反応染料組成物及びそれを用いる染色法
【課題】従来の三原色用染料として使用する各染料のセルロース繊維に対する親和性が異なり染着挙動が異なるため、染色浴比の変化に伴う濃度や色相の変化による色違いの問題が生じ、色修正・脱色修正が現場では頻繁に行われている現状である。その為、同一の染色浴比変化挙動を示す三原色が染色現場では強く望まれている。
又、染色浴比に伴う問題とは別にアルカリ添加温度による色違いの問題があり、実験室スケールと工場スケールでの再現性不良が起こっている。
【解決手段】式（１）、式（２）及び式（３）で示される染料を含有する赤色反応染料組成物、式（４）と、式（５）及び式（６）で示される染料のいずれか１種以上を含有する青色反応染料組成物、式（５）及び式（７）で示される染料を含有する紺色反応染料組成物、式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物並びにそれを用いる染色方法を提供する。
又、染色浴比に伴う問題とは別にアルカリ添加温度による色違いの問題があり、実験室スケールと工場スケールでの再現性不良が起こっている。
【解決手段】式（１）、式（２）及び式（３）で示される染料を含有する赤色反応染料組成物、式（４）と、式（５）及び式（６）で示される染料のいずれか１種以上を含有する青色反応染料組成物、式（５）及び式（７）で示される染料を含有する紺色反応染料組成物、式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物並びにそれを用いる染色方法を提供する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色に適する反応染料組成物及びそれを用いる染色法に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応染料を用いるセルロース繊維の染色においては、黄色、赤色、及び青色又は紺色の反応染料を三原色用染料として用い、それらを種々の割合で配合して染色する方法が知られている。
【０００３】
三原色に使用される反応染料に関しては、各染料のビルドアップ性や均染性が優れていること、三原色の染着速度がほぼ等しく温度依存性が揃っていること、三原色の諸堅牢度が優れていることが必要とされている。更に、実工程に対応できることが特に必要とされる。つまり、一般的に染色物が製品になるには実験室スケール（概ね５〜３０ｇ）、中実験スケール（概ね３〜２０ｋｇ）、工場スケール（概ね１００〜１０００ｋｇ）のステップ段階を踏むが、このスケールに由来する又はセルロース含有材料のセルロース混率による染色浴比を一定にするのは極めて困難である。
【０００４】
従来の三原色用染料として使用する各染料は、セルロース繊維に対する親和性が異なり、染着挙動が異なるため、染色浴比の変化に伴う濃度や色相の変化による色違いの問題が生じ、色修正・脱色修正が現場では頻繁に行われている現状である。その為、同一の染色浴比変化挙動を示す三原色が染色現場では強く望まれている。
又、染色浴比に伴う問題とは別に、アルカリ添加温度による色違いの問題があり、実験室スケールと工場スケールでの再現性不良が起こっている。
【０００５】
このような問題を解決するために、例えば、下記の特許文献では様々な検討がなされているが、未だ満足な結果は得られていない。
又、特開２０００−１９２３７４号公報には染色再現性に優れる赤色反応染料組成物が記載されているが、溶解性が不十分であり実用化は難しい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３１６８６２４号
【特許文献２】特公平１−２４８２６号公報
【特許文献３】特公平１−１２７８７号公報
【特許文献４】特開昭５６−１２８３８０号公報
【特許文献５】欧州特許第２２５７５号明細書
【特許文献６】特開昭５６−１５４８１号公報
【特許文献７】特開２００４−２６９８６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の問題を解決してセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維を再現性よく、均染性もよく、高堅牢度に染色する反応染料組成物及びそれを用いた染色法の開発を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的のために、本発明者等は鋭意研究の結果、特定の反応染料を含有する赤色反応染料組成物、特定の反応染料を含有する青色反応染料組成物又は紺色反応染料組成物、特定の黄色反応染料を組み合わせて含有する反応染料組成物とそれを用いる染色方法を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は以下の１）〜１４）に関する。
１）遊離酸の形が下記式（１）で示される染料を１０重量％〜４０重量％、遊離酸の形が下記式（２）で示される染料を３０重量％〜６０重量％及び遊離酸の形が下記式（３）で示される染料を１０重量％〜４０重量％含有する赤色反応染料組成物。
【化１】
［式中、Ｙ１はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化２】
［式中、Ｙ２はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化３】
［式中、Ｙ３、Ｙ４はそれぞれ独立にＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【００１０】
２）遊離酸の形が式（１）で示される染料を２０重量％〜３０重量％、式（２）で示される染料を４０重量％〜６０重量％、式（３）で示される染料を２０重量％〜３０重量％含有する前記１）記載の赤色反応染料組成物。
【００１１】
３）遊離酸の形が式（４）で示される染料を１０重量％〜９０重量％と、遊離酸の形が式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を１０重量％〜９０重量％含有する青色反応染料組成物。
【化４】
［式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｙ９はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２を表す］
【化５】
［式中、Ｙ５はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化６】
［式中、Ｒ２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、Ｙ６はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【００１２】
４）遊離酸の形が式（４）で示される染料を１０重量％〜３０重量％と、遊離酸の形が式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を７０重量％〜９０重量％含有する前記３）記載の青色反応染料組成物。
５）遊離酸の形が式（４）で示される染料を１０重量％〜３０重量％、遊離酸の形が式（５）で示される染料を５０重量％〜６０重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される染料を２０重量％〜３０重量％含有する前記３）又は４）に記載の青色反応染料組成物。
【００１３】
６）遊離酸の形が式（５）で示される染料を５重量％〜９５重量％及び式（７）で示される染料を５重量％〜９５重量％含有する紺色反応染料組成物。
【化７】
［式中、Ｙ７はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
７）遊離酸の形が式（５）で示される染料を８０重量％〜９５重量％及び式（７）で示される染料を５重量％〜２０重量％含有する前記６）記載の紺色反応染料組成物。
【００１４】
８）前記１）又は２）に記載の赤色反応染料組成物と前記３）〜５）のいずれか一項に記載の青色反応染料組成物を含有する反応染料組成物。
９）前記１）又は２）に記載の赤色反応染料組成物と前記６）又は７）に記載の紺色反応染料組成物を含有する反応染料組成物。
１０）前記１）又は２）に記載の赤色反応染料組成物と遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【化８】
［式中、Ｙ８はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【００１５】
１１）前記３）〜５）のいずれか一項に記載の青色反応組成物と、遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
１２）前記６）又は７）に記載の紺色反応組成物と、遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
１３）前記８）又は９）に記載の反応染料組成物と、遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
１４）前記８）〜１３）のいずれか一項に記載の反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の反応染料組成物は、特定の反応染料を含有する赤色反応染料組成物、特定の反応染料を含有する青色反応染料組成物、特定の反応染料を含有する紺色反応染料組成物、特定の黄色反応染料を組み合わせて含有し、それを用いる染色により染色浴比の変化により色相が変わることが無く、且つ、濃度補正をする係数を掛け合わせて染色することで常に同様な濃度、色相を得ることができ、更に、アルカリ添加温度による色相変化も無く、セルロース繊維を再現性よく、高堅牢度に染色できる染色方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の赤色反応染料組成物に含有される遊離酸の形が式（１）で示される染料は特許文献５に、遊離酸の形が式（２）で示される染料は特開２０００−１９２３７４号公報等に、遊離酸の形が式（３）で示される染料は特公平７−９１４８３号公報等に記載されている。しかしながら、それらの染料を含有する赤色反応染料組成物については知られていない。本発明の赤色反応染料組成物に含有される式（１）〜式（３）で示される染料は、該赤色反応染料組成物に対して式（１）で示される染料を１０重量％〜４０重量％、式（２）で示される染料を３０重量％〜６０重量％及び遊離酸の形が下記式（３）で示される染料を１０重量％〜４０重量％含有するのが好ましい。特に式（１）で示される染料を２０重量％〜３０重量％、式（２）で示される染料を４０重量％〜６０重量％、式（３）で示される染料を２０重量％〜３０重量％含有するのが好ましい。
【００１８】
本発明の青色反応染料組成物に含有される遊離酸の形が式（４）で示される染料は特許文献２に、遊離酸の形が式（５）で示される染料は特許文献３、４に、遊離酸の形が式（６）で示される染料は特公平３−１０６６９号公報に記載されている。しかしながら、それらの染料を含有する青色反応染料組成物については知られていない。本発明の青色反応染料組成物に含有される式（４）〜式（６）で示される染料は、該青色反応染料組成物に対して式（４）で示される染料を１０重量％〜９０重量％、式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を１０重量％〜９０重量％含有するのが好ましい。特に式（４）で示される染料を１０重量％〜３０重量％、式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を７０重量％〜９０重量％含有するのが好ましく、式（４）で示される染料を１０重量％〜３０重量％、式（５）で示される染料を５０重量％〜６０重量％及び式（６）で示される染料を２０重量％〜３０重量％含有するのが殊更好ましい。
【００１９】
本発明には式（５）で示される染料とＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５として知られる式（７）で示される染料を含有する紺色反応染料組成物も含まれる。本発明の紺色反応染料組成物に含有される式（５）及び式（７）で示される染料は、該紺色反応染料組成物に対して式（５）で示される染料を５重量％〜９５重量％、式（７）で示される染料を５重量％〜９５重量％含有するのが好ましく、式（５）で示される染料を８０重量％〜９５重量％、式（７）で示される染料を５重量％〜２０重量％含有するのが特に好ましい。
【００２０】
本発明の反応染料組成物に含有される式（８）で示される黄色反応染料は特許文献６等に記載されている。
【００２１】
本発明の反応染料組成物に含有される式（１）〜式（８）で示される染料においてＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８はそれぞれ独立にＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚであり、Ｚはアルカリで脱離する基である。Ｚがアルカリで脱離するとＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２となる。Ｚとしては脱離基として知られる各種の基が使用可能であるが、例えば、ＯＳＯ３Ｈ等のスルホン酸基が挙げられ、中でもＯＳＯ３Ｈが好ましい。
式（７）で示される染料において両Ｙ７は同一であっても異なっていてもよい。
式（４）で示される染料においてＹ９はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２であり、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基である。該ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、該（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
式（６）で示される染料におけるＲ２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である。該（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
本発明において置換基の置換位置は特に限定されていない場合、置換可能なすべての位置の置換体を本発明に含む。
【００２２】
本発明の反応染料組成物に含有される式（１）〜（８）で示される反応染料は遊離酸の形で示しているが、塩であってもよく、その対カチオンとしては特に限定されない。中でもアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましく、特にナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩が好ましい。
本発明の反応染料組成物に含有される各染料は前記のように文献記載の方法又はその方法に準じて製造することも、市場から容易に入手することもできる。
【００２３】
本発明には、前記のように式（１）〜式（３）で示される染料を含有する赤色反応染料組成物と、式（４）で示される染料と式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を含有する青色染料組成物を含有する反応染料組成物も含まれる。
本発明には、前記のように式（１）〜式（３）で示される染料を含有する赤色反応染料組成物と、式（５）で示される染料と式（７）で示される染料を含有する紺色反応染料組成物を含有する反応染料組成物も含まれる。
本発明には、式（１）〜式（３）で示される染料を含有する赤色反応染料組成物と、式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物も含まれる。
【００２４】
又、本発明には、前記のように式（４）で示される染料と式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を含有する青色染料組成物と、式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物も含まれる。
本発明には、前記のように式（５）で示される染料と式（７）で示される染料を含有する紺色反応染料と、式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物も含まれる。
更に、本発明には、前記のように赤色反応染料組成物、青色染料組成物又は紺色反応染料組成物及び黄色反応染料を含有する反応染料組成物も含まれる。
これらの反応染料組成物が本発明の目的を達成していることは後記の実施例からも明らかである。
【００２５】
本発明の反応染料組成物において各反応染料の配合方法は特に制限されない。例えば、それぞれの反応染料を別々に製造し、その後に配合する方法、製造時生成した各反応染料を含有した反応液を混合し、その後に乾燥して組成物とする方法、更には、染色浴にそれぞれの反応染料を溶解し、染色浴中で各組成物と同じ組成とする方法等を採ることができる。その際に、赤色反応染料組成物、青色反応染料組成物、紺色反応染料組成物、黄色反応染料組成物の混合割合は、所望の色調に応じて適宜配合され、特に制限はない。又、必要に応じて、本発明の組成物中には水や公知の添加剤、例えば、濃度調整剤、分散剤、均染剤、沈殿防止剤、金属イオン封鎖剤、還元防止剤等を含有させてもよい。
【００２６】
染浴、パディング浴、捺染糊に本発明の反応染料組成物を構成する各染料及び必要に応じて前記の添加剤等を加えて染色する場合に、各染料、添加剤等を溶解する順序は任意の順序でよい。使用する各構成成分の使用量も公知の方法を参考にして決めればよい。
【００２７】
本発明の反応染料組成物を用いた染色法においてそれらの使用量は通常、繊維重量に対して０．０００５重量％〜１５重量％程度である。
【００２８】
本発明の反応染料組成物はセルロース繊維及びそれを含有する繊維に有用である。対象となる繊維としては、例えば、木綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル等のセルロース繊維、又は、これら同士の混合繊維が挙げられる。更にはこれらの繊維又は混合繊維と他の繊維、例えば、ポリエステル繊維、アセテート繊維、ポリアクリルニトリル繊維、羊毛、絹、ナイロン等のポリアミド繊維等との混紡、又は、交織品等を挙げることができる。
【００２９】
本発明において、染色法は、例えば、それ自体は公知の後記のような方法に従って行うことができるが、これらに限定されるものではない。例えば、木綿等のセルロース繊維の染色においては所望の色相及び濃度に応じた本発明の反応染料組成物を染浴に加え、無機中性塩、例えば、無水芒硝、食塩等と、酸結合剤、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム等をそれぞれ単独に、又は、併用して行う。この時用いる無機中性塩や酸結合剤の使用量についても特に制限はない。又、無機中性塩や酸結合剤の染浴への投入は一度に行ってもよいし、分割して投入してもよい。又、その他、浴中柔軟剤、均染剤等の公知の染色助剤を併用してもよいが、染色助剤としては特にこれらに限定されるものではない。染色温度は４０〜９０℃、好ましくは５０〜７０℃である。
【００３０】
連続染色法である酸結合剤、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、苛性ソーダ等を単独に、又は、併用して染料パディング液に加え、公知の方法に準じてパディング後、乾燥し、次いで公知の方法に準じて乾熱又は蒸熱することにより染色する一浴パディング法、あるいは、染料をパディングした後、乾燥し、次いで公知の無機中性塩、例えば、無水芒硝、食塩等と、酸結合剤、例えば、苛性ソーダ、珪酸ナトリウム等をパディングし、公知の方法に準じて乾熱又は蒸熱により染色する二浴パディング法を行ってもよいが、連続染色法としてはこれらに限定されない。
【００３１】
捺染方法としては、アルギン酸ナトリウム、エマルジョン糊等を元糊とし、反応染料組成物と、重炭酸ナトリウム等の酸結合剤を含む捺染糊を公知の方法に準じて印捺後、公知の方法に準じて乾熱又は蒸熱することにより行う方法が挙げられる。染色工程終了後、水洗、湯染の後、常法により、市販のソーピング剤を含むソーピング浴にて洗浄を行い染色を終了する。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。尚、本文中「部」は特別な記載がない限り重量部を表す。表中、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅはカラーインデックスジェネリックネームを意味する。
実施例中、式（１）の染料におけるＹ１はパラ位のＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａであり、式（２）の染料におけるＹ２はパラ位のＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａであり、式（３）の染料におけるＹ３はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａ、Ｙ４はパラ位のＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａであり、式（４）の染料は下記の通りであり、式（５）の染料におけるＹ５はパラ位のＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａであり、式（６）の染料におけるＲ２はエチル基、Ｙ６はパラ位のＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａであり、Ｙ４はパラ位のＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａであり、式（７）の染料におけるＹ７はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａであり、式（８）の染料におけるＹ８はパラ位のＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａである。
【００３３】
【００３４】
実施例１
反応染料の配合組成
表１に反応染料の配合組成を記した。
［表１］配合組成
【００３５】
本発明配合例１ Ｂｒｏｗｎ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．１０部
式（２）の染料 ０．１８部
式（３）の染料 ０．１０部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．２７部
式（５）の染料 ０．１０部
式（６）の染料 ０．１４部
黄色反応染料
式（８）の染料 １．２６部
【００３６】
本発明配合例２ Ｂｒｏｗｎ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．１２部
式（２）の染料 ０．１４部
式（３）の染料 ０．０８部
紺色反応染料
式（５）の染料 ０．３７部
式（７）の染料 ０．０４部
黄色反応染料
式（８）の染料 １．１４部
【００３７】
本発明配合例３ Ｇｒｅｙ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．１２部
式（２）の染料 ０．２０部
式（３）の染料 ０．１１部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．２６部
式（５）の染料 ０．７１部
式（６）の染料 ０．３５部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．７５部
【００３８】
本発明配合例４ Ｇｒｅｙ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．０９部
式（２）の染料 ０．１８部
式（３）の染料 ０．０９部
紺色反応染料
式（５）の染料 ０．９３部
式（７）の染料 ０．１１部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．６０部
【００３９】
比較配合例１ Ｂｒｏｗｎ
赤色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ ０．５０部
青色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２２ ０．４０部
黄色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ １．２１部
【００４０】
比較配合例２ Ｇｒｅｙ
赤色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ ０．５０部
青色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ５ ０．７０部
黄色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．６４部
【００４１】
試験法について説明する。
浴比依存性試験
（１）浴比１：１０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム１０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００４２】
（２）浴比１：３０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム３０部に水を加えて全量１４７０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム３０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００４３】
（３）浴比１：６０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム６０部に水を加えて全量２９４０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム６０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、前記ソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００４４】
（４）浴比１：６０で濃度補正した染色
（３）の浴比１：６０の条件で表１に示す各配合組成の染料を１．３３倍使用して染色し染色物を得た。
【００４５】
（５）判定方法
（１）の浴比１：１０で得られた染色物を基準にそれぞれの条件で得られた染色物の色相差を、測色機カラ−アイＣＥ７１００（マクベス社製）、Ｄ６５光源下、Ｃ．Ｉ．Ｅ色差式を使用して求め、色相差ΔＥａ＊ｂ＊及び色差ΔＥを表２に示した。
【００４６】
［表２］
ΔＥａ＊ｂ＊、ΔＥの値は０に近いほど優れ、０．７以下であれば相当優れた水準である。
【００４７】
実施例２
反応染料の配合組成
表３に反応染料の配合組成を記した。
［表３］
【００４８】
本発明配合例５ Ｂｒｏｗｎ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．２９部
式（２）の染料 ０．５６部
式（３）の染料 ０．２９部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．３１部
式（５）の染料 ０．８３部
式（６）の染料 ０．３９部
黄色反応染料
式（８）の染料 ３．７８部
【００４９】
本発明配合例６ Ｂｒｏｗｎ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．２６部
式（２）の染料 ０．４９部
式（３）の染料 ０．２７部
紺色反応染料
式（５）の染料 １．１０部
式（７）の染料 ０．１３部
黄色反応染料
式（８）の染料 ３．４２部
【００５０】
本発明配合例７ Ｇｒｅｙ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．３２部
式（２）の染料 ０．６３部
式（３）の染料 ０．３４部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．７９部
式（５）の染料 ２．１４部
式（６）の染料 １．０３部
黄色反応染料
式（８）の染料 ２．２５部
【００５１】
本発明配合例８ Ｇｒｅｙ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．２７部
式（２）の染料 ０．５３部
式（３）の染料 ０．２８部
紺色反応染料
式（５）の染料 ２．８０部
式（７）の染料 ０．３２部
黄色反応染料
式（８）の染料 １．８０部
【００５２】
比較配合例３ Ｂｒｏｗｎ
赤色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ １．５０部
青色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２２ １．２０部
黄色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ３．６３部
【００５３】
比較配合例４ Ｂｒｏｗｎ
赤色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ １．４４部
赤色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ５ ０．８４部
赤色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ３．９０部
【００５４】
比較配合例５ Ｇｒｅｙ
赤色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ １．８９部
青色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２２ ３．０５部
黄色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ １．８３部
【００５５】
アルカリ添加温度依存性試験
（１）アルカリ（炭酸ナトリウム） ６０℃添加での染色
表３に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム４０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。６０℃で１０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００５６】
（２）アルカリ（炭酸ナトリウム） ４０℃添加での染色
表３に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム４０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、４０℃で２０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。同温度で６０分間染色し、次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００５７】
（３）判定方法
６０℃添加で得られた染色物を基準に、４０℃添加で得られた染色物の色相差を、測色機カラ−アイＣＥ７１００（マクベス社製）、Ｄ６５光源下、Ｃ．Ｉ．Ｅ色差式を使用して求め、色差ΔＥを表４に示した。
【００５８】
［表４］
ΔＥの値は０に近いほど優れ、０．７以下であれば相当優れた水準である。
【００５９】
表２及び表４から明らかなように、本発明の配合例１、２、３、４、５、６、７、８の組み合わせで染色を行った場合、赤色反応染料、青色反応染料、紺色反応染料及び黄色反応染料の親和性が一致しており、浴比が大きく変動した場合でも濃度補正をしても色相変化が極めて小さく、又、アルカリ添加温度が変動した場合でも色相変化が極めて小さく、染色再現性が極めて優れている。
【００６０】
実施例３〜実施例１２
実施例１の配合例１の組み合わせ及び使用量に替えて、表５に示す染料の組み合わせ及び使用量を用い、無水硫酸ナトリウム１５部に水を加えて全量４９０部の染浴をそれぞれ調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。６０℃で１０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液５００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
［表５］ 配合組成
【００６１】
実施例３ グリーン
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．０５部
式（２）の染料 ０．１０部
式（３）の染料 ０．０５部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．１６部
式（６）の染料 ０．６４部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．８０部
【００６２】
実施例４ バイオレット
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．２０部
式（２）の染料 ０．３９部
式（３）の染料 ０．２１部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．２０部
式（５）の染料 ０．６０部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．２０部
【００６３】
実施例５ エンジ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．３０部
式（２）の染料 ０．６１部
式（３）の染料 ０．２９部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．０４部
式（５）の染料 ０．１０部
式（６）の染料 ０．０６部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．３２部
【００６４】
実施例６ カーキ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．０７部
式（２）の染料 ０．１５部
式（３）の染料 ０．０８部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．０６部
式（５）の染料 ０．２４部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．０９部
【００６５】
実施例７ ネービー
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．２０部
式（２）の染料 ０．４０部
式（３）の染料 ０．２２部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．６０部
式（６）の染料 １．８０部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．８０部
【００６６】
実施例８ グリーン
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．０４部
式（２）の染料 ０．０８部
式（３）の染料 ０．０４部
紺色反応染料
式（５）の染料 ０．７０部
式（７）の染料 ０．１０部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．８０部
【００６７】
実施例９ バイオレット
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．１５部
式（２）の染料 ０．３０部
式（３）の染料 ０．１５部
紺色反応染料
式（５）の染料 ０．５２部
式（７）の染料 ０．０８部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．２０部
【００６８】
実施例１０ エンジ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．２６部
式（２）の染料 ０．５９部
式（３）の染料 ０．１９部
紺色反応染料
式（５）の染料 ０．１０５部
式（７）の染料 ０．０１５部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．３０部
【００６９】
実施例１１ カーキ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．０７部
式（２）の染料 ０．１１部
式（３）の染料 ０．０８部
紺色反応染料
式（５）の染料 ０．１７部
式（７）の染料 ０．０３部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．９０部
【００７０】
実施例１２ ネービー
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．１６部
式（２）の染料 ０．３３部
式（３）の染料 ０．１８部
紺色反応染料
式（４）の染料 １．７５部
式（６）の染料 ０．２０部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．６５部
【００７１】
試験結果
実施例３〜１２で得られた染色物について前記と同様に浴比依存性試験及びアルカリ添加温度依存性試験を行ったところ、いずれの反応染料の組み合わせにおいても浴比が大きく変動した場合でも色相変化が極めて小さく、又、アルカリ添加温度が変動した場合でも色相変化が極めて小さく、染色再現性が極めて優れていた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色に適する反応染料組成物及びそれを用いる染色法に関する。
【背景技術】
【０００２】
反応染料を用いるセルロース繊維の染色においては、黄色、赤色、及び青色又は紺色の反応染料を三原色用染料として用い、それらを種々の割合で配合して染色する方法が知られている。
【０００３】
三原色に使用される反応染料に関しては、各染料のビルドアップ性や均染性が優れていること、三原色の染着速度がほぼ等しく温度依存性が揃っていること、三原色の諸堅牢度が優れていることが必要とされている。更に、実工程に対応できることが特に必要とされる。つまり、一般的に染色物が製品になるには実験室スケール（概ね５〜３０ｇ）、中実験スケール（概ね３〜２０ｋｇ）、工場スケール（概ね１００〜１０００ｋｇ）のステップ段階を踏むが、このスケールに由来する又はセルロース含有材料のセルロース混率による染色浴比を一定にするのは極めて困難である。
【０００４】
従来の三原色用染料として使用する各染料は、セルロース繊維に対する親和性が異なり、染着挙動が異なるため、染色浴比の変化に伴う濃度や色相の変化による色違いの問題が生じ、色修正・脱色修正が現場では頻繁に行われている現状である。その為、同一の染色浴比変化挙動を示す三原色が染色現場では強く望まれている。
又、染色浴比に伴う問題とは別に、アルカリ添加温度による色違いの問題があり、実験室スケールと工場スケールでの再現性不良が起こっている。
【０００５】
このような問題を解決するために、例えば、下記の特許文献では様々な検討がなされているが、未だ満足な結果は得られていない。
又、特開２０００−１９２３７４号公報には染色再現性に優れる赤色反応染料組成物が記載されているが、溶解性が不十分であり実用化は難しい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３１６８６２４号
【特許文献２】特公平１−２４８２６号公報
【特許文献３】特公平１−１２７８７号公報
【特許文献４】特開昭５６−１２８３８０号公報
【特許文献５】欧州特許第２２５７５号明細書
【特許文献６】特開昭５６−１５４８１号公報
【特許文献７】特開２００４−２６９８６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の問題を解決してセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維を再現性よく、均染性もよく、高堅牢度に染色する反応染料組成物及びそれを用いた染色法の開発を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的のために、本発明者等は鋭意研究の結果、特定の反応染料を含有する赤色反応染料組成物、特定の反応染料を含有する青色反応染料組成物又は紺色反応染料組成物、特定の黄色反応染料を組み合わせて含有する反応染料組成物とそれを用いる染色方法を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は以下の１）〜１４）に関する。
１）遊離酸の形が下記式（１）で示される染料を１０重量％〜４０重量％、遊離酸の形が下記式（２）で示される染料を３０重量％〜６０重量％及び遊離酸の形が下記式（３）で示される染料を１０重量％〜４０重量％含有する赤色反応染料組成物。
【化１】
［式中、Ｙ１はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化２】
［式中、Ｙ２はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化３】
［式中、Ｙ３、Ｙ４はそれぞれ独立にＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【００１０】
２）遊離酸の形が式（１）で示される染料を２０重量％〜３０重量％、式（２）で示される染料を４０重量％〜６０重量％、式（３）で示される染料を２０重量％〜３０重量％含有する前記１）記載の赤色反応染料組成物。
【００１１】
３）遊離酸の形が式（４）で示される染料を１０重量％〜９０重量％と、遊離酸の形が式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を１０重量％〜９０重量％含有する青色反応染料組成物。
【化４】
［式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｙ９はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２を表す］
【化５】
［式中、Ｙ５はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化６】
［式中、Ｒ２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、Ｙ６はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【００１２】
４）遊離酸の形が式（４）で示される染料を１０重量％〜３０重量％と、遊離酸の形が式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を７０重量％〜９０重量％含有する前記３）記載の青色反応染料組成物。
５）遊離酸の形が式（４）で示される染料を１０重量％〜３０重量％、遊離酸の形が式（５）で示される染料を５０重量％〜６０重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される染料を２０重量％〜３０重量％含有する前記３）又は４）に記載の青色反応染料組成物。
【００１３】
６）遊離酸の形が式（５）で示される染料を５重量％〜９５重量％及び式（７）で示される染料を５重量％〜９５重量％含有する紺色反応染料組成物。
【化７】
［式中、Ｙ７はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
７）遊離酸の形が式（５）で示される染料を８０重量％〜９５重量％及び式（７）で示される染料を５重量％〜２０重量％含有する前記６）記載の紺色反応染料組成物。
【００１４】
８）前記１）又は２）に記載の赤色反応染料組成物と前記３）〜５）のいずれか一項に記載の青色反応染料組成物を含有する反応染料組成物。
９）前記１）又は２）に記載の赤色反応染料組成物と前記６）又は７）に記載の紺色反応染料組成物を含有する反応染料組成物。
１０）前記１）又は２）に記載の赤色反応染料組成物と遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【化８】
［式中、Ｙ８はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【００１５】
１１）前記３）〜５）のいずれか一項に記載の青色反応組成物と、遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
１２）前記６）又は７）に記載の紺色反応組成物と、遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
１３）前記８）又は９）に記載の反応染料組成物と、遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
１４）前記８）〜１３）のいずれか一項に記載の反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の反応染料組成物は、特定の反応染料を含有する赤色反応染料組成物、特定の反応染料を含有する青色反応染料組成物、特定の反応染料を含有する紺色反応染料組成物、特定の黄色反応染料を組み合わせて含有し、それを用いる染色により染色浴比の変化により色相が変わることが無く、且つ、濃度補正をする係数を掛け合わせて染色することで常に同様な濃度、色相を得ることができ、更に、アルカリ添加温度による色相変化も無く、セルロース繊維を再現性よく、高堅牢度に染色できる染色方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の赤色反応染料組成物に含有される遊離酸の形が式（１）で示される染料は特許文献５に、遊離酸の形が式（２）で示される染料は特開２０００−１９２３７４号公報等に、遊離酸の形が式（３）で示される染料は特公平７−９１４８３号公報等に記載されている。しかしながら、それらの染料を含有する赤色反応染料組成物については知られていない。本発明の赤色反応染料組成物に含有される式（１）〜式（３）で示される染料は、該赤色反応染料組成物に対して式（１）で示される染料を１０重量％〜４０重量％、式（２）で示される染料を３０重量％〜６０重量％及び遊離酸の形が下記式（３）で示される染料を１０重量％〜４０重量％含有するのが好ましい。特に式（１）で示される染料を２０重量％〜３０重量％、式（２）で示される染料を４０重量％〜６０重量％、式（３）で示される染料を２０重量％〜３０重量％含有するのが好ましい。
【００１８】
本発明の青色反応染料組成物に含有される遊離酸の形が式（４）で示される染料は特許文献２に、遊離酸の形が式（５）で示される染料は特許文献３、４に、遊離酸の形が式（６）で示される染料は特公平３−１０６６９号公報に記載されている。しかしながら、それらの染料を含有する青色反応染料組成物については知られていない。本発明の青色反応染料組成物に含有される式（４）〜式（６）で示される染料は、該青色反応染料組成物に対して式（４）で示される染料を１０重量％〜９０重量％、式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を１０重量％〜９０重量％含有するのが好ましい。特に式（４）で示される染料を１０重量％〜３０重量％、式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を７０重量％〜９０重量％含有するのが好ましく、式（４）で示される染料を１０重量％〜３０重量％、式（５）で示される染料を５０重量％〜６０重量％及び式（６）で示される染料を２０重量％〜３０重量％含有するのが殊更好ましい。
【００１９】
本発明には式（５）で示される染料とＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ ５として知られる式（７）で示される染料を含有する紺色反応染料組成物も含まれる。本発明の紺色反応染料組成物に含有される式（５）及び式（７）で示される染料は、該紺色反応染料組成物に対して式（５）で示される染料を５重量％〜９５重量％、式（７）で示される染料を５重量％〜９５重量％含有するのが好ましく、式（５）で示される染料を８０重量％〜９５重量％、式（７）で示される染料を５重量％〜２０重量％含有するのが特に好ましい。
【００２０】
本発明の反応染料組成物に含有される式（８）で示される黄色反応染料は特許文献６等に記載されている。
【００２１】
本発明の反応染料組成物に含有される式（１）〜式（８）で示される染料においてＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８はそれぞれ独立にＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚであり、Ｚはアルカリで脱離する基である。Ｚがアルカリで脱離するとＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２となる。Ｚとしては脱離基として知られる各種の基が使用可能であるが、例えば、ＯＳＯ３Ｈ等のスルホン酸基が挙げられ、中でもＯＳＯ３Ｈが好ましい。
式（７）で示される染料において両Ｙ７は同一であっても異なっていてもよい。
式（４）で示される染料においてＹ９はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２であり、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基である。該ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、該（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
式（６）で示される染料におけるＲ２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である。該（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
本発明において置換基の置換位置は特に限定されていない場合、置換可能なすべての位置の置換体を本発明に含む。
【００２２】
本発明の反応染料組成物に含有される式（１）〜（８）で示される反応染料は遊離酸の形で示しているが、塩であってもよく、その対カチオンとしては特に限定されない。中でもアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましく、特にナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩が好ましい。
本発明の反応染料組成物に含有される各染料は前記のように文献記載の方法又はその方法に準じて製造することも、市場から容易に入手することもできる。
【００２３】
本発明には、前記のように式（１）〜式（３）で示される染料を含有する赤色反応染料組成物と、式（４）で示される染料と式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を含有する青色染料組成物を含有する反応染料組成物も含まれる。
本発明には、前記のように式（１）〜式（３）で示される染料を含有する赤色反応染料組成物と、式（５）で示される染料と式（７）で示される染料を含有する紺色反応染料組成物を含有する反応染料組成物も含まれる。
本発明には、式（１）〜式（３）で示される染料を含有する赤色反応染料組成物と、式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物も含まれる。
【００２４】
又、本発明には、前記のように式（４）で示される染料と式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を含有する青色染料組成物と、式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物も含まれる。
本発明には、前記のように式（５）で示される染料と式（７）で示される染料を含有する紺色反応染料と、式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物も含まれる。
更に、本発明には、前記のように赤色反応染料組成物、青色染料組成物又は紺色反応染料組成物及び黄色反応染料を含有する反応染料組成物も含まれる。
これらの反応染料組成物が本発明の目的を達成していることは後記の実施例からも明らかである。
【００２５】
本発明の反応染料組成物において各反応染料の配合方法は特に制限されない。例えば、それぞれの反応染料を別々に製造し、その後に配合する方法、製造時生成した各反応染料を含有した反応液を混合し、その後に乾燥して組成物とする方法、更には、染色浴にそれぞれの反応染料を溶解し、染色浴中で各組成物と同じ組成とする方法等を採ることができる。その際に、赤色反応染料組成物、青色反応染料組成物、紺色反応染料組成物、黄色反応染料組成物の混合割合は、所望の色調に応じて適宜配合され、特に制限はない。又、必要に応じて、本発明の組成物中には水や公知の添加剤、例えば、濃度調整剤、分散剤、均染剤、沈殿防止剤、金属イオン封鎖剤、還元防止剤等を含有させてもよい。
【００２６】
染浴、パディング浴、捺染糊に本発明の反応染料組成物を構成する各染料及び必要に応じて前記の添加剤等を加えて染色する場合に、各染料、添加剤等を溶解する順序は任意の順序でよい。使用する各構成成分の使用量も公知の方法を参考にして決めればよい。
【００２７】
本発明の反応染料組成物を用いた染色法においてそれらの使用量は通常、繊維重量に対して０．０００５重量％〜１５重量％程度である。
【００２８】
本発明の反応染料組成物はセルロース繊維及びそれを含有する繊維に有用である。対象となる繊維としては、例えば、木綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル等のセルロース繊維、又は、これら同士の混合繊維が挙げられる。更にはこれらの繊維又は混合繊維と他の繊維、例えば、ポリエステル繊維、アセテート繊維、ポリアクリルニトリル繊維、羊毛、絹、ナイロン等のポリアミド繊維等との混紡、又は、交織品等を挙げることができる。
【００２９】
本発明において、染色法は、例えば、それ自体は公知の後記のような方法に従って行うことができるが、これらに限定されるものではない。例えば、木綿等のセルロース繊維の染色においては所望の色相及び濃度に応じた本発明の反応染料組成物を染浴に加え、無機中性塩、例えば、無水芒硝、食塩等と、酸結合剤、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、苛性ソーダ、第三燐酸ナトリウム等をそれぞれ単独に、又は、併用して行う。この時用いる無機中性塩や酸結合剤の使用量についても特に制限はない。又、無機中性塩や酸結合剤の染浴への投入は一度に行ってもよいし、分割して投入してもよい。又、その他、浴中柔軟剤、均染剤等の公知の染色助剤を併用してもよいが、染色助剤としては特にこれらに限定されるものではない。染色温度は４０〜９０℃、好ましくは５０〜７０℃である。
【００３０】
連続染色法である酸結合剤、例えば、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、苛性ソーダ等を単独に、又は、併用して染料パディング液に加え、公知の方法に準じてパディング後、乾燥し、次いで公知の方法に準じて乾熱又は蒸熱することにより染色する一浴パディング法、あるいは、染料をパディングした後、乾燥し、次いで公知の無機中性塩、例えば、無水芒硝、食塩等と、酸結合剤、例えば、苛性ソーダ、珪酸ナトリウム等をパディングし、公知の方法に準じて乾熱又は蒸熱により染色する二浴パディング法を行ってもよいが、連続染色法としてはこれらに限定されない。
【００３１】
捺染方法としては、アルギン酸ナトリウム、エマルジョン糊等を元糊とし、反応染料組成物と、重炭酸ナトリウム等の酸結合剤を含む捺染糊を公知の方法に準じて印捺後、公知の方法に準じて乾熱又は蒸熱することにより行う方法が挙げられる。染色工程終了後、水洗、湯染の後、常法により、市販のソーピング剤を含むソーピング浴にて洗浄を行い染色を終了する。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。尚、本文中「部」は特別な記載がない限り重量部を表す。表中、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅはカラーインデックスジェネリックネームを意味する。
実施例中、式（１）の染料におけるＹ１はパラ位のＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａであり、式（２）の染料におけるＹ２はパラ位のＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａであり、式（３）の染料におけるＹ３はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａ、Ｙ４はパラ位のＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａであり、式（４）の染料は下記の通りであり、式（５）の染料におけるＹ５はパラ位のＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａであり、式（６）の染料におけるＲ２はエチル基、Ｙ６はパラ位のＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａであり、Ｙ４はパラ位のＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａであり、式（７）の染料におけるＹ７はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａであり、式（８）の染料におけるＹ８はパラ位のＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａである。
【００３３】
【００３４】
実施例１
反応染料の配合組成
表１に反応染料の配合組成を記した。
［表１］配合組成
【００３５】
本発明配合例１ Ｂｒｏｗｎ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．１０部
式（２）の染料 ０．１８部
式（３）の染料 ０．１０部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．２７部
式（５）の染料 ０．１０部
式（６）の染料 ０．１４部
黄色反応染料
式（８）の染料 １．２６部
【００３６】
本発明配合例２ Ｂｒｏｗｎ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．１２部
式（２）の染料 ０．１４部
式（３）の染料 ０．０８部
紺色反応染料
式（５）の染料 ０．３７部
式（７）の染料 ０．０４部
黄色反応染料
式（８）の染料 １．１４部
【００３７】
本発明配合例３ Ｇｒｅｙ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．１２部
式（２）の染料 ０．２０部
式（３）の染料 ０．１１部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．２６部
式（５）の染料 ０．７１部
式（６）の染料 ０．３５部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．７５部
【００３８】
本発明配合例４ Ｇｒｅｙ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．０９部
式（２）の染料 ０．１８部
式（３）の染料 ０．０９部
紺色反応染料
式（５）の染料 ０．９３部
式（７）の染料 ０．１１部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．６０部
【００３９】
比較配合例１ Ｂｒｏｗｎ
赤色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ ０．５０部
青色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２２ ０．４０部
黄色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ １．２１部
【００４０】
比較配合例２ Ｇｒｅｙ
赤色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ ０．５０部
青色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ５ ０．７０部
黄色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ０．６４部
【００４１】
試験法について説明する。
浴比依存性試験
（１）浴比１：１０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム１０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００４２】
（２）浴比１：３０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム３０部に水を加えて全量１４７０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム３０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００４３】
（３）浴比１：６０での染色
表１に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム６０部に水を加えて全量２９４０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、６０℃で１５分間処理後、炭酸ナトリウム６０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、前記ソーピング剤を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００４４】
（４）浴比１：６０で濃度補正した染色
（３）の浴比１：６０の条件で表１に示す各配合組成の染料を１．３３倍使用して染色し染色物を得た。
【００４５】
（５）判定方法
（１）の浴比１：１０で得られた染色物を基準にそれぞれの条件で得られた染色物の色相差を、測色機カラ−アイＣＥ７１００（マクベス社製）、Ｄ６５光源下、Ｃ．Ｉ．Ｅ色差式を使用して求め、色相差ΔＥａ＊ｂ＊及び色差ΔＥを表２に示した。
【００４６】
［表２］
ΔＥａ＊ｂ＊、ΔＥの値は０に近いほど優れ、０．７以下であれば相当優れた水準である。
【００４７】
実施例２
反応染料の配合組成
表３に反応染料の配合組成を記した。
［表３］
【００４８】
本発明配合例５ Ｂｒｏｗｎ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．２９部
式（２）の染料 ０．５６部
式（３）の染料 ０．２９部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．３１部
式（５）の染料 ０．８３部
式（６）の染料 ０．３９部
黄色反応染料
式（８）の染料 ３．７８部
【００４９】
本発明配合例６ Ｂｒｏｗｎ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．２６部
式（２）の染料 ０．４９部
式（３）の染料 ０．２７部
紺色反応染料
式（５）の染料 １．１０部
式（７）の染料 ０．１３部
黄色反応染料
式（８）の染料 ３．４２部
【００５０】
本発明配合例７ Ｇｒｅｙ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．３２部
式（２）の染料 ０．６３部
式（３）の染料 ０．３４部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．７９部
式（５）の染料 ２．１４部
式（６）の染料 １．０３部
黄色反応染料
式（８）の染料 ２．２５部
【００５１】
本発明配合例８ Ｇｒｅｙ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．２７部
式（２）の染料 ０．５３部
式（３）の染料 ０．２８部
紺色反応染料
式（５）の染料 ２．８０部
式（７）の染料 ０．３２部
黄色反応染料
式（８）の染料 １．８０部
【００５２】
比較配合例３ Ｂｒｏｗｎ
赤色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ １．５０部
青色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２２ １．２０部
黄色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ３．６３部
【００５３】
比較配合例４ Ｂｒｏｗｎ
赤色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ １．４４部
赤色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ５ ０．８４部
赤色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ ３．９０部
【００５４】
比較配合例５ Ｇｒｅｙ
赤色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １９５ １．８９部
青色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２２２ ３．０５部
黄色反応染料
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｙｅｌｌｏｗ １４５ １．８３部
【００５５】
アルカリ添加温度依存性試験
（１）アルカリ（炭酸ナトリウム） ６０℃添加での染色
表３に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム４０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。６０℃で１０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００５６】
（２）アルカリ（炭酸ナトリウム） ４０℃添加での染色
表３に示す各配合組成の染料及び無水硫酸ナトリウム４０部に水を加えて全量４９０部の染浴を調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、４０℃で２０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。同温度で６０分間染色し、次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液１０００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
【００５７】
（３）判定方法
６０℃添加で得られた染色物を基準に、４０℃添加で得られた染色物の色相差を、測色機カラ−アイＣＥ７１００（マクベス社製）、Ｄ６５光源下、Ｃ．Ｉ．Ｅ色差式を使用して求め、色差ΔＥを表４に示した。
【００５８】
［表４］
ΔＥの値は０に近いほど優れ、０．７以下であれば相当優れた水準である。
【００５９】
表２及び表４から明らかなように、本発明の配合例１、２、３、４、５、６、７、８の組み合わせで染色を行った場合、赤色反応染料、青色反応染料、紺色反応染料及び黄色反応染料の親和性が一致しており、浴比が大きく変動した場合でも濃度補正をしても色相変化が極めて小さく、又、アルカリ添加温度が変動した場合でも色相変化が極めて小さく、染色再現性が極めて優れている。
【００６０】
実施例３〜実施例１２
実施例１の配合例１の組み合わせ及び使用量に替えて、表５に示す染料の組み合わせ及び使用量を用い、無水硫酸ナトリウム１５部に水を加えて全量４９０部の染浴をそれぞれ調製した。この染浴に木綿メリヤス５０部を投入し、２０分間で６０℃へ昇温した。６０℃で１０分間処理後、炭酸ナトリウム１０部を投入し、同温度で６０分間染色した。次いで、水洗、湯洗の後、市販のソーピング剤（スコアロールＣ−１２００ 北広ケミカル（株）１ｇ／Ｌ）を含む水溶液５００部中で１００℃にて１５分間のソーピングをし、次いで水洗、乾燥して染色物を得た。
［表５］ 配合組成
【００６１】
実施例３ グリーン
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．０５部
式（２）の染料 ０．１０部
式（３）の染料 ０．０５部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．１６部
式（６）の染料 ０．６４部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．８０部
【００６２】
実施例４ バイオレット
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．２０部
式（２）の染料 ０．３９部
式（３）の染料 ０．２１部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．２０部
式（５）の染料 ０．６０部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．２０部
【００６３】
実施例５ エンジ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．３０部
式（２）の染料 ０．６１部
式（３）の染料 ０．２９部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．０４部
式（５）の染料 ０．１０部
式（６）の染料 ０．０６部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．３２部
【００６４】
実施例６ カーキ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．０７部
式（２）の染料 ０．１５部
式（３）の染料 ０．０８部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．０６部
式（５）の染料 ０．２４部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．０９部
【００６５】
実施例７ ネービー
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．２０部
式（２）の染料 ０．４０部
式（３）の染料 ０．２２部
青色反応染料
式（４）の染料 ０．６０部
式（６）の染料 １．８０部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．８０部
【００６６】
実施例８ グリーン
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．０４部
式（２）の染料 ０．０８部
式（３）の染料 ０．０４部
紺色反応染料
式（５）の染料 ０．７０部
式（７）の染料 ０．１０部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．８０部
【００６７】
実施例９ バイオレット
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．１５部
式（２）の染料 ０．３０部
式（３）の染料 ０．１５部
紺色反応染料
式（５）の染料 ０．５２部
式（７）の染料 ０．０８部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．２０部
【００６８】
実施例１０ エンジ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．２６部
式（２）の染料 ０．５９部
式（３）の染料 ０．１９部
紺色反応染料
式（５）の染料 ０．１０５部
式（７）の染料 ０．０１５部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．３０部
【００６９】
実施例１１ カーキ
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．０７部
式（２）の染料 ０．１１部
式（３）の染料 ０．０８部
紺色反応染料
式（５）の染料 ０．１７部
式（７）の染料 ０．０３部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．９０部
【００７０】
実施例１２ ネービー
赤色反応染料
式（１）の染料 ０．１６部
式（２）の染料 ０．３３部
式（３）の染料 ０．１８部
紺色反応染料
式（４）の染料 １．７５部
式（６）の染料 ０．２０部
黄色反応染料
式（８）の染料 ０．６５部
【００７１】
試験結果
実施例３〜１２で得られた染色物について前記と同様に浴比依存性試験及びアルカリ添加温度依存性試験を行ったところ、いずれの反応染料の組み合わせにおいても浴比が大きく変動した場合でも色相変化が極めて小さく、又、アルカリ添加温度が変動した場合でも色相変化が極めて小さく、染色再現性が極めて優れていた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形が下記式（１）で示される染料を１０重量％〜４０重量％、遊離酸の形が下記式（２）で示される染料を３０重量％〜６０重量％及び遊離酸の形が下記式（３）で示される染料を１０重量％〜４０重量％含有する赤色反応染料組成物。
【化１】
［式中、Ｙ１はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化２】
［式中、Ｙ２はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化３】
［式中、Ｙ３、Ｙ４はそれぞれ独立にＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項２】
遊離酸の形が式（１）で示される染料を２０重量％〜３０重量％、式（２）で示される染料を４０重量％〜６０重量％、式（３）で示される染料を２０重量％〜３０重量％含有する請求項１記載の赤色反応染料組成物。
【請求項３】
遊離酸の形が式（４）で示される染料を１０重量％〜９０重量％と、遊離酸の形が式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を１０重量％〜９０重量％含有する青色反応染料組成物。
【化４】
［式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｙ９はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２を表す］
【化５】
［式中、Ｙ５はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化６】
［式中、Ｒ２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、Ｙ６はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項４】
遊離酸の形が式（４）で示される染料を１０重量％〜３０重量％と、遊離酸の形が式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を７０重量％〜９０重量％含有する請求項３記載の青色反応染料組成物。
【請求項５】
遊離酸の形が式（４）で示される染料を１０重量％〜３０重量％、遊離酸の形が式（５）で示される染料を５０重量％〜６０重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される染料を２０重量％〜３０重量％含有する請求項３又は４に記載の青色反応染料組成物。
【請求項６】
遊離酸の形が式（５）で示される染料を５重量％〜９５重量％及び式（７）で示される染料を５重量％〜９５重量％含有する紺色反応染料組成物。
【化７】
［式中、Ｙ７はそれぞれ独立にＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項７】
遊離酸の形が式（５）で示される染料を８０重量％〜９５重量％及び式（７）で示される染料を５重量％〜２０重量％含有する請求項６記載の紺色反応染料組成物。
【請求項８】
請求項１又は２に記載の赤色反応染料組成物と請求項３〜５のいずれか一項に記載の青色反応染料組成物を含有する反応染料組成物。
【請求項９】
請求項１又は２に記載の赤色反応染料組成物と請求項６又は７に記載の紺色反応染料組成物を含有する反応染料組成物。
【請求項１０】
請求項１又は２に記載の赤色反応染料組成物と遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【化８】
［式中、Ｙ８はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項１１】
請求項３〜５のいずれか一項に記載の青色反応組成物と、遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【請求項１２】
請求項６又は７に記載の紺色反応組成物と、遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【請求項１３】
請求項８又は９に記載の反応染料組成物と、遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【請求項１４】
請求項８〜１３のいずれか一項に記載の反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色方法。
【請求項１】
遊離酸の形が下記式（１）で示される染料を１０重量％〜４０重量％、遊離酸の形が下記式（２）で示される染料を３０重量％〜６０重量％及び遊離酸の形が下記式（３）で示される染料を１０重量％〜４０重量％含有する赤色反応染料組成物。
【化１】
［式中、Ｙ１はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化２】
［式中、Ｙ２はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化３】
［式中、Ｙ３、Ｙ４はそれぞれ独立にＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項２】
遊離酸の形が式（１）で示される染料を２０重量％〜３０重量％、式（２）で示される染料を４０重量％〜６０重量％、式（３）で示される染料を２０重量％〜３０重量％含有する請求項１記載の赤色反応染料組成物。
【請求項３】
遊離酸の形が式（４）で示される染料を１０重量％〜９０重量％と、遊離酸の形が式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を１０重量％〜９０重量％含有する青色反応染料組成物。
【化４】
［式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｙ９はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２を表す］
【化５】
［式中、Ｙ５はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【化６】
［式中、Ｒ２は水素原子又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、Ｙ６はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項４】
遊離酸の形が式（４）で示される染料を１０重量％〜３０重量％と、遊離酸の形が式（５）及び式（６）で示される染料からなる群から選ばれる１種以上の染料を７０重量％〜９０重量％含有する請求項３記載の青色反応染料組成物。
【請求項５】
遊離酸の形が式（４）で示される染料を１０重量％〜３０重量％、遊離酸の形が式（５）で示される染料を５０重量％〜６０重量％及び遊離酸の形が式（６）で示される染料を２０重量％〜３０重量％含有する請求項３又は４に記載の青色反応染料組成物。
【請求項６】
遊離酸の形が式（５）で示される染料を５重量％〜９５重量％及び式（７）で示される染料を５重量％〜９５重量％含有する紺色反応染料組成物。
【化７】
［式中、Ｙ７はそれぞれ独立にＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項７】
遊離酸の形が式（５）で示される染料を８０重量％〜９５重量％及び式（７）で示される染料を５重量％〜２０重量％含有する請求項６記載の紺色反応染料組成物。
【請求項８】
請求項１又は２に記載の赤色反応染料組成物と請求項３〜５のいずれか一項に記載の青色反応染料組成物を含有する反応染料組成物。
【請求項９】
請求項１又は２に記載の赤色反応染料組成物と請求項６又は７に記載の紺色反応染料組成物を含有する反応染料組成物。
【請求項１０】
請求項１又は２に記載の赤色反応染料組成物と遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【化８】
［式中、Ｙ８はＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又はＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表し、Ｚはアルカリで脱離する基を表す］
【請求項１１】
請求項３〜５のいずれか一項に記載の青色反応組成物と、遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【請求項１２】
請求項６又は７に記載の紺色反応組成物と、遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【請求項１３】
請求項８又は９に記載の反応染料組成物と、遊離酸の形が式（８）で示される黄色反応染料を含有する反応染料組成物。
【請求項１４】
請求項８〜１３のいずれか一項に記載の反応染料組成物を用いることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維含有繊維の染色方法。
【公開番号】特開２０１１−６６７１（Ｐ２０１１−６６７１Ａ）
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１２１３４６（Ｐ２０１０−１２１３４６）
【出願日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１月１３日（２０１１．１．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年５月２７日（２０１０．５．２７）
【出願人】（０００００４０８６）日本化薬株式会社 (921)
【Ｆターム（参考）】
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