光学ガラス、プレス成形用ガラスゴブ、ガラス成形体、光学素子およびそれらの製造方法
【課題】 光学機器の小型、高性能化に対応可能な高屈折率を有し、カラーバランスの補正が可能な光学ガラスを提供する。
【解決手段】 ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、添加剤の種類と量の制御または熱処理により、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスである。
【解決手段】 ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、添加剤の種類と量の制御または熱処理により、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学機器の小型、高性能化に対応可能な高屈折率を有し、カラーバランスの補正が可能な光学ガラス、該ガラスからなるプレス成形用ガラスゴブ、ガラス成形体および光学素子、並びにこれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学機器の小型、高性能化に伴い、屈折率の高いガラス材料が求められている。従来、高屈折率のガラスを実現するには特許文献１に記載されているような高濃度の鉛をガラス成分として含むガラスが使用されてきた。
【０００３】
しかしながら、高濃度の鉛を含むガラスは、鉛の毒性のため、環境への影響を配慮してその使用を控えるべきである。屈折率を高める成分としてＰｂＯに代わるものにＴｉＯ２がある。屈折率が２．０以上の超高屈折率ガラスを実現するには、一般にＢ２Ｏ３あるいはＢ２Ｏ３とＳｉＯ２を主要なガラスのネットワーク形成成分とする組成系にＴｉＯ２を多量に導入することが行われている。
【０００４】
しかし、屈折率（ｎｄ）が２付近まで高められると、分光透過率の短波長端の長波長側へのシフトが著しくなり、このようなガラスを撮像光学系に使用するとカラーバランスの補正が困難になるという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−２７４６３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような事情のもとで、光学機器の小型、高性能化に対応可能な高屈折率を有し、カラーバランスの補正が可能な光学ガラス、該ガラスからなるプレス成形用ガラスゴブ、ガラス成形体および光学素子、並びにこれらの製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ガラス成分としてＴｉＯ２を、添加剤としてＳｂ２Ｏ３やＡｓ２Ｏ３を含むホウ酸塩系光学ガラス、またはガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系光学ガラスであって、透過率と屈折率とが特定の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスが、高屈折率を有し、カラーバランスの補正が可能であること、そしてこの光学ガラスは特定の方法により製造し得ることを見出した。
【０００８】
また、前記光学ガラスを用いることにより、目的のプレス成形用ガラスゴブ、ガラス成形体および光学素子が得られることを見出した。
【０００９】
ホウ酸塩系光学ガラスにおいて、ガラスのネットワーク形成成分として機能するものに、Ｂ２Ｏ３がある。ＳｉＯ２、ＧｅＯ２を含む場合は、これら成分をネットワーク形成成分としての働きをする。この組成系において前記ネットワーク形成成分の量が少なく、屈折率を高めるＴｉＯ２を多量に含む場合、少量のＢ、Ｓｉ、Ｇｅを補うために４価のＴｉがネットワーク形成成分と同等の機能を果たすと考えられる。
【００１０】
このようなガラスは、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＧｅＯ２を合計で多量に含むＴｉＯ２含有ガラスとは基本構造が異なると考えられる。すなわち、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＧｅＯ２の合計量が少なく、ＴｉＯ２を多量に含む組成では、何らかの理由によってＴｉイオンによる発色機能、すなわち、可視域の短波長側の光吸収機能が飛躍的に高められ、ガラスの着色が著しくなる。それに対してＴｉＯ２を多量に含むガラスであっても、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＧｅＯ２を合計で多量に含む組成では、上記ガラスほど著しい着色は生じにくい。
【００１１】
さらに、ネットワーク形成成分が少なく、ＴｉＯ２を多量に含むガラスでは、極めて少量のＳｂ２Ｏ３やＡｓ２Ｏ３といった添加剤を加えると着色低減に著しい効果がある。これは上記ガラスの構造に由来するものと考えられ、他のガラスでは見られない現象である。なお、Ｓｂ２Ｏ３やＡｓ２Ｏ３は清澄剤として用いられることはあるが、清澄効果が得られる量と比較すると、上記効果が得られる添加量は極めて少ない。
【００１２】
本発明者らがネットワーク形成成分が少なく、ＴｉＯ２を多量に含むガラスの着色を詳細に分析したところ、後述するλ７０という指標で上記ガラスの着色には一定の限界があることがわかった。そして、Ｓｂ２Ｏ３やＡｓ２Ｏ３を極めて少量、添加するとともに、添加量を前記指標に基づいて制御することにより、前記限界を超えて着色の少ないガラスをはじめて実現した。
本発明は、かかる知見に基づいて本発明を完成したものである。
【００１３】
すなわち、本発明は、
（１） ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有することを特徴とする光学ガラス、
（２） 質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２を合計量で２０％以下、ＧｅＯ２を０〜１０％、ＴｉＯ２を２０％以上含むと共に、添加剤としてＳｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を含み、前記添加剤の量が、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、（１）式の関係を満たす透過率特性を示す範囲に制御されている上記（１）項に記載の光学ガラス（以下、光学ガラスＩという）、
（３） Ａｓ２Ｏ３を含まず、Ｓｂ２Ｏ３の添加量が、０．００４〜０．０９質量％の範囲に制御されている上記（２）項に記載の光学ガラス、
（４） ＢａＯ５質量％以上を含む上記（２）または（３）項に記載の光学ガラス、
（５） 質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜２０％、ＳｉＯ２ ０〜１８％、Ｌａ２Ｏ３ １０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含む上記（２）〜（４）項のいずれか１項に記載の光学ガラス、
（６） 添加剤としてＳｂ２Ｏ３を含み、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、（１）式の関係を満たす透過率特性を有する上記（１）項に記載の光学ガラス（以下、光学ガラスIIという）、
（７） Ｓｂ２Ｏ３の添加量が、０．００４〜０．０９質量％である上記（６）項に記載の光学ガラス、
（８） ＴｉＯ２の含有量が、２０質量％以上である上記（６）または（７）項に記載の光学ガラス、
（９） ＢａＯ ５質量％以上を含む上記（６）〜（８）項のいずれか１項に記載の光学ガラス、
（１０） 質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜４５％、ＳｉＯ２ ０〜３０％、Ｌａ２Ｏ３
１０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５
％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含む上記（６）〜（９）項のいずれか１項に記載の光学ガラス、
（１１） 任意成分として、質量％表示にて、Ｇｄ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｙ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｙｂ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｔａ２Ｏ５ ０〜１８％、Ｂｉ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｇａ２Ｏ３ ０〜１０％、ＧｅＯ２ ０〜１０％、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＳｒＯを合計で０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１５％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜１０％、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを合計で０〜５％を含む上記（５）または（１０）項に記載の光学ガラス、
（１２） 屈折率（ｎｄ）が２．００以上である上記（１）〜（１１）項のいずれか１項に記載の光学ガラス、
（１３） ＴｉＯ２ ２２質量％以上を含む上記（１）〜（１２）項のいずれか１項に記載の光学ガラス、
（１４） Ｐｔの濃度が３０ｐｐｍ以下である上記（１）〜（１３）項いずれか１項に記載の光学ガラス、
（１５） 液相温度において４ｄＰａ・ｓ以下の粘度を示す上記（１）〜（１４）項のいずれか１項に記載の光学ガラス、
（１６） 再加熱して成形するための上記（１）〜（１５）項のいずれか１項に記載の光学ガラス、
（１７） 屈折率（ｎｄ）が２．０１以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、（１）式の関係を満たす透過率特性を有する上記（１）項に記載の光学ガラス（以下、光学ガラスIIIという）、
（１８） 実質的にＳｂ２Ｏ３およびＡｓ２Ｏ３を含まない上記（１７）項に記載の光学ガラス、
（１９） 質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２を合計量で２０％以下、ＴｉＯ２を２０％以上含む上記（１７）または（１８）項に記載の光学ガラス、
（２０） 上記（１）〜（１９）項のいずれか１項に記載の光学ガラスからなり、軸に沿って一定の外径を有する中実棒状のガラス成形体からなることを特徴とするガラス成形体、
（２１） 上記（１）〜（１９）項のいずれか１項に記載の光学ガラスからなることを特徴とするプレス成形用ガラスゴブ、
（２２） 上記（１）〜（１９）項のいずれか１項に記載の光学ガラスからなることを特徴とする光学素子、
（２３） ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスの製造方法において、
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量が２０％以下、ＧｅＯ２の含有量が０〜１０％、ＴｉＯ２の含有量が２０％以上である組成のガラスが得られるように、原料を調合するとともに、添加剤としてＳｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を加え、
厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性が得られるように前記添加剤の量を制御して、前記原料を加熱、熔融する工程を備えることを特徴とする光学ガラスの製造方法（以下、製造方法Ｉという）、
（２４） Ａｓ２Ｏ３を添加せず、Ｓｂ２Ｏ３の添加量を、０．００４〜０．０９質量％の範囲で制御する上記（２３）項に記載の光学ガラスの製造方法、
（２５） ＢａＯの含有量が５質量％以上となるように原料を調合する上記（２３）または（２４）項に記載の光学ガラスの製造方法、
（２６） 質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜２０％、ＳｉＯ２ ０〜１８％、Ｌａ２Ｏ３
１０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含むガラスが得られるように原料を調合する上記（２３）〜（２５）項のいずれか１項に記載の光学ガラスの製造方法、
（２７） ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
熔融ガラスを冷却、成形する過程で、前記ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持したのち、該ガラスを冷却することを特徴とする光学ガラスの製造方法（以下、製造方法IIという）、
（２８） ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
ＴｉＯ２を含むホウ酸塩系ガラスを、該ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持して熱処理したのち、冷却することを特徴とする光学ガラスの製造方法（以下、製造方法IIIという）、
（２９） 貫通孔を有する鋳型を用い、熔融ガラスを前記貫通孔の入口から連続的に流し込んで貫通孔内にガラスを満たし、前記貫通孔の出口から連続的に取り出すことを特徴とする上記（２０）項に記載の中実棒状のガラス成形体の製造方法、
（３０） 貫通孔を有する鋳型を用い、上記（２３）〜（２６）項のいずれか１項に記載の方法における熔融工程で得た熔融ガラスを前記貫通孔の入口から連続的に流し込んで貫通孔内にガラスを満たし、前記貫通孔の出口から連続的に取り出し、軸に沿って一定の外径を有する中実棒状のガラス成形体を得ることを特徴とするガラス成形体の製造方法、
（３１） 上記（２９）または（３０）項に記載の製造方法により作製したガラス成形体を、前記ガラス成形体の軸を横切るように割断してガラス片を作製する工程を有することを特徴とするプレス成形用ガラスゴブの製造方法、
（３２） 上記（２１）項に記載のプレス成形用ガラスゴブ、または上記（３１）項に記載の製造方法で作製したプレス成形用ガラスゴブを加熱し、プレス成形する工程を有することを特徴とする光学素子の製造方法、
（３３） 上記（１）〜（１９）項のいずれか１項に記載の光学ガラスからなるガラス成形体、または上記（２９）または（３０）項に記載の製造方法により作製したガラス成形体を加工する工程を有することを特徴とする光学素子の製造方法、および
（３４） 熔融ガラスを流出してプレス成形型に供給し、前記成形型でガラスをプレス成形する工程を有し、上記（１）〜（１９）項のいずれか１項に記載の光学ガラスからなる光学素子を作製することを特徴とする光学素子の製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ＴｉＯ２を含むホウ酸塩系光学ガラスにおいて、添加剤の種類と量の制御または熱処理により、高屈折率ガラスであるにもかかわらず、着色の少ない光学ガラスおよび該光学ガラスからなる光学素子を提供することができる。
【００１５】
具体的には、Ｓｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を必須添加剤とする光学ガラスＩ、および屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であって、Ｓｂ２Ｏ３を必須添加剤とする光学ガラスII、該光学ガラスＩおよびIIそれぞれからなる光学素子を提供することができる。前記光学ガラスＩおよびIIは、必須添加剤としてＳｂ２Ｏ３あるいはＡｓ２Ｏ３を適量含むため、燃焼ガスを燃焼することによってガラスを加熱、軟化したり、非酸化性雰囲気中でガラスを加熱、軟化しても、ガラスの着色が強まることを防止することができる。このように、ガラスを高温で取り扱った際に、雰囲気が酸化性雰囲気か還元性雰囲気かによってガラスの着色が大きく変わることがないので、透過率特性が一定のガラス成形体、プレス成
形用ガラスゴブ、光学素子などの光学ガラス製品を安定して量産することができる。
【００１６】
また、屈折率（ｎｄ）が２．０１以上と極めて高く、超高屈折率ガラスであるにも拘らず着色の少ない光学ガラスIII、該光学ガラスIIIからなる光学素子を提供することができる。さらに実質的にＳｂ２Ｏ３を含まない態様によれば、Ｓｂ２Ｏ３を含むガラスよりも着色が一段と少ないガラスを実現することができる。
【００１７】
本発明のガラス成形体は、軸に沿って一定の外径を有する中実棒状のため、前記軸を横切るようにスライス加工することで、一定形状、一定体積のガラス片を効率よく生産することができる。さらに、ガラス成形体の体積に対する表面積を大きくしつつ、側面から均等にガラスが放熱するため、高屈折率ではない普通のガラスよりも安定性が低いガラスであるにもかかわらず、少なくとも内部に失透部位のない、高品質なガラス成形体を製造することができる。
【００１８】
本発明のプレス成形用ガラスゴブによれば、高屈折率領域にあって着色の少ないガラスからなるプレス成形品を製造するためのプレス素材を提供することができる。
【００１９】
本発明の光学素子によれば、高屈折率領域にあって着色の少ないガラスからなる光学素子を提供することができる。
【００２０】
本発明の光学ガラスの製造方法Ｉ、IIおよびIIIによれば、高屈折率かつ着色の少ない光学ガラスを製造することができる。
【００２１】
本発明のガラス成形体の製造方法によれば、高屈折率ではない普通のガラスよりも安定性が低く、熔融ガラスを成形する際の粘度が極めて低いガラスであるにもかかわらず、少なくとも内部に失透部位や脈理のない高品質なガラス成形体を製造することができる。
【００２２】
そして、前記方法で作製したガラス成形体を軸を横切るように割断することによりガラス片を作製し、前記ガラス片の加工工程を任意に加えることにより、高品質なプレス成形用ガラスゴブを効率よく製造することができる。
【００２３】
本発明の光学素子の製造方法によれば、屈折率が高く、着色も少ない光学ガラスからなる光学素子を製造する方法を提供することができる。
【００２４】
上記各光学素子によれば、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上、あるいは２．０１以上と極めて高いので、光学系を構成するレンズなどの部品点数を少なくしたり、レンズを小型化することができるので、光学系を小型化することができる。また、超高屈折率ガラスにあっては着色が少ないので、カラーバランスを補正可能な光学系を提供することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の光学ガラスは、ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有することを特徴とする。
【００２６】
前述のように、高濃度鉛含有ガラスによらず、屈折率（ｎｄ）が、例えば１．９５以上の超高屈折率を達成するにはＴｉＯ２が導入される。しかし、リン酸塩系の組成でＴｉＯ２を多量に導入して屈折率（ｎｄ）を１．９５以上にすると、分光透過率の短波長端が著しく長波長側へシフトし、ガラスが著しく着色してしまう。したがって、本発明の光学ガ
ラスにおいては、ベース組成としてリン酸塩ガラスを使用せずホウ酸塩系の組成をベースとする。ここでホウ酸塩系の組成とは、ガラス成分としてＢ２Ｏ３を含む組成である。屈折率（ｎｄ）が、例えば１．９５以上の高屈折率領域では高屈折率付与成分の量が多くなっているため、Ｂ２Ｏ３の含有量は数質量％と少ない場合もある。このような場合でもホウ酸塩系の組成では、質量％表示で、Ｂ２Ｏ３の含有量はＰ２Ｏ５の含有量（Ｐ２Ｏ５を含まない場合も含め）よりも多い。また、好ましい態様において、質量％表示で、Ｂ２Ｏ３の含有量はＳｉＯ２の含有量よりも多い。
【００２７】
ガラスの着色の定量的な取り扱いは次のようにする。厚さ１０．０ｍｍの両面が光学研磨された平板上のガラス試料を使用し、前記光学研磨された面の一方の面に垂直に入射する光の強度をＩin、他方の光学研磨された面から出射する光の強度をＩoutとすると、Ｉout／Ｉinを厚さ１０．０ｍｍ相当の外部透過率と定義する。つまり、Ｉin−Ｉoutにはガラス試料の内部損失に加え、試料表面における反射による損失も含まれる。波長２８０ｎｍ〜７００ｎｍの波長域で厚さ１０．０ｍｍ相当の外部透過率が７０％になる波長（ｎｍ単位）をλ７０と定義する。λ７０が長波長になるほどガラスの着色は増し、短波長になるほど着色は薄れる。
【００２８】
上記のようにホウ酸塩系ガラスは比較的着色が少ないが、屈折率（ｎｄ）が、例えば１．９５以上になるようにＴｉＯ２を増量すると、λ７０が長波長側にシフトして着色が増す。そして、ＴｉＯ２含有のホウ酸塩ガラスでは、所定の屈折率（ｎｄ）に対し、ｎｍ表示したときのλ７０の値が、
９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２
で求まる値よりも大きくなるという固有に備わった性質があり、この値がλ７０の限界でもあった。
【００２９】
本発明においては、添加剤の種類と量の制御または熱処理により、上記の限界を打破し、屈折率が極めて高いにもかかわらず、着色の少ない光学ガラスを提供するものである。
【００３０】
前記本発明の光学ガラスにおいては、以下に示す光学ガラスＩ、IIおよびIIIの３つの態様がある。
［光学ガラスＩおよびII］
光学ガラスＩは、ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２を合計量で２０％以下、ＧｅＯ２を０〜１０％、ＴｉＯ２を２０％以上含むと共に、添加剤としてＳｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を含み、前記添加剤の量が、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、前記（１）式の関係を満たす透過率特性を示す範囲に制御されている光学ガラスである。
【００３１】
一方、光学ガラスIIは、ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、添加剤としてＳｂ２Ｏ３を含み、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上、好ましくは２．００以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、前記（１）式の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスである。
【００３２】
前記光学ガラスＩにおいては、ベース組成をホウ酸塩系とし、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２を合計量で２０質量％以下、ＧｅＯ２を０〜１０質量％およびＴｉＯ２ ２０質量％を含む系で、必須添加剤としてＳｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を加える。その添加量は、前記（１）式で表される透過率特性が得られる量とする。なお、光学ガラスＩの屈折率（ｎｄ）は１．９５以上であることが好ましく、２．００以上であることがより好ましい。
【００３３】
本発明の光学ガラスＩにおいては、環境衛生の面からＡｓ２Ｏ３を加えず、Ｓｂ２Ｏ３を添加することが好ましい。
【００３４】
光学ガラスIIでは、光学ガラスＩと同様にベース組成をホウ酸塩系とし、前記組成系でＳｂ２Ｏ３の量を適正化する。光学ガラスIIにおいてＳｂ２Ｏ３は必須添加剤であり、その添加量は（１）式で表される透過率特性が得られる量とする。
【００３５】
光学ガラスＩおよびIIにおいては、前述のように、（１）式を満たすガラスを実現するために必要なＳｂ２Ｏ３の添加量は微量であるので、上記透過率特性が得られるように管理することで、適正な量のＳｂ２Ｏ３を添加することができる。
【００３６】
λ７０とともに、透過率特性の指標となるものにλ５がある。λ５は、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が５％となる波長（ｎｍ単位）である。厚さ１０．０ｍｍ相当のガラスではλ５以下の波長の光をほとんど遮断するため、λ５により透過率特性を規定することも重要である。光学ガラスＩ、IIの好ましい態様は、下記（１−ａ）式を満たす透過率特性を有するガラス、すなわち、（１−ａ）式を満たす透過率特性が得られるようにＳｂ２Ｏ３が添加されたガラスである。
【００３７】
λ５≦４９２×（ｎｄ）２−１７９７×ｎｄ＋２００６ …（１−ａ）
上記好ましい態様によれば、ＣＣＤやＭＯＳ型センサーなどの半導体撮像素子に被写体からの可視域の画像情報を欠落することなく伝送でき、上記撮像素子の出力データに必要に応じて色補正を行うことにより、色彩等が忠実に再現された画像データを得ることができる。
【００３８】
なお、光学ガラスＩ、IIのより好ましい態様は、下記（１−ｂ）式を満たす透過率特性を有するガラスであり、さらに好ましい態様は、下記（１−ｃ）式を満たす透過率特性を有するガラスである。
【００３９】
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８３２ …（１−ｂ）
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８２２ …（１−ｃ）
光学ガラスＩおよびIIにおいて、Ｓｂ２Ｏ３の添加量は上記のように定めればよいが、その上限を０．０９質量％とすることが望ましい。上記上限を超えてＳｂ２Ｏ３を添加すると、λ７０が長波長側にシフトし、ガラスの着色が強まる傾向がある。一方、Ｓｂ２Ｏ３添加量の下限は０．００４質量％とすることが望ましい。上記下限に満たないＳｂ２Ｏ３の添加では所望の透過率特性が実現されにくく、また、微量のＳｂ２Ｏ３を均質にガラス全体に行き渡らせることが難しくなる。また、Ｓｂ２Ｏ３の適量添加は後述するように白金製熔融容器からの白金混入量を低減する効果がある。
【００４０】
ホウ酸塩系組成で高品質な高屈折率ガラスを熔解する場合、シリカルツボを使用してガラス原料の粗熔解を行うとルツボが侵蝕されてガラス中にＳｉＯ２が溶け込み、屈折率が所要値から低下するとともに、ガラスの着色が著しくなってしまう。このような理由からシリカルツボの使用を避けるべきであり、シリカルツボを使用せずに高品質のガラスを熔解するには、白金ルツボを使用することになる。
【００４１】
本発明者らは白金ルツボを使用した熔解で、屈折率（ｎｄ）１．９５以上のＴｉＯ２含有ホウ酸塩系ガラスの着色低減を試み、実験化学的に次のような知見を得た。
【００４２】
屈折率（ｎｄ）１．９５以上の高屈折率ガラス、特に屈折率（ｎｄ）２．０以上の超高屈折率ガラスは、ＴｉＯ２等の高屈折率付与成分を多量に含むため、ネットワーク形成成分であるＢ２Ｏ３の含有量が相対的に少なくなる。ネットワーク形成成分となり得るＳｉ
Ｏ２を含む場合も同様である。ネットワーク形成成分の量が少なくなると、ガラスとしての安定性が低下し、高温領域における失透温度域が高温化する。その結果、失透を防止するために熔融ガラスの撹拌温度や流出温度も高温化し、熔融ガラスの粘度は極めて低い値となる。そして、熔融ガラスから脈理や失透のない高品質なガラスを成形したり、着色の少ないガラスを作製することは難しくなるが、清澄工程においても熔融ガラスが低粘性を示すため、清澄剤を加えなくても十分、泡を切ることができる。
【００４３】
Ｓｂ２Ｏ３は脱泡作用が強い清澄剤として知られているが、脱泡作用を得るには少なくとも０．１質量％の添加量が必要である。しかし、ＴｉＯ２含有の超高屈折率ガラスに清澄剤として０．１質量％以上のＳｂ２Ｏ３を加えると、従来のガラスとは異なり、λ７０が長波長化し、ガラスの着色が強まってしまう。
【００４４】
光学ガラスＩ、IIは、清澄剤を加えなくても十分な泡切れが可能なガラスなので、本発明者らは、当初、ガラスの着色を強めるＳｂ２Ｏ３を敢えて添加する必要はないと考えていた。また、Ｓｂ２Ｏ３は強力な酸化性を示すため、白金ルツボを侵蝕し、ガラス中の白金異物を発生させたり、白金の溶け込みによるガラスの着色が危惧されていた。
しかし、Ｓｂ２Ｏ３を清澄剤として使用するレベルよりも少ない量添加すると、上記予測に反して次のような新しい現象、効果が得られることを見出した。
【００４５】
Ｓｂ２Ｏ３を極少量添加すると、Ｓｂ２Ｏ３を添加しない場合よりガラスの着色が弱められる、すなわち、分光透過率の短波長端が短波長側にシフトする。しかし、Ｓｂ２Ｏ３を増量していくと前記短波長端は長波長側にシフトして着色が強まってしまう。つまり、ガラスの着色を低減する上で、Ｓｂ２Ｏ３の添加量に最適値が存在する。
【００４６】
ガラス中のＰｔ濃度を分析したところ、意外にもＳｂ２Ｏ３を添加しない時よりもＳｂ２Ｏ３を添加した時のほうがＰｔ濃度が低下して着色も弱まる。
【００４７】
以上より、清澄剤として使用される量よりも遥かに少ない範囲でＳｂ２Ｏ３を添加すると、ガラス中における何らかの着色機構が弱められるとともに、白金ルツボからのＰｔの溶出も抑えられ、ガラスの着色が低減されるが、着色が極小となる量を超えてＳｂ２Ｏ３を増量すると着色が増加することが判明した。
光学ガラスＩ、IIはこのような知見に基づき、得られたものである。
【００４８】
前述のように、Ｓｂ２Ｏ３の適正な添加量は極めて少ない。したがって、ガラス原料全体にＳｂ２Ｏ３を均一に行き渡らせることが難しくなる。そして、Ｓｂ２Ｏ３の添加量を許容範囲ぎりぎりに設定すると、Ｓｂ２Ｏ３が多く分散した原料部分と、少なく分散した原料部分との間で熔解してできたガラスの透過率が著しく変わることが危惧される。このような事態を回避するため、Ｓｂ２Ｏ３の添加量の下限を規定する場合、その好ましい範囲は０．００４質量％以上である。したがって、Ｓｂ２Ｏ３の添加量の望ましい範囲は０．００４〜０．０９質量％、より望ましい範囲は０．０１〜０．０５質量％である。
【００４９】
ガラス中のＰｔ濃度とＳｂ２Ｏ３の添加量には前述のように相関があるので、光学ガラスＩ、IIではＳｂ２Ｏ３の最低添加量をガラス中のＰｔ濃度で間接的に管理してもよい。Ｓｂ２Ｏ３の最低添加量に相当するＰｔ濃度は、脱泡可能ならしめる溶解条件に対して３０ｐｐｍであり、最低添加量からＳｂ２Ｏ３を増量していくとＰｔ濃度は低下するが、Ｓｂ２Ｏ３の添加量が０．０９質量％を超えないように留意することが好ましい。
【００５０】
光学ガラスＩ、IIにおいて、好ましいＰｔの濃度は３０ｐｐｍ以下、より好ましい範囲は２０ｐｐｍ以下である。Ｐｔ濃度の下限については特に制限はないが、前述のようにＰｔ濃度を低下させるためにＳｂ２Ｏ３を過剰に添加するとガラスの着色が悪化するので注
意を要する。
【００５１】
光学ガラスＩ、IIにおいて添加されるＳｂ２Ｏ３は清澄剤としての機能をほとんど期待できない。しかし、光学ガラスＩ、IIであって、液相温度における粘度（以下、液相粘度という）が４ｄＰａ・ｓ以下の特性を有するガラスは、粘性が低く、泡切れもよいから、泡を含まない高品質な低着色ガラスを実現することができる。泡切れの面から好ましい液相粘度の範囲は４ｄＰａ・ｓ以下、より好ましい範囲は３ｄＰａ・ｓ以下、さらに好ましい範囲は１．５ｄＰａ・ｓ以下である。
【００５２】
光学ガラスＩ、IIにおけるＳｂ２Ｏ３添加による着色低減効果は、ＴｉＯ２の含有量が２０質量％以上になると顕著になる。したがって、光学ガラスＩは、２０質量％以上のＴｉＯ２を含むガラスであり、２２質量％以上のＴｉＯ２を含むガラスが好ましく、２５質量％以上のＴｉＯ２を含むガラスがより好ましい。光学ガラスIIは、２０質量％以上のＴｉＯ２を含むガラスが好ましく、２２質量％以上のＴｉＯ２を含むガラスがより好ましく、２５質量％以上のＴｉＯ２を含むガラスがさらに好ましい。ＴｉＯ２含有量の上限はガラスの安定性等を考慮して決められる。その上限は４０質量％を目安とすればよい。
【００５３】
ガラスの泡切れは、前述のように清澄時の粘性に影響されるが、ガラス中の二酸化炭素や窒化酸素などのガス成分量の多少によっても影響を受ける。これらガス成分量が少ない場合、泡切れは悪化傾向を示し、ガス成分量が多い場合は泡切れが改善傾向を示す。そして、上記ガス成分は炭酸塩原料や硝酸塩原料としてガラスに導入される。
【００５４】
光学ガラスＩ、IIのような屈折率が極めて高いガラスでは、ほとんどのガラス成分は酸化物として導入される。酸化物以外の化合物で導入される成分としては、ネットワーク形成成分であるＢ２Ｏ３（ホウ酸原料により導入可能）と、アルカリ金属成分、アルカリ土類金属成分があるが、アルカリ金属成分は屈折率を高める働きが比較的弱く、またガラスの安定性を損ないやすい成分でもあるので、多量に使用すべきではない。アルカリ土類金属成分の中で、屈折率を低下させずに、ガス成分を導入可能なものはＢａＯである。したがって、光学ガラスＩ、IIにおいてガラス成分としてＢａＯを含むものが好ましい。ＢａＯの好ましい含有量は５質量％以上、より好ましい含有量は７質量％以上、さらに好ましい含有量は８質量％以上、より一層好ましい含有量は１０質量％以上である。このようにＢａＯを導入することにより、Ｓｂ２Ｏ３量が極めて少ないガラスでも十分な泡切れを実現し、高品質な光学ガラスを得ることができる。ＢａＯを導入するための原料としては、炭酸バリウム、硝酸バリウム、メタリン酸バリウムなどが好ましい。
【００５５】
次に、光学ガラスＩの組成について説明する。
〈光学ガラスＩ〉
光学ガラスＩは、質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２を合計量で２０％以下、ＧｅＯ２を０〜１０％、ＴｉＯ２を２０％以上含むガラスであり、好ましい態様として、Ｂ２Ｏ３ １〜２０％、ＳｉＯ２ ０〜１８％、Ｌａ２Ｏ３ １０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含むガラスを挙げることができる。
なお、以下において、ガラス成分の含有量を単に「％」と表示するが、これは、特記しない限り『質量％』を意味するものとする。
【００５６】
光学ガラスＩにおいて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２はガラスネットワーク形成成分としての役割を果たす。
Ｂ２Ｏ３はガラスの熔融性、流動粘性の温度低下に効果的な成分であり、１％以上導入することが好ましい。しかし、２０％を超えて導入すると屈折率が低下する傾向がある。したがって、Ｂ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は１〜２０％、より好ましい範囲は１〜１
５％、さらに好ましい範囲は２〜１０％、より一層好ましくは３〜８％である。
【００５７】
ＳｉＯ２は耐失透性の維持に効果があるが、１８％を超えて導入すると熔融性が悪化し、屈折率が低下する傾向がある。したがって、ＳｉＯ２の含有量の好ましい範囲は０〜１８％、より好ましい範囲は０〜１０％、さらに好ましい範囲は１〜８％、より一層好ましい範囲は２〜６％である。
【００５８】
Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計量は高屈折率のガラスを得るという点から２０％以下であり、好ましくは１〜２０％、より好ましくは１〜１５％、さらに好ましくは３〜１０％である。
【００５９】
なお、熔融性、耐失透性を維持する上から、Ｂ２Ｏ３の含有量をＳｉＯ２の含有量よりも多くすることが好ましい。
【００６０】
Ｌａ２Ｏ３は高屈折率低分散のガラスを得る上で重要な成分である。その含有量が１０％よりも少ないと所望の屈折率を実現するのが難しくなり、５０％を超えると耐失透性が悪化するおそれがある。したがって、Ｌａ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は１０〜５０％、より好ましい範囲は１８〜４７％、さらに好ましい範囲は２０〜４７％、より一層好ましい範囲は２０〜４０％、なお一層好ましい範囲は２５〜４０％、さらに一層好ましい範囲は２６〜３８％、特に好ましい範囲は２７〜３６％である。
【００６１】
ＴｉＯ２は低濃度鉛含有ガラスあるいは鉛非含有ガラスにおいて屈折率を高めるために重要な働きをする成分であり、化学的耐久性、耐失透性を向上させる働きをする。前述のように、屈折率（ｎｄ）１．９５以上のガラスを実現する上からＴｉＯ２の含有量は２０％以上であるが、４０％を超えて導入すると耐失透性が低下する傾向がある。したがって、ＴｉＯ２の含有量の好ましい範囲は２０〜４０％、より好ましい範囲は２０〜３８％、さらに好ましい範囲は２０〜３８％、より一層好ましい範囲は２０〜３６％、なお一層好ましい範囲は２２〜３５％である。
【００６２】
Ｎｂ２Ｏ５はガラスに高屈折率を付与する成分であり、適量の導入により耐失透性を改善する働きをする。しかし、３０％を超えて導入するとガラスの着色が強まる傾向がある。したがって、Ｎｂ２Ｏ５の含有量の好ましい範囲は０〜３０％、より好ましい範囲は１〜３０％、さらに好ましい範囲は１〜２０％、より一層好ましい範囲は１〜１５％、なお一層好ましい範囲は５〜１５％、さらに一層好ましい範囲は６〜１３％、特に好ましい範囲は６〜１２％である。
【００６３】
ＢａＯは前述のように、熔融ガラス中にガス成分を導入し、脱泡作用を高める働きをする成分であり、このような成分の中では屈折率を高める働きをする成分でもある。また、適量の導入によりガラスの着色を低減する。しかし、３５％を超えて導入すると耐失透性が悪化する傾向がある。したがって、ＢａＯの含有量の好ましい範囲は５〜３５％、より好ましい範囲は５〜３０％、さらに好ましい範囲は５〜２５％、より一層好ましい範囲は７〜１７％、さらに一層好ましい範囲は８〜１５％、特に好ましい範囲は１０〜１５％である。
【００６４】
ＷＯ３は少量の導入によって耐失透性を良化する働きをするが、過剰の導入によりガラスの着色が強まる。ＷＯ３の含有量の好ましい範囲は０〜７％、より好ましい範囲は０〜３％である。前記範囲内でガラス中の泡低減を優先する場合は、ＷＯ３の量を導入しないことが好ましく、前記範囲内で耐失透性の維持を優先する場合は、ＷＯ３を０％超導入することが好ましく、０．１％以上導入することがより好ましく、０．５％以上導入することがさらに好ましい。
【００６５】
ＺｒＯ２はガラスに高屈折率を付与する成分であり、耐失透性を改善する働きもする。しかし、１５％を超えて導入すると耐失透性が低下し、熔融性も低下する傾向がある。したがって、ＺｒＯ２の含有量の好ましい範囲は０〜１５％、より好ましい範囲は１〜１０％、さらに好ましい範囲は２〜１０％、より一層好ましい範囲は４〜８％、なお一層好ましい範囲は５〜７．５％、さらに一層好ましい範囲は５．５〜７．５％である。
【００６６】
上記好ましい態様において、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＢａＯ、ＷＯ３、ＺｒＯ２およびＳｂ２Ｏ３の合計含有量が９５％を超えるガラスが好ましく、９８％を超えるガラスがより好ましく、９９％を超えるガラスがさらに好ましく、１００％のガラスが特に好ましい。
【００６７】
上記好ましい態様のガラスは、任意成分として、質量％表示にて、Ｇｄ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｙ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｙｂ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｔａ２Ｏ５ ０〜１８％、Ｂｉ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｇａ２Ｏ３ ０〜１０％、ＧｅＯ２ ０〜１０％、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＳｒＯを合計で０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１５％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜１０％、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを合計で０〜５％を含むガラスを示すことができる。
【００６８】
Ｇｄ２Ｏ３はＬａ２Ｏ３との置換で２０％まで導入できるが、２０％を超えると耐失透性が悪化する傾向がある。したがって、Ｇｄ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は０〜２０％、より好ましい範囲は０〜１５％、さらに好ましい範囲は０〜１０％、より一層好ましい範囲は０〜５％である。
【００６９】
Ｙ２Ｏ３もＬａ２Ｏ３と同様に屈折率を高める働きをするが、１５％を超えて導入すると耐失透性が悪化する傾向がある。したがって、Ｙ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は０〜１５％、より好ましい範囲は０〜５％、さらに好ましい範囲は０〜３％、より一層好ましい範囲は０％以上２％未満、なお一層好ましい範囲は０〜１．５％である。
【００７０】
Ｙｂ２Ｏ３もＬａ２Ｏ３と同様に屈折率を高める働きをするが、１５％を超えて導入すると耐失透性が悪化する傾向がある。したがって、Ｙｂ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は０〜１５％、より好ましい範囲は０〜１０％、さらに好ましい範囲は０〜５％、より一層好ましい範囲は０〜４％、なお一層好ましい範囲は０〜３％である。
【００７１】
Ｔａ２Ｏ５はガラスに高屈折率、低分散特性を付与する働きをするが、１８％を超えて導入すると熔融性が低下する傾向がある。Ｔａ２Ｏ５の含有量の好ましい範囲は０〜１８％、より好ましい範囲は０〜１０％、さらに好ましい範囲は０〜５％、より一層好ましい範囲は０〜３％、なお一層好ましい範囲は０〜１％である。高価な原料を使用しないという観点からはＴａ２Ｏ５を導入しないことが好ましい。
【００７２】
Ｂｉ２Ｏ３は少量の導入でガラス転移温度を低下させる働きをするが、２０％を超えて導入すると耐失透性が低下し、着色が強まる傾向がある。したがって、Ｂｉ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は０〜２０％、より好ましい範囲は０〜１０％、さらに好ましい範囲は０〜５％、より一層好ましくは０〜３％、なお一層好ましくは０〜１％である。なお、着色の低減をより優先する場合は、Ｂｉ２Ｏ３を導入しないことが好ましい。
【００７３】
Ｇａ２Ｏ３は１０％まで導入可能ではあるが、高価な成分であり、過剰の導入により耐失透性が低下するおそれがある。したがって、Ｇａ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は０〜１０％、より好ましい範囲は０〜５％、さらに好ましい範囲は０〜３％、より一層好ましくは０〜１％である。高価な原料を使用しないという観点からはＧａ２Ｏ３を導入しないことが好ましい。
【００７４】
ＧｅＯ２はＳｉＯ２と同様の働きをし、ＳｉＯ２よりも屈折率を高める働きが強い。しかし、高価な成分であるとともに、１０％を超えて導入すると耐失透性が低下する傾向がある。したがって、ＧｅＯ２の含有量の好ましい範囲は０〜１０％、より好ましい範囲は０〜５％、さらに好ましい範囲は０〜３％、より一層好ましくは０〜１％である。高価な原料を使用しないという観点からはＧｅＯ２を導入しないことが好ましい。
【００７５】
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯは、ＢａＯと置換可能な任意成分であるが、合計含有量が１０％を超えると屈折率が低下する傾向がある。したがって、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＳｒＯの合計含有量の好ましい範囲は０〜１０％、より好ましい範囲は０〜５％、さらに好ましい範囲は０〜２％、より一層好ましい範囲は０〜１％である。なお、屈折率をより高めることを優先させる場合には、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯを導入しないことが好ましい。
【００７６】
ＺｎＯはガラスに高屈折率低分散特性を付与する働きをする成分であり、耐失透性の良化、粘性流動の温度を低下させる効果を有する成分でもある。しかし、１５％を超えて導入すると耐失透性が低下する傾向がある。したがって、ＺｎＯの含有量の好ましい範囲は０〜１５％、より好ましい範囲は０〜１２％、さらに好ましい範囲は０〜７％、より一層好ましい範囲は０〜５％、なお一層好ましい範囲は０〜３％である。前記範囲内で、分光透過率の短波長端の立ち上がりを急峻にして、λ７０とλ５を近づけることを優先する場合、あるいはガラス転移温度の低下を優先させる場合にはＺｎＯを０％超導入することが好ましい。一方、ガラスの安定性の維持をより優先させる場合には、ＺｎＯを導入しないことが好ましい。いずれを優先させるかにより、ＺｎＯの有無を決めればよい。
【００７７】
なお、ＺｎＯはＢａＯと比べ、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５の含有量を増やしたときにガラスの安定性を維持する働きが弱い成分である。したがって、ガラスの安定性の一層の良化を優先する場合には、ＢａＯ含有量に対するＺｎＯ含有量の質量比（ＺｎＯ／ＢａＯ）を０〜０．１２０の範囲にすることが好ましく、０〜０．０９０の範囲にすることがより好ましく、０〜０．０８０の範囲にすることがさらに好ましく、０〜０．０５０の範囲にすることがより一層好ましく、０にすることがなお一層好ましい。
【００７８】
Ａｌ２Ｏ３は少量の導入により耐失透性を改善する働きをするが、１０％を超えて導入すると屈折率が低下する傾向がある。したがって、Ａｌ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は０〜１０％、より好ましい範囲は０〜５％、さらに好ましい範囲は０〜３％、より一層好ましい範囲は０〜１％である。屈折率をより高めることを優先する場合には、Ａｌ２Ｏ３を導入しないことが好ましい。
【００７９】
Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏはガラス転移温度を低下させる働きを有する。中でもＬｉ２Ｏの前記働きが最も大きい。しかし、合計で５％を超えて導入すると耐失透性が悪化する傾向がある。したがって、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの合計含有量の好ましい範囲は０〜５％、より好ましい範囲は０％以上１．５％未満、さらに好ましい範囲は０〜１％、導入しないことがより一層好ましい。
【００８０】
次に光学ガラスIIの組成について説明する。
〈光学ガラスII〉
光学ガラスIIにおいて好ましい態様のガラスは、質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜４５％、ＳｉＯ２ ０〜３０％、Ｌａ２Ｏ３ １０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含むガラスである。
光学ガラスIIにおいて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２はガラスネットワーク形成成分としての役割を果たす。
【００８１】
Ｂ２Ｏ３はガラスの熔融性、流動粘性の温度低下に効果的な成分であり、１％以上導入することが好ましい。しかし、４５％を超えて導入すると屈折率が低下する傾向がある。したがって、Ｂ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は１〜４５％、より好ましい範囲は１〜２４％、さらに好ましい範囲は１〜２０％、より一層好ましい範囲は１〜１５％、なお一層好ましい範囲は２〜１０％、特に好ましい範囲は３〜８％である。
【００８２】
ＳｉＯ２は耐失透性の維持に効果があるが、３０％を超えて導入すると熔融性が悪化し、屈折率も低下する傾向がある。したがって、ＳｉＯ２の含有量の好ましい範囲は０〜３０％、より好ましい範囲は０〜１８％、さらに好ましい範囲は０〜１０％、より一層好ましい範囲は１〜８％、なお一層好ましい範囲は２〜６％である。
【００８３】
なお、熔融性、耐失透性を維持する上から、Ｂ２Ｏ３の含有量をＳｉＯ２の含有量よりも多くすることが好ましい。
【００８４】
Ｌａ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＢａＯ、ＷＯ３およびＺｒＯ２については、前述の光学ガラスＩにおいて説明したとおりである。
【００８５】
上記好ましい態様において、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＢａＯ、ＷＯ３、ＺｒＯ２およびＳｂ２Ｏ３の合計含有量が９５％を超えるガラスが好ましく、９８％を超えるガラスがより好ましく、９９％を超えるガラスがさらに好ましく、１００％のガラスが特に好ましい。
【００８６】
上記好ましい態様のガラスは、任意成分として、質量％表示にて、Ｇｄ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｙ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｙｂ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｔａ２Ｏ５ ０〜１８％、Ｂｉ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｇａ２Ｏ３ ０〜１０％、ＧｅＯ２ ０〜１０％、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＳｒＯを合計で０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１５％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜１０％、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを合計で０〜５％を含むガラスを示すことができる。
【００８７】
この任意成分であるＧｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、Ｂｉ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、ＧｅＯ２、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏについては、前述の光学ガラスＩにおいて説明したとおりである。
【００８８】
前述のように光学ガラスIIは屈折率が極めて高いため、ガラスの安定性維持には細心の注意を払うことが望まれる。上記好ましい態様において、ガラスの安定性維持にとってより好ましい態様は以下のとおりである。
〈より好ましい態様〉
Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＷＯ３は屈折率を高める高屈折率付与成分としての役割を果たす。屈折率を高めるには高屈折率付与成分の導入量を増やす必要があるが、高屈折率付与成分の導入量を増やしていくとガラスの安定性が低下して失透傾向が増大する。そこで、失透傾向を抑えつつ、高屈折率付与成分の導入量を増加させるため、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯの少なくとも１種を導入するとともに、高屈折率付与成分の合計含有量とネットワーク形成成分であるＢ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量の比率、高屈折率付与成分の合計含有量とＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯの合計含有量の比率を所定の範囲にする。
【００８９】
高屈折率付与成分のうち、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３の導入量を失透傾向を増大させずに増加させるには、高屈折率付与成分の合計含有量とネットワーク形成成分であるＢ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量の比率が重要な意味をもち、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＷＯ３の導入量を失透傾向を増大させずに増加させるには、高屈折率付与成
分の合計含有量とＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯの合計含有量の比率が重要な意味をもつ。
【００９０】
そこで、より好ましい態様では、質量％表示あるいは質量比表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量を１〜２５％、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５およびＷＯ３の合計含有量に対するＢ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量の比率「（Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２）／（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３＋ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）」を０．０５〜０．３、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５およびＷＯ３の合計含有量に対するＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの合計含有量の比率「（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３＋ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）」を０．１〜０．４とする。
【００９１】
Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量が１％に満たないとガラスの安定性が低下して、ガラスの失透傾向が増大する傾向があり、２５％を超えると屈折率を高めることが困難になる。したがって、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量の好ましい範囲は１〜２５％、より好ましい範囲は２〜１８％、さらに好ましい範囲は３〜１４％である。
【００９２】
高屈折率付与成分のうちＬａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３をガラスの安定性を損なわずにどれだけ導入できるかは、高屈折率付与成分の合計含有量に対するＢ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量の割合が重要なファクターとなり、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＷＯ３をガラスの安定性を損なわずにどれだけ導入できるかは、高屈折率付与成分の合計含有量に対するＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯの合計含有量の割合が重要なファクターとなる。
【００９３】
上記２つのファクターのうち、（Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２）／（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３＋ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）が０．０５よりも小さいとガラスの安定性が低下し、失透傾向が増大する傾向があり、０．３よりも大きくすると屈折率を所要の範囲にまで高めることが困難になるため、（Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２）／（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３３＋ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）を０．０５〜０．３の範囲とすることが好ましい。
【００９４】
また、（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３＋ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）が０．１よりも小さいとガラスの安定性が低下し、失透傾向が増大する傾向があり、０．４よりも大きくなると良好な耐失透性を維持したまま、屈折率を所要の範囲にまで高めることが困難になるため、（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３＋ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）を０．１〜０．４の範囲とすることが好ましい。
【００９５】
Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３は高屈折率付与成分であるとともに、低分散特性を付与するための成分である。Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３の合計含有量が２５％未満になるとガラスの安定性を維持しつつ所望の光学特性を維持することが難しくなる傾向が生じ、４５％を超えるとガラスの安定性が低下し、ガラスを安定して量産することが難しくなるため、上記合計含有量を２５〜４５％とすることがより好ましく、２８〜４０％とすることがさらに好ましく、３０〜３８％とすることがより一層好ましい。
【００９６】
ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＷＯ３はともに、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３よりも屈折率を高める働きが大きい。また、化学的耐久性、耐失透性を向上させる働きをする。特にＴｉＯ２は上記高屈折率付与成分の中で分子量が最小なので、質量％で比
較的多量に導入してもガラスの安定性が損なわれにくい。
【００９７】
高屈折率付与成分中、屈折率を高める働きが強いＴｉＯ２とＮｂ２Ｏ５では、分子量が小さいこともあって、ＴｉＯ２をＮｂ２Ｏ５より多く導入することがガラスの安定性向上の面から望ましい。ただし、Ｎｂ２Ｏ５もガラス成分として存在するほうがガラスの安定性をより高めることができること、Ｎｂ２Ｏ５の含有量を高めることによりＴｉＯ２の量を過剰にしなくても所望の屈折率を達成することができるので、ガラスの着色を低減できることから、光学ガラスＩにおいて、ＴｉＯ２の含有量に対するＮｂ２Ｏ５の含有量の割合（Ｎｂ２Ｏ５／ＴｉＯ２）を０．１以上０．５未満とすることが好ましい。Ｎｂ２Ｏ５／ＴｉＯ２が０．１未満だとガラスの安定性が低下し、着色傾向も強まり、前記割合が０．５以上になるとガラスの安定性を維持しつつ屈折率を高めることが難しくなる。
【００９８】
光学ガラスIIにおいて、ガラスの安定性を維持しつつ、屈折率をより一層高め、ガラスの熔融性、成形性を向上し、ガラスの着色を低減するには、Ｂ２Ｏ３の含有量に対するＳｉＯ２の含有量の割合（ＳｉＯ２／Ｂ２Ｏ３）を０．３〜２とすることが好ましい。
【００９９】
Ａｓ２Ｏ３もＳｂ２Ｏ３と同様の働きをするものと考えられるが、毒性があるため、環境負荷の面から使用しないことが望ましい。
【０１００】
前記の光学ガラスＩ、IIにおいては、鉛とその化合物は、ガラスの着色を著しく増大させずに屈折率を高める成分であるが、環境負荷が大きいので、導入量を低減すべきであり、導入しないことが望ましい。
【０１０１】
Ｃｄとその化合物、Ｃｒとその化合物、Ｔｌとその化合物も毒性があるため、ガラスから排除すべきものである。同様にＵ、Ｔｈ、Ｒａなどの放射性物質も排除するべきである。またガラスを意図的に着色する場合は別として、ガラスを著しく着色させるＣｕ、Ｃｒ、Ｖ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｅｒ、Ｈｏなども導入しないことが好ましい。また、Ｔｅ、Ｓｅも環境影響に配慮すると使用を避けるべきである。その他、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｈｆなどの高価な成分も製造コストを増大させるだけなので、使用しないことが好ましい。
【０１０２】
さらに、光学ガラスＩ、IIはＬｕ２Ｏ３を導入しなくても高屈折率化が可能であり、Ｌｕ２Ｏ３は高価であるため、経済性を考慮するとＬｕ２Ｏ３を導入しないことが好ましい。
また、Ｆはガラスの均質性に悪影響を及ぼすから、Ｆも導入しないことが望ましい。
【０１０３】
光学ガラスＩ、IIは、適量のＳｂ２Ｏ３を含むため、高屈折率ガラスとしては着色が少ないことに加え、一旦得られたガラスの着色が変化しにくい特徴を備えている。すなわち、後述する方法によりＳｂ２Ｏ３を添加せずに着色の少ないガラスを得ても、そのようなガラスは非酸化性雰囲気中あるいは還元性雰囲気中で加熱すると、ガラスの着色が増してしまう。例えば、燃料ガスを燃焼してガラスを加熱する場合、燃料ガスが高温のガラスに接することによりガラスを還元してしまい、その結果、ガラスの着色度が増してしまったり、非酸化性雰囲気中あるいは還元性雰囲気中でガラスをプレス成形する場合に、加熱されたガラスが雰囲気によって還元されてしまい、成形したガラスの着色度が増してしまうことがある。しかし、光学ガラスＩ、IIのようにＳｂ２Ｏ３を適量添加すれば、非酸化性雰囲気中や還元性雰囲気中でガラスを加熱してもガラスの着色増大を防止することができる。その結果、製造工程によってガラスの着色にばらつきが生じるという問題を解決することができる。さらに、製造工程で生じたガラスの着色を低減するための酸化性雰囲気中での熱処理も不要になるため、製造工程を簡素化することもできる。
【０１０４】
［光学ガラスIII］
光学ガラスIIIは、ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、屈折率（ｎｄ）が２．０１以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスである。
【０１０５】
なお、光学ガラスIIIにおいてもホウ酸塩系の組成、λ７０、λ５の意味は光学ガラスＩ、IIにおける意味と同じである。
【０１０６】
光学ガラスIIIは、添加剤としてＳｂ２Ｏ３を含み、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上である光学ガラスIIにおいて、屈折率（ｎｄ）が２．０１以上の態様（光学ガラスIII−１という。）を含むほか、Ｓｂ２Ｏ３およびＡｓ２Ｏ３を含まずに、屈折率（ｎｄ）が２．０１以上である態様（光学ガラスIII−２という。）も含む。光学ガラスIII−１については、屈折率（ｎｄ）が２．０１以上であること以外は既に説明した光学ガラスＩ、IIと同様であるので、以下、Ｓｂ２Ｏ３およびＡｓ２Ｏ３を含まずに、屈折率（ｎｄ）が２．０１以上である光学ガラスIII−２について説明する。
【０１０７】
光学ガラスIII−２は、ガラスを転移温度付近の温度域に保持することにより得ることができる。具体的には後述する本発明の光学ガラスＩ、IIまたはIIIにより製造される。
【０１０８】
転移温度付近の温度域にガラスを保持するにあたり、雰囲気を酸化性雰囲気とすることが好ましい。酸化性雰囲気は大気、空気、不活性ガスに酸素などの酸化性ガスを混合した雰囲気、空気に酸素などの酸化性ガスを添加した雰囲気等である。中でも、取り扱いが最も容易である大気雰囲気中で上記ガラスの保持を行うことが好ましい。
【０１０９】
また、酸化性雰囲気中の水分量も着色低減効果に影響するため、乾燥状態の酸化性雰囲気を使用することが望ましく、露点が−１０℃以下の酸化雰囲気とすることがより望ましく、露点が−２５℃以下の酸化雰囲気とすることががさらに望ましく、露点が−３０℃以下の酸化雰囲気とすることががより一層望ましい。
【０１１０】
従来のホウ酸塩系光学ガラスの製造では、熔融ガラスを急冷、成形し、ガラス転移温度付近に保持することなく、一定の降温速度、例えば１時間あたり３０℃の割合で冷却するという方法が取られていた。ホウ酸塩系光学ガラスをガラス転移温度付近の温度域に保持することにより、着色が低減される機構は完全に解明されたわけではないが、本発明者らは、ガラス表面から内部に向けての何らかの拡散現象によって着色が低減されるものと考えている。そして、拡散現象にはガラス保持時の雰囲気が関係しているものと考えている。その理由は、上記保持の時間を変えたガラス試料を作って半分に切断し、断面を観察すると、保持時間が短い試料では試料の表面近傍では着色が少ないものの、内部に強い着色が見られるが、保持時間を長くしていくと着色の強い部分が次第に中心部分に限られるようになり、さらに保持時間を長くすると着色の強い部分が消滅するからである。
【０１１１】
したがって、ガラスを転移温度付近の温度に保持する時間は、拡散によってガラスの中心部の着色が低減されるのに必要な時間以上とし、その上で、透過率特性が上記（１）式を満たすように保持時間を設定すればよい。この時間はガラスの体積、形状、ガラスを保持する温度、雰囲気中の酸化還元の担い手の濃度などによって変わるため、ガラスの生産開始前に予め実験等により保持時間を決めることが望ましい。
【０１１２】
ここでガラス転移温度付近の温度とは、［ガラス転移温度（Ｔｇ）−１００℃］以上かつ［ガラス転移点（Ｔｇ）＋１００℃］以下の範囲を目安にすればよく、［ガラス転移温
度（Ｔｇ）−５０℃］以上かつ［ガラス転移点（Ｔｇ）＋５０℃］以下の範囲とすることが好ましい。上記温度範囲であればガラスを一定温度に保つ必要はない。
【０１１３】
一般的には、上記温度範囲内にガラスを８時間以上保持することが好ましく、９時間以上保持することがより好ましく、１０時間以上保持することがさらに好ましい。
【０１１４】
光学ガラスIII−２の好ましい組成については、Ｓｂ２Ｏ３およびＡｓ２Ｏ３を含まないこと以外は光学ガラスＩ、IIと同様であるが、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計量で２０％以下、ＴｉＯ２を２０％以上含むことが望ましい。
【０１１５】
光学ガラスIII−１はＳｂ２Ｏ３を含むため、光学ガラスＩ、IIと同様、熔融ガラスからガラスを成形した後の工程で、ガラスに熱処理を加えても着色が増大することがないという特徴を有する。一方、光学ガラスIII−２はＳｂ２Ｏ３およびＡｓ２Ｏ３を含まないため、還元性雰囲気でガラスを熱処理するとガラスが着色する場合があるが、後述する酸化性雰囲気中における熱処理により着色を低減することができる。
【０１１６】
なお、光学ガラスIIIの好ましい態様も、光学ガラスＩ、IIと同様、次の（１−ａ）式を満たすものである。
【０１１７】
λ５≦４９２×（ｎｄ）２−１７９７×ｎｄ＋２００６ …（１−ａ）
上記好ましい態様によれば、前述のようにＣＣＤやＭＯＳ型センサーなどの半導体撮像素子に被写体からの可視域の画像情報を欠落することなく伝送でき、上記撮像素子の出力データに必要に応じて色補正を行うことにより、色彩等が忠実に再現された画像データを得ることができる。
【０１１８】
なお、光学ガラスＩ、IIと同様、光学ガラスIIIのより好ましい態様は、下記（１−ｂ）式を満たす透過率特性を有するガラスであり、さらに好ましい態様は、下記（１−ｃ）式を満たす透過率特性を有するガラスである。
【０１１９】
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８３２ …（１−ｂ）
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８２２ …（１−ｃ）
光学ガラスＩ、II、光学ガラスIII−１については酸化性雰囲気中においてガラス転移温度付近の温度でガラスを保持しても保持しなくても、製造することは可能であるが、光学ガラスIII−２は以下の本発明の光学ガラスの製造方法Ｉ、II又はIIIにより製造する。
【０１２０】
［光学ガラスの製造方法Ｉ］
本発明の光学ガラスの製造方法Ｉは、ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスの製造方法において、
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量が２０％以下、ＧｅＯ２の含有量が０〜１０％、ＴｉＯ２の含有量が２０％以上である組成のガラスが得られるように、原料を調合するとともに、添加剤としてＳｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を加え、
厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性が得られるように前記添加剤の量を制御して、前記原料を加熱、熔融する工程を備えることを特徴とする。
【０１２１】
この方法においては、Ａｓ２Ｏ３を添加せずに、Ｓｂ２Ｏ３の添加量を０．００４〜０．０９質量％の範囲で制御することが好ましく、またＢａＯの含有量が５質量％以上となるように原料を調合することが好ましい。
【０１２２】
さらに、質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜２０％、ＳｉＯ２ ０〜１８％、Ｌａ２Ｏ３
１０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含むガラスが得られるように原料を調合することが好ましい。なお、λ７０の意味は上述のとおりである。
【０１２３】
本発明を実施するにあたり、各条件の設定は、上記（１−ａ）式が満たされるように行うことが好ましく、上記（１−ｂ）式が満たされるように行うことがより好ましく、上記（１−ｃ）式が満たされるように行うことがさらに好ましい。
【０１２４】
［光学ガラスの製造方法II］
本発明の光学ガラスの製造方法IIは、ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
熔融ガラスを冷却、成形する過程で、前記ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持したのち、該ガラスを冷却することを特徴とする。
【０１２５】
本発明における、転移温度付近、酸化性雰囲気、λ７０の意味は、上述のとおりである。また、転移温度付近に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持する時間、前記時間の設定方法も上述のとおりである。
【０１２６】
本発明を実施するにあたり、各条件の設定は、上記（１−ａ）式が満たされるように行うことが好ましく、上記（１−ｂ）式が満たされるように行うことがより好ましく、上記（１−ｃ）式が満たされるように行うことがさらに好ましい。
【０１２７】
［光学ガラスの製造方法III］
次に本発明の光学ガラスの製造方法IIIは、ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
ＴｉＯ２を含むホウ酸塩系ガラスを、該ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持して熱処理したのち、冷却することを特徴とする。
【０１２８】
本発明は前述の本発明の光学ガラスの製造方法IIと基本的に同じであるので、以下、相違する点のみについて説明する。
【０１２９】
本発明の製造方法IIIは、熔融ガラスを成形してガラス転移温度付近に相当する温度よりも低い温度域にしたガラスを加熱して、ガラス転移温度付近に相当する温度に保持する。
本発明の製造方法IIIも本発明の光学ガラスIII−２を得る方法として好適である。
【０１３０】
［ガラス成形体およびその製造方法］
次に本発明の光学ガラスからなるガラス成形体およびその製造方法について説明する。
本発明のガラス成形体は本発明の光学ガラスからなる。本発明の光学ガラスは、前述のように成形に供する熔融ガラスの粘度が極めて低い。これは、成形時においてガラスの失透を防止するため、屈折率がさほど高くない熔融ガラスよりも高い温度域に置かれた熔融ガラスを急冷、成形しなければならず、そのため、熔融ガラスの粘度が低くなるからであ
る。また、ガラスをパイプから流出して成形する場合、パイプから同時に流出するガラスでもパイプ内周面に沿って流出するガラスとパイプ中心軸に沿って流出するガラスでは組成が極めて僅かではあるが相違する。流出するガラスの粘性が低くなると、この組成の相違が次第に大きくなる。このように組成が僅かに異なるガラスが混じるとガラス成形体に脈理が発生する。つまり、流出する粘度が低い本発明の光学ガラスは、成形時に脈理が極めて発生しやすいガラスである。
【０１３１】
このようなガラスを脈理を発生させないで成形するには、パイプ内周面に沿って流出するガラスとパイプ中心軸に沿って流出するガラスが極力混じらないようにすればよい。すなわち、パイプ内周面に沿って流出するガラスはガラス成形体の表面を形成し、パイプ中心軸に沿って流出するガラスはガラス成形体の内部を形成するようにすればよい。このようなコンセプトを実現する手段の一つが以下のガラス成形体の製造方法である。
【０１３２】
すなわち、ガラス成形体の製造方法は、入口と出口とを連絡する貫通孔を備えた鋳型を使用し、熔融ガラス流を前記貫通孔の入口から流し込んで前記貫通孔内に満たし、前記貫通孔内で成形したガラス成形体を貫通孔の出口から連続して取り出すことにより、本発明の光学ガラスからなるガラス成形体を製造するものである。
【０１３３】
上記方法の中でも好ましい態様は、貫通孔を有する鋳型を用い、パイプから流出する熔融ガラスを前記貫通孔の入口に連続的に流し込み、前記貫通孔の出口から連続的に取り出して中実状のガラスに成形するガラス成形体の製造方法であって、前記貫通孔内の少なくとも一部の領域（冷却領域）において、前記貫通孔内のガラス側面を前記貫通孔の内壁に接触させることにより前記ガラスの熱を前記側面から奪うとともに、前記冷却領域を通過したガラスを前記ガラスの転移温度（Ｔｇ）よりも１５０℃低い温度（Ｔｇ−１５０℃）以上の環境下を通過させることにより、前記ガラスの中心部と側面の温度を近づける方法である。
【０１３４】
上記ガラス成形体の製造方法では、貫通孔を有する鋳型を用い、パイプから流出する熔融ガラスを前記貫通孔の入口に連続的に流し込み、前記貫通孔の出口から連続的に取り出して中実棒状のガラスに成形する。
【０１３５】
光学的に均質なガラス成形体を製造するには、鋳型内においても熔融ガラスの流れを乱さないことが重要である。中空状のガラスを成形するには、中空部分、すなわちガラスを充填させない部分に熔融ガラスが流れ込まないよう、鋳型内にガラスの流れを部分的に阻止する機構を設けることになる。例えば、棒状ガラス成形体の中心軸部分を中空に成形したいときには、鋳型の中心軸に沿って鋳型同様、耐熱性の高い棒を配置し、この棒を囲むように熔融ガラスを流し込む。その際、上記棒に相当する中空部分へのガラスの充填を阻止する機構が熔融ガラスの流れを乱すことになる。一方、上記製造方法は光学的に均質なガラス成形体を得ることを目的としており、そのためガラス成形体も中空部分が存在しない中実状のガラス成形体とする。
【０１３６】
上記成形体の製造方法で使用する鋳型は、貫通孔を有し、該貫通孔は、熔融ガラスを流し込む入口と中実状のガラスを取り出す出口を備えている。本発明では、熔融ガラス流出パイプから流出する熔融ガラスを、貫通孔の入口に連続的に流し込む。そして、前記貫通孔内の少なくとも一部の領域（冷却領域）において、熔融状態から少なくとも表面が固化するまでのガラスの側面、すなわち、ガラスが全体として移動する方向に対して垂直方向を向く面を前記貫通孔の内壁に接触させることにより、ガラスの熱を側面から奪う。これにより、脈理の発生しやすいガラス、特に流出時の粘度が低いガラスやフッ素含有ガラスにおける脈理発生を低減または防止することができる。特に、側面と貫通孔内壁との間に隙間が生じないように側面全周を貫通孔の内壁に接触させることにより、効率的にガラス
を冷却することができる。
【０１３７】
後述するように、ガラスの失透を防ぐためには、パイプから流出して貫通孔入口に流し込まれる熔融ガラスの温度は、液相温度近傍以上の温度とすることが好ましい。具体的には、貫通孔入口に流し込む熔融ガラスの表面温度は、（液相温度＋１０℃）〜（液相温度＋１００℃）の範囲とすることが好ましい。貫通孔入口に流し込む熔融ガラス流の表面温度は、流出パイプ下端の温度と同じと見なすことができ、流出パイプ下端の温度は、熱電対で測定することができる。また、貫通孔入口に流し込む熔融ガラスの中心部の温度は、熔融ガラス内部に熱電対を差し込むことによって測定することができる。このように測定される熔融ガラス流の表面温度と中心部の温度との温度差を、１２０℃以内にすることが好ましく、６０℃以内にすることがより好ましく、５０℃以内にすることが更に好ましい。
【０１３８】
鋳型（貫通孔内壁）の温度は、（１）ガラスが融着しない、（２）熔融ガラスが貫通孔内に隙間なく広がる、等の点を考慮して決定することが好ましい。鋳型には、温度制御のために、必要に応じてヒーターを設けたり、冷却器を設けてもよい。貫通孔出口でのガラス成形体表面の温度が高すぎる場合には、鋳型を空冷したり、水冷板を設ける等して冷却することにより、また、温度が低すぎる場合には、ヒーターにて加熱することにより、調整することができる。
【０１３９】
前記冷却領域における貫通孔上部内壁の温度は、例えば、成形するガラスのガラス転移温度よりも５０〜１５０℃低い温度とすることができる。後述するように貫通孔内のガラス流路全体を冷却領域とする場合、貫通孔内壁の温度は、入口付近において、成形するガラスのガラス転移温度よりも２０〜５０℃低い温度とすることができ、成形炉を使用する場合は、出口付近において、ガラス転移温度よりも１００〜４００℃低い温度とし、入口と出口の中間部において、入口付近の温度以下であって、出口付近の温度以上とすることができる。なお、貫通孔内壁の温度は、鋳型に穴を開けて熱電対を貫通孔内壁に近いところまで挿入して測定することができる。
【０１４０】
このように、冷却領域において、ガラス側面を貫通孔内壁に接触させて熱を奪うことにより、ガラスの冷却を促進し、脈理の発生を防止または低減することができる。しかし、先に説明したように、特に流出時の粘度が低いガラスでは、鋳型から取り出したガラスの内部と表面との温度差が過度に大きいと、内部応力によってガラスが破壊または破損することがある。そこで、上記製造方法では、前記冷却領域を通過したガラスを、前記ガラスの転移温度（Ｔｇ）よりも１５０℃低い温度（Ｔｇ−１５０℃）以上の環境下を通過させることにより、前記ガラスの中心部と側面の温度を近づける。これにより、脈理の低減、防止のために冷却領域において急速に冷却されたガラスが、冷却領域通過後に内部応力によって破壊または破損することを防ぐことができる。
【０１４１】
前記冷却領域は、貫通孔内のガラス流路全体であることができる。この場合、前記（Ｔｇ−１５０℃）以上の環境は、貫通孔出口から取り出されたガラスが曝される雰囲気であることができる。このように、貫通孔出口から取り出されたガラスを、（Ｔｇ−１５０℃）以上の雰囲気中を通過させて、ガラスの中心部と側面の温度を近づける場合、貫通孔出口から取り出されたガラスを即、前記雰囲気中に入れることが好ましい。
【０１４２】
また、上記ガラス成形体の製造方法では、貫通孔内を入口側と出口側の２つの領域に大別し、入口側の領域でガラス側面を貫通孔内壁に接触させてガラスの熱を側面から奪う操作を行うとともに、出口側の領域の貫通孔内壁温度を、ガラス転移温度（Ｔｇ）よりも１５０℃低い温度（Ｔｇ−１５０℃）以上に制御することもできる。この場合、前記（Ｔｇ−１５０℃）以上の環境は、上記温度制御された出口側の領域である。ここで、入口側の
領域と出口側の領域を断熱して両領域における温度の制御を容易にするようにしてもよい。
【０１４３】
上記いずれの場合も、ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作は、ガラス転移温度よりも１００℃低い温度（Ｔｇ−１００℃）以上の環境下にガラスを通過させて行うことが好ましく、ガラス転移温度よりも５０℃低い温度（Ｔｇ−５０℃）以上の環境下にガラスを通過させて行うことがより好ましく、ガラス転移温度（Ｔｇ）の環境下にガラスを通過させて行うことがさらに好ましい。
【０１４４】
前記環境下の温度を低くしすぎると、ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作を成形炉内で行う場合は、炉を長大にしなければならなくなる。また、鋳型内でガラスの中心部と側面の温度を近づける操作を行う場合は、鋳型を長大にしなければならなくなる。その結果、大きなスペースが必要になったり、貫通孔出口からのガラスの取り出し速度を制御することが難しくなる。
【０１４５】
また、ガラス成形体を割断する場合は、ガラスの温度が低くなりすぎると、ガラスのヤング率が増加するので割断しにくくなる。本発明において、熔融ガラスからガラス成形体になるまでガラスは連続体であり、大きな力でガラス成形体を割断するとその衝撃が鋳型中の熔融ガラスにまで及び、ガラスの流れを乱すなど、高品質なガラス成形体を得る上で不具合を生じるおそれがある。ワイヤーソーや砥石などによる切断も可能ではあるが、ガラスを室温付近まで冷却しなければならず、このような冷却には、長さ数十ｍにも及ぶ徐冷のためのスペースが必要となるため好ましくない。ガラス成形体の割断を良好に行うためには、ガラスの温度は転移温度付近以下であることが好ましく、転移温度よりも１５０℃低い温度以上かつ転移温度以下であることがより好ましく、転移温度よりも１００℃低い温度以上かつ転移温度以下であることが更に好ましく、転移温度よりも５０℃低い温度以上かつ転移温度以下で行うことがより一層好ましく、転移温度付近で行うことが特に好ましい。以上の点を考慮し、この方法では、ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作を、（Ｔｇ−１５０℃）以上の環境下で行う。ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作を行った後、すなわち歪みを低減した後に、ガラス成形体の割断あるいは切断を行うことで、ガラス成形体を所望の位置で破損させることなく分離することができる。
【０１４６】
ガラスの内部と側面の温度を近づける操作を行うための温度の上限は、ガラス側面の急冷によって形作られたガラスの外径形状（取り出し方向に垂直な断面形状）が変形しない温度にすればよく、好ましくはガラスの軟化温度以下、より好ましくは軟化温度未満にすればよい。
【０１４７】
上記操作を雰囲気中で行う場合は、成形炉と呼ばれる炉を貫通孔出口に連接し、貫通孔の出口から連続して取り出されるガラスがそのまま炉内へと進み、中心部と側面の温度が近づいた状態になったときに炉外へと出るようにすればよい。また、炉内を通過する時間は、ガラス成形体の内部応力を爆発的な破壊が起きない程度、または僅かな熱的衝撃や機械的衝撃により破損しない程度にまで低減可能な時間とすればよい。そのためには、ガラスの取り出し速度と炉内通過時間を考慮して、ガラスの取り出し方向に沿う成形炉の長さを適宜、実験等により決めればよい。炉内の雰囲気温度制御は、例えば炉内に配置したヒーターに流す電流値または電流を流す時間をコントロールすることにより行うことができる。
【０１４８】
上記ガラス成形体の製造方法では、前記ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作を行うことにより、ガラス中心部と側面の温度差を、例えば０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃、より好ましくは０〜５０℃とすることができる。なお、前記ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作は、ガラスを室温付近まで徐冷する操作であるアニールとは異
なり、ガラスの温度が室温よりもかなり高温の状態で終了するものである。
【０１４９】
次に、上記ガラス成形体の製造方法において使用される鋳型について説明する。
【０１５０】
ガラスの融着、広がり、曲がり等を防止するという観点から、鋳型において、貫通孔の長さに対する内径の比（内径／長さ）を、１／５０〜３倍の範囲にすることが好ましい。より好ましくは１／２０〜２倍の範囲である。また貫通孔内径は、得ようとするガラス成形体の外径を考慮して決定すべきであり、例えば、１０〜１００ｍｍとすることができる。但し、この寸法に限定する意図ではない。
【０１５１】
鋳型内でのガラスの動きを妨げないようにするには、鋳型のガラスが通過する任意の部分のガラス移動方向に垂直な断面形状を、ガラス成形体の移動方向に垂直な断面形状と等しくすることが望ましい。鋳型の温度分布を制御しない場合は、成形中の鋳型の入口側の温度は出口側の温度よりも高くなるため、室温において貫通孔の内径を一定に形成すると、鋳型の熱膨張のため、成形時にはガラスの移動方向に沿った貫通孔の内径が一定にならなくなる。この成形方法では、入口から出口に行くにつれて、貫通孔内径を大きくし、成形時にガラスの移動方向に沿って前記内径が一定になるように、または出口に向けて僅かに拡大するように、熱膨張を考慮して貫通孔をテーパー状とし、テーパーの傾きを決めることが好ましい。特に、流出時の粘性が低いガラスを成形する場合やガラスの濡れ性が高い材質からなる鋳型を使用する場合、ガラスが鋳型に焼き付かないようにするため、テーパーの傾きを大きくすることが望ましい。
【０１５２】
用いられる鋳型の材質としては、カーボン、鋳物、ニッケルなどの耐熱性金属が好ましい。また、熔融ガラスからガラス成形体を作製する工程は、鋳型の劣化を防止するという観点から、不活性雰囲気中で行うことが好ましい。
【０１５３】
雰囲気がガラス成形体の品質に影響を及ぼす場合には、パイプ流出口と貫通孔入口との間の熔融ガラスの流れる経路を囲んで、その中の雰囲気を制御することが好ましい。この成形方法では、高温のガラスの雰囲気に曝される面の面積は、従来の成形方法のように大きくないので、パイプ先端と成形装置全体を密閉してその内部の雰囲気を置換しなくても、上記のように必要最小限の狭い範囲を囲んで内部雰囲気を所望のガスと置換すれば、雰囲気制御の目的を達成することができる。高温のガラス表面から揮発を抑制したり、パイプ先端の外周面へのガラスの濡れ上がりを低減、防止してガラス成形体の品質を向上させる上から、上記雰囲気を乾燥雰囲気、不活性ガス雰囲気、または乾燥状態の不活性ガス雰囲気にすることが好ましい。
【０１５４】
この方法は、冷却領域を通過したガラスを、前記ガラスの転移温度よりも１５０℃低い温度以上の環境下を通過させて、前記ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作の有無によらず、揮発成分、例えばフッ素成分を含むガラスから成形体を作製する場合、脈理を低減、防止する方法として好適である。
【０１５５】
このガラス成形体の製造方法の好ましい例は、入口と出口が直線的に連絡する貫通孔を備えた鋳型を用いる方法である。この方法では、入口が出口よりも高位置になるように鋳型を配置し、貫通孔内における熔融ガラス液面の高さが一定になるように、熔融ガラスの流し込みを行うことが好ましい。
【０１５６】
上記好ましい例を図１に示す。図１は、上記ガラス成形体の製造方法に用いられる製造装置の一例の概略図である。図１に示すように、パイプ１内を流下した熔融ガラス２を鋳型３に流し込んで高位置から低位置へとガラスが移動する過程で、ガラス成形体４に成形する。図１に示すように、流し込まれたガラスの通過する部分が入口と出口を直線的に連
絡する貫通孔となっていれば、鋳型内においてより一層熔融ガラスの流れがスムーズになり、流れが乱れにくくなり、結果として光学的に均質なガラス成形体をより安定して作製することができる。
【０１５７】
このガラス成形体の製造方法では、図１に示すように、貫通孔の中心軸が鉛直になるように（鉛直線に一致するように）鋳型３を配置することが好ましい。但し、前記中心軸を鉛直線に対して傾けて配置してもよい。中心軸を鉛直にして鋳型３を配置すると、パイプ１中を鉛直下方に流下した熔融ガラスの流れが、全体としての流れの向きを変えずに鋳型内を出口方向に向かって進むため、鋳型内の流れの乱れはより一層低減され、脈理低減効果をより一層高めることができる。
【０１５８】
また、入口と出口が直線的に連絡した貫通孔に熔融ガラスを流し込むことにより、真っ直ぐなガラス成形体を得ることができる。真っ直ぐなガラス成形体は、ガラス成形体を加工してプレス成形用ガラスゴブを作製したり、光学素子を作製する上で都合がよい。このように直線状の中心軸を有し、中心軸に対して垂直な断面の形状、寸法が任意の位置において等しいガラス成形体を得るためには、入口と出口を直線的に連絡する貫通孔を有する鋳型を使用するとともに、鋳型から取り出したガラスを均一に冷却することが望ましい。均一な冷却を行うことにより、ガラスの収縮を均等にし、ガラス成形体の直進性を維持することができる。また、この成形方法では、前述のようにガラスの中心部と側面の温度を近づける操作をすることにより、ガラス成形体の直進性を向上することができるという利点もある。
【０１５９】
成形条件を安定化するためには、貫通孔内における熔融ガラス液面の高さを一定にすることが好ましい。そのためには、パイプ１からの熔融ガラスの流出量を一定にし、ガラスを出口から取り出す速度を一定にすればよい。但し、熔融ガラスの流出量は時間経過とともに僅かながら変動することがあるため、常に上記液面の高さが一定になるように、ガラスを鋳型から取り出す速度を制御することが望ましい。
【０１６０】
次に、貫通孔出口からのガラスの取り出しについて説明する。
【０１６１】
このガラス成形体の製造方法において貫通孔出口からのガラスの取り出し方法としては、ガラスの自重による下方移動、ガラスを貫通孔出口から引き出すこと、ガラスに働く重力に加え、ガラスに引き出しの力を加えて引き出すことのいずれの取り出し方法を用いることもできる。また、取り出しによってガラスはほとんど延びないので、ガラスの取り出し速度とは、上記取り出されたガラス成形体の移動速度に相当する。取り出し速度の制御とは、取り出し速度が所望の速度になるようにガラス成形体を引き出す力を制御したり、ガラスが自重によって下方に所望の速度よりも大きな速度で移動する場合には、ガラス成形体が減速するような力を加え、取り出し速度が所望の速度になるよう制御することを意味する。
【０１６２】
貫通孔出口からのガラスの取り出し速度が大きすぎたり小さすぎると、貫通孔内における熔融ガラス液面の高さが一定にならず、貫通孔内壁とガラスの間に隙間ができ、ガラス成形体の寸法が安定しない。極端な場合には、熔融ガラスが鋳型から溢れ出したり、ガラス成形体の形状が不良になってしまう。そのため、上記取り出し速度を制御することが好ましい。
【０１６３】
ガラス成形体の取り出し速度の制御の一例としては、図１に示すように、貫通孔出口から取り出されるガラスの、貫通孔内壁によって成形された面（側面）を保持して、ガラス成形体の出口から取り出される速度を制御する方法を挙げることができる。例えば、複数のローラ５でガラス成形体の側面を挟持して、ローラ５とガラス成形体の側面６とが滑ら
ないようにした状態で、ローラ５の回転速度を制御してガラス成形体の下方への移動速度を制御する。上記複数のローラ５をガラス成形体の移動経路に沿って複数組配置し、ガラス成形体に働く重力を複数組のローラで分散して支持することが望ましい。このようにすることで、ローラ間をガラス成形体が滑って取り出し速度の制御が不能になることを、より確実に防止することができる。上記ローラは上記成形炉７内に配置することが望ましい。成形炉７内を通過したガラス成形体は歪みが低減されており、かつ、ローラ５よりも下方のガラス成形体は、ローラ５による保持によって吊り下げ状態になっている。よって、ローラ５よりも下方のガラス支持体を、上部のガラスから分離しても、ガラスの取り出し速度の制御に悪影響を及ぼすことはない。また、成形炉７を出たガラス成形体は歪みが低減されているので、ガラス成形体の分離によってガラスを破損することもない。更に、アニールを行ったガラス成形体を、上記保持位置を通過した後の位置において切断または割断すれば、熔融ガラスの鋳型への流し込みを中断しなくてもよいので好都合である。このようにすれば、保持すべきガラス成形体の重量が過大にならずに済むため、ガラスの取り出し速度制御の面から有利であり、しかも、ガラス成形体を成形しながら切り離したガラス成形体を次の工程へ送ることができ、ガラス成形体の生産性を高めることもできる。
【０１６４】
他方、ガラス側面を保持して取り出し速度を制御する方法では、ガラスを挟持する力を大きくし過ぎるとガラスが破損するため、所定の力以上の力を加えることができない。そのため、ガラス成形体の重量が大きくなるとガラス成形体がローラ間を滑って、速度制御が困難となる。このような事態を避けるには、貫通孔の出口から取り出されたガラスの先端部を支持することにより、貫通孔からのガラスの取り出し速度を制御する方法を用いればよい。その一例を、図２に示す。図２は、このガラス成形体の成形方法に用いられる製造装置の別の例の概略図である。この方法は、側面を保持する方法と異なり、摩擦力によってガラス成形体を保持するものではないため、大重量のガラス成形体の製造に好適である。
【０１６５】
上記いずれの取り出し速度制御法においても、取り出し速度の制御は鋳型内の熔融ガラス液面の高さを液面センサ８によってモニターし、前記モニター信号に基づき液面の高さが基準高さよりも高い場合は取り出し速度を増加し、液面の高さが基準高さよりも低い場合は取り出し速度を減少させる制御を行うことができる。例えば、上記モニター信号を取り出し速度コントローラ９に入力し、コントローラ９において基準高さとモニターした液面の高さを比較して、その結果を取り出し速度にフィードバックする。ローラ５（図１参照）によるガラス側面の挟持により取り出し速度を制御する方法では、コントローラ９が出力する制御信号をローラ５を回転するモータのコントローラに入力し、ローラ５の回転速度を制御することができる。貫通孔出口から取り出されたガラスの先端部を支持して取り出し速度を制御する方法（図２参照）では、先端部を支持する機構（支持機構１０）のアクチュエータにコントローラ９が出力する制御信号を入力して、ガラス先端部を支持する部材の移動速度が所望の速度になるように制御することができる。鋳型内の熔融ガラス液面の高さのモニターの方法は特に限定されず、温度計やレーザーセンサー等を用いる方法を例示することができる。
【０１６６】
ところで、貫通孔の中心軸と鉛直線のなす角を増加していくと、鋳型貫通孔とガラス成形体側面の摩擦力が増加し、ガラス成形体が大重量になってもガラス成形体側面を保持する方法でも取り出し速度の制御が可能になる。したがって、流出時における粘性が極端に低くないガラスから、大重量のガラス成形体を製造する場合は、貫通孔の中心軸を鉛直線に対して傾けて鋳型を配置することもできる。
【０１６７】
次に、取り出し中のガラス成形体の分離方法について説明する。
貫通孔出口より取り出したガラスは、内部と側面の温度を近づける操作によって内部応力が低減され、爆発的な破壊、または僅かな熱的衝撃や機械的衝撃による破損の危険は解
消されている。さらに、このガラスを室温まで冷却するには、鋳型からガラスを長く引き出さなければならない。そのためには、鋳型下方に大きなスペースが必要になったり、ガラス成形体の重量が過大になって取り出し速度の精密な制御が困難になるおそれがある。そこで、この成形方法では、ガラス成形体の温度がガラス転移温度付近になったところでガラス成形体の切り離しを行うことが望ましい。
【０１６８】
切り離し方法の具体例を、図３〜図５に示す。図３、図４および図５は、それぞれ前述のガラス成形体の成形方法において、ガラス成形体の切り離し方法の態様を示す説明図である。図３に示すように、所定の位置においてガラス成形体の側面の一部に、スクライブ加工によってガラス成形体の取り出し方向に対して垂直な方向にケガキ線（刻線）を形成し、ガラス成形体の中心軸を挟んで前記スクライブ加工を施した位置の反対側の側面を局所的に支持する支点を置き、前記支点により、該支点から上部のガラス成形体の動きを制限しつつ、ガラス成形体側面のスクライブ加工位置の下方に水平方向に圧力を加えて、図４に示すように支点を中心にスクライブ加工を施した部分からガラス成形体を破断させてガラス成形体を割断する方法が好ましい。
【０１６９】
また、外径が大きいガラス成形体を割断する場合には、図５に示すように内部に水路が形成された金属製のジャケットをスクライブ加工部位に局所的に接触させて、熱衝撃によりケガキ線からガラス内部へと向かうクラックを発生させ［（ｂ）図］、ガラス成形体の中心軸を挟んでケガキ線の反対側の側面を支点で支え［（ｃ）図］、ケガキ線よりも下方のガラス成形体に力を加えて、クラックが支点により支えられている部位に向けて成長するようにトルクを働かせてガラス成形体を割断する［（ｄ）図］、ことが好ましい。
【０１７０】
冷却過程において発生する内部応力の大小は、ガラス成形体の形状やサイズによっても変わる。例えば、光ファイバのように極めて細いガラス成形体の場合は、内部と表面の温度差ができにくい。また、厚みが極めて薄いシート状のガラスでも、内部と表面の温度差ができにくい。逆に、外径が大きい棒状ガラスや厚い板状ガラスでは内部と表面の温度差が大きくなり、冷却過程において大きな内部応力が発生しやすい。このようなガラス成形体としては、３ｍｍ以上の厚みを有する板状ガラス、または３ｍｍ以上の外径を有する棒状ガラスがある。したがって、本発明は、３ｍｍ以上の厚みを有する板状ガラスの成形に好適であり、５ｍｍ以上の厚みを有する板状ガラスの成形により好適である。また、３ｍｍ以上の外径を有する棒状ガラスの成形に好適であり、５ｍｍ以上の外径を有する棒状ガラスの成形により好適であり、１０ｍｍ以上の外径を有する棒状ガラスの成形にさらに好適である。
【０１７１】
なお、本明細書において、「棒状ガラス」とは、円、楕円、正方形、短辺長に対する長辺長の比（長辺長／短辺長）が２以下の長方形、多角形等の断面形状を有するガラス成形体をいう。また、「板状ガラス」とは、厚みに対する幅の比（幅／厚み）が２を超えるガラス板をいう。
【０１７２】
また、棒状ガラスの外径とは、棒状ガラスの中心軸に対し垂直な断面において、ガラスの厚みが最も薄い部分の長さを意味する。例えば、円柱状ガラスでは円柱の中心軸に対して垂直な断面は円になるので、外径は前記円の直径であり、楕円柱ガラスでは中心軸に対して垂直な断面は楕円になるので、外径は前記楕円の短径であり、正四角柱状ガラスでは中心軸に対して垂直な断面は正方形になるので、外径は前記正方形の一辺の長さになる。中心軸に対して垂直な断面が長方形の四角柱状ガラスは、外径が前記長方形の短辺の長さに相当する。
【０１７３】
これまで説明した方法は、パイプから流出する熔融ガラスを途切れることなしに鋳型に連続して流し込むものであり、熔融ガラスを流出するパイプの流出口の下方に鋳型を一つ
配置することにより、ガラス成形体を連続して製造することを可能にするものである。
【０１７４】
次に、複数の鋳型を使用する例について説明する。
この例では、前記鋳型を複数用意するとともに、そのうちの一つを前記パイプの下方に配置し、前記パイプの下方に配置した鋳型に熔融ガラスを連続的に流し込んでガラス成形体を成形し、次いで鋳型への熔融ガラスの流し込みを中断して、熔融ガラスが流し込まれた鋳型を前記パイプ下方から搬出し、該搬出された鋳型からガラス成形体を取り出す工程、前記搬出後、前記熔融ガラスが流し込まれた鋳型とは異なる鋳型を前記パイプ下方に搬入、配置し、前記搬入した鋳型に熔融ガラスの流し込みを行う工程を繰り返し行うこともできる。
【０１７５】
この方法は、流出時の粘性が低いガラスからなる大重量のガラス成形体を製造する場合に好適である。この方法には、複数の鋳型と、それら鋳型を順次パイプの下方に移動する機構と、熔融ガラスの鋳型への流し込みを中断するための機構が必要になるが、鋳型への熔融ガラスの流し込みと、同じ鋳型からガラス成形体を完全に取り出す操作を同時に行わなくても済むという利点がある。そのため、ガラス成形体の長さが所定の長さに達した時点で鋳型への熔融ガラスの流し込みを中断し、パイプの下方からガラス成形体を鋳型ごと搬出してガラス成形体を切断、割断することなく、鋳型から取り出すことができる。したがって、ガラス成形体の先端部（下端部）を支持してガラス成形体の取り出す速度を制御することができるので、摩擦力を利用したガラス成形体側面を保持する方法とは異なり、大重量のガラス成形体の取り出し速度を高精度に制御することができる。
【０１７６】
上記熔融ガラスの流し込みを中断するには、例えば、パイプの流出口と貫通孔入口の間に流出時の粘性が低い熔融ガラス流の切断に好適な一枚刃からなる切断刃を入れて、熔融ガラス流の流れを切断し、鋳型の搬出、搬入が終わった時点で切断刃を退避して熔融ガラスの流し込みを再開すればよい。この方法も上記熔融ガラスの流し込み中断以外ではパイプから流出する熔融ガラスを途切れることなしに鋳型に流し込むことが好ましい。
【０１７７】
鋳型の移送は、例えば２つの鋳型を使用し、鋳型を交互にパイプ流出口に搬入、搬出したり、３つ以上の鋳型をターンテーブル等の複数の鋳型を同期して移送する機構上に載せ、上記テーブルをインデックス回転し、鋳型が順次、パイプ流出口の下方で停留するようにすることで行うことができる。
【０１７８】
１つの鋳型を使用する方法、複数の鋳型を使用する方法のいずれにおいても、パイプを鉛直に配置し、パイプ流出口の中心の鉛直下方に鋳型内の熔融ガラス液面の中心が位置するよう、鋳型を配置することが好ましい。このようにすることで、熔融ガラスを入口側から出口側に向かってそろった状態で鋳型内を流すことができ、光学的に均質なガラス成形体を得る上で好都合である。
【０１７９】
上記方法の好ましい例は、ガラスの液相温度における粘度を室温における密度で割った動粘性率が７×１０−５ｍ２／ｓ未満のガラスの成形にも好適である。ガラス成形体の脈理低減、防止を主要目的とする場合、貫通孔の中心軸が直線である（入口と出口が直線的に連絡した）鋳型を使用して、鋳型貫通孔の中心軸を鉛直にして鋳型を配置し、鋳型貫通孔の入口から熔融ガラスを連続して流し込み、上記動粘性率が７×１０−５ｍ２／ｓ未満のガラスからなるガラス成形体を作製することは有効である。鋳型貫通孔の形状、寸法、鋳型の材質については前述の条件をそのまま適用することができる。そして、貫通孔中では、ガラス側面の全周を貫通孔内壁に接触させてガラスの熱を前記側面から奪うことが好ましい。この例でも、前述のように、熔融ガラスを流出するパイプを鉛直にすることが望ましい。このようにすることにより、パイプ中のガラスの流れ、鋳型中でのガラスの移動方向、およびガラスに働く重力の方向を揃えることができる。これにより、ガラス表面と
内部とが混じり合わないようにすることができ、脈理低減、防止効果を向上させることができる。脈理低減、防止効果の向上という観点から、パイプの中心軸と鋳型貫通孔の中心軸とが一致するようにパイプと鋳型の位置関係を調整して、熔融ガラスの流し込みを行うことが好ましい。
【０１８０】
動粘性率が７×１０−５ｍ２／ｓ未満のガラスは液相粘度が低いだけでなく密度が大きいため、ガラス成形体中に脈理が生じやすいが、上記方法によれば、脈理をガラス成形体の表面層に局在化させ、内部が脈理を含まない光学的に均質なガラス成形体を大きい体積にわたって得ることができる。このようにして得たガラス成形体は、後述するように、プレス成形用ガラスゴブに加工したり、光学素子に加工したり、上記プレス成形用ガラスゴブを加熱し、プレス成形して光学素子ブランクや光学素子を作製したり、前記光学素子ブランクを加工して光学素子を作製することもできる。
【０１８１】
従来の方法で、動粘性率が３×１０−５ｍ２／ｓ未満のガラスを成形しようとすると、光学ガラスおよびその他の光学用途に使用するレベルの高品質なガラス成形体を得ることは困難である。同様に、動粘性率が４×１０−５ｍ２／ｓ以下のガラスでは上記高品質なガラス成形体を得ることは極めて困難であり、動粘性率が５×１０−５ｍ２／ｓ以下のガラスでは上記高品質なガラス成形体を得ることは困難である。同様に、動粘性率が６．５×１０−５ｍ２／ｓ以下のガラスでは脈理による不良部分が大きくなる。
【０１８２】
それに対し、このガラス成形体の製造方法は、本発明の光学ガラスの中でも、動粘性率が６．５×１０−５ｍ２／ｓ以下のガラスの成形により好適であり、５×１０−５ｍ２／ｓ以下のガラスの成形にさらに好適であり、４×１０−５ｍ２／ｓ以下のガラスの成形により一層好適であり、３×１０−５ｍ２／ｓ未満のガラスの成形に特に好適である。このように動粘性率が小さいガラスでも高品質のガラス成形体を大きな体積で得ることができる。
このようなガラス成形体の製造方法によれば、上記光学ガラスからなる光学的に均質なガラス成形体を破損することなく、高い生産性のもとに製造することができる。
【０１８３】
［プレス成形用ガラスゴブおよびその製造方法］
本発明のプレス成形用ガラスゴブは、本発明の光学ガラスからなる。
本発明のプレス成形用ガラスゴブを製造する方法の一例は、前述の本発明のガラス成形体の製造方法により作製したガラス成形体を用い、これを加工するものである。
【０１８４】
このガラス成形体の製造方法におけるガラスの中心部と側面の温度を近づける操作は、大きな内部応力によってガラス成形体が破壊することを防止するためのものであって、屈折率をはじめとするガラスの光学特性を精密に目標とする値に一致させるような精密アニールではないし、ガラスを炉内で室温まで徐冷するアニールでもない。鋳型から取り出したガラス成形体をそのまま上記アニールするには、鋳型下方に長大なアニール炉を設けなければならず、現実的ではない。また、前述のようにガラス成形体を室温まで冷却してから割断しようとすると、ガラスのヤング率が増大しているため、容易に割断することができない。
【０１８５】
そこで、前述のガラスの中心部と側面の温度を近づける操作は、ガラスの温度（ガラス側面の温度）がガラス転移温度よりも１５０℃低い温度になる前、好ましくはガラス転移温度よりも１００℃低い温度になる前、より好ましくはガラス転移温度よりも５０℃低い温度になる前、さらに好ましくはガラス転移温度付近で終了し、ヤング率が増大する前の状態でガラス成形体を割断することが好ましい。割断方法としては、前述のようにガラス成形体側面にスクライブ加工によりケガキ線を形成し、ケガキ線からクラックが成形体内部に成長するようにガラス成形体にトルクを加えて割断する方法を用いることができる。
ただし、ガラス成形体の外径が４０ｍｍ以上になるとトルクを加えただけではガラスの割断が困難になる。この場合には、ガラス成形体が高温であることを利用し、スクライブ加工部位を局所的に冷却することにより熱衝撃を加え、スクライブ加工部位からガラス内部にクラックを成長させてからトルクを加え、ガラス成形体を割断することが好ましい。このようにすれば、外径が４０ｍｍ以上のガラス成形体でも比較的容易に割断することができる。ガラス成形体にトルクを加えるには、スクライブ加工部位の反対側のガラス成形体側面を支点で支持し、支点よりも先のガラス成形体側面にスクライブ加工部位が広がるように力を加えればよい。
【０１８６】
ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作によってガラス内部の歪みが低減された状態で割断を行うことができるので、トルクを加えることによって、または熱衝撃を併用することによって、良好な割断が可能になる。
【０１８７】
このようにして鋳型または成形炉から取り出されたガラス成形体から分離された先端部分のガラスは徐冷炉内に搬入され、室温付近まで徐冷される。
【０１８８】
前述の複数の鋳型を使用する方法でも、ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作を行ったガラス成形体を徐冷炉内に搬入し、室温付近まで徐冷する。
【０１８９】
ガラス成形体の徐冷炉への移送はロボット機構などを用いて行えばよい。その際、保持部分でガラスを急冷してしまうとガラスが熱衝撃により破損するおそれがあるので、ガラス成形体を保持する部分を比熱の小さい材料で構成するか、または、保持部分をヒータで加熱する機構を設けるか、比熱の小さい材料でガラス成形体を保持する部分を構成するとともに保持部分をヒータで加熱することが望ましい。
【０１９０】
徐冷炉内ではガラス成形体を室温付近まで冷まし、歪みを除去する。徐冷炉としてはＬｅｈｒと呼ばれる連続式徐冷炉や置き冷ましと呼ばれるタイプの徐冷炉などを使用することができる。
【０１９１】
次いで歪みを除去したガラス成形体を所望の大きさに分割する。分割方法としては、ワイヤーソー、砥石などを用いた切断法、分割したい部位にスクライブ加工を施してケガキ線を形成し、ケガキ線から破断が拡張してガラスが割断するようにガラス成形体に圧力を加える方法などを用いることができる。
【０１９２】
この方法によれば、ガラス成形体が棒状ガラスであっても板状ガラスであっても、中心軸を有し、中心軸に対する垂直断面形状が中心軸に沿って同一形状であるガラス成形体を得ることができるので、中心軸に対して垂直にガラス成形体を切断または割断する加工をすることが望ましい。切断または割断の位置を等間隔にすれば、体積が等しいガラスブロックを容易に得ることができる。また、切断または割断の位置の間隔を変えれば、その間隔の比率に応じてガラスブロック間の体積配分を行うこともできる。棒状ガラスの場合、このような中心軸を垂直方向から切る加工によってカットピースと呼ばれるガラス片を得ることができる。また、板状ガラスの場合は、このようにして得たガラスブロックをさらに切断または割断することによりカットピースと呼ばれるガラス片を得ることができる。
【０１９３】
上記各種カットピースをもってプレス成形用ガラスゴブとすることもできるが、カットピースに研削加工、研磨加工、研削および研磨加工を施してプレス成形用ガラスゴブにすることが好ましい。カットピースは鋭利なエッジをもつので、上記機械加工を施すことによってエッジを丸めることができるし、プレス成形の際に赤外線によってガラスゴブを均一に加熱するには上記加工によってガラスゴブを粗面化しておくことが望ましい。粗面化加工によって、プレス成形に使用する粉末状離型剤をガラスゴブの全表面に均一に塗布す
ることもできる。このような粗面化加工にはバレル研磨が適している。
【０１９４】
プレス成形用ガラスゴブを精密プレス成形に使用する場合には、ガラスゴブの少なくとも精密プレス成形型の成形面を転写する面、好ましくは全表面を研磨加工によって滑らかな面に仕上げることが望ましい。
【０１９５】
このようにして、ガラス成形体からプレス成形用ガラスゴブを作製することができる。
【０１９６】
次に徐冷したガラス成形体の割断方法として特に好ましい方法である側圧切断法について説明する。この方法は、ガラス成形体を棒状ガラスとし、棒状ガラス側面の一部にスクライブ加工を施し、スクライブ加工を施した部位および前記部位を挟む両側の棒状ガラス側面に、前記部位を挟む両側の棒状ガラスが互いに離間する動きを妨げない状態にて圧力を加え、前記スクライブ加工を施した部位で棒状ガラスを割断する方法である。
【０１９７】
その具体例を、図６および図７に基づき説明する。図６および図７は、それぞれ側圧切断法の説明図である。
【０１９８】
まず、図６に示すように、側面の割断したい位置にスクライブ加工した棒状ガラス（ガラス成形体）１１と高圧容器１２を用意する。この高圧容器１２には棒状ガラスを挿通する開口部と液体導入口１３が設けられており、前記開口部と液体導入口を除いては密閉構造になっている。そして、前記開口部に棒状ガラスを挿通して開口部を塞ぐとともに、スクライブ加工部位が高圧容器１２内の中央付近にくるようにする。上記開口部では高圧容器と棒状ガラスの間はシールされ、高圧容器内に液体を入れて前記液体の圧力を高めたときに高圧容器から液体が漏れ出さないようにする。なお、上記シールは、棒状ガラスの長手方向の動きが妨げられないものとする。上記シールは例えばゴム製のチャックなどを用いて行えばよい。
【０１９９】
次に高圧容器１２の液体導入口１３から液体を導入して前記容器内を液体で満たし、さら液体の圧力を加えて密閉された高圧容器内の圧力を高める。高圧容器内の棒状ガラス側面のスクライブ加工されていない部分には均等に圧力が加わるが、スクライブ加工部位では前記圧力が加工部位を押し開くように作用し、棒状ガラスの中心軸に対して垂直方向にクラックを成長させて、図７に示すようにスクライブ加工部位の両側を分断する。
【０２００】
丸棒状ガラス、例えば中心軸に対し垂直な断面形状が円、楕円、長円などの棒状ガラスを側圧切断法で分断することは比較的容易にできるが、角棒状ガラスを側圧切断法で分断するのは難しいので、側圧切断法は丸棒状ガラスの割断に適用することが望ましい。
【０２０１】
側圧切断法による割断で棒状ガラスを中心軸に対して垂直に分断するには、徐冷によって棒状ガラス中の歪みを十分低減しておくことが有効である。このようにして割断した棒状ガラスの割断面は鏡面になっており、また、切断と異なり切断しろが不要であって切り屑もでないので、ガラスを有効利用することができる。側圧切断法に限らず、割断法はガラスを削って切断する方法と違い、ガラスを破断して分断するため切り屑が出ず、ガラスを有効利用できるとともに廃棄物の量を低減することもできる。
【０２０２】
このようにして得たガラスブロックをカットピースとして上述のようにしてプレス成形用ガラスゴブを得ることができる。
【０２０３】
なお、側圧切断法で使用する液体はガラス表面、高圧容器、シール材、高圧容器の液体導入口に接続して液体の圧力を高める加圧装置を劣化させることがなく、スクライブ加工部位内に完全に充填される表面張力が小さいもので、取り扱いが容易なものが好ましい。
上記液体としては、水が好適である。
【０２０４】
また、側圧切断を行う際の液体の圧力はガラスの機械的性質、形状、寸法などにより適宜、調整すればよいが、約２０ＭＰａを目安とすればよく、最高圧力に対して十分耐え得る耐圧性（例えば耐圧５０ＭＰａ）を備えた高圧容器を使用すればよい。
【０２０５】
プレス成形用ガラスゴブの重量は、目的とするプレス成形品の重量に等しくなるようにし、形状、寸法は上記プレス成形品の形状、プレス成形型の形状などを考慮して適宜決めることができる。
【０２０６】
［光学素子およびその製造方法］
次に本発明の光学素子およびその製造方法について説明する。
本発明の光学素子は、本発明の光学ガラスからなるものである。
また、本発明の光学素子の製造方法は、２つの態様からなる。
第１の態様（以下、光学素子の製法Ｉという。）は、前述の製造方法により作製したプレス成形用ガラスゴブを加熱し、プレス成形型を用いてプレス成形することにより、光学素子を製造する方法である。
【０２０７】
光学素子の製法Ｉは、さらに２つの態様に分けることができ、第１の方法はプレス成形用ガラスゴブを加熱、軟化し、プレス成形型内に導入してプレス成形し、プレス成形品を徐冷した後、研削、研磨して光学素子に仕上げる方法である。この方法では光学素子の形状に研削しろ、研磨しろを加えた形状にガラスゴブをプレス成形する。加熱、軟化から徐冷までの工程を大気中で行うことができる。この方法ではバレル研磨などにより全表面が粗面化されたガラスゴブを使用し、ガラスゴブ全表面に窒化ホウ素などの粉末状離型剤を均一に塗布する。そして加熱炉内に導入して加熱、軟化してプレス成形型に導入する。そして上型と下型で加圧して成形した後、型を開いてプレス成形品を取り出し、徐冷炉に入れて歪みを低減するとともにガラスの屈折率を目的とする値に精密に一致させる。成形品が室温まで冷めた後、ガラス製光学素子を作製するための研削、研磨法として周知の方法を用いて研削、研磨加工して光学素子に仕上げる。このようにして球面レンズ、プリズムなどの各種光学素子を作製する。光学素子の表面には必要に応じて反射防止膜などの光学多層膜を形成してもよい。
【０２０８】
光学素子の製法Ｉの第２の方法は、表面が滑らかに仕上げられたプレス成形用ガラスゴブを加熱し、精密プレス成形して光学素子を作製する方法である。精密プレス成形はモールドオプティクス成形とも呼ばれ、精密に加工した成形面を有する型部材を備え、前記型部材が高精度に組まれたプレス成形型を使用し、光学素子全体の形状を成形するとともに、前記成形面を精密にガラスに転写して光学機能面を形成する方法である。この方法では複数の光学機能面の位置精度も高精度に成形することができる。例えば、レンズ両面の光学機能面の中心軸の傾き（チルト）および前記中心軸のずれ（ディセンター）を抑えたレンズの成形が可能である。第２の方法では光学機能面、すなわち、光線を屈折させたり、回折させたり、反射させたり、透過させたりする光学素子の表面を研削や研磨などの機械加工によらずに形成できるので、非球面レンズなどの機械加工では手間とコストがかかる光学素子を高い生産性のもとに製造することができる。精密プレス成形は公知の方法にしたがって行えばよい。例えば、プレス成形用ガラスゴブの全表面にカーボン膜などの離型性を高め、ガラスと型成形面の滑りをよくする機能を有する膜を形成し、非酸化性雰囲気中にて前記ガラスゴブを加熱し、同雰囲気中で精密プレス成形する。次いでプレス成形型を開いてプレス成形品を取り出し、徐冷して光学素子を得る。こうして得た光学素子に必要に応じて光学機能面の周囲の部分、例えばレンズの心取りなどの機械加工を行ってもよい。このような方法により、非球面レンズ、球面レンズ、レンズアレイ、マイクロレンズ、回折格子、プリズムなどの光学素子を高い生産性のもと製造することができる。光学素
子の表面には必要に応じて反射防止膜などの光学多層膜を形成してもよい。
【０２０９】
上記方法において、非酸化性雰囲気中でガラスゴブをプレス成形する場合、光学ガラスIII−２からなるガラスゴブを使用すると、Ｓｂ２Ｏ３を含まないガラスを非酸化性雰囲気中（還元性雰囲気中も含む）で熱処理することになるので、ガラスの着色が増してしまうことがある。したがって、非酸化性雰囲気中でプレス成形する場合は、光学ガラスＩ、IIあるいは光学ガラスIII−１からなるガラスゴブを使用することが望ましい。ただし、Ｓｂ２Ｏ３を含まないガラス、例えば光学ガラスIII−２からなるガラスゴブを非酸化性雰囲気中でプレス成形し、ガラスの着色が増しても本発明の熱処理方法によりガラスの着色を低減することもできる。ただし、酸化性雰囲気中におけるプレス成形品の保持温度を高くしすぎると成形品が変形し、形状精度が低下するおそれがあるため、保持温度は［ガラス転移温度（Ｔｇ）−１００℃］以上かつ［ガラス転移温度（Ｔｇ）−５℃］以下の範囲とすることが望ましく、［ガラス転移温度（Ｔｇ）−６０℃］以上かつ［ガラス転移温度（Ｔｇ）−２０℃］以下の範囲とすることがより望ましい。
【０２１０】
本発明の光学素子の製造方法の第２の態様（以下、光学素子の製法IIという。）は、前述の成形方法により作製したガラス成形体を成形し、機械加工することにより、光学素子を製造する方法である。
【０２１１】
まず、上述のプレス成形用ガラスゴブの製造方法の工程と同様、ガラス成形体を精密アニールし、屈折率を所望の値に精密にあわせるとともにガラス中の歪みを低減し、ガラス成形体を切断または割断してカットピースを作製する。ガラス成形体の形状としては棒状ガラス、板状ガラスなどを例示できる。プレス成形用ガラスゴブの製造方法と同様、丸棒状ガラスの中心軸に垂直にガラスの割断を行う場合には側圧切断法を適用することが望ましい。
【０２１２】
次にカットピースを研削して光学素子の形状に研磨しろを加えた光学素子ブランクを作製し、このブランクを研磨して光学素子に仕上げる。
【０２１３】
光学素子の製法IIにおいて棒状ガラスを使用する場合、棒状ガラスの外径を光学素子の外径と等しくするか、または光学素子の外径に研削しろや研磨しろを加えた外径に成形することが好ましい。なお、光学素子の製法Ｉで棒状ガラスを使用する場合も、棒状ガラスの外径をプレス成形用ガラスゴブの外径と等しくするか、またはプレス成形用ガラスゴブの外径に研削しろや研磨しろを加えた外径に成形することが好ましい。
【０２１４】
このようにしてレンズ、プリズムなどの各種光学素子をガラスを破損させることなく高い生産性のもとに製造することができる。光学素子の表面には反射防止膜などの光学多層膜を形成してもよい。
【実施例】
【０２１５】
以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
本実施例では、以下に示す方法により、屈折率（ｎｄ）が２．０８３１３、アッベ数（νｄ）が２２．２３、液相温度が１２７０℃、液相温度における粘度が０．８２４ｄＰａ・ｓ、ガラス転移温度が７０１℃、室温における密度が４．７８０、動粘性率が１．７２４×１０−５ｍ２／ｓであり、質量％表示にて、ＳｉＯ２を３．５９％、Ｂ２Ｏ３を６．２４％、Ｌａ２Ｏ３を３２．４４％、ＴｉＯ２を２６．７３％、Ｎｂ２Ｏ５を１１．１２％、ＺｒＯ２を６．１４％、ＢａＯを１３．７４％、Ｓｂ２Ｏ３を０．００％含有する光学ガラス（光学ガラス１という）からなる丸棒状のガラス成形体を成形した。
【０２１６】
まず、表１に示す光学ガラス１が得られるようにガラス原料を秤量し、十分混合した後、熔融容器内に導入し、加熱、熔解した。次いで、十分清澄、均質化した熔融ガラスを０．６ｄＰａ・ｓの粘度で鉛直に配置したパイプ流出口から一定の流出速度（１５ｍｌ／分）で連続流出し、図１に示す位置に配置されたカーボン製の鋳型に設けられた貫通孔の入口中央に連続して途切れることなく流し込んだ。貫通孔入口へ流し込まれる熔融ガラスの温度は１３２０℃であった。鋳型貫通孔の内径はφ１２ｍｍ、貫通孔中心軸が鉛直方向に一致するようにし、パイプの中心軸と上記貫通孔の中心軸とが一致するようにした。鋳型貫通孔の長さは１００ｍｍとし、良好な成形ができるように、鋳型の周囲に図示しないバンドヒータを巻いて加熱し、貫通孔内壁の温度を５２０〜６００℃に制御した。貫通孔出口から取り出される丸棒状ガラスの側面を２つのローラで挟持し、丸棒状ガラスの取り出し速度を制御した。鋳型貫通孔内の熔融ガラス液面の高さを、レーザセンサーを用いてモニターし、前記センサーが出力するモニター信号をローラコントローラに入力し、前記液面が一定になるようにローラを回転するモータへの電気入力を制御した。本実施例では丸棒状ガラスの取り出し速度を２．２ｍｍ／分になるよう設定し、上記液面の高さの変動に応じてローラの回転速度にフィードバックをかけ、液面の高さを一定に維持するようにした。
【０２１７】
このようにしてφ１２ｍｍの丸棒状ガラス棒を連続的に貫通孔出口より取り出した。鋳型の直下に成形炉を配置し、鋳型から取り出した丸棒状ガラスを即、成形炉内へと移動させた。成形炉内には図示しないヒータを配置し、炉内雰囲気の温度を７８０℃に維持した。上記ローラを成形炉内に配置した。成形炉の丸棒状ガラスの移動方向の長さは３６０ｍｍであり、この中を時間をかけて丸棒状ガラスは通過するが、その間に丸棒状ガラスの中心部と表面の温度が近づくため、丸棒状ガラス自体を爆発的に破壊するような内部応力は発生せず、ガラスを破損させずに丸棒状ガラスを成形することができた。
【０２１８】
次に成形炉から出た丸棒状ガラスの側面の一部に、丸棒状ガラスの中心軸に垂直な方向にスクライブ加工によってケガキ線を形成した。そしてケガキ線を形成した部分を局部的に冷やしてケガキ線から中心に向けてクラックが延びるように、内部水路に水を流した金属製ジャケットをケガキ線に接触させた。このとき、金属製ジャケットを丸棒状ガラスの動きに追従させて、ケガキ線と接触した状態を保つようにした。クラックが成長した時点で丸棒状ガラスの中心軸に対し、ケガキ線が形成された部位の反対側の部位を支点で支え、ケガキ線よりも下方のガラス成形体側面を押圧してケガキ線を形成した高さよりも上の丸棒状ガラスから下の丸棒状ガラスを分離した。なお、本実施例の丸棒状ガラスは外径が１２ｍｍと比較的細いので、金属製ジャケットを接触させることによる熱衝撃を加えなくても良好な分離を行うことができた。
【０２１９】
分離の際、分離する丸棒状ガラスの側面をロボットアームで保持し、分離後に前記アームで保持した状態で鋳型と成形炉の脇に置かれた連続式徐冷炉入口に丸棒状ガラスを移送した。連続式徐冷炉内にヒータとガラスを搬送するベルトコンベアを配置し、温度分布が制御された炉中でベルト上に載置した丸棒状ガラスを移動させながら徐冷して歪みを除いた。
【０２２０】
連続式徐冷炉から取り出した丸棒状ガラスを切断し、切断面を研磨して内部を観察したところ、脈理は表面から０．５ｍｍ以内の極浅い層内にのみ見られ、それよりも深い部分に脈理は認められなかった。つまり丸棒状ガラスの大部分は光学的に均質であった。
【０２２１】
同様にして、表１に示す光学ガラス２〜９の各ガラスからなる丸棒状ガラスを破損させずに成形することができた。これら丸棒状ガラスを連続式徐冷炉で徐冷した後、炉から取り出して切断し、切断面を研磨して内部を観察してところ、脈理は表面から０．５ｍｍ以
内の極浅い層内にのみ見られ、それよりも深い部分に脈理は認められなかった。つまり丸棒状ガラスの大部分は光学的に均質であった。
【０２２２】
各光学ガラス１〜９のガラス組成を表１に、諸特性を表２および表３に示す。
【０２２３】
【表１】
【０２２４】
【表２】
【０２２５】
【表３】
なお、Ｓｂ２Ｏ３ ０．００％の光学ガラス１および８は、大気中７００℃で４０時間保持し、着色低減の熱処理を行った。
【０２２６】
比較例１
表４に示すガラス組成の光学ガラス１０〜１２からなる丸棒状のガラス成形体を、実施例１と同様にして成形した。諸特性を表４に示す。
【０２２７】
【表４】
【０２２８】
図８は、実施例１における光学ガラス１〜９および比較例１における光学ガラス１１〜
１２の屈折率（ｎｄ）とλ７０の関係を示すグラフであり、図８から分かるように、実施例１の光学ガラス１〜９のλ７０は、いずれも式（１）で求まる値よりも小さく、光学ガラス５、６、８、９は式（１−ｂ）で求まる値と同等又はそれよりも小さく、光学ガラス５は式（１−ｃ）で求まる値よりも小さい。これに対し比較例１の光学ガラス１１および１２のλ７０は式（１）で求まる値よりも大きい。なお、比較例１の光学ガラス１０は、図８においてプロットされていないが、λ７０＞７００ｎｍ、屈折率（ｎｄ）が２．０４２５であり、式（１）で求まる値よりも大きいことは明らかである。
【０２２９】
なお、諸特性は、下記の方法に従って測定した。
（１）屈折率（ｎｄ）およびアッベ数（νｄ） １時間あたり３０℃の降温速度で冷却して得られた光学ガラスについて測定した。
（２）密度 アルキメデス法により測定した。
（３）転移温度 熱機械分析装置を用いて４℃／分の昇温速度で測定した。
（４）動粘性率 光学ガラスの液相温度およびこの液相温度における粘度を以下に示す方法で測定し、該粘度を室温における密度で除し、動粘性率を求めた。
（イ）液相温度 複数個の白金製坩堝を用意し、各坩堝に５０ｃｍ３のガラスを入れて蓋をし１０℃刻みに温度が設定されている炉内に入れて、設定温度が異なる条件下に２時間保持し、目視で結晶が認められない最低温度をもって液相温度とした。
（ロ）液相温度における粘度（液相粘度） ＪＩＳ Ｚ８８０３に規定された方法により共軸円筒粘度計を用いて測定した。
（５）λ７０およびλ５ 明細書本文記載の方法に従って測定した分光透過率において、透過率７０％の波長をλ７０、透過率５％の波長をλ５とした。
（６）Ｐｔ濃度 ＩＣＰ質量分析法により測定した。
【０２３０】
実施例２
実施例１で作製した徐冷済みの各丸棒状ガラスを使用してプレス成形用ガラスゴブを作製した。まず丸棒状ガラス側面の割断した部位にスクライブ加工によりケガキ線を形成した。そして高圧容器中に丸棒状ガラスを挿通し、容器内中央にケガキ線を形成した部位が位置するようにし、中心軸方向の動きを制限しないよう丸棒状ガラスを容器開口部にゴムシールでチャックし、容器内に水を注入して内部に泡が入らないように容器内を水で満たした。
この状態で容器内の水圧を約２０ＭＰａに加圧してケガキ線の位置で丸棒状ガラスを中心軸に垂直にガラスを分断した。このようにして所定の間隔で丸棒状ガラスを割断し、カットピースを作製した。
次に、上記カットピースをバレル研磨して目的とするプレス成形品の重量と等しい重量に調整するとともに、鋭利なエッジを丸め、表面を粗面化してプレス成形用ガラスゴブとした。
【０２３１】
実施例３
実施例２で作製したカットピースを研削、研磨して表面が滑らかなプレス成形用ガラスゴブを作製した。
【０２３２】
実施例４
次に実施例２で作製したプレス成形用ガラスゴブの全表面に窒化ホウ素からなる粉末状離型剤を均一に塗布し、加熱炉内に入れて炉内で移送しながら大気中で加熱、軟化させた。
軟化したガラスゴブを上型、下型、胴型からなるプレス成形型に導入して大気中でプレス成形し、型を開いてプレス成形品を取り出し、徐冷炉に入れて精密アニールを行い、室温まで冷まして光学素子ブランクとした。
次に、上記ブランクを研削、研磨して光学ガラス１〜９のそれぞれのガラスからなる球
面レンズを作製した。
レンズ内部には失透、脈理は見られず、光学的に均質な光学素子を得ることができた。
【０２３３】
実施例５
次に実施例３で作製したプレス成形用ガラスゴブの全表面にカーボン膜を形成し、窒素と水素の混合ガス雰囲気中にて加熱し、ＳｉＣ製の型材の成形面上に離型膜としてカーボン膜を付けたプレス成形型を用いて精密プレス成形した。次いで精密プレス成形品を徐冷して、光学ガラス１〜９のそれぞれのガラスからなる非球面レンズを得た。
レンズ内部には失透、脈理は見られず、光学的に均質な光学素子を得ることができた。
【０２３４】
実施例６
実施例１で作製した精密アニール済みの各丸棒状ガラスを側圧切断法で中心軸に垂直に分断し、カットピースを作製した。次いで、カットピースを研削、研磨して光学ガラス１〜９のそれぞれのガラスからなる球面レンズを作製した。
レンズ内部には失透、脈理は見られず、光学的に均質な光学素子を得ることができた。
【産業上の利用可能性】
【０２３５】
本発明の光学ガラスは、光学機器の小型、高性能化に対応可能な高屈折率を有し、カラーバランスの補正が可能であって、各種の光学素子に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０２３６】
【図１】本発明のガラス成形体の製造方法に用いられる製造装置の一態様の説明図である。
【図２】本発明のガラス成形体の製造方法に用いられる製造装置の別の態様の説明図である。
【図３】本発明のガラス成形体の製造方法において、ガラス成形体の切り離し方法の態様を示す説明図である。
【図４】本発明のガラス成形体の製造方法において、ガラス成形体の切り離し方法の態様を示す説明図である。
【図５】本発明のガラス成形体の製造方法において、ガラス成形体の切り離し方法の態様を示す説明図である。
【図６】側圧切断法の説明図である。
【図７】側圧切断法の説明図である。
【図８】実施例１および比較例１における光学ガラスの屈折率（ｎｄ）とλ７０の関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【０２３７】
１ パイプ
２ 熔融ガラス
３ 鋳型
４ ガラス成形体
５ ローラ
６ ガラス成形体の側面
７ 成形炉
８ 液位センサ
９ コントローラ
１０ 支持機構
１１ ガラス成形体
１２ 高圧容器
１３ 液体導入口
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学機器の小型、高性能化に対応可能な高屈折率を有し、カラーバランスの補正が可能な光学ガラス、該ガラスからなるプレス成形用ガラスゴブ、ガラス成形体および光学素子、並びにこれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学機器の小型、高性能化に伴い、屈折率の高いガラス材料が求められている。従来、高屈折率のガラスを実現するには特許文献１に記載されているような高濃度の鉛をガラス成分として含むガラスが使用されてきた。
【０００３】
しかしながら、高濃度の鉛を含むガラスは、鉛の毒性のため、環境への影響を配慮してその使用を控えるべきである。屈折率を高める成分としてＰｂＯに代わるものにＴｉＯ２がある。屈折率が２．０以上の超高屈折率ガラスを実現するには、一般にＢ２Ｏ３あるいはＢ２Ｏ３とＳｉＯ２を主要なガラスのネットワーク形成成分とする組成系にＴｉＯ２を多量に導入することが行われている。
【０００４】
しかし、屈折率（ｎｄ）が２付近まで高められると、分光透過率の短波長端の長波長側へのシフトが著しくなり、このようなガラスを撮像光学系に使用するとカラーバランスの補正が困難になるという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−２７４６３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような事情のもとで、光学機器の小型、高性能化に対応可能な高屈折率を有し、カラーバランスの補正が可能な光学ガラス、該ガラスからなるプレス成形用ガラスゴブ、ガラス成形体および光学素子、並びにこれらの製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ガラス成分としてＴｉＯ２を、添加剤としてＳｂ２Ｏ３やＡｓ２Ｏ３を含むホウ酸塩系光学ガラス、またはガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系光学ガラスであって、透過率と屈折率とが特定の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスが、高屈折率を有し、カラーバランスの補正が可能であること、そしてこの光学ガラスは特定の方法により製造し得ることを見出した。
【０００８】
また、前記光学ガラスを用いることにより、目的のプレス成形用ガラスゴブ、ガラス成形体および光学素子が得られることを見出した。
【０００９】
ホウ酸塩系光学ガラスにおいて、ガラスのネットワーク形成成分として機能するものに、Ｂ２Ｏ３がある。ＳｉＯ２、ＧｅＯ２を含む場合は、これら成分をネットワーク形成成分としての働きをする。この組成系において前記ネットワーク形成成分の量が少なく、屈折率を高めるＴｉＯ２を多量に含む場合、少量のＢ、Ｓｉ、Ｇｅを補うために４価のＴｉがネットワーク形成成分と同等の機能を果たすと考えられる。
【００１０】
このようなガラスは、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＧｅＯ２を合計で多量に含むＴｉＯ２含有ガラスとは基本構造が異なると考えられる。すなわち、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＧｅＯ２の合計量が少なく、ＴｉＯ２を多量に含む組成では、何らかの理由によってＴｉイオンによる発色機能、すなわち、可視域の短波長側の光吸収機能が飛躍的に高められ、ガラスの着色が著しくなる。それに対してＴｉＯ２を多量に含むガラスであっても、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＧｅＯ２を合計で多量に含む組成では、上記ガラスほど著しい着色は生じにくい。
【００１１】
さらに、ネットワーク形成成分が少なく、ＴｉＯ２を多量に含むガラスでは、極めて少量のＳｂ２Ｏ３やＡｓ２Ｏ３といった添加剤を加えると着色低減に著しい効果がある。これは上記ガラスの構造に由来するものと考えられ、他のガラスでは見られない現象である。なお、Ｓｂ２Ｏ３やＡｓ２Ｏ３は清澄剤として用いられることはあるが、清澄効果が得られる量と比較すると、上記効果が得られる添加量は極めて少ない。
【００１２】
本発明者らがネットワーク形成成分が少なく、ＴｉＯ２を多量に含むガラスの着色を詳細に分析したところ、後述するλ７０という指標で上記ガラスの着色には一定の限界があることがわかった。そして、Ｓｂ２Ｏ３やＡｓ２Ｏ３を極めて少量、添加するとともに、添加量を前記指標に基づいて制御することにより、前記限界を超えて着色の少ないガラスをはじめて実現した。
本発明は、かかる知見に基づいて本発明を完成したものである。
【００１３】
すなわち、本発明は、
（１） ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有することを特徴とする光学ガラス、
（２） 質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２を合計量で２０％以下、ＧｅＯ２を０〜１０％、ＴｉＯ２を２０％以上含むと共に、添加剤としてＳｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を含み、前記添加剤の量が、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、（１）式の関係を満たす透過率特性を示す範囲に制御されている上記（１）項に記載の光学ガラス（以下、光学ガラスＩという）、
（３） Ａｓ２Ｏ３を含まず、Ｓｂ２Ｏ３の添加量が、０．００４〜０．０９質量％の範囲に制御されている上記（２）項に記載の光学ガラス、
（４） ＢａＯ５質量％以上を含む上記（２）または（３）項に記載の光学ガラス、
（５） 質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜２０％、ＳｉＯ２ ０〜１８％、Ｌａ２Ｏ３ １０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含む上記（２）〜（４）項のいずれか１項に記載の光学ガラス、
（６） 添加剤としてＳｂ２Ｏ３を含み、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、（１）式の関係を満たす透過率特性を有する上記（１）項に記載の光学ガラス（以下、光学ガラスIIという）、
（７） Ｓｂ２Ｏ３の添加量が、０．００４〜０．０９質量％である上記（６）項に記載の光学ガラス、
（８） ＴｉＯ２の含有量が、２０質量％以上である上記（６）または（７）項に記載の光学ガラス、
（９） ＢａＯ ５質量％以上を含む上記（６）〜（８）項のいずれか１項に記載の光学ガラス、
（１０） 質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜４５％、ＳｉＯ２ ０〜３０％、Ｌａ２Ｏ３
１０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５
％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含む上記（６）〜（９）項のいずれか１項に記載の光学ガラス、
（１１） 任意成分として、質量％表示にて、Ｇｄ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｙ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｙｂ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｔａ２Ｏ５ ０〜１８％、Ｂｉ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｇａ２Ｏ３ ０〜１０％、ＧｅＯ２ ０〜１０％、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＳｒＯを合計で０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１５％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜１０％、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを合計で０〜５％を含む上記（５）または（１０）項に記載の光学ガラス、
（１２） 屈折率（ｎｄ）が２．００以上である上記（１）〜（１１）項のいずれか１項に記載の光学ガラス、
（１３） ＴｉＯ２ ２２質量％以上を含む上記（１）〜（１２）項のいずれか１項に記載の光学ガラス、
（１４） Ｐｔの濃度が３０ｐｐｍ以下である上記（１）〜（１３）項いずれか１項に記載の光学ガラス、
（１５） 液相温度において４ｄＰａ・ｓ以下の粘度を示す上記（１）〜（１４）項のいずれか１項に記載の光学ガラス、
（１６） 再加熱して成形するための上記（１）〜（１５）項のいずれか１項に記載の光学ガラス、
（１７） 屈折率（ｎｄ）が２．０１以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、（１）式の関係を満たす透過率特性を有する上記（１）項に記載の光学ガラス（以下、光学ガラスIIIという）、
（１８） 実質的にＳｂ２Ｏ３およびＡｓ２Ｏ３を含まない上記（１７）項に記載の光学ガラス、
（１９） 質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２を合計量で２０％以下、ＴｉＯ２を２０％以上含む上記（１７）または（１８）項に記載の光学ガラス、
（２０） 上記（１）〜（１９）項のいずれか１項に記載の光学ガラスからなり、軸に沿って一定の外径を有する中実棒状のガラス成形体からなることを特徴とするガラス成形体、
（２１） 上記（１）〜（１９）項のいずれか１項に記載の光学ガラスからなることを特徴とするプレス成形用ガラスゴブ、
（２２） 上記（１）〜（１９）項のいずれか１項に記載の光学ガラスからなることを特徴とする光学素子、
（２３） ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスの製造方法において、
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量が２０％以下、ＧｅＯ２の含有量が０〜１０％、ＴｉＯ２の含有量が２０％以上である組成のガラスが得られるように、原料を調合するとともに、添加剤としてＳｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を加え、
厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性が得られるように前記添加剤の量を制御して、前記原料を加熱、熔融する工程を備えることを特徴とする光学ガラスの製造方法（以下、製造方法Ｉという）、
（２４） Ａｓ２Ｏ３を添加せず、Ｓｂ２Ｏ３の添加量を、０．００４〜０．０９質量％の範囲で制御する上記（２３）項に記載の光学ガラスの製造方法、
（２５） ＢａＯの含有量が５質量％以上となるように原料を調合する上記（２３）または（２４）項に記載の光学ガラスの製造方法、
（２６） 質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜２０％、ＳｉＯ２ ０〜１８％、Ｌａ２Ｏ３
１０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含むガラスが得られるように原料を調合する上記（２３）〜（２５）項のいずれか１項に記載の光学ガラスの製造方法、
（２７） ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
熔融ガラスを冷却、成形する過程で、前記ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持したのち、該ガラスを冷却することを特徴とする光学ガラスの製造方法（以下、製造方法IIという）、
（２８） ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
ＴｉＯ２を含むホウ酸塩系ガラスを、該ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持して熱処理したのち、冷却することを特徴とする光学ガラスの製造方法（以下、製造方法IIIという）、
（２９） 貫通孔を有する鋳型を用い、熔融ガラスを前記貫通孔の入口から連続的に流し込んで貫通孔内にガラスを満たし、前記貫通孔の出口から連続的に取り出すことを特徴とする上記（２０）項に記載の中実棒状のガラス成形体の製造方法、
（３０） 貫通孔を有する鋳型を用い、上記（２３）〜（２６）項のいずれか１項に記載の方法における熔融工程で得た熔融ガラスを前記貫通孔の入口から連続的に流し込んで貫通孔内にガラスを満たし、前記貫通孔の出口から連続的に取り出し、軸に沿って一定の外径を有する中実棒状のガラス成形体を得ることを特徴とするガラス成形体の製造方法、
（３１） 上記（２９）または（３０）項に記載の製造方法により作製したガラス成形体を、前記ガラス成形体の軸を横切るように割断してガラス片を作製する工程を有することを特徴とするプレス成形用ガラスゴブの製造方法、
（３２） 上記（２１）項に記載のプレス成形用ガラスゴブ、または上記（３１）項に記載の製造方法で作製したプレス成形用ガラスゴブを加熱し、プレス成形する工程を有することを特徴とする光学素子の製造方法、
（３３） 上記（１）〜（１９）項のいずれか１項に記載の光学ガラスからなるガラス成形体、または上記（２９）または（３０）項に記載の製造方法により作製したガラス成形体を加工する工程を有することを特徴とする光学素子の製造方法、および
（３４） 熔融ガラスを流出してプレス成形型に供給し、前記成形型でガラスをプレス成形する工程を有し、上記（１）〜（１９）項のいずれか１項に記載の光学ガラスからなる光学素子を作製することを特徴とする光学素子の製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ＴｉＯ２を含むホウ酸塩系光学ガラスにおいて、添加剤の種類と量の制御または熱処理により、高屈折率ガラスであるにもかかわらず、着色の少ない光学ガラスおよび該光学ガラスからなる光学素子を提供することができる。
【００１５】
具体的には、Ｓｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を必須添加剤とする光学ガラスＩ、および屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であって、Ｓｂ２Ｏ３を必須添加剤とする光学ガラスII、該光学ガラスＩおよびIIそれぞれからなる光学素子を提供することができる。前記光学ガラスＩおよびIIは、必須添加剤としてＳｂ２Ｏ３あるいはＡｓ２Ｏ３を適量含むため、燃焼ガスを燃焼することによってガラスを加熱、軟化したり、非酸化性雰囲気中でガラスを加熱、軟化しても、ガラスの着色が強まることを防止することができる。このように、ガラスを高温で取り扱った際に、雰囲気が酸化性雰囲気か還元性雰囲気かによってガラスの着色が大きく変わることがないので、透過率特性が一定のガラス成形体、プレス成
形用ガラスゴブ、光学素子などの光学ガラス製品を安定して量産することができる。
【００１６】
また、屈折率（ｎｄ）が２．０１以上と極めて高く、超高屈折率ガラスであるにも拘らず着色の少ない光学ガラスIII、該光学ガラスIIIからなる光学素子を提供することができる。さらに実質的にＳｂ２Ｏ３を含まない態様によれば、Ｓｂ２Ｏ３を含むガラスよりも着色が一段と少ないガラスを実現することができる。
【００１７】
本発明のガラス成形体は、軸に沿って一定の外径を有する中実棒状のため、前記軸を横切るようにスライス加工することで、一定形状、一定体積のガラス片を効率よく生産することができる。さらに、ガラス成形体の体積に対する表面積を大きくしつつ、側面から均等にガラスが放熱するため、高屈折率ではない普通のガラスよりも安定性が低いガラスであるにもかかわらず、少なくとも内部に失透部位のない、高品質なガラス成形体を製造することができる。
【００１８】
本発明のプレス成形用ガラスゴブによれば、高屈折率領域にあって着色の少ないガラスからなるプレス成形品を製造するためのプレス素材を提供することができる。
【００１９】
本発明の光学素子によれば、高屈折率領域にあって着色の少ないガラスからなる光学素子を提供することができる。
【００２０】
本発明の光学ガラスの製造方法Ｉ、IIおよびIIIによれば、高屈折率かつ着色の少ない光学ガラスを製造することができる。
【００２１】
本発明のガラス成形体の製造方法によれば、高屈折率ではない普通のガラスよりも安定性が低く、熔融ガラスを成形する際の粘度が極めて低いガラスであるにもかかわらず、少なくとも内部に失透部位や脈理のない高品質なガラス成形体を製造することができる。
【００２２】
そして、前記方法で作製したガラス成形体を軸を横切るように割断することによりガラス片を作製し、前記ガラス片の加工工程を任意に加えることにより、高品質なプレス成形用ガラスゴブを効率よく製造することができる。
【００２３】
本発明の光学素子の製造方法によれば、屈折率が高く、着色も少ない光学ガラスからなる光学素子を製造する方法を提供することができる。
【００２４】
上記各光学素子によれば、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上、あるいは２．０１以上と極めて高いので、光学系を構成するレンズなどの部品点数を少なくしたり、レンズを小型化することができるので、光学系を小型化することができる。また、超高屈折率ガラスにあっては着色が少ないので、カラーバランスを補正可能な光学系を提供することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の光学ガラスは、ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有することを特徴とする。
【００２６】
前述のように、高濃度鉛含有ガラスによらず、屈折率（ｎｄ）が、例えば１．９５以上の超高屈折率を達成するにはＴｉＯ２が導入される。しかし、リン酸塩系の組成でＴｉＯ２を多量に導入して屈折率（ｎｄ）を１．９５以上にすると、分光透過率の短波長端が著しく長波長側へシフトし、ガラスが著しく着色してしまう。したがって、本発明の光学ガ
ラスにおいては、ベース組成としてリン酸塩ガラスを使用せずホウ酸塩系の組成をベースとする。ここでホウ酸塩系の組成とは、ガラス成分としてＢ２Ｏ３を含む組成である。屈折率（ｎｄ）が、例えば１．９５以上の高屈折率領域では高屈折率付与成分の量が多くなっているため、Ｂ２Ｏ３の含有量は数質量％と少ない場合もある。このような場合でもホウ酸塩系の組成では、質量％表示で、Ｂ２Ｏ３の含有量はＰ２Ｏ５の含有量（Ｐ２Ｏ５を含まない場合も含め）よりも多い。また、好ましい態様において、質量％表示で、Ｂ２Ｏ３の含有量はＳｉＯ２の含有量よりも多い。
【００２７】
ガラスの着色の定量的な取り扱いは次のようにする。厚さ１０．０ｍｍの両面が光学研磨された平板上のガラス試料を使用し、前記光学研磨された面の一方の面に垂直に入射する光の強度をＩin、他方の光学研磨された面から出射する光の強度をＩoutとすると、Ｉout／Ｉinを厚さ１０．０ｍｍ相当の外部透過率と定義する。つまり、Ｉin−Ｉoutにはガラス試料の内部損失に加え、試料表面における反射による損失も含まれる。波長２８０ｎｍ〜７００ｎｍの波長域で厚さ１０．０ｍｍ相当の外部透過率が７０％になる波長（ｎｍ単位）をλ７０と定義する。λ７０が長波長になるほどガラスの着色は増し、短波長になるほど着色は薄れる。
【００２８】
上記のようにホウ酸塩系ガラスは比較的着色が少ないが、屈折率（ｎｄ）が、例えば１．９５以上になるようにＴｉＯ２を増量すると、λ７０が長波長側にシフトして着色が増す。そして、ＴｉＯ２含有のホウ酸塩ガラスでは、所定の屈折率（ｎｄ）に対し、ｎｍ表示したときのλ７０の値が、
９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２
で求まる値よりも大きくなるという固有に備わった性質があり、この値がλ７０の限界でもあった。
【００２９】
本発明においては、添加剤の種類と量の制御または熱処理により、上記の限界を打破し、屈折率が極めて高いにもかかわらず、着色の少ない光学ガラスを提供するものである。
【００３０】
前記本発明の光学ガラスにおいては、以下に示す光学ガラスＩ、IIおよびIIIの３つの態様がある。
［光学ガラスＩおよびII］
光学ガラスＩは、ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２を合計量で２０％以下、ＧｅＯ２を０〜１０％、ＴｉＯ２を２０％以上含むと共に、添加剤としてＳｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を含み、前記添加剤の量が、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、前記（１）式の関係を満たす透過率特性を示す範囲に制御されている光学ガラスである。
【００３１】
一方、光学ガラスIIは、ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、添加剤としてＳｂ２Ｏ３を含み、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上、好ましくは２．００以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、前記（１）式の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスである。
【００３２】
前記光学ガラスＩにおいては、ベース組成をホウ酸塩系とし、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２を合計量で２０質量％以下、ＧｅＯ２を０〜１０質量％およびＴｉＯ２ ２０質量％を含む系で、必須添加剤としてＳｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を加える。その添加量は、前記（１）式で表される透過率特性が得られる量とする。なお、光学ガラスＩの屈折率（ｎｄ）は１．９５以上であることが好ましく、２．００以上であることがより好ましい。
【００３３】
本発明の光学ガラスＩにおいては、環境衛生の面からＡｓ２Ｏ３を加えず、Ｓｂ２Ｏ３を添加することが好ましい。
【００３４】
光学ガラスIIでは、光学ガラスＩと同様にベース組成をホウ酸塩系とし、前記組成系でＳｂ２Ｏ３の量を適正化する。光学ガラスIIにおいてＳｂ２Ｏ３は必須添加剤であり、その添加量は（１）式で表される透過率特性が得られる量とする。
【００３５】
光学ガラスＩおよびIIにおいては、前述のように、（１）式を満たすガラスを実現するために必要なＳｂ２Ｏ３の添加量は微量であるので、上記透過率特性が得られるように管理することで、適正な量のＳｂ２Ｏ３を添加することができる。
【００３６】
λ７０とともに、透過率特性の指標となるものにλ５がある。λ５は、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が５％となる波長（ｎｍ単位）である。厚さ１０．０ｍｍ相当のガラスではλ５以下の波長の光をほとんど遮断するため、λ５により透過率特性を規定することも重要である。光学ガラスＩ、IIの好ましい態様は、下記（１−ａ）式を満たす透過率特性を有するガラス、すなわち、（１−ａ）式を満たす透過率特性が得られるようにＳｂ２Ｏ３が添加されたガラスである。
【００３７】
λ５≦４９２×（ｎｄ）２−１７９７×ｎｄ＋２００６ …（１−ａ）
上記好ましい態様によれば、ＣＣＤやＭＯＳ型センサーなどの半導体撮像素子に被写体からの可視域の画像情報を欠落することなく伝送でき、上記撮像素子の出力データに必要に応じて色補正を行うことにより、色彩等が忠実に再現された画像データを得ることができる。
【００３８】
なお、光学ガラスＩ、IIのより好ましい態様は、下記（１−ｂ）式を満たす透過率特性を有するガラスであり、さらに好ましい態様は、下記（１−ｃ）式を満たす透過率特性を有するガラスである。
【００３９】
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８３２ …（１−ｂ）
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８２２ …（１−ｃ）
光学ガラスＩおよびIIにおいて、Ｓｂ２Ｏ３の添加量は上記のように定めればよいが、その上限を０．０９質量％とすることが望ましい。上記上限を超えてＳｂ２Ｏ３を添加すると、λ７０が長波長側にシフトし、ガラスの着色が強まる傾向がある。一方、Ｓｂ２Ｏ３添加量の下限は０．００４質量％とすることが望ましい。上記下限に満たないＳｂ２Ｏ３の添加では所望の透過率特性が実現されにくく、また、微量のＳｂ２Ｏ３を均質にガラス全体に行き渡らせることが難しくなる。また、Ｓｂ２Ｏ３の適量添加は後述するように白金製熔融容器からの白金混入量を低減する効果がある。
【００４０】
ホウ酸塩系組成で高品質な高屈折率ガラスを熔解する場合、シリカルツボを使用してガラス原料の粗熔解を行うとルツボが侵蝕されてガラス中にＳｉＯ２が溶け込み、屈折率が所要値から低下するとともに、ガラスの着色が著しくなってしまう。このような理由からシリカルツボの使用を避けるべきであり、シリカルツボを使用せずに高品質のガラスを熔解するには、白金ルツボを使用することになる。
【００４１】
本発明者らは白金ルツボを使用した熔解で、屈折率（ｎｄ）１．９５以上のＴｉＯ２含有ホウ酸塩系ガラスの着色低減を試み、実験化学的に次のような知見を得た。
【００４２】
屈折率（ｎｄ）１．９５以上の高屈折率ガラス、特に屈折率（ｎｄ）２．０以上の超高屈折率ガラスは、ＴｉＯ２等の高屈折率付与成分を多量に含むため、ネットワーク形成成分であるＢ２Ｏ３の含有量が相対的に少なくなる。ネットワーク形成成分となり得るＳｉ
Ｏ２を含む場合も同様である。ネットワーク形成成分の量が少なくなると、ガラスとしての安定性が低下し、高温領域における失透温度域が高温化する。その結果、失透を防止するために熔融ガラスの撹拌温度や流出温度も高温化し、熔融ガラスの粘度は極めて低い値となる。そして、熔融ガラスから脈理や失透のない高品質なガラスを成形したり、着色の少ないガラスを作製することは難しくなるが、清澄工程においても熔融ガラスが低粘性を示すため、清澄剤を加えなくても十分、泡を切ることができる。
【００４３】
Ｓｂ２Ｏ３は脱泡作用が強い清澄剤として知られているが、脱泡作用を得るには少なくとも０．１質量％の添加量が必要である。しかし、ＴｉＯ２含有の超高屈折率ガラスに清澄剤として０．１質量％以上のＳｂ２Ｏ３を加えると、従来のガラスとは異なり、λ７０が長波長化し、ガラスの着色が強まってしまう。
【００４４】
光学ガラスＩ、IIは、清澄剤を加えなくても十分な泡切れが可能なガラスなので、本発明者らは、当初、ガラスの着色を強めるＳｂ２Ｏ３を敢えて添加する必要はないと考えていた。また、Ｓｂ２Ｏ３は強力な酸化性を示すため、白金ルツボを侵蝕し、ガラス中の白金異物を発生させたり、白金の溶け込みによるガラスの着色が危惧されていた。
しかし、Ｓｂ２Ｏ３を清澄剤として使用するレベルよりも少ない量添加すると、上記予測に反して次のような新しい現象、効果が得られることを見出した。
【００４５】
Ｓｂ２Ｏ３を極少量添加すると、Ｓｂ２Ｏ３を添加しない場合よりガラスの着色が弱められる、すなわち、分光透過率の短波長端が短波長側にシフトする。しかし、Ｓｂ２Ｏ３を増量していくと前記短波長端は長波長側にシフトして着色が強まってしまう。つまり、ガラスの着色を低減する上で、Ｓｂ２Ｏ３の添加量に最適値が存在する。
【００４６】
ガラス中のＰｔ濃度を分析したところ、意外にもＳｂ２Ｏ３を添加しない時よりもＳｂ２Ｏ３を添加した時のほうがＰｔ濃度が低下して着色も弱まる。
【００４７】
以上より、清澄剤として使用される量よりも遥かに少ない範囲でＳｂ２Ｏ３を添加すると、ガラス中における何らかの着色機構が弱められるとともに、白金ルツボからのＰｔの溶出も抑えられ、ガラスの着色が低減されるが、着色が極小となる量を超えてＳｂ２Ｏ３を増量すると着色が増加することが判明した。
光学ガラスＩ、IIはこのような知見に基づき、得られたものである。
【００４８】
前述のように、Ｓｂ２Ｏ３の適正な添加量は極めて少ない。したがって、ガラス原料全体にＳｂ２Ｏ３を均一に行き渡らせることが難しくなる。そして、Ｓｂ２Ｏ３の添加量を許容範囲ぎりぎりに設定すると、Ｓｂ２Ｏ３が多く分散した原料部分と、少なく分散した原料部分との間で熔解してできたガラスの透過率が著しく変わることが危惧される。このような事態を回避するため、Ｓｂ２Ｏ３の添加量の下限を規定する場合、その好ましい範囲は０．００４質量％以上である。したがって、Ｓｂ２Ｏ３の添加量の望ましい範囲は０．００４〜０．０９質量％、より望ましい範囲は０．０１〜０．０５質量％である。
【００４９】
ガラス中のＰｔ濃度とＳｂ２Ｏ３の添加量には前述のように相関があるので、光学ガラスＩ、IIではＳｂ２Ｏ３の最低添加量をガラス中のＰｔ濃度で間接的に管理してもよい。Ｓｂ２Ｏ３の最低添加量に相当するＰｔ濃度は、脱泡可能ならしめる溶解条件に対して３０ｐｐｍであり、最低添加量からＳｂ２Ｏ３を増量していくとＰｔ濃度は低下するが、Ｓｂ２Ｏ３の添加量が０．０９質量％を超えないように留意することが好ましい。
【００５０】
光学ガラスＩ、IIにおいて、好ましいＰｔの濃度は３０ｐｐｍ以下、より好ましい範囲は２０ｐｐｍ以下である。Ｐｔ濃度の下限については特に制限はないが、前述のようにＰｔ濃度を低下させるためにＳｂ２Ｏ３を過剰に添加するとガラスの着色が悪化するので注
意を要する。
【００５１】
光学ガラスＩ、IIにおいて添加されるＳｂ２Ｏ３は清澄剤としての機能をほとんど期待できない。しかし、光学ガラスＩ、IIであって、液相温度における粘度（以下、液相粘度という）が４ｄＰａ・ｓ以下の特性を有するガラスは、粘性が低く、泡切れもよいから、泡を含まない高品質な低着色ガラスを実現することができる。泡切れの面から好ましい液相粘度の範囲は４ｄＰａ・ｓ以下、より好ましい範囲は３ｄＰａ・ｓ以下、さらに好ましい範囲は１．５ｄＰａ・ｓ以下である。
【００５２】
光学ガラスＩ、IIにおけるＳｂ２Ｏ３添加による着色低減効果は、ＴｉＯ２の含有量が２０質量％以上になると顕著になる。したがって、光学ガラスＩは、２０質量％以上のＴｉＯ２を含むガラスであり、２２質量％以上のＴｉＯ２を含むガラスが好ましく、２５質量％以上のＴｉＯ２を含むガラスがより好ましい。光学ガラスIIは、２０質量％以上のＴｉＯ２を含むガラスが好ましく、２２質量％以上のＴｉＯ２を含むガラスがより好ましく、２５質量％以上のＴｉＯ２を含むガラスがさらに好ましい。ＴｉＯ２含有量の上限はガラスの安定性等を考慮して決められる。その上限は４０質量％を目安とすればよい。
【００５３】
ガラスの泡切れは、前述のように清澄時の粘性に影響されるが、ガラス中の二酸化炭素や窒化酸素などのガス成分量の多少によっても影響を受ける。これらガス成分量が少ない場合、泡切れは悪化傾向を示し、ガス成分量が多い場合は泡切れが改善傾向を示す。そして、上記ガス成分は炭酸塩原料や硝酸塩原料としてガラスに導入される。
【００５４】
光学ガラスＩ、IIのような屈折率が極めて高いガラスでは、ほとんどのガラス成分は酸化物として導入される。酸化物以外の化合物で導入される成分としては、ネットワーク形成成分であるＢ２Ｏ３（ホウ酸原料により導入可能）と、アルカリ金属成分、アルカリ土類金属成分があるが、アルカリ金属成分は屈折率を高める働きが比較的弱く、またガラスの安定性を損ないやすい成分でもあるので、多量に使用すべきではない。アルカリ土類金属成分の中で、屈折率を低下させずに、ガス成分を導入可能なものはＢａＯである。したがって、光学ガラスＩ、IIにおいてガラス成分としてＢａＯを含むものが好ましい。ＢａＯの好ましい含有量は５質量％以上、より好ましい含有量は７質量％以上、さらに好ましい含有量は８質量％以上、より一層好ましい含有量は１０質量％以上である。このようにＢａＯを導入することにより、Ｓｂ２Ｏ３量が極めて少ないガラスでも十分な泡切れを実現し、高品質な光学ガラスを得ることができる。ＢａＯを導入するための原料としては、炭酸バリウム、硝酸バリウム、メタリン酸バリウムなどが好ましい。
【００５５】
次に、光学ガラスＩの組成について説明する。
〈光学ガラスＩ〉
光学ガラスＩは、質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２を合計量で２０％以下、ＧｅＯ２を０〜１０％、ＴｉＯ２を２０％以上含むガラスであり、好ましい態様として、Ｂ２Ｏ３ １〜２０％、ＳｉＯ２ ０〜１８％、Ｌａ２Ｏ３ １０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含むガラスを挙げることができる。
なお、以下において、ガラス成分の含有量を単に「％」と表示するが、これは、特記しない限り『質量％』を意味するものとする。
【００５６】
光学ガラスＩにおいて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２はガラスネットワーク形成成分としての役割を果たす。
Ｂ２Ｏ３はガラスの熔融性、流動粘性の温度低下に効果的な成分であり、１％以上導入することが好ましい。しかし、２０％を超えて導入すると屈折率が低下する傾向がある。したがって、Ｂ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は１〜２０％、より好ましい範囲は１〜１
５％、さらに好ましい範囲は２〜１０％、より一層好ましくは３〜８％である。
【００５７】
ＳｉＯ２は耐失透性の維持に効果があるが、１８％を超えて導入すると熔融性が悪化し、屈折率が低下する傾向がある。したがって、ＳｉＯ２の含有量の好ましい範囲は０〜１８％、より好ましい範囲は０〜１０％、さらに好ましい範囲は１〜８％、より一層好ましい範囲は２〜６％である。
【００５８】
Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計量は高屈折率のガラスを得るという点から２０％以下であり、好ましくは１〜２０％、より好ましくは１〜１５％、さらに好ましくは３〜１０％である。
【００５９】
なお、熔融性、耐失透性を維持する上から、Ｂ２Ｏ３の含有量をＳｉＯ２の含有量よりも多くすることが好ましい。
【００６０】
Ｌａ２Ｏ３は高屈折率低分散のガラスを得る上で重要な成分である。その含有量が１０％よりも少ないと所望の屈折率を実現するのが難しくなり、５０％を超えると耐失透性が悪化するおそれがある。したがって、Ｌａ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は１０〜５０％、より好ましい範囲は１８〜４７％、さらに好ましい範囲は２０〜４７％、より一層好ましい範囲は２０〜４０％、なお一層好ましい範囲は２５〜４０％、さらに一層好ましい範囲は２６〜３８％、特に好ましい範囲は２７〜３６％である。
【００６１】
ＴｉＯ２は低濃度鉛含有ガラスあるいは鉛非含有ガラスにおいて屈折率を高めるために重要な働きをする成分であり、化学的耐久性、耐失透性を向上させる働きをする。前述のように、屈折率（ｎｄ）１．９５以上のガラスを実現する上からＴｉＯ２の含有量は２０％以上であるが、４０％を超えて導入すると耐失透性が低下する傾向がある。したがって、ＴｉＯ２の含有量の好ましい範囲は２０〜４０％、より好ましい範囲は２０〜３８％、さらに好ましい範囲は２０〜３８％、より一層好ましい範囲は２０〜３６％、なお一層好ましい範囲は２２〜３５％である。
【００６２】
Ｎｂ２Ｏ５はガラスに高屈折率を付与する成分であり、適量の導入により耐失透性を改善する働きをする。しかし、３０％を超えて導入するとガラスの着色が強まる傾向がある。したがって、Ｎｂ２Ｏ５の含有量の好ましい範囲は０〜３０％、より好ましい範囲は１〜３０％、さらに好ましい範囲は１〜２０％、より一層好ましい範囲は１〜１５％、なお一層好ましい範囲は５〜１５％、さらに一層好ましい範囲は６〜１３％、特に好ましい範囲は６〜１２％である。
【００６３】
ＢａＯは前述のように、熔融ガラス中にガス成分を導入し、脱泡作用を高める働きをする成分であり、このような成分の中では屈折率を高める働きをする成分でもある。また、適量の導入によりガラスの着色を低減する。しかし、３５％を超えて導入すると耐失透性が悪化する傾向がある。したがって、ＢａＯの含有量の好ましい範囲は５〜３５％、より好ましい範囲は５〜３０％、さらに好ましい範囲は５〜２５％、より一層好ましい範囲は７〜１７％、さらに一層好ましい範囲は８〜１５％、特に好ましい範囲は１０〜１５％である。
【００６４】
ＷＯ３は少量の導入によって耐失透性を良化する働きをするが、過剰の導入によりガラスの着色が強まる。ＷＯ３の含有量の好ましい範囲は０〜７％、より好ましい範囲は０〜３％である。前記範囲内でガラス中の泡低減を優先する場合は、ＷＯ３の量を導入しないことが好ましく、前記範囲内で耐失透性の維持を優先する場合は、ＷＯ３を０％超導入することが好ましく、０．１％以上導入することがより好ましく、０．５％以上導入することがさらに好ましい。
【００６５】
ＺｒＯ２はガラスに高屈折率を付与する成分であり、耐失透性を改善する働きもする。しかし、１５％を超えて導入すると耐失透性が低下し、熔融性も低下する傾向がある。したがって、ＺｒＯ２の含有量の好ましい範囲は０〜１５％、より好ましい範囲は１〜１０％、さらに好ましい範囲は２〜１０％、より一層好ましい範囲は４〜８％、なお一層好ましい範囲は５〜７．５％、さらに一層好ましい範囲は５．５〜７．５％である。
【００６６】
上記好ましい態様において、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＢａＯ、ＷＯ３、ＺｒＯ２およびＳｂ２Ｏ３の合計含有量が９５％を超えるガラスが好ましく、９８％を超えるガラスがより好ましく、９９％を超えるガラスがさらに好ましく、１００％のガラスが特に好ましい。
【００６７】
上記好ましい態様のガラスは、任意成分として、質量％表示にて、Ｇｄ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｙ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｙｂ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｔａ２Ｏ５ ０〜１８％、Ｂｉ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｇａ２Ｏ３ ０〜１０％、ＧｅＯ２ ０〜１０％、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＳｒＯを合計で０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１５％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜１０％、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを合計で０〜５％を含むガラスを示すことができる。
【００６８】
Ｇｄ２Ｏ３はＬａ２Ｏ３との置換で２０％まで導入できるが、２０％を超えると耐失透性が悪化する傾向がある。したがって、Ｇｄ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は０〜２０％、より好ましい範囲は０〜１５％、さらに好ましい範囲は０〜１０％、より一層好ましい範囲は０〜５％である。
【００６９】
Ｙ２Ｏ３もＬａ２Ｏ３と同様に屈折率を高める働きをするが、１５％を超えて導入すると耐失透性が悪化する傾向がある。したがって、Ｙ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は０〜１５％、より好ましい範囲は０〜５％、さらに好ましい範囲は０〜３％、より一層好ましい範囲は０％以上２％未満、なお一層好ましい範囲は０〜１．５％である。
【００７０】
Ｙｂ２Ｏ３もＬａ２Ｏ３と同様に屈折率を高める働きをするが、１５％を超えて導入すると耐失透性が悪化する傾向がある。したがって、Ｙｂ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は０〜１５％、より好ましい範囲は０〜１０％、さらに好ましい範囲は０〜５％、より一層好ましい範囲は０〜４％、なお一層好ましい範囲は０〜３％である。
【００７１】
Ｔａ２Ｏ５はガラスに高屈折率、低分散特性を付与する働きをするが、１８％を超えて導入すると熔融性が低下する傾向がある。Ｔａ２Ｏ５の含有量の好ましい範囲は０〜１８％、より好ましい範囲は０〜１０％、さらに好ましい範囲は０〜５％、より一層好ましい範囲は０〜３％、なお一層好ましい範囲は０〜１％である。高価な原料を使用しないという観点からはＴａ２Ｏ５を導入しないことが好ましい。
【００７２】
Ｂｉ２Ｏ３は少量の導入でガラス転移温度を低下させる働きをするが、２０％を超えて導入すると耐失透性が低下し、着色が強まる傾向がある。したがって、Ｂｉ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は０〜２０％、より好ましい範囲は０〜１０％、さらに好ましい範囲は０〜５％、より一層好ましくは０〜３％、なお一層好ましくは０〜１％である。なお、着色の低減をより優先する場合は、Ｂｉ２Ｏ３を導入しないことが好ましい。
【００７３】
Ｇａ２Ｏ３は１０％まで導入可能ではあるが、高価な成分であり、過剰の導入により耐失透性が低下するおそれがある。したがって、Ｇａ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は０〜１０％、より好ましい範囲は０〜５％、さらに好ましい範囲は０〜３％、より一層好ましくは０〜１％である。高価な原料を使用しないという観点からはＧａ２Ｏ３を導入しないことが好ましい。
【００７４】
ＧｅＯ２はＳｉＯ２と同様の働きをし、ＳｉＯ２よりも屈折率を高める働きが強い。しかし、高価な成分であるとともに、１０％を超えて導入すると耐失透性が低下する傾向がある。したがって、ＧｅＯ２の含有量の好ましい範囲は０〜１０％、より好ましい範囲は０〜５％、さらに好ましい範囲は０〜３％、より一層好ましくは０〜１％である。高価な原料を使用しないという観点からはＧｅＯ２を導入しないことが好ましい。
【００７５】
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯは、ＢａＯと置換可能な任意成分であるが、合計含有量が１０％を超えると屈折率が低下する傾向がある。したがって、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＳｒＯの合計含有量の好ましい範囲は０〜１０％、より好ましい範囲は０〜５％、さらに好ましい範囲は０〜２％、より一層好ましい範囲は０〜１％である。なお、屈折率をより高めることを優先させる場合には、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯを導入しないことが好ましい。
【００７６】
ＺｎＯはガラスに高屈折率低分散特性を付与する働きをする成分であり、耐失透性の良化、粘性流動の温度を低下させる効果を有する成分でもある。しかし、１５％を超えて導入すると耐失透性が低下する傾向がある。したがって、ＺｎＯの含有量の好ましい範囲は０〜１５％、より好ましい範囲は０〜１２％、さらに好ましい範囲は０〜７％、より一層好ましい範囲は０〜５％、なお一層好ましい範囲は０〜３％である。前記範囲内で、分光透過率の短波長端の立ち上がりを急峻にして、λ７０とλ５を近づけることを優先する場合、あるいはガラス転移温度の低下を優先させる場合にはＺｎＯを０％超導入することが好ましい。一方、ガラスの安定性の維持をより優先させる場合には、ＺｎＯを導入しないことが好ましい。いずれを優先させるかにより、ＺｎＯの有無を決めればよい。
【００７７】
なお、ＺｎＯはＢａＯと比べ、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５の含有量を増やしたときにガラスの安定性を維持する働きが弱い成分である。したがって、ガラスの安定性の一層の良化を優先する場合には、ＢａＯ含有量に対するＺｎＯ含有量の質量比（ＺｎＯ／ＢａＯ）を０〜０．１２０の範囲にすることが好ましく、０〜０．０９０の範囲にすることがより好ましく、０〜０．０８０の範囲にすることがさらに好ましく、０〜０．０５０の範囲にすることがより一層好ましく、０にすることがなお一層好ましい。
【００７８】
Ａｌ２Ｏ３は少量の導入により耐失透性を改善する働きをするが、１０％を超えて導入すると屈折率が低下する傾向がある。したがって、Ａｌ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は０〜１０％、より好ましい範囲は０〜５％、さらに好ましい範囲は０〜３％、より一層好ましい範囲は０〜１％である。屈折率をより高めることを優先する場合には、Ａｌ２Ｏ３を導入しないことが好ましい。
【００７９】
Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏはガラス転移温度を低下させる働きを有する。中でもＬｉ２Ｏの前記働きが最も大きい。しかし、合計で５％を超えて導入すると耐失透性が悪化する傾向がある。したがって、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏの合計含有量の好ましい範囲は０〜５％、より好ましい範囲は０％以上１．５％未満、さらに好ましい範囲は０〜１％、導入しないことがより一層好ましい。
【００８０】
次に光学ガラスIIの組成について説明する。
〈光学ガラスII〉
光学ガラスIIにおいて好ましい態様のガラスは、質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜４５％、ＳｉＯ２ ０〜３０％、Ｌａ２Ｏ３ １０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含むガラスである。
光学ガラスIIにおいて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２はガラスネットワーク形成成分としての役割を果たす。
【００８１】
Ｂ２Ｏ３はガラスの熔融性、流動粘性の温度低下に効果的な成分であり、１％以上導入することが好ましい。しかし、４５％を超えて導入すると屈折率が低下する傾向がある。したがって、Ｂ２Ｏ３の含有量の好ましい範囲は１〜４５％、より好ましい範囲は１〜２４％、さらに好ましい範囲は１〜２０％、より一層好ましい範囲は１〜１５％、なお一層好ましい範囲は２〜１０％、特に好ましい範囲は３〜８％である。
【００８２】
ＳｉＯ２は耐失透性の維持に効果があるが、３０％を超えて導入すると熔融性が悪化し、屈折率も低下する傾向がある。したがって、ＳｉＯ２の含有量の好ましい範囲は０〜３０％、より好ましい範囲は０〜１８％、さらに好ましい範囲は０〜１０％、より一層好ましい範囲は１〜８％、なお一層好ましい範囲は２〜６％である。
【００８３】
なお、熔融性、耐失透性を維持する上から、Ｂ２Ｏ３の含有量をＳｉＯ２の含有量よりも多くすることが好ましい。
【００８４】
Ｌａ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＢａＯ、ＷＯ３およびＺｒＯ２については、前述の光学ガラスＩにおいて説明したとおりである。
【００８５】
上記好ましい態様において、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＢａＯ、ＷＯ３、ＺｒＯ２およびＳｂ２Ｏ３の合計含有量が９５％を超えるガラスが好ましく、９８％を超えるガラスがより好ましく、９９％を超えるガラスがさらに好ましく、１００％のガラスが特に好ましい。
【００８６】
上記好ましい態様のガラスは、任意成分として、質量％表示にて、Ｇｄ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｙ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｙｂ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｔａ２Ｏ５ ０〜１８％、Ｂｉ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｇａ２Ｏ３ ０〜１０％、ＧｅＯ２ ０〜１０％、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＳｒＯを合計で０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１５％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜１０％、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを合計で０〜５％を含むガラスを示すことができる。
【００８７】
この任意成分であるＧｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、Ｂｉ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、ＧｅＯ２、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏについては、前述の光学ガラスＩにおいて説明したとおりである。
【００８８】
前述のように光学ガラスIIは屈折率が極めて高いため、ガラスの安定性維持には細心の注意を払うことが望まれる。上記好ましい態様において、ガラスの安定性維持にとってより好ましい態様は以下のとおりである。
〈より好ましい態様〉
Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＷＯ３は屈折率を高める高屈折率付与成分としての役割を果たす。屈折率を高めるには高屈折率付与成分の導入量を増やす必要があるが、高屈折率付与成分の導入量を増やしていくとガラスの安定性が低下して失透傾向が増大する。そこで、失透傾向を抑えつつ、高屈折率付与成分の導入量を増加させるため、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯの少なくとも１種を導入するとともに、高屈折率付与成分の合計含有量とネットワーク形成成分であるＢ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量の比率、高屈折率付与成分の合計含有量とＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯの合計含有量の比率を所定の範囲にする。
【００８９】
高屈折率付与成分のうち、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３の導入量を失透傾向を増大させずに増加させるには、高屈折率付与成分の合計含有量とネットワーク形成成分であるＢ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量の比率が重要な意味をもち、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＷＯ３の導入量を失透傾向を増大させずに増加させるには、高屈折率付与成
分の合計含有量とＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯの合計含有量の比率が重要な意味をもつ。
【００９０】
そこで、より好ましい態様では、質量％表示あるいは質量比表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量を１〜２５％、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５およびＷＯ３の合計含有量に対するＢ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量の比率「（Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２）／（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３＋ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）」を０．０５〜０．３、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５およびＷＯ３の合計含有量に対するＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯの合計含有量の比率「（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３＋ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）」を０．１〜０．４とする。
【００９１】
Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量が１％に満たないとガラスの安定性が低下して、ガラスの失透傾向が増大する傾向があり、２５％を超えると屈折率を高めることが困難になる。したがって、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量の好ましい範囲は１〜２５％、より好ましい範囲は２〜１８％、さらに好ましい範囲は３〜１４％である。
【００９２】
高屈折率付与成分のうちＬａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３をガラスの安定性を損なわずにどれだけ導入できるかは、高屈折率付与成分の合計含有量に対するＢ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量の割合が重要なファクターとなり、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＷＯ３をガラスの安定性を損なわずにどれだけ導入できるかは、高屈折率付与成分の合計含有量に対するＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯの合計含有量の割合が重要なファクターとなる。
【００９３】
上記２つのファクターのうち、（Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２）／（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３＋ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）が０．０５よりも小さいとガラスの安定性が低下し、失透傾向が増大する傾向があり、０．３よりも大きくすると屈折率を所要の範囲にまで高めることが困難になるため、（Ｂ２Ｏ３＋ＳｉＯ２）／（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３３＋ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）を０．０５〜０．３の範囲とすることが好ましい。
【００９４】
また、（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３＋ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）が０．１よりも小さいとガラスの安定性が低下し、失透傾向が増大する傾向があり、０．４よりも大きくなると良好な耐失透性を維持したまま、屈折率を所要の範囲にまで高めることが困難になるため、（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／（Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｙ２Ｏ３＋Ｙｂ２Ｏ３＋ＴｉＯ２＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３）を０．１〜０．４の範囲とすることが好ましい。
【００９５】
Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３は高屈折率付与成分であるとともに、低分散特性を付与するための成分である。Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３の合計含有量が２５％未満になるとガラスの安定性を維持しつつ所望の光学特性を維持することが難しくなる傾向が生じ、４５％を超えるとガラスの安定性が低下し、ガラスを安定して量産することが難しくなるため、上記合計含有量を２５〜４５％とすることがより好ましく、２８〜４０％とすることがさらに好ましく、３０〜３８％とすることがより一層好ましい。
【００９６】
ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、ＷＯ３はともに、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙｂ２Ｏ３よりも屈折率を高める働きが大きい。また、化学的耐久性、耐失透性を向上させる働きをする。特にＴｉＯ２は上記高屈折率付与成分の中で分子量が最小なので、質量％で比
較的多量に導入してもガラスの安定性が損なわれにくい。
【００９７】
高屈折率付与成分中、屈折率を高める働きが強いＴｉＯ２とＮｂ２Ｏ５では、分子量が小さいこともあって、ＴｉＯ２をＮｂ２Ｏ５より多く導入することがガラスの安定性向上の面から望ましい。ただし、Ｎｂ２Ｏ５もガラス成分として存在するほうがガラスの安定性をより高めることができること、Ｎｂ２Ｏ５の含有量を高めることによりＴｉＯ２の量を過剰にしなくても所望の屈折率を達成することができるので、ガラスの着色を低減できることから、光学ガラスＩにおいて、ＴｉＯ２の含有量に対するＮｂ２Ｏ５の含有量の割合（Ｎｂ２Ｏ５／ＴｉＯ２）を０．１以上０．５未満とすることが好ましい。Ｎｂ２Ｏ５／ＴｉＯ２が０．１未満だとガラスの安定性が低下し、着色傾向も強まり、前記割合が０．５以上になるとガラスの安定性を維持しつつ屈折率を高めることが難しくなる。
【００９８】
光学ガラスIIにおいて、ガラスの安定性を維持しつつ、屈折率をより一層高め、ガラスの熔融性、成形性を向上し、ガラスの着色を低減するには、Ｂ２Ｏ３の含有量に対するＳｉＯ２の含有量の割合（ＳｉＯ２／Ｂ２Ｏ３）を０．３〜２とすることが好ましい。
【００９９】
Ａｓ２Ｏ３もＳｂ２Ｏ３と同様の働きをするものと考えられるが、毒性があるため、環境負荷の面から使用しないことが望ましい。
【０１００】
前記の光学ガラスＩ、IIにおいては、鉛とその化合物は、ガラスの着色を著しく増大させずに屈折率を高める成分であるが、環境負荷が大きいので、導入量を低減すべきであり、導入しないことが望ましい。
【０１０１】
Ｃｄとその化合物、Ｃｒとその化合物、Ｔｌとその化合物も毒性があるため、ガラスから排除すべきものである。同様にＵ、Ｔｈ、Ｒａなどの放射性物質も排除するべきである。またガラスを意図的に着色する場合は別として、ガラスを著しく着色させるＣｕ、Ｃｒ、Ｖ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｅｒ、Ｈｏなども導入しないことが好ましい。また、Ｔｅ、Ｓｅも環境影響に配慮すると使用を避けるべきである。その他、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｈｆなどの高価な成分も製造コストを増大させるだけなので、使用しないことが好ましい。
【０１０２】
さらに、光学ガラスＩ、IIはＬｕ２Ｏ３を導入しなくても高屈折率化が可能であり、Ｌｕ２Ｏ３は高価であるため、経済性を考慮するとＬｕ２Ｏ３を導入しないことが好ましい。
また、Ｆはガラスの均質性に悪影響を及ぼすから、Ｆも導入しないことが望ましい。
【０１０３】
光学ガラスＩ、IIは、適量のＳｂ２Ｏ３を含むため、高屈折率ガラスとしては着色が少ないことに加え、一旦得られたガラスの着色が変化しにくい特徴を備えている。すなわち、後述する方法によりＳｂ２Ｏ３を添加せずに着色の少ないガラスを得ても、そのようなガラスは非酸化性雰囲気中あるいは還元性雰囲気中で加熱すると、ガラスの着色が増してしまう。例えば、燃料ガスを燃焼してガラスを加熱する場合、燃料ガスが高温のガラスに接することによりガラスを還元してしまい、その結果、ガラスの着色度が増してしまったり、非酸化性雰囲気中あるいは還元性雰囲気中でガラスをプレス成形する場合に、加熱されたガラスが雰囲気によって還元されてしまい、成形したガラスの着色度が増してしまうことがある。しかし、光学ガラスＩ、IIのようにＳｂ２Ｏ３を適量添加すれば、非酸化性雰囲気中や還元性雰囲気中でガラスを加熱してもガラスの着色増大を防止することができる。その結果、製造工程によってガラスの着色にばらつきが生じるという問題を解決することができる。さらに、製造工程で生じたガラスの着色を低減するための酸化性雰囲気中での熱処理も不要になるため、製造工程を簡素化することもできる。
【０１０４】
［光学ガラスIII］
光学ガラスIIIは、ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、屈折率（ｎｄ）が２．０１以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスである。
【０１０５】
なお、光学ガラスIIIにおいてもホウ酸塩系の組成、λ７０、λ５の意味は光学ガラスＩ、IIにおける意味と同じである。
【０１０６】
光学ガラスIIIは、添加剤としてＳｂ２Ｏ３を含み、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上である光学ガラスIIにおいて、屈折率（ｎｄ）が２．０１以上の態様（光学ガラスIII−１という。）を含むほか、Ｓｂ２Ｏ３およびＡｓ２Ｏ３を含まずに、屈折率（ｎｄ）が２．０１以上である態様（光学ガラスIII−２という。）も含む。光学ガラスIII−１については、屈折率（ｎｄ）が２．０１以上であること以外は既に説明した光学ガラスＩ、IIと同様であるので、以下、Ｓｂ２Ｏ３およびＡｓ２Ｏ３を含まずに、屈折率（ｎｄ）が２．０１以上である光学ガラスIII−２について説明する。
【０１０７】
光学ガラスIII−２は、ガラスを転移温度付近の温度域に保持することにより得ることができる。具体的には後述する本発明の光学ガラスＩ、IIまたはIIIにより製造される。
【０１０８】
転移温度付近の温度域にガラスを保持するにあたり、雰囲気を酸化性雰囲気とすることが好ましい。酸化性雰囲気は大気、空気、不活性ガスに酸素などの酸化性ガスを混合した雰囲気、空気に酸素などの酸化性ガスを添加した雰囲気等である。中でも、取り扱いが最も容易である大気雰囲気中で上記ガラスの保持を行うことが好ましい。
【０１０９】
また、酸化性雰囲気中の水分量も着色低減効果に影響するため、乾燥状態の酸化性雰囲気を使用することが望ましく、露点が−１０℃以下の酸化雰囲気とすることがより望ましく、露点が−２５℃以下の酸化雰囲気とすることががさらに望ましく、露点が−３０℃以下の酸化雰囲気とすることががより一層望ましい。
【０１１０】
従来のホウ酸塩系光学ガラスの製造では、熔融ガラスを急冷、成形し、ガラス転移温度付近に保持することなく、一定の降温速度、例えば１時間あたり３０℃の割合で冷却するという方法が取られていた。ホウ酸塩系光学ガラスをガラス転移温度付近の温度域に保持することにより、着色が低減される機構は完全に解明されたわけではないが、本発明者らは、ガラス表面から内部に向けての何らかの拡散現象によって着色が低減されるものと考えている。そして、拡散現象にはガラス保持時の雰囲気が関係しているものと考えている。その理由は、上記保持の時間を変えたガラス試料を作って半分に切断し、断面を観察すると、保持時間が短い試料では試料の表面近傍では着色が少ないものの、内部に強い着色が見られるが、保持時間を長くしていくと着色の強い部分が次第に中心部分に限られるようになり、さらに保持時間を長くすると着色の強い部分が消滅するからである。
【０１１１】
したがって、ガラスを転移温度付近の温度に保持する時間は、拡散によってガラスの中心部の着色が低減されるのに必要な時間以上とし、その上で、透過率特性が上記（１）式を満たすように保持時間を設定すればよい。この時間はガラスの体積、形状、ガラスを保持する温度、雰囲気中の酸化還元の担い手の濃度などによって変わるため、ガラスの生産開始前に予め実験等により保持時間を決めることが望ましい。
【０１１２】
ここでガラス転移温度付近の温度とは、［ガラス転移温度（Ｔｇ）−１００℃］以上かつ［ガラス転移点（Ｔｇ）＋１００℃］以下の範囲を目安にすればよく、［ガラス転移温
度（Ｔｇ）−５０℃］以上かつ［ガラス転移点（Ｔｇ）＋５０℃］以下の範囲とすることが好ましい。上記温度範囲であればガラスを一定温度に保つ必要はない。
【０１１３】
一般的には、上記温度範囲内にガラスを８時間以上保持することが好ましく、９時間以上保持することがより好ましく、１０時間以上保持することがさらに好ましい。
【０１１４】
光学ガラスIII−２の好ましい組成については、Ｓｂ２Ｏ３およびＡｓ２Ｏ３を含まないこと以外は光学ガラスＩ、IIと同様であるが、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計量で２０％以下、ＴｉＯ２を２０％以上含むことが望ましい。
【０１１５】
光学ガラスIII−１はＳｂ２Ｏ３を含むため、光学ガラスＩ、IIと同様、熔融ガラスからガラスを成形した後の工程で、ガラスに熱処理を加えても着色が増大することがないという特徴を有する。一方、光学ガラスIII−２はＳｂ２Ｏ３およびＡｓ２Ｏ３を含まないため、還元性雰囲気でガラスを熱処理するとガラスが着色する場合があるが、後述する酸化性雰囲気中における熱処理により着色を低減することができる。
【０１１６】
なお、光学ガラスIIIの好ましい態様も、光学ガラスＩ、IIと同様、次の（１−ａ）式を満たすものである。
【０１１７】
λ５≦４９２×（ｎｄ）２−１７９７×ｎｄ＋２００６ …（１−ａ）
上記好ましい態様によれば、前述のようにＣＣＤやＭＯＳ型センサーなどの半導体撮像素子に被写体からの可視域の画像情報を欠落することなく伝送でき、上記撮像素子の出力データに必要に応じて色補正を行うことにより、色彩等が忠実に再現された画像データを得ることができる。
【０１１８】
なお、光学ガラスＩ、IIと同様、光学ガラスIIIのより好ましい態様は、下記（１−ｂ）式を満たす透過率特性を有するガラスであり、さらに好ましい態様は、下記（１−ｃ）式を満たす透過率特性を有するガラスである。
【０１１９】
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８３２ …（１−ｂ）
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８２２ …（１−ｃ）
光学ガラスＩ、II、光学ガラスIII−１については酸化性雰囲気中においてガラス転移温度付近の温度でガラスを保持しても保持しなくても、製造することは可能であるが、光学ガラスIII−２は以下の本発明の光学ガラスの製造方法Ｉ、II又はIIIにより製造する。
【０１２０】
［光学ガラスの製造方法Ｉ］
本発明の光学ガラスの製造方法Ｉは、ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスの製造方法において、
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量が２０％以下、ＧｅＯ２の含有量が０〜１０％、ＴｉＯ２の含有量が２０％以上である組成のガラスが得られるように、原料を調合するとともに、添加剤としてＳｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を加え、
厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性が得られるように前記添加剤の量を制御して、前記原料を加熱、熔融する工程を備えることを特徴とする。
【０１２１】
この方法においては、Ａｓ２Ｏ３を添加せずに、Ｓｂ２Ｏ３の添加量を０．００４〜０．０９質量％の範囲で制御することが好ましく、またＢａＯの含有量が５質量％以上となるように原料を調合することが好ましい。
【０１２２】
さらに、質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜２０％、ＳｉＯ２ ０〜１８％、Ｌａ２Ｏ３
１０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含むガラスが得られるように原料を調合することが好ましい。なお、λ７０の意味は上述のとおりである。
【０１２３】
本発明を実施するにあたり、各条件の設定は、上記（１−ａ）式が満たされるように行うことが好ましく、上記（１−ｂ）式が満たされるように行うことがより好ましく、上記（１−ｃ）式が満たされるように行うことがさらに好ましい。
【０１２４】
［光学ガラスの製造方法II］
本発明の光学ガラスの製造方法IIは、ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
熔融ガラスを冷却、成形する過程で、前記ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持したのち、該ガラスを冷却することを特徴とする。
【０１２５】
本発明における、転移温度付近、酸化性雰囲気、λ７０の意味は、上述のとおりである。また、転移温度付近に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持する時間、前記時間の設定方法も上述のとおりである。
【０１２６】
本発明を実施するにあたり、各条件の設定は、上記（１−ａ）式が満たされるように行うことが好ましく、上記（１−ｂ）式が満たされるように行うことがより好ましく、上記（１−ｃ）式が満たされるように行うことがさらに好ましい。
【０１２７】
［光学ガラスの製造方法III］
次に本発明の光学ガラスの製造方法IIIは、ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
ＴｉＯ２を含むホウ酸塩系ガラスを、該ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持して熱処理したのち、冷却することを特徴とする。
【０１２８】
本発明は前述の本発明の光学ガラスの製造方法IIと基本的に同じであるので、以下、相違する点のみについて説明する。
【０１２９】
本発明の製造方法IIIは、熔融ガラスを成形してガラス転移温度付近に相当する温度よりも低い温度域にしたガラスを加熱して、ガラス転移温度付近に相当する温度に保持する。
本発明の製造方法IIIも本発明の光学ガラスIII−２を得る方法として好適である。
【０１３０】
［ガラス成形体およびその製造方法］
次に本発明の光学ガラスからなるガラス成形体およびその製造方法について説明する。
本発明のガラス成形体は本発明の光学ガラスからなる。本発明の光学ガラスは、前述のように成形に供する熔融ガラスの粘度が極めて低い。これは、成形時においてガラスの失透を防止するため、屈折率がさほど高くない熔融ガラスよりも高い温度域に置かれた熔融ガラスを急冷、成形しなければならず、そのため、熔融ガラスの粘度が低くなるからであ
る。また、ガラスをパイプから流出して成形する場合、パイプから同時に流出するガラスでもパイプ内周面に沿って流出するガラスとパイプ中心軸に沿って流出するガラスでは組成が極めて僅かではあるが相違する。流出するガラスの粘性が低くなると、この組成の相違が次第に大きくなる。このように組成が僅かに異なるガラスが混じるとガラス成形体に脈理が発生する。つまり、流出する粘度が低い本発明の光学ガラスは、成形時に脈理が極めて発生しやすいガラスである。
【０１３１】
このようなガラスを脈理を発生させないで成形するには、パイプ内周面に沿って流出するガラスとパイプ中心軸に沿って流出するガラスが極力混じらないようにすればよい。すなわち、パイプ内周面に沿って流出するガラスはガラス成形体の表面を形成し、パイプ中心軸に沿って流出するガラスはガラス成形体の内部を形成するようにすればよい。このようなコンセプトを実現する手段の一つが以下のガラス成形体の製造方法である。
【０１３２】
すなわち、ガラス成形体の製造方法は、入口と出口とを連絡する貫通孔を備えた鋳型を使用し、熔融ガラス流を前記貫通孔の入口から流し込んで前記貫通孔内に満たし、前記貫通孔内で成形したガラス成形体を貫通孔の出口から連続して取り出すことにより、本発明の光学ガラスからなるガラス成形体を製造するものである。
【０１３３】
上記方法の中でも好ましい態様は、貫通孔を有する鋳型を用い、パイプから流出する熔融ガラスを前記貫通孔の入口に連続的に流し込み、前記貫通孔の出口から連続的に取り出して中実状のガラスに成形するガラス成形体の製造方法であって、前記貫通孔内の少なくとも一部の領域（冷却領域）において、前記貫通孔内のガラス側面を前記貫通孔の内壁に接触させることにより前記ガラスの熱を前記側面から奪うとともに、前記冷却領域を通過したガラスを前記ガラスの転移温度（Ｔｇ）よりも１５０℃低い温度（Ｔｇ−１５０℃）以上の環境下を通過させることにより、前記ガラスの中心部と側面の温度を近づける方法である。
【０１３４】
上記ガラス成形体の製造方法では、貫通孔を有する鋳型を用い、パイプから流出する熔融ガラスを前記貫通孔の入口に連続的に流し込み、前記貫通孔の出口から連続的に取り出して中実棒状のガラスに成形する。
【０１３５】
光学的に均質なガラス成形体を製造するには、鋳型内においても熔融ガラスの流れを乱さないことが重要である。中空状のガラスを成形するには、中空部分、すなわちガラスを充填させない部分に熔融ガラスが流れ込まないよう、鋳型内にガラスの流れを部分的に阻止する機構を設けることになる。例えば、棒状ガラス成形体の中心軸部分を中空に成形したいときには、鋳型の中心軸に沿って鋳型同様、耐熱性の高い棒を配置し、この棒を囲むように熔融ガラスを流し込む。その際、上記棒に相当する中空部分へのガラスの充填を阻止する機構が熔融ガラスの流れを乱すことになる。一方、上記製造方法は光学的に均質なガラス成形体を得ることを目的としており、そのためガラス成形体も中空部分が存在しない中実状のガラス成形体とする。
【０１３６】
上記成形体の製造方法で使用する鋳型は、貫通孔を有し、該貫通孔は、熔融ガラスを流し込む入口と中実状のガラスを取り出す出口を備えている。本発明では、熔融ガラス流出パイプから流出する熔融ガラスを、貫通孔の入口に連続的に流し込む。そして、前記貫通孔内の少なくとも一部の領域（冷却領域）において、熔融状態から少なくとも表面が固化するまでのガラスの側面、すなわち、ガラスが全体として移動する方向に対して垂直方向を向く面を前記貫通孔の内壁に接触させることにより、ガラスの熱を側面から奪う。これにより、脈理の発生しやすいガラス、特に流出時の粘度が低いガラスやフッ素含有ガラスにおける脈理発生を低減または防止することができる。特に、側面と貫通孔内壁との間に隙間が生じないように側面全周を貫通孔の内壁に接触させることにより、効率的にガラス
を冷却することができる。
【０１３７】
後述するように、ガラスの失透を防ぐためには、パイプから流出して貫通孔入口に流し込まれる熔融ガラスの温度は、液相温度近傍以上の温度とすることが好ましい。具体的には、貫通孔入口に流し込む熔融ガラスの表面温度は、（液相温度＋１０℃）〜（液相温度＋１００℃）の範囲とすることが好ましい。貫通孔入口に流し込む熔融ガラス流の表面温度は、流出パイプ下端の温度と同じと見なすことができ、流出パイプ下端の温度は、熱電対で測定することができる。また、貫通孔入口に流し込む熔融ガラスの中心部の温度は、熔融ガラス内部に熱電対を差し込むことによって測定することができる。このように測定される熔融ガラス流の表面温度と中心部の温度との温度差を、１２０℃以内にすることが好ましく、６０℃以内にすることがより好ましく、５０℃以内にすることが更に好ましい。
【０１３８】
鋳型（貫通孔内壁）の温度は、（１）ガラスが融着しない、（２）熔融ガラスが貫通孔内に隙間なく広がる、等の点を考慮して決定することが好ましい。鋳型には、温度制御のために、必要に応じてヒーターを設けたり、冷却器を設けてもよい。貫通孔出口でのガラス成形体表面の温度が高すぎる場合には、鋳型を空冷したり、水冷板を設ける等して冷却することにより、また、温度が低すぎる場合には、ヒーターにて加熱することにより、調整することができる。
【０１３９】
前記冷却領域における貫通孔上部内壁の温度は、例えば、成形するガラスのガラス転移温度よりも５０〜１５０℃低い温度とすることができる。後述するように貫通孔内のガラス流路全体を冷却領域とする場合、貫通孔内壁の温度は、入口付近において、成形するガラスのガラス転移温度よりも２０〜５０℃低い温度とすることができ、成形炉を使用する場合は、出口付近において、ガラス転移温度よりも１００〜４００℃低い温度とし、入口と出口の中間部において、入口付近の温度以下であって、出口付近の温度以上とすることができる。なお、貫通孔内壁の温度は、鋳型に穴を開けて熱電対を貫通孔内壁に近いところまで挿入して測定することができる。
【０１４０】
このように、冷却領域において、ガラス側面を貫通孔内壁に接触させて熱を奪うことにより、ガラスの冷却を促進し、脈理の発生を防止または低減することができる。しかし、先に説明したように、特に流出時の粘度が低いガラスでは、鋳型から取り出したガラスの内部と表面との温度差が過度に大きいと、内部応力によってガラスが破壊または破損することがある。そこで、上記製造方法では、前記冷却領域を通過したガラスを、前記ガラスの転移温度（Ｔｇ）よりも１５０℃低い温度（Ｔｇ−１５０℃）以上の環境下を通過させることにより、前記ガラスの中心部と側面の温度を近づける。これにより、脈理の低減、防止のために冷却領域において急速に冷却されたガラスが、冷却領域通過後に内部応力によって破壊または破損することを防ぐことができる。
【０１４１】
前記冷却領域は、貫通孔内のガラス流路全体であることができる。この場合、前記（Ｔｇ−１５０℃）以上の環境は、貫通孔出口から取り出されたガラスが曝される雰囲気であることができる。このように、貫通孔出口から取り出されたガラスを、（Ｔｇ−１５０℃）以上の雰囲気中を通過させて、ガラスの中心部と側面の温度を近づける場合、貫通孔出口から取り出されたガラスを即、前記雰囲気中に入れることが好ましい。
【０１４２】
また、上記ガラス成形体の製造方法では、貫通孔内を入口側と出口側の２つの領域に大別し、入口側の領域でガラス側面を貫通孔内壁に接触させてガラスの熱を側面から奪う操作を行うとともに、出口側の領域の貫通孔内壁温度を、ガラス転移温度（Ｔｇ）よりも１５０℃低い温度（Ｔｇ−１５０℃）以上に制御することもできる。この場合、前記（Ｔｇ−１５０℃）以上の環境は、上記温度制御された出口側の領域である。ここで、入口側の
領域と出口側の領域を断熱して両領域における温度の制御を容易にするようにしてもよい。
【０１４３】
上記いずれの場合も、ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作は、ガラス転移温度よりも１００℃低い温度（Ｔｇ−１００℃）以上の環境下にガラスを通過させて行うことが好ましく、ガラス転移温度よりも５０℃低い温度（Ｔｇ−５０℃）以上の環境下にガラスを通過させて行うことがより好ましく、ガラス転移温度（Ｔｇ）の環境下にガラスを通過させて行うことがさらに好ましい。
【０１４４】
前記環境下の温度を低くしすぎると、ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作を成形炉内で行う場合は、炉を長大にしなければならなくなる。また、鋳型内でガラスの中心部と側面の温度を近づける操作を行う場合は、鋳型を長大にしなければならなくなる。その結果、大きなスペースが必要になったり、貫通孔出口からのガラスの取り出し速度を制御することが難しくなる。
【０１４５】
また、ガラス成形体を割断する場合は、ガラスの温度が低くなりすぎると、ガラスのヤング率が増加するので割断しにくくなる。本発明において、熔融ガラスからガラス成形体になるまでガラスは連続体であり、大きな力でガラス成形体を割断するとその衝撃が鋳型中の熔融ガラスにまで及び、ガラスの流れを乱すなど、高品質なガラス成形体を得る上で不具合を生じるおそれがある。ワイヤーソーや砥石などによる切断も可能ではあるが、ガラスを室温付近まで冷却しなければならず、このような冷却には、長さ数十ｍにも及ぶ徐冷のためのスペースが必要となるため好ましくない。ガラス成形体の割断を良好に行うためには、ガラスの温度は転移温度付近以下であることが好ましく、転移温度よりも１５０℃低い温度以上かつ転移温度以下であることがより好ましく、転移温度よりも１００℃低い温度以上かつ転移温度以下であることが更に好ましく、転移温度よりも５０℃低い温度以上かつ転移温度以下で行うことがより一層好ましく、転移温度付近で行うことが特に好ましい。以上の点を考慮し、この方法では、ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作を、（Ｔｇ−１５０℃）以上の環境下で行う。ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作を行った後、すなわち歪みを低減した後に、ガラス成形体の割断あるいは切断を行うことで、ガラス成形体を所望の位置で破損させることなく分離することができる。
【０１４６】
ガラスの内部と側面の温度を近づける操作を行うための温度の上限は、ガラス側面の急冷によって形作られたガラスの外径形状（取り出し方向に垂直な断面形状）が変形しない温度にすればよく、好ましくはガラスの軟化温度以下、より好ましくは軟化温度未満にすればよい。
【０１４７】
上記操作を雰囲気中で行う場合は、成形炉と呼ばれる炉を貫通孔出口に連接し、貫通孔の出口から連続して取り出されるガラスがそのまま炉内へと進み、中心部と側面の温度が近づいた状態になったときに炉外へと出るようにすればよい。また、炉内を通過する時間は、ガラス成形体の内部応力を爆発的な破壊が起きない程度、または僅かな熱的衝撃や機械的衝撃により破損しない程度にまで低減可能な時間とすればよい。そのためには、ガラスの取り出し速度と炉内通過時間を考慮して、ガラスの取り出し方向に沿う成形炉の長さを適宜、実験等により決めればよい。炉内の雰囲気温度制御は、例えば炉内に配置したヒーターに流す電流値または電流を流す時間をコントロールすることにより行うことができる。
【０１４８】
上記ガラス成形体の製造方法では、前記ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作を行うことにより、ガラス中心部と側面の温度差を、例えば０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃、より好ましくは０〜５０℃とすることができる。なお、前記ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作は、ガラスを室温付近まで徐冷する操作であるアニールとは異
なり、ガラスの温度が室温よりもかなり高温の状態で終了するものである。
【０１４９】
次に、上記ガラス成形体の製造方法において使用される鋳型について説明する。
【０１５０】
ガラスの融着、広がり、曲がり等を防止するという観点から、鋳型において、貫通孔の長さに対する内径の比（内径／長さ）を、１／５０〜３倍の範囲にすることが好ましい。より好ましくは１／２０〜２倍の範囲である。また貫通孔内径は、得ようとするガラス成形体の外径を考慮して決定すべきであり、例えば、１０〜１００ｍｍとすることができる。但し、この寸法に限定する意図ではない。
【０１５１】
鋳型内でのガラスの動きを妨げないようにするには、鋳型のガラスが通過する任意の部分のガラス移動方向に垂直な断面形状を、ガラス成形体の移動方向に垂直な断面形状と等しくすることが望ましい。鋳型の温度分布を制御しない場合は、成形中の鋳型の入口側の温度は出口側の温度よりも高くなるため、室温において貫通孔の内径を一定に形成すると、鋳型の熱膨張のため、成形時にはガラスの移動方向に沿った貫通孔の内径が一定にならなくなる。この成形方法では、入口から出口に行くにつれて、貫通孔内径を大きくし、成形時にガラスの移動方向に沿って前記内径が一定になるように、または出口に向けて僅かに拡大するように、熱膨張を考慮して貫通孔をテーパー状とし、テーパーの傾きを決めることが好ましい。特に、流出時の粘性が低いガラスを成形する場合やガラスの濡れ性が高い材質からなる鋳型を使用する場合、ガラスが鋳型に焼き付かないようにするため、テーパーの傾きを大きくすることが望ましい。
【０１５２】
用いられる鋳型の材質としては、カーボン、鋳物、ニッケルなどの耐熱性金属が好ましい。また、熔融ガラスからガラス成形体を作製する工程は、鋳型の劣化を防止するという観点から、不活性雰囲気中で行うことが好ましい。
【０１５３】
雰囲気がガラス成形体の品質に影響を及ぼす場合には、パイプ流出口と貫通孔入口との間の熔融ガラスの流れる経路を囲んで、その中の雰囲気を制御することが好ましい。この成形方法では、高温のガラスの雰囲気に曝される面の面積は、従来の成形方法のように大きくないので、パイプ先端と成形装置全体を密閉してその内部の雰囲気を置換しなくても、上記のように必要最小限の狭い範囲を囲んで内部雰囲気を所望のガスと置換すれば、雰囲気制御の目的を達成することができる。高温のガラス表面から揮発を抑制したり、パイプ先端の外周面へのガラスの濡れ上がりを低減、防止してガラス成形体の品質を向上させる上から、上記雰囲気を乾燥雰囲気、不活性ガス雰囲気、または乾燥状態の不活性ガス雰囲気にすることが好ましい。
【０１５４】
この方法は、冷却領域を通過したガラスを、前記ガラスの転移温度よりも１５０℃低い温度以上の環境下を通過させて、前記ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作の有無によらず、揮発成分、例えばフッ素成分を含むガラスから成形体を作製する場合、脈理を低減、防止する方法として好適である。
【０１５５】
このガラス成形体の製造方法の好ましい例は、入口と出口が直線的に連絡する貫通孔を備えた鋳型を用いる方法である。この方法では、入口が出口よりも高位置になるように鋳型を配置し、貫通孔内における熔融ガラス液面の高さが一定になるように、熔融ガラスの流し込みを行うことが好ましい。
【０１５６】
上記好ましい例を図１に示す。図１は、上記ガラス成形体の製造方法に用いられる製造装置の一例の概略図である。図１に示すように、パイプ１内を流下した熔融ガラス２を鋳型３に流し込んで高位置から低位置へとガラスが移動する過程で、ガラス成形体４に成形する。図１に示すように、流し込まれたガラスの通過する部分が入口と出口を直線的に連
絡する貫通孔となっていれば、鋳型内においてより一層熔融ガラスの流れがスムーズになり、流れが乱れにくくなり、結果として光学的に均質なガラス成形体をより安定して作製することができる。
【０１５７】
このガラス成形体の製造方法では、図１に示すように、貫通孔の中心軸が鉛直になるように（鉛直線に一致するように）鋳型３を配置することが好ましい。但し、前記中心軸を鉛直線に対して傾けて配置してもよい。中心軸を鉛直にして鋳型３を配置すると、パイプ１中を鉛直下方に流下した熔融ガラスの流れが、全体としての流れの向きを変えずに鋳型内を出口方向に向かって進むため、鋳型内の流れの乱れはより一層低減され、脈理低減効果をより一層高めることができる。
【０１５８】
また、入口と出口が直線的に連絡した貫通孔に熔融ガラスを流し込むことにより、真っ直ぐなガラス成形体を得ることができる。真っ直ぐなガラス成形体は、ガラス成形体を加工してプレス成形用ガラスゴブを作製したり、光学素子を作製する上で都合がよい。このように直線状の中心軸を有し、中心軸に対して垂直な断面の形状、寸法が任意の位置において等しいガラス成形体を得るためには、入口と出口を直線的に連絡する貫通孔を有する鋳型を使用するとともに、鋳型から取り出したガラスを均一に冷却することが望ましい。均一な冷却を行うことにより、ガラスの収縮を均等にし、ガラス成形体の直進性を維持することができる。また、この成形方法では、前述のようにガラスの中心部と側面の温度を近づける操作をすることにより、ガラス成形体の直進性を向上することができるという利点もある。
【０１５９】
成形条件を安定化するためには、貫通孔内における熔融ガラス液面の高さを一定にすることが好ましい。そのためには、パイプ１からの熔融ガラスの流出量を一定にし、ガラスを出口から取り出す速度を一定にすればよい。但し、熔融ガラスの流出量は時間経過とともに僅かながら変動することがあるため、常に上記液面の高さが一定になるように、ガラスを鋳型から取り出す速度を制御することが望ましい。
【０１６０】
次に、貫通孔出口からのガラスの取り出しについて説明する。
【０１６１】
このガラス成形体の製造方法において貫通孔出口からのガラスの取り出し方法としては、ガラスの自重による下方移動、ガラスを貫通孔出口から引き出すこと、ガラスに働く重力に加え、ガラスに引き出しの力を加えて引き出すことのいずれの取り出し方法を用いることもできる。また、取り出しによってガラスはほとんど延びないので、ガラスの取り出し速度とは、上記取り出されたガラス成形体の移動速度に相当する。取り出し速度の制御とは、取り出し速度が所望の速度になるようにガラス成形体を引き出す力を制御したり、ガラスが自重によって下方に所望の速度よりも大きな速度で移動する場合には、ガラス成形体が減速するような力を加え、取り出し速度が所望の速度になるよう制御することを意味する。
【０１６２】
貫通孔出口からのガラスの取り出し速度が大きすぎたり小さすぎると、貫通孔内における熔融ガラス液面の高さが一定にならず、貫通孔内壁とガラスの間に隙間ができ、ガラス成形体の寸法が安定しない。極端な場合には、熔融ガラスが鋳型から溢れ出したり、ガラス成形体の形状が不良になってしまう。そのため、上記取り出し速度を制御することが好ましい。
【０１６３】
ガラス成形体の取り出し速度の制御の一例としては、図１に示すように、貫通孔出口から取り出されるガラスの、貫通孔内壁によって成形された面（側面）を保持して、ガラス成形体の出口から取り出される速度を制御する方法を挙げることができる。例えば、複数のローラ５でガラス成形体の側面を挟持して、ローラ５とガラス成形体の側面６とが滑ら
ないようにした状態で、ローラ５の回転速度を制御してガラス成形体の下方への移動速度を制御する。上記複数のローラ５をガラス成形体の移動経路に沿って複数組配置し、ガラス成形体に働く重力を複数組のローラで分散して支持することが望ましい。このようにすることで、ローラ間をガラス成形体が滑って取り出し速度の制御が不能になることを、より確実に防止することができる。上記ローラは上記成形炉７内に配置することが望ましい。成形炉７内を通過したガラス成形体は歪みが低減されており、かつ、ローラ５よりも下方のガラス成形体は、ローラ５による保持によって吊り下げ状態になっている。よって、ローラ５よりも下方のガラス支持体を、上部のガラスから分離しても、ガラスの取り出し速度の制御に悪影響を及ぼすことはない。また、成形炉７を出たガラス成形体は歪みが低減されているので、ガラス成形体の分離によってガラスを破損することもない。更に、アニールを行ったガラス成形体を、上記保持位置を通過した後の位置において切断または割断すれば、熔融ガラスの鋳型への流し込みを中断しなくてもよいので好都合である。このようにすれば、保持すべきガラス成形体の重量が過大にならずに済むため、ガラスの取り出し速度制御の面から有利であり、しかも、ガラス成形体を成形しながら切り離したガラス成形体を次の工程へ送ることができ、ガラス成形体の生産性を高めることもできる。
【０１６４】
他方、ガラス側面を保持して取り出し速度を制御する方法では、ガラスを挟持する力を大きくし過ぎるとガラスが破損するため、所定の力以上の力を加えることができない。そのため、ガラス成形体の重量が大きくなるとガラス成形体がローラ間を滑って、速度制御が困難となる。このような事態を避けるには、貫通孔の出口から取り出されたガラスの先端部を支持することにより、貫通孔からのガラスの取り出し速度を制御する方法を用いればよい。その一例を、図２に示す。図２は、このガラス成形体の成形方法に用いられる製造装置の別の例の概略図である。この方法は、側面を保持する方法と異なり、摩擦力によってガラス成形体を保持するものではないため、大重量のガラス成形体の製造に好適である。
【０１６５】
上記いずれの取り出し速度制御法においても、取り出し速度の制御は鋳型内の熔融ガラス液面の高さを液面センサ８によってモニターし、前記モニター信号に基づき液面の高さが基準高さよりも高い場合は取り出し速度を増加し、液面の高さが基準高さよりも低い場合は取り出し速度を減少させる制御を行うことができる。例えば、上記モニター信号を取り出し速度コントローラ９に入力し、コントローラ９において基準高さとモニターした液面の高さを比較して、その結果を取り出し速度にフィードバックする。ローラ５（図１参照）によるガラス側面の挟持により取り出し速度を制御する方法では、コントローラ９が出力する制御信号をローラ５を回転するモータのコントローラに入力し、ローラ５の回転速度を制御することができる。貫通孔出口から取り出されたガラスの先端部を支持して取り出し速度を制御する方法（図２参照）では、先端部を支持する機構（支持機構１０）のアクチュエータにコントローラ９が出力する制御信号を入力して、ガラス先端部を支持する部材の移動速度が所望の速度になるように制御することができる。鋳型内の熔融ガラス液面の高さのモニターの方法は特に限定されず、温度計やレーザーセンサー等を用いる方法を例示することができる。
【０１６６】
ところで、貫通孔の中心軸と鉛直線のなす角を増加していくと、鋳型貫通孔とガラス成形体側面の摩擦力が増加し、ガラス成形体が大重量になってもガラス成形体側面を保持する方法でも取り出し速度の制御が可能になる。したがって、流出時における粘性が極端に低くないガラスから、大重量のガラス成形体を製造する場合は、貫通孔の中心軸を鉛直線に対して傾けて鋳型を配置することもできる。
【０１６７】
次に、取り出し中のガラス成形体の分離方法について説明する。
貫通孔出口より取り出したガラスは、内部と側面の温度を近づける操作によって内部応力が低減され、爆発的な破壊、または僅かな熱的衝撃や機械的衝撃による破損の危険は解
消されている。さらに、このガラスを室温まで冷却するには、鋳型からガラスを長く引き出さなければならない。そのためには、鋳型下方に大きなスペースが必要になったり、ガラス成形体の重量が過大になって取り出し速度の精密な制御が困難になるおそれがある。そこで、この成形方法では、ガラス成形体の温度がガラス転移温度付近になったところでガラス成形体の切り離しを行うことが望ましい。
【０１６８】
切り離し方法の具体例を、図３〜図５に示す。図３、図４および図５は、それぞれ前述のガラス成形体の成形方法において、ガラス成形体の切り離し方法の態様を示す説明図である。図３に示すように、所定の位置においてガラス成形体の側面の一部に、スクライブ加工によってガラス成形体の取り出し方向に対して垂直な方向にケガキ線（刻線）を形成し、ガラス成形体の中心軸を挟んで前記スクライブ加工を施した位置の反対側の側面を局所的に支持する支点を置き、前記支点により、該支点から上部のガラス成形体の動きを制限しつつ、ガラス成形体側面のスクライブ加工位置の下方に水平方向に圧力を加えて、図４に示すように支点を中心にスクライブ加工を施した部分からガラス成形体を破断させてガラス成形体を割断する方法が好ましい。
【０１６９】
また、外径が大きいガラス成形体を割断する場合には、図５に示すように内部に水路が形成された金属製のジャケットをスクライブ加工部位に局所的に接触させて、熱衝撃によりケガキ線からガラス内部へと向かうクラックを発生させ［（ｂ）図］、ガラス成形体の中心軸を挟んでケガキ線の反対側の側面を支点で支え［（ｃ）図］、ケガキ線よりも下方のガラス成形体に力を加えて、クラックが支点により支えられている部位に向けて成長するようにトルクを働かせてガラス成形体を割断する［（ｄ）図］、ことが好ましい。
【０１７０】
冷却過程において発生する内部応力の大小は、ガラス成形体の形状やサイズによっても変わる。例えば、光ファイバのように極めて細いガラス成形体の場合は、内部と表面の温度差ができにくい。また、厚みが極めて薄いシート状のガラスでも、内部と表面の温度差ができにくい。逆に、外径が大きい棒状ガラスや厚い板状ガラスでは内部と表面の温度差が大きくなり、冷却過程において大きな内部応力が発生しやすい。このようなガラス成形体としては、３ｍｍ以上の厚みを有する板状ガラス、または３ｍｍ以上の外径を有する棒状ガラスがある。したがって、本発明は、３ｍｍ以上の厚みを有する板状ガラスの成形に好適であり、５ｍｍ以上の厚みを有する板状ガラスの成形により好適である。また、３ｍｍ以上の外径を有する棒状ガラスの成形に好適であり、５ｍｍ以上の外径を有する棒状ガラスの成形により好適であり、１０ｍｍ以上の外径を有する棒状ガラスの成形にさらに好適である。
【０１７１】
なお、本明細書において、「棒状ガラス」とは、円、楕円、正方形、短辺長に対する長辺長の比（長辺長／短辺長）が２以下の長方形、多角形等の断面形状を有するガラス成形体をいう。また、「板状ガラス」とは、厚みに対する幅の比（幅／厚み）が２を超えるガラス板をいう。
【０１７２】
また、棒状ガラスの外径とは、棒状ガラスの中心軸に対し垂直な断面において、ガラスの厚みが最も薄い部分の長さを意味する。例えば、円柱状ガラスでは円柱の中心軸に対して垂直な断面は円になるので、外径は前記円の直径であり、楕円柱ガラスでは中心軸に対して垂直な断面は楕円になるので、外径は前記楕円の短径であり、正四角柱状ガラスでは中心軸に対して垂直な断面は正方形になるので、外径は前記正方形の一辺の長さになる。中心軸に対して垂直な断面が長方形の四角柱状ガラスは、外径が前記長方形の短辺の長さに相当する。
【０１７３】
これまで説明した方法は、パイプから流出する熔融ガラスを途切れることなしに鋳型に連続して流し込むものであり、熔融ガラスを流出するパイプの流出口の下方に鋳型を一つ
配置することにより、ガラス成形体を連続して製造することを可能にするものである。
【０１７４】
次に、複数の鋳型を使用する例について説明する。
この例では、前記鋳型を複数用意するとともに、そのうちの一つを前記パイプの下方に配置し、前記パイプの下方に配置した鋳型に熔融ガラスを連続的に流し込んでガラス成形体を成形し、次いで鋳型への熔融ガラスの流し込みを中断して、熔融ガラスが流し込まれた鋳型を前記パイプ下方から搬出し、該搬出された鋳型からガラス成形体を取り出す工程、前記搬出後、前記熔融ガラスが流し込まれた鋳型とは異なる鋳型を前記パイプ下方に搬入、配置し、前記搬入した鋳型に熔融ガラスの流し込みを行う工程を繰り返し行うこともできる。
【０１７５】
この方法は、流出時の粘性が低いガラスからなる大重量のガラス成形体を製造する場合に好適である。この方法には、複数の鋳型と、それら鋳型を順次パイプの下方に移動する機構と、熔融ガラスの鋳型への流し込みを中断するための機構が必要になるが、鋳型への熔融ガラスの流し込みと、同じ鋳型からガラス成形体を完全に取り出す操作を同時に行わなくても済むという利点がある。そのため、ガラス成形体の長さが所定の長さに達した時点で鋳型への熔融ガラスの流し込みを中断し、パイプの下方からガラス成形体を鋳型ごと搬出してガラス成形体を切断、割断することなく、鋳型から取り出すことができる。したがって、ガラス成形体の先端部（下端部）を支持してガラス成形体の取り出す速度を制御することができるので、摩擦力を利用したガラス成形体側面を保持する方法とは異なり、大重量のガラス成形体の取り出し速度を高精度に制御することができる。
【０１７６】
上記熔融ガラスの流し込みを中断するには、例えば、パイプの流出口と貫通孔入口の間に流出時の粘性が低い熔融ガラス流の切断に好適な一枚刃からなる切断刃を入れて、熔融ガラス流の流れを切断し、鋳型の搬出、搬入が終わった時点で切断刃を退避して熔融ガラスの流し込みを再開すればよい。この方法も上記熔融ガラスの流し込み中断以外ではパイプから流出する熔融ガラスを途切れることなしに鋳型に流し込むことが好ましい。
【０１７７】
鋳型の移送は、例えば２つの鋳型を使用し、鋳型を交互にパイプ流出口に搬入、搬出したり、３つ以上の鋳型をターンテーブル等の複数の鋳型を同期して移送する機構上に載せ、上記テーブルをインデックス回転し、鋳型が順次、パイプ流出口の下方で停留するようにすることで行うことができる。
【０１７８】
１つの鋳型を使用する方法、複数の鋳型を使用する方法のいずれにおいても、パイプを鉛直に配置し、パイプ流出口の中心の鉛直下方に鋳型内の熔融ガラス液面の中心が位置するよう、鋳型を配置することが好ましい。このようにすることで、熔融ガラスを入口側から出口側に向かってそろった状態で鋳型内を流すことができ、光学的に均質なガラス成形体を得る上で好都合である。
【０１７９】
上記方法の好ましい例は、ガラスの液相温度における粘度を室温における密度で割った動粘性率が７×１０−５ｍ２／ｓ未満のガラスの成形にも好適である。ガラス成形体の脈理低減、防止を主要目的とする場合、貫通孔の中心軸が直線である（入口と出口が直線的に連絡した）鋳型を使用して、鋳型貫通孔の中心軸を鉛直にして鋳型を配置し、鋳型貫通孔の入口から熔融ガラスを連続して流し込み、上記動粘性率が７×１０−５ｍ２／ｓ未満のガラスからなるガラス成形体を作製することは有効である。鋳型貫通孔の形状、寸法、鋳型の材質については前述の条件をそのまま適用することができる。そして、貫通孔中では、ガラス側面の全周を貫通孔内壁に接触させてガラスの熱を前記側面から奪うことが好ましい。この例でも、前述のように、熔融ガラスを流出するパイプを鉛直にすることが望ましい。このようにすることにより、パイプ中のガラスの流れ、鋳型中でのガラスの移動方向、およびガラスに働く重力の方向を揃えることができる。これにより、ガラス表面と
内部とが混じり合わないようにすることができ、脈理低減、防止効果を向上させることができる。脈理低減、防止効果の向上という観点から、パイプの中心軸と鋳型貫通孔の中心軸とが一致するようにパイプと鋳型の位置関係を調整して、熔融ガラスの流し込みを行うことが好ましい。
【０１８０】
動粘性率が７×１０−５ｍ２／ｓ未満のガラスは液相粘度が低いだけでなく密度が大きいため、ガラス成形体中に脈理が生じやすいが、上記方法によれば、脈理をガラス成形体の表面層に局在化させ、内部が脈理を含まない光学的に均質なガラス成形体を大きい体積にわたって得ることができる。このようにして得たガラス成形体は、後述するように、プレス成形用ガラスゴブに加工したり、光学素子に加工したり、上記プレス成形用ガラスゴブを加熱し、プレス成形して光学素子ブランクや光学素子を作製したり、前記光学素子ブランクを加工して光学素子を作製することもできる。
【０１８１】
従来の方法で、動粘性率が３×１０−５ｍ２／ｓ未満のガラスを成形しようとすると、光学ガラスおよびその他の光学用途に使用するレベルの高品質なガラス成形体を得ることは困難である。同様に、動粘性率が４×１０−５ｍ２／ｓ以下のガラスでは上記高品質なガラス成形体を得ることは極めて困難であり、動粘性率が５×１０−５ｍ２／ｓ以下のガラスでは上記高品質なガラス成形体を得ることは困難である。同様に、動粘性率が６．５×１０−５ｍ２／ｓ以下のガラスでは脈理による不良部分が大きくなる。
【０１８２】
それに対し、このガラス成形体の製造方法は、本発明の光学ガラスの中でも、動粘性率が６．５×１０−５ｍ２／ｓ以下のガラスの成形により好適であり、５×１０−５ｍ２／ｓ以下のガラスの成形にさらに好適であり、４×１０−５ｍ２／ｓ以下のガラスの成形により一層好適であり、３×１０−５ｍ２／ｓ未満のガラスの成形に特に好適である。このように動粘性率が小さいガラスでも高品質のガラス成形体を大きな体積で得ることができる。
このようなガラス成形体の製造方法によれば、上記光学ガラスからなる光学的に均質なガラス成形体を破損することなく、高い生産性のもとに製造することができる。
【０１８３】
［プレス成形用ガラスゴブおよびその製造方法］
本発明のプレス成形用ガラスゴブは、本発明の光学ガラスからなる。
本発明のプレス成形用ガラスゴブを製造する方法の一例は、前述の本発明のガラス成形体の製造方法により作製したガラス成形体を用い、これを加工するものである。
【０１８４】
このガラス成形体の製造方法におけるガラスの中心部と側面の温度を近づける操作は、大きな内部応力によってガラス成形体が破壊することを防止するためのものであって、屈折率をはじめとするガラスの光学特性を精密に目標とする値に一致させるような精密アニールではないし、ガラスを炉内で室温まで徐冷するアニールでもない。鋳型から取り出したガラス成形体をそのまま上記アニールするには、鋳型下方に長大なアニール炉を設けなければならず、現実的ではない。また、前述のようにガラス成形体を室温まで冷却してから割断しようとすると、ガラスのヤング率が増大しているため、容易に割断することができない。
【０１８５】
そこで、前述のガラスの中心部と側面の温度を近づける操作は、ガラスの温度（ガラス側面の温度）がガラス転移温度よりも１５０℃低い温度になる前、好ましくはガラス転移温度よりも１００℃低い温度になる前、より好ましくはガラス転移温度よりも５０℃低い温度になる前、さらに好ましくはガラス転移温度付近で終了し、ヤング率が増大する前の状態でガラス成形体を割断することが好ましい。割断方法としては、前述のようにガラス成形体側面にスクライブ加工によりケガキ線を形成し、ケガキ線からクラックが成形体内部に成長するようにガラス成形体にトルクを加えて割断する方法を用いることができる。
ただし、ガラス成形体の外径が４０ｍｍ以上になるとトルクを加えただけではガラスの割断が困難になる。この場合には、ガラス成形体が高温であることを利用し、スクライブ加工部位を局所的に冷却することにより熱衝撃を加え、スクライブ加工部位からガラス内部にクラックを成長させてからトルクを加え、ガラス成形体を割断することが好ましい。このようにすれば、外径が４０ｍｍ以上のガラス成形体でも比較的容易に割断することができる。ガラス成形体にトルクを加えるには、スクライブ加工部位の反対側のガラス成形体側面を支点で支持し、支点よりも先のガラス成形体側面にスクライブ加工部位が広がるように力を加えればよい。
【０１８６】
ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作によってガラス内部の歪みが低減された状態で割断を行うことができるので、トルクを加えることによって、または熱衝撃を併用することによって、良好な割断が可能になる。
【０１８７】
このようにして鋳型または成形炉から取り出されたガラス成形体から分離された先端部分のガラスは徐冷炉内に搬入され、室温付近まで徐冷される。
【０１８８】
前述の複数の鋳型を使用する方法でも、ガラスの中心部と側面の温度を近づける操作を行ったガラス成形体を徐冷炉内に搬入し、室温付近まで徐冷する。
【０１８９】
ガラス成形体の徐冷炉への移送はロボット機構などを用いて行えばよい。その際、保持部分でガラスを急冷してしまうとガラスが熱衝撃により破損するおそれがあるので、ガラス成形体を保持する部分を比熱の小さい材料で構成するか、または、保持部分をヒータで加熱する機構を設けるか、比熱の小さい材料でガラス成形体を保持する部分を構成するとともに保持部分をヒータで加熱することが望ましい。
【０１９０】
徐冷炉内ではガラス成形体を室温付近まで冷まし、歪みを除去する。徐冷炉としてはＬｅｈｒと呼ばれる連続式徐冷炉や置き冷ましと呼ばれるタイプの徐冷炉などを使用することができる。
【０１９１】
次いで歪みを除去したガラス成形体を所望の大きさに分割する。分割方法としては、ワイヤーソー、砥石などを用いた切断法、分割したい部位にスクライブ加工を施してケガキ線を形成し、ケガキ線から破断が拡張してガラスが割断するようにガラス成形体に圧力を加える方法などを用いることができる。
【０１９２】
この方法によれば、ガラス成形体が棒状ガラスであっても板状ガラスであっても、中心軸を有し、中心軸に対する垂直断面形状が中心軸に沿って同一形状であるガラス成形体を得ることができるので、中心軸に対して垂直にガラス成形体を切断または割断する加工をすることが望ましい。切断または割断の位置を等間隔にすれば、体積が等しいガラスブロックを容易に得ることができる。また、切断または割断の位置の間隔を変えれば、その間隔の比率に応じてガラスブロック間の体積配分を行うこともできる。棒状ガラスの場合、このような中心軸を垂直方向から切る加工によってカットピースと呼ばれるガラス片を得ることができる。また、板状ガラスの場合は、このようにして得たガラスブロックをさらに切断または割断することによりカットピースと呼ばれるガラス片を得ることができる。
【０１９３】
上記各種カットピースをもってプレス成形用ガラスゴブとすることもできるが、カットピースに研削加工、研磨加工、研削および研磨加工を施してプレス成形用ガラスゴブにすることが好ましい。カットピースは鋭利なエッジをもつので、上記機械加工を施すことによってエッジを丸めることができるし、プレス成形の際に赤外線によってガラスゴブを均一に加熱するには上記加工によってガラスゴブを粗面化しておくことが望ましい。粗面化加工によって、プレス成形に使用する粉末状離型剤をガラスゴブの全表面に均一に塗布す
ることもできる。このような粗面化加工にはバレル研磨が適している。
【０１９４】
プレス成形用ガラスゴブを精密プレス成形に使用する場合には、ガラスゴブの少なくとも精密プレス成形型の成形面を転写する面、好ましくは全表面を研磨加工によって滑らかな面に仕上げることが望ましい。
【０１９５】
このようにして、ガラス成形体からプレス成形用ガラスゴブを作製することができる。
【０１９６】
次に徐冷したガラス成形体の割断方法として特に好ましい方法である側圧切断法について説明する。この方法は、ガラス成形体を棒状ガラスとし、棒状ガラス側面の一部にスクライブ加工を施し、スクライブ加工を施した部位および前記部位を挟む両側の棒状ガラス側面に、前記部位を挟む両側の棒状ガラスが互いに離間する動きを妨げない状態にて圧力を加え、前記スクライブ加工を施した部位で棒状ガラスを割断する方法である。
【０１９７】
その具体例を、図６および図７に基づき説明する。図６および図７は、それぞれ側圧切断法の説明図である。
【０１９８】
まず、図６に示すように、側面の割断したい位置にスクライブ加工した棒状ガラス（ガラス成形体）１１と高圧容器１２を用意する。この高圧容器１２には棒状ガラスを挿通する開口部と液体導入口１３が設けられており、前記開口部と液体導入口を除いては密閉構造になっている。そして、前記開口部に棒状ガラスを挿通して開口部を塞ぐとともに、スクライブ加工部位が高圧容器１２内の中央付近にくるようにする。上記開口部では高圧容器と棒状ガラスの間はシールされ、高圧容器内に液体を入れて前記液体の圧力を高めたときに高圧容器から液体が漏れ出さないようにする。なお、上記シールは、棒状ガラスの長手方向の動きが妨げられないものとする。上記シールは例えばゴム製のチャックなどを用いて行えばよい。
【０１９９】
次に高圧容器１２の液体導入口１３から液体を導入して前記容器内を液体で満たし、さら液体の圧力を加えて密閉された高圧容器内の圧力を高める。高圧容器内の棒状ガラス側面のスクライブ加工されていない部分には均等に圧力が加わるが、スクライブ加工部位では前記圧力が加工部位を押し開くように作用し、棒状ガラスの中心軸に対して垂直方向にクラックを成長させて、図７に示すようにスクライブ加工部位の両側を分断する。
【０２００】
丸棒状ガラス、例えば中心軸に対し垂直な断面形状が円、楕円、長円などの棒状ガラスを側圧切断法で分断することは比較的容易にできるが、角棒状ガラスを側圧切断法で分断するのは難しいので、側圧切断法は丸棒状ガラスの割断に適用することが望ましい。
【０２０１】
側圧切断法による割断で棒状ガラスを中心軸に対して垂直に分断するには、徐冷によって棒状ガラス中の歪みを十分低減しておくことが有効である。このようにして割断した棒状ガラスの割断面は鏡面になっており、また、切断と異なり切断しろが不要であって切り屑もでないので、ガラスを有効利用することができる。側圧切断法に限らず、割断法はガラスを削って切断する方法と違い、ガラスを破断して分断するため切り屑が出ず、ガラスを有効利用できるとともに廃棄物の量を低減することもできる。
【０２０２】
このようにして得たガラスブロックをカットピースとして上述のようにしてプレス成形用ガラスゴブを得ることができる。
【０２０３】
なお、側圧切断法で使用する液体はガラス表面、高圧容器、シール材、高圧容器の液体導入口に接続して液体の圧力を高める加圧装置を劣化させることがなく、スクライブ加工部位内に完全に充填される表面張力が小さいもので、取り扱いが容易なものが好ましい。
上記液体としては、水が好適である。
【０２０４】
また、側圧切断を行う際の液体の圧力はガラスの機械的性質、形状、寸法などにより適宜、調整すればよいが、約２０ＭＰａを目安とすればよく、最高圧力に対して十分耐え得る耐圧性（例えば耐圧５０ＭＰａ）を備えた高圧容器を使用すればよい。
【０２０５】
プレス成形用ガラスゴブの重量は、目的とするプレス成形品の重量に等しくなるようにし、形状、寸法は上記プレス成形品の形状、プレス成形型の形状などを考慮して適宜決めることができる。
【０２０６】
［光学素子およびその製造方法］
次に本発明の光学素子およびその製造方法について説明する。
本発明の光学素子は、本発明の光学ガラスからなるものである。
また、本発明の光学素子の製造方法は、２つの態様からなる。
第１の態様（以下、光学素子の製法Ｉという。）は、前述の製造方法により作製したプレス成形用ガラスゴブを加熱し、プレス成形型を用いてプレス成形することにより、光学素子を製造する方法である。
【０２０７】
光学素子の製法Ｉは、さらに２つの態様に分けることができ、第１の方法はプレス成形用ガラスゴブを加熱、軟化し、プレス成形型内に導入してプレス成形し、プレス成形品を徐冷した後、研削、研磨して光学素子に仕上げる方法である。この方法では光学素子の形状に研削しろ、研磨しろを加えた形状にガラスゴブをプレス成形する。加熱、軟化から徐冷までの工程を大気中で行うことができる。この方法ではバレル研磨などにより全表面が粗面化されたガラスゴブを使用し、ガラスゴブ全表面に窒化ホウ素などの粉末状離型剤を均一に塗布する。そして加熱炉内に導入して加熱、軟化してプレス成形型に導入する。そして上型と下型で加圧して成形した後、型を開いてプレス成形品を取り出し、徐冷炉に入れて歪みを低減するとともにガラスの屈折率を目的とする値に精密に一致させる。成形品が室温まで冷めた後、ガラス製光学素子を作製するための研削、研磨法として周知の方法を用いて研削、研磨加工して光学素子に仕上げる。このようにして球面レンズ、プリズムなどの各種光学素子を作製する。光学素子の表面には必要に応じて反射防止膜などの光学多層膜を形成してもよい。
【０２０８】
光学素子の製法Ｉの第２の方法は、表面が滑らかに仕上げられたプレス成形用ガラスゴブを加熱し、精密プレス成形して光学素子を作製する方法である。精密プレス成形はモールドオプティクス成形とも呼ばれ、精密に加工した成形面を有する型部材を備え、前記型部材が高精度に組まれたプレス成形型を使用し、光学素子全体の形状を成形するとともに、前記成形面を精密にガラスに転写して光学機能面を形成する方法である。この方法では複数の光学機能面の位置精度も高精度に成形することができる。例えば、レンズ両面の光学機能面の中心軸の傾き（チルト）および前記中心軸のずれ（ディセンター）を抑えたレンズの成形が可能である。第２の方法では光学機能面、すなわち、光線を屈折させたり、回折させたり、反射させたり、透過させたりする光学素子の表面を研削や研磨などの機械加工によらずに形成できるので、非球面レンズなどの機械加工では手間とコストがかかる光学素子を高い生産性のもとに製造することができる。精密プレス成形は公知の方法にしたがって行えばよい。例えば、プレス成形用ガラスゴブの全表面にカーボン膜などの離型性を高め、ガラスと型成形面の滑りをよくする機能を有する膜を形成し、非酸化性雰囲気中にて前記ガラスゴブを加熱し、同雰囲気中で精密プレス成形する。次いでプレス成形型を開いてプレス成形品を取り出し、徐冷して光学素子を得る。こうして得た光学素子に必要に応じて光学機能面の周囲の部分、例えばレンズの心取りなどの機械加工を行ってもよい。このような方法により、非球面レンズ、球面レンズ、レンズアレイ、マイクロレンズ、回折格子、プリズムなどの光学素子を高い生産性のもと製造することができる。光学素
子の表面には必要に応じて反射防止膜などの光学多層膜を形成してもよい。
【０２０９】
上記方法において、非酸化性雰囲気中でガラスゴブをプレス成形する場合、光学ガラスIII−２からなるガラスゴブを使用すると、Ｓｂ２Ｏ３を含まないガラスを非酸化性雰囲気中（還元性雰囲気中も含む）で熱処理することになるので、ガラスの着色が増してしまうことがある。したがって、非酸化性雰囲気中でプレス成形する場合は、光学ガラスＩ、IIあるいは光学ガラスIII−１からなるガラスゴブを使用することが望ましい。ただし、Ｓｂ２Ｏ３を含まないガラス、例えば光学ガラスIII−２からなるガラスゴブを非酸化性雰囲気中でプレス成形し、ガラスの着色が増しても本発明の熱処理方法によりガラスの着色を低減することもできる。ただし、酸化性雰囲気中におけるプレス成形品の保持温度を高くしすぎると成形品が変形し、形状精度が低下するおそれがあるため、保持温度は［ガラス転移温度（Ｔｇ）−１００℃］以上かつ［ガラス転移温度（Ｔｇ）−５℃］以下の範囲とすることが望ましく、［ガラス転移温度（Ｔｇ）−６０℃］以上かつ［ガラス転移温度（Ｔｇ）−２０℃］以下の範囲とすることがより望ましい。
【０２１０】
本発明の光学素子の製造方法の第２の態様（以下、光学素子の製法IIという。）は、前述の成形方法により作製したガラス成形体を成形し、機械加工することにより、光学素子を製造する方法である。
【０２１１】
まず、上述のプレス成形用ガラスゴブの製造方法の工程と同様、ガラス成形体を精密アニールし、屈折率を所望の値に精密にあわせるとともにガラス中の歪みを低減し、ガラス成形体を切断または割断してカットピースを作製する。ガラス成形体の形状としては棒状ガラス、板状ガラスなどを例示できる。プレス成形用ガラスゴブの製造方法と同様、丸棒状ガラスの中心軸に垂直にガラスの割断を行う場合には側圧切断法を適用することが望ましい。
【０２１２】
次にカットピースを研削して光学素子の形状に研磨しろを加えた光学素子ブランクを作製し、このブランクを研磨して光学素子に仕上げる。
【０２１３】
光学素子の製法IIにおいて棒状ガラスを使用する場合、棒状ガラスの外径を光学素子の外径と等しくするか、または光学素子の外径に研削しろや研磨しろを加えた外径に成形することが好ましい。なお、光学素子の製法Ｉで棒状ガラスを使用する場合も、棒状ガラスの外径をプレス成形用ガラスゴブの外径と等しくするか、またはプレス成形用ガラスゴブの外径に研削しろや研磨しろを加えた外径に成形することが好ましい。
【０２１４】
このようにしてレンズ、プリズムなどの各種光学素子をガラスを破損させることなく高い生産性のもとに製造することができる。光学素子の表面には反射防止膜などの光学多層膜を形成してもよい。
【実施例】
【０２１５】
以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
本実施例では、以下に示す方法により、屈折率（ｎｄ）が２．０８３１３、アッベ数（νｄ）が２２．２３、液相温度が１２７０℃、液相温度における粘度が０．８２４ｄＰａ・ｓ、ガラス転移温度が７０１℃、室温における密度が４．７８０、動粘性率が１．７２４×１０−５ｍ２／ｓであり、質量％表示にて、ＳｉＯ２を３．５９％、Ｂ２Ｏ３を６．２４％、Ｌａ２Ｏ３を３２．４４％、ＴｉＯ２を２６．７３％、Ｎｂ２Ｏ５を１１．１２％、ＺｒＯ２を６．１４％、ＢａＯを１３．７４％、Ｓｂ２Ｏ３を０．００％含有する光学ガラス（光学ガラス１という）からなる丸棒状のガラス成形体を成形した。
【０２１６】
まず、表１に示す光学ガラス１が得られるようにガラス原料を秤量し、十分混合した後、熔融容器内に導入し、加熱、熔解した。次いで、十分清澄、均質化した熔融ガラスを０．６ｄＰａ・ｓの粘度で鉛直に配置したパイプ流出口から一定の流出速度（１５ｍｌ／分）で連続流出し、図１に示す位置に配置されたカーボン製の鋳型に設けられた貫通孔の入口中央に連続して途切れることなく流し込んだ。貫通孔入口へ流し込まれる熔融ガラスの温度は１３２０℃であった。鋳型貫通孔の内径はφ１２ｍｍ、貫通孔中心軸が鉛直方向に一致するようにし、パイプの中心軸と上記貫通孔の中心軸とが一致するようにした。鋳型貫通孔の長さは１００ｍｍとし、良好な成形ができるように、鋳型の周囲に図示しないバンドヒータを巻いて加熱し、貫通孔内壁の温度を５２０〜６００℃に制御した。貫通孔出口から取り出される丸棒状ガラスの側面を２つのローラで挟持し、丸棒状ガラスの取り出し速度を制御した。鋳型貫通孔内の熔融ガラス液面の高さを、レーザセンサーを用いてモニターし、前記センサーが出力するモニター信号をローラコントローラに入力し、前記液面が一定になるようにローラを回転するモータへの電気入力を制御した。本実施例では丸棒状ガラスの取り出し速度を２．２ｍｍ／分になるよう設定し、上記液面の高さの変動に応じてローラの回転速度にフィードバックをかけ、液面の高さを一定に維持するようにした。
【０２１７】
このようにしてφ１２ｍｍの丸棒状ガラス棒を連続的に貫通孔出口より取り出した。鋳型の直下に成形炉を配置し、鋳型から取り出した丸棒状ガラスを即、成形炉内へと移動させた。成形炉内には図示しないヒータを配置し、炉内雰囲気の温度を７８０℃に維持した。上記ローラを成形炉内に配置した。成形炉の丸棒状ガラスの移動方向の長さは３６０ｍｍであり、この中を時間をかけて丸棒状ガラスは通過するが、その間に丸棒状ガラスの中心部と表面の温度が近づくため、丸棒状ガラス自体を爆発的に破壊するような内部応力は発生せず、ガラスを破損させずに丸棒状ガラスを成形することができた。
【０２１８】
次に成形炉から出た丸棒状ガラスの側面の一部に、丸棒状ガラスの中心軸に垂直な方向にスクライブ加工によってケガキ線を形成した。そしてケガキ線を形成した部分を局部的に冷やしてケガキ線から中心に向けてクラックが延びるように、内部水路に水を流した金属製ジャケットをケガキ線に接触させた。このとき、金属製ジャケットを丸棒状ガラスの動きに追従させて、ケガキ線と接触した状態を保つようにした。クラックが成長した時点で丸棒状ガラスの中心軸に対し、ケガキ線が形成された部位の反対側の部位を支点で支え、ケガキ線よりも下方のガラス成形体側面を押圧してケガキ線を形成した高さよりも上の丸棒状ガラスから下の丸棒状ガラスを分離した。なお、本実施例の丸棒状ガラスは外径が１２ｍｍと比較的細いので、金属製ジャケットを接触させることによる熱衝撃を加えなくても良好な分離を行うことができた。
【０２１９】
分離の際、分離する丸棒状ガラスの側面をロボットアームで保持し、分離後に前記アームで保持した状態で鋳型と成形炉の脇に置かれた連続式徐冷炉入口に丸棒状ガラスを移送した。連続式徐冷炉内にヒータとガラスを搬送するベルトコンベアを配置し、温度分布が制御された炉中でベルト上に載置した丸棒状ガラスを移動させながら徐冷して歪みを除いた。
【０２２０】
連続式徐冷炉から取り出した丸棒状ガラスを切断し、切断面を研磨して内部を観察したところ、脈理は表面から０．５ｍｍ以内の極浅い層内にのみ見られ、それよりも深い部分に脈理は認められなかった。つまり丸棒状ガラスの大部分は光学的に均質であった。
【０２２１】
同様にして、表１に示す光学ガラス２〜９の各ガラスからなる丸棒状ガラスを破損させずに成形することができた。これら丸棒状ガラスを連続式徐冷炉で徐冷した後、炉から取り出して切断し、切断面を研磨して内部を観察してところ、脈理は表面から０．５ｍｍ以
内の極浅い層内にのみ見られ、それよりも深い部分に脈理は認められなかった。つまり丸棒状ガラスの大部分は光学的に均質であった。
【０２２２】
各光学ガラス１〜９のガラス組成を表１に、諸特性を表２および表３に示す。
【０２２３】
【表１】
【０２２４】
【表２】
【０２２５】
【表３】
なお、Ｓｂ２Ｏ３ ０．００％の光学ガラス１および８は、大気中７００℃で４０時間保持し、着色低減の熱処理を行った。
【０２２６】
比較例１
表４に示すガラス組成の光学ガラス１０〜１２からなる丸棒状のガラス成形体を、実施例１と同様にして成形した。諸特性を表４に示す。
【０２２７】
【表４】
【０２２８】
図８は、実施例１における光学ガラス１〜９および比較例１における光学ガラス１１〜
１２の屈折率（ｎｄ）とλ７０の関係を示すグラフであり、図８から分かるように、実施例１の光学ガラス１〜９のλ７０は、いずれも式（１）で求まる値よりも小さく、光学ガラス５、６、８、９は式（１−ｂ）で求まる値と同等又はそれよりも小さく、光学ガラス５は式（１−ｃ）で求まる値よりも小さい。これに対し比較例１の光学ガラス１１および１２のλ７０は式（１）で求まる値よりも大きい。なお、比較例１の光学ガラス１０は、図８においてプロットされていないが、λ７０＞７００ｎｍ、屈折率（ｎｄ）が２．０４２５であり、式（１）で求まる値よりも大きいことは明らかである。
【０２２９】
なお、諸特性は、下記の方法に従って測定した。
（１）屈折率（ｎｄ）およびアッベ数（νｄ） １時間あたり３０℃の降温速度で冷却して得られた光学ガラスについて測定した。
（２）密度 アルキメデス法により測定した。
（３）転移温度 熱機械分析装置を用いて４℃／分の昇温速度で測定した。
（４）動粘性率 光学ガラスの液相温度およびこの液相温度における粘度を以下に示す方法で測定し、該粘度を室温における密度で除し、動粘性率を求めた。
（イ）液相温度 複数個の白金製坩堝を用意し、各坩堝に５０ｃｍ３のガラスを入れて蓋をし１０℃刻みに温度が設定されている炉内に入れて、設定温度が異なる条件下に２時間保持し、目視で結晶が認められない最低温度をもって液相温度とした。
（ロ）液相温度における粘度（液相粘度） ＪＩＳ Ｚ８８０３に規定された方法により共軸円筒粘度計を用いて測定した。
（５）λ７０およびλ５ 明細書本文記載の方法に従って測定した分光透過率において、透過率７０％の波長をλ７０、透過率５％の波長をλ５とした。
（６）Ｐｔ濃度 ＩＣＰ質量分析法により測定した。
【０２３０】
実施例２
実施例１で作製した徐冷済みの各丸棒状ガラスを使用してプレス成形用ガラスゴブを作製した。まず丸棒状ガラス側面の割断した部位にスクライブ加工によりケガキ線を形成した。そして高圧容器中に丸棒状ガラスを挿通し、容器内中央にケガキ線を形成した部位が位置するようにし、中心軸方向の動きを制限しないよう丸棒状ガラスを容器開口部にゴムシールでチャックし、容器内に水を注入して内部に泡が入らないように容器内を水で満たした。
この状態で容器内の水圧を約２０ＭＰａに加圧してケガキ線の位置で丸棒状ガラスを中心軸に垂直にガラスを分断した。このようにして所定の間隔で丸棒状ガラスを割断し、カットピースを作製した。
次に、上記カットピースをバレル研磨して目的とするプレス成形品の重量と等しい重量に調整するとともに、鋭利なエッジを丸め、表面を粗面化してプレス成形用ガラスゴブとした。
【０２３１】
実施例３
実施例２で作製したカットピースを研削、研磨して表面が滑らかなプレス成形用ガラスゴブを作製した。
【０２３２】
実施例４
次に実施例２で作製したプレス成形用ガラスゴブの全表面に窒化ホウ素からなる粉末状離型剤を均一に塗布し、加熱炉内に入れて炉内で移送しながら大気中で加熱、軟化させた。
軟化したガラスゴブを上型、下型、胴型からなるプレス成形型に導入して大気中でプレス成形し、型を開いてプレス成形品を取り出し、徐冷炉に入れて精密アニールを行い、室温まで冷まして光学素子ブランクとした。
次に、上記ブランクを研削、研磨して光学ガラス１〜９のそれぞれのガラスからなる球
面レンズを作製した。
レンズ内部には失透、脈理は見られず、光学的に均質な光学素子を得ることができた。
【０２３３】
実施例５
次に実施例３で作製したプレス成形用ガラスゴブの全表面にカーボン膜を形成し、窒素と水素の混合ガス雰囲気中にて加熱し、ＳｉＣ製の型材の成形面上に離型膜としてカーボン膜を付けたプレス成形型を用いて精密プレス成形した。次いで精密プレス成形品を徐冷して、光学ガラス１〜９のそれぞれのガラスからなる非球面レンズを得た。
レンズ内部には失透、脈理は見られず、光学的に均質な光学素子を得ることができた。
【０２３４】
実施例６
実施例１で作製した精密アニール済みの各丸棒状ガラスを側圧切断法で中心軸に垂直に分断し、カットピースを作製した。次いで、カットピースを研削、研磨して光学ガラス１〜９のそれぞれのガラスからなる球面レンズを作製した。
レンズ内部には失透、脈理は見られず、光学的に均質な光学素子を得ることができた。
【産業上の利用可能性】
【０２３５】
本発明の光学ガラスは、光学機器の小型、高性能化に対応可能な高屈折率を有し、カラーバランスの補正が可能であって、各種の光学素子に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０２３６】
【図１】本発明のガラス成形体の製造方法に用いられる製造装置の一態様の説明図である。
【図２】本発明のガラス成形体の製造方法に用いられる製造装置の別の態様の説明図である。
【図３】本発明のガラス成形体の製造方法において、ガラス成形体の切り離し方法の態様を示す説明図である。
【図４】本発明のガラス成形体の製造方法において、ガラス成形体の切り離し方法の態様を示す説明図である。
【図５】本発明のガラス成形体の製造方法において、ガラス成形体の切り離し方法の態様を示す説明図である。
【図６】側圧切断法の説明図である。
【図７】側圧切断法の説明図である。
【図８】実施例１および比較例１における光学ガラスの屈折率（ｎｄ）とλ７０の関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【０２３７】
１ パイプ
２ 熔融ガラス
３ 鋳型
４ ガラス成形体
５ ローラ
６ ガラス成形体の側面
７ 成形炉
８ 液位センサ
９ コントローラ
１０ 支持機構
１１ ガラス成形体
１２ 高圧容器
１３ 液体導入口
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有することを特徴とする光学ガラス。
【請求項２】
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２を合計量で２０％以下、ＧｅＯ２を０〜１０％、ＴｉＯ２を２０％以上含むと共に、添加剤としてＳｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を含み、前記添加剤の量が、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、（１）式の関係を満たす透過率特性を示す範囲に制御されている請求項１に記載の光学ガラス。
【請求項３】
Ａｓ２Ｏ３を含まず、Ｓｂ２Ｏ３の添加量が、０．００４〜０．０９質量％の範囲に制御されている請求項２に記載の光学ガラス。
【請求項４】
ＢａＯ５質量％以上を含む請求項２または３に記載の光学ガラス。
【請求項５】
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜２０％、ＳｉＯ２ ０〜１８％、Ｌａ２Ｏ３ １０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含む請求項２〜４のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項６】
添加剤としてＳｂ２Ｏ３を含み、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、（１）式の関係を満たす透過率特性を有する請求項１に記載の光学ガラス。
【請求項７】
Ｓｂ２Ｏ３の添加量が、０．００４〜０．０９質量％である請求項６に記載の光学ガラス。
【請求項８】
ＴｉＯ２の含有量が、２０質量％以上である請求項６または７に記載の光学ガラス。
【請求項９】
ＢａＯ ５質量％以上を含む請求項６〜８のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１０】
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜４５％、ＳｉＯ２ ０〜３０％、Ｌａ２Ｏ３ １０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含む請求項６〜９のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１１】
任意成分として、質量％表示にて、Ｇｄ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｙ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｙｂ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｔａ２Ｏ５ ０〜１８％、Ｂｉ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｇａ２Ｏ３ ０〜１０％、ＧｅＯ２ ０〜１０％、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＳｒＯを合計で０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１５％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜１０％、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを合計で０〜５％を含む請求項５または１０に記載の光学ガラス。
【請求項１２】
屈折率（ｎｄ）が２．００以上である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１３】
ＴｉＯ２ ２２質量％以上を含む請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１４】
Ｐｔの濃度が３０ｐｐｍ以下である請求項１〜１３のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１５】
液相温度において４ｄＰａ・ｓ以下の粘度を示す請求項１〜１４のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１６】
再加熱して成形するための請求項１〜１５のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１７】
屈折率（ｎｄ）が２．０１以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、（１）式の関係を満たす透過率特性を有する請求項１に記載の光学ガラス。
【請求項１８】
実質的にＳｂ２Ｏ３およびＡｓ２Ｏ３を含まない請求項１７に記載の光学ガラス。
【請求項１９】
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２を合計量で２０％以下、ＴｉＯ２を２０％以上含む請求項１７または１８に記載の光学ガラス。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれか１項に記載の光学ガラスからなり、軸に沿って一定の外径を有する中実棒状のガラス成形体からなることを特徴とするガラス成形体。
【請求項２１】
請求項１〜１９のいずれか１項に記載の光学ガラスからなることを特徴とするプレス成形用ガラスゴブ。
【請求項２２】
請求項１〜１９のいずれか１項に記載の光学ガラスからなることを特徴とする光学素子。
【請求項２３】
ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスの製造方法において、
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量が２０％以下、ＧｅＯ２の含有量が０〜１０％、ＴｉＯ２の含有量が２０％以上である組成のガラスが得られるように、原料を調合するとともに、添加剤としてＳｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を加え、
厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性が得られるように前記添加剤の量を制御して、前記原料を加熱、熔融する工程を備えることを特徴とする光学ガラスの製造方法。
【請求項２４】
Ａｓ２Ｏ３を添加せず、Ｓｂ２Ｏ３の添加量を、０．００４〜０．０９質量％の範囲で制御する請求項２３に記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項２５】
ＢａＯの含有量が５質量％以上となるように原料を調合する請求項２３または２４に記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項２６】
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜２０％、ＳｉＯ２ ０〜１８％、Ｌａ２Ｏ３ １０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含むガラスが得られるように原料を調合する請求項２３〜２５のいずれか１項に記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項２７】
ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率（ｎｄ）が１．９５
以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
熔融ガラスを冷却、成形する過程で、前記ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持したのち、該ガラスを冷却することを特徴とする光学ガラスの製造方法。
【請求項２８】
ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
ＴｉＯ２を含むホウ酸塩系ガラスを、該ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持して熱処理したのち、冷却することを特徴とする光学ガラスの製造方法。
【請求項２９】
貫通孔を有する鋳型を用い、熔融ガラスを前記貫通孔の入口から連続的に流し込んで貫通孔内にガラスを満たし、前記貫通孔の出口から連続的に取り出すことを特徴とする請求項２０に記載の中実棒状のガラス成形体の製造方法。
【請求項３０】
貫通孔を有する鋳型を用い、請求項２３〜２６のいずれか１項に記載の方法における熔融工程で得た熔融ガラスを前記貫通孔の入口から連続的に流し込んで貫通孔内にガラスを満たし、前記貫通孔の出口から連続的に取り出し、軸に沿って一定の外径を有する中実棒状のガラス成形体を得ることを特徴とするガラス成形体の製造方法。
【請求項３１】
請求項２９または３０に記載の製造方法により作製したガラス成形体を、前記ガラス成形体の軸を横切るように割断してガラス片を作製する工程を有することを特徴とするプレス成形用ガラスゴブの製造方法。
【請求項３２】
請求項２１に記載のプレス成形用ガラスゴブ、または請求項３１に記載の製造方法で作製したプレス成形用ガラスゴブを加熱し、プレス成形する工程を有することを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項３３】
請求項１〜１９のいずれか１項に記載の光学ガラスからなるガラス成形体、または請求項２９または３０に記載の製造方法により作製したガラス成形体を加工する工程を有することを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項３４】
熔融ガラスを流出してプレス成形型に供給し、前記成形型でガラスをプレス成形する工程を有し、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の光学ガラスからなる光学素子を作製することを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項１】
ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有することを特徴とする光学ガラス。
【請求項２】
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２を合計量で２０％以下、ＧｅＯ２を０〜１０％、ＴｉＯ２を２０％以上含むと共に、添加剤としてＳｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を含み、前記添加剤の量が、厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、（１）式の関係を満たす透過率特性を示す範囲に制御されている請求項１に記載の光学ガラス。
【請求項３】
Ａｓ２Ｏ３を含まず、Ｓｂ２Ｏ３の添加量が、０．００４〜０．０９質量％の範囲に制御されている請求項２に記載の光学ガラス。
【請求項４】
ＢａＯ５質量％以上を含む請求項２または３に記載の光学ガラス。
【請求項５】
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜２０％、ＳｉＯ２ ０〜１８％、Ｌａ２Ｏ３ １０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含む請求項２〜４のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項６】
添加剤としてＳｂ２Ｏ３を含み、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、（１）式の関係を満たす透過率特性を有する請求項１に記載の光学ガラス。
【請求項７】
Ｓｂ２Ｏ３の添加量が、０．００４〜０．０９質量％である請求項６に記載の光学ガラス。
【請求項８】
ＴｉＯ２の含有量が、２０質量％以上である請求項６または７に記載の光学ガラス。
【請求項９】
ＢａＯ ５質量％以上を含む請求項６〜８のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１０】
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜４５％、ＳｉＯ２ ０〜３０％、Ｌａ２Ｏ３ １０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含む請求項６〜９のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１１】
任意成分として、質量％表示にて、Ｇｄ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｙ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｙｂ２Ｏ３ ０〜１５％、Ｔａ２Ｏ５ ０〜１８％、Ｂｉ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｇａ２Ｏ３ ０〜１０％、ＧｅＯ２ ０〜１０％、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＳｒＯを合計で０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１５％、Ａｌ２Ｏ３ ０〜１０％、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏを合計で０〜５％を含む請求項５または１０に記載の光学ガラス。
【請求項１２】
屈折率（ｎｄ）が２．００以上である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１３】
ＴｉＯ２ ２２質量％以上を含む請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１４】
Ｐｔの濃度が３０ｐｐｍ以下である請求項１〜１３のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１５】
液相温度において４ｄＰａ・ｓ以下の粘度を示す請求項１〜１４のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１６】
再加熱して成形するための請求項１〜１５のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１７】
屈折率（ｎｄ）が２．０１以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、（１）式の関係を満たす透過率特性を有する請求項１に記載の光学ガラス。
【請求項１８】
実質的にＳｂ２Ｏ３およびＡｓ２Ｏ３を含まない請求項１７に記載の光学ガラス。
【請求項１９】
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２を合計量で２０％以下、ＴｉＯ２を２０％以上含む請求項１７または１８に記載の光学ガラス。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれか１項に記載の光学ガラスからなり、軸に沿って一定の外径を有する中実棒状のガラス成形体からなることを特徴とするガラス成形体。
【請求項２１】
請求項１〜１９のいずれか１項に記載の光学ガラスからなることを特徴とするプレス成形用ガラスゴブ。
【請求項２２】
請求項１〜１９のいずれか１項に記載の光学ガラスからなることを特徴とする光学素子。
【請求項２３】
ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスの製造方法において、
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量が２０％以下、ＧｅＯ２の含有量が０〜１０％、ＴｉＯ２の含有量が２０％以上である組成のガラスが得られるように、原料を調合するとともに、添加剤としてＳｂ２Ｏ３および／またはＡｓ２Ｏ３を加え、
厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性が得られるように前記添加剤の量を制御して、前記原料を加熱、熔融する工程を備えることを特徴とする光学ガラスの製造方法。
【請求項２４】
Ａｓ２Ｏ３を添加せず、Ｓｂ２Ｏ３の添加量を、０．００４〜０．０９質量％の範囲で制御する請求項２３に記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項２５】
ＢａＯの含有量が５質量％以上となるように原料を調合する請求項２３または２４に記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項２６】
質量％表示にて、Ｂ２Ｏ３ １〜２０％、ＳｉＯ２ ０〜１８％、Ｌａ２Ｏ３ １０〜５０％、ＴｉＯ２ ２０〜４０％、Ｎｂ２Ｏ５ ０〜３０％、ＢａＯ ５〜３５％、ＷＯ３ ０〜７％およびＺｒＯ２ ０〜１５％を含むガラスが得られるように原料を調合する請求項２３〜２５のいずれか１項に記載の光学ガラスの製造方法。
【請求項２７】
ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率（ｎｄ）が１．９５
以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
熔融ガラスを冷却、成形する過程で、前記ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持したのち、該ガラスを冷却することを特徴とする光学ガラスの製造方法。
【請求項２８】
ガラス成分としてＴｉＯ２を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率（ｎｄ）が１．９５以上であり、かつ厚さ１０．０ｍｍにおける外部透過率が７０％となる波長をλ７０［ｎｍ］とした場合、下記（１）式
λ７０≦９０９×（ｎｄ）２−３００９×ｎｄ＋２８４２ …（１）
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
ＴｉＯ２を含むホウ酸塩系ガラスを、該ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持して熱処理したのち、冷却することを特徴とする光学ガラスの製造方法。
【請求項２９】
貫通孔を有する鋳型を用い、熔融ガラスを前記貫通孔の入口から連続的に流し込んで貫通孔内にガラスを満たし、前記貫通孔の出口から連続的に取り出すことを特徴とする請求項２０に記載の中実棒状のガラス成形体の製造方法。
【請求項３０】
貫通孔を有する鋳型を用い、請求項２３〜２６のいずれか１項に記載の方法における熔融工程で得た熔融ガラスを前記貫通孔の入口から連続的に流し込んで貫通孔内にガラスを満たし、前記貫通孔の出口から連続的に取り出し、軸に沿って一定の外径を有する中実棒状のガラス成形体を得ることを特徴とするガラス成形体の製造方法。
【請求項３１】
請求項２９または３０に記載の製造方法により作製したガラス成形体を、前記ガラス成形体の軸を横切るように割断してガラス片を作製する工程を有することを特徴とするプレス成形用ガラスゴブの製造方法。
【請求項３２】
請求項２１に記載のプレス成形用ガラスゴブ、または請求項３１に記載の製造方法で作製したプレス成形用ガラスゴブを加熱し、プレス成形する工程を有することを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項３３】
請求項１〜１９のいずれか１項に記載の光学ガラスからなるガラス成形体、または請求項２９または３０に記載の製造方法により作製したガラス成形体を加工する工程を有することを特徴とする光学素子の製造方法。
【請求項３４】
熔融ガラスを流出してプレス成形型に供給し、前記成形型でガラスをプレス成形する工程を有し、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の光学ガラスからなる光学素子を作製することを特徴とする光学素子の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２００７−１１２６９７（Ｐ２００７−１１２６９７Ａ）
【公開日】平成１９年５月１０日（２００７．５．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−１７１５７６（Ｐ２００６−１７１５７６）
【出願日】平成１８年６月２１日（２００６．６．２１）
【出願人】（０００１１３２６３）ＨＯＹＡ株式会社 (3,820)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年５月１０日（２００７．５．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年６月２１日（２００６．６．２１）
【出願人】（０００１１３２６３）ＨＯＹＡ株式会社 (3,820)
【Ｆターム（参考）】
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