台所用液体洗浄剤組成物
【課題】低皮膚刺激性で、油汚れに対する洗浄性を向上させ、泡の持続性に優れ、洗い流し時のすすぎ性が良好で、使用後のしっとり感やすべすべ感といった感触に優れた台所用液体洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】（ａ）特定のブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．１〜２０質量％、（ｂ）硫酸系陰イオン性界面活性剤を５〜５０質量％、及び、（ｃ）特定の第３アミンオキシドを０．１〜１０質量％、を含有することを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。
【解決手段】（ａ）特定のブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．１〜２０質量％、（ｂ）硫酸系陰イオン性界面活性剤を５〜５０質量％、及び、（ｃ）特定の第３アミンオキシドを０．１〜１０質量％、を含有することを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は台所用液体洗浄剤組成物、特にその洗浄性や使用感の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
台所用液体洗浄剤は、食器などの油汚れを除去するために日常的に使用されている。台所用液体洗浄剤に望まれる機能としては、油汚れに対する洗浄性以外にも、使用時に皮膚に触れることが多いために、マイルドで皮膚刺激性が低い組成物であることが望まれている。また使用時は、泡立ちが低下したところで、追加して使用するのが一般的であるため、少量の使用量で泡が持続でき、なおかつすすぎ性が良好なものが望まれている。
台所用液体洗浄剤には、洗浄性および起泡性成分として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩などの陰イオン性界面活性剤、高級脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤、アミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤と第３アミンオキシドを組合わせて用いられている。第３アミンオキシドは、洗浄性の向上、泡質の安定をもたらし、かつ、皮膚に対してマイルドであるために前述の界面活性剤と併用される。しかし、第３アミンオキシドを併用すると、皮膚刺激性は緩和されるが、しっとり感やすべすべ感といった使用後の感触の面で劣るといった問題があった。
この問題を解決する手段として、洗浄性および起泡性成分である界面活性剤に低刺激性を追究した提案が種々なされている。例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミド、アミンオキシドおよび糖エステル系界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物の提案（例えば特許文献１）がなされている。しかしながら、これらは皮膚に対してはマイルドで低刺激ではあるが、すすぎ性や使用後のすべすべ感やしっとり感は十分ではなかった。
【０００３】
また、スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルキル硫酸エステル塩、オキシブチレン基を含有する直鎖型非イオン性界面活性剤、アミンオキシドを必須成分とする台所用液体洗浄剤組成物の提案もなされている（例えば特許文献２）。しかし、直鎖型非イオン性界面活性剤では、洗浄性及び泡の持続性が十分ではなく、さらに末端水酸基を持つ構造物では、皮膚刺激性において満足のいく効果が得られていなかった。
【０００４】
また、末端水酸基にアルキル基を導入した直鎖型ポリアルキレンオキシドジアルキルエーテルを配合した提案（例えば特許文献３）もなされているが、直鎖型末端アルキルエーテル化物では、油汚れに対する泡の持続性において不十分であった。
【特許文献１】特開平３−１８８１９５号公報
【特許文献２】特開２００２−２２６８８７号公報
【特許文献３】特開２００４−１６８８９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の問題点に鑑み行なわれたものであり、その目的は低皮膚刺激性であり、油汚れに対する洗浄性を向上させ、泡の持続性に優れ、洗い流し時のすすぎ性が良好で、使用後のしっとり感やすべすべ感といった感触に優れた台所用液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を行なった結果、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体を、硫酸系陰イオン性界面活性剤および第３アミンオキシドと共に配合することにより、洗浄性、泡の持続性、すすぎ性に優れ、且つ皮膚に対する刺激性が低く、使用感のよい台所用液体洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物は、（ａ）下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．１〜２０質量％、（ｂ）硫酸系陰イオン性界面活性剤を５〜５０質量％、及び、（ｃ）下記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドを０．１〜１０質量％、を含有することを特徴とする。
（化１）
Ｙ−［Ｏ（ＥＯ）ａ−（ＡＯ）ｂ−（ＥＯ）ｃ−Ｒ１］ｋ （Ｉ）
（式中、Ｙは３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基、ｋは前記多価アルコールの水酸基数、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜６のオキシアルキレン基でそれぞれブロック状に付加されている。ａ×ｋ、ｂ×ｋおよびｃ×ｋはそれぞれオキシエチレン基、炭素数３〜６のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数であり、０≦ａ×ｋ≦５０、１≦ｂ×ｋ≦１００、０≦ｃ×ｋ≦１００、ただし、１＜（ａ＋ｃ）×ｋである。オキシエチレン基と炭素数３〜６のオキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、１０〜８０質量％である。Ｒ１は炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【化２】
（式中、Ｒ３は炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ２またはＲ４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｍは平均付加モル数で、０≦ｍ≦１１である。）
【０００８】
また、前記台所用液体洗浄剤組成物は、前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、ＡＯがオキシブチレン基であることが好適である。
さらに、前記台所用液体洗浄剤組成物は、前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、ａが０であることが好適である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体を、硫酸系陰イオン性界面活性剤および第３アミンオキシドと同時配合することにより、低皮膚刺激性であり、油汚れに対する洗浄性、および泡の持続性に優れ、洗い流し時のすすぎ性が良好で、なおかつ使用後の感触が優れた非常に有用な台所用液体洗浄剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物は、（ａ）特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体、（ｂ）硫酸系陰イオン性界面活性剤、及び、（ｃ）特定構造を有する第３アミンオキシドをそれぞれ特定量含むものである。以下、前記必須成分について順次詳述する。
【００１１】
（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体
本発明においては、下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体が適用し得る。
（化３）
Ｙ−［Ｏ（ＥＯ）ａ−（ＡＯ）ｂ−（ＥＯ）ｃ−Ｒ１］ｋ （Ｉ）
【００１２】
前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、Ｙは３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基であり、ｋは前記多価アルコールの水酸基数であり３〜６である。
３〜６個の水酸基を有する多価アルコールとしては、例えばｋ＝３であるグリセリン、トリメチロールプロパン、ｋ＝４であるエリスリトール、ペンタエリスリトール、ｋ＝５であるキシリトール、ｋ＝６であるソルビトール、イノシトールが挙げられる。
すなわち、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体は、前記の３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの１種または２種以上の混合物の水酸基を除いた残基を基本骨格とする。
【００１３】
本発明において、特に、Ｙが３〜４個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基であることが好ましく、すなわち、３≦ｋ≦４を満たすことが好適である。このような多価アルコールとして、具体的にはグリセリン、ペンタエリスリトールが挙げられる。ｋが２以下であると、配合した場合に、泡の持続性に劣る可能性があり好ましくない。また、ｋが７以上であると、洗い流し時のすすぎ性に劣るばかりか、使用後のすべすべ感を損なう傾向にあり好ましくない。
【００１４】
ＥＯは、オキシエチレン基である。ＡＯは炭素数３〜６のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基、オキシテトラメチレン基、オキシペンチレン基、オキシヘキシレン基、などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基であり、さらに好ましくはオキシブチレン基である。また、ＡＯは１種または２種以上を用いることができる。
【００１５】
ｂ×ｋはＡＯの平均付加モル数の総数であり、１≦ｂ×ｋ≦１００、好ましくは５≦ｂ×ｋ≦７０、より好ましくは５≦ｂ×ｋ≦５０である。ａ×ｋおよびｃ×ｋはＥＯの平均付加モル数であり、０≦ａ×ｋ≦５０、０≦ｃ×ｋ≦１００である。ａ×ｋとして、好ましくは０≦ａ×ｋ≦３０、より好ましくは０≦ａ×ｋ≦２０である。また、ｃ×ｋとして、好ましくは０≦ｃ×ｋ≦７０、より好ましくは５≦ｃ×ｋ≦５０である。また、前記式（Ｉ）中の全オキシエチレン基の平均付加モル数（ａ＋ｃ）×ｋは１より大きく、好ましくは１＜（ａ＋ｃ）×ｋ≦２００であり、更に好ましくは１０≦（ａ＋ｃ）×ｋ≦１４０である。ＡＯは本発明にかかるブロック型アルキレンオキシド誘導体において疎水性部位となり、ｂ×ｋが０であると、油汚れに対する洗浄性および使用後のしっとり感に劣る傾向にあり、１００を超えると、使用後にすべすべ感を損なうことがあり好ましくない。また、（ａ＋ｃ）×ｋが０であると、泡の持続性および洗い流し時のすすぎ性、使用後のしっとり感に劣る傾向にあり好ましくない。
【００１６】
前記式（Ｉ）中のＡＯとＥＯの合計に対する前記式（Ｉ）中の全ＥＯの割合は１０〜８０質量％であり、さらに好ましくは２０〜７０質量％である。前記割合が１０質量％より小さいと、泡の持続性および洗い流し時のすすぎ性に劣る傾向にあり、８０質量％より大きいと、油汚れに対する洗浄性を損なうことがあり好ましくない。
また、ＡＯとＥＯの付加形態はブロック状であり、付加順序は式中のＹに対して、（ＡＯ）−（ＥＯ）の順、（ＥＯ）−（ＡＯ）の順、（ＥＯ）−（ＡＯ）−（ＥＯ）の順のいずれであってもよい。本発明においては、式中のＹに対して（ＡＯ）−（ＥＯ）の順、つまりａ＝０であることが特に好ましい。
【００１７】
前記式（Ｉ）において、Ｒ１は炭素数１〜４の炭化水素基であり、これは皮膚への刺激性を低減するために必須である。このような炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、本発明においては特にメチル基、エチル基であることが好ましい。炭素数が５より大きいと、泡の持続性およびすすぎ性が悪化するばかりでなく、使用後のすべすべ感を損なうことがあり好ましくない。また、Ｒ１が水素原子であると、使用後のすべすべ感および皮膚刺激性に劣ることがあり好ましくない。
また、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、Ｒ１は１分子中、同一であっても異なっていてもよく、１分子中において同一のＲ１を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体１種、または異なるＲ１を有する２種以上の混合物であってもよい。
【００１８】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物に配合されるアルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（１７）ＰＯＥ（２８）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（２７）ＰＯＥ（４５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（１４）ＰＯＥ（３４）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（２２）ＰＯＥ（５５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（１９）ＰＯＥ（５５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（８０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（８０）ＰＯＥ（４０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３０）グリセリルトリエチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３５）グリセリルトリエチルエーテル、ＰＯＢ（１４）ＰＯＥ（３４）グリセリルトリエチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３０）グリセリルトリプロピルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＥ（４１）ＰＯＰ（４８）グリセリルトリメチルエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【００１９】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物に、エチレンオキシドおよび炭素数３〜６のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル化させることによって得られる。
【００２０】
以上のようにして得られるブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量としては、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物全量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量％である。前記配合量が０．１質量％に満たないと、配合による効果の発現が十分でないことがあり、配合量が２０質量％を超えると、すすぎ性および使用後のすべすべ感に劣る傾向にあり好ましくない。
【００２１】
（ｂ）硫酸系陰イオン性界面活性剤
本発明に適用し得る硫酸系陰イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩。α−オレフィンスルホン酸塩などが挙げられ、特にポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩の使用が好ましい。
【００２２】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩およびアルキルベンゼンスルホン酸塩におけるアルキル基またはアルケニル基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オレイル基、イソステアリル基、ヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などの炭素数８〜２０のものを１種または２種以上用いることが好ましく、炭素数が１２〜１８のものがより好ましい。アルキル基またはアルケニル基の炭素数が８より小さいと、洗浄性に劣ることがあり、炭素数が２０を超えると、すすぎ性および洗浄後のすべすべ感に劣ることがあり好ましくない。なお、上記アルキル基またはアルケニル基は、直鎖型であっても分岐型であってもよい。
【００２３】
硫酸系陰イオン性界面活性剤がオキシエチレン基を有する場合、エチレンオキシドの平均付加モル数は、１分子中０．５〜８モルであることが好ましく、より好ましくは１〜５モルである。エチレンオキシドの平均付加モル数が８より大きいと、洗浄性に劣ることがあり好ましくない。
α−オレフィンスルホン酸塩におけるα−オレフィンは、直鎖型であっても分岐型であってもよいが、その炭素数は８〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１８のものがより好ましい。α−オレフィンの炭素数が８より小さいと、洗浄性に劣ることがあり、炭素数が２０を超えると、すすぎ性および洗浄後のすべすべ感に劣ることがあり好ましくない。
【００２４】
本発明において、硫酸系陰イオン性界面活性剤は塩基性化合物で中和されていることが好ましい。塩基性化合物としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属イオン、トリエタノールアミンなどのアミン性物質、リジンなどの塩基性アミノ酸等が挙げられ、特にアルカリ金属による中和が好適である。
【００２５】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物における上記硫酸系陰イオン性界面活性剤の配合量としては、組成物全量に対して５〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜３０質量％である。前記配合量が５質量％に満たないと、油汚れに対する洗浄性が十分でないことがあり、５０質量％を超えて配合すると、皮膚に対する刺激性に劣る傾向があり好ましくない。
【００２６】
（ｃ）第３アミンオキシド
本発明においては、下記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドが適用し得る。
【化４】
【００２７】
前記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドにおいて、Ｒ３は炭素数１０〜２０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１２〜１８の炭化水素基である。このような炭化水素基としては、例えば、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イソステアリル基などの直鎖型または分岐型の飽和炭化水素基、オレイル基、リノール基などの不飽和炭化水素基、ヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などの混合炭化水素基などが挙げられ、これらの１種または２種以上を組合せて用いることができる。
Ｒ３の炭素数が１０より小さいと、皮膚刺激性に劣ることがあり、炭素数が２０を超えると、すすぎ性および洗浄後のすべすべ感に劣ることがあり好ましくない。
【００２８】
Ｒ２およびＲ４は炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。このようなアルキル基またはヒドロキシアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基、ヒドロキシブチル基などが挙げられ、特にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基が好ましい。
【００２９】
ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、０≦ｍ≦１１であり、好ましくは０≦ｍ≦３である。ｍが１１より大きくなると、洗浄性および泡の持続性が損なわれることがあり好ましくない。
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物における上記第３アミンオキシドの配合量としては、組成物全量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜５質量％である。前記配合量が０．１質量％に満たないと、洗浄性、泡の持続性および皮膚刺激性が低下し、１０質量％を超えて配合すると、すすぎ性、使用後のしっとり感およびすべすべ感に劣ることがあり好ましくない。
【００３０】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物には、上記した必須成分（ａ）〜（ｃ）の他、本発明の効果を損なわない範囲内において、通常洗浄剤に配合される成分を配合することができる。すなわち、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物は、上記必須成分と下記のような任意成分を適宜配合し、通常洗浄剤組成物の製造において適用される方法により得ることができる。
任意成分としては、例えば、アルキルエーテルアルキルベタイン、アミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン等の両性界面活性剤、高級脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールとのエステル、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸ソルビタンエステルおよびそのエチレンオキシド付加物、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、ポリエチレングリコール、低級アリールスルホン酸等のハイドロトロープ剤、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸誘導体、ニトリロトリ酢酸三ナトリウム等のキレート剤、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル等の防腐剤、色素、香料等が挙げられる。
【００３１】
以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。なお、配合量については特に断りのない限り、質量％で示す。
【実施例１】
【００３２】
下記表２に示す成分および配合量で、台所用液体洗浄剤組成物（実施例１〜５、比較例１〜１０）を次のように調製し、その特性を評価した。
＜調製方法＞
水を７０℃程度まで加熱する。この温水に下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、非イオン性界面活性剤およびクエン酸等を配合する。その後、冷却を行い４０〜５０℃にてエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベンを配合して台所用液体洗浄剤組成物を得た。
【００３３】
表２における（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分については、下記のものを用いた。
＜ａ成分＞
（ａ）成分として、下記表１に示す構造の化合物ａ−１〜ａ−１２をそれぞれ用いた。ａ−１〜ａ−１０のＹ、ａ×ｋ、ｂ×ｋ、ｃ×ｋ、ＡＯ、ＥＯ、Ｒ１は、下記式（Ｉ）における基および数値を表す。なお、表１のＹは各物質から水酸基を除いた残基を示し、ＥＯｗｔ％はＡＯ及びＥＯの合計に対するＥＯの割合を示す。また、ＡＯはオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＢＯはオキシブチレン基を表す。
（化５）
Ｙ−［Ｏ（ＥＯ）ａ−（ＡＯ）ｂ−（ＥＯ）ｃ−Ｒ１］ｋ （Ｉ）
【００３４】
【表１】
【００３５】
＜ｂ成分＞
以下に示す２種類の硫酸系陰イオン性界面活性剤を用いた。
＜ｂ−１成分＞
ポリオキシエチレン（３モル）アルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル硫酸エステルナトリウム塩
アルキル組成；Ｃ１２：６５質量％、Ｃ１４：３５質量％
＜ｂ−２成分＞
直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
【００３６】
＜ｃ成分＞
以下に示す２種類の化合物を用いた。
＜ｃ−１成分＞
ドデシルジメチルアミンオキシド
＜ｃ−２成分＞
ジヒドロキシエチルドデシルアミンオキシド
【００３７】
表２中の洗浄力試験および評価項目は、以下の方法により行った。評価結果も表２に併せて示す。
（１）洗浄性
リーナッツ改良洗浄試験法（ＪＩＳ Ｋ−３３７０ ４．９）に準じて行った。２５℃で３分間洗浄（２５０ｒｐｍ）後、１分間すすぎを行い、洗浄前後の重量より洗浄率（％）を下記式により求め、洗浄力を評価した。洗浄力は各組成物の界面活性剤濃度が３００ｐｐｍとなるように水で希釈して行った。なお、牛脂（１０ｇ）、大豆油（１０ｇ）、モノオレイン酸グリセリド（０．２５ｇ）、スダンIII（０．１ｇ）をクロロホルム６０ｍｌに溶解したものを人工汚垢として用いた。
洗浄率（％）＝{（洗浄後のスライドガラス重量）−（汚垢付着前のスライドガラスの重量）}／（汚垢付着量）×１００
洗浄力の値が、７０％以上であると十分な洗浄効果を有し、７０％未満であると洗浄効果は不十分であると評価した。
【００３８】
（２）泡の持続性
２００ｍｌの有栓メスシリンダーに、各組成物を２０ｇ入れ、そこにサラダ油を１ｇずつ添加し、よく振とうさせて、泡の高さを測定した。高さが１３０ｍｍ以下となった時点でのサラダ油の添加量を測定し、○を合格とした。
○：３ｇ以上添加しても泡の高さが１３０ｍｍ以上。
×：２ｇ以下で、泡の高さが１３０ｍｍ未満。
【００３９】
（３）すすぎ性
各組成物の濃度を０．０７５質量％となるように希釈した水溶液２００ｍｌを２５℃に調整し、直径６５ｍｍ×高さ１４０ｍｍのカップに入れ、ミルサー（岩谷産業（株）製ＩＭＦ−１００）にて１分間撹拌する。次に、泡だった水溶液の水を捨て、２００ｍｌの水を入れ、よく振り、水を捨てる。この操作を泡が完全になくなるまで繰り返す。すすいだ回数を測定し、以下の基準に従い評価した。
○：すすぎ性が良好（２回まで）
×：すすぎ性が不良（３回以上）
【００４０】
（４）使用後のしっとり感
男女各１０名に対して、台所用液体洗浄剤を使用して１０分間食器洗浄を行った後の、肌のしっとり感について下記のように自己判定してもらい、○以上を合格とした。
◎：１６名以上がしっとり感があると評価
○：１２〜１５名がしっとり感があると評価
×：７〜１１名がしっとり感があると評価
××：６名以下がしっとり感があると評価
【００４１】
（５）使用後のすべすべ感
男女各１０名に対して、台所用液体洗浄剤を使用して１０分間食器洗浄を行った後の、肌のすべすべ感について下記のように自己判定してもらい、○以上を合格と判断した。
◎：１６名以上がすべすべ感があると評価
○：１２〜１５名がすべすべ感があると評価
×：７〜１１名がすべすべ感があると評価
××：６名以下がすべすべ感があると評価
【００４２】
（６）皮膚刺激性
手あれのない男女各１０名に対して、桶に各組成物の濃度が０．０７５質量％となるように水で希釈し、１０分間手首まで浸漬させ、その後完全に乾燥させた。この操作を３回繰り返した後の手あれの具合を下記のように自己判定してもらい、２０名の平均値を求めた。この評価において、平均値が１．５以上の場合は皮膚刺激性が弱いと判断した。
２点：全く手あれが見られない
１点：やや手あれを生じた
０点：明らかに手あれを生じた
【００４３】
【表２】
【００４４】
表２に示すとおり、本発明の台所用液体洗浄剤を用いた実施例１〜５では、洗浄力の値は、８１〜８９であり、全てのサンプルにおいて十分な洗浄力を有するとされる７０％を超えていた。泡の持続性の評価については、全てのサンプルが油を３ｇ以上添加しても１３０ｍｍ以上の泡立ちを示した。また、すすぎ性の評価においては、全てのサンプルにおいて、すすぎ性が良好とされる２回以下であった。肌のしっとり感およびすべすべ感の評価に関しても、全てのサンプルにおいて高い評価であり、皮膚刺激性も、全て刺激性が弱いとされる１．５以上の平均値を示した。
【００４５】
これに対して、ＥＯを含有しないアルキレンオキシド誘導体（ａ−６）を配合した比較例１は、泡の持続性、すすぎ性、使用後のしっとり感に劣るものであった。末端が水酸基であるアルキレンオキシド誘導体（ａ−７）を配合した比較例２では、使用後のすべすべ感および皮膚刺激性が劣っていた。ヘキシル基を有するアルキレンオキシド誘導体（ａ−８）を配合した比較例３においては、泡の持続性、すすぎ性、皮膚刺激性が劣っていた。ＡＯを含有しないａ−９を配合した比較例４は、洗浄性および使用後のしっとり感に劣るものであった。トレハロース骨格を有するａ−１０を配合した比較例５においては、すすぎ性および洗浄後のすべすべ感が劣っていた。直鎖型のエチレンオキシド、プロピレンオキシド共重合体のジメチルエーテルであるａ−１１を配合した比較例６は、泡の持続性に劣り、直鎖型非イオン性界面活性剤であるａ−１２を配合した比較例７は、洗浄性、泡の持続性、使用後のしっとり感、皮膚刺激性に劣っていた。また、ａ−１を２５質量％配合した比較例８では、すすぎ性と使用後のすべすべ感、ｂ−１成分を６０質量％配合した比較例９では、使用後の感触および皮膚刺激性、及びｃ−１成分を２０質量％配合した比較例１０では、すすぎ性、使用後の感触がそれぞれ劣っていた。
【００４６】
このように、比較例１〜１０の組成物において、実施例に比べ、洗浄性、泡の持続性、すすぎ性、洗浄後のしっとり感およびすべすべ感、皮膚刺激性の全てを満足するものは認められなかった。
したがって、（ａ）特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体、（ｂ）硫酸系陰イオン性界面活性剤、及び、（ｃ）特定構造の第３アミンオキシドを適量配合することにより、洗浄性、泡の持続性、すすぎ性に優れ、且つ、使用後に肌へしっとり感およびすべすべ感を与える皮膚刺激性の低い台所用液体洗浄剤組成物を得ることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は台所用液体洗浄剤組成物、特にその洗浄性や使用感の改善に関する。
【背景技術】
【０００２】
台所用液体洗浄剤は、食器などの油汚れを除去するために日常的に使用されている。台所用液体洗浄剤に望まれる機能としては、油汚れに対する洗浄性以外にも、使用時に皮膚に触れることが多いために、マイルドで皮膚刺激性が低い組成物であることが望まれている。また使用時は、泡立ちが低下したところで、追加して使用するのが一般的であるため、少量の使用量で泡が持続でき、なおかつすすぎ性が良好なものが望まれている。
台所用液体洗浄剤には、洗浄性および起泡性成分として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩などの陰イオン性界面活性剤、高級脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤、アミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤と第３アミンオキシドを組合わせて用いられている。第３アミンオキシドは、洗浄性の向上、泡質の安定をもたらし、かつ、皮膚に対してマイルドであるために前述の界面活性剤と併用される。しかし、第３アミンオキシドを併用すると、皮膚刺激性は緩和されるが、しっとり感やすべすべ感といった使用後の感触の面で劣るといった問題があった。
この問題を解決する手段として、洗浄性および起泡性成分である界面活性剤に低刺激性を追究した提案が種々なされている。例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ジエタノールアミド、アミンオキシドおよび糖エステル系界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物の提案（例えば特許文献１）がなされている。しかしながら、これらは皮膚に対してはマイルドで低刺激ではあるが、すすぎ性や使用後のすべすべ感やしっとり感は十分ではなかった。
【０００３】
また、スルホコハク酸アミド型陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルキル硫酸エステル塩、オキシブチレン基を含有する直鎖型非イオン性界面活性剤、アミンオキシドを必須成分とする台所用液体洗浄剤組成物の提案もなされている（例えば特許文献２）。しかし、直鎖型非イオン性界面活性剤では、洗浄性及び泡の持続性が十分ではなく、さらに末端水酸基を持つ構造物では、皮膚刺激性において満足のいく効果が得られていなかった。
【０００４】
また、末端水酸基にアルキル基を導入した直鎖型ポリアルキレンオキシドジアルキルエーテルを配合した提案（例えば特許文献３）もなされているが、直鎖型末端アルキルエーテル化物では、油汚れに対する泡の持続性において不十分であった。
【特許文献１】特開平３−１８８１９５号公報
【特許文献２】特開２００２−２２６８８７号公報
【特許文献３】特開２００４−１６８８９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記の問題点に鑑み行なわれたものであり、その目的は低皮膚刺激性であり、油汚れに対する洗浄性を向上させ、泡の持続性に優れ、洗い流し時のすすぎ性が良好で、使用後のしっとり感やすべすべ感といった感触に優れた台所用液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を行なった結果、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体を、硫酸系陰イオン性界面活性剤および第３アミンオキシドと共に配合することにより、洗浄性、泡の持続性、すすぎ性に優れ、且つ皮膚に対する刺激性が低く、使用感のよい台所用液体洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物は、（ａ）下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．１〜２０質量％、（ｂ）硫酸系陰イオン性界面活性剤を５〜５０質量％、及び、（ｃ）下記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドを０．１〜１０質量％、を含有することを特徴とする。
（化１）
Ｙ−［Ｏ（ＥＯ）ａ−（ＡＯ）ｂ−（ＥＯ）ｃ−Ｒ１］ｋ （Ｉ）
（式中、Ｙは３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基、ｋは前記多価アルコールの水酸基数、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜６のオキシアルキレン基でそれぞれブロック状に付加されている。ａ×ｋ、ｂ×ｋおよびｃ×ｋはそれぞれオキシエチレン基、炭素数３〜６のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数であり、０≦ａ×ｋ≦５０、１≦ｂ×ｋ≦１００、０≦ｃ×ｋ≦１００、ただし、１＜（ａ＋ｃ）×ｋである。オキシエチレン基と炭素数３〜６のオキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、１０〜８０質量％である。Ｒ１は炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【化２】
（式中、Ｒ３は炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ２またはＲ４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｍは平均付加モル数で、０≦ｍ≦１１である。）
【０００８】
また、前記台所用液体洗浄剤組成物は、前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、ＡＯがオキシブチレン基であることが好適である。
さらに、前記台所用液体洗浄剤組成物は、前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、ａが０であることが好適である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体を、硫酸系陰イオン性界面活性剤および第３アミンオキシドと同時配合することにより、低皮膚刺激性であり、油汚れに対する洗浄性、および泡の持続性に優れ、洗い流し時のすすぎ性が良好で、なおかつ使用後の感触が優れた非常に有用な台所用液体洗浄剤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物は、（ａ）特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体、（ｂ）硫酸系陰イオン性界面活性剤、及び、（ｃ）特定構造を有する第３アミンオキシドをそれぞれ特定量含むものである。以下、前記必須成分について順次詳述する。
【００１１】
（ａ）ブロック型アルキレンオキシド誘導体
本発明においては、下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体が適用し得る。
（化３）
Ｙ−［Ｏ（ＥＯ）ａ−（ＡＯ）ｂ−（ＥＯ）ｃ−Ｒ１］ｋ （Ｉ）
【００１２】
前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、Ｙは３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基であり、ｋは前記多価アルコールの水酸基数であり３〜６である。
３〜６個の水酸基を有する多価アルコールとしては、例えばｋ＝３であるグリセリン、トリメチロールプロパン、ｋ＝４であるエリスリトール、ペンタエリスリトール、ｋ＝５であるキシリトール、ｋ＝６であるソルビトール、イノシトールが挙げられる。
すなわち、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体は、前記の３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの１種または２種以上の混合物の水酸基を除いた残基を基本骨格とする。
【００１３】
本発明において、特に、Ｙが３〜４個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基であることが好ましく、すなわち、３≦ｋ≦４を満たすことが好適である。このような多価アルコールとして、具体的にはグリセリン、ペンタエリスリトールが挙げられる。ｋが２以下であると、配合した場合に、泡の持続性に劣る可能性があり好ましくない。また、ｋが７以上であると、洗い流し時のすすぎ性に劣るばかりか、使用後のすべすべ感を損なう傾向にあり好ましくない。
【００１４】
ＥＯは、オキシエチレン基である。ＡＯは炭素数３〜６のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基、オキシテトラメチレン基、オキシペンチレン基、オキシヘキシレン基、などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基であり、さらに好ましくはオキシブチレン基である。また、ＡＯは１種または２種以上を用いることができる。
【００１５】
ｂ×ｋはＡＯの平均付加モル数の総数であり、１≦ｂ×ｋ≦１００、好ましくは５≦ｂ×ｋ≦７０、より好ましくは５≦ｂ×ｋ≦５０である。ａ×ｋおよびｃ×ｋはＥＯの平均付加モル数であり、０≦ａ×ｋ≦５０、０≦ｃ×ｋ≦１００である。ａ×ｋとして、好ましくは０≦ａ×ｋ≦３０、より好ましくは０≦ａ×ｋ≦２０である。また、ｃ×ｋとして、好ましくは０≦ｃ×ｋ≦７０、より好ましくは５≦ｃ×ｋ≦５０である。また、前記式（Ｉ）中の全オキシエチレン基の平均付加モル数（ａ＋ｃ）×ｋは１より大きく、好ましくは１＜（ａ＋ｃ）×ｋ≦２００であり、更に好ましくは１０≦（ａ＋ｃ）×ｋ≦１４０である。ＡＯは本発明にかかるブロック型アルキレンオキシド誘導体において疎水性部位となり、ｂ×ｋが０であると、油汚れに対する洗浄性および使用後のしっとり感に劣る傾向にあり、１００を超えると、使用後にすべすべ感を損なうことがあり好ましくない。また、（ａ＋ｃ）×ｋが０であると、泡の持続性および洗い流し時のすすぎ性、使用後のしっとり感に劣る傾向にあり好ましくない。
【００１６】
前記式（Ｉ）中のＡＯとＥＯの合計に対する前記式（Ｉ）中の全ＥＯの割合は１０〜８０質量％であり、さらに好ましくは２０〜７０質量％である。前記割合が１０質量％より小さいと、泡の持続性および洗い流し時のすすぎ性に劣る傾向にあり、８０質量％より大きいと、油汚れに対する洗浄性を損なうことがあり好ましくない。
また、ＡＯとＥＯの付加形態はブロック状であり、付加順序は式中のＹに対して、（ＡＯ）−（ＥＯ）の順、（ＥＯ）−（ＡＯ）の順、（ＥＯ）−（ＡＯ）−（ＥＯ）の順のいずれであってもよい。本発明においては、式中のＹに対して（ＡＯ）−（ＥＯ）の順、つまりａ＝０であることが特に好ましい。
【００１７】
前記式（Ｉ）において、Ｒ１は炭素数１〜４の炭化水素基であり、これは皮膚への刺激性を低減するために必須である。このような炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられ、本発明においては特にメチル基、エチル基であることが好ましい。炭素数が５より大きいと、泡の持続性およびすすぎ性が悪化するばかりでなく、使用後のすべすべ感を損なうことがあり好ましくない。また、Ｒ１が水素原子であると、使用後のすべすべ感および皮膚刺激性に劣ることがあり好ましくない。
また、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、Ｒ１は１分子中、同一であっても異なっていてもよく、１分子中において同一のＲ１を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体１種、または異なるＲ１を有する２種以上の混合物であってもよい。
【００１８】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物に配合されるアルキレンオキシド誘導体としては、具体的にはＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（１７）ＰＯＥ（２８）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（２７）ＰＯＥ（４５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（１４）ＰＯＥ（３４）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（２２）ＰＯＥ（５５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（１９）ＰＯＥ（５５）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（８０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（８０）ＰＯＥ（４０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３０）グリセリルトリエチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３５）グリセリルトリエチルエーテル、ＰＯＢ（１４）ＰＯＥ（３４）グリセリルトリエチルエーテル、ＰＯＢ（３０）ＰＯＥ（３０）グリセリルトリプロピルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（４０）グリセリルトリメチルエーテル、ＰＯＥ（４１）ＰＯＰ（４８）グリセリルトリメチルエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。
【００１９】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物に配合されるブロック型アルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物に、エチレンオキシドおよび炭素数３〜６のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル化させることによって得られる。
【００２０】
以上のようにして得られるブロック型アルキレンオキシド誘導体の配合量としては、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物全量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量％である。前記配合量が０．１質量％に満たないと、配合による効果の発現が十分でないことがあり、配合量が２０質量％を超えると、すすぎ性および使用後のすべすべ感に劣る傾向にあり好ましくない。
【００２１】
（ｂ）硫酸系陰イオン性界面活性剤
本発明に適用し得る硫酸系陰イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩。α−オレフィンスルホン酸塩などが挙げられ、特にポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩の使用が好ましい。
【００２２】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩およびアルキルベンゼンスルホン酸塩におけるアルキル基またはアルケニル基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オレイル基、イソステアリル基、ヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などの炭素数８〜２０のものを１種または２種以上用いることが好ましく、炭素数が１２〜１８のものがより好ましい。アルキル基またはアルケニル基の炭素数が８より小さいと、洗浄性に劣ることがあり、炭素数が２０を超えると、すすぎ性および洗浄後のすべすべ感に劣ることがあり好ましくない。なお、上記アルキル基またはアルケニル基は、直鎖型であっても分岐型であってもよい。
【００２３】
硫酸系陰イオン性界面活性剤がオキシエチレン基を有する場合、エチレンオキシドの平均付加モル数は、１分子中０．５〜８モルであることが好ましく、より好ましくは１〜５モルである。エチレンオキシドの平均付加モル数が８より大きいと、洗浄性に劣ることがあり好ましくない。
α−オレフィンスルホン酸塩におけるα−オレフィンは、直鎖型であっても分岐型であってもよいが、その炭素数は８〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１８のものがより好ましい。α−オレフィンの炭素数が８より小さいと、洗浄性に劣ることがあり、炭素数が２０を超えると、すすぎ性および洗浄後のすべすべ感に劣ることがあり好ましくない。
【００２４】
本発明において、硫酸系陰イオン性界面活性剤は塩基性化合物で中和されていることが好ましい。塩基性化合物としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属イオン、トリエタノールアミンなどのアミン性物質、リジンなどの塩基性アミノ酸等が挙げられ、特にアルカリ金属による中和が好適である。
【００２５】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物における上記硫酸系陰イオン性界面活性剤の配合量としては、組成物全量に対して５〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜３０質量％である。前記配合量が５質量％に満たないと、油汚れに対する洗浄性が十分でないことがあり、５０質量％を超えて配合すると、皮膚に対する刺激性に劣る傾向があり好ましくない。
【００２６】
（ｃ）第３アミンオキシド
本発明においては、下記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドが適用し得る。
【化４】
【００２７】
前記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドにおいて、Ｒ３は炭素数１０〜２０の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１２〜１８の炭化水素基である。このような炭化水素基としては、例えば、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、イソステアリル基などの直鎖型または分岐型の飽和炭化水素基、オレイル基、リノール基などの不飽和炭化水素基、ヤシ油アルキル基、牛脂アルキル基などの混合炭化水素基などが挙げられ、これらの１種または２種以上を組合せて用いることができる。
Ｒ３の炭素数が１０より小さいと、皮膚刺激性に劣ることがあり、炭素数が２０を超えると、すすぎ性および洗浄後のすべすべ感に劣ることがあり好ましくない。
【００２８】
Ｒ２およびＲ４は炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。このようなアルキル基またはヒドロキシアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基、ヒドロキシブチル基などが挙げられ、特にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基が好ましい。
【００２９】
ｍはオキシエチレン基の平均付加モル数を示し、０≦ｍ≦１１であり、好ましくは０≦ｍ≦３である。ｍが１１より大きくなると、洗浄性および泡の持続性が損なわれることがあり好ましくない。
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物における上記第３アミンオキシドの配合量としては、組成物全量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは１〜５質量％である。前記配合量が０．１質量％に満たないと、洗浄性、泡の持続性および皮膚刺激性が低下し、１０質量％を超えて配合すると、すすぎ性、使用後のしっとり感およびすべすべ感に劣ることがあり好ましくない。
【００３０】
本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物には、上記した必須成分（ａ）〜（ｃ）の他、本発明の効果を損なわない範囲内において、通常洗浄剤に配合される成分を配合することができる。すなわち、本発明にかかる台所用液体洗浄剤組成物は、上記必須成分と下記のような任意成分を適宜配合し、通常洗浄剤組成物の製造において適用される方法により得ることができる。
任意成分としては、例えば、アルキルエーテルアルキルベタイン、アミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン等の両性界面活性剤、高級脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールとのエステル、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸ソルビタンエステルおよびそのエチレンオキシド付加物、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、低級アルコール、多価アルコール、ポリエチレングリコール、低級アリールスルホン酸等のハイドロトロープ剤、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸誘導体、ニトリロトリ酢酸三ナトリウム等のキレート剤、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル等の防腐剤、色素、香料等が挙げられる。
【００３１】
以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。なお、配合量については特に断りのない限り、質量％で示す。
【実施例１】
【００３２】
下記表２に示す成分および配合量で、台所用液体洗浄剤組成物（実施例１〜５、比較例１〜１０）を次のように調製し、その特性を評価した。
＜調製方法＞
水を７０℃程度まで加熱する。この温水に下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、非イオン性界面活性剤およびクエン酸等を配合する。その後、冷却を行い４０〜５０℃にてエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベンを配合して台所用液体洗浄剤組成物を得た。
【００３３】
表２における（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分については、下記のものを用いた。
＜ａ成分＞
（ａ）成分として、下記表１に示す構造の化合物ａ−１〜ａ−１２をそれぞれ用いた。ａ−１〜ａ−１０のＹ、ａ×ｋ、ｂ×ｋ、ｃ×ｋ、ＡＯ、ＥＯ、Ｒ１は、下記式（Ｉ）における基および数値を表す。なお、表１のＹは各物質から水酸基を除いた残基を示し、ＥＯｗｔ％はＡＯ及びＥＯの合計に対するＥＯの割合を示す。また、ＡＯはオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＢＯはオキシブチレン基を表す。
（化５）
Ｙ−［Ｏ（ＥＯ）ａ−（ＡＯ）ｂ−（ＥＯ）ｃ−Ｒ１］ｋ （Ｉ）
【００３４】
【表１】
【００３５】
＜ｂ成分＞
以下に示す２種類の硫酸系陰イオン性界面活性剤を用いた。
＜ｂ−１成分＞
ポリオキシエチレン（３モル）アルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル硫酸エステルナトリウム塩
アルキル組成；Ｃ１２：６５質量％、Ｃ１４：３５質量％
＜ｂ−２成分＞
直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
【００３６】
＜ｃ成分＞
以下に示す２種類の化合物を用いた。
＜ｃ−１成分＞
ドデシルジメチルアミンオキシド
＜ｃ−２成分＞
ジヒドロキシエチルドデシルアミンオキシド
【００３７】
表２中の洗浄力試験および評価項目は、以下の方法により行った。評価結果も表２に併せて示す。
（１）洗浄性
リーナッツ改良洗浄試験法（ＪＩＳ Ｋ−３３７０ ４．９）に準じて行った。２５℃で３分間洗浄（２５０ｒｐｍ）後、１分間すすぎを行い、洗浄前後の重量より洗浄率（％）を下記式により求め、洗浄力を評価した。洗浄力は各組成物の界面活性剤濃度が３００ｐｐｍとなるように水で希釈して行った。なお、牛脂（１０ｇ）、大豆油（１０ｇ）、モノオレイン酸グリセリド（０．２５ｇ）、スダンIII（０．１ｇ）をクロロホルム６０ｍｌに溶解したものを人工汚垢として用いた。
洗浄率（％）＝{（洗浄後のスライドガラス重量）−（汚垢付着前のスライドガラスの重量）}／（汚垢付着量）×１００
洗浄力の値が、７０％以上であると十分な洗浄効果を有し、７０％未満であると洗浄効果は不十分であると評価した。
【００３８】
（２）泡の持続性
２００ｍｌの有栓メスシリンダーに、各組成物を２０ｇ入れ、そこにサラダ油を１ｇずつ添加し、よく振とうさせて、泡の高さを測定した。高さが１３０ｍｍ以下となった時点でのサラダ油の添加量を測定し、○を合格とした。
○：３ｇ以上添加しても泡の高さが１３０ｍｍ以上。
×：２ｇ以下で、泡の高さが１３０ｍｍ未満。
【００３９】
（３）すすぎ性
各組成物の濃度を０．０７５質量％となるように希釈した水溶液２００ｍｌを２５℃に調整し、直径６５ｍｍ×高さ１４０ｍｍのカップに入れ、ミルサー（岩谷産業（株）製ＩＭＦ−１００）にて１分間撹拌する。次に、泡だった水溶液の水を捨て、２００ｍｌの水を入れ、よく振り、水を捨てる。この操作を泡が完全になくなるまで繰り返す。すすいだ回数を測定し、以下の基準に従い評価した。
○：すすぎ性が良好（２回まで）
×：すすぎ性が不良（３回以上）
【００４０】
（４）使用後のしっとり感
男女各１０名に対して、台所用液体洗浄剤を使用して１０分間食器洗浄を行った後の、肌のしっとり感について下記のように自己判定してもらい、○以上を合格とした。
◎：１６名以上がしっとり感があると評価
○：１２〜１５名がしっとり感があると評価
×：７〜１１名がしっとり感があると評価
××：６名以下がしっとり感があると評価
【００４１】
（５）使用後のすべすべ感
男女各１０名に対して、台所用液体洗浄剤を使用して１０分間食器洗浄を行った後の、肌のすべすべ感について下記のように自己判定してもらい、○以上を合格と判断した。
◎：１６名以上がすべすべ感があると評価
○：１２〜１５名がすべすべ感があると評価
×：７〜１１名がすべすべ感があると評価
××：６名以下がすべすべ感があると評価
【００４２】
（６）皮膚刺激性
手あれのない男女各１０名に対して、桶に各組成物の濃度が０．０７５質量％となるように水で希釈し、１０分間手首まで浸漬させ、その後完全に乾燥させた。この操作を３回繰り返した後の手あれの具合を下記のように自己判定してもらい、２０名の平均値を求めた。この評価において、平均値が１．５以上の場合は皮膚刺激性が弱いと判断した。
２点：全く手あれが見られない
１点：やや手あれを生じた
０点：明らかに手あれを生じた
【００４３】
【表２】
【００４４】
表２に示すとおり、本発明の台所用液体洗浄剤を用いた実施例１〜５では、洗浄力の値は、８１〜８９であり、全てのサンプルにおいて十分な洗浄力を有するとされる７０％を超えていた。泡の持続性の評価については、全てのサンプルが油を３ｇ以上添加しても１３０ｍｍ以上の泡立ちを示した。また、すすぎ性の評価においては、全てのサンプルにおいて、すすぎ性が良好とされる２回以下であった。肌のしっとり感およびすべすべ感の評価に関しても、全てのサンプルにおいて高い評価であり、皮膚刺激性も、全て刺激性が弱いとされる１．５以上の平均値を示した。
【００４５】
これに対して、ＥＯを含有しないアルキレンオキシド誘導体（ａ−６）を配合した比較例１は、泡の持続性、すすぎ性、使用後のしっとり感に劣るものであった。末端が水酸基であるアルキレンオキシド誘導体（ａ−７）を配合した比較例２では、使用後のすべすべ感および皮膚刺激性が劣っていた。ヘキシル基を有するアルキレンオキシド誘導体（ａ−８）を配合した比較例３においては、泡の持続性、すすぎ性、皮膚刺激性が劣っていた。ＡＯを含有しないａ−９を配合した比較例４は、洗浄性および使用後のしっとり感に劣るものであった。トレハロース骨格を有するａ−１０を配合した比較例５においては、すすぎ性および洗浄後のすべすべ感が劣っていた。直鎖型のエチレンオキシド、プロピレンオキシド共重合体のジメチルエーテルであるａ−１１を配合した比較例６は、泡の持続性に劣り、直鎖型非イオン性界面活性剤であるａ−１２を配合した比較例７は、洗浄性、泡の持続性、使用後のしっとり感、皮膚刺激性に劣っていた。また、ａ−１を２５質量％配合した比較例８では、すすぎ性と使用後のすべすべ感、ｂ−１成分を６０質量％配合した比較例９では、使用後の感触および皮膚刺激性、及びｃ−１成分を２０質量％配合した比較例１０では、すすぎ性、使用後の感触がそれぞれ劣っていた。
【００４６】
このように、比較例１〜１０の組成物において、実施例に比べ、洗浄性、泡の持続性、すすぎ性、洗浄後のしっとり感およびすべすべ感、皮膚刺激性の全てを満足するものは認められなかった。
したがって、（ａ）特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体、（ｂ）硫酸系陰イオン性界面活性剤、及び、（ｃ）特定構造の第３アミンオキシドを適量配合することにより、洗浄性、泡の持続性、すすぎ性に優れ、且つ、使用後に肌へしっとり感およびすべすべ感を与える皮膚刺激性の低い台所用液体洗浄剤組成物を得ることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．１〜２０質量％、
（ｂ）硫酸系陰イオン性界面活性剤を５〜５０質量％、及び、
（ｃ）下記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドを０．１〜１０質量％、
を含有することを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。
（化１）
Ｙ−［Ｏ（ＥＯ）ａ−（ＡＯ）ｂ−（ＥＯ）ｃ−Ｒ１］ｋ （Ｉ）
（式中、Ｙは３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基、ｋは前記多価アルコールの水酸基数、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜６のオキシアルキレン基でそれぞれブロック状に付加されている。ａ×ｋ、ｂ×ｋおよびｃ×ｋはそれぞれオキシエチレン基、炭素数３〜６のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数であり、０≦ａ×ｋ≦５０、１≦ｂ×ｋ≦１００、０≦ｃ×ｋ≦１００、ただし、１＜（ａ＋ｃ）×ｋである。オキシエチレン基と炭素数３〜６のオキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、１０〜８０質量％である。Ｒ１は炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【化２】
（式中、Ｒ３は炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ２またはＲ４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｍは平均付加モル数で、０≦ｍ≦１１である。）
【請求項２】
前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、ＡＯがオキシブチレン基であることを特徴とする請求項１に記載の台所用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、ａが０であることを特徴とする請求項１または２に記載の台所用液体洗浄剤組成物。
【請求項１】
（ａ）下記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体を０．１〜２０質量％、
（ｂ）硫酸系陰イオン性界面活性剤を５〜５０質量％、及び、
（ｃ）下記式（ＩＩ）で示される第３アミンオキシドを０．１〜１０質量％、
を含有することを特徴とする台所用液体洗浄剤組成物。
（化１）
Ｙ−［Ｏ（ＥＯ）ａ−（ＡＯ）ｂ−（ＥＯ）ｃ−Ｒ１］ｋ （Ｉ）
（式中、Ｙは３〜６個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基を除いた残基、ｋは前記多価アルコールの水酸基数、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜６のオキシアルキレン基でそれぞれブロック状に付加されている。ａ×ｋ、ｂ×ｋおよびｃ×ｋはそれぞれオキシエチレン基、炭素数３〜６のオキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数であり、０≦ａ×ｋ≦５０、１≦ｂ×ｋ≦１００、０≦ｃ×ｋ≦１００、ただし、１＜（ａ＋ｃ）×ｋである。オキシエチレン基と炭素数３〜６のオキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、１０〜８０質量％である。Ｒ１は炭素数１〜４の炭化水素基である。）
【化２】
（式中、Ｒ３は炭素数１０〜２０の炭化水素基、Ｒ２またはＲ４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ｍは平均付加モル数で、０≦ｍ≦１１である。）
【請求項２】
前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、ＡＯがオキシブチレン基であることを特徴とする請求項１に記載の台所用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記式（Ｉ）で示されるブロック型アルキレンオキシド誘導体において、ａが０であることを特徴とする請求項１または２に記載の台所用液体洗浄剤組成物。
【公開番号】特開２００９−１０８２６０（Ｐ２００９−１０８２６０Ａ）
【公開日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２８４０８８（Ｐ２００７−２８４０８８）
【出願日】平成１９年１０月３１日（２００７．１０．３１）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月２１日（２００９．５．２１）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月３１日（２００７．１０．３１）
【出願人】（０００００１９５９）株式会社資生堂 (1,748)
【出願人】（０００００４３４１）日油株式会社 (896)
【Ｆターム（参考）】
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