加硫物のためのグラフト可能な４−アミノ−３−スルフィニル−置換ジフェニルアミン安定剤
【課題】加硫物のためのグラフト可能な４−アミノ−３−スルフィニル−置換ジフェニルアミン安定剤の提供。
【解決手段】 式Ｉ
【化１】
（式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基又はアリル基を表わし；
ｎは、１又は２を表わし；
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は、炭素原子数４ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基、ベンジル基、アリル基、（ＣＨ2）mＣＯＯＲ3を表わすか、又は（ＣＨ2）mＣＮを表わし；
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ又は−Ｓ−（ＣＨ2）2−［Ｏ−（ＣＨ2）2］m−Ｓ−を表わし；
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベンジル基、アリル基を表わし；
ｍは、１又は２を表わし；及び
ｐは、２ないし１２の数を表わす。）で表わされる化合物は、酸化、熱、動的、光誘発及び／又はオゾン誘発分解を防止するためのエラストマーのための安定剤として適当である。それらはまた、エラストマーと接触する基材の接触変色を防止するためのエラストマーのための安定剤としても適当である。
【解決手段】 式Ｉ
【化１】
（式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基又はアリル基を表わし；
ｎは、１又は２を表わし；
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は、炭素原子数４ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基、ベンジル基、アリル基、（ＣＨ2）mＣＯＯＲ3を表わすか、又は（ＣＨ2）mＣＮを表わし；
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ又は−Ｓ−（ＣＨ2）2−［Ｏ−（ＣＨ2）2］m−Ｓ−を表わし；
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベンジル基、アリル基を表わし；
ｍは、１又は２を表わし；及び
ｐは、２ないし１２の数を表わす。）で表わされる化合物は、酸化、熱、動的、光誘発及び／又はオゾン誘発分解を防止するためのエラストマーのための安定剤として適当である。それらはまた、エラストマーと接触する基材の接触変色を防止するためのエラストマーのための安定剤としても適当である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、４−アミノ−３−スルフィニル−ジフェニルアミン型の新規安定剤、酸化、熱、動的、もしくは光及び／又はオゾン誘発分解を受けやすいエラストマー及び安定剤として４−アミノ−３−スルフィニル−ジフェニルアミン型の少なくとも１種の化合物を含む組成物、エラストマーと接触する基材の変色を防止するための前記安定剤の使用、及び酸化、熱、動的、もしくは光及び／又はオゾン誘発分解を防止するためのエラストマーのための抗オゾン剤（ａｎｔｉｏｚｏｎａｎｔ）としての使用、及びまた、相当する方法、及びエラストマー上へ前記安定剤をグラフト化するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
全てのポリマーのように、ゴム製品（加硫物）等のエラストマーは、酸化、熱、動的又は光誘発分解を受けやすい。ジエンゴム加硫物に損傷を引き起こす特定の因子は、オゾンである。オゾンは、炭素間の二重結合を攻撃し、その多くはゴム（加硫物）中に残り、そして、オゾン分解として既知の機構によって、典型的な表面亀裂、及びゴム製品の破損として現われる損傷を引き起こす。損傷は、ゴム製品が動応力下にある場合、特に重大である。
【０００３】
オゾン損傷を防止するために、パラフェニレンジアミンからなる種類から選択される抗酸化剤［ルッセル Ａ．マゼオ他，‘‘Ｔｉｒｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ’’ １９９４年，３６−４６頁；又はドナルド Ｅ．ミラー他，Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ，２００（５），１３−２３頁（１９８９年）参照］が、一般的に加硫物へ添加される。これらの化合物は、特に動的条件下において非常に良好な保護作用を有するが、強い固有の色を発生させ（変色）、かつ、高い移行速度の結果として、これらの化合物は、ひどい接触変色（着色）、即ち、直接接触すると他の基材／製品への染料移行を与える。これは、従来技術で使用される安定剤が、カーボンブラックを含まない又は‘‘非−ブラック（ｎｏｎ−ｂｌａｃｋ）のゴム製品のための安定剤として使用され得ないことを意味し、かつ、それらはまた、カーボンブラックを含み、かつ淡色の製品との直接接触における使用を意図する（ブラック）ゴム製品のためにも不適当である。
【非特許文献１】ルッセル Ａ．マゼオ他，‘‘Ｔｉｒｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ’’ １９９４年，３６−４６頁
【非特許文献２】ドナルド Ｅ．ミラー他，Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ，２００（５），１３−２３頁（１９８９年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
それらが、固有の色を有し得るといえども、例えばゴム鎖への化学的結合の結果として、他の製品へ色を移行し得ない安定剤が必要とされ続けている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
４−アミノ−３−スルフィニル−ジフェニルアミン型の化合物が、酸化、熱、動的、もしくは光及び／又はオゾン誘発分解を受けやすいエラストマーのための安定剤として特に適当であることが、今や発見された。
【０００６】
従って、本発明は、
式Ｉ
【化４】
（式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基又はアリル基を表わし；
ｎは、１又は２を表わし；
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は、炭素原子数４ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基、ベンジル基、アリル基、（ＣＨ2）mＣＯＯＲ3を表わすか、又は（ＣＨ2）mＣＮを表わし；
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ又は−Ｓ−（ＣＨ2）2−［Ｏ−（ＣＨ2）2］m−Ｓ−を表わし；
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベンジル基、アリル基を表わし；
ｍは、１又は２を表わし；及び
ｐは、２ないし１２の数を表わす。）で表わされる化合物
を提供する。
【０００７】
式Ｉで表わされる好ましい化合物は、
Ｒ1が、炭素原子数２ないし８のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、又はアリル基；特に、２−プロピル基、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ（ＣＨ3）2、２−オクチル基、シクロヘキシル基を表わし；
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は炭素原子数４ないし１８のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、（ＣＨ2）2ＣＯＯＲ3を表わすか、又は（ＣＨ2）2ＣＮを表わし；
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ−（式中、ｐは２ないし６の範囲である。）を表わすか、又は−Ｓ−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｓ−を表わすもの、
特に、ｎが１を表わし、かつＲ2がアルキル基、シクロヘキシル基、（ＣＨ2）2ＣＯＯＲ3又は（ＣＨ2）2ＣＮを表わし、最も好ましくは、Ｒ2がｎ−オクチル基、ｔ−ノニル基、ｎ−ドデシル基、ｔ−ドデシル基を表わし；及び、
Ｒ3が炭素原子数１ないし１８のアルキル基、特にｉ−オクチル基、ｉ−トリデシル基、ｎ−ドデシル基、ステアリル基を表わすものである。
【０００８】
１８個までの炭素原子を有するアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基のような枝分かれした又は枝分かれしてない基である。Ｒ2の好ましい意味の１つは、炭素原子数４ないし１８のアルキル基、特に炭素原子数６ないし１２のアルキル基、例え
ば炭素原子数８ないし１２のアルキル基である。
【０００９】
アリール基又はヘテロアリール基は、好ましくはフェニル基、ナフチル基又はピリジル基、特にフェニル基である。
【００１０】
第三ブチル基は、１，１−ジメチルエチル基を表わし；ｔ−ノニル基又はｔ−ドデシル基のような第三−又はｔ−アルキル基として示される長鎖アルキル残基は、第三アルキル基の技術的異性体混合物−Ｃ（ＲＲ’Ｒ’’）（式中、Ｒ、Ｒ’及びＲ’’の各々はアルキル基を示し、総炭素原子数は上記した通りである。）を表わす。
【００１１】
残基、ｉ−オクチル基又はｉ−トリデシル基は、第１級アルキル基の技術的異性体混合物である（例えば、フィリップス ペトロレウム社から市販で入手可能）。
【００１２】
式Ｉで表わされる化合物の例は、
【化５】
である。
【００１３】
式（Ｉ）で表わされる化合物は、例えば、既知の方法によって、例えば、通常、有機又は無機ペルオキシドもしくは過酸での酸化によって、
式（ＩＩ）
【化６】
（式中、ｎ、Ｒ1及びＲ2は、式（Ｉ）において定義した通りである。）で表わされるチオエーテルから得られ得る。例は、Ｈ2Ｏ2、Ｈ2Ｏ2−ウレア付加物、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クミルヒドロペルオキシド、過ギ酸、過酢酸（又は、Ｈ2Ｏ2／酢酸の組合せ）、トリクロロ−過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸である。反応は、優先的に、有機溶媒、好ましくはアルコール、エーテル、ケトン等の極性溶媒、又はそれらの混合物中で行われ得る。適当な溶媒の例は、エタノール、２−プロパノール、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）エチレングリコールエーテル、アセトン、メチル−エチル−ケトン、メチル−イソブチル−ケトンである。温度は、通常、−５℃ないし＋８０℃、優先的には３５ないし５０℃の範囲である。酸化体の量は、化学両論量未満の量、化学両論量又は過剰量であり得る。過剰の酸化体は、適当な方法、例えば、水又はピロ硫酸ナトリウムのような有機もしくは無機還元剤での洗浄によって、破壊され得る。例えば、フラッシュクロマトグラフィーを用いた粗スルホキシドの更なる精製は任意である。
【００１４】
式（ＩＩ）で表わされる化合物のいくつかは、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットから既知であり；他の物は、適当なキノンジイミンとチオールを反応させることによる類似した方法によって得られ得る。従って、チオエーテル抽出物は、式（ＩＩＩ）
【化７】
で表わされるキノンジイミンと式（ＩＶ）
Ｒ2−（ＳＨ）n （ＩＶ）
（式中、ｎ、Ｒ1及びＲ2は、式（Ｉ）において定義した通りである。）
で表わされるチオールを反応させることによって得られる。
【００１５】
反応条件は、一般的に、有機溶媒の存在下における酸化工程について上記したものと同様であり、温度は都合良くは−５℃ないし約１００℃の範囲内である。
【００１６】
本発明はまた、式（ＩＩ’）
【化８】
［式中、
ｎは１又は２を表わし、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアル
キル基、フェニル基、ベンジル基又はアリル基を表わし；及び、
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は、第三ノニル基又は第三ドデシル基もしくは（ＣＨ2）2ＣＯＯＲ3又は（ＣＨ2）2ＣＮ（式中、Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、特にｉ−オクチル基、ｉ−トリデシル基、ｎ−ドデシル基、ステアリル基を表わす。）を表わすか；又は、
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ（式中、ｐは２ないし６の範囲にある。）を表わす。］で表わされるが；但し、式（ＩＩ’ａ）
【化９】
で表わされる化合物は除くいずれかの新規チオエーテルを提供する。
【００１７】
式（ＩＩ’）で表わされる好ましい化合物は、
ｎが、１又は２、特に１を表わし、
Ｒ1が、２−プロピル基、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ（ＣＨ3）2、２−オクチル基又はシクロヘキシル基、特に２−プロピル基を表わし、及び、
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は、ｔ−ノニル基又はｔ−ドデシル基又は（ＣＨ2）2ＣＯＯＲ3（式中、Ｒ3は、枝分かれした炭素原子数４ないし１８のアルキル基、特にｉ−オクチル基、ｉ−トリデシル基を表わす。）を表わし；又は、
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ−（式中、ｐは２ないし６の範囲である。）を表わすものである。
【００１８】
特に技術的に興味深い式（ＩＩ’）で表わされる化合物のいくつかは、ｎが１を表わし、
ａ）Ｒ1が−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2を表わし、Ｒ2がｔ−ドデシル基を表わすもの；
ｂ）Ｒ1が−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2を表わし、Ｒ2がＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−ｉ−オクチル基を表わすもの；
ｃ）Ｒ1が−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2を表わし、Ｒ2がｔ−ノニル基を表わすもの；
ｄ）Ｒ1が２−プロピル基を表わし、Ｒ2がｔ−ドデシル基を表わすもの；
ｅ）Ｒ1が２−プロピル基を表わし、Ｒ2がｔ−ノニル基を表わすもの
である。
【００１９】
成分ｂ）は、酸化、熱、動的、もしくは光及び／又はオゾン誘発分解を防止するために、エラストマー、特に淡色のエラストマーを安定化するのに適当である。
【００２０】
エラストマーは、室温において小荷重下にかなりの変形後、ほぼ、それら元来の形状に急速に回復する高分子材料を意味するとして理解される。ハンズ−ジョージ エリアス，‘‘Ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ’’，１２章 ‘‘Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ’’，３８８−３９３頁，１９９７年，ＶＣＨ ベルラグスゲゼルシャフト エムベーハー，ウェインハイム，独国、又は‘‘Ｕｌｌｍａｎｎ’
ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｎｅｍｉｓｔｒｙ，第５完全改訂版，Ａ２３巻’’，２２１−４４０頁（１９９３年）も参照。
【００２１】
本発明の組成物中に存在し得るエラストマーの例は、以下の材料である：
１．ジオレフィンのポリマー、例えば、ポリブタジエン又はポリイソプレン。
２．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、プロピレン−イソブチレンコポリマー、プロピレン−ブタジエンコポリマー、イソブチレン−イソプレンコポリマー、エチレン−アルキルアクリレートコポリマー、エチレン−アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、及び又、
エチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー。
３．スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアクリル誘導体のコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレート及びスチレン−ブタジエン−アルキルメタクリレート：スチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン及びスチレン−エチレンブチレン−スチレン、及び又、後者の３つから製造された接着剤。
４．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化又は臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）。
５．天然ゴム。
６．天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えば、天然ゴムラテックス、又は、カルボキシル化スチレン−ブタジエンコポリマーのラテックス類。
【００２２】
保護されるエラストマーは、好ましくは加硫エラストマーである。特に興味深いものは、天然ゴム及び合成ゴム、及びそれらから製造された加硫物である。特に好ましいものは、ポリジエン加硫物、ハロゲン含有ポリジエン加硫物、ポリジエンコポリマー加硫物、特に、スチレン−ブタジエンコポリマー加硫物及びエチレン−プロピレンターポリマー加硫物である。
【００２３】
成分ｂ）は、通常、安定化されるエラストマーの重量に基づいて、０．０５ないし１０％、例えば０．１ないし５％、好ましくは０．５ないし３％の量で安定化されるエラストマーに添加される。
【００２４】
成分ａ）及びｂ）に加えて、本発明の組成物は、以下のような他の添加剤を含み得る；
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００２５】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオク
チルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００２６】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００２７】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００２８】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００２９】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００３０】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセ
テート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００３１】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００３２】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００３３】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００３４】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００３５】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００３６】
１．１３．β−（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００３７】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−[３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ]−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカンとのエステル。
【００３８】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００３９】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４０】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル社製ナウガードＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
【００４１】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００４２】
１．１９．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００４３】
２．紫外線吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’,５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’
−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００４４】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００４５】
２．３．置換された及び非置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００４６】
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【００４７】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシム
のニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００４８】
２．６．立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、５−（２−エチルヘキサノイル）−オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジノ−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンの反応生成物、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド；Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン；５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００４９】
２．７．オキサミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００５０】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００５１】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００５２】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００５３】
以下のホスフィットが特に好ましい：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス１６８（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）、チバ−ガイギー社）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化１０】
。
【００５４】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化
牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００５５】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００５６】
７．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【００５７】
８．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００５８】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マグネシウムの塩。
【００５９】
１０．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【００６０】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくは、アルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。特に好ましくは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【００６１】
１２．充填剤及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００６２】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
【００６３】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許公開第４３１６６１１号公報；独国特許公開第４３１６６２２号公報；独国特許公開第４３１６８７６号公報；欧州特許公開第０５８９８３９号公報又は欧州特許公開第０５９１１０２号公報に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。
【００６４】
本発明の好ましい組成物は、他の添加剤として、顔料、染料、充填剤、均展助剤、分散剤、可塑剤、加硫活性剤、加硫促進剤、加硫剤、電荷制御剤、接着促進剤、光安定剤もしくは、フェノール系抗酸化剤（リストの項目１．１ないし１．１８）又はアミン系抗酸化剤（リストの項目１．１９）のような抗酸化剤、有機ホスフィット又はホスホナイト（リストの項目４）及び／又はチオ相乗剤（リストの項目７）からなる群から選択される１種以上の成分を含む。
【００６５】
これら他の添加剤が添加される場合、その濃度の例は、安定化されるエラストマーの総重量に基づいて０．０１ないし１０％である。
【００６６】
成分ｂ）、及び又、所望による他の添加剤は、既知の方法によって、例えば、ラムを備えた内部ミキサー（バンバリー）中での混合中に、練りロール機上で又は混合押出機中で、成形又は加硫化の前又は間に、さもなければ、溶解した又は分散した成分ｂ）をエラストマーへ適用し、その後、必要に応じて、蒸発によって溶媒を除去することによってエラストマー中に配合される。安定化されるエラストマーへ添加される場合、成分ｂ）及び所望による他の添加剤はまた、例えば、２．５ないし２５重量％の濃度でこれらを含むマスターバッチの形態でもあり得る。
【００６７】
成分ｂ）及び所望による他の添加剤はまた、合成エラストマーの重合の前又は間に、もしくは架橋の前に、言換えれば、都合良くは、所望により、充填剤としてのカーボンブラック及び／又はエキステンダー油のような他の成分も含み得る粗ゴム中の第１水準安定剤（ｆｉｒｓｔ−ｌｅｖｅｌ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）として添加され得る。
【００６８】
式（Ｉ）で表わされる化合物は、加工条件下（配合、混合、加硫化等）において、ポリマー鎖へ化学的に結合（グラフト化）される。式（Ｉ）で表わされる化合物は抽出に対し耐性がある、言換えれば、それらは、基材に強い抽出を受けさせた後も、良好な保護性を提供し続ける。移行又は抽出によるエラストマーからの式（Ｉ）で表わされる化合物の損失は、非常にわずかである。従って、本発明の目的は、式（Ｉ）で表わされる化合物をポリマー上へグラフト化する方法であって、該方法は、好ましくは、ポリマーの加工装置中で、ポリマー及び上記式（Ｉ）で表わされる少なくとも１種の化合物の混合物をポリマーの軟化点以上の温度に加熱すること、及びそれらを互いに反応させることからなる方法を含む。グラフト化のための好ましい温度範囲は、１２０ないし２００℃、例えば１４０ないし１８０℃、特に１５０ないし１７０℃である。
【００６９】
式（Ｉ）で表わされる化合物で安定化されるエラストマーはまた、著しく改善された所望の光沢も示す。これは、オゾンへの曝露後も、本発明に従って安定化されたエラストマーの表面光沢が、安定化していないエラストマーの又は従来技術に従って安定化されたエラストマーの表面光沢より非常に高いことを意味する。更なる利点として、式（Ｉ）で表わされる本化合物の使用は、接触変色（着色）を非常に減少させる又は起こさせない。
【００７０】
成分ｂ）及び所望による他の添加剤は、安定化されるエラストマー中に配合される場合、純粋な形態又は、ワックス中、オイル中もしくはポリマー中にカプセル化された形態であり得る。
【００７１】
成分ｂ）及び所望による他の添加剤はまた、安定化されるエラストマー上へ噴霧され得る。それらは、他の添加剤（例えば、上記した慣用の添加剤）又はこれらの溶融液を希釈することができるので、それらはまた、これらの添加剤と一緒に安定化されるエラストマー上に噴霧もされ得る。
【００７２】
結果として生じる安定化されたエラストマーは、様々な種類の形態で、例えば、リボン、成形組成物、異形材、コンベヤーベルト又はタイヤ（空気の）として使用され得る。
【００７３】
本発明は、更に、酸化、熱、動的、光誘発及び／又はオゾン誘発分解を防止するためにエラストマーを安定化するための方法であって、該方法は、少なくとも１種の成分ｂ）をエラストマー中へ配合すること又はエラストマーへ適用することからなる方法を提供する。
【００７４】
本発明は、エラストマーと接触する基材の接触変色を防止するための方法であって、該方法は、少なくとも１種の成分ｂ）をエラストマー中へ配合すること又はエラストマーへ適用することからなる方法を提供する。
【００７５】
本発明の更なる態様は、酸化、熱、動的、光誘発及び／又はオゾン誘発分解を防止するための、エラストマーのための安定剤としての成分ｂ）の使用である。
【００７６】
本発明の更なる態様は、エラストマーと接触する基材の接触変色を防止するための、エラストマーのための安定剤としての成分ｂ）の使用である。
【００７７】
上記方法及び上記した使用のための式（Ｉ）で表わされる好ましい化合物［成分ｂ）］は、本発明の組成物のためのものと同様である。
【００７８】
以下の実施例で、更に本発明を説明する。部又は％におけるデータは、重量に基づく。室温は、２０ないし２５℃の範囲の温度を表わす。ＭＳ（ＣＩ）は、質量分析法（化学イオン化法）を表わす。
【００７９】
実施例１：式１Ｂで表わされる化合物の製造
【化１１】
式１Ａで表わされる出発チオエーテルを、国際公開第０２／４２２６２号パンフレット
の実施例３に従って製造した。このチオエーテル１Ａ約４．７ｇ（０．０１ｍｏｌ）及びウレア−Ｈ2Ｏ2−付加物（３０％Ｈ2Ｏ2）２ｇ（０．０１８ｍｏｌ）を、エタノール８ｍＬ中で４０℃において６時間攪拌した。ピロ硫酸ナトリウム溶液（Ｎａ2Ｓ2Ｏ5）で有機相を洗浄することによって過剰な過酸化水素を除去した後、溶媒を蒸留によって除去した。表題のスルホキシド（１Ｂ）を褐色樹脂として得た（収率１００％）。ＭＳ（ＣＩ）４８５（ＭＨ+）。
【００８０】
実施例２：式（２Ａ）で表わされる化合物を通した式（２Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化１２】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、エタノール２５ｍＬ中で、攪拌しながら、２０℃において、第三ドデシルメルカプタン３．０ｍｍｏｌで処理した。中間体（２Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率５９％）。ＭＳ（ＣＩ）４６９（ＭＨ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題のスルホキシド（２Ｂ）（理論量の７４％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＣＩ）：４８５（ＭＨ+）。
【００８１】
実施例３：式（３Ａ）で表わされる化合物を通した式（３Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化１３】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のメルカプタンＨＳ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−ｉ−オクチルと反応させた。中間体（３Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率３１％）。ＭＳ（ＥＩ）４８４（Ｍ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題のスルホキシド（３Ｂ）（理論量の９５％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＣＩ）：５０１（ＭＨ+）。
【００８２】
実施例４：式（４Ａ）で表わされる化合物を通した式（４Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化１４】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量の第三ノニルメルカプタンと反応させた。中間体（４Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率３９％）。ＭＳ（ＥＩ）４２６（Ｍ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題のスルホキシド（４Ｂ）（理論量の１０％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＣＩ）：４４３（ＭＨ+）。
【００８３】
実施例５：式（５Ａ）で表わされる化合物を通した式（５Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化１５】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のベンジルメルカプタンと反応させた。中間体（５Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色の粘稠オイルを得た（収率５１％）。ＭＳ（ＥＩ）３９０（Ｍ+）。その後、上記実施例１に記載したように酸化及び処理を行い、表題のスルホキシド（５Ｂ）（理論量の６１％）を緑色がかった粉末として得た。ｍ．ｐ．６０℃、ＭＳ（ＣＩ）４０７（ＭＨ+）。
【００８４】
実施例６：式（６Ａ）で表わされる化合物を通した式（６Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化１６】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のｎ−ドデカンチオールと反応させた。中間体（６Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色がかったオイルを得た（収率７５％）。ＭＳ（ＣＩ）４２７（ＭＨ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題の生成物（６Ｂ）（理論量の８０％）を無色結晶として得た。ｍ．ｐ．８９℃、ＭＳ（ＣＩ）４４３（ＭＨ+）。
【００８５】
実施例７：式（７Ａ）で表わされる化合物を通した式（７Ｂ）で表わされる化合物の製
造
【化１７】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし５に記載された方法に従って、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のｎ−ドデカンチオールと反応させた。中間体（７Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率８９％）。ＭＳ（ＥＩ）４４２（Ｍ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題の生成物（７Ｂ）（理論量の９５％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＣＩ）４５９（ＭＨ+）。
【００８６】
実施例８：式（８Ａ）で表わされる化合物を通した式（８Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化１８】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のｎ−ドデカンチオールと反応させた。中間体（８Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率５６％）。ＭＳ（ＥＩ）４６６（Ｍ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題の生成物（８Ｂ）（理論量の８４％）を無色結晶として得た。ｍ．ｐ．１１２℃、ＭＳ（ＣＩ）４８３（ＭＨ+）。
【００８７】
実施例９：式（９Ａ）で表わされる化合物を通した式（９Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化１９】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のメルカプタンＨＳ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−ｉ−オクチルと反応させた。中間体（９Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率５４％）。ＭＳ（ＥＩ）４８２（Ｍ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題の生成物（９Ｂ）（理論量の１００％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＥＩ）４９８（Ｍ+）。
【００８８】
実施例１０：式（１０Ａ）で表わされる化合物を通した式（１０Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化２０】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−（２−オクチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のｎ−ドデカンチオールと反応させた。中間体（１０Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率７２％）。ＭＳ（ＥＩ）４９６（Ｍ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題の生成物（１０Ｂ）（理論量の１００％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＣＩ）５１３（ＭＨ+）。
【００８９】
実施例１１：式（１１Ａ）で表わされる化合物を通した式（１１Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化２１】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−（２−オクチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のｔ−ドデカンチオールと反応させた。中間体（１１Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率５７％）。ＭＳ（ＥＩ）：４９６（Ｍ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題の生成物（１１Ｂ）（理論量の２４％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＣＩ）５１３（ＭＨ+）。
【００９０】
実施例１２：式（１２Ａ）で表わされる化合物を通した式（１２Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化２２】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−（２−オクチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のメルカプタンＨＳ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−ｉ−オクチルと反応させた。中間体（１２Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率５４％）。ＭＳ（ＣＩ）５１３（ＭＨ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題の生成物（１２Ｂ）（理論量の１００％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＣＩ）５２９（ＭＨ+）。
【００９１】
実施例１３：黒加硫物（ｂｌａｃｋ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｅ）の安定化
カリフレックス（登録商標：Ｃａｒｉｆｌｅｘ）１２２０［ポリブタジエン，シェル社製］４０．０重量部を、天然ゴム６０．０重量部及びカーボンブラック（Ｎ３３０）５５．０重量部、イングラレン４５０（登録商標：Ｉｎｇｒａｌｅｎ ４５０）［エキステンダー油］６．０重量部、酸化亜鉛［加硫活性剤］５．０重量部、ステアリン酸［加硫活性剤］２．０重量部、イルガノックス１５２０（登録商標：ＩＲＧＡＮＯＸ １５２０）［加工安定剤、チバ スペシャルティ ケミカルズ社製］０．２重量部、硫黄［加硫剤］２．０重量部、ブルカシト ＭＯＺ（登録商標：Ｖｕｌｋａｃｉｔ ＭＯＺ）［加硫促進剤、バイエル社製］０．６重量部及び、表１、２及び３に従った試験する安定剤１．５重量部と６０℃において練りロール機上で加工し、均一な混合物を得たが、混合プロセスの終了まで、加硫化系［硫黄及びブルカシト ＭＯＺ（登録商標：Ｖｕｌｋａｃｉｔ ＭＯＺ）］は添加しなかった。混合物を、１５０℃で電気加熱加圧し、レオメーター曲線（ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ｃｕｒｖｅ）上でＴ９５まで加硫化し、厚さ２ｍｍ、縦２１ｃｍ、横８．０ｃｍのエラストマーシートを得た。２ｍｍ断片のゴムシートを白色の厚紙アンダーレイ上に置き、循環空気キャビネット中で５０℃において５日間保管した。その後、接触表面又はその縁部を、接触変色（着色）について視覚で評価した：０＝変色なし（又は、ＡＯが存在しない参照物の変色）及び５＝最大強度の変色。結果を、以下の表１にまとめる。
【表１】
ａ）対照例
ｂ）本発明に従った例
ｃ）ブルカノックス４０２０（登録商標：Ｖｕｌｋａｎｏｘ ４０２０）［バイエル社製］は、式（Ａ）
【化２３】
で表わされる４−（１，３−ジメチルブチル）アミノジフェニルアミンである。
ｄ）ブルカノックス４０１０（登録商標：Ｖｕｌｋａｎｏｘ ４０１０）［バイエル社製］は、式（Ｂ）
【化２４】
で表わされる４−（２−プロピルアミノ）ジフェニルアミンである。
ｅ）ＵＯＰ ６８８（登録商標：ＵＯＰ ６８８）［ＵＯＰ社製］は、式（Ｃ）
【化２５】
で表わされる４−（２−オクチルアミノ）ジフェニルアミンである。
ｆ）フレックスゾーン ６Ｈ（登録商標：Ｆｌｅｘｚｏｎｅ ６Ｈ）［フレックシス社製］は、式（Ｄ）
【化２６】
で表わされる４−シクロヘキシルアミノジフェニルアミンである。
【００９２】
グラフト率の決定：本発明に従った化合物の抽出耐性を試験するために、２ｍｍのプレートを、アセトンを用いて、ソックレー抽出器中で７２時間処理した。混合物の他の成分からの抽出性及び抽出安定性の窒素を酌量して、抽出性でない添加剤部分を窒素分析で決定した。
結果を表２にまとめる。
【表２】
ａ）対照例
ｂ）本発明に従った例
ｃ）表１の末尾の脚注参照
ｇ）アセトンを用いたソックレー抽出（７２時間）後の窒素分析による
【００９３】
抽出した試料の酸化保護性：グラフト化添加剤の効果を確かめるために、抽出試験片を用いて、マルチ−セルオーブン（ｍｕｌｔｉ−ｃｅｌｌ ｏｖｅｎ）中で熱風空気老化を行った。添加剤の抗酸化効果を、ＩＳＯ Ｓ２ダンベルを用いた引張り試験（ＤＩＮ ５３５０４）によって決定した。引張り強度が高いほど保護性はより良好である。結果を、表３にまとめる。
【表３】
脚注ａ）、ｂ）及びｃ）の説明は、表１の末尾参照。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、４−アミノ−３−スルフィニル−ジフェニルアミン型の新規安定剤、酸化、熱、動的、もしくは光及び／又はオゾン誘発分解を受けやすいエラストマー及び安定剤として４−アミノ−３−スルフィニル−ジフェニルアミン型の少なくとも１種の化合物を含む組成物、エラストマーと接触する基材の変色を防止するための前記安定剤の使用、及び酸化、熱、動的、もしくは光及び／又はオゾン誘発分解を防止するためのエラストマーのための抗オゾン剤（ａｎｔｉｏｚｏｎａｎｔ）としての使用、及びまた、相当する方法、及びエラストマー上へ前記安定剤をグラフト化するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
全てのポリマーのように、ゴム製品（加硫物）等のエラストマーは、酸化、熱、動的又は光誘発分解を受けやすい。ジエンゴム加硫物に損傷を引き起こす特定の因子は、オゾンである。オゾンは、炭素間の二重結合を攻撃し、その多くはゴム（加硫物）中に残り、そして、オゾン分解として既知の機構によって、典型的な表面亀裂、及びゴム製品の破損として現われる損傷を引き起こす。損傷は、ゴム製品が動応力下にある場合、特に重大である。
【０００３】
オゾン損傷を防止するために、パラフェニレンジアミンからなる種類から選択される抗酸化剤［ルッセル Ａ．マゼオ他，‘‘Ｔｉｒｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ’’ １９９４年，３６−４６頁；又はドナルド Ｅ．ミラー他，Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ，２００（５），１３−２３頁（１９８９年）参照］が、一般的に加硫物へ添加される。これらの化合物は、特に動的条件下において非常に良好な保護作用を有するが、強い固有の色を発生させ（変色）、かつ、高い移行速度の結果として、これらの化合物は、ひどい接触変色（着色）、即ち、直接接触すると他の基材／製品への染料移行を与える。これは、従来技術で使用される安定剤が、カーボンブラックを含まない又は‘‘非−ブラック（ｎｏｎ−ｂｌａｃｋ）のゴム製品のための安定剤として使用され得ないことを意味し、かつ、それらはまた、カーボンブラックを含み、かつ淡色の製品との直接接触における使用を意図する（ブラック）ゴム製品のためにも不適当である。
【非特許文献１】ルッセル Ａ．マゼオ他，‘‘Ｔｉｒｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ’’ １９９４年，３６−４６頁
【非特許文献２】ドナルド Ｅ．ミラー他，Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ，２００（５），１３−２３頁（１９８９年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
それらが、固有の色を有し得るといえども、例えばゴム鎖への化学的結合の結果として、他の製品へ色を移行し得ない安定剤が必要とされ続けている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
４−アミノ−３−スルフィニル−ジフェニルアミン型の化合物が、酸化、熱、動的、もしくは光及び／又はオゾン誘発分解を受けやすいエラストマーのための安定剤として特に適当であることが、今や発見された。
【０００６】
従って、本発明は、
式Ｉ
【化４】
（式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基又はアリル基を表わし；
ｎは、１又は２を表わし；
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は、炭素原子数４ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基、ベンジル基、アリル基、（ＣＨ2）mＣＯＯＲ3を表わすか、又は（ＣＨ2）mＣＮを表わし；
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ又は−Ｓ−（ＣＨ2）2−［Ｏ−（ＣＨ2）2］m−Ｓ−を表わし；
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベンジル基、アリル基を表わし；
ｍは、１又は２を表わし；及び
ｐは、２ないし１２の数を表わす。）で表わされる化合物
を提供する。
【０００７】
式Ｉで表わされる好ましい化合物は、
Ｒ1が、炭素原子数２ないし８のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、又はアリル基；特に、２−プロピル基、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ（ＣＨ3）2、２−オクチル基、シクロヘキシル基を表わし；
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は炭素原子数４ないし１８のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、（ＣＨ2）2ＣＯＯＲ3を表わすか、又は（ＣＨ2）2ＣＮを表わし；
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ−（式中、ｐは２ないし６の範囲である。）を表わすか、又は−Ｓ−（ＣＨ2）2−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｓ−を表わすもの、
特に、ｎが１を表わし、かつＲ2がアルキル基、シクロヘキシル基、（ＣＨ2）2ＣＯＯＲ3又は（ＣＨ2）2ＣＮを表わし、最も好ましくは、Ｒ2がｎ−オクチル基、ｔ−ノニル基、ｎ−ドデシル基、ｔ−ドデシル基を表わし；及び、
Ｒ3が炭素原子数１ないし１８のアルキル基、特にｉ−オクチル基、ｉ−トリデシル基、ｎ−ドデシル基、ステアリル基を表わすものである。
【０００８】
１８個までの炭素原子を有するアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基のような枝分かれした又は枝分かれしてない基である。Ｒ2の好ましい意味の１つは、炭素原子数４ないし１８のアルキル基、特に炭素原子数６ないし１２のアルキル基、例え
ば炭素原子数８ないし１２のアルキル基である。
【０００９】
アリール基又はヘテロアリール基は、好ましくはフェニル基、ナフチル基又はピリジル基、特にフェニル基である。
【００１０】
第三ブチル基は、１，１−ジメチルエチル基を表わし；ｔ−ノニル基又はｔ−ドデシル基のような第三−又はｔ−アルキル基として示される長鎖アルキル残基は、第三アルキル基の技術的異性体混合物−Ｃ（ＲＲ’Ｒ’’）（式中、Ｒ、Ｒ’及びＲ’’の各々はアルキル基を示し、総炭素原子数は上記した通りである。）を表わす。
【００１１】
残基、ｉ−オクチル基又はｉ−トリデシル基は、第１級アルキル基の技術的異性体混合物である（例えば、フィリップス ペトロレウム社から市販で入手可能）。
【００１２】
式Ｉで表わされる化合物の例は、
【化５】
である。
【００１３】
式（Ｉ）で表わされる化合物は、例えば、既知の方法によって、例えば、通常、有機又は無機ペルオキシドもしくは過酸での酸化によって、
式（ＩＩ）
【化６】
（式中、ｎ、Ｒ1及びＲ2は、式（Ｉ）において定義した通りである。）で表わされるチオエーテルから得られ得る。例は、Ｈ2Ｏ2、Ｈ2Ｏ2−ウレア付加物、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クミルヒドロペルオキシド、過ギ酸、過酢酸（又は、Ｈ2Ｏ2／酢酸の組合せ）、トリクロロ−過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸である。反応は、優先的に、有機溶媒、好ましくはアルコール、エーテル、ケトン等の極性溶媒、又はそれらの混合物中で行われ得る。適当な溶媒の例は、エタノール、２−プロパノール、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）エチレングリコールエーテル、アセトン、メチル−エチル−ケトン、メチル−イソブチル−ケトンである。温度は、通常、−５℃ないし＋８０℃、優先的には３５ないし５０℃の範囲である。酸化体の量は、化学両論量未満の量、化学両論量又は過剰量であり得る。過剰の酸化体は、適当な方法、例えば、水又はピロ硫酸ナトリウムのような有機もしくは無機還元剤での洗浄によって、破壊され得る。例えば、フラッシュクロマトグラフィーを用いた粗スルホキシドの更なる精製は任意である。
【００１４】
式（ＩＩ）で表わされる化合物のいくつかは、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットから既知であり；他の物は、適当なキノンジイミンとチオールを反応させることによる類似した方法によって得られ得る。従って、チオエーテル抽出物は、式（ＩＩＩ）
【化７】
で表わされるキノンジイミンと式（ＩＶ）
Ｒ2−（ＳＨ）n （ＩＶ）
（式中、ｎ、Ｒ1及びＲ2は、式（Ｉ）において定義した通りである。）
で表わされるチオールを反応させることによって得られる。
【００１５】
反応条件は、一般的に、有機溶媒の存在下における酸化工程について上記したものと同様であり、温度は都合良くは−５℃ないし約１００℃の範囲内である。
【００１６】
本発明はまた、式（ＩＩ’）
【化８】
［式中、
ｎは１又は２を表わし、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアル
キル基、フェニル基、ベンジル基又はアリル基を表わし；及び、
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は、第三ノニル基又は第三ドデシル基もしくは（ＣＨ2）2ＣＯＯＲ3又は（ＣＨ2）2ＣＮ（式中、Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、特にｉ−オクチル基、ｉ−トリデシル基、ｎ−ドデシル基、ステアリル基を表わす。）を表わすか；又は、
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ（式中、ｐは２ないし６の範囲にある。）を表わす。］で表わされるが；但し、式（ＩＩ’ａ）
【化９】
で表わされる化合物は除くいずれかの新規チオエーテルを提供する。
【００１７】
式（ＩＩ’）で表わされる好ましい化合物は、
ｎが、１又は２、特に１を表わし、
Ｒ1が、２−プロピル基、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2、−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ（ＣＨ3）2、２−オクチル基又はシクロヘキシル基、特に２−プロピル基を表わし、及び、
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は、ｔ−ノニル基又はｔ−ドデシル基又は（ＣＨ2）2ＣＯＯＲ3（式中、Ｒ3は、枝分かれした炭素原子数４ないし１８のアルキル基、特にｉ−オクチル基、ｉ−トリデシル基を表わす。）を表わし；又は、
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ−（式中、ｐは２ないし６の範囲である。）を表わすものである。
【００１８】
特に技術的に興味深い式（ＩＩ’）で表わされる化合物のいくつかは、ｎが１を表わし、
ａ）Ｒ1が−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2を表わし、Ｒ2がｔ−ドデシル基を表わすもの；
ｂ）Ｒ1が−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2を表わし、Ｒ2がＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−ｉ−オクチル基を表わすもの；
ｃ）Ｒ1が−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2を表わし、Ｒ2がｔ−ノニル基を表わすもの；
ｄ）Ｒ1が２−プロピル基を表わし、Ｒ2がｔ−ドデシル基を表わすもの；
ｅ）Ｒ1が２−プロピル基を表わし、Ｒ2がｔ−ノニル基を表わすもの
である。
【００１９】
成分ｂ）は、酸化、熱、動的、もしくは光及び／又はオゾン誘発分解を防止するために、エラストマー、特に淡色のエラストマーを安定化するのに適当である。
【００２０】
エラストマーは、室温において小荷重下にかなりの変形後、ほぼ、それら元来の形状に急速に回復する高分子材料を意味するとして理解される。ハンズ−ジョージ エリアス，‘‘Ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ’’，１２章 ‘‘Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ’’，３８８−３９３頁，１９９７年，ＶＣＨ ベルラグスゲゼルシャフト エムベーハー，ウェインハイム，独国、又は‘‘Ｕｌｌｍａｎｎ’
ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｎｅｍｉｓｔｒｙ，第５完全改訂版，Ａ２３巻’’，２２１−４４０頁（１９９３年）も参照。
【００２１】
本発明の組成物中に存在し得るエラストマーの例は、以下の材料である：
１．ジオレフィンのポリマー、例えば、ポリブタジエン又はポリイソプレン。
２．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、プロピレン−イソブチレンコポリマー、プロピレン−ブタジエンコポリマー、イソブチレン−イソプレンコポリマー、エチレン−アルキルアクリレートコポリマー、エチレン−アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、及び又、
エチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー。
３．スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアクリル誘導体のコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレート及びスチレン−ブタジエン−アルキルメタクリレート：スチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン及びスチレン−エチレンブチレン−スチレン、及び又、後者の３つから製造された接着剤。
４．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化又は臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）。
５．天然ゴム。
６．天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えば、天然ゴムラテックス、又は、カルボキシル化スチレン−ブタジエンコポリマーのラテックス類。
【００２２】
保護されるエラストマーは、好ましくは加硫エラストマーである。特に興味深いものは、天然ゴム及び合成ゴム、及びそれらから製造された加硫物である。特に好ましいものは、ポリジエン加硫物、ハロゲン含有ポリジエン加硫物、ポリジエンコポリマー加硫物、特に、スチレン−ブタジエンコポリマー加硫物及びエチレン−プロピレンターポリマー加硫物である。
【００２３】
成分ｂ）は、通常、安定化されるエラストマーの重量に基づいて、０．０５ないし１０％、例えば０．１ないし５％、好ましくは０．５ないし３％の量で安定化されるエラストマーに添加される。
【００２４】
成分ａ）及びｂ）に加えて、本発明の組成物は、以下のような他の添加剤を含み得る；
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００２５】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオク
チルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００２６】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００２７】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００２８】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００２９】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００３０】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセ
テート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００３１】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００３２】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００３３】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００３４】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００３５】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００３６】
１．１３．β−（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００３７】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−[３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ]−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカンとのエステル。
【００３８】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００３９】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４０】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル社製ナウガードＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
【００４１】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００４２】
１．１９．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００４３】
２．紫外線吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’,５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’
−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００４４】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００４５】
２．３．置換された及び非置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００４６】
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【００４７】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシム
のニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００４８】
２．６．立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、５−（２−エチルヘキサノイル）−オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジノ−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンの反応生成物、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド；Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド；２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン；５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン；７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００４９】
２．７．オキサミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００５０】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００５１】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００５２】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００５３】
以下のホスフィットが特に好ましい：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス１６８（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）、チバ−ガイギー社）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化１０】
。
【００５４】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化
牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００５５】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００５６】
７．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【００５７】
８．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００５８】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マグネシウムの塩。
【００５９】
１０．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【００６０】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくは、アルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。特に好ましくは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【００６１】
１２．充填剤及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００６２】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
【００６３】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許公開第４３１６６１１号公報；独国特許公開第４３１６６２２号公報；独国特許公開第４３１６８７６号公報；欧州特許公開第０５８９８３９号公報又は欧州特許公開第０５９１１０２号公報に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。
【００６４】
本発明の好ましい組成物は、他の添加剤として、顔料、染料、充填剤、均展助剤、分散剤、可塑剤、加硫活性剤、加硫促進剤、加硫剤、電荷制御剤、接着促進剤、光安定剤もしくは、フェノール系抗酸化剤（リストの項目１．１ないし１．１８）又はアミン系抗酸化剤（リストの項目１．１９）のような抗酸化剤、有機ホスフィット又はホスホナイト（リストの項目４）及び／又はチオ相乗剤（リストの項目７）からなる群から選択される１種以上の成分を含む。
【００６５】
これら他の添加剤が添加される場合、その濃度の例は、安定化されるエラストマーの総重量に基づいて０．０１ないし１０％である。
【００６６】
成分ｂ）、及び又、所望による他の添加剤は、既知の方法によって、例えば、ラムを備えた内部ミキサー（バンバリー）中での混合中に、練りロール機上で又は混合押出機中で、成形又は加硫化の前又は間に、さもなければ、溶解した又は分散した成分ｂ）をエラストマーへ適用し、その後、必要に応じて、蒸発によって溶媒を除去することによってエラストマー中に配合される。安定化されるエラストマーへ添加される場合、成分ｂ）及び所望による他の添加剤はまた、例えば、２．５ないし２５重量％の濃度でこれらを含むマスターバッチの形態でもあり得る。
【００６７】
成分ｂ）及び所望による他の添加剤はまた、合成エラストマーの重合の前又は間に、もしくは架橋の前に、言換えれば、都合良くは、所望により、充填剤としてのカーボンブラック及び／又はエキステンダー油のような他の成分も含み得る粗ゴム中の第１水準安定剤（ｆｉｒｓｔ−ｌｅｖｅｌ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）として添加され得る。
【００６８】
式（Ｉ）で表わされる化合物は、加工条件下（配合、混合、加硫化等）において、ポリマー鎖へ化学的に結合（グラフト化）される。式（Ｉ）で表わされる化合物は抽出に対し耐性がある、言換えれば、それらは、基材に強い抽出を受けさせた後も、良好な保護性を提供し続ける。移行又は抽出によるエラストマーからの式（Ｉ）で表わされる化合物の損失は、非常にわずかである。従って、本発明の目的は、式（Ｉ）で表わされる化合物をポリマー上へグラフト化する方法であって、該方法は、好ましくは、ポリマーの加工装置中で、ポリマー及び上記式（Ｉ）で表わされる少なくとも１種の化合物の混合物をポリマーの軟化点以上の温度に加熱すること、及びそれらを互いに反応させることからなる方法を含む。グラフト化のための好ましい温度範囲は、１２０ないし２００℃、例えば１４０ないし１８０℃、特に１５０ないし１７０℃である。
【００６９】
式（Ｉ）で表わされる化合物で安定化されるエラストマーはまた、著しく改善された所望の光沢も示す。これは、オゾンへの曝露後も、本発明に従って安定化されたエラストマーの表面光沢が、安定化していないエラストマーの又は従来技術に従って安定化されたエラストマーの表面光沢より非常に高いことを意味する。更なる利点として、式（Ｉ）で表わされる本化合物の使用は、接触変色（着色）を非常に減少させる又は起こさせない。
【００７０】
成分ｂ）及び所望による他の添加剤は、安定化されるエラストマー中に配合される場合、純粋な形態又は、ワックス中、オイル中もしくはポリマー中にカプセル化された形態であり得る。
【００７１】
成分ｂ）及び所望による他の添加剤はまた、安定化されるエラストマー上へ噴霧され得る。それらは、他の添加剤（例えば、上記した慣用の添加剤）又はこれらの溶融液を希釈することができるので、それらはまた、これらの添加剤と一緒に安定化されるエラストマー上に噴霧もされ得る。
【００７２】
結果として生じる安定化されたエラストマーは、様々な種類の形態で、例えば、リボン、成形組成物、異形材、コンベヤーベルト又はタイヤ（空気の）として使用され得る。
【００７３】
本発明は、更に、酸化、熱、動的、光誘発及び／又はオゾン誘発分解を防止するためにエラストマーを安定化するための方法であって、該方法は、少なくとも１種の成分ｂ）をエラストマー中へ配合すること又はエラストマーへ適用することからなる方法を提供する。
【００７４】
本発明は、エラストマーと接触する基材の接触変色を防止するための方法であって、該方法は、少なくとも１種の成分ｂ）をエラストマー中へ配合すること又はエラストマーへ適用することからなる方法を提供する。
【００７５】
本発明の更なる態様は、酸化、熱、動的、光誘発及び／又はオゾン誘発分解を防止するための、エラストマーのための安定剤としての成分ｂ）の使用である。
【００７６】
本発明の更なる態様は、エラストマーと接触する基材の接触変色を防止するための、エラストマーのための安定剤としての成分ｂ）の使用である。
【００７７】
上記方法及び上記した使用のための式（Ｉ）で表わされる好ましい化合物［成分ｂ）］は、本発明の組成物のためのものと同様である。
【００７８】
以下の実施例で、更に本発明を説明する。部又は％におけるデータは、重量に基づく。室温は、２０ないし２５℃の範囲の温度を表わす。ＭＳ（ＣＩ）は、質量分析法（化学イオン化法）を表わす。
【００７９】
実施例１：式１Ｂで表わされる化合物の製造
【化１１】
式１Ａで表わされる出発チオエーテルを、国際公開第０２／４２２６２号パンフレット
の実施例３に従って製造した。このチオエーテル１Ａ約４．７ｇ（０．０１ｍｏｌ）及びウレア−Ｈ2Ｏ2−付加物（３０％Ｈ2Ｏ2）２ｇ（０．０１８ｍｏｌ）を、エタノール８ｍＬ中で４０℃において６時間攪拌した。ピロ硫酸ナトリウム溶液（Ｎａ2Ｓ2Ｏ5）で有機相を洗浄することによって過剰な過酸化水素を除去した後、溶媒を蒸留によって除去した。表題のスルホキシド（１Ｂ）を褐色樹脂として得た（収率１００％）。ＭＳ（ＣＩ）４８５（ＭＨ+）。
【００８０】
実施例２：式（２Ａ）で表わされる化合物を通した式（２Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化１２】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、エタノール２５ｍＬ中で、攪拌しながら、２０℃において、第三ドデシルメルカプタン３．０ｍｍｏｌで処理した。中間体（２Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率５９％）。ＭＳ（ＣＩ）４６９（ＭＨ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題のスルホキシド（２Ｂ）（理論量の７４％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＣＩ）：４８５（ＭＨ+）。
【００８１】
実施例３：式（３Ａ）で表わされる化合物を通した式（３Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化１３】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のメルカプタンＨＳ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−ｉ−オクチルと反応させた。中間体（３Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率３１％）。ＭＳ（ＥＩ）４８４（Ｍ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題のスルホキシド（３Ｂ）（理論量の９５％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＣＩ）：５０１（ＭＨ+）。
【００８２】
実施例４：式（４Ａ）で表わされる化合物を通した式（４Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化１４】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量の第三ノニルメルカプタンと反応させた。中間体（４Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率３９％）。ＭＳ（ＥＩ）４２６（Ｍ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題のスルホキシド（４Ｂ）（理論量の１０％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＣＩ）：４４３（ＭＨ+）。
【００８３】
実施例５：式（５Ａ）で表わされる化合物を通した式（５Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化１５】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のベンジルメルカプタンと反応させた。中間体（５Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色の粘稠オイルを得た（収率５１％）。ＭＳ（ＥＩ）３９０（Ｍ+）。その後、上記実施例１に記載したように酸化及び処理を行い、表題のスルホキシド（５Ｂ）（理論量の６１％）を緑色がかった粉末として得た。ｍ．ｐ．６０℃、ＭＳ（ＣＩ）４０７（ＭＨ+）。
【００８４】
実施例６：式（６Ａ）で表わされる化合物を通した式（６Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化１６】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のｎ−ドデカンチオールと反応させた。中間体（６Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色がかったオイルを得た（収率７５％）。ＭＳ（ＣＩ）４２７（ＭＨ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題の生成物（６Ｂ）（理論量の８０％）を無色結晶として得た。ｍ．ｐ．８９℃、ＭＳ（ＣＩ）４４３（ＭＨ+）。
【００８５】
実施例７：式（７Ａ）で表わされる化合物を通した式（７Ｂ）で表わされる化合物の製
造
【化１７】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし５に記載された方法に従って、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のｎ−ドデカンチオールと反応させた。中間体（７Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率８９％）。ＭＳ（ＥＩ）４４２（Ｍ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題の生成物（７Ｂ）（理論量の９５％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＣＩ）４５９（ＭＨ+）。
【００８６】
実施例８：式（８Ａ）で表わされる化合物を通した式（８Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化１８】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のｎ−ドデカンチオールと反応させた。中間体（８Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率５６％）。ＭＳ（ＥＩ）４６６（Ｍ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題の生成物（８Ｂ）（理論量の８４％）を無色結晶として得た。ｍ．ｐ．１１２℃、ＭＳ（ＣＩ）４８３（ＭＨ+）。
【００８７】
実施例９：式（９Ａ）で表わされる化合物を通した式（９Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化１９】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のメルカプタンＨＳ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−ｉ−オクチルと反応させた。中間体（９Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率５４％）。ＭＳ（ＥＩ）４８２（Ｍ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題の生成物（９Ｂ）（理論量の１００％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＥＩ）４９８（Ｍ+）。
【００８８】
実施例１０：式（１０Ａ）で表わされる化合物を通した式（１０Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化２０】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−（２−オクチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のｎ−ドデカンチオールと反応させた。中間体（１０Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率７２％）。ＭＳ（ＥＩ）４９６（Ｍ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題の生成物（１０Ｂ）（理論量の１００％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＣＩ）５１３（ＭＨ+）。
【００８９】
実施例１１：式（１１Ａ）で表わされる化合物を通した式（１１Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化２１】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−（２−オクチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のｔ−ドデカンチオールと反応させた。中間体（１１Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率５７％）。ＭＳ（ＥＩ）：４９６（Ｍ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題の生成物（１１Ｂ）（理論量の２４％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＣＩ）５１３（ＭＨ+）。
【００９０】
実施例１２：式（１２Ａ）で表わされる化合物を通した式（１２Ｂ）で表わされる化合物の製造
【化２２】
国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例１ないし１５に記載された方法に従って、Ｎ−（２−オクチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン３．０ｍｍｏｌを、等モル量のメルカプタンＨＳ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ−ｉ−オクチルと反応させた。中間体（１２Ａ）を、国際公開第０２／４２２６２号パンフレットの実施例３と同様に単離し、褐色オイルを得た（収率５４％）。ＭＳ（ＣＩ）５１３（ＭＨ+）。その後、実施例１に上記したように酸化及び処理を行い、表題の生成物（１２Ｂ）（理論量の１００％）を褐色オイルとして得た。ＭＳ（ＣＩ）５２９（ＭＨ+）。
【００９１】
実施例１３：黒加硫物（ｂｌａｃｋ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｅ）の安定化
カリフレックス（登録商標：Ｃａｒｉｆｌｅｘ）１２２０［ポリブタジエン，シェル社製］４０．０重量部を、天然ゴム６０．０重量部及びカーボンブラック（Ｎ３３０）５５．０重量部、イングラレン４５０（登録商標：Ｉｎｇｒａｌｅｎ ４５０）［エキステンダー油］６．０重量部、酸化亜鉛［加硫活性剤］５．０重量部、ステアリン酸［加硫活性剤］２．０重量部、イルガノックス１５２０（登録商標：ＩＲＧＡＮＯＸ １５２０）［加工安定剤、チバ スペシャルティ ケミカルズ社製］０．２重量部、硫黄［加硫剤］２．０重量部、ブルカシト ＭＯＺ（登録商標：Ｖｕｌｋａｃｉｔ ＭＯＺ）［加硫促進剤、バイエル社製］０．６重量部及び、表１、２及び３に従った試験する安定剤１．５重量部と６０℃において練りロール機上で加工し、均一な混合物を得たが、混合プロセスの終了まで、加硫化系［硫黄及びブルカシト ＭＯＺ（登録商標：Ｖｕｌｋａｃｉｔ ＭＯＺ）］は添加しなかった。混合物を、１５０℃で電気加熱加圧し、レオメーター曲線（ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ｃｕｒｖｅ）上でＴ９５まで加硫化し、厚さ２ｍｍ、縦２１ｃｍ、横８．０ｃｍのエラストマーシートを得た。２ｍｍ断片のゴムシートを白色の厚紙アンダーレイ上に置き、循環空気キャビネット中で５０℃において５日間保管した。その後、接触表面又はその縁部を、接触変色（着色）について視覚で評価した：０＝変色なし（又は、ＡＯが存在しない参照物の変色）及び５＝最大強度の変色。結果を、以下の表１にまとめる。
【表１】
ａ）対照例
ｂ）本発明に従った例
ｃ）ブルカノックス４０２０（登録商標：Ｖｕｌｋａｎｏｘ ４０２０）［バイエル社製］は、式（Ａ）
【化２３】
で表わされる４−（１，３−ジメチルブチル）アミノジフェニルアミンである。
ｄ）ブルカノックス４０１０（登録商標：Ｖｕｌｋａｎｏｘ ４０１０）［バイエル社製］は、式（Ｂ）
【化２４】
で表わされる４−（２−プロピルアミノ）ジフェニルアミンである。
ｅ）ＵＯＰ ６８８（登録商標：ＵＯＰ ６８８）［ＵＯＰ社製］は、式（Ｃ）
【化２５】
で表わされる４−（２−オクチルアミノ）ジフェニルアミンである。
ｆ）フレックスゾーン ６Ｈ（登録商標：Ｆｌｅｘｚｏｎｅ ６Ｈ）［フレックシス社製］は、式（Ｄ）
【化２６】
で表わされる４−シクロヘキシルアミノジフェニルアミンである。
【００９２】
グラフト率の決定：本発明に従った化合物の抽出耐性を試験するために、２ｍｍのプレートを、アセトンを用いて、ソックレー抽出器中で７２時間処理した。混合物の他の成分からの抽出性及び抽出安定性の窒素を酌量して、抽出性でない添加剤部分を窒素分析で決定した。
結果を表２にまとめる。
【表２】
ａ）対照例
ｂ）本発明に従った例
ｃ）表１の末尾の脚注参照
ｇ）アセトンを用いたソックレー抽出（７２時間）後の窒素分析による
【００９３】
抽出した試料の酸化保護性：グラフト化添加剤の効果を確かめるために、抽出試験片を用いて、マルチ−セルオーブン（ｍｕｌｔｉ−ｃｅｌｌ ｏｖｅｎ）中で熱風空気老化を行った。添加剤の抗酸化効果を、ＩＳＯ Ｓ２ダンベルを用いた引張り試験（ＤＩＮ ５３５０４）によって決定した。引張り強度が高いほど保護性はより良好である。結果を、表３にまとめる。
【表３】
脚注ａ）、ｂ）及びｃ）の説明は、表１の末尾参照。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
（式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基又はアリル基を表わし；
ｎは、１又は２を表わし；
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は、炭素原子数４ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基、ベンジル基、アリル基、（ＣＨ2）mＣＯＯＲ3を表わすか、又は（ＣＨ2）mＣＮを表わし；
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ又は−Ｓ−（ＣＨ2）2−［Ｏ−（ＣＨ2）2］m−Ｓ−を表わし；
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベンジル基、アリル基を表わし；
ｍは、１又は２を表わし；及び
ｐは、２ないし１２の数を表わす。）で表わされる化合物。
【請求項２】
Ｒ1が炭素原子数２ないし８のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基又はアリル基を表わし、
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は炭素原子数４ないし１８のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、（ＣＨ2）2ＣＯＯＲ3を表わすか、又は（ＣＨ2）2ＣＮを表わし；
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ又は−Ｓ−（ＣＨ2）2−［Ｏ−（ＣＨ2）2］m−Ｓ−を表わし；
Ｒ3が炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；及び
ｐが２ないし６の数を表わす、請求項１記載の式Ｉで表わされる化合物。
【請求項３】
ａ）酸化、熱、動的、光誘発及び／又はオゾン誘発分解を受けやすい天然起源の又は合成エラストマー、及び
ｂ）安定剤として、成分ａ）の重量に基づいて特に０．０５ないし１０％の量の請求項１記載の式Ｉで表わされる少なくとも１種の化合物、
を含む組成物。
【請求項４】
成分ａ）が天然又は合成ゴム、もしくはそれらから製造された加硫物である請求項３記載の組成物。
【請求項５】
成分ａ）がポリジエン加硫物、ハロゲン含有ポリジエン加硫物、ポリジエンコポリマー加硫物又はエチレンプロピレンターポリマー加硫物である請求項４記載の組成物。
【請求項６】
更に、顔料、染料、充填剤、均展助剤、分散剤、可塑剤、加硫活性剤、加硫促進剤、加硫剤、電荷制御剤、接着促進剤、抗酸化剤、難燃剤、ＵＶ吸収剤及び光安定剤、特にフェ
ノール系抗酸化剤、アミン系抗酸化剤、有機ホスフィット又はホスホナイト及び／又はチオ相乗剤からなる群から選択される１種以上の成分を含む請求項３記載の組成物。
【請求項７】
式ＩＩ’
【化２】
［式中、
ｎは１又は２を表わし、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基又はアリル基を表わし；及び、
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は、第三ノニル基又は第三ドデシル基もしくは（ＣＨ2）2ＣＯＯＲ3又は（ＣＨ2）2ＣＮ（式中、Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、特にｉ−オクチル基、ｉ−トリデシル基、ｎ−ドデシル基、ステアリル基を表わす。）を表わすか；又は、
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ（式中、ｐは２ないし６の範囲にある。）を表わす。］で表わされるが；但し、式ＩＩ’ａ
【化３】
で表わされる化合物は除くチオエーテル。
【請求項８】
請求項１記載の式Ｉで表わされる化合物をエラストマー上へグラフト化する方法であって、該方法は、エラストマー及び請求項１記載の式Ｉで表わされる少なくとも１種の化合物の混合物をエラストマーの軟化点以上の温度に加熱すること、及びそれらを互いに反応させることからなる方法。
【請求項９】
エラストマーのための安定剤として、酸化、熱、動的、光誘発及び／又はオゾン誘発分解を及び／又はエラストマーと接触する基材の接触変色を防止するための請求項１記載の式Ｉで表わされる化合物の使用。
【請求項１０】
酸化、熱、動的、光誘発及び／又はオゾン誘発分解を防止するためにエラストマーを安定化するための及びエラストマーと接触する基材の接触変色を防止するための方法であって、該方法は、請求項１記載の式Ｉで表わされる少なくとも１種の化合物をエラストマー中へ配合すること又はエラストマーへ適用することからなる方法。
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
（式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基又はアリル基を表わし；
ｎは、１又は２を表わし；
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は、炭素原子数４ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基、ベンジル基、アリル基、（ＣＨ2）mＣＯＯＲ3を表わすか、又は（ＣＨ2）mＣＮを表わし；
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ又は−Ｓ−（ＣＨ2）2−［Ｏ−（ＣＨ2）2］m−Ｓ−を表わし；
Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、ベンジル基、アリル基を表わし；
ｍは、１又は２を表わし；及び
ｐは、２ないし１２の数を表わす。）で表わされる化合物。
【請求項２】
Ｒ1が炭素原子数２ないし８のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基又はアリル基を表わし、
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は炭素原子数４ないし１８のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基、（ＣＨ2）2ＣＯＯＲ3を表わすか、又は（ＣＨ2）2ＣＮを表わし；
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ又は−Ｓ−（ＣＨ2）2−［Ｏ−（ＣＨ2）2］m−Ｓ−を表わし；
Ｒ3が炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；及び
ｐが２ないし６の数を表わす、請求項１記載の式Ｉで表わされる化合物。
【請求項３】
ａ）酸化、熱、動的、光誘発及び／又はオゾン誘発分解を受けやすい天然起源の又は合成エラストマー、及び
ｂ）安定剤として、成分ａ）の重量に基づいて特に０．０５ないし１０％の量の請求項１記載の式Ｉで表わされる少なくとも１種の化合物、
を含む組成物。
【請求項４】
成分ａ）が天然又は合成ゴム、もしくはそれらから製造された加硫物である請求項３記載の組成物。
【請求項５】
成分ａ）がポリジエン加硫物、ハロゲン含有ポリジエン加硫物、ポリジエンコポリマー加硫物又はエチレンプロピレンターポリマー加硫物である請求項４記載の組成物。
【請求項６】
更に、顔料、染料、充填剤、均展助剤、分散剤、可塑剤、加硫活性剤、加硫促進剤、加硫剤、電荷制御剤、接着促進剤、抗酸化剤、難燃剤、ＵＶ吸収剤及び光安定剤、特にフェ
ノール系抗酸化剤、アミン系抗酸化剤、有機ホスフィット又はホスホナイト及び／又はチオ相乗剤からなる群から選択される１種以上の成分を含む請求項３記載の組成物。
【請求項７】
式ＩＩ’
【化２】
［式中、
ｎは１又は２を表わし、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基又はアリル基を表わし；及び、
ｎが１を表わす場合、Ｒ2は、第三ノニル基又は第三ドデシル基もしくは（ＣＨ2）2ＣＯＯＲ3又は（ＣＨ2）2ＣＮ（式中、Ｒ3は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、特にｉ−オクチル基、ｉ−トリデシル基、ｎ−ドデシル基、ステアリル基を表わす。）を表わすか；又は、
ｎが２を表わす場合、Ｒ2は、−Ｓ−（ＣＨ2）p−Ｓ（式中、ｐは２ないし６の範囲にある。）を表わす。］で表わされるが；但し、式ＩＩ’ａ
【化３】
で表わされる化合物は除くチオエーテル。
【請求項８】
請求項１記載の式Ｉで表わされる化合物をエラストマー上へグラフト化する方法であって、該方法は、エラストマー及び請求項１記載の式Ｉで表わされる少なくとも１種の化合物の混合物をエラストマーの軟化点以上の温度に加熱すること、及びそれらを互いに反応させることからなる方法。
【請求項９】
エラストマーのための安定剤として、酸化、熱、動的、光誘発及び／又はオゾン誘発分解を及び／又はエラストマーと接触する基材の接触変色を防止するための請求項１記載の式Ｉで表わされる化合物の使用。
【請求項１０】
酸化、熱、動的、光誘発及び／又はオゾン誘発分解を防止するためにエラストマーを安定化するための及びエラストマーと接触する基材の接触変色を防止するための方法であって、該方法は、請求項１記載の式Ｉで表わされる少なくとも１種の化合物をエラストマー中へ配合すること又はエラストマーへ適用することからなる方法。
【公表番号】特表２００６−５０２１９７（Ｐ２００６−５０２１９７Ａ）
【公表日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−５４０７５１（Ｐ２００４−５４０７５１）
【出願日】平成１５年９月３０日（２００３．９．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００３／０１０８３６
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０３１２８７
【国際公開日】平成１６年４月１５日（２００４．４．１５）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年１月１９日（２００６．１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年９月３０日（２００３．９．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００３／０１０８３６
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０３１２８７
【国際公開日】平成１６年４月１５日（２００４．４．１５）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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