化粧料用基剤およびそれを配合してなる化粧料
【課題】 優れた感触と高い保湿性の双方を有し、洗浄性が良好で洗浄後も保湿性を持続することのできる化粧料用基剤、およびこれを含む化粧料を提供する。
【解決手段】 下記の式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコール誘導体からなる化粧料用基剤。
Ｒ１Ｏ−(ＡＯ)ｍ−(ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｌ−(ＡＯ)ｎ−Ｒ２ （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基、Ｒ１とＲ２は、同一または異なってもよい水素原子、炭素数６〜２４の脂肪酸残基または炭化水素基で、かつ該水素原子の割合は０．５以下である。ｌは、オキシテトラメチレン基の平均付加モル数で、２≦ｌ≦５０、ｍ＋ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ＋ｎ≦２００を満たし、さらに、０．０２≦ｌ／（ｍ＋ｎ）≦１を満たす。）
【解決手段】 下記の式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコール誘導体からなる化粧料用基剤。
Ｒ１Ｏ−(ＡＯ)ｍ−(ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｌ−(ＡＯ)ｎ−Ｒ２ （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基、Ｒ１とＲ２は、同一または異なってもよい水素原子、炭素数６〜２４の脂肪酸残基または炭化水素基で、かつ該水素原子の割合は０．５以下である。ｌは、オキシテトラメチレン基の平均付加モル数で、２≦ｌ≦５０、ｍ＋ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ＋ｎ≦２００を満たし、さらに、０．０２≦ｌ／（ｍ＋ｎ）≦１を満たす。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた感触と高い保湿性の双方を有し、洗浄性が良好で、洗浄後も保湿性を持続することのできる化粧料用基剤およびこれを含む化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料用基剤には、皮膚に滑らかさやしっとり感を付与するための油性基剤や、メークや油汚れに対する洗浄効果を向上させるために界面活性剤が汎用されている。
このような油性基剤あるいは界面活性剤としては、特定のエステル油やトリグリセリドといった油脂などのエステル類（例えば特許文献１）、ポリオキシエチレングリコールジオレートあるいはジイソステアレート（例えば特許文献２）、モノ及び又はジエステル型非イオン性活性剤（例えば特許文献３）、特定構造を有するアルコキシレート型非イオン性界面活性剤（例えば特許文献４）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とアルキレンオキシドとのコポリマー(例えば特許文献５)などが提案されている。
しかしながら、特許文献１では、軽い感触が得られるものの、保湿効果に劣る。また、ポリオキシエチレングリコールジオレートあるいはジイソステアレートは、主に洗浄化粧料に配合されているが、塗布時ののびといった感触の面で劣ってしまう。特許文献３あるいは４記載の非イオン性界面活性剤では感触の面で劣り、化粧料への配合安定性の面でも不利である。さらに、特許文献５では、油分との相溶性に優れているものの、保湿性の面で劣ってしまう。
したがって、のびといったように皮膚に優れた感触を与え、洗浄性が良好で、洗浄後でもしっとり感を持続するような化粧料用基剤の開発は、これまでになされていなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２２０３２６号公報
【特許文献２】特開平８−９２０３２号公報
【特許文献３】特開２００２−３７１２９７号公報
【特許文献４】特開２００３−２９２９９７号公報
【特許文献５】特開２００５−１６２７８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、優れた感触と高い保湿性の双方を有し、洗浄性が良好で洗浄後も保湿性を持続することのできる化粧料用基剤、およびその基剤を含む化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は以下に示されるものである。
（１）下記の式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコール誘導体からなる化粧料用基剤。
Ｒ１Ｏ−(ＡＯ)ｍ−(ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｌ−(ＡＯ)ｎ−Ｒ２ （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基、Ｒ１とＲ２は、同一または異なってもよい水素原子、炭素数６〜２４の脂肪酸残基または炭化水素基で、かつ該水素原子の割合は０．５以下である。ｌは、オキシテトラメチレン基の平均付加モル数で、２≦ｌ≦５０、ｍ＋ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ＋ｎ≦２００を満たし、さらに、０．０２≦ｌ／（ｍ＋ｎ）≦１を満たす。）
（２）前記においてＡＯがオキシエチレンである化粧料用基剤。
（３）前記の化粧料用基剤を含む化粧料。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の化粧料用基剤は、優れた感触と高い保湿感の両方を有し、洗浄性が良好で洗浄後も保湿性を持続することができる基剤でありそれを含む化粧料も有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコール誘導体において、Ｒ１とＲ２は、同一または異なってもよい水素原子、炭素数６〜２４の脂肪酸残基または炭化水素基であり、かつ該水素原子の割合は０．５以下、好ましくは０．３以下である。０．５を超えると、感触の面および洗浄効果で劣り好ましくない。水素原子の割合は、Ｒ１とＲ２が水素原子の割合を示すものであり、水酸基価から算出される。
Ｒ1およびＲ2で用いる炭素数６〜２４の脂肪酸残基または炭化水素基の炭素数は、好ましくは炭素数８〜２２であり、さらに好ましくは炭素数１２〜１８である。炭素数が６より小さいと、保湿性および洗浄性の面で劣り、２４より大きいと、感触の面で劣り好ましくない。脂肪酸残基としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸または分岐脂肪酸の残基でもよく、さらには、ヒドロキシル基置換脂肪酸の残基でもよい。例えば、カプロン酸、イソカプロン酸、２−エチルブタン酸、２，２−ジメチルブタン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、テトラデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、アラキジン酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、リグノセリン酸、デセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、パルミトレイン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、オクタデカジエン酸、オクタデカトリエン酸、エイコセン酸、エイコサジエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ドコセン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、テトラコサペンタエン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、べヘン酸、エルカ酸、ヒドロキシステアリン酸などの脂肪酸残基が挙げられ、天然原料由来の混合脂肪酸であるヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、硬化パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等でもよい。これらの１種または２種以上を用いても良い。好ましくは、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、酸、ドデカン酸、ラウリン酸、テトラデカン酸、ミリスチン酸、ヘキサデカン酸、パルミチン酸、オクタデカン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ヒドロキシステアリン酸である。
炭化水素基としては、飽和炭化水素基、不飽和炭化水素基あるいは分岐炭化水素基でもよく、さらには、ヒドロキシ置換炭化水素基でもよい。例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、イソパルミチル基、イソステアリル基、２−エチルへキシル基、２−デシルテトラデシル基、オレイル基、ヒドロキシステアリル基などの炭化水素基が挙げられ、天然原料由来のヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基、硬化牛脂アルキル基でもよい。これらの1種または２種以上を用いても良い。好ましくは、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基、イソパルミチル基、イソステアリル基、２−エチルヘキシル基、２−デシルテトラデシル基、オレイル基、ヒドロキシステアリル基、ヤシ油アルキル基である。
【０００８】
オキシテトラメチレン基は、化粧料あるいは油性汚れに対する洗浄性もしくはのびといった優れた感触を付与するための必須成分であり、ｌはオキシテトラメチレン基の平均付加モル数で２≦ｌ≦５０、好ましくは２≦ｌ≦３０、より好ましくは３≦ｌ≦２０である。ｌが３０より大きいと感触で劣るばかりか求める保湿効果が得られない。
ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基であり、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が挙げられるが、好ましくはオキシエチレン基である。
【０００９】
ｍ＋ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数で１≦ｍ＋ｎ≦２００、好ましくは１≦ｍ＋ｎ≦５０である。ｍ＋ｎが１より小さいと、求める保湿効果が得られず、ｍ＋ｎが２００より大きいと、感触が劣ってしまい好ましくない。
さらに、オキシアルキレン基の平均付加モル数に対する、オキシテトラメチレン基の平均付加モル数の割合ｌ／（ｍ＋ｎ）は、０．０２≦ｌ／（ｍ＋ｎ）≦１を満たす。０．０２を下回ると、感触の面で劣り、１を超えると保湿効果に劣ることがあり好ましくない。
【００１０】
本発明の式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコール誘導体は、公知の方法で製造することができる。Ｒ１またはＲ２が、脂肪酸残基の場合、例えば、ポリテトラメチレングリコールに、炭素数２〜３のアルキレンオキシドを付加重合したポリアルキレングリコールと脂肪酸とのエステル化反応や低級アルコールの脂肪酸エステルとのエステル交換反応で得ることができる。炭化水素基の場合、例えば、ポリテトラメチレングリコールに、炭素数２〜３のアルキレンオキシドを付加重合したポリアルキレングリコールとハロゲン化炭化水素とのエーテル化反応で得ることができる。
【００１１】
本発明の化粧料中への化粧料用基剤の配合量は特には限定されないが、通常０．０１〜８０重量％配合される。
本発明の化粧料においてはさらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料、医薬品などに一般的に用いられている各種成分を配合することが可能である。例えば、保湿剤、炭化水素、高級アルコール、高級脂肪酸およびこれらのトリグリセリド、エステル油、動植物油脂、シリコーン、ビタミン類、紫外線吸収剤、水溶性高分子、酸化防止剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、金属イオン封鎖剤、エタノール、増粘剤、防腐剤、色素、顔料、香料などが挙げられる。
また、本発明の化粧料用基剤を配合してなる化粧料の形態は、特に限定されず、水性化粧料、油中水型または水中油型の乳化化粧料、油性化粧料のいずれでもよく、シャンプー、リンス、ボディソープ、洗顔剤、化粧水、乳液、クリーム、整髪料、口紅、育毛剤などさまざまな形態でも良い。
【実施例】
【００１２】
実施例により本発明を具体的に説明する。水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ１５５７ ６．４に準じて測定した。
＜合成例１＞ ポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝２０）トリテトラメチレングリコール（ｌ＝３）のイソステアリン酸エステル（水素原子の割合０．０５、ｌ／（ｍ＋ｎ）＝０．１５）
トリテトラメチレングリコール（ｌ＝３；ＰＴＧ ２５０ 保土谷化学工業（株）製）２５０ｇと触媒として水酸化カリウム２．４ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ内の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１５０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置によりエチレンオキシド９７０ｇを滴下させ、１時間撹拌した。その後オートクレーブより反応組成物をとりだし、リン酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するために、減圧−０．０９５ＭＰａ（ゲージ圧、５０ｍｍHｇ）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するためろ過を行い、ポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝２０）トリテトラメチレングリコール（ｌ＝３）１１６０ｇを得た。水酸基価は１００．３であった。
得られたポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝２０）トリテトラメチレングリコール（ｌ＝３）５００ｇとイソステアリン酸（ＥＭＥＲＳＯＬ８７４ コグニスジャパン（株）製）２５０ｇを２００℃にて１０時間反応させ、ポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝２０）トリテトラメチレングリコールのイソステアリン酸エステルを６９０ｇ得た。水酸基価は５．０であることから、水素原子の割合は０．０５であった。
【００１３】
＜合成例２＞ ポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝３０）ポリテトラメチレングリコール（ｌ＝１２）のオレイン酸エステル（水素原子の割合０．２５、ｌ／（ｍ＋ｎ）＝０．４０）
ポリテトラメチレングリコール（ｌ＝１２；ＰＴＧ ８５０ 保土谷化学工業（株）製）８５０ｇと触媒として水酸化カリウム６.０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ内の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１５０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置によりエチレンオキシド１５００ｇを滴下させ、１時間撹拌した。その後オートクレーブより反応組成物をとりだし、リン酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するために、減圧−０．０９５ＭＰａ（ゲージ圧、５０ｍｍHｇ）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するためろ過を行い、ポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝３０）ポリテトラメチレングリコール（ｌ＝１２）２２５０ｇを得た。水酸基価は５０．８であった。
得られたポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝３０）ポリテトラメチレングリコール（ｌ＝１２）４７５ｇとオレイン酸（エキストラオレイン 日本油脂（株）製）８５ｇを２００℃にて１０時間反応させ、ポリオキシエチレンポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝３０）ポリテトラメチレングリコール（ｌ＝１２）のオレイン酸エステルを５５０ｇ得た。水酸基価は１２．７であることから、水素原子の割合は０．２５であった。
【００１４】
【表１】
【００１５】
合成例に準じて、表１に示す本発明のポリアルキレングリコール誘導体３〜５および比較物質６〜１０を合成した。
＜実施例１〜５および比較例１〜１０＞
表２に示すように（ａ）成分として請求項１記載の化合物１〜５、（ａ’）成分として比較物質６〜１０、共通添加成分に下記成分を選定し、下記の調整方法によりクレンジング化粧料を調整した。
【００１６】
【表２】
【００１７】
化合物１１：ＰＯＥ／１，１２−ドデカンジオール／ＰＯＥブロックポリマー(平均分子量６８００、親水性部９７重量％)モノ／ジイソステアリルエステルの混合物
化合物１２：ＰＯＥ／ＰＯＰ／ＰＯＥブロックポリマー(平均分子量１５５００、親水性部８０重量％）モノ／ジステアリルエステルの混合物
化合物１３：ラウリルアルコールにＴＨＦ(６．５モル)とＰＯ(１０モル)をランダム付加させた化合物
＜共通添加成分＞
トリイソステアリン酸ＰＯＥ(２０モル)グリセリル １５．０重量％
トリカプリル酸グリセリル ２５．０重量％
水添ポリイソブテン １５．０重量％
ＰＯＥ（７モル）モノヤシ油脂肪酸グリセリル １０．０重量％
モノオレイン酸ソルビタン １０．０重量％
ジプロピレングリコール ５．０重量％
香料 適量
防腐剤 適量
精製水 残部（全体が１００重量％になるように）
＜調製方法＞
グリセリン、ジプロピレングリコールおよび精製水以外の成分を８０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら、ジプロピレングリコールおよび精製水を同温度で徐々に添加し、撹拌後４０℃まで冷却してクレンジング化粧料を調製した。
【００１８】
＜官能評価＞
塗布時の感触、洗浄効果、洗浄（すすぎ）後の保湿感について、女性２０名の専門パネルによる官能評価を行った。評価方法は、上腕部を石鹸で洗浄した後に、口紅を塗布した。３０分後、調製したクレンジング化粧料を口紅に塗布した時の感触、および水で洗い流した際の洗浄効果を下記評価基準にて評価した。さらに、洗浄後の保湿感に関しては、洗い流してから３０分後の様子を下記評価点基準に基づいて評価した。結果を表２に併せて示す。
（１）塗布時の感触
５：皮膚と口紅によくなじみ、のびもよい。
４：口紅とのなじみが若干劣るが、皮膚となじみ、のびがよい。
３：皮膚と口紅とのなじみに若干劣るが、のびがよい。
２：皮膚と口紅とのなじみに若干劣り、ひっかかる感じがする。
１：皮膚と口紅になじまず、ひっかかる感じがする。
平均値から３．５以上を感触に優れていると評価した。
（２）洗浄効果
水道水で洗い流した直後の状態を以下の基準で評価した。
５：洗浄性が非常に良い。
４：洗浄性が良い。
３：洗浄性が普通。
２：洗浄性が悪い。
１：洗浄性が非常に悪い。
１０名の平均値から３．５以上の場合洗浄効果は十分である評価した。
（３）洗浄後の保湿性
５：肌にかさつきがほとんどなく、うるおいがある感じ
４：肌にかさつきがなく、若干うるおいがある感じ
３：肌に若干かさつきがあるが、肌荒れまで至らない感じ
２：肌に少しかさつきがあり、肌荒れしそうな感じ
１：肌に非常にかさつきがあり、肌荒れしている感じ
平均値が３．５以上を洗浄後のうるおいがあると評価した。
実施例１〜５より、本発明の化粧料は、塗布時の感触、洗浄効果、保湿性のすべてを満たすものである。しかし比較例１〜１０においては、３つの性質を同時に満たすものはない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた感触と高い保湿性の双方を有し、洗浄性が良好で、洗浄後も保湿性を持続することのできる化粧料用基剤およびこれを含む化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料用基剤には、皮膚に滑らかさやしっとり感を付与するための油性基剤や、メークや油汚れに対する洗浄効果を向上させるために界面活性剤が汎用されている。
このような油性基剤あるいは界面活性剤としては、特定のエステル油やトリグリセリドといった油脂などのエステル類（例えば特許文献１）、ポリオキシエチレングリコールジオレートあるいはジイソステアレート（例えば特許文献２）、モノ及び又はジエステル型非イオン性活性剤（例えば特許文献３）、特定構造を有するアルコキシレート型非イオン性界面活性剤（例えば特許文献４）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とアルキレンオキシドとのコポリマー(例えば特許文献５)などが提案されている。
しかしながら、特許文献１では、軽い感触が得られるものの、保湿効果に劣る。また、ポリオキシエチレングリコールジオレートあるいはジイソステアレートは、主に洗浄化粧料に配合されているが、塗布時ののびといった感触の面で劣ってしまう。特許文献３あるいは４記載の非イオン性界面活性剤では感触の面で劣り、化粧料への配合安定性の面でも不利である。さらに、特許文献５では、油分との相溶性に優れているものの、保湿性の面で劣ってしまう。
したがって、のびといったように皮膚に優れた感触を与え、洗浄性が良好で、洗浄後でもしっとり感を持続するような化粧料用基剤の開発は、これまでになされていなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２２０３２６号公報
【特許文献２】特開平８−９２０３２号公報
【特許文献３】特開２００２−３７１２９７号公報
【特許文献４】特開２００３−２９２９９７号公報
【特許文献５】特開２００５−１６２７８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、優れた感触と高い保湿性の双方を有し、洗浄性が良好で洗浄後も保湿性を持続することのできる化粧料用基剤、およびその基剤を含む化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち、本発明は以下に示されるものである。
（１）下記の式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコール誘導体からなる化粧料用基剤。
Ｒ１Ｏ−(ＡＯ)ｍ−(ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｌ−(ＡＯ)ｎ−Ｒ２ （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基、Ｒ１とＲ２は、同一または異なってもよい水素原子、炭素数６〜２４の脂肪酸残基または炭化水素基で、かつ該水素原子の割合は０．５以下である。ｌは、オキシテトラメチレン基の平均付加モル数で、２≦ｌ≦５０、ｍ＋ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ＋ｎ≦２００を満たし、さらに、０．０２≦ｌ／（ｍ＋ｎ）≦１を満たす。）
（２）前記においてＡＯがオキシエチレンである化粧料用基剤。
（３）前記の化粧料用基剤を含む化粧料。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の化粧料用基剤は、優れた感触と高い保湿感の両方を有し、洗浄性が良好で洗浄後も保湿性を持続することができる基剤でありそれを含む化粧料も有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコール誘導体において、Ｒ１とＲ２は、同一または異なってもよい水素原子、炭素数６〜２４の脂肪酸残基または炭化水素基であり、かつ該水素原子の割合は０．５以下、好ましくは０．３以下である。０．５を超えると、感触の面および洗浄効果で劣り好ましくない。水素原子の割合は、Ｒ１とＲ２が水素原子の割合を示すものであり、水酸基価から算出される。
Ｒ1およびＲ2で用いる炭素数６〜２４の脂肪酸残基または炭化水素基の炭素数は、好ましくは炭素数８〜２２であり、さらに好ましくは炭素数１２〜１８である。炭素数が６より小さいと、保湿性および洗浄性の面で劣り、２４より大きいと、感触の面で劣り好ましくない。脂肪酸残基としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸または分岐脂肪酸の残基でもよく、さらには、ヒドロキシル基置換脂肪酸の残基でもよい。例えば、カプロン酸、イソカプロン酸、２−エチルブタン酸、２，２−ジメチルブタン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、テトラデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、アラキジン酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、リグノセリン酸、デセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、パルミトレイン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、オクタデカジエン酸、オクタデカトリエン酸、エイコセン酸、エイコサジエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、ドコセン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、テトラコサペンタエン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、べヘン酸、エルカ酸、ヒドロキシステアリン酸などの脂肪酸残基が挙げられ、天然原料由来の混合脂肪酸であるヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、硬化パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等でもよい。これらの１種または２種以上を用いても良い。好ましくは、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、酸、ドデカン酸、ラウリン酸、テトラデカン酸、ミリスチン酸、ヘキサデカン酸、パルミチン酸、オクタデカン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ヒドロキシステアリン酸である。
炭化水素基としては、飽和炭化水素基、不飽和炭化水素基あるいは分岐炭化水素基でもよく、さらには、ヒドロキシ置換炭化水素基でもよい。例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、イソパルミチル基、イソステアリル基、２−エチルへキシル基、２−デシルテトラデシル基、オレイル基、ヒドロキシステアリル基などの炭化水素基が挙げられ、天然原料由来のヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基、硬化牛脂アルキル基でもよい。これらの1種または２種以上を用いても良い。好ましくは、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基、イソパルミチル基、イソステアリル基、２−エチルヘキシル基、２−デシルテトラデシル基、オレイル基、ヒドロキシステアリル基、ヤシ油アルキル基である。
【０００８】
オキシテトラメチレン基は、化粧料あるいは油性汚れに対する洗浄性もしくはのびといった優れた感触を付与するための必須成分であり、ｌはオキシテトラメチレン基の平均付加モル数で２≦ｌ≦５０、好ましくは２≦ｌ≦３０、より好ましくは３≦ｌ≦２０である。ｌが３０より大きいと感触で劣るばかりか求める保湿効果が得られない。
ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基であり、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が挙げられるが、好ましくはオキシエチレン基である。
【０００９】
ｍ＋ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数で１≦ｍ＋ｎ≦２００、好ましくは１≦ｍ＋ｎ≦５０である。ｍ＋ｎが１より小さいと、求める保湿効果が得られず、ｍ＋ｎが２００より大きいと、感触が劣ってしまい好ましくない。
さらに、オキシアルキレン基の平均付加モル数に対する、オキシテトラメチレン基の平均付加モル数の割合ｌ／（ｍ＋ｎ）は、０．０２≦ｌ／（ｍ＋ｎ）≦１を満たす。０．０２を下回ると、感触の面で劣り、１を超えると保湿効果に劣ることがあり好ましくない。
【００１０】
本発明の式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコール誘導体は、公知の方法で製造することができる。Ｒ１またはＲ２が、脂肪酸残基の場合、例えば、ポリテトラメチレングリコールに、炭素数２〜３のアルキレンオキシドを付加重合したポリアルキレングリコールと脂肪酸とのエステル化反応や低級アルコールの脂肪酸エステルとのエステル交換反応で得ることができる。炭化水素基の場合、例えば、ポリテトラメチレングリコールに、炭素数２〜３のアルキレンオキシドを付加重合したポリアルキレングリコールとハロゲン化炭化水素とのエーテル化反応で得ることができる。
【００１１】
本発明の化粧料中への化粧料用基剤の配合量は特には限定されないが、通常０．０１〜８０重量％配合される。
本発明の化粧料においてはさらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料、医薬品などに一般的に用いられている各種成分を配合することが可能である。例えば、保湿剤、炭化水素、高級アルコール、高級脂肪酸およびこれらのトリグリセリド、エステル油、動植物油脂、シリコーン、ビタミン類、紫外線吸収剤、水溶性高分子、酸化防止剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、金属イオン封鎖剤、エタノール、増粘剤、防腐剤、色素、顔料、香料などが挙げられる。
また、本発明の化粧料用基剤を配合してなる化粧料の形態は、特に限定されず、水性化粧料、油中水型または水中油型の乳化化粧料、油性化粧料のいずれでもよく、シャンプー、リンス、ボディソープ、洗顔剤、化粧水、乳液、クリーム、整髪料、口紅、育毛剤などさまざまな形態でも良い。
【実施例】
【００１２】
実施例により本発明を具体的に説明する。水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ１５５７ ６．４に準じて測定した。
＜合成例１＞ ポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝２０）トリテトラメチレングリコール（ｌ＝３）のイソステアリン酸エステル（水素原子の割合０．０５、ｌ／（ｍ＋ｎ）＝０．１５）
トリテトラメチレングリコール（ｌ＝３；ＰＴＧ ２５０ 保土谷化学工業（株）製）２５０ｇと触媒として水酸化カリウム２．４ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ内の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１５０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置によりエチレンオキシド９７０ｇを滴下させ、１時間撹拌した。その後オートクレーブより反応組成物をとりだし、リン酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するために、減圧−０．０９５ＭＰａ（ゲージ圧、５０ｍｍHｇ）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するためろ過を行い、ポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝２０）トリテトラメチレングリコール（ｌ＝３）１１６０ｇを得た。水酸基価は１００．３であった。
得られたポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝２０）トリテトラメチレングリコール（ｌ＝３）５００ｇとイソステアリン酸（ＥＭＥＲＳＯＬ８７４ コグニスジャパン（株）製）２５０ｇを２００℃にて１０時間反応させ、ポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝２０）トリテトラメチレングリコールのイソステアリン酸エステルを６９０ｇ得た。水酸基価は５．０であることから、水素原子の割合は０．０５であった。
【００１３】
＜合成例２＞ ポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝３０）ポリテトラメチレングリコール（ｌ＝１２）のオレイン酸エステル（水素原子の割合０．２５、ｌ／（ｍ＋ｎ）＝０．４０）
ポリテトラメチレングリコール（ｌ＝１２；ＰＴＧ ８５０ 保土谷化学工業（株）製）８５０ｇと触媒として水酸化カリウム６.０ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ内の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら１５０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置によりエチレンオキシド１５００ｇを滴下させ、１時間撹拌した。その後オートクレーブより反応組成物をとりだし、リン酸で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するために、減圧−０．０９５ＭＰａ（ゲージ圧、５０ｍｍHｇ）、１００℃で１時間処理した。さらに処理後生成した塩を除去するためろ過を行い、ポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝３０）ポリテトラメチレングリコール（ｌ＝１２）２２５０ｇを得た。水酸基価は５０．８であった。
得られたポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝３０）ポリテトラメチレングリコール（ｌ＝１２）４７５ｇとオレイン酸（エキストラオレイン 日本油脂（株）製）８５ｇを２００℃にて１０時間反応させ、ポリオキシエチレンポリオキシエチレン（ｍ＋ｎ＝３０）ポリテトラメチレングリコール（ｌ＝１２）のオレイン酸エステルを５５０ｇ得た。水酸基価は１２．７であることから、水素原子の割合は０．２５であった。
【００１４】
【表１】
【００１５】
合成例に準じて、表１に示す本発明のポリアルキレングリコール誘導体３〜５および比較物質６〜１０を合成した。
＜実施例１〜５および比較例１〜１０＞
表２に示すように（ａ）成分として請求項１記載の化合物１〜５、（ａ’）成分として比較物質６〜１０、共通添加成分に下記成分を選定し、下記の調整方法によりクレンジング化粧料を調整した。
【００１６】
【表２】
【００１７】
化合物１１：ＰＯＥ／１，１２−ドデカンジオール／ＰＯＥブロックポリマー(平均分子量６８００、親水性部９７重量％)モノ／ジイソステアリルエステルの混合物
化合物１２：ＰＯＥ／ＰＯＰ／ＰＯＥブロックポリマー(平均分子量１５５００、親水性部８０重量％）モノ／ジステアリルエステルの混合物
化合物１３：ラウリルアルコールにＴＨＦ(６．５モル)とＰＯ(１０モル)をランダム付加させた化合物
＜共通添加成分＞
トリイソステアリン酸ＰＯＥ(２０モル)グリセリル １５．０重量％
トリカプリル酸グリセリル ２５．０重量％
水添ポリイソブテン １５．０重量％
ＰＯＥ（７モル）モノヤシ油脂肪酸グリセリル １０．０重量％
モノオレイン酸ソルビタン １０．０重量％
ジプロピレングリコール ５．０重量％
香料 適量
防腐剤 適量
精製水 残部（全体が１００重量％になるように）
＜調製方法＞
グリセリン、ジプロピレングリコールおよび精製水以外の成分を８０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら、ジプロピレングリコールおよび精製水を同温度で徐々に添加し、撹拌後４０℃まで冷却してクレンジング化粧料を調製した。
【００１８】
＜官能評価＞
塗布時の感触、洗浄効果、洗浄（すすぎ）後の保湿感について、女性２０名の専門パネルによる官能評価を行った。評価方法は、上腕部を石鹸で洗浄した後に、口紅を塗布した。３０分後、調製したクレンジング化粧料を口紅に塗布した時の感触、および水で洗い流した際の洗浄効果を下記評価基準にて評価した。さらに、洗浄後の保湿感に関しては、洗い流してから３０分後の様子を下記評価点基準に基づいて評価した。結果を表２に併せて示す。
（１）塗布時の感触
５：皮膚と口紅によくなじみ、のびもよい。
４：口紅とのなじみが若干劣るが、皮膚となじみ、のびがよい。
３：皮膚と口紅とのなじみに若干劣るが、のびがよい。
２：皮膚と口紅とのなじみに若干劣り、ひっかかる感じがする。
１：皮膚と口紅になじまず、ひっかかる感じがする。
平均値から３．５以上を感触に優れていると評価した。
（２）洗浄効果
水道水で洗い流した直後の状態を以下の基準で評価した。
５：洗浄性が非常に良い。
４：洗浄性が良い。
３：洗浄性が普通。
２：洗浄性が悪い。
１：洗浄性が非常に悪い。
１０名の平均値から３．５以上の場合洗浄効果は十分である評価した。
（３）洗浄後の保湿性
５：肌にかさつきがほとんどなく、うるおいがある感じ
４：肌にかさつきがなく、若干うるおいがある感じ
３：肌に若干かさつきがあるが、肌荒れまで至らない感じ
２：肌に少しかさつきがあり、肌荒れしそうな感じ
１：肌に非常にかさつきがあり、肌荒れしている感じ
平均値が３．５以上を洗浄後のうるおいがあると評価した。
実施例１〜５より、本発明の化粧料は、塗布時の感触、洗浄効果、保湿性のすべてを満たすものである。しかし比較例１〜１０においては、３つの性質を同時に満たすものはない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコール誘導体からなる化粧料用基剤。
Ｒ１Ｏ−(ＡＯ)ｍ−(ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｌ−(ＡＯ)ｎ−Ｒ２ （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基、Ｒ１とＲ２は、同一または異なってもよい水素原子、炭素数６〜２４の脂肪酸残基または炭化水素基で、かつ該水素原子の割合は０．５以下である。ｌは、オキシテトラメチレン基の平均付加モル数で、２≦ｌ≦５
０、ｍ＋ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ＋ｎ≦２００を満たし、さらに、０．０２≦ｌ／（ｍ＋ｎ）≦１を満たす。）
【請求項２】
式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコール誘導体において、ＡＯがオキシエチレン基である請求項１記載の化粧料用基剤。
【請求項３】
請求項１または請求項２記載の化粧料用基剤含む化粧料。
【請求項１】
下記の式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコール誘導体からなる化粧料用基剤。
Ｒ１Ｏ−(ＡＯ)ｍ−(ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｌ−(ＡＯ)ｎ−Ｒ２ （Ｉ）
（式中、ＡＯは炭素数２〜３のオキシアルキレン基、Ｒ１とＲ２は、同一または異なってもよい水素原子、炭素数６〜２４の脂肪酸残基または炭化水素基で、かつ該水素原子の割合は０．５以下である。ｌは、オキシテトラメチレン基の平均付加モル数で、２≦ｌ≦５
０、ｍ＋ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ＋ｎ≦２００を満たし、さらに、０．０２≦ｌ／（ｍ＋ｎ）≦１を満たす。）
【請求項２】
式（Ｉ）で示されるポリアルキレングリコール誘導体において、ＡＯがオキシエチレン基である請求項１記載の化粧料用基剤。
【請求項３】
請求項１または請求項２記載の化粧料用基剤含む化粧料。
【公開番号】特開２００７−９１６９８（Ｐ２００７−９１６９８Ａ）
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２８７００１（Ｐ２００５−２８７００１）
【出願日】平成１７年９月３０日（２００５．９．３０）
【出願人】（０００００４３４１）日本油脂株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年４月１２日（２００７．４．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月３０日（２００５．９．３０）
【出願人】（０００００４３４１）日本油脂株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
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