固体撮像素子パッケージ用カバーガラス
【課題】樹脂製の固体撮像素子パッケージに好適なカバーガラスを提供すること。
【解決手段】質量％で、ＳｉＯ２ ３５〜５７％、Ａｌ２Ｏ３ ６〜２３％、Ｂ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｌｉ２Ｏ ０〜１０％、Ｎａ２Ｏ ０〜２５％、Ｋ２Ｏ ０〜１０％、ただし、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ １５〜４０％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯ ０〜３０％、を含有し、実質的にＡｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２を含有しないことを特徴とする固体撮像素子パッケージ用カバーガラス。
【解決手段】質量％で、ＳｉＯ２ ３５〜５７％、Ａｌ２Ｏ３ ６〜２３％、Ｂ２Ｏ３ ０〜２０％、Ｌｉ２Ｏ ０〜１０％、Ｎａ２Ｏ ０〜２５％、Ｋ２Ｏ ０〜１０％、ただし、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ １５〜４０％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯ ０〜３０％、を含有し、実質的にＡｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２を含有しないことを特徴とする固体撮像素子パッケージ用カバーガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体撮像素子を収納する樹脂製パッケージの前面に取り付けられ、固体撮像素子を保護すると共に透光窓として使用される固体撮像素子パッケージ用カバーガラスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
固体撮像素子は、受光素子であるＬＳＩチップをパッケージ内に納め、その受光面に色分解モザイクフィルターを重ねてワイヤボンディングし、パッケージ開口部にカバーガラスを接着剤により封着した構造となっている。ここで用いられるカバーガラスは、パッケージとの気密封着によりＬＳＩチップを保護するだけではなく受光面へ効率的に光を導入するため、内部欠陥の少ない光学的に均質な材料特性、高い透過率特性が要求される。また、このような用途に使用されるガラスは、パッケージと封着された時に割れや歪みが発生してはならない。すなわち、ガラスとパッケージ材質との熱膨張係数を適合させる必要がある。パッケージ材質としては、平均熱膨張係数が６０〜７５×１０−７Ｋ−１のアルミナなどのセラミックが従来より用いられており、これに適合するカバーガラスとして平均熱膨張係数が４５〜７５×１０−７Ｋ−１のホウケイ酸塩ガラスがある。
【０００３】
近年、デジタルカメラ等の撮像装置における軽量化やコストダウンを目的として、パッケージ材質の樹脂化が検討されている。樹脂材の平均熱膨張係数は１１０〜１８０×１０−７Ｋ−１とセラミックよりも大きい。また、樹脂中にＳｉＯ２粉末を多量に含ませるなどして熱膨張係数を下げた樹脂製パッケージもあるが、そのようなものを含めても樹脂製パッケージの平均熱膨張係数はおおよそ９５×１０−７Ｋ−１以上である。そのため、従来のホウケイ酸塩ガラスを樹脂製パッケージに用いると両者の熱膨張係数が大きく相違することに起因して、パッケージの変形やカバーガラスのハガレが発生するおそれがあった。
【０００４】
これに対し、樹脂製パッケージに好適なカバーガラスとして、フツリン酸ガラスが提案されている（特許文献１）。このガラスは、１００〜３００℃における平均線膨張係数が１２０〜１８０×１０−７／℃であるフツリン酸ガラスであり、これにより樹脂製パッケージへの装着性に優れるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−３５３７１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、固体撮像素子をパッケージに実装する工程として、リフロー方式を採用することが多くなってきている。リフローは、パッケージ内の所定の位置にハンダペーストを印刷した後、その上に部品を載せてからパッケージ全体を１８０〜２５０℃付近の温度（使用するハンダペーストの種類によって異なる）まで加熱し、ハンダペーストを溶融することでハンダ付けを行う工程である。この際、カバーガラスをパッケージに貼り付け、パッケージ内を気密封着した後、パッケージ全体を加熱するため、パッケージ内の気体が膨張してパッケージの内圧が上がる。この内圧は、パッケージとカバーガラスに均等にかかるが、カバーガラスは通常０．５ｍｍ程度の板厚の薄い板が使用されるため、内圧による負荷が大きく、変形して割れるおそれがある。
上記特許文献１に記載のフツリン酸ガラスは、光学ガラスに用いられる他のガラス組成系と比べてガラスの強度が低く、光学研磨を行うと端部に微小な欠けを生じる割合が高い。そのため、ガラスに外力が作用した際に、この端部を起点に破損するといった強度上の問題が懸念されている。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、樹脂製パッケージの気密封着に好適に用いることができ、リフロー工程においても破損し難い強度を有する固体撮像素子パッケージ用カバーガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特定の組成範囲のケイ酸塩ガラスが、樹脂製パッケージのカバーガラスとして上記の諸課題を解決し得ることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明の固体撮像素子パッケージ用カバーガラスは、
質量％で、
ＳｉＯ２ ３５〜５７％、
Ａｌ２Ｏ３ ６〜２３％、
Ｂ２Ｏ３ ０〜２０％、
Ｌｉ２Ｏ ０〜１０％、
Ｎａ２Ｏ ０〜２５％、
Ｋ２Ｏ ０〜１０％、
ただし、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ １５〜４０％、
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯ ０〜３０％
を含有し、
Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２を実質的に含有しないことを特徴とする。
【００１０】
本発明の固体撮像素子パッケージ用カバーガラスは、５０〜２５０℃の平均熱膨張係数が１００〜１４０×１０−７Ｋ−１であり、樹脂製のパッケージに取り付けられることが好ましい。
【００１１】
本発明の固体撮像素子パッケージ用カバーガラスは、ヤング率が７４ＧＰａ以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、樹脂製パッケージの気密封着に好適に用いることができ、かつリフロー工程などで外力が作用しても破損し難い強度を有する固体撮像素子パッケージ用カバーガラスを提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の固体撮像素子パッケージ用カバーガラスが取り付けられる樹脂製パッケージとしては、特に制限なく各種の樹脂材を用いることができる。具体的には、エポキシ樹脂、イミド樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂やポリフェニレンサルファイド樹脂やポリスルホン樹脂等の熱可塑性樹脂を用いることができ、これら樹脂材に硬化剤や離型剤、充填剤などを適宜配合することも可能である。
【００１４】
これら樹脂材からなるパッケージの平均熱膨張係数は、９５〜１８０×１０−７Ｋ−１であり、これらパッケージにカバーガラスを封着した際に割れや歪みが生じないよう、カバーガラスの平均熱膨張係数は、前述の樹脂材の平均熱膨張係数と類似する必要がある。本発明のカバーガラスは、５０〜２５０℃の平均熱膨張係数が１００〜１４０×１０−７Ｋ−１であるため、樹脂材の平均熱膨張係数と類似しており、樹脂材のパッケージに取り付けた場合に割れや歪みが発生することなく気密封着することができる。
【００１５】
次に、本発明のカバーガラスを構成する各成分の含有量（質量％）を上記のように限定した理由を以下に説明する。
【００１６】
ＳｉＯ２は、ガラスの網目構造を形成する主成分であるが、３５％未満ではガラスの耐候性が悪くなり、５７％を超えると溶解性が低下し、ガラス化し難くなる。好ましい範囲は４０〜５０％である。
【００１７】
Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの耐候性、ヤング率を向上させる成分であるが、６％未満ではその効果は得られず、２３％を超えると失透性が強くなり、ガラス化が困難となる。好ましい範囲は１０〜２０％である。
【００１８】
Ｂ２Ｏ３は、ガラスの構造を補強し、ガラス化を容易にする成分であるが、２０％を超えると耐候性が低下する。好ましい範囲は１５％以下である。
【００１９】
Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏは、溶解性を向上させ、平均熱膨張係数を主に調整する成分である。Ｌｉ２Ｏは、１０％を超えると耐候性が低下する。好ましい範囲は９．５％以下である。Ｎａ２Ｏは、２５％を超えると耐候性が低下する。好ましい範囲は２０％以下である。Ｋ２Ｏは、１０％を超えると耐候性が低下する。好ましい範囲は７％以下である。Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏの合量は、１５％未満および４０％を超えると所望の平均熱膨張係数が得られない。好ましい範囲は２０〜３５％である。また、ヤング率を向上させる効果は、Ｌｉ２Ｏ＞Ｎａ２Ｏ＞Ｋ２Ｏの順であり、Ｌｉ２Ｏを上記範囲内で多く含有させることが望ましい。
【００２０】
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯは、溶解性を向上させる成分であるが、これらの合量が３０％を超えると失透傾向が強まる。好ましい範囲は２０％以下である。
【００２１】
Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３は、環境負荷物質であり、本発明のカバーガラスを構成する成分としては実質的に含有しない。
ＳｎＯ２は、ガラスの溶融工程において溶解槽に白金を使用する場合、白金に対してダメージを与えるため、本発明のカバーガラスを構成する成分としては実質的に含有しない。
なお、実質的に含有しないとは、原料として意図して用いないことを意味しており、原料成分や製造工程から混入する不可避不純物については実質的に含有していないとみなす。また、前記不可避不純物を考慮し、実質的に含有しないこととは含有量が０．１％以下であることを意味する。
【００２２】
本発明の固体撮像素子用カバーガラスは、５０〜２５０℃の平均熱膨張係数が１００〜１４０×１０−７Ｋ−１であることが好ましい。これにより、樹脂製パッケージと貼り合わせても、パッケージの変形やカバーガラスの剥がれが発生し難い。また、本発明の固体撮像素子用カバーガラスは、ヤング率が７４ＧＰａ以上であることが好ましく、８０ＧＰａ以上がより好ましい。これにより、固体撮像素子用パッケージの組立工程において、パッケージにカバーガラスが気密封着された状態でリフロー工程され、パッケージ内の内圧がカバーガラスに負荷された場合でも、カバーガラスの変形が小さいため、割れが発生し難い。
【００２３】
本発明のガラスは、次のようにして作製することができる。まず得られるガラスが上記組成範囲となるように原料を秤量、混合する。この原料混合物を白金ルツボに収容し、電気炉内において１２００〜１４００℃の温度で加熱溶解する。十分に撹拌・清澄した後、金型内に鋳込み、徐冷した後、切断・研磨して平板状カバーガラスを得る。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明の実施例および比較例を表１〜表３に示す。表中、例１〜例２１が本発明の実施例であり、例２２〜例２４が比較例である。なお、表中のガラス組成は質量％で示す。
【００２５】
これらガラスは、表に示す組成となるよう原料を秤量・混合し、内容積約３００ｃｃの白金ルツボ内に入れて、１２００〜１４００℃で１〜３時間溶融、清澄、撹拌後、およそ３００〜５００℃に予熱した所定サイズのモールドに鋳込み後、約１℃／分で徐冷してサンプルとした。ガラスは、サンプル作製時に目視で観察し、泡や脈理のないことを確認した。ヤング率、強度試験（リフロー工程を想定）、平均熱膨張係数について、以下の方法により測定、評価を行った。
【００２６】
ヤング率は、長さ９０ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作成し、ＪＩＳ Ｒ １６０２ ファインセラミックスの弾性率試験方法の動的弾性率試験方法 （１）曲げ共振法に準拠して測定した。
【００２７】
強度試験（リフロー工程を想定）は、次のように行った。溶融、成形されたガラスについて両面光学研磨を行い、長さ３５ｍｍ、幅３０ｍｍ、板厚０．５ｍｍの矩形上基板とした。そして、エポキシ樹脂からなるパッケージの開口部であり、カバーガラスが当接する部分にディスペンサーを用いて紫外線硬化型樹脂を塗布した。次に、パッケージの開口部に実施例もしくは比較例のカバーガラスを載置し、カバーガラスのパッケージに対抗する面の反対側から紫外線ランプにより紫外線を照射して紫外線硬化型接着剤を硬化させ、カバーガラスをパッケージに接着（気密封着）した。このパッケージを加熱装置に入れ、１５０℃まで３分で昇温し、１５０℃で１分間保持、２３０℃まで３０秒で昇温し、２３０℃で１０秒保持した後、室温まで冷却し、この加熱・冷却プロセスにおいてカバーガラスの割れの発生有無を観察した。
【００２８】
平均熱膨張係数は、得られたガラスを棒状に加工し、熱分析装置（リガク社製、装置名：ＴＭＡ８３１０）で熱膨張法により、昇温速度５℃／分で測定した。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
表１ないし表３の結果から明らかなように、実施例のガラスはリフロー工程を模した強度評価において、パッケージに貼り付けたカバーガラスに割れが発生することなく、変形に対する強度が高いことがわかる。また、実施例のガラスは、平均熱膨張係数が１００〜１４０×１０−７Ｋ−１であり、樹脂製パッケージの熱膨張係数と近いことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
以上のように、本発明のガラスは、平均熱膨張係数が１００〜１４０×１０−７Ｋ−１であり、樹脂製パッケージと貼り合わせた場合に熱膨張係数の差による剥がれや変形が発生しない。かつ、ヤング率が７４ＧＰａ以上であり、リフロー工程においても割れが発生せず、固体撮像素子パッケージ用カバーガラスとして極めて有用なものである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体撮像素子を収納する樹脂製パッケージの前面に取り付けられ、固体撮像素子を保護すると共に透光窓として使用される固体撮像素子パッケージ用カバーガラスに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
固体撮像素子は、受光素子であるＬＳＩチップをパッケージ内に納め、その受光面に色分解モザイクフィルターを重ねてワイヤボンディングし、パッケージ開口部にカバーガラスを接着剤により封着した構造となっている。ここで用いられるカバーガラスは、パッケージとの気密封着によりＬＳＩチップを保護するだけではなく受光面へ効率的に光を導入するため、内部欠陥の少ない光学的に均質な材料特性、高い透過率特性が要求される。また、このような用途に使用されるガラスは、パッケージと封着された時に割れや歪みが発生してはならない。すなわち、ガラスとパッケージ材質との熱膨張係数を適合させる必要がある。パッケージ材質としては、平均熱膨張係数が６０〜７５×１０−７Ｋ−１のアルミナなどのセラミックが従来より用いられており、これに適合するカバーガラスとして平均熱膨張係数が４５〜７５×１０−７Ｋ−１のホウケイ酸塩ガラスがある。
【０００３】
近年、デジタルカメラ等の撮像装置における軽量化やコストダウンを目的として、パッケージ材質の樹脂化が検討されている。樹脂材の平均熱膨張係数は１１０〜１８０×１０−７Ｋ−１とセラミックよりも大きい。また、樹脂中にＳｉＯ２粉末を多量に含ませるなどして熱膨張係数を下げた樹脂製パッケージもあるが、そのようなものを含めても樹脂製パッケージの平均熱膨張係数はおおよそ９５×１０−７Ｋ−１以上である。そのため、従来のホウケイ酸塩ガラスを樹脂製パッケージに用いると両者の熱膨張係数が大きく相違することに起因して、パッケージの変形やカバーガラスのハガレが発生するおそれがあった。
【０００４】
これに対し、樹脂製パッケージに好適なカバーガラスとして、フツリン酸ガラスが提案されている（特許文献１）。このガラスは、１００〜３００℃における平均線膨張係数が１２０〜１８０×１０−７／℃であるフツリン酸ガラスであり、これにより樹脂製パッケージへの装着性に優れるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−３５３７１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、固体撮像素子をパッケージに実装する工程として、リフロー方式を採用することが多くなってきている。リフローは、パッケージ内の所定の位置にハンダペーストを印刷した後、その上に部品を載せてからパッケージ全体を１８０〜２５０℃付近の温度（使用するハンダペーストの種類によって異なる）まで加熱し、ハンダペーストを溶融することでハンダ付けを行う工程である。この際、カバーガラスをパッケージに貼り付け、パッケージ内を気密封着した後、パッケージ全体を加熱するため、パッケージ内の気体が膨張してパッケージの内圧が上がる。この内圧は、パッケージとカバーガラスに均等にかかるが、カバーガラスは通常０．５ｍｍ程度の板厚の薄い板が使用されるため、内圧による負荷が大きく、変形して割れるおそれがある。
上記特許文献１に記載のフツリン酸ガラスは、光学ガラスに用いられる他のガラス組成系と比べてガラスの強度が低く、光学研磨を行うと端部に微小な欠けを生じる割合が高い。そのため、ガラスに外力が作用した際に、この端部を起点に破損するといった強度上の問題が懸念されている。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、樹脂製パッケージの気密封着に好適に用いることができ、リフロー工程においても破損し難い強度を有する固体撮像素子パッケージ用カバーガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特定の組成範囲のケイ酸塩ガラスが、樹脂製パッケージのカバーガラスとして上記の諸課題を解決し得ることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明の固体撮像素子パッケージ用カバーガラスは、
質量％で、
ＳｉＯ２ ３５〜５７％、
Ａｌ２Ｏ３ ６〜２３％、
Ｂ２Ｏ３ ０〜２０％、
Ｌｉ２Ｏ ０〜１０％、
Ｎａ２Ｏ ０〜２５％、
Ｋ２Ｏ ０〜１０％、
ただし、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ １５〜４０％、
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯ ０〜３０％
を含有し、
Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２を実質的に含有しないことを特徴とする。
【００１０】
本発明の固体撮像素子パッケージ用カバーガラスは、５０〜２５０℃の平均熱膨張係数が１００〜１４０×１０−７Ｋ−１であり、樹脂製のパッケージに取り付けられることが好ましい。
【００１１】
本発明の固体撮像素子パッケージ用カバーガラスは、ヤング率が７４ＧＰａ以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、樹脂製パッケージの気密封着に好適に用いることができ、かつリフロー工程などで外力が作用しても破損し難い強度を有する固体撮像素子パッケージ用カバーガラスを提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の固体撮像素子パッケージ用カバーガラスが取り付けられる樹脂製パッケージとしては、特に制限なく各種の樹脂材を用いることができる。具体的には、エポキシ樹脂、イミド樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹脂やポリフェニレンサルファイド樹脂やポリスルホン樹脂等の熱可塑性樹脂を用いることができ、これら樹脂材に硬化剤や離型剤、充填剤などを適宜配合することも可能である。
【００１４】
これら樹脂材からなるパッケージの平均熱膨張係数は、９５〜１８０×１０−７Ｋ−１であり、これらパッケージにカバーガラスを封着した際に割れや歪みが生じないよう、カバーガラスの平均熱膨張係数は、前述の樹脂材の平均熱膨張係数と類似する必要がある。本発明のカバーガラスは、５０〜２５０℃の平均熱膨張係数が１００〜１４０×１０−７Ｋ−１であるため、樹脂材の平均熱膨張係数と類似しており、樹脂材のパッケージに取り付けた場合に割れや歪みが発生することなく気密封着することができる。
【００１５】
次に、本発明のカバーガラスを構成する各成分の含有量（質量％）を上記のように限定した理由を以下に説明する。
【００１６】
ＳｉＯ２は、ガラスの網目構造を形成する主成分であるが、３５％未満ではガラスの耐候性が悪くなり、５７％を超えると溶解性が低下し、ガラス化し難くなる。好ましい範囲は４０〜５０％である。
【００１７】
Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの耐候性、ヤング率を向上させる成分であるが、６％未満ではその効果は得られず、２３％を超えると失透性が強くなり、ガラス化が困難となる。好ましい範囲は１０〜２０％である。
【００１８】
Ｂ２Ｏ３は、ガラスの構造を補強し、ガラス化を容易にする成分であるが、２０％を超えると耐候性が低下する。好ましい範囲は１５％以下である。
【００１９】
Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏは、溶解性を向上させ、平均熱膨張係数を主に調整する成分である。Ｌｉ２Ｏは、１０％を超えると耐候性が低下する。好ましい範囲は９．５％以下である。Ｎａ２Ｏは、２５％を超えると耐候性が低下する。好ましい範囲は２０％以下である。Ｋ２Ｏは、１０％を超えると耐候性が低下する。好ましい範囲は７％以下である。Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏの合量は、１５％未満および４０％を超えると所望の平均熱膨張係数が得られない。好ましい範囲は２０〜３５％である。また、ヤング率を向上させる効果は、Ｌｉ２Ｏ＞Ｎａ２Ｏ＞Ｋ２Ｏの順であり、Ｌｉ２Ｏを上記範囲内で多く含有させることが望ましい。
【００２０】
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯは、溶解性を向上させる成分であるが、これらの合量が３０％を超えると失透傾向が強まる。好ましい範囲は２０％以下である。
【００２１】
Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３は、環境負荷物質であり、本発明のカバーガラスを構成する成分としては実質的に含有しない。
ＳｎＯ２は、ガラスの溶融工程において溶解槽に白金を使用する場合、白金に対してダメージを与えるため、本発明のカバーガラスを構成する成分としては実質的に含有しない。
なお、実質的に含有しないとは、原料として意図して用いないことを意味しており、原料成分や製造工程から混入する不可避不純物については実質的に含有していないとみなす。また、前記不可避不純物を考慮し、実質的に含有しないこととは含有量が０．１％以下であることを意味する。
【００２２】
本発明の固体撮像素子用カバーガラスは、５０〜２５０℃の平均熱膨張係数が１００〜１４０×１０−７Ｋ−１であることが好ましい。これにより、樹脂製パッケージと貼り合わせても、パッケージの変形やカバーガラスの剥がれが発生し難い。また、本発明の固体撮像素子用カバーガラスは、ヤング率が７４ＧＰａ以上であることが好ましく、８０ＧＰａ以上がより好ましい。これにより、固体撮像素子用パッケージの組立工程において、パッケージにカバーガラスが気密封着された状態でリフロー工程され、パッケージ内の内圧がカバーガラスに負荷された場合でも、カバーガラスの変形が小さいため、割れが発生し難い。
【００２３】
本発明のガラスは、次のようにして作製することができる。まず得られるガラスが上記組成範囲となるように原料を秤量、混合する。この原料混合物を白金ルツボに収容し、電気炉内において１２００〜１４００℃の温度で加熱溶解する。十分に撹拌・清澄した後、金型内に鋳込み、徐冷した後、切断・研磨して平板状カバーガラスを得る。
【実施例】
【００２４】
以下、本発明の実施例および比較例を表１〜表３に示す。表中、例１〜例２１が本発明の実施例であり、例２２〜例２４が比較例である。なお、表中のガラス組成は質量％で示す。
【００２５】
これらガラスは、表に示す組成となるよう原料を秤量・混合し、内容積約３００ｃｃの白金ルツボ内に入れて、１２００〜１４００℃で１〜３時間溶融、清澄、撹拌後、およそ３００〜５００℃に予熱した所定サイズのモールドに鋳込み後、約１℃／分で徐冷してサンプルとした。ガラスは、サンプル作製時に目視で観察し、泡や脈理のないことを確認した。ヤング率、強度試験（リフロー工程を想定）、平均熱膨張係数について、以下の方法により測定、評価を行った。
【００２６】
ヤング率は、長さ９０ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を作成し、ＪＩＳ Ｒ １６０２ ファインセラミックスの弾性率試験方法の動的弾性率試験方法 （１）曲げ共振法に準拠して測定した。
【００２７】
強度試験（リフロー工程を想定）は、次のように行った。溶融、成形されたガラスについて両面光学研磨を行い、長さ３５ｍｍ、幅３０ｍｍ、板厚０．５ｍｍの矩形上基板とした。そして、エポキシ樹脂からなるパッケージの開口部であり、カバーガラスが当接する部分にディスペンサーを用いて紫外線硬化型樹脂を塗布した。次に、パッケージの開口部に実施例もしくは比較例のカバーガラスを載置し、カバーガラスのパッケージに対抗する面の反対側から紫外線ランプにより紫外線を照射して紫外線硬化型接着剤を硬化させ、カバーガラスをパッケージに接着（気密封着）した。このパッケージを加熱装置に入れ、１５０℃まで３分で昇温し、１５０℃で１分間保持、２３０℃まで３０秒で昇温し、２３０℃で１０秒保持した後、室温まで冷却し、この加熱・冷却プロセスにおいてカバーガラスの割れの発生有無を観察した。
【００２８】
平均熱膨張係数は、得られたガラスを棒状に加工し、熱分析装置（リガク社製、装置名：ＴＭＡ８３１０）で熱膨張法により、昇温速度５℃／分で測定した。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
表１ないし表３の結果から明らかなように、実施例のガラスはリフロー工程を模した強度評価において、パッケージに貼り付けたカバーガラスに割れが発生することなく、変形に対する強度が高いことがわかる。また、実施例のガラスは、平均熱膨張係数が１００〜１４０×１０−７Ｋ−１であり、樹脂製パッケージの熱膨張係数と近いことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
以上のように、本発明のガラスは、平均熱膨張係数が１００〜１４０×１０−７Ｋ−１であり、樹脂製パッケージと貼り合わせた場合に熱膨張係数の差による剥がれや変形が発生しない。かつ、ヤング率が７４ＧＰａ以上であり、リフロー工程においても割れが発生せず、固体撮像素子パッケージ用カバーガラスとして極めて有用なものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、
ＳｉＯ２ ３５〜５７％、
Ａｌ２Ｏ３ ６〜２３％、
Ｂ２Ｏ３ ０〜２０％、
Ｌｉ２Ｏ ０〜１０％、
Ｎａ２Ｏ ０〜２５％、
Ｋ２Ｏ ０〜１０％、
ただし、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ １５〜４０％、
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯ ０〜３０％、
を含有し、実質的にＡｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２を含有しないことを特徴とする固体撮像素子パッケージ用カバーガラス。
【請求項２】
５０〜２５０℃の平均熱膨張係数が１００〜１４０×１０−７Ｋ−１であり、樹脂製のパッケージに取り付けられることを特徴とする請求項１記載の固体撮像素子パッケージ用カバーガラス。
【請求項３】
ヤング率が７４ＧＰａ以上であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の固体撮像素子パッケージ用カバーガラス。
【請求項１】
質量％で、
ＳｉＯ２ ３５〜５７％、
Ａｌ２Ｏ３ ６〜２３％、
Ｂ２Ｏ３ ０〜２０％、
Ｌｉ２Ｏ ０〜１０％、
Ｎａ２Ｏ ０〜２５％、
Ｋ２Ｏ ０〜１０％、
ただし、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ １５〜４０％、
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＺｎＯ ０〜３０％、
を含有し、実質的にＡｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２を含有しないことを特徴とする固体撮像素子パッケージ用カバーガラス。
【請求項２】
５０〜２５０℃の平均熱膨張係数が１００〜１４０×１０−７Ｋ−１であり、樹脂製のパッケージに取り付けられることを特徴とする請求項１記載の固体撮像素子パッケージ用カバーガラス。
【請求項３】
ヤング率が７４ＧＰａ以上であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の固体撮像素子パッケージ用カバーガラス。
【公開番号】特開２０１１−２３０９４２（Ｐ２０１１−２３０９４２Ａ）
【公開日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１０１０６３（Ｐ２０１０−１０１０６３）
【出願日】平成２２年４月２６日（２０１０．４．２６）
【出願人】（０００００００４４）旭硝子株式会社 (2,665)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１１月１７日（２０１１．１１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年４月２６日（２０１０．４．２６）
【出願人】（０００００００４４）旭硝子株式会社 (2,665)
【Ｆターム（参考）】
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