太陽電池用封止膜、及び太陽電池
【課題】高温高湿度の環境において優れた透明性を長期間に亘り維持することができる太陽電池用封止膜を提供する。
【解決手段】エチレン−不飽和エステル共重合体、架橋剤、及び下記式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素原子数３〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって水素原子又はメチル基である）で示されるアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む太陽電池用封止膜。
【解決手段】エチレン−不飽和エステル共重合体、架橋剤、及び下記式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素原子数３〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって水素原子又はメチル基である）で示されるアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む太陽電池用封止膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−不飽和エステル共重合体を主成分とする太陽電池用封止膜に関し、特に透明性及び耐湿熱性に優れる太陽電池用封止膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を電気エネルギーに直接、変換する太陽電池が広く使用され、さらなる開発が進められている。
【０００３】
太陽電池は、一般的に、受光面側透明保護部材と裏面側保護部材（バックカバー）との間に受光面側封止膜及び裏面側封止膜により、発電素子を封止した構成とされている。従来の太陽電池は、高い電気出力を得るために、複数の発電素子を接続し、太陽電池モジュールとして用いられている。したがって、発電素子間の絶縁性を確保するために、絶縁性のある封止膜が用いられる。
【０００４】
上記太陽電池においては、太陽電池に入射した光をできるだけ効率よく太陽電池用セル内に取り込めるようにすることが発電効率の向上の点から強く望まれている。したがって、受光面側封止膜は、できるだけ高い透明性を有し、入射した太陽光を吸収したり、反射したりすることが無く、太陽光のほとんどを透過させるものが望ましい。
【０００５】
透明性の観点から、太陽電池用封止膜としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレンエチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）などのエチレン−不飽和エステル共重合体からなるフィルムが用いられている。このエチレン−不飽和エステル共重合体の他に、有機過酸化物などの架橋剤を用いて架橋密度を向上させることにより、封止膜の強度や耐久性を向上させることができる。
【０００６】
また、特許文献１では、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのアルキレンオキシ基含有化合物を用いることにより、封止膜の透明性を向上できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−０５３３７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、太陽電池を夏期などの高温高湿度の環境下で長期間に亘り使用すると、封止膜が白濁や黄変するなど変色して、太陽光の透過率の低下や外観不良を招く場合があった。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、高温高湿度の環境において優れた透明性を長期間に亘り維持することができる太陽電池用封止膜を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、エチレン−不飽和エステル共重合体、架橋剤、及び下記式（Ｉ）
【００１１】
【化１】
【００１２】
（式中、Ｒ１は炭素原子数３〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって水素原子又はメチル基である）で示されるアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む太陽電池用封止膜により上記課題を解決する。
【００１３】
以下に、本発明の太陽電池用封止膜の好ましい形態を列記する。
【００１４】
（１）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量が、前記エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、０．０５〜１．０質量部である。
【００１５】
（２）前記架橋剤の含有量が、前記エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、１．０〜２．０質量部である。
【００１６】
（３）トリアリルイソシアヌレートなどの架橋助剤をさらに含むのが好ましい。
【００１７】
（４）架橋助剤の含有量が、前記エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、１．５〜２．５質量部である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の太陽電池用封止膜は、特定の構造を有するアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含むことにより、高温高湿度の環境下であっても優れた透明性を維持することができ、耐湿熱性に優れる。したがって、このような封止膜を用いた太陽電池は、長期間に亘って優れた発電性能及び外観特性を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】太陽電池の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の太陽電池用封止膜は、基本成分として、エチレン−不飽和エステル共重合体、架橋剤、及び特定の構造を有するアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む。アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを用いることにより、エチレン−不飽和エステル共重合体に熱や水分の影響により切断され難い結合を付与することができ、封止膜の耐湿熱性を向上させることができる。したがって、太陽電池用封止膜は、高温高湿度の過酷な環境下に長期間に亘り使用されても、白濁や黄変など変色することなく、優れた透明性を維持することが可能となる。
【００２１】
アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートは、具体的には、下記式（Ｉ）
【００２２】
【化２】
【００２３】
（式中、Ｒ１は炭素原子数３〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって水素原子又はメチル基である）で示される。
【００２４】
式（Ｉ）のＲ１は、炭素原子数３〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基である。具体的には、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ノニレン基、及びｎ−デシレン基などが挙げられる。
【００２５】
なかでも、Ｒ１は、炭素原子数４〜６の直鎖状のアルキレン基が特に好ましい。これらのアルキレン基によれば、湿熱環境下放置時において光線透過率の低下防止を図ることができる。
【００２６】
封止膜におけるアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１．０質量部、より好ましくは０．０５〜０．６質量部、特に好ましくは０．１〜０．５質量部である。アルキレングルコールジ（メタ）アクリレートの含有量が、０．０５質量部未満であると十分な効果が得られない恐れがあり、１．０質量部を超えるとブリードアウト（添加剤の滲み出し）により、ポリマーと分離することによる表面接着阻害が生じる恐れがある。
【００２７】
本発明の封止膜は、架橋剤を含む。封止膜における架橋剤の含有量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、１．０〜２．０質量部、特に１．０〜１．５質量部であるのが好ましい。このような量で架橋剤を含むことにより、封止膜の耐湿熱性をさらに向上させることができる。
【００２８】
架橋剤としては、有機過酸化物を用いるのが好ましい。有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上、特に８０〜１２０℃のものが好ましい。
【００２９】
有機過酸化物としては、エチレン−不飽和エステル共重合体との相溶性の観点から、例えば、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド；ｔｅｒｔ−ジクミルパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン；ジクミルパーオキサイド；ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド；α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン；α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン；２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン；１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン；１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ベンゾイルパーオキサイド、等が好ましく挙げられる。これらは、一種単独で用いられてもよく、二種以上を混合して用いられてもよい。
【００３０】
有機過酸化物のなかでも、優れた耐湿熱性を有する太陽電池用封止膜が得られることから、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを用いるのが特に好ましい。
【００３１】
封止膜における架橋剤の含有量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、好ましくは１．０〜２．０質量部、より好ましくは１．０〜１．５質量部である。このような量で架橋剤を使用することにより、エチレン−不飽和エステル共重合体に熱や水分の影響により切断され難い結合を十分に付与することができ、封止膜の耐湿熱性を向上させることができる。
【００３２】
本発明の封止膜は、架橋助剤をさらに含むのが好ましい。架橋助剤を使用することにより、エチレン−不飽和エステル共重合体の架橋密度を向上させ、封止膜の耐湿熱性を向上させることができる。
【００３３】
架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。
【００３４】
封止膜における架橋助剤の含有量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、１．５〜２．５質量部、特に１．５〜２．０質量部であるのが好ましい。架橋助剤の含有量が２．５質量部を超えると得られる封止膜の接着性が低下する恐れがある。封止膜の接着性が低下すると、太陽電池内部に空気などが浸入して封止膜の耐湿熱性が低下する恐れがある。
【００３５】
本発明の太陽電池用封止膜は、有機樹脂として、エチレン−不飽和エステル共重合体を含む。エチレン−不飽和エステル共重合体の不飽和エステル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル等が挙げられる。この中でも透明性に優れる封止膜が得られることから、酢酸ビニルが好ましい。
【００３６】
エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、好ましくは２０〜３５質量部、より好ましくは２０〜３０質量部、特に好ましくは２４〜２８質量部である。ＥＶＡの酢酸ビニル含有量を前記範囲内とすることにより、高温高湿度の環境において封止膜が白濁するのを抑制することができる。
【００３７】
封止膜は、シランカップリング剤をさらに含んでいてもよい。シランカップリング剤を使用することにより、優れた接着力を有する太陽電池用封止膜を形成することが可能となる。シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。
【００３８】
前記シランカップリング剤の含有量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、０．１〜０．７質量部、特に０．３〜０．６５質量部であることが好ましい。
【００３９】
封止膜は、膜の種々の物性（機械的強度、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整のため、必要に応じて、可塑剤、又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００４０】
前記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して５質量部以下の範囲が好ましい。
【００４１】
前記エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）５グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。
【００４２】
エポキシ基含有化合物は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対してそれぞれ一般に０．５〜５．０質量部、特に１．０〜４．０質量部含まれていることが好ましい。
【００４３】
さらに、封止膜は、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。
【００４４】
封止膜が紫外線吸収剤を含むことにより、照射された光などの影響によってエチレン−不飽和エステル共重合体が劣化し、黄変するのを抑制することができる。前記紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００４５】
封止膜が光安定剤を含むことによっても、照射された光などの影響によってエチレン−不飽和エステル共重合体が劣化し、太陽電池用封止膜が黄変するのを抑制することができる。前記光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３ＬＡ−６３ｐ、ＬＡ−６７、ＬＡ−６８（いずれも（株）ＡＤＥＫＡ製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＬＤ（いずれもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製）、ＵＶ−３０３４（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００４６】
老化防止剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。
【００４７】
本発明の封止膜を作製するには、公知の方法に準じて行えばよい。例えば、通常の押出成形、又はカレンダ成形（カレンダリング）等により成形してシート状物を得る方法により製造することができる。また、前記組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状物を得ることもできる。尚、製膜時の加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、５０〜９０℃、特に４０〜８０℃とするのが好ましい。その後に、加熱加圧など常法に従って太陽電池用封止膜を封止のために架橋硬化させればよい。
【００４８】
太陽電池用封止膜の厚さは、特に制限されないが、５０μｍ〜２ｍｍの範囲であればよい。
【００４９】
本発明の太陽電池用封止膜は、優れた透明性及び耐湿熱性を有する。したがって、夏場など、太陽電池の表面温度が７０℃以上となり、周囲の湿度も８０％ＲＨ以上となるような高温高湿度環境下であっても、本発明の太陽電池用封止膜は、白濁や黄変の発生が高く抑制され、優れた透明性を維持することができ、太陽電池が高い発電性能を発揮することが可能となる。したがって、このような太陽電池用封止膜を用いた太陽電池は、外部から入射した光の透過率が高く、効率よく発電素子に集光することができ、高い出力電圧を長期間に亘り発揮することが可能となる。
【００５０】
本発明による太陽電池用封止膜を用いた太陽電池の構造は、特に制限されないが、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、前記太陽電池用封止膜を介して発電素子が封止された構造などが挙げられる。なお、本発明において、発電素子に対して受光面側を「表面側」と称し、太陽電池セルの受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。
【００５１】
前記太陽電池において、発電素子を十分に封止するには、図１に示すように表面側透明保護部材１１、表面側封止膜１３Ａ、発電素子１４、裏面側封止膜１３Ｂ及び裏面側保護部材１２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止膜を架橋硬化させればよい。
【００５２】
前記加熱加圧するには、例えば、前記積層体を、真空ラミネーターで温度１３５〜１８０℃、さらに１４０〜１８０℃、特に１５５〜１８０℃、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、表面側封止膜１３Ａおよび裏面側封止膜１３Ｂに含まれるエチレン−不飽和エステル共重合体を架橋させることにより、表面側封止膜１３Ａおよび裏面側封止膜１３Ｂを介して、表面側透明保護部材１１、裏面側透明部材１２、および発電素子１４を一体化させて、発電素子１４を封止することができる。
【００５３】
なお、本発明の太陽電池用封止膜は、図１に示したような単結晶又は多結晶のシリコン結晶系の太陽電池セルを用いた太陽電池だけでなく、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）系太陽電池等の薄膜太陽電池の封止膜にも使用することもできる。この場合は、例えば、ガラス基板、ポリイミド基板、フッ素樹脂系透明基板等の表面側透明保護部材の表面上に化学気相蒸着法等により形成された薄膜太陽電池素子層上に、本発明の太陽電池用封止膜、裏面側保護部材を積層し、接着一体化させた構造や、裏面側保護部材の表面上に形成された太陽電池素子上に、本発明の太陽電池用封止膜、表面側透明保護部材を積層し、接着一体化させた構造が挙げられる。
【００５４】
本発明の太陽電池に使用される表面側透明保護部材は、通常、珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。
【００５５】
また、裏面側保護部材は、ＰＥＴなどのプラスチックフィルムが好ましく用いられる。また、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルムやプラスチックフィルム表面に銀からなる蒸着膜を形成したもの、特にフッ化ポリエチレンフィルム／Ａｌ／フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムでも良い。
【００５６】
なお、本発明の太陽電池（薄膜太陽電池を含む）は、上述した通り、表面側及び／又は裏面側に用いられる封止膜に特徴を有する。したがって、表面側透明保護部材、裏面側保護部材、および太陽電池用セルなどの前記封止膜以外の部材については、従来公知の太陽電池と同様の構成を有していればよく、特に制限されない。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明を実施例により説明する。本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。
【００５８】
（実施例１）
下記に示す配合で各材料をロールミルに供給して７０℃で混練し、得られた組成物を７０℃でカレンダ成形し、放冷後、太陽電池用封止膜（厚さ０．６ｍｍ）を得た。
【００５９】
封止膜の組成：
ＥＶＡ（ＥＶＡ１００質量部に対する酢酸ビニル含有量２６質量部）１００質量部、
架橋剤（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）１．２質量部、
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート）１．５質量部、及び
添加剤１（１，４−ブタンジオールジメタクリレート）０．１質量部。
【００６０】
（実施例２及び３）
実施例２及び３では、１，４−ブタンジオールジメタクリレートの配合量をそれぞれ０．３質量部及び０．５質量部と変更した以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６１】
（実施例４及び５）
実施例４及び５では、添加剤１に代えて、添加剤２（１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート）をそれぞれ０．１質量部及び０．５質量部用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６２】
（実施例６及び７）
実施例６及び７では、添加剤１に代えて、添加剤３（１，９−ノナンジオールジメタクリレート）をそれぞれ０．１質量部及び０．５質量部用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６３】
（実施例８及び９）
実施例８及び９では、添加剤１に代えて、添加剤４（１，１０−デカンジオールジメタクリレート）をそれぞれ０．１質量部及び０．５質量部用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６４】
（実施例１０及び１１）
実施例１０及び１１では、添加剤１に代えて、添加剤５（１，９−ノナンジオールジアクリレート）をそれぞれ０．１質量部及び０．５質量部用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６５】
（比較例１）
比較例１では、添加剤１を用いなかった以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６６】
（比較例２）
比較例２では、添加剤１を用いず、さらに架橋剤の配合量を２．０質量部とした以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６７】
（比較例３）
比較例３では、添加剤１及び架橋助剤を用いず、さらに架橋剤の配合量を０．７質量部とした以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６８】
（比較例４）
比較例４では、添加剤１を用いず、さらに架橋剤の配合量を０．７質量部とし、架橋助剤の配合量を１．０質量部とした以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６９】
（比較例５）
比較例５では、添加剤１を用いず、さらに架橋剤の配合量を０．７質量部とし、架橋助剤の配合量を２．０質量部とした以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００７０】
（評価）
１．光線透過率
太陽電池用封止膜を２枚のガラス基材（厚さ３．０ｍｍ）で挟み、得られた積層体を真空ラミネーターで、真空下、１００℃で１０分間圧着した後、１５５℃のオーブン中で４５分間圧着することにより、太陽電池用封止膜を架橋硬化させた。その後、積層体を温度８５℃、湿度８５％ＲＨ環境下に１０００時間放置した。
【００７１】
放置前と放置後の積層体の厚み方向の光線透過スペクトルを分光光度計（日立製作所株式会社製 Ｕ−４０００）を用いて、波長範囲３００〜１２００ｎｍの光線透過率を３箇所測定し、その平均値を算出した。結果を表１及び２に示す。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表２】
【００７４】
表１及び２に示すように、本発明による太陽電池用封止膜では、高温高湿度環境下であっても長期間に亘って、白濁や黄変せずに高い光線透過率（透明性）を維持できることが分かる。
【符号の説明】
【００７５】
１１ 受光面側透明保護部材、
１２ 裏面側保護材、
１３Ａ 受光面側封止膜、
１３Ｂ 裏面側封止膜、
１４ 発電素子。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−不飽和エステル共重合体を主成分とする太陽電池用封止膜に関し、特に透明性及び耐湿熱性に優れる太陽電池用封止膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を電気エネルギーに直接、変換する太陽電池が広く使用され、さらなる開発が進められている。
【０００３】
太陽電池は、一般的に、受光面側透明保護部材と裏面側保護部材（バックカバー）との間に受光面側封止膜及び裏面側封止膜により、発電素子を封止した構成とされている。従来の太陽電池は、高い電気出力を得るために、複数の発電素子を接続し、太陽電池モジュールとして用いられている。したがって、発電素子間の絶縁性を確保するために、絶縁性のある封止膜が用いられる。
【０００４】
上記太陽電池においては、太陽電池に入射した光をできるだけ効率よく太陽電池用セル内に取り込めるようにすることが発電効率の向上の点から強く望まれている。したがって、受光面側封止膜は、できるだけ高い透明性を有し、入射した太陽光を吸収したり、反射したりすることが無く、太陽光のほとんどを透過させるものが望ましい。
【０００５】
透明性の観点から、太陽電池用封止膜としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレンエチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）などのエチレン−不飽和エステル共重合体からなるフィルムが用いられている。このエチレン−不飽和エステル共重合体の他に、有機過酸化物などの架橋剤を用いて架橋密度を向上させることにより、封止膜の強度や耐久性を向上させることができる。
【０００６】
また、特許文献１では、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのアルキレンオキシ基含有化合物を用いることにより、封止膜の透明性を向上できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−０５３３７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、太陽電池を夏期などの高温高湿度の環境下で長期間に亘り使用すると、封止膜が白濁や黄変するなど変色して、太陽光の透過率の低下や外観不良を招く場合があった。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、高温高湿度の環境において優れた透明性を長期間に亘り維持することができる太陽電池用封止膜を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、エチレン−不飽和エステル共重合体、架橋剤、及び下記式（Ｉ）
【００１１】
【化１】
【００１２】
（式中、Ｒ１は炭素原子数３〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって水素原子又はメチル基である）で示されるアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む太陽電池用封止膜により上記課題を解決する。
【００１３】
以下に、本発明の太陽電池用封止膜の好ましい形態を列記する。
【００１４】
（１）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量が、前記エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、０．０５〜１．０質量部である。
【００１５】
（２）前記架橋剤の含有量が、前記エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、１．０〜２．０質量部である。
【００１６】
（３）トリアリルイソシアヌレートなどの架橋助剤をさらに含むのが好ましい。
【００１７】
（４）架橋助剤の含有量が、前記エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、１．５〜２．５質量部である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の太陽電池用封止膜は、特定の構造を有するアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含むことにより、高温高湿度の環境下であっても優れた透明性を維持することができ、耐湿熱性に優れる。したがって、このような封止膜を用いた太陽電池は、長期間に亘って優れた発電性能及び外観特性を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】太陽電池の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明の太陽電池用封止膜は、基本成分として、エチレン−不飽和エステル共重合体、架橋剤、及び特定の構造を有するアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む。アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを用いることにより、エチレン−不飽和エステル共重合体に熱や水分の影響により切断され難い結合を付与することができ、封止膜の耐湿熱性を向上させることができる。したがって、太陽電池用封止膜は、高温高湿度の過酷な環境下に長期間に亘り使用されても、白濁や黄変など変色することなく、優れた透明性を維持することが可能となる。
【００２１】
アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートは、具体的には、下記式（Ｉ）
【００２２】
【化２】
【００２３】
（式中、Ｒ１は炭素原子数３〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって水素原子又はメチル基である）で示される。
【００２４】
式（Ｉ）のＲ１は、炭素原子数３〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基である。具体的には、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−オクチレン基、ｎ−ノニレン基、及びｎ−デシレン基などが挙げられる。
【００２５】
なかでも、Ｒ１は、炭素原子数４〜６の直鎖状のアルキレン基が特に好ましい。これらのアルキレン基によれば、湿熱環境下放置時において光線透過率の低下防止を図ることができる。
【００２６】
封止膜におけるアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１．０質量部、より好ましくは０．０５〜０．６質量部、特に好ましくは０．１〜０．５質量部である。アルキレングルコールジ（メタ）アクリレートの含有量が、０．０５質量部未満であると十分な効果が得られない恐れがあり、１．０質量部を超えるとブリードアウト（添加剤の滲み出し）により、ポリマーと分離することによる表面接着阻害が生じる恐れがある。
【００２７】
本発明の封止膜は、架橋剤を含む。封止膜における架橋剤の含有量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、１．０〜２．０質量部、特に１．０〜１．５質量部であるのが好ましい。このような量で架橋剤を含むことにより、封止膜の耐湿熱性をさらに向上させることができる。
【００２８】
架橋剤としては、有機過酸化物を用いるのが好ましい。有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上、特に８０〜１２０℃のものが好ましい。
【００２９】
有機過酸化物としては、エチレン−不飽和エステル共重合体との相溶性の観点から、例えば、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド；ｔｅｒｔ−ジクミルパーオキサイド；２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン；ジクミルパーオキサイド；ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド；α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン；α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン；２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン；１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン；１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート；ベンゾイルパーオキサイド、等が好ましく挙げられる。これらは、一種単独で用いられてもよく、二種以上を混合して用いられてもよい。
【００３０】
有機過酸化物のなかでも、優れた耐湿熱性を有する太陽電池用封止膜が得られることから、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを用いるのが特に好ましい。
【００３１】
封止膜における架橋剤の含有量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、好ましくは１．０〜２．０質量部、より好ましくは１．０〜１．５質量部である。このような量で架橋剤を使用することにより、エチレン−不飽和エステル共重合体に熱や水分の影響により切断され難い結合を十分に付与することができ、封止膜の耐湿熱性を向上させることができる。
【００３２】
本発明の封止膜は、架橋助剤をさらに含むのが好ましい。架橋助剤を使用することにより、エチレン−不飽和エステル共重合体の架橋密度を向上させ、封止膜の耐湿熱性を向上させることができる。
【００３３】
架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。
【００３４】
封止膜における架橋助剤の含有量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、１．５〜２．５質量部、特に１．５〜２．０質量部であるのが好ましい。架橋助剤の含有量が２．５質量部を超えると得られる封止膜の接着性が低下する恐れがある。封止膜の接着性が低下すると、太陽電池内部に空気などが浸入して封止膜の耐湿熱性が低下する恐れがある。
【００３５】
本発明の太陽電池用封止膜は、有機樹脂として、エチレン−不飽和エステル共重合体を含む。エチレン−不飽和エステル共重合体の不飽和エステル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル等が挙げられる。この中でも透明性に優れる封止膜が得られることから、酢酸ビニルが好ましい。
【００３６】
エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、好ましくは２０〜３５質量部、より好ましくは２０〜３０質量部、特に好ましくは２４〜２８質量部である。ＥＶＡの酢酸ビニル含有量を前記範囲内とすることにより、高温高湿度の環境において封止膜が白濁するのを抑制することができる。
【００３７】
封止膜は、シランカップリング剤をさらに含んでいてもよい。シランカップリング剤を使用することにより、優れた接着力を有する太陽電池用封止膜を形成することが可能となる。シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。
【００３８】
前記シランカップリング剤の含有量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、０．１〜０．７質量部、特に０．３〜０．６５質量部であることが好ましい。
【００３９】
封止膜は、膜の種々の物性（機械的強度、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整のため、必要に応じて、可塑剤、又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００４０】
前記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して５質量部以下の範囲が好ましい。
【００４１】
前記エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール（エチレンオキシ）５グリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。
【００４２】
エポキシ基含有化合物は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対してそれぞれ一般に０．５〜５．０質量部、特に１．０〜４．０質量部含まれていることが好ましい。
【００４３】
さらに、封止膜は、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。
【００４４】
封止膜が紫外線吸収剤を含むことにより、照射された光などの影響によってエチレン−不飽和エステル共重合体が劣化し、黄変するのを抑制することができる。前記紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００４５】
封止膜が光安定剤を含むことによっても、照射された光などの影響によってエチレン−不飽和エステル共重合体が劣化し、太陽電池用封止膜が黄変するのを抑制することができる。前記光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３ＬＡ−６３ｐ、ＬＡ−６７、ＬＡ−６８（いずれも（株）ＡＤＥＫＡ製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＬＤ（いずれもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製）、ＵＶ−３０３４（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００４６】
老化防止剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。
【００４７】
本発明の封止膜を作製するには、公知の方法に準じて行えばよい。例えば、通常の押出成形、又はカレンダ成形（カレンダリング）等により成形してシート状物を得る方法により製造することができる。また、前記組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状物を得ることもできる。尚、製膜時の加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、５０〜９０℃、特に４０〜８０℃とするのが好ましい。その後に、加熱加圧など常法に従って太陽電池用封止膜を封止のために架橋硬化させればよい。
【００４８】
太陽電池用封止膜の厚さは、特に制限されないが、５０μｍ〜２ｍｍの範囲であればよい。
【００４９】
本発明の太陽電池用封止膜は、優れた透明性及び耐湿熱性を有する。したがって、夏場など、太陽電池の表面温度が７０℃以上となり、周囲の湿度も８０％ＲＨ以上となるような高温高湿度環境下であっても、本発明の太陽電池用封止膜は、白濁や黄変の発生が高く抑制され、優れた透明性を維持することができ、太陽電池が高い発電性能を発揮することが可能となる。したがって、このような太陽電池用封止膜を用いた太陽電池は、外部から入射した光の透過率が高く、効率よく発電素子に集光することができ、高い出力電圧を長期間に亘り発揮することが可能となる。
【００５０】
本発明による太陽電池用封止膜を用いた太陽電池の構造は、特に制限されないが、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、前記太陽電池用封止膜を介して発電素子が封止された構造などが挙げられる。なお、本発明において、発電素子に対して受光面側を「表面側」と称し、太陽電池セルの受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。
【００５１】
前記太陽電池において、発電素子を十分に封止するには、図１に示すように表面側透明保護部材１１、表面側封止膜１３Ａ、発電素子１４、裏面側封止膜１３Ｂ及び裏面側保護部材１２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止膜を架橋硬化させればよい。
【００５２】
前記加熱加圧するには、例えば、前記積層体を、真空ラミネーターで温度１３５〜１８０℃、さらに１４０〜１８０℃、特に１５５〜１８０℃、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、表面側封止膜１３Ａおよび裏面側封止膜１３Ｂに含まれるエチレン−不飽和エステル共重合体を架橋させることにより、表面側封止膜１３Ａおよび裏面側封止膜１３Ｂを介して、表面側透明保護部材１１、裏面側透明部材１２、および発電素子１４を一体化させて、発電素子１４を封止することができる。
【００５３】
なお、本発明の太陽電池用封止膜は、図１に示したような単結晶又は多結晶のシリコン結晶系の太陽電池セルを用いた太陽電池だけでなく、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）系太陽電池等の薄膜太陽電池の封止膜にも使用することもできる。この場合は、例えば、ガラス基板、ポリイミド基板、フッ素樹脂系透明基板等の表面側透明保護部材の表面上に化学気相蒸着法等により形成された薄膜太陽電池素子層上に、本発明の太陽電池用封止膜、裏面側保護部材を積層し、接着一体化させた構造や、裏面側保護部材の表面上に形成された太陽電池素子上に、本発明の太陽電池用封止膜、表面側透明保護部材を積層し、接着一体化させた構造が挙げられる。
【００５４】
本発明の太陽電池に使用される表面側透明保護部材は、通常、珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。
【００５５】
また、裏面側保護部材は、ＰＥＴなどのプラスチックフィルムが好ましく用いられる。また、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルムやプラスチックフィルム表面に銀からなる蒸着膜を形成したもの、特にフッ化ポリエチレンフィルム／Ａｌ／フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムでも良い。
【００５６】
なお、本発明の太陽電池（薄膜太陽電池を含む）は、上述した通り、表面側及び／又は裏面側に用いられる封止膜に特徴を有する。したがって、表面側透明保護部材、裏面側保護部材、および太陽電池用セルなどの前記封止膜以外の部材については、従来公知の太陽電池と同様の構成を有していればよく、特に制限されない。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明を実施例により説明する。本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。
【００５８】
（実施例１）
下記に示す配合で各材料をロールミルに供給して７０℃で混練し、得られた組成物を７０℃でカレンダ成形し、放冷後、太陽電池用封止膜（厚さ０．６ｍｍ）を得た。
【００５９】
封止膜の組成：
ＥＶＡ（ＥＶＡ１００質量部に対する酢酸ビニル含有量２６質量部）１００質量部、
架橋剤（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）１．２質量部、
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート）１．５質量部、及び
添加剤１（１，４−ブタンジオールジメタクリレート）０．１質量部。
【００６０】
（実施例２及び３）
実施例２及び３では、１，４−ブタンジオールジメタクリレートの配合量をそれぞれ０．３質量部及び０．５質量部と変更した以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６１】
（実施例４及び５）
実施例４及び５では、添加剤１に代えて、添加剤２（１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート）をそれぞれ０．１質量部及び０．５質量部用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６２】
（実施例６及び７）
実施例６及び７では、添加剤１に代えて、添加剤３（１，９−ノナンジオールジメタクリレート）をそれぞれ０．１質量部及び０．５質量部用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６３】
（実施例８及び９）
実施例８及び９では、添加剤１に代えて、添加剤４（１，１０−デカンジオールジメタクリレート）をそれぞれ０．１質量部及び０．５質量部用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６４】
（実施例１０及び１１）
実施例１０及び１１では、添加剤１に代えて、添加剤５（１，９−ノナンジオールジアクリレート）をそれぞれ０．１質量部及び０．５質量部用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６５】
（比較例１）
比較例１では、添加剤１を用いなかった以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６６】
（比較例２）
比較例２では、添加剤１を用いず、さらに架橋剤の配合量を２．０質量部とした以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６７】
（比較例３）
比較例３では、添加剤１及び架橋助剤を用いず、さらに架橋剤の配合量を０．７質量部とした以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６８】
（比較例４）
比較例４では、添加剤１を用いず、さらに架橋剤の配合量を０．７質量部とし、架橋助剤の配合量を１．０質量部とした以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００６９】
（比較例５）
比較例５では、添加剤１を用いず、さらに架橋剤の配合量を０．７質量部とし、架橋助剤の配合量を２．０質量部とした以外は、実施例１と同様にして太陽電池用封止膜を作製した。
【００７０】
（評価）
１．光線透過率
太陽電池用封止膜を２枚のガラス基材（厚さ３．０ｍｍ）で挟み、得られた積層体を真空ラミネーターで、真空下、１００℃で１０分間圧着した後、１５５℃のオーブン中で４５分間圧着することにより、太陽電池用封止膜を架橋硬化させた。その後、積層体を温度８５℃、湿度８５％ＲＨ環境下に１０００時間放置した。
【００７１】
放置前と放置後の積層体の厚み方向の光線透過スペクトルを分光光度計（日立製作所株式会社製 Ｕ−４０００）を用いて、波長範囲３００〜１２００ｎｍの光線透過率を３箇所測定し、その平均値を算出した。結果を表１及び２に示す。
【００７２】
【表１】
【００７３】
【表２】
【００７４】
表１及び２に示すように、本発明による太陽電池用封止膜では、高温高湿度環境下であっても長期間に亘って、白濁や黄変せずに高い光線透過率（透明性）を維持できることが分かる。
【符号の説明】
【００７５】
１１ 受光面側透明保護部材、
１２ 裏面側保護材、
１３Ａ 受光面側封止膜、
１３Ｂ 裏面側封止膜、
１４ 発電素子。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−不飽和エステル共重合体、架橋剤、及び下記式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素原子数３〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって水素原子又はメチル基である）で示されるアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む太陽電池用封止膜。
【請求項２】
前記アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量が、前記エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、０．０５〜１．０質量部である請求項１に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項３】
前記架橋剤の含有量が、前記エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、１．０〜２．０質量部である請求項１又は２に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項４】
架橋助剤をさらに含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項５】
前記架橋助剤が、トリアリルイソシアヌレートである請求項４に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項６】
前記架橋助剤の含有量が、前記エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、１．５〜２．５質量部である請求項４又は５に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項７】
前記エチレン−不飽和エステル共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体である請求項１〜６のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜を用いた太陽電池。
【請求項１】
エチレン−不飽和エステル共重合体、架橋剤、及び下記式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ１は炭素原子数３〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキレン基であり、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なって水素原子又はメチル基である）で示されるアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む太陽電池用封止膜。
【請求項２】
前記アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量が、前記エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、０．０５〜１．０質量部である請求項１に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項３】
前記架橋剤の含有量が、前記エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、１．０〜２．０質量部である請求項１又は２に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項４】
架橋助剤をさらに含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項５】
前記架橋助剤が、トリアリルイソシアヌレートである請求項４に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項６】
前記架橋助剤の含有量が、前記エチレン−不飽和エステル共重合体１００質量部に対して、１．５〜２．５質量部である請求項４又は５に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項７】
前記エチレン−不飽和エステル共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体である請求項１〜６のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜を用いた太陽電池。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１１１５１５（Ｐ２０１１−１１１５１５Ａ）
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−２６８３０８（Ｐ２００９−２６８３０８）
【出願日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月９日（２０１１．６．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１１月２６日（２００９．１１．２６）
【出願人】（０００００５２７８）株式会社ブリヂストン (11,469)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]