低発塵性導電糸及びその製造方法
【課題】工程数が少なくて生産性に優れ、得られる糸が低発塵性であると共に、導電性に優れていて十分な帯電防止性能を確保することができ、且つ染色による色表現が可能な低発塵性導電糸の製造方法を提供する。
【解決手段】ドーパント、酸化剤及びバインダー樹脂を含有してなる水性処理液を、糸の少なくとも表面に付着せしめる付着工程と、前記水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって、糸の表面の少なくとも一部がポリピロールで被覆されてなる導電糸を得る重合工程と、を含む製造方法とする。
【解決手段】ドーパント、酸化剤及びバインダー樹脂を含有してなる水性処理液を、糸の少なくとも表面に付着せしめる付着工程と、前記水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって、糸の表面の少なくとも一部がポリピロールで被覆されてなる導電糸を得る重合工程と、を含む製造方法とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、帯電防止のために導電性高分子であるポリピロールを付与せしめてなる低発塵性導電糸及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、精密電子部品等を取り扱うクリーンルーム内においては、半導体等の精密電子部品に粉塵が付着するのを防止するためにワイピングクロスを用いて各種物品等を拭いて清浄に保つことが多く行われている。ワイピングクロスは、一般にポリエステル等の電気を通さない素材でできているために、拭き取りの際の摩擦によって静電気が蓄積される。この蓄積された静電気が僅かでも放電されると、半導体等の精密電子部品は破壊され易いことから、このような用途で使用されるワイピングクロスとしては帯電防止性に優れていることが強く求められている。
【０００３】
そこで、ワイピングクロスとして、繊維シート（織物、編物、不織布等）に導電性高分子であるポリピロールを被覆してなる導電性繊維シートを用いることが提案されている（特許文献１、２参照）。この導電性繊維シートでは、繊維シートをポリピロールで被覆した後、バインダー樹脂で処理することによってポリピロールをバインダー樹脂で繊維シートに接着せしめ、このバインダー樹脂を用いた接着によってポリピロールの脱落を防止して低発塵性を確保している。
【特許文献１】特開２００７−１６９８２３号公報
【特許文献２】特開２００７−１６９８２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
また、本出願人の一部は、糸に対して低発塵性及び帯電防止性（導電性）を具備させる技術として、糸に、ドーパントを含む酸化剤水溶液を含浸せしめた後、この糸を気相のピロールモノマーと接触させて酸化重合することによって糸を少なくとも部分的にポリピロールで被覆せしめ、しかる後、さらにバインダー樹脂の水性液で処理することによって低発塵性導電糸を製造する方法（以下、「製造方法Ａ」と言う）を特許出願している（特願２００７−１０４５７７）。この製造方法Ａで製造された糸は、ポリピロールで被覆していることで良好な導電性が得られて帯電防止性を確保できると共に、バインダー樹脂でもって被覆ポリピロールを糸に強く接着できてポリピロールの脱落を防止できるから発塵の少ないものとなし得る。
【０００５】
しかしながら、上記製造方法Ａは、含浸工程、重合工程及びバインダー樹脂接着工程の３つの工程を有しているので、工程数が多く生産性を十分に向上させることができないという問題があった。
【０００６】
また、上記製造方法Ａで製造された低発塵性導電糸は、染色を施しても染色による色表現を実現することはできないという問題があった。即ち、得られた黒色（主にポリピロールの色）の導電糸に対して染色（後染め）を行っても染色後の導電糸は依然としてほぼ黒色のままであり、染色による色表現を実現することはできなかった。また、酸化剤水溶液と接触させる前に予め糸を染色（先染め）しておき、この染色された糸に対して上記製造方法Ａによりポリピロールを被覆すると、この場合にも得られた導電糸は黒色であった。このように後染め及び先染めのいずれの場合においても、染色による色表現を実現することはできなかった。
【０００７】
この発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、工程数が少なくて生産性に優れ、得られる糸が低発塵性であると共に、導電性に優れていて十分な帯電防止性能を確保することができ、且つ染色による色表現が可能な低発塵性導電糸の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
【０００９】
［１］ドーパント、酸化剤及びバインダー樹脂を含有してなる水性処理液を、糸の少なくとも表面に付着せしめる付着工程と、
前記水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって、糸の表面の少なくとも一部がポリピロールで被覆されてなる導電糸を得る重合工程と、を含むことを特徴とする低発塵性導電糸の製造方法。
【００１０】
［２］前記水性処理液における、ドーパントの含有率が０．１〜１０質量％、酸化剤の含有率が０．１〜１０質量％、バインダー樹脂の含有率が０．０１〜２．０質量％である前項１に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【００１１】
［３］前記付着工程において、前記水性処理液をロールコーターを用いて糸の少なくとも表面に塗布することによって、糸１００質量部に対して水性処理液の固形分を０．２〜２０質量部付着せしめる前項１または２に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【００１２】
［４］前記重合工程において、前記水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって、糸１００質量部に対してポリピロールを０．２〜５質量部の割合で付着せしめる前項１〜３のいずれか１項に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【００１３】
［５］前記ドーパントとして芳香族スルホン酸を用い、前記酸化剤として過硫酸塩を用いることを特徴とする前項１〜４のいずれか１項に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【００１４】
［６］前項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法で製造された表面抵抗率が１×１０10Ω／□未満である低発塵性導電糸。
【００１５】
［７］前項６に記載の低発塵性導電糸を用いて製作された低発塵性導電布帛。
【発明の効果】
【００１６】
［１］の発明では、「糸へのドーパントと酸化剤の付着」及び「糸へのバインダー樹脂の付着」を同時に（即ち１つの工程で）行うので、前記製造方法Ａと比べて工程数を低減できて生産性を向上させることができる。また、糸の表面の少なくとも一部をポリピロールで被覆していることで、良好な導電性が得られる。また、バインダー樹脂でもってポリピロールを糸に強く接着できるので、ポリピロールの脱落を十分に防止できて発塵の少ないものとなし得る。また、前記製造方法Ａで得られた糸と比較して糸の柔らかさもさらに向上させることができる。更に、本発明の製造方法で製造された低発塵性導電糸は、後染め及び先染めのいずれの場合においても染色による色表現を実現できる。なお、本発明の製造方法によれば、表面抵抗率が１０10Ω／□未満である導電性に優れた低発塵性導電糸を製造することが可能である。
【００１７】
［２］の発明では、水性処理液における、ドーパントの含有率が０．１〜１０質量％、酸化剤の含有率が０．１〜１０質量％、バインダー樹脂の含有率が０．０１〜２．０質量％であるから、ポリピロールの生成効率を高く維持しつつ、ポリピロールを糸に十分に接着させることができる。
【００１８】
［３］の発明では、付着工程において、水性処理液をロールコーターを用いて糸の少なくとも表面に塗布することによって、糸１００質量部に対して水性処理液の固形分を０．２〜２０質量部付着せしめるので、低発塵性導電糸の柔らかさをより向上させることができる。
【００１９】
［４］の発明では、重合工程において、水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって糸１００質量部に対してポリピロールを０．２〜５質量部の割合で付着せしめるので、十分な導電性を確保しつつ、糸の柔らかさをより向上させることができる。
【００２０】
［５］の発明では、水性処理液においてドーパントとしての芳香族スルホン酸と酸化剤としての過硫酸塩の組み合わせは、酸性領域からアルカリ性領域までより広いｐＨ範囲において液安定性が良好になるので、ポリピロールの被覆量がより均一な低発塵性導電糸を製造できる。
【００２１】
［６］の発明では、表面抵抗率が１×１０10Ω／□未満であるから、十分な帯電防止性能を備えた低発塵性導電糸となる。また、この低発塵性導電糸は、染色による色表現を行うことができるので、例えば意匠性に優れた低発塵性導電布帛を提供できる。
【００２２】
［７］の発明では、低発塵性であって十分な帯電防止性能を備えると共に風合いに優れた布帛の提供が可能となる。また、染色による色表現を行うことが可能であるから、布帛としての意匠性を十分に向上できる利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
この発明に係る低発塵性導電糸の製造方法は、ドーパント、酸化剤及びバインダー樹脂を含有してなる水性処理液を、糸の少なくとも表面に付着せしめる付着工程と、前記水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって、糸の表面の少なくとも一部がポリピロールで被覆されてなる導電糸を得る重合工程と、を含むことを特徴とする。
【００２４】
前記付着工程では、ドーパント、酸化剤及びバインダー樹脂を含有してなる水性処理液を、糸の少なくとも表面に付着せしめる。このように「糸へのドーパントと酸化剤の付着」及び「糸へのバインダー樹脂の付着」を同時に行うので、前記製造方法Ａと比べて工程数を低減できて生産性を向上させることができる。
【００２５】
前記糸（原料糸）の素材としては、特に限定されるものではないが、例えば、綿等の天然繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリプロピレン繊維等の合成繊維の他、半合成繊維等が挙げられ、勿論これらの複合糸を用いても良い。また、前記糸としては、フィラメント糸であっても良いし、紡績糸であっても良い。更に、前記糸としては、原着糸を用いることもできる。
【００２６】
前記水性処理液としては、特に限定されるものではないが、ドーパント及び酸化剤が水に溶解し、バインダー樹脂（分散質）が分散媒である水とエマルジョンを形成してなる水性エマルジョン液が好ましく用いられる。
【００２７】
前記ドーパントは、ポリピロールの導電性を向上させるための物質であり、特に限定されるものではないが、例えばパラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン等の芳香族スルホン酸などが挙げられる。
【００２８】
前記酸化剤は、ピロールモノマーを酸化重合させるための物質であり、特に限定されるものではないが、例えば過硫酸アンモニウム、塩化鉄（３価）、硫酸鉄（３価）、過酸化水素、過ホウ酸アンモニウム、塩化銅（２価）等が挙げられる。また、ドーパントとして使用されるスルホン酸の第２鉄塩（例えばパラトルエンスルホン酸の第２鉄塩）も酸化剤として使用できる。
【００２９】
前記バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等のホモポリマー又はコポリマーに代表されるビニル系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、或いはこれらの変性樹脂等が挙げられる。
【００３０】
前記水性処理液において、ドーパントの含有率は０．１〜１０質量％、酸化剤の含有率は０．１〜１０質量％、バインダー樹脂の含有率は０．０１〜２．０質量％に設定するのが好ましい。このような含有率範囲に設定することにより、後の重合工程において、ポリピロールの生成効率を高く維持し、且つポリピロールを糸に十分に接着させることができる。
【００３１】
前記水性処理液を糸の少なくとも表面に付着せしめる手法としては、特に限定されるものではないが、例えばロールコーターによる塗布、スプレー塗布等が挙げられる。中でも、前記水性処理液をロールコーターを用いて糸の少なくとも表面に塗布することによって、糸１００質量部に対して水性処理液の固形分（ドーパント、酸化剤及びバインダー樹脂）を０．２〜２０質量部付着せしめるのが好ましい。ロールコーターを用いることで、より少量の固形分を均一に且つ糸の表面領域に選択的に付着せしめることができるので、低発塵性導電糸の柔らかさを十分に確保しつつ、十分な導電性を得ることができる。
【００３２】
次に、前記付着工程で得られた、水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させる（重合工程）。これにより、気相状態のピロールモノマーが糸の表面の水性処理液と接触して重合するので、糸の表面の少なくとも一部がポリピロールで被覆されてなる導電糸を得ることができる。例えば、前記水性処理液が付着した糸を反応室に入れた後、反応室内にピロールモノマーの蒸気（気体）を充満させ、この状態で所定時間（例えばピロールモノマーの全量がほぼ反応して重合反応が進行しなくなるまで）放置することによってピロールの気相重合を行い、糸の表面の少なくとも一部がポリピロールで被覆されてなる導電糸を得る。
【００３３】
ピロールモノマーの大気圧における沸点は１３０℃であるが、１３０℃以下の温度においても飽和蒸気圧に達するまで空気中で気化する。そのため、例えば反応室内に液体ピロールのエバポレータを設置し、気化したピロールと液体ピロールとを平衡状態に維持し、この平衡状態の雰囲気に前記水性処理液が付着した糸を配置する。或いは、液体ピロールを収容したエバポレータを室外に設置し、窒素等の不活性キャリアーガスでバブリングを行うことによって、気化したピロールを不活性キャリアーガスと共に反応室内へ供給するようにしても良い。エバポレータを反応室の内外のいずれに設置する場合でも、エバポレータの液体ピロールの温度は通常５〜１００℃に設定するのが良く、中でも２０〜５０℃に設定するのが好ましい。この重合工程において、ピロールの気相重合反応は、前記水性処理液が付着した糸において酸化剤が消費されるのに伴って、自然に停止する。
【００３４】
前記重合工程では、前記水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって糸１００質量部に対してポリピロールを０．２〜５質量部の割合で付着せしめるのが好ましい。０．２質量部以上とすることで表面抵抗率が１０10Ω／□未満である導電性に優れた低発塵性導電糸を得ることができると共に、５質量部以下とすることで糸の柔らかさを十分に確保できる。中でも、糸１００質量部に対してポリピロールを０．５〜３質量部の割合で付着せしめるのが特に好ましい。
【００３５】
前記ピロールモノマーとしては、特に限定されるものではないが、例えばピロールを単独で用いても良いし、或いはピロール及び該ピロールと共重合可能なピロール誘導体（Ｎ−メチルピロール、３−メチルピロール、３，５−ジメチルピロール、２，２’−ビピロール等の１種又は２種以上）の混合モノマーを用いても良い。即ち、ポリピロールとしては、ピロールのホモポリマーであっても良いし、或いはピロールとピロール誘導体との共重合体であっても良い。
【００３６】
次に、前記重合工程を経て得られた導電糸を乾燥し、水等で洗浄することによって、残存しているフリーのドーパント等を除去し、次いで乾燥処理することによって、低発塵性導電糸を得る。
【００３７】
この発明の製造方法によれば、糸の表面の少なくとも一部をポリピロールで被覆するので、得られた糸において良好な導電性が確保される。また、バインダー樹脂によりポリピロールを糸に強く接着できるので、ポリピロールの脱落を十分に防止できて発塵の少ない導電糸を製造できる。また、前記製造方法Ａで得られた糸と比較して糸の柔らかさをより向上させることができる。このように十分な柔らかさを確保できる理由としては、繊維表面にポリピロールが網目状に薄く均一に形成されているためと推定される。更に、本発明の製造方法で製造された低発塵性導電糸は、後染め及び先染めのいずれの場合においても染色による色表現を実現できる。このように色表現が可能になったのは、繊維表面にポリピロールが網目状に均一に形成されるので、繊維表面に染料の染着部分が十分に存在するためと推定される。また、本製造方法によれば、表面抵抗率が１×１０10Ω／□未満である導電性に優れた低発塵性導電糸を製造することが十分に可能となる。
【００３８】
しかして、この発明の製造方法で製造された低発塵性導電糸を用いて製作された布帛は、低発塵性であって十分な帯電防止性能を備え、風合いに優れている上に、染色による色表現を行うことができるから、例えば精密電子部品等を取り扱うクリーンルームにおいて使用されるワイピングクロスとして好適であるが、特にこのような用途に限定されるものではない。
【実施例】
【００３９】
次に、この発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。
【００４０】
＜実施例１＞
１６５デシテックス／４８ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）の表面に水性処理液をロールコーターを用いて塗布した。前記水性処理液としては、過硫酸アンモニウム（酸化剤）を１質量％、パラトルエンスルホン酸（ドーパント）を１質量％、ポリエステル樹脂（バインダー樹脂）を１質量％含有した水系エマルジョン液を用いた。なお、この水性処理液では、過硫酸アンモニウム及びパラトルエンスルホン酸は水に溶解する一方、ポリエステル樹脂は、分散質であり、分散媒である水とエマルジョンを形成している。前記ロールコーターによる塗布でポリエステル糸１００質量部当たり水性処理液を１０質量部付着せしめたので、ポリエステル糸１００質量部当たりの水性処理液固形分（過硫酸アンモニウム、パラトルエンスルホン酸及びポリエステル樹脂）の付着量は０．３質量部であった。
【００４１】
次に、前記水性処理液が付着したポリエステル糸を反応室に入れた後、反応室内にピロールの蒸気（気体）を充満させ、この状態で１０分間放置してピロールの気相重合を行い、ポリエステル糸の表面の少なくとも一部にポリピロールを被覆せしめた。しかる後、ポリエステル糸を反応室から取り出し、１２０℃の乾燥機に５分間入れて乾燥を行った後、水洗し、さらに１２０℃の乾燥機に５分間入れて乾燥させることによって、低発塵性導電糸を得た。
【００４２】
＜実施例２＞
ロールコーターによる塗布でポリエステル糸１００質量部当たり水性処理液を５０質量部付着せしめた以外は、実施例１と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００４３】
＜実施例３＞
ロールコーターによる塗布でポリエステル糸１００質量部当たり水性処理液を１００質量部付着せしめた以外は、実施例１と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００４４】
＜実施例４＞
ロールコーターによる塗布でポリエステル糸１００質量部当たり水性処理液を５質量部付着せしめた以外は、実施例１と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００４５】
＜実施例５＞
ロールコーターによる塗布でポリエステル糸１００質量部当たり水性処理液を１５０質量部付着せしめた以外は、実施例１と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００４６】
＜実施例６＞
バインダー樹脂として、ポリエステル樹脂に代えて、ウレタン樹脂を用いた以外は、実施例２と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００４７】
＜実施例７＞
１６５デシテックス／４８ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）に代えて、２３１デシテックス／２４ｆナイロンマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００４８】
＜実施例８＞
１６５デシテックス／４８ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）に代えて、２０番単糸の綿糸（先染め処理されたもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００４９】
＜実施例９＞
１６５デシテックス／４８ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）に代えて、１４３０デシテックス／９６ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００５０】
＜実施例１０＞
１６５デシテックス／４８ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）に代えて、１６５デシテックス／４８ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されていないもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして低発塵性導電糸を得た。即ち、この実施例１０については、染色による色表現の実現度の評価（後述）は、後染めで行った。
【００５１】
＜比較例１＞
過硫酸アンモニウム（酸化剤）を１質量％、パラトルエンスルホン酸（ドーパント）を１質量％含有してなる処理水溶液に、１６５デシテックス／４８ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）を５分間浸漬した。その後、ポリエステル糸を取り出し、マングルで絞って過剰の処理水溶液を除去した。
【００５２】
次に、ポリエステル糸を反応室に入れた後、反応室内にピロールの蒸気（気体）を充満させ、この状態で１０分間放置してピロールの気相重合を行った。
【００５３】
次に、ポリエステル糸を反応室から取り出し、蒸留水で３回洗浄し、水切りした後、ポリエステル樹脂（バインダー樹脂）を１質量％分散含有した水系エマルジョン液に１分間浸漬し、水切りした後、１３０℃の乾燥機に１０分間入れて乾燥を行うことによって、低発塵性導電糸を得た。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
上記のようにして得られた各低発塵性導電糸について下記評価法に基づいて糸の性能の評価を行った。
【００５７】
＜表面抵抗率のレベルの評価法＞
表面抵抗測定器（四探針法；ＪＩＳ Ｋ７１９４に準拠）を用いて導電糸の表面抵抗率のレベルを評価した。評価結果の各数値の意味は下記のとおりである。
「１０以上」…１．０×１０10Ω／□以上
「９」…１．０×１０9Ω／□以上１．０×１０10Ω／□未満
「８」…１．０×１０8Ω／□以上１．０×１０9Ω／□未満
「７」…１．０×１０7Ω／□以上１．０×１０8Ω／□未満
「６」…１．０×１０6Ω／□以上１．０×１０7Ω／□未満
「５」…１．０×１０5Ω／□以上１．０×１０6Ω／□未満
「４」…１．０×１０4Ω／□以上１．０×１０5Ω／□未満
「３」…１．０×１０3Ω／□以上１．０×１０4Ω／□未満
「２」…１．０×１０2Ω／□以上１．０×１０3Ω／□未満
「１」…１．０×１０Ω／□以上１．０×１０2Ω／□未満。
【００５８】
＜染色による色表現の実現度の評価法＞
住友化学株式会社製の赤色の分散染料「レッドＧＥ（商品名）」を０．５質量％、日本化薬株式会社製「カヤクバッファＴＲＡ１００（商品名）」（アルカリ剤）を２．０質量％、日華化学株式会社製「ニッカサンソルトＫＭ−１（商品名）」（分散剤）を１．５質量％含有してなる染色液（水溶液）を用いて吸尽法で糸の染色を行った。反応条件は、常温から１℃／分で温度上昇させていき、１３０℃に達してからこの温度で２０分間保持することによって反応を終了させ、しかる後８０℃で還元洗浄（ＲＣ）を行い、次いで５０℃の湯で洗浄を行い、さらに水洗を２回行った後、乾燥させて、染色を完了させた。
【００５９】
なお、上記染色は、実施例１〜９と比較例１では先染めで行う（即ち水性処理液で処理する前に染色する）一方、実施例１０では後染めで行った（即ちポリピロールを付着せしめた後に染色した）。しかして、染色による色表現の実現度を下記２段階で評価した。
「○」…得られた低発塵性導電糸に色が表現されていた
「×」…得られた低発塵性導電糸は黒色で色表現をなし得なかった。
【００６０】
＜糸の柔らかさ（風合い）評価法＞
導電糸に手で触れた際の感触で下記３段階で評価した。
「○」…柔らかさが感じられた
「△」…やや硬さ感があった
「×」…硬さ感があって感触が良くなかった。
【００６１】
＜摩擦堅牢度評価法＞
ＪＩＳ Ｌ０９４９−２００４のII型（グレースケール判定）に準拠して導電糸の摩擦堅牢度を評価した。摩擦堅牢度の「級」の数値が大きい程、耐摩擦性に優れていることを示す。
【００６２】
表から明らかなように、この発明の製造方法で製造された実施例１〜１０の低発塵性導電糸は、表面抵抗率が小さくて導電性に優れていると共に、柔らかさがあって風合いが良く、また染色による色表現を実現することができた。更に、摩擦堅牢度も良好であり十分な耐久性も具備していた。
【００６３】
また、この発明の製造方法によれば、先染め（実施例１〜９）及び後染め（実施例１０）のいずれの場合においても、染色による色表現を実現することができた。
【００６４】
これに対し、製造方法Ａで製造した比較例１の低発塵性導電糸は、染色による色表現を行うことが全くできなかったし、柔らかさも不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
この発明の製造方法で製造された低発塵性導電糸は、低発塵性であって導電性に優れている（帯電防止性に優れている）と共に、柔らかさを有し、かつ染色による色表現を行うことができるので、例えば精密電子部品等を取り扱うクリーンルームにおいて使用するワイピングクロスの構成糸として好適に用いられるが、特にこのような用途に限定されるものではない。
【技術分野】
【０００１】
この発明は、帯電防止のために導電性高分子であるポリピロールを付与せしめてなる低発塵性導電糸及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、精密電子部品等を取り扱うクリーンルーム内においては、半導体等の精密電子部品に粉塵が付着するのを防止するためにワイピングクロスを用いて各種物品等を拭いて清浄に保つことが多く行われている。ワイピングクロスは、一般にポリエステル等の電気を通さない素材でできているために、拭き取りの際の摩擦によって静電気が蓄積される。この蓄積された静電気が僅かでも放電されると、半導体等の精密電子部品は破壊され易いことから、このような用途で使用されるワイピングクロスとしては帯電防止性に優れていることが強く求められている。
【０００３】
そこで、ワイピングクロスとして、繊維シート（織物、編物、不織布等）に導電性高分子であるポリピロールを被覆してなる導電性繊維シートを用いることが提案されている（特許文献１、２参照）。この導電性繊維シートでは、繊維シートをポリピロールで被覆した後、バインダー樹脂で処理することによってポリピロールをバインダー樹脂で繊維シートに接着せしめ、このバインダー樹脂を用いた接着によってポリピロールの脱落を防止して低発塵性を確保している。
【特許文献１】特開２００７−１６９８２３号公報
【特許文献２】特開２００７−１６９８２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
また、本出願人の一部は、糸に対して低発塵性及び帯電防止性（導電性）を具備させる技術として、糸に、ドーパントを含む酸化剤水溶液を含浸せしめた後、この糸を気相のピロールモノマーと接触させて酸化重合することによって糸を少なくとも部分的にポリピロールで被覆せしめ、しかる後、さらにバインダー樹脂の水性液で処理することによって低発塵性導電糸を製造する方法（以下、「製造方法Ａ」と言う）を特許出願している（特願２００７−１０４５７７）。この製造方法Ａで製造された糸は、ポリピロールで被覆していることで良好な導電性が得られて帯電防止性を確保できると共に、バインダー樹脂でもって被覆ポリピロールを糸に強く接着できてポリピロールの脱落を防止できるから発塵の少ないものとなし得る。
【０００５】
しかしながら、上記製造方法Ａは、含浸工程、重合工程及びバインダー樹脂接着工程の３つの工程を有しているので、工程数が多く生産性を十分に向上させることができないという問題があった。
【０００６】
また、上記製造方法Ａで製造された低発塵性導電糸は、染色を施しても染色による色表現を実現することはできないという問題があった。即ち、得られた黒色（主にポリピロールの色）の導電糸に対して染色（後染め）を行っても染色後の導電糸は依然としてほぼ黒色のままであり、染色による色表現を実現することはできなかった。また、酸化剤水溶液と接触させる前に予め糸を染色（先染め）しておき、この染色された糸に対して上記製造方法Ａによりポリピロールを被覆すると、この場合にも得られた導電糸は黒色であった。このように後染め及び先染めのいずれの場合においても、染色による色表現を実現することはできなかった。
【０００７】
この発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、工程数が少なくて生産性に優れ、得られる糸が低発塵性であると共に、導電性に優れていて十分な帯電防止性能を確保することができ、且つ染色による色表現が可能な低発塵性導電糸の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
【０００９】
［１］ドーパント、酸化剤及びバインダー樹脂を含有してなる水性処理液を、糸の少なくとも表面に付着せしめる付着工程と、
前記水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって、糸の表面の少なくとも一部がポリピロールで被覆されてなる導電糸を得る重合工程と、を含むことを特徴とする低発塵性導電糸の製造方法。
【００１０】
［２］前記水性処理液における、ドーパントの含有率が０．１〜１０質量％、酸化剤の含有率が０．１〜１０質量％、バインダー樹脂の含有率が０．０１〜２．０質量％である前項１に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【００１１】
［３］前記付着工程において、前記水性処理液をロールコーターを用いて糸の少なくとも表面に塗布することによって、糸１００質量部に対して水性処理液の固形分を０．２〜２０質量部付着せしめる前項１または２に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【００１２】
［４］前記重合工程において、前記水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって、糸１００質量部に対してポリピロールを０．２〜５質量部の割合で付着せしめる前項１〜３のいずれか１項に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【００１３】
［５］前記ドーパントとして芳香族スルホン酸を用い、前記酸化剤として過硫酸塩を用いることを特徴とする前項１〜４のいずれか１項に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【００１４】
［６］前項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法で製造された表面抵抗率が１×１０10Ω／□未満である低発塵性導電糸。
【００１５】
［７］前項６に記載の低発塵性導電糸を用いて製作された低発塵性導電布帛。
【発明の効果】
【００１６】
［１］の発明では、「糸へのドーパントと酸化剤の付着」及び「糸へのバインダー樹脂の付着」を同時に（即ち１つの工程で）行うので、前記製造方法Ａと比べて工程数を低減できて生産性を向上させることができる。また、糸の表面の少なくとも一部をポリピロールで被覆していることで、良好な導電性が得られる。また、バインダー樹脂でもってポリピロールを糸に強く接着できるので、ポリピロールの脱落を十分に防止できて発塵の少ないものとなし得る。また、前記製造方法Ａで得られた糸と比較して糸の柔らかさもさらに向上させることができる。更に、本発明の製造方法で製造された低発塵性導電糸は、後染め及び先染めのいずれの場合においても染色による色表現を実現できる。なお、本発明の製造方法によれば、表面抵抗率が１０10Ω／□未満である導電性に優れた低発塵性導電糸を製造することが可能である。
【００１７】
［２］の発明では、水性処理液における、ドーパントの含有率が０．１〜１０質量％、酸化剤の含有率が０．１〜１０質量％、バインダー樹脂の含有率が０．０１〜２．０質量％であるから、ポリピロールの生成効率を高く維持しつつ、ポリピロールを糸に十分に接着させることができる。
【００１８】
［３］の発明では、付着工程において、水性処理液をロールコーターを用いて糸の少なくとも表面に塗布することによって、糸１００質量部に対して水性処理液の固形分を０．２〜２０質量部付着せしめるので、低発塵性導電糸の柔らかさをより向上させることができる。
【００１９】
［４］の発明では、重合工程において、水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって糸１００質量部に対してポリピロールを０．２〜５質量部の割合で付着せしめるので、十分な導電性を確保しつつ、糸の柔らかさをより向上させることができる。
【００２０】
［５］の発明では、水性処理液においてドーパントとしての芳香族スルホン酸と酸化剤としての過硫酸塩の組み合わせは、酸性領域からアルカリ性領域までより広いｐＨ範囲において液安定性が良好になるので、ポリピロールの被覆量がより均一な低発塵性導電糸を製造できる。
【００２１】
［６］の発明では、表面抵抗率が１×１０10Ω／□未満であるから、十分な帯電防止性能を備えた低発塵性導電糸となる。また、この低発塵性導電糸は、染色による色表現を行うことができるので、例えば意匠性に優れた低発塵性導電布帛を提供できる。
【００２２】
［７］の発明では、低発塵性であって十分な帯電防止性能を備えると共に風合いに優れた布帛の提供が可能となる。また、染色による色表現を行うことが可能であるから、布帛としての意匠性を十分に向上できる利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
この発明に係る低発塵性導電糸の製造方法は、ドーパント、酸化剤及びバインダー樹脂を含有してなる水性処理液を、糸の少なくとも表面に付着せしめる付着工程と、前記水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって、糸の表面の少なくとも一部がポリピロールで被覆されてなる導電糸を得る重合工程と、を含むことを特徴とする。
【００２４】
前記付着工程では、ドーパント、酸化剤及びバインダー樹脂を含有してなる水性処理液を、糸の少なくとも表面に付着せしめる。このように「糸へのドーパントと酸化剤の付着」及び「糸へのバインダー樹脂の付着」を同時に行うので、前記製造方法Ａと比べて工程数を低減できて生産性を向上させることができる。
【００２５】
前記糸（原料糸）の素材としては、特に限定されるものではないが、例えば、綿等の天然繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリプロピレン繊維等の合成繊維の他、半合成繊維等が挙げられ、勿論これらの複合糸を用いても良い。また、前記糸としては、フィラメント糸であっても良いし、紡績糸であっても良い。更に、前記糸としては、原着糸を用いることもできる。
【００２６】
前記水性処理液としては、特に限定されるものではないが、ドーパント及び酸化剤が水に溶解し、バインダー樹脂（分散質）が分散媒である水とエマルジョンを形成してなる水性エマルジョン液が好ましく用いられる。
【００２７】
前記ドーパントは、ポリピロールの導電性を向上させるための物質であり、特に限定されるものではないが、例えばパラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン等の芳香族スルホン酸などが挙げられる。
【００２８】
前記酸化剤は、ピロールモノマーを酸化重合させるための物質であり、特に限定されるものではないが、例えば過硫酸アンモニウム、塩化鉄（３価）、硫酸鉄（３価）、過酸化水素、過ホウ酸アンモニウム、塩化銅（２価）等が挙げられる。また、ドーパントとして使用されるスルホン酸の第２鉄塩（例えばパラトルエンスルホン酸の第２鉄塩）も酸化剤として使用できる。
【００２９】
前記バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等のホモポリマー又はコポリマーに代表されるビニル系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、或いはこれらの変性樹脂等が挙げられる。
【００３０】
前記水性処理液において、ドーパントの含有率は０．１〜１０質量％、酸化剤の含有率は０．１〜１０質量％、バインダー樹脂の含有率は０．０１〜２．０質量％に設定するのが好ましい。このような含有率範囲に設定することにより、後の重合工程において、ポリピロールの生成効率を高く維持し、且つポリピロールを糸に十分に接着させることができる。
【００３１】
前記水性処理液を糸の少なくとも表面に付着せしめる手法としては、特に限定されるものではないが、例えばロールコーターによる塗布、スプレー塗布等が挙げられる。中でも、前記水性処理液をロールコーターを用いて糸の少なくとも表面に塗布することによって、糸１００質量部に対して水性処理液の固形分（ドーパント、酸化剤及びバインダー樹脂）を０．２〜２０質量部付着せしめるのが好ましい。ロールコーターを用いることで、より少量の固形分を均一に且つ糸の表面領域に選択的に付着せしめることができるので、低発塵性導電糸の柔らかさを十分に確保しつつ、十分な導電性を得ることができる。
【００３２】
次に、前記付着工程で得られた、水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させる（重合工程）。これにより、気相状態のピロールモノマーが糸の表面の水性処理液と接触して重合するので、糸の表面の少なくとも一部がポリピロールで被覆されてなる導電糸を得ることができる。例えば、前記水性処理液が付着した糸を反応室に入れた後、反応室内にピロールモノマーの蒸気（気体）を充満させ、この状態で所定時間（例えばピロールモノマーの全量がほぼ反応して重合反応が進行しなくなるまで）放置することによってピロールの気相重合を行い、糸の表面の少なくとも一部がポリピロールで被覆されてなる導電糸を得る。
【００３３】
ピロールモノマーの大気圧における沸点は１３０℃であるが、１３０℃以下の温度においても飽和蒸気圧に達するまで空気中で気化する。そのため、例えば反応室内に液体ピロールのエバポレータを設置し、気化したピロールと液体ピロールとを平衡状態に維持し、この平衡状態の雰囲気に前記水性処理液が付着した糸を配置する。或いは、液体ピロールを収容したエバポレータを室外に設置し、窒素等の不活性キャリアーガスでバブリングを行うことによって、気化したピロールを不活性キャリアーガスと共に反応室内へ供給するようにしても良い。エバポレータを反応室の内外のいずれに設置する場合でも、エバポレータの液体ピロールの温度は通常５〜１００℃に設定するのが良く、中でも２０〜５０℃に設定するのが好ましい。この重合工程において、ピロールの気相重合反応は、前記水性処理液が付着した糸において酸化剤が消費されるのに伴って、自然に停止する。
【００３４】
前記重合工程では、前記水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって糸１００質量部に対してポリピロールを０．２〜５質量部の割合で付着せしめるのが好ましい。０．２質量部以上とすることで表面抵抗率が１０10Ω／□未満である導電性に優れた低発塵性導電糸を得ることができると共に、５質量部以下とすることで糸の柔らかさを十分に確保できる。中でも、糸１００質量部に対してポリピロールを０．５〜３質量部の割合で付着せしめるのが特に好ましい。
【００３５】
前記ピロールモノマーとしては、特に限定されるものではないが、例えばピロールを単独で用いても良いし、或いはピロール及び該ピロールと共重合可能なピロール誘導体（Ｎ−メチルピロール、３−メチルピロール、３，５−ジメチルピロール、２，２’−ビピロール等の１種又は２種以上）の混合モノマーを用いても良い。即ち、ポリピロールとしては、ピロールのホモポリマーであっても良いし、或いはピロールとピロール誘導体との共重合体であっても良い。
【００３６】
次に、前記重合工程を経て得られた導電糸を乾燥し、水等で洗浄することによって、残存しているフリーのドーパント等を除去し、次いで乾燥処理することによって、低発塵性導電糸を得る。
【００３７】
この発明の製造方法によれば、糸の表面の少なくとも一部をポリピロールで被覆するので、得られた糸において良好な導電性が確保される。また、バインダー樹脂によりポリピロールを糸に強く接着できるので、ポリピロールの脱落を十分に防止できて発塵の少ない導電糸を製造できる。また、前記製造方法Ａで得られた糸と比較して糸の柔らかさをより向上させることができる。このように十分な柔らかさを確保できる理由としては、繊維表面にポリピロールが網目状に薄く均一に形成されているためと推定される。更に、本発明の製造方法で製造された低発塵性導電糸は、後染め及び先染めのいずれの場合においても染色による色表現を実現できる。このように色表現が可能になったのは、繊維表面にポリピロールが網目状に均一に形成されるので、繊維表面に染料の染着部分が十分に存在するためと推定される。また、本製造方法によれば、表面抵抗率が１×１０10Ω／□未満である導電性に優れた低発塵性導電糸を製造することが十分に可能となる。
【００３８】
しかして、この発明の製造方法で製造された低発塵性導電糸を用いて製作された布帛は、低発塵性であって十分な帯電防止性能を備え、風合いに優れている上に、染色による色表現を行うことができるから、例えば精密電子部品等を取り扱うクリーンルームにおいて使用されるワイピングクロスとして好適であるが、特にこのような用途に限定されるものではない。
【実施例】
【００３９】
次に、この発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。
【００４０】
＜実施例１＞
１６５デシテックス／４８ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）の表面に水性処理液をロールコーターを用いて塗布した。前記水性処理液としては、過硫酸アンモニウム（酸化剤）を１質量％、パラトルエンスルホン酸（ドーパント）を１質量％、ポリエステル樹脂（バインダー樹脂）を１質量％含有した水系エマルジョン液を用いた。なお、この水性処理液では、過硫酸アンモニウム及びパラトルエンスルホン酸は水に溶解する一方、ポリエステル樹脂は、分散質であり、分散媒である水とエマルジョンを形成している。前記ロールコーターによる塗布でポリエステル糸１００質量部当たり水性処理液を１０質量部付着せしめたので、ポリエステル糸１００質量部当たりの水性処理液固形分（過硫酸アンモニウム、パラトルエンスルホン酸及びポリエステル樹脂）の付着量は０．３質量部であった。
【００４１】
次に、前記水性処理液が付着したポリエステル糸を反応室に入れた後、反応室内にピロールの蒸気（気体）を充満させ、この状態で１０分間放置してピロールの気相重合を行い、ポリエステル糸の表面の少なくとも一部にポリピロールを被覆せしめた。しかる後、ポリエステル糸を反応室から取り出し、１２０℃の乾燥機に５分間入れて乾燥を行った後、水洗し、さらに１２０℃の乾燥機に５分間入れて乾燥させることによって、低発塵性導電糸を得た。
【００４２】
＜実施例２＞
ロールコーターによる塗布でポリエステル糸１００質量部当たり水性処理液を５０質量部付着せしめた以外は、実施例１と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００４３】
＜実施例３＞
ロールコーターによる塗布でポリエステル糸１００質量部当たり水性処理液を１００質量部付着せしめた以外は、実施例１と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００４４】
＜実施例４＞
ロールコーターによる塗布でポリエステル糸１００質量部当たり水性処理液を５質量部付着せしめた以外は、実施例１と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００４５】
＜実施例５＞
ロールコーターによる塗布でポリエステル糸１００質量部当たり水性処理液を１５０質量部付着せしめた以外は、実施例１と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００４６】
＜実施例６＞
バインダー樹脂として、ポリエステル樹脂に代えて、ウレタン樹脂を用いた以外は、実施例２と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００４７】
＜実施例７＞
１６５デシテックス／４８ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）に代えて、２３１デシテックス／２４ｆナイロンマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００４８】
＜実施例８＞
１６５デシテックス／４８ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）に代えて、２０番単糸の綿糸（先染め処理されたもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００４９】
＜実施例９＞
１６５デシテックス／４８ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）に代えて、１４３０デシテックス／９６ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして低発塵性導電糸を得た。
【００５０】
＜実施例１０＞
１６５デシテックス／４８ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）に代えて、１６５デシテックス／４８ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されていないもの）を用いた以外は、実施例２と同様にして低発塵性導電糸を得た。即ち、この実施例１０については、染色による色表現の実現度の評価（後述）は、後染めで行った。
【００５１】
＜比較例１＞
過硫酸アンモニウム（酸化剤）を１質量％、パラトルエンスルホン酸（ドーパント）を１質量％含有してなる処理水溶液に、１６５デシテックス／４８ｆポリエステルマルチフィラメント糸（先染め処理されたもの）を５分間浸漬した。その後、ポリエステル糸を取り出し、マングルで絞って過剰の処理水溶液を除去した。
【００５２】
次に、ポリエステル糸を反応室に入れた後、反応室内にピロールの蒸気（気体）を充満させ、この状態で１０分間放置してピロールの気相重合を行った。
【００５３】
次に、ポリエステル糸を反応室から取り出し、蒸留水で３回洗浄し、水切りした後、ポリエステル樹脂（バインダー樹脂）を１質量％分散含有した水系エマルジョン液に１分間浸漬し、水切りした後、１３０℃の乾燥機に１０分間入れて乾燥を行うことによって、低発塵性導電糸を得た。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
上記のようにして得られた各低発塵性導電糸について下記評価法に基づいて糸の性能の評価を行った。
【００５７】
＜表面抵抗率のレベルの評価法＞
表面抵抗測定器（四探針法；ＪＩＳ Ｋ７１９４に準拠）を用いて導電糸の表面抵抗率のレベルを評価した。評価結果の各数値の意味は下記のとおりである。
「１０以上」…１．０×１０10Ω／□以上
「９」…１．０×１０9Ω／□以上１．０×１０10Ω／□未満
「８」…１．０×１０8Ω／□以上１．０×１０9Ω／□未満
「７」…１．０×１０7Ω／□以上１．０×１０8Ω／□未満
「６」…１．０×１０6Ω／□以上１．０×１０7Ω／□未満
「５」…１．０×１０5Ω／□以上１．０×１０6Ω／□未満
「４」…１．０×１０4Ω／□以上１．０×１０5Ω／□未満
「３」…１．０×１０3Ω／□以上１．０×１０4Ω／□未満
「２」…１．０×１０2Ω／□以上１．０×１０3Ω／□未満
「１」…１．０×１０Ω／□以上１．０×１０2Ω／□未満。
【００５８】
＜染色による色表現の実現度の評価法＞
住友化学株式会社製の赤色の分散染料「レッドＧＥ（商品名）」を０．５質量％、日本化薬株式会社製「カヤクバッファＴＲＡ１００（商品名）」（アルカリ剤）を２．０質量％、日華化学株式会社製「ニッカサンソルトＫＭ−１（商品名）」（分散剤）を１．５質量％含有してなる染色液（水溶液）を用いて吸尽法で糸の染色を行った。反応条件は、常温から１℃／分で温度上昇させていき、１３０℃に達してからこの温度で２０分間保持することによって反応を終了させ、しかる後８０℃で還元洗浄（ＲＣ）を行い、次いで５０℃の湯で洗浄を行い、さらに水洗を２回行った後、乾燥させて、染色を完了させた。
【００５９】
なお、上記染色は、実施例１〜９と比較例１では先染めで行う（即ち水性処理液で処理する前に染色する）一方、実施例１０では後染めで行った（即ちポリピロールを付着せしめた後に染色した）。しかして、染色による色表現の実現度を下記２段階で評価した。
「○」…得られた低発塵性導電糸に色が表現されていた
「×」…得られた低発塵性導電糸は黒色で色表現をなし得なかった。
【００６０】
＜糸の柔らかさ（風合い）評価法＞
導電糸に手で触れた際の感触で下記３段階で評価した。
「○」…柔らかさが感じられた
「△」…やや硬さ感があった
「×」…硬さ感があって感触が良くなかった。
【００６１】
＜摩擦堅牢度評価法＞
ＪＩＳ Ｌ０９４９−２００４のII型（グレースケール判定）に準拠して導電糸の摩擦堅牢度を評価した。摩擦堅牢度の「級」の数値が大きい程、耐摩擦性に優れていることを示す。
【００６２】
表から明らかなように、この発明の製造方法で製造された実施例１〜１０の低発塵性導電糸は、表面抵抗率が小さくて導電性に優れていると共に、柔らかさがあって風合いが良く、また染色による色表現を実現することができた。更に、摩擦堅牢度も良好であり十分な耐久性も具備していた。
【００６３】
また、この発明の製造方法によれば、先染め（実施例１〜９）及び後染め（実施例１０）のいずれの場合においても、染色による色表現を実現することができた。
【００６４】
これに対し、製造方法Ａで製造した比較例１の低発塵性導電糸は、染色による色表現を行うことが全くできなかったし、柔らかさも不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
この発明の製造方法で製造された低発塵性導電糸は、低発塵性であって導電性に優れている（帯電防止性に優れている）と共に、柔らかさを有し、かつ染色による色表現を行うことができるので、例えば精密電子部品等を取り扱うクリーンルームにおいて使用するワイピングクロスの構成糸として好適に用いられるが、特にこのような用途に限定されるものではない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ドーパント、酸化剤及びバインダー樹脂を含有してなる水性処理液を、糸の少なくとも表面に付着せしめる付着工程と、
前記水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって、糸の表面の少なくとも一部がポリピロールで被覆されてなる導電糸を得る重合工程と、を含むことを特徴とする低発塵性導電糸の製造方法。
【請求項２】
前記水性処理液における、ドーパントの含有率が０．１〜１０質量％、酸化剤の含有率が０．１〜１０質量％、バインダー樹脂の含有率が０．０１〜２．０質量％である請求項１に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【請求項３】
前記付着工程において、前記水性処理液をロールコーターを用いて糸の少なくとも表面に塗布することによって、糸１００質量部に対して水性処理液の固形分を０．２〜２０質量部付着せしめる請求項１または２に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【請求項４】
前記重合工程において、前記水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって、糸１００質量部に対してポリピロールを０．２〜５質量部の割合で付着せしめる請求項１〜３のいずれか１項に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【請求項５】
前記ドーパントとして芳香族スルホン酸を用い、前記酸化剤として過硫酸塩を用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法で製造された表面抵抗率が１×１０10Ω／□未満である低発塵性導電糸。
【請求項７】
請求項６に記載の低発塵性導電糸を用いて製作された低発塵性導電布帛。
【請求項１】
ドーパント、酸化剤及びバインダー樹脂を含有してなる水性処理液を、糸の少なくとも表面に付着せしめる付着工程と、
前記水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって、糸の表面の少なくとも一部がポリピロールで被覆されてなる導電糸を得る重合工程と、を含むことを特徴とする低発塵性導電糸の製造方法。
【請求項２】
前記水性処理液における、ドーパントの含有率が０．１〜１０質量％、酸化剤の含有率が０．１〜１０質量％、バインダー樹脂の含有率が０．０１〜２．０質量％である請求項１に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【請求項３】
前記付着工程において、前記水性処理液をロールコーターを用いて糸の少なくとも表面に塗布することによって、糸１００質量部に対して水性処理液の固形分を０．２〜２０質量部付着せしめる請求項１または２に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【請求項４】
前記重合工程において、前記水性処理液が付着した糸を気相状態のピロールモノマーと接触させることによって、糸１００質量部に対してポリピロールを０．２〜５質量部の割合で付着せしめる請求項１〜３のいずれか１項に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【請求項５】
前記ドーパントとして芳香族スルホン酸を用い、前記酸化剤として過硫酸塩を用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の低発塵性導電糸の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の製造方法で製造された表面抵抗率が１×１０10Ω／□未満である低発塵性導電糸。
【請求項７】
請求項６に記載の低発塵性導電糸を用いて製作された低発塵性導電布帛。
【公開番号】特開２００９−１５５７６５（Ｐ２００９−１５５７６５Ａ）
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３３６４０８（Ｐ２００７−３３６４０８）
【出願日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【出願人】（０００２１５８００）テイカ株式会社 (108)
【出願人】（５０８００１２７９）洛陽合繊染色株式会社 (1)
【出願人】（３９００１４４８７）住江織物株式会社 (294)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年７月１６日（２００９．７．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月２７日（２００７．１２．２７）
【出願人】（０００２１５８００）テイカ株式会社 (108)
【出願人】（５０８００１２７９）洛陽合繊染色株式会社 (1)
【出願人】（３９００１４４８７）住江織物株式会社 (294)
【Ｆターム（参考）】
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