全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド、該樹脂コンパウンドの製造方法、光ピックアップ用部品、及び該部品の製造方法
全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド、該樹脂コンパウンドの製造方法、光ピックアップ用部品、及び該部品の製造方法が開示され、該全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドは、溶融点の異なる２種の全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び添加剤を含み、該樹脂のうち溶融点の低い樹脂は、その末端基のほとんどがカルボン酸基から構成されている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド、該樹脂コンパウンドの製造方法、光ピックアップ用部品、及び該部品の製造方法に係り、さらに詳細には、溶融点の異なる２種の全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び添加剤を含み、前記樹脂のうち溶融点の低い樹脂は、その末端基のほとんどがカルボン酸基から構成されている全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド、前記樹脂コンパウンドの製造方法、前記樹脂コンパウンドを含む光ピックアップ用部品、及び前記部品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、耐熱性及び寸法安定性にすぐれ、溶融時に流動性が優秀であり、精密射出成形材料として、電子部品分野を中心に広く使われている。特に、寸法安定性と電気絶縁性とにすぐれ、電子材料用フィルム及び基板用素材として、その用途が拡大している。
【０００３】
このような全芳香族液晶ポリエステル樹脂のうち荷重下の熱変形温度が２５０℃以上である樹脂は、光ピックアップ用部品などの高耐熱性の要求される用途に主に使われる。また、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、その合成に使われる単量体の組成によって、分子構造の硬直性または直線性が変わるという特性がある。従って、前記特性を利用して、原料単量体の組成を適当に調節し、溶融点が４００℃以上であり、荷重下の熱変形温度が３２０℃以上である高耐熱性の全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得ることも可能である。
【０００４】
しかし、このような高耐熱性の全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、溶融点が高く、加工が困難であるという問題点がある。
【０００５】
また、光ピックアップ用部品などの軽薄短小化傾向によって、高耐熱性の全芳香族液晶ポリエステル樹脂の加工性、特に、高流動性が要求されており、併せて、前記樹脂の高温加工時に、脱ガスの発生量が多くあってはならない。
【０００６】
本明細書で、「脱ガス」とは、全芳香族液晶ポリエステル樹脂及びこれを含む樹脂コンパウンドを高温で加工するとき、前記高温加工過程で、前記樹脂または前記樹脂コンパウンドから発生するガスを意味する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の一具現例は、溶融点の異なる２種の全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び添加剤を含み、前記樹脂のうち溶融点の低い樹脂は、その末端基のほとんどがカルボン酸基から構成されている全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを提供する。
本発明の他の具現例は、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを製造する方法を提供する。
本発明のさらに他の具現例は、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを含む光ピックアップ用部品を提供する。
本発明のさらに他の具現例は、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを使用する光ピックアップ用部品の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一側面は、高溶融点を有する第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂と、低溶融点を有する第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂と、添加剤と、を含み、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂の高溶融点（Ｔｍ１）および前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の低溶融点（Ｔｍ２）は、下記条件を満足する全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを提供する：
３７０℃≦Ｔｍ１≦４４０℃、
３１０℃≦Ｔｍ２≦３８０℃、
２０℃≦Ｔｍ１−Ｔｍ２≦８０℃。
【０００９】
前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、全体反復単位において、芳香族ヒドロキシカルボン酸から由来する反復単位（Ａ）４０〜６０モル％、芳香族ジオールから由来する反復単位（Ｂ）１０〜３０モル％、及び芳香族ジカルボン酸から由来する反復単位（Ｃ）１０〜２５モル％を含んでもよい。
【００１０】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、芳香族ヒドロキシカルボン酸から由来する反復単位（Ａ）、芳香族ジオールから由来する反復単位（Ｂ）、及び芳香族ジカルボン酸から由来する反復単位（Ｃ）を含み、前記反復単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、下記条件を満足する：
４０モル％≦反復単位（Ａ）／全体反復単位≦６０モル％、
１０モル％≦反復単位（Ｂ）／全体反復単位≦３０モル％、
８０モル％≦反復単位（Ｂ）／反復単位（Ｃ）≦１００モル％。
【００１１】
前記反復単位（Ａ）は、パラヒドロキシベンゾ酸及び２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸からなる群から選択された１種以上の化合物から由来し、前記反復単位（Ｂ）は、ビフェノール及びヒドロキノンのうち少なくとも１種以上の化合物から由来し、前記反復単位（Ｃ）は、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びテレフタル酸からなる群から選択される１種以上の化合物から由来してもよい。
【００１２】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂のうち前記反復単位（Ｃ）は、下記条件を満足する：
１５モル％≦イソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２）／（テレフタル酸から由来する反復単位（Ｃ１）＋イソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２））≦３５モル％。
【００１３】
前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂のうち前記反復単位（Ｃ）は、全体反復単位において、テレフタル酸から由来する反復単位（Ｃ１）１０〜２５モル％、及びイソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２）０〜５モル％を含んでもよい。
【００１４】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の含有量は、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００重量部に対して、５〜４０重量部であってもよい。
【００１５】
前記添加剤は、無機添加剤及び有機添加剤のうち少なくとも一つを含んでもよい。
【００１６】
前記無機添加剤は、ガラスファイバ、滑石、炭酸カルシウム、雲母、粘土またはそれらのうち２以上の混合物を含み、前記有機添加剤は、炭素ファイバを含んでもよい。
【００１７】
前記添加剤の含有量は、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の合計含有量１００重量部に対して、１０〜１００重量部であってもよい。
【００１８】
本発明の他の側面は、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを含む光ピックアップ用部品を提供する。
【００１９】
本発明のさらに他の側面は、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを、前記溶融点（Ｔｍ１）より１０〜４０℃高い温度で成形する段階を含む光ピックアップ用部品の製造方法を提供する。
【００２０】
本発明のさらに他の側面は、高溶融点を有する第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００重量部、低溶融点を有する第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂５〜４０重量部、及び前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂と前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂との合計含有量１００重量部を基準とする添加剤１０〜１００重量部を混合して溶融混練する段階を含み、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂の高溶融点（Ｔｍ１）と、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の低溶融点（Ｔｍ２）は、下記条件を満足する全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの製造方法を提供する：
３７０℃≦Ｔｍ１≦４４０℃、
３１０℃≦Ｔｍ２≦３８０℃、
２０℃≦Ｔｍ１−Ｔｍ２≦８０℃。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の一具現例によれば、溶融点の異なる２種の全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び添加剤を含み、前記樹脂のうち溶融点の低い樹脂は、その末端基のほとんどがカルボン酸基から構成されることによって流動性が向上し、高温加工時に脱ガスの発生が抑制された全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド、前記樹脂コンパウンドの製造方法、前記樹脂コンパウンドを含む光ピックアップ用部品、及び前記部品の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の一具現例による全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド、前記樹脂コンパウンドの製造方法、光ピックアップ用部品及び前記部品の製造方法について詳細に説明する。
【００２３】
本発明の一具現例による全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドは、高溶融点を有する第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂、低溶融点を有する第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び添加剤を含み、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂の高溶融点（Ｔｍ１）と、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の低溶融点（Ｔｍ２）は、下記条件を満足する：
３７０℃≦Ｔｍ１≦４４０℃、
３１０℃≦Ｔｍ２≦３８０℃、
２０℃≦Ｔｍ１−Ｔｍ２≦８０℃。
【００２４】
前記溶融点（Ｔｍ１）が３７０℃以上であるならば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの耐熱度低下の心配が少なく、４４０℃以下であるならば、最終全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの流動性低下の心配が少なくて射出成形が容易になる。また、前記溶融点（Ｔｍ２）が３１０℃以上であるならば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの耐熱度低下の心配が少なく、前記樹脂コンパウンドにブリスタが発生せず、３８０℃以下であるならば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの流動性上昇効果が大きい。また、前記溶融点（Ｔｍ１）−前記溶融点（Ｔｍ２）が２０℃以上であるならば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの流動性上昇効果が明確であり、８０℃以下であるならば、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂が熱分解される心配が少ない。
【００２５】
前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、全体反復単位において、芳香族ヒドロキシカルボン酸から由来する反復単位（Ａ）４０〜６０モル％、芳香族ジオールから由来する反復単位（Ｂ）１０〜３０モル％、及び芳香族ジカルボン酸から由来する反復単位（Ｃ）１０〜２５モル％を含んでもよい。前記反復単位（Ａ）、反復単位（Ｂ）及び反復単位（Ｃ）の含有量がそれぞれ前記範囲以内であるならば、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂の耐熱度及び流動性低下の心配が少なくて射出成形が容易になる。
【００２６】
また、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂のうち前記反復単位（Ｃ）は、全体反復単位において、テレフタル酸から由来する反復単位（Ｃ１）１０〜２５モル％、及びイソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２）０〜５モル％を含んでもよい。
【００２７】
前記反復単位（Ａ）は、パラヒドロキシベンゾ酸及び２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸からなる群から選択された１種以上の化合物から由来したものであり、前記反復単位（Ｂ）は、ビフェノール及びヒドロキノンのうち少なくとも１種以上の化合物から由来したものであり、前記反復単位（Ｃ）は、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びテレフタル酸からなる群から選択される１種以上の化合物から由来したものであってもよい。
【００２８】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、その末端基のほとんどがカルボン酸基から構成されており、高温加工時でもそれ以上が反応が起こらず、脱ガスの発生が抑制される。
【００２９】
また、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、芳香族ヒドロキシカルボン酸から由来する反復単位（Ａ）、芳香族ジオールから由来する反復単位（Ｂ）、及び芳香族ジカルボン酸から由来する反復単位（Ｃ）を含み、前記反復単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、下記条件を満足する：
４０モル％≦反復単位（Ａ）／全体反復単位≦６０モル％、
１０モル％≦反復単位（Ｂ）／全体反復単位≦３０モル％、
８０モル％≦反復単位（Ｂ）／反復単位（Ｃ）≦１００モル％。
【００３０】
前記反復単位（Ａ）が全体反復単位において、４０モル％以上であるならば、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性発現が良好であり、６０モル％以下であるならば、前記樹脂の融点が過度に上がったり、あるいは分子鎖の過度のこわばりを防止することができる。また、前記反復単位（Ｂ）が全体反復単位において、１０モル％以上３０モル％以下であるならば、十分な大きさの分子量を得ることができる。また、前記反復単位（Ｂ）／反復単位（Ｃ）が８０モル％以上であるならば、十分な大きさの分子量を得ることができ、１００モル％以下であるならば、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂が末端基としてカルボン酸基ではない他の種類の作用基を含まないようになり、高温加工時に末端基間で追加反応を起こさずに脱ガスの発生量が減少する。
【００３１】
また、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂のうち前記反復単位（Ｃ）は、テレフタル酸から由来する反復単位（Ｃ１）と、イソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２）とを下記割合で含んでもよい：
１５モル％≦イソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２）／（テレフタル酸から由来する反復単位（Ｃ１）＋イソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２））≦３５モル％。
【００３２】
前記反復単位（Ｃ２）／（反復単位（Ｃ１）＋反復単位（Ｃ２））が１５モル％以上であるならば、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の分子鎖が柔軟性を維持することができ、３５モル％以下であるならば、前記樹脂の融点が過度に低くならずに適当なレベルを維持することができる。
【００３３】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の含有量は、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００重量部に対して、５〜４０重量部であってもよい。前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の含有量が、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００重量部に対して、５重量部以上であるならば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの流動性改善効果が顕著であり、４０重量部以下であるならば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの耐熱度低下の心配を低減させることができる。
【００３４】
前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの製造に使われる高溶融点を有する第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂、及び低溶融点を有する第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、それぞれ下記段階を経て製造可能である：
（ａ）２種以上の原料単量体を重縮合することによって、全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマーを合成する段階、及び
（ｂ）前記プレポリマーを固相重縮合することによって、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を合成する段階。
【００３５】
前記（ａ）段階で使われる原料単量体は、前述のように、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジオール及び芳香族ジカルボン酸を含んでもよい。
【００３６】
前記（ａ）段階の合成方法としては、溶液重縮合法、塊状重縮合法（bulk condensation polymerization）が使用されてもよい。また、前記（ａ）段階で、重縮合反応を促進するために、アシル化剤（特に、無水酢酸のようなアセチル化剤）などの化学物質で前処理され、反応性が上昇した単量体（すなわち、アシル化された単量体）を使用することができる。
【００３７】
また、前記（ａ）段階の全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマーを合成する段階には、反応促進のための触媒として、酢酸金属塩が追加して使用されてもよい。前記酢酸金属塩触媒は、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸鉛、酢酸アンチモン及び酢酸コバルトからなる群から選択された少なくとも１種を含んでもよい。前記酢酸金属塩触媒の使用量は、例えば、前記原料単量体の総使用量１００重量部を基準にして、０．００１ないし０．１０重量部であってもよい。
【００３８】
前記（ｂ）段階の固相重縮合反応のためには、前記プレポリマーに適当な熱が提供されねばならず、このような熱提供方法としては、加熱板を利用する方法、熱風を利用する方法、高温の流体を利用する方法などがある。固相重縮合反応時に発生する副産物を除去するために、不活性ガスを利用したパージや真空による除去を実施することができる。
【００３９】
前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂にそれぞれ含まれる前述の反復単位は、下記の化学式のうちいずれか一つで表示されてもよい。
（１）芳香族ヒドロキシカルボン酸から由来する反復単位（Ａ）：
【００４０】
【化１】
【００４１】
【化２】
【００４２】
【化３】
【００４３】
【化４】
【００４４】
【化５】
【００４５】
（２）芳香族ジオールから由来する反復単位（Ｂ）：
【００４６】
【化６】
【００４７】
【化７】
【００４８】
【化８】
【００４９】
【化９】
【００５０】
（３）芳香族ジカルボン酸から由来する反復単位（Ｃ）：
【００５１】
【化１０】
【００５２】
【化１１】
【００５３】
【化１２】
【００５４】
【化１３】
【００５５】
【化１４】
【００５６】
【化１５】
【００５７】
【化１６】
【００５８】
【化１７】
【００５９】
前記化学式で、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ基、置換または非置換のＣ２−Ｃ２０アルケニル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ２０アルキニル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０ヘテロアルキル基、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０アリール基、置換または非置換のＣ７−Ｃ３０アリールアルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ３０ヘテロアリール基、あるいは置換または非置換のＣ３−Ｃ３０ヘテロアリールアルキル基を示す。
【００６０】
本明細書で「置換」とは、少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、アミン基またはそれらが組み合わされた置換基で置換されたことを意味する。
【００６１】
前記添加剤は、無機添加剤及び／または有機添加剤を含んでもよい。前記無機添加剤は、ガラスファイバ、滑石、炭酸カルシウム、雲母、粘土またはそれらのうち２以上の混合物を含み、前記有機添加剤は、炭素ファイバを含んでもよい。前記無機添加剤と有機添加剤は、射出成形時に、成形体の機械的強度を向上させる役割を行う。
【００６２】
また、前記添加剤の含有量は、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の合計含有量１００重量部に対して、１０〜１００重量部であってもよい。前記添加剤の含有量が、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の合計含有量１００重量部に対して、１０重量部以上であるならば、前記添加剤の添加効果が明確であり、１００重量部以下であるならば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの成形性及び強度が低下することがなく、高いレベルに維持される。
【００６３】
一方、本発明の一具現例による光ピックアップ用部品は、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを含む。
【００６４】
本明細書で、「光ピックアップ用部品」とは、ＣＤ（compact disc）、ＭＤ（MiniDisc）などのディスク再生／記録装置にソフトウェアを記録したり、あるいは前記装置でソフトウェアを再生するときに、情報を読み取って電気信号に変換させる部品を意味する。
【００６５】
一方、本発明の一具現例による光ピックアップ用部品の製造方法は、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを、前記溶融点（Ｔｍ１）より１０〜４０℃高い温度で成形する段階を含む。前記成形温度が、前記溶融点（Ｔｍ１）＋１０℃未満であるならば、前記樹脂コンパウンドの流動性が悪化し、前記成形温度が、溶融点（Ｔｍ１）＋４０℃を超えれば、脱ガスの発生量が増加し、前記樹脂コンパウンドの物性及び製造された光ピックアップ用部品の物性が低下する。
【００６６】
一方、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドは、高溶融点を有する第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００重量部、低溶融点を有する第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂５〜４０重量部、及び前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂と前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂との合計含有量１００重量部を基準とする添加剤１０〜１００重量部を混合して溶融混練することによって製造可能であり、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂の溶融点（Ｔｍ１）と、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の溶融点（Ｔｍ２）は、下記条件を満足する：
３７０℃≦Ｔｍ１≦４４０℃、
３１０℃≦Ｔｍ２≦３８０℃、
２０℃≦Ｔｍ１−Ｔｍ２≦８０℃。
【００６７】
また、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジオール及び過量の芳香族ジカルボン酸を含む単量体を使用して合成可能である。
【００６８】
前記溶融混練のために、回分式混練機、二軸圧出機またはミキシングロールなどが使用されてもよい。また、円滑な溶融混練のために、溶融混練時に滑剤を使用することができる。
【００６９】
以下、実施例を挙げて、発明についてさらに詳細に説明するが、本発明は、このような実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００７０】
〔製造例１〕
高溶融点を有する全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ａ）の製造
温度調節が可能な１００リットル容量の回分式反応器に、パラヒドロキシベンゾ酸２０．７２ｋｇ（１５０モル）、ビフェノール１３．９７ｋｇ（７５モル）及びテレフタル酸１２．４６ｋｇ（７５モル）を投入して窒素ガスを注入し、前記反応器の内部空間を不活性状態にした後、前記反応器にアセト酸無水物(acetic anhydride)３１．６０ｋｇをより添加した。次に、後述する重縮合反応を円滑に進めるために、前記反応器に酢酸カリウム４．００ｇをさらに添加した。その後、反応器の温度を３０分で１５０℃まで昇温させ、前記温度で２時間、前記単量体中のアルコール機能基をアセチル化させた。次に、前記アセチル化反応で生成された酢酸を除去しつつ、反応器温度を１℃／分の速度で３２０℃まで昇温させ、単量体の重縮合反応によって、全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマーを製造した。また、前記プレポリマー製造時に、副産物として酢酸がさらに生成されるが、この酢酸も、前記アセチル化反応で生成された酢酸と共に、前記プレポリマー製造の間に連続して除去した。次に、前記プレポリマーを反応器から回収して冷却固化させた。
【００７１】
その後、前記全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマーを微細に粉砕した後、前記粉砕された全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマー３５ｋｇを、１００リットル容量のロータリーキルン反応機に投入し、窒素を１Ｎｍ３／時間の流速で流し続けつつ、重量減量開始温度である２００℃まで１時間で昇温させた後、さらに３２５℃まで１０時間で昇温させて１時間維持することによって、全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ａ）を製造した。次に、前記反応器を常温にて１時間冷却させた後、前記反応器から全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ａ）を回収した。
【００７２】
示差注射熱量計（ＴＡ Instruments社、ＤＳＣ２９１０）を使用して、前記樹脂（ＬＣＰ Ａ）の溶融点を測定した結果、その値は、４０５℃であった。
【００７３】
〔製造例２〕
低溶融点を有する全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ｂ）の製造
温度調節が可能な１００リットル容量の回分式反応器に、パラヒドロキシベンゾ酸２３．４０ｋｇ（１６９．４モル）、ビフェノール１０．４５ｋｇ（５６．１モル）、テレフタル酸８．１０ｋｇ（４８．８モル）及びイソフタル酸１．５０ｋｇ（９．０モル）を投入して窒素ガスを注入し、前記反応器の内部空間を不活性状態にした後、前記反応器にアセト酸無水物（acetic anhydride）３１．６３ｋｇをさらに添加した。次に、後述する重縮合反応を円滑に進めるために、前記反応器に酢酸カリウム３．６８ｇをさらに添加した。その後、反応器温度を３０分で１５０℃まで昇温させ、前記温度で２時間、前記単量体中のアルコール機能基をアセチル化させた。次に、前記アセチル化反応で生成された酢酸を除去しつつ、反応器温度を０．９℃／分の速度で３１５℃まで昇温させ、単量体の重縮合反応によって、全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマーを製造した。また、前記プレポリマー製造時に副産物として酢酸がさらに生成されるが、この酢酸も、前記アセチル化反応で生成された酢酸と共に、前記プレポリマー製造の間に連続して除去した。次に、前記プレポリマーを反応器から回収して冷却固化させた。
【００７４】
その後、前記全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマーを微細に粉砕した後、前記粉砕された全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマー３５ｋｇを１００リットル容量のロータリーキルン反応機に投入し、窒素を１Ｎｍ３／時間の流速で流し続けつつ、重量減量開始温度である２００℃まで１時間で昇温させた後、さらに３２０℃まで１０時間で昇温させて１時間維持することによって、全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ｂ）を製造した。次に、前記反応器を常温にて１時間冷却させた後、前記反応器から全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ｂ）を回収した。
【００７５】
示差注射熱量計（ＴＡ Instruments社、ＤＳＣ２９１０）を使用して、前記樹脂（ＬＣＰ Ｂ）の溶融点を測定した結果、その値は、３４５℃であった。
【００７６】
〔実施例１〜３および比較例１，２〕
全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの製造
前記製造例１で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ａ）、前記製造例２で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ｂ）、及びガラスファイバ（直径が１０μｍであり、平均長が３ｍｍである粉砕ガラスファイバ）を各実施例及び比較例によって、下記表１に記載された割合でそれぞれ混合し、二軸圧出機（Ｄｒ．Collin社、ＺＫ２５）を使用して、４２０℃のシリンダ温度条件下で溶融混練することによって、全芳香族液晶ポリエステル樹脂のコンパウンドを製造した。前記樹脂コンパウンドの製造時、前記二軸圧出機を真空状態にして副産物を除去した。
【００７７】
〔評価例〕
（耐熱度（＝熱変形温度）の測定）
前記実施例１〜３及び比較例１，２で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドで射出成形試験片を製造した後、前記試験片の耐熱度を評価して下記表１に示した。試験片の形状及び耐熱度の測定方法はＡＳＴＭ Ｄ６４８により、付与された圧力は、１８．５ｋｇｆ／ｃｍ２である。
【００７８】
（脱ガス発生量の測定）
前記実施例１〜３及び比較例１，２で製造したそれぞれの全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド粉末を１ｍｍ以下に粉砕し、１５０℃で２４時間熱処理した後、前記樹脂コンパウンドから発生する酢酸及びフェノールガスを、ガスクロマトグラフィを使用して定量分析した。具体的には、１ｍｍ以下に粉砕した前記樹脂コンパウンド粉末それぞれを定量し、蒸溜水で洗浄した後、真空乾燥させた２５ｍｌバイアルビンに入れ、テフロン（登録商標）材質からなるパッキングで密封した後、１５０℃に設定した熱風乾燥器内で２４時間加熱し、前記樹脂コンパウンド粉末からガスを発生させた。次に、前記バイアルビンをヘッドスペース（Agilent ７６９４）、ガスクロマトグラフ（Agilent ６８９０）に装着し、前記バイアルビン内のガスを、ＤＢＷＡＸ（Agilent社）を使用した２０ｍ長のカラムに注入し、ＦＩＤ検出器を使用して、初期温度５０℃、昇温速度２０℃／分、最終温度２８０℃の分析条件で前記ガスの量を測定した。
【００７９】
（溶融粘度の測定）
溶融粘度測定装置（Rosand社、ＲＨ２０００）を使用し、１．０ｍｍ×３２ｍｍ毛細管で、４２５℃の温度及び１，０００／ｓの剪断速度条件下で、前記製造例１で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ａ）、前記実施例１〜３及び比較例１，２で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの溶融粘度を測定し、下記表１に示した。
【００８０】
（流動性の評価）
下記式によって、前記実施例１〜３及び比較例１，２で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの溶融粘度の比を評価して下記表１に示した。計算された溶融粘度の比の値が小さいほど、流動性が高いと見ることができる。
溶融粘度の比＝（全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの溶融粘度）／（ＬＣＰＡの溶融粘度）
【００８１】
【表１】
【００８２】
前記表１を参照すれば、実施例１〜３で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドは、耐熱度及び流動性にすぐれつつも、脱ガスの発生量が少ないということが分かった。一方、比較例１，２で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドは、流動性、脱ガス発生量及び耐熱度のうち少なくとも一つが過度に劣等していると分かった。
【００８３】
従って、本発明の一具現例による全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドは、高耐熱性が要求される光ピックアップ用部品の材料として有用に使用される。
【００８４】
本発明は、具現例を参考にして説明したが、それらは例示的なものに過ぎず、本技術分野の当業者であるならば、それらから多様な変形及び均等な他の具現例が可能であるという点を理解するであろう。従って、本発明の真の技術的保護範囲は、特許請求の範囲の技術的思想によって決まるものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド、該樹脂コンパウンドの製造方法、光ピックアップ用部品、及び該部品の製造方法に係り、さらに詳細には、溶融点の異なる２種の全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び添加剤を含み、前記樹脂のうち溶融点の低い樹脂は、その末端基のほとんどがカルボン酸基から構成されている全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド、前記樹脂コンパウンドの製造方法、前記樹脂コンパウンドを含む光ピックアップ用部品、及び前記部品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、耐熱性及び寸法安定性にすぐれ、溶融時に流動性が優秀であり、精密射出成形材料として、電子部品分野を中心に広く使われている。特に、寸法安定性と電気絶縁性とにすぐれ、電子材料用フィルム及び基板用素材として、その用途が拡大している。
【０００３】
このような全芳香族液晶ポリエステル樹脂のうち荷重下の熱変形温度が２５０℃以上である樹脂は、光ピックアップ用部品などの高耐熱性の要求される用途に主に使われる。また、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、その合成に使われる単量体の組成によって、分子構造の硬直性または直線性が変わるという特性がある。従って、前記特性を利用して、原料単量体の組成を適当に調節し、溶融点が４００℃以上であり、荷重下の熱変形温度が３２０℃以上である高耐熱性の全芳香族液晶ポリエステル樹脂を得ることも可能である。
【０００４】
しかし、このような高耐熱性の全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、溶融点が高く、加工が困難であるという問題点がある。
【０００５】
また、光ピックアップ用部品などの軽薄短小化傾向によって、高耐熱性の全芳香族液晶ポリエステル樹脂の加工性、特に、高流動性が要求されており、併せて、前記樹脂の高温加工時に、脱ガスの発生量が多くあってはならない。
【０００６】
本明細書で、「脱ガス」とは、全芳香族液晶ポリエステル樹脂及びこれを含む樹脂コンパウンドを高温で加工するとき、前記高温加工過程で、前記樹脂または前記樹脂コンパウンドから発生するガスを意味する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の一具現例は、溶融点の異なる２種の全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び添加剤を含み、前記樹脂のうち溶融点の低い樹脂は、その末端基のほとんどがカルボン酸基から構成されている全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを提供する。
本発明の他の具現例は、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを製造する方法を提供する。
本発明のさらに他の具現例は、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを含む光ピックアップ用部品を提供する。
本発明のさらに他の具現例は、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを使用する光ピックアップ用部品の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一側面は、高溶融点を有する第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂と、低溶融点を有する第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂と、添加剤と、を含み、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂の高溶融点（Ｔｍ１）および前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の低溶融点（Ｔｍ２）は、下記条件を満足する全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを提供する：
３７０℃≦Ｔｍ１≦４４０℃、
３１０℃≦Ｔｍ２≦３８０℃、
２０℃≦Ｔｍ１−Ｔｍ２≦８０℃。
【０００９】
前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、全体反復単位において、芳香族ヒドロキシカルボン酸から由来する反復単位（Ａ）４０〜６０モル％、芳香族ジオールから由来する反復単位（Ｂ）１０〜３０モル％、及び芳香族ジカルボン酸から由来する反復単位（Ｃ）１０〜２５モル％を含んでもよい。
【００１０】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、芳香族ヒドロキシカルボン酸から由来する反復単位（Ａ）、芳香族ジオールから由来する反復単位（Ｂ）、及び芳香族ジカルボン酸から由来する反復単位（Ｃ）を含み、前記反復単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、下記条件を満足する：
４０モル％≦反復単位（Ａ）／全体反復単位≦６０モル％、
１０モル％≦反復単位（Ｂ）／全体反復単位≦３０モル％、
８０モル％≦反復単位（Ｂ）／反復単位（Ｃ）≦１００モル％。
【００１１】
前記反復単位（Ａ）は、パラヒドロキシベンゾ酸及び２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸からなる群から選択された１種以上の化合物から由来し、前記反復単位（Ｂ）は、ビフェノール及びヒドロキノンのうち少なくとも１種以上の化合物から由来し、前記反復単位（Ｃ）は、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びテレフタル酸からなる群から選択される１種以上の化合物から由来してもよい。
【００１２】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂のうち前記反復単位（Ｃ）は、下記条件を満足する：
１５モル％≦イソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２）／（テレフタル酸から由来する反復単位（Ｃ１）＋イソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２））≦３５モル％。
【００１３】
前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂のうち前記反復単位（Ｃ）は、全体反復単位において、テレフタル酸から由来する反復単位（Ｃ１）１０〜２５モル％、及びイソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２）０〜５モル％を含んでもよい。
【００１４】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の含有量は、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００重量部に対して、５〜４０重量部であってもよい。
【００１５】
前記添加剤は、無機添加剤及び有機添加剤のうち少なくとも一つを含んでもよい。
【００１６】
前記無機添加剤は、ガラスファイバ、滑石、炭酸カルシウム、雲母、粘土またはそれらのうち２以上の混合物を含み、前記有機添加剤は、炭素ファイバを含んでもよい。
【００１７】
前記添加剤の含有量は、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の合計含有量１００重量部に対して、１０〜１００重量部であってもよい。
【００１８】
本発明の他の側面は、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを含む光ピックアップ用部品を提供する。
【００１９】
本発明のさらに他の側面は、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを、前記溶融点（Ｔｍ１）より１０〜４０℃高い温度で成形する段階を含む光ピックアップ用部品の製造方法を提供する。
【００２０】
本発明のさらに他の側面は、高溶融点を有する第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００重量部、低溶融点を有する第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂５〜４０重量部、及び前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂と前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂との合計含有量１００重量部を基準とする添加剤１０〜１００重量部を混合して溶融混練する段階を含み、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂の高溶融点（Ｔｍ１）と、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の低溶融点（Ｔｍ２）は、下記条件を満足する全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの製造方法を提供する：
３７０℃≦Ｔｍ１≦４４０℃、
３１０℃≦Ｔｍ２≦３８０℃、
２０℃≦Ｔｍ１−Ｔｍ２≦８０℃。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の一具現例によれば、溶融点の異なる２種の全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び添加剤を含み、前記樹脂のうち溶融点の低い樹脂は、その末端基のほとんどがカルボン酸基から構成されることによって流動性が向上し、高温加工時に脱ガスの発生が抑制された全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド、前記樹脂コンパウンドの製造方法、前記樹脂コンパウンドを含む光ピックアップ用部品、及び前記部品の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の一具現例による全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド、前記樹脂コンパウンドの製造方法、光ピックアップ用部品及び前記部品の製造方法について詳細に説明する。
【００２３】
本発明の一具現例による全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドは、高溶融点を有する第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂、低溶融点を有する第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び添加剤を含み、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂の高溶融点（Ｔｍ１）と、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の低溶融点（Ｔｍ２）は、下記条件を満足する：
３７０℃≦Ｔｍ１≦４４０℃、
３１０℃≦Ｔｍ２≦３８０℃、
２０℃≦Ｔｍ１−Ｔｍ２≦８０℃。
【００２４】
前記溶融点（Ｔｍ１）が３７０℃以上であるならば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの耐熱度低下の心配が少なく、４４０℃以下であるならば、最終全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの流動性低下の心配が少なくて射出成形が容易になる。また、前記溶融点（Ｔｍ２）が３１０℃以上であるならば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの耐熱度低下の心配が少なく、前記樹脂コンパウンドにブリスタが発生せず、３８０℃以下であるならば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの流動性上昇効果が大きい。また、前記溶融点（Ｔｍ１）−前記溶融点（Ｔｍ２）が２０℃以上であるならば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの流動性上昇効果が明確であり、８０℃以下であるならば、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂が熱分解される心配が少ない。
【００２５】
前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、全体反復単位において、芳香族ヒドロキシカルボン酸から由来する反復単位（Ａ）４０〜６０モル％、芳香族ジオールから由来する反復単位（Ｂ）１０〜３０モル％、及び芳香族ジカルボン酸から由来する反復単位（Ｃ）１０〜２５モル％を含んでもよい。前記反復単位（Ａ）、反復単位（Ｂ）及び反復単位（Ｃ）の含有量がそれぞれ前記範囲以内であるならば、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂の耐熱度及び流動性低下の心配が少なくて射出成形が容易になる。
【００２６】
また、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂のうち前記反復単位（Ｃ）は、全体反復単位において、テレフタル酸から由来する反復単位（Ｃ１）１０〜２５モル％、及びイソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２）０〜５モル％を含んでもよい。
【００２７】
前記反復単位（Ａ）は、パラヒドロキシベンゾ酸及び２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸からなる群から選択された１種以上の化合物から由来したものであり、前記反復単位（Ｂ）は、ビフェノール及びヒドロキノンのうち少なくとも１種以上の化合物から由来したものであり、前記反復単位（Ｃ）は、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びテレフタル酸からなる群から選択される１種以上の化合物から由来したものであってもよい。
【００２８】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、その末端基のほとんどがカルボン酸基から構成されており、高温加工時でもそれ以上が反応が起こらず、脱ガスの発生が抑制される。
【００２９】
また、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、芳香族ヒドロキシカルボン酸から由来する反復単位（Ａ）、芳香族ジオールから由来する反復単位（Ｂ）、及び芳香族ジカルボン酸から由来する反復単位（Ｃ）を含み、前記反復単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、下記条件を満足する：
４０モル％≦反復単位（Ａ）／全体反復単位≦６０モル％、
１０モル％≦反復単位（Ｂ）／全体反復単位≦３０モル％、
８０モル％≦反復単位（Ｂ）／反復単位（Ｃ）≦１００モル％。
【００３０】
前記反復単位（Ａ）が全体反復単位において、４０モル％以上であるならば、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の液晶性発現が良好であり、６０モル％以下であるならば、前記樹脂の融点が過度に上がったり、あるいは分子鎖の過度のこわばりを防止することができる。また、前記反復単位（Ｂ）が全体反復単位において、１０モル％以上３０モル％以下であるならば、十分な大きさの分子量を得ることができる。また、前記反復単位（Ｂ）／反復単位（Ｃ）が８０モル％以上であるならば、十分な大きさの分子量を得ることができ、１００モル％以下であるならば、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂が末端基としてカルボン酸基ではない他の種類の作用基を含まないようになり、高温加工時に末端基間で追加反応を起こさずに脱ガスの発生量が減少する。
【００３１】
また、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂のうち前記反復単位（Ｃ）は、テレフタル酸から由来する反復単位（Ｃ１）と、イソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２）とを下記割合で含んでもよい：
１５モル％≦イソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２）／（テレフタル酸から由来する反復単位（Ｃ１）＋イソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２））≦３５モル％。
【００３２】
前記反復単位（Ｃ２）／（反復単位（Ｃ１）＋反復単位（Ｃ２））が１５モル％以上であるならば、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の分子鎖が柔軟性を維持することができ、３５モル％以下であるならば、前記樹脂の融点が過度に低くならずに適当なレベルを維持することができる。
【００３３】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の含有量は、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００重量部に対して、５〜４０重量部であってもよい。前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の含有量が、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００重量部に対して、５重量部以上であるならば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの流動性改善効果が顕著であり、４０重量部以下であるならば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの耐熱度低下の心配を低減させることができる。
【００３４】
前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの製造に使われる高溶融点を有する第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂、及び低溶融点を有する第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、それぞれ下記段階を経て製造可能である：
（ａ）２種以上の原料単量体を重縮合することによって、全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマーを合成する段階、及び
（ｂ）前記プレポリマーを固相重縮合することによって、全芳香族液晶ポリエステル樹脂を合成する段階。
【００３５】
前記（ａ）段階で使われる原料単量体は、前述のように、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジオール及び芳香族ジカルボン酸を含んでもよい。
【００３６】
前記（ａ）段階の合成方法としては、溶液重縮合法、塊状重縮合法（bulk condensation polymerization）が使用されてもよい。また、前記（ａ）段階で、重縮合反応を促進するために、アシル化剤（特に、無水酢酸のようなアセチル化剤）などの化学物質で前処理され、反応性が上昇した単量体（すなわち、アシル化された単量体）を使用することができる。
【００３７】
また、前記（ａ）段階の全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマーを合成する段階には、反応促進のための触媒として、酢酸金属塩が追加して使用されてもよい。前記酢酸金属塩触媒は、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸鉛、酢酸アンチモン及び酢酸コバルトからなる群から選択された少なくとも１種を含んでもよい。前記酢酸金属塩触媒の使用量は、例えば、前記原料単量体の総使用量１００重量部を基準にして、０．００１ないし０．１０重量部であってもよい。
【００３８】
前記（ｂ）段階の固相重縮合反応のためには、前記プレポリマーに適当な熱が提供されねばならず、このような熱提供方法としては、加熱板を利用する方法、熱風を利用する方法、高温の流体を利用する方法などがある。固相重縮合反応時に発生する副産物を除去するために、不活性ガスを利用したパージや真空による除去を実施することができる。
【００３９】
前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂にそれぞれ含まれる前述の反復単位は、下記の化学式のうちいずれか一つで表示されてもよい。
（１）芳香族ヒドロキシカルボン酸から由来する反復単位（Ａ）：
【００４０】
【化１】
【００４１】
【化２】
【００４２】
【化３】
【００４３】
【化４】
【００４４】
【化５】
【００４５】
（２）芳香族ジオールから由来する反復単位（Ｂ）：
【００４６】
【化６】
【００４７】
【化７】
【００４８】
【化８】
【００４９】
【化９】
【００５０】
（３）芳香族ジカルボン酸から由来する反復単位（Ｃ）：
【００５１】
【化１０】
【００５２】
【化１１】
【００５３】
【化１２】
【００５４】
【化１３】
【００５５】
【化１４】
【００５６】
【化１５】
【００５７】
【化１６】
【００５８】
【化１７】
【００５９】
前記化学式で、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、カルボキシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ基、置換または非置換のＣ２−Ｃ２０アルケニル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ２０アルキニル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０ヘテロアルキル基、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０アリール基、置換または非置換のＣ７−Ｃ３０アリールアルキル基、置換または非置換のＣ５−Ｃ３０ヘテロアリール基、あるいは置換または非置換のＣ３−Ｃ３０ヘテロアリールアルキル基を示す。
【００６０】
本明細書で「置換」とは、少なくとも１つの水素原子が、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコキシ基、アミン基またはそれらが組み合わされた置換基で置換されたことを意味する。
【００６１】
前記添加剤は、無機添加剤及び／または有機添加剤を含んでもよい。前記無機添加剤は、ガラスファイバ、滑石、炭酸カルシウム、雲母、粘土またはそれらのうち２以上の混合物を含み、前記有機添加剤は、炭素ファイバを含んでもよい。前記無機添加剤と有機添加剤は、射出成形時に、成形体の機械的強度を向上させる役割を行う。
【００６２】
また、前記添加剤の含有量は、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の合計含有量１００重量部に対して、１０〜１００重量部であってもよい。前記添加剤の含有量が、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の合計含有量１００重量部に対して、１０重量部以上であるならば、前記添加剤の添加効果が明確であり、１００重量部以下であるならば、全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの成形性及び強度が低下することがなく、高いレベルに維持される。
【００６３】
一方、本発明の一具現例による光ピックアップ用部品は、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを含む。
【００６４】
本明細書で、「光ピックアップ用部品」とは、ＣＤ（compact disc）、ＭＤ（MiniDisc）などのディスク再生／記録装置にソフトウェアを記録したり、あるいは前記装置でソフトウェアを再生するときに、情報を読み取って電気信号に変換させる部品を意味する。
【００６５】
一方、本発明の一具現例による光ピックアップ用部品の製造方法は、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを、前記溶融点（Ｔｍ１）より１０〜４０℃高い温度で成形する段階を含む。前記成形温度が、前記溶融点（Ｔｍ１）＋１０℃未満であるならば、前記樹脂コンパウンドの流動性が悪化し、前記成形温度が、溶融点（Ｔｍ１）＋４０℃を超えれば、脱ガスの発生量が増加し、前記樹脂コンパウンドの物性及び製造された光ピックアップ用部品の物性が低下する。
【００６６】
一方、前記全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドは、高溶融点を有する第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００重量部、低溶融点を有する第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂５〜４０重量部、及び前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂と前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂との合計含有量１００重量部を基準とする添加剤１０〜１００重量部を混合して溶融混練することによって製造可能であり、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂の溶融点（Ｔｍ１）と、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の溶融点（Ｔｍ２）は、下記条件を満足する：
３７０℃≦Ｔｍ１≦４４０℃、
３１０℃≦Ｔｍ２≦３８０℃、
２０℃≦Ｔｍ１−Ｔｍ２≦８０℃。
【００６７】
また、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジオール及び過量の芳香族ジカルボン酸を含む単量体を使用して合成可能である。
【００６８】
前記溶融混練のために、回分式混練機、二軸圧出機またはミキシングロールなどが使用されてもよい。また、円滑な溶融混練のために、溶融混練時に滑剤を使用することができる。
【００６９】
以下、実施例を挙げて、発明についてさらに詳細に説明するが、本発明は、このような実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００７０】
〔製造例１〕
高溶融点を有する全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ａ）の製造
温度調節が可能な１００リットル容量の回分式反応器に、パラヒドロキシベンゾ酸２０．７２ｋｇ（１５０モル）、ビフェノール１３．９７ｋｇ（７５モル）及びテレフタル酸１２．４６ｋｇ（７５モル）を投入して窒素ガスを注入し、前記反応器の内部空間を不活性状態にした後、前記反応器にアセト酸無水物(acetic anhydride)３１．６０ｋｇをより添加した。次に、後述する重縮合反応を円滑に進めるために、前記反応器に酢酸カリウム４．００ｇをさらに添加した。その後、反応器の温度を３０分で１５０℃まで昇温させ、前記温度で２時間、前記単量体中のアルコール機能基をアセチル化させた。次に、前記アセチル化反応で生成された酢酸を除去しつつ、反応器温度を１℃／分の速度で３２０℃まで昇温させ、単量体の重縮合反応によって、全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマーを製造した。また、前記プレポリマー製造時に、副産物として酢酸がさらに生成されるが、この酢酸も、前記アセチル化反応で生成された酢酸と共に、前記プレポリマー製造の間に連続して除去した。次に、前記プレポリマーを反応器から回収して冷却固化させた。
【００７１】
その後、前記全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマーを微細に粉砕した後、前記粉砕された全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマー３５ｋｇを、１００リットル容量のロータリーキルン反応機に投入し、窒素を１Ｎｍ３／時間の流速で流し続けつつ、重量減量開始温度である２００℃まで１時間で昇温させた後、さらに３２５℃まで１０時間で昇温させて１時間維持することによって、全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ａ）を製造した。次に、前記反応器を常温にて１時間冷却させた後、前記反応器から全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ａ）を回収した。
【００７２】
示差注射熱量計（ＴＡ Instruments社、ＤＳＣ２９１０）を使用して、前記樹脂（ＬＣＰ Ａ）の溶融点を測定した結果、その値は、４０５℃であった。
【００７３】
〔製造例２〕
低溶融点を有する全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ｂ）の製造
温度調節が可能な１００リットル容量の回分式反応器に、パラヒドロキシベンゾ酸２３．４０ｋｇ（１６９．４モル）、ビフェノール１０．４５ｋｇ（５６．１モル）、テレフタル酸８．１０ｋｇ（４８．８モル）及びイソフタル酸１．５０ｋｇ（９．０モル）を投入して窒素ガスを注入し、前記反応器の内部空間を不活性状態にした後、前記反応器にアセト酸無水物（acetic anhydride）３１．６３ｋｇをさらに添加した。次に、後述する重縮合反応を円滑に進めるために、前記反応器に酢酸カリウム３．６８ｇをさらに添加した。その後、反応器温度を３０分で１５０℃まで昇温させ、前記温度で２時間、前記単量体中のアルコール機能基をアセチル化させた。次に、前記アセチル化反応で生成された酢酸を除去しつつ、反応器温度を０．９℃／分の速度で３１５℃まで昇温させ、単量体の重縮合反応によって、全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマーを製造した。また、前記プレポリマー製造時に副産物として酢酸がさらに生成されるが、この酢酸も、前記アセチル化反応で生成された酢酸と共に、前記プレポリマー製造の間に連続して除去した。次に、前記プレポリマーを反応器から回収して冷却固化させた。
【００７４】
その後、前記全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマーを微細に粉砕した後、前記粉砕された全芳香族液晶ポリエステル・プレポリマー３５ｋｇを１００リットル容量のロータリーキルン反応機に投入し、窒素を１Ｎｍ３／時間の流速で流し続けつつ、重量減量開始温度である２００℃まで１時間で昇温させた後、さらに３２０℃まで１０時間で昇温させて１時間維持することによって、全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ｂ）を製造した。次に、前記反応器を常温にて１時間冷却させた後、前記反応器から全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ｂ）を回収した。
【００７５】
示差注射熱量計（ＴＡ Instruments社、ＤＳＣ２９１０）を使用して、前記樹脂（ＬＣＰ Ｂ）の溶融点を測定した結果、その値は、３４５℃であった。
【００７６】
〔実施例１〜３および比較例１，２〕
全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの製造
前記製造例１で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ａ）、前記製造例２で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ｂ）、及びガラスファイバ（直径が１０μｍであり、平均長が３ｍｍである粉砕ガラスファイバ）を各実施例及び比較例によって、下記表１に記載された割合でそれぞれ混合し、二軸圧出機（Ｄｒ．Collin社、ＺＫ２５）を使用して、４２０℃のシリンダ温度条件下で溶融混練することによって、全芳香族液晶ポリエステル樹脂のコンパウンドを製造した。前記樹脂コンパウンドの製造時、前記二軸圧出機を真空状態にして副産物を除去した。
【００７７】
〔評価例〕
（耐熱度（＝熱変形温度）の測定）
前記実施例１〜３及び比較例１，２で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドで射出成形試験片を製造した後、前記試験片の耐熱度を評価して下記表１に示した。試験片の形状及び耐熱度の測定方法はＡＳＴＭ Ｄ６４８により、付与された圧力は、１８．５ｋｇｆ／ｃｍ２である。
【００７８】
（脱ガス発生量の測定）
前記実施例１〜３及び比較例１，２で製造したそれぞれの全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド粉末を１ｍｍ以下に粉砕し、１５０℃で２４時間熱処理した後、前記樹脂コンパウンドから発生する酢酸及びフェノールガスを、ガスクロマトグラフィを使用して定量分析した。具体的には、１ｍｍ以下に粉砕した前記樹脂コンパウンド粉末それぞれを定量し、蒸溜水で洗浄した後、真空乾燥させた２５ｍｌバイアルビンに入れ、テフロン（登録商標）材質からなるパッキングで密封した後、１５０℃に設定した熱風乾燥器内で２４時間加熱し、前記樹脂コンパウンド粉末からガスを発生させた。次に、前記バイアルビンをヘッドスペース（Agilent ７６９４）、ガスクロマトグラフ（Agilent ６８９０）に装着し、前記バイアルビン内のガスを、ＤＢＷＡＸ（Agilent社）を使用した２０ｍ長のカラムに注入し、ＦＩＤ検出器を使用して、初期温度５０℃、昇温速度２０℃／分、最終温度２８０℃の分析条件で前記ガスの量を測定した。
【００７９】
（溶融粘度の測定）
溶融粘度測定装置（Rosand社、ＲＨ２０００）を使用し、１．０ｍｍ×３２ｍｍ毛細管で、４２５℃の温度及び１，０００／ｓの剪断速度条件下で、前記製造例１で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ Ａ）、前記実施例１〜３及び比較例１，２で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの溶融粘度を測定し、下記表１に示した。
【００８０】
（流動性の評価）
下記式によって、前記実施例１〜３及び比較例１，２で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの溶融粘度の比を評価して下記表１に示した。計算された溶融粘度の比の値が小さいほど、流動性が高いと見ることができる。
溶融粘度の比＝（全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの溶融粘度）／（ＬＣＰＡの溶融粘度）
【００８１】
【表１】
【００８２】
前記表１を参照すれば、実施例１〜３で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドは、耐熱度及び流動性にすぐれつつも、脱ガスの発生量が少ないということが分かった。一方、比較例１，２で製造した全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドは、流動性、脱ガス発生量及び耐熱度のうち少なくとも一つが過度に劣等していると分かった。
【００８３】
従って、本発明の一具現例による全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドは、高耐熱性が要求される光ピックアップ用部品の材料として有用に使用される。
【００８４】
本発明は、具現例を参考にして説明したが、それらは例示的なものに過ぎず、本技術分野の当業者であるならば、それらから多様な変形及び均等な他の具現例が可能であるという点を理解するであろう。従って、本発明の真の技術的保護範囲は、特許請求の範囲の技術的思想によって決まるものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高溶融点を有する第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂と、
低溶融点を有する第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂と、
添加剤と、を含み、
前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂の高溶融点（Ｔｍ１）および前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の低溶融点（Ｔｍ２）は、下記条件、
３７０℃≦Ｔｍ１≦４４０℃、
３１０℃≦Ｔｍ２≦３８０℃、
２０℃≦Ｔｍ１−Ｔｍ２≦８０℃、
を満足する全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド。
【請求項２】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、芳香族ヒドロキシカルボン酸から由来する反復単位（Ａ）、芳香族ジオールから由来する反復単位（Ｂ）、及び芳香族ジカルボン酸から由来する反復単位（Ｃ）を含み、
前記反復単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、下記条件、
４０モル％≦反復単位（Ａ）／全体反復単位≦６０モル％、
１０モル％≦反復単位（Ｂ）／全体反復単位≦３０モル％、
８０モル％≦反復単位（Ｂ）／反復単位（Ｃ）≦１００モル％、
を満足する請求項１に記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド。
【請求項３】
前記反復単位（Ａ）は、パラヒドロキシベンゾ酸及び２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸からなる群から選択された１種以上の化合物から由来し、
前記反復単位（Ｂ）は、ビフェノール及びヒドロキノンのうち少なくとも１種以上の化合物から由来し、
前記反復単位（Ｃ）は、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びテレフタル酸からなる群から選択される１種以上の化合物から由来する請求項２に記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド。
【請求項４】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂のうち前記反復単位（Ｃ）は、下記条件、
１５モル％≦イソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２）／（テレフタル酸から由来する反復単位（Ｃ１）＋イソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２））≦３５モル％、
を満足する請求項３に記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド。
【請求項５】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の含有量は、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００重量部に対して、５〜４０重量部である請求項１に記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド。
【請求項６】
前記添加剤は、ガラスファイバ、滑石、炭酸カルシウム、雲母、粘土またはそれらのうち２以上の混合物を含む無機添加剤、及び炭素ファイバを含む有機添加剤からなる群から選択された少なくとも１つの添加剤を含み、
前記添加剤の含有量は、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の合計含有量１００重量部に対して、１０〜１００重量部である請求項１に記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のうち、いずれか１項に記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを含む光ピックアップ用部品。
【請求項８】
高溶融点を有する第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００重量部、低溶融点を有する第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂５〜４０重量部、及び前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂と前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂との合計含有量１００重量部に対して添加剤１０〜１００重量部を混合して溶融混練する段階を含み、
前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂の高溶融点（Ｔｍ１）と、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の低溶融点（Ｔｍ２）は、下記条件、
３７０℃≦Ｔｍ１≦４４０℃、
３１０℃≦Ｔｍ２≦３８０℃、
２０℃≦Ｔｍ１−Ｔｍ２≦８０℃、
を満足する全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの製造方法。
【請求項１】
高溶融点を有する第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂と、
低溶融点を有する第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂と、
添加剤と、を含み、
前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂の高溶融点（Ｔｍ１）および前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の低溶融点（Ｔｍ２）は、下記条件、
３７０℃≦Ｔｍ１≦４４０℃、
３１０℃≦Ｔｍ２≦３８０℃、
２０℃≦Ｔｍ１−Ｔｍ２≦８０℃、
を満足する全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド。
【請求項２】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂は、芳香族ヒドロキシカルボン酸から由来する反復単位（Ａ）、芳香族ジオールから由来する反復単位（Ｂ）、及び芳香族ジカルボン酸から由来する反復単位（Ｃ）を含み、
前記反復単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、下記条件、
４０モル％≦反復単位（Ａ）／全体反復単位≦６０モル％、
１０モル％≦反復単位（Ｂ）／全体反復単位≦３０モル％、
８０モル％≦反復単位（Ｂ）／反復単位（Ｃ）≦１００モル％、
を満足する請求項１に記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド。
【請求項３】
前記反復単位（Ａ）は、パラヒドロキシベンゾ酸及び２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸からなる群から選択された１種以上の化合物から由来し、
前記反復単位（Ｂ）は、ビフェノール及びヒドロキノンのうち少なくとも１種以上の化合物から由来し、
前記反復単位（Ｃ）は、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びテレフタル酸からなる群から選択される１種以上の化合物から由来する請求項２に記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド。
【請求項４】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂のうち前記反復単位（Ｃ）は、下記条件、
１５モル％≦イソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２）／（テレフタル酸から由来する反復単位（Ｃ１）＋イソフタル酸から由来する反復単位（Ｃ２））≦３５モル％、
を満足する請求項３に記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド。
【請求項５】
前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の含有量は、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００重量部に対して、５〜４０重量部である請求項１に記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド。
【請求項６】
前記添加剤は、ガラスファイバ、滑石、炭酸カルシウム、雲母、粘土またはそれらのうち２以上の混合物を含む無機添加剤、及び炭素ファイバを含む有機添加剤からなる群から選択された少なくとも１つの添加剤を含み、
前記添加剤の含有量は、前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂及び前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の合計含有量１００重量部に対して、１０〜１００重量部である請求項１に記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンド。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のうち、いずれか１項に記載の全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドを含む光ピックアップ用部品。
【請求項８】
高溶融点を有する第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂１００重量部、低溶融点を有する第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂５〜４０重量部、及び前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂と前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂との合計含有量１００重量部に対して添加剤１０〜１００重量部を混合して溶融混練する段階を含み、
前記第１全芳香族液晶ポリエステル樹脂の高溶融点（Ｔｍ１）と、前記第２全芳香族液晶ポリエステル樹脂の低溶融点（Ｔｍ２）は、下記条件、
３７０℃≦Ｔｍ１≦４４０℃、
３１０℃≦Ｔｍ２≦３８０℃、
２０℃≦Ｔｍ１−Ｔｍ２≦８０℃、
を満足する全芳香族液晶ポリエステル樹脂コンパウンドの製造方法。
【公表番号】特表２０１３−５０８４９８（Ｐ２０１３−５０８４９８Ａ）
【公表日】平成２５年３月７日（２０１３．３．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３５１２６（Ｐ２０１２−５３５１２６）
【出願日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２０１０／００７２１５
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０４９３７８
【国際公開日】平成２３年４月２８日（２０１１．４．２８）
【出願人】（５００３２３５１３）三星精密化学株式会社 (22)
【氏名又は名称原語表記】ＳＡＭＳＵＮＧ ＦＩＮＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＣＯ．， ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】１９０ ＹＥＯＣＨＥＯＮ−ＤＯＮＧ， ＮＡＭ−ＧＵ， ＵＬＳＡＮ−ＣＩＴＹ ６８０−０９０， ＲＥＰＵＢＬＩＣ ＯＦ ＫＯＲＥＡ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年３月７日（２０１３．３．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１０月２１日（２０１０．１０．２１）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２０１０／００７２１５
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０４９３７８
【国際公開日】平成２３年４月２８日（２０１１．４．２８）
【出願人】（５００３２３５１３）三星精密化学株式会社 (22)
【氏名又は名称原語表記】ＳＡＭＳＵＮＧ ＦＩＮＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＣＯ．， ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】１９０ ＹＥＯＣＨＥＯＮ−ＤＯＮＧ， ＮＡＭ−ＧＵ， ＵＬＳＡＮ−ＣＩＴＹ ６８０−０９０， ＲＥＰＵＢＬＩＣ ＯＦ ＫＯＲＥＡ
【Ｆターム（参考）】
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