光学フィルム用粘着剤層、光学フィルム用粘着剤層の製造方法、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
【課題】光学フィルム等の部材の寸法変化に伴う応力により生ずる反り及び光漏れを抑制することができ、かつ耐久性が高く、製造工程面において優れたハンドリング性を有する、品質の良好な粘着型光学フィルムが得ることができる光学フィルム用粘着剤層の製造方法を提供すること。
【解決手段】アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）１００重量部に対して、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）０．０１〜５重量部を共重合成分として含有してなる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、過酸化物（Ｂ）０．０２〜２重量部、イソシアネート系化合物（Ｃ）０．００１〜２重量部を含有してなる粘着剤を、剥離処理した離型シート上に塗布し、次いで加熱処理して架橋反応させて粘着剤層を形成することを特徴とする光学フィルム用粘着剤層の製造方法。
【解決手段】アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）１００重量部に対して、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）０．０１〜５重量部を共重合成分として含有してなる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、過酸化物（Ｂ）０．０２〜２重量部、イソシアネート系化合物（Ｃ）０．００１〜２重量部を含有してなる粘着剤を、剥離処理した離型シート上に塗布し、次いで加熱処理して架橋反応させて粘着剤層を形成することを特徴とする光学フィルム用粘着剤層の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム用粘着剤層に関する。また本発明は、当該光学フィルム用粘着剤を用いた光学フィルム用粘着剤層の製造方法、当該製造方法により得られる光学フィルム用粘着剤に関する。また本発明は、前記光学フィルム用粘着剤層が、光学フィルムの少なくとも片面に積層されている粘着型光学フィルムに関する。さらには、本発明は、前記粘着型光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に関する。前記光学フィルムとしては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものなどがあげられる。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。また液晶パネルには偏光板の他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
【０００３】
前記光学フィルムを液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムと液晶セル、または光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、粘着剤は、光学フィルムの片側に予め粘着剤層として設けられた粘着型光学フィルムが一般的に用いられる。
【０００４】
前記光学フィルムは、加熱や加湿条件下で収縮・膨張しやすく、そのため、液晶パネルに貼り合わせた後では、浮きや剥がれが生じやすい。特に、液晶パネルが、より高耐久性を要求されるカーナビを始めとする車載用途や、大型ＴＶに使用されるようになると、より浮きや剥がれが生じにくい粘着剤が必要となる。また、前述のように、光学フィルムの収縮・膨張により液晶セルが反ったり、光学フィルム自体の残存応力により発生する液晶パネル周辺部の光漏れといった不具合現象が発生することがある。これらを解消するために、光学フィルム用粘着剤として、可塑剤やオリゴマー成分を含有する粘着剤組成物が提案されている（特許文献１，特許文献２）。
【０００５】
一方、前記粘着型光学フィルムは、所定のサイズに打ち抜き加工したりスリット加工するが、この際に粘着剤が切断刃に取られたり、切断面からはみ出すおそれがある。また、打ち抜いた光学フィルムの外観検査や搬送中に粘着剤が取られたり、汚れたりする懸念がある。これら製造工程面でのハンドリングを向上することも、上記の剥がれや反り、光漏れを改善するとともに重要な課題であるが、上記のように、可塑剤やオリゴマー成分を含有する粘着剤組成物では改善が期待できない。
【０００６】
また、光学フィルム用粘着剤としては、透明性、耐久性の点からアクリル系粘着剤が一般的に使用される。当該アクリル系粘着剤は、架橋処理されることが一般的である。光学フィルム用のアクリル系粘着剤に用いられる架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、グリシジル化合物、金属キレートなどが知られている（特許文献３，特許文献４）。
【特許文献１】特開平９−８４５９３号公報
【特許文献２】特開平１０−２７９９０７号公報
【特許文献３】特開平８−１９９１３１号公報
【特許文献４】特開２００３−４９１４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、光学フィルム等の部材の寸法変化に伴う応力により生ずる反り及び光漏れを抑制することができ、かつ耐久性が高く、製造工程面において優れたハンドリング性を有する、品質の良好な粘着型光学フィルムが得ることができる光学フィルム用粘着剤層を提供することを目的とする。また本発明は、当該光学フィルム用粘着剤を用いた光学フィルム用粘着剤層の製造方法を提供すること、当該製造方法により得られる光学フィルム用粘着剤層を提供することを目的とする。
【０００８】
また本発明は、前記光学フィルム用粘着剤層が、光学フィルムの少なくとも片面に積層されている粘着型光学フィルムの製造方法を提供することを目的とする。さらには、前記粘着型光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記光学フィルム用粘着剤等を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）１００重量部に対して、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）０．０１〜５重量部を共重合成分として含有してなる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、過酸化物（Ｂ）０．０２〜２重量部およびイソシアネート系化合物（Ｃ）０．００１〜２重量部を含有してなることを特徴とする光学フィルム用粘着剤、に関する。
【００１１】
上記本発明の光学フィルム用粘着剤は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）を主成分とし、かつ水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）を含有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に、前記所定量の過酸化物（Ｂ）およびイソシアネート系化合物（Ｃ）を配合した粘着剤組成物である。これにより、過酸化物（Ｂ）による熱分解架橋反応を利用した架橋方法と、イソシアネート系化合物（Ｃ）によるモノマー（ａ２）が有する水酸基とのウレタン結合の形成を利用した架橋方法とを併用して、十分な応力緩和特性を維持しつつ、かつ優れた耐久性を保持するとともに、製造工程面において優れたハンドリング性を保持することができる。前記光学フィルム用粘着剤は、さらに、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
【００１２】
また本発明は、前記光学フィルム用粘着剤を、架橋反応させて粘着剤層を形成することを特徴とする光学フィルム用粘着剤層の製造方法、に関する。
【００１３】
また、本発明は、前記製造方法により形成された粘着剤層からなることを特徴とする光学フィルム用粘着剤層、に関する。
【００１４】
また本発明は、前記光学フィルム用粘着剤層が、光学フィルムの少なくとも一方の面に積層されていることを特徴とする粘着型光学フィルム、に関する。
【００１５】
前記粘着型光学フィルムにおいて、粘着剤層は、アンカーコート層を介して光学フィルムに積層されているものを用いることができる。前記アンカーコート層は、ポリマーを含有するものが好適である。
【００１６】
光学フィルムと粘着剤層との密着性は、イソシアネート系化合物（Ｃ）の使用量を前記範囲で制御することで満足させることができるが、アンカーコート層を設けることにより、密着効果を更に高めることができる。
【００１７】
前記粘着型光学フィルムにおいて、光学フィルムと粘着剤層との密着性は、９０°剥離接着力試験において、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。前記接着力が、１０Ｎ／２５ｍｍ以上を有してれば密着性を満足しているものと判断することができる。前記接着力は、１２Ｎ／２５ｍｍ以上、さらには１５Ｎ／２５ｍｍ以上であるのが好ましい。
【００１８】
また本発明は前記粘着型光学フィルムを少なくとも１枚用いた画像表示装置、に関する。本発明の粘着型光学フィルムは、液晶表示装置等の画像表示装置の各種の使用態様に応じて、１枚または複数のものを組み合わせて用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の光学フィルム用粘着剤はアクリル系粘着剤であり、また本発明の粘着型光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも一方の面に前記アクリル系粘着剤により形成された粘着剤層を積層したものである。光学フィルムと前記粘着剤層との間にはアンカーコート層を有していてもよい。なお、前記粘着剤層は光学フィルムの片面を設けていてもよく、光学フィルムの両面に有していてもよい。
【００２０】
前記アクリル系粘着剤は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）１００重量部に対して、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）０．０１〜５重量部を共重合成分として含有してなる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）をベースポリマーとする。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
【００２１】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）のアルキル基の炭素数は１〜１８程度、好ましくは炭素数１〜９のものであり、アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、などを挙げることができる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は３〜９であるのが好ましい。
【００２２】
水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）の具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２−ヒドロキシラウリルや（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレートなどがあげられる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００２３】
水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）は、ヒドロキシアルキルにおけるアルキル基が炭素数４以上である場合が、イソシアネート系化合物（Ｃ）との反応性が高いため好ましい。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）として、ヒドロキシアルキル基におけるアルキル基が炭素数４以上のものを用いる場合には、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）としては、アルキル基の炭素数が、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）のヒドロキシアルキルにおけるアルキル基が炭素数と同数以下のものを用いるのが好ましい。例えば、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）として、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチルを用いる場合には、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）としては、ブチル（メタ）アクリレートまたはブチル（メタ）アクリレートよりもアルキル基の炭素数の小さいアルキル基を有するものを用いるのが好ましい。
【００２４】
水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）の共重合量は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部である。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）の共重合量が０．０１重量部未満では、イソシアネート架橋剤との架橋点が少なくなり、光学フィルムとの密着性や耐久性の点で好ましくない。一方、５重量部を超える場合には、架橋点が多くなりすぎ、応力緩和性の点で好ましくない。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）の共重合量は、０．０１〜４重量部であるのが好ましく、０．０３〜３重量部であるのがより好ましい。
【００２５】
なお、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、前記アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）および水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）の他に、他の共重合成分を含有することができる。他の共重合成分としては、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリルなどの官能基を有しないものが好ましく例示できるがこれらに限定されるものではない。これらの共重合量は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）１００重量部に対して、１００重量部以下、さらには５０重量部以下であるのが好ましい。
【００２６】
（メタ）アクリル系ポリマーの平均分子量は特に制限されないが、重量平均分子量は、５０万〜２５０万程度であるのが好ましい。前記（メタ）アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の手法により製造でき、たとえば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用できる。反応温度は通常５０〜８０℃程度、反応時間は１〜８時間とされる。また、前記製造法の中でも溶液重合法が好ましく、（メタ）アクリル系ポリマーの溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常２０〜８０重量％程度とされる。
【００２７】
前記重合開始剤として過酸化物を使用した場合には、重合反応に使用されずに残存した過酸化物を架橋反応に使用することも可能である。その場合は過酸化物の残存量を定量して、過酸化物の割合が所定量に満たない場合には、必要に応じて、所定量になるように過酸化物を添加して使用される。
【００２８】
また本発明のアクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、過酸化物（Ｂ）０．０２〜２重量部およびイソシアネート系化合物(Ｃ)０．００１〜２重量部を含有してなる。
【００２９】
過酸化物（Ｂ）としては、加熱によりラジカルを発生して（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の架橋を達成できるものを特に制限なく使用可能である。生産性を考慮した場合、１分間半減期温度が７０〜１７０℃程度、さらには９０〜１５０℃であるものが好ましい。１分間半減期温度が低すぎると、粘着剤を塗工する前の保存時に架橋反応が起こり、塗工物の粘度が上昇して塗工不能となる場合がある。一方、１分間半減期温度が高すぎると架橋反応時の温度が高くなり他の副作用が生じたり、分解不足により目的の特性が得られなかったり、過酸化物が残存することでその後経時で架橋反応が進行する場合などがあり、好ましくない。
【００３０】
なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の分解量が半分になる時間であり、任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログ等に記載されており、例えば、日本油脂株式会社有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）に記載されている。
【００３１】
このような過酸化物（Ｂ）としては、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−へキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシイソブチレート、ジベンゾイルパーオキシドなどが挙げられる。これらのなかでも、特に架橋反応効率に優れる、ジ（４−t−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカルボネート、ジラウロイルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシドが好ましく用いられる。
【００３２】
過酸化物（Ｂ）の使用量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．０２〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部、さらに好ましくは０．０６〜０．５重量部である。過酸化物（Ｂ）の使用量が０．０２重量部未満では、架橋反応が不十分となり耐久性の点で好ましくない。一方、２重量部を超えると架橋過多により密着性に劣るため好ましくない。
【００３３】
イソシアネート系化合物(Ｃ)は、イソシアネート化合物を含有する。イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどの多価アルコールと付加したアダクト系イソシアネート化合物；イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどを付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどが挙げられる。これらイソシアネート系化合物（Ｃ）のなかでも、光学フィルムとの密着性向上の面からは、キシリレンジイソシアネート等のアダクト系イソシアネート化合物が好ましい。
【００３４】
イソシアネート系化合物（Ｃ）の使用量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜２重量部、好ましくは０．０１〜１．５重量部、さらに好ましくは０．０２〜１重量部である。イソシアネート系化合物（Ｃ）の使用量が０．００１重量部未満では、光学フィルムとの密着性や耐久性の点で好ましくない。一方、２重量部を超えると密着性はそれだけ向上するが、過酸化物（Ｂ）による架橋を主としたハンドリング性の部分との、架橋度をコントロールする際のトータルバランス量を考慮すれば前記範囲とされる。
【００３５】
さらには、本発明のアクリル系粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などとしても良い。
【００３６】
前記添加剤のなかでも、シランカップリング剤を配合することが好ましい。シランカップリング剤としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物；３−クロロプロピルトリメトキシシラン；アセトアセチル基含有トリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３‐イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤などが上げられる。特に、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アセトアセチル基含有トリメトキシシランは効果的に剥がれを抑えられることから好ましく用いられる。シランカップリング剤は、耐久性、特に加湿環境下で剥がれを抑える効果を付与できる。シランカップリング剤の使用量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、１重量部以下、さらには０．０１〜１重量部、好ましくは０．０２〜０．６重量部である。シランカップリング剤の使用量が多くなると、液晶セルへの接着力が増大しすぎて、リワーク性などに影響を与える場合がある。
【００３７】
本発明の粘着型光学フィルムの粘着剤層と光学フィルムとの間に設けられるアンカーコート層を形成する材料は特に限定されないが、粘着剤層と光学フィルムのいずれにも良好な密着性を示し、凝集力に優れる皮膜を形成するものが望ましい。このような性質を示すものには、各種ポリマー類、金属酸化物のゾル、シリカゾル等を使用できる。これらのなかでも特にポリマー類が好ましく用いられる。
【００３８】
前記ポリマー類としては、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、分子中にアミノ基を含むポリマー類があげられる。ポリマー類の使用形態は溶剤可溶型、水分散型、水溶解型のいずれでもよい。例えば、水溶性ポリウレタン、水溶性ポリエステル、水溶性ポリアミド等や水分散性樹脂（エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、（メタ）アクリル系エマルジョンなど）が挙げられる。また、水分散型は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド等の各種の樹脂を乳化剤を用いてエマルジョン化したものや、前記樹脂中に、水分散性親水基のアニオン基、カチオン基またはノニオン基を導入して自己乳化物としたもの等を用いることができる。またイオン高分子錯体を用いることができる。
【００３９】
かかるポリマー類は粘着剤層中のイソシアネート系化合物（Ｃ）と反応性を有する官能基を有するものが好ましい。前記ポリマー類としては、分子中にアミノ基を含むポリマー類が好ましい。特に、末端に１級アミノ基を有するものが好ましく用いられる。
【００４０】
分子中にアミノ基を含むポリマー類としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリジン、ジメチルアミノエチルアクリレート等の含アミノ基含有モノマーの重合体などをあげることができる。これらのなかでもポリエチレンイミンが好ましい。
【００４１】
ポリエチレンイミンは、特に制限されず、各種のものを使用できる。ポリエチレンイミンの重量平均分子量は、特に制限されないが、通常、１００〜１００万程度である。たとえば、ポリエチレンイミンの市販品の例としては、株式会社日本触媒社製のエポミンＳＰシリーズ（ＳＰ−００３、ＳＰ００６、ＳＰ０１２、ＳＰ０１８、ＳＰ１０３、ＳＰ１１０、ＳＰ２００等）、エポミンＰ−１０００等があげられる。これらのなかでも、エポミンＰ−１０００が好適である。
【００４２】
ポリエチレンイミンは、ポリエチレン構造を有しているものであればよく、たとえば、ポリアクリル酸エステルへのエチレンイミン付加物および／またはポリエチレンイミン付加物があげられる。ポリアクリル酸エステルは、前記例示のアクリル系粘着剤のベースポリマー（アクリル系ポリマー）を構成するアルキル（メタ）アクリレートおよびその共重合モノマーを常法に従ってエマルジョン重合することにより得られる。共重合モノマーとしては、エチレンイミン等を反応させるためにカルボキシル基等の官能基を有するモノマーが用いられる。カルボキシル基等の官能基を有するモノマーの使用割合は、反応させるエチレンイミン等の割合により適宜に調整する。また、共重合モノマーとしては、前述の通り、スチレン系モノマーを用いるのが好適である。また、アクリル酸エステル中のカルボキシル基等に、別途合成したポリエチレンイミンを反応させることにより、ポリエチレンイミンをグラフト化した付加物とすることもできる。たとえば、市販品の例としては、株式会社日本触媒社製のポリメントＮＫ−３８０、３５０が特に好ましいものとしてあげられる。
【００４３】
またアクリル系重合体エマルジョンのエチレンイミン付加物および／またはポリエチレンイミン付加物等を用いることができる。たとえば、市販品の例としては、株式会社日本触媒社製のポリメントＳＫ−１０００、があげられる。
【００４４】
ポリアリルアミンとしては、特に制限されず、たとえば、ジアリルアミン塩酸塩−二酸化硫黄共重合物、ジアリルメチルアミン塩酸塩共重合物、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミン等のアリルアミン系化合物、ジエチレントリアミン等のポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸の縮合物、さらにはそのエピハロヒドリンの付加物、ポリビニルアミン等があげられる。ポリアリルアミンは、水／アルコールに可溶性であり好ましい。ポリアリルアミンの重量平均分子量は特に制限されないが１００００〜１０００００程度であるのが好ましい。
【００４５】
またアンカーコート層の形成にあたっては、アミノ基を含むポリマー類に加えて、アミノ基を含むポリマー類と反応する化合物を混合して架橋して、アンカーコート層の強度を向上させることができる。アミノ基を含むポリマー類と反応する化合物としては、エポキシ化合物等を例示できる。
【００４６】
本発明の粘着型光学フィルムに使用される光学フィルムとしては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。たとえば、光学フィルムとしては偏光板があげられる。偏光板は偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
【００４７】
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に５〜８０μｍ程度である。
【００４８】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
【００４９】
前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
【００５０】
また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルム、たとえば、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。
【００５１】
保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に、５〜２００μｍが好ましい。
【００５２】
また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。従って、Ｒｔｈ＝（ｎｘ−ｎｚ）・ｄ（ただし、ｎｘはフィルム平面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｚはフィルム厚方向の屈折率、ｄはフィルム厚みである）で表されるフィルム厚み方向の位相差が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色（光学的な着色）はほぼ解消することができる。厚み方向位相差（Ｒｔｈ）は、さらに好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍ、特に−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍが好ましい。
【００５３】
保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いても良く、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いても良い。前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。
【００５４】
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。
【００５５】
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は他の部材の隣接層との密着防止を目的に施される。
【００５６】
また、アンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化スズ、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性の場合もある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子（ビーズを含む）などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜５０重量部程度であり、５〜２５重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視覚などを拡大するための拡散層（視覚拡大機能など）を兼ねるものであっても良い。
【００５７】
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
【００５８】
また光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視覚補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、１層または２層以上用いることができる。
【００５９】
特に、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視覚補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
【００６０】
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
【００６１】
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また、前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
【００６２】
反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
【００６３】
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵電源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵電源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
【００６４】
偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる１／４波長板（λ／４板とも言う）が用いられる。１／２波長板（λ／２板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
【００６５】
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青又は黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償（防止）することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。
【００６６】
位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、２０〜１５０μｍ程度が一般的である。
【００６７】
高分子素材としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、ノルボルネン系樹脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これらの高分子素材は延伸等により配向物（延伸フィルム）となる。
【００６８】
液晶ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどをあげられる。主鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサー部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート又はポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサー部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これらの液晶ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化ケイ素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。
【００６９】
位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視覚等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであって良く、２種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであっても良い。
【００７０】
また、上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、（反射型）偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。
【００７１】
視覚補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視覚補償位相差板としては、例えば位相差板、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視覚補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は／及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどがあげられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。
【００７２】
また、良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコチック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
【００７３】
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合せた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性よっても異なるが、およそ５０％の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一反反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。
【００７４】
輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。
【００７５】
前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
【００７６】
従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を、位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
【００７７】
可視光域等の広い波長で１／４波長板として機能する位相差板は、例えば波長５５０ｎｍの淡色光に対して１／４波長板として機能する位相差板と他の位相差特性を示す位相差層、例えば１／２波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、１層または２層以上の位相差層からなるものであってよい。
【００７８】
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組合せにして２層又は３層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。
【００７９】
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と２層又は３層以上の光学層とを積層したものからなっていても良い。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであっても良い。
【００８０】
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などにおうじて適宜な配置角度とすることができる。
【００８１】
次に粘着型光学フィルムの作製方法について説明する。粘着剤層の形成法は、特に制限されず、前記光学フィルム上に粘着剤溶液を塗布し乾燥する方法、粘着剤層を設けた離型シートにより転写する方法等があげられる。塗布法は、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。粘着剤層の厚さは特に限定されないが、１０〜４０μｍ程度とするのが好ましい。
【００８２】
前記粘着剤層の製造にあたり、架橋された粘着剤層のゲル分率は、４０〜９０重量％となるように架橋剤の添加量を調整することが好ましく、４５〜８５重量％となるように架橋剤の添加量を調整することがより好ましく、５０〜８０重量％となるように架橋剤の添加量を調整することがさらに好ましい。ゲル分率が４０重量％より小さくなると、耐久性に劣る傾向があり、９０重量％を超えると、応力緩和性に劣る傾向がある。
【００８３】
所定のゲル分率の調整は、過酸化物等の架橋剤の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を考慮することにより行うことができる。架橋処理温度や架橋処理時間の調整は、たとえば、光学フィルム用粘着剤組成物に含まれる過酸化物の分解量が７５重量％以上になるように設定することが好ましく、８０重量％以上になるように設定することがより好ましく、８５重量％以上になるように設定することがさらに好ましい。過酸化物の分解量が７５重量％より少ないと、光学フィルム用粘着剤組成物中に残存する過酸化物の量が多くなり、加熱処理後も経時での架橋反応が起こることで結果的にゲル分率が９０重量％を超える場合などがあり、好ましくない。
【００８４】
より具体的には、たとえば、加熱処理温度が１分間半減期温度では、１分間で過酸化物の分解量は５０重量％であり、２分間で過酸化物の分解量は７５重量％であり、２分間以上の加熱処理時間が必要となる。また、たとえば、加熱処理温度における過酸化物の半減期（半減時間）が３０秒であれば、１分間以上の加熱処理時間が必要となり、また、たとえば、架橋処理温度における過酸化物の半減期（半減時間）が５分であれば、１０分間以上の架橋処理時間が必要となる。
【００８５】
このように、使用する過酸化物によって架橋処理温度や架橋処理時間は、過酸化物が一次比例すると仮定して半減期（半減時間）から理論計算により算出することが可能であり、添加量を適宜調整することができる。一方、より高温にするほど、副反応が生じる可能性が高くなることから、架橋処理温度は１７０℃以下であることが好ましい。
【００８６】
なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、たとえば、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）により測定することができる。
【００８７】
より具体的には、たとえば、架橋後の粘着剤組成物を約０．３ｇずつ取り出し、アセトニトリル１０ｍＬ加えて、２５℃下、１２０ｒ．ｐ．ｍで８時間振とうし、メンブレンフイルター（０．４５μｍ）によりろ過して得られた抽出液約１０μＬをＨＰＬＣに注入して分析し、残存の過酸化物量とすることができる。定量には同過酸化物にて検量線を作成したものに基づき行う。
【００８８】
アンカーコート層を設ける場合には、前記光学フィルム上にアンカーコート層を形成した後に、粘着剤層を形成する。たとえば、ポリエチレンイミン水溶液の如きアンカー成分の溶液を、コーティング法、ディッピング法、スプレー法などの塗工法を用いて、塗布、乾燥し、アンカーコート層を形成させる。アンカーコート層の厚みとしては１０〜５０００ｎｍ程度、さらには５０〜５００ｎｍの範囲にあることが好ましい。アンカーコート層の厚みが薄くなると、バルクとしての性質を有さず、十分な強度を示さなくなり、十分な密着性が得られない場合がある。また、厚すぎると光学特性の低下を招くおそれがある。
【００８９】
粘着剤層等の形成にあたり、光学フィルムには活性化処理を施すことができる。活性化処理は各種方法を採用でき、たとえばコロナ処理、低圧ＵＶ処理、プラズマ処理等を採用できる。また適宜に帯電防止層を形成することができる。
【００９０】
離型シートの構成材料としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体等があげられる。離型シートの表面には、粘着剤層３からの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの低接着性の剥離処理が施されていても良い。
【００９１】
なお、本発明の粘着型光学フィルムの光学フィルムや粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
【００９２】
本発明の粘着型光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着型光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による粘着型光学フィルムを用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプなどの任意なタイプのものを用いうる。
【００９３】
液晶セルの片側又は両側に粘着型光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
【００９４】
次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）について説明する。本発明の光学フィルム（偏光板等）は、有機ＥＬ表示装置においても適用できる。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組合せをもった構成が知られている。
【００９５】
有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【００９６】
有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉなどの金属電極を用いている。
【００９７】
このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。
【００９８】
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
【００９９】
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を１／４波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【０１００】
すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が１／４波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ／４のときには円偏光となる。
【０１０１】
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【実施例】
【０１０２】
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。
【０１０３】
（偏光子の作製）
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを速比の異なるロール間において、３０℃で０．３％濃度のヨウ素水溶液中で３倍に延伸した。次いで６０℃で４％濃度のホウ酸、１０％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中で、総延伸倍率６倍まで延伸した。次いで、３０℃の１．５％濃度のヨウ化カリウム水溶液中に１０秒間浸漬することで洗浄した後、５０℃で４分間乾燥させて偏光子を得た。
【０１０４】
（偏光板Ａの作製）
上記偏光子の両面に、けん化処理した厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムを貼り合わせて偏光板Ａを作製した。
【０１０５】
（偏光板Ｂの作製）
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムの片面に、ディスコチック液晶を配向させたフィルム（富士写真フイルム株式会社製：ＷＶ−ＳＡ１２８）をけん化処理した後、ディスコチック液晶が外側になるように上記偏光子の片面に貼り合わせた。上記偏光子の他面には、けん化処理した厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムを貼り合わせて偏光板Ｂを作製した。
【０１０６】
（偏光板Ｃの作製）
偏光板Ｂの作製において、ＷＶ−ＳＡ１２８の代わりに、厚さ８０μｍのノルボルネン系フィルム（ＪＳＲ株式会社製：アートン）を用いたこと以外は偏光板Ｂと同様にして、偏光板Ｃを作製した。
【０１０７】
実施例１
（粘着剤の調製）
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル９９部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル１．０部および２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．３部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、６０℃で４時間反応させた後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量１６５万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分濃度３０％）を得た。前記アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．１５部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．０２部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合して、アクリル系粘着剤を得た。
【０１０８】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５５℃で３分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａの片面に、粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１０９】
実施例２
（アンカーコート層の形成）
溶液型のポリエチレンイミン系樹脂（ポリアクリル酸エステルのエチレンイミン付加物；株式会社日本触媒製のポリメントＮＫ３８０）を用い、これを４−メチル−２−ペンタノンで固形分３％に希釈した溶液を調製した。この溶液をマイヤーバー＃５を用いて、偏光板Ａの片面に塗布した後、揮発分を蒸発させた。蒸発後のアンカーコート層の厚みは１２０ｎｍであった。
【０１１０】
（粘着型光学フィルムの作製）
実施例１で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。上記アンカーコート層に、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１１１】
実施例３
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．１５部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．０８部のトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートと、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１１２】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１１３】
実施例４
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．１部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．０３５部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１１４】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５５℃で３分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１１５】
実施例５
（粘着剤の調製）
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸エチル９９部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル１．０部および２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．３部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、６０℃で４時間反応させた後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量１８０万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分濃度３０％）を得た。前記アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．１５部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．０２部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合して、アクリル系粘着剤を得た。
【０１１６】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５５℃で３分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａの片面に、粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１１７】
実施例６
（粘着型光学フィルムの作製）
実施例１において、偏光板Ａの代わりに偏光板Ｂを用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着型偏光板を作製した。なお、偏光板Ｂへの粘着剤層の貼り合わせは、偏光板Ｂのディスコチック液晶を配向させたフィルムの面に対して行った。
【０１１８】
実施例７
（アンカーコート層の形成）
溶液型のポリエチレンイミン系樹脂（ポリアクリル酸エステルのエチレンイミン付加物；株式会社日本触媒製のポリメントＮＫ３８０）を用い、これを４−メチル−２−ペンタノンで固形分３％に希釈した溶液を調製した。この溶液をマイヤーバー＃５を用いて、偏光板Ｂのディスコチック液晶を配向させたフィルムの面に塗布した後、揮発分を蒸発させた。蒸発後のアンカーコート層の厚みは１２０ｎｍであった。
【０１１９】
（粘着型光学フィルムの作製）
実施例１で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。上記アンカーコート層に、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１２０】
実施例８
（粘着剤の調製）
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル９８部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル２．０部および２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．３部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、６０℃で４時間反応させた後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量１８０万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分濃度３０％）を得た。前記アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．３部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．０２部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．１部のシランカップリング剤（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を配合して、アクリル系粘着剤を得た。
【０１２１】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５５℃で３分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａの片面に、粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１２２】
実施例９
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．０４部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．００５部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１２３】
（粘着型光学フィルムの作製）
実施例２において、偏光板Ｂの代わりに偏光板Ｃを用いたこと以外は実施例２と同様にして、粘着型偏光板を作製した。なお、偏光板Ｃへの粘着剤層の貼り合わせは、偏光板Ｃのノルボルネン系フィルム面をコロナ処理した後、アンカーコート層を設け、そのアンカーコート層に対して行った。
【０１２４】
実施例１０
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル酸４−ヒドロキシブチル１．０部に代えて、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１．０部を用いたこと以外は実施例１と同様にして重量平均分子量１６５万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分濃度３０％）を得た。また、当該アクリル系ポリマー溶液の固形分に対して、実施例１と同様の配合にてアクリル系粘着剤を得た。
【０１２５】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５５℃で３分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１２６】
比較例１
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．０７部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１２７】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１２８】
比較例２
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．０１部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．０６部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１２９】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１３０】
比較例３
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり３．０部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．０２部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１３１】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１３２】
比較例４
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル酸４−ヒドロキシブチル１．０部に代えて、アクリル酸１部を用いたこと以外は実施例１と同様にして重量平均分子量１７０万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分濃度３０％）を得た。当該アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．０２部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）、０．１部のシランカップリング剤（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を配合して、アクリル系粘着剤を得た。
【０１３３】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１３４】
比較例５
（粘着剤の調製）
比較例４において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．０１部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、３．０部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）を配合したこと以外は比較例４と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１３５】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１３６】
比較例６
（粘着剤の調製）
比較例４において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり３．０部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．００５部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）を配合したこと以外は比較例４と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１３７】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１３８】
上記実施例および比較例で得られた粘着型光学フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１３９】
＜反り量＞
実施例、比較例で得られた粘着型偏光板（縦３６０ｍｍ×横３６０ｍｍ）を、厚さ０．０７ｍｍの無アルカリガラス板の片面に貼着した。次いで、５０℃、５ａｔｍで１５分間オートクレーブ処理を施し、完全に密着させた。当該サンプルを、８０℃×４８時間および６０℃，９０％ＲＨ×４８時間の処理をそれぞれ施した後、２３℃，５５％ＲＨの雰囲気下において、水平で凹凸のない台の上へ設置し、面内４点の反り量を隙間ゲージを用いて測定した。反り量はその４点平均値とした。評価基準は次のとおりである。
○：ガラスの反りが０．５ｍｍ未満。
△：ガラスの反りが０．５〜１．０ｍｍ。
×：ガラスの反りが１．０ｍｍを超える。
【０１４０】
＜光漏れ性＞
実施例、比較例で得られた粘着型偏光板（縦４２０ｍｍ×横３２０ｍｍ）を、厚さ０．０７ｍｍの無アルカリガラス板の両面にクロスニコル状態になるように貼着した。次いで、５０℃、５ａｔｍで１５分間オートクレーブ処理を施し、完全に密着させた。当該サンプルを１００℃および６０℃，９０％ＲＨの条件下でそれぞれ５００時間処理した後、１万カンデラバックライト上に置き、光漏れ性を以下の基準で目視観察した。
○：実用上問題ない。
△：実用上問題は無いレベルだが、目視でわずかにレベルが悪い。
×：実用上問題がある。
【０１４１】
＜耐久性＞
実施例、比較例で得られた粘着型偏光板（縦４２０ｍｍ×横３２０ｍｍ）を、厚さ０．０７ｍｍの無アルカリガラス板の両面にクロスニコル状態になるように貼着した。次いで、５０℃、５ａｔｍで１５分間オートクレーブ処理を施し、完全に密着させた。当該サンプルを１００℃、１１０℃、６０℃，９０％ＲＨおよび８０℃，９０％ＲＨの条件下でそれぞれ５００時間処理した後、発泡・剥れ・浮きの状態を以下の基準で目視観察した。
○：発泡・剥れ・浮きなどがない。
△：実用上問題は無いレベルだが、目視でわずかにレベルが悪い。
×：実用上問題がある。
【０１４２】
＜糊欠け性＞
実施例、比較例で得られた粘着型偏光板を一辺の長さが２７０ｍｍの正方形に打ち抜いたもの（１枚）について、端部からの糊欠け性を以下の基準で評価した。
〇：端部からの糊欠け深さが１００μｍ未満。
△：端部からの糊欠け深さが１００〜３００μｍ未満。
×：端部からの糊欠け深さが３００μｍ以上。
【０１４３】
＜打抜き性＞
実施例、比較例で得られた粘着型偏光板を一辺の長さが２７０ｍｍの正方形に打ち抜いたもの１００枚について、作業者が目視・手触りで観察して、偏光板側面の粘着感の有無を確かめた。また偏光板の表面が粘着剤によって汚れているものを糊汚れと判定した。評価基準は次のとおりである。
〇：１００枚中０枚。
△：１００枚中１〜５枚。
×：１００枚中６枚以上。
【０１４４】
【表１】
【０１４５】
表１中、ＢＡ：アクリル酸ブチル、ＥＡ：アクリル酸エチル、４ＨＢＡ：アクリル酸４−ヒドロキシブチル、２ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシブチルＡＡ：アクリル酸、である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム用粘着剤層に関する。また本発明は、当該光学フィルム用粘着剤を用いた光学フィルム用粘着剤層の製造方法、当該製造方法により得られる光学フィルム用粘着剤に関する。また本発明は、前記光学フィルム用粘着剤層が、光学フィルムの少なくとも片面に積層されている粘着型光学フィルムに関する。さらには、本発明は、前記粘着型光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に関する。前記光学フィルムとしては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものなどがあげられる。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。また液晶パネルには偏光板の他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
【０００３】
前記光学フィルムを液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムと液晶セル、または光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、粘着剤は、光学フィルムの片側に予め粘着剤層として設けられた粘着型光学フィルムが一般的に用いられる。
【０００４】
前記光学フィルムは、加熱や加湿条件下で収縮・膨張しやすく、そのため、液晶パネルに貼り合わせた後では、浮きや剥がれが生じやすい。特に、液晶パネルが、より高耐久性を要求されるカーナビを始めとする車載用途や、大型ＴＶに使用されるようになると、より浮きや剥がれが生じにくい粘着剤が必要となる。また、前述のように、光学フィルムの収縮・膨張により液晶セルが反ったり、光学フィルム自体の残存応力により発生する液晶パネル周辺部の光漏れといった不具合現象が発生することがある。これらを解消するために、光学フィルム用粘着剤として、可塑剤やオリゴマー成分を含有する粘着剤組成物が提案されている（特許文献１，特許文献２）。
【０００５】
一方、前記粘着型光学フィルムは、所定のサイズに打ち抜き加工したりスリット加工するが、この際に粘着剤が切断刃に取られたり、切断面からはみ出すおそれがある。また、打ち抜いた光学フィルムの外観検査や搬送中に粘着剤が取られたり、汚れたりする懸念がある。これら製造工程面でのハンドリングを向上することも、上記の剥がれや反り、光漏れを改善するとともに重要な課題であるが、上記のように、可塑剤やオリゴマー成分を含有する粘着剤組成物では改善が期待できない。
【０００６】
また、光学フィルム用粘着剤としては、透明性、耐久性の点からアクリル系粘着剤が一般的に使用される。当該アクリル系粘着剤は、架橋処理されることが一般的である。光学フィルム用のアクリル系粘着剤に用いられる架橋剤としては、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、グリシジル化合物、金属キレートなどが知られている（特許文献３，特許文献４）。
【特許文献１】特開平９−８４５９３号公報
【特許文献２】特開平１０−２７９９０７号公報
【特許文献３】特開平８−１９９１３１号公報
【特許文献４】特開２００３−４９１４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、光学フィルム等の部材の寸法変化に伴う応力により生ずる反り及び光漏れを抑制することができ、かつ耐久性が高く、製造工程面において優れたハンドリング性を有する、品質の良好な粘着型光学フィルムが得ることができる光学フィルム用粘着剤層を提供することを目的とする。また本発明は、当該光学フィルム用粘着剤を用いた光学フィルム用粘着剤層の製造方法を提供すること、当該製造方法により得られる光学フィルム用粘着剤層を提供することを目的とする。
【０００８】
また本発明は、前記光学フィルム用粘着剤層が、光学フィルムの少なくとも片面に積層されている粘着型光学フィルムの製造方法を提供することを目的とする。さらには、前記粘着型光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記光学フィルム用粘着剤等を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）１００重量部に対して、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）０．０１〜５重量部を共重合成分として含有してなる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、過酸化物（Ｂ）０．０２〜２重量部およびイソシアネート系化合物（Ｃ）０．００１〜２重量部を含有してなることを特徴とする光学フィルム用粘着剤、に関する。
【００１１】
上記本発明の光学フィルム用粘着剤は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）を主成分とし、かつ水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）を含有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）に、前記所定量の過酸化物（Ｂ）およびイソシアネート系化合物（Ｃ）を配合した粘着剤組成物である。これにより、過酸化物（Ｂ）による熱分解架橋反応を利用した架橋方法と、イソシアネート系化合物（Ｃ）によるモノマー（ａ２）が有する水酸基とのウレタン結合の形成を利用した架橋方法とを併用して、十分な応力緩和特性を維持しつつ、かつ優れた耐久性を保持するとともに、製造工程面において優れたハンドリング性を保持することができる。前記光学フィルム用粘着剤は、さらに、シランカップリング剤を含有することが好ましい。
【００１２】
また本発明は、前記光学フィルム用粘着剤を、架橋反応させて粘着剤層を形成することを特徴とする光学フィルム用粘着剤層の製造方法、に関する。
【００１３】
また、本発明は、前記製造方法により形成された粘着剤層からなることを特徴とする光学フィルム用粘着剤層、に関する。
【００１４】
また本発明は、前記光学フィルム用粘着剤層が、光学フィルムの少なくとも一方の面に積層されていることを特徴とする粘着型光学フィルム、に関する。
【００１５】
前記粘着型光学フィルムにおいて、粘着剤層は、アンカーコート層を介して光学フィルムに積層されているものを用いることができる。前記アンカーコート層は、ポリマーを含有するものが好適である。
【００１６】
光学フィルムと粘着剤層との密着性は、イソシアネート系化合物（Ｃ）の使用量を前記範囲で制御することで満足させることができるが、アンカーコート層を設けることにより、密着効果を更に高めることができる。
【００１７】
前記粘着型光学フィルムにおいて、光学フィルムと粘着剤層との密着性は、９０°剥離接着力試験において、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。前記接着力が、１０Ｎ／２５ｍｍ以上を有してれば密着性を満足しているものと判断することができる。前記接着力は、１２Ｎ／２５ｍｍ以上、さらには１５Ｎ／２５ｍｍ以上であるのが好ましい。
【００１８】
また本発明は前記粘着型光学フィルムを少なくとも１枚用いた画像表示装置、に関する。本発明の粘着型光学フィルムは、液晶表示装置等の画像表示装置の各種の使用態様に応じて、１枚または複数のものを組み合わせて用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の光学フィルム用粘着剤はアクリル系粘着剤であり、また本発明の粘着型光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも一方の面に前記アクリル系粘着剤により形成された粘着剤層を積層したものである。光学フィルムと前記粘着剤層との間にはアンカーコート層を有していてもよい。なお、前記粘着剤層は光学フィルムの片面を設けていてもよく、光学フィルムの両面に有していてもよい。
【００２０】
前記アクリル系粘着剤は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）１００重量部に対して、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）０．０１〜５重量部を共重合成分として含有してなる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）をベースポリマーとする。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
【００２１】
（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）のアルキル基の炭素数は１〜１８程度、好ましくは炭素数１〜９のものであり、アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、などを挙げることができる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は３〜９であるのが好ましい。
【００２２】
水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）の具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２−ヒドロキシラウリルや（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレートなどがあげられる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００２３】
水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）は、ヒドロキシアルキルにおけるアルキル基が炭素数４以上である場合が、イソシアネート系化合物（Ｃ）との反応性が高いため好ましい。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）として、ヒドロキシアルキル基におけるアルキル基が炭素数４以上のものを用いる場合には、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）としては、アルキル基の炭素数が、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）のヒドロキシアルキルにおけるアルキル基が炭素数と同数以下のものを用いるのが好ましい。例えば、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）として、(メタ)アクリル酸４−ヒドロキシブチルを用いる場合には、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）としては、ブチル（メタ）アクリレートまたはブチル（メタ）アクリレートよりもアルキル基の炭素数の小さいアルキル基を有するものを用いるのが好ましい。
【００２４】
水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）の共重合量は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部である。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）の共重合量が０．０１重量部未満では、イソシアネート架橋剤との架橋点が少なくなり、光学フィルムとの密着性や耐久性の点で好ましくない。一方、５重量部を超える場合には、架橋点が多くなりすぎ、応力緩和性の点で好ましくない。水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）の共重合量は、０．０１〜４重量部であるのが好ましく、０．０３〜３重量部であるのがより好ましい。
【００２５】
なお、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）には、前記アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）および水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）の他に、他の共重合成分を含有することができる。他の共重合成分としては、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリルなどの官能基を有しないものが好ましく例示できるがこれらに限定されるものではない。これらの共重合量は、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）１００重量部に対して、１００重量部以下、さらには５０重量部以下であるのが好ましい。
【００２６】
（メタ）アクリル系ポリマーの平均分子量は特に制限されないが、重量平均分子量は、５０万〜２５０万程度であるのが好ましい。前記（メタ）アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の手法により製造でき、たとえば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用できる。反応温度は通常５０〜８０℃程度、反応時間は１〜８時間とされる。また、前記製造法の中でも溶液重合法が好ましく、（メタ）アクリル系ポリマーの溶媒としては一般に酢酸エチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常２０〜８０重量％程度とされる。
【００２７】
前記重合開始剤として過酸化物を使用した場合には、重合反応に使用されずに残存した過酸化物を架橋反応に使用することも可能である。その場合は過酸化物の残存量を定量して、過酸化物の割合が所定量に満たない場合には、必要に応じて、所定量になるように過酸化物を添加して使用される。
【００２８】
また本発明のアクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、過酸化物（Ｂ）０．０２〜２重量部およびイソシアネート系化合物(Ｃ)０．００１〜２重量部を含有してなる。
【００２９】
過酸化物（Ｂ）としては、加熱によりラジカルを発生して（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）の架橋を達成できるものを特に制限なく使用可能である。生産性を考慮した場合、１分間半減期温度が７０〜１７０℃程度、さらには９０〜１５０℃であるものが好ましい。１分間半減期温度が低すぎると、粘着剤を塗工する前の保存時に架橋反応が起こり、塗工物の粘度が上昇して塗工不能となる場合がある。一方、１分間半減期温度が高すぎると架橋反応時の温度が高くなり他の副作用が生じたり、分解不足により目的の特性が得られなかったり、過酸化物が残存することでその後経時で架橋反応が進行する場合などがあり、好ましくない。
【００３０】
なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の分解量が半分になる時間であり、任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログ等に記載されており、例えば、日本油脂株式会社有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）に記載されている。
【００３１】
このような過酸化物（Ｂ）としては、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−へキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシイソブチレート、ジベンゾイルパーオキシドなどが挙げられる。これらのなかでも、特に架橋反応効率に優れる、ジ（４−t−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカルボネート、ジラウロイルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシドが好ましく用いられる。
【００３２】
過酸化物（Ｂ）の使用量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．０２〜２重量部、好ましくは０．０５〜１重量部、さらに好ましくは０．０６〜０．５重量部である。過酸化物（Ｂ）の使用量が０．０２重量部未満では、架橋反応が不十分となり耐久性の点で好ましくない。一方、２重量部を超えると架橋過多により密着性に劣るため好ましくない。
【００３３】
イソシアネート系化合物(Ｃ)は、イソシアネート化合物を含有する。イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどの多価アルコールと付加したアダクト系イソシアネート化合物；イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどを付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどが挙げられる。これらイソシアネート系化合物（Ｃ）のなかでも、光学フィルムとの密着性向上の面からは、キシリレンジイソシアネート等のアダクト系イソシアネート化合物が好ましい。
【００３４】
イソシアネート系化合物（Ｃ）の使用量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜２重量部、好ましくは０．０１〜１．５重量部、さらに好ましくは０．０２〜１重量部である。イソシアネート系化合物（Ｃ）の使用量が０．００１重量部未満では、光学フィルムとの密着性や耐久性の点で好ましくない。一方、２重量部を超えると密着性はそれだけ向上するが、過酸化物（Ｂ）による架橋を主としたハンドリング性の部分との、架橋度をコントロールする際のトータルバランス量を考慮すれば前記範囲とされる。
【００３５】
さらには、本発明のアクリル系粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などとしても良い。
【００３６】
前記添加剤のなかでも、シランカップリング剤を配合することが好ましい。シランカップリング剤としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物；３−クロロプロピルトリメトキシシラン；アセトアセチル基含有トリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３‐イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤などが上げられる。特に、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アセトアセチル基含有トリメトキシシランは効果的に剥がれを抑えられることから好ましく用いられる。シランカップリング剤は、耐久性、特に加湿環境下で剥がれを抑える効果を付与できる。シランカップリング剤の使用量は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、１重量部以下、さらには０．０１〜１重量部、好ましくは０．０２〜０．６重量部である。シランカップリング剤の使用量が多くなると、液晶セルへの接着力が増大しすぎて、リワーク性などに影響を与える場合がある。
【００３７】
本発明の粘着型光学フィルムの粘着剤層と光学フィルムとの間に設けられるアンカーコート層を形成する材料は特に限定されないが、粘着剤層と光学フィルムのいずれにも良好な密着性を示し、凝集力に優れる皮膜を形成するものが望ましい。このような性質を示すものには、各種ポリマー類、金属酸化物のゾル、シリカゾル等を使用できる。これらのなかでも特にポリマー類が好ましく用いられる。
【００３８】
前記ポリマー類としては、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、分子中にアミノ基を含むポリマー類があげられる。ポリマー類の使用形態は溶剤可溶型、水分散型、水溶解型のいずれでもよい。例えば、水溶性ポリウレタン、水溶性ポリエステル、水溶性ポリアミド等や水分散性樹脂（エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン、（メタ）アクリル系エマルジョンなど）が挙げられる。また、水分散型は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド等の各種の樹脂を乳化剤を用いてエマルジョン化したものや、前記樹脂中に、水分散性親水基のアニオン基、カチオン基またはノニオン基を導入して自己乳化物としたもの等を用いることができる。またイオン高分子錯体を用いることができる。
【００３９】
かかるポリマー類は粘着剤層中のイソシアネート系化合物（Ｃ）と反応性を有する官能基を有するものが好ましい。前記ポリマー類としては、分子中にアミノ基を含むポリマー類が好ましい。特に、末端に１級アミノ基を有するものが好ましく用いられる。
【００４０】
分子中にアミノ基を含むポリマー類としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリジン、ジメチルアミノエチルアクリレート等の含アミノ基含有モノマーの重合体などをあげることができる。これらのなかでもポリエチレンイミンが好ましい。
【００４１】
ポリエチレンイミンは、特に制限されず、各種のものを使用できる。ポリエチレンイミンの重量平均分子量は、特に制限されないが、通常、１００〜１００万程度である。たとえば、ポリエチレンイミンの市販品の例としては、株式会社日本触媒社製のエポミンＳＰシリーズ（ＳＰ−００３、ＳＰ００６、ＳＰ０１２、ＳＰ０１８、ＳＰ１０３、ＳＰ１１０、ＳＰ２００等）、エポミンＰ−１０００等があげられる。これらのなかでも、エポミンＰ−１０００が好適である。
【００４２】
ポリエチレンイミンは、ポリエチレン構造を有しているものであればよく、たとえば、ポリアクリル酸エステルへのエチレンイミン付加物および／またはポリエチレンイミン付加物があげられる。ポリアクリル酸エステルは、前記例示のアクリル系粘着剤のベースポリマー（アクリル系ポリマー）を構成するアルキル（メタ）アクリレートおよびその共重合モノマーを常法に従ってエマルジョン重合することにより得られる。共重合モノマーとしては、エチレンイミン等を反応させるためにカルボキシル基等の官能基を有するモノマーが用いられる。カルボキシル基等の官能基を有するモノマーの使用割合は、反応させるエチレンイミン等の割合により適宜に調整する。また、共重合モノマーとしては、前述の通り、スチレン系モノマーを用いるのが好適である。また、アクリル酸エステル中のカルボキシル基等に、別途合成したポリエチレンイミンを反応させることにより、ポリエチレンイミンをグラフト化した付加物とすることもできる。たとえば、市販品の例としては、株式会社日本触媒社製のポリメントＮＫ−３８０、３５０が特に好ましいものとしてあげられる。
【００４３】
またアクリル系重合体エマルジョンのエチレンイミン付加物および／またはポリエチレンイミン付加物等を用いることができる。たとえば、市販品の例としては、株式会社日本触媒社製のポリメントＳＫ−１０００、があげられる。
【００４４】
ポリアリルアミンとしては、特に制限されず、たとえば、ジアリルアミン塩酸塩−二酸化硫黄共重合物、ジアリルメチルアミン塩酸塩共重合物、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミン等のアリルアミン系化合物、ジエチレントリアミン等のポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸の縮合物、さらにはそのエピハロヒドリンの付加物、ポリビニルアミン等があげられる。ポリアリルアミンは、水／アルコールに可溶性であり好ましい。ポリアリルアミンの重量平均分子量は特に制限されないが１００００〜１０００００程度であるのが好ましい。
【００４５】
またアンカーコート層の形成にあたっては、アミノ基を含むポリマー類に加えて、アミノ基を含むポリマー類と反応する化合物を混合して架橋して、アンカーコート層の強度を向上させることができる。アミノ基を含むポリマー類と反応する化合物としては、エポキシ化合物等を例示できる。
【００４６】
本発明の粘着型光学フィルムに使用される光学フィルムとしては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。たとえば、光学フィルムとしては偏光板があげられる。偏光板は偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
【００４７】
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に５〜８０μｍ程度である。
【００４８】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
【００４９】
前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
【００５０】
また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルム、たとえば、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。
【００５１】
保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に、５〜２００μｍが好ましい。
【００５２】
また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。従って、Ｒｔｈ＝（ｎｘ−ｎｚ）・ｄ（ただし、ｎｘはフィルム平面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｚはフィルム厚方向の屈折率、ｄはフィルム厚みである）で表されるフィルム厚み方向の位相差が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色（光学的な着色）はほぼ解消することができる。厚み方向位相差（Ｒｔｈ）は、さらに好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍ、特に−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍが好ましい。
【００５３】
保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いても良く、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いても良い。前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。
【００５４】
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。
【００５５】
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は他の部材の隣接層との密着防止を目的に施される。
【００５６】
また、アンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化スズ、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性の場合もある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子（ビーズを含む）などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜５０重量部程度であり、５〜２５重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視覚などを拡大するための拡散層（視覚拡大機能など）を兼ねるものであっても良い。
【００５７】
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
【００５８】
また光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視覚補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、１層または２層以上用いることができる。
【００５９】
特に、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視覚補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
【００６０】
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
【００６１】
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また、前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有の保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
【００６２】
反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
【００６３】
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵電源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライト等の光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵電源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
【００６４】
偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる１／４波長板（λ／４板とも言う）が用いられる。１／２波長板（λ／２板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
【００６５】
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青又は黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償（防止）することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。
【００６６】
位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、２０〜１５０μｍ程度が一般的である。
【００６７】
高分子素材としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、ノルボルネン系樹脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これらの高分子素材は延伸等により配向物（延伸フィルム）となる。
【００６８】
液晶ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどをあげられる。主鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサー部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート又はポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサー部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これらの液晶ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化ケイ素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。
【００６９】
位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視覚等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであって良く、２種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであっても良い。
【００７０】
また、上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、（反射型）偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。
【００７１】
視覚補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視覚補償位相差板としては、例えば位相差板、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視覚補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は／及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどがあげられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。
【００７２】
また、良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコチック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
【００７３】
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合せた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性よっても異なるが、およそ５０％の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一反反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。
【００７４】
輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、自然光状態の光が反射層等に向かい、反射層等を介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。
【００７５】
前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
【００７６】
従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を、位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
【００７７】
可視光域等の広い波長で１／４波長板として機能する位相差板は、例えば波長５５０ｎｍの淡色光に対して１／４波長板として機能する位相差板と他の位相差特性を示す位相差層、例えば１／２波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、１層または２層以上の位相差層からなるものであってよい。
【００７８】
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組合せにして２層又は３層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光域等の広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。
【００７９】
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と２層又は３層以上の光学層とを積層したものからなっていても良い。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであっても良い。
【００８０】
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などにおうじて適宜な配置角度とすることができる。
【００８１】
次に粘着型光学フィルムの作製方法について説明する。粘着剤層の形成法は、特に制限されず、前記光学フィルム上に粘着剤溶液を塗布し乾燥する方法、粘着剤層を設けた離型シートにより転写する方法等があげられる。塗布法は、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。粘着剤層の厚さは特に限定されないが、１０〜４０μｍ程度とするのが好ましい。
【００８２】
前記粘着剤層の製造にあたり、架橋された粘着剤層のゲル分率は、４０〜９０重量％となるように架橋剤の添加量を調整することが好ましく、４５〜８５重量％となるように架橋剤の添加量を調整することがより好ましく、５０〜８０重量％となるように架橋剤の添加量を調整することがさらに好ましい。ゲル分率が４０重量％より小さくなると、耐久性に劣る傾向があり、９０重量％を超えると、応力緩和性に劣る傾向がある。
【００８３】
所定のゲル分率の調整は、過酸化物等の架橋剤の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を考慮することにより行うことができる。架橋処理温度や架橋処理時間の調整は、たとえば、光学フィルム用粘着剤組成物に含まれる過酸化物の分解量が７５重量％以上になるように設定することが好ましく、８０重量％以上になるように設定することがより好ましく、８５重量％以上になるように設定することがさらに好ましい。過酸化物の分解量が７５重量％より少ないと、光学フィルム用粘着剤組成物中に残存する過酸化物の量が多くなり、加熱処理後も経時での架橋反応が起こることで結果的にゲル分率が９０重量％を超える場合などがあり、好ましくない。
【００８４】
より具体的には、たとえば、加熱処理温度が１分間半減期温度では、１分間で過酸化物の分解量は５０重量％であり、２分間で過酸化物の分解量は７５重量％であり、２分間以上の加熱処理時間が必要となる。また、たとえば、加熱処理温度における過酸化物の半減期（半減時間）が３０秒であれば、１分間以上の加熱処理時間が必要となり、また、たとえば、架橋処理温度における過酸化物の半減期（半減時間）が５分であれば、１０分間以上の架橋処理時間が必要となる。
【００８５】
このように、使用する過酸化物によって架橋処理温度や架橋処理時間は、過酸化物が一次比例すると仮定して半減期（半減時間）から理論計算により算出することが可能であり、添加量を適宜調整することができる。一方、より高温にするほど、副反応が生じる可能性が高くなることから、架橋処理温度は１７０℃以下であることが好ましい。
【００８６】
なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、たとえば、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）により測定することができる。
【００８７】
より具体的には、たとえば、架橋後の粘着剤組成物を約０．３ｇずつ取り出し、アセトニトリル１０ｍＬ加えて、２５℃下、１２０ｒ．ｐ．ｍで８時間振とうし、メンブレンフイルター（０．４５μｍ）によりろ過して得られた抽出液約１０μＬをＨＰＬＣに注入して分析し、残存の過酸化物量とすることができる。定量には同過酸化物にて検量線を作成したものに基づき行う。
【００８８】
アンカーコート層を設ける場合には、前記光学フィルム上にアンカーコート層を形成した後に、粘着剤層を形成する。たとえば、ポリエチレンイミン水溶液の如きアンカー成分の溶液を、コーティング法、ディッピング法、スプレー法などの塗工法を用いて、塗布、乾燥し、アンカーコート層を形成させる。アンカーコート層の厚みとしては１０〜５０００ｎｍ程度、さらには５０〜５００ｎｍの範囲にあることが好ましい。アンカーコート層の厚みが薄くなると、バルクとしての性質を有さず、十分な強度を示さなくなり、十分な密着性が得られない場合がある。また、厚すぎると光学特性の低下を招くおそれがある。
【００８９】
粘着剤層等の形成にあたり、光学フィルムには活性化処理を施すことができる。活性化処理は各種方法を採用でき、たとえばコロナ処理、低圧ＵＶ処理、プラズマ処理等を採用できる。また適宜に帯電防止層を形成することができる。
【００９０】
離型シートの構成材料としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体等があげられる。離型シートの表面には、粘着剤層３からの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの低接着性の剥離処理が施されていても良い。
【００９１】
なお、本発明の粘着型光学フィルムの光学フィルムや粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
【００９２】
本発明の粘着型光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着型光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による粘着型光学フィルムを用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプなどの任意なタイプのものを用いうる。
【００９３】
液晶セルの片側又は両側に粘着型光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
【００９４】
次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）について説明する。本発明の光学フィルム（偏光板等）は、有機ＥＬ表示装置においても適用できる。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組合せをもった構成が知られている。
【００９５】
有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【００９６】
有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉなどの金属電極を用いている。
【００９７】
このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。
【００９８】
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
【００９９】
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を１／４波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【０１００】
すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が１／４波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ／４のときには円偏光となる。
【０１０１】
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【実施例】
【０１０２】
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。
【０１０３】
（偏光子の作製）
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを速比の異なるロール間において、３０℃で０．３％濃度のヨウ素水溶液中で３倍に延伸した。次いで６０℃で４％濃度のホウ酸、１０％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中で、総延伸倍率６倍まで延伸した。次いで、３０℃の１．５％濃度のヨウ化カリウム水溶液中に１０秒間浸漬することで洗浄した後、５０℃で４分間乾燥させて偏光子を得た。
【０１０４】
（偏光板Ａの作製）
上記偏光子の両面に、けん化処理した厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムを貼り合わせて偏光板Ａを作製した。
【０１０５】
（偏光板Ｂの作製）
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムの片面に、ディスコチック液晶を配向させたフィルム（富士写真フイルム株式会社製：ＷＶ−ＳＡ１２８）をけん化処理した後、ディスコチック液晶が外側になるように上記偏光子の片面に貼り合わせた。上記偏光子の他面には、けん化処理した厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムを貼り合わせて偏光板Ｂを作製した。
【０１０６】
（偏光板Ｃの作製）
偏光板Ｂの作製において、ＷＶ−ＳＡ１２８の代わりに、厚さ８０μｍのノルボルネン系フィルム（ＪＳＲ株式会社製：アートン）を用いたこと以外は偏光板Ｂと同様にして、偏光板Ｃを作製した。
【０１０７】
実施例１
（粘着剤の調製）
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル９９部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル１．０部および２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．３部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、６０℃で４時間反応させた後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量１６５万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分濃度３０％）を得た。前記アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．１５部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．０２部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合して、アクリル系粘着剤を得た。
【０１０８】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５５℃で３分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａの片面に、粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１０９】
実施例２
（アンカーコート層の形成）
溶液型のポリエチレンイミン系樹脂（ポリアクリル酸エステルのエチレンイミン付加物；株式会社日本触媒製のポリメントＮＫ３８０）を用い、これを４−メチル−２−ペンタノンで固形分３％に希釈した溶液を調製した。この溶液をマイヤーバー＃５を用いて、偏光板Ａの片面に塗布した後、揮発分を蒸発させた。蒸発後のアンカーコート層の厚みは１２０ｎｍであった。
【０１１０】
（粘着型光学フィルムの作製）
実施例１で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。上記アンカーコート層に、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１１１】
実施例３
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．１５部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．０８部のトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートと、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１１２】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１１３】
実施例４
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．１部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．０３５部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１１４】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５５℃で３分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１１５】
実施例５
（粘着剤の調製）
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸エチル９９部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル１．０部および２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．３部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、６０℃で４時間反応させた後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量１８０万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分濃度３０％）を得た。前記アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．１５部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．０２部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合して、アクリル系粘着剤を得た。
【０１１６】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５５℃で３分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａの片面に、粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１１７】
実施例６
（粘着型光学フィルムの作製）
実施例１において、偏光板Ａの代わりに偏光板Ｂを用いたこと以外は実施例１と同様にして、粘着型偏光板を作製した。なお、偏光板Ｂへの粘着剤層の貼り合わせは、偏光板Ｂのディスコチック液晶を配向させたフィルムの面に対して行った。
【０１１８】
実施例７
（アンカーコート層の形成）
溶液型のポリエチレンイミン系樹脂（ポリアクリル酸エステルのエチレンイミン付加物；株式会社日本触媒製のポリメントＮＫ３８０）を用い、これを４−メチル−２−ペンタノンで固形分３％に希釈した溶液を調製した。この溶液をマイヤーバー＃５を用いて、偏光板Ｂのディスコチック液晶を配向させたフィルムの面に塗布した後、揮発分を蒸発させた。蒸発後のアンカーコート層の厚みは１２０ｎｍであった。
【０１１９】
（粘着型光学フィルムの作製）
実施例１で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。上記アンカーコート層に、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１２０】
実施例８
（粘着剤の調製）
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、アクリル酸ブチル９８部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル２．０部および２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．３部を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、６０℃で４時間反応させた後、その反応液に酢酸エチルを加えて、重量平均分子量１８０万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分濃度３０％）を得た。前記アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．３部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．０２部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．１部のシランカップリング剤（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を配合して、アクリル系粘着剤を得た。
【０１２１】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５５℃で３分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａの片面に、粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１２２】
実施例９
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．０４部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．００５部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１２３】
（粘着型光学フィルムの作製）
実施例２において、偏光板Ｂの代わりに偏光板Ｃを用いたこと以外は実施例２と同様にして、粘着型偏光板を作製した。なお、偏光板Ｃへの粘着剤層の貼り合わせは、偏光板Ｃのノルボルネン系フィルム面をコロナ処理した後、アンカーコート層を設け、そのアンカーコート層に対して行った。
【０１２４】
実施例１０
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル酸４−ヒドロキシブチル１．０部に代えて、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１．０部を用いたこと以外は実施例１と同様にして重量平均分子量１６５万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分濃度３０％）を得た。また、当該アクリル系ポリマー溶液の固形分に対して、実施例１と同様の配合にてアクリル系粘着剤を得た。
【０１２５】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５５℃で３分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１２６】
比較例１
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．０７部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１２７】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１２８】
比較例２
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．０１部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．０６部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１２９】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１３０】
比較例３
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり３．０部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．０２部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）と、０．２部のシランカップリング剤（綜研化学株式会社製：Ａ−１００，アセトアセチル基含有シランカップリング剤）を配合したこと以外は実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１３１】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１３２】
比較例４
（粘着剤の調製）
実施例１において、アクリル酸４−ヒドロキシブチル１．０部に代えて、アクリル酸１部を用いたこと以外は実施例１と同様にして重量平均分子量１７０万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分濃度３０％）を得た。当該アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．０２部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）、０．１部のシランカップリング剤（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を配合して、アクリル系粘着剤を得た。
【０１３３】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１３４】
比較例５
（粘着剤の調製）
比較例４において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり０．０１部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、３．０部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）を配合したこと以外は比較例４と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１３５】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１３６】
比較例６
（粘着剤の調製）
比較例４において、アクリル系ポリマー溶液の固形分１００部あたり３．０部のジベンゾイルパーオキシド（日本油脂製（株）：ナイパーＢＯ−Ｙ）と、０．００５部のトリメチロールプロパンキシレンジイソシアネート（三井武田ケミカル（株）：タケネートＤ１１０Ｎ）を配合したこと以外は比較例４と同様にして、アクリル系粘着剤を得た。
【０１３７】
（粘着型光学フィルムの作製）
上記で得られた粘着剤を、シリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し１５０℃で５分間加熱処理して厚さ２０μｍの粘着剤層を得た。偏光板Ａに、前記粘着剤層を形成したセパレータを移着させ、粘着型偏光板を作製した。
【０１３８】
上記実施例および比較例で得られた粘着型光学フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１３９】
＜反り量＞
実施例、比較例で得られた粘着型偏光板（縦３６０ｍｍ×横３６０ｍｍ）を、厚さ０．０７ｍｍの無アルカリガラス板の片面に貼着した。次いで、５０℃、５ａｔｍで１５分間オートクレーブ処理を施し、完全に密着させた。当該サンプルを、８０℃×４８時間および６０℃，９０％ＲＨ×４８時間の処理をそれぞれ施した後、２３℃，５５％ＲＨの雰囲気下において、水平で凹凸のない台の上へ設置し、面内４点の反り量を隙間ゲージを用いて測定した。反り量はその４点平均値とした。評価基準は次のとおりである。
○：ガラスの反りが０．５ｍｍ未満。
△：ガラスの反りが０．５〜１．０ｍｍ。
×：ガラスの反りが１．０ｍｍを超える。
【０１４０】
＜光漏れ性＞
実施例、比較例で得られた粘着型偏光板（縦４２０ｍｍ×横３２０ｍｍ）を、厚さ０．０７ｍｍの無アルカリガラス板の両面にクロスニコル状態になるように貼着した。次いで、５０℃、５ａｔｍで１５分間オートクレーブ処理を施し、完全に密着させた。当該サンプルを１００℃および６０℃，９０％ＲＨの条件下でそれぞれ５００時間処理した後、１万カンデラバックライト上に置き、光漏れ性を以下の基準で目視観察した。
○：実用上問題ない。
△：実用上問題は無いレベルだが、目視でわずかにレベルが悪い。
×：実用上問題がある。
【０１４１】
＜耐久性＞
実施例、比較例で得られた粘着型偏光板（縦４２０ｍｍ×横３２０ｍｍ）を、厚さ０．０７ｍｍの無アルカリガラス板の両面にクロスニコル状態になるように貼着した。次いで、５０℃、５ａｔｍで１５分間オートクレーブ処理を施し、完全に密着させた。当該サンプルを１００℃、１１０℃、６０℃，９０％ＲＨおよび８０℃，９０％ＲＨの条件下でそれぞれ５００時間処理した後、発泡・剥れ・浮きの状態を以下の基準で目視観察した。
○：発泡・剥れ・浮きなどがない。
△：実用上問題は無いレベルだが、目視でわずかにレベルが悪い。
×：実用上問題がある。
【０１４２】
＜糊欠け性＞
実施例、比較例で得られた粘着型偏光板を一辺の長さが２７０ｍｍの正方形に打ち抜いたもの（１枚）について、端部からの糊欠け性を以下の基準で評価した。
〇：端部からの糊欠け深さが１００μｍ未満。
△：端部からの糊欠け深さが１００〜３００μｍ未満。
×：端部からの糊欠け深さが３００μｍ以上。
【０１４３】
＜打抜き性＞
実施例、比較例で得られた粘着型偏光板を一辺の長さが２７０ｍｍの正方形に打ち抜いたもの１００枚について、作業者が目視・手触りで観察して、偏光板側面の粘着感の有無を確かめた。また偏光板の表面が粘着剤によって汚れているものを糊汚れと判定した。評価基準は次のとおりである。
〇：１００枚中０枚。
△：１００枚中１〜５枚。
×：１００枚中６枚以上。
【０１４４】
【表１】
【０１４５】
表１中、ＢＡ：アクリル酸ブチル、ＥＡ：アクリル酸エチル、４ＨＢＡ：アクリル酸４−ヒドロキシブチル、２ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシブチルＡＡ：アクリル酸、である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）１００重量部に対して、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）０．０１〜５重量部を共重合成分として含有してなる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、過酸化物（Ｂ）０．０２〜２重量部、イソシアネート系化合物（Ｃ）０．００１〜２重量部を含有してなる粘着剤を、剥離処理した離型シート上に塗布し、次いで加熱処理して架橋反応させて粘着剤層を形成することを特徴とする光学フィルム用粘着剤層の製造方法。
【請求項２】
前記粘着剤層の一方の面がガラスへの貼り合せに用いられ、他方の面が光学フィルムへの貼り合わせに用いられることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤層の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の製造方法により得られる光学フィルム用粘着剤層。
【請求項４】
請求項３に記載の光学フィルム用粘着剤層が、光学フィルムの少なくとも一方の面に積層されていることを特徴とする粘着型光学フィルム。
【請求項５】
粘着剤層が光学フィルムに積層されている粘着型光学フィルムの製造方法であって、
前記粘着剤層が、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）１００重量部に対して、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）０．０１〜５重量部を共重合成分として含有してなる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、過酸化物（Ｂ）０．０２〜２重量部、およびイソシアネート系化合物（Ｃ）０．００１〜２重量部を含有してなる粘着剤を、剥離処理した離型シート上に塗布し、次いで加熱処理して架橋反応させた後、前記光学フィルム上に転写することを特徴とする粘着型光学フィルムの製造方法。
【請求項６】
前記粘着剤層と前記光学フィルムが、さらにアンカーコート層を介して積層されていることを特徴とする請求項５に記載の粘着型光学フィルムの製造方法。
【請求項７】
前記アンカーコート層が、ポリマーを含有することを特徴とする請求項6に記載の粘着型光学フィルムの製造方法。
【請求項８】
ガラスへの貼り合せに用いられる請求項５〜7のいずれかに記載の粘着型光学フィルムの製造方法。
【請求項９】
請求項５〜８のいずれかに記載の製造方法で得られる粘着型光学フィルムを少なくとも１枚用いた画像表示装置。
【請求項１】
アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）１００重量部に対して、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）０．０１〜５重量部を共重合成分として含有してなる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、過酸化物（Ｂ）０．０２〜２重量部、イソシアネート系化合物（Ｃ）０．００１〜２重量部を含有してなる粘着剤を、剥離処理した離型シート上に塗布し、次いで加熱処理して架橋反応させて粘着剤層を形成することを特徴とする光学フィルム用粘着剤層の製造方法。
【請求項２】
前記粘着剤層の一方の面がガラスへの貼り合せに用いられ、他方の面が光学フィルムへの貼り合わせに用いられることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤層の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載の製造方法により得られる光学フィルム用粘着剤層。
【請求項４】
請求項３に記載の光学フィルム用粘着剤層が、光学フィルムの少なくとも一方の面に積層されていることを特徴とする粘着型光学フィルム。
【請求項５】
粘着剤層が光学フィルムに積層されている粘着型光学フィルムの製造方法であって、
前記粘着剤層が、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）１００重量部に対して、水酸基含有（メタ）アクリル系モノマー（ａ２）０．０１〜５重量部を共重合成分として含有してなる（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、過酸化物（Ｂ）０．０２〜２重量部、およびイソシアネート系化合物（Ｃ）０．００１〜２重量部を含有してなる粘着剤を、剥離処理した離型シート上に塗布し、次いで加熱処理して架橋反応させた後、前記光学フィルム上に転写することを特徴とする粘着型光学フィルムの製造方法。
【請求項６】
前記粘着剤層と前記光学フィルムが、さらにアンカーコート層を介して積層されていることを特徴とする請求項５に記載の粘着型光学フィルムの製造方法。
【請求項７】
前記アンカーコート層が、ポリマーを含有することを特徴とする請求項6に記載の粘着型光学フィルムの製造方法。
【請求項８】
ガラスへの貼り合せに用いられる請求項５〜7のいずれかに記載の粘着型光学フィルムの製造方法。
【請求項９】
請求項５〜８のいずれかに記載の製造方法で得られる粘着型光学フィルムを少なくとも１枚用いた画像表示装置。
【公開番号】特開２０１２−３１４１９（Ｐ２０１２−３１４１９Ａ）
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１９８５７８（Ｐ２０１１−１９８５７８）
【出願日】平成２３年９月１２日（２０１１．９．１２）
【分割の表示】特願２００７−４７３１（Ｐ２００７−４７３１）の分割
【原出願日】平成１７年５月２６日（２００５．５．２６）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年２月１６日（２０１２．２．１６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月１２日（２０１１．９．１２）
【分割の表示】特願２００７−４７３１（Ｐ２００７−４７３１）の分割
【原出願日】平成１７年５月２６日（２００５．５．２６）
【出願人】（０００００３９６４）日東電工株式会社 (5,557)
【Ｆターム（参考）】
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