表面摩擦の高さを低減することができ、滑剤等を添加しない若しくは少ない添加量でも、繊維製造工程での安定生産が可能で、特に、カード加工を行う場合に、そのカード工程での繊維通過性が良好となる。
【０００９】
半月形状を組み合わせた一般的な２成分並列型の断面形状では、成分間の剥離が懸念される。本発明の複合繊維の並列型断面はエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分が周面の長さの５５〜９０％を占め、第２成分との境界線が、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描き、第２成分との面積比率（第1成分／第２成分）が、７０／３０〜３０／７０の範囲であるように構成されることで、成分間の剥離が起こりにくく、特にカード加工を行う場合に、カード工程での繊維通過性や不織布に加工した後の不織布強度を阻害することがなく、好ましい作業性が発揮される。また、半月形状を組み合わせた一般的な２成分並列型の断面形状では、熱処理による収縮が起こり易い点があるが、本発明の複合繊維は、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を第１成分として、特定の繊維断面形状を採用することによって効果的に収縮が抑制されると考えられる。
【００１０】
本発明の複合繊維を用いて得られた不織布は、嵩高で柔らかく、熱処理の際の収縮が少ないため幅入り（不織布の流れ方向に対する幅の減少）がほとんど無く生産性、地合が良好なものである。また、本発明の複合繊維は融点が７０〜１００℃のエチレン・α−オレフィン共重合体を含む成分を有効成分としているために、１００℃以下での熱処理加工が可能となる。従って、本発明の複合繊維の不織布化や成形加工の際に、蒸気や熱水などの媒体も使用することができるようになるため、用途、環境、状況に応じて、幅広い選択肢の中から、適切な不織布化条件や成形加工条件を選択することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の複合繊維の並列型断面の形状を例示する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の複合繊維は、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む成分を第１成分とする。このエチレン・α−オレフィン共重合体とは、エチレン及びα−オレフィンから成るものである。α−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などの直鎖状α−オレフィンを挙げることができる。これらのうち、ブテン−１、オクテン−１が好ましく、さらにはオクテン−１がより好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン含有量として好ましくは３０モル％以下で、さらに好ましくは２０モル％以下である。α−オレフィン含有量は通常１モル％以上である。この場合の含有量は、（（α−オレフィン）／（α−オレフィン＋エチレン））のモル比百分率を言う。α−オレフィン含有量が多すぎると、繊維製造工程で固化が遅くなり、繊維間融着などを起こして生産性が損なわれる傾向がある。α−オレフィン含有量が３０モル％以内であると、繊維の剛性が充分にあって、特に、カード加工をする場合には、カード工程での繊維通過性が良好である。
【００１３】
使用するエチレン・α−オレフィン共重合体の融点は７０〜１００℃であり、好ましくは、８０〜１００℃である。７０℃以上の融点により、繊維間融着などを防ぐことができ、例えば繊維製造工程で繊維表面に塗布した帯電防止剤等の処理剤を乾燥させる際に、繊維間融着などの不具合が起こりにくくなって、良好な生産性が発揮される。また、融点が１００℃以下であることにより、繊維を不織布や成形体に加工する際の加工温度を１００℃以下に設定することができ、熱処理の媒体として蒸気や熱水などを使用することが可能となり、比較的低温の媒体を用いる加工方法が選択できる。加えて、繊維を構成する本来溶融させない他の成分への影響を懸念する必要がなく、好ましい。
ここで言う融点とは、エチレン・α−オレフィン共重合体を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した時の溶融ピーク温度である。複数の溶融ピークが確認される場合は、最も大きい溶融ピークの温度を融点とし、複数の大きさが似通った溶融ピークが確認される場合は、より低い側の溶融ピーク温度を融点とする。
【００１４】
エチレン・α−オレフィン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５〜２．５が好ましく、さらに好ましくは、１．７〜２．３である。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．５〜２．５の範囲内にあれば、繊維製造工程における紡糸性が良好となり、繊維物性面でも充分な強度を持った複合繊維が得られることから、好ましい。
【００１５】
エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、０．８７〜０．９１ｇ／ｃｍ3が好ましく、特に好ましくは０．８８〜０．９０ｇ／ｃｍ3である。エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が０．８７ｇ／ｃｍ3以上であると、該共重合体を繊維に加工する際の表面粘性が適度であって、繊維製造時に膠着が起こりにくく、繊維の構成成分として主体的に用いるのに適している。一方該密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以下では、エチレン・α−オレフィン共重合体の融点が比較的低く１００℃以下であって、本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体として適している。
【００１６】
エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトインデックス（ＭＩ）は繊維製造工程での安定生産を考慮すると、１０〜３５ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、さらには１５〜３０ｇ／１０ｍｉｎの範囲がより好ましい。ここで言うＭＩとは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じて１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件で測定した値である。
【００１７】
使用するエチレン・α−オレフィン共重合体は、１種単独であっても２種以上の混合物であってもよい。
本発明で使用するエチレン・α−オレフィン共重合体には、本発明の目的が損なわれない範囲で、各種添加剤を配合することができる。例えば、滑剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤などである。滑剤として好ましく用いられるのは、オレイン酸アミドやエルカ酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸ブチルなどの脂肪酸エステル、ポリエチレンワックスやポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、ステアリン酸カルシウムなどの金属石けんなどがある。特に好ましく用いられるのは、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミドなどの脂肪酸アミドである。
【００１８】
本発明の複合繊維における第１成分には、低温で熱接着に関与可能であるように、特に、不織布化や成形加工時の熱媒体に蒸気や熱水を使用できるように、上記エチレン・α−オレフィン共重合体が有効量含まれていることが必要である。このエチレン・α−オレフィン共重合体の含有量は、第１成分の質量基準で７５％以上であって、好ましくは８５％以上であり、樹脂原料としては１００％を占めるのが特に好ましい。上記エチレン・α−オレフィン共重合体が第１成分において７５質量％以上であると、エチレン・α−オレフィン共重合体の性能が主体的に発現できる点から好ましい。
上記のエチレン・α−オレフィン共重合体が、第１成分の質量基準で７５％以上含まれるという条件のもとに、当該エチレン・α−オレフィン共重合体以外に、第１成分に含めてもよい樹脂原料としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、プロピレン共重合体などを挙げることができる。これらは、樹脂の状態で予め均一に混合して用いる方法や、繊維製造工程においてエチレン・α−オレフィン共重合体を溶融させて押出す際に、押出機の途中のフィード口から投入するといった方法で混ぜ合わせることができる。
【００１９】
本発明の複合繊維は結晶性ポリプロピレンを含む成分を第２成分とする。この結晶性ポリプロピレンとは、プロピレン単独重合体、もしくはプロピレンと少量の（通常２質量％以下の）α−オレフィンとの共重合体で、このような結晶性ポリプロピレンとしては、チーグラナッタ触媒やメタロセン触媒を用いて得られる汎用のポリプロピレンがある。
本発明における結晶性ポリプロピレンは、融点が１５０〜１６５℃、好ましくは１５５〜１６５℃で、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ＝２３０℃、２１．２Ｎ）が０．１〜８０ｇ／１０ｍｉｎ、さらは３〜４０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあるものが好ましい。
本発明の複合繊維を構成する第２成分は、結晶性ポリプロピレンを含むものであり、効果を著しく損なわない限りにおいて、プロピレン・α−オレフィン共重合体との混合や、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）や分子量分布（Mw／Mn）などの物性が異なる結晶性ポリプロピレン同士との混合などを好適に用いることができる。また、必要に応じて他の熱可塑性樹脂や、二酸化チタン、炭酸カルシウム及び水酸化マグネシウムなどの無機物や、各種添加剤（難燃剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤など）を配合しても差し支えない。本発明の複合繊維を構成する第２成分において、一般的に結晶性ポリプロピレンが少なくとも７５質量％を占めることが適当である。
【００２０】
本発明の複合繊維において、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分と、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分とが特定構造の並列型断面を構成している。
繊維軸に直角な繊維断面において、繊維外周の５５〜９０％をエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分が占め、４５〜１０％を結晶性ポリプロピレンを含む第２成分が占めるものである。特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分が、繊維外周の５５％以上を占めることによって、１００℃以下での熱処理加工が可能となり、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分が、繊維外周の１０％以上を占めることによって、繊維表面に結晶性ポリプロピレンが連続的に現われ、エチレン・α−オレフィン共重合体を繊維表面に用いた場合の繊維間摩擦や対金属摩擦、粘性を低減することができ、紡糸性や、カード加工を行う場合にはそのカード加工性が良好となる。特に、繊維軸に直角な繊維断面において、繊維外周の６０〜８０％をエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分が占め、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分が４０〜２０％を占めるのが好ましい。
【００２１】
本発明の複合繊維は、さらに、繊維軸に直角な繊維断面において、第1成分と第２成分との境界線が、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描いている。この構造を有することによって、単に半月状の両成分が接合した一般的な並列断面構造の複合繊維に比べ、第１成分と第２成分との境界線の長さが増し、すなわち、両成分間の接合面積が増すとともに、さらに、第１成分が第２成分を包み込む構造をとることによって、当該複合繊維からの、第２成分の剥離が抑制される。
特に、繊維軸に直角な繊維断面において、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描く第１成分と第２成分との境界線が繊維外周と交わる２つの交点をａとｂとし、このａとｂを結ぶ線分ａｂを２等分する点ｃを通り、該線分ａｂと直角する方向に伸びる直線が、第１成分と第２成分との境界線と交わる点をｄ、第２成分側の繊維外周と交わる点をｅとしたとき、線分ｃｄの長さと線分ｃｅの長さの関係が、ｃｄ≧０．８ｃｅの関係を充足するように、前記境界線が第１成分側に向かって凸状に湾曲する構造を有するのが好ましい。さらに好ましいのはｃｄ≧ｃｅ、より好ましいのはｃｄ≧１．５ｃｅ、特に好ましいのはｃｄ≧２ｃｅの関係を充足する場合に、複合成分間の剥離性と、熱処理時や成形加工時の熱収縮性が良好となる。
また、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描く第１成分と第２成分との境界線を、第２成分の外周が描く円または楕円の外周の一部とみなしたとき、この境界線の長さ（ｇ）が、第２成分によって描かれるべき円または楕円の全外周長（ｈ）の５０％を超えていることが好ましく、さらに好ましいのは、６０％以上の場合である。特に、第２成分によって描かれるべき円または楕円の直径または長軸の両端が、該複合繊維の繊維軸に直角な繊維断面内に存在しており、その長さをｆとした場合、第１成分と第２成分との境界線が繊維外周と交わる２つの交点ａ、ｂを結ぶ線分ａｂの長さが、ｆ＞ａｂの関係にある場合には、第２成分が、当該複合繊維の断面において、第1成分に対してアンカー機能を奏するような複合構造を形成することができるために、第２成分の剥離防止効果を極めて有効に高めることができるのである。
【００２２】
本発明の複合繊維を構成する２つの成分は、繊維軸に直角な繊維断面における面積において第１成分／第２成分＝７０／３０〜３０／７０の比率が、断面形状を保持する点や繊維製造時の安定性、不織布に加工した際の強度と伸度のバランスの点からも好ましく、６０／４０〜４０／６０の比率であることがさらに好ましい。
本発明の複合繊維は、従来の公知の並列型複合口金を用いて製造することが出来る。例えば、特開昭４８−１１４１７や特開昭５２−７４０１１に記載の並列型複合紡糸口金などを用いて製造することが出来る。
【００２３】
当該並列型複合口金を用いて本発明の複合繊維の断面形状を形成するためには、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分と、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分の溶融時の流動性（粘度など）のバランスをとることが必要で、２つの成分のメルトインデックス（ＭＩ）及びメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）などを考慮し、繊維製造時の条件で、これを調整する。例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分について、１９０℃前後の温度における溶融時の流動性（粘度）を測定し、溶融流動性（溶融粘度）の変動から繊維製造が可能な流動性（粘度）になる温度範囲を選択し、繊維製造条件である押出温度とするが、同様に結晶性ポリプロピレンを含む第２成分について２３０℃前後の温度について流動性（粘度）を測定して押出温度を選択したとき、第１成分の溶融流動性（溶融粘度）が第２成分の溶融流動性（溶融粘度）よりも相対的に大きくなるような押出温度を選択した場合、各成分を等しい圧力で押し出すと、繊維断面において、繊維周面を覆う第１成分の割合が相対的に高まることになる。例えば、使用される樹脂によって溶融時の流動性（粘度）の温度依存性（上昇傾向）が異なるため一概には言えないものの、第１成分のメルトインデックス（ＭＩ）と第２成分のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）の比率が、第２成分のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）に対する第１成分のメルトインデックス（ＭＩ）の比が１．５〜３倍である場合、本発明の複合繊維の断面形状を形成することが容易となる。特に好ましいのは、この比が、１．８〜２．５の範囲である。この比が、高い程、第１成分が第２成分を包み込む構造に成り易いため、第２成分が繊維外周を占める割合が少なくなる。また、同じ押出温度、溶融粘度であっても、樹脂の吐出量比を変更することで、繊維断面における第１成分及び第２成分の繊維外周に対する割合を増減することが出来る。これは、前記の繊維軸に直角な繊維断面における面積比率を変更するということであって、例えば、同じ製造条件において、繊維軸に直角な繊維断面に占める第２成分の面積比率が相対的に高くなると、繊維外周に対する第２成分の占める割合が増加しやすくなる。
本発明の複合繊維を製造するには、上記のように押出温度や樹脂の吐出量を選択するほか、通常の溶融紡糸法を採用することができる。
【００２４】
本発明の複合繊維の表面には、繊維製造時の工程安定性などを向上させる目的で処理剤が塗布されてもよい。処理剤は主として帯電防止剤で、その他には繊維表面の濡れ性をより向上させる親水剤があり、成分としては、アルキルリン酸塩やそのエチレンオキサイド付加物、ソルビタン脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン変性シリコーンなどが挙げられる。これら成分の単体あるいは任意の混合物が処理剤として用いられる。
【００２５】
本発明の複合繊維は、１００℃で５分間熱処理したときの熱収縮率が、５０％以下であり、好ましくは３０％以下で、特に好ましくは２０％以下である。
ここで言う熱収縮率とは、本発明の複合繊維をステープルファイバーとしてカード機に投入し、カード出口で採取した繊維ウェブ（繊維が絡まった状態でシートとなったもの）を定形にカット後、１００℃で５分間熱処理を行い、処理前後のサイズの違い（減少分）を百分率（％）で表したものである。
本発明において、該熱収縮率は、具体的には、本発明の複合繊維を３０〜６５ｍｍの任意の長さにカットしてステープルファイバーとし、これをミニチュアカード機に投入して、目付２００ｇ/ｍ2の繊維ウェブを作製する。同繊維ウェブを、２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型紙を用いて、繊維の流れ方向（ＭＤ）とその流れ方向に直角な方向（ＣＤ）において、型紙に沿うようにカットしたのち１０分間放置し、熱処理を行う直前に、このカットした繊維ウェブのＭＤ長さを測定した後、循環熱風式オーブンにより１００℃で５分間熱処理を行う。熱処理後に再度ＭＤ長さを測定して、以下の式によって求めた値である。
熱収縮率（％）＝｛（Ｌ0−Ｌ）／Ｌ0｝×１００
Ｌ0：熱処理前のＭＤの長さ
Ｌ ：熱処理後のＭＤの長さ
この数値が少ないほど不織布化する際の繊維ウェブの縮みが少なく、安定した加工が可能で、良好な地合の不織布を得ることができる。
なお、ここで示した熱収縮の測定条件は、本発明の複合繊維の加工条件、熱処理条件、不織布化条件、使用法等を何ら特定・限定するものではない。
【００２６】
従来知られていた樹脂の組み合わせによる並列型断面構造を有する複合繊維は、繊維製造の際の熱処理工程においては、その断面構造及びそれらの樹脂構成に由来した捲縮が発現しやすく、その結果、繊維としての嵩高性向上効果を奏するものである。特に不織布化のための、所望の長さにカットした繊維の集合体である繊維ウェブのように、繊維の自由度が高まった状態で熱処理を施すと、繊維自体の収縮も発生しやすくなる。そのため、繊維ウェブの状態で嵩高だったものが、不織布加工後に大きく収縮し、せっかくの嵩高性を維持できないことが多かった。また、繊維ウェブにおいては、目付を均一にしようと様々な工夫が成されるが、目付斑が全く無くなるわけではなく、加えて、繊維ウェブ内の繊維の自由度に分布があり、その程度が若干異なることから、不織布化の際の熱処理時に、より自由度の高い部分から収縮が発生しやすくなる。そのため、より収縮しやすい部分は周辺の繊維を収束させて塊状になり、収束によって繊維が少なくなった部分は目付が低下することで、不織布全体で目付の斑が極めて顕著になって、均一な地合の不織布を得ることが難しかったのである。
【００２７】
これに対し、本発明の複合繊維は、２つの成分からなる並列型断面構造を有しているにも拘らず、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分が、繊維軸に直角な繊維断面において繊維外周の５５〜９０％を占め、さらに、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分を包み込むように配された断面形状を有しており、かつ、融点が７０〜１００℃のエチレン・α−オレフィン共重合体、好ましくは、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜２．５、密度が０．８７〜０．９１ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（ＭＩ）が１０〜３５ｇ／１０ｍｉｎであるエチレン・α−オレフィン共重合体を用いることによって、並列型断面構造を採用することで付与される潜在捲縮による嵩高性向上効果の恩恵を維持しながら、熱処理加工時の収縮性を、安定して不織布化や成形加工できる範囲である５０％以下に抑制することが可能となるのである。
特定の樹脂構成と特定の複合構造とが組み合わされた本発明の複合繊維が、なぜこのように優れた収縮抑制機構を発現しうるのかは不明である。上記の特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を用い、これを結晶性ポリプロピレンと組み合わせ、さらに、特定の繊維断面形状を有する繊維とすることで、驚くべきことに収縮が抑制されながらも、その一方では一般に相反する性能と考えられている嵩高性に優れ、風合いが良く、かつ、１００℃以下の低温での熱処理加工特性に優れた不織布が得られることは予期せぬことであった。
【００２８】
本発明の複合繊維の繊度は特に限定されない。複合繊維を構成する成分の物性や製造時の工程安定性を考慮し、また、該複合繊維を不織布もしくは成形体へ加工するに適した繊度を選択すればよい。例えば、人肌に直接触れる化粧パフや薬剤塗布シートなどの用途では１〜５ｄｔｅｘの範囲で選択することが望ましく、また、プリンターのインクカートリッジなどに代表される液体保持材用途では、１〜１０ｄｔｅｘの範囲が適しており、また、家庭用芳香剤の芳香芯のような液体揮発材用途では、１〜２０ｄｔｅｘの範囲が適している。
本発明の複合繊維の長さは特に限定されず、長繊維もしくは短繊維でありうる。短繊維にカットする場合、そのカット長は、該複合繊維の繊度及び加工法や用途に応じて適宜選択することができる。ステープルファイバーとして、カード工程を経る場合には、２０〜１２５mmとすることが好ましく、さらに良好なカード通過性や繊維ウェブの地合を得るためには、２５〜７５ｍｍとすることが好ましい。また、本発明の複合繊維をエアレイド法で不織布化する場合には、エアレイド用チョップとして３〜２５ｍｍとすることが好ましい。
【００２９】
本発明の複合繊維は、繊維束を開繊させ、嵩高な繊維ウェブや不織布を得るために、捲縮を有することが好ましい。付与される捲縮数や捲縮のタイプは、該複合繊維の繊度及びカット長、また、加工法や用途に応じて適宜選択することができる。例えば、３．３〜６．６ｄｔｅｘの繊度でカット長が３８〜４５ｍｍの複合繊維（ステープルファイバー）をカーディング法にて繊維ウェブとする場合は、捲縮数１０〜２５山／２５ｍｍを付与することが好ましく、３．３〜６．６ｄｔｅｘの繊度でカット長が３〜６ｍｍの複合繊維（エアレイド用チョップ）をエアレイド法にて繊維ウェブとする場合は、捲縮数５〜１５山／２５ｍｍの範囲で付与することが好ましい。捲縮のタイプとしては、ジグザグ形状やスパイラル構造のものを例示できる。
【００３０】
本発明の複合繊維を不織布に加工するためには、繊維ウェブを形成した後に、熱処理を行い、不織布化する手法を用いることが好ましい。繊維ウェブ形成法としてカード機を通過させるカーディング法、あるいは、スリットを設けた円柱状のドラムの中に繊維を投入し、このドラムを回転させてコンベア上に繊維を集積させるエアレイド法などを例示できるが、これらの方法に限定されない。これらの形成法を用いる場合、本発明の効果を著しく損なわない限りにおいて、他の繊維を混綿することができる。混綿できる繊維として、例えば、保水性を向上させるためのレーヨンやコットン、不織布を更に嵩高にするためのポリエチレンテレフタレートを成分とする中空繊維などを挙げることができる。
これらの繊維ウェブ形成法で所望の目付の繊維ウェブを形成した後、繊維ウェブを熱処理して不織布化する場合には、熱処理を行う前に、水流や圧縮空気、ニードルによって繊維ウェブ中の繊維を交絡させるスパンレース法やニードルパンチ法を用いて、強度向上や風合いを変化させることができる。
熱処理法としては、熱風接着法、熱水接着法、熱ロール接着法、などの方法を例示できる。中でも、本発明の複合繊維を繊維ウェブに形成した後に行う熱処理法として、熱風接着法や熱水接着法が好ましい。
【００３１】
熱風接着法は、加熱した空気を繊維ウェブ中に通して複合繊維の低融点成分を軟化、溶融させて繊維交絡部分を接着する方法であって、熱ロール接着法のように一定面積を押しつぶして嵩高さを損じる接着法ではないため、本発明の課題である嵩高で地合、風合いの良好な不織布を提供するのに適した接着法である。
この熱風接着法は、嵩高で風合いの良好な不織布を得るために適した接着法である。従来、特に、２つの成分で構成された一般的な半月形状組み合わせ型の並列断面を持つ短繊維のカットされた複合繊維ウェブを熱風接着法で熱処理すると、コンベア上での繊維ウェブの自由度が高いために、他の接着法に比べて収縮が大きくなりやすく、地合や風合いの良好な不織布が得られにくい。一方本発明の複合繊維は、不織布化のための熱処理による収縮が効果的に抑制されているために、特にこの熱風接着法において好適に用いることができるものであり、熱風接着法により本来的にもたらされる嵩高性という優位性を維持しつつ、風合いに優れた不織布の提供を可能とするものである。
【００３２】
熱水接着法は、熱水や蒸気が繊維ウェブの中を通過することで複合繊維の低融点成分を軟化、溶融させ、繊維交絡部分を接着する方法である。本発明の複合繊維は、７０℃〜１００℃の融点を持つエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分が繊維周面の過半を占めているために、本来的に１００℃以下での熱処理となる熱水接着法の適用が可能となる。この接着法に用いられる媒体は、熱水や蒸気といった比較的安価で、特殊な設備を必要としないものであり、このような媒体で処理を行うことで、不織布化と同時に本発明の複合繊維の表面に塗布されている処理剤をほとんど洗い落とすことができる。繊維表面に塗布されている処理剤は、複合繊維（ステープルファイバー及びエアレイド用チョップ等）製造工程においては欠かせないものであるが、用途によっては、不織布化や成形加工の後に不必要、または障害となることがある。例えば、食品に直接触れる食品保護シートや包材やトレイ、化粧品を含侵させる化粧パフ、薬剤を患部に塗布するためのスティックなどである。繊維表面の処理剤を安全な食品添加物やそれに準じた成分で構成する手法や、不織布や成形体となった後で、洗浄工程を設けて処理剤を落とす手法もあるが、人体に安全な成分で処理剤を構成しても、化粧品や薬剤への影響が無くなるわけではなく、製品として安定した性能を保持するためには、不織布や成形体に処理剤ができるだけ残っていないことが望ましい。また、不織布や成形体に加工した後で更に洗浄工程を経るのは、設備や時間の追加であって、コスト面で不利である。
従って、上記のような用途に対し、嵩高であって、処理剤がほとんど付着していないか処理剤の付着量が前記不具合を引き起こさない程度に有効に軽減された不織布や成形体を低コストで効率よく提供できるという点において、熱水接着法を採用可能な本発明の複合繊維はその工業的意義が極めて大きいのである。本発明の複合繊維を用いて、熱水接着法によって不織布化、成形加工する、または、一旦熱風接着法で熱処理し不織布としたものを熱水接着法で成形加工するのがもっとも好ましい。
【００３３】
本発明の複合繊維を不織布に加工した場合の不織布の目付は、使用目的によって適宜選ぶことができる。例えば、食品包材の用途では、２０〜５０ｇ／ｍ2の範囲で選択することが望ましく、化粧パフや薬剤含侵シートなどの用途では３０〜１５０ｇ／ｍ2の範囲で選択することが望ましく、また、薬剤塗布用のスティックなどの用途では、５０〜２５０ｇ／ｍ2の範囲が適している。
また、本発明の複合繊維を不織布に加工した場合の不織布の嵩高さは、比容積で算出して、２０ｃｍ3／ｇ以上のものが容易に得られ、３０ｃｍ3／ｇ以上のものも好適に得ることができる。
【００３４】
本発明の複合繊維を不織布に加工した場合、目的に応じて、該不織布に他の不織布や繊維ウェブ、熱可塑性フィルム、シートなどを積層してもかまわない。低融点の通気性フィルム、開孔フィルムや開孔不織布との貼り合わせや、エラストマー、他のエチレン・α−オレフィン共重合体から成る伸縮性不織布との積層などを例示できる。
【００３５】
本発明において、「成形体」とは、本発明の複合繊維を用いて不織布化工程を経ずに加工し得られた加工品、及び、不織布化工程を経て加工し得られた加工品を言う。不織布化工程を経ずに加工される場合、カーディング法等で得られた所望の目付の繊維ウェブをスライバー状にして、特定の型に入れ、その状態で熱処理を行うことで、「成形体」を得ることができる。不織布化工程を経て加工する場合、本発明の複合繊維をカーディング法またはエアレイド法等により所望の目付の繊維ウェブにして、これを熱風接着法などで一旦不織布化し、得られた不織布を所望の目付や厚みになるように重ね合わせたり、カットして組み合わせた後に、さらに、熱風接着法や熱水接着法を用いて一体化させて「成形体」を得ることができる。また、本発明の複合繊維を用いて不織布化した後、所望の目付や厚みになるように不織布を重ね合わせたり、カットして組み合わせたものを特定の型に入れ、その状態で熱処理を行い、「成形体」を得ることもできる。
本発明の複合繊維を用いて得られた「成形体」は、その一部分をカットしたり、更に熱処理を行うなど、２次加工も容易にできる。
本発明の複合繊維は、化粧用パフや薬剤塗布シート、解熱シート、食品トレイ、クッション材、緩衝材、家庭用芳香剤等の芯材、加湿器等の保液材、育苗シート、ワイパー、などの用途に好適に使用できる。
【実施例】
【００３６】
次に実施例と比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、本明細書、特に実施例と比較例、及び以下の表１〜３において用いられる用語の定義及び測定方法は以下の通りである。
（１）メルトインデックス
ＭＩ：ＡＳＴＭ Ｄ−1238に準じて１９０℃、２１．２Ｎの条件で測定を行った。
なお、表中に示した数値は、樹脂を測定したものである。（単位：ｇ／ｍｉｎ）
（２）密度
ＪＩＳ Ｋ７１１２に準じて測定を行った。
なお、表中に示した数値は、樹脂を測定したものである。（単位：ｇ／ｃｍ3）
【００３７】
（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
重量平均分子量を数平均分子量との比であり、ゲルパーミエイションクロマトグラフ法によって求められる。Ｗａｔｅｒｓ製「ＧＰＣ−１５０Ｃ」を用いて測定した。（カラム：東ソー製ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ6−ＨＴ ７．５ｃｍＩ．Ｄ．×６０ｃｍ １本）
なお、表中の数値は原料樹脂について測定した値である。
（４）融点
樹脂が溶融する温度を示し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定する。（単位：℃）
ティー・エイ・インスツルメント製のＤＳＣ「Ｑ−１０」を用いて測定した。樹脂を４．２０〜４．８０ｍｇの質量になるようにカットし、これをサンプルパンに充填し、カバーした。N2パージ内で３０℃〜２００℃まで、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定し、溶融チャートを得た。チャートを解析し溶融ピーク温度を求めた。
（５）メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて２３０℃、２１．２Ｎの条件で測定を行った。
なお、表中に示した数値は、原料樹脂について測定した値である。（単位：ｇ／ｍｉｎ）
【００３８】
（６）繊度、繊維径
繊維の太さを示し、単位長さ当たりの重量から算出される。（単位：ｄｔｅｘ）
繊維の長さが６０ｍｍよりも充分に長い場合は、繊維の束を６０ｍｍにカットし、カットした繊維１５０本分の重量を島津製作所製電子天秤「AEL-４０SM」を用いて計量した。その数値を１１１１倍して繊度とした。繊維の長さが充分でない場合は、走査型電子顕微鏡を用いて観察し、得られた画像から繊維１００本を任意で選び、それらの直径を測定した。直径の平均値と繊維の比重から繊度を算出した。
【００３９】
（７）繊維断面外周長に対する第1成分の占有率等、断面形状観察
繊維軸に直角な繊維断面の繊維外周長に対する、第1成分の占有率（％）や、繊維軸に直角な繊維断面において、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描く第１成分と第２成分との境界線が繊維外周と交わる２つの交点をａとｂとし、このａとｂを結ぶ線分ａｂを２等分する点ｃを通り、該線分ａｂと直角する方向に伸びる直線が、第１成分と第２成分との境界線と交わる点をｄ、第２成分側の繊維外周と交わる点をｅとしたときの、線分ｃｅの長さに対する繊維ｃｄの長さの比（ｃｄ／ｃｅ）、また、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描く第１成分と第２成分との境界線を、第２成分の外周が描く円または楕円の外周の一部とみなしたとき、第２成分によって描かれるべき円または楕円の全外周長ｈに対するこの境界線の長さｇの比（ｇ／ｈ）、さらに、第２成分によって描かれるべき円または楕円の直径または長軸の両端が、該複合繊維の繊維軸に直角な繊維断面内に存在している場合の当該直径または長軸の長さｆと、線分ａｂの長さの長短の関係については、複合繊維を長さ方向に対して直角にカットし、光学顕微鏡または走査型電子顕微鏡によって観察し求めた。
NIKON製光学顕微鏡または日本電子データム（株）製走査型電子顕微鏡「JSM−T２２０」を用いて観察を行った。得られた画像から各成分が繊維表面に露出している部分の長さを測定し、次式に当てはめて算出した。なお、繊維断面において第１成分と第２成分の区別は、繊維を長さ方向に対して直角にカットした状態で熱処理を行って確認できる。例えば、カット後の繊維を１００℃のオーブンドライヤー内に放置し、第１成分を軟化、溶融させた後に光学顕微鏡または走査型電子顕微鏡にて観察して、繊維断面のどの部分が第１成分であるかを確認する。
第１成分の周面の長さ（％）＝（Ｌ1／Ｌ）×１００
Ｌ1：第１成分の周面の長さ
Ｌ：繊維断面の周面の全長
【００４０】
（８）熱収縮率
繊維ウェブについて、熱処理前後の単位長さの変化（減少率）を示し、変化量と単位長さの比から算出する。（単位：％）
ミニチュアカード機を通過させて採取した繊維ウェブ２００ｇ／ｍ2を、２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型紙を用いて、繊維の流れ方向（ＭＤ）とその流れ方向に直角な方向（ＣＤ）において、それぞれこの型紙に沿うようにカットした。１０分放置後、次いで、カットした繊維ウェブを、クラフト紙（３５０ｍｍ×７００mm）の上に置き、MDの長さを測定した。その後、クラフト紙を２つ折りにして繊維ウェブの上を軽く覆うようにした状態にし、そのまま SANYO製コンベクションオーブン（循環熱風式）に入れ、１００℃、５分間熱処理を行った。処理終了後ドライヤーから出し、室温で５分間放冷して、再度ＭＤの長さを測った。次式に当てはめて熱収縮率を算出した。
熱収縮率（％）＝｛（Ｌ0−Ｌ）／Ｌ0｝×１００
Ｌ0：熱処理前のＭＤの長さ
Ｌ：熱処理後のＭＤの長さ
【００４１】
（９）目付
不織布及び繊維ウェブの単位当たりの質量を示し、一定面積で切り出された不織布または繊維ウェブの質量から算出される。（単位：ｇ／ｍ2）
２５０mm×２５０mmに切り出した不織布を、Ａ＆Ｄ社製上皿電子天秤「HF-２００」で軽量し、その数値を１６倍して目付を算出した。
（１０）嵩高さ（比容積）
不織布の単位体積当たりの重量を示し、目付測定と厚み測定から算出される。（単位：ｃｍ3／ｇ）
不織布の厚みを、東洋精機製作所製「デジシックネステスター」を用いて、アンビル荷重２ｇ／ｃｍ2、速度２ｍｍ／ｓｅｃの条件で測定し、その数値（ｍｍ）と目付（ｇ／ｍ2）から算出した。
（１１）風合い
不織布の、見た目の地合と、手触りによる柔らかさ、こし、ふくらみなどを総合的に判断したもの。
パネラーによる官能試験によって判断した。「良好」、「普通」、「悪い」の３段階の基準で評価した。
【００４２】
以下に実施例１〜６及び比較例１〜６を説明し、それらの結果を表１〜３にまとめる。
［実施例１］
第１成分は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはオクテン−１であり、共重合体中に１０モル％含有されていた。その密度は０．８８０、融点は７２℃、メルトインデックス（ＭＩ）は１８ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９である。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が８ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝５０／５０の容積比で、第１成分側２００℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行った。巻き取る際に、ソルビタン脂肪酸エステル及びラウリルホスフェートカリウム塩のエチレンオキサイド付加物を主成分とする帯電防止剤を付着させた。紡糸性は良好であった。得られた繊度６．５ｄｔｅｘの紡糸複合フィラメントを５５℃の加熱ロールを備えた加熱装置を用いて１．７倍に延伸し、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、３８ｍｍにカットして、繊度４．４ｄｔｅｘ（繊維径２５．２μｍ）の複合繊維（ステープルファイバー）を得た。
【００４３】
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Mw／Mn）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表１の構成成分の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）の繊維物性を上記（６）、（７）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を繊維断面の概略図とともに表１の糸質の項目に示す。繊維軸と直角する方向の繊維断面において、成分間の剥離は見られなかった。さらに、ｃｄ／ｃｅ＝７．５、ｆ＞ａｂであり、ｇ／ｈ＝０．８０であった。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）１００ｇを、５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブを採取した。カード工程での繊維通過性は良好であった。この繊維ウェブについて熱収縮率を上記（８）の測定方法に準拠して測定を行った。その結果を表１の糸質の項目に示す。また、得られた複合繊維（ステープルファイバー）５０ｇを５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブとした。この繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で加工した。得られたスルーエア不織布の物性を上記（９）〜（１１）の測定方法に準拠して測定及び評価を行った。それらの結果を表１の不織布物性の項目に示す。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）を用いた繊維ウェブの熱収縮率は１５％と低い数値になったため、熱風接着法での加工においても嵩高で、地合及び風合いの良好な不織布を得ることができた。
【００４４】
［実施例２］
第１成分は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはオクテン−１であり、共重合体中に９モル％含有されていた。その密度は０．８８５、融点は７８℃、メルトインデックス（ＭＩ）は３０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０である。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が１６ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝５０／５０の容積比で、第１成分側２００℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行った。巻き取る際に、ソルビタン脂肪酸エステル及びラウリルホスフェートカリウム塩のエチレンオキサイド付加物を主成分とする帯電防止剤を付着させた。紡糸性は良好であった。得られた繊度１０．２ｄｔｅｘの紡糸複合フィラメントを６０℃の加熱ロールを備えた加熱装置を用いて１．７倍に延伸し、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、３８ｍｍにカットして、繊度７．０ｄｔｅｘ（繊維径３１．７μｍ）の複合繊維（ステープルファイバー）を得た。
【００４５】
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表１の構成成分の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）の繊維物性を上記（６）、（７）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を繊維断面の概略図とともに表１の糸質の項目に示す。繊維軸と直角する方向の繊維断面において、成分間の剥離は見られなかった。さらに、ｃｄ／ｃｅ＝６．０、ｆ＞ａｂであり、ｇ／ｈ＝０．７５であった。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）１００ｇを、５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブを採取した。カード工程での繊維通過性は良好であった。この繊維ウェブについて熱収縮率を上記（８）の測定方法に準拠して測定を行った。その結果を表１の糸質の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）５０ｇを５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブとし、これら繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で加工した。得られたスルーエア不織布の物性を上記（９）〜（１１）の測定方法に準拠して測定及び評価を行った。それらの結果を表１の不織布物性の項目に示す。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）を用いた繊維ウェブの熱収縮率は１７％と低い数値になったため、熱風接着法での加工においても嵩高で、地合及び風合いの良好な不織布を得ることができた。
【００４６】
［実施例３］
第１成分は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはオクテン−１であり、共重合体中に５モル％含有されていた。その密度は０．９０２、融点は９８℃、メルトインデックス（MI）は３０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１である。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が１６ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝４５／５５の容積比で、第１成分側２００℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行った。巻き取る際に、ソルビタン脂肪酸エステル及びラウリルホスフェートカリウム塩のエチレンオキサイド付加物を主成分とする帯電防止剤を付着させた。紡糸性は良好であった。得られた繊度１０．０ｄｔｅｘの紡糸複合フィラメントを７０℃の加熱ロールを備えた加熱装置を用いて２．６倍に延伸し、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、３８ｍｍにカットして、繊度４．４ｄｔｅｘ（繊維径２５．０μｍ）の複合繊維（ステープルファイバー）を得た。
【００４７】
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表１の構成成分の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）の繊維物性を上記（６）、（７）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を繊維断面の概略図とともに表１の糸質の項目に示す。繊維軸と直角する方向の繊維断面において、成分間の剥離は見られなかった。さらに、ｃｄ／ｃｅ＝３．０、ｆ＞ａｂであり、ｇ／ｈ＝０．７０であった。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）１００ｇを、５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブを採取した。カード工程での繊維通過性は良好であった。この繊維ウェブについて熱収縮率を上記（８）の測定方法に準拠して測定を行った。その結果を表１の糸質の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）５０ｇを５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブとし、この繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で加工した。得られたスルーエア不織布の物性を上記（９）〜（１１）の測定方法に準拠して測定及び評価を行った。それらの結果を表１の不織布物性の項目に示す。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）を用いた繊維ウェブの熱収縮率は２８％と低い数値になったため、熱風接着法での加工においても嵩高で、地合及び風合いの良好な不織布を得ることができた。
【００４８】
［実施例４］
実施例３と同じ成分構成で、同条件の紡糸と延伸を行い、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、５ｍｍにカットして、繊度４．４ｄｔｅｘ（繊維径２５．０μｍ）の複合繊維（エアレイド用チョップ）を得た。
得られた複合繊維（エアレイド用チョップ）２００ｇを一対のフォーミングヘッドを一個有するエアレイド機に投入し、エアレイド法にて繊維ウェブとした。エアレイド機からの繊維排出性は良好であった。この繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．３８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１４ｓｅｃの条件で熱風接着加工した。得られたスルーエア不織布の物性を上記（９）〜（１１）の測定方法に準拠して測定及び評価を行った。それらの結果を表１の不織布物性の項目に示す。
得られた複合繊維を、エアレイド法で繊維ウェブにして熱風接着法で加工したところ、嵩高で、収縮が抑制され、地合及び風合いの良好な不織布を得ることができた。
【００４９】
［比較例１］
第１成分は、エチレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはオクテン−１であり、共重合体中に２モル％含有されていた。その密度は０．９１３、融点は１０７℃、メルトインデックス（ＭＩ）は３０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０である。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が１６ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝５０／５０の容積比で、第１成分側２００℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行い、第１成分と第２成分の境界線が、第１成分側に向かって凸状に湾曲した曲線を描く繊維断面構造を持つ複合繊維を製造した。巻き取る際に、ソルビタン脂肪酸エステル及びラウリルホスフェートカリウム塩のエチレンオキサイド付加物を主成分とする帯電防止剤を付着させた。紡糸性は良好であった。得られた繊度１１．５ｄｔｅｘの紡糸複合フィラメントを７０℃の加熱ロールを備えた加熱装置を用いて３．３倍に延伸し、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、３８ｍｍにカットして、繊度３．８ｄｔｅｘ（繊維径２３．２μｍ）の複合繊維（ステープルファイバー）を得た。
【００５０】
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（MFR）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表２の構成成分の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）の繊維物性を上記（６）、（７）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を繊維断面の概略図とともに表２の糸質の項目に示す。さらに、繊維軸と直角する方向の繊維断面において、ｃｄ／ｃｅ＝３．５、ｆ＞ａｂであり、ｇ／ｈ＝０．５５であった。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）１００ｇを、５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブを採取した。カード工程における繊維通過性は良好であった。これらの繊維ウェブについて熱収縮率を上記（８）の測定方法に準拠して測定を行った。その結果を表２の糸質の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）５０ｇを５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブとし、これら繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で加工したが、第１成分であるエチレン・オクテン−１共重合体の融点が高いため、９８℃の加工温度では繊維交絡点が溶融せず、不織布化ができなかった。このように、本比較例１は、主に融点が１０７℃である点などにおいて上記実施例３記載のものと大きく相違するほかは、およそこの実施例３記載のものと類似の方法で製造したものであるが、得られたものは、熱水接着法を採用できるほどの低温での不織布化処理や成形加工を可能ならしめる複合繊維ではなかった。よって、予定していた、低温加工を前提とした１００℃での繊維ウェブの収縮率の評価も、もはやその測定の意味を失うものであった。
【００５１】
［比較例２］
第１成分は、エチレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはプロピレンとブテンであり、それぞれの含有量は、共重合体中で３モル％、および、３モル％であった。その密度は０．８９７、融点は８１℃、メルトインデックス（ＭＩ）は４ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０である。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が８ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝５０／５０の容積比で、第１成分側２２０℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行った。巻き取る際に、ソルビタン脂肪酸エステル及びラウリルホスフェートカリウム塩のエチレンオキサイド付加物を主成分とする帯電防止剤を付着させたが、巻き取った紡糸複合フィラメントを確認したところ、少し膠着が発生していた。膠着が見られたものの、得られた繊度９．８ｄｔｅｘの紡糸複合フィラメントを６０℃の加熱ロールを備えた加熱装置を用いて１．７倍に延伸し、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、３８ｍｍにカットして、繊度６．８ｄｔｅｘ（繊維径３１．１μｍ）の複合繊維（ステープルファイバー）を得た。
【００５２】
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（MFR）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表２の構成成分の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）の繊維物性を上記（６）、（７）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を繊維断面の概略図とともに表２の糸質の項目に示す。第１成分のメルトインデックス（ＭＩ）が低いため、繊維軸と直角する方向の繊維断面において、第１成分と第２成分の境界線が、第２成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描くようになってしまった。そのため、ｃｄ／ｃｅは測定出来ず、ｆ、ｇ／ｈも測定出来なかった。また、成分間での剥離が見られた。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）１００ｇを、５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブを採取した。カード工程での繊維通過性は、繊維排出性に斑が発生したため、良くなかった。この繊維ウェブについて熱収縮率を上記（８）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を表２の糸質の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）５０ｇを５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブとし、これら繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で加工したが、収縮が大きく、不織布強度が低く、地合、風合いの良好な不織布を得ることができなかった。得られた複合繊維を用いた繊維ウェブの熱収縮率は５５％と高かった。
【００５３】
［比較例３］
第１成分は、エチレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはプロピレンであり、共重合体中に１５モル％含有されていた。その密度は０．８６３、融点は５０℃、メルトインデックス（ＭＩ）は２１ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０である。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が１６ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝５０／５０の容積比で、第１成分側２２０℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行った。しかし、巻き取る際に、紡糸複合フィラメントが膠着を起こし、延伸を行えるような紡糸複合フィラメントが採取できなかった。当該比較例に関して、表２に記した繊維断面の模式図は、膠着した複合紡糸フィラメントから何とか採取して観察したものである。第１成分のメルトインデックス（ＭＩ）が第２成分のメルトマスフローレイト（MFR）に対して有意的に低いため、繊維軸と直角方向の繊維断面において、第１成分と第２成分の境界線が直線状、いわゆる両複合成分がともに半月状の複合断面となっていた。繊維軸と直角する方向の繊維断面において、ｃｄ／ｃｅ＝０であって、複合成分間には剥離が見られた。
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Mw／Mn）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（MFR）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表２の構成成分の項目に示す。
【００５４】
［比較例４］
第１成分として、２つの樹脂をブレンドしたものを使用した。１つはエチレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはプロペンであり、共重合体中に１２モル％含有されていた。その密度は０．８７０、融点は７５℃、メルトインデックス（ＭＩ）は１ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９である。もう１つは、プロピレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはエチレンとブテン−１であり、それらの含有量は、共重合体中で共に１モル％であった。その融点は１２８℃、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は１６ｇ／１０ｍｉｎである。この２つの樹脂を質量比２０／８０の割合でブレンドした。なお、表２には、より低融点の樹脂であるエチレン・プロペン共重合体の物性を記す。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が８ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝５０／５０の容積比で、第１成分側２００℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行い、第１成分と第２成分の境界線が、第１成分側に向かって凸状に湾曲した曲線を描く繊維断面構造を持つ複合繊維を製造した。巻き取る際に、ソルビタン脂肪酸エステル及びラウリルホスフェートカリウム塩のエチレンオキサイド付加物を主成分とする帯電防止剤を付着させた。紡糸性は良好であった。得られた繊度９．７ｄｔｅｘの紡糸複合フィラメントを６０℃の加熱ロールを備えた加熱装置を用いて２．６倍に延伸し、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、３８ｍｍにカットして、繊度４．４ｄｔｅｘ（繊維径２５．１μｍ）の複合繊維（ステープルファイバー）を得た。
【００５５】
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（MFR）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表２の構成成分の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）の繊維物性を上記（６）、（７）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を繊維断面の概略図とともに表２の糸質の項目に示す。さらに、繊維軸と直角する方向の繊維断面において、ｃｄ／ｃｅ＝０．２、ｇ／ｈ＜０．５であった。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）１００ｇを、５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブを採取した。カード工程での繊維通過性は良好であった。得られた繊維ウェブについて熱収縮率を上記（８）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を表２の糸質の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）５０ｇを５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブとし、これら繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で加工したが、収縮が大きく、地合、風合いの良好な不織布を得ることができなかった。得られた複合繊維を用いた繊維ウェブの熱収縮率は６５％と高かった。
【００５６】
［比較例５］
第１成分として、２つの樹脂をブレンドしたものを使用した。１つは低密度ポリエチレンである。その密度は０．９１８、融点は１０５℃、メルトインデックス（ＭＩ）は２４ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布が７．０である。もう１つは、エチレン・酢酸ビニル共重合体である。酢酸ビニル量は２０質量％で、その密度は０．９３９、融点は９２℃、メルトインデックス（ＭＩ）は２０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は５．０である。この２つの樹脂を質量比７５／２５の割合でブレンドした。なお、表３には、より低融点の樹脂であるエチレン・酢酸ビニル共重合体の物性を記す。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が８ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝５０／５０の容積比で、第１成分側２００℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行い、第１成分と第２成分の境界線が、第１成分側に向かって凸状に湾曲した曲線を描く繊維断面構造を持つ複合繊維を製造した。巻き取る際に、ソルビタン脂肪酸エステル及びラウリルホスフェートカリウム塩のエチレンオキサイド付加物を主成分とする帯電防止剤を付着させた。紡糸の際に糸切れが多く発生した。得られた繊度９．７ｄｔｅｘの紡糸複合フィラメントを６０℃の加熱ロールを備えた加熱装置を用いて２．６倍に延伸し、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、３８ｍｍにカットして、繊度３．３ｄｔｅｘ（繊維径２１．５μｍ）の複合繊維（ステープルファイバー）を得た。
【００５７】
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表３の構成成分の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）の繊維物性を上記（６）、（７）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を繊維断面の概略図とともに表３の糸質の項目に示す。さらに、繊維軸と直角する方向の繊維断面において、ｃｄ／ｃｅ＝９．５、ｆ＞ａｂであり、ｇ／ｈ＝０．８６であった。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）１００ｇを、５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブを採取した。カード工程における繊維通過性は、繊維の排出に斑が発生したため、良くなかった。得られた繊維ウェブについて熱収縮率を上記（８）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を表３の糸質の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）５０ｇを５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブとし、これら繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で加工したが、収縮が大きく、地合、風合いの良好な不織布を得ることができなかった。
得られた複合繊維を用いた繊維ウェブの熱収縮率は６０％と高かった。
【００５８】
［比較例６］
比較例５と同じ成分構成で、同条件の紡糸と延伸を行い、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、５ｍｍにカットして、繊度３．３ｄｔｅｘ（繊維径２１．５μｍ）の複合繊維（エアレイド用チョップ）を得た。
得られた複合繊維（エアレイド用チョップ）２００ｇを一対のフォーミングヘッドを一個有するエアレイド機に投入し、エアレイド法にて繊維ウェブとしたが、エアレイド機からの繊維排出性は良くなかった。得られた繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．３８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１４ｓｅｃの条件で熱風接着加工したが、当該９８℃での熱風接着は可能であったものの、収縮が発生し、地合、風合いの良好な不織布を得ることができなかった。結果を表３に示す。
【００５９】
［実施例５］
実施例３で得た複合繊維（ステープルファイバー）を、カーディング法にて繊維ウェブとし、この繊維ウェブを棒状のスライバーにした。スライバーにした繊維ウェブを、線径０．２９ｍｍの２０メッシュの金網で出来た筒状の型（１０ｍｍ×１０ｍｍ×６０ｍｍ）に充填し、その状態で循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速１．２ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で熱風接着加工して、直方体状の繊維成形体を得た。得られた繊維成形体は、クッション性に優れていた。
【００６０】
［実施例６］
実施例４で得た複合繊維（エアレイド用チョップ）を用いて、エアレイド法にて目付５０ｇ／ｍ2の繊維ウェブとし、この繊維ウェブを循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．３８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１４ｓｅｃの条件で熱風接着加工した。得られたスルーエア不織布を内径８ｍｍのガラス管の中に充填し、その状態のまま沸騰水の中に入れ、２分間煮沸した。煮沸後、冷却させて、円柱状の繊維成形体を得た。得られた繊維成形体は、適度に柔軟で繊維密度のばらつきが少なく、液体の保液等に適したものであった。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の複合繊維は、特定の性質を持つエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分と結晶性プロピレンを含む第２成分とで並列型断面を構成しているものであって、低温加工性を持ち、熱収縮率が低いことから、１００℃以下の熱処理温度で、嵩高で地合、風合いの良好な不織布及び成形体を製造するのに有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱加工時における低温加工性を有し、かつ収縮を抑えて良好な熱接着性を有する複合繊維に関する。また、本発明は、当該複合繊維を用いた嵩高性と風合いに優れた不織布及び成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、低温加工性を有する複合繊維が種々提案されており、複合繊維を構成する成分として、融点を調整しやすいエチレン・α−オレフィン共重合体が使用されている。例えば、９０〜１２５℃の低融点を有するポリエチレン系樹脂と１２０〜１３５℃の高融点を有するポリエチレン系樹脂の“混合物”を、複合成分の一成分として用いた、鞘芯型及び並列型の複合繊維が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む成分とポリエステル樹脂を含む成分の“それぞれ”を、複合成分の一成分として用いた、潜在捲縮性複合繊維が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００３】
しかしながら、従来の低温加工性を有する複合繊維は、実用上なお改善の余地を残すものである。例えば、特許文献１で提案された複合繊維は、９０〜１２５℃の低融点を有するポリエチレン系樹脂を用いながら、生産性安定性のために１２０〜１３５℃の高融点を有するポリエチレン系樹脂を実質的に３０質量％以上の範囲で“混合”し複合繊維の一成分として用いているために、低温加工性は損なわれて十分なものとは言えない。また、特許文献２は、エチレン・α−オレフィン共重合体を成分とする複合繊維が熱処理時に収縮しやすいという性質を利用した潜在捲縮性の複合繊維に関するものであるが、このような潜在捲縮性の複合繊維は、収縮が抑制された地合の良好な不織布を得るには適さない。
また、このような潜在捲縮性を持った複合繊維は、構成する複数の成分間の収縮性の違いを利用したものであって、そのような成分間では熱処理後に剥離が発生し易く、不織布に加工する際に、溶融する接着性成分と溶融しない他の成分が剥離してしまうと、不織布内においては、接着性成分でできた繊維と、溶融しない他の成分でできた繊維とを混綿した状態に近くなり、不織布強度に寄与しない部分が多く存在することで、不織布の強度が出ないといった不具合が生じる場合がある。
このように、これまでに低温加工性を有する繊維として提案されたものは、低温加工性や不織布の地合や強度の点でさらに改良を要するものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第００／３６２００号パンフレット
【特許文献２】特開２００６−２３３３８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、低温加工性を有し、かつ収縮が抑制されており、良好な熱接着性を有し、さらに不織布に加工する際の、特にカード加工を行う場合において、そのカード通過性に優れ、嵩高で地合の良好な不織布を得ることができる複合繊維を提供することにある。本発明の目的はまた、低温加工性に優れた、嵩高で、風合いの良好な不織布及び成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意検討した結果、複合繊維の低温加工性に寄与する成分、即ち、熱処理される際に専ら軟化、溶融する、より低融点の成分として、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を特定量以上含むものとし、これを第１成分とし、かつ結晶性ポリプロピレンを含む成分を第２成分とする特定の並列型の断面を構成する複合繊維によって、上記課題が達成できることを見出した。
したがって、本発明は、融点が７０〜１００℃のエチレン・α−オレフィン共重合体を少なくとも７５質量％含む第１成分と、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分が、並列型断面を構成してなる複合繊維であって、繊維軸に直角な繊維断面において、第１成分が、繊維外周の５５〜９０％を占め、第1成分と第２成分との境界線が、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描いており、第１成分と第２成分との面積比率（第１成分／第２成分）が、７０／３０〜３０／７０の範囲であることを特徴とする複合繊維である。
【０００７】
本発明の実施態様において、使用するエチレン・α−オレフィン共重合体として、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜２．５で、密度が０．８７〜０．９１ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じて、温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件で測定したメルトインデックス（ＭＩ）が１０〜３５ｇ／１０ｍｉｎであるエチレン・α−オレフィン共重合体が挙げられる。
上記複合繊維は、１００℃で５分間熱処理したときに５０％以下の熱収縮率を示すことができる。
本発明の複合繊維を不織布化処理して、不織布を製造することができ、また、本発明の複合繊維を加工して、又は本発明の複合繊維から得られた不織布を加工して、成形体とすることができる。
従って、本発明はさらに、上記複合繊維を不織布化処理して得られた不織布、上記複合繊維を用いて得られた成形体、及び上記不織布を用いて得られた成形体にも向けられている。
上記不織布化処理の例として、熱風接着法、熱水接着法などが挙げられる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の複合繊維は、融点が７０〜１００℃のエチレン・α−オレフィン共重合体を少なくとも７５質量％含む成分を第１成分とし、繊維軸に直角な繊維断面において、この第1成分が、繊維外周の５５〜９０％を占め、第２成分との境界線が、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描いており、第2成分との面積比率（第1成分／第２成分）が、７０／３０〜３０／７０の範囲であるように構成された並列型断面を有するものである。このエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分が、主として繊維表面を被覆していることから、１００℃以下という熱処理温度で良好な熱接着性を示す。即ち、良好な低温加工性を有する。また、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分が繊維表面の一部に露出していることから、エチレン・α−オレフィン共重合体特有の表面摩擦の高さを低減することができ、滑剤等を添加しない若しくは少ない添加量でも、繊維製造工程での安定生産が可能で、特に、カード加工を行う場合に、そのカード工程での繊維通過性が良好となる。
【０００９】
半月形状を組み合わせた一般的な２成分並列型の断面形状では、成分間の剥離が懸念される。本発明の複合繊維の並列型断面はエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分が周面の長さの５５〜９０％を占め、第２成分との境界線が、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描き、第２成分との面積比率（第1成分／第２成分）が、７０／３０〜３０／７０の範囲であるように構成されることで、成分間の剥離が起こりにくく、特にカード加工を行う場合に、カード工程での繊維通過性や不織布に加工した後の不織布強度を阻害することがなく、好ましい作業性が発揮される。また、半月形状を組み合わせた一般的な２成分並列型の断面形状では、熱処理による収縮が起こり易い点があるが、本発明の複合繊維は、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を第１成分として、特定の繊維断面形状を採用することによって効果的に収縮が抑制されると考えられる。
【００１０】
本発明の複合繊維を用いて得られた不織布は、嵩高で柔らかく、熱処理の際の収縮が少ないため幅入り（不織布の流れ方向に対する幅の減少）がほとんど無く生産性、地合が良好なものである。また、本発明の複合繊維は融点が７０〜１００℃のエチレン・α−オレフィン共重合体を含む成分を有効成分としているために、１００℃以下での熱処理加工が可能となる。従って、本発明の複合繊維の不織布化や成形加工の際に、蒸気や熱水などの媒体も使用することができるようになるため、用途、環境、状況に応じて、幅広い選択肢の中から、適切な不織布化条件や成形加工条件を選択することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の複合繊維の並列型断面の形状を例示する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の複合繊維は、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む成分を第１成分とする。このエチレン・α−オレフィン共重合体とは、エチレン及びα−オレフィンから成るものである。α−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などの直鎖状α−オレフィンを挙げることができる。これらのうち、ブテン−１、オクテン−１が好ましく、さらにはオクテン−１がより好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン含有量として好ましくは３０モル％以下で、さらに好ましくは２０モル％以下である。α−オレフィン含有量は通常１モル％以上である。この場合の含有量は、（（α−オレフィン）／（α−オレフィン＋エチレン））のモル比百分率を言う。α−オレフィン含有量が多すぎると、繊維製造工程で固化が遅くなり、繊維間融着などを起こして生産性が損なわれる傾向がある。α−オレフィン含有量が３０モル％以内であると、繊維の剛性が充分にあって、特に、カード加工をする場合には、カード工程での繊維通過性が良好である。
【００１３】
使用するエチレン・α−オレフィン共重合体の融点は７０〜１００℃であり、好ましくは、８０〜１００℃である。７０℃以上の融点により、繊維間融着などを防ぐことができ、例えば繊維製造工程で繊維表面に塗布した帯電防止剤等の処理剤を乾燥させる際に、繊維間融着などの不具合が起こりにくくなって、良好な生産性が発揮される。また、融点が１００℃以下であることにより、繊維を不織布や成形体に加工する際の加工温度を１００℃以下に設定することができ、熱処理の媒体として蒸気や熱水などを使用することが可能となり、比較的低温の媒体を用いる加工方法が選択できる。加えて、繊維を構成する本来溶融させない他の成分への影響を懸念する必要がなく、好ましい。
ここで言う融点とは、エチレン・α−オレフィン共重合体を示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した時の溶融ピーク温度である。複数の溶融ピークが確認される場合は、最も大きい溶融ピークの温度を融点とし、複数の大きさが似通った溶融ピークが確認される場合は、より低い側の溶融ピーク温度を融点とする。
【００１４】
エチレン・α−オレフィン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．５〜２．５が好ましく、さらに好ましくは、１．７〜２．３である。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．５〜２．５の範囲内にあれば、繊維製造工程における紡糸性が良好となり、繊維物性面でも充分な強度を持った複合繊維が得られることから、好ましい。
【００１５】
エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、０．８７〜０．９１ｇ／ｃｍ3が好ましく、特に好ましくは０．８８〜０．９０ｇ／ｃｍ3である。エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が０．８７ｇ／ｃｍ3以上であると、該共重合体を繊維に加工する際の表面粘性が適度であって、繊維製造時に膠着が起こりにくく、繊維の構成成分として主体的に用いるのに適している。一方該密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以下では、エチレン・α−オレフィン共重合体の融点が比較的低く１００℃以下であって、本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体として適している。
【００１６】
エチレン・α−オレフィン共重合体のメルトインデックス（ＭＩ）は繊維製造工程での安定生産を考慮すると、１０〜３５ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、さらには１５〜３０ｇ／１０ｍｉｎの範囲がより好ましい。ここで言うＭＩとは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じて１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件で測定した値である。
【００１７】
使用するエチレン・α−オレフィン共重合体は、１種単独であっても２種以上の混合物であってもよい。
本発明で使用するエチレン・α−オレフィン共重合体には、本発明の目的が損なわれない範囲で、各種添加剤を配合することができる。例えば、滑剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤などである。滑剤として好ましく用いられるのは、オレイン酸アミドやエルカ酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸ブチルなどの脂肪酸エステル、ポリエチレンワックスやポリプロピレンワックスなどのポリオレフィンワックス、ステアリン酸カルシウムなどの金属石けんなどがある。特に好ましく用いられるのは、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミドなどの脂肪酸アミドである。
【００１８】
本発明の複合繊維における第１成分には、低温で熱接着に関与可能であるように、特に、不織布化や成形加工時の熱媒体に蒸気や熱水を使用できるように、上記エチレン・α−オレフィン共重合体が有効量含まれていることが必要である。このエチレン・α−オレフィン共重合体の含有量は、第１成分の質量基準で７５％以上であって、好ましくは８５％以上であり、樹脂原料としては１００％を占めるのが特に好ましい。上記エチレン・α−オレフィン共重合体が第１成分において７５質量％以上であると、エチレン・α−オレフィン共重合体の性能が主体的に発現できる点から好ましい。
上記のエチレン・α−オレフィン共重合体が、第１成分の質量基準で７５％以上含まれるという条件のもとに、当該エチレン・α−オレフィン共重合体以外に、第１成分に含めてもよい樹脂原料としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、プロピレン共重合体などを挙げることができる。これらは、樹脂の状態で予め均一に混合して用いる方法や、繊維製造工程においてエチレン・α−オレフィン共重合体を溶融させて押出す際に、押出機の途中のフィード口から投入するといった方法で混ぜ合わせることができる。
【００１９】
本発明の複合繊維は結晶性ポリプロピレンを含む成分を第２成分とする。この結晶性ポリプロピレンとは、プロピレン単独重合体、もしくはプロピレンと少量の（通常２質量％以下の）α−オレフィンとの共重合体で、このような結晶性ポリプロピレンとしては、チーグラナッタ触媒やメタロセン触媒を用いて得られる汎用のポリプロピレンがある。
本発明における結晶性ポリプロピレンは、融点が１５０〜１６５℃、好ましくは１５５〜１６５℃で、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ＝２３０℃、２１．２Ｎ）が０．１〜８０ｇ／１０ｍｉｎ、さらは３〜４０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあるものが好ましい。
本発明の複合繊維を構成する第２成分は、結晶性ポリプロピレンを含むものであり、効果を著しく損なわない限りにおいて、プロピレン・α−オレフィン共重合体との混合や、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）や分子量分布（Mw／Mn）などの物性が異なる結晶性ポリプロピレン同士との混合などを好適に用いることができる。また、必要に応じて他の熱可塑性樹脂や、二酸化チタン、炭酸カルシウム及び水酸化マグネシウムなどの無機物や、各種添加剤（難燃剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、着色剤など）を配合しても差し支えない。本発明の複合繊維を構成する第２成分において、一般的に結晶性ポリプロピレンが少なくとも７５質量％を占めることが適当である。
【００２０】
本発明の複合繊維において、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分と、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分とが特定構造の並列型断面を構成している。
繊維軸に直角な繊維断面において、繊維外周の５５〜９０％をエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分が占め、４５〜１０％を結晶性ポリプロピレンを含む第２成分が占めるものである。特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分が、繊維外周の５５％以上を占めることによって、１００℃以下での熱処理加工が可能となり、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分が、繊維外周の１０％以上を占めることによって、繊維表面に結晶性ポリプロピレンが連続的に現われ、エチレン・α−オレフィン共重合体を繊維表面に用いた場合の繊維間摩擦や対金属摩擦、粘性を低減することができ、紡糸性や、カード加工を行う場合にはそのカード加工性が良好となる。特に、繊維軸に直角な繊維断面において、繊維外周の６０〜８０％をエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分が占め、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分が４０〜２０％を占めるのが好ましい。
【００２１】
本発明の複合繊維は、さらに、繊維軸に直角な繊維断面において、第1成分と第２成分との境界線が、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描いている。この構造を有することによって、単に半月状の両成分が接合した一般的な並列断面構造の複合繊維に比べ、第１成分と第２成分との境界線の長さが増し、すなわち、両成分間の接合面積が増すとともに、さらに、第１成分が第２成分を包み込む構造をとることによって、当該複合繊維からの、第２成分の剥離が抑制される。
特に、繊維軸に直角な繊維断面において、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描く第１成分と第２成分との境界線が繊維外周と交わる２つの交点をａとｂとし、このａとｂを結ぶ線分ａｂを２等分する点ｃを通り、該線分ａｂと直角する方向に伸びる直線が、第１成分と第２成分との境界線と交わる点をｄ、第２成分側の繊維外周と交わる点をｅとしたとき、線分ｃｄの長さと線分ｃｅの長さの関係が、ｃｄ≧０．８ｃｅの関係を充足するように、前記境界線が第１成分側に向かって凸状に湾曲する構造を有するのが好ましい。さらに好ましいのはｃｄ≧ｃｅ、より好ましいのはｃｄ≧１．５ｃｅ、特に好ましいのはｃｄ≧２ｃｅの関係を充足する場合に、複合成分間の剥離性と、熱処理時や成形加工時の熱収縮性が良好となる。
また、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描く第１成分と第２成分との境界線を、第２成分の外周が描く円または楕円の外周の一部とみなしたとき、この境界線の長さ（ｇ）が、第２成分によって描かれるべき円または楕円の全外周長（ｈ）の５０％を超えていることが好ましく、さらに好ましいのは、６０％以上の場合である。特に、第２成分によって描かれるべき円または楕円の直径または長軸の両端が、該複合繊維の繊維軸に直角な繊維断面内に存在しており、その長さをｆとした場合、第１成分と第２成分との境界線が繊維外周と交わる２つの交点ａ、ｂを結ぶ線分ａｂの長さが、ｆ＞ａｂの関係にある場合には、第２成分が、当該複合繊維の断面において、第1成分に対してアンカー機能を奏するような複合構造を形成することができるために、第２成分の剥離防止効果を極めて有効に高めることができるのである。
【００２２】
本発明の複合繊維を構成する２つの成分は、繊維軸に直角な繊維断面における面積において第１成分／第２成分＝７０／３０〜３０／７０の比率が、断面形状を保持する点や繊維製造時の安定性、不織布に加工した際の強度と伸度のバランスの点からも好ましく、６０／４０〜４０／６０の比率であることがさらに好ましい。
本発明の複合繊維は、従来の公知の並列型複合口金を用いて製造することが出来る。例えば、特開昭４８−１１４１７や特開昭５２−７４０１１に記載の並列型複合紡糸口金などを用いて製造することが出来る。
【００２３】
当該並列型複合口金を用いて本発明の複合繊維の断面形状を形成するためには、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分と、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分の溶融時の流動性（粘度など）のバランスをとることが必要で、２つの成分のメルトインデックス（ＭＩ）及びメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）などを考慮し、繊維製造時の条件で、これを調整する。例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分について、１９０℃前後の温度における溶融時の流動性（粘度）を測定し、溶融流動性（溶融粘度）の変動から繊維製造が可能な流動性（粘度）になる温度範囲を選択し、繊維製造条件である押出温度とするが、同様に結晶性ポリプロピレンを含む第２成分について２３０℃前後の温度について流動性（粘度）を測定して押出温度を選択したとき、第１成分の溶融流動性（溶融粘度）が第２成分の溶融流動性（溶融粘度）よりも相対的に大きくなるような押出温度を選択した場合、各成分を等しい圧力で押し出すと、繊維断面において、繊維周面を覆う第１成分の割合が相対的に高まることになる。例えば、使用される樹脂によって溶融時の流動性（粘度）の温度依存性（上昇傾向）が異なるため一概には言えないものの、第１成分のメルトインデックス（ＭＩ）と第２成分のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）の比率が、第２成分のメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）に対する第１成分のメルトインデックス（ＭＩ）の比が１．５〜３倍である場合、本発明の複合繊維の断面形状を形成することが容易となる。特に好ましいのは、この比が、１．８〜２．５の範囲である。この比が、高い程、第１成分が第２成分を包み込む構造に成り易いため、第２成分が繊維外周を占める割合が少なくなる。また、同じ押出温度、溶融粘度であっても、樹脂の吐出量比を変更することで、繊維断面における第１成分及び第２成分の繊維外周に対する割合を増減することが出来る。これは、前記の繊維軸に直角な繊維断面における面積比率を変更するということであって、例えば、同じ製造条件において、繊維軸に直角な繊維断面に占める第２成分の面積比率が相対的に高くなると、繊維外周に対する第２成分の占める割合が増加しやすくなる。
本発明の複合繊維を製造するには、上記のように押出温度や樹脂の吐出量を選択するほか、通常の溶融紡糸法を採用することができる。
【００２４】
本発明の複合繊維の表面には、繊維製造時の工程安定性などを向上させる目的で処理剤が塗布されてもよい。処理剤は主として帯電防止剤で、その他には繊維表面の濡れ性をより向上させる親水剤があり、成分としては、アルキルリン酸塩やそのエチレンオキサイド付加物、ソルビタン脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン変性シリコーンなどが挙げられる。これら成分の単体あるいは任意の混合物が処理剤として用いられる。
【００２５】
本発明の複合繊維は、１００℃で５分間熱処理したときの熱収縮率が、５０％以下であり、好ましくは３０％以下で、特に好ましくは２０％以下である。
ここで言う熱収縮率とは、本発明の複合繊維をステープルファイバーとしてカード機に投入し、カード出口で採取した繊維ウェブ（繊維が絡まった状態でシートとなったもの）を定形にカット後、１００℃で５分間熱処理を行い、処理前後のサイズの違い（減少分）を百分率（％）で表したものである。
本発明において、該熱収縮率は、具体的には、本発明の複合繊維を３０〜６５ｍｍの任意の長さにカットしてステープルファイバーとし、これをミニチュアカード機に投入して、目付２００ｇ/ｍ2の繊維ウェブを作製する。同繊維ウェブを、２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型紙を用いて、繊維の流れ方向（ＭＤ）とその流れ方向に直角な方向（ＣＤ）において、型紙に沿うようにカットしたのち１０分間放置し、熱処理を行う直前に、このカットした繊維ウェブのＭＤ長さを測定した後、循環熱風式オーブンにより１００℃で５分間熱処理を行う。熱処理後に再度ＭＤ長さを測定して、以下の式によって求めた値である。
熱収縮率（％）＝｛（Ｌ0−Ｌ）／Ｌ0｝×１００
Ｌ0：熱処理前のＭＤの長さ
Ｌ ：熱処理後のＭＤの長さ
この数値が少ないほど不織布化する際の繊維ウェブの縮みが少なく、安定した加工が可能で、良好な地合の不織布を得ることができる。
なお、ここで示した熱収縮の測定条件は、本発明の複合繊維の加工条件、熱処理条件、不織布化条件、使用法等を何ら特定・限定するものではない。
【００２６】
従来知られていた樹脂の組み合わせによる並列型断面構造を有する複合繊維は、繊維製造の際の熱処理工程においては、その断面構造及びそれらの樹脂構成に由来した捲縮が発現しやすく、その結果、繊維としての嵩高性向上効果を奏するものである。特に不織布化のための、所望の長さにカットした繊維の集合体である繊維ウェブのように、繊維の自由度が高まった状態で熱処理を施すと、繊維自体の収縮も発生しやすくなる。そのため、繊維ウェブの状態で嵩高だったものが、不織布加工後に大きく収縮し、せっかくの嵩高性を維持できないことが多かった。また、繊維ウェブにおいては、目付を均一にしようと様々な工夫が成されるが、目付斑が全く無くなるわけではなく、加えて、繊維ウェブ内の繊維の自由度に分布があり、その程度が若干異なることから、不織布化の際の熱処理時に、より自由度の高い部分から収縮が発生しやすくなる。そのため、より収縮しやすい部分は周辺の繊維を収束させて塊状になり、収束によって繊維が少なくなった部分は目付が低下することで、不織布全体で目付の斑が極めて顕著になって、均一な地合の不織布を得ることが難しかったのである。
【００２７】
これに対し、本発明の複合繊維は、２つの成分からなる並列型断面構造を有しているにも拘らず、エチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分が、繊維軸に直角な繊維断面において繊維外周の５５〜９０％を占め、さらに、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分を包み込むように配された断面形状を有しており、かつ、融点が７０〜１００℃のエチレン・α−オレフィン共重合体、好ましくは、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜２．５、密度が０．８７〜０．９１ｇ／ｃｍ3、メルトインデックス（ＭＩ）が１０〜３５ｇ／１０ｍｉｎであるエチレン・α−オレフィン共重合体を用いることによって、並列型断面構造を採用することで付与される潜在捲縮による嵩高性向上効果の恩恵を維持しながら、熱処理加工時の収縮性を、安定して不織布化や成形加工できる範囲である５０％以下に抑制することが可能となるのである。
特定の樹脂構成と特定の複合構造とが組み合わされた本発明の複合繊維が、なぜこのように優れた収縮抑制機構を発現しうるのかは不明である。上記の特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を用い、これを結晶性ポリプロピレンと組み合わせ、さらに、特定の繊維断面形状を有する繊維とすることで、驚くべきことに収縮が抑制されながらも、その一方では一般に相反する性能と考えられている嵩高性に優れ、風合いが良く、かつ、１００℃以下の低温での熱処理加工特性に優れた不織布が得られることは予期せぬことであった。
【００２８】
本発明の複合繊維の繊度は特に限定されない。複合繊維を構成する成分の物性や製造時の工程安定性を考慮し、また、該複合繊維を不織布もしくは成形体へ加工するに適した繊度を選択すればよい。例えば、人肌に直接触れる化粧パフや薬剤塗布シートなどの用途では１〜５ｄｔｅｘの範囲で選択することが望ましく、また、プリンターのインクカートリッジなどに代表される液体保持材用途では、１〜１０ｄｔｅｘの範囲が適しており、また、家庭用芳香剤の芳香芯のような液体揮発材用途では、１〜２０ｄｔｅｘの範囲が適している。
本発明の複合繊維の長さは特に限定されず、長繊維もしくは短繊維でありうる。短繊維にカットする場合、そのカット長は、該複合繊維の繊度及び加工法や用途に応じて適宜選択することができる。ステープルファイバーとして、カード工程を経る場合には、２０〜１２５mmとすることが好ましく、さらに良好なカード通過性や繊維ウェブの地合を得るためには、２５〜７５ｍｍとすることが好ましい。また、本発明の複合繊維をエアレイド法で不織布化する場合には、エアレイド用チョップとして３〜２５ｍｍとすることが好ましい。
【００２９】
本発明の複合繊維は、繊維束を開繊させ、嵩高な繊維ウェブや不織布を得るために、捲縮を有することが好ましい。付与される捲縮数や捲縮のタイプは、該複合繊維の繊度及びカット長、また、加工法や用途に応じて適宜選択することができる。例えば、３．３〜６．６ｄｔｅｘの繊度でカット長が３８〜４５ｍｍの複合繊維（ステープルファイバー）をカーディング法にて繊維ウェブとする場合は、捲縮数１０〜２５山／２５ｍｍを付与することが好ましく、３．３〜６．６ｄｔｅｘの繊度でカット長が３〜６ｍｍの複合繊維（エアレイド用チョップ）をエアレイド法にて繊維ウェブとする場合は、捲縮数５〜１５山／２５ｍｍの範囲で付与することが好ましい。捲縮のタイプとしては、ジグザグ形状やスパイラル構造のものを例示できる。
【００３０】
本発明の複合繊維を不織布に加工するためには、繊維ウェブを形成した後に、熱処理を行い、不織布化する手法を用いることが好ましい。繊維ウェブ形成法としてカード機を通過させるカーディング法、あるいは、スリットを設けた円柱状のドラムの中に繊維を投入し、このドラムを回転させてコンベア上に繊維を集積させるエアレイド法などを例示できるが、これらの方法に限定されない。これらの形成法を用いる場合、本発明の効果を著しく損なわない限りにおいて、他の繊維を混綿することができる。混綿できる繊維として、例えば、保水性を向上させるためのレーヨンやコットン、不織布を更に嵩高にするためのポリエチレンテレフタレートを成分とする中空繊維などを挙げることができる。
これらの繊維ウェブ形成法で所望の目付の繊維ウェブを形成した後、繊維ウェブを熱処理して不織布化する場合には、熱処理を行う前に、水流や圧縮空気、ニードルによって繊維ウェブ中の繊維を交絡させるスパンレース法やニードルパンチ法を用いて、強度向上や風合いを変化させることができる。
熱処理法としては、熱風接着法、熱水接着法、熱ロール接着法、などの方法を例示できる。中でも、本発明の複合繊維を繊維ウェブに形成した後に行う熱処理法として、熱風接着法や熱水接着法が好ましい。
【００３１】
熱風接着法は、加熱した空気を繊維ウェブ中に通して複合繊維の低融点成分を軟化、溶融させて繊維交絡部分を接着する方法であって、熱ロール接着法のように一定面積を押しつぶして嵩高さを損じる接着法ではないため、本発明の課題である嵩高で地合、風合いの良好な不織布を提供するのに適した接着法である。
この熱風接着法は、嵩高で風合いの良好な不織布を得るために適した接着法である。従来、特に、２つの成分で構成された一般的な半月形状組み合わせ型の並列断面を持つ短繊維のカットされた複合繊維ウェブを熱風接着法で熱処理すると、コンベア上での繊維ウェブの自由度が高いために、他の接着法に比べて収縮が大きくなりやすく、地合や風合いの良好な不織布が得られにくい。一方本発明の複合繊維は、不織布化のための熱処理による収縮が効果的に抑制されているために、特にこの熱風接着法において好適に用いることができるものであり、熱風接着法により本来的にもたらされる嵩高性という優位性を維持しつつ、風合いに優れた不織布の提供を可能とするものである。
【００３２】
熱水接着法は、熱水や蒸気が繊維ウェブの中を通過することで複合繊維の低融点成分を軟化、溶融させ、繊維交絡部分を接着する方法である。本発明の複合繊維は、７０℃〜１００℃の融点を持つエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分が繊維周面の過半を占めているために、本来的に１００℃以下での熱処理となる熱水接着法の適用が可能となる。この接着法に用いられる媒体は、熱水や蒸気といった比較的安価で、特殊な設備を必要としないものであり、このような媒体で処理を行うことで、不織布化と同時に本発明の複合繊維の表面に塗布されている処理剤をほとんど洗い落とすことができる。繊維表面に塗布されている処理剤は、複合繊維（ステープルファイバー及びエアレイド用チョップ等）製造工程においては欠かせないものであるが、用途によっては、不織布化や成形加工の後に不必要、または障害となることがある。例えば、食品に直接触れる食品保護シートや包材やトレイ、化粧品を含侵させる化粧パフ、薬剤を患部に塗布するためのスティックなどである。繊維表面の処理剤を安全な食品添加物やそれに準じた成分で構成する手法や、不織布や成形体となった後で、洗浄工程を設けて処理剤を落とす手法もあるが、人体に安全な成分で処理剤を構成しても、化粧品や薬剤への影響が無くなるわけではなく、製品として安定した性能を保持するためには、不織布や成形体に処理剤ができるだけ残っていないことが望ましい。また、不織布や成形体に加工した後で更に洗浄工程を経るのは、設備や時間の追加であって、コスト面で不利である。
従って、上記のような用途に対し、嵩高であって、処理剤がほとんど付着していないか処理剤の付着量が前記不具合を引き起こさない程度に有効に軽減された不織布や成形体を低コストで効率よく提供できるという点において、熱水接着法を採用可能な本発明の複合繊維はその工業的意義が極めて大きいのである。本発明の複合繊維を用いて、熱水接着法によって不織布化、成形加工する、または、一旦熱風接着法で熱処理し不織布としたものを熱水接着法で成形加工するのがもっとも好ましい。
【００３３】
本発明の複合繊維を不織布に加工した場合の不織布の目付は、使用目的によって適宜選ぶことができる。例えば、食品包材の用途では、２０〜５０ｇ／ｍ2の範囲で選択することが望ましく、化粧パフや薬剤含侵シートなどの用途では３０〜１５０ｇ／ｍ2の範囲で選択することが望ましく、また、薬剤塗布用のスティックなどの用途では、５０〜２５０ｇ／ｍ2の範囲が適している。
また、本発明の複合繊維を不織布に加工した場合の不織布の嵩高さは、比容積で算出して、２０ｃｍ3／ｇ以上のものが容易に得られ、３０ｃｍ3／ｇ以上のものも好適に得ることができる。
【００３４】
本発明の複合繊維を不織布に加工した場合、目的に応じて、該不織布に他の不織布や繊維ウェブ、熱可塑性フィルム、シートなどを積層してもかまわない。低融点の通気性フィルム、開孔フィルムや開孔不織布との貼り合わせや、エラストマー、他のエチレン・α−オレフィン共重合体から成る伸縮性不織布との積層などを例示できる。
【００３５】
本発明において、「成形体」とは、本発明の複合繊維を用いて不織布化工程を経ずに加工し得られた加工品、及び、不織布化工程を経て加工し得られた加工品を言う。不織布化工程を経ずに加工される場合、カーディング法等で得られた所望の目付の繊維ウェブをスライバー状にして、特定の型に入れ、その状態で熱処理を行うことで、「成形体」を得ることができる。不織布化工程を経て加工する場合、本発明の複合繊維をカーディング法またはエアレイド法等により所望の目付の繊維ウェブにして、これを熱風接着法などで一旦不織布化し、得られた不織布を所望の目付や厚みになるように重ね合わせたり、カットして組み合わせた後に、さらに、熱風接着法や熱水接着法を用いて一体化させて「成形体」を得ることができる。また、本発明の複合繊維を用いて不織布化した後、所望の目付や厚みになるように不織布を重ね合わせたり、カットして組み合わせたものを特定の型に入れ、その状態で熱処理を行い、「成形体」を得ることもできる。
本発明の複合繊維を用いて得られた「成形体」は、その一部分をカットしたり、更に熱処理を行うなど、２次加工も容易にできる。
本発明の複合繊維は、化粧用パフや薬剤塗布シート、解熱シート、食品トレイ、クッション材、緩衝材、家庭用芳香剤等の芯材、加湿器等の保液材、育苗シート、ワイパー、などの用途に好適に使用できる。
【実施例】
【００３６】
次に実施例と比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、本明細書、特に実施例と比較例、及び以下の表１〜３において用いられる用語の定義及び測定方法は以下の通りである。
（１）メルトインデックス
ＭＩ：ＡＳＴＭ Ｄ−1238に準じて１９０℃、２１．２Ｎの条件で測定を行った。
なお、表中に示した数値は、樹脂を測定したものである。（単位：ｇ／ｍｉｎ）
（２）密度
ＪＩＳ Ｋ７１１２に準じて測定を行った。
なお、表中に示した数値は、樹脂を測定したものである。（単位：ｇ／ｃｍ3）
【００３７】
（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
重量平均分子量を数平均分子量との比であり、ゲルパーミエイションクロマトグラフ法によって求められる。Ｗａｔｅｒｓ製「ＧＰＣ−１５０Ｃ」を用いて測定した。（カラム：東ソー製ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ6−ＨＴ ７．５ｃｍＩ．Ｄ．×６０ｃｍ １本）
なお、表中の数値は原料樹脂について測定した値である。
（４）融点
樹脂が溶融する温度を示し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定する。（単位：℃）
ティー・エイ・インスツルメント製のＤＳＣ「Ｑ−１０」を用いて測定した。樹脂を４．２０〜４．８０ｍｇの質量になるようにカットし、これをサンプルパンに充填し、カバーした。N2パージ内で３０℃〜２００℃まで、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定し、溶融チャートを得た。チャートを解析し溶融ピーク温度を求めた。
（５）メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて２３０℃、２１．２Ｎの条件で測定を行った。
なお、表中に示した数値は、原料樹脂について測定した値である。（単位：ｇ／ｍｉｎ）
【００３８】
（６）繊度、繊維径
繊維の太さを示し、単位長さ当たりの重量から算出される。（単位：ｄｔｅｘ）
繊維の長さが６０ｍｍよりも充分に長い場合は、繊維の束を６０ｍｍにカットし、カットした繊維１５０本分の重量を島津製作所製電子天秤「AEL-４０SM」を用いて計量した。その数値を１１１１倍して繊度とした。繊維の長さが充分でない場合は、走査型電子顕微鏡を用いて観察し、得られた画像から繊維１００本を任意で選び、それらの直径を測定した。直径の平均値と繊維の比重から繊度を算出した。
【００３９】
（７）繊維断面外周長に対する第1成分の占有率等、断面形状観察
繊維軸に直角な繊維断面の繊維外周長に対する、第1成分の占有率（％）や、繊維軸に直角な繊維断面において、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描く第１成分と第２成分との境界線が繊維外周と交わる２つの交点をａとｂとし、このａとｂを結ぶ線分ａｂを２等分する点ｃを通り、該線分ａｂと直角する方向に伸びる直線が、第１成分と第２成分との境界線と交わる点をｄ、第２成分側の繊維外周と交わる点をｅとしたときの、線分ｃｅの長さに対する繊維ｃｄの長さの比（ｃｄ／ｃｅ）、また、第1成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描く第１成分と第２成分との境界線を、第２成分の外周が描く円または楕円の外周の一部とみなしたとき、第２成分によって描かれるべき円または楕円の全外周長ｈに対するこの境界線の長さｇの比（ｇ／ｈ）、さらに、第２成分によって描かれるべき円または楕円の直径または長軸の両端が、該複合繊維の繊維軸に直角な繊維断面内に存在している場合の当該直径または長軸の長さｆと、線分ａｂの長さの長短の関係については、複合繊維を長さ方向に対して直角にカットし、光学顕微鏡または走査型電子顕微鏡によって観察し求めた。
NIKON製光学顕微鏡または日本電子データム（株）製走査型電子顕微鏡「JSM−T２２０」を用いて観察を行った。得られた画像から各成分が繊維表面に露出している部分の長さを測定し、次式に当てはめて算出した。なお、繊維断面において第１成分と第２成分の区別は、繊維を長さ方向に対して直角にカットした状態で熱処理を行って確認できる。例えば、カット後の繊維を１００℃のオーブンドライヤー内に放置し、第１成分を軟化、溶融させた後に光学顕微鏡または走査型電子顕微鏡にて観察して、繊維断面のどの部分が第１成分であるかを確認する。
第１成分の周面の長さ（％）＝（Ｌ1／Ｌ）×１００
Ｌ1：第１成分の周面の長さ
Ｌ：繊維断面の周面の全長
【００４０】
（８）熱収縮率
繊維ウェブについて、熱処理前後の単位長さの変化（減少率）を示し、変化量と単位長さの比から算出する。（単位：％）
ミニチュアカード機を通過させて採取した繊維ウェブ２００ｇ／ｍ2を、２５０ｍｍ×２５０ｍｍの型紙を用いて、繊維の流れ方向（ＭＤ）とその流れ方向に直角な方向（ＣＤ）において、それぞれこの型紙に沿うようにカットした。１０分放置後、次いで、カットした繊維ウェブを、クラフト紙（３５０ｍｍ×７００mm）の上に置き、MDの長さを測定した。その後、クラフト紙を２つ折りにして繊維ウェブの上を軽く覆うようにした状態にし、そのまま SANYO製コンベクションオーブン（循環熱風式）に入れ、１００℃、５分間熱処理を行った。処理終了後ドライヤーから出し、室温で５分間放冷して、再度ＭＤの長さを測った。次式に当てはめて熱収縮率を算出した。
熱収縮率（％）＝｛（Ｌ0−Ｌ）／Ｌ0｝×１００
Ｌ0：熱処理前のＭＤの長さ
Ｌ：熱処理後のＭＤの長さ
【００４１】
（９）目付
不織布及び繊維ウェブの単位当たりの質量を示し、一定面積で切り出された不織布または繊維ウェブの質量から算出される。（単位：ｇ／ｍ2）
２５０mm×２５０mmに切り出した不織布を、Ａ＆Ｄ社製上皿電子天秤「HF-２００」で軽量し、その数値を１６倍して目付を算出した。
（１０）嵩高さ（比容積）
不織布の単位体積当たりの重量を示し、目付測定と厚み測定から算出される。（単位：ｃｍ3／ｇ）
不織布の厚みを、東洋精機製作所製「デジシックネステスター」を用いて、アンビル荷重２ｇ／ｃｍ2、速度２ｍｍ／ｓｅｃの条件で測定し、その数値（ｍｍ）と目付（ｇ／ｍ2）から算出した。
（１１）風合い
不織布の、見た目の地合と、手触りによる柔らかさ、こし、ふくらみなどを総合的に判断したもの。
パネラーによる官能試験によって判断した。「良好」、「普通」、「悪い」の３段階の基準で評価した。
【００４２】
以下に実施例１〜６及び比較例１〜６を説明し、それらの結果を表１〜３にまとめる。
［実施例１］
第１成分は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはオクテン−１であり、共重合体中に１０モル％含有されていた。その密度は０．８８０、融点は７２℃、メルトインデックス（ＭＩ）は１８ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９である。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が８ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝５０／５０の容積比で、第１成分側２００℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行った。巻き取る際に、ソルビタン脂肪酸エステル及びラウリルホスフェートカリウム塩のエチレンオキサイド付加物を主成分とする帯電防止剤を付着させた。紡糸性は良好であった。得られた繊度６．５ｄｔｅｘの紡糸複合フィラメントを５５℃の加熱ロールを備えた加熱装置を用いて１．７倍に延伸し、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、３８ｍｍにカットして、繊度４．４ｄｔｅｘ（繊維径２５．２μｍ）の複合繊維（ステープルファイバー）を得た。
【００４３】
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Mw／Mn）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表１の構成成分の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）の繊維物性を上記（６）、（７）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を繊維断面の概略図とともに表１の糸質の項目に示す。繊維軸と直角する方向の繊維断面において、成分間の剥離は見られなかった。さらに、ｃｄ／ｃｅ＝７．５、ｆ＞ａｂであり、ｇ／ｈ＝０．８０であった。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）１００ｇを、５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブを採取した。カード工程での繊維通過性は良好であった。この繊維ウェブについて熱収縮率を上記（８）の測定方法に準拠して測定を行った。その結果を表１の糸質の項目に示す。また、得られた複合繊維（ステープルファイバー）５０ｇを５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブとした。この繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で加工した。得られたスルーエア不織布の物性を上記（９）〜（１１）の測定方法に準拠して測定及び評価を行った。それらの結果を表１の不織布物性の項目に示す。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）を用いた繊維ウェブの熱収縮率は１５％と低い数値になったため、熱風接着法での加工においても嵩高で、地合及び風合いの良好な不織布を得ることができた。
【００４４】
［実施例２］
第１成分は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはオクテン−１であり、共重合体中に９モル％含有されていた。その密度は０．８８５、融点は７８℃、メルトインデックス（ＭＩ）は３０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０である。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が１６ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝５０／５０の容積比で、第１成分側２００℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行った。巻き取る際に、ソルビタン脂肪酸エステル及びラウリルホスフェートカリウム塩のエチレンオキサイド付加物を主成分とする帯電防止剤を付着させた。紡糸性は良好であった。得られた繊度１０．２ｄｔｅｘの紡糸複合フィラメントを６０℃の加熱ロールを備えた加熱装置を用いて１．７倍に延伸し、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、３８ｍｍにカットして、繊度７．０ｄｔｅｘ（繊維径３１．７μｍ）の複合繊維（ステープルファイバー）を得た。
【００４５】
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表１の構成成分の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）の繊維物性を上記（６）、（７）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を繊維断面の概略図とともに表１の糸質の項目に示す。繊維軸と直角する方向の繊維断面において、成分間の剥離は見られなかった。さらに、ｃｄ／ｃｅ＝６．０、ｆ＞ａｂであり、ｇ／ｈ＝０．７５であった。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）１００ｇを、５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブを採取した。カード工程での繊維通過性は良好であった。この繊維ウェブについて熱収縮率を上記（８）の測定方法に準拠して測定を行った。その結果を表１の糸質の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）５０ｇを５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブとし、これら繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で加工した。得られたスルーエア不織布の物性を上記（９）〜（１１）の測定方法に準拠して測定及び評価を行った。それらの結果を表１の不織布物性の項目に示す。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）を用いた繊維ウェブの熱収縮率は１７％と低い数値になったため、熱風接着法での加工においても嵩高で、地合及び風合いの良好な不織布を得ることができた。
【００４６】
［実施例３］
第１成分は、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはオクテン−１であり、共重合体中に５モル％含有されていた。その密度は０．９０２、融点は９８℃、メルトインデックス（MI）は３０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１である。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が１６ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝４５／５５の容積比で、第１成分側２００℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行った。巻き取る際に、ソルビタン脂肪酸エステル及びラウリルホスフェートカリウム塩のエチレンオキサイド付加物を主成分とする帯電防止剤を付着させた。紡糸性は良好であった。得られた繊度１０．０ｄｔｅｘの紡糸複合フィラメントを７０℃の加熱ロールを備えた加熱装置を用いて２．６倍に延伸し、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、３８ｍｍにカットして、繊度４．４ｄｔｅｘ（繊維径２５．０μｍ）の複合繊維（ステープルファイバー）を得た。
【００４７】
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表１の構成成分の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）の繊維物性を上記（６）、（７）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を繊維断面の概略図とともに表１の糸質の項目に示す。繊維軸と直角する方向の繊維断面において、成分間の剥離は見られなかった。さらに、ｃｄ／ｃｅ＝３．０、ｆ＞ａｂであり、ｇ／ｈ＝０．７０であった。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）１００ｇを、５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブを採取した。カード工程での繊維通過性は良好であった。この繊維ウェブについて熱収縮率を上記（８）の測定方法に準拠して測定を行った。その結果を表１の糸質の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）５０ｇを５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブとし、この繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で加工した。得られたスルーエア不織布の物性を上記（９）〜（１１）の測定方法に準拠して測定及び評価を行った。それらの結果を表１の不織布物性の項目に示す。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）を用いた繊維ウェブの熱収縮率は２８％と低い数値になったため、熱風接着法での加工においても嵩高で、地合及び風合いの良好な不織布を得ることができた。
【００４８】
［実施例４］
実施例３と同じ成分構成で、同条件の紡糸と延伸を行い、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、５ｍｍにカットして、繊度４．４ｄｔｅｘ（繊維径２５．０μｍ）の複合繊維（エアレイド用チョップ）を得た。
得られた複合繊維（エアレイド用チョップ）２００ｇを一対のフォーミングヘッドを一個有するエアレイド機に投入し、エアレイド法にて繊維ウェブとした。エアレイド機からの繊維排出性は良好であった。この繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．３８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１４ｓｅｃの条件で熱風接着加工した。得られたスルーエア不織布の物性を上記（９）〜（１１）の測定方法に準拠して測定及び評価を行った。それらの結果を表１の不織布物性の項目に示す。
得られた複合繊維を、エアレイド法で繊維ウェブにして熱風接着法で加工したところ、嵩高で、収縮が抑制され、地合及び風合いの良好な不織布を得ることができた。
【００４９】
［比較例１］
第１成分は、エチレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはオクテン−１であり、共重合体中に２モル％含有されていた。その密度は０．９１３、融点は１０７℃、メルトインデックス（ＭＩ）は３０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０である。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が１６ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝５０／５０の容積比で、第１成分側２００℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行い、第１成分と第２成分の境界線が、第１成分側に向かって凸状に湾曲した曲線を描く繊維断面構造を持つ複合繊維を製造した。巻き取る際に、ソルビタン脂肪酸エステル及びラウリルホスフェートカリウム塩のエチレンオキサイド付加物を主成分とする帯電防止剤を付着させた。紡糸性は良好であった。得られた繊度１１．５ｄｔｅｘの紡糸複合フィラメントを７０℃の加熱ロールを備えた加熱装置を用いて３．３倍に延伸し、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、３８ｍｍにカットして、繊度３．８ｄｔｅｘ（繊維径２３．２μｍ）の複合繊維（ステープルファイバー）を得た。
【００５０】
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（MFR）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表２の構成成分の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）の繊維物性を上記（６）、（７）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を繊維断面の概略図とともに表２の糸質の項目に示す。さらに、繊維軸と直角する方向の繊維断面において、ｃｄ／ｃｅ＝３．５、ｆ＞ａｂであり、ｇ／ｈ＝０．５５であった。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）１００ｇを、５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブを採取した。カード工程における繊維通過性は良好であった。これらの繊維ウェブについて熱収縮率を上記（８）の測定方法に準拠して測定を行った。その結果を表２の糸質の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）５０ｇを５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブとし、これら繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で加工したが、第１成分であるエチレン・オクテン−１共重合体の融点が高いため、９８℃の加工温度では繊維交絡点が溶融せず、不織布化ができなかった。このように、本比較例１は、主に融点が１０７℃である点などにおいて上記実施例３記載のものと大きく相違するほかは、およそこの実施例３記載のものと類似の方法で製造したものであるが、得られたものは、熱水接着法を採用できるほどの低温での不織布化処理や成形加工を可能ならしめる複合繊維ではなかった。よって、予定していた、低温加工を前提とした１００℃での繊維ウェブの収縮率の評価も、もはやその測定の意味を失うものであった。
【００５１】
［比較例２］
第１成分は、エチレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはプロピレンとブテンであり、それぞれの含有量は、共重合体中で３モル％、および、３モル％であった。その密度は０．８９７、融点は８１℃、メルトインデックス（ＭＩ）は４ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０である。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が８ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝５０／５０の容積比で、第１成分側２２０℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行った。巻き取る際に、ソルビタン脂肪酸エステル及びラウリルホスフェートカリウム塩のエチレンオキサイド付加物を主成分とする帯電防止剤を付着させたが、巻き取った紡糸複合フィラメントを確認したところ、少し膠着が発生していた。膠着が見られたものの、得られた繊度９．８ｄｔｅｘの紡糸複合フィラメントを６０℃の加熱ロールを備えた加熱装置を用いて１．７倍に延伸し、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、３８ｍｍにカットして、繊度６．８ｄｔｅｘ（繊維径３１．１μｍ）の複合繊維（ステープルファイバー）を得た。
【００５２】
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（MFR）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表２の構成成分の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）の繊維物性を上記（６）、（７）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を繊維断面の概略図とともに表２の糸質の項目に示す。第１成分のメルトインデックス（ＭＩ）が低いため、繊維軸と直角する方向の繊維断面において、第１成分と第２成分の境界線が、第２成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描くようになってしまった。そのため、ｃｄ／ｃｅは測定出来ず、ｆ、ｇ／ｈも測定出来なかった。また、成分間での剥離が見られた。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）１００ｇを、５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブを採取した。カード工程での繊維通過性は、繊維排出性に斑が発生したため、良くなかった。この繊維ウェブについて熱収縮率を上記（８）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を表２の糸質の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）５０ｇを５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブとし、これら繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で加工したが、収縮が大きく、不織布強度が低く、地合、風合いの良好な不織布を得ることができなかった。得られた複合繊維を用いた繊維ウェブの熱収縮率は５５％と高かった。
【００５３】
［比較例３］
第１成分は、エチレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはプロピレンであり、共重合体中に１５モル％含有されていた。その密度は０．８６３、融点は５０℃、メルトインデックス（ＭＩ）は２１ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０である。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が１６ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝５０／５０の容積比で、第１成分側２２０℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行った。しかし、巻き取る際に、紡糸複合フィラメントが膠着を起こし、延伸を行えるような紡糸複合フィラメントが採取できなかった。当該比較例に関して、表２に記した繊維断面の模式図は、膠着した複合紡糸フィラメントから何とか採取して観察したものである。第１成分のメルトインデックス（ＭＩ）が第２成分のメルトマスフローレイト（MFR）に対して有意的に低いため、繊維軸と直角方向の繊維断面において、第１成分と第２成分の境界線が直線状、いわゆる両複合成分がともに半月状の複合断面となっていた。繊維軸と直角する方向の繊維断面において、ｃｄ／ｃｅ＝０であって、複合成分間には剥離が見られた。
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Mw／Mn）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（MFR）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表２の構成成分の項目に示す。
【００５４】
［比較例４］
第１成分として、２つの樹脂をブレンドしたものを使用した。１つはエチレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはプロペンであり、共重合体中に１２モル％含有されていた。その密度は０．８７０、融点は７５℃、メルトインデックス（ＭＩ）は１ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９である。もう１つは、プロピレン・α−オレフィン共重合体で、α−オレフィンはエチレンとブテン−１であり、それらの含有量は、共重合体中で共に１モル％であった。その融点は１２８℃、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は１６ｇ／１０ｍｉｎである。この２つの樹脂を質量比２０／８０の割合でブレンドした。なお、表２には、より低融点の樹脂であるエチレン・プロペン共重合体の物性を記す。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が８ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝５０／５０の容積比で、第１成分側２００℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行い、第１成分と第２成分の境界線が、第１成分側に向かって凸状に湾曲した曲線を描く繊維断面構造を持つ複合繊維を製造した。巻き取る際に、ソルビタン脂肪酸エステル及びラウリルホスフェートカリウム塩のエチレンオキサイド付加物を主成分とする帯電防止剤を付着させた。紡糸性は良好であった。得られた繊度９．７ｄｔｅｘの紡糸複合フィラメントを６０℃の加熱ロールを備えた加熱装置を用いて２．６倍に延伸し、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、３８ｍｍにカットして、繊度４．４ｄｔｅｘ（繊維径２５．１μｍ）の複合繊維（ステープルファイバー）を得た。
【００５５】
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（MFR）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表２の構成成分の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）の繊維物性を上記（６）、（７）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を繊維断面の概略図とともに表２の糸質の項目に示す。さらに、繊維軸と直角する方向の繊維断面において、ｃｄ／ｃｅ＝０．２、ｇ／ｈ＜０．５であった。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）１００ｇを、５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブを採取した。カード工程での繊維通過性は良好であった。得られた繊維ウェブについて熱収縮率を上記（８）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を表２の糸質の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）５０ｇを５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブとし、これら繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で加工したが、収縮が大きく、地合、風合いの良好な不織布を得ることができなかった。得られた複合繊維を用いた繊維ウェブの熱収縮率は６５％と高かった。
【００５６】
［比較例５］
第１成分として、２つの樹脂をブレンドしたものを使用した。１つは低密度ポリエチレンである。その密度は０．９１８、融点は１０５℃、メルトインデックス（ＭＩ）は２４ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布が７．０である。もう１つは、エチレン・酢酸ビニル共重合体である。酢酸ビニル量は２０質量％で、その密度は０．９３９、融点は９２℃、メルトインデックス（ＭＩ）は２０ｇ／１０ｍｉｎ、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は５．０である。この２つの樹脂を質量比７５／２５の割合でブレンドした。なお、表３には、より低融点の樹脂であるエチレン・酢酸ビニル共重合体の物性を記す。第２成分は、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が８ｇ／１０ｍｉｎで融点が１６０℃の結晶性ポリプロピレンである。
これら２つの成分を構成成分として、並列型複合口金を用い、第１成分／第２成分＝５０／５０の容積比で、第１成分側２００℃、第２成分側２６０℃の押出温度（設定温度）の条件で溶融紡糸を行い、第１成分と第２成分の境界線が、第１成分側に向かって凸状に湾曲した曲線を描く繊維断面構造を持つ複合繊維を製造した。巻き取る際に、ソルビタン脂肪酸エステル及びラウリルホスフェートカリウム塩のエチレンオキサイド付加物を主成分とする帯電防止剤を付着させた。紡糸の際に糸切れが多く発生した。得られた繊度９．７ｄｔｅｘの紡糸複合フィラメントを６０℃の加熱ロールを備えた加熱装置を用いて２．６倍に延伸し、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、３８ｍｍにカットして、繊度３．３ｄｔｅｘ（繊維径２１．５μｍ）の複合繊維（ステープルファイバー）を得た。
【００５７】
第１成分について、密度、融点、メルトインデックス（ＭＩ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を、上記（１）〜（４）の測定方法に準拠して測定した。第２成分について、融点、メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）を、上記（４）、（５）の測定方法に準拠して測定した。それらの結果を表３の構成成分の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）の繊維物性を上記（６）、（７）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を繊維断面の概略図とともに表３の糸質の項目に示す。さらに、繊維軸と直角する方向の繊維断面において、ｃｄ／ｃｅ＝９．５、ｆ＞ａｂであり、ｇ／ｈ＝０．８６であった。
得られた複合繊維（ステープルファイバー）１００ｇを、５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブを採取した。カード工程における繊維通過性は、繊維の排出に斑が発生したため、良くなかった。得られた繊維ウェブについて熱収縮率を上記（８）の測定方法に準拠して測定を行った。それらの結果を表３の糸質の項目に示す。得られた複合繊維（ステープルファイバー）５０ｇを５００mm幅のミニチュアカード機に投入して繊維ウェブとし、これら繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で加工したが、収縮が大きく、地合、風合いの良好な不織布を得ることができなかった。
得られた複合繊維を用いた繊維ウェブの熱収縮率は６０％と高かった。
【００５８】
［比較例６］
比較例５と同じ成分構成で、同条件の紡糸と延伸を行い、捲縮付与装置で捲縮を付与した後、５ｍｍにカットして、繊度３．３ｄｔｅｘ（繊維径２１．５μｍ）の複合繊維（エアレイド用チョップ）を得た。
得られた複合繊維（エアレイド用チョップ）２００ｇを一対のフォーミングヘッドを一個有するエアレイド機に投入し、エアレイド法にて繊維ウェブとしたが、エアレイド機からの繊維排出性は良くなかった。得られた繊維ウェブを熱風循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．３８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１４ｓｅｃの条件で熱風接着加工したが、当該９８℃での熱風接着は可能であったものの、収縮が発生し、地合、風合いの良好な不織布を得ることができなかった。結果を表３に示す。
【００５９】
［実施例５］
実施例３で得た複合繊維（ステープルファイバー）を、カーディング法にて繊維ウェブとし、この繊維ウェブを棒状のスライバーにした。スライバーにした繊維ウェブを、線径０．２９ｍｍの２０メッシュの金網で出来た筒状の型（１０ｍｍ×１０ｍｍ×６０ｍｍ）に充填し、その状態で循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速１．２ｍ／ｓｅｃ、加工時間１２ｓｅｃの条件で熱風接着加工して、直方体状の繊維成形体を得た。得られた繊維成形体は、クッション性に優れていた。
【００６０】
［実施例６］
実施例４で得た複合繊維（エアレイド用チョップ）を用いて、エアレイド法にて目付５０ｇ／ｍ2の繊維ウェブとし、この繊維ウェブを循環式のスルーエア加工機を用いて、９８℃の設定温度、熱風風速０．３８ｍ／ｓｅｃ、加工時間１４ｓｅｃの条件で熱風接着加工した。得られたスルーエア不織布を内径８ｍｍのガラス管の中に充填し、その状態のまま沸騰水の中に入れ、２分間煮沸した。煮沸後、冷却させて、円柱状の繊維成形体を得た。得られた繊維成形体は、適度に柔軟で繊維密度のばらつきが少なく、液体の保液等に適したものであった。
【００６１】
【表１】
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の複合繊維は、特定の性質を持つエチレン・α−オレフィン共重合体を含む第１成分と結晶性プロピレンを含む第２成分とで並列型断面を構成しているものであって、低温加工性を持ち、熱収縮率が低いことから、１００℃以下の熱処理温度で、嵩高で地合、風合いの良好な不織布及び成形体を製造するのに有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が７０〜１００℃のエチレン・α−オレフィン共重合体を少なくとも７５質量％含む第１成分と、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分が、並列型断面を構成してなる複合繊維であって、繊維軸に直角な繊維断面において、第１成分が、繊維外周の５５〜９０％を占め、第1成分と第２成分との境界線が、第１成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描いており、第１成分と第２成分との面積比率（第1成分／第２成分）が、７０／３０〜３０／７０の範囲であることを特徴とする複合繊維。
【請求項２】
エチレン・α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜２．５で、密度が０．８７〜０．９１ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じて、温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件で測定したメルトインデックス（ＭＩ）が１０〜３５ｇ／１０ｍｉｎである、請求項１に記載の複合繊維。
【請求項３】
１００℃で５分間熱処理したときの熱収縮率が５０％以下であることを特徴とする請求項1又は２に記載の複合繊維。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の複合繊維を不織布化処理して得られた不織布。
【請求項５】
不織布化処理が、熱風接着法、又は熱水接着法である、請求項４に記載の不織布。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか1項記載の複合繊維を用いて得られた成形体。
【請求項７】
請求項４又は５に記載の不織布を用いて得られた成形体。
【請求項１】
融点が７０〜１００℃のエチレン・α−オレフィン共重合体を少なくとも７５質量％含む第１成分と、結晶性ポリプロピレンを含む第２成分が、並列型断面を構成してなる複合繊維であって、繊維軸に直角な繊維断面において、第１成分が、繊維外周の５５〜９０％を占め、第1成分と第２成分との境界線が、第１成分側に向かって凸状に湾曲する曲線を描いており、第１成分と第２成分との面積比率（第1成分／第２成分）が、７０／３０〜３０／７０の範囲であることを特徴とする複合繊維。
【請求項２】
エチレン・α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜２．５で、密度が０．８７〜０．９１ｇ／ｃｍ3、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じて、温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件で測定したメルトインデックス（ＭＩ）が１０〜３５ｇ／１０ｍｉｎである、請求項１に記載の複合繊維。
【請求項３】
１００℃で５分間熱処理したときの熱収縮率が５０％以下であることを特徴とする請求項1又は２に記載の複合繊維。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の複合繊維を不織布化処理して得られた不織布。
【請求項５】
不織布化処理が、熱風接着法、又は熱水接着法である、請求項４に記載の不織布。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか1項記載の複合繊維を用いて得られた成形体。
【請求項７】
請求項４又は５に記載の不織布を用いて得られた成形体。
【図１】
【公表番号】特表２０１１−５０６７７８（Ｐ２０１１−５０６７７８Ａ）
【公表日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５２３２２７（Ｐ２０１０−５２３２２７）
【出願日】平成２０年１２月１５日（２００８．１２．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００８／０７３１４８
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０７８４７９
【国際公開日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【出願人】（５０６２７６９０７）ＥＳファイバービジョンズ株式会社 (16)
【出願人】（５０６２７６７１２）イーエス ファイバービジョンズ ホンコン リミテッド (16)
【出願人】（５０６２７５５７５）イーエス ファイバービジョンズ リミテッド パートナーシップ (16)
【出願人】（５０６２７６３３２）イーエス ファイバービジョンズ アーペーエス (16)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１２月１５日（２００８．１２．１５）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＪＰ２００８／０７３１４８
【国際公開番号】ＷＯ２００９／０７８４７９
【国際公開日】平成２１年６月２５日（２００９．６．２５）
【出願人】（５０６２７６９０７）ＥＳファイバービジョンズ株式会社 (16)
【出願人】（５０６２７６７１２）イーエス ファイバービジョンズ ホンコン リミテッド (16)
【出願人】（５０６２７５５７５）イーエス ファイバービジョンズ リミテッド パートナーシップ (16)
【出願人】（５０６２７６３３２）イーエス ファイバービジョンズ アーペーエス (16)
【Ｆターム（参考）】
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