保護されたＮ−ヒドロキシイミド誘導体及び遷移金属を酸素捕捉システムとして透明ポリオレフィンフィルムに用いる使用
食品包装用途のための酸素捕捉組成物であって、（Ｉ）ポリマー樹脂、（ＩＩ）１つ以上のオリゴマー光増感剤、（ＩＩＩ）金属塩、好ましくはＣｕステアレート又はＭｎステアレート；（ＩＶ）犠牲被酸化性基質、及び任意に（Ｖ）追加成分を含む、酸素捕捉組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
多くの製品は、閉鎖容積で維持されるか又は酸素が全く又は殆どない状態で包装されなければならない。これらの酸素に敏感な製品としては、酸素の存在のために劣化しやすい医薬品、食品、肉、飲料等が挙げられる。酸素に対する曝露の制限は、包装された製品の品質及び保存性を維持し且つ向上させる手段を提供する。貯蔵の間の酸素の浸透に対する包装された食品及び建造物の障壁からの酸素の除去は、食品包装技術の重要な目的を表す。例えば、酸素曝露を最小限にできるパッケージでの食品の包装は、包装された製品の品質を長時間にわたって維持し且つ製品の腐敗の速度を減じる手段であるので、該製品は消耗せずに且つ在庫補充及び交換の必要なしにより長く在庫管理で維持される。
【０００２】
食品包装産業では、酸素に敏感な包装された材料の酸素への曝露を制限するための幾つかの技術が開発されてきた。かかる技術は、包装材の一部としてのバリア材料（酸素に対して低い透過性を有する）の使用；包装材以外の酸素を消費可能な幾つかのアイテムの封包（酸素と反応可能な材料を有するサッシェの使用を通して）；及びパッケージ（例えば、改変雰囲気包装−ＭＡＰ−及び真空包装）内の低減された酸素環境の創出を含む。たとえ上記の技術それぞれが産業内でその地位を確立していても、酸素捕捉剤を包装物品の一部として封入することは酸素曝露を制限する最も望ましい方法の１つであることが十分に認識されている。
【０００３】
酸素に敏感な製品、特に食品、飲料及び医薬品は、酸素の存在下で劣化するか又は腐る。これらの問題に対処するための１つのアプローチは、酸素の透過に対する物理的なバリアとして作用し得るが酸素と反応しない、所謂「受動的」ガスバリアフィルムの少なくとも１つの層を含有する包装材を用いてかかる製品を包装することである。エチレンビニルコポリマー（ＥＶＯＨ）又はポリビニリデンジクロリド（ＰＶＤＣ）から得られるフィルムが、それらの優れた酸素バリア性によりこの目的のために一般に使用されている。酸素の透過を物理的に遮断することによって、これらのバリアフィルムは、パッケージ内の初期の酸素濃度をある期間にわたって維持することができる。受動的なバリアフィルムが包装構造にコストを追加し得るため、該包装構造内に既に存在する酸素の濃度が低下しないが、効果的で低コストの代替品及び改良品が要求されている。
【０００４】
パッケージ内に低酸素環境を達成又は維持するためのアプローチは、酸素吸収材料を含有する小包装を使用することである。小包装は、場合によりパウチ又はサッシェとも呼ばれ、製品と一緒にパッケージの内部に配置される。Ｓａｋａｍｏｔｏらは、日本国特許出願公開公報第１２１６３４／８１号（１９８１年）に酸素吸収小包装を開示している。小包装に担持された酸素捕捉剤中で使用される典型的な成分は、ＵＳ−Ａ−４，８５６，６５０号に開示される通り、酸素と反応して酸化第一鉄又は酸化第二鉄を形成し得る還元鉄粉末である。また、ＵＳ−Ａ−４，９９２，４１０号に記載される通り、塩化ナトリウムなどの反応促進剤、及びシリカゲルなどの水吸収剤を、鉄に一緒に小包装内に含むことが公知である。日本国特許出願公開公報第８２−２４６３４号（１９８２年）は、１００質量部（ｐｂｗ）の鉄粉末、２〜７ｐｂｗの塩化アンモニウム、８〜１５ｐｂｗの酸性水溶液及び２０〜５０ｐｂｗのわずかに水溶性の充填剤、例えば、活性白土を含む酸素吸収剤組成物を開示している。日本国特許出願公開公報第７９−１５８３８６号（１９７９年）は、金属、例えば、鉄、銅又は亜鉛、及び任意に、ハロゲン化金属、例えば、塩化ナトリウム又は塩化亜鉛を、１ｐｂｗの金属に対して０．００１〜１００ｐｂｗの濃度で、及び充填剤、例えば、白土を、１ｐｂｗの金属に対して０．０１〜１００ｐｂｗの濃度で含む酸素捕捉組成物を開示している。
【０００５】
小包装に使用される酸素吸収剤又は捕捉材料は、パッケージ内の酸素（場合により「ヘッドスペース酸素」とも呼ばれる）と化学的に反応し得るが、それらは外部の酸素がパッケージ内に侵入することを防止しない。従って、かかる小包装が使用されるパッケージが上記の種類のラッピング又は受動的バリアフィルムなどの追加の保護を含むことが一般的である。これは製品コストにコストを追加する。多くの準備が容易な食品の場合、酸素捕捉剤の小包装に関する別の問題は、消費者が誤ってそれらを開封し、その内容物を食品と共に消費し得ることである。更に、小包装を容器内に配置する追加の製造工程は、生産速度を落とし得る。更に、酸素吸収剤の小包装は、液体製品の場合、有用ではない。
【０００６】
これらの欠点及び制限を考慮して、所謂「活性な」酸素吸収剤、即ち、酸素と反応するものを、包装物品の壁面に直接導入することが提案されてきた。かかる包装物品が、その壁に浸透する酸素と反応する材料を含むように開発されているので、この包装は、酸素の透過を遮断するがそれと反応しない受動的なバリアフィルムと区別される「活性バリア」を提供すると言われている。活性バリア包装は、酸素が外部から製品に接触することを防ぐだけではなく、容器内に存在する酸素を吸収することもできるので、酸素に敏感な製品を保護するための魅力的な方法である。
【０００７】
活性バリア包装のアプローチの１つは、被酸化性の金属（例えば、鉄）と電解質（例えば、塩化ナトリウム）との混合物を好適な樹脂に導入し、溶融処理して単一層又は多層のシート又はフィルムにし、得られる酸素捕捉剤含有シート又はフィルムを、硬質又は軟質の容器又は他の包装物品又は部品内に形成することである。この種の活性バリアは、日本国特許出願公開公報第５６−６０６４２号（１９８１年）に開示されており、これは鉄、亜鉛又は銅及びハロゲン化金属を含有する熱可塑性樹脂から構成される酸素捕捉シートに関するものである。開示された樹脂はポリエチレン及びポリエチレンテレフタレートを含む。塩化ナトリウムは好ましいハロゲン化金属である。成分の割合は、１００部の樹脂当たり１〜５００部のハロゲン化金属が存在し且つ１００部の金属当たり１〜２００部のハロゲン化金属が存在するような割合である。同様に、ＵＳ−Ａ−５，１５３，０３８号は、酸素捕捉剤、及び任意に水吸収剤を、ガスバリア樹脂に導入することによって形成される樹脂組成物から形成される多様な層構造のプラスチック製の多層容器を開示している。酸素捕捉剤は、鉄などの金属粉末、低原子価の金属酸化物又は還元金属化合物であってよい。酸素捕捉剤は、補助化合物、例えば、水酸化物、炭酸塩、亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩、第３級リン酸塩、第２級リン酸塩、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の有機酸塩又はハロゲン化物と組み合わせて使用してよい。水吸収剤は、無機塩、例えば、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、炭酸カリウム又は硝酸ナトリウムであってよい。酸素捕捉剤は、バリア樹脂の質量を基準として１〜１０００質量％で存在してよい。水吸収剤は、バリア樹脂の質量を基準として１〜３００質量％で存在してよい。
【０００８】
被酸化性の金属（例えば、鉄）及び金属ハロゲン化物（例えば、塩化ナトリウム）を熱可塑性層中に導入する際の捕捉剤系に関する問題の１つは、酸化反応の非効率性である。活性なバリア包装への十分な酸素吸収を達成するために、高負荷の捕捉組成物を使用することが多い。典型的には、捕捉組成物を含有するシート、フィルム及び他の包装層又は壁構造は、比較的厚いことが要求される。これは次に包装材のコストの一因となり、適切な酸素捕捉能力を有する薄い包装フィルムの実現を妨げ得る。
【０００９】
ＵＳ−Ａ−４，１０４，１９２号に開示された、別の酸素捕捉組成物は、亜二チオン酸塩及び結晶水又は水和水を有する少なくとも１種の化合物を含む。これらの化合物の中で挙げられるのは、種々の水和型ナトリウム塩、例えば、炭酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩及びリン酸塩であり；特に、ピロリン酸ナトリウム十水化物が挙げられる。この特許の実施例１、表１に開示される通り、ピロリン酸ナトリウム十水化物は、試験される化合物の中で最も効果が少なかった。更に、化合物を含有する水和物の使用は、高温処理を要求する酸素捕捉樹脂では適していないこともある。ＵＳ−Ａ−５，７４４，０５６号、ＵＳ−Ａ−６，３６９，１４８号及びＵＳ−Ａ−６，５８６，５１４号は、被酸化性の金属成分、電解質成分、無電解の酸性化成分を含む酸素捕捉組成物を記載しており、これは熱可塑性樹脂の溶融作製温度で熱的に安定している。
【００１０】
ＷＯ２００６０８９８９５号は、酸化反応に関与する電解成分がルイス酸塩及び／又はそれらの付加物の加水分解によって得られる類似の系を開示している。
【００１１】
この種の酸素捕捉システムに関する問題の１つは、比較的非効率なポリマーマトリックス内の酸化反応である。事実、１分子の鉄は一般に１分子の酸素のみを吸収するので、捕捉剤活性系は、通常、高負荷で利用されなければならず、これはコスト、適合性、透明度及び色の問題を引き起こす。ＥＰ−Ａ−１４２３４５６号では、例えば、金属の濃度は、更に透明なプラスチック製品を得るために０．２５％未満に制限され、その有効性を有意に制限する。
【００１２】
ポリオレフィンホモポリマー及びコポリマーなどの合成熱可塑性樹脂に利用される酸素捕捉技術への別のアプローチとしては、コバルト、銅又はニッケルをベースとした遷移金属塩などの慣用の分解添加剤（degradation additives）の使用が挙げられ、これらは酸素吸収が要求される多くの用途においてうまく作用する。この場合、ポリマーマトリックス自体が被酸化性基質として作用し、酸素捕捉プロセスは、多価の金属イオンの酸化還元サイクルによって触媒される炭素−炭素ポリオレフィン鎖に沿って酸化反応を介して進行しなければならない。しかしながら、多くの国が環境上の問題のために、かかる遷移金属の使用について制限する規制を有している。
【００１３】
Ｎ−ヒドロキシフタルイミド（ＮＨＰＩ）をベースとした有機基質の酸化の触媒系は、助触媒として金属塩を有するもの及び有していないものの両方が、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９６，６１，４５２０〜４５２６頁に記載されている。
【００１４】
Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ 第５６巻，第７号，１８−２３頁，２００１年及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５９巻，第１号，４−１２頁，２００１年は、種々の金属塩と共存するＮ−ヒドロキシイミド化合物が空気中に含有される酸素と反応してアルカン、アルケン、及びアルコールのための酸化触媒として働くことを開示している。ＷＯ２００５／０１０１０１号は、包装材のための被酸化性ポリマーを含有する酸素吸収剤のためのかかる自動酸化促進剤の使用に関するものである。
【００１５】
ＪＰ−Ａ−２０００−２９０３１２号は、Ｎ−ヒドロキシイミド化合物を触媒として使用して、酸素原子を含有するガスにより種々のポリマーを変性する方法を記載している。この方法は、ポリマーの主鎖を切断せずにポリマー中に極性基を効果的に導入することを可能にし、その結果、帯電防止性に優れたポリマーが得られる。
【００１６】
しかしながら、これらの酸化反応は、酢酸などの極性溶媒の存在下で、即ち、酸素を能動的に吸収する溶媒の存在下で生じ得る。これらの反応は、液体相と液体相との間又は固体相と液体相との間に生じるので、遷移金属の関与及び液体中で生じる触媒の流れに基づいている。他方では、酸素吸収材料は、酸素を吸収する場合でもその固形状態を維持することが要求されている。従って、酸素吸収材料中で起こることが要求される反応は、固体相と蒸気相との間に生じる反応である。しかしながら、かかる反応の発生する可能性は全く研究されていなかった。
【００１７】
従って、包装されたアイテム中の酸素濃度を維持又は低減するための多様な手法は進歩したが、これらを利用する改良された酸素捕捉組成物及び包装材が要求され続けている。
【００１８】
従って、本発明の課題は、改良された酸素捕捉組成物及び包装材を提供することである。別の目的は、低コストの、効率性の改良された酸素捕捉組成物を提供することである。別の目的は、広範の活性バリア包装フィルム及びシート、例えば、積層及び同時押出しされた多層フィルム及びシートにおいて、比較的低濃度でも、効率的に使用できる酸素捕捉組成物を提供することである。別の目的は、外部酸素の容器内への通過を減速することによって、容器内に存在する酸素を吸収することによって、又はその両方によって酸素に敏感な製品の保存性を高めることができる活性バリア包装容器を提供することである。他の目的は当業者に明らかである。
【００１９】
本発明内で解決された課題は、熱安定性の保護された環状Ｎ−ヒドロキシイミド誘導体、被酸化性の基質と組み合わせた遷移金属触媒、例えば、これに限定されないが、アルファ及び／又はベータピネン及び／又はｄ−リモネンをベースとしたポリテルペン樹脂の使用を要求し、これは透明な食品包装の酸素捕捉用途のための有機触媒酸化添加剤として使用される。触媒自体の使用を記載する幾つかの例の他に、分解プロセスを開始させるために光、湿気、及び／又は熱を使用する好適な触媒前駆体の例も挙げられる。有機酸化促進剤の触媒的な役割は、以下のスキームにまとめられ、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミドを例として考える：
【化１】
【００２０】
樹脂の要求に従って環状Ｎ−ヒドロキシイミド誘導体を設計することによって、極性を容易に調整して塩基性の核の置換パターンを変化させることができる。ポリオレフィンなどの無極性樹脂は、親油性の置換基、例えば、分枝鎖状の及び直鎖状のアルキル鎖を要求するが、更に極性の樹脂のために設計された環状のＮ−ヒドロキシイミド、例えば、ポリビニルアルコールは、変性された更に親水性の結合基、例えば、ポリエチレングリコール又はポリヒドロキシ化合物、例えば、糖であってよい。
【００２１】
環状イミドのＮ−ヒドロキシ部分の水素が異なる置換基で置換される時に特に注目される。このクラスの分子の場合、有機基質の酸化に対して活性な、活性ニトロキシルラジカル種の形成は、熱、光及び／又は湿気によって開始することができ、その際、ポリマーの酸化は、遷移金属触媒、他の助触媒、ラジカル開始剤、光増感剤又は開始剤、第一酸化剤又はそれらの混合物の存在下又は不在下の両方で無関係に起こり得る。
【化２】
【００２２】
以下のオリゴマー及びモノマー分子は上記のコンセプトの例を示す：
モノマーＮＨＰＩ誘導体：
【化３】
オリゴマーＮＨＰＩ誘導体：
【化４】
【００２３】
最終製品は、食品包装用途のための任意の種類のプラスチック製品であってよく、これは増大した酸素捕捉活性を必要とする。例えば、ポリマー成分は、単一層又は多層のプラスチックフィルム、シート、積層板、トレイ、瓶、発泡スチロールカップ、ブリスターパッケージ、箱、パッケージ包装を製造するために使用されてよい。これらの物品は、当業者が利用可能な任意の方法、例えば、これらに限定されないが、押出成形、押出ブロー成形、フィルムキャスティング、フィルムブロー成形、圧延、射出成形、ブロー成形、圧縮成形、熱成形、紡績、インフレーション法、及び回転成形によって製造されてよい。
【００２４】
環状Ｎ−ヒドロキシイミド誘導体、遷移金属触媒、被酸化性基質及び任意に他の追加成分は、同時に又は連続して、又は実際の処理工程の直前でもポリマー成分と混合することができる。
【００２５】
従って本発明は以下のものを含む酸素捕捉組成物に関する：
（Ｉ）ポリマー樹脂、好ましくは以下のような熱可塑性ポリマー：
− オレフィンモノマーのホモポリマー及びコポリマー、例えば、エチレン及びプロピレン、また、より高級な１−オレフィン、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン又は１−オクテン。好ましいものは、ポリエチレンＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ及びポリプロピレン；
− オレフィンモノマーとジオレフィンモノマー、例えば、ブタジエン、イソプレン及び環状オレフィン、例えば、ノルボルネンとのコポリマー及びそれらのホモポリマー；
− １種以上の１−オレフィン及び／又はジオレフィンと、一酸化炭素との及び／又は他のビニルモノマー、例えば、これらに限定されないが、アクリル酸とその対応するアクリルエステル、メタクリル酸とその対応するエステル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルケトン、スチレン、マレイン酸無水物及び塩化ビニルとのコポリマー；
− ポリビニルアルコール；
（ＩＩ）以下に定義される環状オキシイミドのコア、特に以下の表に示された化合物をベースとした有機酸化添加剤：
【表１】
【００２６】
幾つかの更なる例は以下のものである：
【表２】
【００２７】
酸化添加剤は、ポリマー樹脂を基準として、合計で０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％、最も好ましくは０．１〜５質量％の濃度で存在してよい；
（ＩＩＩ）Ｃｏ、Ｃｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖｄをベースとした金属塩。好ましくは、これらの塩は、炭素数Ｃ１２〜Ｃ３６の範囲の脂肪酸との金属塩である。最も好ましいものは、パルミチン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）、オレイン酸（Ｃ１８）、リノール酸（Ｃ１８）及びリノレン酸（Ｃ１８）の金属カルボン酸塩である。好ましくは、遷移金属塩は、ポリマー樹脂を基準として０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％、最も好ましくは０．１〜５質量％の合計濃度で存在してよいマンガンである。また安息香酸などの芳香族酸も可能である。これらの塩の使用の例はＵＳ−Ａ−３，８４０，５１２号及びＵＳ−Ａ−４，１０１，７２０号に示されている；
（ＩＶ）犠牲被酸化性基質、例えば、ポリブタジエン、ポリエステル、スクアラン、スクアレン、ポリスチレン、ポリリモネン、ポリアルファピネン、ポリベータピネン、ポリノルボルネン、ポリ乳酸、直鎖状及び分枝鎖状のアルキル鎖アルコール（Ｒ：Ｃ６〜Ｃ３０）の混合物を利用することができる。好ましくは、これらの被酸化性基質は、ポリマー樹脂を基準として０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％、最も好ましくは０．１〜５質量％の合計濃度で存在し；そして任意に、
（Ｖ）追加成分。
【００２８】
任意の追加成分として以下のものが挙げられる：
− 充填剤及び強化材、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、他の天然物の粉末、合成繊維、充填剤として使用されるステアリン酸塩、例えばステアリン酸カルシウム又はステアリン酸亜鉛；
− 顔料、例えば、カーボンブラック、ルチル型又はアナターゼ型の二酸化チタン、及び他の着色顔料；
− 光安定剤、酸化防止剤及び／又は更なる光安定剤、例えば：
１． アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、ノニルフェノール（側鎖内で直鎖状又は分枝鎖状であってよい）、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール、及びそれらの混合物。
【００２９】
２． アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００３０】
３． ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００３１】
４． トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００３２】
５． ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００３３】
６． アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００３４】
７． Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００３５】
８． ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００３６】
９． 芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００３７】
１０． トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００３８】
１１． ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００３９】
１２． アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド（ｈｙｄｒｏｘｙｌａｕｒａｎｉｌｉｄｅ）、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００４０】
１３． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、以下のものとのエステル：一価又は多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００４１】
１４． β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
【００４２】
１５． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４３】
１６． ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４４】
１７． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１、供給元Ｕｎｉｒｏｙａｌ）。
【００４５】
１８． アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
【００４６】
１９． アミン系酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチル−アミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン。
【００４７】
２０． ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールと、ポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物；
【化５】
（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］−ベンゾトリアゾール。
【００４８】
２１． ２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００４９】
２２． 置換された及び置換されていない安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００５０】
２３． アクリレート類、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート。
【００５１】
２４． 立体障害アミン類、例えば、炭酸ビス（１−ウンデシルオキシ−２，２，６，６−テトラ−メチル−４−ピペリジル）エステル、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）−オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（Ｃｌａｒｉａｎｔ；ＣＡＳ登録番号［１０６９１７−３１−１］、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
【００５２】
２５． オキサミド類、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド（ｂｕｔｏｘａｎｉｌｉｄｅ）、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド（ｅｔｈｏｘａｎｉｌｉｄｅ）、及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドとの混合物、並びにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドとの混合物。
【００５３】
２６． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００５４】
− 加工用添加剤、例えば、すべり防止／粘着防止剤、可塑剤、蛍光増白剤、帯電防止剤及び発泡剤；
− 酸化防止剤は、加工及び発泡工程の間、ポリマーを安定させる量で存在してよいが、分解を妨げないために多量は望ましくない。
【００５５】
本発明は特に、光及び／又は熱及び／又は湿気によって開始される促進された酸素捕捉性を有するポリマー物品に関し、該物品は下記を含有する組成物で作られている：
（Ａ）天然ポリマー及び／又は合成ポリマー、好ましくは、オレフィンモノマーのホモポリマー及びコポリマーをベースとした前記ポリマー及び
（Ｂ）以下の式（Ｉ）の環状オキシイミドをベースとする分解促進剤
【化６】
（式中、
ｎは１、２又は４であり；
Ｘは＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｓ（Ｏ）２又は＞Ｃ（Ｘ１）（Ｘ２）であり；
Ｘ１及びＸ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換されていない又は１、２又は３個の同一又は異なるＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；又は置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニルであり；
ＹはＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ５〜Ｃ１２シクロアルケニル；炭素数６〜１０の二環式又は三環式ヒドロカルビル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたジフェニルメチル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたトリフェニルメチル；Ｃ２〜Ｃ３０アシル、−ＣＯＯＹ０、Ｃ１〜Ｃ３０スルホニル、−Ｓｉ（Ｙ１）３又は−Ｓｉ（ＯＹ２）３であり；
Ｙ０、Ｙ１及びＹ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１８アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルであり；且つ
Ｚは有機ラジカルであるが；
但し、
（１）ＹがＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル又はＣ１〜Ｃ３０スルホニルである時、成分（Ａ）はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーであるか又はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーと別の合成ポリマーとのブレンドであり；且つ
（２）ｎが２又は４であると同時に、成分（Ａ）がポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーであるか又はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーと別の合成ポリマーとのブレンドである時、Ｙは更に水素であることを条件とする）。
【００５６】
ラジカルＹは好ましくは水素とは異なる。
【００５７】
好ましい実施態様の１つによれば、Ｚは１つ以上の芳香族基を含有する有機ラジカルである。
【００５８】
ｎが１である時、Ｚは特に式（ｌ−ａ）、（ｌ−ｂ）、（ｌ−ｃ）、（ｌ−ｄ）、（ｌ−ｅ）、（ｌ−ｆ）、（ｌ−ｇ）、（ｌ−ｈ）、（ｌ−ｉ）、（ｌ−ｊ）、（ｌ−ｋ）、（ｌ−ｌ）、（ｌ−ｍ）又は（ｌ−ｎ）
【化７】
の基であり、
式（ｌ−ａ）〜（ｌ−ｄ）及び（ｌ−ｋ）〜（ｌ−ｎ）の芳香族環及び式（ｌ−ｅ）〜（ｌ−ｊ）の残基は任意に、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニルオキシ、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキルオキシ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ６〜Ｃ１８アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０カルボキシラート、Ｃ２〜Ｃ３０カルボキサミド、Ｃ２〜Ｃ３０アシルオキシ、Ｃ１〜Ｃ３０アシル、Ｃ１〜Ｃ３０スルホニル、−Ｓ−Ｚ１００、−Ｓ（Ｏ）２（Ｎ（Ｚ１０１）２）、−Ｎ（Ｚ１０２）２、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２又は−ＣＯＯＨからなる群から選択される１つ以上のラジカルによって置換され；
Ｚ１００、Ｚ１０１、Ｚ１０２及びＺ１は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１８アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルであり；且つ
ｎが２である時、Ｚは特に式（ｌｌ−ａ）、（ｌｌ−ｂ）、（ｌｌ−ｃ）又は（ｌｌ−ｄ）
【化８】
の基であり、
式（ｌｌ−ａ）〜（ｌｌ−ｃ）の芳香族環は任意に、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニルオキシ、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキルオキシ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ６〜Ｃ１８アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０カルボキシラート、Ｃ２〜Ｃ３０カルボキサミド、Ｃ２〜Ｃ３０アシルオキシ、Ｃ１〜Ｃ３０アシル、Ｃ１〜Ｃ３０スルホニル、−Ｓ−Ｚ１００、−Ｓ（Ｏ）２（Ｎ（Ｚ１０１）２、−Ｎ（Ｚ１０２）２、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２又は−ＣＯＯＨからなる群から選択される１つ以上のラジカルによって置換され；
Ｚ２は＞Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｎ−Ｒ１、＞Ｓ＝Ｏ又は−Ｓ（Ｏ）２−、Ｃ３〜Ｃ３０ジアシル、Ｃ３〜Ｃ３０ジ（アシルオキシ）、Ｃ３〜Ｃ４５ジカルボキシレート、Ｃ３〜Ｃ４５ジ（カルボキサミド）、ジアミン又はジアミドであり；
Ｚ３及びＺ４は互いに独立して＞Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｎ−Ｒ２、＞Ｓ＝Ｏ又は−Ｓ（Ｏ）２−であり；
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１８アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニルで置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルであり；
ｎが４である時、Ｚは式（ｌｌｌ−ａ）
【化９】
の基である。
【００５９】
炭素数３０までのアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル及びエイコシルである。一般に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、特にＣ４〜Ｃ２０アルキル又はＣ６〜Ｃ２０アルキルが好ましい。Ｚ１、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである。
【００６０】
Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルオキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、２−エチルブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、１，３−ジメチルブチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１−メチルヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブチルオキシ、１−メチルヘプチルオキシ、３−メチルヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、１，１，３−トリメチルヘキシルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルペンチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、１−メチルウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、オクタデシルオキシ及びエイコシルオキシである。Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルオキシが好ましい。
【００６１】
炭素数３０までのアルケニルの例は、アリル、２−メタリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル及びオレイルである。１位の炭素原子は好ましくは飽和している。Ｃ３〜Ｃ１８−アルケニルが特に好ましい。
【００６２】
Ｃ２〜Ｃ３０−アルケニルオキシの例は、アリルオキシ、２−メタリルオキシ、ブテニルオキシ、ペンテニルオキシ、ヘキセニルオキシ及びオレイルオキシである。Ｃ３〜Ｃ１８アルケニルオキシが特に好ましい。
【００６３】
置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキルの例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロドデシル及び２−メチルシクロヘキシルである。置換されていない又はメチルによって置換されたＣ５〜Ｃ６シクロアルキルが好ましい。
【００６４】
置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキルオキシの例は、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ、シクロオクチルオキシ、シクロドデシルオキシ及び２−メチルシクロヘキシルオキシである。置換されていない又はメチルによって置換されたＣ５〜Ｃ６シクロアルキルオキシが好ましい。
【００６５】
置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ５〜Ｃ１２シクロアルケニルの例は、シクロヘキセニル及びメチルシクロヘキセニルである。
【００６６】
Ｃ６〜Ｃ１８アリールの例は、任意に置換され得るフェニル及びナフチルである。置換されていない又は置換されたフェニルが好ましい。
【００６７】
１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニルの例は、４−メチルフェニル、２−エチルフェニル、４−エチルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル、４−イソブチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、２−エチル−６−メチルフェニル及び２，６−ジイソプロピルフェニルである。
【００６８】
Ｃ６〜Ｃ１８アリールオキシの例は、任意に置換され得るフェニルオキシ及びナフチルオキシである。置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニルオキシが好ましい。４−メチルフェニルオキシ、２−エチルフェニルオキシ、４−エチルフェニルオキシ、４−イソプロピルフェニルオキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、４−ｓｅｃ−ブチルフェニルオキシ、４−イソブチルフェニルオキシ、３，５−ジメチルフェニルオキシ、３，４−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジメチルフェニルオキシ、２，６−ジエチルフェニルオキシ、２−エチル−６−メチルフェニルオキシ及び２，６−ジイソプロピルフェニルオキシが特に好ましい。
【００６９】
１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたジフェニルメチルの例はジ［メチル−フェニル］メチルである。
【００７０】
１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたトリフェニルメチルの例はトリス［メチル−フェニル］メチルである。
【００７１】
置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルの例は、ベンジル、２−フェニルエチル、メチルベンジル、ジメチルベンジル、トリメチルベンジル及びｔｅｒｔ−ブチルベンジルである。
【００７２】
炭素数３０までのアシルの例は、Ｃ２〜Ｃ３０アルカノイル、Ｃ３〜Ｃ３０アルケノイル及び置換されていない又は置換されたベンゾイルである。Ｃ２〜Ｃ２０アルカノイル、Ｃ３〜Ｃ２０アルケノイル及び置換されたベンゾイルが好ましい。アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、ベンゾイル、アクリロイル及びクロトノイルが更に特定の例である。以下の式の基
【化１０】
並びにＣ２〜Ｃ２０アルカノイル及びＣ３〜Ｃ２０アルケノイルが特に好ましい。
【００７３】
Ｃ１〜Ｃ３０スルホニルの好ましい例は、以下の基
【化１１】
であり、式中、Ａ１はＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ３〜Ｃ３０アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ２０アルキルによって置換されたフェニル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルである。特に好ましいラジカルは
【化１２】
であり、これは任意に置換されてよい。スルホニルの更なる例は
【化１３】
である。
【００７４】
炭素数６〜１０の二環式又は三環式ヒドロカルビルの例は以下のものである：
【化１４】
【００７５】
Ｃ２〜Ｃ３０カルボキシレートの好ましい例は以下の基
【化１５】
であり、式中、Ａ２はＣ１〜Ｃ２９アルキル、Ｃ３〜Ｃ１８アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルである。
【化１６】
が特に好ましい。
【００７６】
Ｃ２〜Ｃ３０カルボキサミドの好ましい例は以下の基
【化１７】
（式中、Ａ’２はＡ２の定義の１つを有する）
であり、
【化１８】
が特に好ましい。
【００７７】
Ｃ２〜Ｃ３０アシルオキシの例は、Ｃ２〜Ｃ２０アルカノイルオキシ、Ｃ３〜Ｃ２０アルケノイルオキシであり且つ置換されたベンゾイルオキシが好ましい。アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、アクリロイルオキシ及びクロトノイルオキシが更に特別な例である。Ｃ２〜Ｃ２０アルカノイルオキシ、Ｃ３〜Ｃ２０アルケノイルオキシ及びベンゾイルオキシが特に好ましい。
【００７８】
Ｃ３〜Ｃ３０ジアシルの好ましい例は、以下の基
【化１９】
であり、式中、Ａ３はＣ２〜Ｃ２０アルキレン；酸素、硫黄又は＞Ｎ−Ｒ３（ここでＲ３はＲ１の意味の１つを有する）によって中断されたＣ２〜Ｃ２０アルキレン；Ｃ２−Ｃ１２アルケニレン、Ｃ２−Ｃ１２アルキニレン、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキレン−（Ｃ１−Ｃ４アルキレン）−Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ１−Ｃ４アルキレン−（Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキレン）−Ｃ１−Ｃ４アルキレン、フェニレン、フェニレン−（Ｃ１−Ｃ４アルキレン）−フェニレン又はＣ１−Ｃ４アルキレン−フェニレン−Ｃ１−Ｃ４アルキレンである。
【００７９】
Ｃ３〜Ｃ３０ジ（アシルオキシ）の好ましい例は以下の基
【化２０】
（式中、Ａ４はＡ３の定義の１つを有する）
である。
【００８０】
Ｃ３〜Ｃ４５ジカルボキシレートの好ましい例は以下の基
【化２１】
（式中、Ａ５はＡ３の定義の１つを有する）
である。更に好ましい例は
【化２２】
である。
【００８１】
Ｃ３〜Ｃ４５ジ（カルボキサミド）の好ましい例は以下の基
【化２３】
であり、式中、Ａ’５はＡ３の定義の１つを有する。
【００８２】
ジアミンの好ましい例は以下の基
【化２４】
であり、式中、Ｒ４及びＲ５は互いに独立してＲ１の意味の１つを有し且つＡ６はＡ３の意味の１つを有する。
【００８３】
ジアミドの好ましい例は以下の基
【化２５】
であり、式中、Ｒ６及びＲ７は互いに独立してＲ１の定義の１つを有し且つＡ７はＡ３の定義の１つを有する。
【００８４】
炭素数２０までのアルキレンの例は、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン及びドデカメチレンである。
【００８５】
炭素数２０までであり且つ酸素、硫黄又は＞Ｎ−Ｒ３によって中断されたアルキレンの例は、３−オキサペンタン−１，５−ジイル、４−オキサヘプタン−１，７−ジイル、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジイル、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジイル、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジイル、３，６，９−トリオキサウンデカン−１，１１−ジイル、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジイル、３−チアペンタン−１，５−ジイル、４−チアヘプタン−１，７−ジイル、３，６−ジチアオクタン−１，８−ジイル、４，７−ジチアデカン−１，１０−ジイル、４、９−ジチアドデカン−１，１２−ジイル、３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジイル、４，７，１０−トリチアトリデカン−１，１３−ジイル及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（Ｒ３）−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（Ｒ３）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、特に−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−である。
【００８６】
Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレンの例は３−ヘキセニレンである。
【００８７】
Ｃ２〜Ｃ１２アルキニレンの例は
【化２６】
である。
【００８８】
Ｃ６〜Ｃ１２アルキニレンが好ましい。
【００８９】
Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレンの例はシクロヘキシレンである。
【００９０】
Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレン−（Ｃ１〜Ｃ４アルキレン）−Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレンの例はメチレンジシクロ−ヘキシレン及びイソプロピリデンジシクロヘキシレンである。
【００９１】
Ｃ１〜Ｃ４アルキレン−（Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレン）−Ｃ１〜Ｃ４アルキレンの例はシクロヘキシレンジメチレンである。
【００９２】
フェニレン−（Ｃ１〜Ｃ４アルキレン）−フェニレンの例はメチレンジフェニレンである。
【００９３】
Ｃ１〜Ｃ４アルキレン−フェニレン−Ｃ１〜Ｃ４アルキレンの例はフェニレンジメチレンである。
【００９４】
ラジカルＸの好ましい例は＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｓ（Ｏ）２、＞ＣＨ２、＞Ｃ（ＣＨ３）２及び＞Ｃ（フェニル）２である。＞Ｃ＝ＯのようなＸが特に好ましい。
【００９５】
ｎは好ましくは１又は２であり、
ｎ＝１の場合、Ｚは好ましくは式（ｌ−ａ）又は（ｌ−ｄ）の基であり、ｎ＝２の場合、Ｚは好ましくは式（ｌｌ−ａ）又は（ｌｌ−ｃ）の基である。
【００９６】
基（ｌ−ａ）の好ましい例は式（ｌ−ａ−１）
【化２７】
の残基である。
【００９７】
特に好ましい本発明の実施態様は以下のものである：
１）上記で定義されたポリマー物品、その際、Ｙは水素であり、
ｎが１である時、Ｚは式（ｌ−ｂ）、（ｌ−ｃ）、（ｌ−ｄ）、（ｌ−ｊ）、（ｌ−ｋ）、（ｌ−ｌ）、（ｌ−ｍ）又は（ｌ−ｎ）の基であり、且つ
ｎが２である時、Ｚは式中、（ｌｌ−ａ）、（ｌｌ−ｂ）、（ｌｌ−ｃ）又は（ｌｌ−ｄ）の基である。
【００９８】
２）上記で定義されたポリマー物品、その際、
ｎが１である時、Ｚは置換されていない又はＣ２〜Ｃ３０カルボキシレート又はＣ２〜Ｃ３０カルボキサミドによって置換された式（ｌ−ａ）の基であり；且つ
ｎが２である時、Ｚは式（ｌｌ−ａ）又は（ｌｌ−ｃ）の基である。
【００９９】
３）上記で定義されたポリマー物品、その際、
ｎが１である時、Ｚは−ＣＯＯＨによって芳香環上で置換された式（ｌ−ａ）の基、以下の式
【化２８】
のＣ８〜Ｃ２２アルキルカルボキシレート
又は以下の式
【化２９】
のＣ８〜Ｃ２２アルキルカルボキサミド
又は式（ｌ−ｄ）の基であり、且つ
ｎが２である時、Ｚは式（ｌｌ−ｃ）の基であり、その際、Ｚ２は以下の式
【化３０】
のジカルボキシレート
又は以下の式
【化３１】
のジ（カルボキサミド）である。
【０１００】
４）上記で定義されたポリマー物品、その際、ＹはＣ１〜Ｃ３０アルキル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたトリフェニルメチル；Ｃ２〜Ｃ３０アシル、−ＣＯＯＹ０、Ｃ１−Ｃ３０スルホニル又は−Ｓｉ（Ｙ１）３であり；且つＹ０及びＹ１はＣ１〜Ｃ１８アルキル又は置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニルである。
【０１０１】
５）上記で定義されたポリマー物品、その際、ｎは１又は２であり、
ｎが１である時、Ｚは式（ｌ−ａ）又は（ｌ−ｄ）の基であり、式（ｌ−ａ）又は（ｌ−ｄ）の芳香環は任意にＣ２〜Ｃ３０カルボキシレート又は−ＣＯＯＨによって置換され；
ｎが２である時、Ｚは式（ｌｌ−ａ）又は（ｌｌ−ｃ）の基であり、且つ
Ｚ２は＞Ｃ＝Ｏ又はＣ３−Ｃ４５ジカルボキシレートである。
【０１０２】
６）上記で定義されたポリマー物品、その際、
ｎは１又は２であり、
ＹはＣ１〜Ｃ３０アルキル、トリフェニルメチル、ベンジル、Ｃ２〜Ｃ３０アルカノイル、
【化３２】
−ＣＯＯＹ０（ここでＹ０はＣ１〜Ｃ１８アルキル；トシル又はｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシラニルである）であり、ｎが２である時、Ｙは追加的に水素であり；
ｎが１である時、Ｚは以下の式
【化３３】
の基であり、
Ｚ０はＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ−（Ｃ１−Ｃ２０アルキル）であり；
ｎが２である時、Ｚは以下の式
【化３４】
の基である。
【０１０３】
７）上記で定義されたポリマー物品、その際、成分（Ｂ）は以下の式
【化３５】
の化合物である。
【０１０４】
挙げられた例の合成は、以下の実施例に記載される通りに最良に実施される。実施例は本発明をさらに詳細に説明する。全てのパーセント及び部は、特段記載されない限り、質量に対するものである。
【０１０５】
種々の添加剤の導入を、熱的コンパウンディング工程において最適に実施し、酸化添加剤と任意の添加剤とを完全に混合し、その後、物理的ブレンドを高温で押出す。典型的には、適したスクリュー形状を有する押出機を、この工程で使用する。添加剤を、異なる方法で製造された予備調製マスターバッチの形で添加してもよい。所望の物品の製造のために、物品の最終形態に応じて、任意の適切な機械、例えば、フィルムの場合にブロー押出機、シートの場合にキャスト押出し機又は射出成形機を使用してよい。
【０１０６】
酸化添加剤：出発材料の入手容易性：
挙げられた実施例１〜６の出発材料は、例えば、以下の市販の化合物である：
Ｎ−ヒドロキシフタルイミド
ピロメリト酸二無水物
フタル酸無水物
Ｎ−ドデシルベンゼン
ヒドロキシルアミン塩酸塩
マンガンステアレート
ポリ−アルファ−ピネン
ポリ−ベータ−ピネン
ポリリモネン。
【０１０７】
使用できる他の塩基核は以下のものである：
無水トリメリト酸無水物
Ｎ−ヒドロキシ１，８−フタルイミド
ペリレンテトラカルボン酸
サッカリン。
【０１０８】
変性を、市販の化合物、例えば、ステアロイルクロリド、塩化ｐ−トルエンスルホニル、トリチルクロライドを用いて行った。
【表３】
【表４】
【０１０９】
以下の実施例１、３及び５の化合物を、ＷＯ２００７／０２８７３１Ａ１号に開示された手順に従って調製した。
【０１１０】
実施例２：ジフェニルオキシ−１，８−ナフタルイミド
【化３６】
機械攪拌器、熱電対、滴下漏斗及び凝縮器を装備した四ツ口丸底フラスコを、２００ｍｌのＤＭＡ、１７．８ｇのトリエチルアミン及び２４．９ｇのジフェニルクロロメタン及び２５ｇのＮ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミドで連続的に充填する。次に、撹拌した混合物を９０℃で８時間加熱する。反応混合物を次いで室温に冷却し、沈降物を溶液から濾別し、水で複数回洗浄し、そして１００℃の真空下のオーブン内で乾燥させる。生成物は白色固体として得られる。
【０１１１】
実施例４：Ｎ−ｐ−トルエン−４−スルホニルオキシナフタルイミド
【化３７】
機械攪拌器、熱電対、滴下漏斗及び凝縮器を装備した四ツ口丸底フラスコを、２００ｍｌのＴＨＦ、１７．８ｇのトリエチルアミン及び２５ｇのＮ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミドで連続的に充填する。次に、この撹拌した混合物に、室温で、２３．５ｇの塩化ｐ−トルエンスルホニルをゆっくりと添加し；次いで反応液を４時間加熱還流する。反応混合物を次いで室温に冷却し；沈降物を溶液から濾別し、水で複数回洗浄し、そして１００℃の真空下のオーブン内で乾燥させる。生成物は白色固体として得られる。
【０１１２】
実施例６：アクリロキシ−１，８−ナフタルイミド
【化３８】
機械攪拌器、熱電対、滴下漏斗及び凝縮器を装備した四ツ口丸底フラスコを、５００ｍｌのＴＨＦ、１１．４４ｇのトリエチルアミン及び２０ｇのＮ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミドで連続的に充填する。９．３４ｇのアクリロイルクロリドを混合物にゆっくりと添加し、反応液を室温で１６時間撹拌する。白色沈殿物を濾過し、溶液を減圧下で除去すると橙色固体が得られ、これを２００ｍｌのイソプロパノールから白色固体として結晶化させ、そして１００℃の真空下のオーブン内で乾燥させる。
【０１１３】
実施例７：トリ−（トリチルオキシ）−１，８−ナフタルイミド
【化３９】
機械攪拌器、熱電対、滴下漏斗及び凝縮器を装備した四ツ口丸底フラスコを、２００ｍｌのＤＭＦ中の、２５．０ｇのＮ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミド、１７．７６ｇのトリエチルアミンで連続的に充填する。３２．６９ｇのトリチルクロライドをゆっくりと混合物に添加し、反応液を室温で１６時間撹拌する。白色沈殿を濾過し、Ｈ２Ｏ、ヘキサン、ＴＨＦで洗浄し、最終的に１００℃の真空下のオーブン内で乾燥させる。
【０１１４】
実施例８：
【化４０】
機械攪拌器、熱電対、滴下漏斗及び凝縮器を装備した四ツ口丸底フラスコを、４００ｍｌのＴＨＦ中で、２０．０ｇの化合物６、６３．８６ｇのブチルメタクリレート及び４．０ｇのＡＩＢＮで連続的に充填する。この混合物を４時間、加熱還流する。次に溶媒を除去し、４００ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２中に溶解した固体を、Ｈ２Ｏで洗浄し、有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥させる。溶媒を除去すると淡黄色固体が得られ、これを１００ｍｌの冷ＭｅＯＨで洗浄し、最終的に９０℃の真空下のオーブン内で乾燥させる。
【０１１５】
Ｒｉｂｌｅｎｅ ＧＰ２０（登録商標）低密度ポリエチレンは、Ｐｏｌｉｍｅｒｉ Ｅｕｒｏｐａから得られ；ＤｅｒｃｏｌｙｔｅはＬｅｓ Ｄｅｒｉｖｅｓ Ｒｅｓｉｎｉｑｕｅｓ ＆ Ｔｅｒｐｅｎｉｑｕｅｓから得られるポリテルペン製品であり；ステアリン酸マンガン、Ｍｎ（Ｃ１８Ｈ３５Ｏ２）ｘはＳｈｅｐｈｅｒｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入され、そしてＳｈｅｌｆ−ｐｌｕｓ Ｏ２ ２４００（登録商標）はＡＬＢＩＳから得られた。
【０１１６】
比較試料１：
Ｓｈｅｌｆｐｌｕｓ Ｏ２ ２４００（登録商標）と低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを、最終的な鉄濃度が５．０質量％になるように１：１の比で混合した。化合物をＯＭＣパイロット二軸スクリュー押出機（１９ｍｍのスクリュー直径及び１：２５の比を有する、モデルＥＢＶ１９／２５）を用いて調製し、５０ミクロンの厚さのフィルムをＣｏｌｌｉｎ Ｃａｓｔ Ｆｌａｔ−ｄｉｅ Ｅｘｔｒｕｄｅｒ ｍｏｄｅｌ ３０ｘ２５Ｌ／Ｄ（３０ｍｍのスクリュー直径、１：２５の直径／長さ比）を用いて調製した。
【０１１７】
比較試料２：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）と、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１１８】
比較試料３：
０．２％のステアリン酸マンガンと、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１１９】
本発明の試料４：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）、０．２％のステアリン酸マンガン及び０．２％の実施例２と、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１２０】
本発明の試料５：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）、０．２％のステアリン酸マンガン及び０．２％の実施例３と、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１２１】
本発明の試料６：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）、０．２％のステアリン酸マンガン及び０．２％の実施例４と、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１２２】
本発明の試料７：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）、０．２％のステアリン酸マンガン及び０．２％の実施例５と、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅとを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１２３】
本発明の試料８：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）、０．２％のステアリン酸マンガン及び０．２％の実施例７と、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１２４】
本発明の試料９：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）、０．２％のステアリン酸マンガン及び０．４５％の実施例８と、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１２５】
本発明の試料１０：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）及び０．２％のステアリン酸マンガンと、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１２６】
次に各試料のフィルムの幾つかのアリコートを、５００ｍｌの密封されたフラスコ内で空気（２０．７％のＯ２）に暴露させた。該フラスコには隔壁が備わっており、これは分析のために幾つかの間隔でシリンジを使用して内側の雰囲気の一部を抜き取ることを可能にする。酸素濃度の測定を、Ｍｏｃｏｎ Ｐａｃ Ｃｈｅｃｋ４５０ヘッドスペース分析器を使用して２８日間にわたって実施した。比較試料１中の実際の鉄濃度を、ＩＣＰ−ＯＥＳ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ−Ｏｐｔｉｃａｌ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｏｐｔｉｍａ Ｓｅｒｉｅｓ ４２００ＤＶ）によって測定した。ｍｌ Ｏ２／ｇ 活性な捕捉剤に関する結果を表１に示す。
【０１２７】
表１：
６つの異なるＬＤＰＥフィルムについて平均した酸素捕捉活性（ｍｌ Ｏ２／ｇ 捕捉剤）を２８日後に測定した。比較試料１＊の場合：活性捕捉剤のｇ＝フィルム中の鉄のｇ；全ての他の場合：活性捕捉剤のｇ＝Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅのｇ＋金属錯体のｇ＋ニトロキシル分子のｇ。
【表５】
【０１２８】
酸素取り込み方法の説明：
膜厚を測定し、４．０グラムのフィルムを計量する。押し出されたフィルムを折りたたみ且つ清浄な５００ｍｌの密封されたガラス製容器内に置く。１５ｍｌの脱イオン水を含有するバイアルを追加して、ガラス製容器内部で１００％の相対湿度を生じさせる（比較試料１についてのみ）。
【０１２９】
０日目の大気中の酸素含有量（即ち、密封されたガラス製容器内の初期の酸素含有量に等しい）を試験し、且つＭｏｃｏｎ Ｏｘｙｇｅｎ Ａｎａｌｙｚｅｒを使用して記録する。
【０１３０】
試験フィルム及び水のバイアルを有するガラス製容器を、２２℃（一般に室温）で２８日間貯蔵する。
【０１３１】
密封されたガラス製容器内の酸素含有量を、Ｍｏｃｏｎ Ｏｘｙｇｅｎ Ａｎａｌｙｚｅｒを使用して２８日目に試験し且つ記録する。
【０１３２】
密封されたガラス製容器内に置かれた測定された酸素濃度に基づいて、捕捉剤のグラム当たり吸収された酸素の体積を以下の式を用いて計算した：
吸収された酸素（ｍｌ／ｇ）＝｛（％Ｏ２）ｉ−（％Ｏ２）ｆ｝＊０．０１＊Ｖｊ／（ＷＦ＊ＷＳ／ＷＢ）
式中、
（％Ｏ２）ｉ 密封されたガラス製容器内の初期の酸素濃度（％）
（％Ｏ２）ｆ 試験日の密封されたガラス製容器内の酸素濃度（％）
０．０１： 換算係数
Ｖｊ： 密封されたガラス製容器の自由空気量（ｍｌ）（バイアル及びフィルムによって占められる密封されたガラス製容器のより少ないスペースの合計体積、典型的には４４０ｍｌ）
ＷＦ： ガラス容器内に置かれたフィルムの質量（典型的には４．０ｇ）
ＷＳ： ブレンドを作るために使用される酸素捕捉剤の質量（ｇ）
ＷＢ： ブレンドの合計質量（ｇ）
【０１３３】
本発明は、酸素捕捉活性が要求される包装の全分野に適用できる。
【０１３４】
例えば、ポリマー物品は、プラスチックフィルム、シート、積層板、袋、瓶、発泡スチロールカップ、調理具、ブリスターパッケージ、箱、パッケージ包装を製造するために使用されてよい。これらの物品は、当業者が利用可能な任意の方法、例えば、これらに限定されないが、押出成形、押出ブロー成形、フィルムキャスティング、フィルムブロー成形、圧延、射出成形、ブロー成形、圧縮成形、熱成形、紡績、インフレーション法、及び回転成形によって製造されてよい。特に、これは変性雰囲気（ＣＯ２、Ｎ２）の食品包装の分野において興味深い。酸素の取り込み速度は、単純に添加剤の濃度を変えることによって調整できる、即ち、より高い酸素捕捉性が望ましい場合、より多量の添加剤が添加される。
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
多くの製品は、閉鎖容積で維持されるか又は酸素が全く又は殆どない状態で包装されなければならない。これらの酸素に敏感な製品としては、酸素の存在のために劣化しやすい医薬品、食品、肉、飲料等が挙げられる。酸素に対する曝露の制限は、包装された製品の品質及び保存性を維持し且つ向上させる手段を提供する。貯蔵の間の酸素の浸透に対する包装された食品及び建造物の障壁からの酸素の除去は、食品包装技術の重要な目的を表す。例えば、酸素曝露を最小限にできるパッケージでの食品の包装は、包装された製品の品質を長時間にわたって維持し且つ製品の腐敗の速度を減じる手段であるので、該製品は消耗せずに且つ在庫補充及び交換の必要なしにより長く在庫管理で維持される。
【０００２】
食品包装産業では、酸素に敏感な包装された材料の酸素への曝露を制限するための幾つかの技術が開発されてきた。かかる技術は、包装材の一部としてのバリア材料（酸素に対して低い透過性を有する）の使用；包装材以外の酸素を消費可能な幾つかのアイテムの封包（酸素と反応可能な材料を有するサッシェの使用を通して）；及びパッケージ（例えば、改変雰囲気包装−ＭＡＰ−及び真空包装）内の低減された酸素環境の創出を含む。たとえ上記の技術それぞれが産業内でその地位を確立していても、酸素捕捉剤を包装物品の一部として封入することは酸素曝露を制限する最も望ましい方法の１つであることが十分に認識されている。
【０００３】
酸素に敏感な製品、特に食品、飲料及び医薬品は、酸素の存在下で劣化するか又は腐る。これらの問題に対処するための１つのアプローチは、酸素の透過に対する物理的なバリアとして作用し得るが酸素と反応しない、所謂「受動的」ガスバリアフィルムの少なくとも１つの層を含有する包装材を用いてかかる製品を包装することである。エチレンビニルコポリマー（ＥＶＯＨ）又はポリビニリデンジクロリド（ＰＶＤＣ）から得られるフィルムが、それらの優れた酸素バリア性によりこの目的のために一般に使用されている。酸素の透過を物理的に遮断することによって、これらのバリアフィルムは、パッケージ内の初期の酸素濃度をある期間にわたって維持することができる。受動的なバリアフィルムが包装構造にコストを追加し得るため、該包装構造内に既に存在する酸素の濃度が低下しないが、効果的で低コストの代替品及び改良品が要求されている。
【０００４】
パッケージ内に低酸素環境を達成又は維持するためのアプローチは、酸素吸収材料を含有する小包装を使用することである。小包装は、場合によりパウチ又はサッシェとも呼ばれ、製品と一緒にパッケージの内部に配置される。Ｓａｋａｍｏｔｏらは、日本国特許出願公開公報第１２１６３４／８１号（１９８１年）に酸素吸収小包装を開示している。小包装に担持された酸素捕捉剤中で使用される典型的な成分は、ＵＳ−Ａ−４，８５６，６５０号に開示される通り、酸素と反応して酸化第一鉄又は酸化第二鉄を形成し得る還元鉄粉末である。また、ＵＳ−Ａ−４，９９２，４１０号に記載される通り、塩化ナトリウムなどの反応促進剤、及びシリカゲルなどの水吸収剤を、鉄に一緒に小包装内に含むことが公知である。日本国特許出願公開公報第８２−２４６３４号（１９８２年）は、１００質量部（ｐｂｗ）の鉄粉末、２〜７ｐｂｗの塩化アンモニウム、８〜１５ｐｂｗの酸性水溶液及び２０〜５０ｐｂｗのわずかに水溶性の充填剤、例えば、活性白土を含む酸素吸収剤組成物を開示している。日本国特許出願公開公報第７９−１５８３８６号（１９７９年）は、金属、例えば、鉄、銅又は亜鉛、及び任意に、ハロゲン化金属、例えば、塩化ナトリウム又は塩化亜鉛を、１ｐｂｗの金属に対して０．００１〜１００ｐｂｗの濃度で、及び充填剤、例えば、白土を、１ｐｂｗの金属に対して０．０１〜１００ｐｂｗの濃度で含む酸素捕捉組成物を開示している。
【０００５】
小包装に使用される酸素吸収剤又は捕捉材料は、パッケージ内の酸素（場合により「ヘッドスペース酸素」とも呼ばれる）と化学的に反応し得るが、それらは外部の酸素がパッケージ内に侵入することを防止しない。従って、かかる小包装が使用されるパッケージが上記の種類のラッピング又は受動的バリアフィルムなどの追加の保護を含むことが一般的である。これは製品コストにコストを追加する。多くの準備が容易な食品の場合、酸素捕捉剤の小包装に関する別の問題は、消費者が誤ってそれらを開封し、その内容物を食品と共に消費し得ることである。更に、小包装を容器内に配置する追加の製造工程は、生産速度を落とし得る。更に、酸素吸収剤の小包装は、液体製品の場合、有用ではない。
【０００６】
これらの欠点及び制限を考慮して、所謂「活性な」酸素吸収剤、即ち、酸素と反応するものを、包装物品の壁面に直接導入することが提案されてきた。かかる包装物品が、その壁に浸透する酸素と反応する材料を含むように開発されているので、この包装は、酸素の透過を遮断するがそれと反応しない受動的なバリアフィルムと区別される「活性バリア」を提供すると言われている。活性バリア包装は、酸素が外部から製品に接触することを防ぐだけではなく、容器内に存在する酸素を吸収することもできるので、酸素に敏感な製品を保護するための魅力的な方法である。
【０００７】
活性バリア包装のアプローチの１つは、被酸化性の金属（例えば、鉄）と電解質（例えば、塩化ナトリウム）との混合物を好適な樹脂に導入し、溶融処理して単一層又は多層のシート又はフィルムにし、得られる酸素捕捉剤含有シート又はフィルムを、硬質又は軟質の容器又は他の包装物品又は部品内に形成することである。この種の活性バリアは、日本国特許出願公開公報第５６−６０６４２号（１９８１年）に開示されており、これは鉄、亜鉛又は銅及びハロゲン化金属を含有する熱可塑性樹脂から構成される酸素捕捉シートに関するものである。開示された樹脂はポリエチレン及びポリエチレンテレフタレートを含む。塩化ナトリウムは好ましいハロゲン化金属である。成分の割合は、１００部の樹脂当たり１〜５００部のハロゲン化金属が存在し且つ１００部の金属当たり１〜２００部のハロゲン化金属が存在するような割合である。同様に、ＵＳ−Ａ−５，１５３，０３８号は、酸素捕捉剤、及び任意に水吸収剤を、ガスバリア樹脂に導入することによって形成される樹脂組成物から形成される多様な層構造のプラスチック製の多層容器を開示している。酸素捕捉剤は、鉄などの金属粉末、低原子価の金属酸化物又は還元金属化合物であってよい。酸素捕捉剤は、補助化合物、例えば、水酸化物、炭酸塩、亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩、第３級リン酸塩、第２級リン酸塩、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の有機酸塩又はハロゲン化物と組み合わせて使用してよい。水吸収剤は、無機塩、例えば、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、炭酸カリウム又は硝酸ナトリウムであってよい。酸素捕捉剤は、バリア樹脂の質量を基準として１〜１０００質量％で存在してよい。水吸収剤は、バリア樹脂の質量を基準として１〜３００質量％で存在してよい。
【０００８】
被酸化性の金属（例えば、鉄）及び金属ハロゲン化物（例えば、塩化ナトリウム）を熱可塑性層中に導入する際の捕捉剤系に関する問題の１つは、酸化反応の非効率性である。活性なバリア包装への十分な酸素吸収を達成するために、高負荷の捕捉組成物を使用することが多い。典型的には、捕捉組成物を含有するシート、フィルム及び他の包装層又は壁構造は、比較的厚いことが要求される。これは次に包装材のコストの一因となり、適切な酸素捕捉能力を有する薄い包装フィルムの実現を妨げ得る。
【０００９】
ＵＳ−Ａ−４，１０４，１９２号に開示された、別の酸素捕捉組成物は、亜二チオン酸塩及び結晶水又は水和水を有する少なくとも１種の化合物を含む。これらの化合物の中で挙げられるのは、種々の水和型ナトリウム塩、例えば、炭酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩及びリン酸塩であり；特に、ピロリン酸ナトリウム十水化物が挙げられる。この特許の実施例１、表１に開示される通り、ピロリン酸ナトリウム十水化物は、試験される化合物の中で最も効果が少なかった。更に、化合物を含有する水和物の使用は、高温処理を要求する酸素捕捉樹脂では適していないこともある。ＵＳ−Ａ−５，７４４，０５６号、ＵＳ−Ａ−６，３６９，１４８号及びＵＳ−Ａ−６，５８６，５１４号は、被酸化性の金属成分、電解質成分、無電解の酸性化成分を含む酸素捕捉組成物を記載しており、これは熱可塑性樹脂の溶融作製温度で熱的に安定している。
【００１０】
ＷＯ２００６０８９８９５号は、酸化反応に関与する電解成分がルイス酸塩及び／又はそれらの付加物の加水分解によって得られる類似の系を開示している。
【００１１】
この種の酸素捕捉システムに関する問題の１つは、比較的非効率なポリマーマトリックス内の酸化反応である。事実、１分子の鉄は一般に１分子の酸素のみを吸収するので、捕捉剤活性系は、通常、高負荷で利用されなければならず、これはコスト、適合性、透明度及び色の問題を引き起こす。ＥＰ−Ａ−１４２３４５６号では、例えば、金属の濃度は、更に透明なプラスチック製品を得るために０．２５％未満に制限され、その有効性を有意に制限する。
【００１２】
ポリオレフィンホモポリマー及びコポリマーなどの合成熱可塑性樹脂に利用される酸素捕捉技術への別のアプローチとしては、コバルト、銅又はニッケルをベースとした遷移金属塩などの慣用の分解添加剤（degradation additives）の使用が挙げられ、これらは酸素吸収が要求される多くの用途においてうまく作用する。この場合、ポリマーマトリックス自体が被酸化性基質として作用し、酸素捕捉プロセスは、多価の金属イオンの酸化還元サイクルによって触媒される炭素−炭素ポリオレフィン鎖に沿って酸化反応を介して進行しなければならない。しかしながら、多くの国が環境上の問題のために、かかる遷移金属の使用について制限する規制を有している。
【００１３】
Ｎ−ヒドロキシフタルイミド（ＮＨＰＩ）をベースとした有機基質の酸化の触媒系は、助触媒として金属塩を有するもの及び有していないものの両方が、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９６，６１，４５２０〜４５２６頁に記載されている。
【００１４】
Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ 第５６巻，第７号，１８−２３頁，２００１年及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５９巻，第１号，４−１２頁，２００１年は、種々の金属塩と共存するＮ−ヒドロキシイミド化合物が空気中に含有される酸素と反応してアルカン、アルケン、及びアルコールのための酸化触媒として働くことを開示している。ＷＯ２００５／０１０１０１号は、包装材のための被酸化性ポリマーを含有する酸素吸収剤のためのかかる自動酸化促進剤の使用に関するものである。
【００１５】
ＪＰ−Ａ−２０００−２９０３１２号は、Ｎ−ヒドロキシイミド化合物を触媒として使用して、酸素原子を含有するガスにより種々のポリマーを変性する方法を記載している。この方法は、ポリマーの主鎖を切断せずにポリマー中に極性基を効果的に導入することを可能にし、その結果、帯電防止性に優れたポリマーが得られる。
【００１６】
しかしながら、これらの酸化反応は、酢酸などの極性溶媒の存在下で、即ち、酸素を能動的に吸収する溶媒の存在下で生じ得る。これらの反応は、液体相と液体相との間又は固体相と液体相との間に生じるので、遷移金属の関与及び液体中で生じる触媒の流れに基づいている。他方では、酸素吸収材料は、酸素を吸収する場合でもその固形状態を維持することが要求されている。従って、酸素吸収材料中で起こることが要求される反応は、固体相と蒸気相との間に生じる反応である。しかしながら、かかる反応の発生する可能性は全く研究されていなかった。
【００１７】
従って、包装されたアイテム中の酸素濃度を維持又は低減するための多様な手法は進歩したが、これらを利用する改良された酸素捕捉組成物及び包装材が要求され続けている。
【００１８】
従って、本発明の課題は、改良された酸素捕捉組成物及び包装材を提供することである。別の目的は、低コストの、効率性の改良された酸素捕捉組成物を提供することである。別の目的は、広範の活性バリア包装フィルム及びシート、例えば、積層及び同時押出しされた多層フィルム及びシートにおいて、比較的低濃度でも、効率的に使用できる酸素捕捉組成物を提供することである。別の目的は、外部酸素の容器内への通過を減速することによって、容器内に存在する酸素を吸収することによって、又はその両方によって酸素に敏感な製品の保存性を高めることができる活性バリア包装容器を提供することである。他の目的は当業者に明らかである。
【００１９】
本発明内で解決された課題は、熱安定性の保護された環状Ｎ−ヒドロキシイミド誘導体、被酸化性の基質と組み合わせた遷移金属触媒、例えば、これに限定されないが、アルファ及び／又はベータピネン及び／又はｄ−リモネンをベースとしたポリテルペン樹脂の使用を要求し、これは透明な食品包装の酸素捕捉用途のための有機触媒酸化添加剤として使用される。触媒自体の使用を記載する幾つかの例の他に、分解プロセスを開始させるために光、湿気、及び／又は熱を使用する好適な触媒前駆体の例も挙げられる。有機酸化促進剤の触媒的な役割は、以下のスキームにまとめられ、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミドを例として考える：
【化１】
【００２０】
樹脂の要求に従って環状Ｎ−ヒドロキシイミド誘導体を設計することによって、極性を容易に調整して塩基性の核の置換パターンを変化させることができる。ポリオレフィンなどの無極性樹脂は、親油性の置換基、例えば、分枝鎖状の及び直鎖状のアルキル鎖を要求するが、更に極性の樹脂のために設計された環状のＮ−ヒドロキシイミド、例えば、ポリビニルアルコールは、変性された更に親水性の結合基、例えば、ポリエチレングリコール又はポリヒドロキシ化合物、例えば、糖であってよい。
【００２１】
環状イミドのＮ−ヒドロキシ部分の水素が異なる置換基で置換される時に特に注目される。このクラスの分子の場合、有機基質の酸化に対して活性な、活性ニトロキシルラジカル種の形成は、熱、光及び／又は湿気によって開始することができ、その際、ポリマーの酸化は、遷移金属触媒、他の助触媒、ラジカル開始剤、光増感剤又は開始剤、第一酸化剤又はそれらの混合物の存在下又は不在下の両方で無関係に起こり得る。
【化２】
【００２２】
以下のオリゴマー及びモノマー分子は上記のコンセプトの例を示す：
モノマーＮＨＰＩ誘導体：
【化３】
オリゴマーＮＨＰＩ誘導体：
【化４】
【００２３】
最終製品は、食品包装用途のための任意の種類のプラスチック製品であってよく、これは増大した酸素捕捉活性を必要とする。例えば、ポリマー成分は、単一層又は多層のプラスチックフィルム、シート、積層板、トレイ、瓶、発泡スチロールカップ、ブリスターパッケージ、箱、パッケージ包装を製造するために使用されてよい。これらの物品は、当業者が利用可能な任意の方法、例えば、これらに限定されないが、押出成形、押出ブロー成形、フィルムキャスティング、フィルムブロー成形、圧延、射出成形、ブロー成形、圧縮成形、熱成形、紡績、インフレーション法、及び回転成形によって製造されてよい。
【００２４】
環状Ｎ−ヒドロキシイミド誘導体、遷移金属触媒、被酸化性基質及び任意に他の追加成分は、同時に又は連続して、又は実際の処理工程の直前でもポリマー成分と混合することができる。
【００２５】
従って本発明は以下のものを含む酸素捕捉組成物に関する：
（Ｉ）ポリマー樹脂、好ましくは以下のような熱可塑性ポリマー：
− オレフィンモノマーのホモポリマー及びコポリマー、例えば、エチレン及びプロピレン、また、より高級な１−オレフィン、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン又は１−オクテン。好ましいものは、ポリエチレンＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ及びポリプロピレン；
− オレフィンモノマーとジオレフィンモノマー、例えば、ブタジエン、イソプレン及び環状オレフィン、例えば、ノルボルネンとのコポリマー及びそれらのホモポリマー；
− １種以上の１−オレフィン及び／又はジオレフィンと、一酸化炭素との及び／又は他のビニルモノマー、例えば、これらに限定されないが、アクリル酸とその対応するアクリルエステル、メタクリル酸とその対応するエステル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルケトン、スチレン、マレイン酸無水物及び塩化ビニルとのコポリマー；
− ポリビニルアルコール；
（ＩＩ）以下に定義される環状オキシイミドのコア、特に以下の表に示された化合物をベースとした有機酸化添加剤：
【表１】
【００２６】
幾つかの更なる例は以下のものである：
【表２】
【００２７】
酸化添加剤は、ポリマー樹脂を基準として、合計で０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％、最も好ましくは０．１〜５質量％の濃度で存在してよい；
（ＩＩＩ）Ｃｏ、Ｃｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖｄをベースとした金属塩。好ましくは、これらの塩は、炭素数Ｃ１２〜Ｃ３６の範囲の脂肪酸との金属塩である。最も好ましいものは、パルミチン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）、オレイン酸（Ｃ１８）、リノール酸（Ｃ１８）及びリノレン酸（Ｃ１８）の金属カルボン酸塩である。好ましくは、遷移金属塩は、ポリマー樹脂を基準として０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％、最も好ましくは０．１〜５質量％の合計濃度で存在してよいマンガンである。また安息香酸などの芳香族酸も可能である。これらの塩の使用の例はＵＳ−Ａ−３，８４０，５１２号及びＵＳ−Ａ−４，１０１，７２０号に示されている；
（ＩＶ）犠牲被酸化性基質、例えば、ポリブタジエン、ポリエステル、スクアラン、スクアレン、ポリスチレン、ポリリモネン、ポリアルファピネン、ポリベータピネン、ポリノルボルネン、ポリ乳酸、直鎖状及び分枝鎖状のアルキル鎖アルコール（Ｒ：Ｃ６〜Ｃ３０）の混合物を利用することができる。好ましくは、これらの被酸化性基質は、ポリマー樹脂を基準として０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％、最も好ましくは０．１〜５質量％の合計濃度で存在し；そして任意に、
（Ｖ）追加成分。
【００２８】
任意の追加成分として以下のものが挙げられる：
− 充填剤及び強化材、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉、他の天然物の粉末、合成繊維、充填剤として使用されるステアリン酸塩、例えばステアリン酸カルシウム又はステアリン酸亜鉛；
− 顔料、例えば、カーボンブラック、ルチル型又はアナターゼ型の二酸化チタン、及び他の着色顔料；
− 光安定剤、酸化防止剤及び／又は更なる光安定剤、例えば：
１． アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、ノニルフェノール（側鎖内で直鎖状又は分枝鎖状であってよい）、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール、及びそれらの混合物。
【００２９】
２． アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００３０】
３． ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００３１】
４． トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００３２】
５． ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００３３】
６． アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００３４】
７． Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００３５】
８． ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００３６】
９． 芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００３７】
１０． トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００３８】
１１． ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００３９】
１２． アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド（ｈｙｄｒｏｘｙｌａｕｒａｎｉｌｉｄｅ）、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００４０】
１３． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、以下のものとのエステル：一価又は多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００４１】
１４． β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
【００４２】
１５． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４３】
１６． ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４４】
１７． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１、供給元Ｕｎｉｒｏｙａｌ）。
【００４５】
１８． アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
【００４６】
１９． アミン系酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチル−アミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン。
【００４７】
２０． ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールと、ポリエチレングリコール３００とのエステル交換反応生成物；
【化５】
（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］−ベンゾトリアゾール。
【００４８】
２１． ２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００４９】
２２． 置換された及び置換されていない安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００５０】
２３． アクリレート類、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート。
【００５１】
２４． 立体障害アミン類、例えば、炭酸ビス（１−ウンデシルオキシ−２，２，６，６−テトラ−メチル−４−ピペリジル）エステル、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）−オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Ｓａｎｄｕｖｏｒ（Ｃｌａｒｉａｎｔ；ＣＡＳ登録番号［１０６９１７−３１−１］、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス−［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
【００５２】
２５． オキサミド類、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド（ｂｕｔｏｘａｎｉｌｉｄｅ）、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド（ｅｔｈｏｘａｎｉｌｉｄｅ）、及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドとの混合物、並びにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドとの混合物。
【００５３】
２６． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００５４】
− 加工用添加剤、例えば、すべり防止／粘着防止剤、可塑剤、蛍光増白剤、帯電防止剤及び発泡剤；
− 酸化防止剤は、加工及び発泡工程の間、ポリマーを安定させる量で存在してよいが、分解を妨げないために多量は望ましくない。
【００５５】
本発明は特に、光及び／又は熱及び／又は湿気によって開始される促進された酸素捕捉性を有するポリマー物品に関し、該物品は下記を含有する組成物で作られている：
（Ａ）天然ポリマー及び／又は合成ポリマー、好ましくは、オレフィンモノマーのホモポリマー及びコポリマーをベースとした前記ポリマー及び
（Ｂ）以下の式（Ｉ）の環状オキシイミドをベースとする分解促進剤
【化６】
（式中、
ｎは１、２又は４であり；
Ｘは＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｓ（Ｏ）２又は＞Ｃ（Ｘ１）（Ｘ２）であり；
Ｘ１及びＸ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換されていない又は１、２又は３個の同一又は異なるＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；又は置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニルであり；
ＹはＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ５〜Ｃ１２シクロアルケニル；炭素数６〜１０の二環式又は三環式ヒドロカルビル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたジフェニルメチル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたトリフェニルメチル；Ｃ２〜Ｃ３０アシル、−ＣＯＯＹ０、Ｃ１〜Ｃ３０スルホニル、−Ｓｉ（Ｙ１）３又は−Ｓｉ（ＯＹ２）３であり；
Ｙ０、Ｙ１及びＹ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１８アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルであり；且つ
Ｚは有機ラジカルであるが；
但し、
（１）ＹがＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル又はＣ１〜Ｃ３０スルホニルである時、成分（Ａ）はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーであるか又はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーと別の合成ポリマーとのブレンドであり；且つ
（２）ｎが２又は４であると同時に、成分（Ａ）がポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーであるか又はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーと別の合成ポリマーとのブレンドである時、Ｙは更に水素であることを条件とする）。
【００５６】
ラジカルＹは好ましくは水素とは異なる。
【００５７】
好ましい実施態様の１つによれば、Ｚは１つ以上の芳香族基を含有する有機ラジカルである。
【００５８】
ｎが１である時、Ｚは特に式（ｌ−ａ）、（ｌ−ｂ）、（ｌ−ｃ）、（ｌ−ｄ）、（ｌ−ｅ）、（ｌ−ｆ）、（ｌ−ｇ）、（ｌ−ｈ）、（ｌ−ｉ）、（ｌ−ｊ）、（ｌ−ｋ）、（ｌ−ｌ）、（ｌ−ｍ）又は（ｌ−ｎ）
【化７】
の基であり、
式（ｌ−ａ）〜（ｌ−ｄ）及び（ｌ−ｋ）〜（ｌ−ｎ）の芳香族環及び式（ｌ−ｅ）〜（ｌ−ｊ）の残基は任意に、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニルオキシ、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキルオキシ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ６〜Ｃ１８アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０カルボキシラート、Ｃ２〜Ｃ３０カルボキサミド、Ｃ２〜Ｃ３０アシルオキシ、Ｃ１〜Ｃ３０アシル、Ｃ１〜Ｃ３０スルホニル、−Ｓ−Ｚ１００、−Ｓ（Ｏ）２（Ｎ（Ｚ１０１）２）、−Ｎ（Ｚ１０２）２、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２又は−ＣＯＯＨからなる群から選択される１つ以上のラジカルによって置換され；
Ｚ１００、Ｚ１０１、Ｚ１０２及びＺ１は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１８アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルであり；且つ
ｎが２である時、Ｚは特に式（ｌｌ−ａ）、（ｌｌ−ｂ）、（ｌｌ−ｃ）又は（ｌｌ−ｄ）
【化８】
の基であり、
式（ｌｌ−ａ）〜（ｌｌ−ｃ）の芳香族環は任意に、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニルオキシ、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキルオキシ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ６〜Ｃ１８アリールオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０カルボキシラート、Ｃ２〜Ｃ３０カルボキサミド、Ｃ２〜Ｃ３０アシルオキシ、Ｃ１〜Ｃ３０アシル、Ｃ１〜Ｃ３０スルホニル、−Ｓ−Ｚ１００、−Ｓ（Ｏ）２（Ｎ（Ｚ１０１）２、−Ｎ（Ｚ１０２）２、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２又は−ＣＯＯＨからなる群から選択される１つ以上のラジカルによって置換され；
Ｚ２は＞Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｎ−Ｒ１、＞Ｓ＝Ｏ又は−Ｓ（Ｏ）２−、Ｃ３〜Ｃ３０ジアシル、Ｃ３〜Ｃ３０ジ（アシルオキシ）、Ｃ３〜Ｃ４５ジカルボキシレート、Ｃ３〜Ｃ４５ジ（カルボキサミド）、ジアミン又はジアミドであり；
Ｚ３及びＺ４は互いに独立して＞Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｎ−Ｒ２、＞Ｓ＝Ｏ又は−Ｓ（Ｏ）２−であり；
Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１８アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニルで置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルであり；
ｎが４である時、Ｚは式（ｌｌｌ−ａ）
【化９】
の基である。
【００５９】
炭素数３０までのアルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル及びエイコシルである。一般に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、特にＣ４〜Ｃ２０アルキル又はＣ６〜Ｃ２０アルキルが好ましい。Ｚ１、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである。
【００６０】
Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルオキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、２−エチルブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、１，３−ジメチルブチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１−メチルヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブチルオキシ、１−メチルヘプチルオキシ、３−メチルヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、１，１，３−トリメチルヘキシルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルペンチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、１−メチルウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、オクタデシルオキシ及びエイコシルオキシである。Ｃ１〜Ｃ２０−アルキルオキシが好ましい。
【００６１】
炭素数３０までのアルケニルの例は、アリル、２−メタリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル及びオレイルである。１位の炭素原子は好ましくは飽和している。Ｃ３〜Ｃ１８−アルケニルが特に好ましい。
【００６２】
Ｃ２〜Ｃ３０−アルケニルオキシの例は、アリルオキシ、２−メタリルオキシ、ブテニルオキシ、ペンテニルオキシ、ヘキセニルオキシ及びオレイルオキシである。Ｃ３〜Ｃ１８アルケニルオキシが特に好ましい。
【００６３】
置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキルの例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロドデシル及び２−メチルシクロヘキシルである。置換されていない又はメチルによって置換されたＣ５〜Ｃ６シクロアルキルが好ましい。
【００６４】
置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキルオキシの例は、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ、シクロオクチルオキシ、シクロドデシルオキシ及び２−メチルシクロヘキシルオキシである。置換されていない又はメチルによって置換されたＣ５〜Ｃ６シクロアルキルオキシが好ましい。
【００６５】
置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ５〜Ｃ１２シクロアルケニルの例は、シクロヘキセニル及びメチルシクロヘキセニルである。
【００６６】
Ｃ６〜Ｃ１８アリールの例は、任意に置換され得るフェニル及びナフチルである。置換されていない又は置換されたフェニルが好ましい。
【００６７】
１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニルの例は、４−メチルフェニル、２−エチルフェニル、４−エチルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−ｓｅｃ−ブチルフェニル、４−イソブチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，６−ジエチルフェニル、２−エチル−６−メチルフェニル及び２，６−ジイソプロピルフェニルである。
【００６８】
Ｃ６〜Ｃ１８アリールオキシの例は、任意に置換され得るフェニルオキシ及びナフチルオキシである。置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニルオキシが好ましい。４−メチルフェニルオキシ、２−エチルフェニルオキシ、４−エチルフェニルオキシ、４−イソプロピルフェニルオキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ、４−ｓｅｃ−ブチルフェニルオキシ、４−イソブチルフェニルオキシ、３，５−ジメチルフェニルオキシ、３，４−ジメチルフェニルオキシ、２，４−ジメチルフェニルオキシ、２，６−ジエチルフェニルオキシ、２−エチル−６−メチルフェニルオキシ及び２，６−ジイソプロピルフェニルオキシが特に好ましい。
【００６９】
１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたジフェニルメチルの例はジ［メチル−フェニル］メチルである。
【００７０】
１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたトリフェニルメチルの例はトリス［メチル−フェニル］メチルである。
【００７１】
置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルの例は、ベンジル、２−フェニルエチル、メチルベンジル、ジメチルベンジル、トリメチルベンジル及びｔｅｒｔ−ブチルベンジルである。
【００７２】
炭素数３０までのアシルの例は、Ｃ２〜Ｃ３０アルカノイル、Ｃ３〜Ｃ３０アルケノイル及び置換されていない又は置換されたベンゾイルである。Ｃ２〜Ｃ２０アルカノイル、Ｃ３〜Ｃ２０アルケノイル及び置換されたベンゾイルが好ましい。アセチル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイル、オクタノイル、ベンゾイル、アクリロイル及びクロトノイルが更に特定の例である。以下の式の基
【化１０】
並びにＣ２〜Ｃ２０アルカノイル及びＣ３〜Ｃ２０アルケノイルが特に好ましい。
【００７３】
Ｃ１〜Ｃ３０スルホニルの好ましい例は、以下の基
【化１１】
であり、式中、Ａ１はＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ３〜Ｃ３０アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ２０アルキルによって置換されたフェニル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルである。特に好ましいラジカルは
【化１２】
であり、これは任意に置換されてよい。スルホニルの更なる例は
【化１３】
である。
【００７４】
炭素数６〜１０の二環式又は三環式ヒドロカルビルの例は以下のものである：
【化１４】
【００７５】
Ｃ２〜Ｃ３０カルボキシレートの好ましい例は以下の基
【化１５】
であり、式中、Ａ２はＣ１〜Ｃ２９アルキル、Ｃ３〜Ｃ１８アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルである。
【化１６】
が特に好ましい。
【００７６】
Ｃ２〜Ｃ３０カルボキサミドの好ましい例は以下の基
【化１７】
（式中、Ａ’２はＡ２の定義の１つを有する）
であり、
【化１８】
が特に好ましい。
【００７７】
Ｃ２〜Ｃ３０アシルオキシの例は、Ｃ２〜Ｃ２０アルカノイルオキシ、Ｃ３〜Ｃ２０アルケノイルオキシであり且つ置換されたベンゾイルオキシが好ましい。アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、アクリロイルオキシ及びクロトノイルオキシが更に特別な例である。Ｃ２〜Ｃ２０アルカノイルオキシ、Ｃ３〜Ｃ２０アルケノイルオキシ及びベンゾイルオキシが特に好ましい。
【００７８】
Ｃ３〜Ｃ３０ジアシルの好ましい例は、以下の基
【化１９】
であり、式中、Ａ３はＣ２〜Ｃ２０アルキレン；酸素、硫黄又は＞Ｎ−Ｒ３（ここでＲ３はＲ１の意味の１つを有する）によって中断されたＣ２〜Ｃ２０アルキレン；Ｃ２−Ｃ１２アルケニレン、Ｃ２−Ｃ１２アルキニレン、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキレン−（Ｃ１−Ｃ４アルキレン）−Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキレン、Ｃ１−Ｃ４アルキレン−（Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキレン）−Ｃ１−Ｃ４アルキレン、フェニレン、フェニレン−（Ｃ１−Ｃ４アルキレン）−フェニレン又はＣ１−Ｃ４アルキレン−フェニレン−Ｃ１−Ｃ４アルキレンである。
【００７９】
Ｃ３〜Ｃ３０ジ（アシルオキシ）の好ましい例は以下の基
【化２０】
（式中、Ａ４はＡ３の定義の１つを有する）
である。
【００８０】
Ｃ３〜Ｃ４５ジカルボキシレートの好ましい例は以下の基
【化２１】
（式中、Ａ５はＡ３の定義の１つを有する）
である。更に好ましい例は
【化２２】
である。
【００８１】
Ｃ３〜Ｃ４５ジ（カルボキサミド）の好ましい例は以下の基
【化２３】
であり、式中、Ａ’５はＡ３の定義の１つを有する。
【００８２】
ジアミンの好ましい例は以下の基
【化２４】
であり、式中、Ｒ４及びＲ５は互いに独立してＲ１の意味の１つを有し且つＡ６はＡ３の意味の１つを有する。
【００８３】
ジアミドの好ましい例は以下の基
【化２５】
であり、式中、Ｒ６及びＲ７は互いに独立してＲ１の定義の１つを有し且つＡ７はＡ３の定義の１つを有する。
【００８４】
炭素数２０までのアルキレンの例は、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン及びドデカメチレンである。
【００８５】
炭素数２０までであり且つ酸素、硫黄又は＞Ｎ−Ｒ３によって中断されたアルキレンの例は、３−オキサペンタン−１，５−ジイル、４−オキサヘプタン−１，７−ジイル、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジイル、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジイル、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジイル、３，６，９−トリオキサウンデカン−１，１１−ジイル、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジイル、３−チアペンタン−１，５−ジイル、４−チアヘプタン−１，７−ジイル、３，６−ジチアオクタン−１，８−ジイル、４，７−ジチアデカン−１，１０−ジイル、４、９−ジチアドデカン−１，１２−ジイル、３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジイル、４，７，１０−トリチアトリデカン−１，１３−ジイル及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（Ｒ３）−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（Ｒ３）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、特に−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−である。
【００８６】
Ｃ２〜Ｃ１２アルケニレンの例は３−ヘキセニレンである。
【００８７】
Ｃ２〜Ｃ１２アルキニレンの例は
【化２６】
である。
【００８８】
Ｃ６〜Ｃ１２アルキニレンが好ましい。
【００８９】
Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレンの例はシクロヘキシレンである。
【００９０】
Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレン−（Ｃ１〜Ｃ４アルキレン）−Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレンの例はメチレンジシクロ−ヘキシレン及びイソプロピリデンジシクロヘキシレンである。
【００９１】
Ｃ１〜Ｃ４アルキレン−（Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキレン）−Ｃ１〜Ｃ４アルキレンの例はシクロヘキシレンジメチレンである。
【００９２】
フェニレン−（Ｃ１〜Ｃ４アルキレン）−フェニレンの例はメチレンジフェニレンである。
【００９３】
Ｃ１〜Ｃ４アルキレン−フェニレン−Ｃ１〜Ｃ４アルキレンの例はフェニレンジメチレンである。
【００９４】
ラジカルＸの好ましい例は＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｓ（Ｏ）２、＞ＣＨ２、＞Ｃ（ＣＨ３）２及び＞Ｃ（フェニル）２である。＞Ｃ＝ＯのようなＸが特に好ましい。
【００９５】
ｎは好ましくは１又は２であり、
ｎ＝１の場合、Ｚは好ましくは式（ｌ−ａ）又は（ｌ−ｄ）の基であり、ｎ＝２の場合、Ｚは好ましくは式（ｌｌ−ａ）又は（ｌｌ−ｃ）の基である。
【００９６】
基（ｌ−ａ）の好ましい例は式（ｌ−ａ−１）
【化２７】
の残基である。
【００９７】
特に好ましい本発明の実施態様は以下のものである：
１）上記で定義されたポリマー物品、その際、Ｙは水素であり、
ｎが１である時、Ｚは式（ｌ−ｂ）、（ｌ−ｃ）、（ｌ−ｄ）、（ｌ−ｊ）、（ｌ−ｋ）、（ｌ−ｌ）、（ｌ−ｍ）又は（ｌ−ｎ）の基であり、且つ
ｎが２である時、Ｚは式中、（ｌｌ−ａ）、（ｌｌ−ｂ）、（ｌｌ−ｃ）又は（ｌｌ−ｄ）の基である。
【００９８】
２）上記で定義されたポリマー物品、その際、
ｎが１である時、Ｚは置換されていない又はＣ２〜Ｃ３０カルボキシレート又はＣ２〜Ｃ３０カルボキサミドによって置換された式（ｌ−ａ）の基であり；且つ
ｎが２である時、Ｚは式（ｌｌ−ａ）又は（ｌｌ−ｃ）の基である。
【００９９】
３）上記で定義されたポリマー物品、その際、
ｎが１である時、Ｚは−ＣＯＯＨによって芳香環上で置換された式（ｌ−ａ）の基、以下の式
【化２８】
のＣ８〜Ｃ２２アルキルカルボキシレート
又は以下の式
【化２９】
のＣ８〜Ｃ２２アルキルカルボキサミド
又は式（ｌ−ｄ）の基であり、且つ
ｎが２である時、Ｚは式（ｌｌ−ｃ）の基であり、その際、Ｚ２は以下の式
【化３０】
のジカルボキシレート
又は以下の式
【化３１】
のジ（カルボキサミド）である。
【０１００】
４）上記で定義されたポリマー物品、その際、ＹはＣ１〜Ｃ３０アルキル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたトリフェニルメチル；Ｃ２〜Ｃ３０アシル、−ＣＯＯＹ０、Ｃ１−Ｃ３０スルホニル又は−Ｓｉ（Ｙ１）３であり；且つＹ０及びＹ１はＣ１〜Ｃ１８アルキル又は置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニルである。
【０１０１】
５）上記で定義されたポリマー物品、その際、ｎは１又は２であり、
ｎが１である時、Ｚは式（ｌ−ａ）又は（ｌ−ｄ）の基であり、式（ｌ−ａ）又は（ｌ−ｄ）の芳香環は任意にＣ２〜Ｃ３０カルボキシレート又は−ＣＯＯＨによって置換され；
ｎが２である時、Ｚは式（ｌｌ−ａ）又は（ｌｌ−ｃ）の基であり、且つ
Ｚ２は＞Ｃ＝Ｏ又はＣ３−Ｃ４５ジカルボキシレートである。
【０１０２】
６）上記で定義されたポリマー物品、その際、
ｎは１又は２であり、
ＹはＣ１〜Ｃ３０アルキル、トリフェニルメチル、ベンジル、Ｃ２〜Ｃ３０アルカノイル、
【化３２】
−ＣＯＯＹ０（ここでＹ０はＣ１〜Ｃ１８アルキル；トシル又はｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシラニルである）であり、ｎが２である時、Ｙは追加的に水素であり；
ｎが１である時、Ｚは以下の式
【化３３】
の基であり、
Ｚ０はＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ−（Ｃ１−Ｃ２０アルキル）であり；
ｎが２である時、Ｚは以下の式
【化３４】
の基である。
【０１０３】
７）上記で定義されたポリマー物品、その際、成分（Ｂ）は以下の式
【化３５】
の化合物である。
【０１０４】
挙げられた例の合成は、以下の実施例に記載される通りに最良に実施される。実施例は本発明をさらに詳細に説明する。全てのパーセント及び部は、特段記載されない限り、質量に対するものである。
【０１０５】
種々の添加剤の導入を、熱的コンパウンディング工程において最適に実施し、酸化添加剤と任意の添加剤とを完全に混合し、その後、物理的ブレンドを高温で押出す。典型的には、適したスクリュー形状を有する押出機を、この工程で使用する。添加剤を、異なる方法で製造された予備調製マスターバッチの形で添加してもよい。所望の物品の製造のために、物品の最終形態に応じて、任意の適切な機械、例えば、フィルムの場合にブロー押出機、シートの場合にキャスト押出し機又は射出成形機を使用してよい。
【０１０６】
酸化添加剤：出発材料の入手容易性：
挙げられた実施例１〜６の出発材料は、例えば、以下の市販の化合物である：
Ｎ−ヒドロキシフタルイミド
ピロメリト酸二無水物
フタル酸無水物
Ｎ−ドデシルベンゼン
ヒドロキシルアミン塩酸塩
マンガンステアレート
ポリ−アルファ−ピネン
ポリ−ベータ−ピネン
ポリリモネン。
【０１０７】
使用できる他の塩基核は以下のものである：
無水トリメリト酸無水物
Ｎ−ヒドロキシ１，８−フタルイミド
ペリレンテトラカルボン酸
サッカリン。
【０１０８】
変性を、市販の化合物、例えば、ステアロイルクロリド、塩化ｐ−トルエンスルホニル、トリチルクロライドを用いて行った。
【表３】
【表４】
【０１０９】
以下の実施例１、３及び５の化合物を、ＷＯ２００７／０２８７３１Ａ１号に開示された手順に従って調製した。
【０１１０】
実施例２：ジフェニルオキシ−１，８−ナフタルイミド
【化３６】
機械攪拌器、熱電対、滴下漏斗及び凝縮器を装備した四ツ口丸底フラスコを、２００ｍｌのＤＭＡ、１７．８ｇのトリエチルアミン及び２４．９ｇのジフェニルクロロメタン及び２５ｇのＮ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミドで連続的に充填する。次に、撹拌した混合物を９０℃で８時間加熱する。反応混合物を次いで室温に冷却し、沈降物を溶液から濾別し、水で複数回洗浄し、そして１００℃の真空下のオーブン内で乾燥させる。生成物は白色固体として得られる。
【０１１１】
実施例４：Ｎ−ｐ−トルエン−４−スルホニルオキシナフタルイミド
【化３７】
機械攪拌器、熱電対、滴下漏斗及び凝縮器を装備した四ツ口丸底フラスコを、２００ｍｌのＴＨＦ、１７．８ｇのトリエチルアミン及び２５ｇのＮ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミドで連続的に充填する。次に、この撹拌した混合物に、室温で、２３．５ｇの塩化ｐ−トルエンスルホニルをゆっくりと添加し；次いで反応液を４時間加熱還流する。反応混合物を次いで室温に冷却し；沈降物を溶液から濾別し、水で複数回洗浄し、そして１００℃の真空下のオーブン内で乾燥させる。生成物は白色固体として得られる。
【０１１２】
実施例６：アクリロキシ−１，８−ナフタルイミド
【化３８】
機械攪拌器、熱電対、滴下漏斗及び凝縮器を装備した四ツ口丸底フラスコを、５００ｍｌのＴＨＦ、１１．４４ｇのトリエチルアミン及び２０ｇのＮ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミドで連続的に充填する。９．３４ｇのアクリロイルクロリドを混合物にゆっくりと添加し、反応液を室温で１６時間撹拌する。白色沈殿物を濾過し、溶液を減圧下で除去すると橙色固体が得られ、これを２００ｍｌのイソプロパノールから白色固体として結晶化させ、そして１００℃の真空下のオーブン内で乾燥させる。
【０１１３】
実施例７：トリ−（トリチルオキシ）−１，８−ナフタルイミド
【化３９】
機械攪拌器、熱電対、滴下漏斗及び凝縮器を装備した四ツ口丸底フラスコを、２００ｍｌのＤＭＦ中の、２５．０ｇのＮ−ヒドロキシ−１，８−ナフタルイミド、１７．７６ｇのトリエチルアミンで連続的に充填する。３２．６９ｇのトリチルクロライドをゆっくりと混合物に添加し、反応液を室温で１６時間撹拌する。白色沈殿を濾過し、Ｈ２Ｏ、ヘキサン、ＴＨＦで洗浄し、最終的に１００℃の真空下のオーブン内で乾燥させる。
【０１１４】
実施例８：
【化４０】
機械攪拌器、熱電対、滴下漏斗及び凝縮器を装備した四ツ口丸底フラスコを、４００ｍｌのＴＨＦ中で、２０．０ｇの化合物６、６３．８６ｇのブチルメタクリレート及び４．０ｇのＡＩＢＮで連続的に充填する。この混合物を４時間、加熱還流する。次に溶媒を除去し、４００ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２中に溶解した固体を、Ｈ２Ｏで洗浄し、有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥させる。溶媒を除去すると淡黄色固体が得られ、これを１００ｍｌの冷ＭｅＯＨで洗浄し、最終的に９０℃の真空下のオーブン内で乾燥させる。
【０１１５】
Ｒｉｂｌｅｎｅ ＧＰ２０（登録商標）低密度ポリエチレンは、Ｐｏｌｉｍｅｒｉ Ｅｕｒｏｐａから得られ；ＤｅｒｃｏｌｙｔｅはＬｅｓ Ｄｅｒｉｖｅｓ Ｒｅｓｉｎｉｑｕｅｓ ＆ Ｔｅｒｐｅｎｉｑｕｅｓから得られるポリテルペン製品であり；ステアリン酸マンガン、Ｍｎ（Ｃ１８Ｈ３５Ｏ２）ｘはＳｈｅｐｈｅｒｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入され、そしてＳｈｅｌｆ−ｐｌｕｓ Ｏ２ ２４００（登録商標）はＡＬＢＩＳから得られた。
【０１１６】
比較試料１：
Ｓｈｅｌｆｐｌｕｓ Ｏ２ ２４００（登録商標）と低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを、最終的な鉄濃度が５．０質量％になるように１：１の比で混合した。化合物をＯＭＣパイロット二軸スクリュー押出機（１９ｍｍのスクリュー直径及び１：２５の比を有する、モデルＥＢＶ１９／２５）を用いて調製し、５０ミクロンの厚さのフィルムをＣｏｌｌｉｎ Ｃａｓｔ Ｆｌａｔ−ｄｉｅ Ｅｘｔｒｕｄｅｒ ｍｏｄｅｌ ３０ｘ２５Ｌ／Ｄ（３０ｍｍのスクリュー直径、１：２５の直径／長さ比）を用いて調製した。
【０１１７】
比較試料２：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）と、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１１８】
比較試料３：
０．２％のステアリン酸マンガンと、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１１９】
本発明の試料４：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）、０．２％のステアリン酸マンガン及び０．２％の実施例２と、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１２０】
本発明の試料５：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）、０．２％のステアリン酸マンガン及び０．２％の実施例３と、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１２１】
本発明の試料６：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）、０．２％のステアリン酸マンガン及び０．２％の実施例４と、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１２２】
本発明の試料７：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）、０．２％のステアリン酸マンガン及び０．２％の実施例５と、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅとを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１２３】
本発明の試料８：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）、０．２％のステアリン酸マンガン及び０．２％の実施例７と、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１２４】
本発明の試料９：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）、０．２％のステアリン酸マンガン及び０．４５％の実施例８と、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１２５】
本発明の試料１０：
２．０％のポリテルペン樹脂Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ（登録商標）及び０．２％のステアリン酸マンガンと、低密度のポリエチレン、Ｒｉｂｌｅｎｅ（登録商標）とを混合した。化合物及びフィルムを比較試料１に記載される通りに調製した。
【０１２６】
次に各試料のフィルムの幾つかのアリコートを、５００ｍｌの密封されたフラスコ内で空気（２０．７％のＯ２）に暴露させた。該フラスコには隔壁が備わっており、これは分析のために幾つかの間隔でシリンジを使用して内側の雰囲気の一部を抜き取ることを可能にする。酸素濃度の測定を、Ｍｏｃｏｎ Ｐａｃ Ｃｈｅｃｋ４５０ヘッドスペース分析器を使用して２８日間にわたって実施した。比較試料１中の実際の鉄濃度を、ＩＣＰ−ＯＥＳ（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｐｌａｓｍａ−Ｏｐｔｉｃａｌ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｏｐｔｉｍａ Ｓｅｒｉｅｓ ４２００ＤＶ）によって測定した。ｍｌ Ｏ２／ｇ 活性な捕捉剤に関する結果を表１に示す。
【０１２７】
表１：
６つの異なるＬＤＰＥフィルムについて平均した酸素捕捉活性（ｍｌ Ｏ２／ｇ 捕捉剤）を２８日後に測定した。比較試料１＊の場合：活性捕捉剤のｇ＝フィルム中の鉄のｇ；全ての他の場合：活性捕捉剤のｇ＝Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅのｇ＋金属錯体のｇ＋ニトロキシル分子のｇ。
【表５】
【０１２８】
酸素取り込み方法の説明：
膜厚を測定し、４．０グラムのフィルムを計量する。押し出されたフィルムを折りたたみ且つ清浄な５００ｍｌの密封されたガラス製容器内に置く。１５ｍｌの脱イオン水を含有するバイアルを追加して、ガラス製容器内部で１００％の相対湿度を生じさせる（比較試料１についてのみ）。
【０１２９】
０日目の大気中の酸素含有量（即ち、密封されたガラス製容器内の初期の酸素含有量に等しい）を試験し、且つＭｏｃｏｎ Ｏｘｙｇｅｎ Ａｎａｌｙｚｅｒを使用して記録する。
【０１３０】
試験フィルム及び水のバイアルを有するガラス製容器を、２２℃（一般に室温）で２８日間貯蔵する。
【０１３１】
密封されたガラス製容器内の酸素含有量を、Ｍｏｃｏｎ Ｏｘｙｇｅｎ Ａｎａｌｙｚｅｒを使用して２８日目に試験し且つ記録する。
【０１３２】
密封されたガラス製容器内に置かれた測定された酸素濃度に基づいて、捕捉剤のグラム当たり吸収された酸素の体積を以下の式を用いて計算した：
吸収された酸素（ｍｌ／ｇ）＝｛（％Ｏ２）ｉ−（％Ｏ２）ｆ｝＊０．０１＊Ｖｊ／（ＷＦ＊ＷＳ／ＷＢ）
式中、
（％Ｏ２）ｉ 密封されたガラス製容器内の初期の酸素濃度（％）
（％Ｏ２）ｆ 試験日の密封されたガラス製容器内の酸素濃度（％）
０．０１： 換算係数
Ｖｊ： 密封されたガラス製容器の自由空気量（ｍｌ）（バイアル及びフィルムによって占められる密封されたガラス製容器のより少ないスペースの合計体積、典型的には４４０ｍｌ）
ＷＦ： ガラス容器内に置かれたフィルムの質量（典型的には４．０ｇ）
ＷＳ： ブレンドを作るために使用される酸素捕捉剤の質量（ｇ）
ＷＢ： ブレンドの合計質量（ｇ）
【０１３３】
本発明は、酸素捕捉活性が要求される包装の全分野に適用できる。
【０１３４】
例えば、ポリマー物品は、プラスチックフィルム、シート、積層板、袋、瓶、発泡スチロールカップ、調理具、ブリスターパッケージ、箱、パッケージ包装を製造するために使用されてよい。これらの物品は、当業者が利用可能な任意の方法、例えば、これらに限定されないが、押出成形、押出ブロー成形、フィルムキャスティング、フィルムブロー成形、圧延、射出成形、ブロー成形、圧縮成形、熱成形、紡績、インフレーション法、及び回転成形によって製造されてよい。特に、これは変性雰囲気（ＣＯ２、Ｎ２）の食品包装の分野において興味深い。酸素の取り込み速度は、単純に添加剤の濃度を変えることによって調整できる、即ち、より高い酸素捕捉性が望ましい場合、より多量の添加剤が添加される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素捕捉組成物であって、
（Ｉ）ポリマー樹脂、
（ＩＩ）環状オキシイミドをベースとした有機酸化添加剤、
（ＩＩＩ）金属塩、好ましくは遷移金属塩、
（ＩＶ）犠牲被酸化性基質、及び任意に、
（Ｖ）追加成分
を含むが、但し成分（Ｉ）と（ＩＶ）とが異なることを条件とする、酸素捕捉組成物。
【請求項２】
成分（ＩＩ）がポリマー樹脂を基準として、０．００１〜１０質量％の量で存在し、
成分（ＩＩＩ）がポリマー樹脂を基準として、０．００１〜１０質量％の量で存在し、
成分（ＩＶ）がポリマー樹脂を基準として、０．００１〜１０質量％の量で存在し、且つ任意に、
成分（Ｖ）がポリマー樹脂を基準として、０．００１〜１０質量％の量で存在する、請求項１に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項３】
ポリマー樹脂がオレフィンモノマーのホモポリマー及びコポリマー、オレフィンモノマーとジオレフィンモノマーとのホモポリマー及びコポリマー、環状オレフィン、１つ以上の１−オレフィン及び／又はジオレフィンと一酸化炭素及び／又は他のビニルモノマーとのコポリマー並びにポリビニルアルコールからなる群から選択される熱可塑性ポリマーである、請求項１又は２に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項４】
有機酸化添加剤が、Ｎ−（トリチルオキシ）−フタルイミド、Ｎ−（ステアロイルオキシ）フタルイミド、Ｎ−（トルエン−４−スルホニルオキシ）−フタルイミド、Ｎ−（２−ベンゾイルベンゾイルオキシ）−フタルイミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシピロメリト酸ジイミン及びＮ，Ｎ’−ジステアロイルオキシピロメリトイミドからなる群から選択される化合物である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項５】
Ｃｏ、Ｃｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖｄをベースとした金属塩を使用する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項６】
犠牲被酸化性基質が、ポリブタジエン、ポリエステル、スクアラン、スクアレン、ポリスチレン、ポリリモネン、ポリアルファピネン、ポリベータピネン、ポリノルボルネン、ポリ乳酸、並びに直鎖状及び分枝鎖状のアルキル鎖Ｃ６〜Ｃ３０アルコールの混合物からなる群から選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項７】
犠牲被酸化性基質がポリテルペン樹脂である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項８】
酸素捕捉組成物が、充填剤、強化材、顔料、光安定剤、酸化防止剤、滑り防止及び粘着防止添加剤、可塑剤、蛍光増白剤、帯電防止剤及び膨張剤を含む群から選択される１つ以上の追加成分を更に含む、請求項１から７までのいずれか１項に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項９】
有機酸化添加剤が以下の式（Ｉ）
【化１】
（式中、
ｎは１、２又は４であり；
Ｘは＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｓ（Ｏ）２又は＞Ｃ（Ｘ１）（Ｘ２）であり；
Ｘ１及びＸ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換されていない又は１、２又は３個の同一又は異なるＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニルであり；
ＹはＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ５〜Ｃ１２シクロアルケニル；炭素数６〜１０の二環式又は三環式ヒドロカルビル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたジフェニルメチル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたトリフェニルメチル；Ｃ２〜Ｃ３０アシル、−ＣＯＯＹ０、Ｃ１〜Ｃ３０スルホニル、−Ｓｉ（Ｙ１）３又は−Ｓｉ（ＯＹ２）３であり；
Ｙ０、Ｙ１及びＹ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１８アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルであり；且つ
Ｚは有機ラジカルであるが；
但し、
（１）ＹがＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル又はＣ１〜Ｃ３０スルホニルである時、成分（Ｉ）はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーであるか又はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーと別の合成ポリマーとのブレンドであり；且つ
（２）ｎが２又は４であると同時に、成分（Ｉ）がポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーであるか又はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーと別の合成ポリマーとのブレンドである時、Ｙは更に水素であることを条件とする）
の環状オキシイミドである、請求項１に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の酸素捕捉組成物を含有するポリマー物品。
【請求項１１】
フィルム、シート又はラミネートである請求項１０に記載のポリマー物品。
【請求項１２】
同時押出しされた多層フィルムであるポリマー物品であって、
（Ａ）天然ポリマー及び／又は合成ポリマー、好ましくは、オレフィンモノマーのホモポリマー及びコポリマーをベースとした前記ポリマー及び
（Ｂ）以下の式（Ｉ）の環状オキシイミドをベースとした有機酸化添加剤
【化２】
（式中、
ｎは１、２又は４であり；
Ｘは＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｓ（Ｏ）２又は＞Ｃ（Ｘ１）（Ｘ２）であり；
Ｘ１及びＸ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換されていない又は１、２又は３個の同一又は異なるＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；又は置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニルであり；
ＹはＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ５〜Ｃ１２シクロアルケニル；炭素数６〜１０の二環式又は三環式ヒドロカルビル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたジフェニルメチル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたトリフェニルメチル；Ｃ２〜Ｃ３０アシル、−ＣＯＯＹ０、Ｃ１〜Ｃ３０スルホニル、−Ｓｉ（Ｙ１）３又は−Ｓｉ（ＯＹ２）３であり；
Ｙ０、Ｙ１及びＹ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１８アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルであり；且つ
Ｚは有機ラジカルであるが；
但し、
（１）ＹがＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル又はＣ１〜Ｃ３０スルホニルである時、成分（Ａ）はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーであるか又はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーと別の合成ポリマーとのブレンドであり；且つ
（２）ｎが２又は４であると同時に、成分（Ａ）がポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーであるか又はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーと別の合成ポリマーとのブレンドである時、Ｙは更に水素であることを条件とする）
を含有する、ポリマー物品。
【請求項１３】
食品包装材である請求項１２に記載のポリマー物品。
【請求項１４】
請求項１に規定された酸素捕捉組成物を食品包装材に用いる使用。
【請求項１５】
請求項９に規定された式（Ｉ）の環状オキシイミドの酸素捕捉剤としての使用。
【請求項１】
酸素捕捉組成物であって、
（Ｉ）ポリマー樹脂、
（ＩＩ）環状オキシイミドをベースとした有機酸化添加剤、
（ＩＩＩ）金属塩、好ましくは遷移金属塩、
（ＩＶ）犠牲被酸化性基質、及び任意に、
（Ｖ）追加成分
を含むが、但し成分（Ｉ）と（ＩＶ）とが異なることを条件とする、酸素捕捉組成物。
【請求項２】
成分（ＩＩ）がポリマー樹脂を基準として、０．００１〜１０質量％の量で存在し、
成分（ＩＩＩ）がポリマー樹脂を基準として、０．００１〜１０質量％の量で存在し、
成分（ＩＶ）がポリマー樹脂を基準として、０．００１〜１０質量％の量で存在し、且つ任意に、
成分（Ｖ）がポリマー樹脂を基準として、０．００１〜１０質量％の量で存在する、請求項１に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項３】
ポリマー樹脂がオレフィンモノマーのホモポリマー及びコポリマー、オレフィンモノマーとジオレフィンモノマーとのホモポリマー及びコポリマー、環状オレフィン、１つ以上の１−オレフィン及び／又はジオレフィンと一酸化炭素及び／又は他のビニルモノマーとのコポリマー並びにポリビニルアルコールからなる群から選択される熱可塑性ポリマーである、請求項１又は２に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項４】
有機酸化添加剤が、Ｎ−（トリチルオキシ）−フタルイミド、Ｎ−（ステアロイルオキシ）フタルイミド、Ｎ−（トルエン−４−スルホニルオキシ）−フタルイミド、Ｎ−（２−ベンゾイルベンゾイルオキシ）−フタルイミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシピロメリト酸ジイミン及びＮ，Ｎ’−ジステアロイルオキシピロメリトイミドからなる群から選択される化合物である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項５】
Ｃｏ、Ｃｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖｄをベースとした金属塩を使用する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項６】
犠牲被酸化性基質が、ポリブタジエン、ポリエステル、スクアラン、スクアレン、ポリスチレン、ポリリモネン、ポリアルファピネン、ポリベータピネン、ポリノルボルネン、ポリ乳酸、並びに直鎖状及び分枝鎖状のアルキル鎖Ｃ６〜Ｃ３０アルコールの混合物からなる群から選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項７】
犠牲被酸化性基質がポリテルペン樹脂である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項８】
酸素捕捉組成物が、充填剤、強化材、顔料、光安定剤、酸化防止剤、滑り防止及び粘着防止添加剤、可塑剤、蛍光増白剤、帯電防止剤及び膨張剤を含む群から選択される１つ以上の追加成分を更に含む、請求項１から７までのいずれか１項に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項９】
有機酸化添加剤が以下の式（Ｉ）
【化１】
（式中、
ｎは１、２又は４であり；
Ｘは＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｓ（Ｏ）２又は＞Ｃ（Ｘ１）（Ｘ２）であり；
Ｘ１及びＸ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換されていない又は１、２又は３個の同一又は異なるＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニルであり；
ＹはＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ５〜Ｃ１２シクロアルケニル；炭素数６〜１０の二環式又は三環式ヒドロカルビル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたジフェニルメチル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたトリフェニルメチル；Ｃ２〜Ｃ３０アシル、−ＣＯＯＹ０、Ｃ１〜Ｃ３０スルホニル、−Ｓｉ（Ｙ１）３又は−Ｓｉ（ＯＹ２）３であり；
Ｙ０、Ｙ１及びＹ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１８アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルであり；且つ
Ｚは有機ラジカルであるが；
但し、
（１）ＹがＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル又はＣ１〜Ｃ３０スルホニルである時、成分（Ｉ）はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーであるか又はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーと別の合成ポリマーとのブレンドであり；且つ
（２）ｎが２又は４であると同時に、成分（Ｉ）がポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーであるか又はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーと別の合成ポリマーとのブレンドである時、Ｙは更に水素であることを条件とする）
の環状オキシイミドである、請求項１に記載の酸素捕捉組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の酸素捕捉組成物を含有するポリマー物品。
【請求項１１】
フィルム、シート又はラミネートである請求項１０に記載のポリマー物品。
【請求項１２】
同時押出しされた多層フィルムであるポリマー物品であって、
（Ａ）天然ポリマー及び／又は合成ポリマー、好ましくは、オレフィンモノマーのホモポリマー及びコポリマーをベースとした前記ポリマー及び
（Ｂ）以下の式（Ｉ）の環状オキシイミドをベースとした有機酸化添加剤
【化２】
（式中、
ｎは１、２又は４であり；
Ｘは＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｓ（Ｏ）２又は＞Ｃ（Ｘ１）（Ｘ２）であり；
Ｘ１及びＸ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、置換されていない又は１、２又は３個の同一又は異なるＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；又は置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニルであり；
ＹはＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ５〜Ｃ１２シクロアルケニル；炭素数６〜１０の二環式又は三環式ヒドロカルビル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたジフェニルメチル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたトリフェニルメチル；Ｃ２〜Ｃ３０アシル、−ＣＯＯＹ０、Ｃ１〜Ｃ３０スルホニル、−Ｓｉ（Ｙ１）３又は−Ｓｉ（ＯＹ２）３であり；
Ｙ０、Ｙ１及びＹ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１８アルケニル、置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたＣ３〜Ｃ１２シクロアルキル；置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによって置換されたフェニル；あるいは置換されていない又は１、２又は３個のＣ１〜Ｃ４アルキルによってフェニル上で置換されたＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルであり；且つ
Ｚは有機ラジカルであるが；
但し、
（１）ＹがＣ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルケニル又はＣ１〜Ｃ３０スルホニルである時、成分（Ａ）はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーであるか又はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーと別の合成ポリマーとのブレンドであり；且つ
（２）ｎが２又は４であると同時に、成分（Ａ）がポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーであるか又はポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーと別の合成ポリマーとのブレンドである時、Ｙは更に水素であることを条件とする）
を含有する、ポリマー物品。
【請求項１３】
食品包装材である請求項１２に記載のポリマー物品。
【請求項１４】
請求項１に規定された酸素捕捉組成物を食品包装材に用いる使用。
【請求項１５】
請求項９に規定された式（Ｉ）の環状オキシイミドの酸素捕捉剤としての使用。
【公表番号】特表２０１３−５１２９７７（Ｐ２０１３−５１２９７７Ａ）
【公表日】平成２５年４月１８日（２０１３．４．１８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５４１４３２（Ｐ２０１２−５４１４３２）
【出願日】平成２２年１１月２９日（２０１０．１１．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６８３７２
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０６７１９７
【国際公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年４月１８日（２０１３．４．１８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１１月２９日（２０１０．１１．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６８３７２
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０６７１９７
【国際公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【出願人】（５０８０２０１５５）ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア (2,842)
【氏名又は名称原語表記】ＢＡＳＦ ＳＥ
【住所又は居所原語表記】Ｄ−６７０５６ Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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