寸法安定性のある固形リンス助剤
本発明は、固形リンス助剤組成物並びにその製造及び使用方法である。固形リンス助剤組成物は、固形化剤としての硫酸ナトリウム及び尿素、並びに有効量のアルコールエトキシレート化合物のシーティング剤成分及び有効量の消泡剤成分を一般に含む。固形リンス助剤組成物はまた、重硫酸ナトリウムを含む防腐系を含むことができる。固形リンス助剤組成物は、リン酸塩を含まず、アミノカルボン酸塩を含まず、そして所望であればＧＲＡＳであることができる。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
機械式食器洗浄機は、長年、施設及び家庭環境において一般的であった。このような自動食器洗浄機は、最初に洗浄サイクルと、それに続くすすぎサイクルを含むことができ、浸漬、予洗、擦り洗い（ｓｃｒａｐｅ）、消毒、乾燥、及び追加洗浄サイクルもまた利用できる２サイクル以上を使って食器をきれいにする。リンス剤は、乾燥を促進し、そして、汚点の形成を予防するために食器洗浄用途において通常使用される。
【０００２】
汚点の形成を低減するために、通常、リンス剤を水に加えて、清浄が終了した後に食器上にスプレーされる水性リンス液を作る。リンス剤が作用する正確な作用機序は証明されていない。一説によると、リンス剤中の界面活性剤がその曇点か又はそれより高い温度にて表面上に吸収され、その結果、固体−液体界面エネルギーを低減し、そして、接触角を小さくするというわけである。これは、表面から均一に排水し、そして、汚点の形成を最小限にする連続的なシートの形成につながる。通常、高発泡性界面活性剤は、すすぎ水の温度より高い曇点を有するので、この理論によると、シート形成を促進することなく、その結果、汚点を生じるだろう。そのうえ、高発泡性物質が、食器洗浄機の運転を妨げることが知られている。
【０００３】
場合によっては、消泡剤はリンス助剤中の高発泡性界面活性剤の使用を促進する試みにおいて使用された。理論上、消泡剤は、すすぎ水の温度又はそれ以下の温度に曇点を有する界面活性剤しか含むことができず、その結果、析出するので、気体／液体界面を変更し、そして、すすぎ水中の高発泡性界面活性剤によって作り出され得る泡の存在を不安定化するだろう。しかしながら、多くの場合、望み通りの成果を得るための高発泡性界面活性剤と消泡剤の好適な組み合わせ物を提供することは難しい。例えば、特定の高発泡性界面活性剤のために、多くの場合、化学的にかなり複雑な消泡剤を提供することが必要である。例えば、国際公開第８９／１１５２５号は、アルキル残基によってキャップされたエトキシレート消泡剤を開示している。
【０００４】
多くのリンス助剤が、現在、知られていて、それぞれ、特定の利点と不利点を有する。代替のリンス助剤組成物、特に環境に優しく（例えば、生分解性の）、かつ外食産業における使用に好適な成分、例えば、（２１Ｃ．Ｆ．Ｒ．§§１８４にて部分的な一覧表が入手可能なＵＳＦＤＡ（米国食品医薬品局）によって一般に安全と認められる）ＧＲＡＳ成分を基本的に含んでいる代替のリンス助剤組成物を継続的に必要とされている。
【発明の概要】
【０００５】
本発明の固形リンス剤組成物は、硫酸ナトリウムと尿素を含む固形化系、及び１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤（ｓｈｅｅｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を含む。固形リンス助剤組成物は、有利には、リン酸塩を含まずかつアミノカルボン酸塩を含まないように、そして食用として一般に安全と認められる（ＧＲＡＳ）成分のみを含むように処方することができる。
【０００６】
少なくともいくつかの態様において、固形リンス助剤は、一般に１２個以下の炭素原子を含むアルキル基を有し、かつ室温で固体である１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含んで成るシーティング剤成分を含むことができる。例えば、いくつかの態様において、リンス助剤は、以下の一般式：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ
（式中、Ｒが（Ｃ1−Ｃ12）アルキル基であり、ｎが１〜１００の範囲の整数である。）を有する１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤成分を含むことができる。前記リンス助剤はまた、水溶液中のアルコールエトキシレートによって作り出され得る泡の安定性を低減するように設定された有効量の消泡剤成分も含むことができる。
【０００７】
本発明の固形リンス助剤組成物のいくつかの態様はまた、重硫酸ナトリウム及び有機酸を含む、固形リンス助剤の酸性化のためのＧＲＡＳ防腐系を含む。少なくともいくつかの態様において、固形リンス助剤の使用溶液は、ｐＨ４未満、しばしばｐＨ２未満のｐＨを有する。
【０００８】
加熱及び激しい混合を含む方法のいくつかの例が、リンス助剤組成物を処理するために記載され、それらは、シーティング成分、消泡剤、硫酸ナトリウム、尿素、及び、所望であれば、リンス助剤を作るための他の任意の好適な添加物を組み合わせる工程を一般に含む。これらの工程に続いて鋳造、押出成形等が行われ、固形製品が形成される。
【０００９】
リンス助剤は、濃縮物として又は使用溶液として提供することができる。リンス助剤の濃縮物は、典型的には固体で提供される。一般的に、濃縮物は水で希釈されて使用溶液を提供し、次いでこの使用溶液が基材表面に供給されると考えられる。使用溶液は、好ましくは、すすぎ水における軽減された水の固体被覆を提供するために有効量の活性物質を含む。用語「活性物質」は、汚点及び水の固体被膜を軽減するために機能する使用溶液の非水性部分を指すことが理解されるべきである。
【００１０】
リンス助剤の使用方法のいくつかの例は、リンス助剤を用意する工程、該リンス助剤を水性の使用溶液中に混合する工程、及び該水性の使用溶液を基材表面に適用する工程を一般に含む。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に規定される用語に関し、異なる規定が特許請求の範囲又は本明細書の別項に与えられない限り、これらの規定が使用されるものとする。
【００１２】
本明細書中、すべての数値は、明確に示されているか否かに関係なく、「約」という用語によって修飾されると考えられる。用語「約」は、通常、当業者が列挙された値と同等である（すなわち、同じ機能又は結果を有する）と見なすであろう数字の範囲を指す。多くの場合、用語「約」は、最も近い有効数字に丸められた数字を含むことができる。
【００１３】
質量パーセント（ｗｅｉｇｈｔ ｐｅｒｃｅｎｔ、ｐｅｒｃｅｎｔ ｂｙ ｗｅｉｇｈｔ、％ ｂｙ ｗｅｉｇｈｔ）、ｗｔ％、ｗｔ−％等は、その物質の質量を組成物の質量で割り、そして１００を掛けた、物質の濃度を指す同義語である。
【００１４】
終点による数値域の列挙は、その範囲内のすべての数字を含む（例えば、１〜５には、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、及び５が含まれる）。
【００１５】
本明細書及び特許請求の範囲で使用される場合には、内容に明らかな別段の指示がない限り、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、複数の指示対照を含む。本明細書及び特許請求の範囲で使用される場合には、内容に明らかな別段の指示がない限り、用語「又は」は、一般に、「及び／又は」を含む意味において用いられる。
【００１６】
リン酸塩を含まないとは、リン酸塩含有化合物が加えられていない組成物、混合物、又は成分を指す。例えば、リン酸塩を含まない組成物、混合物、又は成分の汚染を通じて、リン酸塩含有化合物が存在するのであれば、リン酸塩のレベルは、０．５ｗｔ％未満であるものとし、０．１ｗｔ％未満、そして、多くの場合、０．０１ｗｔ％未満であってもよい。
【００１７】
アミノカルボン酸塩を含まないとは、アミノカルボン酸塩含有化合物が加えられていない組成物、混合物、又は成分を指す。アミノカルボン酸塩を含まない組成物、混合物、又は成分の汚染を通じてアミノカルボン酸塩含有化合物が存在するのであれば、アミノカルボン酸塩のレベルは０．５ｗｔ％未満であるものとし、０．１ｗｔ％未満、そして、多くの場合、０．０ｌｗｔ％未満であってもよい。
【００１８】
本明細書において使用される場合には、用語「アルキル」は、直鎖又は分岐鎖の一価の炭化水素基を指す。アルキル基には、一般に、１〜２０個の原子を有するものが含まれる。アルキル基は、置換されていないか、又は組成物の指定された機能を妨げないそれらの置換基で置換されていてもよい。置換基には、例えば、アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アルキル置換されたアミノ、又はハロが含まれる。本明細書中で使用される「アルキル」の例には、これだけに制限されることなく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソブチル、及びイソプロピル等が含まれる。加えて、「アルキル」に、「アルキレン」、「アルケニレン」、又は「アルキリン（ａｌｋｙｌｙｎｅｓ）」を含んでもよい。
【００１９】
本明細書において使用される場合には、用語「アルキレン」は、任意選択でＳ、Ｏ、Ｓｉ又はＮから独立に選択される１つ又は複数のヘテロ原子置換を含む、直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を指す。アルキレン基は、一般に１〜２０個の原子を有するものを含む。アルキレン基は、置換されていないか、又は組成物の指定された機能を妨げないそれらの置換基で置換されていてもよい。置換基には、例えば、アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アルキル置換されたアミノ、又はハロが含まれる。本明細書中に使用される「アルキレン」の例には、これだけに制限されることなく、メチレン、エチレン、プロパン−１，３−ジイル、プロパン−１，２−ジイル等が含まれる。
【００２０】
本明細書において使用される場合には、用語「アルケニレン」は、１つ又は複数の炭素−炭素二重結合を持ち、かつＳ、Ｏ、Ｓｉ又はＮから独立に選択される１つ又は複数のヘテロ原子置換を任意選択で含む、直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を指す。アルケニレン基には、一般に１〜２０個の原子を有するものが含まれる。アルケニレン基は、置換されていないか、又は組成物の指定された機能を妨げないそれらの置換基で置換されていてもよい。置換基には、例えば、アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アルキル置換されたアミノ、又はハロが含まれる。本明細書中で使用される「アルケニレン」の例には、これだけに制限されることなく、エテン−１，２−ジイル、プロペン−１，３−ジイル等が含まれる。
【００２１】
本明細書において使用される場合には、用語「アルキリン」は、１つ又は複数の炭素−炭素三重結合を持ち、かつＳ、Ｏ、Ｓｉ、又はＮから独立に選択される１つ又は複数のヘテロ原子置換を任意選択で含む、直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を指す。アルキリン基には、一般に１〜２０個の原子を有するものが含まれる。アルキリン基は、置換されていないか、又は組成物の指定された機能を妨げないそれらの置換基で置換されていてもよい。置換基には、例えば、アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アルキル置換されたアミノ、又はハロが含まれる。
【００２２】
本明細書において使用される場合には、用語「アルコキシ」は、式中、アルキルが先に規定されたとおりであるところの−Ｏ−アルキル基を指す。
【００２３】
本明細書において使用される場合には、用語「ハロゲン」又は「ハロ」は、ヨウ素、臭素、塩素、及びフッ素を含むものとする。
【００２４】
本明細書において使用される場合には、用語「メルカプト」及び「スルフヒドリル基」は、置換基−ＳＨを指す。
【００２５】
本明細書において使用される場合には、用語「ヒドロキシ」は、置換基−ＯＨを指す。
【００２６】
本明細書において使用される場合には、用語「アミノ」は、置換基−ＮＨ2を指す。
【００２７】
本発明の固形リンス剤組成物には、硫酸ナトリウムと尿素を含む固形化系、及び１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤を含む。固形リンス助剤組成物は、リン酸塩を含まない、かつアミノカルボン酸塩を含まないように、並びに食用として一般に安全と認められる（ＧＲＡＳ）成分のみを含むように有利に処方できる。
【００２８】
本発明は、硫酸ナトリウムと尿素を含む有効量の固形化系を含む固形リンス助剤組成物を提供する。硫酸ナトリウムと尿素の組み合わせ物は、少なくとも固形化剤として機能することによって、固形リンス助剤の性能を高めることがわかった。硫酸ナトリウムと尿素の組み合わせ物はまた、ビルダーとしても機能し得る。固形リンス助剤組成物は、典型的に、華氏１１０度（約４３℃）より高い融点を持ち、そして、寸法安定性がある。
【００２９】
固形リンス助剤は、一般に１２個未満の炭素原子を含むアルキル基を有する１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含む、有効量のシーティング剤を含む。好ましくは、１つ又は複数のアルコールエトキシレートは、室温にて固形である。例えば、いくつかの態様において、リンス助剤のシーティング剤は、以下の一般式：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ
（式中、Ｒが（Ｃ1−Ｃ12）アルキル基であり、ｎが１〜１００の範囲の整数である。）を有する１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含む。
【００３０】
リンス助剤はまた、一般に、水溶液中のアルコールエトキシレートによって作り出され得る泡の安定性を低減するように設定された有効量の消泡剤成分も含む。
【００３１】
本発明の固形リンス助剤組成物のいくつかの態様にはまた、重硫酸ナトリウム及び有機酸を含む、固形リンス助剤の酸性化のための新規ＧＲＡＳ防腐系を含む。少なくともいくつかの態様において、固形リンス助剤は２．０以下のｐＨを有し、固形リンス助剤の使用溶液は少なくともｐＨ４．０のｐＨを有する。
【００３２】
典型的に、固形リンス助剤は、外食産業における使用に好適な成分、例えば、部分的な一覧表が２１ ＣＦＲ １８４にて入手可能であるＧＲＡＳ成分、を含むように処方される。いくつかの態様において、固形リンス助剤は、ＧＲＡＳ成分だけを含むように処方される。他の態様において、固形リンス助剤は、ＧＲＡＳ及び生分解性成分を含むように処方される。加えて、固形リンス助剤は、リン酸塩及びアミノカルボン酸塩を除くことによって環境に優しくなるように処方されてもよい。
【００３３】
固形リンス助剤組成物はまた、硫酸ナトリウムと尿素によって形成される固体マトリックスにより製造されるリンス助剤組成物のタイプに従って異なる他の機能的な作用物質と有効成分を含むことができる。本発明は、アルコールエトキシレートのシーティング剤と組み合わせて、有効量の硫酸ナトリウム及び尿素を含む固形リンス助剤組成物の製造方法をさらに提供する。
【００３４】
リンス助剤組成物は、固体として提供される。典型的に、固形リンス助剤は、固形ブロック又はペレットとして提供される。ブロックは、少なくとも約５グラムのサイズを持つと思われ、そして、約５０グラムより大きなサイズも含んでもよい。当該出願の目的のために、用語「固形のブロック」には、５０グラム〜２５０グラムの重さを持つ押出成形ペレット物質、約１００グラム以上の重さを持つ押出成形固形物、又は約１〜１０キログラムの質量を持つ固形ブロックリンス助剤が含まれる。
【００３５】
［固形化剤］
リンス助剤組成物には、固形化のために、有効量の硫酸ナトリウムと尿素の組み合わせ物が含まれる。一般的に、硫酸ナトリウムと尿素の有効量は、その他の物質の有無にかかわらず、リンス助剤組成物を固めるように作用する量であると考えられる。典型的に、固形リンス助剤組成物中の硫酸ナトリウムと尿素の総量は、固形リンス助剤組成物の１８〜７０ｗｔ％の範囲にあり、硫酸ナトリウムが３〜２４ｗｔ％、そして尿素が１５〜５０ｗｔ％である。他の態様において、硫酸ナトリウムと尿素の総量は、１０〜５０ｗｔ％の範囲にあり、硫酸ナトリウムが５〜１８ｗｔ％、そして尿素が５〜４５ｗｔ％である。いくつかの事例において、硫酸ナトリウムと尿素を合わせた量は、リンス助剤組成物の２０〜３７ｗｔ％の範囲にあり、硫酸ナトリウムが１０〜１６ｗｔ％、そして尿素が１６〜２７ｗｔ％である。硫酸ナトリウムと尿素は商業的に入手可能である。
【００３６】
リンス助剤組成物は、硫酸ナトリウムと尿素を伴う成分の化学反応により固体へと硬化する。固形化過程は、例えば、鋳造（ｃａｓｔ）又は押出成形される組成物のサイズ、組成物の成分、組成物の温度、及びその他の同様の要因によって数分〜約４時間まで持続できる。典型的に、本開示のリンス助剤組成物は、幅のある混合時間に対する適応性を示す。多くの場合、鋳造又は押出成形される組成物は、１分〜約３時間以内に「セットアップする（ｓｅｔｓ ｕｐ）」又は固体への硬化を開始する。例えば、鋳造又は押出成形される組成物は、１分〜２時間の範囲内で「セットアップする」又は固体への硬化を開始する。場合によっては、鋳造又は押出成形される組成物は、１分〜約２０分の範囲で「セットアップする」又は固体への硬化を開始する。
【００３７】
［水］
固形リンス助剤（すなわち、固形濃縮物）は水を含む。食器洗浄組成物は水を含んでいてもよい。水は、独立にリンス助剤組成物に加えられ得るか、又はそのリンス助剤組成物に加えられる水性物質中に水が存在するために、水がリンス助剤組成物中に提供され得る。例えば、リンス助剤組成物に加えられる物質は、水を含むか、又は（１つ又は複数の）固形化剤成分との反応に利用可能な水性プレミックスに調製されてもよい。リンス助剤組成物の形成中にリンス助剤組成物中に取り入れられた水は、取り除かれるか、又は水和水になり得る。典型的に、水は、固形化の前に所望の粘性を洗浄剤組成物に提供するために、及び／又は所望の固形化速度を提供するために、及び／又は加工助剤としてリンス助剤組成物中に取り入れられる。
【００３８】
固形リンス助剤組成物において、水の量は、１〜１５ｗｔ％の範囲、多くの場合、３〜１４ｗｔ％の範囲内になければならないが、３〜６ｗｔ％の水、又は６〜１１ｗｔ％の水、さらには、１１〜１４ｗｔ％の水であってもよい。水は脱イオン水として、又は軟水として提供され得ることが、さらに理解されるべきである。
【００３９】
［シーティング剤］
固形リンス助剤組成物はシーティング剤を含む。固形リンス助剤組成物のシーティング剤は、１つ又は複数のアルコールエトキシレート化合物の有効量を含む。典型的に、固形リンス助剤組成物のシーティング剤は、１２個以下の炭素原子しか持たないアルキル基を含むところの、有効量の、１つ又は複数のアルコールエトキシレート化合物を含む。典型的に、シーティング剤における１つ又は複数のアルコールエトキシレート化合物の混ぜ合わせ物は、例えば、華氏１００度（約３８℃）以上、多くの場合、華氏１１０度（約４３℃）より高い、そして、しばしば華氏１１０度〜華氏１２０度（約４３℃〜約４９℃）の範囲の融点を有することによって、室温にて固体である。少なくともいくつかの態様において、アルコールエトキシレート化合物は、以下の式（Ｉ）：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒが（Ｃ1−Ｃ12）アルキル基であり、ｎが１〜１００の範囲の整数である。）によって表される構造をそれぞれ独立に持っていてもよい。いくつかの態様において、Ｒは、（Ｃ8−Ｃ12）アルキル基であっても、又は（Ｃ8−Ｃ10）アルキル基であってもよい。同様に、いくつかの態様において、ｎは、１０〜５０の範囲、１５〜３０の範囲、又は２０〜２５の範囲の整数である。いくつかの態様において、１つ又は複数のアルコールエトキシレート化合物は直鎖の疎水性物質である。
【００４０】
少なくともいくつかの態様において、シーティング剤は、それぞれ式（Ｉ）によって表される構造を持つ少なくとも２つの異なるアルコールエトキシレート化合物を含む。言い換えれば、式（Ｉ）のＲ及び／又はｎの変数又はその両方は、シーティング剤中に存在する２つ以上の別個のアルコールエトキシレート化合物において異なっていてもよい。例えば、いくつかの態様におけるシーティング剤は、第１のアルコールエトキシレート化合物（式中、Ｒが（Ｃ8−Ｃ10）アルキル基である。）、及び第２のアルコールエトキシレート化合物（式中、Ｒが（Ｃ10−Ｃ12）アルキル基である。）を含むことができる。少なくともいくつかの態様において、シーティング剤は、１２個より多くの炭素原子を持つアルキル基を含むどんなアルコールエトキシレート化合物も含まない。いくつかの態様において、シーティング剤は、１２個以下の炭素原子しか持たないアルキル基を含むアルコールエトキシレート化合物だけを含む。
【００４１】
例えば、シーティング剤が少なくとも２種類の異なるアルコールエトキシレート化合物を含むところのいくつかの態様において、その異なるアルコールエトキシレート化合物の比は、最終的な組成物の所望の特徴を得るために変更されてもよい。例えば、第１のアルコールエトキシレート化合物と第２のアルコールエトキシレート化合物を含むいくつかの態様において、第１のアルコールエトキシレート化合物の質量パーセント対第２の化合物の質量パーセントの比は、約１：１〜約１０：１以上の範囲内にあり得る。例えば、いくつかの態様において、シーティング剤は、約５０％の質量パーセント以上の範囲で第１の化合物を含み、かつ約５０質量パーセント以下の範囲で第２の化合物を含む、及び／又は約７５質量パーセント以上の範囲で第１の化合物を含み、かつ約２５質量パーセント以下の範囲で第２の化合物を含む、及び／又は約８５質量パーセント以上の範囲で第１の化合物を含み、かつ約１５質量パーセント以下の範囲で第２の化合物を含む。同様に、第１の化合物対第２の化合物のモル比の範囲は、約１：１〜約１０：１であり得、そして、いくつかの態様において、約３：１〜約９：１の範囲内であり得る。
【００４２】
いくつかの態様において、シーティング剤に使用されるアルコールエトキシレートは、それらが特定の特徴、例えば、それらが、環境に優しい、外食産業における使用に好適である、及び／又は同様のもの、を持つように選ばれ得る。例えば、シーティング剤に使用される特定アルコールエトキシレートは、環境的又は食品サービスの規制上の要件、例えば、生物分解能の要件、を満たすことができる。
【００４３】
使用できる好適なシーティング剤のいくつかの具体例には、第１のアルコールエトキシレート（式中、ＲがＣ10アルキル基であり、そして、ｎが２１（すなわち、２１モルのエチレンオキシド）である。）と第２のアルコールエトキシレート（式中、ＲがＣ12アルキル基であり、そして、この場合もやはり、ｎが２１（すなわち、２１モルのエチレンオキシド）である。）を含むアルコールエトキシレート組み合わせ物が含まれる。そのような組み合わせ物は、アルコールエトキシレートＣ10-12、２１モルＥＯと呼ばれ得る。いくつかの特定の態様において、シーティング剤は、約８５ｗｔ％以上の範囲のＣ10アルコールエトキシレートと、１５ｗｔ％以下のＣ12アルコールエトキシレートを含むことができる。例えば、シーティング剤は、約９０ｗｔ％の範囲のＣ10アルコールエトキシレートと、約１０ｗｔ％のＣ12アルコールエトキシレートを含むことができる。そのようなアルコールエトキシレート混合物の１つの例は、商品名ＮＯＶＥＬ ＩＩ １０１２−２１でＳａｓｏｌから市販されている。アルコールエトキシレート界面活性剤はまた、Ｅｃｏｌａｂに譲渡された米国特許出願第１０／７０３，０４２号にも記載されており、それを本明細書中に援用する。
【００４４】
シーティング剤は、所望の特性によって、組成物全体のうちの、非常に幅広い範囲の質量パーセントを占めることができる。例えば、濃縮されている態様について、シーティング剤は、全組成物の１〜約１０ｗｔ−％の範囲、いくつかの態様において、全組成物の約５〜約２５ｗｔ−％の範囲、いくつかの態様において、全組成物の約２０〜約５０ｗｔ−％の範囲、そして、いくつかの態様において、全組成物の約４０〜約９０ｗｔ−％の範囲を占めることができる。一部の希釈した溶液又は使用溶液、例えば、水性使用溶液について、シーティング剤は、全使用溶液の５〜約６０ｐｐｍの範囲、いくつかの態様において、全使用溶液の約５０〜約１５０ｐｐｍの範囲、いくつかの態様において、全使用溶液の約１００〜約２５０ｐｐｍの範囲、いくつかの態様において、全使用溶液の約２００〜約５００ｐｐｍの範囲を占めることができる。
【００４５】
［消泡剤成分］
リンス助剤組成物はまた、水溶液中のアルコールエトキシレートのシーティング剤によって作り出され得る泡の安定性を低減するために設定された有効量の消泡剤成分も含む。幅広い種類の好適な消泡剤、例えば、幅広い種類の非イオン性エチレンオキシド（ＥＯ）のいずれかを含む界面活性剤、のいずれかを使用できる。多くの非イオン性エチレンオキシド誘導体界面活性剤が、水溶性であり、そして、リンス助剤組成物の使用温度より低い曇点を持つため、有用な消泡剤になり得る。加えて、固形リンス助剤組成物が生分解性であることが好ましい場合には、消泡剤はまた、生分解性になるようにも選択される。
【００４６】
理論に縛られることを望まないが、好適な非イオン性ＥＯを含む界面活性剤は、親水性であり、かつ比較的低い温度、例えば、リンス助剤が使用される温度より低い温度にて水溶性であると考えられる。ＥＯ成分が、水分子と水素結合を形成し、その結果、界面活性剤を可溶化することが理論化されている。しかしながら、温度が上げられるに従って、これらの水素結合は弱められ、そして、ＥＯを含む界面活性剤は、水中に溶けにくくなるか、又は溶けなくなる。ある時点で、温度が高くなるに従って、界面活性剤が、溶液から析出し、そして、消泡剤として機能する点であるところの曇点に達する。そのため、界面活性剤は、この曇点以上の温度にて使用されると、シーティング剤成分から泡を取り除くように作用する。
【００４７】
この類の非イオン性界面活性剤の曇点は、１ｗｔ−％の水溶液における温度として規定される。そのため、消泡剤成分における使用のために選択される単独の、及び／又は複数の界面活性剤には、意図されるリンス助剤の使用温度より低い適切な曇点を持つものが含まれる。リンス助剤の使用温度を知る、当業者と当該技術分野の者は、消泡剤としての使用のために適切な曇点を有する界面活性剤を理解しているだろう。
【００４８】
例えば、市販用の食器洗浄機にはすすぎサイクルの２つの一般的なタイプがある。すすぎサイクルの第１のタイプは、通常、高温のすすぎ水（華氏約１８０度（約８２℃））の使用のため、温水殺菌すすぎサイクルと呼ぶことができる。すすぎサイクルの第２のタイプは、化学的殺菌すすぎサイクルと呼ぶことができ、そして、それは通常、低温のすすぎ水（華氏約１２０度（約４９℃））を使用する。これらの２つの条件における消泡剤として有用な界面活性剤は、すすぎ水温よりも低い曇点を持つものである。従って、この例において、消泡剤について、１ｗｔ−％水溶液を使用して計測される、最も有用な曇点は、華氏約１８０度（約８２℃）以下である。しかしながら、曇点は、使用場所の水温によってより低く又はより高くできることが理解されるべきである。例えば、使用場所の水温により、曇点は約０〜約１００℃の範囲であり得る。一般的な好適な曇点のいくつかの例は、約５０℃〜約８０℃の範囲、又は約６０℃〜約７０℃の範囲であり得る。
【００４９】
消泡剤として使用できるエチレンオキシド誘導体界面活性剤のいくつかの例には、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、アルコールアルコキシラート、低分子量ＥＯ含有界面活性剤、若しくは同様のもの、又はその誘導体が含まれる。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーのいくつかの例には、以下の式：
【化１】
（式中、ＥＯがエチレンオキシド基を表し、ＰＯがプロピレンオキシド基を表し、そしてｘ及びｙがブロックコポリマー組成物全体のそれぞれのアルキレンオキシドモノマーの平均分子比を反映する。）を持つものが含まれる。いくつかの態様において、ｘは約１０〜約１３０の範囲にあり、そして、ｙは約１５〜約７０の範囲にあり、かつｘとｙを足し算すると約２５〜約２００の範囲にある。分子内のｘとｙのそれぞれが異なり得ることは理解されるべきである。いくつかの態様において、ブロックコポリマー内の総ポリオキシエチレン成分は、ブロックコポリマーの少なくとも約２０ｍｏｌ−％の範囲内にあり、そして、いくつかの態様において、ブロックコポリマーの少なくとも約３０ｍｏｌ−％の範囲内にあり得る。いくつかの態様において、物質は、約４００超、そして、いくつかの態様において、約５００超の分子量を持ち得る。例えば、いくつかの態様において、物質は、約５００〜約７０００以上の範囲、又は約９５０〜約４０００以上の範囲、又は約１０００〜約３１００以上の範囲、又は約２１００〜約６７００以上の範囲の分子量を持ち得る。
【００５０】
先に提供された代表的なポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーの構造は、約３〜８個のブロックを持つが、非イオン性ブロックコポリマーの界面活性剤が、３又は８個よりも多くの又はそれより少ないブロックを含み得ることが理解されるべきである。加えて、非イオン性ブロックコポリマーの界面活性剤は、例えば、ブチレンオキシド反復単位などの追加的な反復単位を含み得る。さらに、本発明に従って使用され得る非イオン性ブロックコポリマーの界面活性剤は、ヘテロ−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーを特徴とし得る。好適なブロックコポリマーの界面活性剤のいくつかの例には、例えば、ＢＡＳＦから市販されているＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）やＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）界面活性剤などの市販品が含まれる。例えば、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）２５−Ｒ４は、ＢＡＳＦから市販されている有用なブロックコポリマーの界面活性剤の１つの例であって、それは、生分解性であって、かつＧＲＡＳ（一般に安全と認められる）である。
【００５１】
容認できないほど高い曇点温度又は容認できないほど高い分子量を有する非イオン性界面活性剤が、リンス助剤組成物において、容認できない発泡レベルを生じるか又は適当な消泡容量を提供できないことを当業者は理解しているだろうと考えられる。
【００５２】
消泡剤成分は、所望の特性によって、組成物全体のうちの非常に幅広い質量パーセントを占めることができる。例えば、濃縮されている態様において、消泡剤成分は、全組成物の１〜約１０ｗｔ−％の範囲、いくつかの態様において、全組成物の約５〜約２５ｗｔ−％の範囲、いくつかの態様において、全組成物の約２０〜約５０ｗｔ−％の範囲、そして、いくつかの態様において、全組成物の約４０〜約９０ｗｔ−％の範囲を占めることができる。一部の希釈した溶液又は使用溶液について、消泡剤成分は、全使用溶液の５〜約６０ｐｐｍの範囲、いくつかの態様において、全使用溶液の約５０〜約１５０ｐｐｍの範囲、いくつかの態様において、全使用溶液の約１００〜約２５０ｐｐｍの範囲、そして、いくつかの態様において、使用溶液の約２００〜約５００ｐｐｍの範囲を占めることができる。
【００５３】
組成物中に存在する消泡剤成分の量はまた、その組成物中に存在しているシーティング剤の量に依存し得る。例えば、組成物中に存在するより少ないシーティング剤は、より少ない消泡剤成分の使用をもたらすことができる。いくつかの実例態様において、シーティング剤成分の質量パーセント対消泡剤成分の質量パーセントの比は、約１：５〜約５：１の範囲、又は約１：３〜約３：１の範囲にあり得る。シーティング剤成分対消泡剤成分の比が、使用される実際の成分のいずれか、及び／又はその両方の特性に依存し得るので、これらの比が所望の消泡効果を達成するために与えられた実施例の範囲と異なることがあり得ることを当業者は認識しているだろう。消泡剤成分は、Ｅｃｏｌａｂに譲渡された米国特許出願第１０／７０３，０４２号にも記載されており、それを本明細書中に援用する。
【００５４】
［水］
固形リンス助剤組成物は水を含む。硫酸ナトリウムと重硫酸ナトリウムを用いた固形リンス助剤組成物の固形化は、ＰＥＧ又は尿素に頼る従来のリンス助剤固形化に比べて、より高い水分レベルに適応する。水は、独立に固形リンス助剤組成物に加えられても、又はその固形リンス助剤組成物に加えられる水性物質中に水が存在するために、水が固形リンス助剤組成物中に提供されてもよい。典型的に、重硫酸ナトリウムは、その他の物質の添加完了前に、水又は他の水性物質と組み合わせられる。例えば、固形リンス助剤組成物に加えられる物質は、水を含むか、又は（１つ又は複数の）固形化剤成分との反応に利用可能な水性プレミックスに調製されてもよい。典型的に、水は、固形化の前に所望の粘性を洗浄剤組成物に提供するために、及び所望の固形化速度を提供するために固形リンス助剤組成物中に取り入れられる。
【００５５】
一般的に、水は、加工助剤として存在することができ、そして、取り除かれるか又は水和水になることができると予想される。水は、固形組成物中に存在し得ると予想される。固形組成物において、水は、２ｗｔ％〜１５ｗｔ％の範囲で固形リンス助剤組成物中に存在すると予想される。例えば、水は、固形リンス助剤組成物の態様において、２ｗｔ％〜約１２ｗｔ％の範囲、又はさらなる態様において、３ｗｔ％〜約１０ｗｔ％の範囲、又はより一層さらなる態様において、３ｗｔ％〜４ｗｔ％の範囲で存在する。水が脱イオン水として又は軟水として提供されうることは、加えて理解されるべきである。
【００５６】
固形組成物を形成するのに使用される成分は、結合剤の水和物若しくは水和形態、いずれかの他の成分の水和物若しくは水和形態、及び／又は加工における助剤としての追加の水性溶媒として水を含む。水性溶媒が、加工に望ましい粘性を有する成分を提供するのを助けると予想される。加えて、固体として濃縮物を形成することが所望されるときに、水性溶媒が固形化過程において助けとなり得ると予想される。
【００５７】
［追加の機能性物質］
先に示したとおり、硫酸ナトリウム水和物及び重硫酸ナトリウム水和物が、シーティング剤成分と消泡剤成分に加えて、所望の特性及び機能性を固形組成物に提供する他の機能性物質を含み得る固形リンス助剤組成物を形成するために使用できる。機能性物質には、使用溶液中に分散させた又は溶解させたときに、特定の使用において有利な特性を提供する物質が含まれる。そのような機能性物質の例には、組成物の所望の特性、及び／又は機能性に依存して、キレート剤／金属イオン封鎖剤；漂白剤又は活性化剤；殺菌剤／抗微生物薬；活性化剤；ビルダー又は充填剤；再付着防止剤；蛍光増白剤；染料；着臭剤又は香料；保存料；安定化剤；加工助剤；腐食抑制剤；充填剤；固形化剤；硬化剤；溶解性調整剤；ｐＨ調整剤；湿潤剤；ハイドロトロープ；又は、幅広い種類の他の機能性物質が含まれる。本明細書中に開示したいくつかの態様との関連において、機能性物質又は成分は、それらの機能的性状のために固形化マトリックス内に任意選択で含まれる。機能性物質の一部のより特定の例は、以下でさらに詳細に議論されるが、議論した特定の物質が一例としてのみ与えられ、かつ幅広い種類の他の機能性物質が使用できることは、当業者らによって理解されるべきである。
【００５８】
［保存料］
固形リンス助剤組成物はまた、有効量の保存料も含むことができる。多くの場合、固形リンス助剤組成物及び使用溶液における全体の酸性、及び／又は酸は、保存料及び安定化機能の役目を果たす。
【００５９】
本発明の固形リンス助剤組成物のいくつかの態様はまた、重硫酸ナトリウム及び有機酸を含む固形リンス助剤の酸性化のためのＧＲＡＳ防腐系を含む。少なくともいくつかの態様において、固形リンス助剤は２．０以下のｐＨを有し、固形リンス助剤の使用溶液は少なくともｐＨ４．０のｐＨを有する。典型的に、重硫酸ナトリウムが、酸性源として固形リンス助剤組成物中に含まれる。特定の態様において、有効量の重硫酸ナトリウム及び１つ又は複数の他の酸が、防腐系として固形リンス助剤組成物に含まれる。好適な酸には、例えばＨＣｌなどの無機酸、及び有機酸を含む。特定のさらなる態様において、有効量の重硫酸ナトリウムと１つ又は複数の有機酸が、防腐系として固形リンス助剤組成物に含まれる。好適な有機酸には、ソルビン酸、安息香酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、クエン酸などが含まれる。一般に、追加の酸の有無にかかわらず、固形リンス助剤組成物の使用溶液が、ｐＨ４．０より低いものとする、多くの場合、ｐＨ３．０より低いものとする、そして、ｐＨ２．０より低いことさえあり得るｐＨを持つように、重硫酸ナトリウムの有効量が含まれる。
【００６０】
他の態様において、固形リンス助剤組成物は、先に記載の防腐系に加えて、又はその代わりに、殺菌剤／抗微生物薬を含む。好適な殺菌剤／抗微生物薬を以下に記載する。
【００６１】
［キレート剤／金属イオン封鎖剤］
固形リンス助剤組成物はまた、ビルダーとも呼ばれるキレート剤／金属イオン封鎖剤として機能するように、有効量の硫酸ナトリウム及び重硫酸ナトリウムを含んでもよい。加えて、リンス助剤は、機能性成分として１つ又は複数の追加のビルダーを任意選択で含んでもよい。一般的に、キレート剤は、金属イオンがリンス助剤又は他の清浄組成物の中のその他の成分の作用を妨げるのを防ぐように、水の供給源で一般的に見つかる金属イオンを調整（すなわち、結合）できる分子である。キレート剤／金属イオン封鎖剤はまた、有効量で含まれている場合に、閾値作用物質（ａ ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ ａｇｅｎｔ）としても機能できる。いくつかの態様において、固形リンス助剤は、最大約７０ｗｔ％の範囲内、又は約１〜６０ｗｔ％の範囲でキレート剤／金属イオン封鎖剤を含む。
【００６２】
多くの場合、固形リンス助剤組成物はまた、リン酸塩を含まない、及び／又はアミノカルボン酸塩を含まない。リン酸塩を含まない固形リンス助剤組成物の態様において、ビルダーを含めた追加の機能性物質は、例えば、縮合リン酸塩やホスホン酸塩などのリン含有化合物を除く。
【００６３】
好適な追加のビルダーには、ポリカルボン酸塩が含まれる。金属イオン封鎖剤としての使用に好適な高分子ポリカルボン酸塩のいくつかの例には、ペンダントカルボン酸（−ＣＯ2）基を持つものが含まれ、例えば、ポリアクリル酸、マレイン酸／オレフィンコポリマー、アクリル／マレイン酸コポリマー、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸コポリマー、加水分解ポリアクリルアミド、加水分解ポリメタクリルアミド、加水分解ポリアミド−メタクリルアミドコポリマー、加水分解ポリアクリロニトリル、加水分解ポリメタクリロニトリル、加水分解アクリロニトリル−メタクリロニトリルコポリマー等が含まれる。
【００６４】
アミノカルボン酸塩不含ではない固形リンス助剤組成物の態様は、アミノカルボン酸塩であるところの追加のキレート剤／金属イオン封鎖剤を含んでもよい。アミノカルボン酸のいくつかの例には、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）（結合剤に使用されるＨＥＤＴＡに加えて）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）等が含まれる。
【００６５】
リン酸塩不含ではない固形リンス助剤組成物の態様において、追加のキレート剤／金属イオン封鎖剤は、例えば縮合リン酸塩、ホスホン酸塩等を含んでもよい。縮合リン酸塩のいくつかの例には、オルトリン酸ナトリウム及びカリウム、ピロリン酸ナトリウム及びカリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が含まれる。縮合リン酸塩はまた、限られた範囲内で、水和水として組成物中に存在する遊離水を固定することによって組成物の固形化にも貢献し得る。
【００６６】
リン酸塩不含ではない固形リンス助剤組成物の態様において、組成物は、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ＣＨ3Ｃ（ＯＨ）［ＰＯ（ＯＨ）2］2；アミノトリ（メチレンホスホン酸）Ｎ［ＣＨ2ＰＯ（ＯＨ）2］3；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、ナトリウム塩
【化２】
２−ヒドロキシエチルイミノビス（メチレンホスホン酸）ＨＯＣＨ2ＣＨ2Ｎ［ＣＨ2ＰＯ（ＯＨ）2］2；ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＨＯ）2ＰＯＣＨ2Ｎ［ＣＨ2ＣＨ2Ｎ［ＣＨ2ＰＯ（ＯＨ）2］2］2；ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、ナトリウム塩Ｃ9Ｈ(28-X)Ｎ3ＮａXＯ15Ｐ5（ｘ＝７）；ヘキサメチレンジアミン（テトラメチレンホスホン酸）、カリウム塩Ｃ10Ｈ(28-X)Ｎ2ＫXＯ12Ｐ4（ｘ＝６）；ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ペンタメチレンホスホン酸）（ＨＯ2）ＰＯＣＨ2Ｎ［（ＣＨ2）6Ｎ［ＣＨ2ＰＯ（ＯＨ）2］2］2；及び亜リン酸Ｈ3ＰＯ3などのホスホン酸塩を含んでもよい。いくつかの態様において、例えば、ＡＴＭＰやＤＴＰＭＰなどのホスホン酸塩組み合わせ物が使用できる。ホスホン酸塩が加えられるときに、中和反応によって発生する熱又はガスがわずかであるか又は存在しないような、中和した若しくはアルカリ性のホスホン酸塩、又は混合物中に加えられる前にアルカリ源を有するホスホン酸塩の組み合わせ物が使用されてもよい。
【００６７】
キレート剤／金属イオン封鎖剤のさらなる議論について、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３版，第５巻，第３３９−３６６頁及び第２３巻，第３１９−３２０頁を参照のこと、その開示を本明細書中に援用する。
【００６８】
［漂白剤］
リンス助剤は、漂白剤を任意選択で含むことができる。漂白剤は、基材を明るくするか又は白くするのに使用されることができ、そして、洗浄過程中に典型的に遭遇する条件下、例えば、Ｃｌ2、Ｂｒ2、−ＯＣｌ-、及び／又は−ＯＢｒ-又は同様のものなどの活性なハロゲン種を放出できる漂白化合物を含んでもよい。使用のための好適な漂白剤には、例えば、塩素、次亜塩素酸、クロラミン、又は同様のものなどの塩素含有化合物が含まれてもよい。ハロゲン放出化合物のいくつかの例には、アルカリ金属ジクロロイソシアヌル酸塩、塩素化リン酸三ナトリウム、アルカリ金属次亜塩素酸塩、モノクロルアミン、及びジクロロアミン等が含まれる。カプセル化塩素源もまた、組成物中の塩素源の安定性を高めるのに使用できる（例えば、米国特許第４，６１８，９１４号及び同第４，８３０，７７３号を参照のこと、その開示を本明細書中に援用する）。漂白剤はまた、活性酸素の供給源を含むか、又はその役割を果たす作用物質を含んでもよい。活性酸素化合物は、活性酸素の供給源を提供するように作用し、例えば、水性溶液中に活性酸素を放出できる。活性酸素化合物は、無機であっても、有機的であっても、又はその混合物であってもよい。活性酸素化合物のいくつかの例には、過酸素（ｐｅｒｏｘｙｇｅｎ）化合物又は過酸素化合物付加物が含まれる。活性酸素化合物又は供給源のいくつかの例には、テトラアセチルエチレンジアミン等の活性化剤のあるなしにかかわらず過酸化水素、過ホウ酸塩、炭酸ナトリウムの過酸化水和物（ｐｅｒｏｘｙｈｙｄｒａｔｅ）、リン酸塩の過酸化水和物、過硫酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｐｅｒｍｏｎｏｓｕｌｆａｔｅ）、並びに過ホウ酸ナトリウム一水和物及び四水和物などが含まれる。リンス助剤組成物は、わずかではあるが、有効量の漂白剤を、例えば、いくつかの態様において、最大約１０ｗｔ％の範囲内で、そして、いくつかの態様において、約０．１〜約６ｗｔ％の範囲で含み得る。
【００６９】
［殺菌剤／抗微生物薬］
リンス助剤は、殺菌剤を任意選択で含んでもよい。抗微生物薬としても知られる殺菌剤は、材料系、表面などの微生物汚染、及び劣化を予防するために固形機能性物質において使用される化学的組成物である。一般に、これらの材料は、フェノール類、ハロゲン化合物、四級アンモニウム化合物、金属誘導体、アミン、アルカノールアミン、ニトロ誘導体、アナリド（ａｎａｌｉｄｅｓ）、有機硫黄、及び硫黄−窒素化合物、並びに種々雑多な化合物を含めた特定のクラスに入る。
【００７０】
漂白剤の項で先に議論したものなどの活性酸素化合物がまた、抗微生物薬としても役割を果たすことができ、そして、殺菌活性を提供することさえできることは、理解されるべきである。実際に、いくつかの態様において、抗微生物薬としての役割を果たす活性酸素化合物の能力は、組成物中の追加の抗微生物薬の必要性を低減する。例えば、過炭酸塩組成物が優れた抗微生物作用を提供することが実証された。それにもかかわらず、いくつかの態様は、追加の抗微生物薬を組み入れる。
【００７１】
化学的組成及び濃度に依存する所定の抗微生物薬は、微生物の数のさらなる増殖を単純に制限できるか、又は微生物集団のすべて若しくは一部を破壊できる。用語「微生物（「ｍｉｃｒｏｂｅｓ」及び「ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｓ」）は、典型的に、主として細菌、ウイルス、酵母、胞子、及び真菌微生物を指す。使用において、抗微生物薬は、典型的には、任意選択で、例えば、水溶液流を使用して希釈及び分散させた場合に、微生物集団の増殖の予防又は一部の殺滅をもたらすさまざまな表面と接触させ得るところの水性消毒薬又は殺菌剤組成物を形成する固形機能性物質に形成される。微生物集団の３の対数の減少率が、殺菌剤組成物をもたらす。抗菌剤は、例えば、安定性を改善するために、カプセル化されてもよい。
【００７２】
一般的な抗微生物薬のいくつかの例には、例えば、ペンタクロロフェノール、オルトフェニルフェノール、クロロ−ｐ−ベンジルフェノール、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノールなどのフェノール類抗微生物薬が含まれる。ハロゲン含有抗菌剤には、トリクロロイソシアヌール酸ナトリウム、二塩化イソシアン酸ナトリウム（無水物若しくは二水和物）、ヨウ素−ポリ（ビニルピロリジノン）複合体、例えば、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールなどの臭素化合物、並びに、例えば、塩化ベンザルコニウム、ジデシルジメチル塩化アンモニウム、塩化ジヨードコリン、テトラメチルホスホニウム三臭化物などの四級抗微生物薬が含まれる。ヘキサヒドロ−１，３，５−ｔｒｉｓ（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムなどのジチオカルバミン酸塩などのその他の抗微生物組成物、及びさまざまな他の物質が、それらの抗微生物特性について当該技術分野で知られている。微生物薬の例には、商品名ＫＡＴＨＯＮとしてＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓから入手可能なメチルクロロイソチアゾリノンとメチルイソチアゾリノンの混合物が含まれる。
【００７３】
リン酸塩を含まない、及び／又はアミノカルボン酸塩を含まない、また抗微生物薬を含む固形リンス助剤組成物の態様において、抗微生物薬は、それらの必要条件を満たすように選択される。ＧＲＡＳ成分だけを含む固形リンス助剤組成物の態様は、この項に記載の抗微生物薬を排除するか又は除外することができる。
【００７４】
いくつかの態様において、リンス助剤組成物は、例えば、メチルクロロイソチアゾリノンとメチルイソチアゾリノンの混合物などの抗微生物成分を、組成物の最大約１０ｗｔ％の範囲内で、いくつかの態様において、最大約５ｗｔ％の範囲内で、又はいくつかの態様において、約０．０１〜約３ｗｔ％の範囲で、若しくは組成物の０．０５〜１ｗｔ％の範囲で含んで成る。
【００７５】
［活性化剤］
いくつかの態様において、リンス助剤の抗微生物薬活性又は漂白活性は、その組成物が使用中である場合に、活性酸素と反応して、活性成分を形成する物質の添加によって促進され得る。例えば、いくつかの態様において、過酸又は過酸塩が形成される。例えば、いくつかの態様において、テトラアセチルエチレンジアミンは、活性酸素と反応して、抗微生物薬として作用する過酸又は過酸塩を形成するように組成物中に含まれてもよい。活性酸素活性化剤の他の例には、遷移金属とそれらの化合物、カルボキシル部分、亜硝酸部分、若しくはエステル部分を含む化合物、又は当該技術分野で知られている他のこのような化合物が含まれる。ある態様において、活性化剤には、テトラアセチルエチレンジアミン；遷移性金属；カルボキシル部分、ニトリル部分、アミン部分、若しくはエステル部分を含む化合物；又はその混合物が含まれる。
【００７６】
いくつかの態様において、活性化剤成分は、組成物の最大約７５ｗｔ％の範囲内で、いくつかの態様において、約０．０１〜約２０ｗｔ％の範囲で、いくつかの態様において、組成物の約０．０５〜１０ｗｔ％の範囲で含み得る。いくつかの態様において、活性酸素化合物に対する活性化剤は、活性酸素と組み合わされて、抗微生物薬を形成する。
【００７７】
いくつかの態様において、リンス助剤組成物は、固形フレーク、ペレット、又はブロックなどの固体を含み、そして、活性酸素に対する活性化剤物質はその固体と組み合わせられる。一方の固形清浄組成物を他方のものと組み合わせるためのさまざまな方法のいずれかによって、活性化剤は固体と組み合わせられてもよい。例えば、活性化剤は、リンス助剤組成物の固体に結合されるか、取り付けられるか、接着されるか、又は別の方法で貼り付けられる固形形態であり得る。あるいは、固形の活性化剤は、固形リンス助剤組成物を囲むように、そして、包み込むように形成されてもよい。さらなる例として、固形の活性化剤は、組成物様のコンテナ又は包装によって、例えば、プラスチック、収縮包装、又はフィルムなどによって、固形リンス助剤組成物と組み合わせられてもよい。
【００７８】
［充填剤］
リンス助剤は、必ずしもリンス剤及び／又は洗浄剤自体として機能するわけではないが、リンス剤と協調して組成物の総合能力を高めることができるところの、わずかではあるが有効量の１つ又は複数の充填剤を任意選択で含んでもよい。好適な充填剤のいくつかの例には、塩化ナトリウム、デンプン、糖、例えば、プロピレングリコールなどのＣ1−Ｃ10アルキレングリコール等が含まれ得る。いくつかの態様において、充填剤は、最大約２０ｗｔ％の範囲内、そして、いくつかの態様において、約１〜１５ｗｔ％の範囲の量で含まれ得る。硫酸ナトリウムは、不活性充填剤として従来法で使用される。しかしながら、驚いたことに、硫酸ナトリウムが、尿素と組み合わせて固形化において機能することがわかった。
【００７９】
［再付着防止剤］
リンス助剤組成物は、すすぎ溶液中の汚れの持続的な懸濁を促進し、そして取り除かれた汚れがすすいだ基材上に再付着するのを防止できる再汚染防止剤を任意選択で含んでもよい。好適な再汚染防止剤のいくつかの例には、脂肪酸アミド、フルオロカーボン界面活性剤、複合リン酸エステル、スチレンマレイン酸無水物コポリマー、及び、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース系誘導体等が含まれ得る。リンス助剤組成物は、最大約１０ｗｔ％、そして、いくつかの態様において、約１〜約５ｗｔ％の範囲の再汚染防止剤を含んでもよい。
【００８０】
［色素／着臭剤］
さまざまな色素、香水を含めた着臭剤、及び他の美学的価値（ａｅｓｔｈｅｔｉｃ）を高める物質もまた、リンス助剤に含まれてもよい。色素は、例えば、ＦＤ＆Ｃブルー１（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、ＦＤ＆Ｃイエロー５（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、ダイレクト・ブルー８６（Ｍｉｌｅｓ）、Ｆａｓｔｕｓｏｌブルー（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）、アシッド・オレンジ７（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ）、ベーシック・バイオレット１０（Ｓａｎｄｏｚ）、アシッド・イエロー２３（ＧＡＰ）、アシッド・イエロー１７（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ｓａｐグリーン（Ｋｅｙｓｔｏｎ Ａｎａｌｉｎｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、メタニル・イエロー（Ｋｅｙｓｔｏｎ Ａｎａｌｉｎｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、アシッド・ブルー９（Ｈｉｌｔｏｎ Ｄａｖｉｓ）、Ｓａｎｄｏｌａｎブルー／アシッド・ブルー１８２（Ｓａｎｄｏｚ）、Ｈｉｓｏｌファスト・レッド（Ｃａｐｉｔｏｌ Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、フルオレセイン（Ｃａｐｉｔｏｌ Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、アシッド・グリーン２５（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）等のように組成物の外観を変更するために含まれてもよい。
【００８１】
組成物中に含まれ得る香料又は香水は、例えば、シトロネロールなどのテルペノイド、アミルシンナムアルデヒドなどのアルデヒド、ＣＩＳ−ジャスミン又はジャスマール（ｊａｓｍａｌ）などのジャスミン、バニリン等を含み得る。
【００８２】
［追加の硬化／固形化剤／溶解性調整剤］
典型的に、硫酸ナトリウムと尿素が、固形リンス助剤組成物の固形化に使用される。しかしながら、いくつかの態様において、所望であれば、硫酸ナトリウムと尿素に加えて、１つ又は複数の追加の硬化剤が、固形リンス助剤組成物中に含まれてもよい。硬化剤の例には、ステアリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミドなどのアミド、又はアルキルアミド等；固形のポリエチレングリコール、又は固形のＥＯ／ＰＯブロックコポリマー等；酸又はアルカリ処理の過程を経て水溶性にしたデンプン；冷却時に加熱された組成物に固形化特性を与えるさまざまな無機物等が含まれる。このような化合物はまた、リンス助剤、及び／又は他の有効成分を固形組成物から長期間にわたって分配することができるように、使用中に水性溶媒中への組成物の溶解性を変えることもできる。組成物は、最大約３０ｗｔ％の範囲内の量で二次硬化剤を含み得る。いくつかの態様において、二次硬化剤は、５〜２５ｗｔ％の範囲、多くの場合、１０〜２５ｗｔ％の範囲、そして、時々、約５〜約１５ｗｔ−％の範囲の量で存在し得る。
【００８３】
［追加のシーティング助剤］
組成物は、先に議論したアルコールエトキシレート成分に加えて、１つ又は複数の追加のリンス助剤成分、例えば、追加の湿潤剤又はシーティング剤成分を任意選択で含み得る。例えば、すすぎ水の表面張力を低減して、シーティング作用を推進すること、及び／又はすすぎが完了した後にビーズ状になった水によって引き起こされる汚点若しくは筋を軽減又は予防するのを助けることの助けとなり得る水可溶性又は分散性の低発泡性有機物もまた、含まれてもよい。このようなシーティング剤は、典型的に、特徴的な曇点を有する有機界面活性剤様物質である。これらの用途に有用な界面活性剤は、利用可能な熱い上水よりも高い曇点を有する水可溶性界面活性剤であり、そして、その曇点は、使用場所のお湯の温度と、すすぎサイクルの温度及びタイプにより変化し得る。
【００８４】
追加のシーティング剤のいくつかの例は、典型的に、ホモポリマー又はブロック若しくはヘテロコポリマー構造における、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はそれらの混合物から調製されたポリエーテル化合物を含んで成ることができる。このようなポリエーテル化合物は、ポリアルキレンオキシドポリマー、ポリオキシアルキレンポリマー、又はポリアルキレングリコールポリマーとして知られている。このようなシーティング剤は、界面活性剤特性を分子に提供するために、相対的に親水性の領域と、相対的に疎水性の領域を必要とする。このようなシーティング剤は、約５００〜１５，０００の範囲の分子量を持っている。特定のタイプの（ＰＯ）（ＥＯ）ポリマーリンス助剤が、そのポリマー分子内に少なくとも１ブロックのポリ（ＰＯ）と少なくとも１ブロックのポリ（ＥＯ）を含むことが有用であることがわかった。ポリ（ＥＯ）、ポリ（ＰＯ）、又はランダムな重合領域の追加のブロックが、その分子内に形成され得る。特に有用なポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックコポリマーは、ポリオキシプロピレンユニットの中心ブロックと、その中心ブロックの両側にポリオキシエチレンユニットのブロックを含んで成るものである。このようなポリマーは、以下に示す式：
（ＥＯ）n−（ＰＯ）m−（ＥＯ）n
（式中、ｍが２０〜６０の整数であり、そして、両端が独立に１０〜１３０の整数である。）を持つ。別の有効なブロックコポリマーは、ポリオキシエチレンユニットの中心ブロックと、中心ブロックの両側にポリオキシプロピレンのブロックを持つブロックコポリマーである。このようなコポリマーは、以下の式：
（ＰＯ）n−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n
（式中、ｍが１５〜１７５の整数があって、そして、両端が独立に約１０〜３０の整数である。）を持つ。固形組成物に関しては、ハイドロトロープが、シーティング剤又は湿潤剤の溶解性を維持する際の助けに使用できる。ハイドロトロープは、有機物の高い溶解性を生み出す水溶液を修飾するのに使用されてもよい。いくつかの態様において、ハイドロトロープは、キシレンスルホン酸塩及びジアルキルジフェニルオキシドスルホン酸塩物質などの低分子量芳香族スルホン酸塩物質である。
【００８５】
［機能性ポリジメチルシロキソン（ｓｉｌｏｘｏｎｅｓ）］
組成物はまた、１つ又は複数の機能性ポリジメチルシロキソンを任意選択で含み得る。例えば、いくつかの態様において、ポリアルキレンオキシド修飾ポリジメチルシロキサン非イオン性界面活性剤、又はポリベタイン修飾ポリシロキサン両性界面活性剤が、添加物として利用されてもよい。いくつかの態様において、両方が、ポリエーテル又はポリベタインがヒドロシリル化反応を通じてグラフトされる直鎖ポリシロキサンコポリマーである。具体的なシロキサン界面活性剤のいくつかの例には、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能なＳＩＬＷＥＴ（登録商標）界面活性剤、又はＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＡＢＩＬ（登録商標）ポリエーテル又はポリベタインポリシロキサンコポリマーとして知られていて、そして、米国特許第４，６５４，１６１号に記載されている、上記特許を本明細書中に援用する。いくつかの態様において、使用される特定のシロキサンは、例えば、低い表面張力、高い湿潤能力、及び優れた潤滑性を有すると説明されている。例えば、これらの界面活性剤は、ポリテトラフルオロエチレン表面を濡らすことができる数少ないものであると言われている。添加物として利用されるシロキサン界面活性剤は、単独で、又はフッ素系界面活性剤と組み合わせて使用されてもよい。いくつかの態様において、任意選択でシランと組み合わせて添加物として利用されるフッ素系界面活性剤は、例えば、非イオン性フッ化炭化水素、例えば、フッ素化アルキルポリオキシエチレンエタノール、フッ素化アルキルアルコキシレート、フッ素化アルキルエステルであってもよい。
【００８６】
このような機能性ポリジメチルシロキソン、及び／又はフッ素系界面活性剤に関するさらなる説明は、米国特許第５，８８０，０８８号；同第５，８８０，０８９号；及び同第５，６０３，７７６号に記載されている、上記特許のすべてを本明細書中に援用する。我々は、例えば、炭化水素界面活性剤との混合物における特定のポリシロキサンコポリマーの使用がプラスチック食器において優れたリンス助剤を提供することを発見した。我々はまた、従来の炭化水素界面活性剤と、特定のシリコーンポリシロキサンコポリマー及びフルオロカーボン界面活性剤の組み合わせ物もプラスチック食器において優れたリンス助剤を提供することも発見した。この組み合わせ物は、有効性がほとんど同等であるところの特定のポリアルキレンオキシド修飾ポリジメチルシロキサンとポリベタインポリシロキサンコポリマー以外の個々の成分に比べて、より良好であることがわかった。そのため、いくつかの態様は、ポリシロキサンコポリマーの単体、及びフルオロカーボン界面活性剤との組み合わせ物が、ポリエーテルポリシロキサン、非イオン性シロキサン界面活性剤に影響を及ぼし得ることを網羅する。両性シロキサン界面活性剤であるポリベタインポリシロキサンコポリマーは、同じ結果をもたらすためにリンス助剤中に添加物として単独で利用されてもよい。
【００８７】
いくつかの態様において、組成物は、最大約１０ｗｔ−％の範囲内の量で機能性ポリジメチルシロキソンを含み得る。例えば、いくつかの態様は、任意選択で、約０．１〜１０ｗｔ−％のフッ素化炭化水素非イオン性界面活性剤と組み合わせて、ポリアルキレンオキシド修飾ポリジメチルシロキサン又はポリベタイン修飾ポリシロキサンを約０．１〜１０ｗｔ−％の範囲で含み得る。
【００８８】
［湿潤剤］
組成物はまた、１つ又は複数の湿潤剤を任意選択で含んでもよい。湿潤剤は、水に親和性のある物質である。湿潤剤は、基材表面上のフィルムの可視性を低減するのを助けるのに十分な量で提供され得る。基材表面上のフィルムの可視性は、すすぎ水が２００ｐｐｍより高い全溶解性固形物を含む時、特に問題である。従って、いくつかの態様において、湿潤剤を含まないリンス剤組成物と比較して、すすぎ水が２００ｐｐｍより高い全溶解性固形物を含む時、基材表面上のフィルムの可視性を低減するのに十分な量で湿潤剤が提供される。用語「水固体膜形成（ｗａｔｅｒ ｓｏｌｉｄ ｆｉｌｍｉｎｇ）」又は「膜形成」は、基材表面がきれいでないという外観を与える基材表面上の可視性の、物質の連続層の存在を指す。
【００８９】
いくつかの例において、使用され得る湿潤剤は、５０％の相対湿度、かつ室温にて平衡化した（乾燥湿潤剤ベースで）５ｗｔ％水より高い物質を含むものを含んでもよい。使用され得る代表的な湿潤剤には、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、アルキルポリグリコシド、ポリベタインポリシロキサン、及びその混合物が含まれる。いくつかの態様において、リンス剤組成物は、全組成物に基づいて最大約７５％の範囲内、そして、いくつかの態様において、組成物の質量に基づいて約５ｗｔ％〜約７５ｗｔ％の範囲の量で湿潤剤を含み得る。いくつかの態様において、湿潤剤が存在する場合に、湿潤剤対シーティング剤の質量比は、約１：３以上の範囲、又はいくつかの態様において、約５：１〜約１：３の範囲であり得る。
【００９０】
［他の成分］
所望の特性又は機能性を含むように処方される特定の組成物を提供するのに有用な他のさまざまな成分もまた、含んでもよい。例えば、リンス助剤は、ｐＨ調整剤、緩衝剤、清浄酵素、担体、加工助剤、又はその他のもの等の他の有効成分を含んでもよい。
【００９１】
加えて、リンス助剤は、水中運転における、例えば、水中洗浄運転における使用中に、すすぎ水が所望のｐＨを持つように処方されるだろう。例えば、すすぎでの使用のために設計された組成物は、水中すすぎ運転における使用中に、すすぎ水が約３〜約５の範囲、又は約５〜約９の範囲のｐＨを持つように処方されてもよい。いくつかの態様における液体製品の処方は、約２〜約４の範囲のｐＨ（１０％希釈）を持つ。推奨される使用レベルにおいてｐＨを調節する技術には、バッファー、アルカリ、酸などの使用が含まれ、そして、当業者にとって周知である。
【００９２】
［組成物の加工、及び／又は製造］
本発明はまた、固形リンス助剤組成物の加工方法、及び／又は製造方法にも関する。固形リンス助剤組成物は、一般に、固形の濃縮物、例えば、ブロックとして提供される。一般的に、固形リンス助剤組成物は、水で希釈されて、その後、例えば、すすぎサイクル中に、基材表面に供給される使用溶液を提供すると予想される。使用溶液は、好ましくは、高度の固体含有水中における水固体膜形成の軽減をもたらすのに有効な量の活性物質を含む。
【００９３】
固形リンス助剤組成物は、従来の設備及び技術を使用して加工及び処方されてもよい。シーティング剤成分及び消泡剤成分の所望の量は、硫酸ナトリウム、重硫酸ナトリウム、及び、例えば、１つ又は複数の追加の固形化剤などのその他の任意選択の成分と共に提供される。前記成分は、激しく混合され、そして、典型的に、華氏１００〜１４０度（約３８℃〜約６０℃）の範囲にて加熱される。激しい混合と加熱は、ＴＥＫＭＡＲミキサー、押出機システム、又は他の同様の設備により実施されてもよい。完全な混合物は、それに続いて、所望の形態に押出成形されるか、又は鋳型に流し込まれ、冷やされるか又は冷硬される。成形品は、鋳型から取り出されても、コンテナ（すなわち、鋳型）内に残されてもよい。
【００９４】
本発明を具体化する組成物及び方法が、例えば、鋳造、押出成形、型で作られた又は成形された固体ペレット、ブロック、錠剤等のさまざまな固形組成物を調製するのに好適であることは、理解されるべきである。いくつかの態様において、他にある間、固形組成物は、５０グラム以下の重さを持つように形成されることができ、一方で、他の態様において、固形組成物は、５０グラム以上、５００グラム以上、又は１キログラム以上の重さを持つように形成されることができる。当該出願の目的のために、用語「固形ブロック」には、５０グラム以上の重さがある型で作られた、成形された、又は押出成形された物質が含まれる。固形組成物は、機能性物質の安定した供給源を提供する。いくつかの態様において、固形組成物は、例えば、水性媒質又は他の媒質中に溶解して、濃縮溶液、及び／又は使用溶液を生じ得る。前記溶液は、後の使用、及び／又は希釈のための貯蔵容器に移されても、使用場所に直接適用されてもよい。
【００９５】
リンス助剤組成物に含まれるさまざまな液体物質は、１つ又は複数の有機及び無機凝固材を任意選択で伴って、組成物の硫酸ナトリウム及び尿素に盛り込むことによって固体に適合する。キャスティング剤（ｃａｓｔｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）のその他の例には、ポリエチレングリコール、及び非イオン性ポリエチレン又はポリプロピレンオキシドポリマーが含まれる。いくつかの態様において、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、ＰＥＧの融点より高い温度にてＰＥＧと、シーティング剤及び他の成分を均一に混合し、そして、均一の混合物を冷ますことによって加工される溶融タイプの固形化に使用される。
【００９６】
いくつかの態様では、固形組成物の形成において、成分がその塊全体に分配される実質的に均質の固体又は半固体混合物を形成するのに十分に高いせん断にて成分の連続的な混合を提供するための混合システムが使用されてもよい。いくつかの態様において、混合システムは、約１，０００〜１，０００，０００ｃＰの範囲、又は約５０，０００〜２００，０００ｃＰの範囲の加工中の粘性を持つ流動性硬度にて混合物を維持するのに有効なせん断を提供する成分の混合手段を含む。いくつかの実例態様において、混合システムは連続フローミキサであり得、又はいくつかの態様において、例えば、単軸スクリュー押出機又は双軸スクリュー押出機などの押出機であり得る。好適な熱量は、外部線源から混合物の加工を促進するために適用されてもよい。
【００９７】
混合物は、典型的に、成分の物理的及び化学的な安定性を維持するような温度にて加工される。いくつかの態様において、混合物は、華氏約１００〜１４０度（約３８℃〜約６０℃）の範囲の温度にて加工される。他の特定の態様において、混合物は、華氏１１０〜１２５度（約４３℃〜約５２℃）の範囲の温度にて加工される。限定された外部熱が混合物に加えられ得るが、混合物によって獲得された温度は、摩擦、周囲状況の変化、及び／又は成分間の発熱反応によって加工中に高くなり得る。任意選択で、混合物の温度は、例えば、混合システムの注入口又は排出口にて、上げられてもよい。
【００９８】
成分は、液体、又は、例えば、乾燥微粒子などの固形形態であってもよく、そして、別々に混合物に加えられるか、又は、例えば、シーティング剤、消泡剤、水性溶媒、及び、例えば、硬化剤などの追加成分等のような別の成分とのプレミックスの一部として混合物に加えられてもよい。１つ又は複数のプレミックスが、混合物に加えられてもよい。
【００９９】
成分は、成分が塊中に実質的に均等に分配されているところの実質的に均質の濃度を形成するように混合される。混合物は、混合システムからダイ（ｄｉｅ）又は他の成形手段によって排出されてもよい。そして、輪郭を描かれた押出物は、調製された質量を持つ有用なサイズに分割される。ミキサー内の所望の温度分布を得るように熱を加えるか又は取り除くために、任意選択で、加熱及び冷却デバイスが混合装置の近くに取り付けられてもよい。例えば、加工中に混合物の流動性を高めるために、外部熱源が、例えば、成分注入口部分、最終的な排出口部分等のような１ヶ所以上のミキサーのバルブ部分に付けられてもよい。いくつかの態様において、放出口の温度も含めて、加工中の混合物の温度は、華氏約１００〜１４０度（約３８℃〜約６０℃）の範囲で維持される。
【０１００】
組成物は、固体を形成する必要成分の化学反応又は物理反応により硬化する。固形化過程は、例えば、鋳造又は押出成形される組成物のサイズ、組成物の成分、組成物の温度、及びその他の同様の要因に依存して、数分〜約６時間、又はそれ以上続く。いくつかの態様において、鋳造又は押出成形される組成物は、約１分〜約３時間以内に、又は約１分〜約２時間の範囲、又はいくつかの態様において、約１分〜約２０分以内に「セットアップする」又は固形形態への硬化を開始する。
【０１０１】
いくつかの態様において、押出成形される固体は、例えば、コンテナ内又はフィルム内に包装されてもよい。混合システムから排出されると、混合物をまず冷やすことなく、混合物が包装システム内に直接、鋳造又は押出成形できるくらい混合物の温度は低くなってもよい。押出排出と包装の間の時間は、さらなる加工及び包装中のより良好な取り扱いのために組成物の硬化を加減するように調整されてもよい。いくつかの態様において、排出地点において混合物は、華氏約１００〜１４０度（約３８℃〜約６０℃）の範囲にある。他の特定の態様において、混合物は、華氏１１０〜１２５度（約４３℃〜約５２℃）の範囲の温度で加工される。その後、組成物は、低密度のもの、スポンジ状のもの、可鍛性のもの、充填可能な（ｃａｕｌｋｙ）硬度を有するものから、高密度のもの、融解した固体、コンクリートのような固体までの範囲に及び得る固形形態への硬化が可能になる。
【０１０２】
実例の本発明の鋳造固形リンス助剤は、以下のとおり調製できる：水性溶液へと重硫酸ナトリウムを溶媒和し、（１つ又は複数の）シーティング剤、（１つ又は複数の）消泡剤を加え、そして、例えば、華氏１００〜１４０度（約３８℃〜約６０℃）にて、液体を維持するように混合しながら加熱する。尿素及びＴＥＫＭＡＲを、前記混合物に加える（例えば、激しく混合）。硫酸ナトリウムを加え、混合し続け、そして、型に流し込む。例えば、酸、保存料、及び色素などの追加成分は、硫酸ナトリウムとの最終的な混合前のどの段階でも加えることができる。型を冷やし、そして、固形リンス助剤組成物を抜き取る。
【０１０３】
代替の実施例において、液体プレミックスは、水、重硫酸ナトリウム、（１つ又は複数の）シーティング剤、及び（１つ又は複数の）界面活性剤の加熱混合と、酸、硫酸ナトリウム、及び尿素の粉末プレミックスの別々の調製によって調製される。粉末プレミックスは、例えば、押出機を使用して、加熱された液体プレミックス中に混合される。最終生成物は、押出成形され、そして、冷まされる。
【０１０４】
［包装システム］
固形リンス助剤組成物は、包装システム又は容器内に組み入れられてもよいが、必ずというわけではない。包装容器又はコンテナは、剛性でも、柔軟性でもよく、例えば、ガラス、金属、プラスチックフィルム若しくはシート、段ボール、段ボール合成物、紙、又は同様のもののように、作り出された組成物を含むのに好適なあらゆる物質が含まれる。リンス助剤組成物は、包装内で固まることを可能にしてもよく、又は固体の形成後に一般的に入手可能な包装の中に包装され、そして、消費者への出荷前に配送センタに送られてもよい。
【０１０５】
固体に関して、有利なことには、少なくともいくつかの態様において、リンスがほぼ外気温で加工されるので、物質を構造的に損傷することなく混合物をコンテナ又は他の包装システム内に直接鋳造又は押出成形できるほど十分に、加工された混合物の温度が低い。その結果、融解条件下で加工及び分配された組成物に使用されるものに比べて、より幅広い材料を、コンテナを製造するのに使用できる。いくつかの態様において、リンス助剤を入れるのに使用される包装は、柔軟な、簡単に開くフィルム材料から製造される。
【０１０６】
［リンス助剤の分配／使用］
リンス助剤は、濃縮物として、又は使用溶液として分配され得る。加えて、リンス助剤濃縮物は、固体又は液体で提供され得る。一般的に、濃縮物は、水で薄められ、その後、基材表面に供給される使用溶液を提供すると予想される。いくつかの態様において、水性使用溶液は、約２，０００ｐｐｍ（１００万分の１）以下の活性物質、又は約１，０００ｐｐｍ以下の活性物質、又は約１０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍの範囲、又は約１０〜約３００ｐｐｍの範囲、又は約１０〜２００ｐｐｍの範囲の活性物質を含んでもよい。
【０１０７】
使用溶液は、例えば、食器洗浄機、洗車適用、又は同様のものにおける、例えば、すすぎサイクル中の、すすぎ適用中に基材に加えられ得る。いくつかの態様において、使用溶液の形成は、洗浄機に、例えば、食器のラック上に、導入されたリンス剤から起こり得る。リンス剤は、希釈され、そして、機器上若しくは機器内に取り付けられたディスペンサーから、又は別個に取り付けられているが、しかし、食器洗浄機と協調する別個のディスペンサーから分配され得る。
【０１０８】
例えば、いくつかの態様において、液体リンス剤は、最終使用濃度まで液体を水で希釈するのに適応したディスペンサー内に、液体物質を含む適合包装を組み込むことによって分配され得る。本発明の液体リンス剤のためのディスペンサーのいくつかの例は、Ｅｃｏｌａｂ Ｉｎｃ．，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎにより販売されたＤＲＹＭＡＳＴＥＲ−Ｐである。
【０１０９】
他の実例態様において、鋳造又は押出成形された固形組成物などの固体生成物は、コンテナ内に固形物質を挿入することによって、又はＥｃｏｌａｂ Ｉｎｃ．，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎによって製造されたＥＣＯＴＥＭＰ Ｒｉｎｓｅ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｃｙｌｉｎｄｅｒシステムに制御された体積ＳＯＬ−ＥＴなどの、容器（ｅｎｃｌｏｓｕｒｅ）を入れないスプレータイプのディスペンサーを用いて都合よく分配できる。そのようなディスペンサーは、すすぎサイクルにある食器洗浄機と協調する。機器によって要求されると、ディスペンサーは、リンス剤の鋳造固形ブロックに、そのブロックの一部を効果的に溶解する水のスプレーを向け、その結果、すすぎ水中に直接送り込まれる濃縮水性リンス溶液を作り、水性リンス液を形成する。その後、水性リンス液は、食器と接触して、完全なすすぎに作用する。このディスペンサー及び他の同様のディスペンサーは、分配された物質の体積、すすぎ水中の物質の有効濃度（電極を用いて計測された電解質）を計測することによって、又は鋳造ブロックへのスプレーの時間を計測することによって水性リンス液中の有効成分の実効濃度を制御できる。一般的に、水性リンス液中の有効成分の濃度は、好ましくは、液体リンス剤について先に特定されたものと同じである。スプレータイプディスペンサーのその他の態様は、米国特許第４，８２６，６６１号、同第４，６９０，３０５号、同第４，６８７，１２１号、同第４，４２６，３６２号、及び米国特許第３２，７６３号、同第３２，８１８号に開示されている、その開示を本明細書中に援用する。特定の生成物の形状の例は、米国特許第６，２５８，７６５号の図９に示されている、上記文献を本明細書中に援用する。
【０１１０】
いくつかの態様において、リンス助剤は、特殊な用途のために処方されてもよい。例えば、いくつかの態様において、リンス助剤は、食器洗浄機における使用のために特別に処方されてもよい。先に議論したとおり、市販の食器洗浄機には２つの一般型のすすぎサイクルがある。すすぎサイクルの１つ目のタイプは、通常熱いすすぎ水（華氏約１８０度（約８２℃））を使用するため、熱湯殺菌すすぎサイクルと呼んでもよい。すすぎサイクルの第２のタイプは、化学的殺菌すすぎサイクルと呼んでもよく、それはより低い温度のすすぎ水（華氏約１２０度（約４９℃））を通常使用する。
【０１１１】
いくつかの態様において、本発明のリンス助剤組成物は、水中にもたらされた溶解性物質のレベルによって引き起こされる目に見えるフィルムの出現を低減するために、高度に固形分を含有した水環境において使用され得ると考えられる。一般的に、高度に固形分を含有した水は、２００ｐｐｍを超える全溶解性固形物（ＴＤＳ）含有量を持つ水であると考えられる。特定の地方では、上水が、４００ｐｐｍを超え、そして、８００ｐｐｍさえ超える全溶解性固形物含有量を含んでいる。基材を洗浄した後に目に見えるフィルムの存在が特有の問題となる用途には、レストラン又は食器洗浄産業、洗車産業、及び硬質表面の掃除全般が含まれる。本発明によるリンス助剤で処理される食器洗浄産業における代表的な物品には、食卓用器具、カップ、グラス、食卓食器、及び調理道具が含まれる。本願発明の目的のために、用語「皿」及び「食器」は、施設若しくは家庭の台所又はダイニングルームで一般的に利用可能なポット、フライパン、トレー、ピッチャー、ボール、プレート、ソーサー、カップ、グラス、フォーク、ナイフ、スプーン、へら、及びその他のガラス、金属、セラミック、プラスチック複合材料の物品を含めた、フードスタッフの調理、給仕、消費、及び処分に使用されるさまざまなタイプの物品を指すように最も広い意味で使用される。一般的に、これらのタイプの物品は、食物、及び／又は飲料と接触するように用意されている表面を持つので食物及び飲料に接触している物品と呼ぶこともできる。これらの食器洗浄用途に使用される場合、リンス助剤は、有効なシーティング作用と低い発泡性を提供するはずである。先に記載した望ましい特性を持つことに加えて、生分解性であり、環境に優しく、そして、通常、無毒性であることも、リンス助剤にとって有用であるかもしれない。このタイプのリンス助剤は、「食品グレード」であると記載されてもよい。
【０１１２】
先の記載は、本発明の広い適合性（ｍｅｅｔｓ）及び範囲（ｂｉｕｎｄｓ）を理解する基礎を提供する。以下の実施例及び試験データは、本発明の特定の実施態様の理解をもたらす。本発明は、以下の詳細な実施例を参照することによってさらに説明されるだろう。これらの実施例は、本発明の範囲を制限するものではない。本発明の概念の範囲内での変更は、当業者にとって明白である。
【実施例】
【０１１３】
［実施例１：固形リンス助剤組成物］
本発明によるＡ〜Ｆのそれぞれの製剤は、消泡剤（ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックコポリマー）とシーティング剤（固形アルコールエトキシレート）、並びに有効な保存料として機能する十分な酸（ソルビン酸、安息香酸、及び重硫酸ナトリウム）と共に、固体生成のための組み合わせ物である硫酸ナトリウムと尿素を含む。実施例の製剤Ｄ及びＦはまた、ＧＲＡＳでもあり、かつ生分解性でもある。対照的に、従来の固形リンス助剤は、固形化のために低い含有水量にてプロピレングリコールと尿素を使用する。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
先の式で使用したアルコールエトキシレートは、Ｓａｓｏｌから商品名ＮＯＶＥＬ ＩＩ １０１２ＧＢ−２１として入手可能な固形（Ｃ10−Ｃ16）直鎖アルコールエトキシレートである。ＬＤＯ−９７とＤＯ−９７は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックコポリマーの商品名である。ＰＬＵＲＯＮＩＣ ２５Ｒ２は、ＢＡＳＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅの商品名であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーから成る。先の式で使用したポリジメチルシロキソンは、商品名Ａｂｉｌ Ｂ ９９５０としてＤｅｇｕｓｓａから入手可能なジメチコーンプロピルＰＧ−ベタイン、３０％である。
【０１１６】
比較例の保存料は、商品名ＫＡＴＨＯＮとしてＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓから入手可能なメチルクロロイソチアゾリノンとメチルイソチアゾリノンの混合物である。
【０１１７】
水、固形アルコールエトキシレート（ＮＯＶＥＬ ＩＩ １０１２ＧＢ−２１）、ＰＯ／ＥＯブロックコポリマー（ＬＤＯ−９７、ＤＯ−９７、ＰＬＵＲＡＦＡＣ）、及びポリジメチルシロキソン（ＡＢＩＬ）を合わせ、華氏１１５〜１２０度（約４６℃〜約４９℃）に加熱して、固形アルコールエトキシレートを溶かし、そして、２０分間混合する。混合物の高い温度を混合過程中、維持する。さらに１５分間続けて混合しながら、色素をその混合物に加える。ソルビン酸、安息香酸、尿素、及び重硫酸塩を、前記混合物に加え、そして、それを、華氏１１５〜１２０度（約４６℃〜約４９℃）、かつ混合状態でさらに１０分間維持する。生成物の早すぎる固形化を避けるために温度を華氏約１２０度（約４９℃）にしながら、硫酸を、Ｔｅｋｍａｒ Ｃｏ．，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨから入手可能なＴＥＫＭＡＲミキサー／ホモジナイザを使用して加える。生成物を、ＴＥＫＭＡＲミキサー／ホモジナイザで３０分間激しく混合する。加工した生成物を、例えば、適切なサイズのコンテナ内に入れ、そして、冷ますことによって、固形ブロックに成形する。
【０１１８】
比較のために提示された従来の固形リンス助剤は、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名ＮＥＯＤＯＬ ２５−１２として入手可能な直鎖アルコールＣ１２−１５、１２モルのエトキシレートを含む。保存料は、商品名ＫＡＴＨＯＮ ＣＧ−ＩＣＰとして入手可能なクロロメチルイソチアゾリン混合物である。
【０１１９】
［実施例２：安定型形成評価］
この実施例では、一連の試験を、いくつもの原料（すなわち、シーティング剤と消泡剤）の泡特性を比較するために、それら自体、互いの特定の組み合わせ物で、及び本発明の選択された固形リンス助剤との組み合わせ物、並びに従来の固形リンス助剤によって実施した。処方は実施例１で提供されている。泡のレベルと泡の安定性を、１分の撹拌後と、再度の５分の撹拌後に読出した。このテストを、Ｅｃｏｌａｂ Ｉｎｃ．施設にて、５０ｐｐｍの活性物質が加えた状態で、Ｇｌｅｗｗｅ Ｆｏａｍ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅにより６気圧の圧力下、華氏１４０度（約６０℃）にて行った。安定した泡を、撹拌が止まった後に数分間残っている泡と規定した。ある程度安定した泡を、１分以内にゆっくり壊れる泡と規定した。不安定な泡を、すぐに壊れる（すなわち、１５秒未満で壊れる）泡と規定した。試験の結果を、表２に示す。
【０１２０】
【表２】
【０１２１】
［実施例３：シーティング能力］
この実施例では、本発明の固形リンス助剤と従来のリンス助剤の食器洗浄中のシーティング能力を試験する。本発明の製剤Ｃと従来のリンス助剤の成分は、実施例１で提供されている。シーティング評価のために、多くの食器洗浄物質が、華氏１５０度〜華氏１６０度（約６６℃〜約７１℃）の水を使用した一連の３０秒のサイクル中にリンス助剤製剤に晒された。評価に使用される食器洗浄物質は、陶磁器のディナープレート、ガラスのパネル若しくはスライド、１０ｏｚ．（約２８３ｇ）のガラスコップ、メラミンのディナープレート、ステンレスのバターナイフ、及びステンレスのパネル若しくはスライドであった。これらの食器洗浄物質を、試験前に丁寧に掃除し、その後、粉ミルクとマーガリンの混合物である０．２％の高温点汚れ（ｈｏｔｐｏｉｎｔ ｓｏｉｌ）含む溶液で汚した。洗浄サイクル中に使用されたそれぞれのリンス助剤製剤の量を、１００万分の１界面活性剤として表２及び３で定量化した。
【０１２２】
食器洗浄物質をリンス助剤製剤に晒した直後、個々の食器洗浄物質（シーティング）の水がきれる様子を、調べ、そして、評価した。表５〜１３は、これらの結果を示している。表２〜３において、シーティングの評価を、シーティングなしを意味する点線（−−）、ピンポイントのシーティングを意味する数字の「一」（１）、又は完全なシーティングを意味するプラス記号（＋）のいずれかによって示す。食器洗浄物質のすべてが完全に覆われたときに、試験を完了した。
【０１２３】
【表３】
【０１２４】
【表４】
【０１２５】
この実施例では、表１に挙げた質量パーセントで成分を含む固形リンス助剤組成物を、ＴＥＫＭＡＲ混合の代わりに押出技術を使用して形成した。
【０１２６】
上記明細書、実施例及びデータは、本発明の組成物の製造及び使用の説明を提供する。本発明の多くの固形リンス助剤組成物は、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく作ることができ、本発明の趣旨及び範囲は特許請求の範囲にある。
【背景技術】
【０００１】
機械式食器洗浄機は、長年、施設及び家庭環境において一般的であった。このような自動食器洗浄機は、最初に洗浄サイクルと、それに続くすすぎサイクルを含むことができ、浸漬、予洗、擦り洗い（ｓｃｒａｐｅ）、消毒、乾燥、及び追加洗浄サイクルもまた利用できる２サイクル以上を使って食器をきれいにする。リンス剤は、乾燥を促進し、そして、汚点の形成を予防するために食器洗浄用途において通常使用される。
【０００２】
汚点の形成を低減するために、通常、リンス剤を水に加えて、清浄が終了した後に食器上にスプレーされる水性リンス液を作る。リンス剤が作用する正確な作用機序は証明されていない。一説によると、リンス剤中の界面活性剤がその曇点か又はそれより高い温度にて表面上に吸収され、その結果、固体−液体界面エネルギーを低減し、そして、接触角を小さくするというわけである。これは、表面から均一に排水し、そして、汚点の形成を最小限にする連続的なシートの形成につながる。通常、高発泡性界面活性剤は、すすぎ水の温度より高い曇点を有するので、この理論によると、シート形成を促進することなく、その結果、汚点を生じるだろう。そのうえ、高発泡性物質が、食器洗浄機の運転を妨げることが知られている。
【０００３】
場合によっては、消泡剤はリンス助剤中の高発泡性界面活性剤の使用を促進する試みにおいて使用された。理論上、消泡剤は、すすぎ水の温度又はそれ以下の温度に曇点を有する界面活性剤しか含むことができず、その結果、析出するので、気体／液体界面を変更し、そして、すすぎ水中の高発泡性界面活性剤によって作り出され得る泡の存在を不安定化するだろう。しかしながら、多くの場合、望み通りの成果を得るための高発泡性界面活性剤と消泡剤の好適な組み合わせ物を提供することは難しい。例えば、特定の高発泡性界面活性剤のために、多くの場合、化学的にかなり複雑な消泡剤を提供することが必要である。例えば、国際公開第８９／１１５２５号は、アルキル残基によってキャップされたエトキシレート消泡剤を開示している。
【０００４】
多くのリンス助剤が、現在、知られていて、それぞれ、特定の利点と不利点を有する。代替のリンス助剤組成物、特に環境に優しく（例えば、生分解性の）、かつ外食産業における使用に好適な成分、例えば、（２１Ｃ．Ｆ．Ｒ．§§１８４にて部分的な一覧表が入手可能なＵＳＦＤＡ（米国食品医薬品局）によって一般に安全と認められる）ＧＲＡＳ成分を基本的に含んでいる代替のリンス助剤組成物を継続的に必要とされている。
【発明の概要】
【０００５】
本発明の固形リンス剤組成物は、硫酸ナトリウムと尿素を含む固形化系、及び１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤（ｓｈｅｅｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を含む。固形リンス助剤組成物は、有利には、リン酸塩を含まずかつアミノカルボン酸塩を含まないように、そして食用として一般に安全と認められる（ＧＲＡＳ）成分のみを含むように処方することができる。
【０００６】
少なくともいくつかの態様において、固形リンス助剤は、一般に１２個以下の炭素原子を含むアルキル基を有し、かつ室温で固体である１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含んで成るシーティング剤成分を含むことができる。例えば、いくつかの態様において、リンス助剤は、以下の一般式：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ
（式中、Ｒが（Ｃ1−Ｃ12）アルキル基であり、ｎが１〜１００の範囲の整数である。）を有する１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤成分を含むことができる。前記リンス助剤はまた、水溶液中のアルコールエトキシレートによって作り出され得る泡の安定性を低減するように設定された有効量の消泡剤成分も含むことができる。
【０００７】
本発明の固形リンス助剤組成物のいくつかの態様はまた、重硫酸ナトリウム及び有機酸を含む、固形リンス助剤の酸性化のためのＧＲＡＳ防腐系を含む。少なくともいくつかの態様において、固形リンス助剤の使用溶液は、ｐＨ４未満、しばしばｐＨ２未満のｐＨを有する。
【０００８】
加熱及び激しい混合を含む方法のいくつかの例が、リンス助剤組成物を処理するために記載され、それらは、シーティング成分、消泡剤、硫酸ナトリウム、尿素、及び、所望であれば、リンス助剤を作るための他の任意の好適な添加物を組み合わせる工程を一般に含む。これらの工程に続いて鋳造、押出成形等が行われ、固形製品が形成される。
【０００９】
リンス助剤は、濃縮物として又は使用溶液として提供することができる。リンス助剤の濃縮物は、典型的には固体で提供される。一般的に、濃縮物は水で希釈されて使用溶液を提供し、次いでこの使用溶液が基材表面に供給されると考えられる。使用溶液は、好ましくは、すすぎ水における軽減された水の固体被覆を提供するために有効量の活性物質を含む。用語「活性物質」は、汚点及び水の固体被膜を軽減するために機能する使用溶液の非水性部分を指すことが理解されるべきである。
【００１０】
リンス助剤の使用方法のいくつかの例は、リンス助剤を用意する工程、該リンス助剤を水性の使用溶液中に混合する工程、及び該水性の使用溶液を基材表面に適用する工程を一般に含む。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に規定される用語に関し、異なる規定が特許請求の範囲又は本明細書の別項に与えられない限り、これらの規定が使用されるものとする。
【００１２】
本明細書中、すべての数値は、明確に示されているか否かに関係なく、「約」という用語によって修飾されると考えられる。用語「約」は、通常、当業者が列挙された値と同等である（すなわち、同じ機能又は結果を有する）と見なすであろう数字の範囲を指す。多くの場合、用語「約」は、最も近い有効数字に丸められた数字を含むことができる。
【００１３】
質量パーセント（ｗｅｉｇｈｔ ｐｅｒｃｅｎｔ、ｐｅｒｃｅｎｔ ｂｙ ｗｅｉｇｈｔ、％ ｂｙ ｗｅｉｇｈｔ）、ｗｔ％、ｗｔ−％等は、その物質の質量を組成物の質量で割り、そして１００を掛けた、物質の濃度を指す同義語である。
【００１４】
終点による数値域の列挙は、その範囲内のすべての数字を含む（例えば、１〜５には、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、及び５が含まれる）。
【００１５】
本明細書及び特許請求の範囲で使用される場合には、内容に明らかな別段の指示がない限り、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、複数の指示対照を含む。本明細書及び特許請求の範囲で使用される場合には、内容に明らかな別段の指示がない限り、用語「又は」は、一般に、「及び／又は」を含む意味において用いられる。
【００１６】
リン酸塩を含まないとは、リン酸塩含有化合物が加えられていない組成物、混合物、又は成分を指す。例えば、リン酸塩を含まない組成物、混合物、又は成分の汚染を通じて、リン酸塩含有化合物が存在するのであれば、リン酸塩のレベルは、０．５ｗｔ％未満であるものとし、０．１ｗｔ％未満、そして、多くの場合、０．０１ｗｔ％未満であってもよい。
【００１７】
アミノカルボン酸塩を含まないとは、アミノカルボン酸塩含有化合物が加えられていない組成物、混合物、又は成分を指す。アミノカルボン酸塩を含まない組成物、混合物、又は成分の汚染を通じてアミノカルボン酸塩含有化合物が存在するのであれば、アミノカルボン酸塩のレベルは０．５ｗｔ％未満であるものとし、０．１ｗｔ％未満、そして、多くの場合、０．０ｌｗｔ％未満であってもよい。
【００１８】
本明細書において使用される場合には、用語「アルキル」は、直鎖又は分岐鎖の一価の炭化水素基を指す。アルキル基には、一般に、１〜２０個の原子を有するものが含まれる。アルキル基は、置換されていないか、又は組成物の指定された機能を妨げないそれらの置換基で置換されていてもよい。置換基には、例えば、アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アルキル置換されたアミノ、又はハロが含まれる。本明細書中で使用される「アルキル」の例には、これだけに制限されることなく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソブチル、及びイソプロピル等が含まれる。加えて、「アルキル」に、「アルキレン」、「アルケニレン」、又は「アルキリン（ａｌｋｙｌｙｎｅｓ）」を含んでもよい。
【００１９】
本明細書において使用される場合には、用語「アルキレン」は、任意選択でＳ、Ｏ、Ｓｉ又はＮから独立に選択される１つ又は複数のヘテロ原子置換を含む、直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を指す。アルキレン基は、一般に１〜２０個の原子を有するものを含む。アルキレン基は、置換されていないか、又は組成物の指定された機能を妨げないそれらの置換基で置換されていてもよい。置換基には、例えば、アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アルキル置換されたアミノ、又はハロが含まれる。本明細書中に使用される「アルキレン」の例には、これだけに制限されることなく、メチレン、エチレン、プロパン−１，３−ジイル、プロパン−１，２−ジイル等が含まれる。
【００２０】
本明細書において使用される場合には、用語「アルケニレン」は、１つ又は複数の炭素−炭素二重結合を持ち、かつＳ、Ｏ、Ｓｉ又はＮから独立に選択される１つ又は複数のヘテロ原子置換を任意選択で含む、直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を指す。アルケニレン基には、一般に１〜２０個の原子を有するものが含まれる。アルケニレン基は、置換されていないか、又は組成物の指定された機能を妨げないそれらの置換基で置換されていてもよい。置換基には、例えば、アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アルキル置換されたアミノ、又はハロが含まれる。本明細書中で使用される「アルケニレン」の例には、これだけに制限されることなく、エテン−１，２−ジイル、プロペン−１，３−ジイル等が含まれる。
【００２１】
本明細書において使用される場合には、用語「アルキリン」は、１つ又は複数の炭素−炭素三重結合を持ち、かつＳ、Ｏ、Ｓｉ、又はＮから独立に選択される１つ又は複数のヘテロ原子置換を任意選択で含む、直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を指す。アルキリン基には、一般に１〜２０個の原子を有するものが含まれる。アルキリン基は、置換されていないか、又は組成物の指定された機能を妨げないそれらの置換基で置換されていてもよい。置換基には、例えば、アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、アルキル置換されたアミノ、又はハロが含まれる。
【００２２】
本明細書において使用される場合には、用語「アルコキシ」は、式中、アルキルが先に規定されたとおりであるところの−Ｏ−アルキル基を指す。
【００２３】
本明細書において使用される場合には、用語「ハロゲン」又は「ハロ」は、ヨウ素、臭素、塩素、及びフッ素を含むものとする。
【００２４】
本明細書において使用される場合には、用語「メルカプト」及び「スルフヒドリル基」は、置換基−ＳＨを指す。
【００２５】
本明細書において使用される場合には、用語「ヒドロキシ」は、置換基−ＯＨを指す。
【００２６】
本明細書において使用される場合には、用語「アミノ」は、置換基−ＮＨ2を指す。
【００２７】
本発明の固形リンス剤組成物には、硫酸ナトリウムと尿素を含む固形化系、及び１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤を含む。固形リンス助剤組成物は、リン酸塩を含まない、かつアミノカルボン酸塩を含まないように、並びに食用として一般に安全と認められる（ＧＲＡＳ）成分のみを含むように有利に処方できる。
【００２８】
本発明は、硫酸ナトリウムと尿素を含む有効量の固形化系を含む固形リンス助剤組成物を提供する。硫酸ナトリウムと尿素の組み合わせ物は、少なくとも固形化剤として機能することによって、固形リンス助剤の性能を高めることがわかった。硫酸ナトリウムと尿素の組み合わせ物はまた、ビルダーとしても機能し得る。固形リンス助剤組成物は、典型的に、華氏１１０度（約４３℃）より高い融点を持ち、そして、寸法安定性がある。
【００２９】
固形リンス助剤は、一般に１２個未満の炭素原子を含むアルキル基を有する１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含む、有効量のシーティング剤を含む。好ましくは、１つ又は複数のアルコールエトキシレートは、室温にて固形である。例えば、いくつかの態様において、リンス助剤のシーティング剤は、以下の一般式：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ
（式中、Ｒが（Ｃ1−Ｃ12）アルキル基であり、ｎが１〜１００の範囲の整数である。）を有する１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含む。
【００３０】
リンス助剤はまた、一般に、水溶液中のアルコールエトキシレートによって作り出され得る泡の安定性を低減するように設定された有効量の消泡剤成分も含む。
【００３１】
本発明の固形リンス助剤組成物のいくつかの態様にはまた、重硫酸ナトリウム及び有機酸を含む、固形リンス助剤の酸性化のための新規ＧＲＡＳ防腐系を含む。少なくともいくつかの態様において、固形リンス助剤は２．０以下のｐＨを有し、固形リンス助剤の使用溶液は少なくともｐＨ４．０のｐＨを有する。
【００３２】
典型的に、固形リンス助剤は、外食産業における使用に好適な成分、例えば、部分的な一覧表が２１ ＣＦＲ １８４にて入手可能であるＧＲＡＳ成分、を含むように処方される。いくつかの態様において、固形リンス助剤は、ＧＲＡＳ成分だけを含むように処方される。他の態様において、固形リンス助剤は、ＧＲＡＳ及び生分解性成分を含むように処方される。加えて、固形リンス助剤は、リン酸塩及びアミノカルボン酸塩を除くことによって環境に優しくなるように処方されてもよい。
【００３３】
固形リンス助剤組成物はまた、硫酸ナトリウムと尿素によって形成される固体マトリックスにより製造されるリンス助剤組成物のタイプに従って異なる他の機能的な作用物質と有効成分を含むことができる。本発明は、アルコールエトキシレートのシーティング剤と組み合わせて、有効量の硫酸ナトリウム及び尿素を含む固形リンス助剤組成物の製造方法をさらに提供する。
【００３４】
リンス助剤組成物は、固体として提供される。典型的に、固形リンス助剤は、固形ブロック又はペレットとして提供される。ブロックは、少なくとも約５グラムのサイズを持つと思われ、そして、約５０グラムより大きなサイズも含んでもよい。当該出願の目的のために、用語「固形のブロック」には、５０グラム〜２５０グラムの重さを持つ押出成形ペレット物質、約１００グラム以上の重さを持つ押出成形固形物、又は約１〜１０キログラムの質量を持つ固形ブロックリンス助剤が含まれる。
【００３５】
［固形化剤］
リンス助剤組成物には、固形化のために、有効量の硫酸ナトリウムと尿素の組み合わせ物が含まれる。一般的に、硫酸ナトリウムと尿素の有効量は、その他の物質の有無にかかわらず、リンス助剤組成物を固めるように作用する量であると考えられる。典型的に、固形リンス助剤組成物中の硫酸ナトリウムと尿素の総量は、固形リンス助剤組成物の１８〜７０ｗｔ％の範囲にあり、硫酸ナトリウムが３〜２４ｗｔ％、そして尿素が１５〜５０ｗｔ％である。他の態様において、硫酸ナトリウムと尿素の総量は、１０〜５０ｗｔ％の範囲にあり、硫酸ナトリウムが５〜１８ｗｔ％、そして尿素が５〜４５ｗｔ％である。いくつかの事例において、硫酸ナトリウムと尿素を合わせた量は、リンス助剤組成物の２０〜３７ｗｔ％の範囲にあり、硫酸ナトリウムが１０〜１６ｗｔ％、そして尿素が１６〜２７ｗｔ％である。硫酸ナトリウムと尿素は商業的に入手可能である。
【００３６】
リンス助剤組成物は、硫酸ナトリウムと尿素を伴う成分の化学反応により固体へと硬化する。固形化過程は、例えば、鋳造（ｃａｓｔ）又は押出成形される組成物のサイズ、組成物の成分、組成物の温度、及びその他の同様の要因によって数分〜約４時間まで持続できる。典型的に、本開示のリンス助剤組成物は、幅のある混合時間に対する適応性を示す。多くの場合、鋳造又は押出成形される組成物は、１分〜約３時間以内に「セットアップする（ｓｅｔｓ ｕｐ）」又は固体への硬化を開始する。例えば、鋳造又は押出成形される組成物は、１分〜２時間の範囲内で「セットアップする」又は固体への硬化を開始する。場合によっては、鋳造又は押出成形される組成物は、１分〜約２０分の範囲で「セットアップする」又は固体への硬化を開始する。
【００３７】
［水］
固形リンス助剤（すなわち、固形濃縮物）は水を含む。食器洗浄組成物は水を含んでいてもよい。水は、独立にリンス助剤組成物に加えられ得るか、又はそのリンス助剤組成物に加えられる水性物質中に水が存在するために、水がリンス助剤組成物中に提供され得る。例えば、リンス助剤組成物に加えられる物質は、水を含むか、又は（１つ又は複数の）固形化剤成分との反応に利用可能な水性プレミックスに調製されてもよい。リンス助剤組成物の形成中にリンス助剤組成物中に取り入れられた水は、取り除かれるか、又は水和水になり得る。典型的に、水は、固形化の前に所望の粘性を洗浄剤組成物に提供するために、及び／又は所望の固形化速度を提供するために、及び／又は加工助剤としてリンス助剤組成物中に取り入れられる。
【００３８】
固形リンス助剤組成物において、水の量は、１〜１５ｗｔ％の範囲、多くの場合、３〜１４ｗｔ％の範囲内になければならないが、３〜６ｗｔ％の水、又は６〜１１ｗｔ％の水、さらには、１１〜１４ｗｔ％の水であってもよい。水は脱イオン水として、又は軟水として提供され得ることが、さらに理解されるべきである。
【００３９】
［シーティング剤］
固形リンス助剤組成物はシーティング剤を含む。固形リンス助剤組成物のシーティング剤は、１つ又は複数のアルコールエトキシレート化合物の有効量を含む。典型的に、固形リンス助剤組成物のシーティング剤は、１２個以下の炭素原子しか持たないアルキル基を含むところの、有効量の、１つ又は複数のアルコールエトキシレート化合物を含む。典型的に、シーティング剤における１つ又は複数のアルコールエトキシレート化合物の混ぜ合わせ物は、例えば、華氏１００度（約３８℃）以上、多くの場合、華氏１１０度（約４３℃）より高い、そして、しばしば華氏１１０度〜華氏１２０度（約４３℃〜約４９℃）の範囲の融点を有することによって、室温にて固体である。少なくともいくつかの態様において、アルコールエトキシレート化合物は、以下の式（Ｉ）：
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒが（Ｃ1−Ｃ12）アルキル基であり、ｎが１〜１００の範囲の整数である。）によって表される構造をそれぞれ独立に持っていてもよい。いくつかの態様において、Ｒは、（Ｃ8−Ｃ12）アルキル基であっても、又は（Ｃ8−Ｃ10）アルキル基であってもよい。同様に、いくつかの態様において、ｎは、１０〜５０の範囲、１５〜３０の範囲、又は２０〜２５の範囲の整数である。いくつかの態様において、１つ又は複数のアルコールエトキシレート化合物は直鎖の疎水性物質である。
【００４０】
少なくともいくつかの態様において、シーティング剤は、それぞれ式（Ｉ）によって表される構造を持つ少なくとも２つの異なるアルコールエトキシレート化合物を含む。言い換えれば、式（Ｉ）のＲ及び／又はｎの変数又はその両方は、シーティング剤中に存在する２つ以上の別個のアルコールエトキシレート化合物において異なっていてもよい。例えば、いくつかの態様におけるシーティング剤は、第１のアルコールエトキシレート化合物（式中、Ｒが（Ｃ8−Ｃ10）アルキル基である。）、及び第２のアルコールエトキシレート化合物（式中、Ｒが（Ｃ10−Ｃ12）アルキル基である。）を含むことができる。少なくともいくつかの態様において、シーティング剤は、１２個より多くの炭素原子を持つアルキル基を含むどんなアルコールエトキシレート化合物も含まない。いくつかの態様において、シーティング剤は、１２個以下の炭素原子しか持たないアルキル基を含むアルコールエトキシレート化合物だけを含む。
【００４１】
例えば、シーティング剤が少なくとも２種類の異なるアルコールエトキシレート化合物を含むところのいくつかの態様において、その異なるアルコールエトキシレート化合物の比は、最終的な組成物の所望の特徴を得るために変更されてもよい。例えば、第１のアルコールエトキシレート化合物と第２のアルコールエトキシレート化合物を含むいくつかの態様において、第１のアルコールエトキシレート化合物の質量パーセント対第２の化合物の質量パーセントの比は、約１：１〜約１０：１以上の範囲内にあり得る。例えば、いくつかの態様において、シーティング剤は、約５０％の質量パーセント以上の範囲で第１の化合物を含み、かつ約５０質量パーセント以下の範囲で第２の化合物を含む、及び／又は約７５質量パーセント以上の範囲で第１の化合物を含み、かつ約２５質量パーセント以下の範囲で第２の化合物を含む、及び／又は約８５質量パーセント以上の範囲で第１の化合物を含み、かつ約１５質量パーセント以下の範囲で第２の化合物を含む。同様に、第１の化合物対第２の化合物のモル比の範囲は、約１：１〜約１０：１であり得、そして、いくつかの態様において、約３：１〜約９：１の範囲内であり得る。
【００４２】
いくつかの態様において、シーティング剤に使用されるアルコールエトキシレートは、それらが特定の特徴、例えば、それらが、環境に優しい、外食産業における使用に好適である、及び／又は同様のもの、を持つように選ばれ得る。例えば、シーティング剤に使用される特定アルコールエトキシレートは、環境的又は食品サービスの規制上の要件、例えば、生物分解能の要件、を満たすことができる。
【００４３】
使用できる好適なシーティング剤のいくつかの具体例には、第１のアルコールエトキシレート（式中、ＲがＣ10アルキル基であり、そして、ｎが２１（すなわち、２１モルのエチレンオキシド）である。）と第２のアルコールエトキシレート（式中、ＲがＣ12アルキル基であり、そして、この場合もやはり、ｎが２１（すなわち、２１モルのエチレンオキシド）である。）を含むアルコールエトキシレート組み合わせ物が含まれる。そのような組み合わせ物は、アルコールエトキシレートＣ10-12、２１モルＥＯと呼ばれ得る。いくつかの特定の態様において、シーティング剤は、約８５ｗｔ％以上の範囲のＣ10アルコールエトキシレートと、１５ｗｔ％以下のＣ12アルコールエトキシレートを含むことができる。例えば、シーティング剤は、約９０ｗｔ％の範囲のＣ10アルコールエトキシレートと、約１０ｗｔ％のＣ12アルコールエトキシレートを含むことができる。そのようなアルコールエトキシレート混合物の１つの例は、商品名ＮＯＶＥＬ ＩＩ １０１２−２１でＳａｓｏｌから市販されている。アルコールエトキシレート界面活性剤はまた、Ｅｃｏｌａｂに譲渡された米国特許出願第１０／７０３，０４２号にも記載されており、それを本明細書中に援用する。
【００４４】
シーティング剤は、所望の特性によって、組成物全体のうちの、非常に幅広い範囲の質量パーセントを占めることができる。例えば、濃縮されている態様について、シーティング剤は、全組成物の１〜約１０ｗｔ−％の範囲、いくつかの態様において、全組成物の約５〜約２５ｗｔ−％の範囲、いくつかの態様において、全組成物の約２０〜約５０ｗｔ−％の範囲、そして、いくつかの態様において、全組成物の約４０〜約９０ｗｔ−％の範囲を占めることができる。一部の希釈した溶液又は使用溶液、例えば、水性使用溶液について、シーティング剤は、全使用溶液の５〜約６０ｐｐｍの範囲、いくつかの態様において、全使用溶液の約５０〜約１５０ｐｐｍの範囲、いくつかの態様において、全使用溶液の約１００〜約２５０ｐｐｍの範囲、いくつかの態様において、全使用溶液の約２００〜約５００ｐｐｍの範囲を占めることができる。
【００４５】
［消泡剤成分］
リンス助剤組成物はまた、水溶液中のアルコールエトキシレートのシーティング剤によって作り出され得る泡の安定性を低減するために設定された有効量の消泡剤成分も含む。幅広い種類の好適な消泡剤、例えば、幅広い種類の非イオン性エチレンオキシド（ＥＯ）のいずれかを含む界面活性剤、のいずれかを使用できる。多くの非イオン性エチレンオキシド誘導体界面活性剤が、水溶性であり、そして、リンス助剤組成物の使用温度より低い曇点を持つため、有用な消泡剤になり得る。加えて、固形リンス助剤組成物が生分解性であることが好ましい場合には、消泡剤はまた、生分解性になるようにも選択される。
【００４６】
理論に縛られることを望まないが、好適な非イオン性ＥＯを含む界面活性剤は、親水性であり、かつ比較的低い温度、例えば、リンス助剤が使用される温度より低い温度にて水溶性であると考えられる。ＥＯ成分が、水分子と水素結合を形成し、その結果、界面活性剤を可溶化することが理論化されている。しかしながら、温度が上げられるに従って、これらの水素結合は弱められ、そして、ＥＯを含む界面活性剤は、水中に溶けにくくなるか、又は溶けなくなる。ある時点で、温度が高くなるに従って、界面活性剤が、溶液から析出し、そして、消泡剤として機能する点であるところの曇点に達する。そのため、界面活性剤は、この曇点以上の温度にて使用されると、シーティング剤成分から泡を取り除くように作用する。
【００４７】
この類の非イオン性界面活性剤の曇点は、１ｗｔ−％の水溶液における温度として規定される。そのため、消泡剤成分における使用のために選択される単独の、及び／又は複数の界面活性剤には、意図されるリンス助剤の使用温度より低い適切な曇点を持つものが含まれる。リンス助剤の使用温度を知る、当業者と当該技術分野の者は、消泡剤としての使用のために適切な曇点を有する界面活性剤を理解しているだろう。
【００４８】
例えば、市販用の食器洗浄機にはすすぎサイクルの２つの一般的なタイプがある。すすぎサイクルの第１のタイプは、通常、高温のすすぎ水（華氏約１８０度（約８２℃））の使用のため、温水殺菌すすぎサイクルと呼ぶことができる。すすぎサイクルの第２のタイプは、化学的殺菌すすぎサイクルと呼ぶことができ、そして、それは通常、低温のすすぎ水（華氏約１２０度（約４９℃））を使用する。これらの２つの条件における消泡剤として有用な界面活性剤は、すすぎ水温よりも低い曇点を持つものである。従って、この例において、消泡剤について、１ｗｔ−％水溶液を使用して計測される、最も有用な曇点は、華氏約１８０度（約８２℃）以下である。しかしながら、曇点は、使用場所の水温によってより低く又はより高くできることが理解されるべきである。例えば、使用場所の水温により、曇点は約０〜約１００℃の範囲であり得る。一般的な好適な曇点のいくつかの例は、約５０℃〜約８０℃の範囲、又は約６０℃〜約７０℃の範囲であり得る。
【００４９】
消泡剤として使用できるエチレンオキシド誘導体界面活性剤のいくつかの例には、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、アルコールアルコキシラート、低分子量ＥＯ含有界面活性剤、若しくは同様のもの、又はその誘導体が含まれる。ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーのいくつかの例には、以下の式：
【化１】
（式中、ＥＯがエチレンオキシド基を表し、ＰＯがプロピレンオキシド基を表し、そしてｘ及びｙがブロックコポリマー組成物全体のそれぞれのアルキレンオキシドモノマーの平均分子比を反映する。）を持つものが含まれる。いくつかの態様において、ｘは約１０〜約１３０の範囲にあり、そして、ｙは約１５〜約７０の範囲にあり、かつｘとｙを足し算すると約２５〜約２００の範囲にある。分子内のｘとｙのそれぞれが異なり得ることは理解されるべきである。いくつかの態様において、ブロックコポリマー内の総ポリオキシエチレン成分は、ブロックコポリマーの少なくとも約２０ｍｏｌ−％の範囲内にあり、そして、いくつかの態様において、ブロックコポリマーの少なくとも約３０ｍｏｌ−％の範囲内にあり得る。いくつかの態様において、物質は、約４００超、そして、いくつかの態様において、約５００超の分子量を持ち得る。例えば、いくつかの態様において、物質は、約５００〜約７０００以上の範囲、又は約９５０〜約４０００以上の範囲、又は約１０００〜約３１００以上の範囲、又は約２１００〜約６７００以上の範囲の分子量を持ち得る。
【００５０】
先に提供された代表的なポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーの構造は、約３〜８個のブロックを持つが、非イオン性ブロックコポリマーの界面活性剤が、３又は８個よりも多くの又はそれより少ないブロックを含み得ることが理解されるべきである。加えて、非イオン性ブロックコポリマーの界面活性剤は、例えば、ブチレンオキシド反復単位などの追加的な反復単位を含み得る。さらに、本発明に従って使用され得る非イオン性ブロックコポリマーの界面活性剤は、ヘテロ−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーを特徴とし得る。好適なブロックコポリマーの界面活性剤のいくつかの例には、例えば、ＢＡＳＦから市販されているＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）やＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）界面活性剤などの市販品が含まれる。例えば、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）２５−Ｒ４は、ＢＡＳＦから市販されている有用なブロックコポリマーの界面活性剤の１つの例であって、それは、生分解性であって、かつＧＲＡＳ（一般に安全と認められる）である。
【００５１】
容認できないほど高い曇点温度又は容認できないほど高い分子量を有する非イオン性界面活性剤が、リンス助剤組成物において、容認できない発泡レベルを生じるか又は適当な消泡容量を提供できないことを当業者は理解しているだろうと考えられる。
【００５２】
消泡剤成分は、所望の特性によって、組成物全体のうちの非常に幅広い質量パーセントを占めることができる。例えば、濃縮されている態様において、消泡剤成分は、全組成物の１〜約１０ｗｔ−％の範囲、いくつかの態様において、全組成物の約５〜約２５ｗｔ−％の範囲、いくつかの態様において、全組成物の約２０〜約５０ｗｔ−％の範囲、そして、いくつかの態様において、全組成物の約４０〜約９０ｗｔ−％の範囲を占めることができる。一部の希釈した溶液又は使用溶液について、消泡剤成分は、全使用溶液の５〜約６０ｐｐｍの範囲、いくつかの態様において、全使用溶液の約５０〜約１５０ｐｐｍの範囲、いくつかの態様において、全使用溶液の約１００〜約２５０ｐｐｍの範囲、そして、いくつかの態様において、使用溶液の約２００〜約５００ｐｐｍの範囲を占めることができる。
【００５３】
組成物中に存在する消泡剤成分の量はまた、その組成物中に存在しているシーティング剤の量に依存し得る。例えば、組成物中に存在するより少ないシーティング剤は、より少ない消泡剤成分の使用をもたらすことができる。いくつかの実例態様において、シーティング剤成分の質量パーセント対消泡剤成分の質量パーセントの比は、約１：５〜約５：１の範囲、又は約１：３〜約３：１の範囲にあり得る。シーティング剤成分対消泡剤成分の比が、使用される実際の成分のいずれか、及び／又はその両方の特性に依存し得るので、これらの比が所望の消泡効果を達成するために与えられた実施例の範囲と異なることがあり得ることを当業者は認識しているだろう。消泡剤成分は、Ｅｃｏｌａｂに譲渡された米国特許出願第１０／７０３，０４２号にも記載されており、それを本明細書中に援用する。
【００５４】
［水］
固形リンス助剤組成物は水を含む。硫酸ナトリウムと重硫酸ナトリウムを用いた固形リンス助剤組成物の固形化は、ＰＥＧ又は尿素に頼る従来のリンス助剤固形化に比べて、より高い水分レベルに適応する。水は、独立に固形リンス助剤組成物に加えられても、又はその固形リンス助剤組成物に加えられる水性物質中に水が存在するために、水が固形リンス助剤組成物中に提供されてもよい。典型的に、重硫酸ナトリウムは、その他の物質の添加完了前に、水又は他の水性物質と組み合わせられる。例えば、固形リンス助剤組成物に加えられる物質は、水を含むか、又は（１つ又は複数の）固形化剤成分との反応に利用可能な水性プレミックスに調製されてもよい。典型的に、水は、固形化の前に所望の粘性を洗浄剤組成物に提供するために、及び所望の固形化速度を提供するために固形リンス助剤組成物中に取り入れられる。
【００５５】
一般的に、水は、加工助剤として存在することができ、そして、取り除かれるか又は水和水になることができると予想される。水は、固形組成物中に存在し得ると予想される。固形組成物において、水は、２ｗｔ％〜１５ｗｔ％の範囲で固形リンス助剤組成物中に存在すると予想される。例えば、水は、固形リンス助剤組成物の態様において、２ｗｔ％〜約１２ｗｔ％の範囲、又はさらなる態様において、３ｗｔ％〜約１０ｗｔ％の範囲、又はより一層さらなる態様において、３ｗｔ％〜４ｗｔ％の範囲で存在する。水が脱イオン水として又は軟水として提供されうることは、加えて理解されるべきである。
【００５６】
固形組成物を形成するのに使用される成分は、結合剤の水和物若しくは水和形態、いずれかの他の成分の水和物若しくは水和形態、及び／又は加工における助剤としての追加の水性溶媒として水を含む。水性溶媒が、加工に望ましい粘性を有する成分を提供するのを助けると予想される。加えて、固体として濃縮物を形成することが所望されるときに、水性溶媒が固形化過程において助けとなり得ると予想される。
【００５７】
［追加の機能性物質］
先に示したとおり、硫酸ナトリウム水和物及び重硫酸ナトリウム水和物が、シーティング剤成分と消泡剤成分に加えて、所望の特性及び機能性を固形組成物に提供する他の機能性物質を含み得る固形リンス助剤組成物を形成するために使用できる。機能性物質には、使用溶液中に分散させた又は溶解させたときに、特定の使用において有利な特性を提供する物質が含まれる。そのような機能性物質の例には、組成物の所望の特性、及び／又は機能性に依存して、キレート剤／金属イオン封鎖剤；漂白剤又は活性化剤；殺菌剤／抗微生物薬；活性化剤；ビルダー又は充填剤；再付着防止剤；蛍光増白剤；染料；着臭剤又は香料；保存料；安定化剤；加工助剤；腐食抑制剤；充填剤；固形化剤；硬化剤；溶解性調整剤；ｐＨ調整剤；湿潤剤；ハイドロトロープ；又は、幅広い種類の他の機能性物質が含まれる。本明細書中に開示したいくつかの態様との関連において、機能性物質又は成分は、それらの機能的性状のために固形化マトリックス内に任意選択で含まれる。機能性物質の一部のより特定の例は、以下でさらに詳細に議論されるが、議論した特定の物質が一例としてのみ与えられ、かつ幅広い種類の他の機能性物質が使用できることは、当業者らによって理解されるべきである。
【００５８】
［保存料］
固形リンス助剤組成物はまた、有効量の保存料も含むことができる。多くの場合、固形リンス助剤組成物及び使用溶液における全体の酸性、及び／又は酸は、保存料及び安定化機能の役目を果たす。
【００５９】
本発明の固形リンス助剤組成物のいくつかの態様はまた、重硫酸ナトリウム及び有機酸を含む固形リンス助剤の酸性化のためのＧＲＡＳ防腐系を含む。少なくともいくつかの態様において、固形リンス助剤は２．０以下のｐＨを有し、固形リンス助剤の使用溶液は少なくともｐＨ４．０のｐＨを有する。典型的に、重硫酸ナトリウムが、酸性源として固形リンス助剤組成物中に含まれる。特定の態様において、有効量の重硫酸ナトリウム及び１つ又は複数の他の酸が、防腐系として固形リンス助剤組成物に含まれる。好適な酸には、例えばＨＣｌなどの無機酸、及び有機酸を含む。特定のさらなる態様において、有効量の重硫酸ナトリウムと１つ又は複数の有機酸が、防腐系として固形リンス助剤組成物に含まれる。好適な有機酸には、ソルビン酸、安息香酸、アスコルビン酸、エリソルビン酸、クエン酸などが含まれる。一般に、追加の酸の有無にかかわらず、固形リンス助剤組成物の使用溶液が、ｐＨ４．０より低いものとする、多くの場合、ｐＨ３．０より低いものとする、そして、ｐＨ２．０より低いことさえあり得るｐＨを持つように、重硫酸ナトリウムの有効量が含まれる。
【００６０】
他の態様において、固形リンス助剤組成物は、先に記載の防腐系に加えて、又はその代わりに、殺菌剤／抗微生物薬を含む。好適な殺菌剤／抗微生物薬を以下に記載する。
【００６１】
［キレート剤／金属イオン封鎖剤］
固形リンス助剤組成物はまた、ビルダーとも呼ばれるキレート剤／金属イオン封鎖剤として機能するように、有効量の硫酸ナトリウム及び重硫酸ナトリウムを含んでもよい。加えて、リンス助剤は、機能性成分として１つ又は複数の追加のビルダーを任意選択で含んでもよい。一般的に、キレート剤は、金属イオンがリンス助剤又は他の清浄組成物の中のその他の成分の作用を妨げるのを防ぐように、水の供給源で一般的に見つかる金属イオンを調整（すなわち、結合）できる分子である。キレート剤／金属イオン封鎖剤はまた、有効量で含まれている場合に、閾値作用物質（ａ ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ ａｇｅｎｔ）としても機能できる。いくつかの態様において、固形リンス助剤は、最大約７０ｗｔ％の範囲内、又は約１〜６０ｗｔ％の範囲でキレート剤／金属イオン封鎖剤を含む。
【００６２】
多くの場合、固形リンス助剤組成物はまた、リン酸塩を含まない、及び／又はアミノカルボン酸塩を含まない。リン酸塩を含まない固形リンス助剤組成物の態様において、ビルダーを含めた追加の機能性物質は、例えば、縮合リン酸塩やホスホン酸塩などのリン含有化合物を除く。
【００６３】
好適な追加のビルダーには、ポリカルボン酸塩が含まれる。金属イオン封鎖剤としての使用に好適な高分子ポリカルボン酸塩のいくつかの例には、ペンダントカルボン酸（−ＣＯ2）基を持つものが含まれ、例えば、ポリアクリル酸、マレイン酸／オレフィンコポリマー、アクリル／マレイン酸コポリマー、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸コポリマー、加水分解ポリアクリルアミド、加水分解ポリメタクリルアミド、加水分解ポリアミド−メタクリルアミドコポリマー、加水分解ポリアクリロニトリル、加水分解ポリメタクリロニトリル、加水分解アクリロニトリル−メタクリロニトリルコポリマー等が含まれる。
【００６４】
アミノカルボン酸塩不含ではない固形リンス助剤組成物の態様は、アミノカルボン酸塩であるところの追加のキレート剤／金属イオン封鎖剤を含んでもよい。アミノカルボン酸のいくつかの例には、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）（結合剤に使用されるＨＥＤＴＡに加えて）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）等が含まれる。
【００６５】
リン酸塩不含ではない固形リンス助剤組成物の態様において、追加のキレート剤／金属イオン封鎖剤は、例えば縮合リン酸塩、ホスホン酸塩等を含んでもよい。縮合リン酸塩のいくつかの例には、オルトリン酸ナトリウム及びカリウム、ピロリン酸ナトリウム及びカリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が含まれる。縮合リン酸塩はまた、限られた範囲内で、水和水として組成物中に存在する遊離水を固定することによって組成物の固形化にも貢献し得る。
【００６６】
リン酸塩不含ではない固形リンス助剤組成物の態様において、組成物は、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ＣＨ3Ｃ（ＯＨ）［ＰＯ（ＯＨ）2］2；アミノトリ（メチレンホスホン酸）Ｎ［ＣＨ2ＰＯ（ＯＨ）2］3；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、ナトリウム塩
【化２】
２−ヒドロキシエチルイミノビス（メチレンホスホン酸）ＨＯＣＨ2ＣＨ2Ｎ［ＣＨ2ＰＯ（ＯＨ）2］2；ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＨＯ）2ＰＯＣＨ2Ｎ［ＣＨ2ＣＨ2Ｎ［ＣＨ2ＰＯ（ＯＨ）2］2］2；ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、ナトリウム塩Ｃ9Ｈ(28-X)Ｎ3ＮａXＯ15Ｐ5（ｘ＝７）；ヘキサメチレンジアミン（テトラメチレンホスホン酸）、カリウム塩Ｃ10Ｈ(28-X)Ｎ2ＫXＯ12Ｐ4（ｘ＝６）；ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ペンタメチレンホスホン酸）（ＨＯ2）ＰＯＣＨ2Ｎ［（ＣＨ2）6Ｎ［ＣＨ2ＰＯ（ＯＨ）2］2］2；及び亜リン酸Ｈ3ＰＯ3などのホスホン酸塩を含んでもよい。いくつかの態様において、例えば、ＡＴＭＰやＤＴＰＭＰなどのホスホン酸塩組み合わせ物が使用できる。ホスホン酸塩が加えられるときに、中和反応によって発生する熱又はガスがわずかであるか又は存在しないような、中和した若しくはアルカリ性のホスホン酸塩、又は混合物中に加えられる前にアルカリ源を有するホスホン酸塩の組み合わせ物が使用されてもよい。
【００６７】
キレート剤／金属イオン封鎖剤のさらなる議論について、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３版，第５巻，第３３９−３６６頁及び第２３巻，第３１９−３２０頁を参照のこと、その開示を本明細書中に援用する。
【００６８】
［漂白剤］
リンス助剤は、漂白剤を任意選択で含むことができる。漂白剤は、基材を明るくするか又は白くするのに使用されることができ、そして、洗浄過程中に典型的に遭遇する条件下、例えば、Ｃｌ2、Ｂｒ2、−ＯＣｌ-、及び／又は−ＯＢｒ-又は同様のものなどの活性なハロゲン種を放出できる漂白化合物を含んでもよい。使用のための好適な漂白剤には、例えば、塩素、次亜塩素酸、クロラミン、又は同様のものなどの塩素含有化合物が含まれてもよい。ハロゲン放出化合物のいくつかの例には、アルカリ金属ジクロロイソシアヌル酸塩、塩素化リン酸三ナトリウム、アルカリ金属次亜塩素酸塩、モノクロルアミン、及びジクロロアミン等が含まれる。カプセル化塩素源もまた、組成物中の塩素源の安定性を高めるのに使用できる（例えば、米国特許第４，６１８，９１４号及び同第４，８３０，７７３号を参照のこと、その開示を本明細書中に援用する）。漂白剤はまた、活性酸素の供給源を含むか、又はその役割を果たす作用物質を含んでもよい。活性酸素化合物は、活性酸素の供給源を提供するように作用し、例えば、水性溶液中に活性酸素を放出できる。活性酸素化合物は、無機であっても、有機的であっても、又はその混合物であってもよい。活性酸素化合物のいくつかの例には、過酸素（ｐｅｒｏｘｙｇｅｎ）化合物又は過酸素化合物付加物が含まれる。活性酸素化合物又は供給源のいくつかの例には、テトラアセチルエチレンジアミン等の活性化剤のあるなしにかかわらず過酸化水素、過ホウ酸塩、炭酸ナトリウムの過酸化水和物（ｐｅｒｏｘｙｈｙｄｒａｔｅ）、リン酸塩の過酸化水和物、過硫酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｐｅｒｍｏｎｏｓｕｌｆａｔｅ）、並びに過ホウ酸ナトリウム一水和物及び四水和物などが含まれる。リンス助剤組成物は、わずかではあるが、有効量の漂白剤を、例えば、いくつかの態様において、最大約１０ｗｔ％の範囲内で、そして、いくつかの態様において、約０．１〜約６ｗｔ％の範囲で含み得る。
【００６９】
［殺菌剤／抗微生物薬］
リンス助剤は、殺菌剤を任意選択で含んでもよい。抗微生物薬としても知られる殺菌剤は、材料系、表面などの微生物汚染、及び劣化を予防するために固形機能性物質において使用される化学的組成物である。一般に、これらの材料は、フェノール類、ハロゲン化合物、四級アンモニウム化合物、金属誘導体、アミン、アルカノールアミン、ニトロ誘導体、アナリド（ａｎａｌｉｄｅｓ）、有機硫黄、及び硫黄−窒素化合物、並びに種々雑多な化合物を含めた特定のクラスに入る。
【００７０】
漂白剤の項で先に議論したものなどの活性酸素化合物がまた、抗微生物薬としても役割を果たすことができ、そして、殺菌活性を提供することさえできることは、理解されるべきである。実際に、いくつかの態様において、抗微生物薬としての役割を果たす活性酸素化合物の能力は、組成物中の追加の抗微生物薬の必要性を低減する。例えば、過炭酸塩組成物が優れた抗微生物作用を提供することが実証された。それにもかかわらず、いくつかの態様は、追加の抗微生物薬を組み入れる。
【００７１】
化学的組成及び濃度に依存する所定の抗微生物薬は、微生物の数のさらなる増殖を単純に制限できるか、又は微生物集団のすべて若しくは一部を破壊できる。用語「微生物（「ｍｉｃｒｏｂｅｓ」及び「ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｓ」）は、典型的に、主として細菌、ウイルス、酵母、胞子、及び真菌微生物を指す。使用において、抗微生物薬は、典型的には、任意選択で、例えば、水溶液流を使用して希釈及び分散させた場合に、微生物集団の増殖の予防又は一部の殺滅をもたらすさまざまな表面と接触させ得るところの水性消毒薬又は殺菌剤組成物を形成する固形機能性物質に形成される。微生物集団の３の対数の減少率が、殺菌剤組成物をもたらす。抗菌剤は、例えば、安定性を改善するために、カプセル化されてもよい。
【００７２】
一般的な抗微生物薬のいくつかの例には、例えば、ペンタクロロフェノール、オルトフェニルフェノール、クロロ−ｐ−ベンジルフェノール、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノールなどのフェノール類抗微生物薬が含まれる。ハロゲン含有抗菌剤には、トリクロロイソシアヌール酸ナトリウム、二塩化イソシアン酸ナトリウム（無水物若しくは二水和物）、ヨウ素−ポリ（ビニルピロリジノン）複合体、例えば、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールなどの臭素化合物、並びに、例えば、塩化ベンザルコニウム、ジデシルジメチル塩化アンモニウム、塩化ジヨードコリン、テトラメチルホスホニウム三臭化物などの四級抗微生物薬が含まれる。ヘキサヒドロ−１，３，５−ｔｒｉｓ（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウムなどのジチオカルバミン酸塩などのその他の抗微生物組成物、及びさまざまな他の物質が、それらの抗微生物特性について当該技術分野で知られている。微生物薬の例には、商品名ＫＡＴＨＯＮとしてＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓから入手可能なメチルクロロイソチアゾリノンとメチルイソチアゾリノンの混合物が含まれる。
【００７３】
リン酸塩を含まない、及び／又はアミノカルボン酸塩を含まない、また抗微生物薬を含む固形リンス助剤組成物の態様において、抗微生物薬は、それらの必要条件を満たすように選択される。ＧＲＡＳ成分だけを含む固形リンス助剤組成物の態様は、この項に記載の抗微生物薬を排除するか又は除外することができる。
【００７４】
いくつかの態様において、リンス助剤組成物は、例えば、メチルクロロイソチアゾリノンとメチルイソチアゾリノンの混合物などの抗微生物成分を、組成物の最大約１０ｗｔ％の範囲内で、いくつかの態様において、最大約５ｗｔ％の範囲内で、又はいくつかの態様において、約０．０１〜約３ｗｔ％の範囲で、若しくは組成物の０．０５〜１ｗｔ％の範囲で含んで成る。
【００７５】
［活性化剤］
いくつかの態様において、リンス助剤の抗微生物薬活性又は漂白活性は、その組成物が使用中である場合に、活性酸素と反応して、活性成分を形成する物質の添加によって促進され得る。例えば、いくつかの態様において、過酸又は過酸塩が形成される。例えば、いくつかの態様において、テトラアセチルエチレンジアミンは、活性酸素と反応して、抗微生物薬として作用する過酸又は過酸塩を形成するように組成物中に含まれてもよい。活性酸素活性化剤の他の例には、遷移金属とそれらの化合物、カルボキシル部分、亜硝酸部分、若しくはエステル部分を含む化合物、又は当該技術分野で知られている他のこのような化合物が含まれる。ある態様において、活性化剤には、テトラアセチルエチレンジアミン；遷移性金属；カルボキシル部分、ニトリル部分、アミン部分、若しくはエステル部分を含む化合物；又はその混合物が含まれる。
【００７６】
いくつかの態様において、活性化剤成分は、組成物の最大約７５ｗｔ％の範囲内で、いくつかの態様において、約０．０１〜約２０ｗｔ％の範囲で、いくつかの態様において、組成物の約０．０５〜１０ｗｔ％の範囲で含み得る。いくつかの態様において、活性酸素化合物に対する活性化剤は、活性酸素と組み合わされて、抗微生物薬を形成する。
【００７７】
いくつかの態様において、リンス助剤組成物は、固形フレーク、ペレット、又はブロックなどの固体を含み、そして、活性酸素に対する活性化剤物質はその固体と組み合わせられる。一方の固形清浄組成物を他方のものと組み合わせるためのさまざまな方法のいずれかによって、活性化剤は固体と組み合わせられてもよい。例えば、活性化剤は、リンス助剤組成物の固体に結合されるか、取り付けられるか、接着されるか、又は別の方法で貼り付けられる固形形態であり得る。あるいは、固形の活性化剤は、固形リンス助剤組成物を囲むように、そして、包み込むように形成されてもよい。さらなる例として、固形の活性化剤は、組成物様のコンテナ又は包装によって、例えば、プラスチック、収縮包装、又はフィルムなどによって、固形リンス助剤組成物と組み合わせられてもよい。
【００７８】
［充填剤］
リンス助剤は、必ずしもリンス剤及び／又は洗浄剤自体として機能するわけではないが、リンス剤と協調して組成物の総合能力を高めることができるところの、わずかではあるが有効量の１つ又は複数の充填剤を任意選択で含んでもよい。好適な充填剤のいくつかの例には、塩化ナトリウム、デンプン、糖、例えば、プロピレングリコールなどのＣ1−Ｃ10アルキレングリコール等が含まれ得る。いくつかの態様において、充填剤は、最大約２０ｗｔ％の範囲内、そして、いくつかの態様において、約１〜１５ｗｔ％の範囲の量で含まれ得る。硫酸ナトリウムは、不活性充填剤として従来法で使用される。しかしながら、驚いたことに、硫酸ナトリウムが、尿素と組み合わせて固形化において機能することがわかった。
【００７９】
［再付着防止剤］
リンス助剤組成物は、すすぎ溶液中の汚れの持続的な懸濁を促進し、そして取り除かれた汚れがすすいだ基材上に再付着するのを防止できる再汚染防止剤を任意選択で含んでもよい。好適な再汚染防止剤のいくつかの例には、脂肪酸アミド、フルオロカーボン界面活性剤、複合リン酸エステル、スチレンマレイン酸無水物コポリマー、及び、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース系誘導体等が含まれ得る。リンス助剤組成物は、最大約１０ｗｔ％、そして、いくつかの態様において、約１〜約５ｗｔ％の範囲の再汚染防止剤を含んでもよい。
【００８０】
［色素／着臭剤］
さまざまな色素、香水を含めた着臭剤、及び他の美学的価値（ａｅｓｔｈｅｔｉｃ）を高める物質もまた、リンス助剤に含まれてもよい。色素は、例えば、ＦＤ＆Ｃブルー１（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、ＦＤ＆Ｃイエロー５（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、ダイレクト・ブルー８６（Ｍｉｌｅｓ）、Ｆａｓｔｕｓｏｌブルー（Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）、アシッド・オレンジ７（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ）、ベーシック・バイオレット１０（Ｓａｎｄｏｚ）、アシッド・イエロー２３（ＧＡＰ）、アシッド・イエロー１７（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、Ｓａｐグリーン（Ｋｅｙｓｔｏｎ Ａｎａｌｉｎｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、メタニル・イエロー（Ｋｅｙｓｔｏｎ Ａｎａｌｉｎｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、アシッド・ブルー９（Ｈｉｌｔｏｎ Ｄａｖｉｓ）、Ｓａｎｄｏｌａｎブルー／アシッド・ブルー１８２（Ｓａｎｄｏｚ）、Ｈｉｓｏｌファスト・レッド（Ｃａｐｉｔｏｌ Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、フルオレセイン（Ｃａｐｉｔｏｌ Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、アシッド・グリーン２５（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）等のように組成物の外観を変更するために含まれてもよい。
【００８１】
組成物中に含まれ得る香料又は香水は、例えば、シトロネロールなどのテルペノイド、アミルシンナムアルデヒドなどのアルデヒド、ＣＩＳ−ジャスミン又はジャスマール（ｊａｓｍａｌ）などのジャスミン、バニリン等を含み得る。
【００８２】
［追加の硬化／固形化剤／溶解性調整剤］
典型的に、硫酸ナトリウムと尿素が、固形リンス助剤組成物の固形化に使用される。しかしながら、いくつかの態様において、所望であれば、硫酸ナトリウムと尿素に加えて、１つ又は複数の追加の硬化剤が、固形リンス助剤組成物中に含まれてもよい。硬化剤の例には、ステアリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミドなどのアミド、又はアルキルアミド等；固形のポリエチレングリコール、又は固形のＥＯ／ＰＯブロックコポリマー等；酸又はアルカリ処理の過程を経て水溶性にしたデンプン；冷却時に加熱された組成物に固形化特性を与えるさまざまな無機物等が含まれる。このような化合物はまた、リンス助剤、及び／又は他の有効成分を固形組成物から長期間にわたって分配することができるように、使用中に水性溶媒中への組成物の溶解性を変えることもできる。組成物は、最大約３０ｗｔ％の範囲内の量で二次硬化剤を含み得る。いくつかの態様において、二次硬化剤は、５〜２５ｗｔ％の範囲、多くの場合、１０〜２５ｗｔ％の範囲、そして、時々、約５〜約１５ｗｔ−％の範囲の量で存在し得る。
【００８３】
［追加のシーティング助剤］
組成物は、先に議論したアルコールエトキシレート成分に加えて、１つ又は複数の追加のリンス助剤成分、例えば、追加の湿潤剤又はシーティング剤成分を任意選択で含み得る。例えば、すすぎ水の表面張力を低減して、シーティング作用を推進すること、及び／又はすすぎが完了した後にビーズ状になった水によって引き起こされる汚点若しくは筋を軽減又は予防するのを助けることの助けとなり得る水可溶性又は分散性の低発泡性有機物もまた、含まれてもよい。このようなシーティング剤は、典型的に、特徴的な曇点を有する有機界面活性剤様物質である。これらの用途に有用な界面活性剤は、利用可能な熱い上水よりも高い曇点を有する水可溶性界面活性剤であり、そして、その曇点は、使用場所のお湯の温度と、すすぎサイクルの温度及びタイプにより変化し得る。
【００８４】
追加のシーティング剤のいくつかの例は、典型的に、ホモポリマー又はブロック若しくはヘテロコポリマー構造における、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はそれらの混合物から調製されたポリエーテル化合物を含んで成ることができる。このようなポリエーテル化合物は、ポリアルキレンオキシドポリマー、ポリオキシアルキレンポリマー、又はポリアルキレングリコールポリマーとして知られている。このようなシーティング剤は、界面活性剤特性を分子に提供するために、相対的に親水性の領域と、相対的に疎水性の領域を必要とする。このようなシーティング剤は、約５００〜１５，０００の範囲の分子量を持っている。特定のタイプの（ＰＯ）（ＥＯ）ポリマーリンス助剤が、そのポリマー分子内に少なくとも１ブロックのポリ（ＰＯ）と少なくとも１ブロックのポリ（ＥＯ）を含むことが有用であることがわかった。ポリ（ＥＯ）、ポリ（ＰＯ）、又はランダムな重合領域の追加のブロックが、その分子内に形成され得る。特に有用なポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックコポリマーは、ポリオキシプロピレンユニットの中心ブロックと、その中心ブロックの両側にポリオキシエチレンユニットのブロックを含んで成るものである。このようなポリマーは、以下に示す式：
（ＥＯ）n−（ＰＯ）m−（ＥＯ）n
（式中、ｍが２０〜６０の整数であり、そして、両端が独立に１０〜１３０の整数である。）を持つ。別の有効なブロックコポリマーは、ポリオキシエチレンユニットの中心ブロックと、中心ブロックの両側にポリオキシプロピレンのブロックを持つブロックコポリマーである。このようなコポリマーは、以下の式：
（ＰＯ）n−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n
（式中、ｍが１５〜１７５の整数があって、そして、両端が独立に約１０〜３０の整数である。）を持つ。固形組成物に関しては、ハイドロトロープが、シーティング剤又は湿潤剤の溶解性を維持する際の助けに使用できる。ハイドロトロープは、有機物の高い溶解性を生み出す水溶液を修飾するのに使用されてもよい。いくつかの態様において、ハイドロトロープは、キシレンスルホン酸塩及びジアルキルジフェニルオキシドスルホン酸塩物質などの低分子量芳香族スルホン酸塩物質である。
【００８５】
［機能性ポリジメチルシロキソン（ｓｉｌｏｘｏｎｅｓ）］
組成物はまた、１つ又は複数の機能性ポリジメチルシロキソンを任意選択で含み得る。例えば、いくつかの態様において、ポリアルキレンオキシド修飾ポリジメチルシロキサン非イオン性界面活性剤、又はポリベタイン修飾ポリシロキサン両性界面活性剤が、添加物として利用されてもよい。いくつかの態様において、両方が、ポリエーテル又はポリベタインがヒドロシリル化反応を通じてグラフトされる直鎖ポリシロキサンコポリマーである。具体的なシロキサン界面活性剤のいくつかの例には、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能なＳＩＬＷＥＴ（登録商標）界面活性剤、又はＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．から入手可能なＡＢＩＬ（登録商標）ポリエーテル又はポリベタインポリシロキサンコポリマーとして知られていて、そして、米国特許第４，６５４，１６１号に記載されている、上記特許を本明細書中に援用する。いくつかの態様において、使用される特定のシロキサンは、例えば、低い表面張力、高い湿潤能力、及び優れた潤滑性を有すると説明されている。例えば、これらの界面活性剤は、ポリテトラフルオロエチレン表面を濡らすことができる数少ないものであると言われている。添加物として利用されるシロキサン界面活性剤は、単独で、又はフッ素系界面活性剤と組み合わせて使用されてもよい。いくつかの態様において、任意選択でシランと組み合わせて添加物として利用されるフッ素系界面活性剤は、例えば、非イオン性フッ化炭化水素、例えば、フッ素化アルキルポリオキシエチレンエタノール、フッ素化アルキルアルコキシレート、フッ素化アルキルエステルであってもよい。
【００８６】
このような機能性ポリジメチルシロキソン、及び／又はフッ素系界面活性剤に関するさらなる説明は、米国特許第５，８８０，０８８号；同第５，８８０，０８９号；及び同第５，６０３，７７６号に記載されている、上記特許のすべてを本明細書中に援用する。我々は、例えば、炭化水素界面活性剤との混合物における特定のポリシロキサンコポリマーの使用がプラスチック食器において優れたリンス助剤を提供することを発見した。我々はまた、従来の炭化水素界面活性剤と、特定のシリコーンポリシロキサンコポリマー及びフルオロカーボン界面活性剤の組み合わせ物もプラスチック食器において優れたリンス助剤を提供することも発見した。この組み合わせ物は、有効性がほとんど同等であるところの特定のポリアルキレンオキシド修飾ポリジメチルシロキサンとポリベタインポリシロキサンコポリマー以外の個々の成分に比べて、より良好であることがわかった。そのため、いくつかの態様は、ポリシロキサンコポリマーの単体、及びフルオロカーボン界面活性剤との組み合わせ物が、ポリエーテルポリシロキサン、非イオン性シロキサン界面活性剤に影響を及ぼし得ることを網羅する。両性シロキサン界面活性剤であるポリベタインポリシロキサンコポリマーは、同じ結果をもたらすためにリンス助剤中に添加物として単独で利用されてもよい。
【００８７】
いくつかの態様において、組成物は、最大約１０ｗｔ−％の範囲内の量で機能性ポリジメチルシロキソンを含み得る。例えば、いくつかの態様は、任意選択で、約０．１〜１０ｗｔ−％のフッ素化炭化水素非イオン性界面活性剤と組み合わせて、ポリアルキレンオキシド修飾ポリジメチルシロキサン又はポリベタイン修飾ポリシロキサンを約０．１〜１０ｗｔ−％の範囲で含み得る。
【００８８】
［湿潤剤］
組成物はまた、１つ又は複数の湿潤剤を任意選択で含んでもよい。湿潤剤は、水に親和性のある物質である。湿潤剤は、基材表面上のフィルムの可視性を低減するのを助けるのに十分な量で提供され得る。基材表面上のフィルムの可視性は、すすぎ水が２００ｐｐｍより高い全溶解性固形物を含む時、特に問題である。従って、いくつかの態様において、湿潤剤を含まないリンス剤組成物と比較して、すすぎ水が２００ｐｐｍより高い全溶解性固形物を含む時、基材表面上のフィルムの可視性を低減するのに十分な量で湿潤剤が提供される。用語「水固体膜形成（ｗａｔｅｒ ｓｏｌｉｄ ｆｉｌｍｉｎｇ）」又は「膜形成」は、基材表面がきれいでないという外観を与える基材表面上の可視性の、物質の連続層の存在を指す。
【００８９】
いくつかの例において、使用され得る湿潤剤は、５０％の相対湿度、かつ室温にて平衡化した（乾燥湿潤剤ベースで）５ｗｔ％水より高い物質を含むものを含んでもよい。使用され得る代表的な湿潤剤には、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、アルキルポリグリコシド、ポリベタインポリシロキサン、及びその混合物が含まれる。いくつかの態様において、リンス剤組成物は、全組成物に基づいて最大約７５％の範囲内、そして、いくつかの態様において、組成物の質量に基づいて約５ｗｔ％〜約７５ｗｔ％の範囲の量で湿潤剤を含み得る。いくつかの態様において、湿潤剤が存在する場合に、湿潤剤対シーティング剤の質量比は、約１：３以上の範囲、又はいくつかの態様において、約５：１〜約１：３の範囲であり得る。
【００９０】
［他の成分］
所望の特性又は機能性を含むように処方される特定の組成物を提供するのに有用な他のさまざまな成分もまた、含んでもよい。例えば、リンス助剤は、ｐＨ調整剤、緩衝剤、清浄酵素、担体、加工助剤、又はその他のもの等の他の有効成分を含んでもよい。
【００９１】
加えて、リンス助剤は、水中運転における、例えば、水中洗浄運転における使用中に、すすぎ水が所望のｐＨを持つように処方されるだろう。例えば、すすぎでの使用のために設計された組成物は、水中すすぎ運転における使用中に、すすぎ水が約３〜約５の範囲、又は約５〜約９の範囲のｐＨを持つように処方されてもよい。いくつかの態様における液体製品の処方は、約２〜約４の範囲のｐＨ（１０％希釈）を持つ。推奨される使用レベルにおいてｐＨを調節する技術には、バッファー、アルカリ、酸などの使用が含まれ、そして、当業者にとって周知である。
【００９２】
［組成物の加工、及び／又は製造］
本発明はまた、固形リンス助剤組成物の加工方法、及び／又は製造方法にも関する。固形リンス助剤組成物は、一般に、固形の濃縮物、例えば、ブロックとして提供される。一般的に、固形リンス助剤組成物は、水で希釈されて、その後、例えば、すすぎサイクル中に、基材表面に供給される使用溶液を提供すると予想される。使用溶液は、好ましくは、高度の固体含有水中における水固体膜形成の軽減をもたらすのに有効な量の活性物質を含む。
【００９３】
固形リンス助剤組成物は、従来の設備及び技術を使用して加工及び処方されてもよい。シーティング剤成分及び消泡剤成分の所望の量は、硫酸ナトリウム、重硫酸ナトリウム、及び、例えば、１つ又は複数の追加の固形化剤などのその他の任意選択の成分と共に提供される。前記成分は、激しく混合され、そして、典型的に、華氏１００〜１４０度（約３８℃〜約６０℃）の範囲にて加熱される。激しい混合と加熱は、ＴＥＫＭＡＲミキサー、押出機システム、又は他の同様の設備により実施されてもよい。完全な混合物は、それに続いて、所望の形態に押出成形されるか、又は鋳型に流し込まれ、冷やされるか又は冷硬される。成形品は、鋳型から取り出されても、コンテナ（すなわち、鋳型）内に残されてもよい。
【００９４】
本発明を具体化する組成物及び方法が、例えば、鋳造、押出成形、型で作られた又は成形された固体ペレット、ブロック、錠剤等のさまざまな固形組成物を調製するのに好適であることは、理解されるべきである。いくつかの態様において、他にある間、固形組成物は、５０グラム以下の重さを持つように形成されることができ、一方で、他の態様において、固形組成物は、５０グラム以上、５００グラム以上、又は１キログラム以上の重さを持つように形成されることができる。当該出願の目的のために、用語「固形ブロック」には、５０グラム以上の重さがある型で作られた、成形された、又は押出成形された物質が含まれる。固形組成物は、機能性物質の安定した供給源を提供する。いくつかの態様において、固形組成物は、例えば、水性媒質又は他の媒質中に溶解して、濃縮溶液、及び／又は使用溶液を生じ得る。前記溶液は、後の使用、及び／又は希釈のための貯蔵容器に移されても、使用場所に直接適用されてもよい。
【００９５】
リンス助剤組成物に含まれるさまざまな液体物質は、１つ又は複数の有機及び無機凝固材を任意選択で伴って、組成物の硫酸ナトリウム及び尿素に盛り込むことによって固体に適合する。キャスティング剤（ｃａｓｔｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ）のその他の例には、ポリエチレングリコール、及び非イオン性ポリエチレン又はポリプロピレンオキシドポリマーが含まれる。いくつかの態様において、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、ＰＥＧの融点より高い温度にてＰＥＧと、シーティング剤及び他の成分を均一に混合し、そして、均一の混合物を冷ますことによって加工される溶融タイプの固形化に使用される。
【００９６】
いくつかの態様では、固形組成物の形成において、成分がその塊全体に分配される実質的に均質の固体又は半固体混合物を形成するのに十分に高いせん断にて成分の連続的な混合を提供するための混合システムが使用されてもよい。いくつかの態様において、混合システムは、約１，０００〜１，０００，０００ｃＰの範囲、又は約５０，０００〜２００，０００ｃＰの範囲の加工中の粘性を持つ流動性硬度にて混合物を維持するのに有効なせん断を提供する成分の混合手段を含む。いくつかの実例態様において、混合システムは連続フローミキサであり得、又はいくつかの態様において、例えば、単軸スクリュー押出機又は双軸スクリュー押出機などの押出機であり得る。好適な熱量は、外部線源から混合物の加工を促進するために適用されてもよい。
【００９７】
混合物は、典型的に、成分の物理的及び化学的な安定性を維持するような温度にて加工される。いくつかの態様において、混合物は、華氏約１００〜１４０度（約３８℃〜約６０℃）の範囲の温度にて加工される。他の特定の態様において、混合物は、華氏１１０〜１２５度（約４３℃〜約５２℃）の範囲の温度にて加工される。限定された外部熱が混合物に加えられ得るが、混合物によって獲得された温度は、摩擦、周囲状況の変化、及び／又は成分間の発熱反応によって加工中に高くなり得る。任意選択で、混合物の温度は、例えば、混合システムの注入口又は排出口にて、上げられてもよい。
【００９８】
成分は、液体、又は、例えば、乾燥微粒子などの固形形態であってもよく、そして、別々に混合物に加えられるか、又は、例えば、シーティング剤、消泡剤、水性溶媒、及び、例えば、硬化剤などの追加成分等のような別の成分とのプレミックスの一部として混合物に加えられてもよい。１つ又は複数のプレミックスが、混合物に加えられてもよい。
【００９９】
成分は、成分が塊中に実質的に均等に分配されているところの実質的に均質の濃度を形成するように混合される。混合物は、混合システムからダイ（ｄｉｅ）又は他の成形手段によって排出されてもよい。そして、輪郭を描かれた押出物は、調製された質量を持つ有用なサイズに分割される。ミキサー内の所望の温度分布を得るように熱を加えるか又は取り除くために、任意選択で、加熱及び冷却デバイスが混合装置の近くに取り付けられてもよい。例えば、加工中に混合物の流動性を高めるために、外部熱源が、例えば、成分注入口部分、最終的な排出口部分等のような１ヶ所以上のミキサーのバルブ部分に付けられてもよい。いくつかの態様において、放出口の温度も含めて、加工中の混合物の温度は、華氏約１００〜１４０度（約３８℃〜約６０℃）の範囲で維持される。
【０１００】
組成物は、固体を形成する必要成分の化学反応又は物理反応により硬化する。固形化過程は、例えば、鋳造又は押出成形される組成物のサイズ、組成物の成分、組成物の温度、及びその他の同様の要因に依存して、数分〜約６時間、又はそれ以上続く。いくつかの態様において、鋳造又は押出成形される組成物は、約１分〜約３時間以内に、又は約１分〜約２時間の範囲、又はいくつかの態様において、約１分〜約２０分以内に「セットアップする」又は固形形態への硬化を開始する。
【０１０１】
いくつかの態様において、押出成形される固体は、例えば、コンテナ内又はフィルム内に包装されてもよい。混合システムから排出されると、混合物をまず冷やすことなく、混合物が包装システム内に直接、鋳造又は押出成形できるくらい混合物の温度は低くなってもよい。押出排出と包装の間の時間は、さらなる加工及び包装中のより良好な取り扱いのために組成物の硬化を加減するように調整されてもよい。いくつかの態様において、排出地点において混合物は、華氏約１００〜１４０度（約３８℃〜約６０℃）の範囲にある。他の特定の態様において、混合物は、華氏１１０〜１２５度（約４３℃〜約５２℃）の範囲の温度で加工される。その後、組成物は、低密度のもの、スポンジ状のもの、可鍛性のもの、充填可能な（ｃａｕｌｋｙ）硬度を有するものから、高密度のもの、融解した固体、コンクリートのような固体までの範囲に及び得る固形形態への硬化が可能になる。
【０１０２】
実例の本発明の鋳造固形リンス助剤は、以下のとおり調製できる：水性溶液へと重硫酸ナトリウムを溶媒和し、（１つ又は複数の）シーティング剤、（１つ又は複数の）消泡剤を加え、そして、例えば、華氏１００〜１４０度（約３８℃〜約６０℃）にて、液体を維持するように混合しながら加熱する。尿素及びＴＥＫＭＡＲを、前記混合物に加える（例えば、激しく混合）。硫酸ナトリウムを加え、混合し続け、そして、型に流し込む。例えば、酸、保存料、及び色素などの追加成分は、硫酸ナトリウムとの最終的な混合前のどの段階でも加えることができる。型を冷やし、そして、固形リンス助剤組成物を抜き取る。
【０１０３】
代替の実施例において、液体プレミックスは、水、重硫酸ナトリウム、（１つ又は複数の）シーティング剤、及び（１つ又は複数の）界面活性剤の加熱混合と、酸、硫酸ナトリウム、及び尿素の粉末プレミックスの別々の調製によって調製される。粉末プレミックスは、例えば、押出機を使用して、加熱された液体プレミックス中に混合される。最終生成物は、押出成形され、そして、冷まされる。
【０１０４】
［包装システム］
固形リンス助剤組成物は、包装システム又は容器内に組み入れられてもよいが、必ずというわけではない。包装容器又はコンテナは、剛性でも、柔軟性でもよく、例えば、ガラス、金属、プラスチックフィルム若しくはシート、段ボール、段ボール合成物、紙、又は同様のもののように、作り出された組成物を含むのに好適なあらゆる物質が含まれる。リンス助剤組成物は、包装内で固まることを可能にしてもよく、又は固体の形成後に一般的に入手可能な包装の中に包装され、そして、消費者への出荷前に配送センタに送られてもよい。
【０１０５】
固体に関して、有利なことには、少なくともいくつかの態様において、リンスがほぼ外気温で加工されるので、物質を構造的に損傷することなく混合物をコンテナ又は他の包装システム内に直接鋳造又は押出成形できるほど十分に、加工された混合物の温度が低い。その結果、融解条件下で加工及び分配された組成物に使用されるものに比べて、より幅広い材料を、コンテナを製造するのに使用できる。いくつかの態様において、リンス助剤を入れるのに使用される包装は、柔軟な、簡単に開くフィルム材料から製造される。
【０１０６】
［リンス助剤の分配／使用］
リンス助剤は、濃縮物として、又は使用溶液として分配され得る。加えて、リンス助剤濃縮物は、固体又は液体で提供され得る。一般的に、濃縮物は、水で薄められ、その後、基材表面に供給される使用溶液を提供すると予想される。いくつかの態様において、水性使用溶液は、約２，０００ｐｐｍ（１００万分の１）以下の活性物質、又は約１，０００ｐｐｍ以下の活性物質、又は約１０ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍの範囲、又は約１０〜約３００ｐｐｍの範囲、又は約１０〜２００ｐｐｍの範囲の活性物質を含んでもよい。
【０１０７】
使用溶液は、例えば、食器洗浄機、洗車適用、又は同様のものにおける、例えば、すすぎサイクル中の、すすぎ適用中に基材に加えられ得る。いくつかの態様において、使用溶液の形成は、洗浄機に、例えば、食器のラック上に、導入されたリンス剤から起こり得る。リンス剤は、希釈され、そして、機器上若しくは機器内に取り付けられたディスペンサーから、又は別個に取り付けられているが、しかし、食器洗浄機と協調する別個のディスペンサーから分配され得る。
【０１０８】
例えば、いくつかの態様において、液体リンス剤は、最終使用濃度まで液体を水で希釈するのに適応したディスペンサー内に、液体物質を含む適合包装を組み込むことによって分配され得る。本発明の液体リンス剤のためのディスペンサーのいくつかの例は、Ｅｃｏｌａｂ Ｉｎｃ．，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎにより販売されたＤＲＹＭＡＳＴＥＲ−Ｐである。
【０１０９】
他の実例態様において、鋳造又は押出成形された固形組成物などの固体生成物は、コンテナ内に固形物質を挿入することによって、又はＥｃｏｌａｂ Ｉｎｃ．，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎによって製造されたＥＣＯＴＥＭＰ Ｒｉｎｓｅ Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｃｙｌｉｎｄｅｒシステムに制御された体積ＳＯＬ−ＥＴなどの、容器（ｅｎｃｌｏｓｕｒｅ）を入れないスプレータイプのディスペンサーを用いて都合よく分配できる。そのようなディスペンサーは、すすぎサイクルにある食器洗浄機と協調する。機器によって要求されると、ディスペンサーは、リンス剤の鋳造固形ブロックに、そのブロックの一部を効果的に溶解する水のスプレーを向け、その結果、すすぎ水中に直接送り込まれる濃縮水性リンス溶液を作り、水性リンス液を形成する。その後、水性リンス液は、食器と接触して、完全なすすぎに作用する。このディスペンサー及び他の同様のディスペンサーは、分配された物質の体積、すすぎ水中の物質の有効濃度（電極を用いて計測された電解質）を計測することによって、又は鋳造ブロックへのスプレーの時間を計測することによって水性リンス液中の有効成分の実効濃度を制御できる。一般的に、水性リンス液中の有効成分の濃度は、好ましくは、液体リンス剤について先に特定されたものと同じである。スプレータイプディスペンサーのその他の態様は、米国特許第４，８２６，６６１号、同第４，６９０，３０５号、同第４，６８７，１２１号、同第４，４２６，３６２号、及び米国特許第３２，７６３号、同第３２，８１８号に開示されている、その開示を本明細書中に援用する。特定の生成物の形状の例は、米国特許第６，２５８，７６５号の図９に示されている、上記文献を本明細書中に援用する。
【０１１０】
いくつかの態様において、リンス助剤は、特殊な用途のために処方されてもよい。例えば、いくつかの態様において、リンス助剤は、食器洗浄機における使用のために特別に処方されてもよい。先に議論したとおり、市販の食器洗浄機には２つの一般型のすすぎサイクルがある。すすぎサイクルの１つ目のタイプは、通常熱いすすぎ水（華氏約１８０度（約８２℃））を使用するため、熱湯殺菌すすぎサイクルと呼んでもよい。すすぎサイクルの第２のタイプは、化学的殺菌すすぎサイクルと呼んでもよく、それはより低い温度のすすぎ水（華氏約１２０度（約４９℃））を通常使用する。
【０１１１】
いくつかの態様において、本発明のリンス助剤組成物は、水中にもたらされた溶解性物質のレベルによって引き起こされる目に見えるフィルムの出現を低減するために、高度に固形分を含有した水環境において使用され得ると考えられる。一般的に、高度に固形分を含有した水は、２００ｐｐｍを超える全溶解性固形物（ＴＤＳ）含有量を持つ水であると考えられる。特定の地方では、上水が、４００ｐｐｍを超え、そして、８００ｐｐｍさえ超える全溶解性固形物含有量を含んでいる。基材を洗浄した後に目に見えるフィルムの存在が特有の問題となる用途には、レストラン又は食器洗浄産業、洗車産業、及び硬質表面の掃除全般が含まれる。本発明によるリンス助剤で処理される食器洗浄産業における代表的な物品には、食卓用器具、カップ、グラス、食卓食器、及び調理道具が含まれる。本願発明の目的のために、用語「皿」及び「食器」は、施設若しくは家庭の台所又はダイニングルームで一般的に利用可能なポット、フライパン、トレー、ピッチャー、ボール、プレート、ソーサー、カップ、グラス、フォーク、ナイフ、スプーン、へら、及びその他のガラス、金属、セラミック、プラスチック複合材料の物品を含めた、フードスタッフの調理、給仕、消費、及び処分に使用されるさまざまなタイプの物品を指すように最も広い意味で使用される。一般的に、これらのタイプの物品は、食物、及び／又は飲料と接触するように用意されている表面を持つので食物及び飲料に接触している物品と呼ぶこともできる。これらの食器洗浄用途に使用される場合、リンス助剤は、有効なシーティング作用と低い発泡性を提供するはずである。先に記載した望ましい特性を持つことに加えて、生分解性であり、環境に優しく、そして、通常、無毒性であることも、リンス助剤にとって有用であるかもしれない。このタイプのリンス助剤は、「食品グレード」であると記載されてもよい。
【０１１２】
先の記載は、本発明の広い適合性（ｍｅｅｔｓ）及び範囲（ｂｉｕｎｄｓ）を理解する基礎を提供する。以下の実施例及び試験データは、本発明の特定の実施態様の理解をもたらす。本発明は、以下の詳細な実施例を参照することによってさらに説明されるだろう。これらの実施例は、本発明の範囲を制限するものではない。本発明の概念の範囲内での変更は、当業者にとって明白である。
【実施例】
【０１１３】
［実施例１：固形リンス助剤組成物］
本発明によるＡ〜Ｆのそれぞれの製剤は、消泡剤（ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックコポリマー）とシーティング剤（固形アルコールエトキシレート）、並びに有効な保存料として機能する十分な酸（ソルビン酸、安息香酸、及び重硫酸ナトリウム）と共に、固体生成のための組み合わせ物である硫酸ナトリウムと尿素を含む。実施例の製剤Ｄ及びＦはまた、ＧＲＡＳでもあり、かつ生分解性でもある。対照的に、従来の固形リンス助剤は、固形化のために低い含有水量にてプロピレングリコールと尿素を使用する。
【０１１４】
【表１】
【０１１５】
先の式で使用したアルコールエトキシレートは、Ｓａｓｏｌから商品名ＮＯＶＥＬ ＩＩ １０１２ＧＢ−２１として入手可能な固形（Ｃ10−Ｃ16）直鎖アルコールエトキシレートである。ＬＤＯ−９７とＤＯ−９７は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックコポリマーの商品名である。ＰＬＵＲＯＮＩＣ ２５Ｒ２は、ＢＡＳＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅの商品名であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーから成る。先の式で使用したポリジメチルシロキソンは、商品名Ａｂｉｌ Ｂ ９９５０としてＤｅｇｕｓｓａから入手可能なジメチコーンプロピルＰＧ−ベタイン、３０％である。
【０１１６】
比較例の保存料は、商品名ＫＡＴＨＯＮとしてＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓから入手可能なメチルクロロイソチアゾリノンとメチルイソチアゾリノンの混合物である。
【０１１７】
水、固形アルコールエトキシレート（ＮＯＶＥＬ ＩＩ １０１２ＧＢ−２１）、ＰＯ／ＥＯブロックコポリマー（ＬＤＯ−９７、ＤＯ−９７、ＰＬＵＲＡＦＡＣ）、及びポリジメチルシロキソン（ＡＢＩＬ）を合わせ、華氏１１５〜１２０度（約４６℃〜約４９℃）に加熱して、固形アルコールエトキシレートを溶かし、そして、２０分間混合する。混合物の高い温度を混合過程中、維持する。さらに１５分間続けて混合しながら、色素をその混合物に加える。ソルビン酸、安息香酸、尿素、及び重硫酸塩を、前記混合物に加え、そして、それを、華氏１１５〜１２０度（約４６℃〜約４９℃）、かつ混合状態でさらに１０分間維持する。生成物の早すぎる固形化を避けるために温度を華氏約１２０度（約４９℃）にしながら、硫酸を、Ｔｅｋｍａｒ Ｃｏ．，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨから入手可能なＴＥＫＭＡＲミキサー／ホモジナイザを使用して加える。生成物を、ＴＥＫＭＡＲミキサー／ホモジナイザで３０分間激しく混合する。加工した生成物を、例えば、適切なサイズのコンテナ内に入れ、そして、冷ますことによって、固形ブロックに成形する。
【０１１８】
比較のために提示された従来の固形リンス助剤は、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名ＮＥＯＤＯＬ ２５−１２として入手可能な直鎖アルコールＣ１２−１５、１２モルのエトキシレートを含む。保存料は、商品名ＫＡＴＨＯＮ ＣＧ−ＩＣＰとして入手可能なクロロメチルイソチアゾリン混合物である。
【０１１９】
［実施例２：安定型形成評価］
この実施例では、一連の試験を、いくつもの原料（すなわち、シーティング剤と消泡剤）の泡特性を比較するために、それら自体、互いの特定の組み合わせ物で、及び本発明の選択された固形リンス助剤との組み合わせ物、並びに従来の固形リンス助剤によって実施した。処方は実施例１で提供されている。泡のレベルと泡の安定性を、１分の撹拌後と、再度の５分の撹拌後に読出した。このテストを、Ｅｃｏｌａｂ Ｉｎｃ．施設にて、５０ｐｐｍの活性物質が加えた状態で、Ｇｌｅｗｗｅ Ｆｏａｍ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅにより６気圧の圧力下、華氏１４０度（約６０℃）にて行った。安定した泡を、撹拌が止まった後に数分間残っている泡と規定した。ある程度安定した泡を、１分以内にゆっくり壊れる泡と規定した。不安定な泡を、すぐに壊れる（すなわち、１５秒未満で壊れる）泡と規定した。試験の結果を、表２に示す。
【０１２０】
【表２】
【０１２１】
［実施例３：シーティング能力］
この実施例では、本発明の固形リンス助剤と従来のリンス助剤の食器洗浄中のシーティング能力を試験する。本発明の製剤Ｃと従来のリンス助剤の成分は、実施例１で提供されている。シーティング評価のために、多くの食器洗浄物質が、華氏１５０度〜華氏１６０度（約６６℃〜約７１℃）の水を使用した一連の３０秒のサイクル中にリンス助剤製剤に晒された。評価に使用される食器洗浄物質は、陶磁器のディナープレート、ガラスのパネル若しくはスライド、１０ｏｚ．（約２８３ｇ）のガラスコップ、メラミンのディナープレート、ステンレスのバターナイフ、及びステンレスのパネル若しくはスライドであった。これらの食器洗浄物質を、試験前に丁寧に掃除し、その後、粉ミルクとマーガリンの混合物である０．２％の高温点汚れ（ｈｏｔｐｏｉｎｔ ｓｏｉｌ）含む溶液で汚した。洗浄サイクル中に使用されたそれぞれのリンス助剤製剤の量を、１００万分の１界面活性剤として表２及び３で定量化した。
【０１２２】
食器洗浄物質をリンス助剤製剤に晒した直後、個々の食器洗浄物質（シーティング）の水がきれる様子を、調べ、そして、評価した。表５〜１３は、これらの結果を示している。表２〜３において、シーティングの評価を、シーティングなしを意味する点線（−−）、ピンポイントのシーティングを意味する数字の「一」（１）、又は完全なシーティングを意味するプラス記号（＋）のいずれかによって示す。食器洗浄物質のすべてが完全に覆われたときに、試験を完了した。
【０１２３】
【表３】
【０１２４】
【表４】
【０１２５】
この実施例では、表１に挙げた質量パーセントで成分を含む固形リンス助剤組成物を、ＴＥＫＭＡＲ混合の代わりに押出技術を使用して形成した。
【０１２６】
上記明細書、実施例及びデータは、本発明の組成物の製造及び使用の説明を提供する。本発明の多くの固形リンス助剤組成物は、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく作ることができ、本発明の趣旨及び範囲は特許請求の範囲にある。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫酸ナトリウムと、
尿素と、
水と、
１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤と、
１つ又は複数のエチレンオキシド基を有するポリマー化合物を含む消泡剤成分と
を含む固形リンス助剤組成物であって、硫酸ナトリウムと尿素の総量が前記リンス助剤組成物を固形化するのに十分なものである、固形リンス助剤組成物。
【請求項２】
硫酸ナトリウムと尿素の前記総量が１８〜７０ｗｔ％の範囲にある、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項３】
３〜２４ｗｔ％の硫酸ナトリウムと、
１５〜５０ｗｔ％の尿素と、
水と、
１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤と、
１つ又は複数のエチレンオキシド基を有するポリマー化合物を含む消泡剤成分と
を含む、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項４】
５〜１８ｗｔ％の硫酸ナトリウムと、
５〜４５ｗｔ％の尿素と、
１〜１５ｗｔ％の水と、
１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤と、
１つ又は複数のエチレンオキシド基を有するポリマー化合物を含む消泡剤成分と
を含む、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項５】
１０〜１６ｗｔ％の硫酸ナトリウムと、
１６〜２７ｗｔ％の尿素と、
３〜１４ｗｔ％の水と、
１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤と、
１つ又は複数のエチレンオキシド基を有するポリマー化合物を含む消泡剤成分と
を含む、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項６】
重硫酸ナトリウムと、
任意選択で１つ又は複数の無機又は有機酸と
をさらに含み、前記固形リンス助剤組成物が水性希釈液の１０〜５００ｐｐｍで希釈された場合に、重硫酸ナトリウムと任意選択の１つ又は複数の無機又は有機酸の合計量が、４．０未満のｐＨを有する使用溶液を提供するのに十分なものである、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項７】
１〜１０ｗｔ％の重硫酸ナトリウムと、
１つ又は複数の無機又は有機酸と
をさらに含み、前記固形リンス助剤組成物が水性希釈液の１０〜５００ｐｐｍで希釈された場合に、重硫酸ナトリウムと１つ又は複数の無機又は有機酸の合計量が、４．０未満のｐＨを有する使用溶液を提供するのに十分なものである、請求項６に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項８】
重硫酸ナトリウムと、
１つ又は複数の有機酸と
をさらに含み、前記固形リンス助剤組成物が水性希釈液の１０〜５００ｐｐｍで希釈された場合に、重硫酸ナトリウムと有機酸の合計量が、２．０未満のｐＨを有する使用溶液を提供するのに十分なものである、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項９】
１〜１０ｗｔ％の重硫酸ナトリウムと、
１つ又は複数の有機酸と
をさらに含み、前記固形リンス助剤組成物が水性希釈液の１０〜５００ｐｐｍで希釈された場合に、重硫酸ナトリウムと有機酸の合計量が、２．０未満のｐＨを有する使用溶液を提供するのに十分なものである、請求項８に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項１０】
リン酸塩を含まずかつアミノカルボン酸塩を含まない、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項１１】
すべての成分がＵ．Ｓ．Ｆ．Ｄ．Ａ．によってＧＲＡＳである、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項１２】
前記シーティング剤が、１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含み、該アルコールエトキシレートがそれぞれ独立して以下の式Ｉ、すなわち、
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ （Ｉ）
によって表される構造を有し、式中、Ｒが（Ｃ1−Ｃ12）アルキル基であり、ｎが１〜１００の範囲の整数である、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項１３】
前記１つ又は複数のアルコールエトキシレートが華氏１１０度〜華氏１２０度（４３℃〜４９℃）の範囲の融点を有する、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項１４】
前記消泡剤成分が、ホモポリマー、ブロックコポリマー又はヘテロコポリマー構造における、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はそれらの混合物から調製されたポリエーテル化合物を含む、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項１５】
前記固形リンス助剤組成物中のシーティング剤と消泡剤成分の比が、質量比で約１：５〜約５：１の範囲にある、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項１６】
請求項１に記載の固形リンス助剤組成物を用意する工程、
請求項１に記載の該固形リンス助剤組成物を水性の使用溶液中に混合する工程、及び
該水性の使用溶液を基材表面に適用する工程
を含む、基材表面をリンスする方法。
【請求項１７】
請求項１に記載の固形リンス助剤組成物を水性希釈液の１０〜５００ｐｐｍ含む、水性リンス液。
【請求項１８】
３〜２４ｗｔ％の硫酸ナトリウムと、
１５〜３０ｗｔ％の尿素と、
２〜１５ｗｔ％の水と、
１〜１０ｗｔ％の重硫酸ナトリウムと、
１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤と、
ホモポリマー、ブロックコポリマー又はヘテロコポリマー構造における、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はそれらの混合物から調製された１つ又は複数のポリエーテル化合物を含む消泡剤成分と、
１つ又は複数の有機酸と、
任意選択で１つ又は複数の染料及び／又は着臭剤と
から本質的になる、水性リンス液を形成するための希釈に適した固形リンス助剤組成物。
【請求項１９】
前記１つ又は複数の有機酸がソルビン酸及び安息香酸から選択され、前記固形リンス助剤組成物が水性希釈液の１０〜５００ｐｐｍで希釈された場合に、重硫酸ナトリウムと有機酸の量が２．０未満のｐＨを有する使用溶液を提供する、請求項１８に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項２０】
１つ又は複数のアルコールエトキシレートの混合物を含むシーティング剤を用意する工程、
エチレンオキシド基を含有する化合物を含む消泡剤成分を用意する工程、
華氏１００度〜華氏１４０度（３８℃〜６０℃）の温度範囲において加熱しながら、前記シーティング剤と前記消泡剤成分を混合する工程、
混合物に尿素を添加する工程、
混合物を高せん断で激しく混合する工程、
混合物に硫酸ナトリウムを添加してさらに混合する工程、及び
混合物を冷却して固形リンス助剤組成物にする工程
を含む、固形リンス助剤組成物の製造方法。
【請求項１】
硫酸ナトリウムと、
尿素と、
水と、
１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤と、
１つ又は複数のエチレンオキシド基を有するポリマー化合物を含む消泡剤成分と
を含む固形リンス助剤組成物であって、硫酸ナトリウムと尿素の総量が前記リンス助剤組成物を固形化するのに十分なものである、固形リンス助剤組成物。
【請求項２】
硫酸ナトリウムと尿素の前記総量が１８〜７０ｗｔ％の範囲にある、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項３】
３〜２４ｗｔ％の硫酸ナトリウムと、
１５〜５０ｗｔ％の尿素と、
水と、
１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤と、
１つ又は複数のエチレンオキシド基を有するポリマー化合物を含む消泡剤成分と
を含む、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項４】
５〜１８ｗｔ％の硫酸ナトリウムと、
５〜４５ｗｔ％の尿素と、
１〜１５ｗｔ％の水と、
１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤と、
１つ又は複数のエチレンオキシド基を有するポリマー化合物を含む消泡剤成分と
を含む、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項５】
１０〜１６ｗｔ％の硫酸ナトリウムと、
１６〜２７ｗｔ％の尿素と、
３〜１４ｗｔ％の水と、
１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤と、
１つ又は複数のエチレンオキシド基を有するポリマー化合物を含む消泡剤成分と
を含む、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項６】
重硫酸ナトリウムと、
任意選択で１つ又は複数の無機又は有機酸と
をさらに含み、前記固形リンス助剤組成物が水性希釈液の１０〜５００ｐｐｍで希釈された場合に、重硫酸ナトリウムと任意選択の１つ又は複数の無機又は有機酸の合計量が、４．０未満のｐＨを有する使用溶液を提供するのに十分なものである、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項７】
１〜１０ｗｔ％の重硫酸ナトリウムと、
１つ又は複数の無機又は有機酸と
をさらに含み、前記固形リンス助剤組成物が水性希釈液の１０〜５００ｐｐｍで希釈された場合に、重硫酸ナトリウムと１つ又は複数の無機又は有機酸の合計量が、４．０未満のｐＨを有する使用溶液を提供するのに十分なものである、請求項６に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項８】
重硫酸ナトリウムと、
１つ又は複数の有機酸と
をさらに含み、前記固形リンス助剤組成物が水性希釈液の１０〜５００ｐｐｍで希釈された場合に、重硫酸ナトリウムと有機酸の合計量が、２．０未満のｐＨを有する使用溶液を提供するのに十分なものである、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項９】
１〜１０ｗｔ％の重硫酸ナトリウムと、
１つ又は複数の有機酸と
をさらに含み、前記固形リンス助剤組成物が水性希釈液の１０〜５００ｐｐｍで希釈された場合に、重硫酸ナトリウムと有機酸の合計量が、２．０未満のｐＨを有する使用溶液を提供するのに十分なものである、請求項８に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項１０】
リン酸塩を含まずかつアミノカルボン酸塩を含まない、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項１１】
すべての成分がＵ．Ｓ．Ｆ．Ｄ．Ａ．によってＧＲＡＳである、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項１２】
前記シーティング剤が、１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含み、該アルコールエトキシレートがそれぞれ独立して以下の式Ｉ、すなわち、
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ （Ｉ）
によって表される構造を有し、式中、Ｒが（Ｃ1−Ｃ12）アルキル基であり、ｎが１〜１００の範囲の整数である、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項１３】
前記１つ又は複数のアルコールエトキシレートが華氏１１０度〜華氏１２０度（４３℃〜４９℃）の範囲の融点を有する、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項１４】
前記消泡剤成分が、ホモポリマー、ブロックコポリマー又はヘテロコポリマー構造における、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はそれらの混合物から調製されたポリエーテル化合物を含む、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項１５】
前記固形リンス助剤組成物中のシーティング剤と消泡剤成分の比が、質量比で約１：５〜約５：１の範囲にある、請求項１に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項１６】
請求項１に記載の固形リンス助剤組成物を用意する工程、
請求項１に記載の該固形リンス助剤組成物を水性の使用溶液中に混合する工程、及び
該水性の使用溶液を基材表面に適用する工程
を含む、基材表面をリンスする方法。
【請求項１７】
請求項１に記載の固形リンス助剤組成物を水性希釈液の１０〜５００ｐｐｍ含む、水性リンス液。
【請求項１８】
３〜２４ｗｔ％の硫酸ナトリウムと、
１５〜３０ｗｔ％の尿素と、
２〜１５ｗｔ％の水と、
１〜１０ｗｔ％の重硫酸ナトリウムと、
１つ又は複数のアルコールエトキシレートを含むシーティング剤と、
ホモポリマー、ブロックコポリマー又はヘテロコポリマー構造における、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はそれらの混合物から調製された１つ又は複数のポリエーテル化合物を含む消泡剤成分と、
１つ又は複数の有機酸と、
任意選択で１つ又は複数の染料及び／又は着臭剤と
から本質的になる、水性リンス液を形成するための希釈に適した固形リンス助剤組成物。
【請求項１９】
前記１つ又は複数の有機酸がソルビン酸及び安息香酸から選択され、前記固形リンス助剤組成物が水性希釈液の１０〜５００ｐｐｍで希釈された場合に、重硫酸ナトリウムと有機酸の量が２．０未満のｐＨを有する使用溶液を提供する、請求項１８に記載の固形リンス助剤組成物。
【請求項２０】
１つ又は複数のアルコールエトキシレートの混合物を含むシーティング剤を用意する工程、
エチレンオキシド基を含有する化合物を含む消泡剤成分を用意する工程、
華氏１００度〜華氏１４０度（３８℃〜６０℃）の温度範囲において加熱しながら、前記シーティング剤と前記消泡剤成分を混合する工程、
混合物に尿素を添加する工程、
混合物を高せん断で激しく混合する工程、
混合物に硫酸ナトリウムを添加してさらに混合する工程、及び
混合物を冷却して固形リンス助剤組成物にする工程
を含む、固形リンス助剤組成物の製造方法。
【公表番号】特表２０１０−５２８１４８（Ｐ２０１０−５２８１４８Ａ）
【公表日】平成２２年８月１９日（２０１０．８．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０８９３６（Ｐ２０１０−５０８９３６）
【出願日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００８／０５０８２９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１４６１７７
【国際公開日】平成２０年１２月４日（２００８．１２．４）
【出願人】（５００３２０４５３）イーコラブ インコーポレイティド (120)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年８月１９日（２０１０．８．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年３月６日（２００８．３．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００８／０５０８２９
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１４６１７７
【国際公開日】平成２０年１２月４日（２００８．１２．４）
【出願人】（５００３２０４５３）イーコラブ インコーポレイティド (120)
【Ｆターム（参考）】
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