光学活性ポリマレイミド誘導体又はこれを担体に担持させたものからなる分取用光学異性体分離剤、その製造方法、並びにそれを用いた光学活性化合物の分離方法
【課題】 従来の光学活性高分子を用いた分離剤では分離不可能なラセミ体化合物の、液体クロマト分取法による製造への適応の可能性を広げ、また生産性向上のため、用いる担体の粒径を大きくした場合でも、光学異性体間の充分な分離を得ることができる、分取目的化合物に対して大きな分離係数（α値）を有する、分取用光学異性体分離剤及びその製造方法、並びにそれを用いた光学活性化合物の分離方法の提供する。
【解決手段】 光学活性ポリマレイミド誘導体を分取用光学異性体分離剤へと適応させるため、従来の分取用光学異性体分離剤ではあまり利用例のない、３０〜１００μｍの大粒径担体に担持し、分取用光学異性体分離剤として用いる。
【解決手段】 光学活性ポリマレイミド誘導体を分取用光学異性体分離剤へと適応させるため、従来の分取用光学異性体分離剤ではあまり利用例のない、３０〜１００μｍの大粒径担体に担持し、分取用光学異性体分離剤として用いる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される構造単位からなる、ポリスチレン換算で数平均分子量１００〜１００，０００の光学活性ポリマレイミド誘導体からなる分取用光学異性体分離剤。
【化１】
［上記一般式（１）中、置換基Ｒ１〜Ｒ５は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルコキシ基を表し、置換基Ｒ６はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ―ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、又はエトキシエチル基を示す。＊印は不斉炭素を表す。］
【請求項２】
光学活性ポリマレイミド誘導体が、一般式（１）において、置換基Ｒ１〜Ｒ５が全て水素原子であり、かつ置換基Ｒ６がメチル基であることを特徴とする請求項１に記載の分取用光学異性体分離剤。
【請求項３】
下記一般式（２）で示される構造単位からなる、ポリスチレン換算で数平均分子量１００〜１００，０００の光学活性ポリマレイミド誘導体からなる分取用光学異性体分離剤。
【化２】
［上記一般式（２）中、置換基Ｒ１〜Ｒ１１は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルコキシ基を表し、置換基Ｒ１２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ―ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、又はエトキシエチル基を示す。＊印は不斉炭素を表す。］
【請求項４】
光学活性ポリマレイミド誘導体が、一般式（２）において、置換基Ｒ１〜Ｒ１１が全て水素原子であり、かつ置換基Ｒ１２がメチル基であることを特徴とする請求項３に記載の分取用光学異性体分離剤。
【請求項５】
下記一般式（３）で示される構造単位からなる、ポリスチレン換算で数平均分子量１００〜１００，０００の光学活性ポリマレイミド誘導体からなる分取用光学異性体分離剤。
【化３】
［上記一般式（３）中、Ｘ１〜Ｘ８は各々独立して、メチレン基、酸素原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノカルボニルオキシ基又は単結合を表し、また、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立して水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基、炭素数５〜１０の芳香族基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、２−フェニルエチル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、原子数５〜１０からなるヘテロ環芳香族基を表す。ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５、Ｒ６−Ｘ６、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない。＊印は不斉炭素を表す。］
【請求項６】
光学活性ポリマレイミド誘導体が、一般式（３）において、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７及びＲ８−Ｘ８が各々独立して水素原子又はベンジルオキシ基を表す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことを特徴とする請求項５に記載の分取用光学異性体分離剤。
【請求項７】
請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の光学活性ポリマレイミド誘導体を担体に担持させたものからなる分取用光学異性体分離剤。
【請求項８】
担体が有機多孔質担体又は無機多孔質担体であることを特徴とする請求項７に記載の分取用光学異性体分離剤。
【請求項９】
担体がシリカゲルであることを特徴とする請求項７に記載の分取用光学異性体分離剤。
【請求項１０】
担体の平均粒径が１０μｍ〜５００μｍであることを特徴とする請求項７乃至請求項９のいずれかに記載の分取用光学異性体分離剤。
【請求項１１】
光学活性ポリマレイミド誘導体を、担体に対して、３〜２０重量％担持させたものからなる請求項７乃至請求項１０のいずれかに記載の分取用光学異性体分離剤。
【請求項１２】
請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の光学活性ポリマレイミド誘導体を、良溶媒に溶解させ、担体を懸濁し、次いで蒸発、乾固することにより担持することを特徴とする請求項７乃至請求項１１のいずれかに記載の分取用光学異性体分離剤の製造方法。
【請求項１３】
請求項１至乃至請求項１１に記載の分取用光学異性体分離剤を用い、光学異性体を含む混合物から光学活性化合物を分離することを特徴とする光学活性化合物の製造方法。
【請求項１４】
請求項１至乃至請求項１１のいずれかに記載の分取用光学異性体分離剤をカラムに充填してなる分取用充填カラム。
【請求項１５】
請求項１４に記載の分取用充填カラムを用い、光学異性体を含む混合物から光学活性化合物を分離することを特徴とする光学活性化合物の分離方法。
【請求項１６】
請求項１４に記載の分取用充填カラムを用い、高速液体クロマトグラフィーにより光学活性体取得を目的とする分取を行うことを特徴とする光学活性化合物の分離方法。
【請求項１７】
請求項１４に記載の分取用充填カラムを用い、擬似移動床式クロマトグラフィー方式により光学活性体取得を目的とする分取を行うことを特徴とする光学活性化合物の分離方法。
【請求項１】
下記一般式（１）で示される構造単位からなる、ポリスチレン換算で数平均分子量１００〜１００，０００の光学活性ポリマレイミド誘導体からなる分取用光学異性体分離剤。
【化１】
［上記一般式（１）中、置換基Ｒ１〜Ｒ５は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルコキシ基を表し、置換基Ｒ６はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ―ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、又はエトキシエチル基を示す。＊印は不斉炭素を表す。］
【請求項２】
光学活性ポリマレイミド誘導体が、一般式（１）において、置換基Ｒ１〜Ｒ５が全て水素原子であり、かつ置換基Ｒ６がメチル基であることを特徴とする請求項１に記載の分取用光学異性体分離剤。
【請求項３】
下記一般式（２）で示される構造単位からなる、ポリスチレン換算で数平均分子量１００〜１００，０００の光学活性ポリマレイミド誘導体からなる分取用光学異性体分離剤。
【化２】
［上記一般式（２）中、置換基Ｒ１〜Ｒ１１は各々独立して、水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状、分岐状若しくは環式のアルコキシ基を表し、置換基Ｒ１２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ―ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、又はエトキシエチル基を示す。＊印は不斉炭素を表す。］
【請求項４】
光学活性ポリマレイミド誘導体が、一般式（２）において、置換基Ｒ１〜Ｒ１１が全て水素原子であり、かつ置換基Ｒ１２がメチル基であることを特徴とする請求項３に記載の分取用光学異性体分離剤。
【請求項５】
下記一般式（３）で示される構造単位からなる、ポリスチレン換算で数平均分子量１００〜１００，０００の光学活性ポリマレイミド誘導体からなる分取用光学異性体分離剤。
【化３】
［上記一般式（３）中、Ｘ１〜Ｘ８は各々独立して、メチレン基、酸素原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノカルボニルオキシ基又は単結合を表し、また、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立して水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基、炭素数５〜１０の芳香族基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、２−フェニルエチル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、原子数５〜１０からなるヘテロ環芳香族基を表す。ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５、Ｒ６−Ｘ６、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない。＊印は不斉炭素を表す。］
【請求項６】
光学活性ポリマレイミド誘導体が、一般式（３）において、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７及びＲ８−Ｘ８が各々独立して水素原子又はベンジルオキシ基を表す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことを特徴とする請求項５に記載の分取用光学異性体分離剤。
【請求項７】
請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の光学活性ポリマレイミド誘導体を担体に担持させたものからなる分取用光学異性体分離剤。
【請求項８】
担体が有機多孔質担体又は無機多孔質担体であることを特徴とする請求項７に記載の分取用光学異性体分離剤。
【請求項９】
担体がシリカゲルであることを特徴とする請求項７に記載の分取用光学異性体分離剤。
【請求項１０】
担体の平均粒径が１０μｍ〜５００μｍであることを特徴とする請求項７乃至請求項９のいずれかに記載の分取用光学異性体分離剤。
【請求項１１】
光学活性ポリマレイミド誘導体を、担体に対して、３〜２０重量％担持させたものからなる請求項７乃至請求項１０のいずれかに記載の分取用光学異性体分離剤。
【請求項１２】
請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の光学活性ポリマレイミド誘導体を、良溶媒に溶解させ、担体を懸濁し、次いで蒸発、乾固することにより担持することを特徴とする請求項７乃至請求項１１のいずれかに記載の分取用光学異性体分離剤の製造方法。
【請求項１３】
請求項１至乃至請求項１１に記載の分取用光学異性体分離剤を用い、光学異性体を含む混合物から光学活性化合物を分離することを特徴とする光学活性化合物の製造方法。
【請求項１４】
請求項１至乃至請求項１１のいずれかに記載の分取用光学異性体分離剤をカラムに充填してなる分取用充填カラム。
【請求項１５】
請求項１４に記載の分取用充填カラムを用い、光学異性体を含む混合物から光学活性化合物を分離することを特徴とする光学活性化合物の分離方法。
【請求項１６】
請求項１４に記載の分取用充填カラムを用い、高速液体クロマトグラフィーにより光学活性体取得を目的とする分取を行うことを特徴とする光学活性化合物の分離方法。
【請求項１７】
請求項１４に記載の分取用充填カラムを用い、擬似移動床式クロマトグラフィー方式により光学活性体取得を目的とする分取を行うことを特徴とする光学活性化合物の分離方法。
【公開番号】特開２００７−２９８６７（Ｐ２００７−２９８６７Ａ）
【公開日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２１７５０６（Ｐ２００５−２１７５０６）
【出願日】平成１７年７月２７日（２００５．７．２７）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年２月８日（２００７．２．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年７月２７日（２００５．７．２７）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【Ｆターム（参考）】
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