光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体
【課題】
共押出法によりアクリル系樹脂層が積層成形された光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体において、ハンドリング時に付いた傷が目立ちにくく、耐光性と鉛筆硬度が優れ、輝度ムラが小さい光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体を提供すること。
【解決手段】
光拡散性微粒子を含有させたポリカーボネート樹脂（Ａ）層と紫外線吸収剤および光拡散性微粒子を含有させたアクリル系樹脂（Ｂ）層を共押出させるに際に、１．０〜２．０ｍｍのポリカーボネート樹脂（Ａ）層の少なくとも一方の面に、紫外線吸収剤と粒子径が５〜３０μｍの光拡散性微粒子を含有したアクリル系樹脂（Ｂ）層の厚みが２０〜５０μｍであって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に粒子径が１〜１０μｍであり、かつ屈折率が１．４０〜１．４６である光拡散性微粒子を積層体に対して０．１〜３重量％含有する、光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体。
共押出法によりアクリル系樹脂層が積層成形された光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体において、ハンドリング時に付いた傷が目立ちにくく、耐光性と鉛筆硬度が優れ、輝度ムラが小さい光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体を提供すること。
【解決手段】
光拡散性微粒子を含有させたポリカーボネート樹脂（Ａ）層と紫外線吸収剤および光拡散性微粒子を含有させたアクリル系樹脂（Ｂ）層を共押出させるに際に、１．０〜２．０ｍｍのポリカーボネート樹脂（Ａ）層の少なくとも一方の面に、紫外線吸収剤と粒子径が５〜３０μｍの光拡散性微粒子を含有したアクリル系樹脂（Ｂ）層の厚みが２０〜５０μｍであって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に粒子径が１〜１０μｍであり、かつ屈折率が１．４０〜１．４６である光拡散性微粒子を積層体に対して０．１〜３重量％含有する、光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐光性と鉛筆硬度に優れたポリカーボネート樹脂積層体に関する。さらに詳しくは、ポリカーボネート樹脂本来の特性を損なうことなく、共押出法によりアクリル系樹脂層が積層成形された耐光性と鉛筆硬度が優れ、輝度ムラが小さい光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体に関する。この光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体は表層に微粒子を分散させているためにハンドリング時に付いた傷が目立ちにくい。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、優れた透明性と機械的強度、高い熱変形温度を有し、寸法安定性、加工性及び自己消火性に優れていることより、自動車窓ガラス材料や光学材料として多くの用途で使用されている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は、耐候性に劣るため、直射日光などに曝される屋外用途の場合には衝撃強度の低下や黄変すると云う問題点を有している。これらの問題点を改善する方法として、ポリカーボネート樹脂に紫外線吸収剤を配合した樹脂組成物が知られているが、長時間屋外使用における衝撃強度の低下や黄変の問題を解決できなかった。熱可塑性樹脂中に光拡散性微粒子が分散された光拡散層の両面に互いに同じ透明性熱可塑性樹脂からなる透明層が共押出成形により積層一体化されてなることを特徴とする多層光拡散板が提案されている（特許文献１参照）が、表層が透明であるためにハンドリング時に付いた傷が目立ちやすい。
【０００３】
そして、光拡散剤を含有するメタクリル酸メチル系樹脂またはスチレン系樹脂層の少なくとも一方の面に特定の紫外線吸収剤を０．０１〜３重量部含有するメタクリル酸メチル系樹脂またはスチレン系樹脂層を積層してなる耐光性に優れた光拡散性樹脂板が提案されている（特許文献２参照）が、ポリカーボネート樹脂に比べて耐衝撃性が充分ではなく、吸湿による反りや耐熱性が不足すると言った課題を抱えている。
また、耐光性が良好な光拡散性微粒子としてメラミン系樹脂ビーズを含有する方法が提案されている（特許文献３参照）が、押出成形する場合、特にポリカーボネート樹脂の様に成形温度が高い場合には光拡散剤が熱劣化し、初期着色といった課題を抱えている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２０２０９７号公報
【特許文献２】特開２００４−５０６０７号公報
【特許文献３】特開２００２−２２８８０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、共押出法によりアクリル系樹脂層が積層成形された光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体において、ハンドリング時に付いた傷が目立ちにくく、耐光性と鉛筆硬度が優れ、輝度ムラが小さい光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、光拡散性微粒子を含有させたポリカーボネート樹脂（Ａ）層と紫外線吸収剤および光拡散性微粒子を含有させたアクリル系樹脂（Ｂ）層を共押出させるに際に、
１．０〜２．０ｍｍのポリカーボネート樹脂（Ａ）層の少なくとも一方の面に、紫外線吸収剤と粒子径が５〜３０μｍの光拡散性微粒子を含有したアクリル系樹脂（Ｂ）層の厚みが２０〜５０μｍであって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に粒子径が１〜１０μｍであり、かつ屈折率が１．４０〜１．４６である光拡散性微粒子を積層体に対して０．１〜３重量％含有する、光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体は、アクリル系樹脂（Ｂ）層に５〜３０μｍの光拡散性微粒子を含有させることにより、マットロールを使用しなくても適度なマット感を付与でき、ハンドリング時の傷付きやシート成形時のロール汚れも目立ちにくく、輝度ムラの低減が図れる。また、表層のみにＰＭＭＡ層を形成するため、耐衝撃性を保ちながら鉛筆硬度の向上と耐候性の改善が図れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に関わるポリカーボネート樹脂（Ａ）層を構成するポリカーボネート樹脂としては特に制限されず、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物とホスゲンとを界面重合法により得られるか、または、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸のジエステルとのエステル交換反応により作られる分岐していてもよい熱可塑性ポリカーボネート重合体であり、例えばビスフェノールＡを主原料とする炭酸エステル重合物が使用される。用いるポリカーボネート樹脂の分子量は特に限定されないが、通常の押出成形によりシート、ボードおよびプレートを製造できることが好ましく、粘度平均分子量は２１，５００〜３０，０００、好ましくは２３，０００〜２８，０００のものである。ポリカーボネート樹脂には、一般に用いられる各種の添加剤を添加しても良く、添加剤としては、例えば、酸化防止剤、着色防止剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、染顔料などが挙げられる。光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体層の厚みは、通常１．０ｍｍ〜２．０ｍｍが採用される場合が多い。
【０００９】
本発明で使用するアクリル系樹脂は、メチルメタクリレートとメチルアクリレート、エチルアクリレートまたはブチルアクリレート等のアクリレートとの共重合体であり、共重合組成及び分子量は共押出条件により適宜選択すればよいが、共重合組成比としてはメチルメタクリレート８０〜９９％、メチル、エチルまたはブチルアクリレート等のアクリレート１〜２０％が好ましい。分子量は、重量平均分子量で３０，０００〜３００，０００であるが、これらだけに制限されるものではない。アクリル系樹脂の荷重撓み温度は高いほど、ガラス転移温度も高くなり、ロール転写温度もポリカーボネート樹脂のロール転写温度と近くなり、ロール転写性に優れ、外観の優れた積層体が得られる。従って、アクリル系樹脂の荷重撓み温度は９０℃以上が良く、好ましくは９５℃以上が、更に好ましくは１００℃以上である。アクリル系樹脂には、一般に用いられる各種の添加剤を添加しても良く、添加剤としては、例えば、酸化防止剤、着色防止剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、染顔料などが挙げられる。
【００１０】
また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層と共に、共押出されるアクリル系樹脂（Ｂ）層の厚みは、２０〜５０μｍであることが好ましい。２０μｍ未満では耐光性の改良効果が小さく、５０μｍを超えてもさらなる耐光性の改良効果は期待できず、経済的にも不利になる。
【００１１】
添加する紫外線吸収剤として、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系、ベンズオキサジン系、マロン酸エステル系、トリアジン系、および、それらをペンダントとして付加した高分子タイプの紫外線吸収剤が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチレンブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール等を例示することができ、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−クロルベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等を例示することができる。
【００１２】
また、サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチル酸エステル等が例示できる。
ベンズオキサジン系紫外線吸取剤としては２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン］等が例示できる。
マロン酸エステル系紫外線吸収剤としては［（４−メトキシフェニル）−メチレン］マロン酸ジメチル等が例示できる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシ）−１，３，５−トリアジンなどを挙げることができるが、これらだけに限定されるものではなく、一般的に入手可能な紫外線吸収剤などが含まれる。
【００１３】
高分子タイプの紫外線吸収剤としては分子中にヒドロキシベンゾフェノンまたはヒドロキシベンゾトリアゾール構造を有する物であり、それらには水素原子がアルキル基に置換されたものもある。高分子タイプの紫外線吸収剤の一例としてＢＡＳＦ社から商品化されているＵＶＡ−６３３（２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン）メタクリル酸メチル共重合体がある。本発明において好ましいのは、下記（１）式又は（２）式で表される紫外線吸収基がポリマーに共有結合したタイプである。特に好ましいのは、下記（１）式又は（２）式で表される紫外線吸収基がアクリル系樹脂に共有結合したタイプである。
【００１４】
【化１】
（Ｒ1は炭素数が１〜８のアルキル基または水素原子を示す。）
【００１５】
【化２】
（Ｒ1、Ｒ3は炭素数が１〜８のアルキル基または水素原子を示す。）
高分子タイプの紫外線吸収剤の含有量は分子中の（１）式または（２）式に相当する部分の分子量に代替して表記した。
【００１６】
光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体を構成するアクリル系樹脂（Ｂ）層の紫外線吸収剤濃度は０．５〜５．０重量％が好ましい。アクリル系樹脂（Ｂ）層の紫外線吸収剤濃度が０．５重量％未満では、光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体の耐光性が不十分であり、５．０重量％を超えてもさらなる耐光性向上は期待出来ないばかりではなく、共押出成形時のロールの汚染や積層体の着色による外観不良を引き起こすことがあるので好ましくない。また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層を構成するポリカーボネート樹脂に含有される紫外線吸収剤濃度は適宜選択することができる。本発明の効果を最大限とするためには、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層を構成するポリカーボネート樹脂に０．５重量％以下が好ましい。
【００１７】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に添加される光拡散性微粒子としては、通常、ポリカーボネート樹脂と溶融混練しても破壊されず、適度な屈折率差を有することが好ましく、アクリル系架橋微粒子やシリコーン系微粒子が挙げられる。
【００１８】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に添加されるアクリル系の光拡散性微粒子としては、ポリカーボネート樹脂の成形温度まで加熱しても溶融しない架橋微粒子［積水化成品（株）製のテクポリマーやガンツ化成（株）製のガンツパールＧＭＦ−０３４６Ｓ］等が挙げられる。
【００１９】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に添加されるシリコーン系の光拡散性微粒子としては、ポリカーボネート樹脂の成形温度まで加熱しても溶融しない架橋微粒子［東芝ＧＥシリコーン社製のトスパール１２０や信越化学工業（株）製のＫＭＰ−５９０、ＫＭＰ−６０５］等が挙げられる。
【００２０】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に添加される光拡散性微粒子の粒径は１．０〜１０μｍが好ましく、１．０〜５μｍがより好ましい。粒径が１．０μｍ未満では拡散性が得られにくく、添加量を多くする必要が有る。１０μｍを超えると透過率が低下し易くなる等の欠点が発生する事がある。
【００２１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に添加される光拡散性微粒子の屈折率は１．４１〜１．４６が好ましい。屈折率が１．４６を超えると充分な拡散性を得るために添加量を増やす必要がある。屈折率が１．４１未満では光透過性の観点から好ましくない。
【００２２】
光拡散性微粒子のポリカーボネート樹脂（Ａ）層に対する配合量は、ポリカーボネート樹脂積層体の板厚や光拡散性微粒子の屈折率や粒子径によるが、通常、０．１〜３重量％であり、好ましくは０．３〜２重量％である。光拡散性微粒子の配合量が０．１重量％未満では光拡散性が不十分であり、３重量％を超えると光線透過率が低下し、コスト的にも不利になる。
【００２３】
アクリル系樹脂（Ｂ）層に添加される光拡散性微粒子としては、通常、表層のアクリル系樹脂と溶融混練しても破壊されず、シート表面に適度な凹凸を付与するだけの粒子径であることが好ましく、アクリル系架橋微粒子やシリコーン系微粒子が挙げられる。
【００２４】
アクリル系樹脂（Ｂ）層に添加されるアクリル系の光拡散性微粒子としては、アクリル系樹脂の成形温度まで加熱しても溶融しない架橋微粒子［例えば、積水化成品（株）製のテクポリマーやガンツ化成（株）製のガンツパールＧＭＦ−０３４６Ｓ］等が挙げられる。
【００２５】
アクリル系樹脂（Ｂ）層に添加されるシリコーン系の光拡散性微粒子としては、アクリル系樹脂の成形温度まで加熱しても溶融しない架橋微粒子［例えば、東芝ＧＥシリコーン社製トスパール３１２０や信越化学工業（株）製ＫＭＰ−６０１］等が挙げられる。
【００２６】
アクリル系樹脂（Ｂ）層に添加される光拡散性微粒子の粒径は５〜３０μｍが好ましく、１０〜２０μｍがより好ましい。粒径が５μｍ未満では適度な凹凸が付与されにくい。３０μｍを超えると表面の凹凸が大きすぎて外観を損ねたり、輝度ムラが大きくなる等の欠点が発生する事がある。
【００２７】
アクリル系樹脂（Ｂ）層に添加される光拡散性微粒子の屈折率は１．４０〜１．４６
がより好ましい。屈折率が１．４６を超えると充分な拡散性を得るために添加量を増やす必要がある。屈折率が１．４１未満では光透過性の観点から好ましくない。
【００２８】
光拡散性微粒子のアクリル系樹脂（Ｂ）層に対する配合量は、光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体の板厚や光拡散性微粒子の屈折率や粒子径によるが、通常、０．５〜５重量％であり、好ましくは１〜３重量％である。光拡散性微粒子の配合量が０．５重量％未満では適度な凹凸が付与されにくく、５重量％を超えるとコスト的に不利になる。
【００２９】
本発明の光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体には蛍光増白剤を添加することができる。蛍光増白剤は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層およびアクリル系樹脂（Ｂ）層に任意に添加することができ、各層の樹脂に対し、０．００１〜０．０５重量％が好ましい。
ポリカーボネート樹脂の色調を白色あるいは青白色に改善するために用いられ、紫外線吸収剤を添加する場合など、黄色系への着色を緩和するのに有効である。この様な機能を有するものであれば特に制限は無く、例えばクマリン系、ナフタルイミド系化合物等が挙げられる。
クマリン系化合物の具体例としては、３−フェニル−７−アミノクマリン、３−フェニル−７−（イミノ−１’，３’，５’−トリアジン−２’−ジエチルアミノ−４’−クロロ）クマリン、３−フェニル−７−（イミノ−１’，３’，５’−トリアジン−２’−ジエチルアミノ−４’−メトキシ）クマリン、３−フェニル−７−ナフトトリアゾール−クマリン、４−メチル−７−ヒドロキシ−クマリン、３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリンなどを挙げることができる。ナフタルイミド系化合物の具体例としては、４−メトキシ−Ｎ−メチルナフタル酸イミドなどを挙げることができる。
【００３０】
本発明の光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体は、光拡散性微粒子を含有させたポリカーボネート樹脂（Ａ）層と紫外線吸収剤および光拡散性微粒子を含有させたアクリル系樹脂（Ｂ）層を共押出させるに際に、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層の少なくとも一方の面に、紫外線吸収剤と粒子径が１０〜２０μｍの光拡散性微粒子を含有したアクリル系樹脂層（Ｂ）の厚みが２０〜５０μｍであって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に粒子径が１〜１０μｍであり、かつ屈折率が１．４０〜１．４６である光拡散性微粒子を積層体に対して０．１〜３重量％含有することを特徴とした板厚が１．０〜２．０ｍｍである光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体に関するものである。
【００３１】
積層体製造工程の具体例を以下に記す。積層板の製造に用いられる押出装置としては、一般に基板層を構成するポリカーボネート樹脂を押し出す一つのメイン押出機と、被覆層を構成するアクリル樹脂を押し出す１又２以上のサブ押出機により構成され、通常サブ押出機はメイン押出機より小型のものが採用される。メイン押出機の温度条件は、通常２３０〜２９０℃、好ましくは２４０〜２８０℃であり、サブ押出機の温度条件は通常２２０〜２７０℃、好ましくは２３０〜２６０℃である。
【００３２】
２種以上の溶融樹脂を被覆する方法としては、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式などの公知の方法を用いることができる。この場合、フィードブロックで積層された溶融樹脂はＴダイなどのシート成形ダイに導かれ、シート状に成形された後、表面を鏡面処理または型加工された成形ロール（ポリッシングロール）に流入して、バンクを形成する。このシート状成形物は、成形ロール通過中に冷却が行われ、積層板が形成される。また、マルチマニホールドダイの場合は、該ダイ内で積層された溶融樹脂は同様にダイ内部でシート状に成形された後、成形ロールにて表面仕上げおよび冷却が行われ、積層板が形成される。ダイの温度としては、通常２５０〜３２０℃、好ましくは２７０〜３００℃であり、成形ロール温度としては、通常１００〜１９０℃、好ましくは１１０〜１８０℃である。ロールは縦型ロールまたは、横型ロールを適宜使用することができる。
【実施例】
【００３３】
以下に、本発明を実施例によってさらに詳述するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
【００３４】
本実施例で用いた評価、測定方法を以下に示す。
（１）平均輝度：２０インチ型直下型バックライトユニットに縦３２０ｍｍ、横４２０ｍｍの試験片を組み込み、冷陰極管と直交する方向に冷陰極管５本をまたぐ様に５ｍｍピッチで１８点の輝度を測定し、その平均値を求めた。試験片の上には輝度向上フィルム、拡散フィルムを敷き、試験片と輝度測定機の距離を２１０ｍｍとしてミノルタ製ＬＳ−１００型輝度計を用いて測定を行った。
（２）輝度ムラ
上記（１）の測定における最大値と最小値の差を輝度ムラと定義する。輝度ムラが１１０ｃｄ／ｍ2以下を合格とした。
（３）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、１Ｋｇ荷重で測定を行った。ランクＦ以上を合格とした。
（４）耐擦傷性
１００ｍｍ×３００ｍｍに切断したシートのＰＭＭＡ面を上に向けて机の上にセットする。一方、５０ｍｍ角に切断したシートのＰＭＭＡ面を下に向け、２０ｇ／ｃｍ2の荷重で１０往復摩擦し、擦傷の程度を確認する。傷が目立たないものを合格とした。
（５）ｙ値
日本電色工業製の色差計ＳＺ−Σ９０型を使用して三刺激値Ｙ、Ｘ、Ｚを測定し、ＣＩＥ座標におけるｙ値を換算式から求めた。測定機の光源として１５Ｗハロゲンランプを用いた。ｙ値が０．３０±０．１のものを合格とした。
（６）耐光性
スガ試験機（株）製フェードメーターにて促進試験を行なった。測定条件は、ブラックパネル温度８３℃で行った。試験は、アクリル系樹脂（Ｂ）層側に光が当たる様に行う。
曝露前後の黄色度（Ｙ．Ｉ．値）の差（ΔＹ．Ｉ．）を透過測定法で求めた。
５０時間曝露後のΔＹ．Ｉが３以下を合格とした。
【００３５】
実施例１
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層用押出機としてバレル直径６５ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２７０℃とし、吐出量を４０Ｋｇ／ｈｒとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂（Ｂ）層用押出機は、バレル直径３２ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３２の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２４０℃に設定し、吐出量を１７００ｇ／ｈｒとして押出した。２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の２種３層型フィードブロック設定温度は２６０℃、ダイス設定温度は２８０℃とした。フィードブロック内で積層一体化された（Ａ）層と（Ｂ）層はダイスを出て、鏡面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１番ロール温度１２０℃、２番ロール温度１４０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は０．５ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度０．６ｍ／分とした。得られた積層体の厚さは２．０ｍｍ、吐出量から算出した（Ｂ）層の厚さは４０μｍであった。評価結果を表１に示した。
なお、本実施例で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＥ−２０００（商品名）、粘度平均分子量２７，５００、ガラス転移温度１４７℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を０．１重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径２μｍの東芝ＧＥシリコーン社製トスパール１２０（商品名）を０．５重量％配合した。アクリル系樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＨＲ−１０００Ｌ（商品名）、ガラス転移温度１０５℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を２．０重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径１２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール３１２０（商品名）を２重量％配合した。更に蛍光増白剤としてハッコールケミカル社製のハッコールＰＳＲ［化合物名：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリン］を０．０１重量％配合した。
【００３６】
実施例２
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層用押出機としてバレル直径６５ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２７０℃とし、吐出量を４０Ｋｇ／ｈｒとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂（Ｂ）層用押出機は、バレル直径３２ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３２の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２４０℃に設定し、吐出量を１７００ｇ／ｈｒとして押出した。２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の２種３層型フィードブロック設定温度は２６０℃、ダイス設定温度は２８０℃とした。フィードブロック内で積層一体化された（Ａ）層と（Ｂ）層はダイスを出て、鏡面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１番ロール温度１２０℃、２番ロール温度１４０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は０．５ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度０．６ｍ／分とした。得られた積層体の厚さは２．０ｍｍ、吐出量から算出した（Ｂ）層の厚さは４０μｍであった。評価結果を表１に示した。
なお、本実施例で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＥ−２０００（商品名）、粘度平均分子量２７，５００、ガラス転移温度１４７℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を０．１重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径２μｍの東芝ＧＥシリコーン社製トスパール１２０（商品名）を０．５重量％配合した。アクリル系樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＨＲ−１０００Ｌ（商品名）、ガラス転移温度１０５℃である。紫外線吸収剤としてＢＡＳＦ社製ＵＶＡ−６３３（商品名）［化合物名：｛２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン｝メタクリル酸メチル共重合体］を３．０重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径１２μｍの東芝ＧＥシリコーン（株）製トスパール３1２０（商品名）を２重量％配合した。更に蛍光増白剤としてハッコールケミカル社製のハッコールＰＳＲ［化合物名：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリン］を０．０１重量％配合した。
【００３７】
実施例３
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層用押出機としてバレル直径６５ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２７０℃とし、吐出量を４０Ｋｇ／ｈｒとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂（Ｂ）層用押出機は、バレル直径３２ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３２の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２４０℃に設定し、吐出量を２２００ｇ／ｈｒとして押出した。２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の２種３層型フィードブロック設定温度は２６０℃、ダイス設定温度は２８０℃とした。フィードブロック内で積層一体化された（Ａ）層と（Ｂ）層はダイスを出て、鏡面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１番ロール温度１２０℃、２番ロール温度１４０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は０．７ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度０．８ｍ／分とした。得られた積層体の厚さは１．５ｍｍ、吐出量から算出した（Ｂ）層の厚さは４０μｍであった。評価結果を表１に示した。
なお、本実施例で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＥ−２０００（商品名）、粘度平均分子量２７，５００、ガラス転移温度１４７℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を０．１重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径３μｍ、屈折率１．４６のガンツ化成（株）製ガンツパールＧＭＦ−０３４６Ｓ（商品名）を１．０重量％配合した。アクリル系樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＨＲ−１０００Ｌ（商品名）、ガラス転移温度１０５℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を２．０重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径１０μｍ、屈折率１．４１の信越化学工業製ＫＭＰ−６０１（商品名）を２重量％配合した。更に蛍光増白剤としてハッコールケミカル社製のハッコールＰＳＲ［化合物名：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリン］を０．０１重量％配合した。
【００３８】
比較例１
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層用押出機としてバレル直径６５ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２７０℃とし、吐出量を４０Ｋｇ／ｈｒとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂（Ｂ）層用押出機は、バレル直径３２ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３２の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２４０℃に設定し、吐出量を１７００ｇ／ｈｒとして押出した。２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の２種２層型フィードブロック設定温度は２６０℃、ダイス設定温度は２８０℃とした。フィードブロック内で積層一体化された（Ａ）層と（Ｂ）層はダイスを出て、鏡面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１番ロール温度１２０℃、２番ロール温度１４０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は０．５ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度０．６ｍ／分とした。得られた積層体の厚さは２．０ｍｍ、吐出量から算出した（Ｂ）層の厚さは４０μｍであった。評価結果を表２に示した。
なお、比較例１で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＥ−２０００（商品名）、粘度平均分子量２７，５００、ガラス転移温度１４７℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を０．１重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール１２０を０．５重量％配合した。アクリル系樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＨＲ−１０００Ｌ（商品名）、ガラス転移温度１０５℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を２．０重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール１２０を２．０重量％配合した。更に蛍光増白剤としてハッコールケミカル社製のハッコールＰＳＲ［化合物名：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリン］を０．０１重量％配合した。
【００３９】
比較例２
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層用押出機としてバレル直径６５ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２７０℃とし、吐出量を４０Ｋｇ／ｈｒとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂（Ｂ）層用押出機は、バレル直径３２ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３２の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２４０℃に設定し、吐出量を１７００ｇ／ｈｒとして押出した。２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の２種２層型フィードブロック設定温度は２６０℃、ダイス設定温度は２８０℃とした。フィードブロック内で積層一体化された（Ａ）層と（Ｂ）層はダイスを出て、鏡面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１番ロール温度１２０℃、２番ロール温度１４０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は０．５ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度０．６ｍ／分とした。得られた積層体の厚さは２．０ｍｍ、吐出量から算出した（Ｂ）層の厚さは４０μｍであった。評価結果を表２に示した。
なお、比較例２で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＥ−２０００（商品名）、粘度平均分子量２７，５００、ガラス転移温度１４７℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を０．１重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール１２０を０．５重量％配合した。アクリル系樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＨＲ−１０００Ｌ（商品名）、ガラス転移温度１０５℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を２．０重量％配合した。光拡散性微粒子は添加しない。更に蛍光増白剤としてハッコールケミカル社製のハッコールＰＳＲ［化合物名：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリン］を０．０１重量％配合した。
【００４０】
比較例３
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層用押出機としてバレル直径６５ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２７０℃とし、吐出量を４０Ｋｇ／ｈｒとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂（Ｂ）層用押出機は、バレル直径３２ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３２の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２４０℃に設定し、吐出量を６００ｇ／ｈｒとして押出した。２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の２種２層型フィードブロック設定温度は２６０℃、ダイス設定温度は２８０℃とした。フィードブロック内で積層一体化された（Ａ）層と（Ｂ）層はダイスを出て、鏡面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１番ロール温度１２０℃、２番ロール温度１４０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は０．５ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度０．６ｍ／分とした。得られた積層体の厚さは２．０ｍｍ、吐出量から算出した（Ｂ）層の厚さは１５μｍであった。評価結果を表２に示した。
なお、比較例３で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＥ−２０００（商品名）、粘度平均分子量２７，５００、ガラス転移温度１４７℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を０．１重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール１２０を０．５重量％配合した。アクリル系樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＨＲ−１０００Ｌ（商品名）、ガラス転移温度１０５℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を２．０重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径１２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール３１２０（商品名）を２．０重量％配合した。更に蛍光増白剤としてハッコールケミカル社製のハッコールＰＳＲ［化合物名：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリン］を０．０１重量％配合した。
【００４１】
比較例４
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層用押出機としてバレル直径６５ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２７０℃とし、吐出量を４０Ｋｇ／ｈｒとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂（Ｂ）層用押出機は、バレル直径３２ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３２の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２４０℃に設定し、吐出量を６００ｇ／ｈｒとして押出した。２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の２種２層型フィードブロック設定温度は２６０℃、ダイス設定温度は２８０℃とした。フィードブロック内で積層一体化された（Ａ）層と（Ｂ）層はダイスを出て、鏡面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１番ロール温度１２０℃、２番ロール温度１４０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は０．４ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度０．６ｍ／分とした。得られた積層体の厚さは２．０ｍｍ、吐出量から算出した（Ｂ）層の厚さは３０μｍであった。評価結果を表２に示した。
なお、比較例４で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＥ−２０００（商品名）、粘度平均分子量２７，５００、ガラス転移温度１４７℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を０．１重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール１２０を０．５重量％配合した。アクリル系樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＨＲ−１０００Ｌ（商品名）、ガラス転移温度１０５℃である。紫外線吸収剤としてＢＡＳＦ社製ＵＶＡ−６３３（商品名）［化合物名：｛２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン｝メタクリル酸メチル共重合体］を０．５重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径１２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール３１２０を２．０重量％配合した。更に蛍光増白剤としてハッコールケミカル社製のハッコールＰＳＲ［化合物名：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリン］を０．０１重量％配合した。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐光性と鉛筆硬度に優れたポリカーボネート樹脂積層体に関する。さらに詳しくは、ポリカーボネート樹脂本来の特性を損なうことなく、共押出法によりアクリル系樹脂層が積層成形された耐光性と鉛筆硬度が優れ、輝度ムラが小さい光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体に関する。この光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体は表層に微粒子を分散させているためにハンドリング時に付いた傷が目立ちにくい。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、優れた透明性と機械的強度、高い熱変形温度を有し、寸法安定性、加工性及び自己消火性に優れていることより、自動車窓ガラス材料や光学材料として多くの用途で使用されている。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は、耐候性に劣るため、直射日光などに曝される屋外用途の場合には衝撃強度の低下や黄変すると云う問題点を有している。これらの問題点を改善する方法として、ポリカーボネート樹脂に紫外線吸収剤を配合した樹脂組成物が知られているが、長時間屋外使用における衝撃強度の低下や黄変の問題を解決できなかった。熱可塑性樹脂中に光拡散性微粒子が分散された光拡散層の両面に互いに同じ透明性熱可塑性樹脂からなる透明層が共押出成形により積層一体化されてなることを特徴とする多層光拡散板が提案されている（特許文献１参照）が、表層が透明であるためにハンドリング時に付いた傷が目立ちやすい。
【０００３】
そして、光拡散剤を含有するメタクリル酸メチル系樹脂またはスチレン系樹脂層の少なくとも一方の面に特定の紫外線吸収剤を０．０１〜３重量部含有するメタクリル酸メチル系樹脂またはスチレン系樹脂層を積層してなる耐光性に優れた光拡散性樹脂板が提案されている（特許文献２参照）が、ポリカーボネート樹脂に比べて耐衝撃性が充分ではなく、吸湿による反りや耐熱性が不足すると言った課題を抱えている。
また、耐光性が良好な光拡散性微粒子としてメラミン系樹脂ビーズを含有する方法が提案されている（特許文献３参照）が、押出成形する場合、特にポリカーボネート樹脂の様に成形温度が高い場合には光拡散剤が熱劣化し、初期着色といった課題を抱えている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２０２０９７号公報
【特許文献２】特開２００４−５０６０７号公報
【特許文献３】特開２００２−２２８８０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、共押出法によりアクリル系樹脂層が積層成形された光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体において、ハンドリング時に付いた傷が目立ちにくく、耐光性と鉛筆硬度が優れ、輝度ムラが小さい光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、光拡散性微粒子を含有させたポリカーボネート樹脂（Ａ）層と紫外線吸収剤および光拡散性微粒子を含有させたアクリル系樹脂（Ｂ）層を共押出させるに際に、
１．０〜２．０ｍｍのポリカーボネート樹脂（Ａ）層の少なくとも一方の面に、紫外線吸収剤と粒子径が５〜３０μｍの光拡散性微粒子を含有したアクリル系樹脂（Ｂ）層の厚みが２０〜５０μｍであって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に粒子径が１〜１０μｍであり、かつ屈折率が１．４０〜１．４６である光拡散性微粒子を積層体に対して０．１〜３重量％含有する、光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体は、アクリル系樹脂（Ｂ）層に５〜３０μｍの光拡散性微粒子を含有させることにより、マットロールを使用しなくても適度なマット感を付与でき、ハンドリング時の傷付きやシート成形時のロール汚れも目立ちにくく、輝度ムラの低減が図れる。また、表層のみにＰＭＭＡ層を形成するため、耐衝撃性を保ちながら鉛筆硬度の向上と耐候性の改善が図れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に関わるポリカーボネート樹脂（Ａ）層を構成するポリカーボネート樹脂としては特に制限されず、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物とホスゲンとを界面重合法により得られるか、または、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸のジエステルとのエステル交換反応により作られる分岐していてもよい熱可塑性ポリカーボネート重合体であり、例えばビスフェノールＡを主原料とする炭酸エステル重合物が使用される。用いるポリカーボネート樹脂の分子量は特に限定されないが、通常の押出成形によりシート、ボードおよびプレートを製造できることが好ましく、粘度平均分子量は２１，５００〜３０，０００、好ましくは２３，０００〜２８，０００のものである。ポリカーボネート樹脂には、一般に用いられる各種の添加剤を添加しても良く、添加剤としては、例えば、酸化防止剤、着色防止剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、染顔料などが挙げられる。光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体層の厚みは、通常１．０ｍｍ〜２．０ｍｍが採用される場合が多い。
【０００９】
本発明で使用するアクリル系樹脂は、メチルメタクリレートとメチルアクリレート、エチルアクリレートまたはブチルアクリレート等のアクリレートとの共重合体であり、共重合組成及び分子量は共押出条件により適宜選択すればよいが、共重合組成比としてはメチルメタクリレート８０〜９９％、メチル、エチルまたはブチルアクリレート等のアクリレート１〜２０％が好ましい。分子量は、重量平均分子量で３０，０００〜３００，０００であるが、これらだけに制限されるものではない。アクリル系樹脂の荷重撓み温度は高いほど、ガラス転移温度も高くなり、ロール転写温度もポリカーボネート樹脂のロール転写温度と近くなり、ロール転写性に優れ、外観の優れた積層体が得られる。従って、アクリル系樹脂の荷重撓み温度は９０℃以上が良く、好ましくは９５℃以上が、更に好ましくは１００℃以上である。アクリル系樹脂には、一般に用いられる各種の添加剤を添加しても良く、添加剤としては、例えば、酸化防止剤、着色防止剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、染顔料などが挙げられる。
【００１０】
また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層と共に、共押出されるアクリル系樹脂（Ｂ）層の厚みは、２０〜５０μｍであることが好ましい。２０μｍ未満では耐光性の改良効果が小さく、５０μｍを超えてもさらなる耐光性の改良効果は期待できず、経済的にも不利になる。
【００１１】
添加する紫外線吸収剤として、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系、ベンズオキサジン系、マロン酸エステル系、トリアジン系、および、それらをペンダントとして付加した高分子タイプの紫外線吸収剤が挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチレンブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール等を例示することができ、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−クロルベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等を例示することができる。
【００１２】
また、サリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤としては、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチル酸エステル等が例示できる。
ベンズオキサジン系紫外線吸取剤としては２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン］等が例示できる。
マロン酸エステル系紫外線吸収剤としては［（４−メトキシフェニル）−メチレン］マロン酸ジメチル等が例示できる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシエトキシ）−１，３，５−トリアジンなどを挙げることができるが、これらだけに限定されるものではなく、一般的に入手可能な紫外線吸収剤などが含まれる。
【００１３】
高分子タイプの紫外線吸収剤としては分子中にヒドロキシベンゾフェノンまたはヒドロキシベンゾトリアゾール構造を有する物であり、それらには水素原子がアルキル基に置換されたものもある。高分子タイプの紫外線吸収剤の一例としてＢＡＳＦ社から商品化されているＵＶＡ−６３３（２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン）メタクリル酸メチル共重合体がある。本発明において好ましいのは、下記（１）式又は（２）式で表される紫外線吸収基がポリマーに共有結合したタイプである。特に好ましいのは、下記（１）式又は（２）式で表される紫外線吸収基がアクリル系樹脂に共有結合したタイプである。
【００１４】
【化１】
（Ｒ1は炭素数が１〜８のアルキル基または水素原子を示す。）
【００１５】
【化２】
（Ｒ1、Ｒ3は炭素数が１〜８のアルキル基または水素原子を示す。）
高分子タイプの紫外線吸収剤の含有量は分子中の（１）式または（２）式に相当する部分の分子量に代替して表記した。
【００１６】
光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体を構成するアクリル系樹脂（Ｂ）層の紫外線吸収剤濃度は０．５〜５．０重量％が好ましい。アクリル系樹脂（Ｂ）層の紫外線吸収剤濃度が０．５重量％未満では、光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体の耐光性が不十分であり、５．０重量％を超えてもさらなる耐光性向上は期待出来ないばかりではなく、共押出成形時のロールの汚染や積層体の着色による外観不良を引き起こすことがあるので好ましくない。また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層を構成するポリカーボネート樹脂に含有される紫外線吸収剤濃度は適宜選択することができる。本発明の効果を最大限とするためには、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層を構成するポリカーボネート樹脂に０．５重量％以下が好ましい。
【００１７】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に添加される光拡散性微粒子としては、通常、ポリカーボネート樹脂と溶融混練しても破壊されず、適度な屈折率差を有することが好ましく、アクリル系架橋微粒子やシリコーン系微粒子が挙げられる。
【００１８】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に添加されるアクリル系の光拡散性微粒子としては、ポリカーボネート樹脂の成形温度まで加熱しても溶融しない架橋微粒子［積水化成品（株）製のテクポリマーやガンツ化成（株）製のガンツパールＧＭＦ−０３４６Ｓ］等が挙げられる。
【００１９】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に添加されるシリコーン系の光拡散性微粒子としては、ポリカーボネート樹脂の成形温度まで加熱しても溶融しない架橋微粒子［東芝ＧＥシリコーン社製のトスパール１２０や信越化学工業（株）製のＫＭＰ−５９０、ＫＭＰ−６０５］等が挙げられる。
【００２０】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に添加される光拡散性微粒子の粒径は１．０〜１０μｍが好ましく、１．０〜５μｍがより好ましい。粒径が１．０μｍ未満では拡散性が得られにくく、添加量を多くする必要が有る。１０μｍを超えると透過率が低下し易くなる等の欠点が発生する事がある。
【００２１】
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に添加される光拡散性微粒子の屈折率は１．４１〜１．４６が好ましい。屈折率が１．４６を超えると充分な拡散性を得るために添加量を増やす必要がある。屈折率が１．４１未満では光透過性の観点から好ましくない。
【００２２】
光拡散性微粒子のポリカーボネート樹脂（Ａ）層に対する配合量は、ポリカーボネート樹脂積層体の板厚や光拡散性微粒子の屈折率や粒子径によるが、通常、０．１〜３重量％であり、好ましくは０．３〜２重量％である。光拡散性微粒子の配合量が０．１重量％未満では光拡散性が不十分であり、３重量％を超えると光線透過率が低下し、コスト的にも不利になる。
【００２３】
アクリル系樹脂（Ｂ）層に添加される光拡散性微粒子としては、通常、表層のアクリル系樹脂と溶融混練しても破壊されず、シート表面に適度な凹凸を付与するだけの粒子径であることが好ましく、アクリル系架橋微粒子やシリコーン系微粒子が挙げられる。
【００２４】
アクリル系樹脂（Ｂ）層に添加されるアクリル系の光拡散性微粒子としては、アクリル系樹脂の成形温度まで加熱しても溶融しない架橋微粒子［例えば、積水化成品（株）製のテクポリマーやガンツ化成（株）製のガンツパールＧＭＦ−０３４６Ｓ］等が挙げられる。
【００２５】
アクリル系樹脂（Ｂ）層に添加されるシリコーン系の光拡散性微粒子としては、アクリル系樹脂の成形温度まで加熱しても溶融しない架橋微粒子［例えば、東芝ＧＥシリコーン社製トスパール３１２０や信越化学工業（株）製ＫＭＰ−６０１］等が挙げられる。
【００２６】
アクリル系樹脂（Ｂ）層に添加される光拡散性微粒子の粒径は５〜３０μｍが好ましく、１０〜２０μｍがより好ましい。粒径が５μｍ未満では適度な凹凸が付与されにくい。３０μｍを超えると表面の凹凸が大きすぎて外観を損ねたり、輝度ムラが大きくなる等の欠点が発生する事がある。
【００２７】
アクリル系樹脂（Ｂ）層に添加される光拡散性微粒子の屈折率は１．４０〜１．４６
がより好ましい。屈折率が１．４６を超えると充分な拡散性を得るために添加量を増やす必要がある。屈折率が１．４１未満では光透過性の観点から好ましくない。
【００２８】
光拡散性微粒子のアクリル系樹脂（Ｂ）層に対する配合量は、光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体の板厚や光拡散性微粒子の屈折率や粒子径によるが、通常、０．５〜５重量％であり、好ましくは１〜３重量％である。光拡散性微粒子の配合量が０．５重量％未満では適度な凹凸が付与されにくく、５重量％を超えるとコスト的に不利になる。
【００２９】
本発明の光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体には蛍光増白剤を添加することができる。蛍光増白剤は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層およびアクリル系樹脂（Ｂ）層に任意に添加することができ、各層の樹脂に対し、０．００１〜０．０５重量％が好ましい。
ポリカーボネート樹脂の色調を白色あるいは青白色に改善するために用いられ、紫外線吸収剤を添加する場合など、黄色系への着色を緩和するのに有効である。この様な機能を有するものであれば特に制限は無く、例えばクマリン系、ナフタルイミド系化合物等が挙げられる。
クマリン系化合物の具体例としては、３−フェニル−７−アミノクマリン、３−フェニル−７−（イミノ−１’，３’，５’−トリアジン−２’−ジエチルアミノ−４’−クロロ）クマリン、３−フェニル−７−（イミノ−１’，３’，５’−トリアジン−２’−ジエチルアミノ−４’−メトキシ）クマリン、３−フェニル−７−ナフトトリアゾール−クマリン、４−メチル−７−ヒドロキシ−クマリン、３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリンなどを挙げることができる。ナフタルイミド系化合物の具体例としては、４−メトキシ−Ｎ−メチルナフタル酸イミドなどを挙げることができる。
【００３０】
本発明の光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体は、光拡散性微粒子を含有させたポリカーボネート樹脂（Ａ）層と紫外線吸収剤および光拡散性微粒子を含有させたアクリル系樹脂（Ｂ）層を共押出させるに際に、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層の少なくとも一方の面に、紫外線吸収剤と粒子径が１０〜２０μｍの光拡散性微粒子を含有したアクリル系樹脂層（Ｂ）の厚みが２０〜５０μｍであって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に粒子径が１〜１０μｍであり、かつ屈折率が１．４０〜１．４６である光拡散性微粒子を積層体に対して０．１〜３重量％含有することを特徴とした板厚が１．０〜２．０ｍｍである光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体に関するものである。
【００３１】
積層体製造工程の具体例を以下に記す。積層板の製造に用いられる押出装置としては、一般に基板層を構成するポリカーボネート樹脂を押し出す一つのメイン押出機と、被覆層を構成するアクリル樹脂を押し出す１又２以上のサブ押出機により構成され、通常サブ押出機はメイン押出機より小型のものが採用される。メイン押出機の温度条件は、通常２３０〜２９０℃、好ましくは２４０〜２８０℃であり、サブ押出機の温度条件は通常２２０〜２７０℃、好ましくは２３０〜２６０℃である。
【００３２】
２種以上の溶融樹脂を被覆する方法としては、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式などの公知の方法を用いることができる。この場合、フィードブロックで積層された溶融樹脂はＴダイなどのシート成形ダイに導かれ、シート状に成形された後、表面を鏡面処理または型加工された成形ロール（ポリッシングロール）に流入して、バンクを形成する。このシート状成形物は、成形ロール通過中に冷却が行われ、積層板が形成される。また、マルチマニホールドダイの場合は、該ダイ内で積層された溶融樹脂は同様にダイ内部でシート状に成形された後、成形ロールにて表面仕上げおよび冷却が行われ、積層板が形成される。ダイの温度としては、通常２５０〜３２０℃、好ましくは２７０〜３００℃であり、成形ロール温度としては、通常１００〜１９０℃、好ましくは１１０〜１８０℃である。ロールは縦型ロールまたは、横型ロールを適宜使用することができる。
【実施例】
【００３３】
以下に、本発明を実施例によってさらに詳述するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
【００３４】
本実施例で用いた評価、測定方法を以下に示す。
（１）平均輝度：２０インチ型直下型バックライトユニットに縦３２０ｍｍ、横４２０ｍｍの試験片を組み込み、冷陰極管と直交する方向に冷陰極管５本をまたぐ様に５ｍｍピッチで１８点の輝度を測定し、その平均値を求めた。試験片の上には輝度向上フィルム、拡散フィルムを敷き、試験片と輝度測定機の距離を２１０ｍｍとしてミノルタ製ＬＳ−１００型輝度計を用いて測定を行った。
（２）輝度ムラ
上記（１）の測定における最大値と最小値の差を輝度ムラと定義する。輝度ムラが１１０ｃｄ／ｍ2以下を合格とした。
（３）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、１Ｋｇ荷重で測定を行った。ランクＦ以上を合格とした。
（４）耐擦傷性
１００ｍｍ×３００ｍｍに切断したシートのＰＭＭＡ面を上に向けて机の上にセットする。一方、５０ｍｍ角に切断したシートのＰＭＭＡ面を下に向け、２０ｇ／ｃｍ2の荷重で１０往復摩擦し、擦傷の程度を確認する。傷が目立たないものを合格とした。
（５）ｙ値
日本電色工業製の色差計ＳＺ−Σ９０型を使用して三刺激値Ｙ、Ｘ、Ｚを測定し、ＣＩＥ座標におけるｙ値を換算式から求めた。測定機の光源として１５Ｗハロゲンランプを用いた。ｙ値が０．３０±０．１のものを合格とした。
（６）耐光性
スガ試験機（株）製フェードメーターにて促進試験を行なった。測定条件は、ブラックパネル温度８３℃で行った。試験は、アクリル系樹脂（Ｂ）層側に光が当たる様に行う。
曝露前後の黄色度（Ｙ．Ｉ．値）の差（ΔＹ．Ｉ．）を透過測定法で求めた。
５０時間曝露後のΔＹ．Ｉが３以下を合格とした。
【００３５】
実施例１
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層用押出機としてバレル直径６５ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２７０℃とし、吐出量を４０Ｋｇ／ｈｒとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂（Ｂ）層用押出機は、バレル直径３２ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３２の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２４０℃に設定し、吐出量を１７００ｇ／ｈｒとして押出した。２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の２種３層型フィードブロック設定温度は２６０℃、ダイス設定温度は２８０℃とした。フィードブロック内で積層一体化された（Ａ）層と（Ｂ）層はダイスを出て、鏡面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１番ロール温度１２０℃、２番ロール温度１４０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は０．５ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度０．６ｍ／分とした。得られた積層体の厚さは２．０ｍｍ、吐出量から算出した（Ｂ）層の厚さは４０μｍであった。評価結果を表１に示した。
なお、本実施例で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＥ−２０００（商品名）、粘度平均分子量２７，５００、ガラス転移温度１４７℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を０．１重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径２μｍの東芝ＧＥシリコーン社製トスパール１２０（商品名）を０．５重量％配合した。アクリル系樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＨＲ−１０００Ｌ（商品名）、ガラス転移温度１０５℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を２．０重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径１２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール３１２０（商品名）を２重量％配合した。更に蛍光増白剤としてハッコールケミカル社製のハッコールＰＳＲ［化合物名：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリン］を０．０１重量％配合した。
【００３６】
実施例２
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層用押出機としてバレル直径６５ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２７０℃とし、吐出量を４０Ｋｇ／ｈｒとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂（Ｂ）層用押出機は、バレル直径３２ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３２の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２４０℃に設定し、吐出量を１７００ｇ／ｈｒとして押出した。２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の２種３層型フィードブロック設定温度は２６０℃、ダイス設定温度は２８０℃とした。フィードブロック内で積層一体化された（Ａ）層と（Ｂ）層はダイスを出て、鏡面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１番ロール温度１２０℃、２番ロール温度１４０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は０．５ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度０．６ｍ／分とした。得られた積層体の厚さは２．０ｍｍ、吐出量から算出した（Ｂ）層の厚さは４０μｍであった。評価結果を表１に示した。
なお、本実施例で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＥ−２０００（商品名）、粘度平均分子量２７，５００、ガラス転移温度１４７℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を０．１重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径２μｍの東芝ＧＥシリコーン社製トスパール１２０（商品名）を０．５重量％配合した。アクリル系樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＨＲ−１０００Ｌ（商品名）、ガラス転移温度１０５℃である。紫外線吸収剤としてＢＡＳＦ社製ＵＶＡ−６３３（商品名）［化合物名：｛２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン｝メタクリル酸メチル共重合体］を３．０重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径１２μｍの東芝ＧＥシリコーン（株）製トスパール３1２０（商品名）を２重量％配合した。更に蛍光増白剤としてハッコールケミカル社製のハッコールＰＳＲ［化合物名：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリン］を０．０１重量％配合した。
【００３７】
実施例３
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層用押出機としてバレル直径６５ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２７０℃とし、吐出量を４０Ｋｇ／ｈｒとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂（Ｂ）層用押出機は、バレル直径３２ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３２の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２４０℃に設定し、吐出量を２２００ｇ／ｈｒとして押出した。２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の２種３層型フィードブロック設定温度は２６０℃、ダイス設定温度は２８０℃とした。フィードブロック内で積層一体化された（Ａ）層と（Ｂ）層はダイスを出て、鏡面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１番ロール温度１２０℃、２番ロール温度１４０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は０．７ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度０．８ｍ／分とした。得られた積層体の厚さは１．５ｍｍ、吐出量から算出した（Ｂ）層の厚さは４０μｍであった。評価結果を表１に示した。
なお、本実施例で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＥ−２０００（商品名）、粘度平均分子量２７，５００、ガラス転移温度１４７℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を０．１重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径３μｍ、屈折率１．４６のガンツ化成（株）製ガンツパールＧＭＦ−０３４６Ｓ（商品名）を１．０重量％配合した。アクリル系樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＨＲ−１０００Ｌ（商品名）、ガラス転移温度１０５℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を２．０重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径１０μｍ、屈折率１．４１の信越化学工業製ＫＭＰ−６０１（商品名）を２重量％配合した。更に蛍光増白剤としてハッコールケミカル社製のハッコールＰＳＲ［化合物名：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリン］を０．０１重量％配合した。
【００３８】
比較例１
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層用押出機としてバレル直径６５ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２７０℃とし、吐出量を４０Ｋｇ／ｈｒとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂（Ｂ）層用押出機は、バレル直径３２ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３２の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２４０℃に設定し、吐出量を１７００ｇ／ｈｒとして押出した。２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の２種２層型フィードブロック設定温度は２６０℃、ダイス設定温度は２８０℃とした。フィードブロック内で積層一体化された（Ａ）層と（Ｂ）層はダイスを出て、鏡面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１番ロール温度１２０℃、２番ロール温度１４０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は０．５ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度０．６ｍ／分とした。得られた積層体の厚さは２．０ｍｍ、吐出量から算出した（Ｂ）層の厚さは４０μｍであった。評価結果を表２に示した。
なお、比較例１で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＥ−２０００（商品名）、粘度平均分子量２７，５００、ガラス転移温度１４７℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を０．１重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール１２０を０．５重量％配合した。アクリル系樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＨＲ−１０００Ｌ（商品名）、ガラス転移温度１０５℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を２．０重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール１２０を２．０重量％配合した。更に蛍光増白剤としてハッコールケミカル社製のハッコールＰＳＲ［化合物名：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリン］を０．０１重量％配合した。
【００３９】
比較例２
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層用押出機としてバレル直径６５ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２７０℃とし、吐出量を４０Ｋｇ／ｈｒとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂（Ｂ）層用押出機は、バレル直径３２ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３２の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２４０℃に設定し、吐出量を１７００ｇ／ｈｒとして押出した。２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の２種２層型フィードブロック設定温度は２６０℃、ダイス設定温度は２８０℃とした。フィードブロック内で積層一体化された（Ａ）層と（Ｂ）層はダイスを出て、鏡面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１番ロール温度１２０℃、２番ロール温度１４０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は０．５ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度０．６ｍ／分とした。得られた積層体の厚さは２．０ｍｍ、吐出量から算出した（Ｂ）層の厚さは４０μｍであった。評価結果を表２に示した。
なお、比較例２で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＥ−２０００（商品名）、粘度平均分子量２７，５００、ガラス転移温度１４７℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を０．１重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール１２０を０．５重量％配合した。アクリル系樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＨＲ−１０００Ｌ（商品名）、ガラス転移温度１０５℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を２．０重量％配合した。光拡散性微粒子は添加しない。更に蛍光増白剤としてハッコールケミカル社製のハッコールＰＳＲ［化合物名：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリン］を０．０１重量％配合した。
【００４０】
比較例３
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層用押出機としてバレル直径６５ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２７０℃とし、吐出量を４０Ｋｇ／ｈｒとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂（Ｂ）層用押出機は、バレル直径３２ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３２の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２４０℃に設定し、吐出量を６００ｇ／ｈｒとして押出した。２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の２種２層型フィードブロック設定温度は２６０℃、ダイス設定温度は２８０℃とした。フィードブロック内で積層一体化された（Ａ）層と（Ｂ）層はダイスを出て、鏡面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１番ロール温度１２０℃、２番ロール温度１４０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は０．５ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度０．６ｍ／分とした。得られた積層体の厚さは２．０ｍｍ、吐出量から算出した（Ｂ）層の厚さは１５μｍであった。評価結果を表２に示した。
なお、比較例３で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＥ−２０００（商品名）、粘度平均分子量２７，５００、ガラス転移温度１４７℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を０．１重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール１２０を０．５重量％配合した。アクリル系樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＨＲ−１０００Ｌ（商品名）、ガラス転移温度１０５℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を２．０重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径１２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール３１２０（商品名）を２．０重量％配合した。更に蛍光増白剤としてハッコールケミカル社製のハッコールＰＳＲ［化合物名：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリン］を０．０１重量％配合した。
【００４１】
比較例４
ポリカーボネート樹脂（Ａ）層用押出機としてバレル直径６５ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３５の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２７０℃とし、吐出量を４０Ｋｇ／ｈｒとして押出した。また、被覆層となる紫外線吸収剤を含有するアクリル系樹脂（Ｂ）層用押出機は、バレル直径３２ｍｍ、スクリュウのＬ／Ｄ＝３２の単軸押出機を使用し、シリンダー温度２４０℃に設定し、吐出量を６００ｇ／ｈｒとして押出した。２種類の樹脂を同時に溶融押出し、積層する際の２種２層型フィードブロック設定温度は２６０℃、ダイス設定温度は２８０℃とした。フィードブロック内で積層一体化された（Ａ）層と（Ｂ）層はダイスを出て、鏡面仕上げされた３本のポリッシングロールに導かれ、１番ロール温度１２０℃、２番ロール温度１４０℃、３番ロール温度１８０℃に設定した。最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、２番、３番ロールを通過させた。引き取り速度は０．４ｍ／分、引き取り用ピンチロール速度０．６ｍ／分とした。得られた積層体の厚さは２．０ｍｍ、吐出量から算出した（Ｂ）層の厚さは３０μｍであった。評価結果を表２に示した。
なお、比較例４で用いたポリカーボネート樹脂は、三菱瓦斯化学（株）製、ユーピロンＥ−２０００（商品名）、粘度平均分子量２７，５００、ガラス転移温度１４７℃である。紫外線吸収剤としてチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチヌビン１５７７（商品名）［化合物名：２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシフェニル−４−ヘキシルオキシフェニル）１，３，５−トリアジン］を０．１重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール１２０を０．５重量％配合した。アクリル系樹脂は、クラレ（株）製、パラペットＨＲ−１０００Ｌ（商品名）、ガラス転移温度１０５℃である。紫外線吸収剤としてＢＡＳＦ社製ＵＶＡ−６３３（商品名）［化合物名：｛２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン｝メタクリル酸メチル共重合体］を０．５重量％配合すると共に、光拡散性微粒子として平均粒子径１２μｍ、屈折率１．４１の東芝ＧＥシリコーン社製トスパール３１２０を２．０重量％配合した。更に蛍光増白剤としてハッコールケミカル社製のハッコールＰＳＲ［化合物名：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］−トリアゾール−２−イル）クマリン］を０．０１重量％配合した。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１．０〜２．０ｍｍのポリカーボネート樹脂（Ａ）層の少なくとも一方の面に、紫外線吸収剤と粒子径が５〜３０μｍである光拡散性微粒子を含有した層厚みが２０〜５０μｍのアクリル系樹脂（Ｂ）層を共押出によって積層した積層体であって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に粒子径が１〜１０μｍであり、かつ屈折率が１．４０〜１．４６である光拡散性微粒子を積層体に対して０．１〜３重量％含有する光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体。
【請求項２】
アクリル系樹脂（Ｂ）層の紫外線吸収剤濃度が０．３〜５重量％である請求項１記載の光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体。
【請求項３】
紫外線吸収剤が、下記式（１）または式（２）で表される紫外線吸収基がポリマーに共有結合した高分子型紫外線吸収剤である請求項１又は２記載の光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体。
【化１】
（Ｒ1は炭素数が１〜８のアルキル基または水素原子を示す。）
【化２】
（Ｒ1、Ｒ3は炭素数が１〜８のアルキル基または水素原子を示す。）
【請求項４】
アクリル系樹脂（Ｂ）層に含有する光拡散性微粒子の屈折率が１．４０〜１．４６であり、光拡散性微粒子の含有量が０．５〜５重量％である請求項１記載のポリカーボネート樹脂積層体。
【請求項１】
１．０〜２．０ｍｍのポリカーボネート樹脂（Ａ）層の少なくとも一方の面に、紫外線吸収剤と粒子径が５〜３０μｍである光拡散性微粒子を含有した層厚みが２０〜５０μｍのアクリル系樹脂（Ｂ）層を共押出によって積層した積層体であって、ポリカーボネート樹脂（Ａ）層に粒子径が１〜１０μｍであり、かつ屈折率が１．４０〜１．４６である光拡散性微粒子を積層体に対して０．１〜３重量％含有する光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体。
【請求項２】
アクリル系樹脂（Ｂ）層の紫外線吸収剤濃度が０．３〜５重量％である請求項１記載の光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体。
【請求項３】
紫外線吸収剤が、下記式（１）または式（２）で表される紫外線吸収基がポリマーに共有結合した高分子型紫外線吸収剤である請求項１又は２記載の光拡散性ポリカーボネート樹脂積層体。
【化１】
（Ｒ1は炭素数が１〜８のアルキル基または水素原子を示す。）
【化２】
（Ｒ1、Ｒ3は炭素数が１〜８のアルキル基または水素原子を示す。）
【請求項４】
アクリル系樹脂（Ｂ）層に含有する光拡散性微粒子の屈折率が１．４０〜１．４６であり、光拡散性微粒子の含有量が０．５〜５重量％である請求項１記載のポリカーボネート樹脂積層体。
【公開番号】特開２００７−１８５８１６（Ｐ２００７−１８５８１６Ａ）
【公開日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−４２１７（Ｐ２００６−４２１７）
【出願日】平成１８年１月１１日（２００６．１．１１）
【出願人】（０００００４４６６）三菱瓦斯化学株式会社 (1,281)
【出願人】（５９７００３５１６）ＭＧＣフィルシート株式会社 (33)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年７月２６日（２００７．７．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年１月１１日（２００６．１．１１）
【出願人】（０００００４４６６）三菱瓦斯化学株式会社 (1,281)
【出願人】（５９７００３５１６）ＭＧＣフィルシート株式会社 (33)
【Ｆターム（参考）】
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