導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成方法
本発明は、ロールプリンティング工程に適用され、より向上した導電度を示す導電性パターンの形成を可能にする導電性金属インク組成物およびこれを利用した導電性パターンの形成方法に関する。前記導電性金属インク組成物は、導電性金属粉末、アミン基とヒドロキシ基を含む有機リガンドが脂肪族カルボキシ酸銀（Ａｇ）と結合して錯体を形成した有機銀錯化合物；２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下の第１非水溶媒および２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過する第２非水溶媒を含む非水溶媒；および高分子コーティング性向上剤を含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成方法に関し、より詳しくは、ロールプリンティング工程に適用され、より向上した導電度を示す導電性パターンの形成を可能にする導電性金属インク組成物およびこれを利用した導電性パターンの形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、多様なフラットパネルディスプレイ素子が広く用いられている。このようなフラットパネルディスプレイ素子の製造のために、電極、配線、または電磁波遮蔽フィルタなど多様な導電性パターンを基板上に形成するようになり、このようなパターン形成のために最も広く利用されていたものがフォトリソグラフィである。
【０００３】
しかし、このようなフォトリソグラフィによるパターン形成のためには、感光性物質の塗布、露光、現像、および蝕刻などの多数のステップ工程が行われなければならないため、全体的な素子製造工程を複雑にし、工程の経済性も大きく低下させるようになる。
【０００４】
このために、最近では、インクジェットプリンティング法またはロールプリンティング法などによる導電性パターン形成方法に対する関心が増加している。特に、ロールプリンティング法の場合、インクジェットプリンティング法では形成が困難な微細な導電性パターンまで形成することができるなどの工程上の長所があり、さらに注目されている。
【０００５】
しかし、前記ロールプリンティング法によって良好な導電性パターンを形成するためには、導電性パターンの形成のための導電性インク組成物が低い初期粘度によってローラに適切に塗布されなければならず、ローラに塗布された後には所望するパターン形態で基板上に良好に転写されなければならないなど、適切な特性を有する導電性インク組成物が求められる。
【０００６】
しかし、ロールプリンティング法によって微細な導電性パターンを良好に形成できるようにする導電性インク組成物は、未だに適切に開発されていない実情にある。さらに、以前に開発された低い初期粘度の導電性インク組成物を適用する場合、導電性パターンの導電度が十分でない。これにより、より優れた特性を有する微細な導電性パターンの形成を可能にする導電性インク組成物の開発が継続して研究されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ロールプリンティング工程に適用され、より向上した導電度を示す良好な導電性パターンの形成を可能にする導電性金属インク組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
また、本発明は、前記導電性金属インク組成物を利用することにより、さらに向上した導電性パターンを形成する導電性パターンの形成方法を提供することを他の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、導電性金属粉末；アミン基とヒドロキシ基を含む有機リガンドが脂肪族カルボキシ酸銀（Ａｇ）と結合して錯体を形成した有機銀錯化合物；２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下の第１非水溶媒および２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過する第２非水溶媒を含む非水溶媒；および高分子コーティング性向上剤を含む導電性金属インク組成物を提供する。
【００１０】
また、本発明は、前記導電性金属インク組成物をローラに塗布するステップ；導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェを前記ローラに接触させ、前記導電性パターンに対応するインク組成物のパターンを前記ローラ上に形成するステップ；前記ローラ上のインク組成物パターンを基板上に転写するステップ；および前記基板上に転写されたパターンを焼成するステップを含む導電性パターン形成方法を提供する。
【００１１】
以下、発明の具体的な実施形態に係る導電性金属インク組成物およびこれを用いた導電性パターン形成方法について説明する。
【００１２】
発明の一実施形態により、導電性金属粉末；アミン基とヒドロキシ基を含む有機リガンドが脂肪族カルボキシ酸銀（Ａｇ）と結合して錯体を形成した有機銀錯化合物；２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下の第１非水溶媒および２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過する第２非水溶媒を含む非水溶媒；および高分子コーティング性向上剤を含む導電性金属インク組成物が提供される。
【００１３】
このような導電性金属インク組成物は、常温で蒸気圧が互いに異なる第１および第２非水溶媒を媒質として含む。このような第１および第２非水溶媒は、互いに異なる蒸気圧によって相違した揮発性を有し、特に、第２非水溶媒は、常温で高い蒸気圧およびこれによる高い揮発性を示す。したがって、このような第１および第２非水溶媒を含む導電性金属インク組成物は、貯蔵される間と、ロールプリンティングのためにローラに塗布されるまでは低い粘度を有し、前記第１および第２非水溶媒を含む媒質内で導電性金属粉末などの均一な組成が維持される。これにより、前記導電性金属インク組成物は、前記ローラ上に均一に塗布することが容易になる。
【００１４】
また、前記導電性金属インク組成物は、媒質中の第２非水溶媒の高い揮発性により、空気中に露出されれば前記第２非水溶媒が即時に揮発し始め、約数分内に粘度が大きく増加することができる。したがって、ローラ上に塗布されたインク組成物を所望するパターン形態でパターニングすることが容易になり、パターン形成後にも前記インク組成物がローラ上から流れ落ちず、良好なパターン形態を維持することができる。
【００１５】
これにより、前記導電性金属インク組成物を利用してロールプリンティング工程を適用すれば、基板上に所望するパターン形態をより良好に転写できるようになり、微細な導電性パターンを良好に形成できるようになる。
【００１６】
一方、前記導電性金属インク組成物は、アミン基とヒドロキシ基を含む有機リガンドが脂肪族カルボキシ酸銀（Ａｇ）と結合して錯体を形成した有機銀錯化合物を含む。このような有機銀錯化合物は、特許公開第２００８−００２９８２６号の記載などを例示することができ、溶媒に対する高い溶解度を有しながらも常温で液状を維持し、別途の分散剤を使用しなくてもインク組成物内で優れた安定性を示すことができる。すなわち、このような有機銀錯化合物は、一種の媒質としても適用することができ、それ自体で銀（Ａｇ）を含んでいる。このような有機銀錯化合物を前記導電性金属インク組成物に含ませれば、インク組成物内に含まれる非水溶媒の含量を減らしながらもより多くの含量の導電性金属成分、例えば、銀（Ａｇ）またはその他の導電性粉末を含ませることができる。したがって、導電性金属粉末と共にこのような有機銀錯化合物を含む導電性金属インク組成物は、より向上した導電性を示すことができる。
【００１７】
以下、前記発明の一実施形態に係る導電性金属インク組成物について、各成分別に詳しく説明する。
【００１８】
先ず、前記導電性金属インク組成物は、導電性を示すための基本的成分として導電性金属粉末を含む。このような導電性金属粉末としては、電気的導電性を示すものとして知られている任意の金属粉末を用いることができ、例えば、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、クロム（Ｃｒ）、アルミニウム（Ａｌ）、タングステン（Ｗ）、亜鉛（Ｚｎ）、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、白金（Ｐｔ）、または鉛（Ｐｂ）などから選択された１種以上の金属粉末を用いることができる。前記インク組成物内で前記金属粉末が均一に分散され、前記インク組成物から形成された導電性パターンが優れていながらも均一な導電度を示すことができるようにするために、前記金属粉末はナノスケールの平均直径を有することができる。例えば、前記金属粉末は約１〜１００ｎｍ、好ましくは約５〜７０ｎｍ、より好ましくは約１０〜５０ｎｍの平均直径を有することができる。
【００１９】
また、前記導電性金属粉末は、導電性金属インク組成物の各成分のうちから銀錯化合物を除いた残りの成分の重量合計（例えば、導電性金属粉末、第１および第２非水溶媒、高分子コーティング性向上剤、および選択的に界面活性剤の重量合計）に対し、約１５〜３０重量％、好ましくは約２０〜３０重量％、より好ましくは約２３〜３０重量％の含量で含まれることができる。前記導電性金属粉末の含量が少なすぎれば、前記インク組成物から形成された導電性パターンの導電度が十分でないことがあり、反対に大きすぎれば、インク組成物内で金属粉末の分散性が劣悪になり、前記導電性パターンの特性が劣悪になったり、インク組成物が均一に塗布され難くなことがある。
【００２０】
前記導電性金属インク組成物は、さらに第１および第２非水溶媒を含む。第１非水溶媒は、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下であり、比較的低い揮発性を示す溶媒であって、焼成前までインク組成物の分散媒として作用することができる。
【００２１】
このような第１非水溶媒としては、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下のものとして知られている任意の非水溶媒を用いることができ、例えば、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下のアルコール系溶媒、グリコール系溶媒、ポリオール系溶媒、グリコールエーテル系溶媒、グリコールエーテルエステル系溶媒、ケトン系溶媒、ヒドロカーボン系溶媒、ラクテート系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性スルホキシド系溶媒、またはニトリル系溶媒などの非揮発性溶媒を用いたり、これらのうちから選択された２種以上の混合溶媒を用いることもできる。このような第１非水溶媒のより具体的な例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、プロピレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサデカン、ペンタデカン、テトラデカン、トリデカン、ドデカン、ウンデカン、デカン、ＤＭＳＯ、アセトニトリル、またはブチルセロソルブなどを挙げることができ、これらのうちから選択された２種以上の混合溶媒を用いることもできることは勿論である。
【００２２】
一方、第２非水溶媒は、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過しており、高い揮発性を示す溶媒であって、上述したように、インク組成物がローラ上に塗布されるまでは第１非水溶媒と共にインク組成物の低い粘度およびローラに対する優れた塗布性を維持するが、蒸発によって除去されてインク組成物の粘度を高め、ローラ上でのパターン形成および維持が適切に行われるようにする成分である。
【００２３】
このような第２非水溶媒としては、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過するものとして知られている任意の非水溶媒を用いることができ、例えば、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過するアルコール系溶媒、グリコールエーテル系溶媒、グリコールエーテルエステル系溶媒、ケトン系溶媒、ヒドロカーボン系溶媒、ラクテート系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性スルホキシド系溶媒、またはニトリル系溶媒などの揮発性溶媒を用いたり、これらのうちから選択された２種以上の混合溶媒を用いることもできる。このような第２非水溶媒のより具体的な例としては、メタノール、エチルアルコール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ノナン、オクタン、ヘプタン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、クロロホルム、塩化メチレン、１、２−ジクルロロエタン、１、１、１−トリクロロエタン、１、１、２−トリクロロエタン、１、１、２−トリクルロロエテン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、またはキシレンなどを挙げることができ、これらのうちから選択された２種以上の混合溶媒を用いることもできることは勿論である。
【００２４】
上述した第１および第２非水溶媒は、導電性金属インク組成物の各成分のうちから有機銀錯化合物を除いた残りの成分の重量合計（例えば、導電性金属粉末、第１および第２非水溶媒、高分子コーティング性向上剤、および選択的に界面活性剤の重量合計）に対し、それぞれ約５〜７０重量％および約１０〜７４重量％、好ましくは約２０〜５０重量％および約２５〜５５重量％、より好ましくは約２５〜４８重量％および約３０〜５３重量％の含量で含まれることができる。
【００２５】
前記第１非水溶媒の含量が少なすぎたり、前記第２非水溶媒の含量が多すぎる場合、インク組成物をローラに塗布した後の乾燥速度が速くなり、基板に対する転写が困難になることがある。反対に、前記第１非水溶媒の含量が多すぎたり、前記第２非水溶媒の含量が少なすぎれば、乾燥速度が遅くなって工程時間が長くなり、インク組成物が均一に塗布されないことがある。
【００２６】
一方、前記導電性金属インク組成物は、高分子コーティング性向上剤を含む。このようなコーティング性向上剤は、インク組成物内でバインダとして作用し、インク組成物に粘着性を付与し、前記インク組成物がローラだけでなく導電性パターンが形成される基板に良好に塗布または転写されるようにする成分である。
【００２７】
このようなコーティング性向上剤としては、エポキシ系高分子、フェノール系高分子、またはアルコール系高分子などの接着性高分子を用いることができ、これらのうちから選択された２種以上の混合物を用いることもできる。このようなコーティング性向上剤のうち、エポキシ系高分子のより具体的な例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ高分子、ビスフェノールＦ型エポキシ高分子、ノボラック型エポキシ高分子、ブロム化エポキシ高分子などの難燃性エポキシ高分子、脂肪族環を有するエポキシ高分子、ゴム変性エポキシ高分子、脂肪族ポリグリシジルエポキシ高分子、またはグリシジルアミン型エポキシ高分子などがある。また、フェノール系高分子のより具体的な例としては、ノボラック型フェノール高分子またはレゾル型フェノール高分子などがあり、アルコール系高分子としては、セルロース系高分子、ポリビニルアルコール、またはエチレンビニルアルコール高分子などを挙げることができる。その他に、エチレンビニルアセテート、ロジン系樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレン系高分子、またはポリエステル系高分子などを用いることもできる。
【００２８】
これらの具体的な例に属する物質として、当業界で広く知られていたり常用化された物質を前記コーティング性向上剤として用いることができ、これらの物質以外にも導電性インク組成物に使用可能なものと知られている多様な高分子物質などを前記コーティング性向上剤として用いることもできる。
【００２９】
前記インク組成物がこのようなコーティング性向上剤を含むことにより、このようなインク組成物は、ローラに対する優れた塗布性および基板に対する良好な転写性などを示すことができ、ロールプリンティング工程に適用されることができ、基板上により微細な導電性パターンを良好に形成できるようになる。
【００３０】
前記高分子コーティング性向上剤は、導電性金属インク組成物の各成分のうちから有機銀錯化合物を除いた残りの成分の重量合計（例えば、導電性金属粉末、第１および第２非水溶媒、高分子コーティング性向上剤、および選択的に界面活性剤の重量合計）に対し、約０．１〜５重量％、好ましくは約１〜４重量％、より好ましくは約２〜３重量％の含量で含まれることができる。前記コーティング性向上剤の含量が少なすぎれば、インク組成物の塗布性や転写性が十分でないことがあり、反対に多すぎれば、前記インク組成物から形成された導電性パターンの導電度が十分でないことがある。
【００３１】
上述した各構成成分の他にも、前記導電性金属インク組成物は、アミン基とヒドロキシ基を含む有機リガンドが脂肪族カルボキシ酸銀と結合して錯体を形成した有機銀錯化合物を含む。このような有機銀錯化合物は、アルコール基に置換された１次〜４次アミンからなるグループより選択された有機リガンドが脂肪族カルボキシ酸銀と結合したものからなることができる。また、前記脂肪族カルボキシ酸銀は、炭素数２〜２０の１級または２級脂肪酸銀（Ａｇ）塩からなるグループより選択されることができる。このような有機銀錯化合物をなす前記有機リガンドおよび脂肪族カルボキシ酸銀は、２：１の当量比で結合して錯体を形成することができる。
【００３２】
このような有機銀錯化合物は、錯体の形態を帯びることにより、低い結晶化度およびこれによる溶媒に対する優れた溶解度を示し、常温で液状を帯びることができる。このような有機銀錯化合物は、それ自体で液状媒質の役割をすることができるため、これを前記インク組成物に含ませることにより、インク組成物内に含まれる媒質、すなわち、非水溶媒の含量を減らしながらもより多くの含量の導電性金属成分、例えば、導電性金属粉末や前記錯化合物に含まれた銀（Ａｇ）成分の含量を増加させることができる。したがって、このようなインク組成物を適用することにより、ロールプリンティング工程によってさらに向上した導電度を示す導電性パターンが形成されることが明らかになった。
【００３３】
また、前記有機銀錯化合物は、有機リガンドおよび脂肪族カルボキシ酸銀を２：１の当量比で含み、１分子あたり２つのヒドロキシ基を有するため、例えば、常温（約２５℃）で５０〜２０００ｃｐｓの高い粘度を示すことができる。したがって、前記有機銀錯化合物は、前記インク組成物の一種の媒質として好ましく適用することができ、低い含量の非水溶媒下でもインク組成物が優れた分散安定性を維持することができるようになる。
【００３４】
このため、前記インク組成物が前記有機銀錯化合物を含めば、より高い導電性金属成分の密度およびこれによる優れた導電度を示す導電性パターンを良好に形成することができる。
【００３５】
上述した有機銀錯化合物としては、本発明者の特許公開第２００８−００２９８２６号に開示されたものを用いることができる。このような有機銀錯化合物は、前記特許公開第２００８−００２９８２６号に開示されたように、溶媒下で上述した有機リガンドおよび脂肪族カルボキシ酸銀を反応させる方法によって製造することができ、このときの溶媒としては、メタノール、テルピオネール、またはブチルカルビトールアセテートなどを用いることができる。
【００３６】
前記有機銀錯化合物は、前記インク組成物に含まれた導電性金属粉末の１００重量部を基準とし、約０．１〜５重量部、好ましくは約１〜５重量部、より好ましくは約３〜５重量部の含量で含まれることができる。このような有機銀錯化合物の含量が少なすぎれば、前記インク組成物から形成された導電性パターンの導電度が十分でないことがあり、前期有機銀錯化合物の含量が多すぎれば、インク組成物の粘度が高まり、工程の進行に不便を招来することがある。
【００３７】
上述した導電性金属インク組成物は、上述した各構成成分の他にも界面活性剤をさらに含むこともできる。このような界面活性剤がさらに含まれることにより、前記インク組成物をローラに塗布するとき、ディウェッティングまたはピンホール発生をさらに抑制することができる。これにより、ローラ上にインク組成物を良好に塗布し、より精密でありながらも良好な導電性パターンを形成できるようになる。
【００３８】
このような界面活性剤としては、以前から導電性金属インク組成物として通用されていたシリコン系界面活性剤、例えば、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤を用いることができ、その他の多様な界面活性剤を特別な制限なく用いることができる。
【００３９】
このような界面活性剤は、導電性金属インク組成物の各成分のうちから有機銀錯化合物を除いた残りの成分の重量合計（例えば、導電性金属粉末、第１および第２非水溶媒、高分子コーティング性向上剤、および界面活性剤の重量合計）に対し、約０．０１〜４重量％、好ましくは約１〜４重量％、より好ましくは約２〜３重量％の含量で含まれることができる。このような含量で界面活性剤を含むことにより、さらに良好にインク組成物をローラ上に塗布することができる。
【００４０】
上述した発明の一実施形態に係る導電性金属インク組成物は、約２０ｃＰｓ以下、好ましくは約７ｃＰｓ、より好ましくは約５ｃＰｓ以下の初期粘度を有することができる。このとき、初期粘度とは、前記導電性金属インク組成物の最初の製造時からロールプリンティング工程のためのローラに塗布されるまでの粘度を包括して意味することができる。より具体的に、前記初期粘度とは、前記導電性金属インク組成物の最初の製造時からローラに塗布される前に保管中であるときの粘度（すなわち、ローラに塗布するために空気に露出させる前までの粘度）を意味することができる。前記導電性金属インク組成物は、第１および第２非水溶媒を含むことによってこのような低い初期粘度を有することができ、これによってローラに対する優れた塗布性を示すことができる。また、前記ローラに対する塗布後には、揮発性が高い第２非水溶媒の蒸発によってローラ上で粘度が高くなることができ、これによってローラ上で良好にパターンが形成および維持され、基板上に良好にパターンを転写させることができる。
【００４１】
もし、初期粘度が高すぎる場合、前記インク組成物をローラーに塗布するときにインク組成物の吐出圧を過度に高めなければならないために制御が難しく、ローラに対する良好な塗布が困難になることがある。また、インク組成物の塗布後、高揮発性の第２非水溶媒が蒸発する前にインク組成物がレベリングされて均一な導膜を形成しなければならないが、初期粘度が高まればこのようなレベリングが難しくなることがある。これにより、前記インク組成物をローラに良好に塗布することが困難になることがある。
【００４２】
上述した前記導電性金属インク組成物を利用してロールプリンティング工程を適用することにより、基板上により微細な導電性パターンを良好に形成することができるようになる。特に、前記インク組成物が特定の有機銀錯化合物を含み、これから形成された導電性パターンがより優れた導電度を示すことができるようになる。
【００４３】
これにより、前記導電性金属インク組成物は、ロールプリンティング工程によって基板、例えば、ガラス基板などに印刷されて導電性パターンを形成するために好ましく適用されることができ、特に、フラットパネルディスプレイ素子の電極パターンなどを形成するために極めて好ましく適用されることができる。
【００４４】
これにより、発明の他の実施形態よれば、上述した導電性金属インク組成物を用いた導電性パターンの形成方法が提供される。このような導電性パターンの形成方法は、上述した導電性金属インク組成物をローラに塗布するステップ；導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェを前記ローラに接触させ、前記導電性パターンに対応するインク組成物のパターンを前記ローラ上に形成するステップ；前記ローラ上のインク組成物パターンを基板上に転写するステップ；および前記基板上に転写されたパターンを焼成するステップを含むことができる。
【００４５】
このような導電性パターンの形成方法において、前記クリシェとは、ローラ上に塗布されたインク組成物を所望する導電性パターン形態でパターニングするために用いられる一種の凹凸板を意味する。このために、前記クリシェ上には、前記導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されることができる。
【００４６】
一方、添付の図面を参照しながら、前記発明の他の実施形態に係る導電性パターン形成方法を各ステップ別に説明すれば次のとおりである。図１は、ロールプリンティング工程による導電性パターンの形成過程を概略的に示す図である。
【００４７】
先ず、上述した導電性金属インク組成物を形成する。このために各成分を混合した後、撹拌または震盪することにより、均一なインク組成物を形成することができる。また、不純物をとり除いて導電性パターンが均一に形成されるようにするために、前記インク組成物をろ過するステップをさらに行うこともできる。
【００４８】
続いて、前記導電性金属インク組成物２２をローラ２０に塗布する。このとき、前記ローラ２０の外面はブランケット２１で覆われることができ、このようなブランケット２１はポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）で形成されることができる。このようなＰＤＭＳは、他の高分子材料に比べて粘弾性、変形特性、または転写性に優れており、前記ブランケット２１として適切に用いられることができる。前記導電性金属インク組成物２２は、供給装置の吐出口１０から吐出されて前記ブランケット２１上に塗布されることができ、このときから第２非水溶媒が蒸発し始めながら、前記インク組成物２２の粘度が速い速度で増加し始める。
【００４９】
前記インク組成物２２をブランケット２１上に塗布した後には、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェを前記ローラに接触させ、前記導電性パターンに対応するインク組成物のパターンを前記ローラ上に形成する。
【００５０】
すなわち、前記クリシェ３０は、インク組成物２２が塗布されたブランケット２１に接触し、導電性パターン形成に必要のないインク部分３２を選択的にとり除く役割をし、その結果、前記ローラ上に所望する導電性パターンに対応するインク組成物のパターンが形成されることができる。このために、前記クリシェ３０は、ブランケット２１と接触する面に、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成された形態を帯びるようになり、これによってクリシェ３０の突出部３１だけがブランケット２１上のインク組成物２２と接触し、導電性パターンの形成に必要のないインク部分３２を前記突出部３１に転写させてとり除くことができる。
【００５１】
前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した後には、このようなインク組成物のパターンを基板上に転写する。このために、インク組成物のパターンが形成されたローラのブランケット２１を基板４０に接触させることができ、その結果、前記インク組成物のパターンが基板４０に転写され、基板４０上に所定のパターン４１を形成することができる。
【００５２】
このようなパターン転写後には焼成工程を行うことにより、基板上に導電性パターンを形成することができる。このような焼成工程は、形成しようとする導電性パターンの種類に応じて適切な条件で行われることができ、例えば、前記導電性パターンがフラットパネルディスプレイ素子の電極パターンなどで形成される場合、前記焼成工程は約３００〜６００℃で約５〜５０分間に渡って行われることができ、例えば、約４００〜４８０℃で１０〜４０分間に渡って行われることができる。
【００５３】
上述したロールプリンティング工程を利用した導電性パターン形成方法により、以前に適用されていたフォトリソグラフィ工程などに比べ、極めて簡単かつ迅速な工程で基板上に導電性パターンを形成することができる。さらに、このようなロールプリンティング工程で上述した発明の一実施形態に係る導電性金属インク組成物などを使用することにより、優れた導電性を示す微細な導電性パターン、例えば、フラットパネルディスプレイ素子の電極パターンなどを良好に形成することができる。
【発明の効果】
【００５４】
上述したように、本発明によれば、ロールプリンティング工程に適用され、微細な導電性パターンを良好に形成できるようにする導電性金属インク組成物が提供される。また、このような導電性金属インク組成物を用いることにより、より優れた導電度を示す導電性パターンを形成することができる。
したがって、前記導電性金属インク組成物を用いたロールプリンティング工程などにより、優れた電気的特性を示す微細な導電性パターン、例えば、フラットディスプレイ素子の微細電極パターンなどを良好に形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】ロールプリンティング構成による導電性パターンの形成過程を概略的に示す図である。
【図２】実施例１で形成された導電性パターンの光学顕微鏡写真である。
【図３】実施例１で形成された導電性パターンの微細構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図４】比較例１で形成された導電性パターンの微細構造を示す電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００５６】
以下、発明の具体的な実施例を参照しながら、発明の作用および効果をより詳述する。ただし、このような実施例は発明の例示として提示されたものに過ぎず、これによって発明の権利範囲が定められることはない。
【００５７】
実施例１：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子８．５７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。前記銀ナノ粒子の重量を基準として５重量％の銀（Ａｇ）（ヘキサノエート）（ジエタノールアミン）２を添加して１２時間に渡って震盪した後、１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、４．０２ｃＰｓであると確認された。
【００５８】
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００５９】
実施例２：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子６．６７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。前記銀ナノ粒子の重量を基準として５重量％の銀（Ａｇ）（ヘキサノエート）（ジエタノールアミン）２を添加して１２時間に渡って震盪した後、１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、３．６３ｃＰｓであると確認された。
【００６０】
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００６１】
実施例３：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子６．６７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。前記銀ナノ粒子の重量を基準として５重量％の銀（Ａｇ）（プロピオネート）（ジエタノールアミン）２を添加して１２時間に渡って震盪した後、１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、２．９７ｃＰｓであると確認された。
【００６２】
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００６３】
実施例４：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子６．６７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。前記銀ナノ粒子の重量を基準として５重量％の銀（Ａｇ）（ステアレート）（ジエタノールアミン）２を添加して１２時間に渡って震盪した後、１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、３．２９ｃＰｓであると確認された。
【００６４】
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００６５】
実施例５：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子６．６７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。前記銀ナノ粒子の重量を基準として５重量％の銀（Ａｇ）（ヘキサノエート）（２−メトキシエチルアミン）２を添加して１２時間に渡って震盪した後、１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、２．６８ｃＰｓであると確認された。
【００６６】
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００６７】
実施例６：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子６．６７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。前記銀ナノ粒子の重量を基準として５重量％の銀（Ａｇ）（ヘキサノエート）（２−メチルアミノエタノール）２を添加して１２時間に渡って震盪した後、１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、２．８３ｃＰｓであると確認された。
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００６８】
実施例７：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子６．６７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。前記銀ナノ粒子の重量を基準として５重量％の銀（Ａｇ）（ヘキサノエート）（トリエタノールアミン）２を添加して１２時間に渡って震盪した後、１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、４．０５ｃＰｓであると確認された。
【００６９】
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００７０】
比較例１：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子６．６７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。その結果物を１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、２．９３ｃＰｓであると確認された。
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００７１】
参考例１：高粘度インク組成物の形成
平均直径１６ｎｍの銀ナノ粒子７．５ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．６ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７．７ｇ、プロピルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．９７５ｔｏｒｒ）９．９ｇ、Ｎ−メチルピロリドン（２５℃で蒸気圧０．３７５ｔｏｒｒ）０．８ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。その結果物を１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、１２８ｃＰｓであると確認された。
【００７２】
参考例２：高粘度インク組成物の形成
平均直径１６ｎｍの銀ナノ粒子６．０ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）６．１ｇ、プロピルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．９７５ｔｏｒｒ）１１．４ｇ、Ｎ−メチルピロリドン（２５℃で蒸気圧０．３７５ｔｏｒｒ）０．５ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、６０時間に渡って震盪した。その結果物を１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、３４ｃＰｓであると確認された。
【００７３】
実験例１：導電性金属インク組成物の初期粘度測定
上述したように製造された実施例１〜７、比較例１、参考例１および２の組成物の初期粘度は、各組成物の製造後にブルックフィールド粘度計を用いて測定された。各組成物の初期粘度は、上述した各実施例、比較例、および参考例に表示されたとおりである。
【００７４】
実験例２：導電性パターンの特性評価
先ず、実施例１で形成した導電性パターンの光学顕微鏡写真を撮影して図２に示した。このとき、前記光学顕微鏡としては、Ｎｉｋｏｎ社のＥｃｌｉｐｓｅ ９０ｉを用いた。図２を参照すれば、実施例のインク組成物を用いて約１０μｍの線幅を有する導電性パターンが良好に形成されることが確認される。これに比べ、１０ｃＰｓを越す参考例１および２の組成物を使用した場合、ローラにインクを塗布することさえも不可能であった。
【００７５】
次に、実施例１および比較例１で形成された導電性パターンを焼成前／後にそれぞれ電子顕微鏡で観察し、これらの電子顕微鏡写真をそれぞれ図３および図４に示した。このとき、前記電子顕微鏡としては、ＨＩＴＡＣＨＩ社製Ｓ−４８００を使用した。図３および図４を参照すれば、実施例１の導電性パターンは、比較例１の導電性パターンに比べてより高い密度で導電性金属成分（すなわち、銀（Ａｇ）成分）を含んでいることが確認された。
【００７６】
さらに、実施例１、２、５〜７および比較例１でそれぞれ形成された導電性パターンの比抵抗を測定する方法により、各導電性パターンの導電度を評価した。比抵抗は面抵抗をＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ ＣｈｅｍｉｃａｌのＭＣＰ−Ｔ６００である４ｐｏｉｎｔ ｐｒｏｂｅで測定し、厚さをａｌｐｈａ ｓｔｅｐで測定した後、２つの値の乗算から求めた。このような比抵抗測定結果を下記の表１に示した。
【表１】
【００７７】
表１を参照すれば、実施例１、２、５、６、および７の導電性パターンは、有機銀錯化合物を含むことによって極めて低い比抵抗および優れた導電度を示すことに比べ、比較例１の導電性パターンは比抵抗が高くて導電度が低いことが確認される。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成方法に関し、より詳しくは、ロールプリンティング工程に適用され、より向上した導電度を示す導電性パターンの形成を可能にする導電性金属インク組成物およびこれを利用した導電性パターンの形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、多様なフラットパネルディスプレイ素子が広く用いられている。このようなフラットパネルディスプレイ素子の製造のために、電極、配線、または電磁波遮蔽フィルタなど多様な導電性パターンを基板上に形成するようになり、このようなパターン形成のために最も広く利用されていたものがフォトリソグラフィである。
【０００３】
しかし、このようなフォトリソグラフィによるパターン形成のためには、感光性物質の塗布、露光、現像、および蝕刻などの多数のステップ工程が行われなければならないため、全体的な素子製造工程を複雑にし、工程の経済性も大きく低下させるようになる。
【０００４】
このために、最近では、インクジェットプリンティング法またはロールプリンティング法などによる導電性パターン形成方法に対する関心が増加している。特に、ロールプリンティング法の場合、インクジェットプリンティング法では形成が困難な微細な導電性パターンまで形成することができるなどの工程上の長所があり、さらに注目されている。
【０００５】
しかし、前記ロールプリンティング法によって良好な導電性パターンを形成するためには、導電性パターンの形成のための導電性インク組成物が低い初期粘度によってローラに適切に塗布されなければならず、ローラに塗布された後には所望するパターン形態で基板上に良好に転写されなければならないなど、適切な特性を有する導電性インク組成物が求められる。
【０００６】
しかし、ロールプリンティング法によって微細な導電性パターンを良好に形成できるようにする導電性インク組成物は、未だに適切に開発されていない実情にある。さらに、以前に開発された低い初期粘度の導電性インク組成物を適用する場合、導電性パターンの導電度が十分でない。これにより、より優れた特性を有する微細な導電性パターンの形成を可能にする導電性インク組成物の開発が継続して研究されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ロールプリンティング工程に適用され、より向上した導電度を示す良好な導電性パターンの形成を可能にする導電性金属インク組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
また、本発明は、前記導電性金属インク組成物を利用することにより、さらに向上した導電性パターンを形成する導電性パターンの形成方法を提供することを他の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、導電性金属粉末；アミン基とヒドロキシ基を含む有機リガンドが脂肪族カルボキシ酸銀（Ａｇ）と結合して錯体を形成した有機銀錯化合物；２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下の第１非水溶媒および２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過する第２非水溶媒を含む非水溶媒；および高分子コーティング性向上剤を含む導電性金属インク組成物を提供する。
【００１０】
また、本発明は、前記導電性金属インク組成物をローラに塗布するステップ；導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェを前記ローラに接触させ、前記導電性パターンに対応するインク組成物のパターンを前記ローラ上に形成するステップ；前記ローラ上のインク組成物パターンを基板上に転写するステップ；および前記基板上に転写されたパターンを焼成するステップを含む導電性パターン形成方法を提供する。
【００１１】
以下、発明の具体的な実施形態に係る導電性金属インク組成物およびこれを用いた導電性パターン形成方法について説明する。
【００１２】
発明の一実施形態により、導電性金属粉末；アミン基とヒドロキシ基を含む有機リガンドが脂肪族カルボキシ酸銀（Ａｇ）と結合して錯体を形成した有機銀錯化合物；２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下の第１非水溶媒および２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過する第２非水溶媒を含む非水溶媒；および高分子コーティング性向上剤を含む導電性金属インク組成物が提供される。
【００１３】
このような導電性金属インク組成物は、常温で蒸気圧が互いに異なる第１および第２非水溶媒を媒質として含む。このような第１および第２非水溶媒は、互いに異なる蒸気圧によって相違した揮発性を有し、特に、第２非水溶媒は、常温で高い蒸気圧およびこれによる高い揮発性を示す。したがって、このような第１および第２非水溶媒を含む導電性金属インク組成物は、貯蔵される間と、ロールプリンティングのためにローラに塗布されるまでは低い粘度を有し、前記第１および第２非水溶媒を含む媒質内で導電性金属粉末などの均一な組成が維持される。これにより、前記導電性金属インク組成物は、前記ローラ上に均一に塗布することが容易になる。
【００１４】
また、前記導電性金属インク組成物は、媒質中の第２非水溶媒の高い揮発性により、空気中に露出されれば前記第２非水溶媒が即時に揮発し始め、約数分内に粘度が大きく増加することができる。したがって、ローラ上に塗布されたインク組成物を所望するパターン形態でパターニングすることが容易になり、パターン形成後にも前記インク組成物がローラ上から流れ落ちず、良好なパターン形態を維持することができる。
【００１５】
これにより、前記導電性金属インク組成物を利用してロールプリンティング工程を適用すれば、基板上に所望するパターン形態をより良好に転写できるようになり、微細な導電性パターンを良好に形成できるようになる。
【００１６】
一方、前記導電性金属インク組成物は、アミン基とヒドロキシ基を含む有機リガンドが脂肪族カルボキシ酸銀（Ａｇ）と結合して錯体を形成した有機銀錯化合物を含む。このような有機銀錯化合物は、特許公開第２００８−００２９８２６号の記載などを例示することができ、溶媒に対する高い溶解度を有しながらも常温で液状を維持し、別途の分散剤を使用しなくてもインク組成物内で優れた安定性を示すことができる。すなわち、このような有機銀錯化合物は、一種の媒質としても適用することができ、それ自体で銀（Ａｇ）を含んでいる。このような有機銀錯化合物を前記導電性金属インク組成物に含ませれば、インク組成物内に含まれる非水溶媒の含量を減らしながらもより多くの含量の導電性金属成分、例えば、銀（Ａｇ）またはその他の導電性粉末を含ませることができる。したがって、導電性金属粉末と共にこのような有機銀錯化合物を含む導電性金属インク組成物は、より向上した導電性を示すことができる。
【００１７】
以下、前記発明の一実施形態に係る導電性金属インク組成物について、各成分別に詳しく説明する。
【００１８】
先ず、前記導電性金属インク組成物は、導電性を示すための基本的成分として導電性金属粉末を含む。このような導電性金属粉末としては、電気的導電性を示すものとして知られている任意の金属粉末を用いることができ、例えば、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、クロム（Ｃｒ）、アルミニウム（Ａｌ）、タングステン（Ｗ）、亜鉛（Ｚｎ）、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、白金（Ｐｔ）、または鉛（Ｐｂ）などから選択された１種以上の金属粉末を用いることができる。前記インク組成物内で前記金属粉末が均一に分散され、前記インク組成物から形成された導電性パターンが優れていながらも均一な導電度を示すことができるようにするために、前記金属粉末はナノスケールの平均直径を有することができる。例えば、前記金属粉末は約１〜１００ｎｍ、好ましくは約５〜７０ｎｍ、より好ましくは約１０〜５０ｎｍの平均直径を有することができる。
【００１９】
また、前記導電性金属粉末は、導電性金属インク組成物の各成分のうちから銀錯化合物を除いた残りの成分の重量合計（例えば、導電性金属粉末、第１および第２非水溶媒、高分子コーティング性向上剤、および選択的に界面活性剤の重量合計）に対し、約１５〜３０重量％、好ましくは約２０〜３０重量％、より好ましくは約２３〜３０重量％の含量で含まれることができる。前記導電性金属粉末の含量が少なすぎれば、前記インク組成物から形成された導電性パターンの導電度が十分でないことがあり、反対に大きすぎれば、インク組成物内で金属粉末の分散性が劣悪になり、前記導電性パターンの特性が劣悪になったり、インク組成物が均一に塗布され難くなことがある。
【００２０】
前記導電性金属インク組成物は、さらに第１および第２非水溶媒を含む。第１非水溶媒は、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下であり、比較的低い揮発性を示す溶媒であって、焼成前までインク組成物の分散媒として作用することができる。
【００２１】
このような第１非水溶媒としては、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下のものとして知られている任意の非水溶媒を用いることができ、例えば、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下のアルコール系溶媒、グリコール系溶媒、ポリオール系溶媒、グリコールエーテル系溶媒、グリコールエーテルエステル系溶媒、ケトン系溶媒、ヒドロカーボン系溶媒、ラクテート系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性スルホキシド系溶媒、またはニトリル系溶媒などの非揮発性溶媒を用いたり、これらのうちから選択された２種以上の混合溶媒を用いることもできる。このような第１非水溶媒のより具体的な例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、プロピレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサデカン、ペンタデカン、テトラデカン、トリデカン、ドデカン、ウンデカン、デカン、ＤＭＳＯ、アセトニトリル、またはブチルセロソルブなどを挙げることができ、これらのうちから選択された２種以上の混合溶媒を用いることもできることは勿論である。
【００２２】
一方、第２非水溶媒は、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過しており、高い揮発性を示す溶媒であって、上述したように、インク組成物がローラ上に塗布されるまでは第１非水溶媒と共にインク組成物の低い粘度およびローラに対する優れた塗布性を維持するが、蒸発によって除去されてインク組成物の粘度を高め、ローラ上でのパターン形成および維持が適切に行われるようにする成分である。
【００２３】
このような第２非水溶媒としては、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過するものとして知られている任意の非水溶媒を用いることができ、例えば、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過するアルコール系溶媒、グリコールエーテル系溶媒、グリコールエーテルエステル系溶媒、ケトン系溶媒、ヒドロカーボン系溶媒、ラクテート系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性スルホキシド系溶媒、またはニトリル系溶媒などの揮発性溶媒を用いたり、これらのうちから選択された２種以上の混合溶媒を用いることもできる。このような第２非水溶媒のより具体的な例としては、メタノール、エチルアルコール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ノナン、オクタン、ヘプタン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、クロロホルム、塩化メチレン、１、２−ジクルロロエタン、１、１、１−トリクロロエタン、１、１、２−トリクロロエタン、１、１、２−トリクルロロエテン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、またはキシレンなどを挙げることができ、これらのうちから選択された２種以上の混合溶媒を用いることもできることは勿論である。
【００２４】
上述した第１および第２非水溶媒は、導電性金属インク組成物の各成分のうちから有機銀錯化合物を除いた残りの成分の重量合計（例えば、導電性金属粉末、第１および第２非水溶媒、高分子コーティング性向上剤、および選択的に界面活性剤の重量合計）に対し、それぞれ約５〜７０重量％および約１０〜７４重量％、好ましくは約２０〜５０重量％および約２５〜５５重量％、より好ましくは約２５〜４８重量％および約３０〜５３重量％の含量で含まれることができる。
【００２５】
前記第１非水溶媒の含量が少なすぎたり、前記第２非水溶媒の含量が多すぎる場合、インク組成物をローラに塗布した後の乾燥速度が速くなり、基板に対する転写が困難になることがある。反対に、前記第１非水溶媒の含量が多すぎたり、前記第２非水溶媒の含量が少なすぎれば、乾燥速度が遅くなって工程時間が長くなり、インク組成物が均一に塗布されないことがある。
【００２６】
一方、前記導電性金属インク組成物は、高分子コーティング性向上剤を含む。このようなコーティング性向上剤は、インク組成物内でバインダとして作用し、インク組成物に粘着性を付与し、前記インク組成物がローラだけでなく導電性パターンが形成される基板に良好に塗布または転写されるようにする成分である。
【００２７】
このようなコーティング性向上剤としては、エポキシ系高分子、フェノール系高分子、またはアルコール系高分子などの接着性高分子を用いることができ、これらのうちから選択された２種以上の混合物を用いることもできる。このようなコーティング性向上剤のうち、エポキシ系高分子のより具体的な例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ高分子、ビスフェノールＦ型エポキシ高分子、ノボラック型エポキシ高分子、ブロム化エポキシ高分子などの難燃性エポキシ高分子、脂肪族環を有するエポキシ高分子、ゴム変性エポキシ高分子、脂肪族ポリグリシジルエポキシ高分子、またはグリシジルアミン型エポキシ高分子などがある。また、フェノール系高分子のより具体的な例としては、ノボラック型フェノール高分子またはレゾル型フェノール高分子などがあり、アルコール系高分子としては、セルロース系高分子、ポリビニルアルコール、またはエチレンビニルアルコール高分子などを挙げることができる。その他に、エチレンビニルアセテート、ロジン系樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレン系高分子、またはポリエステル系高分子などを用いることもできる。
【００２８】
これらの具体的な例に属する物質として、当業界で広く知られていたり常用化された物質を前記コーティング性向上剤として用いることができ、これらの物質以外にも導電性インク組成物に使用可能なものと知られている多様な高分子物質などを前記コーティング性向上剤として用いることもできる。
【００２９】
前記インク組成物がこのようなコーティング性向上剤を含むことにより、このようなインク組成物は、ローラに対する優れた塗布性および基板に対する良好な転写性などを示すことができ、ロールプリンティング工程に適用されることができ、基板上により微細な導電性パターンを良好に形成できるようになる。
【００３０】
前記高分子コーティング性向上剤は、導電性金属インク組成物の各成分のうちから有機銀錯化合物を除いた残りの成分の重量合計（例えば、導電性金属粉末、第１および第２非水溶媒、高分子コーティング性向上剤、および選択的に界面活性剤の重量合計）に対し、約０．１〜５重量％、好ましくは約１〜４重量％、より好ましくは約２〜３重量％の含量で含まれることができる。前記コーティング性向上剤の含量が少なすぎれば、インク組成物の塗布性や転写性が十分でないことがあり、反対に多すぎれば、前記インク組成物から形成された導電性パターンの導電度が十分でないことがある。
【００３１】
上述した各構成成分の他にも、前記導電性金属インク組成物は、アミン基とヒドロキシ基を含む有機リガンドが脂肪族カルボキシ酸銀と結合して錯体を形成した有機銀錯化合物を含む。このような有機銀錯化合物は、アルコール基に置換された１次〜４次アミンからなるグループより選択された有機リガンドが脂肪族カルボキシ酸銀と結合したものからなることができる。また、前記脂肪族カルボキシ酸銀は、炭素数２〜２０の１級または２級脂肪酸銀（Ａｇ）塩からなるグループより選択されることができる。このような有機銀錯化合物をなす前記有機リガンドおよび脂肪族カルボキシ酸銀は、２：１の当量比で結合して錯体を形成することができる。
【００３２】
このような有機銀錯化合物は、錯体の形態を帯びることにより、低い結晶化度およびこれによる溶媒に対する優れた溶解度を示し、常温で液状を帯びることができる。このような有機銀錯化合物は、それ自体で液状媒質の役割をすることができるため、これを前記インク組成物に含ませることにより、インク組成物内に含まれる媒質、すなわち、非水溶媒の含量を減らしながらもより多くの含量の導電性金属成分、例えば、導電性金属粉末や前記錯化合物に含まれた銀（Ａｇ）成分の含量を増加させることができる。したがって、このようなインク組成物を適用することにより、ロールプリンティング工程によってさらに向上した導電度を示す導電性パターンが形成されることが明らかになった。
【００３３】
また、前記有機銀錯化合物は、有機リガンドおよび脂肪族カルボキシ酸銀を２：１の当量比で含み、１分子あたり２つのヒドロキシ基を有するため、例えば、常温（約２５℃）で５０〜２０００ｃｐｓの高い粘度を示すことができる。したがって、前記有機銀錯化合物は、前記インク組成物の一種の媒質として好ましく適用することができ、低い含量の非水溶媒下でもインク組成物が優れた分散安定性を維持することができるようになる。
【００３４】
このため、前記インク組成物が前記有機銀錯化合物を含めば、より高い導電性金属成分の密度およびこれによる優れた導電度を示す導電性パターンを良好に形成することができる。
【００３５】
上述した有機銀錯化合物としては、本発明者の特許公開第２００８−００２９８２６号に開示されたものを用いることができる。このような有機銀錯化合物は、前記特許公開第２００８−００２９８２６号に開示されたように、溶媒下で上述した有機リガンドおよび脂肪族カルボキシ酸銀を反応させる方法によって製造することができ、このときの溶媒としては、メタノール、テルピオネール、またはブチルカルビトールアセテートなどを用いることができる。
【００３６】
前記有機銀錯化合物は、前記インク組成物に含まれた導電性金属粉末の１００重量部を基準とし、約０．１〜５重量部、好ましくは約１〜５重量部、より好ましくは約３〜５重量部の含量で含まれることができる。このような有機銀錯化合物の含量が少なすぎれば、前記インク組成物から形成された導電性パターンの導電度が十分でないことがあり、前期有機銀錯化合物の含量が多すぎれば、インク組成物の粘度が高まり、工程の進行に不便を招来することがある。
【００３７】
上述した導電性金属インク組成物は、上述した各構成成分の他にも界面活性剤をさらに含むこともできる。このような界面活性剤がさらに含まれることにより、前記インク組成物をローラに塗布するとき、ディウェッティングまたはピンホール発生をさらに抑制することができる。これにより、ローラ上にインク組成物を良好に塗布し、より精密でありながらも良好な導電性パターンを形成できるようになる。
【００３８】
このような界面活性剤としては、以前から導電性金属インク組成物として通用されていたシリコン系界面活性剤、例えば、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤を用いることができ、その他の多様な界面活性剤を特別な制限なく用いることができる。
【００３９】
このような界面活性剤は、導電性金属インク組成物の各成分のうちから有機銀錯化合物を除いた残りの成分の重量合計（例えば、導電性金属粉末、第１および第２非水溶媒、高分子コーティング性向上剤、および界面活性剤の重量合計）に対し、約０．０１〜４重量％、好ましくは約１〜４重量％、より好ましくは約２〜３重量％の含量で含まれることができる。このような含量で界面活性剤を含むことにより、さらに良好にインク組成物をローラ上に塗布することができる。
【００４０】
上述した発明の一実施形態に係る導電性金属インク組成物は、約２０ｃＰｓ以下、好ましくは約７ｃＰｓ、より好ましくは約５ｃＰｓ以下の初期粘度を有することができる。このとき、初期粘度とは、前記導電性金属インク組成物の最初の製造時からロールプリンティング工程のためのローラに塗布されるまでの粘度を包括して意味することができる。より具体的に、前記初期粘度とは、前記導電性金属インク組成物の最初の製造時からローラに塗布される前に保管中であるときの粘度（すなわち、ローラに塗布するために空気に露出させる前までの粘度）を意味することができる。前記導電性金属インク組成物は、第１および第２非水溶媒を含むことによってこのような低い初期粘度を有することができ、これによってローラに対する優れた塗布性を示すことができる。また、前記ローラに対する塗布後には、揮発性が高い第２非水溶媒の蒸発によってローラ上で粘度が高くなることができ、これによってローラ上で良好にパターンが形成および維持され、基板上に良好にパターンを転写させることができる。
【００４１】
もし、初期粘度が高すぎる場合、前記インク組成物をローラーに塗布するときにインク組成物の吐出圧を過度に高めなければならないために制御が難しく、ローラに対する良好な塗布が困難になることがある。また、インク組成物の塗布後、高揮発性の第２非水溶媒が蒸発する前にインク組成物がレベリングされて均一な導膜を形成しなければならないが、初期粘度が高まればこのようなレベリングが難しくなることがある。これにより、前記インク組成物をローラに良好に塗布することが困難になることがある。
【００４２】
上述した前記導電性金属インク組成物を利用してロールプリンティング工程を適用することにより、基板上により微細な導電性パターンを良好に形成することができるようになる。特に、前記インク組成物が特定の有機銀錯化合物を含み、これから形成された導電性パターンがより優れた導電度を示すことができるようになる。
【００４３】
これにより、前記導電性金属インク組成物は、ロールプリンティング工程によって基板、例えば、ガラス基板などに印刷されて導電性パターンを形成するために好ましく適用されることができ、特に、フラットパネルディスプレイ素子の電極パターンなどを形成するために極めて好ましく適用されることができる。
【００４４】
これにより、発明の他の実施形態よれば、上述した導電性金属インク組成物を用いた導電性パターンの形成方法が提供される。このような導電性パターンの形成方法は、上述した導電性金属インク組成物をローラに塗布するステップ；導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェを前記ローラに接触させ、前記導電性パターンに対応するインク組成物のパターンを前記ローラ上に形成するステップ；前記ローラ上のインク組成物パターンを基板上に転写するステップ；および前記基板上に転写されたパターンを焼成するステップを含むことができる。
【００４５】
このような導電性パターンの形成方法において、前記クリシェとは、ローラ上に塗布されたインク組成物を所望する導電性パターン形態でパターニングするために用いられる一種の凹凸板を意味する。このために、前記クリシェ上には、前記導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されることができる。
【００４６】
一方、添付の図面を参照しながら、前記発明の他の実施形態に係る導電性パターン形成方法を各ステップ別に説明すれば次のとおりである。図１は、ロールプリンティング工程による導電性パターンの形成過程を概略的に示す図である。
【００４７】
先ず、上述した導電性金属インク組成物を形成する。このために各成分を混合した後、撹拌または震盪することにより、均一なインク組成物を形成することができる。また、不純物をとり除いて導電性パターンが均一に形成されるようにするために、前記インク組成物をろ過するステップをさらに行うこともできる。
【００４８】
続いて、前記導電性金属インク組成物２２をローラ２０に塗布する。このとき、前記ローラ２０の外面はブランケット２１で覆われることができ、このようなブランケット２１はポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）で形成されることができる。このようなＰＤＭＳは、他の高分子材料に比べて粘弾性、変形特性、または転写性に優れており、前記ブランケット２１として適切に用いられることができる。前記導電性金属インク組成物２２は、供給装置の吐出口１０から吐出されて前記ブランケット２１上に塗布されることができ、このときから第２非水溶媒が蒸発し始めながら、前記インク組成物２２の粘度が速い速度で増加し始める。
【００４９】
前記インク組成物２２をブランケット２１上に塗布した後には、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェを前記ローラに接触させ、前記導電性パターンに対応するインク組成物のパターンを前記ローラ上に形成する。
【００５０】
すなわち、前記クリシェ３０は、インク組成物２２が塗布されたブランケット２１に接触し、導電性パターン形成に必要のないインク部分３２を選択的にとり除く役割をし、その結果、前記ローラ上に所望する導電性パターンに対応するインク組成物のパターンが形成されることができる。このために、前記クリシェ３０は、ブランケット２１と接触する面に、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成された形態を帯びるようになり、これによってクリシェ３０の突出部３１だけがブランケット２１上のインク組成物２２と接触し、導電性パターンの形成に必要のないインク部分３２を前記突出部３１に転写させてとり除くことができる。
【００５１】
前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した後には、このようなインク組成物のパターンを基板上に転写する。このために、インク組成物のパターンが形成されたローラのブランケット２１を基板４０に接触させることができ、その結果、前記インク組成物のパターンが基板４０に転写され、基板４０上に所定のパターン４１を形成することができる。
【００５２】
このようなパターン転写後には焼成工程を行うことにより、基板上に導電性パターンを形成することができる。このような焼成工程は、形成しようとする導電性パターンの種類に応じて適切な条件で行われることができ、例えば、前記導電性パターンがフラットパネルディスプレイ素子の電極パターンなどで形成される場合、前記焼成工程は約３００〜６００℃で約５〜５０分間に渡って行われることができ、例えば、約４００〜４８０℃で１０〜４０分間に渡って行われることができる。
【００５３】
上述したロールプリンティング工程を利用した導電性パターン形成方法により、以前に適用されていたフォトリソグラフィ工程などに比べ、極めて簡単かつ迅速な工程で基板上に導電性パターンを形成することができる。さらに、このようなロールプリンティング工程で上述した発明の一実施形態に係る導電性金属インク組成物などを使用することにより、優れた導電性を示す微細な導電性パターン、例えば、フラットパネルディスプレイ素子の電極パターンなどを良好に形成することができる。
【発明の効果】
【００５４】
上述したように、本発明によれば、ロールプリンティング工程に適用され、微細な導電性パターンを良好に形成できるようにする導電性金属インク組成物が提供される。また、このような導電性金属インク組成物を用いることにより、より優れた導電度を示す導電性パターンを形成することができる。
したがって、前記導電性金属インク組成物を用いたロールプリンティング工程などにより、優れた電気的特性を示す微細な導電性パターン、例えば、フラットディスプレイ素子の微細電極パターンなどを良好に形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】ロールプリンティング構成による導電性パターンの形成過程を概略的に示す図である。
【図２】実施例１で形成された導電性パターンの光学顕微鏡写真である。
【図３】実施例１で形成された導電性パターンの微細構造を示す電子顕微鏡写真である。
【図４】比較例１で形成された導電性パターンの微細構造を示す電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００５６】
以下、発明の具体的な実施例を参照しながら、発明の作用および効果をより詳述する。ただし、このような実施例は発明の例示として提示されたものに過ぎず、これによって発明の権利範囲が定められることはない。
【００５７】
実施例１：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子８．５７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。前記銀ナノ粒子の重量を基準として５重量％の銀（Ａｇ）（ヘキサノエート）（ジエタノールアミン）２を添加して１２時間に渡って震盪した後、１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、４．０２ｃＰｓであると確認された。
【００５８】
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００５９】
実施例２：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子６．６７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。前記銀ナノ粒子の重量を基準として５重量％の銀（Ａｇ）（ヘキサノエート）（ジエタノールアミン）２を添加して１２時間に渡って震盪した後、１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、３．６３ｃＰｓであると確認された。
【００６０】
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００６１】
実施例３：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子６．６７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。前記銀ナノ粒子の重量を基準として５重量％の銀（Ａｇ）（プロピオネート）（ジエタノールアミン）２を添加して１２時間に渡って震盪した後、１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、２．９７ｃＰｓであると確認された。
【００６２】
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００６３】
実施例４：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子６．６７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。前記銀ナノ粒子の重量を基準として５重量％の銀（Ａｇ）（ステアレート）（ジエタノールアミン）２を添加して１２時間に渡って震盪した後、１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、３．２９ｃＰｓであると確認された。
【００６４】
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００６５】
実施例５：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子６．６７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。前記銀ナノ粒子の重量を基準として５重量％の銀（Ａｇ）（ヘキサノエート）（２−メトキシエチルアミン）２を添加して１２時間に渡って震盪した後、１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、２．６８ｃＰｓであると確認された。
【００６６】
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００６７】
実施例６：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子６．６７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。前記銀ナノ粒子の重量を基準として５重量％の銀（Ａｇ）（ヘキサノエート）（２−メチルアミノエタノール）２を添加して１２時間に渡って震盪した後、１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、２．８３ｃＰｓであると確認された。
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００６８】
実施例７：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子６．６７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。前記銀ナノ粒子の重量を基準として５重量％の銀（Ａｇ）（ヘキサノエート）（トリエタノールアミン）２を添加して１２時間に渡って震盪した後、１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、４．０５ｃＰｓであると確認された。
【００６９】
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００７０】
比較例１：導電性金属インク組成物および導電性パターンの形成
平均直径５０ｎｍの銀ナノ粒子６．６７ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．３ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７ｇ、ブチルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．７６ｔｏｒｒ）１０ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。その結果物を１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、２．９３ｃＰｓであると確認された。
前記インク組成物をローラのＰＤＭＳブランケットに塗布した後、所望する導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェと前記ブランケットを接触させ、前記ローラ上にインク組成物のパターンを形成した。この後、このようなローラをガラス基板に接触させ、前記ガラス基板上にパターンを形成した。これを４５０℃熱の焼成炉で３０分間に渡って焼成して導電性パターンを形成した。
【００７１】
参考例１：高粘度インク組成物の形成
平均直径１６ｎｍの銀ナノ粒子７．５ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）２．６ｇ、エタノール（２５℃で蒸気圧５９．３ｔｏｒｒ）７．７ｇ、プロピルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．９７５ｔｏｒｒ）９．９ｇ、Ｎ−メチルピロリドン（２５℃で蒸気圧０．３７５ｔｏｒｒ）０．８ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、１２時間に渡って震盪した。その結果物を１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、１２８ｃＰｓであると確認された。
【００７２】
参考例２：高粘度インク組成物の形成
平均直径１６ｎｍの銀ナノ粒子６．０ｇ、メタルセロソルブ（２５℃で蒸気圧６．２ｔｏｒｒ）６．１ｇ、プロピルセロソルブ（２５℃で蒸気圧０．９７５ｔｏｒｒ）１１．４ｇ、Ｎ−メチルピロリドン（２５℃で蒸気圧０．３７５ｔｏｒｒ）０．５ｇ、ポリジメチルシロキサン系界面活性剤０．２ｇ、およびフェノール系高分子の一種であるフェノールアルデヒドノボラック樹脂０．７ｇを混合し、６０時間に渡って震盪した。その結果物を１μｍのフィルタでろ過してインク組成物を製造した。後述する方法により、このようなインク組成物の初期粘度を測定した結果、３４ｃＰｓであると確認された。
【００７３】
実験例１：導電性金属インク組成物の初期粘度測定
上述したように製造された実施例１〜７、比較例１、参考例１および２の組成物の初期粘度は、各組成物の製造後にブルックフィールド粘度計を用いて測定された。各組成物の初期粘度は、上述した各実施例、比較例、および参考例に表示されたとおりである。
【００７４】
実験例２：導電性パターンの特性評価
先ず、実施例１で形成した導電性パターンの光学顕微鏡写真を撮影して図２に示した。このとき、前記光学顕微鏡としては、Ｎｉｋｏｎ社のＥｃｌｉｐｓｅ ９０ｉを用いた。図２を参照すれば、実施例のインク組成物を用いて約１０μｍの線幅を有する導電性パターンが良好に形成されることが確認される。これに比べ、１０ｃＰｓを越す参考例１および２の組成物を使用した場合、ローラにインクを塗布することさえも不可能であった。
【００７５】
次に、実施例１および比較例１で形成された導電性パターンを焼成前／後にそれぞれ電子顕微鏡で観察し、これらの電子顕微鏡写真をそれぞれ図３および図４に示した。このとき、前記電子顕微鏡としては、ＨＩＴＡＣＨＩ社製Ｓ−４８００を使用した。図３および図４を参照すれば、実施例１の導電性パターンは、比較例１の導電性パターンに比べてより高い密度で導電性金属成分（すなわち、銀（Ａｇ）成分）を含んでいることが確認された。
【００７６】
さらに、実施例１、２、５〜７および比較例１でそれぞれ形成された導電性パターンの比抵抗を測定する方法により、各導電性パターンの導電度を評価した。比抵抗は面抵抗をＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ ＣｈｅｍｉｃａｌのＭＣＰ−Ｔ６００である４ｐｏｉｎｔ ｐｒｏｂｅで測定し、厚さをａｌｐｈａ ｓｔｅｐで測定した後、２つの値の乗算から求めた。このような比抵抗測定結果を下記の表１に示した。
【表１】
【００７７】
表１を参照すれば、実施例１、２、５、６、および７の導電性パターンは、有機銀錯化合物を含むことによって極めて低い比抵抗および優れた導電度を示すことに比べ、比較例１の導電性パターンは比抵抗が高くて導電度が低いことが確認される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性金属粉末；
アミン基とヒドロキシ基を含む有機リガンドが脂肪族カルボキシ酸銀（Ａｇ）と結合して錯体を形成した有機銀錯化合物；
２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下の第１非水溶媒および２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過する第２非水溶媒を含む非水溶媒；および
高分子コーティング性向上剤を含む、導電性金属インク組成物。
【請求項２】
ロールプリンティング工程によって基板に印刷されて導電性パターンを形成するために用いられる、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項３】
フラットパネルディスプレイ素子の電極を形成するために用いられる、請求項２に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項４】
前記導電性金属粉末は、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、クロム（Ｃｒ）、アルミニウム（Ａｌ）、タングステン（Ｗ）、亜鉛（Ｚｎ）、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、白金（Ｐｔ）、および鉛（Ｐｂ）からなるグループより選択された１種以上の金属粉末である、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項５】
前記導電性金属粉末は１〜１００ｎｍの平均直径を有する、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項６】
前記脂肪族カルボキシ酸銀は、炭素数２〜２０の１級または２級脂肪酸銀（Ａｇ）塩からなるグループより選択され、前記有機リガンドは、アルコール基に置換された１次〜４次アミンからなるグループより選択される、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項７】
前記有機銀錯化合物は、前記有機リガンドおよび脂肪族カルボキシ酸銀が２：１の当量比で結合されている、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項８】
第１非水溶媒は、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下のアルコール系溶媒、グリコール系溶媒、ポリオール系溶媒、グリコールエーテル系溶媒、グリコールエーテルエステル系溶媒、ケトン系溶媒、ヒドロカーボン系溶媒、ラクテート系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性スルホキシド系溶媒、およびニトリル系溶媒からなるグループより選択された１種以上の非揮発性溶媒を含む、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項９】
第２非水溶媒は、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過するアルコール系溶媒、グリコールエーテル系溶媒、グリコールエーテルエステル系溶媒、ケトン系溶媒、ヒドロカーボン系溶媒、ラクテート系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性スルホキシド系溶媒、およびニトリル系溶媒からなるグループより選択された１種以上の揮発性溶媒を含む、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項１０】
前記高分子コーティング性向上剤は、エポキシ系高分子、フェノール系高分子、アルコール系高分子、ウレタン系高分子、エチレンビニルアセテート、ロジン系樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレン系高分子、およびポリエステル系高分子からなるグループより選択された１種以上の接着性高分子である、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項１１】
２０ｃＰｓ以下の初期粘度を有する、請求項２に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項１２】
有機銀錯化合物を除いた導電性金属インク組成物の残りの成分の重量合計に対し、
導電性金属粉末の１５〜３０重量％；
第１非水溶媒の５〜７０重量％；
第２非水溶媒の１０〜７４重量％；および
高分子コーティング性向上剤の０．１〜５重量％を含み、
前記導電性金属粉末の１００重量部を基準とし、有機銀錯化合物の０．１〜５重量部をさらに含む、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項１３】
有機銀錯化合物を除いた導電性金属インク組成物の残りの成分の重量合計に対し、界面活性剤の０．０１〜４重量％をさらに含む、請求項１２に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項１４】
請求項１に記載の導電性金属インク組成物をローラに塗布するステップ；
導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェを前記ローラに接触させ、前記導電性パターンに対応するインク組成物のパターンを前記ローラ上に形成するステップ；
前記ローラ上のインク組成物パターンを基板上に転写するステップ；および
前記基板上に転写されたパターンを焼成するステップを含む、導電性パターン形成方法。
【請求項１５】
前記導電性パターンはフラットパネルディスプレイ素子の電極パターンである、請求項１４に記載の導電性パターン形成方法。
【請求項１】
導電性金属粉末；
アミン基とヒドロキシ基を含む有機リガンドが脂肪族カルボキシ酸銀（Ａｇ）と結合して錯体を形成した有機銀錯化合物；
２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下の第１非水溶媒および２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過する第２非水溶媒を含む非水溶媒；および
高分子コーティング性向上剤を含む、導電性金属インク組成物。
【請求項２】
ロールプリンティング工程によって基板に印刷されて導電性パターンを形成するために用いられる、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項３】
フラットパネルディスプレイ素子の電極を形成するために用いられる、請求項２に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項４】
前記導電性金属粉末は、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、クロム（Ｃｒ）、アルミニウム（Ａｌ）、タングステン（Ｗ）、亜鉛（Ｚｎ）、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、白金（Ｐｔ）、および鉛（Ｐｂ）からなるグループより選択された１種以上の金属粉末である、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項５】
前記導電性金属粉末は１〜１００ｎｍの平均直径を有する、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項６】
前記脂肪族カルボキシ酸銀は、炭素数２〜２０の１級または２級脂肪酸銀（Ａｇ）塩からなるグループより選択され、前記有機リガンドは、アルコール基に置換された１次〜４次アミンからなるグループより選択される、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項７】
前記有機銀錯化合物は、前記有機リガンドおよび脂肪族カルボキシ酸銀が２：１の当量比で結合されている、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項８】
第１非水溶媒は、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒ以下のアルコール系溶媒、グリコール系溶媒、ポリオール系溶媒、グリコールエーテル系溶媒、グリコールエーテルエステル系溶媒、ケトン系溶媒、ヒドロカーボン系溶媒、ラクテート系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性スルホキシド系溶媒、およびニトリル系溶媒からなるグループより選択された１種以上の非揮発性溶媒を含む、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項９】
第２非水溶媒は、２５℃で蒸気圧が３ｔｏｒｒを超過するアルコール系溶媒、グリコールエーテル系溶媒、グリコールエーテルエステル系溶媒、ケトン系溶媒、ヒドロカーボン系溶媒、ラクテート系溶媒、エステル系溶媒、非プロトン性スルホキシド系溶媒、およびニトリル系溶媒からなるグループより選択された１種以上の揮発性溶媒を含む、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項１０】
前記高分子コーティング性向上剤は、エポキシ系高分子、フェノール系高分子、アルコール系高分子、ウレタン系高分子、エチレンビニルアセテート、ロジン系樹脂、スチレン−ブタジエン−スチレン系高分子、およびポリエステル系高分子からなるグループより選択された１種以上の接着性高分子である、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項１１】
２０ｃＰｓ以下の初期粘度を有する、請求項２に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項１２】
有機銀錯化合物を除いた導電性金属インク組成物の残りの成分の重量合計に対し、
導電性金属粉末の１５〜３０重量％；
第１非水溶媒の５〜７０重量％；
第２非水溶媒の１０〜７４重量％；および
高分子コーティング性向上剤の０．１〜５重量％を含み、
前記導電性金属粉末の１００重量部を基準とし、有機銀錯化合物の０．１〜５重量部をさらに含む、請求項１に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項１３】
有機銀錯化合物を除いた導電性金属インク組成物の残りの成分の重量合計に対し、界面活性剤の０．０１〜４重量％をさらに含む、請求項１２に記載の導電性金属インク組成物。
【請求項１４】
請求項１に記載の導電性金属インク組成物をローラに塗布するステップ；
導電性パターンに対応するパターンが陰刻で形成されたクリシェを前記ローラに接触させ、前記導電性パターンに対応するインク組成物のパターンを前記ローラ上に形成するステップ；
前記ローラ上のインク組成物パターンを基板上に転写するステップ；および
前記基板上に転写されたパターンを焼成するステップを含む、導電性パターン形成方法。
【請求項１５】
前記導電性パターンはフラットパネルディスプレイ素子の電極パターンである、請求項１４に記載の導電性パターン形成方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公表番号】特表２０１３−５０３４３３（Ｐ２０１３−５０３４３３Ａ）
【公表日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５２６６３８（Ｐ２０１２−５２６６３８）
【出願日】平成２２年８月２４日（２０１０．８．２４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２０１０／００５６５１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２５２２８
【国際公開日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【出願人】（５００２３９８２３）エルジー・ケム・リミテッド (1,221)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年１月３１日（２０１３．１．３１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月２４日（２０１０．８．２４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２０１０／００５６５１
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０２５２２８
【国際公開日】平成２３年３月３日（２０１１．３．３）
【出願人】（５００２３９８２３）エルジー・ケム・リミテッド (1,221)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]