導電性基材の製造方法
【課題】導電性に優れた導電性基材をより簡便に製造する方法を提供する。
【解決手段】
仮支持体と、該仮支持体に設けられた、金属銀部を含む導電層とを備えた導電性フイルムから、該導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法であって、
該金属銀部は、ハロゲン化銀及びバインダーを含有する銀塩含有乳剤層を露光し、現像処理することによって形成されたものであり、
該導電性フイルムと該基材とを、該導電性フイルムの該仮支持体が外側となるように張り合わせる工程、及び
該導電層から該仮支持体を剥離する工程
を含む、製造方法。
【解決手段】
仮支持体と、該仮支持体に設けられた、金属銀部を含む導電層とを備えた導電性フイルムから、該導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法であって、
該金属銀部は、ハロゲン化銀及びバインダーを含有する銀塩含有乳剤層を露光し、現像処理することによって形成されたものであり、
該導電性フイルムと該基材とを、該導電性フイルムの該仮支持体が外側となるように張り合わせる工程、及び
該導電層から該仮支持体を剥離する工程
を含む、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性フイルムの導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
導電性フイルムは、表示デバイス、センサー、太陽光発電素子等に広く用いられている。導電性フイルムの製造方法として、めっき法、真空成形法、印刷法等が知られ、これらの方法により支持体上に導電層を形成し、導電性フイルムを得ることができる。
しかし、上記方法で得られる導電性フイルムは、製造に時間を要する上に製造コストも比較的高く、面内での厚みの均一性も十分でなかった。
一方、銀塩方式で製造される導電性フイルムも知られている。この導電性フイルムは、支持体に設けられたハロゲン化銀含有乳剤層を、金属銀からなる導電部を形成するように露光して製造され、生産性も高い（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００３】
導電性フイルムには、当該フイルムが有する導電層を被転写体に転写するための転写用導電性フイルムも知られている。例えば特許文献５には、仮支持体上に金属層と透明導電層と接着層とを有する転写フィルムが開示され、該仮支持体を剥離することで被転写体に導電性を付与することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２２１５６４号公報
【特許文献２】特開２００４−２２１５６５号公報
【特許文献３】特開２００７−９５４０８号公報
【特許文献４】特開２００６−３３２４５９号公報
【特許文献５】特開２０１１−２０３３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、導電性に優れた導電性基材をより簡便に製造する方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の課題は、下記の手段によって達成された。
＜１＞仮支持体と、該仮支持体に設けられた、金属銀部を含む導電層とを備えた導電性フイルムから、該導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法であって、
該金属銀部は、ハロゲン化銀及びバインダーを含有する銀塩含有乳剤層を露光し、現像処理することによって形成されたものであり、
該導電性フイルムと該基材とを、該導電性フイルムの該仮支持体が外側となるように張り合わせる工程、及び
該導電層から該仮支持体を剥離する工程
を含む、製造方法。
＜２＞仮支持体と、該仮支持体に設けられた、金属銀部を含む導電層とを備えた導電性フイルムから、該導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法であって、
該金属銀部は、ハロゲン化銀及びバインダーを含有する銀塩含有乳剤層を露光し、現像処理することによって形成されたものであり、
該導電性フイルムと該基材とを、該導電性フイルムの該仮支持体が外側となるように張り合わせる工程、
該導電層と水とを接触させて該導電層を膨潤させ、これにより該仮支持体と該導電層との接着力を低下させる工程、及び
該導電層から該仮支持体を剥離する工程
を含む、製造方法。
＜３＞導電層と３０℃以上の水とを接触させて導電層を膨潤させる、＜２＞に記載の製造方法。
＜４＞導電性フイルムを３０℃以上の水中、９０℃以上の水蒸気中、又は９０℃以上かつ相対湿度６０％以上の雰囲気中に保持し、これにより導電層を膨潤させる、＜３＞に記載の製造方法。
＜５＞膨潤していない導電層と仮支持体との剥離接着力が１００〜１００００Ｎ／ｃｍである、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の製造方法。
＜６＞膨潤していない導電層と仮支持体との剥離接着力が２００〜２０００Ｎ／ｃｍである、＜５＞に記載の製造方法。
＜７＞膨潤させた後の導電層と仮支持体との剥離接着力が９９Ｎ／ｃｍ以下である、＜２＞〜＜６＞のいずれかに記載の製造方法。
＜８＞銀塩含有乳剤層がラテックスを含有する、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の製造方法。
＜９＞導電性フイルムの表面抵抗率が１００Ω／ｓｑ以下である、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１０＞転写された導電層と基材との接触抵抗が１００Ω以下である、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１１＞バインダーがゼラチンである、＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１２＞ラテックスがアクリル系ラテックスである、＜８＞〜＜１１＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１３＞銀塩含有乳剤層における銀とバインダーの体積比（銀／バインダー）が１／１以上である、＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１４＞銀塩含有乳剤層におけるラテックスとバインダーの質量比（ラテックス／バインダー）が０．１／１以上である、＜８＞〜＜１３＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１５＞銀塩含有乳剤層が少なくとも２層からなり、最下層にラテックスを含有する、＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１６＞導電層及び／又は基材に粘着層が設けられている、＜１＞〜＜１５＞いずれかに記載の製造方法。
＜１７＞金属銀部のパターンが、細線にて構成された多数の格子の交点を有するメッシュ状パターンである、＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１８＞仮支持体と、該仮支持体に設けられた、金属部を含む導電層とを備えた導電性フイルムから、該導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法であって、
該導電性フイルムと該基材とを、該導電性フイルムの該仮支持体が外側となるように張り合わせる工程、及び
該導電層から該仮支持体を剥離する工程
を含む、製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の製造方法に用いる導電性フイルムは、導電性フイルムの導電層がバインダーを含有し、柔軟性に優れるために、導電層と仮支持体との密着性が良好である一方、導電層と仮支持体との剥離も容易に行うことができる。本発明の製造方法によれば、上記導電性フイルムから導電層を基材に転写するため、導電性フイルムにおける導電層の形状を保った状態で当該導電層を容易に転写することができ、これにより導電性に優れた導電性基材を製造することができる。
また、本発明の製造方法で製造した導電性フイルムは、抗菌・防カビ効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明に用いる導電性フイルムの一形態を示す模式図である。
【図２】本発明に用いる導電性フイルムと粘着層を形成させた基材とを張り合わせた後、導電層から仮支持体を剥離して導電性基材を製造する工程を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明に用いる導電性フイルムについて以下に詳細に説明する。
【００１０】
本発明に用いる導電性フイルムは、仮支持体上に銀塩方式で形成された導電層を有する。本発明に用いる導電性フイルムは、導電層を被転写体である基材に転写し、該基材に導電性を付与するのに用いられる。
本発明の導電性フイルムの各層の構成について以下に説明する。
【００１１】
［仮支持体］
本発明に用いる導電性フイルムの仮支持体としては、プラスチックフイルム、プラスチック板などを挙げることができる。上記プラスチックフイルムおよびプラスチック板の原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、およびポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ＥＶＡなどのポリオレフィン類；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系樹脂；その他、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などを用いることができるが、良好な加工性、密着性及び剥離性を得る観点からはＰＥＴを好適に用いることができる。上記仮支持体は、目的に応じて着色されていてもよい。
上記プラスチックフイルム及びプラスチック板は、単層で用いることもできるが、２層以上を組合わせた多層フイルムとして用いることもできる。
仮支持体の厚みは１０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２５０μｍであることがより好ましい。
【００１２】
本発明に用いる仮支持体には、該支持体に対する導電層の密着性をより高める目的で、予め、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザ処理、混酸処理、オゾン酸処理等の表面活性処理を施しておいてもよい。
【００１３】
本発明に用いる導電性フイルムでは、仮支持体と導電層との間に下塗り層は存在しないことが好ましい。すなわち、仮支持体上に導電層が直接設けられていることが好ましい。
【００１４】
［導電層］
本発明に用いる導電性フイルムにおいて、上記仮支持体上に設けられる導電層は、仮支持体上に塗設されたハロゲン化銀及びバインダーを含有する銀塩含有乳剤層を所望の形状パターンで露光及び現像処理することで形成される。前記パターンを細線からなる多数の格子の交点を有するメッシュ状パターンとすることで、細線状の導電部分とそれ以外の開口部分とを含む導電層を形成させることができ、これにより、導電層の光透過性を向上させることもできる。
上記銀塩含有乳剤層は、ハロゲン化銀とバインダーの他、溶媒や染料等の添加剤を含んでもよい。上記銀塩含有乳剤層は１層でもよく、２層以上設けてもよい。乳剤層の厚さは、好ましくは０．０５〜２０μｍ、より好ましくは０．１〜１０μｍである。
本発明に用いる導電性フイルムにおいて、仮支持体と導電層との剥離接着力（剥離接着強さ）は、１００〜１００００Ｎ／ｃｍであることが好ましく、１００〜５０００Ｎ／ｃｍであることがより好ましく、２００〜２０００Ｎ／ｃｍであることがさらに好ましく、３００〜１６００Ｎ／ｃｍであることが特に好ましく、３５０〜１０００Ｎ／ｃｍであることが殊更に好ましい。当該剥離接着力は、後述するような導電層の膨潤が引き起こされていない状態における剥離接着力であり、より具体的には、２５℃、相対湿度４５％における値である。
本発明において、剥離接着力は、ＪＩＳＫ６８５４に準じて測定した値であり、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件下で測定した９０°剥離接着力である。剥離接着力は、電動式タテ型フォースゲージスタンド（ＦＧＳ−ＶＣシリーズ、日本電産シンポ社製）を用いて測定することができる。
【００１５】
（銀塩）
上記銀塩含有乳剤層における銀塩はハロゲン化銀である。本発明においては、光センサーとしての特性に優れるハロゲン化銀を用いることが好ましく、ハロゲン化銀に関する銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等で用いられる技術は、本発明においても用いることができる。
上記ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素のいずれであってもよく、これらの組み合わせでもよい。例えば、ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩを主体としたハロゲン化銀を好適に用いることができる。また、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀を主体としたハロゲン化銀も好適に用いることができる。ここで、「ＡｇＢｒを主体としたハロゲン化銀」とは、ハロゲン化銀組成物中に占める臭化物イオンのモル分率が５０％以上のハロゲン化銀をいう。すなわち、ＡｇＢｒを主体としたハロゲン化銀粒子は、臭化物イオンのほかに、沃化物イオン、塩化物イオン等を含有してもよい。他のハロゲン化銀（ＡｇＣｌ、ＡｇＩ等）を主体としたハロゲン化銀についても、上記「ＡｇＢｒ」を当該他のハロゲン化銀に置き換えて解釈する。
銀塩含有乳剤層中のハロゲン化銀の含有量に特に制限はないが、銀に換算して０．１〜４０ｇ／ｍ2であることが好ましく、０．５〜２５ｇ／ｍ2であることがより好ましく、さらに３〜２５ｇ／ｍ2、特に５〜２５ｇ／ｍ2、殊更７〜２５ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【００１６】
（バインダー）
上記銀塩含有乳剤層には、ハロゲン化銀粒子を均一に分散させ、かつ銀塩含有乳剤層と支持体との密着を補助する目的でバインダーが含まれる。当該バインダーとしては、非水溶性ポリマー及び水溶性ポリマーのいずれを用いてもよいが、水溶性ポリマーを用いることが好ましい。具体的には、ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロースおよびその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース等を銀塩含有乳剤層のバインダーとして用いることができる。
本発明においては、上記銀塩含有乳剤層のバインダーとして、ゼラチンが好適に用いられる。
上記銀塩含有乳剤層中のバインダーの含有量に特に制限はなく、分散性と密着性を発揮し得る範囲で適宜決定することができるが、銀（Ａｇ）／バインダー（体積比）で１／１以上であることが好ましく、１／１〜４／１であることがより好ましく、１／１〜２．３／１であることがさらに好ましい。
【００１７】
（溶媒）
上記銀塩含有乳剤層の形成に用いられる溶媒に特に制限はなく、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等）、イオン性液体、及びこれらの混合溶媒を挙げることができる。
上記銀塩含有乳剤層に用いられる溶媒の含有量は、銀塩含有乳剤層に含有される溶媒以外の成分の合計１００質量部に対して３０〜９０質量部の範囲であり、５０〜８０質量部の範囲であることが好ましい。
【００１８】
（ラテックス）
上記銀塩含有乳剤層には、支持体との密着性を向上させる観点からラテックスを用いることが好ましいが、中でもアクリル系ラテックスを好適に含有させることができる。アクリル系ラテックスとしては、アクリル酸のアルキルエステル及びメタクリル酸のアルキルエステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む重合体の水系媒体中の分散物を好適に用いることができる。なかでもアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む重合体の水系媒体中の分散物が好ましい。
上記銀塩含有乳剤層におけるラテックス／バインダー（質量比）は０．１／１以上であることが好ましく、０．２／１〜１／１であることがより好ましく、０．３／１〜０．８／１であることがさらに好ましく、０．３／１〜０．６／１であることが特に好ましい。
銀塩含有乳剤層を２層以上設ける場合には、ラテックスは少なくとも最下層に含有させることが好ましい。ラテックスを最下層に含有させることで、露光後の導電層と仮支持体との密着性が向上しうる。
【００１９】
（その他の添加剤）
上記銀塩含有乳剤層には、さらに各種添加剤が含まれてもよい。当該添加剤として、例えば、増粘剤、酸化防止剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤、造核促進剤、分光増感色素、界面活性剤、カブリ防止剤、硬膜剤、黒ポツ防止剤などを挙げることができる。
【００２０】
［保護層］
本発明に用いる導電性フイルムには、導電層上に保護層が設けられていてもよい。保護層を設けることで、導電性フイルムからの導電層の脱落をより抑制することができる。保護層は、ゼラチンや高分子ポリマー等からなることが好ましい。保護層の厚みは０．０２〜０．２μｍであることが好ましく、０．０５〜０．１μｍであることがより好ましい。また、保護層は、導電層上に直接設けられていてもよいし、導電層上に下塗り層を設けてからその上に設けてもよい。
【００２１】
［粘着層］
本発明に用いる導電性フイルムには、仮支持体から最も遠い層、すなわち、導電層又は保護層上に、さらに粘着層が設けられていてもよい。粘着層を設けることで、該粘着層と被転写体である基材とを密着させることができ、その後仮支持体を剥離することで、導電層を基材に転写することができる。なお、基材上に粘着層が形成されている場合には、通常、導電性フイルムに粘着層を設ける必要はない。
粘着層に特に制限はないが、例えば、ポリイミド樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらは架橋性官能基を有することが好ましい。架橋性官能基として、例えば、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。
粘着層は、熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂を含有してもよい。
粘着層の厚みは１〜１０００μｍであることが好ましく、１０〜１００μｍであることがより好ましい。
【００２２】
［導電性フイルムの作製］
本発明に用いる導電性フイルムは、仮支持体上に設けられた銀塩含有乳剤層を所望のパターンに露光した後現像処理し、該仮支持体上に、所望の形状の金属銀部を含む導電層を形成させることで得られる。露光は銀塩含有乳剤層全体に行ってもよく、この場合には、支持体上全体に金属銀部が形成される。本発明において、露光、現像処理によって形成されるパターンは、メッシュ状で、且つ、直線が略直交した形態の直線格子パターンや、交差部間の導電部分が少なくとも１つの湾曲を有する波線格子パターン等であることが好ましい。導電層の金属銀部の形状がメッシュパターンである場合において、メッシュパターンのピッチ（金属銀部の線幅と開口部の幅の合計）に特に制限はないが、１００〜６００μｍであることが好ましく、１００〜４００μｍであることがより好ましい。また、金属銀部の形状がメッシュパターンである場合において、金属銀部の線幅は、３０μｍ以下であることが好ましく、０．５〜３０μｍであることがより好ましく、１〜２０μｍであることがさらに好ましい。
【００２３】
（パターン露光）
銀塩含有乳剤層をパターン状に露光する方法は、フォトマスクを利用した面露光で行ってもよいし、レーザービームによる走査露光で行ってもよい。この際、レンズを用いた屈折式露光でも反射鏡を用いた反射式露光でもよく、コンタクト露光、プロキシミティー露光、縮小投影露光、反射投影露光等の露光方式を用いることができる。
【００２４】
（現像処理）
銀塩含有乳剤層は、露光がなされた後、さらに現像処理が施される。現像処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。バインダーの膨潤を防ぎ、仮支持体と導電層との密着性を向上させる観点から、現像処理は２５℃以下で行うことが好ましく、１０〜２５℃で行うことが好ましい。
本発明では、露光及び現像処理を行うことによって、露光部分に導電部分（金属銀部）が形成されると共に、未露光部に開口部（光透過性部）が形成される。乳剤層への現像処理は、未露光部分の銀塩を除去して安定化させる目的で行われる定着処理を含むことができる。乳剤層に対する定着処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術を用いることができる。
得られた導電性フイルムには、上述の保護層や粘着層を常法により設けることができる。
【００２５】
本発明の導電性フイルムの表面抵抗率は１００Ω／ｓｑ以下であることが好ましく、５０Ω／ｓｑ以下であることがより好ましく、３５Ω／ｓｑ以下であることがさらに好ましい。
【００２６】
本発明に用いる導電性フイルムでは、以下に列挙する公知文献に記載の技術を必要により適宜組合わせて使用することができる。
特開2004-221564号公報、特開2004-221565号公報、特開2007-200922号公報、特開2006-352073号公報、WO2006/001461A1号パンフレット、特開2007-129205号公報、特開2007-235115号公報、特開2007-207987号公報、特開2006-012935号公報、特開2006-010795号公報、特開2006-228469号公報、特開2006-332459号公報、特開2007-207987号公報、特開2007-226215号公報、WO2006/088059A1号パンフレット、特開2006-261315号公報、特開2007-072171号公報、特開2007-102200号公報、特開2006-228473号公報、特開2006-269795号公報、特開2006-267635号公報、特開2006-267627号公報、WO2006/098333号パンフレット、特開2006-324203号公報、特開2006-228478号公報、特開2006-228836号公報、特開2006-228480号公報、WO2006/098336A1号パンフレット、WO2006/098338A1号パンフレット、特開2007-009326号公報、特開2006-336057号公報、特開2006-339287号公報、特開2006-336090号公報、特開2006-336099号公報、特開2007-039738号公報、特開2007-039739号公報、特開2007-039740号公報、特開2007-002296号公報、特開2007-084886号公報、特開2007-092146号公報、特開2007-162118号公報、特開2007-200872号公報、特開2007-197809号公報、特開2007-270353号公報、特開2007-308761号公報、特開2006-286410号公報、特開2006-283133号公報、特開2006-283137号公報、特開2006-348351号公報、特開2007-270321号公報、特開2007-270322号公報、WO2006/098335A1号パンフレット、特開2007-088218号公報、特開2007-201378号公報、特開2007-335729号公報、WO2006/098334A1号パンフレット、特開2007-134439号公報、特開2007-149760号公報、特開2007-208133号公報、特開2007-178915号公報、特開2007-334325号公報、特開2007-310091号公報、特開2007-311646号公報、特開2007-013130号公報、特開2006-339526号公報、特開2007-116137号公報、特開2007-088219号公報、特開2007-207883号公報、特開2007-207893号公報、特開2007-207910号公報、特開2007-013130号公報、WO2007/001008号パンフレット、特開2005-302508号公報、特開2005-197234号公報、特開2008-218784号公報、特開2008-227350号公報、特開2008-227351号公報、特開2008-244067号公報、特開2008-267814号公報、特開2008-270405号公報、特開2008-277675号公報、特開2008-277676号公報、特開2008-282840号公報、特開2008-283029号公報、特開2008-288305号公報、特開2008-288419号公報、特開2008-300720号公報、特開2008-300721号公報、特開2009-4213号公報、特開2009-10001号公報、特開2009-16526号公報、特開2009-21334号公報、特開2009-26933号公報、特開2008-147507号公報、特開2008-159770号公報、特開2008-159771号公報、特開2008-171568号公報、特開2008-198388号公報、特開2008-218096号公報、特開2008-218264号公報、特開2008-224916号公報、特開2008-235224号公報、特開2008-235467号公報、特開2008-241987号公報、特開2008-251274号公報、特開2008-251275号公報、特開2008-252046号公報、特開2008-277428号公報、特開2009-21153号公報。
【００２７】
［転写］
本発明の製造方法では、導電性フイルムから被転写体となる基材へと導電層が転写される。
【００２８】
（基材）
被転写体となる基材に特に制限はないが、プラスチックフイルム、プラスチック板及びガラス板等を挙げることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、およびポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ＥＶＡなどのポリオレフィン類；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系樹脂；その他、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などを用いることができる。上記基材は、平板でもよく、曲面形状や凹凸形状等の３次元形状であってもよい。また、上記基材は、目的に応じて着色されていてもよい。
基材の厚みに特に制限はないが、通常には１０〜１０００μｍである。
上記基材には導電層を密着させるために粘着層が設けられていてもよい。粘着層の組成と厚みに特に制限はないが、例えば上述した粘着層の構成と同様のものを用いることができる。
【００２９】
（転写方法）
本発明の製造方法において、導電性フイルムから基材への導電層の転写は、導電性フイルムと基材とを、当該導電性フイルムの仮支持体側が外側となるように張り合わせる工程と、張り合わせた導電性フイルムの導電層から仮支持体を剥離する工程とを少なくとも含む方法により行われる。
導電性フイルムと基材とを張り合わせた後に、導電性フイルムの導電層と水とを接触させると、導電層中のバインダーを膨潤させることができる。バインダーが膨潤すると、仮支持体と該導電層との剥離接着力は低下する（弱まる）ため、導電層と仮支持体との剥離をより容易に行うことが可能になる。したがって、仮支持体の剥離前に予め導電層を水と接触させておくことが好ましい。ゼラチンは適度な膨潤性を有するため、この観点からも、銀塩含有乳剤層中のバインダーとしてゼラチンを用いることが好ましい。
導電層と水との接触は、基材と張り合わせた導電性フイルムを水中、水蒸気中、又は相対湿度６０〜１００％の雰囲気中に保持することで行うことができる。密着させた導電性フイルムと基材をまるごと水中、水蒸気中、又は相対湿度６０〜１００％の雰囲気中に保持してもよい。
導電性フイルムを水中に保持する場合においては、水温は３０℃以上であることが好ましく、３０〜１００℃であることが好ましい。水温が低すぎると、バインダーが十分膨潤しない場合がある。
導電性フイルムを水蒸気中に維持する場合においては、水蒸気温度は９０℃以上であることが好ましく、９０〜１５０℃であることがより好ましい。水蒸気温度が低すぎると、バインダーが十分膨潤しない場合がある。
導電性フイルムを相対湿度６０〜１００％の雰囲気中に維持する場合においては、当該雰囲気の温度は９０℃以上であることが好ましく、９０〜１５０℃であることがより好ましい。雰囲気中の温度が低すぎると、バインダーが十分膨潤しない場合がある。
【００３０】
上記のように膨潤させた導電層と仮支持体との剥離接着力は、膨潤前に比べて低下していることが好ましく、具体的には、９９Ｎ／ｃｍ以下であることが好ましく、１〜９９Ｎ／ｃｍであることがより好ましく、１〜５０Ｎ／ｃｍであることがさらに好ましく、１〜４０Ｎ／ｃｍであることが特に好ましい。
【００３１】
基材に張り合わせた導電性フイルムから仮支持体を剥離することで、導電層が転写された導電性基材を得ることができる。
【００３２】
上記導電性基材の表面抵抗率は、１００Ω／ｓｑ以下であることが好ましく、５０Ω／ｓｑ以下であることがより好ましく、３５Ω／ｓｑ以下であることがさらに好ましい。
また、上記導電性基材において、導電層と基材との接触抵抗は１００Ω以下であることが好ましく、５０Ω以下であることがより好ましく、３５Ω以下であることがさらに好ましい。当該接触抵抗の測定の際には、通常、導電層と基材との間に粘着層が存在しており、さらに保護層が存在する場合もある。
【００３３】
本発明の製造方法で得られた導電性基材は、パーソナルコンピュータやワークステーション等から発生する電波、マイクロ波（極超短波）等の電磁波の遮断用途に用いることができ、静電気を防止する電磁波遮断ネットとして、パソコンや電子医療機器等のシールド・カバーに用いたり、ビル内の部屋等を電磁波シールドするカーテンとしても使用できる。
【００３４】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記実施例において成分組成を表す％は特に断りのない限り質量％を意味する。
【実施例】
【００３５】
調製例１ 導電性フイルムの調製
［乳剤の調製］
・１液：
水 ７５０ｍＬ
フタル化処理ゼラチン ２０ｇ
塩化ナトリウム ３ｇ
１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０ｍｇ
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ
クエン酸 ０．７ｇ
・２液：
水 ３００ｍＬ
硝酸銀 １５０ｇ
・３液：
水 ３００ｍＬ
塩化ナトリウム ３８ｇ
臭化カリウム ３２ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム
（０．００５％ＫＣｌ ２０％水溶液） ５ｍＬ
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
（０．００１％ＮａＣｌ ２０％水溶液） ７ｍＬ
【００３６】
３液に用いるヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム（０．００５％ＫＣｌ ２０％水溶液）及びヘキサクロロロジウム酸アンモニウム（０．００１％ＮａＣｌ ２０％水溶液）は、それぞれの錯体粉末をそれぞれＫＣｌ２０％水溶液、ＮａＣｌ２０％水溶液に溶解し、４０℃で１２０分間加熱して調製した。
【００３７】
３８℃、ｐＨ４．５に保たれた１液に、２液と３液の各々９０％に相当する量を攪拌しながら同時に２０分間にわたって加え、０．１６μｍの核粒子を形成した。続いて下記４液、５液を８分間にわたって加え、さらに、２液と３液の残りの１０％の量を２分間にわたって加え、０．２１μｍまで成長させた。さらに、ヨウ化カリウム０．１５ｇを加え５分間熟成し粒子形成を終了した。
【００３８】
・４液：
水 １００ｍＬ
硝酸銀 ５０ｇ
・５液：
水 １００ｍＬ
塩化ナトリウム １３ｇ
臭化カリウム １１ｇ
黄血塩 ５ｍｇ
【００３９】
その後、常法に従ってフロキュレーション法によって水洗した。具体的には、温度を３５℃に下げ、硫酸を用いてハロゲン化銀が沈降するまでｐＨを下げた（ｐＨ３．６±０．２の範囲であった）。次に、上澄み液を約３リットル除去した（第一水洗）。さらに３リットルの蒸留水を加えてから、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。再度、上澄み液を３リットル除去した（第二水洗）。第二水洗と同じ操作をさらに１回繰り返して（第三水洗）、水洗・脱塩行程を終了した。水洗・脱塩後の乳剤をｐＨ６．４、ｐＡｇ７．５に調整し、安定剤として１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１００ｍｇ、防腐剤としてプロキセル（商品名、ＩＣＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）１００ｍｇを加えた。最終的に塩化銀を７０モル％、沃化銀を０．０８モル％含む平均粒子径０．２２μｍ、変動係数９％のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。最終的に乳剤として、ｐＨ＝６．４、ｐＡｇ＝７．５、電導度＝４０００μＳ/ｃｍ、密度＝１．４×１０3ｋｇ/ｍ3、粘度＝２０ｍＰａ・ｓとなった。
【００４０】
［乳剤層塗布液の調製］
上記乳剤に下記化合物（Ｃｐｄ−１）８．０×１０-4モル／モルＡｇ、１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１．２×１０-4モル／モルＡｇを添加しよく混合した。次いで、膨潤率調製のため必要により、下記化合物（Ｃｐｄ−２）を添加し、クエン酸を用いて塗布液ｐＨを５．６に調整した。
【００４１】
【化１】
【００４２】
また、下記式に示すエチルアクリレートを単量体単位とする重合体からなるラテックスを、乳剤に含まれるゼラチン（バインダー）に対し、ラテックス／ゼラチン（質量比）が０．３／１になるように添加した。
【００４３】
【化２】
【００４４】
［仮支持体の調製］
厚さが７５〜１８０μｍのＰＥＴフイルムの両面にコロナ放電処理を行ったものを仮支持体として用いた。
【００４５】
［感光フイルムの調製］
上記の仮支持体に、上記の乳剤層塗布液をＡｇ７．８ｇ／ｍ２、ゼラチン１ｇ／ｍ２、ラテックス０．３ｇ／ｍ２（ラテックス／ゼラチン（質量比）０．３／１）になるように塗布した。
【００４６】
得られた感光フイルムは、乳剤層の銀／バインダー体積比率（銀／ＧＥＬ比（ｖｏｌ））が１／１であった。
【００４７】
［露光・現像処理］
次いで、上記感光フイルムにライン／スペース＝５μｍ／１９５μｍの現像銀像を与えうる格子状のフォトマスクライン／スペース＝１９５μｍ／５μｍ（ピッチ２００μｍ）の、スペースが格子状であるフォトマスクを介して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光し、引き続き現像、定着、水洗、乾燥という工程を含む処理を行った。
【００４８】
（現像液の組成）
現像液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン １５ｇ／Ｌ
亜硫酸ナトリウム ３０ｇ／Ｌ
炭酸カリウム ４０ｇ／Ｌ
エチレンジアミン・四酢酸 ２ｇ／Ｌ
臭化カリウム ３ｇ／Ｌ
ポリエチレングリコール２０００ １ｇ／Ｌ
水酸化カリウム ４ｇ／Ｌ
ｐＨ１０．５に調整
【００４９】
（定着液の組成）
定着液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
チオ硫酸アンモニウム(７５％) ３００ｍｌ
亜硫酸アンモニウム・一水塩 ２５ｇ／Ｌ
１,３-ジアミノプロパン・四酢酸 ８ｇ／Ｌ
酢酸 ５ｇ／Ｌ
アンモニア水(２７％) １ｇ／Ｌ
ヨウ化カリウム ２ｇ／Ｌ
ｐＨ６．２に調整
【００５０】
［還元処理］
上記のように現像処理したサンプルを２０℃に保温した亜硫酸ナトリウム(１０ｗｔ％)水溶液に１０分浸漬した。
【００５１】
上記により導電性フイルムを得た。
【００５２】
また、ラテックス／ゼラチン（質量比）を０／１；０．１／１；０．２／１；０．４／１；０．５／１；０．６／１とした各乳剤層塗布液を上記と同様にして調製し、各々を、ゼラチン１ｇ／ｍ２、ラテックス０ｇ／ｍ２；ゼラチン１ｇ／ｍ２、ラテックス０．１ｇ／ｍ２；ゼラチン１ｇ／ｍ２、ラテックス０．２ｇ／ｍ２；ゼラチン１ｇ／ｍ２、ラテックス０．４ｇ／ｍ２；ゼラチン１ｇ／ｍ２、ラテックス０．５ｇ／ｍ２；ゼラチン１ｇ／ｍ２、ラテックス０．６ｇ／ｍ２；となるように仮支持体に塗布した。
塗布後のサンプルを上記と同様に露光、現像、還元処理に付し、導電層のラテックス／ゼラチン比の異なる導電性フイルムを得た。
【００５３】
試験例１ 導電性フイルムから基材への導電層の転写
［基材］
被転写体としての基材には、厚さが１００μｍのＰＥＴフイルムを用いた。この基材の片面に、ソーラーエバＲのＲＣ０２Ｂ（三井化学ファブロ社製）を用いて粘着層を設けた。
【００５４】
［転写］
上記粘着層に、仮支持体側が外側になるように導電性フイルムを張り合わせた後、張り合わされた状態の基材及び導電性フイルムを、９０℃、相対湿度９０％の雰囲気中に１分間保持することで、導電層と水とを接触させた。
次いで、仮支持体を導電層から剥離することで、導電層を基材上に転写し、導電性基材を作製した。
【００５５】
上記各導電性フイルム及び各導電性基材を評価した結果を下記表１に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
表１中、仮支持体と導電層との密着性は下記基準で評価した。
Ａ：導電層の９０％以上が仮支持体と密着している。
Ｂ：導電層の７０％以上９０％未満が仮支持体と密着している。
Ｃ：導電層の５０％以上７０％未満が仮支持体と密着している。
Ｄ：導電層の５０％以上が仮支持体からはがれている。
また、表１中、転写性は下記評価基準で評価した。
Ａ：導電層と仮支持体との剥離が容易で、転写後の導電層において金属銀部のメッシュ形状が崩れていない。
Ｂ：導電層と仮支持体とを剥離する際に、導電層における金属銀部のメッシュ形状が崩れてしまう。
また、表１中、表面抵抗率及び接触抵抗は、２５℃、相対湿度４５％の条件下で、ロレスタＧＰ（三菱化学アナリック社製）を用いて測定した。
また、表１中、「仮支持体と導電層との剥離接着力」は、２５℃、相対湿度４５％、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件下での９０°剥離接着力であり、「膨潤後の導電層と仮支持体との剥離接着力」は、９０℃、相対湿度９０％の雰囲気中から取り出した導電性フイルムを、２５℃、相対湿度４５％雰囲気下に５分間静置した後、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで測定した９０°剥離接着力である。剥離接着力は、電動式タテ型フォースゲージスタンド（ＦＧＳ−ＶＣシリーズ、日本電産シンポ社製）を用いて測定した。
【００５８】
上記表１の結果から、バインダーを含有する銀塩含有乳剤層を露光して導電層を形成させることで、当該導電層と仮支持体との密着性に優れると同時に、導電層と仮支持体との剥離も容易に行える導電性フイルムが得られうることがわかった。そして、この導電性フイルムを用いることで、導電層を容易に、しかもきれいに基材表面に転写でき、導電性に優れた導電性基材が得られることがわかった。
また、本発明に用いる導電性フイルムは、転写前は金属銀部が開口部に対して凸状に膨らんだ形状となっていたが、当該導電性フイルムを用いて製造した導電性基材は、導電層の転写面に設けられた接着層が金属銀部の膨らみを吸収し、表面が平坦な導電層を有するものとなった。
【００５９】
試験例２ 抗菌性試験
本発明の製造方法において基材に転写される導電層の抗菌活性を調べた。上記調製例１において、乳剤層塗布液中のラテックス／ゼラチン（質量比）を０．３／１として調製した導電性フイルムを５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカットし、エタノールを吸収させた脱脂綿でフイルム全面を軽く２〜３回ふいて乾燥させた導電性フイルムを本発明品とした。また、上記調製例１に記載の仮支持体そのものを５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカットし、エタノールを吸収させた脱脂綿でフイルム全面を軽く２〜３回ふいて乾燥させたものを比較品とした。
試験菌種としては、黄色ぶどう球菌（Staphylococcus aureus subsp. aureus NBRC 12732株）及び大腸菌（Escherichia coli NBRC 3972株）を用い、それぞれ４×１０５ＣＦＵ／ｍＬの濃度に培養した菌液を用意した。これらの菌液を上記本発明品の導電層側及び比較品の片側にそれぞれ０．４ｍＬ接種し、３５℃で培養し、生菌数（ＣＦＵ／ｍＬ）を調べた。
結果を下記表２に示す。
【００６０】
【表２】
【００６１】
上記表２の結果から、本発明品が優れた抗菌活性を示すことがわかった。
【００６２】
さらに、本発明品の抗菌活性を下記式により与えられる値を抗菌活性値として評価した。抗菌活性値が高いほど、抗菌作用が強い。
【００６３】
Ｒ＝（Ｕｔ−Ｕ０）−（Ａｔ−Ｕ０）＝Ｕｔ−Ａｔ
Ｒ：抗菌活性値
Ｕ０：比較品への菌の接種直後の生菌数（／ｃｍ２）の対数値の平均値
Ｕｔ：比較品への菌の接種後２４時間経過した後の生菌数（／ｃｍ２）の対数値の平均値
Ａｔ：本発明品への菌の接種後２４時間経過した後の生菌数（／ｃｍ２）の対数値の平均値
【００６４】
抗菌活性値の結果を下記表３に示す。
【００６５】
【表３】
【００６６】
一般に抗菌活性値が２以上であると、明らかな抗菌効果があると判断できるが、本発明品の抗菌活性値は２を大きく超えていた。本発明の製造方法において基材に転写される導電層は、導電層に占める金属銀部領域の割合が非常に小さくても、抗菌性に優れることがわかった。したがって、本発明の製造方法により製造される導電性基材は、抗菌性に優れることが示された。
【００６７】
試験例３ 導電性基材の成形
上記調製例１において、乳剤層塗布液中のラテックス／ゼラチン（質量比）を０．３／１として調製したものを上記試験例１に記載の方法で基材に転写して得た導電性基材を、３０ｍｍ×１００ｍｍサイズにカットし、テンシロン万能試験機ＲＴＦシリーズ（エーアンドデイ社製）にセットして下記の条件下で長軸方向に引張延伸した。得られた導電性基材の評価結果を下記表４に示す。
なお、表４における延伸率（％）は、延伸前の長軸方向のメッシュピッチを１００％としたときの延伸後の当該長軸方向のメッシュピッチである。メッシュピッチはマイクロスコープで測定した。
また、金属銀部の破断の有無は、マイクロスコープによる観察により評価した。
また、表面抵抗率は、上記と同様に測定した。
【００６８】
【表４】
【００６９】
表４の結果から、本発明の製造方法で得られた導電性基材は、高度に延伸しても金属銀部の破断が生じにくく低い表面抵抗率を示し、導電性に優れることがわかった。また、延伸された導電性基材は、導電層と基材との密着性が維持されていた。
【符号の説明】
【００７０】
１０：導電性フイルム
１１：導電層
１２：仮支持体
２１：粘着層
２２：基材（被転写体）
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性フイルムの導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
導電性フイルムは、表示デバイス、センサー、太陽光発電素子等に広く用いられている。導電性フイルムの製造方法として、めっき法、真空成形法、印刷法等が知られ、これらの方法により支持体上に導電層を形成し、導電性フイルムを得ることができる。
しかし、上記方法で得られる導電性フイルムは、製造に時間を要する上に製造コストも比較的高く、面内での厚みの均一性も十分でなかった。
一方、銀塩方式で製造される導電性フイルムも知られている。この導電性フイルムは、支持体に設けられたハロゲン化銀含有乳剤層を、金属銀からなる導電部を形成するように露光して製造され、生産性も高い（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００３】
導電性フイルムには、当該フイルムが有する導電層を被転写体に転写するための転写用導電性フイルムも知られている。例えば特許文献５には、仮支持体上に金属層と透明導電層と接着層とを有する転写フィルムが開示され、該仮支持体を剥離することで被転写体に導電性を付与することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２２１５６４号公報
【特許文献２】特開２００４−２２１５６５号公報
【特許文献３】特開２００７−９５４０８号公報
【特許文献４】特開２００６−３３２４５９号公報
【特許文献５】特開２０１１−２０３３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、導電性に優れた導電性基材をより簡便に製造する方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の課題は、下記の手段によって達成された。
＜１＞仮支持体と、該仮支持体に設けられた、金属銀部を含む導電層とを備えた導電性フイルムから、該導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法であって、
該金属銀部は、ハロゲン化銀及びバインダーを含有する銀塩含有乳剤層を露光し、現像処理することによって形成されたものであり、
該導電性フイルムと該基材とを、該導電性フイルムの該仮支持体が外側となるように張り合わせる工程、及び
該導電層から該仮支持体を剥離する工程
を含む、製造方法。
＜２＞仮支持体と、該仮支持体に設けられた、金属銀部を含む導電層とを備えた導電性フイルムから、該導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法であって、
該金属銀部は、ハロゲン化銀及びバインダーを含有する銀塩含有乳剤層を露光し、現像処理することによって形成されたものであり、
該導電性フイルムと該基材とを、該導電性フイルムの該仮支持体が外側となるように張り合わせる工程、
該導電層と水とを接触させて該導電層を膨潤させ、これにより該仮支持体と該導電層との接着力を低下させる工程、及び
該導電層から該仮支持体を剥離する工程
を含む、製造方法。
＜３＞導電層と３０℃以上の水とを接触させて導電層を膨潤させる、＜２＞に記載の製造方法。
＜４＞導電性フイルムを３０℃以上の水中、９０℃以上の水蒸気中、又は９０℃以上かつ相対湿度６０％以上の雰囲気中に保持し、これにより導電層を膨潤させる、＜３＞に記載の製造方法。
＜５＞膨潤していない導電層と仮支持体との剥離接着力が１００〜１００００Ｎ／ｃｍである、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の製造方法。
＜６＞膨潤していない導電層と仮支持体との剥離接着力が２００〜２０００Ｎ／ｃｍである、＜５＞に記載の製造方法。
＜７＞膨潤させた後の導電層と仮支持体との剥離接着力が９９Ｎ／ｃｍ以下である、＜２＞〜＜６＞のいずれかに記載の製造方法。
＜８＞銀塩含有乳剤層がラテックスを含有する、＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の製造方法。
＜９＞導電性フイルムの表面抵抗率が１００Ω／ｓｑ以下である、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１０＞転写された導電層と基材との接触抵抗が１００Ω以下である、＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１１＞バインダーがゼラチンである、＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１２＞ラテックスがアクリル系ラテックスである、＜８＞〜＜１１＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１３＞銀塩含有乳剤層における銀とバインダーの体積比（銀／バインダー）が１／１以上である、＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１４＞銀塩含有乳剤層におけるラテックスとバインダーの質量比（ラテックス／バインダー）が０．１／１以上である、＜８＞〜＜１３＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１５＞銀塩含有乳剤層が少なくとも２層からなり、最下層にラテックスを含有する、＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１６＞導電層及び／又は基材に粘着層が設けられている、＜１＞〜＜１５＞いずれかに記載の製造方法。
＜１７＞金属銀部のパターンが、細線にて構成された多数の格子の交点を有するメッシュ状パターンである、＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１８＞仮支持体と、該仮支持体に設けられた、金属部を含む導電層とを備えた導電性フイルムから、該導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法であって、
該導電性フイルムと該基材とを、該導電性フイルムの該仮支持体が外側となるように張り合わせる工程、及び
該導電層から該仮支持体を剥離する工程
を含む、製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の製造方法に用いる導電性フイルムは、導電性フイルムの導電層がバインダーを含有し、柔軟性に優れるために、導電層と仮支持体との密着性が良好である一方、導電層と仮支持体との剥離も容易に行うことができる。本発明の製造方法によれば、上記導電性フイルムから導電層を基材に転写するため、導電性フイルムにおける導電層の形状を保った状態で当該導電層を容易に転写することができ、これにより導電性に優れた導電性基材を製造することができる。
また、本発明の製造方法で製造した導電性フイルムは、抗菌・防カビ効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明に用いる導電性フイルムの一形態を示す模式図である。
【図２】本発明に用いる導電性フイルムと粘着層を形成させた基材とを張り合わせた後、導電層から仮支持体を剥離して導電性基材を製造する工程を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明に用いる導電性フイルムについて以下に詳細に説明する。
【００１０】
本発明に用いる導電性フイルムは、仮支持体上に銀塩方式で形成された導電層を有する。本発明に用いる導電性フイルムは、導電層を被転写体である基材に転写し、該基材に導電性を付与するのに用いられる。
本発明の導電性フイルムの各層の構成について以下に説明する。
【００１１】
［仮支持体］
本発明に用いる導電性フイルムの仮支持体としては、プラスチックフイルム、プラスチック板などを挙げることができる。上記プラスチックフイルムおよびプラスチック板の原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、およびポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ＥＶＡなどのポリオレフィン類；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系樹脂；その他、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などを用いることができるが、良好な加工性、密着性及び剥離性を得る観点からはＰＥＴを好適に用いることができる。上記仮支持体は、目的に応じて着色されていてもよい。
上記プラスチックフイルム及びプラスチック板は、単層で用いることもできるが、２層以上を組合わせた多層フイルムとして用いることもできる。
仮支持体の厚みは１０〜５００μｍであることが好ましく、５０〜２５０μｍであることがより好ましい。
【００１２】
本発明に用いる仮支持体には、該支持体に対する導電層の密着性をより高める目的で、予め、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザ処理、混酸処理、オゾン酸処理等の表面活性処理を施しておいてもよい。
【００１３】
本発明に用いる導電性フイルムでは、仮支持体と導電層との間に下塗り層は存在しないことが好ましい。すなわち、仮支持体上に導電層が直接設けられていることが好ましい。
【００１４】
［導電層］
本発明に用いる導電性フイルムにおいて、上記仮支持体上に設けられる導電層は、仮支持体上に塗設されたハロゲン化銀及びバインダーを含有する銀塩含有乳剤層を所望の形状パターンで露光及び現像処理することで形成される。前記パターンを細線からなる多数の格子の交点を有するメッシュ状パターンとすることで、細線状の導電部分とそれ以外の開口部分とを含む導電層を形成させることができ、これにより、導電層の光透過性を向上させることもできる。
上記銀塩含有乳剤層は、ハロゲン化銀とバインダーの他、溶媒や染料等の添加剤を含んでもよい。上記銀塩含有乳剤層は１層でもよく、２層以上設けてもよい。乳剤層の厚さは、好ましくは０．０５〜２０μｍ、より好ましくは０．１〜１０μｍである。
本発明に用いる導電性フイルムにおいて、仮支持体と導電層との剥離接着力（剥離接着強さ）は、１００〜１００００Ｎ／ｃｍであることが好ましく、１００〜５０００Ｎ／ｃｍであることがより好ましく、２００〜２０００Ｎ／ｃｍであることがさらに好ましく、３００〜１６００Ｎ／ｃｍであることが特に好ましく、３５０〜１０００Ｎ／ｃｍであることが殊更に好ましい。当該剥離接着力は、後述するような導電層の膨潤が引き起こされていない状態における剥離接着力であり、より具体的には、２５℃、相対湿度４５％における値である。
本発明において、剥離接着力は、ＪＩＳＫ６８５４に準じて測定した値であり、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件下で測定した９０°剥離接着力である。剥離接着力は、電動式タテ型フォースゲージスタンド（ＦＧＳ−ＶＣシリーズ、日本電産シンポ社製）を用いて測定することができる。
【００１５】
（銀塩）
上記銀塩含有乳剤層における銀塩はハロゲン化銀である。本発明においては、光センサーとしての特性に優れるハロゲン化銀を用いることが好ましく、ハロゲン化銀に関する銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等で用いられる技術は、本発明においても用いることができる。
上記ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素のいずれであってもよく、これらの組み合わせでもよい。例えば、ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩを主体としたハロゲン化銀を好適に用いることができる。また、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀を主体としたハロゲン化銀も好適に用いることができる。ここで、「ＡｇＢｒを主体としたハロゲン化銀」とは、ハロゲン化銀組成物中に占める臭化物イオンのモル分率が５０％以上のハロゲン化銀をいう。すなわち、ＡｇＢｒを主体としたハロゲン化銀粒子は、臭化物イオンのほかに、沃化物イオン、塩化物イオン等を含有してもよい。他のハロゲン化銀（ＡｇＣｌ、ＡｇＩ等）を主体としたハロゲン化銀についても、上記「ＡｇＢｒ」を当該他のハロゲン化銀に置き換えて解釈する。
銀塩含有乳剤層中のハロゲン化銀の含有量に特に制限はないが、銀に換算して０．１〜４０ｇ／ｍ2であることが好ましく、０．５〜２５ｇ／ｍ2であることがより好ましく、さらに３〜２５ｇ／ｍ2、特に５〜２５ｇ／ｍ2、殊更７〜２５ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【００１６】
（バインダー）
上記銀塩含有乳剤層には、ハロゲン化銀粒子を均一に分散させ、かつ銀塩含有乳剤層と支持体との密着を補助する目的でバインダーが含まれる。当該バインダーとしては、非水溶性ポリマー及び水溶性ポリマーのいずれを用いてもよいが、水溶性ポリマーを用いることが好ましい。具体的には、ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロースおよびその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース等を銀塩含有乳剤層のバインダーとして用いることができる。
本発明においては、上記銀塩含有乳剤層のバインダーとして、ゼラチンが好適に用いられる。
上記銀塩含有乳剤層中のバインダーの含有量に特に制限はなく、分散性と密着性を発揮し得る範囲で適宜決定することができるが、銀（Ａｇ）／バインダー（体積比）で１／１以上であることが好ましく、１／１〜４／１であることがより好ましく、１／１〜２．３／１であることがさらに好ましい。
【００１７】
（溶媒）
上記銀塩含有乳剤層の形成に用いられる溶媒に特に制限はなく、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等）、イオン性液体、及びこれらの混合溶媒を挙げることができる。
上記銀塩含有乳剤層に用いられる溶媒の含有量は、銀塩含有乳剤層に含有される溶媒以外の成分の合計１００質量部に対して３０〜９０質量部の範囲であり、５０〜８０質量部の範囲であることが好ましい。
【００１８】
（ラテックス）
上記銀塩含有乳剤層には、支持体との密着性を向上させる観点からラテックスを用いることが好ましいが、中でもアクリル系ラテックスを好適に含有させることができる。アクリル系ラテックスとしては、アクリル酸のアルキルエステル及びメタクリル酸のアルキルエステルから選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む重合体の水系媒体中の分散物を好適に用いることができる。なかでもアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含む重合体の水系媒体中の分散物が好ましい。
上記銀塩含有乳剤層におけるラテックス／バインダー（質量比）は０．１／１以上であることが好ましく、０．２／１〜１／１であることがより好ましく、０．３／１〜０．８／１であることがさらに好ましく、０．３／１〜０．６／１であることが特に好ましい。
銀塩含有乳剤層を２層以上設ける場合には、ラテックスは少なくとも最下層に含有させることが好ましい。ラテックスを最下層に含有させることで、露光後の導電層と仮支持体との密着性が向上しうる。
【００１９】
（その他の添加剤）
上記銀塩含有乳剤層には、さらに各種添加剤が含まれてもよい。当該添加剤として、例えば、増粘剤、酸化防止剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤、造核促進剤、分光増感色素、界面活性剤、カブリ防止剤、硬膜剤、黒ポツ防止剤などを挙げることができる。
【００２０】
［保護層］
本発明に用いる導電性フイルムには、導電層上に保護層が設けられていてもよい。保護層を設けることで、導電性フイルムからの導電層の脱落をより抑制することができる。保護層は、ゼラチンや高分子ポリマー等からなることが好ましい。保護層の厚みは０．０２〜０．２μｍであることが好ましく、０．０５〜０．１μｍであることがより好ましい。また、保護層は、導電層上に直接設けられていてもよいし、導電層上に下塗り層を設けてからその上に設けてもよい。
【００２１】
［粘着層］
本発明に用いる導電性フイルムには、仮支持体から最も遠い層、すなわち、導電層又は保護層上に、さらに粘着層が設けられていてもよい。粘着層を設けることで、該粘着層と被転写体である基材とを密着させることができ、その後仮支持体を剥離することで、導電層を基材に転写することができる。なお、基材上に粘着層が形成されている場合には、通常、導電性フイルムに粘着層を設ける必要はない。
粘着層に特に制限はないが、例えば、ポリイミド樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらは架橋性官能基を有することが好ましい。架橋性官能基として、例えば、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基等が挙げられる。
粘着層は、熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂を含有してもよい。
粘着層の厚みは１〜１０００μｍであることが好ましく、１０〜１００μｍであることがより好ましい。
【００２２】
［導電性フイルムの作製］
本発明に用いる導電性フイルムは、仮支持体上に設けられた銀塩含有乳剤層を所望のパターンに露光した後現像処理し、該仮支持体上に、所望の形状の金属銀部を含む導電層を形成させることで得られる。露光は銀塩含有乳剤層全体に行ってもよく、この場合には、支持体上全体に金属銀部が形成される。本発明において、露光、現像処理によって形成されるパターンは、メッシュ状で、且つ、直線が略直交した形態の直線格子パターンや、交差部間の導電部分が少なくとも１つの湾曲を有する波線格子パターン等であることが好ましい。導電層の金属銀部の形状がメッシュパターンである場合において、メッシュパターンのピッチ（金属銀部の線幅と開口部の幅の合計）に特に制限はないが、１００〜６００μｍであることが好ましく、１００〜４００μｍであることがより好ましい。また、金属銀部の形状がメッシュパターンである場合において、金属銀部の線幅は、３０μｍ以下であることが好ましく、０．５〜３０μｍであることがより好ましく、１〜２０μｍであることがさらに好ましい。
【００２３】
（パターン露光）
銀塩含有乳剤層をパターン状に露光する方法は、フォトマスクを利用した面露光で行ってもよいし、レーザービームによる走査露光で行ってもよい。この際、レンズを用いた屈折式露光でも反射鏡を用いた反射式露光でもよく、コンタクト露光、プロキシミティー露光、縮小投影露光、反射投影露光等の露光方式を用いることができる。
【００２４】
（現像処理）
銀塩含有乳剤層は、露光がなされた後、さらに現像処理が施される。現像処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。バインダーの膨潤を防ぎ、仮支持体と導電層との密着性を向上させる観点から、現像処理は２５℃以下で行うことが好ましく、１０〜２５℃で行うことが好ましい。
本発明では、露光及び現像処理を行うことによって、露光部分に導電部分（金属銀部）が形成されると共に、未露光部に開口部（光透過性部）が形成される。乳剤層への現像処理は、未露光部分の銀塩を除去して安定化させる目的で行われる定着処理を含むことができる。乳剤層に対する定着処理は、銀塩写真フイルムや印画紙、印刷製版用フイルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術を用いることができる。
得られた導電性フイルムには、上述の保護層や粘着層を常法により設けることができる。
【００２５】
本発明の導電性フイルムの表面抵抗率は１００Ω／ｓｑ以下であることが好ましく、５０Ω／ｓｑ以下であることがより好ましく、３５Ω／ｓｑ以下であることがさらに好ましい。
【００２６】
本発明に用いる導電性フイルムでは、以下に列挙する公知文献に記載の技術を必要により適宜組合わせて使用することができる。
特開2004-221564号公報、特開2004-221565号公報、特開2007-200922号公報、特開2006-352073号公報、WO2006/001461A1号パンフレット、特開2007-129205号公報、特開2007-235115号公報、特開2007-207987号公報、特開2006-012935号公報、特開2006-010795号公報、特開2006-228469号公報、特開2006-332459号公報、特開2007-207987号公報、特開2007-226215号公報、WO2006/088059A1号パンフレット、特開2006-261315号公報、特開2007-072171号公報、特開2007-102200号公報、特開2006-228473号公報、特開2006-269795号公報、特開2006-267635号公報、特開2006-267627号公報、WO2006/098333号パンフレット、特開2006-324203号公報、特開2006-228478号公報、特開2006-228836号公報、特開2006-228480号公報、WO2006/098336A1号パンフレット、WO2006/098338A1号パンフレット、特開2007-009326号公報、特開2006-336057号公報、特開2006-339287号公報、特開2006-336090号公報、特開2006-336099号公報、特開2007-039738号公報、特開2007-039739号公報、特開2007-039740号公報、特開2007-002296号公報、特開2007-084886号公報、特開2007-092146号公報、特開2007-162118号公報、特開2007-200872号公報、特開2007-197809号公報、特開2007-270353号公報、特開2007-308761号公報、特開2006-286410号公報、特開2006-283133号公報、特開2006-283137号公報、特開2006-348351号公報、特開2007-270321号公報、特開2007-270322号公報、WO2006/098335A1号パンフレット、特開2007-088218号公報、特開2007-201378号公報、特開2007-335729号公報、WO2006/098334A1号パンフレット、特開2007-134439号公報、特開2007-149760号公報、特開2007-208133号公報、特開2007-178915号公報、特開2007-334325号公報、特開2007-310091号公報、特開2007-311646号公報、特開2007-013130号公報、特開2006-339526号公報、特開2007-116137号公報、特開2007-088219号公報、特開2007-207883号公報、特開2007-207893号公報、特開2007-207910号公報、特開2007-013130号公報、WO2007/001008号パンフレット、特開2005-302508号公報、特開2005-197234号公報、特開2008-218784号公報、特開2008-227350号公報、特開2008-227351号公報、特開2008-244067号公報、特開2008-267814号公報、特開2008-270405号公報、特開2008-277675号公報、特開2008-277676号公報、特開2008-282840号公報、特開2008-283029号公報、特開2008-288305号公報、特開2008-288419号公報、特開2008-300720号公報、特開2008-300721号公報、特開2009-4213号公報、特開2009-10001号公報、特開2009-16526号公報、特開2009-21334号公報、特開2009-26933号公報、特開2008-147507号公報、特開2008-159770号公報、特開2008-159771号公報、特開2008-171568号公報、特開2008-198388号公報、特開2008-218096号公報、特開2008-218264号公報、特開2008-224916号公報、特開2008-235224号公報、特開2008-235467号公報、特開2008-241987号公報、特開2008-251274号公報、特開2008-251275号公報、特開2008-252046号公報、特開2008-277428号公報、特開2009-21153号公報。
【００２７】
［転写］
本発明の製造方法では、導電性フイルムから被転写体となる基材へと導電層が転写される。
【００２８】
（基材）
被転写体となる基材に特に制限はないが、プラスチックフイルム、プラスチック板及びガラス板等を挙げることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、およびポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ＥＶＡなどのポリオレフィン類；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系樹脂；その他、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などを用いることができる。上記基材は、平板でもよく、曲面形状や凹凸形状等の３次元形状であってもよい。また、上記基材は、目的に応じて着色されていてもよい。
基材の厚みに特に制限はないが、通常には１０〜１０００μｍである。
上記基材には導電層を密着させるために粘着層が設けられていてもよい。粘着層の組成と厚みに特に制限はないが、例えば上述した粘着層の構成と同様のものを用いることができる。
【００２９】
（転写方法）
本発明の製造方法において、導電性フイルムから基材への導電層の転写は、導電性フイルムと基材とを、当該導電性フイルムの仮支持体側が外側となるように張り合わせる工程と、張り合わせた導電性フイルムの導電層から仮支持体を剥離する工程とを少なくとも含む方法により行われる。
導電性フイルムと基材とを張り合わせた後に、導電性フイルムの導電層と水とを接触させると、導電層中のバインダーを膨潤させることができる。バインダーが膨潤すると、仮支持体と該導電層との剥離接着力は低下する（弱まる）ため、導電層と仮支持体との剥離をより容易に行うことが可能になる。したがって、仮支持体の剥離前に予め導電層を水と接触させておくことが好ましい。ゼラチンは適度な膨潤性を有するため、この観点からも、銀塩含有乳剤層中のバインダーとしてゼラチンを用いることが好ましい。
導電層と水との接触は、基材と張り合わせた導電性フイルムを水中、水蒸気中、又は相対湿度６０〜１００％の雰囲気中に保持することで行うことができる。密着させた導電性フイルムと基材をまるごと水中、水蒸気中、又は相対湿度６０〜１００％の雰囲気中に保持してもよい。
導電性フイルムを水中に保持する場合においては、水温は３０℃以上であることが好ましく、３０〜１００℃であることが好ましい。水温が低すぎると、バインダーが十分膨潤しない場合がある。
導電性フイルムを水蒸気中に維持する場合においては、水蒸気温度は９０℃以上であることが好ましく、９０〜１５０℃であることがより好ましい。水蒸気温度が低すぎると、バインダーが十分膨潤しない場合がある。
導電性フイルムを相対湿度６０〜１００％の雰囲気中に維持する場合においては、当該雰囲気の温度は９０℃以上であることが好ましく、９０〜１５０℃であることがより好ましい。雰囲気中の温度が低すぎると、バインダーが十分膨潤しない場合がある。
【００３０】
上記のように膨潤させた導電層と仮支持体との剥離接着力は、膨潤前に比べて低下していることが好ましく、具体的には、９９Ｎ／ｃｍ以下であることが好ましく、１〜９９Ｎ／ｃｍであることがより好ましく、１〜５０Ｎ／ｃｍであることがさらに好ましく、１〜４０Ｎ／ｃｍであることが特に好ましい。
【００３１】
基材に張り合わせた導電性フイルムから仮支持体を剥離することで、導電層が転写された導電性基材を得ることができる。
【００３２】
上記導電性基材の表面抵抗率は、１００Ω／ｓｑ以下であることが好ましく、５０Ω／ｓｑ以下であることがより好ましく、３５Ω／ｓｑ以下であることがさらに好ましい。
また、上記導電性基材において、導電層と基材との接触抵抗は１００Ω以下であることが好ましく、５０Ω以下であることがより好ましく、３５Ω以下であることがさらに好ましい。当該接触抵抗の測定の際には、通常、導電層と基材との間に粘着層が存在しており、さらに保護層が存在する場合もある。
【００３３】
本発明の製造方法で得られた導電性基材は、パーソナルコンピュータやワークステーション等から発生する電波、マイクロ波（極超短波）等の電磁波の遮断用途に用いることができ、静電気を防止する電磁波遮断ネットとして、パソコンや電子医療機器等のシールド・カバーに用いたり、ビル内の部屋等を電磁波シールドするカーテンとしても使用できる。
【００３４】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記実施例において成分組成を表す％は特に断りのない限り質量％を意味する。
【実施例】
【００３５】
調製例１ 導電性フイルムの調製
［乳剤の調製］
・１液：
水 ７５０ｍＬ
フタル化処理ゼラチン ２０ｇ
塩化ナトリウム ３ｇ
１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０ｍｇ
ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ
クエン酸 ０．７ｇ
・２液：
水 ３００ｍＬ
硝酸銀 １５０ｇ
・３液：
水 ３００ｍＬ
塩化ナトリウム ３８ｇ
臭化カリウム ３２ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム
（０．００５％ＫＣｌ ２０％水溶液） ５ｍＬ
ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム
（０．００１％ＮａＣｌ ２０％水溶液） ７ｍＬ
【００３６】
３液に用いるヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム（０．００５％ＫＣｌ ２０％水溶液）及びヘキサクロロロジウム酸アンモニウム（０．００１％ＮａＣｌ ２０％水溶液）は、それぞれの錯体粉末をそれぞれＫＣｌ２０％水溶液、ＮａＣｌ２０％水溶液に溶解し、４０℃で１２０分間加熱して調製した。
【００３７】
３８℃、ｐＨ４．５に保たれた１液に、２液と３液の各々９０％に相当する量を攪拌しながら同時に２０分間にわたって加え、０．１６μｍの核粒子を形成した。続いて下記４液、５液を８分間にわたって加え、さらに、２液と３液の残りの１０％の量を２分間にわたって加え、０．２１μｍまで成長させた。さらに、ヨウ化カリウム０．１５ｇを加え５分間熟成し粒子形成を終了した。
【００３８】
・４液：
水 １００ｍＬ
硝酸銀 ５０ｇ
・５液：
水 １００ｍＬ
塩化ナトリウム １３ｇ
臭化カリウム １１ｇ
黄血塩 ５ｍｇ
【００３９】
その後、常法に従ってフロキュレーション法によって水洗した。具体的には、温度を３５℃に下げ、硫酸を用いてハロゲン化銀が沈降するまでｐＨを下げた（ｐＨ３．６±０．２の範囲であった）。次に、上澄み液を約３リットル除去した（第一水洗）。さらに３リットルの蒸留水を加えてから、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。再度、上澄み液を３リットル除去した（第二水洗）。第二水洗と同じ操作をさらに１回繰り返して（第三水洗）、水洗・脱塩行程を終了した。水洗・脱塩後の乳剤をｐＨ６．４、ｐＡｇ７．５に調整し、安定剤として１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１００ｍｇ、防腐剤としてプロキセル（商品名、ＩＣＩ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製）１００ｍｇを加えた。最終的に塩化銀を７０モル％、沃化銀を０．０８モル％含む平均粒子径０．２２μｍ、変動係数９％のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。最終的に乳剤として、ｐＨ＝６．４、ｐＡｇ＝７．５、電導度＝４０００μＳ/ｃｍ、密度＝１．４×１０3ｋｇ/ｍ3、粘度＝２０ｍＰａ・ｓとなった。
【００４０】
［乳剤層塗布液の調製］
上記乳剤に下記化合物（Ｃｐｄ−１）８．０×１０-4モル／モルＡｇ、１，３，３ａ，７−テトラアザインデン１．２×１０-4モル／モルＡｇを添加しよく混合した。次いで、膨潤率調製のため必要により、下記化合物（Ｃｐｄ−２）を添加し、クエン酸を用いて塗布液ｐＨを５．６に調整した。
【００４１】
【化１】
【００４２】
また、下記式に示すエチルアクリレートを単量体単位とする重合体からなるラテックスを、乳剤に含まれるゼラチン（バインダー）に対し、ラテックス／ゼラチン（質量比）が０．３／１になるように添加した。
【００４３】
【化２】
【００４４】
［仮支持体の調製］
厚さが７５〜１８０μｍのＰＥＴフイルムの両面にコロナ放電処理を行ったものを仮支持体として用いた。
【００４５】
［感光フイルムの調製］
上記の仮支持体に、上記の乳剤層塗布液をＡｇ７．８ｇ／ｍ２、ゼラチン１ｇ／ｍ２、ラテックス０．３ｇ／ｍ２（ラテックス／ゼラチン（質量比）０．３／１）になるように塗布した。
【００４６】
得られた感光フイルムは、乳剤層の銀／バインダー体積比率（銀／ＧＥＬ比（ｖｏｌ））が１／１であった。
【００４７】
［露光・現像処理］
次いで、上記感光フイルムにライン／スペース＝５μｍ／１９５μｍの現像銀像を与えうる格子状のフォトマスクライン／スペース＝１９５μｍ／５μｍ（ピッチ２００μｍ）の、スペースが格子状であるフォトマスクを介して高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光し、引き続き現像、定着、水洗、乾燥という工程を含む処理を行った。
【００４８】
（現像液の組成）
現像液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン １５ｇ／Ｌ
亜硫酸ナトリウム ３０ｇ／Ｌ
炭酸カリウム ４０ｇ／Ｌ
エチレンジアミン・四酢酸 ２ｇ／Ｌ
臭化カリウム ３ｇ／Ｌ
ポリエチレングリコール２０００ １ｇ／Ｌ
水酸化カリウム ４ｇ／Ｌ
ｐＨ１０．５に調整
【００４９】
（定着液の組成）
定着液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
チオ硫酸アンモニウム(７５％) ３００ｍｌ
亜硫酸アンモニウム・一水塩 ２５ｇ／Ｌ
１,３-ジアミノプロパン・四酢酸 ８ｇ／Ｌ
酢酸 ５ｇ／Ｌ
アンモニア水(２７％) １ｇ／Ｌ
ヨウ化カリウム ２ｇ／Ｌ
ｐＨ６．２に調整
【００５０】
［還元処理］
上記のように現像処理したサンプルを２０℃に保温した亜硫酸ナトリウム(１０ｗｔ％)水溶液に１０分浸漬した。
【００５１】
上記により導電性フイルムを得た。
【００５２】
また、ラテックス／ゼラチン（質量比）を０／１；０．１／１；０．２／１；０．４／１；０．５／１；０．６／１とした各乳剤層塗布液を上記と同様にして調製し、各々を、ゼラチン１ｇ／ｍ２、ラテックス０ｇ／ｍ２；ゼラチン１ｇ／ｍ２、ラテックス０．１ｇ／ｍ２；ゼラチン１ｇ／ｍ２、ラテックス０．２ｇ／ｍ２；ゼラチン１ｇ／ｍ２、ラテックス０．４ｇ／ｍ２；ゼラチン１ｇ／ｍ２、ラテックス０．５ｇ／ｍ２；ゼラチン１ｇ／ｍ２、ラテックス０．６ｇ／ｍ２；となるように仮支持体に塗布した。
塗布後のサンプルを上記と同様に露光、現像、還元処理に付し、導電層のラテックス／ゼラチン比の異なる導電性フイルムを得た。
【００５３】
試験例１ 導電性フイルムから基材への導電層の転写
［基材］
被転写体としての基材には、厚さが１００μｍのＰＥＴフイルムを用いた。この基材の片面に、ソーラーエバＲのＲＣ０２Ｂ（三井化学ファブロ社製）を用いて粘着層を設けた。
【００５４】
［転写］
上記粘着層に、仮支持体側が外側になるように導電性フイルムを張り合わせた後、張り合わされた状態の基材及び導電性フイルムを、９０℃、相対湿度９０％の雰囲気中に１分間保持することで、導電層と水とを接触させた。
次いで、仮支持体を導電層から剥離することで、導電層を基材上に転写し、導電性基材を作製した。
【００５５】
上記各導電性フイルム及び各導電性基材を評価した結果を下記表１に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】
表１中、仮支持体と導電層との密着性は下記基準で評価した。
Ａ：導電層の９０％以上が仮支持体と密着している。
Ｂ：導電層の７０％以上９０％未満が仮支持体と密着している。
Ｃ：導電層の５０％以上７０％未満が仮支持体と密着している。
Ｄ：導電層の５０％以上が仮支持体からはがれている。
また、表１中、転写性は下記評価基準で評価した。
Ａ：導電層と仮支持体との剥離が容易で、転写後の導電層において金属銀部のメッシュ形状が崩れていない。
Ｂ：導電層と仮支持体とを剥離する際に、導電層における金属銀部のメッシュ形状が崩れてしまう。
また、表１中、表面抵抗率及び接触抵抗は、２５℃、相対湿度４５％の条件下で、ロレスタＧＰ（三菱化学アナリック社製）を用いて測定した。
また、表１中、「仮支持体と導電層との剥離接着力」は、２５℃、相対湿度４５％、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件下での９０°剥離接着力であり、「膨潤後の導電層と仮支持体との剥離接着力」は、９０℃、相対湿度９０％の雰囲気中から取り出した導電性フイルムを、２５℃、相対湿度４５％雰囲気下に５分間静置した後、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで測定した９０°剥離接着力である。剥離接着力は、電動式タテ型フォースゲージスタンド（ＦＧＳ−ＶＣシリーズ、日本電産シンポ社製）を用いて測定した。
【００５８】
上記表１の結果から、バインダーを含有する銀塩含有乳剤層を露光して導電層を形成させることで、当該導電層と仮支持体との密着性に優れると同時に、導電層と仮支持体との剥離も容易に行える導電性フイルムが得られうることがわかった。そして、この導電性フイルムを用いることで、導電層を容易に、しかもきれいに基材表面に転写でき、導電性に優れた導電性基材が得られることがわかった。
また、本発明に用いる導電性フイルムは、転写前は金属銀部が開口部に対して凸状に膨らんだ形状となっていたが、当該導電性フイルムを用いて製造した導電性基材は、導電層の転写面に設けられた接着層が金属銀部の膨らみを吸収し、表面が平坦な導電層を有するものとなった。
【００５９】
試験例２ 抗菌性試験
本発明の製造方法において基材に転写される導電層の抗菌活性を調べた。上記調製例１において、乳剤層塗布液中のラテックス／ゼラチン（質量比）を０．３／１として調製した導電性フイルムを５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカットし、エタノールを吸収させた脱脂綿でフイルム全面を軽く２〜３回ふいて乾燥させた導電性フイルムを本発明品とした。また、上記調製例１に記載の仮支持体そのものを５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさにカットし、エタノールを吸収させた脱脂綿でフイルム全面を軽く２〜３回ふいて乾燥させたものを比較品とした。
試験菌種としては、黄色ぶどう球菌（Staphylococcus aureus subsp. aureus NBRC 12732株）及び大腸菌（Escherichia coli NBRC 3972株）を用い、それぞれ４×１０５ＣＦＵ／ｍＬの濃度に培養した菌液を用意した。これらの菌液を上記本発明品の導電層側及び比較品の片側にそれぞれ０．４ｍＬ接種し、３５℃で培養し、生菌数（ＣＦＵ／ｍＬ）を調べた。
結果を下記表２に示す。
【００６０】
【表２】
【００６１】
上記表２の結果から、本発明品が優れた抗菌活性を示すことがわかった。
【００６２】
さらに、本発明品の抗菌活性を下記式により与えられる値を抗菌活性値として評価した。抗菌活性値が高いほど、抗菌作用が強い。
【００６３】
Ｒ＝（Ｕｔ−Ｕ０）−（Ａｔ−Ｕ０）＝Ｕｔ−Ａｔ
Ｒ：抗菌活性値
Ｕ０：比較品への菌の接種直後の生菌数（／ｃｍ２）の対数値の平均値
Ｕｔ：比較品への菌の接種後２４時間経過した後の生菌数（／ｃｍ２）の対数値の平均値
Ａｔ：本発明品への菌の接種後２４時間経過した後の生菌数（／ｃｍ２）の対数値の平均値
【００６４】
抗菌活性値の結果を下記表３に示す。
【００６５】
【表３】
【００６６】
一般に抗菌活性値が２以上であると、明らかな抗菌効果があると判断できるが、本発明品の抗菌活性値は２を大きく超えていた。本発明の製造方法において基材に転写される導電層は、導電層に占める金属銀部領域の割合が非常に小さくても、抗菌性に優れることがわかった。したがって、本発明の製造方法により製造される導電性基材は、抗菌性に優れることが示された。
【００６７】
試験例３ 導電性基材の成形
上記調製例１において、乳剤層塗布液中のラテックス／ゼラチン（質量比）を０．３／１として調製したものを上記試験例１に記載の方法で基材に転写して得た導電性基材を、３０ｍｍ×１００ｍｍサイズにカットし、テンシロン万能試験機ＲＴＦシリーズ（エーアンドデイ社製）にセットして下記の条件下で長軸方向に引張延伸した。得られた導電性基材の評価結果を下記表４に示す。
なお、表４における延伸率（％）は、延伸前の長軸方向のメッシュピッチを１００％としたときの延伸後の当該長軸方向のメッシュピッチである。メッシュピッチはマイクロスコープで測定した。
また、金属銀部の破断の有無は、マイクロスコープによる観察により評価した。
また、表面抵抗率は、上記と同様に測定した。
【００６８】
【表４】
【００６９】
表４の結果から、本発明の製造方法で得られた導電性基材は、高度に延伸しても金属銀部の破断が生じにくく低い表面抵抗率を示し、導電性に優れることがわかった。また、延伸された導電性基材は、導電層と基材との密着性が維持されていた。
【符号の説明】
【００７０】
１０：導電性フイルム
１１：導電層
１２：仮支持体
２１：粘着層
２２：基材（被転写体）
【特許請求の範囲】
【請求項１】
仮支持体と、該仮支持体に設けられた、金属銀部を含む導電層とを備えた導電性フイルムから、該導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法であって、
該金属銀部は、ハロゲン化銀及びバインダーを含有する銀塩含有乳剤層を露光し、現像処理することによって形成されたものであり、
該導電性フイルムと該基材とを、該導電性フイルムの該仮支持体が外側となるように張り合わせる工程、及び
該導電層から該仮支持体を剥離する工程
を含む、製造方法。
【請求項２】
仮支持体と、該仮支持体に設けられた、金属銀部を含む導電層とを備えた導電性フイルムから、該導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法であって、
該金属銀部は、ハロゲン化銀及びバインダーを含有する銀塩含有乳剤層を露光し、現像処理することによって形成されたものであり、
該導電性フイルムと該基材とを、該導電性フイルムの該仮支持体が外側となるように張り合わせる工程、
該導電層と水とを接触させて該導電層を膨潤させ、これにより該仮支持体と該導電層との接着力を低下させる工程、及び
該導電層から該仮支持体を剥離する工程
を含む、製造方法。
【請求項３】
導電層と３０℃以上の水とを接触させて導電層を膨潤させる、請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
導電性フイルムを３０℃以上の水中、９０℃以上の水蒸気中、又は９０℃以上かつ相対湿度６０％以上の雰囲気中に保持し、これにより導電層を膨潤させる、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
膨潤していない導電層と仮支持体との剥離接着力が１００〜１００００Ｎ／ｃｍである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
膨潤していない導電層と仮支持体との剥離接着力が２００〜２０００Ｎ／ｃｍである、請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
膨潤させた後の導電層と仮支持体との剥離接着力が９９Ｎ／ｃｍ以下である、請求項２〜６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
銀塩含有乳剤層がラテックスを含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項９】
導電性フイルムの表面抵抗率が１００Ω／ｓｑ以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１０】
転写された導電層と基材との接触抵抗が１００Ω以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１１】
バインダーがゼラチンである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１２】
ラテックスがアクリル系ラテックスである、請求項８〜１１のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１３】
銀塩含有乳剤層における銀とバインダーの体積比（銀／バインダー）が１／１以上である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１４】
銀塩含有乳剤層におけるラテックスとバインダーの質量比（ラテックス／バインダー）が０．１／１以上である、請求項８〜１３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１５】
銀塩含有乳剤層が少なくとも２層からなり、最下層にラテックスを含有する、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１６】
導電層及び／又は基材に粘着層が設けられている、請求項１〜１５いずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１７】
金属銀部のパターンが、細線にて構成された多数の格子の交点を有するメッシュ状パターンである、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１８】
仮支持体と、該仮支持体に設けられた、金属部を含む導電層とを備えた導電性フイルムから、該導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法であって、
該導電性フイルムと該基材とを、該導電性フイルムの該仮支持体が外側となるように張り合わせる工程、及び
該導電層から該仮支持体を剥離する工程
を含む、製造方法。
【請求項１】
仮支持体と、該仮支持体に設けられた、金属銀部を含む導電層とを備えた導電性フイルムから、該導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法であって、
該金属銀部は、ハロゲン化銀及びバインダーを含有する銀塩含有乳剤層を露光し、現像処理することによって形成されたものであり、
該導電性フイルムと該基材とを、該導電性フイルムの該仮支持体が外側となるように張り合わせる工程、及び
該導電層から該仮支持体を剥離する工程
を含む、製造方法。
【請求項２】
仮支持体と、該仮支持体に設けられた、金属銀部を含む導電層とを備えた導電性フイルムから、該導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法であって、
該金属銀部は、ハロゲン化銀及びバインダーを含有する銀塩含有乳剤層を露光し、現像処理することによって形成されたものであり、
該導電性フイルムと該基材とを、該導電性フイルムの該仮支持体が外側となるように張り合わせる工程、
該導電層と水とを接触させて該導電層を膨潤させ、これにより該仮支持体と該導電層との接着力を低下させる工程、及び
該導電層から該仮支持体を剥離する工程
を含む、製造方法。
【請求項３】
導電層と３０℃以上の水とを接触させて導電層を膨潤させる、請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
導電性フイルムを３０℃以上の水中、９０℃以上の水蒸気中、又は９０℃以上かつ相対湿度６０％以上の雰囲気中に保持し、これにより導電層を膨潤させる、請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
膨潤していない導電層と仮支持体との剥離接着力が１００〜１００００Ｎ／ｃｍである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項６】
膨潤していない導電層と仮支持体との剥離接着力が２００〜２０００Ｎ／ｃｍである、請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
膨潤させた後の導電層と仮支持体との剥離接着力が９９Ｎ／ｃｍ以下である、請求項２〜６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
銀塩含有乳剤層がラテックスを含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項９】
導電性フイルムの表面抵抗率が１００Ω／ｓｑ以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１０】
転写された導電層と基材との接触抵抗が１００Ω以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１１】
バインダーがゼラチンである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１２】
ラテックスがアクリル系ラテックスである、請求項８〜１１のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１３】
銀塩含有乳剤層における銀とバインダーの体積比（銀／バインダー）が１／１以上である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１４】
銀塩含有乳剤層におけるラテックスとバインダーの質量比（ラテックス／バインダー）が０．１／１以上である、請求項８〜１３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１５】
銀塩含有乳剤層が少なくとも２層からなり、最下層にラテックスを含有する、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１６】
導電層及び／又は基材に粘着層が設けられている、請求項１〜１５いずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１７】
金属銀部のパターンが、細線にて構成された多数の格子の交点を有するメッシュ状パターンである、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１８】
仮支持体と、該仮支持体に設けられた、金属部を含む導電層とを備えた導電性フイルムから、該導電層を基材に転写することを含む導電性基材の製造方法であって、
該導電性フイルムと該基材とを、該導電性フイルムの該仮支持体が外側となるように張り合わせる工程、及び
該導電層から該仮支持体を剥離する工程
を含む、製造方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１３−１０２６２（Ｐ２０１３−１０２６２Ａ）
【公開日】平成２５年１月１７日（２０１３．１．１７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１４４７０２（Ｐ２０１１−１４４７０２）
【出願日】平成２３年６月２９日（２０１１．６．２９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年１月１７日（２０１３．１．１７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年６月２９日（２０１１．６．２９）
【出願人】（３０６０３７３１１）富士フイルム株式会社 (25,513)
【Ｆターム（参考）】
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