可塑剤含有ポリビニル（イソ）アセタールからの部分層を含有する減衰特性を有する薄膜積層体
【課題】使用された可塑剤含有ポリビニルアセタールの選択により高い可塑剤相容性を示すが、それにも関わらず良好な防音を示す、防音特性を有する薄膜積層体を製造する。
【解決手段】それぞれ少なくとも１の可塑剤及び少なくとも１のポリビニルアセタールを含有する少なくとも３の層Ａ、Ｂ及びＣから構成された薄膜積層体において、− ２つの外層Ａ及びＣが、１８．５〜２３質量％のポリビニルアルコール基の割合を有する少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニルアセタールを含有しており、− 少なくとも１の内層Ｂが、１２〜１８質量％のポリビニルアルコール基の割合を有する、少なくとも１のポリビニルアセタールを含有しており、かつ、− 層Ａ、Ｂ又はＣの少なくとも１が、少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有していることを特徴とする、薄膜積層体。
【解決手段】それぞれ少なくとも１の可塑剤及び少なくとも１のポリビニルアセタールを含有する少なくとも３の層Ａ、Ｂ及びＣから構成された薄膜積層体において、− ２つの外層Ａ及びＣが、１８．５〜２３質量％のポリビニルアルコール基の割合を有する少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニルアセタールを含有しており、− 少なくとも１の内層Ｂが、１２〜１８質量％のポリビニルアルコール基の割合を有する、少なくとも１のポリビニルアセタールを含有しており、かつ、− 層Ａ、Ｂ又はＣの少なくとも１が、少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有していることを特徴とする、薄膜積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可塑剤含有ポリビニル（ｎ）アセタール及び／又はポリビニル（イソ）アセタールをベースとする少なくとも３の層から構成されており、かつ音に関する良好な減衰特性を有する、例えば合わせ安全ガラスにおける中間層として好適な薄膜積層体に関する。
【０００２】
本発明は、可塑剤含有ポリビニル（ｎ）アセタール及び／又はポリビニル（イソ）アセタールをベースとする少なくとも３の層から構成されており、かつ良好な透過特性を有する、例えば合わせ安全ガラスにおける中間層として好適な薄膜積層体に関する。
【背景技術】
【０００３】
合わせ安全ガラスは一般に、２枚の板ガラスと、該板ガラスを接合する中間薄膜とからなる。薄膜材料として、主に、ポリビニルアルコールとｎ−ブチルアルデヒドとの反応から得られる可塑剤含有ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）が使用される。
【０００４】
合わせグレージングのますます重要となりつつある特徴の一つが、その防音特性であり、該特性は相応する中間層薄膜により調節可能である。
【０００５】
このために、しばしば２〜５の部分層を有する中間薄膜が使用され、その際、該部分層はその機械的強度の点で異なっているために、機械的デカップリングによって防音が達成される。
【０００６】
可塑剤含有ポリビニルアセタールをベースとする薄膜の種々の機械的強度は、例えば、その可塑剤含分、又は、使用されるポリビニルアセタール中のポリビニルアルコール−又はポリビニルアセテート基の割合により調節可能である。
【０００７】
一般に、ＰＶＢ薄膜の機械的強度は、その可塑剤含分、又は、使用されるポリビニルアセタール中のポリビニルアルコール−又はポリビニルアセテート基の割合により調節可能である。
【０００８】
例えば、ＵＳ５，３４０，６５４又はＷＯ２００６／１０２０４９には、第一の層が高い残留アセテート含分を有するポリビニルブチラールを含有し、かつ第二の層が低い残留アセテート含分を有するポリビニルブチラールを含有する多層系が記載されている。
【０００９】
同様に、ＷＯ２００８／１３７３６７には、ポリビニルブチラールからの部分層がそのポリビニルアルコール含分の点で異なっている多層系が記載されている。
【００１０】
残留アセテート含分ないしポリビニルアルコール基の割合が相違しているため、部分層は異なる可塑剤含分、ひいては異なる機械的強度を有する。これにより、機械的デカップリング、ひいては改善された防音が達成される。
【００１１】
公知の多層薄膜は、ポリビニルアルコールとｎ−ブチルアルデヒドとの反応により得ることができるポリビニルブチラールをベースとしている。異なるポリビニルアルコール−又はアセテート含分を有するポリビニル（ｎ）ブチラールを使用した場合には、層の可塑剤含分が相違する。この結果、層の機械的特性が相違し、この相違が大きいほど積層体の防音性は高くなる。良好な防音は、概して結果として劣悪な機械的特性を招く。さらに、層は非相容性であり、即ち相互間の機械的結合をほとんど示さず、かつ相互に滑ることがある。非相容性の層はもはや相互に混和不可能であるため、この薄膜積層体はプロセスへの十分な再利用が不可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】ＵＳ５，３４０／６５４
【特許文献２】ＷＯ２００６／１０２０４９
【特許文献３】ＷＯ２００８／１３７３６７
【特許文献４】ＷＯ２０１１／０７８３１４Ａ１
【特許文献５】ＷＯ２０１１／０８１１９０Ａ１
【特許文献６】ＷＯ２０１１／０２４７８８Ａ１
【特許文献７】ＵＳ２００７０１４９７６
【特許文献８】ＪＰ２０１１０４２５５２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って本発明の課題は、使用される可塑剤含有ポリビニルアセタールの選択により高い可塑剤相容性を示すが、それにも関わらず良好な防音を示す、防音特性を有する薄膜積層体を製造することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
意想外にも、ポリビニル（イソ）アセタールをベースとする少なくとも１の層を含む薄膜積層体が、良好な可塑剤相容性を示し、かつ機械的強度が相違するために良好な減衰特性を有することが見出された。
【００１５】
ポリビニル（イソ）アセタールを使用しない薄膜積層体は、例えばＷＯ２００６／１０２０４９Ａ１、ＷＯ２０１１／０７８３１４Ａ１、ＷＯ２０１１／０８１１９０Ａ１、ＷＯ２０１１／０２４７８８Ａ１、ＵＳ２００７０１４９７６及びＪＰ２０１１０４２５５２から公知である。ポリビニル（イソ）アセタールの有利な特性は、ここでは記載されていない。
【００１６】
従って、本発明の対象は、それぞれ少なくとも１の可塑剤及び少なくとも１のポリビニルアセタールを含有する少なくとも３の層Ａ、Ｂ及びＣから構成された薄膜積層体において、
− ２つの外層Ａ及びＣが、１８．５〜２３質量％のポリビニルアルコール基の割合を有する少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニルアセタールを含有しており、
− 少なくとも１の内層Ｂが、１２〜１８質量％のポリビニルアルコール基の割合を有する、少なくとも１のポリビニルアセタールを含有しており、かつ、
− 層Ａ、Ｂ又はＣの少なくとも１が、少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有していることを特徴とする、薄膜積層体である。
【００１７】
有利に、本発明による薄膜積層体は、少なくとも１のポリビニル（ｎ）アセタールを含有する、少なくとも１の、特に２の層を含有している。相応して、本発明による薄膜積層体は、少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有する、少なくとも１の、特に２の層を有することができる。
【００１８】
本発明のこの変法において、薄膜積層体は、２つの外層Ａ及びＣが、少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニル（イソ）アセタールを含有しており、かつ内層Ｂが、少なくとも１のポリビニル（ｎ）アセタールを含有しているように構成されていてよい。また、２つの外層Ａ及びＣが、少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニル（ｎ）アセタールを含有しており、かつ内層Ｂが、少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有していることもできる。
【００１９】
本発明のもう１つの実施態様において、本発明による薄膜積層体は、少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有する層Ａ、Ｂ及びＣのみから構成されていてよく、即ち、２つの外層Ａ及びＣは、少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニル（イソ）アセタールを含有しており、かつ内層Ｂは、少なくとも層Ａ及びＣとは異なる１のポリビニル（イソ）アセタールを含有している。
【００２０】
本発明による薄膜積層体の防音効果を、厚さ２ｍｍの２枚の板ガラスの間に貼り合わせられた厚さ０．８ｍｍの中間層薄膜からの試験体に関するＩＳＯ １６９４０：２００８による減衰特性をもとに決定する。それぞれ１次モードを測定した。
【００２１】
本発明による薄膜積層体の防音効果は、後の合わせガラスの適用温度において最も高いことが望ましい。自動車用グレージングの場合、適用温度は約２０℃であり、それというのも、窓ガラスは冬季には加熱され、夏期には空調設備により冷却されるためである。本発明による薄膜は、言及された測定規定において、有利には１７．５〜２２．５℃の温度範囲内で最大の減衰を示し、ここで特に１９％を上回る、有利には２０％を上回る、特に有利には２３％を上回る減衰値を有する。
【００２２】
本発明により使用される層は、ポリビニルアルコールとそれぞれ「ｎ」−（即ち、直鎖化合物）又は「イソ」−アルデヒドないし−ケト化合物（即ち、分岐化合物）とのアセタール化により得られるポリビニルアセタールを含有する。
【００２３】
有利には、本発明により使用されるポリビニル（イソ）アセタールは、少なくとも１のポリビニルアルコールと、ケト基に対してアルファ位又はベータ位に少なくとも１の分岐を有する４〜１０個の炭素原子を有する１以上の脂肪族ケト化合物との反応から生じる。ポリビニル（イソ）アセタールの製造に使用される脂肪族ケト化合物は、異なる層において、同じであってもよいし、異なっていてもよい。有利には、ポリビニル（イソ）アセタールを製造するための脂肪族ケト化合物は、異なる層において同一であり；特に有利には、ポリビニル（イソ）アセタールは、異なる層において化学的に同一であり、即ち、同じ割合のポリビニルアルコール−及びポリビニルアセテート基並びに重合度を有する。特に、ポリビニル（イソ）アセタールの製造のためにイソブチルアルデヒドが使用される。
【００２４】
本発明により使用されるポリビニル（イソ）アセタールを製造する際に、記載された分岐ケト化合物の他にさらに、２〜１０個の炭素原子を有する１以上の非分岐脂肪族ケト化合物をアセタール化に使用することも可能である。有利には、ｎ−ブチルアルデヒド及び／又はアセトアルデヒドとイソ−ブチルアルデヒドとからの混合物が使用される。分岐ケト化合物から生じるポリビニル（イソ）アセタール中のアセタール基の割合は、分岐及び非分岐アセタール基からの合計の、６０モル％超、有利には８０モル％超であることが望ましい。
【００２５】
本発明により使用されるポリビニル（ｎ）アセタールは、特に、少なくとも１のポリビニルアルコールと、２〜１０個の炭素原子を有する１以上の脂肪族非分岐ケト化合物との反応から生じる。有利には、このためにｎ−ブチルアルデヒドが使用される。
【００２６】
本発明により使用されるポリビニル（ｎ）アセタールを製造する際に、記載された非分岐ケト化合物の他にさらに、４〜１０個の炭素原子を有する１以上の分岐脂肪族ケト化合物をアセタール化に使用することも可能である。有利には、ｎ−ブチルアルデヒド及び／又はアセトアルデヒドとイソ−ブチルアルデヒドとからの混合物が使用される。非分岐ケト化合物から生じるポリビニル（ｎ）アセタール中のアセタール基の割合は、分岐及び非分岐アセタール基からの合計の、６０モル％超、有利には８０モル％超であることが望ましい。
【００２７】
ポリビニルアセタール（ポリビニル（イソ）−及びポリビニル（ｎ）アセタール）を製造するために異なる層において使用されるポリビニルアルコールは、それぞれ同じか又は異なって、純粋であってもよいし、異なる重合度又は加水分解度を有するポリビニルアルコールの混合物であってもよい。
【００２８】
異なる層におけるポリビニルアセタール（ポリビニル（イソ）−及びポリビニル（ｎ）アセタール）のポリビニルアセテート含分は、相応する割合まで加水分解されたポリビニルアルコールを使用することにより調節可能である。ポリビニルアセテート含分によってポリビニルアセタールの極性は影響を受け、それによってそれぞれの部分薄膜の可塑剤相容性及び機械的強度も変化する。ポリビニルアルコールと複数のアルデヒド又はケト化合物からの混合物とのアセタール化を実施することも可能である。
【００２９】
有利には、層は、該層に対して、それぞれ同じか又は異なって、０．１〜１５質量％、有利には０．１〜８質量％、特に０．１〜３質量％のポリビニルアセテート基の割合を有するポリビニル（イソ）アセタールないしポリビニル（ｎ）アセタールを含有する。０．１〜２質量％のポリビニルアセテート基の割合が極めて特に有利である。
【００３０】
有利には、層Ａ及びＣは、該層に対して、それぞれ同じか又は異なって、１９．０〜２１質量％のポリビニルアルコール基の割合を有するポリビニル（イソ）アセタールないしポリビニル（ｎ）アセタールを含有する。有利には、層Ｂは、該層に対して、１４．０〜１６．０質量％又は１６．１〜１８質量％のポリビニルアルコール基の割合を有するポリビニル（イソ）アセタールないしポリビニル（ｎ）アセタールを含有する。
【００３１】
層は、有利には、未架橋のポリビニル（イソ）アセタールないしポリビニル（ｎ）アセタールを含有する。架橋したポリビニル（イソ）アセタール及び／又は架橋したポリビニル（ｎ）アセタールの使用も同様に可能である。ポリビニルアセタールの架橋法は、例えばＥＰ１５２７１０７Ｂ１及びＷＯ２００４／０６３２３１Ａ１（カルボキシル基含有ポリビニルアセタールの熱的自己架橋）、ＥＰ１６０６３２５Ａ１（ポリアルデヒドで架橋されたポリビニルアセタール）及びＷＯ０３／０２０７７６Ａ１（グリオキシル酸で架橋されたポリビニルアセタール）に記載されている。
【００３２】
内層Ｂにおける架橋したポリビニル（イソ）アセタール及び／又は架橋したポリビニル（ｎ）アセタールの使用は、特に有利である。ここで特に、それぞれ未架橋の材料と比較して２５〜２００％だけ増加した溶液粘度を有する、架橋したポリビニル（イソ）アセタール及び／又は架橋したポリビニル（ｎ）アセタールが使用される。例えば、未架橋の材料は８０ｍＰａｓの溶液粘度を有することができ、かつ架橋した材料は１００〜２５０ｍＰａｓの溶液粘度を有することができる。架橋したポリビニル（イソ）アセタール及びポリビニル（ｎ）アセタールの製造には、ポリビニルアルコールと、言及されたケト化合物とジ−又はトリアルデヒド、例えばＷＯ０３／０２０７７６Ａ１によるグルタルジアルデヒドとからの混合物との共アセタール化が考えられる。
【００３３】
層Ａ、Ｂ及びＣにおいて使用されるポリビニルアセタール（ポリビニル（イソ）アセタール又はポリビニル（ｎ）アセタール）は、３０００を下回る、有利には２００〜２８００の、同じか又は異なる平均重合度を有することができる。有利には、層Ａ、Ｂ及びＣにおいて使用されるポリビニルアセタール（ポリビニル（イソ）アセタール又はポリビニル（ｎ）アセタール）は、９００〜２５００の平均重合度を有する。
【００３４】
一般に、可塑剤とポリビニルアセタールとの相容性は、該可塑剤の極性の低下に伴って低下する。そのため、極性が比較的高い可塑剤は、極性が比較的低い可塑剤よりも、ポリビニルアセタールとの相容性がより良好である。また、極性の低い可塑剤の相容性は、アセタール化度の増加に伴って、即ち、ヒドロキシ基の数、ひいてはポリビニルアセタールの極性の低下に伴って増加する。
【００３５】
層のポリビニルアセタール基が相違している（ｎ及びイソ）ことに基づいて、該層は、ポリビニルアルコール基の数が同じである場合に、結果的に可塑剤の滲出又は移行が生じることなく異なる量の可塑剤を吸収できる。可塑剤の量が相違していると、その結果として層の機械的特性も相違するため、層の機械的特性、ひいては薄膜積層体の機械的特性は、可塑剤及び／又は使用されるポリビニルアセタールのポリビニルアルコール含分の選択により調節することができる。
【００３６】
層は、それぞれ同じか又は異なる可塑剤（第一、第二又は第三）を含有することができる。全ての層において化学的に同一の可塑剤を使用することが有利である。
【００３７】
層は、ＰＶＢ薄膜のために公知である以下の可塑剤の少なくとも１からの可塑剤又は可塑剤混合物を含有することができる：
− 多価脂肪族又は芳香族酸のエステル、例えばジアルキルアジペート、例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとからの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、並びに、アジピン酸と、脂環式の又はエーテル結合を含有するエステルアルコールとのエステル、ジアルキルセバケート、例えばジブチルセバケート、並びに、セバシン酸と脂環式の又はエーテル結合を含有するエステルアルコールとのエステル、フタル酸のエステル、例えばブチルベンジルフタレート又はビス−２−ブトキシエチルフタレート、シクロヘキサンジカルボン酸のエステル、例えば１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、
− 多価の脂肪族又は芳香族のアルコール又はオリゴエーテルグリコールと、１以上の非分岐又は分岐の脂肪族又は芳香族の置換基とのエステル又はエーテル、例えばジ−、トリ−又はテトラグリコールと、直鎖又は分岐の脂肪族又は脂環式のカルボン酸とのエステル；後者の群の例として、ジエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテル及び／又はジプロピレングリコールベンゾエート、
− 脂肪族又は芳香族のエステルアルコールとのリン酸エステル、例えばトリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、トリエチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスフェート、及び／又はトリクレシルホスフェート、
− クエン酸、コハク酸及び／又はフマル酸のエステル。
【００３８】
とりわけ有利には、１以上の以下の可塑剤が使用される：ジ−２−エチルヘキシルセバケート（ＤＯＳ）、ジ−２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）、トリエチレングリコール−ビス−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯもしくは３Ｇ８）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯもしくは４Ｇ８）、ジ−２−ブトキシエチルアジペート（ＤＢＥＡ）、ジ−２−ブトキシエトキシエチルアジペート（ＤＢＥＥＡ）、ジ−２−ブトキシエチルセバケート（ＤＢＥＳ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジ−イソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、トリエチレングリコール−ビス−イソノナノエート、トリエチレングリコール−ビス−２−プロピルヘキサノエート、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）及びジプロピレングリコールベンゾエート。
【００３９】
付加的に、該層は他の添加剤、例えば残量の水、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、付着調整剤、蛍光増白剤、安定剤、着色剤、加工助剤、有機又は無機ナノ粒子、熱分解法シリカ及び／又は界面活性剤を含有してよい。
【００４０】
本発明の一変法において、全ての層は、上述の添加剤を実質的に同じ濃度で有する。本発明の特別な一変法において、層の少なくとも１つは付着調整剤（付着防止剤）を有しない。付着防止剤とは、本発明の範囲内で、ガラス面への可塑剤含有ポリビニルアセタール薄膜の付着性を調整し得る化合物と理解される。この種の化合物は当業者に公知であり；実際には、このために、頻繁に有機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、例えば酢酸カリウム／マグネシウムが使用される。
【００４１】
同様に、層の少なくとも１つが、剛性の改善のためにＳｉＯ2 ０．００１〜２０質量％、有利には１〜１５質量％、殊に５〜１０質量％を、場合によりＡｌ2Ｏ3又はＺｒＯ2がドープされた形で含有することも可能である。
【００４２】
薄膜積層体の内側の層は、防音特性が悪影響を受けて変化しない限りは、ほぼ任意の厚さで使用することができる。そのため、全ての層が同じ厚さを有することができるが、しかしながら異なる厚さの層の組み合わせも可能である。三層複合体としての本発明による薄膜積層体の有利な配置の場合、外側にある層Ａ及びＣは実質的に同じ厚さを有するが、その一方で防音層Ｂは出来る限り薄くてもよい。例えば、薄膜積層体の全厚が０．７６ｍｍである場合、防音層Ｂは０．０５〜０．２０ｍｍの厚さを有することができる。
【００４３】
本発明による薄膜積層体は、有利には、例えば０．３８、０．７６、１．１４ｍｍ（即ち、０．３８ｍｍの倍数）の工業的に慣例である全厚を有する。
【００４４】
本発明による薄膜積層体を製造する際に、層をまず単独で押出成形により製造し、次いで機械的に、例えば一緒にロールに巻き取ってまとめ、本発明による中間層薄膜とすることができる。薄膜積層体を層の同時の共押出により製造することも可能である。共押出は、例えば相応して備えられた多層ノズル又はフィードブロックを用いて行うことができる。
【００４５】
自動車分野においては頻繁に、上方領域内にいわゆるシェードバンド(Farbband)を有する薄膜が使用される。このために、薄膜の上部を、相応して着色されたポリマー溶融物と共押出することもできるし、多層系において層の１つが異なる着色を有することもできる。本発明において、これは少なくとも１の層の全体的又は部分的な着色によって実現可能である。
【００４６】
一般に本発明による薄膜積層体もしくは層の製造は、特定の条件（溶融圧力、溶融温度及び工具温度）下に、溶融破壊表面、即ち確率論的な表面粗さの保持下に押出又は共押出によって行われる。
【００４７】
また、すでに製造された本発明による薄膜積層体に、エンボス加工プロセスによって、少なくとも１のロール対の間で、規則的な、確率論的ではない粗さを付与することもできる。エンボスされた薄膜は、合わせガラス製造に際して一般に改善された脱気挙動を示し、かつ有利には自動車分野において使用される。本発明による薄膜積層体は、製造法とは無関係に、片面又は特に有利には両面に施与された、１５〜１５０μｍの粗さＲz、有利には１５〜１００μｍのＲz、特に有利には２０〜８０μｍのＲz、特に４０〜７５μｍのＲzを有する表面構造を有する。
【００４８】
ポリビニルアセタールをベースとする薄膜の原則的な製造及び組成は、例えばＥＰ１８５８６３Ｂ１、ＥＰ１１１８２５８Ｂ１、ＷＯ０２／１０２５９１Ａ１、ＥＰ１１１８２５８Ｂ１又はＥＰ３８７１４８Ｂ１に記載されている。
【００４９】
本発明による薄膜積層体は、ガラス／薄膜積層体／ガラス、ガラス／薄膜積層体／プラスチック−又はプラスチック／薄膜積層体／プラスチック−複合体の製造に好適である。プラスチック板として、特にポリカーボネート、ＰＥＴ又はＰＭＭＡからのプラスチックが使用される。
【００５０】
該薄膜積層体は、自動車、航空機、船舶、建築用グレージング、ファサード部材のためのガラス／薄膜積層体／ガラス、ガラス／薄膜積層体／プラスチック−又はプラスチック／薄膜積層体／プラスチック−複合体の製造に、又は光起電性モジュールの製造に、特に好適である。
【００５１】
本発明による薄膜積層体は特に、当業者に公知の方法で、１以上の板ガラスと貼り合わせることにより合わせ安全ガラスを製造するのに使用され得る。合わせ安全ガラスは、自動車分野において例えばフロントガラスとして、また建築分野において窓又は透明なファサード部材において、又は家具組立においても使用され得る。
【００５２】
ＨＵＤ機能を有するフロントガラスに関しては、層Ａ、Ｂ又はＣの少なくとも１に楔形の断面を備えることが有利である。特に、層Ｂは楔形の、層Ａ及びＢは同じ形状の（面平行の）断面を有することができる。
【００５３】
測定法
ＰＶＢのポリビニルアルコール−及びポリビニルアセテート含分の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ １３９６−９２により行われる。アセタール化度（＝ブチラール含分）は、ＡＳＴＭ Ｄ １３９６−９２により測定されたポリビニルアルコール−及びポリビニルアセテート含分からの合計から、足して１００となる部分として算出されることができる。質量％からモル％への換算は、当業者に公知の式に従って行われる。
【００５４】
薄膜の可塑剤含分は、薄膜のエタノール中への溶解及び引き続く定量的ガスクロマトグラフィーによって測定される。部分薄膜の可塑剤含分を測定するために、多層薄膜は、約１週間のコンディショニング時間後に、即ち可塑剤の移行が実質的に完了した後に再び分離され、かつ個々に測定されなければならない。
【００５５】
減衰挙動の測定
薄膜の減衰特性を、ＩＳＯ １６９４０：２００８に従った機械インピーダンスの測定によって決定する。そのために薄膜を厚さ２ｍｍの２枚の板ガラスの間に貼り合わせ、かつ、これから３００×２５ｍｍの寸法を有する試験片を切断する。このガラス試験体の中央に、シアノアクリレート接着剤によりセメントスタッド（ＵＡ０８６６型／Bruel&Kjaer社）を施与する。該セメントスタッドにより、該試験体とインピーダンス測定ヘッド（８００１型／Bruel&Kjaer GmbH社）とをネジで直接接合させることができる。インピーダンス測定ヘッドは、ガラス試験体の一箇所で、１〜１００００Ｈｚの周波数範囲にわたり、力及び加速度を同時に測定することが可能である。この場合、インピーダンスヘッドは加振器（４８０９型／Bruel&Kjaer GmbH社）の振動テーブルの直上に存在し、該加振器を介して所望の力が伝達される。どちらも、有利には０〜４０℃の温度範囲にわたって減衰特性の測定を可能にする、制御可能な、隔離された加熱キャビネット（Binder社）内に存在する。それから、同時に信号受信機としても機能するノイズ信号発生器（PULSE Frontend Type ３５６０Ｂ−０４０／Bruel&Kjaer GmbH社）によってノイズを発生させる。ノイズは、電力増幅器（２７１８型／Bruel&Kjaer GmbH社）を介して加振器に伝達される。この場合、周波数範囲は０〜５０００Ｈｚを包含する。それから、発生した振動に対するガラス試験体の応答を、種々の温度で直接インピーダンスヘッドを介して力／加速度の記録作成によって測定し、かつ分析ソフトウェア（PULSE FFT Analysis ７７７０Ｎ２型／Bruel&Kjaer GmbH社）により評価することができる。力及び加速度からの測定された伝達関数から、ガラス試験体の振動モードｎの様々な固有周波数ｆ、並びにその半値幅を測定することができる。ここで、半値幅Δｆを信号最大値より３ｄＢ下に選択する。関係式η＝Δｆ／ｆにより、種々の固有周波数での損失係数ηもしくは減衰を決定することができる。高い損失係数もしくは高いパーセンテージ減衰値が、防音特性の等級の一基準である。ここで、考慮される０〜４０℃の温度範囲内での可能な限り幅広い減衰曲線が重要である。
【００５６】
材料の減衰特性は温度に依存するので、試験体を、原則的に吸音性ガラスの適用範囲を網羅する選択された温度範囲内で、５℃間隔で測定した。
【００５７】
薄膜の引張特性の測定
薄膜の引裂強さ及び破断点伸びに関する値を、引張試験機（TIRA社）を用いてＩＳＯ ５２７により２００ｍｍ／分の速度で測定した。
【実施例】
【００５８】
実施例：
１）ポリビニル（ｎ）アセタールに関する一般的合成法
ポリビニルアルコールMowiol 28-99（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でｎ−ブチルアルデヒド５７．５質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸７５質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に７３℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。２０．３質量％のポリビニルアルコール含分及び０．９質量％のポリビニルアセテート含分を有するＰＶＢが得られた。
【００５９】
２）１４．１質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（ｎ）アセタールに関する合成法
ポリビニルアルコールMowiol 30-92（２１００の平均重合度を有するKuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でｎ−ブチルアルデヒド５６．８質量部及びグルタルジアルデヒド０．０６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１４．１質量％のポリビニルアルコール含分及び８．８質量％のポリビニルアセテート含分を有するＰＶＢが得られた。
【００６０】
３）１５．１質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（ｎ）アセタールに関する合成法
ポリビニルアルコールMowiol 30-92（２１００の平均重合度を有するKuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でｎ−ブチルアルデヒド５５．５質量部及びグルタルジアルデヒド０．０６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１５．１質量％のポリビニルアルコール含分及び８．５質量％のポリビニルアセテート含分を有するＰＶＢが得られた。
【００６１】
４）１４．４質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタールに関する合成法
ポリビニルアルコールMowiol 30-92（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でイソブチルアルデヒド６８．６質量部及びグルタルジアルデヒド０．０６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１４．４質量％のポリビニルアルコール含分及び８．７質量％のポリビニルアセテート含分を有するＰＶＢが得られた。
【００６２】
５）１５．６質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタールに関する合成法
ポリビニルアルコールMowiol 30-92（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でイソブチルアルデヒド６７．６質量部及びグルタルジアルデヒド０．０６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１５．６質量％のポリビニルアルコール含分及び８．６質量％のポリビニルアセテート含分を有するＰＶＢが得られた。
【００６３】
６）１６．４質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタールに関する合成法
ポリビニルアルコールMowiol 30-92（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でイソブチルアルデヒド６６．６質量部及びグルタルジアルデヒド０．０６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１６．４質量％のポリビニルアルコール含分及び８．５質量％のポリビニルアセテート含分を有するＰＶＢが得られた。
【００６４】
７）１７．９質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタールに関する合成法
ポリビニルアルコールMowiol 30-92（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でイソブチルアルデヒド６０．８質量部及びグルタルジアルデヒド０．０６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１７．９質量％のポリビニルアルコール含分及び８．６質量％のポリビニルアセテート含分を有するＰＶＢが得られた。
【００６５】
薄膜の製造
第１表による組成の部分層から組み合わせることにより薄膜を製造した。可塑剤として３Ｇ８（トリエチレングリコール）を使用した。
【００６６】
実施例１〜４は、外層においてそれぞれ同じポリビニルアルコール−及びポリビニルアセテート含分を有する、ポリビニル（ｎ）ブチラール／ポリビニル（イソ）ブチラール／ポリビニル（ｎ）ブチラールの構造を有する、本発明による薄膜を示す。
【００６７】
比較例１及び２は、内層及び外層に関して示されたポリビニルアルコール−及びポリビニルアセテート含分を有する、ポリビニル（ｎ）ブチラール／ポリビニル（ｎ）ブチラール／ポリビニル（ｎ）ブチラールの構造を有する、本発明によらない薄膜を示す。
【００６８】
第２表は、薄膜の物理的データを示す。本発明による薄膜は、２０℃で、同等のＰＶＡ含分を有する比較例よりも良好な減衰を示すことが明らかとなった。使用したポリビニルアセタールのＰＶＡ含分は、薄膜の減衰特性に関して重要である。高いＰＶＡ含分を有する薄膜は、通常、可塑剤含分が同じである場合に、所定の温度（ここでは２０℃）で、低いＰＶＡ含分を有する薄膜よりも劣悪な減衰を示す。しかしながら実施例３及び４において、本発明による薄膜は、高いＰＶＡ含分であっても、２０℃で極めて良好な減衰特性を示す。これは、本発明による薄膜の改善された可塑剤相容性により、減衰極大をより低い温度へとシフトさせることができるためである。より高度の可塑剤の吸収は、通常は、薄膜の機械的特性、例えば引裂強さの悪化を意味する。しかしながら、実施例１及び２における本発明による薄膜は、それどころか、類似のＰＶＡ含分を有する比較例１及び２よりも改善された引裂強さを示すことが明らかとなった。
【００６９】
【表１】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可塑剤含有ポリビニル（ｎ）アセタール及び／又はポリビニル（イソ）アセタールをベースとする少なくとも３の層から構成されており、かつ音に関する良好な減衰特性を有する、例えば合わせ安全ガラスにおける中間層として好適な薄膜積層体に関する。
【０００２】
本発明は、可塑剤含有ポリビニル（ｎ）アセタール及び／又はポリビニル（イソ）アセタールをベースとする少なくとも３の層から構成されており、かつ良好な透過特性を有する、例えば合わせ安全ガラスにおける中間層として好適な薄膜積層体に関する。
【背景技術】
【０００３】
合わせ安全ガラスは一般に、２枚の板ガラスと、該板ガラスを接合する中間薄膜とからなる。薄膜材料として、主に、ポリビニルアルコールとｎ−ブチルアルデヒドとの反応から得られる可塑剤含有ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）が使用される。
【０００４】
合わせグレージングのますます重要となりつつある特徴の一つが、その防音特性であり、該特性は相応する中間層薄膜により調節可能である。
【０００５】
このために、しばしば２〜５の部分層を有する中間薄膜が使用され、その際、該部分層はその機械的強度の点で異なっているために、機械的デカップリングによって防音が達成される。
【０００６】
可塑剤含有ポリビニルアセタールをベースとする薄膜の種々の機械的強度は、例えば、その可塑剤含分、又は、使用されるポリビニルアセタール中のポリビニルアルコール−又はポリビニルアセテート基の割合により調節可能である。
【０００７】
一般に、ＰＶＢ薄膜の機械的強度は、その可塑剤含分、又は、使用されるポリビニルアセタール中のポリビニルアルコール−又はポリビニルアセテート基の割合により調節可能である。
【０００８】
例えば、ＵＳ５，３４０，６５４又はＷＯ２００６／１０２０４９には、第一の層が高い残留アセテート含分を有するポリビニルブチラールを含有し、かつ第二の層が低い残留アセテート含分を有するポリビニルブチラールを含有する多層系が記載されている。
【０００９】
同様に、ＷＯ２００８／１３７３６７には、ポリビニルブチラールからの部分層がそのポリビニルアルコール含分の点で異なっている多層系が記載されている。
【００１０】
残留アセテート含分ないしポリビニルアルコール基の割合が相違しているため、部分層は異なる可塑剤含分、ひいては異なる機械的強度を有する。これにより、機械的デカップリング、ひいては改善された防音が達成される。
【００１１】
公知の多層薄膜は、ポリビニルアルコールとｎ−ブチルアルデヒドとの反応により得ることができるポリビニルブチラールをベースとしている。異なるポリビニルアルコール−又はアセテート含分を有するポリビニル（ｎ）ブチラールを使用した場合には、層の可塑剤含分が相違する。この結果、層の機械的特性が相違し、この相違が大きいほど積層体の防音性は高くなる。良好な防音は、概して結果として劣悪な機械的特性を招く。さらに、層は非相容性であり、即ち相互間の機械的結合をほとんど示さず、かつ相互に滑ることがある。非相容性の層はもはや相互に混和不可能であるため、この薄膜積層体はプロセスへの十分な再利用が不可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】ＵＳ５，３４０／６５４
【特許文献２】ＷＯ２００６／１０２０４９
【特許文献３】ＷＯ２００８／１３７３６７
【特許文献４】ＷＯ２０１１／０７８３１４Ａ１
【特許文献５】ＷＯ２０１１／０８１１９０Ａ１
【特許文献６】ＷＯ２０１１／０２４７８８Ａ１
【特許文献７】ＵＳ２００７０１４９７６
【特許文献８】ＪＰ２０１１０４２５５２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って本発明の課題は、使用される可塑剤含有ポリビニルアセタールの選択により高い可塑剤相容性を示すが、それにも関わらず良好な防音を示す、防音特性を有する薄膜積層体を製造することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
意想外にも、ポリビニル（イソ）アセタールをベースとする少なくとも１の層を含む薄膜積層体が、良好な可塑剤相容性を示し、かつ機械的強度が相違するために良好な減衰特性を有することが見出された。
【００１５】
ポリビニル（イソ）アセタールを使用しない薄膜積層体は、例えばＷＯ２００６／１０２０４９Ａ１、ＷＯ２０１１／０７８３１４Ａ１、ＷＯ２０１１／０８１１９０Ａ１、ＷＯ２０１１／０２４７８８Ａ１、ＵＳ２００７０１４９７６及びＪＰ２０１１０４２５５２から公知である。ポリビニル（イソ）アセタールの有利な特性は、ここでは記載されていない。
【００１６】
従って、本発明の対象は、それぞれ少なくとも１の可塑剤及び少なくとも１のポリビニルアセタールを含有する少なくとも３の層Ａ、Ｂ及びＣから構成された薄膜積層体において、
− ２つの外層Ａ及びＣが、１８．５〜２３質量％のポリビニルアルコール基の割合を有する少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニルアセタールを含有しており、
− 少なくとも１の内層Ｂが、１２〜１８質量％のポリビニルアルコール基の割合を有する、少なくとも１のポリビニルアセタールを含有しており、かつ、
− 層Ａ、Ｂ又はＣの少なくとも１が、少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有していることを特徴とする、薄膜積層体である。
【００１７】
有利に、本発明による薄膜積層体は、少なくとも１のポリビニル（ｎ）アセタールを含有する、少なくとも１の、特に２の層を含有している。相応して、本発明による薄膜積層体は、少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有する、少なくとも１の、特に２の層を有することができる。
【００１８】
本発明のこの変法において、薄膜積層体は、２つの外層Ａ及びＣが、少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニル（イソ）アセタールを含有しており、かつ内層Ｂが、少なくとも１のポリビニル（ｎ）アセタールを含有しているように構成されていてよい。また、２つの外層Ａ及びＣが、少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニル（ｎ）アセタールを含有しており、かつ内層Ｂが、少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有していることもできる。
【００１９】
本発明のもう１つの実施態様において、本発明による薄膜積層体は、少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有する層Ａ、Ｂ及びＣのみから構成されていてよく、即ち、２つの外層Ａ及びＣは、少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニル（イソ）アセタールを含有しており、かつ内層Ｂは、少なくとも層Ａ及びＣとは異なる１のポリビニル（イソ）アセタールを含有している。
【００２０】
本発明による薄膜積層体の防音効果を、厚さ２ｍｍの２枚の板ガラスの間に貼り合わせられた厚さ０．８ｍｍの中間層薄膜からの試験体に関するＩＳＯ １６９４０：２００８による減衰特性をもとに決定する。それぞれ１次モードを測定した。
【００２１】
本発明による薄膜積層体の防音効果は、後の合わせガラスの適用温度において最も高いことが望ましい。自動車用グレージングの場合、適用温度は約２０℃であり、それというのも、窓ガラスは冬季には加熱され、夏期には空調設備により冷却されるためである。本発明による薄膜は、言及された測定規定において、有利には１７．５〜２２．５℃の温度範囲内で最大の減衰を示し、ここで特に１９％を上回る、有利には２０％を上回る、特に有利には２３％を上回る減衰値を有する。
【００２２】
本発明により使用される層は、ポリビニルアルコールとそれぞれ「ｎ」−（即ち、直鎖化合物）又は「イソ」−アルデヒドないし−ケト化合物（即ち、分岐化合物）とのアセタール化により得られるポリビニルアセタールを含有する。
【００２３】
有利には、本発明により使用されるポリビニル（イソ）アセタールは、少なくとも１のポリビニルアルコールと、ケト基に対してアルファ位又はベータ位に少なくとも１の分岐を有する４〜１０個の炭素原子を有する１以上の脂肪族ケト化合物との反応から生じる。ポリビニル（イソ）アセタールの製造に使用される脂肪族ケト化合物は、異なる層において、同じであってもよいし、異なっていてもよい。有利には、ポリビニル（イソ）アセタールを製造するための脂肪族ケト化合物は、異なる層において同一であり；特に有利には、ポリビニル（イソ）アセタールは、異なる層において化学的に同一であり、即ち、同じ割合のポリビニルアルコール−及びポリビニルアセテート基並びに重合度を有する。特に、ポリビニル（イソ）アセタールの製造のためにイソブチルアルデヒドが使用される。
【００２４】
本発明により使用されるポリビニル（イソ）アセタールを製造する際に、記載された分岐ケト化合物の他にさらに、２〜１０個の炭素原子を有する１以上の非分岐脂肪族ケト化合物をアセタール化に使用することも可能である。有利には、ｎ−ブチルアルデヒド及び／又はアセトアルデヒドとイソ−ブチルアルデヒドとからの混合物が使用される。分岐ケト化合物から生じるポリビニル（イソ）アセタール中のアセタール基の割合は、分岐及び非分岐アセタール基からの合計の、６０モル％超、有利には８０モル％超であることが望ましい。
【００２５】
本発明により使用されるポリビニル（ｎ）アセタールは、特に、少なくとも１のポリビニルアルコールと、２〜１０個の炭素原子を有する１以上の脂肪族非分岐ケト化合物との反応から生じる。有利には、このためにｎ−ブチルアルデヒドが使用される。
【００２６】
本発明により使用されるポリビニル（ｎ）アセタールを製造する際に、記載された非分岐ケト化合物の他にさらに、４〜１０個の炭素原子を有する１以上の分岐脂肪族ケト化合物をアセタール化に使用することも可能である。有利には、ｎ−ブチルアルデヒド及び／又はアセトアルデヒドとイソ−ブチルアルデヒドとからの混合物が使用される。非分岐ケト化合物から生じるポリビニル（ｎ）アセタール中のアセタール基の割合は、分岐及び非分岐アセタール基からの合計の、６０モル％超、有利には８０モル％超であることが望ましい。
【００２７】
ポリビニルアセタール（ポリビニル（イソ）−及びポリビニル（ｎ）アセタール）を製造するために異なる層において使用されるポリビニルアルコールは、それぞれ同じか又は異なって、純粋であってもよいし、異なる重合度又は加水分解度を有するポリビニルアルコールの混合物であってもよい。
【００２８】
異なる層におけるポリビニルアセタール（ポリビニル（イソ）−及びポリビニル（ｎ）アセタール）のポリビニルアセテート含分は、相応する割合まで加水分解されたポリビニルアルコールを使用することにより調節可能である。ポリビニルアセテート含分によってポリビニルアセタールの極性は影響を受け、それによってそれぞれの部分薄膜の可塑剤相容性及び機械的強度も変化する。ポリビニルアルコールと複数のアルデヒド又はケト化合物からの混合物とのアセタール化を実施することも可能である。
【００２９】
有利には、層は、該層に対して、それぞれ同じか又は異なって、０．１〜１５質量％、有利には０．１〜８質量％、特に０．１〜３質量％のポリビニルアセテート基の割合を有するポリビニル（イソ）アセタールないしポリビニル（ｎ）アセタールを含有する。０．１〜２質量％のポリビニルアセテート基の割合が極めて特に有利である。
【００３０】
有利には、層Ａ及びＣは、該層に対して、それぞれ同じか又は異なって、１９．０〜２１質量％のポリビニルアルコール基の割合を有するポリビニル（イソ）アセタールないしポリビニル（ｎ）アセタールを含有する。有利には、層Ｂは、該層に対して、１４．０〜１６．０質量％又は１６．１〜１８質量％のポリビニルアルコール基の割合を有するポリビニル（イソ）アセタールないしポリビニル（ｎ）アセタールを含有する。
【００３１】
層は、有利には、未架橋のポリビニル（イソ）アセタールないしポリビニル（ｎ）アセタールを含有する。架橋したポリビニル（イソ）アセタール及び／又は架橋したポリビニル（ｎ）アセタールの使用も同様に可能である。ポリビニルアセタールの架橋法は、例えばＥＰ１５２７１０７Ｂ１及びＷＯ２００４／０６３２３１Ａ１（カルボキシル基含有ポリビニルアセタールの熱的自己架橋）、ＥＰ１６０６３２５Ａ１（ポリアルデヒドで架橋されたポリビニルアセタール）及びＷＯ０３／０２０７７６Ａ１（グリオキシル酸で架橋されたポリビニルアセタール）に記載されている。
【００３２】
内層Ｂにおける架橋したポリビニル（イソ）アセタール及び／又は架橋したポリビニル（ｎ）アセタールの使用は、特に有利である。ここで特に、それぞれ未架橋の材料と比較して２５〜２００％だけ増加した溶液粘度を有する、架橋したポリビニル（イソ）アセタール及び／又は架橋したポリビニル（ｎ）アセタールが使用される。例えば、未架橋の材料は８０ｍＰａｓの溶液粘度を有することができ、かつ架橋した材料は１００〜２５０ｍＰａｓの溶液粘度を有することができる。架橋したポリビニル（イソ）アセタール及びポリビニル（ｎ）アセタールの製造には、ポリビニルアルコールと、言及されたケト化合物とジ−又はトリアルデヒド、例えばＷＯ０３／０２０７７６Ａ１によるグルタルジアルデヒドとからの混合物との共アセタール化が考えられる。
【００３３】
層Ａ、Ｂ及びＣにおいて使用されるポリビニルアセタール（ポリビニル（イソ）アセタール又はポリビニル（ｎ）アセタール）は、３０００を下回る、有利には２００〜２８００の、同じか又は異なる平均重合度を有することができる。有利には、層Ａ、Ｂ及びＣにおいて使用されるポリビニルアセタール（ポリビニル（イソ）アセタール又はポリビニル（ｎ）アセタール）は、９００〜２５００の平均重合度を有する。
【００３４】
一般に、可塑剤とポリビニルアセタールとの相容性は、該可塑剤の極性の低下に伴って低下する。そのため、極性が比較的高い可塑剤は、極性が比較的低い可塑剤よりも、ポリビニルアセタールとの相容性がより良好である。また、極性の低い可塑剤の相容性は、アセタール化度の増加に伴って、即ち、ヒドロキシ基の数、ひいてはポリビニルアセタールの極性の低下に伴って増加する。
【００３５】
層のポリビニルアセタール基が相違している（ｎ及びイソ）ことに基づいて、該層は、ポリビニルアルコール基の数が同じである場合に、結果的に可塑剤の滲出又は移行が生じることなく異なる量の可塑剤を吸収できる。可塑剤の量が相違していると、その結果として層の機械的特性も相違するため、層の機械的特性、ひいては薄膜積層体の機械的特性は、可塑剤及び／又は使用されるポリビニルアセタールのポリビニルアルコール含分の選択により調節することができる。
【００３６】
層は、それぞれ同じか又は異なる可塑剤（第一、第二又は第三）を含有することができる。全ての層において化学的に同一の可塑剤を使用することが有利である。
【００３７】
層は、ＰＶＢ薄膜のために公知である以下の可塑剤の少なくとも１からの可塑剤又は可塑剤混合物を含有することができる：
− 多価脂肪族又は芳香族酸のエステル、例えばジアルキルアジペート、例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとからの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、並びに、アジピン酸と、脂環式の又はエーテル結合を含有するエステルアルコールとのエステル、ジアルキルセバケート、例えばジブチルセバケート、並びに、セバシン酸と脂環式の又はエーテル結合を含有するエステルアルコールとのエステル、フタル酸のエステル、例えばブチルベンジルフタレート又はビス−２−ブトキシエチルフタレート、シクロヘキサンジカルボン酸のエステル、例えば１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、
− 多価の脂肪族又は芳香族のアルコール又はオリゴエーテルグリコールと、１以上の非分岐又は分岐の脂肪族又は芳香族の置換基とのエステル又はエーテル、例えばジ−、トリ−又はテトラグリコールと、直鎖又は分岐の脂肪族又は脂環式のカルボン酸とのエステル；後者の群の例として、ジエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテル及び／又はジプロピレングリコールベンゾエート、
− 脂肪族又は芳香族のエステルアルコールとのリン酸エステル、例えばトリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、トリエチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスフェート、及び／又はトリクレシルホスフェート、
− クエン酸、コハク酸及び／又はフマル酸のエステル。
【００３８】
とりわけ有利には、１以上の以下の可塑剤が使用される：ジ−２−エチルヘキシルセバケート（ＤＯＳ）、ジ−２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）、トリエチレングリコール−ビス−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯもしくは３Ｇ８）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯもしくは４Ｇ８）、ジ−２−ブトキシエチルアジペート（ＤＢＥＡ）、ジ−２−ブトキシエトキシエチルアジペート（ＤＢＥＥＡ）、ジ−２−ブトキシエチルセバケート（ＤＢＥＳ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジ−イソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、トリエチレングリコール−ビス−イソノナノエート、トリエチレングリコール−ビス−２−プロピルヘキサノエート、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）及びジプロピレングリコールベンゾエート。
【００３９】
付加的に、該層は他の添加剤、例えば残量の水、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、付着調整剤、蛍光増白剤、安定剤、着色剤、加工助剤、有機又は無機ナノ粒子、熱分解法シリカ及び／又は界面活性剤を含有してよい。
【００４０】
本発明の一変法において、全ての層は、上述の添加剤を実質的に同じ濃度で有する。本発明の特別な一変法において、層の少なくとも１つは付着調整剤（付着防止剤）を有しない。付着防止剤とは、本発明の範囲内で、ガラス面への可塑剤含有ポリビニルアセタール薄膜の付着性を調整し得る化合物と理解される。この種の化合物は当業者に公知であり；実際には、このために、頻繁に有機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、例えば酢酸カリウム／マグネシウムが使用される。
【００４１】
同様に、層の少なくとも１つが、剛性の改善のためにＳｉＯ2 ０．００１〜２０質量％、有利には１〜１５質量％、殊に５〜１０質量％を、場合によりＡｌ2Ｏ3又はＺｒＯ2がドープされた形で含有することも可能である。
【００４２】
薄膜積層体の内側の層は、防音特性が悪影響を受けて変化しない限りは、ほぼ任意の厚さで使用することができる。そのため、全ての層が同じ厚さを有することができるが、しかしながら異なる厚さの層の組み合わせも可能である。三層複合体としての本発明による薄膜積層体の有利な配置の場合、外側にある層Ａ及びＣは実質的に同じ厚さを有するが、その一方で防音層Ｂは出来る限り薄くてもよい。例えば、薄膜積層体の全厚が０．７６ｍｍである場合、防音層Ｂは０．０５〜０．２０ｍｍの厚さを有することができる。
【００４３】
本発明による薄膜積層体は、有利には、例えば０．３８、０．７６、１．１４ｍｍ（即ち、０．３８ｍｍの倍数）の工業的に慣例である全厚を有する。
【００４４】
本発明による薄膜積層体を製造する際に、層をまず単独で押出成形により製造し、次いで機械的に、例えば一緒にロールに巻き取ってまとめ、本発明による中間層薄膜とすることができる。薄膜積層体を層の同時の共押出により製造することも可能である。共押出は、例えば相応して備えられた多層ノズル又はフィードブロックを用いて行うことができる。
【００４５】
自動車分野においては頻繁に、上方領域内にいわゆるシェードバンド(Farbband)を有する薄膜が使用される。このために、薄膜の上部を、相応して着色されたポリマー溶融物と共押出することもできるし、多層系において層の１つが異なる着色を有することもできる。本発明において、これは少なくとも１の層の全体的又は部分的な着色によって実現可能である。
【００４６】
一般に本発明による薄膜積層体もしくは層の製造は、特定の条件（溶融圧力、溶融温度及び工具温度）下に、溶融破壊表面、即ち確率論的な表面粗さの保持下に押出又は共押出によって行われる。
【００４７】
また、すでに製造された本発明による薄膜積層体に、エンボス加工プロセスによって、少なくとも１のロール対の間で、規則的な、確率論的ではない粗さを付与することもできる。エンボスされた薄膜は、合わせガラス製造に際して一般に改善された脱気挙動を示し、かつ有利には自動車分野において使用される。本発明による薄膜積層体は、製造法とは無関係に、片面又は特に有利には両面に施与された、１５〜１５０μｍの粗さＲz、有利には１５〜１００μｍのＲz、特に有利には２０〜８０μｍのＲz、特に４０〜７５μｍのＲzを有する表面構造を有する。
【００４８】
ポリビニルアセタールをベースとする薄膜の原則的な製造及び組成は、例えばＥＰ１８５８６３Ｂ１、ＥＰ１１１８２５８Ｂ１、ＷＯ０２／１０２５９１Ａ１、ＥＰ１１１８２５８Ｂ１又はＥＰ３８７１４８Ｂ１に記載されている。
【００４９】
本発明による薄膜積層体は、ガラス／薄膜積層体／ガラス、ガラス／薄膜積層体／プラスチック−又はプラスチック／薄膜積層体／プラスチック−複合体の製造に好適である。プラスチック板として、特にポリカーボネート、ＰＥＴ又はＰＭＭＡからのプラスチックが使用される。
【００５０】
該薄膜積層体は、自動車、航空機、船舶、建築用グレージング、ファサード部材のためのガラス／薄膜積層体／ガラス、ガラス／薄膜積層体／プラスチック−又はプラスチック／薄膜積層体／プラスチック−複合体の製造に、又は光起電性モジュールの製造に、特に好適である。
【００５１】
本発明による薄膜積層体は特に、当業者に公知の方法で、１以上の板ガラスと貼り合わせることにより合わせ安全ガラスを製造するのに使用され得る。合わせ安全ガラスは、自動車分野において例えばフロントガラスとして、また建築分野において窓又は透明なファサード部材において、又は家具組立においても使用され得る。
【００５２】
ＨＵＤ機能を有するフロントガラスに関しては、層Ａ、Ｂ又はＣの少なくとも１に楔形の断面を備えることが有利である。特に、層Ｂは楔形の、層Ａ及びＢは同じ形状の（面平行の）断面を有することができる。
【００５３】
測定法
ＰＶＢのポリビニルアルコール−及びポリビニルアセテート含分の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ １３９６−９２により行われる。アセタール化度（＝ブチラール含分）は、ＡＳＴＭ Ｄ １３９６−９２により測定されたポリビニルアルコール−及びポリビニルアセテート含分からの合計から、足して１００となる部分として算出されることができる。質量％からモル％への換算は、当業者に公知の式に従って行われる。
【００５４】
薄膜の可塑剤含分は、薄膜のエタノール中への溶解及び引き続く定量的ガスクロマトグラフィーによって測定される。部分薄膜の可塑剤含分を測定するために、多層薄膜は、約１週間のコンディショニング時間後に、即ち可塑剤の移行が実質的に完了した後に再び分離され、かつ個々に測定されなければならない。
【００５５】
減衰挙動の測定
薄膜の減衰特性を、ＩＳＯ １６９４０：２００８に従った機械インピーダンスの測定によって決定する。そのために薄膜を厚さ２ｍｍの２枚の板ガラスの間に貼り合わせ、かつ、これから３００×２５ｍｍの寸法を有する試験片を切断する。このガラス試験体の中央に、シアノアクリレート接着剤によりセメントスタッド（ＵＡ０８６６型／Bruel&Kjaer社）を施与する。該セメントスタッドにより、該試験体とインピーダンス測定ヘッド（８００１型／Bruel&Kjaer GmbH社）とをネジで直接接合させることができる。インピーダンス測定ヘッドは、ガラス試験体の一箇所で、１〜１００００Ｈｚの周波数範囲にわたり、力及び加速度を同時に測定することが可能である。この場合、インピーダンスヘッドは加振器（４８０９型／Bruel&Kjaer GmbH社）の振動テーブルの直上に存在し、該加振器を介して所望の力が伝達される。どちらも、有利には０〜４０℃の温度範囲にわたって減衰特性の測定を可能にする、制御可能な、隔離された加熱キャビネット（Binder社）内に存在する。それから、同時に信号受信機としても機能するノイズ信号発生器（PULSE Frontend Type ３５６０Ｂ−０４０／Bruel&Kjaer GmbH社）によってノイズを発生させる。ノイズは、電力増幅器（２７１８型／Bruel&Kjaer GmbH社）を介して加振器に伝達される。この場合、周波数範囲は０〜５０００Ｈｚを包含する。それから、発生した振動に対するガラス試験体の応答を、種々の温度で直接インピーダンスヘッドを介して力／加速度の記録作成によって測定し、かつ分析ソフトウェア（PULSE FFT Analysis ７７７０Ｎ２型／Bruel&Kjaer GmbH社）により評価することができる。力及び加速度からの測定された伝達関数から、ガラス試験体の振動モードｎの様々な固有周波数ｆ、並びにその半値幅を測定することができる。ここで、半値幅Δｆを信号最大値より３ｄＢ下に選択する。関係式η＝Δｆ／ｆにより、種々の固有周波数での損失係数ηもしくは減衰を決定することができる。高い損失係数もしくは高いパーセンテージ減衰値が、防音特性の等級の一基準である。ここで、考慮される０〜４０℃の温度範囲内での可能な限り幅広い減衰曲線が重要である。
【００５６】
材料の減衰特性は温度に依存するので、試験体を、原則的に吸音性ガラスの適用範囲を網羅する選択された温度範囲内で、５℃間隔で測定した。
【００５７】
薄膜の引張特性の測定
薄膜の引裂強さ及び破断点伸びに関する値を、引張試験機（TIRA社）を用いてＩＳＯ ５２７により２００ｍｍ／分の速度で測定した。
【実施例】
【００５８】
実施例：
１）ポリビニル（ｎ）アセタールに関する一般的合成法
ポリビニルアルコールMowiol 28-99（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でｎ−ブチルアルデヒド５７．５質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸７５質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に７３℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。２０．３質量％のポリビニルアルコール含分及び０．９質量％のポリビニルアセテート含分を有するＰＶＢが得られた。
【００５９】
２）１４．１質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（ｎ）アセタールに関する合成法
ポリビニルアルコールMowiol 30-92（２１００の平均重合度を有するKuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でｎ−ブチルアルデヒド５６．８質量部及びグルタルジアルデヒド０．０６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１４．１質量％のポリビニルアルコール含分及び８．８質量％のポリビニルアセテート含分を有するＰＶＢが得られた。
【００６０】
３）１５．１質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（ｎ）アセタールに関する合成法
ポリビニルアルコールMowiol 30-92（２１００の平均重合度を有するKuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でｎ−ブチルアルデヒド５５．５質量部及びグルタルジアルデヒド０．０６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１５．１質量％のポリビニルアルコール含分及び８．５質量％のポリビニルアセテート含分を有するＰＶＢが得られた。
【００６１】
４）１４．４質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタールに関する合成法
ポリビニルアルコールMowiol 30-92（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でイソブチルアルデヒド６８．６質量部及びグルタルジアルデヒド０．０６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１４．４質量％のポリビニルアルコール含分及び８．７質量％のポリビニルアセテート含分を有するＰＶＢが得られた。
【００６２】
５）１５．６質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタールに関する合成法
ポリビニルアルコールMowiol 30-92（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でイソブチルアルデヒド６７．６質量部及びグルタルジアルデヒド０．０６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１５．６質量％のポリビニルアルコール含分及び８．６質量％のポリビニルアセテート含分を有するＰＶＢが得られた。
【００６３】
６）１６．４質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタールに関する合成法
ポリビニルアルコールMowiol 30-92（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でイソブチルアルデヒド６６．６質量部及びグルタルジアルデヒド０．０６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１６．４質量％のポリビニルアルコール含分及び８．５質量％のポリビニルアセテート含分を有するＰＶＢが得られた。
【００６４】
７）１７．９質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタールに関する合成法
ポリビニルアルコールMowiol 30-92（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でイソブチルアルデヒド６０．８質量部及びグルタルジアルデヒド０．０６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１７．９質量％のポリビニルアルコール含分及び８．６質量％のポリビニルアセテート含分を有するＰＶＢが得られた。
【００６５】
薄膜の製造
第１表による組成の部分層から組み合わせることにより薄膜を製造した。可塑剤として３Ｇ８（トリエチレングリコール）を使用した。
【００６６】
実施例１〜４は、外層においてそれぞれ同じポリビニルアルコール−及びポリビニルアセテート含分を有する、ポリビニル（ｎ）ブチラール／ポリビニル（イソ）ブチラール／ポリビニル（ｎ）ブチラールの構造を有する、本発明による薄膜を示す。
【００６７】
比較例１及び２は、内層及び外層に関して示されたポリビニルアルコール−及びポリビニルアセテート含分を有する、ポリビニル（ｎ）ブチラール／ポリビニル（ｎ）ブチラール／ポリビニル（ｎ）ブチラールの構造を有する、本発明によらない薄膜を示す。
【００６８】
第２表は、薄膜の物理的データを示す。本発明による薄膜は、２０℃で、同等のＰＶＡ含分を有する比較例よりも良好な減衰を示すことが明らかとなった。使用したポリビニルアセタールのＰＶＡ含分は、薄膜の減衰特性に関して重要である。高いＰＶＡ含分を有する薄膜は、通常、可塑剤含分が同じである場合に、所定の温度（ここでは２０℃）で、低いＰＶＡ含分を有する薄膜よりも劣悪な減衰を示す。しかしながら実施例３及び４において、本発明による薄膜は、高いＰＶＡ含分であっても、２０℃で極めて良好な減衰特性を示す。これは、本発明による薄膜の改善された可塑剤相容性により、減衰極大をより低い温度へとシフトさせることができるためである。より高度の可塑剤の吸収は、通常は、薄膜の機械的特性、例えば引裂強さの悪化を意味する。しかしながら、実施例１及び２における本発明による薄膜は、それどころか、類似のＰＶＡ含分を有する比較例１及び２よりも改善された引裂強さを示すことが明らかとなった。
【００６９】
【表１】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
それぞれ少なくとも１の可塑剤及び少なくとも１のポリビニルアセタールを含有する少なくとも３の層Ａ、Ｂ及びＣから構成された薄膜積層体において、
− ２つの外層Ａ及びＣが、１８．５〜２３質量％のポリビニルアルコール基の割合を有する少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニルアセタールを含有しており、
− 少なくとも１の内層Ｂが、１２〜１８質量％のポリビニルアルコール基の割合を有する、少なくとも１のポリビニルアセタールを含有しており、かつ、
− 層Ａ、Ｂ又はＣの少なくとも１が、少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有していることを特徴とする、薄膜積層体。
【請求項２】
少なくとも１の層Ａ、Ｂ又はＣが、少なくとも１のポリビニル（ｎ）アセタールを含有している、請求項１記載の薄膜積層体。
【請求項３】
２つの外層Ａ、Ｃが、少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニル（イソ）アセタールを含有しており、かつ内層Ｂが、少なくとも１のポリビニル（ｎ）アセタールを含有している、請求項１記載の薄膜積層体。
【請求項４】
２つの外層Ａ、Ｃが、少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニル（ｎ）アセタールを含有しており、かつ内層Ｂが、少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有している、請求項１記載の薄膜積層体。
【請求項５】
２つの外層Ａ、Ｃが、少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニル（イソ）アセタールを含有しており、かつ内層Ｂが、層Ａ及びＣとは異なる少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有している、請求項１記載の薄膜積層体。
【請求項６】
ポリビニル（イソ）アセタールが、少なくとも１のポリビニルアルコールと、ケト基に対してアルファ位又はベータ位に少なくとも１の分岐を有する４〜１０個の炭素原子を有する１以上の脂肪族ケト化合物との反応から生じたものである、請求項１から５までのいずれか１項記載の薄膜積層体。
【請求項７】
ポリビニル（ｎ）アセタールが、少なくとも１のポリビニルアルコールと、２〜１０個の炭素原子を有する１以上の脂肪族非分岐ケト化合物との反応から生じたものである、請求項１から５までのいずれか１項記載の薄膜積層体。
【請求項８】
中間層薄膜を用いて製造された、２ｍｍガラス／０．８ｍｍ中間層薄膜／２ｍｍガラスからの試験体が、ＩＳＯ／ＰＡＳ １６９４０（２００２年７月１６日現在）により、１次モードに関して、１７．５〜２２．５℃の温度範囲内で、１９％を上回る減衰値を有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の薄膜積層体。
【請求項９】
薄膜積層体が層の共押出により製造されたものである、請求項１から８までのいずれか１項記載の薄膜積層体。
【請求項１０】
薄膜積層体が層を組み合わせることにより製造されたものである、請求項１から８までのいずれか１項記載の薄膜積層体。
【請求項１１】
自動車、航空機、船舶、建築用グレージング、ファサード部材のためのガラス／薄膜積層体／ガラス複合体を製造するための、又は光起電性モジュールを製造するための、請求項１から１０までのいずれか１項記載の薄膜積層体の使用。
【請求項１】
それぞれ少なくとも１の可塑剤及び少なくとも１のポリビニルアセタールを含有する少なくとも３の層Ａ、Ｂ及びＣから構成された薄膜積層体において、
− ２つの外層Ａ及びＣが、１８．５〜２３質量％のポリビニルアルコール基の割合を有する少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニルアセタールを含有しており、
− 少なくとも１の内層Ｂが、１２〜１８質量％のポリビニルアルコール基の割合を有する、少なくとも１のポリビニルアセタールを含有しており、かつ、
− 層Ａ、Ｂ又はＣの少なくとも１が、少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有していることを特徴とする、薄膜積層体。
【請求項２】
少なくとも１の層Ａ、Ｂ又はＣが、少なくとも１のポリビニル（ｎ）アセタールを含有している、請求項１記載の薄膜積層体。
【請求項３】
２つの外層Ａ、Ｃが、少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニル（イソ）アセタールを含有しており、かつ内層Ｂが、少なくとも１のポリビニル（ｎ）アセタールを含有している、請求項１記載の薄膜積層体。
【請求項４】
２つの外層Ａ、Ｃが、少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニル（ｎ）アセタールを含有しており、かつ内層Ｂが、少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有している、請求項１記載の薄膜積層体。
【請求項５】
２つの外層Ａ、Ｃが、少なくとも１のそれぞれ同じか又は異なるポリビニル（イソ）アセタールを含有しており、かつ内層Ｂが、層Ａ及びＣとは異なる少なくとも１のポリビニル（イソ）アセタールを含有している、請求項１記載の薄膜積層体。
【請求項６】
ポリビニル（イソ）アセタールが、少なくとも１のポリビニルアルコールと、ケト基に対してアルファ位又はベータ位に少なくとも１の分岐を有する４〜１０個の炭素原子を有する１以上の脂肪族ケト化合物との反応から生じたものである、請求項１から５までのいずれか１項記載の薄膜積層体。
【請求項７】
ポリビニル（ｎ）アセタールが、少なくとも１のポリビニルアルコールと、２〜１０個の炭素原子を有する１以上の脂肪族非分岐ケト化合物との反応から生じたものである、請求項１から５までのいずれか１項記載の薄膜積層体。
【請求項８】
中間層薄膜を用いて製造された、２ｍｍガラス／０．８ｍｍ中間層薄膜／２ｍｍガラスからの試験体が、ＩＳＯ／ＰＡＳ １６９４０（２００２年７月１６日現在）により、１次モードに関して、１７．５〜２２．５℃の温度範囲内で、１９％を上回る減衰値を有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の薄膜積層体。
【請求項９】
薄膜積層体が層の共押出により製造されたものである、請求項１から８までのいずれか１項記載の薄膜積層体。
【請求項１０】
薄膜積層体が層を組み合わせることにより製造されたものである、請求項１から８までのいずれか１項記載の薄膜積層体。
【請求項１１】
自動車、航空機、船舶、建築用グレージング、ファサード部材のためのガラス／薄膜積層体／ガラス複合体を製造するための、又は光起電性モジュールを製造するための、請求項１から１０までのいずれか１項記載の薄膜積層体の使用。
【公開番号】特開２０１３−２３４３４（Ｐ２０１３−２３４３４Ａ）
【公開日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１６３０２０（Ｐ２０１２−１６３０２０）
【出願日】平成２４年７月２３日（２０１２．７．２３）
【出願人】（５１２１９２２７７）クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (5)
【氏名又は名称原語表記】Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｐｈｉｌｉｐｐ−Ｒｅｉｓ−Ｓｔｒａｓｓｅ ４， Ｄ−６５７９５ Ｈａｔｔｅｒｓｈｅｉｍ ａｍ Ｍａｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年２月４日（２０１３．２．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２４年７月２３日（２０１２．７．２３）
【出願人】（５１２１９２２７７）クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング (5)
【氏名又は名称原語表記】Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨ
【住所又は居所原語表記】Ｐｈｉｌｉｐｐ−Ｒｅｉｓ−Ｓｔｒａｓｓｅ ４， Ｄ−６５７９５ Ｈａｔｔｅｒｓｈｅｉｍ ａｍ Ｍａｉｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】
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